JP2017149116A - Transparent composite sheet - Google Patents
Transparent composite sheet Download PDFInfo
- Publication number
- JP2017149116A JP2017149116A JP2016035974A JP2016035974A JP2017149116A JP 2017149116 A JP2017149116 A JP 2017149116A JP 2016035974 A JP2016035974 A JP 2016035974A JP 2016035974 A JP2016035974 A JP 2016035974A JP 2017149116 A JP2017149116 A JP 2017149116A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- composite sheet
- transparent composite
- monomer
- glass fiber
- range
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
Description
本発明は、ガラス繊維織物に樹脂組成物を含浸させた透明複合シートに関する。 The present invention relates to a transparent composite sheet obtained by impregnating a glass fiber fabric with a resin composition.
従来、光ディスク、ディスプレイ基板等に、光学ガラスを用いることが知られているが、近年では各種光学機器の軽量化に伴い光学ガラスを薄型化して軽量化することが検討されている。しかし、ガラスは衝撃に弱く割れやすいため、薄型化するとその機械的強度がさらに低下し、製造プロセスにおける損傷により歩留まりが低下するという問題がある。 Conventionally, it is known to use optical glass for an optical disk, a display substrate, and the like. However, in recent years, with the reduction in weight of various optical devices, it has been studied to make the optical glass thinner and lighter. However, since glass is vulnerable to impact and easily breaks, there is a problem that when it is made thinner, its mechanical strength further decreases, and the yield decreases due to damage in the manufacturing process.
そこで、前記問題を解決するために、ガラス繊維織物に樹脂組成物を含浸させた透明複合シートが提案されている（例えば、特許文献１参照）。 In order to solve the above problem, a transparent composite sheet in which a glass fiber fabric is impregnated with a resin composition has been proposed (see, for example, Patent Document 1).
前記従来の透明複合シートでは、主に光線透過率、ヘーズ等を測定することにより、その透明性の評価が行われている。 In the conventional transparent composite sheet, its transparency is evaluated mainly by measuring light transmittance, haze, and the like.
しかしながら、前記従来の透明複合シートでは、その透明性について光線透過率、ヘーズ等により高い評価が得られても、該透明複合シート越しに見た像がぼやけることがあり、その結果、該透明複合シートの存在が知覚され、圧迫感を与えたり、透明複合シート越しに見る像が歪むことで不快感を与えたりすることがあるという不都合がある。 However, in the conventional transparent composite sheet, the image seen through the transparent composite sheet may be blurred even if the transparency is highly evaluated by light transmittance, haze, and the like. The presence of the sheet is perceived, and there is a disadvantage that it gives a feeling of pressure and may give an uncomfortable feeling by distorting the image seen through the transparent composite sheet.
本発明は、かかる不都合を解消して、その存在が知覚されることのない優れた透視性を備える透明複合シートを提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a transparent composite sheet that eliminates such inconvenience and has excellent transparency without perceiving its presence.
かかる目的を達成するために、本発明の透明複合シートは、ガラス繊維織物と、該ガラス繊維織物に含浸された樹脂組成物とを含む透明複合シートであって、該樹脂組成物は、単一のＣ＝Ｃ二重結合を有する第１のモノマーに由来する構成単位６５〜７５％と、２つ以上のＣ＝Ｃ二重結合を有する第２のモノマーに由来する構成単位２５〜３５％とからなる樹脂を含むことを特徴とする。 In order to achieve this object, the transparent composite sheet of the present invention is a transparent composite sheet comprising a glass fiber fabric and a resin composition impregnated in the glass fiber fabric, the resin composition comprising a single 65 to 75% of structural units derived from the first monomer having a C═C double bond, and 25 to 35% of structural units derived from the second monomer having two or more C═C double bonds. It contains the resin which consists of.
本発明の透明複合シートは、前記ガラス繊維織物に含浸される前記樹脂組成物が、単一のＣ＝Ｃ二重結合を有する第１のモノマーに由来する構成単位６５〜７５％と、２つ以上のＣ＝Ｃ二重結合を有する第２のモノマーに由来する構成単位２５〜３５％とからなる樹脂を含むことにより、その存在が知覚されることのない優れた透視性を得ることができる。 In the transparent composite sheet of the present invention, the resin composition impregnated in the glass fiber fabric has two structural units of 65 to 75% derived from a first monomer having a single C═C double bond. By including a resin composed of 25 to 35% of the structural unit derived from the second monomer having the above-mentioned C═C double bond, it is possible to obtain excellent transparency without perceiving its presence. .
前記樹脂組成物に含まれる樹脂において、前記第１のモノマーに由来する構成単位が６５％未満且つ前記第２のモノマーに由来する構成単位が３５％を超えるか、又は前記第１のモノマーに由来する構成単位が７５％を超え且つ前記第２のモノマーに由来する構成単位が２５％未満であるときには、前記透明複合シートの存在が知覚されることのないような透視性を得ることができない。 In the resin contained in the resin composition, the structural unit derived from the first monomer is less than 65% and the structural unit derived from the second monomer exceeds 35%, or derived from the first monomer When the structural unit exceeds 75% and the structural unit derived from the second monomer is less than 25%, it is not possible to obtain the transparency such that the presence of the transparent composite sheet is not perceived.
本発明の透明複合シートにおいて、前記第１のモノマーは、単一のアクリル基又はメタクリル基を有することが好ましく、さらに芳香環を有することが好ましく、例えば、次の化学式（１）で示されることが好ましい。 In the transparent composite sheet of the present invention, the first monomer preferably has a single acrylic group or methacrylic group, and more preferably has an aromatic ring, for example, represented by the following chemical formula (1): Is preferred.
また、本発明の透明複合シートは、４０〜７０℃の範囲のガラス転移温度を備えることが好ましい。本発明の透明複合シートによれば、そのガラス転移温度が前記範囲外であるときには、該透明複合シートの存在が知覚されることのない優れた透視性を得ることができないことがある。 Moreover, it is preferable that the transparent composite sheet of this invention is equipped with the glass transition temperature of the range of 40-70 degreeC. According to the transparent composite sheet of the present invention, when the glass transition temperature is outside the above range, it may not be possible to obtain excellent transparency without perceiving the presence of the transparent composite sheet.
