JP2017145547A - Heat resistant fiber fabric and bag filter with the fabric - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a fabric excellent in folding resistance even when thermally exposed to atmospheric temperature of over 250°C, e.g. to a condition of atmospheric temperature of 400°C.SOLUTION: There is provided a fabric consisting of a heat resistant fiber containing a treatment agent containing graphite on the heat resistance fiber and having the content of the graphite in the treatment agent of 30 mass% or more. The heat resistant fiber fabric is a textile and more preferably a weft constituting the textile is a twisted yarn of a bulky processing yarn consisting of a multifilament yarn and yarn consisting of the multifilament yarn.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、耐熱性繊維布帛に関し、より詳しくは、バグフィルター等耐折れ性が求められる集塵フィルターとして有用な、耐熱性繊維布帛に関する。   The present invention relates to a heat-resistant fiber fabric, and more particularly to a heat-resistant fiber fabric useful as a dust collection filter that requires folding resistance such as a bag filter.

都市ゴミ焼却炉、産業廃棄物焼却炉、石炭専焼ボイラー、金属溶融炉等において発生する排ガス中のダスト（飛灰）を捕捉するための集塵機に使用されるフィルター材として主に耐熱性繊維からなる布帛が使用されている。   Mainly made of heat-resistant fiber as a filter material used in dust collectors for capturing dust (fly ash) in exhaust gas generated in municipal waste incinerators, industrial waste incinerators, coal-fired boilers, metal melting furnaces, etc. A fabric is used.

一般的に、都市ゴミの焼却炉の排ガスのろ過には、バグフィルター方式が採用されている。具体的に、バグフィルター方式は、耐熱性繊維からなる布帛を用い、バグ（例えば、直径１２０〜１７０ｍｍ、長さ４〜７ｍの円筒状）を縫製し、該バグを集塵装置内に多数本設置する。そして、バグの外側面から含塵排気ガス（通常、ガス温度は１３０〜２８０℃）が流入し、ガス中のダストがバグの外側面で集塵され、排気ガスのみがバグ内側面から流出して行く。この場合、バグは、焼却炉の稼働時間の経過とともに圧損が大きくなり、ろ過性能に悪影響を及ぼすことから、バグの外側面に集積したダストを随時払い落とす必要がある。ダストの払い落としの方法としては、振動式、逆洗式、パルス式が一般的である。例えば、パルス式の場合、バグ上部のノズルからバグの内部に圧搾空気を瞬間的（例えば約０．１〜０．３秒）噴射しバグの外側面のダストを払い落とす。この場合の噴射空気圧は、例えば５〜７ｋｇ／平方ｃｍと高く、一定時間（例えば１〜３ｍｉｎ）毎に噴射される。これらのダストの払い落としの際、バグフィルターを構成する耐熱性繊維からなる布帛は、繰り返し屈曲される。従って、該布帛は、耐折性が求められる。   Generally, a bag filter system is adopted for filtering exhaust gas from an incinerator for municipal waste. Specifically, the bag filter system uses a cloth made of heat-resistant fibers, sews bugs (for example, a cylinder having a diameter of 120 to 170 mm and a length of 4 to 7 m), and a large number of such bugs are placed in a dust collector. Install. And dust-containing exhaust gas (usually gas temperature is 130-280 ° C) flows from the outer surface of the bug, dust in the gas is collected on the outer surface of the bug, and only the exhaust gas flows out from the inner surface of the bug. Go. In this case, since the pressure loss of the bug increases as the operating time of the incinerator increases, and the filtration performance is adversely affected, it is necessary to wipe off dust accumulated on the outer surface of the bug as needed. As a method for dust removal, vibration, backwashing, and pulse methods are generally used. For example, in the case of a pulse type, compressed air is injected instantaneously (for example, about 0.1 to 0.3 seconds) from the nozzle above the bug into the inside of the bug, and dust on the outer surface of the bug is removed. The injection air pressure in this case is as high as 5 to 7 kg / square cm, for example, and is injected every certain time (for example, 1 to 3 min). When these dusts are removed, the fabric made of heat-resistant fibers constituting the bag filter is repeatedly bent. Therefore, the fabric is required to have folding resistance.

バグフィルター用布帛として、耐酸性ガラスのガラス繊維束から成るガラス繊維織物と、前記ガラス繊維織物を被覆する樹脂被覆層とを備えるバグフィルター用ガラス繊維織物であって、前記耐酸性ガラスは、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ｂ2Ｏ3、及びＲ2Ｏ（ＲはＮａ又はＫ）を成分として含み、当該耐酸性ガラスの全質量を１００質量％としたときの各成分の含有量は、ＳｉＯ2が５５〜６０質量％、Ａｌ2Ｏ3が１０〜１４質量％、ＣａＯとＭｇＯとが合計で２０〜２８質量％、Ｂ2Ｏ3が１質量％以下及びＲ2Ｏが１質量％以下であり、前記樹脂被覆層は、四フッ化エチレン樹脂、グラファイト及びシリコーン樹脂を含む樹脂組成物で被覆処理することにより形成されているバグフィルター用ガラス繊維織物が知られている（例えば、特許文献１参照）。該織物によれば、耐酸性及び耐熱性に優れ、高温（実施例では２５０℃）及び酸性の環境下においても、引張強度及び耐折性が劣化し難いバグフィルター用ガラス繊維織物を提供することが可能となるとされている。 As a bag filter fabric, a glass fiber woven fabric for bag filter comprising a glass fiber woven fabric comprising a glass fiber bundle of acid resistant glass and a resin coating layer covering the glass fiber woven fabric, wherein the acid resistant glass is made of SiO. 2 , Al 2 O 3 , CaO, MgO, B 2 O 3 and R 2 O (R is Na or K) as components, and the total mass of the acid-resistant glass is 100% by mass. The content of SiO 2 is 55 to 60 mass%, Al 2 O 3 is 10 to 14 mass%, CaO and MgO are 20 to 28 mass% in total, B 2 O 3 is 1 mass% or less, and R 2 O. Is 1% by mass or less, and the resin coating layer is known to be a glass fiber fabric for bag filters formed by coating with a resin composition containing tetrafluoroethylene resin, graphite and silicone resin. That (for example, see Patent Document 1). According to the woven fabric, it is possible to provide a glass fiber fabric for a bag filter which is excellent in acid resistance and heat resistance and hardly deteriorates in tensile strength and folding resistance even in a high temperature (250 ° C. in the embodiment) and acidic environment. Is supposed to be possible.

特開２００９−２３３４８１号公報JP 2009-233481 A

特許文献１では、ガラス繊維織物を被覆する樹脂被覆層中の四フッ化エチレン樹脂、グラファイト及びシリコーン樹脂の比率について、実施例において具体的に実施可能なように、１：０．３：０．１としたガラス繊維織物が開示されている。そして、該実施例では、上記織物の高温環境下における耐折性は、前述したバグフィルター方式の通常のガス温度の範囲内である、雰囲気温度２５０℃、１００時間の条件で熱暴露した後に評価されている。   In Patent Document 1, the ratio of tetrafluoroethylene resin, graphite and silicone resin in the resin coating layer covering the glass fiber fabric is 1: 0.3: 0. 1 is disclosed. In this example, the folding resistance of the fabric in a high temperature environment is evaluated after being exposed to heat under the conditions of an atmospheric temperature of 250 ° C. and 100 hours, which is within the normal gas temperature range of the bag filter system described above. Has been.

しかしながら、本発明者が検討したところ、上記特許文献１で開示された織物は、２５０℃を超える雰囲気温度、例えば、４００℃に熱暴露した場合、耐折性が大きく低下する場合があるという問題があることを知得した。   However, as a result of studies by the present inventors, the fabric disclosed in Patent Document 1 has a problem that folding resistance may be greatly reduced when exposed to an atmospheric temperature exceeding 250 ° C., for example, 400 ° C. I knew that there was.

そこで、本発明は、上記問題を解決し、２５０℃を超える雰囲気温度においても、耐折性に優れる、布帛の提供を課題とする。   Then, this invention solves the said problem and makes it a subject to provide the fabric which is excellent in bending resistance also in the atmospheric temperature exceeding 250 degreeC.

例えば、前述した特許文献１では、シリコーン樹脂が耐折性に寄与するとされている。具体的に、特許文献１の、樹脂被覆層を、シリコーン樹脂を含まないものとした比較例２は、他の実施例に比較して耐折性が劣るものとなるものとして開示されている。一方、同文献には、ガラス繊維織物を被覆する樹脂被覆層中の四フッ化エチレン樹脂、グラファイト及びシリコーン樹脂の比率について、実施例において具体的に実施可能なように、１：０．３：０．１としたガラス繊維織物が開示されている。しかしながら、本発明者は、該織物は、２５０℃を超える雰囲気温度、例えば、４００℃に熱暴露した場合、耐折性が大きく低下する場合があるという問題があることを知得した。この理由について本発明者が検討したところ、以下のように推測した。すなわち、該織物は、元々２５０℃での熱暴露のみを想定されたものであって、２５０℃を超える雰囲気温度での熱暴露を想定されていない。そして、該織物を、２５０℃を超える雰囲気温度に晒したとき、四フッ化エチレン樹脂及び／又はシリコーン樹脂が、燃焼、又は、酸化等により変性してしまい、当初想定された耐折性が発揮できなくなると推測した。   For example, in patent document 1 mentioned above, it is supposed that a silicone resin contributes to folding resistance. Specifically, Comparative Example 2 in Patent Document 1 in which the resin coating layer does not contain a silicone resin is disclosed as being inferior in folding resistance compared to other Examples. On the other hand, in this document, the ratio of tetrafluoroethylene resin, graphite and silicone resin in the resin coating layer covering the glass fiber fabric is 1: 0.3: A glass fiber fabric of 0.1 is disclosed. However, the present inventor has found that the fabric has a problem that folding resistance may be greatly lowered when exposed to an atmospheric temperature exceeding 250 ° C., for example, 400 ° C. The inventors have examined the reason for this, and speculated as follows. That is, the fabric was originally supposed to be exposed only to heat at 250 ° C., and was not supposed to be exposed to an ambient temperature exceeding 250 ° C. When the woven fabric is exposed to an ambient temperature exceeding 250 ° C., the tetrafluoroethylene resin and / or the silicone resin is denatured by combustion or oxidation, and the initially assumed folding resistance is exhibited. I guessed it would be impossible.

そして、本発明者は、上記問題を解決すべく検討を重ねたところ、耐折性向上の目的で、例えば、特許文献１に開示された技術において、帯電防止剤として含有され、耐折性の向上に直接寄与するとは考えられなかった、グラファイトに着目した。そして、予想外にも、処理剤中のグラファイトの含有量が３０質量％以上と、特許文献１における帯電防止剤としての使用（実施例１は２１質量％）に比して遥かに大きいものとすることにより、２５０℃を超える雰囲気温度の条件下に熱暴露した場合に、耐折性に優れることができることを見出した。本発明は、これらの知見に基づいて、さらに検討を重ねることにより完成された発明である。   And when this inventor repeated examination in order to solve the said problem, in the technique disclosed by patent document 1, for example, in the technique disclosed by patent document 1, it contained as an antistatic agent, and bend-resistant. We focused on graphite, which was not thought to contribute directly to improvement. Unexpectedly, the graphite content in the treatment agent is 30% by mass or more, which is much larger than the use as an antistatic agent in Patent Document 1 (Example 1 is 21% by mass). As a result, it has been found that when exposed to heat under conditions of an atmospheric temperature exceeding 250 ° C., the folding resistance can be excellent. The present invention has been completed by further studies based on these findings.

すなわち、本発明は、下記に掲げる態様の発明を提供する。
項１．耐熱性繊維からなる布帛であって、前記耐熱性繊維上に、グラファイトを含有する処理剤を含み、前記処理剤中の前記グラファイトの含有量が３０質量％以上である、耐熱性繊維布帛。
項２．前記処理剤中に、分子構造内に側鎖及び分岐のない熱可塑性樹脂又はシリコーンオイルを含む、項１に記載の耐熱性繊維布帛。
項３．前記処理剤中に、カルボキシメチルセルロースを含む、項１または２に記載の耐熱性繊維布帛。
項４．前記耐熱性繊維布帛が織物であり、かつ、該織物を構成する緯糸がマルチフィラメント糸からなるバルキー加工糸とマルチフィラメント糸からなるヤーンとの合撚糸である、項１〜３のいずれか１項に記載の耐熱性繊維布帛。
項５．前記耐熱性繊維がガラス繊維である、項１〜４のいずれか１項に記載の耐熱性繊維布帛。
項６．前記ガラス繊維を構成するガラス組成物が、ＳｉＯ2の含有量が６４．０〜６６．０質量％、Ａｌ2Ｏ3の含有量が２４．０〜２６．０質量％、ＭｇＯの含有量が９．０〜１１．０％、その他成分の含有量が３質量％以下（０質量％を含む。）である、項５に記載の耐熱性繊維布帛。

