JP2017145546A - Cleaning method of fiber product and treatment kit for fiber product - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a cleaning method of a fiber product capable of adding more excellent flexibility to the fiber product while exhibiting cleaning efficiency and re-pollution prevention performance and a treatment kit for fiber product.SOLUTION: There is provided a cleaning method of a fiber product conducting one or more of the following process (1) and the following process (2) respectively and one or more process (2) before the final process (1). Process (1): a cleaning process for cleaning the fiber product in a cleaning liquid containing the following (a1) component and the following (a2) component. Process (2): A rinsing process for separating the fiber product from the cleaning liquid and rinsing the fiber product separated from the cleaning liquid in the rinsing water containing the following (b1) component. (a1) component: a surfactant. (a2) component: alkylene oxide added body of polyalkylene amine. (b1) component: at least one kind of compound selected from a group consisting of amine compound having 1 to 3 hydrocarbon group with 10 to 26 carbon atoms which may be separated by an ester group or an aide group in a molecule, a salt thereof and a quaternary article thereof.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、繊維製品の洗濯方法および繊維製品用処理キットに関する。   The present invention relates to a method for washing textile products and a treatment kit for textile products.

繊維製品に柔軟性や香りを付与する目的で、柔軟剤などの処理剤を用いて洗浄後の繊維製品を処理する場合がある。
例えば、特許文献1には、ノニオン界面活性剤とアニオン界面活性剤とを特定量含む洗浄液中で繊維製品を洗浄した後に、柔軟化剤と非イオン界面活性剤とを含むすすぎ水により繊維製品を処理する繊維製品の洗濯方法が開示されている。特許文献1に記載の洗濯方法によれば、柔軟効果の向上が図られている。
For the purpose of imparting flexibility and fragrance to the textile product, the textile product after washing may be treated with a treating agent such as a softening agent.
For example, in Patent Document 1, after washing a fiber product in a cleaning liquid containing a specific amount of a nonionic surfactant and an anionic surfactant, the fiber product is rinsed with a rinsing water containing a softening agent and a nonionic surfactant. A method for washing textile products to be treated is disclosed. According to the washing method described in Patent Document 1, the softening effect is improved.

特開2011−47065号公報JP 2011-47065 A

近年、より顕著に柔軟剤の性能を引き出し、より優れた柔軟性を繊維製品に付与することが求められている。
また、省エネルギーや省資源の観点から、少ない使用量の水で洗濯する節水洗濯も求められている。加えて、ドラム式洗濯機が普及してきており、その結果、洗濯における浴比(繊維製品に対する洗濯水の割合)が低下する傾向にある。しかし、一般に低浴比で洗濯を行うと、洗浄中に除去された汚れが再度、繊維製品に付着(再汚染)しやすいという問題がある。
In recent years, it has been required to draw out the performance of softeners more remarkably and to give more excellent flexibility to textiles.
In addition, from the viewpoint of energy saving and resource saving, water-saving washing in which washing is performed with a small amount of water is also required. In addition, drum-type washing machines have become widespread, and as a result, the bath ratio (ratio of washing water to textiles) in washing tends to decrease. However, in general, when washing is performed at a low bath ratio, there is a problem that dirt removed during washing easily adheres (re-contaminates) to the textile product again.

本発明は上記事情を鑑みてなされたものであり、洗浄性能および再汚染防止性能を発揮しつつ、より優れた柔軟性を繊維製品に付与できる繊維製品の洗濯方法および繊維製品用処理キットを提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and provides a textile washing method and a textile treatment kit that can impart superior flexibility to textiles while exhibiting washing performance and re-contamination prevention performance. The purpose is to do.