本発明の透明複合シートは、優れた透視性を得るために、該透明複合シートと前記ガラス繊維織物との屈折率の差が０．００７以下であることが好ましい。前記透明複合シートと前記ガラス繊維織物との屈折率の差が０．００７を超えると、該透明複合シートの存在が知覚されることのないような透視性を得ることができないことがある。 In order to obtain excellent transparency, the transparent composite sheet of the present invention preferably has a refractive index difference of 0.007 or less between the transparent composite sheet and the glass fiber fabric. When the difference in refractive index between the transparent composite sheet and the glass fiber fabric exceeds 0.007, it may not be possible to obtain transparency that does not perceive the presence of the transparent composite sheet.
また、前記透明複合シートは１．５４１〜１．５８０の範囲の屈折率を備え、前記ガラス繊維織物は１．５５１〜１．５７０の範囲の屈折率を備えることがさらに好ましい。前記透明複合シートと前記ガラス繊維織物とがそれぞれ前記範囲の屈折率を備えることにより、両者の屈折率の差を０．００７以下にすることができる。 More preferably, the transparent composite sheet has a refractive index in the range of 1.541 to 1.580, and the glass fiber fabric has a refractive index in the range of 1.551 to 1.570. When the transparent composite sheet and the glass fiber fabric each have a refractive index in the above range, the difference in refractive index between them can be made 0.007 or less.
前記範囲の屈折率を備えるガラス繊維織物としては、例えば、ガラス繊維全量の５２．０〜５６．０質量％の範囲のＳｉＯ２と、５．０〜１０．０質量％の範囲のＢ２Ｏ３と、１２．０〜１６．０質量％の範囲のＡｌ２Ｏ３と、合計で２０．０〜２５．０質量％の範囲のＣａＯ及びＭｇＯと、合計で０〜１．０質量％の範囲のＬｉ２Ｏ、Ｋ２Ｏ及びＮａ２Ｏとを含む組成を備えるガラス繊維により構成されるものを用いることができる。 Examples of the glass fiber fabric having a refractive index in the above range include SiO 2 in the range of 52.0 to 56.0% by mass of the total amount of glass fiber and B 2 O in the range of 5.0 to 10.0% by mass. 3 , Al 2 O 3 in the range of 12.0 to 16.0% by mass, CaO and MgO in the range of 20.0 to 25.0% by mass in total, 0 to 1.0% by mass in total range of Li 2 O, can be used which is constituted by glass fibers having a composition comprising and K 2 O and Na 2 O.
次に、本発明の実施の形態についてさらに詳しく説明する。 Next, embodiments of the present invention will be described in more detail.
本実施形態の透明複合シートは、ガラス繊維織物と、該ガラス繊維織物に含浸された樹脂組成物とを含む透明複合シートであって、該樹脂組成物は、単一のＣ＝Ｃ二重結合を有する第１のモノマーに由来する構成単位６５〜７５％と、２つ以上のＣ＝Ｃ二重結合を有する第２のモノマーに由来する構成単位２５〜３５％とからなる樹脂を含んでいる。好ましくは、前記樹脂組成物は、単一のＣ＝Ｃ二重結合を有する第１のモノマーに由来する構成単位６８〜７２％と、２つ以上のＣ＝Ｃ二重結合を有する第２のモノマーに由来する構成単位２８〜２５％とからなる樹脂を含んでいる。 The transparent composite sheet of this embodiment is a transparent composite sheet comprising a glass fiber fabric and a resin composition impregnated in the glass fiber fabric, the resin composition having a single C = C double bond A resin composed of 65 to 75% of a structural unit derived from the first monomer having γ and 25 to 35% of a structural unit derived from the second monomer having two or more C═C double bonds. . Preferably, the resin composition includes 68 to 72% of structural units derived from a first monomer having a single C═C double bond, and a second unit having two or more C═C double bonds. It contains a resin composed of 28 to 25% of structural units derived from monomers.
ここで、単一のＣ＝Ｃ二重結合を有する第１のモノマーに由来する構成単位６５〜７５％と、２つ以上のＣ＝Ｃ二重結合を有する第２のモノマーに由来する構成単位２５〜３５％とからなる樹脂は、前記第１のモノマー６５〜７５モル％と、前記第２のモノマー２５〜３５モル％とからなる共重合体である樹脂を意味している。なお、具体的には、前記第１のモノマーに由来する構成単位Ａ％と、前記第２のモノマーに由来する構成単位（１００−Ａ）％とからなる樹脂（すなわち、前記第１のモノマーＡモル％と、前記第２のモノマー（１００−Ａ）モル％とからなる共重合樹脂）とは、第１のモノマーのモル数：第２のモノマーのモル数＝Ａ：（１００−Ａ）となるように、第１のモノマーと第２のモノマーとを共重合させることで得られる樹脂である。前記樹脂中の第１のモノマーのモル数と第２のモノマーのモル数との比は、例えば、以下の方法で求めることができる。まず、前記樹脂について、ＧＣ−ＭＳ（例えば、株式会社島津製作所製、商品名：ＧＣ−ＭＳＱＰ２０１０Ｕｌｔｒａ）による分析を行い、ピークのパターンに基づいて、前記樹脂を構成する第１のモノマー及び第２のモノマーを同定する。次いで、第１のモノマーのみで構成された樹脂と、少なくとも２種類の任意の比率で第１のモノマーと第２のモノマーとを共重合させた共重合樹脂を作成する。次いで、作成したこれらの樹脂について、ＦＴ−ＩＲ（例えば、株式会社パーキンエルマージャパン製、商品名：Ｓｐｅｃｔｒｕｍ １００）による分析を行い、各ピークの吸光度を測定し、第１のモノマーには存在するが第２のモノマーには存在しない化学構造に対応する吸光度（吸光度１）と、第２のモノマーには存在するが第１のモノマーには存在しない化学構造に対応する吸光度（吸光度２）との比（吸光度２／吸光度１）を求める。次いで、第１のモノマーのモル数と第２のモノマーのモル数との比（第２のモノマーのモル数／第１のモノマーのモル数）と、前記吸光度の比とで、検量線を作成する。次いで、第１のモノマーのモル数と第２のモノマーのモル数との比を求めたい樹脂について、ＦＴ−ＩＲ分析を行い、前記吸光度１と、前記吸光度２との比（吸光度２／吸光度１）を求め、検量線に基づいて、第１のモノマーのモル数と第２のモノマーのモル数との比（第２のモノマーのモル数／第１のモノマーのモル数）を算出する。ここで、ＧＣ−ＭＳ及びＦＴ−ＩＲによる分析を適用する対象としては、透明複合シートを有機溶剤（例えば、アセトン、メチルエチルケトン）に浸漬して、透明複合シート中の樹脂組成物を有機溶剤中に溶出させて樹脂組成物溶液を得て、次いで、樹脂組成物溶液の有機溶剤を乾燥し、揮発させることで得られる樹脂フィルムを用いることができる。 Here, 65 to 75% of the structural unit derived from the first monomer having a single C═C double bond and the structural unit derived from the second monomer having two or more C═C double bonds The resin composed of 25 to 35% means a resin that is a copolymer composed of 65 to 75 mol% of the first monomer and 25 to 35 mol% of the second monomer. Specifically, a resin comprising the structural unit A% derived from the first monomer and the structural unit (100-A)% derived from the second monomer (that is, the first monomer A The copolymer resin composed of mol% and the second monomer (100-A) mol%) is the number of moles of the first monomer: the number of moles of the second monomer = A: (100-A) Thus, it is a resin obtained by copolymerizing a first monomer and a second monomer. The ratio between the number of moles of the first monomer and the number of moles of the second monomer in the resin can be determined, for example, by the following