項７．下記評価方法により測定される耐折性が、経方向が２００００回以上、緯方向が２００００回以上である、項１〜６のいずれか１項に記載の耐熱性繊維布帛。
（評価方法）
布帛を、マッフル炉にて４００℃、２４時間熱暴露し、自然冷却した後、布帛の経方向及び緯方向について、ＪＩＳ Ｒ ３４２０：２０１３ ７．１４に準じ、折り曲げクリンプのＲを０．３８ｍｍ、荷重を９．８Ｎとして、測定、算出する。
項８．下記評価方法により測定される耐折性が、経方向が３００回以上、緯方向が３００回以上である、項１〜７のいずれか１項に記載の耐熱性繊維布帛。
（評価方法）
布帛を、測定方向の長さ（すなわち、経方向の耐折性を測定するときは経方向）が３２ｃｍ、測定方向と異なる方向の長さ（すなわち、経方向の耐折性を測定するときは緯方向）が２３ｃｍの大きさに１枚切り出し、切り出したガラス繊維布帛をハイテンプオーブン（旭科学株式会社製商品名ＨＰ８０）にて、温度４００℃で２４時間熱処理した後、該ガラス繊維布帛を自然冷却したものをサンプルとし、該サンプルの緯方向において、ＪＩＳ Ｒ ３４２０：２０１３ ７．１４に準じ、折り曲げクランプのＲを０．３８ｍｍ、荷重を９．８Ｎとして測定、算出する。
項９．集塵フィルター用である、項１〜８のいずれか１項に記載の耐熱性繊維布帛。
項１０．バグフィルター用である、項１〜８のいずれか１項に記載の耐熱性繊維布帛。
項１１．項１〜１０のいずれか１項に記載の耐熱性繊維布帛を備える、バグフィルター。 That is, this invention provides the invention of the aspect hung up below.
Item 1. A heat-resistant fiber fabric comprising a heat-resistant fiber, comprising a treatment agent containing graphite on the heat-resistant fiber, wherein the content of the graphite in the treatment agent is 30% by mass or more.
Item 2. Item 2. The heat resistant fiber fabric according to Item 1, wherein the treatment agent contains a thermoplastic resin or silicone oil having no side chain and no branching in the molecular structure.
Item 3. Item 3. The heat resistant fiber fabric according to Item 1 or 2, wherein the treatment agent contains carboxymethylcellulose.
Item 4. Item 4. The heat-resistant fiber fabric is a woven fabric, and the weft constituting the woven fabric is a twisted yarn of a bulky yarn made of a multifilament yarn and a yarn made of a multifilament yarn. The heat-resistant fiber fabric described in 1.
Item 5. Item 5. The heat-resistant fiber fabric according to any one of Items 1 to 4, wherein the heat-resistant fiber is a glass fiber.
Item 6. The glass composition constituting the glass fiber has a SiO 2 content of 64.0-66.0 mass%, an Al 2 O 3 content of 24.0-26.0 mass%, and an MgO content of Item 6. The heat resistant fiber fabric according to Item 5, which is 9.0 to 11.0% and the content of other components is 3% by mass or less (including 0% by mass).

Item 7. Item 7. The heat-resistant fiber fabric according to any one of Items 1 to 6, wherein the folding resistance measured by the following evaluation method is 20000 times or more in the warp direction and 20000 times or more in the weft direction.
(Evaluation method)
The fabric was exposed to heat at 400 ° C. for 24 hours in a muffle furnace, naturally cooled, and the warp direction and the weft direction of the fabric were in accordance with JIS R 3420: 2013 7.14, the bending crimp R being 0.38 mm, Measure and calculate with a load of 9.8N.
Item 8. Item 8. The heat resistant fiber fabric according to any one of Items 1 to 7, wherein the folding resistance measured by the following evaluation method is 300 times or more in the warp direction and 300 times or more in the weft direction.
(Evaluation method)
The length of the fabric in the measurement direction (that is, the warp direction when measuring warp resistance in the warp direction) is 32 cm, and the length in a direction different from the measurement direction (that is, when measuring warp resistance in the warp direction) The weft direction was cut out to a size of 23 cm, and the cut glass fiber fabric was heat treated in a high-temp oven (trade name HP80 manufactured by Asahi Kagaku Co., Ltd.) at a temperature of 400 ° C. for 24 hours. A sample that has been naturally cooled is measured and calculated in the weft direction of the sample in accordance with JIS R 3420: 2013 7.14, with a bending clamp R of 0.38 mm and a load of 9.8 N.
Item 9. Item 9. The heat-resistant fiber fabric according to any one of Items 1 to 8, which is used for a dust collection filter.
Item 10. Item 9. The heat-resistant fiber fabric according to any one of Items 1 to 8, which is used for a bag filter.
Item 11. Item 11. A bag filter comprising the heat-resistant fiber fabric according to any one of items 1 to 10.

本発明によれば、耐熱性繊維からなる布帛であって、前記耐熱性繊維上に、グラファイトを含有する処理剤を含み、前記処理剤中の前記グラファイトの含有量が３０質量％以上である、耐熱性繊維布帛であることから、２５０℃を超える雰囲気温度に熱暴露した場合においても、耐折性に優れる。   According to the present invention, the cloth is made of heat-resistant fibers, and includes a treatment agent containing graphite on the heat-resistant fiber, and the content of the graphite in the treatment agent is 30% by mass or more. Since it is a heat-resistant fiber fabric, it has excellent folding resistance even when it is exposed to heat at an atmospheric temperature exceeding 250 ° C.

本発明の布帛に含まれる処理剤の含有形態の一例を示す、走査型電子顕微鏡写真である。It is a scanning electron micrograph which shows an example of the containing form of the processing agent contained in the fabric of this invention.

以下、本発明について詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail.

（耐熱性繊維布帛）
本発明の布帛は、耐熱性繊維からなる。 (Heat resistant fiber fabric)
The fabric of this invention consists of a heat resistant fiber.

本発明において、耐熱性繊維とは、温度２５０℃の雰囲気下に暴露しても、性能劣化が少ない繊維をいう。耐熱性繊維としては、融点、軟化点及び熱分解温度のうち最も低いものが４００℃以上であることが好ましく、５００℃以上がより好ましく、６００℃以上がさらに好ましい。   In the present invention, the heat-resistant fiber refers to a fiber with little performance deterioration even when exposed to an atmosphere at a temperature of 250 ° C. The heat resistant fiber preferably has a lowest melting point, softening point, and thermal decomposition temperature of 400 ° C. or higher, more preferably 500 ° C. or higher, and even more preferably 600 ° C. or higher.

本発明において、耐熱性繊維の融点及び軟化点は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）における吸熱ピーク温度を意味する。また、本発明において、耐熱性繊維の熱分解温度は、窒素雰囲気下で熱重量分析（ＴＧＡ）を行った場合に、繊維の重量が５％減少するときの温度を意味する。融点又は軟化点が４００℃以上の耐熱性繊維としては、例えば、融点又は軟化点が４００℃以上の無機繊維（例えば、ガラス繊維、金属繊維、炭素繊維、セラミック繊維、鉱物繊維等）が挙げられる。また、熱分解温度が４００℃以上の耐熱性繊維としては、例えば、上記融点又は軟化点が４００℃以上の耐熱性繊維の他、熱分解温度が４００℃以上の有機繊維、例えば、パラ系アラミド系繊維、メタ系アラミド系繊維、ポリベンズオキサゾール系繊維（ＰＢＯ系繊維）、ポリイミド系繊維、ポリベンズイミダゾール系繊維（ＰＢＩ系繊維）、ポリアリレート系繊維、ポリフェニレンサルファイド系繊維（ＰＰＳ系繊維）、ポリテトラフルオロエチレン系繊維（ＰＴＦＥ系繊維）等が挙げられる。   In the present invention, the melting point and softening point of the heat-resistant fiber mean an endothermic peak temperature in differential scanning calorimetry (DSC). In the present invention, the thermal decomposition temperature of the heat resistant fiber means a temperature at which the weight of the fiber is reduced by 5% when thermogravimetric analysis (TGA) is performed in a nitrogen atmosphere. Examples of the heat resistant fiber having a melting point or softening point of 400 ° C. or higher include inorganic fibers having a melting point or softening point of 400 ° C. or higher (eg, glass fiber, metal fiber, carbon fiber, ceramic fiber, mineral fiber, etc.). . Examples of heat-resistant fibers having a thermal decomposition temperature of 400 ° C. or higher include organic fibers having a thermal decomposition temperature of 400 ° C. or higher, for example, para-aramid, in addition to the above-mentioned heat-resistant fibers having a melting point or softening point of 400 ° C. or higher. Fibers, meta-aramid fibers, polybenzoxazole fibers (PBO fibers), polyimide fibers, polybenzimidazole fibers (PBI fibers), polyarylate fibers, polyphenylene sulfide fibers (PPS fibers), Examples include polytetrafluoroethylene fiber (PTFE fiber).

上記ガラス繊維を構成するガラス材料としては、特に制限されず、公知のガラス材料を用いることができる。ガラス材料として、具体的には、無アルカリガラス（Ｅガラス）、耐酸性の含アルカリガラス（Ｃガラス）、高強度・高弾性率ガラス（Ｓガラス、Ｔガラス等）、耐アルカリ性ガラス（ＡＲガラス）等が挙げられる。これらのガラス材料の中でも、２５０℃を超える雰囲気温度の条件下に熱暴露した場合に、耐折性がより一層優れたものとするという観点から、ガラス繊維を構成するガラス組成物が、ＳｉＯ2の含有量が６４．０〜６６．０質量％、Ａｌ2Ｏ3の含有量が２４．０〜２６．０質量％、ＭｇＯの含有量が９．０〜１１．０％、その他成分の含有量が３質量％以下（０質量％を含む。）とすることが一層好ましい。また、本発明において、ガラス繊維を構成するガラス組成物は、例えば、ＳｉＯ2の含有量が６０．０〜６６．０質量％、Ａｌ2Ｏ3の含有量が１８．０〜２６．０質量％、ＭｇＯの含有量が８．０〜２０．０％を含むガラス組成物とすることができる。また、本発明において、ガラス繊維を構成するガラス組成物は、ＳｉＯ2の含有量が６０．０〜６６．０質量％、Ａｌ2Ｏ3の含有量が１８．０〜２６．０質量％、ＭｇＯの含有量が８．０〜２０．０％を含むガラス組成物（ＳｉＯ2の含有量が６４．０〜６６．０質量％、Ａｌ2Ｏ3の含有量が２４．０〜２６．０質量％、ＭｇＯの含有量が９．０〜１１．０％、その他成分の含有量が３質量％以下（０質量％を含む。）であるガラス組成物を除く。）とすることもできる。さらに、ガラス繊維を構成するガラス組成物は、ＳｉＯ2の含有量が６０．０〜６４．０質量％、Ａｌ2Ｏ3の含有量が１８．０〜２２．０質量％、ＭｇＯの含有量が１４〜１８質量％であって、ＳｉＯ2の含有量、Ａｌ2Ｏ3の含有量及びＭｇＯの含有量の合計が９４質量％以上であるガラス組成物とすることができる。 It does not restrict | limit especially as a glass material which comprises the said glass fiber, A well-known glass material can be used. Specific examples of glass materials include alkali-free glass (E glass), acid-resistant alkali-containing glass (C glass), high-strength and high-modulus glass (S glass, T glass, etc.), alkali-resistant glass (AR glass). ) And the like. Among these glass materials, the glass composition constituting the glass fiber is made of SiO 2 from the viewpoint of further improving the folding resistance when exposed to heat at an atmospheric temperature exceeding 250 ° C. the content of 64.0 to 66.0 wt%, Al 2 content of O 3 is from 24.0 to 26.0 wt%, the content of MgO is 9.0 to 11.0%, content of other components The amount is more preferably 3% by mass or less (including 0% by mass). In the present invention, the glass composition constituting the glass fiber has, for example, a content of SiO 2 of 60.0 to 66.0 mass% and a content of Al 2 O 3 of 18.0 to 26.0 mass. %, And the MgO content may be 8.0 to 20.0%. In the present invention, the glass composition constituting the glass fiber has a SiO 2 content of 60.0 to 66.0 mass%, an Al 2 O 3 content of 18.0 to 26.0 mass%, Glass composition including MgO content of 8.0 to 20.0% (SiO 2 content of 64.0 to 66.0% by mass, Al 2 O 3 content of 24.0 to 26.0% Mass%, MgO content is 9.0 to 11.0%, and other components are 3 mass% or less (including 0 mass%). Furthermore, the glass composition constituting the glass fiber has a SiO 2 content of 60.0 to 64.0 mass%, an Al 2 O 3 content of 18.0 to 22.0 mass%, and an MgO content. 14-18 mass%, and the total of the content of SiO 2 , the content of Al 2 O 3 and the content of MgO can be 94 mass% or more.

上記金属繊維としては、特に制限されず、例えば、ボロン繊維、チタン繊維、スチール繊維等が挙げられる。上記炭素繊維としては、特に制限されず、例えば、ＰＡＮ系、ピッチ系等が挙げられる。上記セラミック系繊維としては、特に制限されず、例えば、アルミナ繊維、シリカ繊維、ムライト繊維、ジルコニア繊維、炭化ケイ素繊維等が挙げられる。上記鉱物繊維としては、特に制限されず、例えば、バサルト繊維等が挙げられる。   The metal fiber is not particularly limited, and examples thereof include boron fiber, titanium fiber, and steel fiber. The carbon fiber is not particularly limited, and examples thereof include PAN type and pitch type. The ceramic fiber is not particularly limited, and examples thereof include alumina fiber, silica fiber, mullite fiber, zirconia fiber, and silicon carbide fiber. The mineral fiber is not particularly limited, and examples thereof include basalt fiber.

上記耐熱性繊維の中でも、２５０℃を超える雰囲気温度の条件下に熱暴露した場合に、耐折性がより一層優れたものとするという観点から、融点、軟化点及び熱分解温度のうち最も低いものが４００℃以上の無機繊維がより好ましく、ガラス繊維が特に好ましい。   Among the above heat-resistant fibers, the lowest melting point, softening point, and thermal decomposition temperature from the viewpoint of further improving folding resistance when exposed to heat at an ambient temperature exceeding 250 ° C. More preferred are inorganic fibers of 400 ° C. or higher, and glass fibers are particularly preferred.