本発明は以下の態様を有する。
[1] 下記工程(1)および下記工程(2)をそれぞれ1回以上行い、最後の工程(1)の後に、1回以上の工程(2)を行う、繊維製品の洗濯方法。
工程(1):下記(a1)成分および下記(a2)成分を含む洗浄液中で、繊維製品を洗浄する洗浄工程。
工程(2):工程(1)の後、繊維製品を洗浄液から分離し、下記(b1)成分を含むすすぎ水中で、洗浄液から分離した繊維製品をすすぐすすぎ工程。
(a1)成分:界面活性剤。
(a2)成分:ポリアルキレンアミンのアルキレンオキシド付加体。
(b1)成分:エステル基またはアミド基で分断されていてもよい炭素数10〜26の炭化水素基を分子内に1〜3個有するアミン化合物、その塩およびその4級化物からなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物。
[2] 前記(a1)成分が下記(a1−1)成分および下記(a1−2)成分を含み、(a1−1)成分/(a1−2)成分で表される質量比が0.1〜50である、[1]に記載の繊維製品の洗濯方法。
(a1−1)成分:ノニオン界面活性剤。
(a1−2)成分:アニオン界面活性剤。
[3] 前記すすぎ水が下記(b2)成分をさらに含む、[1]または[2]に記載の繊維製品の洗濯方法。
(b2)成分:環状デキストリン。
[4] 前記工程(2)を1回行う、[1]〜[3]のいずれか1つに記載の繊維製品の洗濯方法。
[5] 前記洗浄液中の(a1−1)成分の含有量が、洗浄液の総質量に対して、30〜270質量ppmである、[2]に記載の繊維製品の洗濯方法。
[6] 前記洗浄液中の(a1−2)成分の含有量が、洗浄液の総質量に対して、15〜165質量ppmである、[2]または[5]に記載の繊維製品の洗濯方法。
[7] {(a1−2)成分/(a1)成分}/(a2)成分で表される質量比が0.01〜5である、[2]、[5]、[6]のいずれか1つに記載の繊維製品の洗濯方法。
[8] 前記すすぎ水中の(b1)成分の含有量が、(a1−2)成分の含有量よりも多い、[2]、[5]、[6]、[7]のいずれか1つに記載の繊維製品の洗濯方法。
[9] 前記洗浄液中の(a2)成分の含有量が、洗浄液の総質量に対して、0.03〜20質量ppmである、[1]〜[8]のいずれか1つに記載の繊維製品の洗濯方法。
[10] 前記(a2)成分が、ポリアルキレンイミンのアルキレンオキシド付加体である、[1]〜[9]のいずれか1つに記載の繊維製品の洗濯方法。
[11] 前記すすぎ水中の(b1)成分の含有量が、すすぎ水の総質量に対して、1〜100質量ppmである、[1]〜[10]のいずれか1つに記載の繊維製品の洗濯方法。
[12] 前記すすぎ水中の(b2)成分の含有量が、すすぎ水の総質量に対して、0.1〜10質量ppmである、[3]に記載の繊維製品の洗濯方法。
The present invention has the following aspects.
[1] A method for washing a textile product, wherein the following step (1) and the following step (2) are each performed one or more times, and the last step (1) is followed by one or more steps (2).
Step (1): A washing step of washing the textile product in a washing liquid containing the following component (a1) and the following component (a2).
Step (2): After the step (1), the textile product is separated from the washing liquid, and the textile product separated from the washing liquid is rinsed in rinsing water containing the following component (b1).
(A1) Component: Surfactant.
Component (a2): an alkylene oxide adduct of polyalkyleneamine.
Component (b1): selected from the group consisting of an amine compound having 1 to 3 hydrocarbon groups having 10 to 26 carbon atoms which may be separated by an ester group or an amide group, a salt thereof and a quaternized product thereof At least one compound.
[2] The component (a1) includes the following (a1-1) component and the following (a1-2) component, and the mass ratio represented by (a1-1) component / (a1-2) component is 0.1. The method for washing a textile product according to [1], which is ˜50.
(A1-1) Component: Nonionic surfactant.
(A1-2) Component: Anionic surfactant.
[3] The method for washing a textile product according to [1] or [2], wherein the rinse water further includes the following component (b2).
(B2) Component: Cyclic dextrin.
[4] The method for washing a textile product according to any one of [1] to [3], wherein the step (2) is performed once.
[5] The method for washing a textile product according to [2], wherein the content of the component (a1-1) in the cleaning liquid is 30 to 270 mass ppm with respect to the total mass of the cleaning liquid.
[6] The method for washing a textile product according to [2] or [5], wherein the content of the component (a1-2) in the cleaning liquid is 15 to 165 mass ppm with respect to the total mass of the cleaning liquid.
[7] Any of [2], [5], and [6], wherein the mass ratio represented by {(a1-2) component / (a1) component} / (a2) component is 0.01 to 5 A method for washing a textile product according to one.
[8] In any one of [2], [5], [6], and [7], the content of the (b1) component in the rinse water is greater than the content of the (a1-2) component. A method for washing the described textile product.
[9] The fiber according to any one of [1] to [8], wherein the content of the component (a2) in the cleaning liquid is 0.03 to 20 ppm by mass with respect to the total mass of the cleaning liquid. How to wash the product.
[10] The method for washing a textile product according to any one of [1] to [9], wherein the component (a2) is an alkylene oxide adduct of polyalkyleneimine.
[11] The fiber product according to any one of [1] to [10], wherein the content of the component (b1) in the rinse water is 1 to 100 ppm by mass with respect to the total mass of the rinse water. Washing method.
[12] The method for washing a textile product according to [3], wherein the content of the component (b2) in the rinse water is 0.1 to 10 ppm by mass with respect to the total mass of the rinse water.