method. First, the resin is analyzed by GC-MS (for example, product name: GC-MSQP2010Ultra, manufactured by Shimadzu Corporation), and based on the peak pattern, the first monomer and the second monomer constituting the resin are analyzed. Identify the monomer. Next, a copolymer resin obtained by copolymerizing the resin composed only of the first monomer and the first monomer and the second monomer at an arbitrary ratio of at least two kinds is prepared. Next, these prepared resins are analyzed by FT-IR (for example, trade name: Spectrum 100, manufactured by PerkinElmer Japan, Inc.), and the absorbance of each peak is measured. Ratio of absorbance corresponding to a chemical structure not present in the second monomer (absorbance 1) to absorbance corresponding to a chemical structure present in the second monomer but not present in the first monomer (absorbance 2) Determine (absorbance 2 / absorbance 1). Next, a calibration curve is created by the ratio of the number of moles of the first monomer to the number of moles of the second monomer (number of moles of second monomer / number of moles of first monomer) and the ratio of the absorbance. To do. Next, FT-IR analysis is performed on the resin for which the ratio between the number of moles of the first monomer and the number of moles of the second monomer is determined, and the ratio between the absorbance 1 and the absorbance 2 (absorbance 2 / absorbance 1 ) And the ratio of the number of moles of the first monomer to the number of moles of the second monomer (number of moles of the second monomer / number of moles of the first monomer) is calculated based on the calibration curve. Here, as an object to which analysis by GC-MS and FT-IR is applied, the transparent composite sheet is immersed in an organic solvent (for example, acetone, methyl ethyl ketone), and the resin composition in the transparent composite sheet is immersed in the organic solvent. A resin film obtained by elution to obtain a resin composition solution and then drying and volatilizing the organic solvent of the resin composition solution can be used.
前記第１のモノマーとしては、単官能の（メタ）アクリルモノマー、単官能のビニルモノマー、単官能のアリルモノマーを挙げることができる。前記第１のモノマーとして、具体的には、アルキル（メタ）アクリレート、メトキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレート、酢酸ビニル、塩化ビニル、安息香酸アリル、ヒドロキシ安息香酸アリル等を挙げることができるが、芳香環を備えるものが好ましく、特に、次の化学式（１）で示されるものが好ましく、フェノキシエチルアクリレート（化学式（１）中、Ｒ１＝水素原子、Ｒ２＝メチレン基、ｎ＝１）であることが最も好ましい。前記第１のモノマーとしては、例示したうちの複数のモノマーを、複数のモノマーから由来する構成単位の合計割合が前記した範囲に含まれるようにして用いることも可能であるが、１種類のモノマーを用いることが好ましい。 Examples of the first monomer include a monofunctional (meth) acrylic monomer, a monofunctional vinyl monomer, and a monofunctional allyl monomer. Specific examples of the first monomer include alkyl (meth) acrylate, methoxypolyalkylene glycol (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, vinyl acetate, vinyl chloride, allyl benzoate, hydroxy Although allyl benzoate etc. can be mentioned, What has an aromatic ring is preferable, Especially what is shown by following Chemical formula (1) is preferable, and phenoxyethyl acrylate (In Chemical formula (1), R < 1 > = hydrogen atom, Most preferably, R 2 = methylene group, n = 1). As the first monomer, it is possible to use a plurality of monomers as exemplified above so that the total proportion of structural units derived from the plurality of monomers is included in the above-described range. Is preferably used.
また、前記第２のモノマーとしては、二官能又は三官能の（メタ）アクリルモノマー、二官能又は三官能の（メタ）ビニルモノマー、二官能又は三官能のアリルモノマーを挙げることができる。前記第２のモノマーとして具体的には、アルキルジオール（メタ）アクリレート、ジオキサンジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカノールジ（メタ）アクリレート、アルコキシ化ビスフェノールＡアクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリアルコキシ（メタ）アクリレート、トリス−（２−（メタ）アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレートを挙げることができるが、アルキルジオールジ（メタ）アクリレート、アルコキシ化ビスフェノールＡアクリレートが好ましく、特にアルキルジオールジ（メタ）アクリレートが好ましく、エチレングリコールジメタクリレートであることが最も好ましい。前記第２のモノマーとしては、例示したうちの複数のモノマーを、複数のモノマーから由来する構成単位の合計割合が前記した範囲に含まれるようにして用いることも可能であるが、１種類のモノマーを用いることが好ましい。 Examples of the second monomer include a bifunctional or trifunctional (meth) acrylic monomer, a bifunctional or trifunctional (meth) vinyl monomer, and a bifunctional or trifunctional allyl monomer. Specific examples of the second monomer include alkyldiol (meth) acrylate, dioxane di (meth) acrylate, tricyclodecanol di (meth) acrylate, alkoxylated bisphenol A acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, Trimethylolpropane trialkoxy (meth) acrylate, tris- (2- (meth) acryloxyethyl) isocyanurate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, divinylbenzene, diallyl phthalate can be mentioned, but alkyldiol di (meth) ) Acrylates and alkoxylated bisphenol A acrylates are preferred, alkyldiol di (meth) acrylates are particularly preferred, and ethylene glycol dimethacrylate is most preferred. There. As the second monomer, a plurality of the exemplified monomers can be used so that the total proportion of the structural units derived from the plurality of monomers is included in the above-described range. Is preferably used.