本発明において、耐熱性繊維は長繊維、短繊維のいずれでもよい。布帛の引張強さ等機械的特性をより一層優れたものとする観点からは、長繊維が好ましい。長繊維としては、１本の連続した単繊維からなるモノフィラメント糸、複数の連続した単繊維からなるマルチフィラメント糸が挙げられ、２５０℃を超える雰囲気温度の条件下に熱暴露した場合に、耐折性がより優れたものとするという観点から、マルチフィラメント糸が好ましい。   In the present invention, the heat resistant fiber may be either a long fiber or a short fiber. From the viewpoint of further improving mechanical properties such as tensile strength of the fabric, long fibers are preferable. Examples of long fibers include monofilament yarns composed of a single continuous single fiber and multifilament yarns composed of a plurality of continuous single fibers, and are resistant to bending when exposed to heat at an ambient temperature exceeding 250 ° C. Multifilament yarn is preferable from the viewpoint of improving the properties.

上記長繊維とする場合、本発明の布帛の形態としては、織物、編物、不織布（フェルトを含む。）、又はこれらを組み合わせたものとすることができる。織物とする場合、機械的特性と、集塵性とをより高める観点から、経糸はマルチフィラメント糸であるヤーン、緯糸はマルチフィラメント糸からなるバルキー加工糸（嵩高加工糸）とすることが好ましい。上記ヤーンは、単糸、合撚糸等が挙げられ、２５０℃を超える雰囲気温度の条件下に熱暴露した場合に、耐折性がより優れたものとするという観点から、合撚糸が好ましい。合撚糸の構成について特に限定されないが、例えば、２５０℃を超える雰囲気温度の条件下に熱暴露した場合に、耐折性がより一層優れたものとするという観点から、単糸ヤーン４〜８本をＳ方向又はＺ方向に下撚りされ１本とされたもの２〜４本を、下撚りと反対方向に上撚りされた合撚糸とすることが好ましく挙げられる。また、織物とする場合、機械的特性と、集塵性とをより高めつつ、２５０℃を超える雰囲気温度の条件下に熱暴露した場合に、緯方向における耐折性がより一層優れたものとするという観点から、上記マルチフィラメント糸からなるバルキー加工糸に代えて、マルチフィラメント糸からなるバルキー加工糸とマルチフィラメント糸からなるヤーンとの合撚糸とすることが好ましい。ヤーン、バルキー加工糸とヤーンとの合撚糸、の撚り数としては、特に制限されないが、例えば、上記観点から、上撚りで２〜５回／２５ｍｍが好ましく、３．０〜４．５回／２５ｍｍがより好ましく挙げられる。   When the long fibers are used, the form of the fabric of the present invention can be a woven fabric, a knitted fabric, a non-woven fabric (including felt), or a combination thereof. In the case of a woven fabric, it is preferable that warp yarns are yarns that are multifilament yarns and weft yarns are bulky yarns (bulky processed yarns) made of multifilament yarns from the viewpoint of further improving mechanical properties and dust collection. Examples of the yarn include a single yarn, a twisted yarn, and the like, and a twisted yarn is preferable from the viewpoint that the folding resistance is better when exposed to heat under an atmosphere temperature exceeding 250 ° C. Although it does not specifically limit about the structure of a twisted yarn, For example, when heat-exposed under the conditions of atmospheric temperature exceeding 250 degreeC, 4-8 single yarn yarn from a viewpoint of making a bending resistance still more excellent. Preferably, 2 to 4 yarns that are twisted in the S direction or Z direction to form a single twisted yarn are twisted in the opposite direction to the twisted yarn. In addition, in the case of a woven fabric, the folding characteristics in the weft direction are even better when exposed to heat under conditions of atmospheric temperature exceeding 250 ° C. while further improving mechanical properties and dust collection. In view of the above, it is preferable to use a twisted yarn of a bulky yarn made of multifilament yarn and a yarn made of multifilament yarn instead of the bulky yarn made of multifilament yarn. The number of twists of the yarn, and the twisted yarn of the bulky processed yarn and the yarn is not particularly limited. For example, from the above viewpoint, the upper twist is preferably 2 to 5 times / 25 mm, and preferably 3.0 to 4.5 times / More preferably, 25 mm is mentioned.

上記経糸をヤーン、緯糸をバルキー加工糸とする織物とする場合、ヤーンのフィラメント直径（単繊維径）は、例えば、４〜９μｍが挙げられ、２５０℃を超える雰囲気温度の条件下に熱暴露した場合に、耐折性がより優れたものとするという観点から、４〜７μｍがより好ましく、４．５〜５．５μｍが特に好ましい。一方、上記の場合、バルキー加工糸のフィラメント直径（単繊維径）としては、例えば、４〜９μｍが挙げられ、２５０℃を超える雰囲気温度の条件下に熱暴露した場合に、耐折性がより優れたものとするという観点から、４〜７μｍがより好ましく、４．５〜５．５μｍが特に好ましい。また、緯糸を、マルチフィラメント糸からなるバルキー加工糸とマルチフィラメント糸からなるヤーンとの合撚糸とする場合、フィラメント直径は、例えば、４〜９μｍが挙げられ、２５０℃を超える雰囲気温度の条件下に熱暴露した場合に、耐折性がより優れたものとするという観点から、４〜７μｍがより好ましく、４．５〜５．５μｍが特に好ましい。   In the case where the warp yarn is used as a woven fabric and the weft yarn is used as a bulky yarn, the filament diameter (single fiber diameter) of the yarn is, for example, 4 to 9 μm, and is exposed to heat under an ambient temperature condition exceeding 250 ° C. In that case, 4 to 7 μm is more preferable, and 4.5 to 5.5 μm is particularly preferable from the viewpoint of making the folding resistance more excellent. On the other hand, in the above case, the filament diameter (single fiber diameter) of the bulky processed yarn is, for example, 4 to 9 μm, and is more resistant to bending when exposed to heat at an ambient temperature exceeding 250 ° C. From the viewpoint of making it excellent, 4 to 7 μm is more preferable, and 4.5 to 5.5 μm is particularly preferable. In addition, when the weft yarn is a twisted yarn of a bulky yarn made of multifilament yarn and a yarn made of multifilament yarn, the filament diameter is, for example, 4 to 9 μm, and the ambient temperature exceeds 250 ° C. 4 to 7 μm is more preferable, and 4.5 to 5.5 μm is particularly preferable from the viewpoint that the folding resistance is more excellent when exposed to heat.

本発明において、布帛を、経糸をヤーン、緯糸をバルキー加工糸とする織物とする場合、ヤーンの番手としては、例えば、３０〜６００ｔｅｘが挙げられ、機械的特性と、集塵性とをより高める観点から、５０〜４５０ｔｅｘがより好ましく、機械的特性と、集塵性とをより高めつつ、２５０℃を超える雰囲気温度の条件下に熱暴露した場合に、耐折性が一層優れたものとするという観点から、１００〜２００ｔｅｘがより好ましい。一方、上記の場合、バルキー加工糸の番手としては、例えば、３０〜６００ｔｅｘが挙げられ、機械的特性と、集塵性とをより高める観点から、５０〜５００ｔｅｘがより好ましく、機械的特性と、集塵性とをより高めつつ、２５０℃を超える雰囲気温度の条件下に熱暴露した場合に、耐折性が一層優れたものとするという観点から、２００〜４００ｔｅｘがより好ましい。また、緯糸を、前記したマルチフィラメント糸からなるバルキー加工糸とマルチフィラメント糸からなるヤーンとの合撚糸とする場合、該合撚糸全体の番手としては、例えば、３０〜６００ｔｅｘが挙げられ、機械的特性と、集塵性とをより高める観点から、５０〜５００ｔｅｘがより好ましく、機械的特性と、集塵性とをより高めつつ、２５０℃を超える雰囲気温度の条件下に熱暴露した場合に、耐折性が一層優れたものとするという観点から、２００〜４００ｔｅｘがより好ましい。さらに、緯糸を、前記したマルチフィラメント糸からなるバルキー加工糸とマルチフィラメント糸からなるヤーンとの合撚糸とする場合、上記効果を特に優れたものとする観点から、該合撚糸を構成する、バルキー加工糸とヤーンとの単位長さあたりの質量比（バルキー加工糸の単位長さあたりの質量（ｔｅｘ）／ヤーンの単位長さあたりの質量（ｔｅｘ））は、３〜２０が好ましく、５〜１５がより好ましく、８〜１２が特に好ましい。また、布帛を、経糸をヤーン、緯糸をバルキー加工糸とする織物とする場合、経糸と緯糸との番手の比（経糸／緯糸）は、２５０℃を超える雰囲気温度の条件下に熱暴露した場合に、耐折性が一層優れたものとするという観点から、１／４〜１／１が好ましく、２／５〜１／２がより好ましい。   In the present invention, when the fabric is a woven fabric having a warp yarn as a yarn and a weft yarn as a bulky yarn, the yarn count is, for example, 30 to 600 tex, and the mechanical characteristics and the dust collecting property are further improved. From the viewpoint, 50 to 450 tex is more preferable, and the bending resistance is further improved when exposed to heat at an ambient temperature exceeding 250 ° C. while further improving mechanical properties and dust collection. From the viewpoint, 100 to 200 tex is more preferable. On the other hand, in the above case, as the count of the bulky thread, for example, 30 to 600 tex can be mentioned, and from the viewpoint of further improving mechanical characteristics and dust collection, 50 to 500 tex is more preferable, 200 to 400 tex is more preferable from the viewpoint of further improving folding resistance when exposed to heat at an ambient temperature exceeding 250 ° C. while further improving dust collection. In addition, when the weft yarn is a twisted yarn of a bulky yarn made of the multifilament yarn and a yarn made of the multifilament yarn, the count of the entire twisted yarn is, for example, 30 to 600 tex, From the viewpoint of further improving the characteristics and dust collection performance, 50 to 500 tex is more preferable. When the mechanical exposure and the dust collection performance are further enhanced, when exposed to heat under an ambient temperature condition exceeding 250 ° C., From the viewpoint of further improving folding resistance, 200 to 400 tex is more preferable. Furthermore, when the weft yarn is a twisted yarn of a bulky yarn made of the multifilament yarn and a yarn made of the multifilament yarn, the bulky yarn constituting the twisted yarn from the viewpoint of particularly excellent the above effect. The mass ratio per unit length of the processed yarn and the yarn (mass per unit length of the bulky processed yarn (tex) / mass per unit length of the yarn (tex)) is preferably 3 to 20, 15 is more preferable, and 8 to 12 is particularly preferable. In addition, when the fabric is a woven fabric having a warp yarn and a weft bulky yarn, the ratio of warp to weft yarn count (warp / weft) is exposed to heat at an ambient temperature exceeding 250 ° C. Moreover, from the viewpoint that the folding resistance is further improved, 1/4 to 1/1 is preferable, and 2/5 to 1/2 is more preferable.

本発明において、布帛を、経糸をヤーン、緯糸をバルキー加工糸又はバルキー加工糸とヤーンとの合撚糸とする織物とする場合、織組織としては限定されず、例えば、平織、朱子織、綾織、斜子織、畦織、経二重織、緯二重織、二重織等が挙げられる。２５０℃を超える雰囲気温度の条件下に熱暴露した場合に、耐折性がより優れたものとするという観点から、二重織組織が好ましい。本発明の布帛において、織密度としては、特に限定されないが、例えば、布帛を、経糸をヤーン、緯糸をバルキー加工糸とする織物とする場合、経糸（ヤーン）が２０〜８０本／２５ｍｍが好ましく、４０〜６０本がより好ましい。また、緯糸（バルキー糸又は）は、２０〜８０本／２５ｍｍが好ましく、３０〜６０本がより好ましい。また、本発明において、耐熱性繊維からなる布帛（処理剤を除く。）の質量（ｇ／ｍ2）としては、特に制限されないが、例えば、５００〜１５００ｇ／ｍ2が挙げられ、７００〜１１００ｇ／ｍ2が好ましい。また、本発明において、耐熱性繊維からなる布帛（処理剤を除く。）の厚さ（ｍｍ）としては、特に制限されないが、例えば、０．３〜１．５ｍｍが挙げられ、０．６〜１．２ｍｍが好ましい。 In the present invention, when the fabric is a woven fabric having a warp yarn as a yarn and a weft yarn as a bulky yarn or a bulky yarn and a yarn, the woven structure is not limited. Examples include twill weave, warp weave, warp double weave, weft double weave, and double weave. A double woven structure is preferred from the viewpoint of better folding resistance when exposed to heat at an ambient temperature exceeding 250 ° C. In the fabric of the present invention, the weaving density is not particularly limited. For example, when the fabric is a woven fabric having a warp yarn as a yarn and a weft as a bulky yarn, the warp (yarn) is preferably 20 to 80 yarns / 25 mm. 40-60 is more preferable. Further, the weft yarn (bulky yarn or) is preferably 20-80 yarns / 25 mm, more preferably 30-60 yarns. Further, in the present invention, the weight of the fabric (except for treatment.) Of a heat-resistant fiber (g / m 2), is not particularly limited, for example, include 500~1500g / m 2, 700~1100g / M 2 is preferred. Moreover, in this invention, although it does not restrict | limit especially as thickness (mm) of the cloth (except for a processing agent) which consists of heat resistant fiber, For example, 0.3-1.5 mm is mentioned, 0.6- 1.2 mm is preferred.

（処理剤）
本発明の布帛は、該布帛を構成する耐熱性繊維上に、グラファイトを含有する処理剤を含み、処理剤中のグラファイトの含有量が３０質量％以上である。 (Processing agent)
The fabric of this invention contains the processing agent containing a graphite on the heat resistant fiber which comprises this fabric, and content of the graphite in a processing agent is 30 mass% or more.