[13] 下記(a1)成分および下記(a2)成分を含む第1の処理剤(A)と、下記(b1)成分を含む第2の処理剤(B)とを備えた、繊維製品用処理キット。
(a1)成分:界面活性剤。
(a2)成分:ポリアルキレンアミンのアルキレンオキシド付加体。
(b1)成分:エステル基またはアミド基で分断されていてもよい炭素数10〜26の炭化水素基を分子内に1〜3個有するアミン化合物、その塩およびその4級化物からなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物。
[14] 前記(a1)成分が下記(a1−1)成分および下記(a1−2)成分を含み、(a1−1)成分/(a1−2)成分で表される質量比が0.1〜50である、[13]に記載の繊維製品用処理キット。
(a1−1)成分:ノニオン界面活性剤。
(a1−2)成分:アニオン界面活性剤。
[15] 前記第2の処理剤(B)が下記(b2)成分をさらに含む、[13]または[14]に記載の繊維製品用処理キット。
(b2)成分:環状デキストリン。
[16] {(a1−2)成分/(a1)成分}/(a2)成分で表される質量比が0.01〜5である、[14]に記載の繊維製品用処理キット。
[17] 前記第1の処理剤(A)中の(a1)成分の含有量が、第1の処理剤(A)の総質量に対して、20〜80質量%である、[13]〜[16]のいずれか1つに記載の繊維製品用処理キット。
[18] 前記第1の処理剤(A)中の(a2)成分の含有量が、第1の処理剤(A)の総質量に対して、0.01〜5質量%である、[13]〜[17]のいずれか1つに記載の繊維製品用処理キット。
[19] 前記(a2)成分が、ポリアルキレンイミンのアルキレンオキシド付加体である、[13]〜[18]のいずれか1つに記載の繊維製品用処理キット。
[20] 前記第2の処理剤(B)中の(b1)成分の含有量が、第2の処理剤(B)の総質量に対して、1〜50質量%である、[13]〜[19]のいずれか1つに記載の繊維製品用処理キット。
[21] 前記第2の処理剤(B)中の(b2)成分の含有量が、第2の処理剤(B)の総質量に対して、0.01〜10質量%である、[15]に記載の繊維製品用処理キット。
[13] A fiber product treatment comprising: a first treatment agent (A) comprising the following component (a1) and the following (a2) component; and a second treatment agent (B) comprising the following (b1) component: kit.
(A1) Component: Surfactant.
Component (a2): an alkylene oxide adduct of polyalkyleneamine.
Component (b1): selected from the group consisting of an amine compound having 1 to 3 hydrocarbon groups having 10 to 26 carbon atoms which may be separated by an ester group or an amide group, a salt thereof and a quaternized product thereof At least one compound.
[14] The (a1) component includes the following (a1-1) component and the following (a1-2) component, and the mass ratio represented by (a1-1) component / (a1-2) component is 0.1. The processing kit for textiles according to [13], which is ˜50.
(A1-1) Component: Nonionic surfactant.
(A1-2) Component: Anionic surfactant.
[15] The fiber product treatment kit according to [13] or [14], wherein the second treatment agent (B) further includes the following component (b2).
(B2) Component: Cyclic dextrin.
[16] The fiber product treatment kit according to [14], wherein the mass ratio represented by {(a1-2) component / (a1) component} / (a2) component is 0.01 to 5.
[17] The content of the component (a1) in the first treatment agent (A) is 20 to 80% by mass with respect to the total mass of the first treatment agent (A). [16] The treatment kit for textiles according to any one of [16].
[18] The content of the component (a2) in the first treatment agent (A) is 0.01 to 5% by mass with respect to the total mass of the first treatment agent (A). ] The processing kit for textiles as described in any one of [17].
[19] The fiber product treatment kit according to any one of [13] to [18], wherein the component (a2) is an alkylene oxide adduct of polyalkyleneimine.
[20] The content of the component (b1) in the second treatment agent (B) is 1 to 50% by mass with respect to the total mass of the second treatment agent (B). [19] The processing kit for textiles according to any one of [19].
[21] The content of the component (b2) in the second treatment agent (B) is 0.01 to 10% by mass with respect to the total mass of the second treatment agent (B). [15 ] The processing kit for textiles described in the above.

本発明によれば、洗浄性能および再汚染防止性能を発揮しつつ、より優れた柔軟性を繊維製品に付与できる繊維製品の洗濯方法および繊維製品用処理キットを提供できる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the washing | cleaning method of the textiles which can provide the outstanding softness | flexibility to a textiles, and the processing kit for textiles can be provided, exhibiting washing | cleaning performance and recontamination prevention performance.

[繊維製品の洗濯方法]
本発明の繊維製品の洗濯方法(以下、単に「洗濯方法」ともいう。)では、下記工程(1)および下記工程(2)をそれぞれ1回以上行う。
繊維製品としては、例えば衣料、布巾、シーツ、カーテンなどが挙げられる。
繊維製品の素材は特に限定されず、綿、絹、羊毛等の天然繊維、ポリエステル、ポリアミド等の化学繊維等のいずれでもよい。
[How to wash textile products]
In the textile product washing method of the present invention (hereinafter, also simply referred to as “washing method”), the following step (1) and the following step (2) are each performed once or more.
Examples of the textile products include clothing, cloths, sheets, and curtains.
The material of the fiber product is not particularly limited, and any of natural fibers such as cotton, silk and wool, and chemical fibers such as polyester and polyamide may be used.

「工程(1)」
工程(1)は、下記(a1)成分および下記(a2)成分を含む洗浄液中で、繊維製品を洗浄する洗浄工程である。
工程(1)では、(a1)成分および(a2)成分を混合物の状態で用いてもよいし、別々に用いてもよい。なお、(a1)成分および(a2)成分を含む混合物を「洗浄剤」ともいう。洗浄剤の剤形は、粉末、シート状、タブレット状等の固体でもよいし、液体でもよい。
"Process (1)"
Step (1) is a washing step of washing the textile product in a washing liquid containing the following component (a1) and the following component (a2).
In the step (1), the component (a1) and the component (a2) may be used in a mixture state or may be used separately. The mixture containing the component (a1) and the component (a2) is also referred to as “cleaning agent”. The dosage form of the cleaning agent may be a solid such as a powder, a sheet or a tablet, or a liquid.

<(a1)成分>
(a1)成分は、界面活性剤である。
工程(1)で(a1)成分を用いることで、洗浄性能を発揮できる。
(a1)成分としては、繊維製品の洗浄剤に用いられる公知の界面活性剤を使用でき、具体的には、ノニオン界面活性剤(a1−1)(以下、「(a1−1)成分」ともいう。)、アニオン界面活性剤(a1−2)(以下、「(a1−2)成分」ともいう。)、カチオン界面活性剤(a1−3)(以下、「(a1−3)成分」ともいう。)、両性界面活性剤(a1−4)(以下、「(a1−4)成分」ともいう。)などが挙げられる。これらは、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。特に、より高い洗浄力と再汚染防止性能を両立できる点で(a1−1)成分と(a1−2)成分とを併用することが好ましい。
<(A1) component>
The component (a1) is a surfactant.
By using the component (a1) in the step (1), the cleaning performance can be exhibited.
As the component (a1), a known surfactant used for a detergent for textile products can be used. Specifically, a nonionic surfactant (a1-1) (hereinafter referred to as “(a1-1) component”). ), Anionic surfactant (a1-2) (hereinafter also referred to as “(a1-2) component”), and cationic surfactant (a1-3) (hereinafter referred to as “(a1-3) component”). And amphoteric surfactant (a1-4) (hereinafter also referred to as “component (a1-4)”). These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. In particular, it is preferable to use the component (a1-1) and the component (a1-2) together in terms of achieving both higher detergency and recontamination prevention performance.