前記樹脂組成物は、前記樹脂を、樹脂組成物の全量に対して、８０〜１００質量％含むことができる。 The said resin composition can contain 80-100 mass% of said resin with respect to the whole quantity of a resin composition.
前記樹脂組成物は、前記樹脂以外に、種々の添加剤を含むことができる。例えば、前記樹脂組成物は、樹脂組成物の全量に対して、難燃剤を０〜２０質量％、帯電防止剤を０〜５質量％、紫外線吸収剤を０〜５質量％含むことができる。 The resin composition can contain various additives in addition to the resin. For example, the resin composition may include 0 to 20% by mass of a flame retardant, 0 to 5% by mass of an antistatic agent, and 0 to 5% by mass of an ultraviolet absorber with respect to the total amount of the resin composition.
本実施形態の透明複合シートは、ガラス繊維織物に前記樹脂組成物が含浸されていることにより、４０〜７０℃の範囲のガラス転移温度を備えており、好ましくは、５０〜６０℃の範囲のガラス転移温度を備えている。 The transparent composite sheet of the present embodiment has a glass transition temperature in the range of 40 to 70 ° C., preferably in the range of 50 to 60 ° C., by impregnating the glass fiber fabric with the resin composition. It has a glass transition temperature.
本実施形態の透明複合シートは、４０〜１５０μｍの厚み、３５〜２５０ｇ／ｍ２の重量を備えており、その全重量に対して１５〜６０質量％の範囲で前記ガラス繊維織物を含んでいる。なお、透明複合シートの単位面積当たりの質量は、５ｃｍ×５ｃｍの測定用試料を作成し、電子天秤で測定した測定用試料の質量から算出することができる。また、透明複合シートの厚さは、５ｃｍ×５ｃｍの測定用試料を作成し、測定用試料中の４つの角部の厚さをマイクロメーターで測定し、これらの平均をとることで求めることができる。 The transparent composite sheet of this embodiment has a thickness of 40 to 150 μm, a weight of 35 to 250 g / m 2 , and contains the glass fiber fabric in a range of 15 to 60% by mass with respect to the total weight. . The mass per unit area of the transparent composite sheet can be calculated from the mass of the measurement sample prepared with a measurement sample of 5 cm × 5 cm and measured with an electronic balance. The thickness of the transparent composite sheet can be obtained by preparing a measurement sample of 5 cm × 5 cm, measuring the thickness of four corners in the measurement sample with a micrometer, and taking the average of these. it can.
本実施形態の透明複合シートは、８０％以上、好ましくは８５％以上の光線（波長６００ｎｍの光線）透過率を備えている。 The transparent composite sheet of the present embodiment has a light transmittance (light having a wavelength of 600 nm) of 80% or more, preferably 85% or more.
実本施形態の透明複合シートは、１．５４１〜１．５８０の範囲の屈折率を備え、前記ガラス繊維織物は１．５５１〜１．５７０の範囲の屈折率を備えている。この結果、本実施形態の透明複合シートは、前記ガラス繊維織物との屈折率の差が０．００７以下となっている。本実施形態の透明複合シートと、前記ガラス繊維織物との屈折率との差は、０．００５以下であることが好ましい。なお、ここで、屈折率とは、Ｄ線（波長５８９ｎｍの光線）における屈折率を意味する。 The transparent composite sheet of the actual embodiment has a refractive index in the range of 1.541 to 1.580, and the glass fiber fabric has a refractive index in the range of 1.551 to 1.570. As a result, the transparent composite sheet of this embodiment has a refractive index difference of 0.007 or less from the glass fiber fabric. The difference between the refractive index of the transparent composite sheet of this embodiment and the glass fiber fabric is preferably 0.005 or less. Here, the refractive index means the refractive index in the D-line (light having a wavelength of 589 nm).
前記範囲の屈折率を備えるガラス繊維織物としては、例えば、Ｅガラス、ＮＣＲガラス等のガラス繊維により構成されるものを挙げることができるが、特に、ガラス繊維全量の５２．０〜５６．０質量％の範囲のＳｉＯ２と、５．０〜１０．０質量％の範囲のＢ２Ｏ3と、１２．０〜１６．０質量％の範囲のＡｌ２Ｏ３と、合計で２０．０〜２５．０質量％の範囲のＣａＯ及びＭｇＯと、合計で０〜１．０質量％の範囲のＬｉ２Ｏ、Ｋ２Ｏ及びＮａ２Ｏとを含む組成を備えるガラス繊維（Ｅガラス繊維）により構成されるものが好ましい。なお、ガラス繊維を構成する各成分の含有率の測定は、軽元素であるＢについてはＩＣＰ発光分光分析装置（例えば、セイコー電子工業株式会社製、商品名：ＳＰＳ４０００）を用いて、その他の元素は波長分散型蛍光Ｘ線分析装置（例えば、株式会社リガク製、商品名：サイマルティックス１２型）を用いて行うことができる。 Examples of the glass fiber woven fabric having a refractive index in the above range include those composed of glass fibers such as E glass and NCR glass, and in particular, 52.0 to 56.0 mass of the total amount of glass fibers. % SiO 2 , 5.0 to 10.0% by mass B 2 O 3 , 12.0 to 16.0% by mass Al 2 O 3 , and 20.0 to By glass fiber (E glass fiber) having a composition containing CaO and MgO in the range of 25.0% by mass and Li 2 O, K 2 O and Na 2 O in the range of 0 to 1.0% by mass in total. What is constructed is preferred. In addition, the measurement of the content rate of each component which comprises glass fiber is about other elements using ICP emission-spectral-analysis apparatus (For example, the Seiko Electronics Co., Ltd. make, brand name: SPS4000) about B which is a light element. Can be performed using a wavelength dispersive X-ray fluorescence analyzer (for example, Rigaku Corporation, trade name: Simulix type 12).
前記ガラス繊維織物は、平均繊維径３．５〜７．０μｍのガラス繊維フィラメントが１００〜２００本集束された、５．６〜２２．５ｔｅｘの重量を備えたガラス繊維糸を製織することにより得られる。 The glass fiber fabric is obtained by weaving glass fiber yarns having a weight of 5.6 to 22.5 tex, in which 100 to 200 glass fiber filaments having an average fiber diameter of 3.5 to 7.0 μm are bundled. It is done.