例えば、前述した特許文献１では、シリコーン樹脂が耐折性に寄与するとされている。具体的に、特許文献１の、樹脂被覆層を、シリコーン樹脂を含まないものとした比較例２は、他の実施例に比較して耐折性が劣るものとなるものとして開示されている。一方、同文献には、ガラス繊維織物を被覆する樹脂被覆層中の四フッ化エチレン樹脂、グラファイト及びシリコーン樹脂の比率について、実施例において具体的に実施可能なように、１：０．３：０．１としたガラス繊維織物が開示されている。しかしながら、本発明者は、該織物は、２５０℃を超える雰囲気温度、例えば、４００℃に熱暴露した場合、耐折性が大きく低下する場合があるという問題があることを知得した。この理由について本発明者が検討したところ、以下のように推測した。すなわち、該織物は、元々２５０℃での熱暴露のみを想定されたものであって、２５０℃を超える雰囲気温度での熱暴露を想定されていない。そして、該織物を、２５０℃を超える雰囲気温度に晒したとき、四フッ化エチレン樹脂及び／又はシリコーン樹脂が、燃焼、又は、酸化等により変性してしまい、当初想定された耐折性が発揮できなくなると推測した。   For example, in patent document 1 mentioned above, it is supposed that a silicone resin contributes to folding resistance. Specifically, Comparative Example 2 in Patent Document 1 in which the resin coating layer does not contain a silicone resin is disclosed as being inferior in folding resistance compared to other Examples. On the other hand, in this document, the ratio of tetrafluoroethylene resin, graphite and silicone resin in the resin coating layer covering the glass fiber fabric is 1: 0.3: A glass fiber fabric of 0.1 is disclosed. However, the present inventor has found that the fabric has a problem that folding resistance may be greatly lowered when exposed to an atmospheric temperature exceeding 250 ° C., for example, 400 ° C. The inventors have examined the reason for this, and speculated as follows. That is, the fabric was originally supposed to be exposed only to heat at 250 ° C., and was not supposed to be exposed to an ambient temperature exceeding 250 ° C. When the woven fabric is exposed to an ambient temperature exceeding 250 ° C., the tetrafluoroethylene resin and / or the silicone resin is denatured by combustion or oxidation, and the initially assumed folding resistance is exhibited. I guessed it would be impossible.

そして、本発明者は、上記問題を解決すべく検討を重ねたところ、耐折性向上の目的で、例えば、特許文献１に開示された技術において、帯電防止剤として含有され、耐折性の向上に直接寄与するとは考えられなかった、グラファイトに着目した。そして、予想外にも、処理剤中のグラファイトの含有量が３０質量％以上と、従来の帯電防止剤としての使用に比して遥かに大きいものとすることにより、２５０℃を超える雰囲気温度の条件下に熱暴露した場合に、耐折性が一層優れることを見出したのである。上記グラファイトの含有量は、２５０℃を超える雰囲気温度の条件下に熱暴露した場合に、より一層耐折性がより一層優れたものとするという観点から、３３〜１００質量％がより好ましい。また、処理剤を、後述するグラファイト以外の他の成分を含むものとする場合は、処理剤中のグラファイトの含有量の上限値は、他の成分の配合比に応じて調整することができ、例えば、３０〜８０質量％、３０〜６５質量％、３０〜５０質量％、３０〜４５質量％等とすることもできる。   And when this inventor repeated examination in order to solve the said problem, in the technique disclosed by patent document 1, for example, in the technique disclosed by patent document 1, it contained as an antistatic agent, and bend-resistant. We focused on graphite, which was not thought to contribute directly to improvement. Unexpectedly, the content of graphite in the treatment agent is 30% by mass or more, which is much larger than the use as a conventional antistatic agent, so that the ambient temperature exceeds 250 ° C. It was found that folding resistance is further improved when exposed to heat under conditions. The content of the graphite is more preferably 33 to 100% by mass from the viewpoint of further improving the folding resistance when exposed to heat under an atmosphere temperature exceeding 250 ° C. Further, when the treating agent includes other components than graphite described later, the upper limit of the content of graphite in the treating agent can be adjusted according to the blending ratio of the other components, for example, It can also be 30-80 mass%, 30-65 mass%, 30-50 mass%, 30-45 mass%, etc.

本発明において、グラファイトの形態や大きさは特に限定されない。グラファイトの形態としては、例えば、鱗片状、土状等が挙げられる。また、グラファイトの大きさとしては、例えば、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（堀場製作所社製の商品名ＬＡ−９２０）を用いて測定された、グラファイトの粒度分布における積算値が５０％になる粒度が０．１〜１００μｍが挙げられ、１〜５０μｍが好ましく挙げられる。   In the present invention, the form and size of graphite are not particularly limited. Examples of the form of graphite include scales and soils. In addition, as the size of graphite, for example, the integrated value in the particle size distribution of graphite measured by using a laser diffraction / scattering particle size distribution measuring device (trade name LA-920 manufactured by Horiba Seisakusho) is 50%. The particle size is 0.1 to 100 μm, preferably 1 to 50 μm.

本発明において、グラファイトを含有する処理剤は、グラファイトのみ（すなわち、グラファイトの含有量が１００質量％）であってもよいし、グラファイト以外の他の成分を含むものであってもよい。   In the present invention, the treatment agent containing graphite may be only graphite (that is, the graphite content is 100% by mass) or may contain other components other than graphite.

上記グラファイト以外の他の成分として、特に限定されないが、例えば、バインダー成分等を含むものとすることができ、本発明の布帛をバグフィルターとする場合、布帛をバグとする際に縫製をよりしやすくするという観点から、分子構造内に側鎖及び分岐のない熱可塑性樹脂又はシリコーンオイルを含むものとすることが好ましい。すなわち、上記熱可塑性樹脂又はシリコーンオイルを含むものとすることにより、針との動摩擦係数をより減少させ、針通し性をより向上させる。分子構造内に側鎖及び分岐のない熱可塑性樹脂としては、例えば、塩化ビニル樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ナイロン６樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリテトラフルオロエチレンが好ましく挙げられ、中でも、ナイロン６樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリテトラフルオロエチレン樹脂がより好ましく、ポリテトラフルオロエチレンが特に好ましい。また、シリコーンオイルとしては、特に限定されず、例えば、ジメチルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、ジメチルシリコーンオイル、ジメチルシリコーンオイル等が挙げられる。また、本発明の布帛全体の質量（ｇ／ｍ2）に対する、上記グラファイト以外の他の成分の含有量（ｇ／ｍ2）の割合としては、例えば、０．１〜５．０質量％が挙げられ、１．０〜３．０質量％が好ましく挙げられる。また、針通し性をより向上させつつ、２５０℃を超える雰囲気温度の条件下に熱暴露した場合に、耐折性がより優れたものとするという観点からは、バインダー成分は、分子構造内に側鎖及び分岐のない熱可塑性樹脂とすることが好ましい。 Although it does not specifically limit as other components other than the said graphite, For example, a binder component etc. can be included, and when making the cloth of this invention into a bag filter, when making a cloth into a bag, it makes it easier to sew. From this viewpoint, it is preferable to include a thermoplastic resin or silicone oil having no side chain and no branching in the molecular structure. That is, by including the thermoplastic resin or silicone oil, the coefficient of dynamic friction with the needle is further reduced, and the needle penetration is further improved. Preferred examples of the thermoplastic resin having no side chain and branching in the molecular structure include vinyl chloride resin, polyphenylene sulfide resin, nylon 6 resin, polyacetal resin, polyethylene resin, and polytetrafluoroethylene, and among them, nylon 6 resin Polyacetal resin, polyethylene resin, and polytetrafluoroethylene resin are more preferable, and polytetrafluoroethylene is particularly preferable. The silicone oil is not particularly limited, and examples thereof include dimethyl silicone oil, methyl hydrogen silicone oil, methyl phenyl silicone oil, methyl phenyl silicone oil, dimethyl silicone oil, and dimethyl silicone oil. Further, for the entire fabric of the present invention the mass (g / m 2), as a percentage of the content of components other than the graphite (g / m 2) of, for example, 0.1 to 5.0 mass% 1.0-3.0 mass% is mentioned preferably. In addition, the binder component is included in the molecular structure from the viewpoint of better folding resistance when exposed to heat at an ambient temperature exceeding 250 ° C. while further improving needle penetration. It is preferable to use a thermoplastic resin having no side chain and no branching.

グラファイトを含有する処理剤を、分子構造内に側鎖及び分岐のない熱可塑性樹脂（好ましくは、塩化ビニル樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ナイロン６樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリエチレン樹脂及びポリテトラフルオロエチレン樹脂よりなる群より選ばれる少なくとも１種以上の樹脂）を含むものとする場合、処理剤中に含まれるグラファイトと上記樹脂の質量比率（グラファイトの質量／上記樹脂の質量）としては、例えば、０．６〜３．０が挙げられ、１．０〜１．５が好ましく挙げられ、１．１〜１．５がより好ましく挙げられる。また、本発明において、処理剤は、上記グラファイト以外の他の成分として、ジエチレングリコールを含むこともできる。   The treatment agent containing graphite is made of a thermoplastic resin having no side chain and branching in the molecular structure (preferably, vinyl chloride resin, polyphenylene sulfide resin, nylon 6 resin, polyacetal resin, polyethylene resin, and polytetrafluoroethylene resin). In the case of including at least one resin selected from the group), the mass ratio of graphite and the resin (mass of graphite / mass of the resin) contained in the treatment agent is, for example, 0.6 to 3. 0 is mentioned, 1.0-1.5 is mentioned preferably, 1.1-1.5 is mentioned more preferably. Moreover, in this invention, a processing agent can also contain diethylene glycol as components other than the said graphite.

また、上記グラファイト以外の他の成分として、グラファイトの布帛に対する定着性をより一層向上しつつ、２５０℃を超える雰囲気温度の条件下に熱暴露した場合に耐折性がより優れたものとするという観点から、カルボキシメチルセルロースが含有されていることが好ましい。カルボキシメチルセルロースを含有する場合、処理剤中に含まれるグラファイトとカルボキシメチルセルロースの質量比率（グラファイトの質量／カルボキシメチルセルロースの質量）としては、例えば、２〜５が挙げられる。定着性を一層向上するその他の成分として、例えば、アクリル樹脂等が挙げられる。   In addition to the above graphite, as a component other than the above graphite, while further improving the fixability of the graphite to the fabric, it is said to have better folding resistance when exposed to heat at an ambient temperature exceeding 250 ° C. From the viewpoint, carboxymethyl cellulose is preferably contained. When carboxymethylcellulose is contained, the mass ratio of graphite and carboxymethylcellulose (mass of graphite / mass of carboxymethylcellulose) contained in the treatment agent is, for example, 2 to 5. Examples of other components that further improve the fixing property include acrylic resins.

本発明において、グラファイトを含有する処理剤は、２５０℃を超える雰囲気温度の条件下に熱暴露した場合に、耐折性が一層優れたものとするという観点から、例えば、シリコーン樹脂の含有量について、処理剤中に含まれるグラファイトと該シリコーン樹脂との質量比率（シリコーン樹脂の質量／グラファイトの質量）が０．１未満とすることができ、０以上０．０５以下とすることができ、シリコーン樹脂を含有しないものとすることもできる。   In the present invention, the treatment agent containing graphite is, for example, about the content of the silicone resin from the viewpoint that the folding resistance is further improved when exposed to heat under an atmosphere temperature exceeding 250 ° C. The mass ratio of the graphite and the silicone resin contained in the treatment agent (the mass of the silicone resin / the mass of the graphite) can be less than 0.1, and can be 0 or more and 0.05 or less. The resin may not be contained.

本発明において、グラファイトを含有する処理剤は、耐熱性繊維からなる布帛上に、グラファイトを含有する処理剤層として含むことができる。また、例えば、図１に示すように、本発明において、グラファイトを含む処理剤は、少なくとも一部の耐熱性繊維上に、該耐熱性繊維を覆う皮膜状に形成される部分を含むものとすることもできる。図１は、本発明の布帛に含まれる処理剤の含有形態の一例を示す、走査型電子顕微鏡写真であり、耐熱性繊維（図１ではガラス繊維）上に、グラファイトを含有する処理剤層が、少なくとも一部の該耐熱性繊維を覆うように、皮膜状に形成されている。また、グラファイトを含有する処理剤の、本発明の布帛全体に対する付着量としては、特に制限されないが、例えば、１〜１０質量％が挙げられ、１〜５質量％が好ましく挙げられる。また、図１に示すように、本発明において、グラファイトを含む処理剤は、本発明の布帛表面及び布帛内部の耐熱性繊維上に含まれることがより好ましい。   In the present invention, the treatment agent containing graphite can be included as a treatment agent layer containing graphite on a fabric made of heat-resistant fibers. Further, for example, as shown in FIG. 1, in the present invention, the treatment agent containing graphite may include a part formed in a film shape covering the heat resistant fiber on at least a part of the heat resistant fiber. it can. FIG. 1 is a scanning electron micrograph showing an example of the form of the treatment agent contained in the fabric of the present invention. A treatment agent layer containing graphite is formed on a heat-resistant fiber (glass fiber in FIG. 1). The film is formed so as to cover at least a part of the heat-resistant fiber. Moreover, as an adhesion amount with respect to the whole fabric of this invention of the processing agent containing a graphite, although it does not restrict | limit, For example, 1-10 mass% is mentioned, for example, 1-5 mass% is mentioned preferably. Moreover, as shown in FIG. 1, in this invention, it is more preferable that the processing agent containing a graphite is contained on the fabric surface of this invention, and the heat resistant fiber inside a fabric.