((a1−1)成分)
(a1−1)成分は、ノニオン界面活性剤である。
(a1−1)成分としては、例えば以下の(1)〜(8)が挙げられる。
(1)炭素数6〜22、好ましくは8〜18の脂肪族アルコールに炭素数2〜4のアルキレンオキシドを平均3〜30モル、好ましくは3〜20モル、さらに好ましくは5〜20モル付加した、ポリオキシアルキレンアルキル(またはアルケニル)エーテル。この中でも、ポリオキシエチレンアルキル(またはアルケニル)エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル(またはアルケニル)エーテルが好適である。ここで使用される脂肪族アルコールとしては、第1級アルコール、第2級アルコールが挙げられる。また、そのアルキル基は、分岐鎖を有していてもよい。脂肪族アルコールとしては、第1級アルコールが好ましい。
(2)ポリオキシエチレンアルキル(またはアルケニル)フェニルエーテル。
(3)長鎖脂肪酸アルキルエステルのエステル結合間にアルキレンオキシドが付加した脂肪酸アルキルエステルアルコキシレート。
(4)ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル。
(5)ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル。
(6)ポリオキシエチレン脂肪酸エステル。
(7)ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油。
(8)グリセリン脂肪酸エステル。
((A1-1) component)
The component (a1-1) is a nonionic surfactant.
Examples of the component (a1-1) include the following (1) to (8).
(1) An average of 3 to 30 moles, preferably 3 to 20 moles, more preferably 5 to 20 moles of an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms is added to an aliphatic alcohol having 6 to 22 carbon atoms, preferably 8 to 18 carbon atoms. , Polyoxyalkylene alkyl (or alkenyl) ethers. Among these, polyoxyethylene alkyl (or alkenyl) ether and polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl (or alkenyl) ether are preferable. Examples of the aliphatic alcohol used here include primary alcohols and secondary alcohols. The alkyl group may have a branched chain. As the aliphatic alcohol, a primary alcohol is preferable.
(2) Polyoxyethylene alkyl (or alkenyl) phenyl ether.
(3) A fatty acid alkyl ester alkoxylate in which an alkylene oxide is added between ester bonds of a long-chain fatty acid alkyl ester.
(4) Polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester.
(5) Polyoxyethylene sorbite fatty acid ester.
(6) Polyoxyethylene fatty acid ester.
(7) Polyoxyethylene hydrogenated castor oil.
(8) Glycerin fatty acid ester.

(a1−1)成分としては、上記(1)または(3)のものが好ましく、その中でも特に、下記一般式(A1)で表される化合物または下記一般式(A2)で表される化合物が好ましい。
11−C(=O)O−[(EO)/(PO)]−(EO)−R12 ・・・(A1)
21−O−[(EO)/(PO)]−(EO)−H ・・・(A2)
(式(A1)中、R11は炭素数7〜22の炭化水素基であり、R12は炭素数1〜6のアルキル基であり、sはEOの平均繰り返し数を表し、6〜20の数であり、tはPOの平均繰り返し数を表し、0〜6の数であり、uはEOの平均繰り返し数を表し、0〜20の数であり、EOはオキシエチレン基を表し、POはオキシプロピレン基を表す。
式(A2)中、R21は炭素数6〜22の炭化水素であり、vはEOの平均繰り返し数を表し、3〜20の数であり、wはPOの平均繰り返し数を表し、0〜6の数であり、xはEOの平均繰り返し数を表し、0〜20の数であり、EOはオキシエチレン基を表し、POはオキシプロピレン基を表す。)
As the component (a1-1), those described in the above (1) or (3) are preferable, and among them, a compound represented by the following general formula (A1) or a compound represented by the following general formula (A2) is particularly preferable. preferable.
R 11 -C (= O) O - [(EO) s / (PO) t] - (EO) u -R 12 ··· (A1)
R 21 -O - [(EO) v / (PO) w] - (EO) x -H ··· (A2)
(In formula (A1), R 11 is a hydrocarbon group having 7 to 22 carbon atoms, R 12 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, s represents the average number of repetitions of EO, and 6 to 20 T represents the average number of repetitions of PO and is a number from 0 to 6, u represents the average number of repetitions of EO, is a number from 0 to 20, EO represents an oxyethylene group, PO is Represents an oxypropylene group.
In the formula (A2), R 21 is a hydrocarbon having 6 to 22 carbon atoms, v represents the average number of repetitions of EO, 3 to 20, and w represents the average number of repetitions of PO. 6, x represents the average number of EO repeats, is a number from 0 to 20, EO represents an oxyethylene group, and PO represents an oxypropylene group. )

式(A1)において、R11は、炭素数7〜22の炭化水素基である。R11の炭素数は、9〜21が好ましく、11〜21がより好ましい。
11は、アルキル基、アルケニル基が好ましい。
11は直鎖状であってもよいし、分岐鎖状であってもよい。
洗浄力のさらなる向上を図る観点から、R11は、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数7〜22のアルキル基、または直鎖もしくは分岐鎖の炭素数7〜22のアルケニル基が好ましい。
In the formula (A1), R 11 is a hydrocarbon group having 7 to 22 carbon atoms. The number of carbon atoms in R 11 is preferably 9 to 21, 11 to 21 is more preferable.
R 11 is preferably an alkyl group or an alkenyl group.
R 11 may be linear or branched.
From the viewpoint of further improving the detergency, R 11 is preferably a linear or branched alkyl group having 7 to 22 carbon atoms or a linear or branched alkyl group having 7 to 22 carbon atoms.