前記ガラス繊維織物は、２５〜１００μｍの厚み、２５〜１００ｇ／ｍ２の重量、及び、５〜１５０ｃｍ３／ｃｍ２／ｓの通気度を備えている。なお、ガラス繊維織物の厚み、単位面積当たりの質量及び通気度は、ＪＩＳ Ｒ ３４２０（ガラス繊維一般試験方法）に準拠して測定する。ここで、ガラス繊維織物の通気度の測定対象として、透明複合シートを、例えば、６００℃で２４時間加熱し、樹脂を除去した後に残るガラス繊維織物を用いることができる。 The glass fiber fabric has a thickness of 25 to 100 μm, a weight of 25 to 100 g / m 2 , and an air permeability of 5 to 150 cm 3 / cm 2 / s. The thickness, the mass per unit area and the air permeability of the glass fiber fabric are measured according to JIS R 3420 (Glass fiber general test method). Here, as a measurement target of the air permeability of the glass fiber fabric, for example, the glass fiber fabric remaining after the transparent composite sheet is heated at 600 ° C. for 24 hours to remove the resin can be used.
前記ガラス繊維織物は、シランカップリング剤で表面処理されることが好ましい。シランカップリング剤としては、モノアミノシラン、ジアミノシラン、クロロシラン、エポキシシラン、カチオニックシラン、（メタ）アクリルシラン、フェニルシラン等が挙げられるが、高い透視性が得られることから、フェニルシランが好ましい。フェニルシランとしては、具体的には、トリメトキシフェニルシラン、トリエトキシフェニルシラン等が挙げられる。 The glass fiber fabric is preferably surface-treated with a silane coupling agent. Examples of the silane coupling agent include monoamino silane, diamino silane, chloro silane, epoxy silane, cationic silane, (meth) acryl silane, and phenyl silane. Phenyl silane is preferable because high transparency can be obtained. Specific examples of phenylsilane include trimethoxyphenylsilane and triethoxyphenylsilane.
本実施形態の透明複合シートは、前記ガラス繊維織物を１〜２枚含むことができるが、透明複合シートの柔軟性を高めるという観点からは、前記ガラス繊維織物を１枚含むことが好ましい。 Although the transparent composite sheet of this embodiment can contain 1-2 glass fiber fabrics, it is preferable to include one glass fiber fabric from the viewpoint of enhancing the flexibility of the transparent composite sheet.
本実施形態の透明複合シートは、前記ガラス繊維織物に、前記樹脂組成物を含浸させた後、加熱して該樹脂組成物を硬化させることにより製造することができる。 The transparent composite sheet of the present embodiment can be produced by impregnating the glass fiber fabric with the resin composition and then heating to cure the resin composition.
次に、本発明の実施例及び比較例を示す。 Next, examples and comparative examples of the present invention are shown.
〔実施例１〕
本実施例では、第１のモノマーとして液状のフェノキシエチルアクリレート（共栄社化学株式会社製、製品名：ライトアクリレートＰＯ−Ａ、以下ＰＯＡと略記する）、第２のモノマーとしてエチレングリコールジメタクリレート（新中村化学工業株式会社社製、商品名：ＮＫエステル１Ｇ、以下ＥＧＤＭＡと略記する）を用い、ＰＯＡ７．０ｇ（０．０３６モル）に対し、ＥＧＤＭＡを３．０ｇ（０．０１５モル）添加し、室温（２２〜２４℃、以下同じ）で１０分間撹拌した。次いで、硬化剤（日本油脂株式会社製、商品名：パーロイルＴＣＰ）を０．０５ｇ添加し、３０分間撹拌して、樹脂組成物溶液を作成した。
[Example 1]
In this example, liquid phenoxyethyl acrylate (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., product name: light acrylate PO-A, hereinafter abbreviated as POA) is used as the first monomer, and ethylene glycol dimethacrylate (Shin Nakamura is used as the second monomer). Chemical Industry Co., Ltd., trade name: NK ester 1G, hereinafter abbreviated as EGDMA), 3.0 g (0.015 mol) of EGDMA was added to 7.0 g (0.036 mol) of POA, and room temperature (22-24 ° C., the same shall apply hereinafter) and stirred for 10 minutes. Next, 0.05 g of a curing agent (trade name: Parroyl TCP, manufactured by NOF Corporation) was added and stirred for 30 minutes to prepare a resin composition solution.
次いで、シャーレ内で前記樹脂組成物溶液を、トリメトキシフェニルシランで表面処理したガラス繊維織物（日東紡績株式会社製、商品名：ＷＥＡ１１６Ｅ）に、室温で３０分間含浸させた。前記ガラス繊維織物は、Ｅガラス繊維で構成され、経糸及び緯糸のガラス繊維径が７μｍ、経糸及び緯糸の集束本数が２００±４本、経糸及び緯糸の重量が２２．５ｔｅｘ、経糸織密度が６０本／２５ｍｍ、緯糸織密度が５８本／２５ｍｍ、厚さが９５μｍ、重量が１０４ｇ／ｍ２、通気度が１２．５ｃｍ３／ｃｍ２／ｓ）である。 Subsequently, the resin composition solution was impregnated in a petri dish for 30 minutes at room temperature with a glass fiber fabric (trade name: WEA116E, manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd.) surface-treated with trimethoxyphenylsilane. The glass fiber woven fabric is made of E glass fiber, the glass fiber diameter of the warp and weft is 7 μm, the number of converging number of warp and weft is 200 ± 4, the weight of the warp and weft is 22.5 tex, and the warp weave density is 60 Yarn / 25 mm, weft weaving density is 58 yarns / 25 mm, thickness is 95 μm, weight is 104 g / m 2 , and air permeability is 12.5 cm 3 / cm 2 / s).
次に、前記ガラス繊維織物の屈折率を、ＪＩＳ Ｋ７１４２（プラスチック−屈折率の求め方）Ｂ法に準じて測定した。具体的には、まず、前記ガラス繊維織物を粉砕しガラス繊維粉体を得た。尚、ガラス繊維織物表面に化合物が付着している場合（樹脂中にガラス繊維織物が埋め込まれている場合も含む）には、粉砕する前に、ガラス繊維織物を６２５℃で３０分間加熱し、樹脂を除去した。 Next, the refractive index of the glass fiber woven fabric was measured according to JIS K7142 (Plastics—How to determine refractive index) B method. Specifically, first, the glass fiber fabric was pulverized to obtain glass fiber powder. In addition, when the compound adheres to the glass fiber fabric surface (including the case where the glass fiber fabric is embedded in the resin), the glass fiber fabric is heated at 625 ° C. for 30 minutes before pulverization, The resin was removed.