本発明の布帛は、グラファイトを含有する処理剤以外の成分として、ガス状ダイオキシン類やＮＯｘ等を分解し、ガスを浄化するための触媒を含むものとすることができる。該触媒としては公知のものが挙げられ、例えば、五酸化バナジウム等が挙げられる。また、上記触媒を担持する担体も公知のものを使用することができる。触媒の、本発明の布帛への担持方法も、公知の方法を採用することができる。   The fabric of the present invention may contain a catalyst for decomposing gaseous dioxins, NOx and the like and purifying gas as a component other than the treatment agent containing graphite. Examples of the catalyst include known ones, such as vanadium pentoxide. Also, a known carrier can be used as the carrier for supporting the catalyst. A known method can be adopted as a method for supporting the catalyst on the fabric of the present invention.

本発明の布帛の通気度としては、ガス通過性と集塵性とを両立させる観点から、例えば、３〜２０（ｃｃ／ｃｍ2／ｓ）が挙げられ、５〜１５（ｃｃ／ｃｍ2／ｓ）が好ましく挙げられる。また、本発明の布帛の引張強さとしては、例えば、経方向が１３００Ｎ／２５ｍｍ以上、緯方向が８００Ｎ／２５ｍｍ以上が挙げられ、経方向及び緯方向が２０００〜６０００Ｎ／２５ｍｍが好ましく挙げられる。 The air permeability of the fabric of the present invention includes, for example, 3 to 20 (cc / cm 2 / s), and 5 to 15 (cc / cm 2 / s) from the viewpoint of achieving both gas permeability and dust collection. s) is preferred. The tensile strength of the fabric of the present invention includes, for example, a warp direction of 1300 N / 25 mm or more, a weft direction of 800 N / 25 mm or more, and preferably a warp direction and a weft direction of 2000 to 6000 N / 25 mm.

本発明の布帛の質量（ｇ／ｍ2）としては、特に制限されないが、例えば、５００〜１５００ｇ／ｍ2が挙げられ、７００〜１１００ｇ／ｍ2が好ましい。また、本発明の布帛の厚さ（ｍｍ）としては、特に制限されないが、例えば、０．３〜１．５ｍｍが挙げられ、０．６〜１．２ｍｍが好ましい。 The mass of the fabric of the present invention (g / m 2), is not particularly limited, for example, 500-1500 g / m 2 can be mentioned, 700~1100g / m 2 is preferred. In addition, the thickness (mm) of the fabric of the present invention is not particularly limited, but for example, 0.3 to 1.5 mm is preferable, and 0.6 to 1.2 mm is preferable.

また、本発明の布帛は、耐熱性繊維からなる布帛であって、前記耐熱性繊維上に、グラファイトを含有する処理剤を含み、前記処理剤中の前記グラファイトの含有量が３０質量％以上であることから、２５０℃を超える雰囲気温度、例えば雰囲気温度４００℃の条件下に熱暴露した場合においても、耐折性に優れる。本発明の布帛が備える耐折性としては、具体的には、以下に示す評価方法１により測定される耐折性が経方向が２００００回以上、緯方向が２００００回以上、が好ましく、経方向が２００００回以上、緯方向が３００００回以上、がより好ましく、経方向が２００００回以上、緯方向が４００００回以上、が特に好ましい。   Further, the fabric of the present invention is a fabric made of heat-resistant fiber, and includes a treatment agent containing graphite on the heat-resistant fiber, and the content of the graphite in the treatment agent is 30% by mass or more. Therefore, even when exposed to heat under an atmospheric temperature exceeding 250 ° C., for example, an ambient temperature of 400 ° C., the folding resistance is excellent. As the folding resistance of the fabric of the present invention, specifically, the folding resistance measured by the evaluation method 1 shown below is preferably 20000 times or more in the warp direction and 20000 times or more in the weft direction. Is more preferably 20000 times or more and the weft direction is more than 30000 times, particularly preferably the warp direction is 20000 times or more and the weft direction is 40000 times or more.

（評価方法１）
布帛を、マッフル炉にて４００℃、２４時間熱暴露し、自然冷却した後、布帛の経方向及び緯方向について、ＪＩＳ Ｒ ３４２０：２０１３ ７．１４に準じ、折り曲げクリンプのＲを０．３８ｍｍ、荷重を９．８Ｎとして、測定、算出する。 (Evaluation method 1)
The fabric was exposed to heat at 400 ° C. for 24 hours in a muffle furnace, naturally cooled, and the warp direction and the weft direction of the fabric were in accordance with JIS R 3420: 2013 7.14, the bending crimp R being 0.38 mm, Measure and calculate with a load of 9.8N.

本発明の布帛が備える耐折性としては、具体的には、以下に示す評価方法２により測定される耐折性が経方向が経方向が３００回以上、緯方向が３００回以上、が好ましく、経方向が３５０回以上、緯方向が４００回以上、がより好ましく、経方向が４００回以上、緯方向が５００回以上、が特に好ましい。   As the folding resistance of the fabric of the present invention, specifically, the folding resistance measured by the evaluation method 2 shown below is preferably such that the warp direction is 300 times or more and the weft direction is 300 times or more. More preferably, the warp direction is 350 times or more and the weft direction is 400 times or more, and the warp direction is 400 times or more and the weft direction is 500 times or more.

（評価方法２）
布帛を、測定方向の長さ（すなわち、経方向の耐折性を測定するときは経方向）が３２ｃｍ、測定方向と異なる方向の長さ（すなわち、経方向の耐折性を測定するときは緯方向）が２３ｃｍの大きさに１枚切り出し、切り出したガラス繊維布帛をハイテンプオーブン（旭科学株式会社製商品名ＨＰ８０）にて、温度４００℃で２４時間熱処理した後、該ガラス繊維布帛を自然冷却したものをサンプルとし、該サンプルの緯方向において、ＪＩＳ Ｒ ３４２０：２０１３ ７．１４に準じ、折り曲げクランプのＲを０．３８ｍｍ、荷重を９．８Ｎとして測定、算出する。 (Evaluation method 2)
The length of the fabric in the measurement direction (that is, the warp direction when measuring warp resistance in the warp direction) is 32 cm, and the length in a direction different from the measurement direction (that is, when measuring warp resistance in the warp direction) The weft direction was cut out to a size of 23 cm, and the cut glass fiber fabric was heat treated in a high-temp oven (trade name HP80 manufactured by Asahi Kagaku Co., Ltd.) at a temperature of 400 ° C. for 24 hours. A sample that has been naturally cooled is measured and calculated in the weft direction of the sample in accordance with JIS R 3420: 2013 7.14, with a bending clamp R of 0.38 mm and a load of 9.8 N.

本発明の布帛は、集塵フィルター用に好適に用いられ、特に、バグフィルター用に好適に用いられる。そして、本発明の布帛は、２５０℃を超える雰囲気温度、例えば雰囲気温度４００℃の条件下に熱暴露した場合においても、耐折性に優れることから、本発明の布帛を前記したガスを浄化するための触媒を含むものとし、脱硝に好ましい温度域である３００℃以上４００℃以下の温度範囲内で使用すれば、通常、バグフィルターの後段でおこなう触媒脱硝工程における排ガス再加熱が不要となり、ＣＯ2削減に大きく寄与することも可能となる。 The fabric of the present invention is preferably used for a dust collection filter, and particularly preferably for a bag filter. The fabric of the present invention is excellent in folding resistance even when exposed to heat at an ambient temperature exceeding 250 ° C., for example, at an ambient temperature of 400 ° C., so that the fabric of the present invention purifies the gas described above. If the catalyst is used within a temperature range of 300 ° C. or more and 400 ° C. or less, which is a preferable temperature range for denitration, exhaust gas reheating in the catalyst denitration step performed after the bag filter is usually unnecessary, and CO 2 It is also possible to make a significant contribution to reduction.

本発明の布帛の製造方法は特に限定されない。例えば、まず、耐熱性繊維からなる布帛を準備する。そして、グラファイトを含有する処理剤を含む溶液を準備し、スプレー法、ディップ法等公知の手法により、上記処理剤を、該布帛を構成する耐熱性繊維に付着させ、乾燥し、溶媒を除去することにより、本発明の布帛を得ることができる。   The method for producing the fabric of the present invention is not particularly limited. For example, first, a fabric made of heat resistant fiber is prepared. And the solution containing the processing agent containing a graphite is prepared, the said processing agent is made to adhere to the heat resistant fiber which comprises this cloth by well-known methods, such as a spray method and a dip method, it dries, and a solvent is removed. As a result, the fabric of the present invention can be obtained.

以下に、実施例及び比較例を示して本発明を詳細に説明する。ただし、本発明は、実施例に限定されない。   Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples and Comparative Examples. However, the present invention is not limited to the examples.

１．評価方法
各実施例につき、以下の方法により評価をおこなった。 1. Evaluation method Each example was evaluated by the following method.

（１）ガラス繊維を構成するガラス組成物の組成及び質量比（質量％）
アルカリ融解−ＩＣＰ発光分光分析法及び原子吸光光度法により測定した。
（２）ガラス繊維のフィラメント径（μｍ）
ＪＩＳ Ｒ ３４２０：２０１３ ７．６．１ Ａ法に準じ、測定、算出した。
（３）ガラス糸（ヤーン、バルキー加工糸、及び、ヤーンとバルキー加工糸との合撚糸）の番手（ｔｅｘ）
ＪＩＳ Ｒ ３４２０ ２０１３ ７．１に準じ、測定、算出した。なお、ヤーンとバルキー加工糸との合撚糸を構成するバルキー加工糸とヤーンとの単位長さあたりの質量比については、該合撚糸を１ｍ採取し、該採取した合撚糸を解撚させてバルキー加工糸とヤーンに分離し、分離したバルキー加工糸とヤーンの質量についてＪＩＳ Ｒ ３４２０ ２０１３ ７．１に準じて測定、算出し、得られたそれぞれの値から前記質量比を求めた。
（４）ヤーン、及び、ヤーンとバルキー加工糸との合撚糸、の撚り数（回／２５ｍｍ）
ＪＩＳ Ｒ ３４２０：２０１３ ７．５に準じ、測定、算出した。
（５）ガラス繊維織物の織密度（本／２５ｍｍ）
得られた布帛を用い、ＪＩＳ Ｒ ３４２０ ２０１３ ７．９に従い、経、緯糸の織密度を測定、算出した。
（６）布帛の厚さ（μｍ）
ＪＩＳ Ｒ ３４２０ ２０１３ ７．１０．１Ａ法に従い、マイクロメータを用いて０．００１ｍｍ（１μｍ）の桁まで測定した。これを５か所についておこない、該５か所の平均値をＪＩＳ Ｚ ８４０１規則Ｂによって数値を丸め、０．００１ｍｍ（１μｍ）の桁まで算出した。
（７）布帛の質量（ｇ／ｍ2）
ＪＩＳ Ｒ ３４２０ ２０１３ ７．２に従い、測定及び算出した。
（８）処理剤の付着量（質量％）、各組成比（質量部）
ガラス繊維に付着する処理剤の各組成比については、後述する処理液中における各成分の固形分濃度から求めた。また、処理剤の付着量について、まず、得られた布帛のグラファイト以外の他の成分の付着量を、ＪＩＳ Ｒ ３４２０：２０１３ ７．３．２に準じ、測定、算出した。そして、得られたグラファイト以外の他の成分の付着量と、上記求めた各組成比から、布帛の処理剤の付着量を算出した。
（９）布帛の通気度（ｃｃ／ｃｍ2／ｓ）
ＪＩＳ Ｒ ３４２０ ７．１３に準じ、測定、算出した。
（１０）布帛の耐折性Ｉ（回）
前述した評価方法１（熱処理試験Ｉ）にて、測定、算出した。
（１１）布帛の引張強さＩ（Ｎ／２５ｍｍ）
ＪＩＳ Ｒ ３４２０：２０１３ ７．４に準じ、定速荷重形引張試験法により、試験片を長さ２５０ｍｍ、幅２５ｍｍとして、引張試験機として株式会社オリエンテック製商品名ＲＴＣ−１３１０Ａを用い、つかみ間隔１５０ｍｍ、速度２００ｍｍ／ｍｉｎの条件にて、測定、算出した。なお、経方向及び緯方向について、上記（１０）の評価における熱暴露の前後の布帛の引張強さを測定、算出した。
（１２）布帛の耐折性ＩＩ（回）
前述した評価方法２（熱処理試験ＩＩ）にて、測定、算出した。
（１３）布帛の引張強さＩＩ（Ｎ／２５ｍｍ）
ＪＩＳ Ｒ ３４２０：２０１３ ７．４に準じ、定速荷重形引張試験法により、試験片を長さ２５０ｍｍ、幅２５ｍｍとして、引張試験機として株式会社オリエンテック製商品名ＲＴＣ−１３１０Ａを用い、つかみ間隔１５０ｍｍ、速度２００ｍｍ／ｍｉｎの条件にて、測定、算出した。なお、経方向及び緯方向について、上記（１２）の評価における熱暴露の前後の布帛の引張強さを測定、算出した。 (1) Composition and mass ratio (mass%) of the glass composition constituting the glass fiber
It was measured by alkali melting-ICP emission spectrometry and atomic absorption spectrophotometry.
(2) Filament diameter of glass fiber (μm)
Measured and calculated according to JIS R 3420: 2013 7.6.1 Method A.
(3) Count (tex) of glass yarn (yarn, bulky yarn, and twisted yarn of yarn and bulky yarn)
Measurement and calculation were performed in accordance with JIS R 3420 2013 7.1. In addition, about mass ratio per unit length of the bulky processed yarn and yarn which comprise the twisted yarn of yarn and a bulky processed yarn, 1m of this twisted yarn is extract | collected, this twisted twisted yarn is untwisted, and a bulky is taken. The processed yarn and yarn were separated, and the masses of the separated bulky yarn and yarn were measured and calculated according to JIS R 3420 2013 7.1, and the mass ratio was determined from the obtained values.
(4) Number of yarns (twisted / 25mm) of yarns and yarns with yarns and bulky yarns
It was measured and calculated according to JIS R 3420: 2013 7.5.
(5) Weaving density of glass fiber fabric (book / 25mm)
Using the obtained fabric, according to JIS R 3420 2013 7.9, the weave density of warp and weft was measured and calculated.
(6) Fabric thickness (μm)
According to JIS R 3420 2013 7.10.1A method, it measured to the digit of 0.001 mm (1 micrometer) using the micrometer. This was performed for five places, and the average value of the five places was rounded according to JIS Z 8401 rule B, and calculated to the order of 0.001 mm (1 μm).
(7) Mass of fabric (g / m 2 )
Measurement and calculation were performed according to JIS R 3420 2013 7.2.
(8) Amount of treatment agent deposited (mass%), composition ratio (parts by mass)
About each composition ratio of the processing agent adhering to glass fiber, it calculated | required from solid content concentration of each component in the processing liquid mentioned later. Moreover, about the adhesion amount of a processing agent, first, the adhesion amount of components other than the graphite of the obtained fabric was measured and calculated according to JIS R 3420: 2013 7.3.2. And the adhesion amount of the processing agent of a fabric was computed from the adhesion amount of other components other than the obtained graphite, and each calculated | required composition ratio.
(9) Air permeability of fabric (cc / cm 2 / s)
It was measured and calculated according to JIS R 3420 7.13.
(10) Folding resistance of fabric I (times)
It was measured and calculated by the evaluation method 1 (heat treatment test I) described above.
(11) Tensile strength I of fabric (N / 25mm)
According to JIS R 3420: 2013 7.4, the test piece is 250 mm long and 25 mm wide by a constant speed load type tensile test method, and the gripping interval using a product name RTC-1310A manufactured by Orientec Co., Ltd. as a tensile tester. Measurement and calculation were performed under conditions of 150 mm and a speed of 200 mm / min. For the warp direction and the weft direction, the tensile strength of the fabric before and after thermal exposure in the evaluation of (10) above was measured and calculated.
(12) Folding resistance of fabric II (times)
It was measured and calculated by the evaluation method 2 (heat treatment test II) described above.
(13) Tensile strength of fabric II (N / 25mm)
According to JIS R 3420: 2013 7.4, the test piece is 250 mm long and 25 mm wide by a constant speed load type tensile test method, and the gripping interval using a product name RTC-1310A manufactured by Orientec Co., Ltd. as a tensile tester. Measurement and calculation were performed under conditions of 150 mm and a speed of 200 mm / min. For the warp direction and the weft direction, the tensile strength of the fabric before and after thermal exposure in the evaluation of (12) above was measured and calculated.