12は、炭素数1〜6のアルキル基であり、直鎖状であってもよいし、分岐鎖状であってもよい。なかでもメチル基、エチル基が好ましい。
式(A1)中、s、uは、それぞれ独立にEOの平均繰り返し数を表す数である。
s+uは6〜20であることが好ましく、6〜18がより好ましく、11〜18がさらに好ましく、14〜18が特に好ましい。上記下限値以上であれば、(a1)成分および(a2)成分を液体の洗浄剤の形態で用いる場合の洗浄剤の液安定性(以下、単に「洗浄剤の液安定性」という)がより向上しやすくなる。上記上限値以下であれば、洗浄力がより向上しやすくなる。
式(A1)中、tは、POの平均繰り返し数を表す数である。
tは0〜6の数であり、0〜3が好ましく、0がより好ましい。上記上限値以下であれば、洗浄剤の液安定性がより向上しやすくなる。
tが1以上である場合、[(EO)/(PO)]において、オキシエチレン基とオキシプロピレン基とは、ランダム重合であってもよいし、ブロック重合であってもよい。
なお、本明細書において平均繰り返し数は、ガスクロマトグラフィー等によって測定することができる。
R 12 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and may be linear or branched. Of these, a methyl group and an ethyl group are preferable.
In formula (A1), s and u are numbers independently representing the average number of repetitions of EO.
s + u is preferably 6-20, more preferably 6-18, still more preferably 11-18, and particularly preferably 14-18. If the above lower limit is exceeded, the liquid stability of the cleaning agent when the component (a1) and the component (a2) are used in the form of a liquid cleaning agent (hereinafter, simply referred to as “liquid stability of the cleaning agent”) is further improved. It becomes easy to improve. If it is below the said upper limit, cleaning power will improve more easily.
In formula (A1), t is a number representing the average number of repetitions of PO.
t is a number from 0 to 6, preferably 0 to 3, and more preferably 0. If it is below the said upper limit, the liquid stability of a cleaning agent will improve more easily.
When t is 1 or more, in [(EO) s / (PO) t ], the oxyethylene group and the oxypropylene group may be random polymerization or block polymerization.
In the present specification, the average number of repetitions can be measured by gas chromatography or the like.

式(A1)中のEOまたはPOの分布は、製造する際の反応方法によって変動する。例えば、一般的なアルカリ触媒である水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等を用いて、エチレンオキシドやプロピレンオキシドを原料に付加した場合には、sまたはtの分布は、比較的広くなる。特公平6−15038号公報に記載のAl3+、Ga3+、In3+、Tl3+、Co3+、Sc3+、La3+、Mn2+等の金属イオンを添加した酸化マグネシウム等の特定のアルコキシル化触媒を用いてエチレンオキシドやプロピレンオキシドを原料に付加した場合には、sまたはtの分布は、比較的狭くなる。 The distribution of EO or PO in the formula (A1) varies depending on the reaction method in production. For example, when ethylene oxide or propylene oxide is added to a raw material using sodium hydroxide, potassium hydroxide or the like, which is a general alkali catalyst, the distribution of s or t becomes relatively wide. A specific alkoxylation catalyst such as magnesium oxide to which metal ions such as Al 3+ , Ga 3+ , In 3+ , Tl 3+ , Co 3+ , Sc 3+ , La 3+ , Mn 2+ and the like described in JP-B-615038 is added. When ethylene oxide or propylene oxide is added to the raw material, the distribution of s or t becomes relatively narrow.

式(A2)において、R21は、炭素数6〜22の炭化水素基である。
式(A2)において、R21の炭素数は、洗浄力のさらなる向上を図る観点から、10〜22が好ましく、10〜20がより好ましく、10〜18がさらに好ましい。
21は、直鎖状であってもよいし、分岐鎖状であってもよい。
In the formula (A2), R 21 is a hydrocarbon group having 6 to 22 carbon atoms.
In the formula (A2), the number of carbon atoms of R 21 is preferably 10 to 22, more preferably 10 to 20, and still more preferably 10 to 18, from the viewpoint of further improving the detergency.
R 21 may be linear or branched.

好ましいR21−O−としては、下記一般式(A3)で表される基が挙げられる。
(R31)(R32)CH−O− ・・・(A3)
(式(A3)中、R31およびR32は、それぞれ独立して水素原子または鎖状の炭化水素基を表し、R31とR32の合計の炭素数は5〜21である。)
Preferable R 21 —O— includes a group represented by the following general formula (A3).
(R 31 ) (R 32 ) CH—O— (A3)
(In formula (A3), R 31 and R 32 each independently represent a hydrogen atom or a chain hydrocarbon group, and the total carbon number of R 31 and R 32 is 5 to 21.)

31とR32との合計の炭素数は、9〜21が好ましく、9〜19より好ましく、9〜17がさらに好ましい。
31およびR32は、直鎖状であってもよいし、分岐鎖状であってもよい。
The total number of carbon atoms of R 31 and R 32 is preferably 9 to 21, preferably from 9 to 19, more preferably 9 to 17.
R 31 and R 32 may be linear or branched.