次いで、ベンジアルアルコール（ｎＤ：１．５３９）と１−ブロモナフタレン（ｎＤ：１．６５５）を所定量混合し、混合した後の液体の屈折率をアッベ屈折計（株式会社アタゴ製、商品名：ＤＲ−Ｍ２）により測定し、屈折率が０．００１刻みとなるように複数の浸液を調製した。スライドガラス上にガラス繊維粉体を置き、ガラス繊維粉体に対して浸液の１つを滴下し、その上にカバーガラスを載せ、分光器（株式会社島津製作所製、商品名：ＳＰＧ−１２０Ｓ）によりＤ線（５８９ｎｍ）を光源として、顕微鏡（株式会社島津製作所製、商品名：ＡＥ３１）によりガラス繊維粉体を観察した。 Next, a predetermined amount of benzyl alcohol (nD: 1.539) and 1-bromonaphthalene (nD: 1.655) are mixed, and the refractive index of the liquid after mixing is determined by Abbe refractometer (trade name, manufactured by Atago Co., Ltd.). : DR-M2), and a plurality of immersion liquids were prepared so that the refractive index was in increments of 0.001. A glass fiber powder is placed on a slide glass, one of the immersion liquids is dropped on the glass fiber powder, a cover glass is placed on the glass fiber powder, and a spectroscope (manufactured by Shimadzu Corporation, trade name: SPG-120S). The glass fiber powder was observed with a microscope (manufactured by Shimadzu Corporation, trade name: AE31) using D line (589 nm) as a light source.
次いで、ガラス繊維粉体に焦点を合わせた後、顕微鏡の鏡筒を移動させて、顕微鏡の対物レンズとガラス繊維粉体との間を離して焦点を外した際に、ガラス繊維粉体周辺に見えるベッケ線の移動する方向で、ガラス繊維粉体と浸液のどちらの屈折率が高いかを判断し、浸液を適宜変更した。 Next, after focusing on the glass fiber powder, the microscope barrel is moved to separate the microscope objective lens from the glass fiber powder and remove the focus. Whether the refractive index of the glass fiber powder or the immersion liquid is higher in the direction in which the visible Becke line moves is determined, and the immersion liquid is appropriately changed.
最後に、ベッケ線の移動がなくなった場合にはその浸液の屈折率を、又は、ガラス繊維粉体の屈折率が２つの浸液間に収まった場合には２つの浸液の平均値を、ガラス繊維織物の屈折率とした。 Finally, if the movement of the Becke line stops, the refractive index of the immersion liquid, or the average value of the two immersion liquids when the refractive index of the glass fiber powder falls between the two immersion liquids. The refractive index of the glass fiber fabric was used.
本実施例では、前記方法で測定したガラス繊維織物の屈折率は１．５５４であった。 In this example, the refractive index of the glass fiber fabric measured by the above method was 1.554.
次いで、前記樹脂組成物溶液を含浸させたガラス繊維織物を厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムで挟み、ポリエチレンテレフタレートフィルムを除いた部分の膜厚が１００μｍになるようにして気泡を除去し、乾燥機で８０℃の温度に、３０分間保持して硬化させ、ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離させて、透明複合シートを得た。本実施例で得られた透明複合シートの重量は２００ｇ／ｍ２であった。 Next, the glass fiber woven fabric impregnated with the resin composition solution is sandwiched between polyethylene terephthalate films having a thickness of 100 μm, the bubbles are removed so that the thickness of the portion excluding the polyethylene terephthalate film becomes 100 μm, and a dryer is used. The film was held at 80 ° C. for 30 minutes to be cured, and the polyethylene terephthalate film was peeled off to obtain a transparent composite sheet. The weight of the transparent composite sheet obtained in this example was 200 g / m 2 .
次に、本実施例で得られた透明複合シートについて、次の測定方法により各種物性を評価した。結果を表１に示す。 Next, various physical properties of the transparent composite sheet obtained in this example were evaluated by the following measurement methods. The results are shown in Table 1.
〔透明複合シートの屈折率の測定方法〕
透明複合シートの屈折率は、ＪＩＳ Ｋ７１４２（プラスチック−屈折率の求め方）Ａ法に準じて測定した。測定にはアッベ式屈折率計（株式会社アタゴ製、商品名：ＤＲ−Ｍ２）を用いた。中間液はジヨードメタンを用いた。
[Measurement method of refractive index of transparent composite sheet]
The refractive index of the transparent composite sheet was measured according to JIS K7142 (Plastic—How to obtain refractive index) A method. An Abbe refractometer (manufactured by Atago Co., Ltd., trade name: DR-M2) was used for the measurement. Diiodomethane was used as the intermediate solution.
〔透明複合シートのガラス転移温度Ｔｇの測定方法〕
透明複合シートのガラス転移温度Ｔｇは、動的粘弾性測定の引張りモードにより測定した。測定には動的粘弾性測定装置（エスエスアイ・ナノテクノロジー株式会社製、商品名：ＤＭＳ６１００）を使用した。測定は、−３０℃〜２００℃の温度領域において、昇温速度２℃／ｍｉｎ、周波数１Ｈｚの条件で引張試験を実施し、検出した歪量から各温度における損失正接（ｔａｎδ）のピークトップの温度（Ｔδ）と、損失弾性率（Ｅ”）のピークトップの温度（ＴＥ）との平均値（（Ｔδ＋ＴＥ）／２）をガラス転移温度Ｔｇとした。
[Method for measuring glass transition temperature Tg of transparent composite sheet]
The glass transition temperature Tg of the transparent composite sheet was measured by a tensile mode of dynamic viscoelasticity measurement. For the measurement, a dynamic viscoelasticity measuring apparatus (manufactured by SSI Nanotechnology Inc., trade name: DMS6100) was used. In the temperature range of −30 ° C. to 200 ° C., a tensile test was performed under the conditions of a heating rate of 2 ° C./min and a frequency of 1 Hz, and the peak top of the loss tangent (tan δ) at each temperature from the detected strain amount. The average value ((Tδ + TE) / 2) of the temperature (Tδ) and the peak top temperature (TE) of the loss elastic modulus (E ″) was defined as the glass transition temperature Tg.