２．使用したガラス繊維を構成するガラス組成物
以下のガラス組成物からなるガラス繊維を使用した。
（１）ガラス組成物Ａ：ＳｉＯ2が６５．０質量％、Ａｌ2Ｏ3が２５．０質量％、ＭｇＯが１０．０質量％であるガラス組成物
（２）ガラス組成物Ｂ：ＳｉＯ2が６１．９質量％、Ａｌ2Ｏ3が１９．４質量％、ＭｇＯが１５．３質量％、残部がＮ2Ｏ、Ｋ2Ｏ、Ｆｅ2Ｏ3、ＣａＯ及びＢ2Ｏ3であるガラス組成物
（３）ガラス組成物Ｃ：Ｅガラス組成物（ＳｉＯ２が５２〜５６質量％、Ａｌ2Ｏ3が１２〜１６質量％、ＣａＯが１５〜２５質量％、ＭｇＯが０〜６質量％、Ｂ2Ｏ3が５〜１３質量％、残部Ｎａ2Ｏ3及びＫ2Ｏ3であるガラス組成物） 2. The glass composition which comprises the used glass fiber The glass fiber which consists of the following glass compositions was used.
(1) Glass composition A: Glass composition in which SiO 2 is 65.0% by mass, Al 2 O 3 is 25.0% by mass, and MgO is 10.0% by mass (2) Glass composition B: SiO 2 Is 61.9% by mass, Al 2 O 3 is 19.4% by mass, MgO is 15.3% by mass, and the balance is N 2 O, K 2 O, Fe 2 O 3 , CaO and B 2 O 3. composition (3) glass composition C: E glass composition (SiO2 is 52 to 56 wt%, Al 2 O 3 is 12 to 16 mass%, CaO is 15-25 wt%, MgO 0 to 6 wt%, B 2 O 3 is 5 to 13 wt%, the glass composition is a balance Na 2 O 3 and K 2 O 3)

３．各実施例の説明 3. Explanation of each example

（実施例１）
経糸として、ユニチカ株式会社製商品名Ｄ４５０ ６／２ ３．８Ｓ（Ｄ４５０ １／０ １Ｚを６本下撚りしたものを２本上撚りした合撚糸、上撚り数３．８回／２５ｍｍ、フィラメント径５．０μｍ、番手１３４．４ｔｅｘ）、緯糸として、ユニチカ株式会社製商品名ＳＴＤ４１０（バルキー加工糸、フィラメント径５．０μｍ、番手４１０．０ｔｅｘ）を用いた。なお、経糸、緯糸とも、ガラス繊維を構成するガラス組成物は上記ガラス組成物Ａとした。 Example 1
As warp, product name D450 6/2 3.8S manufactured by Unitika Co., Ltd. (twisted 6 twisted D450 1/0 1Z, twisted yarn, twisted number 3.8 times / 25 mm, filament diameter The product name STD410 (bulky processed yarn, filament diameter 5.0 μm, count 410.0 tex) manufactured by Unitika Ltd. was used as the weft. For both the warp and the weft, the glass composition constituting the glass fiber was the glass composition A.

上記経糸、及び緯糸を用い、二重織組織で製織（経糸密度４８本／２５ｍｍ、緯糸密度３８本／２５ｍｍ）し、温度６８０℃、時間３０秒の条件でキャラメライジング処理をおこない、ガラス繊維織物を得た。   Using the warp and weft, weaving with a double weave structure (warp density 48 / 25mm, weft density 38 / 25mm), caramelizing under conditions of temperature 680 ° C and time 30 seconds, glass fiber fabric Got.

次に、処理液を準備した。処理液は、グラファイト分散液（グラファイト固形分２２．５質量％、カルボキシメチルセルロース（以下、「ＣＭＣ」と略することがある。）固形分７．５質量％、を含む水分散液）１００質量部と、ポリテトラフロオロエチレン（以下、「ＰＴＦＥ」と略することがある。）溶液（三井・デュポンフロロケミカル株式会社製商品名ＰＴＦＥ ３１−ＪＲ、ＰＴＦＥの固形分濃度６０質量％）５０質量部と、を混合することにより得た。   Next, a treatment liquid was prepared. The treatment liquid is 100 parts by mass of a graphite dispersion (an aqueous dispersion containing 22.5% by mass of graphite solids and 7.5% by mass of carboxymethyl cellulose (hereinafter sometimes referred to as “CMC”) solids). And 50 parts by mass of polytetrafluoroethylene (hereinafter abbreviated as “PTFE”) solution (trade name PTFE 31-JR, solid content concentration of PTFE 60% by Mitsui DuPont Fluoro Chemical Co., Ltd.) And obtained by mixing.

得られたガラス繊維織物を、上記処理液中に含浸し、ニップロールにてニップ圧を１ｋｇｆ／ｃｍ2として絞り、２段階の乾燥（１段目：温度２１０℃、時間１５分、２段目：温度２５０℃、時間１５分）にて乾燥させ、本発明の耐熱性繊維布帛を得た。なお、図１に示すように、グラファイトを含む処理剤は、少なくとも一部のガラス繊維上に、該ガラス繊維を覆う皮膜状に形成される部分を含むものであった。また、グラファイトを含む処理剤は、本発明の布帛表面及び布帛内部の耐熱性繊維上に含まれていた。得られたガラス繊維上に含まれる処理剤中のグラファイトの含有量は３７．５質量％であった。 The obtained glass fiber woven fabric is impregnated in the above-mentioned treatment liquid, drawn with a nip roll at a nip pressure of 1 kgf / cm 2 , and dried in two stages (first stage: temperature 210 ° C., time 15 minutes, second stage: It was dried at a temperature of 250 ° C. for 15 minutes to obtain a heat-resistant fiber fabric of the present invention. In addition, as shown in FIG. 1, the processing agent containing a graphite contains the part formed in the film form which covers this glass fiber on at least one part of glass fiber. Moreover, the treating agent containing graphite was contained on the fabric surface of the present invention and the heat-resistant fiber inside the fabric. Content of the graphite in the processing agent contained on the obtained glass fiber was 37.5 mass%.

（実施例２）
処理液を、グラファイト分散液（グラファイト固形分濃度２０質量％、ＣＭＣ固形分濃度１０質量％、を含む水分散液）１００質量部と、ＰＴＦＥ溶液（三井・デュポンフロロケミカル株式会社製商品名ＰＴＦＥ ３１−ＪＲ、ＰＴＦＥの固形分濃度６０質量％）５０質量部と、を混合することにより得た以外は、実施例１と同様におこない、本発明の耐熱性繊維布帛を得た。なお、図１と同様に、グラファイトを含む処理剤は、少なくとも一部のガラス繊維上に、該ガラス繊維を覆う皮膜状に形成される部分を含むものであった。また、グラファイトを含む処理剤は、本発明の布帛表面及び布帛内部の耐熱性繊維上に含まれていた。得られたガラス繊維上に含まれる処理剤中のグラファイトの含有量は３３．４質量％であった。 (Example 2)
The treatment liquid is 100 parts by mass of graphite dispersion (water dispersion containing 20% by mass of graphite solid content and 10% by mass of CMC solids) and PTFE solution (trade name PTFE 31 manufactured by Mitsui DuPont Fluorochemical Co., Ltd.). −JR, PTFE solid content concentration 60 mass%) Except for being obtained by mixing 50 parts by mass, the same procedure as in Example 1 was carried out to obtain the heat resistant fiber fabric of the present invention. As in FIG. 1, the treatment agent containing graphite includes a portion formed in a film shape covering the glass fiber on at least a part of the glass fiber. Moreover, the treating agent containing graphite was contained on the fabric surface of the present invention and the heat-resistant fiber inside the fabric. Content of the graphite in the processing agent contained on the obtained glass fiber was 33.4 mass%.

（実施例３）
処理液を、グラファイト分散液（グラファイト固形分濃度２５質量％、ＣＭＣ固形分濃度５質量％、を含む水分散液）１００質量部と、ＰＴＦＥ溶液（三井・デュポンフロロケミカル株式会社製商品名ＰＴＦＥ ３１−ＪＲ、ＰＴＦＥの固形分濃度６０質量％）５０質量部と、を混合することにより得た以外は、実施例１と同様におこない、本発明の耐熱性繊維布帛を得た。なお、図１と同様に、グラファイトを含む処理剤は、少なくとも一部のガラス繊維上に、該ガラス繊維を覆う皮膜状に形成される部分を含むものであった。また、グラファイトを含む処理剤は、本発明の布帛表面及び布帛内部の耐熱性繊維上に含まれていた。得られたガラス繊維上に含まれる処理剤中のグラファイトの含有量は４１．７質量％であった。 (Example 3)
The treatment liquid is 100 parts by mass of graphite dispersion (water dispersion containing 25% by mass of graphite solid content and 5% by mass of CMC solids) and PTFE solution (trade name PTFE 31 manufactured by Mitsui DuPont Fluorochemical Co., Ltd.). −JR, PTFE solid content concentration 60 mass%) Except for being obtained by mixing 50 parts by mass, the same procedure as in Example 1 was carried out to obtain the heat resistant fiber fabric of the present invention. As in FIG. 1, the treatment agent containing graphite includes a portion formed in a film shape covering the glass fiber on at least a part of the glass fiber. Moreover, the treating agent containing graphite was contained on the fabric surface of the present invention and the heat-resistant fiber inside the fabric. Content of the graphite in the processing agent contained on the obtained glass fiber was 41.7 mass%.

（実施例４）
経糸として、ユニチカ株式会社製商品名Ｄ４５０ ６／２ ３．８Ｓ（Ｄ４５０ １／０ １Ｚを６本下撚りしたものを２本上撚りした合撚糸、上撚り数３．８回／２５ｍｍ、フィラメント径５．０μｍ、番手１３４．４ｔｅｘ）、緯糸として、ユニチカ株式会社製商品名ＳＴＤ３００（バルキー加工糸、フィラメント径５．０μｍ、番手３０２．０ｔｅｘ）１本と、ユニチカ株式会社製商品名Ｄ４５０ ３／０（フィラメント径５．０μｍ、番手３３．６ｔｅｘ）１本とを合撚した糸（撚り数２．０Ｓ、番手３３５．６ｔｅｘ）を用いた。なお、経糸、緯糸とも、ガラス繊維を構成するガラス組成物は上記ガラス組成物Ａとした。 Example 4
As warp, product name D450 6/2 3.8S manufactured by Unitika Co., Ltd. (twisted 6 twisted D450 1/0 1Z, twisted yarn, twisted number 3.8 times / 25 mm, filament diameter 5.0 μm, count 134.4 tex), as weft, trade name STD300 (bulky processed yarn, filament diameter 5.0 μm, count 302.0 tex) manufactured by Unitika Ltd., unit name D450 3/0 manufactured by Unitika Ltd. A yarn (twist number 2.0 S, count 335.6 tex) twisted together with one filament diameter (filament diameter 5.0 μm, count 33.6 tex) was used. For both the warp and the weft, the glass composition constituting the glass fiber was the glass composition A.

上記経糸、及び緯糸を用い、二重織組織で製織（経糸密度４８本／２５ｍｍ、緯糸密度４７本／２５ｍｍ）し、温度６８０℃、時間３０秒の条件でキャラメライジング処理をおこない、ガラス繊維織物を得た。   Using the warp and weft, weaving in a double weave structure (warp density 48 / 25mm, weft density 47 / 25mm), caramelizing under conditions of temperature 680 ° C, time 30 seconds, glass fiber fabric Got.