21としては、具体的には、炭素数12〜14の第2級アルコール由来のアルキル基が好ましい。
式(A2)中、v、xは、それぞれ独立にEOの平均繰り返し数を表す数である。
v+xは3〜20であることが好ましく、5〜18がより好ましく、6〜18がさらに好ましく、11〜18が特に好ましい。上記下限値以上であれば、液安定性がより向上しやすくなる。上記上限値以下であれば、洗浄力がより向上しやすくなる。
式(A2)中、wは、POの平均繰り返し数を表す数である。
wは0〜6の数であり、0〜3が好ましい。上記上限値以下であれば、液安定性がより向上しやすくなる。
wが1以上である場合、[(EO)/(PO)]において、オキシエチレン基とオキシプロピレン基とは、ランダム重合であってもよいし、ブロック重合であってもよい。
Specifically, R 21 is preferably an alkyl group derived from a secondary alcohol having 12 to 14 carbon atoms.
In formula (A2), v and x are numbers independently representing the average number of repetitions of EO.
v + x is preferably 3 to 20, more preferably 5 to 18, still more preferably 6 to 18, and particularly preferably 11 to 18. If it is more than the said lower limit, liquid stability will become easy to improve more. If it is below the said upper limit, cleaning power will improve more easily.
In formula (A2), w is a number representing the average number of repetitions of PO.
w is a number from 0 to 6, preferably 0 to 3. If it is below the said upper limit, liquid stability will improve more easily.
When w is 1 or more, in [(EO) v / (PO) w ], the oxyethylene group and the oxypropylene group may be random polymerization or block polymerization.

式(A2)中のEOまたはPOの分布は、製造する際の反応方法によって変動する。例えば、一般的なアルカリ触媒である水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等を用いて、エチレンオキシドやプロピレンオキシドを原料に付加した場合には、vまたはwの分布は、比較的広くなる。特公平6−15038号公報に記載のAl3+、Ga3+、In3+、Tl3+、Co3+、Sc3+、La3+、Mn2+等の金属イオンを添加した酸化マグネシウム等の特定のアルコキシル化触媒を用いてエチレンオキシドやプロピレンオキシドを原料に付加した場合には、vまたはwの分布は、比較的狭くなる。 The distribution of EO or PO in the formula (A2) varies depending on the reaction method in production. For example, when ethylene oxide or propylene oxide is added to a raw material using sodium hydroxide, potassium hydroxide or the like, which is a general alkali catalyst, the distribution of v or w becomes relatively wide. A specific alkoxylation catalyst such as magnesium oxide to which metal ions such as Al 3+ , Ga 3+ , In 3+ , Tl 3+ , Co 3+ , Sc 3+ , La 3+ , Mn 2+ and the like described in JP-B-615038 is added. When ethylene oxide or propylene oxide is added to the raw material, the distribution of v or w becomes relatively narrow.

(a1−1)成分としては、式(A1)で表される化合物がより好ましく、式(A1)中のtが0である化合物(すなわち、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステル)がさらに好ましく、式(A1)中のR12がメチル基であるポリオキシエチレン脂肪酸メチルエステル(以下「MEE」と表記する。)が、洗浄力や衣料用液体洗浄剤の溶解性の向上の点から特に好ましい。 As the component (a1-1), a compound represented by the formula (A1) is more preferable, and a compound in which t in the formula (A1) is 0 (that is, a polyoxyethylene fatty acid alkyl ester) is more preferable. Polyoxyethylene fatty acid methyl ester (hereinafter referred to as “MEE”) in which R 12 in A1) is a methyl group is particularly preferred from the viewpoint of improvement in detergency and solubility of a liquid detergent for clothing.

(a1−1)成分として、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルを用いることにより、水への溶解性に優れ、高い洗浄力がより得られやすくなる。また、(a1)成分および(a2)成分を液体の洗浄剤の形態で用いる場合、洗浄剤中の(a1)成分の濃度が高くなっても粘度の著しい増大(ゲル化)が生じにくく、良好な流動性を有する液安定性により優れた濃縮タイプの洗浄剤とすることができる。
ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステル(特にMEE)は、水溶液系中で分子同士の配向性が弱く、ミセルが不安定なノニオン界面活性剤であるため、高濃度領域でゲル化等を生じず、1種単独で多量に洗浄剤中に配合できる。また、水への溶解性が良好である。さらに、高濃度であっても良好な流動性を有する。したがって、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルは、洗濯槽内の水中へ投入された後、洗浄液中で速やかに均一となる。これにより、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルを用いた場合、洗浄初期から所定の濃度で繊維製品と接することができるため、高い洗浄力が得られる。
また、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルとしては、EOの付加モル数が2以下であるエチレンオキシド付加体の含有割合が、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステル全体に対して0.5質量%以下であるものが好ましく、0.2質量%以下であるものがより好ましい。かかる合計の含有割合が0.5質量%以下であると、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステル由来の原料臭気がより低い洗浄剤が得られやすくなる。
By using a polyoxyethylene fatty acid alkyl ester as the component (a1-1), it is excellent in solubility in water and a high detergency can be obtained more easily. In addition, when the components (a1) and (a2) are used in the form of a liquid cleaning agent, the viscosity does not significantly increase (gelation) even if the concentration of the component (a1) in the cleaning agent is high, and good. Therefore, it is possible to obtain a concentrated type cleaning agent that is excellent in liquid stability having excellent fluidity.
Polyoxyethylene fatty acid alkyl ester (especially MEE) is a nonionic surfactant in which the orientation of molecules in an aqueous solution system is weak and the micelle is unstable, so it does not cause gelation or the like in a high concentration region. A large amount can be blended in the detergent alone. Moreover, the solubility to water is favorable. Furthermore, it has good fluidity even at high concentrations. Therefore, the polyoxyethylene fatty acid alkyl ester becomes uniform quickly in the cleaning liquid after being poured into the water in the washing tub. Thereby, when polyoxyethylene fatty acid alkyl ester is used, since it can contact textile products at a predetermined concentration from the initial stage of cleaning, high cleaning power can be obtained.
In addition, the polyoxyethylene fatty acid alkyl ester is preferably such that the content of the ethylene oxide adduct having an EO addition mole number of 2 or less is 0.5% by mass or less based on the entire polyoxyethylene fatty acid alkyl ester. More preferred is 0.2% by mass or less. When the total content is 0.5% by mass or less, a detergent having a lower raw material odor derived from the polyoxyethylene fatty acid alkyl ester is easily obtained.