〔透明複合シートの光線透過率の測定方法〕
透明複合シートの光線透過率は、分光光度計（株式会社日立ハイテクノロジーズ製、商品名：Ｕ−３３１０）を使用して測定した。本実施例で得られた透明複合シートを切断し、５０ｍｍ×５０ｍｍに成形したものを試料とし、該試料に波長４００〜８００ｎｍの光を照射し、波長６００ｎｍの光の光線透過率を測定した。
[Measurement method of light transmittance of transparent composite sheet]
The light transmittance of the transparent composite sheet was measured using a spectrophotometer (trade name: U-3310, manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation). The transparent composite sheet obtained in this example was cut and molded to 50 mm × 50 mm as a sample, the sample was irradiated with light having a wavelength of 400 to 800 nm, and the light transmittance of light having a wavelength of 600 nm was measured.
〔透明複合シートの透視性の測定方法〕
ＪＩＳ Ｔ ７３０９に規定されるランドルト環を用いた２．５ｍ用視力検査表を使用して、モニター１６人（裸眼：７人、眼鏡：６人、コンタクトレンズ：３人）の右目及び左目の視力（通常時視力）を測定し、次いで、同じ視力検査表を使用して、右目又は左目から５ｃｍの距離に、本実施例で得られた透明複合シートをかざした状態で、該透明複合シートを介して、右目及び左目の視力（干渉時視力）を測定し、通常時視力と干渉時視力（通常、通常時視力よりも低い数値となる）との差（３２データ；１６人×（右目＋左目））の平均をとることで、透明複合シートの透視性を評価した。この値が０に近い程、透視性が高いことを示している。なお、透視性の評価は室温で行った。
[Measurement method of transparency of transparent composite sheet]
Visual acuity of 16 monitors (naked eye: 7 people, glasses: 6 people, contact lenses: 3 people) using the Landolt ring specified in JIS T 7309 (Normal visual acuity) was measured, and then the transparent composite sheet was used in the state where the transparent composite sheet obtained in this example was held at a distance of 5 cm from the right eye or the left eye using the same visual acuity test table. The visual acuity of the right eye and the left eye (visual acuity during interference) is measured, and the difference between normal vision and visual acuity during interference (usually lower than normal vision) (32 data; 16 people x (right eye + The transparency of the transparent composite sheet was evaluated by taking the average of the left eye)). The closer this value is to 0, the higher the transparency. Note that the transparency was evaluated at room temperature.
〔比較例１〕
本比較例では、第１のモノマーとして液状のＰＯＡ、第２のモノマーとしてＥＧＤＭＡを用い、ＰＯＡ８．０ｇ（０．０４２モル）に対し、ＥＧＤＭＡを２．０ｇ（０．０１０モル）添加し、室温で１０分間撹拌した。次いで、実施例１で用いたものと同一の硬化剤を０．０５ｇ添加し、室温で３０分間撹拌して、樹脂組成物溶液を作成した。
[Comparative Example 1]
In this comparative example, liquid POA was used as the first monomer, EGDMA was used as the second monomer, and 2.0 g (0.010 mol) of EGDMA was added to 8.0 g (0.042 mol) of POA. For 10 minutes. Next, 0.05 g of the same curing agent as used in Example 1 was added, and the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes to prepare a resin composition solution.
次いで、本比較例で作成した前記樹脂組成物溶液を用いた以外は、実施例１と全く同一にして、透明複合シートを得た。本比較例で得られた透明複合シートの重量は２００ｇ／ｍ２であった。 Next, a transparent composite sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the resin composition solution prepared in this comparative example was used. The weight of the transparent composite sheet obtained in this comparative example was 200 g / m 2 .
次に、本比較例で得られた透明複合シートについて、実施例１と全く同一にして各種物性を評価した。結果を表１に示す。 Next, various physical properties of the transparent composite sheet obtained in this comparative example were evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
〔比較例２〕
本比較例では、第１のモノマーとして液状のＰＯＡ、第２のモノマーとしてＥＧＤＭＡを用い、ＰＯＡ６．０ｇ（０．０３１モル）に対し、ＥＧＤＭＡを４．０ｇ（０．０２０モル）添加し、室温で１０分間撹拌した。次いで、実施例１で用いたものと同一の硬化剤を０．０５ｇ添加し、室温で３０分間撹拌して、樹脂組成物溶液を作成した。
[Comparative Example 2]
In this comparative example, liquid POA was used as the first monomer, EGDMA was used as the second monomer, 4.0 g (0.020 mol) of EGDMA was added to 6.0 g (0.031 mol) of POA, For 10 minutes. Next, 0.05 g of the same curing agent as used in Example 1 was added, and the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes to prepare a resin composition solution.
次いで、本比較例で作成した前記樹脂組成物溶液を用いた以外は、実施例１と全く同一にして、透明複合シートを得た。本比較例で得られた透明複合シートの重量は２００ｇ／ｍ２であった。 Next, a transparent composite sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the resin composition solution prepared in this comparative example was used. The weight of the transparent composite sheet obtained in this comparative example was 200 g / m 2 .