次に、処理液を準備した。処理液は、グラファイト分散液（グラファイト固形分２２．５質量％、ＣＭＣ固形分７．５質量％、を含む水分散液）１００質量部と、ＰＴＦＥ溶液（三井・デュポンフロロケミカル株式会社製商品名ＰＴＦＥ ３１−ＪＲ、ＰＴＦＥの固形分濃度６０質量％）５０質量部と、を混合することにより得た。   Next, a treatment liquid was prepared. The treatment liquid consists of 100 parts by weight of graphite dispersion (water dispersion containing 22.5% by weight of graphite solids and 7.5% by weight of CMC solids) and a PTFE solution (trade name, manufactured by Mitsui DuPont Fluorochemical Co., Ltd.). PTFE 31-JR, solid content concentration of PTFE 60% by mass) and 50 parts by mass were obtained.

得られたガラス繊維織物を、上記処理液中に含浸し、ニップロールにてニップ圧を１ｋｇｆ／ｃｍ2として絞り、２段階の乾燥（１段目：温度２１０℃、時間１５分、２段目：温度２５０℃、時間１５分）にて乾燥させ、本発明の耐熱性繊維布帛を得た。なお、図１と同様に、グラファイトを含む処理剤は、少なくとも一部のガラス繊維上に、該ガラス繊維を覆う皮膜状に形成される部分を含むものであった。また、グラファイトを含む処理剤は、本発明の布帛表面及び布帛内部の耐熱性繊維上に含まれていた。得られたガラス繊維上に含まれる処理剤中のグラファイトの含有量は３７．５質量％であった。
（実施例５）
経糸として、ユニチカ株式会社製商品名Ｄ４５０ ６／２ ３．８Ｓ（Ｄ４５０ １／０ １Ｚを６本下撚りしたものを２本上撚りした合撚糸、上撚り数３．８回／２５ｍｍ、フィラメント径５．０μｍ、番手１３４．４ｔｅｘ）、緯糸として、ユニチカ株式会社製商品名ＵＴＤ４１０（バルキー加工糸、フィラメント径５．０μｍ、番手４１０．０ｔｅｘ）を用いた。なお、経糸、緯糸とも、ガラス繊維を構成するガラス組成物は上記ガラス組成物Ｂとした。 The obtained glass fiber woven fabric is impregnated in the above-mentioned treatment liquid, drawn with a nip roll at a nip pressure of 1 kgf / cm 2 , and dried in two stages (first stage: temperature 210 ° C., time 15 minutes, second stage: It was dried at a temperature of 250 ° C. for 15 minutes to obtain a heat-resistant fiber fabric of the present invention. As in FIG. 1, the treatment agent containing graphite includes a portion formed in a film shape covering the glass fiber on at least a part of the glass fiber. Moreover, the treating agent containing graphite was contained on the fabric surface of the present invention and the heat-resistant fiber inside the fabric. Content of the graphite in the processing agent contained on the obtained glass fiber was 37.5 mass%.
(Example 5)
As warp, product name D450 6/2 3.8S manufactured by Unitika Co., Ltd. (twisted 6 twisted D450 1/0 1Z, twisted yarn, twisted number 3.8 times / 25 mm, filament diameter The product name UTD410 (bulky processed yarn, filament diameter 5.0 μm, count 410.0 tex) manufactured by Unitika Ltd. was used as the weft. For both the warp and the weft, the glass composition constituting the glass fiber was the above glass composition B.

上記経糸、及び緯糸を用い、二重織組織で製織（経糸密度４８本／２５ｍｍ、緯糸密度３８本／２５ｍｍ）し、温度６８０℃、時間３０秒の条件でキャラメライジング処理をおこない、ガラス繊維織物を得た。   Using the warp and weft, weaving with a double weave structure (warp density 48 / 25mm, weft density 38 / 25mm), caramelizing under conditions of temperature 680 ° C and time 30 seconds, glass fiber fabric Got.

次に、処理液を準備した。処理液は、グラファイト分散液（グラファイト固形分２２．５質量％、ＣＭＣ固形分７．５質量％を含む水分散液）１００質量部と、ＰＴＦＥ溶液（三井・デュポンフロロケミカル株式会社製商品名ＰＴＦＥ ３１−ＪＲ、ＰＴＦＥの固形分濃度６０質量％）５０質量部と、を混合することにより得た。   Next, a treatment liquid was prepared. The treatment liquid consists of 100 parts by weight of graphite dispersion (water dispersion containing 22.5% by weight of graphite solids and 7.5% by weight of CMC) and PTFE solution (trade name PTFE manufactured by Mitsui DuPont Fluorochemical Co., Ltd.). 31-JR and solid content concentration of PTFE 60 mass%) and 50 mass parts were obtained.

得られたガラス繊維織物を、上記処理液中に含浸し、ニップロールにてニップ圧を１ｋｇｆ／ｃｍ2として絞り、２段階の乾燥（１段目：温度２１０℃、時間１５分、２段目：温度２５０℃、時間１５分）にて乾燥させ、本発明のガラス繊維布帛を得た。
なお、図１に示すように、グラファイトを含む処理剤は、少なくとも一部のガラス繊維上に、該ガラス繊維を覆う皮膜状に形成される部分を含むものであった。また、グラファイトを含む処理剤は、本発明の布帛表面及び布帛内部のガラス繊維上に含まれていた。得られたガラス繊維上に含まれる処理剤中のグラファイトの含有量は３７．５質量％であった。 The obtained glass fiber woven fabric is impregnated in the above-mentioned treatment liquid, drawn with a nip roll at a nip pressure of 1 kgf / cm 2 , and dried in two stages (first stage: temperature 210 ° C., time 15 minutes, second stage: The glass fiber fabric of the present invention was obtained by drying at a temperature of 250 ° C. for 15 minutes.
In addition, as shown in FIG. 1, the processing agent containing a graphite contains the part formed in the film form which covers this glass fiber on at least one part of glass fiber. Further, the treatment agent containing graphite was contained on the surface of the fabric of the present invention and on the glass fibers inside the fabric. Content of the graphite in the processing agent contained on the obtained glass fiber was 37.5 mass%.

（比較例１）
経糸として、ユニチカ株式会社製商品名Ｄ４５０ ６／２ ３．８Ｓ（Ｄ４５０ １／０ １Ｚを６本下撚りしたものを２本上撚りした合撚糸、上撚り数３．８回／２５ｍｍ、フィラメント径５．０μｍ、番手１３４．４ｔｅｘ）、緯糸として、ユニチカ株式会社製商品名ＳＴＤ４１０（バルキー加工糸、フィラメント径５．０μｍ、番手４１０．０ｔｅｘ）を用いた。なお、経糸、緯糸とも、ガラス繊維を構成するガラス組成物は上記ガラス組成物Ａとした。 (Comparative Example 1)
As warp, product name D450 6/2 3.8S manufactured by Unitika Co., Ltd. (twisted 6 twisted D450 1/0 1Z, twisted yarn, twisted number 3.8 times / 25 mm, filament diameter The product name STD410 (bulky processed yarn, filament diameter 5.0 μm, count 410.0 tex) manufactured by Unitika Ltd. was used as the weft. For both the warp and the weft, the glass composition constituting the glass fiber was the glass composition A.

上記経糸、及び緯糸を用い、二重織組織で製織（経糸密度４８本／２５ｍｍ、緯糸密度３８本／２５ｍｍ）し、温度６８０℃、時間３０秒の条件でキャラメライジング処理をおこない、比較例の布帛を得た。該布帛の質量は８７６．５ｇ／ｍ2であった。 Using the above warp and weft, weaving with a double weave structure (warp density 48/25 mm, weft density 38/25 mm), and performing a caramelizing treatment under conditions of a temperature of 680 ° C. and a time of 30 seconds. A fabric was obtained. The mass of the fabric was 876.5 g / m 2 .

（比較例２）
経糸として、ユニチカ株式会社製商品名Ｄ４５０ ６／２ ３．８Ｓ（Ｄ４５０ １／０ １Ｚを６本下撚りしたものを２本上撚りした合撚糸、上撚り数３．８回／２５ｍｍ、フィラメント径５．０μｍ、番手１３４．４ｔｅｘ）、緯糸として、ユニチカ株式会社製商品名ＳＴＤ３００（バルキー加工糸、フィラメント径５．０μｍ、番手３０２．０ｔｅｘ）１本と、ユニチカ株式会社製商品名Ｄ４５０ ３／０（フィラメント径５．０μｍ、番手３３．６ｔｅｘ）１本とを合撚した糸（撚り数２．０Ｓ、番手３３５．６ｔｅｘ）を用いた。なお、経糸、緯糸とも、ガラス繊維を構成するガラス組成物は上記ガラス組成物Ａとした。 (Comparative Example 2)
As warp, product name D450 6/2 3.8S manufactured by Unitika Co., Ltd. (twisted 6 twisted D450 1/0 1Z, twisted yarn, twisted number 3.8 times / 25 mm, filament diameter 5.0 μm, count 134.4 tex), as weft, trade name STD300 (bulky processed yarn, filament diameter 5.0 μm, count 302.0 tex) manufactured by Unitika Ltd., unit name D450 3/0 manufactured by Unitika Ltd. A yarn (twist number 2.0 S, count 335.6 tex) twisted together with one filament diameter (filament diameter 5.0 μm, count 33.6 tex) was used. For both the warp and the weft, the glass composition constituting the glass fiber was the glass composition A.

上記経糸、及び緯糸を用い、二重織組織で製織（経糸密度４８本／２５ｍｍ、緯糸密度４７本／２５ｍｍ）し、温度６８０℃、時間３０秒の条件でキャラメライジング処理をおこない、比較例の布帛を得た。該布帛の質量は８３９ｇ／ｍ2であった。 Using the above warp and weft, weaving with a double weave structure (warp density 48/25 mm, weft density 47/25 mm), and performing a caramelizing process under the conditions of a temperature of 680 ° C. and a time of 30 seconds. A fabric was obtained. The mass of the fabric was 839 g / m 2 .

（比較例３）
経糸として、ユニチカ株式会社製商品名Ｄ４５０ ６／２ ３．８Ｓ（Ｄ４５０ １／０ １Ｚを６本下撚りしたものを２本上撚りした合撚糸、上撚り数３．８回／２５ｍｍ、フィラメント径５．０μｍ、番手１３４．４ｔｅｘ）、緯糸として、ユニチカ株式会社製商品名ＳＴＤ３００（バルキー加工糸、フィラメント径５．０μｍ、番手３０２．０ｔｅｘ）を用いた。なお、経糸、緯糸とも、ガラス繊維を構成するガラス組成物は上記ガラス組成物Ｂとした。 (Comparative Example 3)
As warp, product name D450 6/2 3.8S manufactured by Unitika Co., Ltd. (twisted 6 twisted D450 1/0 1Z, twisted yarn, twisted number 3.8 times / 25 mm, filament diameter The product name STD300 (bulky processed yarn, filament diameter 5.0 μm, count 302.0 tex) manufactured by Unitika Ltd. was used as the weft. For both the warp and the weft, the glass composition constituting the glass fiber was the above glass composition B.

上記経糸、及び緯糸を用い、二重織組織で製織（経糸密度４８本／２５ｍｍ、緯糸密度４７本／２５ｍｍ）し、温度６８０℃、時間３０秒の条件でキャラメライジング処理をおこない、比較例の布帛を得た。該布帛の質量は８１５．９ｇ／ｍ2であった。 Using the above warp and weft, weaving with a double weave structure (warp density 48/25 mm, weft density 47/25 mm), and performing a caramelizing process under the conditions of a temperature of 680 ° C. and a time of 30 seconds. A fabric was obtained. The mass of the fabric was 815.9 g / m 2 .

（比較例４）
経糸として、ユニチカ株式会社製商品名Ｄ４５０ ６／２ ３．８Ｓ（Ｄ４５０ １／０ １Ｚを６本下撚りしたものを２本上撚りした合撚糸、上撚り数３．８回／２５ｍｍ、フィラメント径５．０μｍ、番手１３４．４ｔｅｘ）、緯糸として、ユニチカ株式会社製商品名ＳＴＤ４１０（バルキー加工糸、フィラメント径５．０μｍ、番手４１０．０ｔｅｘ）を用いた。なお、経糸、緯糸とも、ガラス繊維を構成するガラス組成物は上記ガラス組成物Ａとした。 (Comparative Example 4)
As warp, product name D450 6/2 3.8S manufactured by Unitika Co., Ltd. (twisted 6 twisted D450 1/0 1Z, twisted yarn, twisted number 3.8 times / 25 mm, filament diameter The product name STD410 (bulky processed yarn, filament diameter 5.0 μm, count 410.0 tex) manufactured by Unitika Ltd. was used as the weft. For both the warp and the weft, the glass composition constituting the glass fiber was the glass composition A.

上記経糸、及び緯糸を用い、二重織組織で製織（経糸密度４８本／２５ｍｍ、緯糸密度３８本／２５ｍｍ）し、温度６８０℃、時間３０秒の条件でキャラメライジング処理をおこない、ガラス繊維織物を得た。   Using the warp and weft, weaving with a double weave structure (warp density 48 / 25mm, weft density 38 / 25mm), caramelizing under conditions of temperature 680 ° C and time 30 seconds, glass fiber fabric Got.