式(A1)で表される化合物および式(A2)で表される化合物は、ナロー率が20質量%以上であることが好ましく、30質量%以上であることがより好ましい。当該ナロー率が高いほど、良好な洗浄力が得られる。また、当該ナロー率が20質量%以上、特に30質量%以上であると、界面活性剤の原料臭気の少ない洗浄剤が得られやすくなる。
式(A1)で表される化合物を常法により製造した場合、生成物中には、式(A1)で表される化合物とともに、洗浄力に寄与しない成分、例えば式(A1)で表される化合物の原料である脂肪酸エステルや、式(A1)で表される化合物のsが1または2であるエチレンオキシド付加体が共存し、ナロー率を低下させる。そのためナロー率が高いと、共存する成分が充分に少なく、洗浄力の低下、原料臭気の問題が生じにくくなる。式(A2)で表される化合物の場合も同様である。
前記ナロー率の上限値としては特に限定されないが、実質的には80質量%以下であることが好ましい。
前記ナロー率は、液安定性と溶解性が向上するため、20〜50質量%であることがより好ましく、25〜45質量%がさらに好ましい。
ここで、本明細書において「ナロー率」とは、EOの付加モル数が異なるエチレンオキシド付加体の分布の割合を示し、下記の数式(S)で表される。
The compound represented by the formula (A1) and the compound represented by the formula (A2) preferably have a narrow ratio of 20% by mass or more, and more preferably 30% by mass or more. The higher the narrow rate, the better the cleaning power. In addition, when the narrow ratio is 20% by mass or more, particularly 30% by mass or more, a detergent with less raw material odor of the surfactant is easily obtained.
When the compound represented by the formula (A1) is produced by a conventional method, the product, together with the compound represented by the formula (A1), is represented by a component that does not contribute to detergency, for example, the formula (A1). The fatty acid ester which is a raw material of the compound and the ethylene oxide adduct having s of 1 or 2 in the compound represented by the formula (A1) coexist to reduce the narrow rate. For this reason, if the narrow ratio is high, the coexisting components are sufficiently small, and the problem of reduced cleaning power and raw material odor hardly occurs. The same applies to the compound represented by the formula (A2).
Although it does not specifically limit as an upper limit of the said narrow rate, It is preferable that it is 80 mass% or less substantially.
Since the liquid stability and solubility are improved, the narrow ratio is more preferably 20 to 50% by mass, and further preferably 25 to 45% by mass.
Here, in this specification, the “narrow ratio” indicates a distribution ratio of ethylene oxide adducts having different EO addition mole numbers, and is represented by the following formula (S).

Figure 2017145546
Figure 2017145546

式(S)中、pmaxは、全体のエチレンオキシド付加体中に最も多く存在するエチレンオキシド付加体のEOの付加モル数を示す。iはEOの付加モル数を示す。Yiは全体のエチレンオキシド付加体中に存在する、EOの付加モル数がiであるエチレンオキシド付加体の割合(質量%)を示す。 In the formula (S), p max represents the number of moles of EO added to the ethylene oxide adduct most present in the entire ethylene oxide adduct. i represents the number of moles of EO added. Yi represents the ratio (% by mass) of the ethylene oxide adduct present in the entire ethylene oxide adduct, where the number of moles of EO added is i.

前記ナロー率は、例えば式(A1)で表される化合物または式(A2)で表される化合物の製造方法等によって制御することができる。式(A1)で表される化合物の製造方法としては特に限定されるものではないが、例えば表面改質された複合金属酸化物触媒を用いて、脂肪酸アルキルエステルにエチレンオキシドおよび/またはプロピレンオキシドを付加重合させる方法(特開2000−144179号公報参照)により容易に製造することができる。式(A2)で表される化合物の製造方法としては、例えば表面改質された複合金属酸化物触媒を用いて、炭素数6〜22のアルコールにエチレンオキシドおよび/またはプロピレンオキシドを付加重合させる方法により製造することができる。
かかる方法に用いられる表面改質された複合金属酸化物触媒の好適なものとしては、具体的には、金属水酸化物等により表面改質された金属イオン(Al3+、Ga3+、In3+、Tl3+、Co3+、Sc3+、La3+、Mn2+等)が添加された酸化マグネシウム等の複合金属酸化物触媒や金属水酸化物および/または金属アルコキシド等により表面改質されたハイドロタルサイトの焼成物触媒が挙げられる。
前記複合金属酸化物触媒を用いた表面改質においては、複合金属酸化物と、金属水酸化物および/または金属アルコキシドとを併用することが好ましい。この場合、複合金属酸化物100質量部に対して、金属水酸化物および/または金属アルコキシドの割合を0.5〜10質量部とすることが好ましく、1〜5質量部とすることがより好ましい。
The narrow rate can be controlled by, for example, a method for producing a compound represented by the formula (A1) or a compound represented by the formula (A2). The method for producing the compound represented by the formula (A1) is not particularly limited. For example, ethylene oxide and / or propylene oxide is added to the fatty acid alkyl ester using a surface-modified composite metal oxide catalyst. It can be easily produced by a polymerization method (see JP-A No. 2000-144179). As a method for producing the compound represented by the formula (A2), for example, by using a surface-modified composite metal oxide catalyst, an addition polymerization of ethylene oxide and / or propylene oxide to an alcohol having 6 to 22 carbon atoms is performed. Can be manufactured.
Specific examples of suitable surface-modified composite metal oxide catalysts used in such a method include metal ions (Al 3+ , Ga 3+ , In 3+ , Tl 3+ , Co 3+ , Sc 3+ , La 3+ , Mn 2+, etc.) are added to the composite metal oxide catalyst such as magnesium oxide and the hydrotalcite surface-modified with metal hydroxide and / or metal alkoxide. A calcined product catalyst is mentioned.
In the surface modification using the composite metal oxide catalyst, it is preferable to use a composite metal oxide in combination with a metal hydroxide and / or a metal alkoxide. In this case, the ratio of the metal hydroxide and / or metal alkoxide is preferably 0.5 to 10 parts by mass and more preferably 1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the composite metal oxide. .