次に、本比較例で得られた透明複合シートについて、実施例１と全く同一にして各種物性を評価した。結果を表１に示す。 Next, various physical properties of the transparent composite sheet obtained in this comparative example were evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
表１から、実施例１の透明複合シートは、第１のモノマー６５〜７５％と、第２のモノマー２５〜３ル％とからなる樹脂組成物を含むことにより、第１のモノマー８０．５％と第２のモノマー１９．５％とからなる樹脂組成物を含む比較例１の透明複合シート及び、第１のモノマー６０．７％と第２のモノマー３９．３％とからなる樹脂組成物を含む比較例２の透明複合シートよりも優れた透視性を備えることが明らかである。 From Table 1, the transparent composite sheet of Example 1 contains the resin composition consisting of 65 to 75% of the first monomer and 25 to 3% of the second monomer, whereby the first monomer 80.5 % And a second composite monomer 19.5% comprising a transparent composite sheet of Comparative Example 1 and a first monomer 60.7% and a second monomer 39.3% resin composition It is clear that the transparent composite sheet of Comparative Example 2 including
Claims (8)
該樹脂組成物は、単一のＣ＝Ｃ二重結合を有する第１のモノマーに由来する構成単位６５〜７５％と、２つ以上のＣ＝Ｃ二重結合を有する第２のモノマーに由来する構成単位２５〜３５％とからなる樹脂を含むことを特徴とする透明複合シート。 A transparent composite sheet comprising a glass fiber fabric and a resin composition impregnated in the glass fiber fabric,
The resin composition is derived from 65 to 75% of structural units derived from a first monomer having a single C═C double bond and a second monomer having two or more C═C double bonds. A transparent composite sheet comprising a resin comprising 25 to 35% of structural units.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2016035974A JP2017149116A (en) | 2016-02-26 | 2016-02-26 | Transparent composite sheet |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2016035974A JP2017149116A (en) | 2016-02-26 | 2016-02-26 | Transparent composite sheet |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2017149116A true JP2017149116A (en) | 2017-08-31 |
Family
ID=59740311
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2016035974A Pending JP2017149116A (en) | 2016-02-26 | 2016-02-26 | Transparent composite sheet |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2017149116A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2024019468A1 (en) * | 2022-07-18 | 2024-01-25 | 코오롱인더스트리 주식회사 | Optical film and display device including same |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5411950A (en) * | 1977-06-29 | 1979-01-29 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Fiberglass reinforced methacrylic resin with excellent transparency and its production |
| US5556673A (en) * | 1991-07-08 | 1996-09-17 | Compagnie Generale D'innovation Et De Developpement Cogidev | Transparent composite structural elements and methods for producing same |
| JPH09316113A (en) * | 1996-05-30 | 1997-12-09 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Photocurable resin composition and production of resin mold |
| JP2001107007A (en) * | 1999-10-12 | 2001-04-17 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Pressure-sensitive adhesive composition and its utilization |
| JP2012076410A (en) * | 2010-10-05 | 2012-04-19 | Nitto Boseki Co Ltd | Joint material of incombustible sheets |
| JP2013028776A (en) * | 2011-03-10 | 2013-02-07 | Sekisui Chem Co Ltd | Transparent composite sheet |
| JP2013147011A (en) * | 2011-07-19 | 2013-08-01 | Nitto Denko Corp | Transparent shattering prevention member with transparent adhesive/bonding agent layer |
| JP2014213489A (en) * | 2013-04-24 | 2014-11-17 | 明電ケミカル株式会社 | Incombustible sheet and method for producing the same |
| JP2015112872A (en) * | 2014-07-28 | 2015-06-22 | ユニチカ株式会社 | Transparent nonflammable sheet |
-
2016
- 2016-02-26 JP JP2016035974A patent/JP2017149116A/en active Pending
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5411950A (en) * | 1977-06-29 | 1979-01-29 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Fiberglass reinforced methacrylic resin with excellent transparency and its production |
| US5556673A (en) * | 1991-07-08 | 1996-09-17 | Compagnie Generale D'innovation Et De Developpement Cogidev | Transparent composite structural elements and methods for producing same |
| JPH09316113A (en) * | 1996-05-30 | 1997-12-09 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Photocurable resin composition and production of resin mold |
| JP2001107007A (en) * | 1999-10-12 | 2001-04-17 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Pressure-sensitive adhesive composition and its utilization |
| JP2012076410A (en) * | 2010-10-05 | 2012-04-19 | Nitto Boseki Co Ltd | Joint material of incombustible sheets |
| JP2013028776A (en) * | 2011-03-10 | 2013-02-07 | Sekisui Chem Co Ltd | Transparent composite sheet |
| JP2013147011A (en) * | 2011-07-19 | 2013-08-01 | Nitto Denko Corp | Transparent shattering prevention member with transparent adhesive/bonding agent layer |
| JP2014213489A (en) * | 2013-04-24 | 2014-11-17 | 明電ケミカル株式会社 | Incombustible sheet and method for producing the same |
| JP2015112872A (en) * | 2014-07-28 | 2015-06-22 | ユニチカ株式会社 | Transparent nonflammable sheet |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 朝田 泰広, ハードコート用紫外線硬化型アクリル樹脂とその応用, JPN7019003624, 25 August 2015 (2015-08-25), JP, pages 4, ISSN: 0004152110 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2024019468A1 (en) * | 2022-07-18 | 2024-01-25 | 코오롱인더스트리 주식회사 | Optical film and display device including same |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104592703B (en) | (methyl) acrylic resin composition and (methyl) acrylic resin film using the composition | |
| WO2019189855A1 (en) | Optical article | |
| US9783683B2 (en) | Coating composition | |
| JP2016122140A (en) | Anti-glare anti-reflection film and image display device using the same | |
| CN104830004B (en) | Thermoplastic resin film, stretched film, polaroid protective film and polarization plates | |
| KR20160135023A (en) | Adhesive film and flexibile display apparatus comprising the same | |
| JP5055763B2 (en) | Optical article and display device using the same | |
| CA2908399C (en) | Coating composition | |
| CN110612326A (en) | Transparent composite film having hard coating layer, method of forming the same, and flexible display device including the same | |
| US20080311287A1 (en) | Primer Layer Coating Compositions | |
| JP2017149116A (en) | Transparent composite sheet | |
| JP6269125B2 (en) | Anti-glare film for insert molding | |
| JP2013537493A (en) | Optical film | |
| JP2017149908A (en) | Transparent composite sheet | |
| JP6776673B2 (en) | Non-combustible transparent composite sheet | |
| CN110501765B (en) | Moire fringe suppression film, moire fringe suppression film laminate, and composite display device having moire fringe suppression film | |
| WO2019189875A1 (en) | Optical component | |
| JP2021107909A (en) | Polymerizable composition for forming protective layer of photochromic article, photochromic article and spectacles | |
| US10072155B2 (en) | Coating composition | |
| JP7092043B2 (en) | Transparent composite sheet | |
| JP2020105443A (en) | Resin composition, fiber-containing resin molding, and article | |
| JP6745348B2 (en) | Antireflection film, polarizing plate, image display device, and antireflection article | |
| JP5950066B1 (en) | Transparent composite sheet | |
| WO2024018938A1 (en) | Hard coat film and resin molded article using same | |
| WO2021132049A1 (en) | Polymerizable composition for forming protective layer on photochromic article, photochromic article and eyeglasses |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20181220 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20191113 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20191119 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20200519 |