次に、処理液を準備した。処理液は、グラファイト分散液（グラファイト固形分２２．５質量％、ＣＭＣ固形分７．５質量％、を含む水分散液）２５質量部と、ＰＴＦＥ溶液（三井・デュポンフロロケミカル株式会社製商品名ＰＴＦＥ ３１−ＪＲ、ＰＴＦＥの固形分濃度６０質量％）５０質量部と、を混合することにより得た。   Next, a treatment liquid was prepared. The treatment liquid consists of 25 parts by mass of a graphite dispersion (water dispersion containing 22.5% by mass of graphite solids and 7.5% by mass of CMC solids) and a PTFE solution (trade name, manufactured by Mitsui DuPont Fluorochemical Co., Ltd.). PTFE 31-JR, solid content concentration of PTFE 60% by mass) and 50 parts by mass were obtained.

得られたガラス繊維織物を、上記処理液中に含浸し、ニップロールにてニップ圧を１ｋｇｆ／ｃｍ2として絞り、２段階の乾燥（１段目：温度２１０℃、時間１５分、２段目：温度２５０℃、時間１５分）にて乾燥させ、比較例の耐熱性繊維布帛を得た。なお、図１に示すように、グラファイトを含む処理剤は、少なくとも一部のガラス繊維上に、該ガラス繊維を覆う皮膜状に形成される部分を含むものであった。また、グラファイトを含む処理剤は、比較例の布帛表面及び布帛内部の耐熱性繊維上に含まれていた。得られたガラス繊維上に含まれる処理剤中のグラファイトの含有量は１５．０質量％であった。 The obtained glass fiber woven fabric is impregnated in the above-mentioned treatment liquid, drawn with a nip roll at a nip pressure of 1 kgf / cm 2 , and dried in two stages (first stage: temperature 210 ° C., time 15 minutes, second stage: It was dried at a temperature of 250 ° C. for 15 minutes to obtain a heat resistant fiber fabric of a comparative example. In addition, as shown in FIG. 1, the processing agent containing a graphite contains the part formed in the film form which covers this glass fiber on at least one part of glass fiber. Moreover, the treating agent containing graphite was contained on the fabric surface of the comparative example and the heat-resistant fiber inside the fabric. Content of the graphite in the processing agent contained on the obtained glass fiber was 15.0 mass%.

（比較例５）
経糸として、ユニチカ株式会社製商品名Ｄ４５０ ６／２ ３．８Ｓ（Ｄ４５０ １／０ １Ｚを６本下撚りしたものを２本上撚りした合撚糸、上撚り数３．８回／２５ｍｍ、フィラメント径５．０μｍ、番手１３４．４ｔｅｘ）、緯糸として、ユニチカ株式会社製商品名ＳＴＤ４１０（バルキー加工糸、フィラメント径５．０μｍ、番手４１０．０ｔｅｘ）を用いた。なお、経糸、緯糸とも、ガラス繊維を構成するガラス組成物は上記ガラス組成物Ａとした。 (Comparative Example 5)
As warp, product name D450 6/2 3.8S manufactured by Unitika Co., Ltd. (twisted 6 twisted D450 1/0 1Z, twisted yarn, twisted number 3.8 times / 25 mm, filament diameter The product name STD410 (bulky processed yarn, filament diameter 5.0 μm, count 410.0 tex) manufactured by Unitika Ltd. was used as the weft. For both the warp and the weft, the glass composition constituting the glass fiber was the glass composition A.

上記経糸、及び緯糸を用い、二重織組織で製織（経糸密度４８本／２５ｍｍ、緯糸密度３８本／２５ｍｍ）し、温度６８０℃、時間３０秒の条件でキャラメライジング処理をおこない、ガラス繊維織物を得た。   Using the warp and weft, weaving with a double weave structure (warp density 48 / 25mm, weft density 38 / 25mm), caramelizing under conditions of temperature 680 ° C and time 30 seconds, glass fiber fabric Got.

次に、処理液を準備した。処理液は、グラファイト分散液（グラファイト固形分２２．５質量％、ＣＭＣ固形分７．５質量％、を含む水分散液）１０質量部と、ＰＴＦＥ溶液（三井・デュポンフロロケミカル株式会社製商品名ＰＴＦＥ ３１−ＪＲ、ＰＴＦＥの固形分濃度６０質量％）５０質量部と、を混合することにより得た。   Next, a treatment liquid was prepared. The treatment liquid consists of 10 parts by weight of graphite dispersion (water dispersion containing 22.5% by weight of graphite solids and 7.5% by weight of CMC) and PTFE solution (trade name, manufactured by Mitsui DuPont Fluorochemical Co., Ltd.). PTFE 31-JR, solid content concentration of PTFE 60% by mass) and 50 parts by mass were obtained.

得られたガラス繊維織物を、上記処理液中に含浸し、ニップロールにてニップ圧を１ｋｇｆ／ｃｍ2として絞り、２段階の乾燥（１段目：温度２１０℃、時間１５分、２段目：温度２５０℃、時間１５分）にて乾燥させ、比較例の耐熱性繊維布帛を得た。なお、図１に示すように、グラファイトを含む処理剤は、少なくとも一部のガラス繊維上に、該ガラス繊維を覆う皮膜状に形成される部分を含むものであった。また、グラファイトを含む処理剤は、比較例の布帛表面及び布帛内部の耐熱性繊維上に含まれていた。得られたガラス繊維上に含まれる処理剤中のグラファイトの含有量は６．８質量％であった。 The obtained glass fiber woven fabric is impregnated in the above-mentioned treatment liquid, drawn with a nip roll at a nip pressure of 1 kgf / cm 2 , and dried in two stages (first stage: temperature 210 ° C., time 15 minutes, second stage: It was dried at a temperature of 250 ° C. for 15 minutes to obtain a heat resistant fiber fabric of a comparative example. In addition, as shown in FIG. 1, the processing agent containing a graphite contains the part formed in the film form which covers this glass fiber on at least one part of glass fiber. Moreover, the treating agent containing graphite was contained on the fabric surface of the comparative example and the heat-resistant fiber inside the fabric. Content of the graphite in the processing agent contained on the obtained glass fiber was 6.8 mass%.

４．布帛の評価結果
得られた布帛の評価結果を表１に示す。 4). Evaluation results of the fabric Table 1 shows the evaluation results of the obtained fabric.

実施例１〜４及び５の布帛は、耐熱性繊維からなる布帛であって、前記耐熱性繊維上に、グラファイトを含有する処理剤を含み、前記処理剤中の前記グラファイトの含有量が３０質量％以上であることから、２５０℃を超える雰囲気温度、例えば雰囲気温度４００℃の条件下に熱暴露した場合においても、耐折性に優れるものであった。特に、実施例４は、緯糸を、マルチフィラメント糸からなるバルキー加工糸とマルチフィラメント糸からなるヤーンとの合撚糸としたことから、緯方向における上記耐折性がより一層優れたものであった。また、実施例１〜４及び５は、分子構造内に側鎖及び分岐のない熱可塑性樹脂である、ＰＴＦＥ樹脂を含むものであったことから、針通し性が特に良好であった。実施例１〜４及び５は、集塵性も良好であった。   The fabrics of Examples 1 to 4 and 5 are fabrics made of heat-resistant fibers, including a treatment agent containing graphite on the heat-resistant fibers, and the content of the graphite in the treatment agent is 30 mass. Therefore, even when exposed to heat under an atmosphere temperature exceeding 250 ° C., for example, an ambient temperature of 400 ° C., the folding resistance was excellent. In particular, in Example 4, since the weft was a twisted yarn of a bulky processed yarn made of a multifilament yarn and a yarn made of a multifilament yarn, the folding resistance in the weft direction was even more excellent. . Moreover, since Examples 1-4 and 5 included PTFE resin, which is a thermoplastic resin having no side chain and no branching in the molecular structure, the needle penetration was particularly good. Examples 1-4 and 5 also had good dust collection.

一方、比較例１〜５は、処理剤中の前記グラファイトの含有量が３０質量％未満であることから、２５０℃を超える雰囲気温度、例えば雰囲気温度４００℃の条件下に熱暴露した場合において、耐折性に劣るものであった。また、比較例１〜３は、針通し性に劣るものであった。   On the other hand, in Comparative Examples 1 to 5, since the content of the graphite in the treatment agent is less than 30% by mass, when exposed to heat under an atmospheric temperature exceeding 250 ° C., for example, an ambient temperature of 400 ° C., It was inferior in folding resistance. Moreover, Comparative Examples 1-3 were inferior to needle-through property.

Claims (11)

耐熱性繊維からなる布帛であって、
前記耐熱性繊維上に、グラファイトを含有する処理剤を含み、
前記処理剤中の前記グラファイトの含有量が３０質量％以上である、耐熱性繊維布帛。 A fabric made of heat-resistant fibers,
On the heat resistant fiber, containing a treatment agent containing graphite,
A heat resistant fiber fabric, wherein the content of the graphite in the treatment agent is 30% by mass or more. 前記処理剤中に、分子構造内に側鎖及び分岐のない熱可塑性樹脂又はシリコーンオイルを含む、請求項１に記載の耐熱性繊維布帛。   The heat-resistant fiber fabric according to claim 1, wherein the treatment agent contains a thermoplastic resin or silicone oil having no side chain and no branching in the molecular structure. 前記処理剤中に、カルボキシメチルセルロースを含む、請求項１または２に記載の耐熱性繊維布帛。   The heat resistant fiber fabric according to claim 1 or 2, wherein carboxymethyl cellulose is contained in the treatment agent. 前記耐熱性繊維布帛が織物であり、かつ、該織物を構成する緯糸がマルチフィラメント糸からなるバルキー加工糸とマルチフィラメント糸からなるヤーンとの合撚糸である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の耐熱性繊維布帛。   The heat resistant fiber fabric is a woven fabric, and the weft constituting the woven fabric is a twisted yarn of a bulky yarn made of a multifilament yarn and a yarn made of a multifilament yarn. The heat-resistant fiber fabric according to Item. 前記耐熱性繊維がガラス繊維である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の耐熱性繊維布帛。   The heat resistant fiber fabric according to any one of claims 1 to 4, wherein the heat resistant fiber is a glass fiber. 前記ガラス繊維を構成するガラス組成物が、ＳｉＯ2の含有量が６４．０〜６６．０質量％、Ａｌ2Ｏ3の含有量が２４．０〜２６．０質量％、ＭｇＯの含有量が９．０〜１１．０％、その他成分の含有量が３質量％以下（０質量％を含む。）である、請求項５に記載の耐熱性繊維布帛。 The glass composition constituting the glass fiber has a SiO 2 content of 64.0-66.0 mass%, an Al 2 O 3 content of 24.0-26.0 mass%, and an MgO content of The heat resistant fiber fabric according to claim 5, wherein the content of 9.0 to 11.0% and other components is 3% by mass or less (including 0% by mass). 下記評価方法により測定される耐折性が、経方向が２００００回以上、緯方向が２００００回以上である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の耐熱性繊維布帛。
（評価方法）
布帛を、マッフル炉にて４００℃、２４時間熱暴露し、自然冷却した後、布帛の経方向及び緯方向について、ＪＩＳ Ｒ ３４２０：２０１３ ７．１４に準じ、折り曲げクリンプのＲを０．３８ｍｍ、荷重を９．８Ｎとして、測定、算出する。 The heat resistant fiber fabric according to any one of claims 1 to 6, wherein the folding resistance measured by the following evaluation method is a warp direction of 20000 times or more and a weft direction of 20000 times or more.
(Evaluation method)
The fabric was exposed to heat at 400 ° C. for 24 hours in a muffle furnace, naturally cooled, and the warp direction and the weft direction of the fabric were in accordance with JIS R 3420: 2013 7.14, the bending crimp R being 0.38 mm, Measure and calculate with a load of 9.8N. 下記評価方法により測定される耐折性が、経方向が３００回以上、緯方向が３００回以上である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の耐熱性繊維布帛。
（評価方法）
布帛を、測定方向の長さ（すなわち、経方向の耐折性を測定するときは経方向）が３２ｃｍ、測定方向と異なる方向の長さ（すなわち、経方向の耐折性を測定するときは緯方向）が２３ｃｍの大きさに１枚切り出し、切り出したガラス繊維布帛をハイテンプオーブン（旭科学株式会社製商品名ＨＰ８０）にて、温度４００℃で２４時間熱処理した後、該ガラス繊維布帛を自然冷却したものをサンプルとし、該サンプルの緯方向において、ＪＩＳ Ｒ ３４２０：２０１３ ７．１４に準じ、折り曲げクランプのＲを０．３８ｍｍ、荷重を９．８Ｎとして測定、算出する。 The heat resistant fiber fabric according to any one of claims 1 to 7, wherein the folding resistance measured by the following evaluation method is such that the warp direction is 300 times or more and the weft direction is 300 times or more.
(Evaluation method)
The length of the fabric in the measurement direction (that is, the warp direction when measuring warp resistance in the warp direction) is 32 cm, and the length in a direction different from the measurement direction (that is, when measuring warp resistance in the warp direction) The weft direction was cut out to a size of 23 cm, and the cut glass fiber fabric was heat treated in a high-temp oven (trade name HP80 manufactured by Asahi Kagaku Co., Ltd.) at a temperature of 400 ° C. for 24 hours. A sample that has been naturally cooled is measured and calculated in the weft direction of the sample in accordance with JIS R 3420: 2013 7.14, with a bending clamp R of 0.38 mm and a load of 9.8 N. 集塵フィルター用である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の耐熱性繊維布帛。   The heat resistant fiber fabric according to any one of claims 1 to 8, which is used for a dust collection filter. バグフィルター用である、請求項１〜９のいずれか１項に記載の耐熱性繊維布帛。   The heat resistant fiber fabric according to any one of claims 1 to 9, which is used for a bag filter. 請求項１〜１０のいずれか１項に記載の耐熱性繊維布帛を備える、バグフィルター。   A bag filter comprising the heat-resistant fiber fabric according to any one of claims 1 to 10.
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