また、式(A1)で表される化合物のその他の製造方法としては、アルカリ土類金属化合物とオキシ酸等の混合物より調製されるアルコキシル化触媒により、脂肪酸アルキルエステルにアルキレンオキシドを付加する方法がある。上記のアルコキシル化触媒については、特許第4977609号公報、国際公開第1993/004030号、国際公開第2002/038269号、国際公開第2012/028435号等で開示され、例えば、カルボン酸のアルカリ土類金属塩および/またはヒドロキシカルボン酸のアルカリ土類金属塩と硫酸等の混合物より調製したアルコキシル化触媒等が挙げられる。   As another method for producing the compound represented by the formula (A1), there is a method of adding an alkylene oxide to a fatty acid alkyl ester with an alkoxylation catalyst prepared from a mixture of an alkaline earth metal compound and oxyacid. is there. The above alkoxylation catalyst is disclosed in Japanese Patent No. 4777609, International Publication No. 1993/004030, International Publication No. 2002/038269, International Publication No. 2012/028435, and the like. For example, alkaline earth of carboxylic acid Examples thereof include alkoxylation catalysts prepared from a mixture of a metal salt and / or an alkaline earth metal salt of hydroxycarboxylic acid and sulfuric acid.

(a1−1)成分としては市販品を用いてもよいし、公知の合成方法で製造してもよい。
(a1−1)成分は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
(a1)成分中の(a1−1)成分の含有量は、(a1)成分の総質量に対して、10〜80質量%が好ましく、15〜75質量%がより好ましく、20〜70質量%がさらに好ましい。(a1)成分中の(a1−1)成分の含有量が、上記下限値以上であれば皮脂洗浄力がより向上しやすくなり、上記上限値以下であればすすぎ性および洗浄剤の液安定性がより向上しやすくなる。
As the component (a1-1), a commercially available product may be used, or it may be produced by a known synthesis method.
(A1-1) A component may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
The content of the component (a1-1) in the component (a1) is preferably 10 to 80% by mass, more preferably 15 to 75% by mass, and more preferably 20 to 70% by mass with respect to the total mass of the component (a1). Is more preferable. If the content of the component (a1-1) in the component (a1) is not less than the above lower limit value, the sebum detergency is more likely to be improved, and if it is not more than the above upper limit value, rinsing properties and liquid stability of the cleaning agent are improved. Becomes easier to improve.

また、洗浄液中の(a1−1)成分の含有量は、洗浄液の総質量に対して、30〜270質量ppmが好ましく、50〜250質量ppmがより好ましく、65〜200質量ppmがさらに好ましい。洗浄液中の(a1−1)成分の含有量が上記範囲内であれば、皮脂洗浄力を効果的に高めることができる。   Moreover, 30-270 mass ppm is preferable with respect to the total mass of a cleaning liquid, content of the (a1-1) component in a cleaning liquid is more preferable, 50-250 mass ppm is more preferable, and its 65-200 mass ppm is more preferable. If the content of the component (a1-1) in the cleaning liquid is within the above range, the sebum cleaning power can be effectively increased.

((a1−2)成分)
(a1−2)成分は、アニオン界面活性剤である。
(a1−2)成分としては、例えば以下の(9)〜(20)が挙げられる。
(9)炭素数8〜20の飽和または不飽和α−スルホ脂肪酸のメチル、エチルもしくはプロピルエステル塩。
(10)炭素数8〜18のアルキル基を有する直鎖状または分岐鎖状のアルキルベンゼンスルホン酸塩(LASまたはABS)。
(11)炭素数10〜20のアルカンスルホン酸塩。
(12)炭素数10〜20のα−オレフィンスルホン酸塩(AOS)。
(13)炭素数10〜20のアルキル硫酸塩またはアルケニル硫酸塩(AS)。
(14)炭素数2〜4のアルキレンオキシドのいずれか、またはエチレンオキシド(EO)とプロピレンオキシド(PO)(モル比EO/PO=0.1/9.9〜9.9/0.1)を、平均0.5〜10モル付加した炭素数10〜20の直鎖状または分岐鎖状のアルキル(またはアルケニル)基を有するポリオキシアルキレンアルキル(またはアルケニル)エーテル硫酸塩(AES)。
(15)炭素数2〜4のアルキレンオキシドのいずれか、またはエチレンオキシドとプロピレンオキシド(モル比EO/PO=0.1/9.9〜9.9/0.1)を、平均3〜30モル付加した炭素数10〜20の直鎖状または分岐鎖状のアルキル(またはアルケニル)基を有するアルキル(またはアルケニル)フェニルエーテル硫酸塩。
(16)炭素数2〜4のアルキレンオキシドのいずれか、またはエチレンオキシドとプロピレンオキシド(モル比EO/PO=0.1/9.9〜9.9/0.1)を、平均0.5〜10モル付加した炭素数10〜20の直鎖状または分岐鎖状のアルキル(またはアルケニル)基を有するアルキル(またはアルケニル)エーテルカルボン酸塩。
(17)炭素数10〜20のアルキルグリセリルエーテルスルホン酸のようなアルキル多価アルコールエーテル硫酸塩。
(18)長鎖(炭素数8〜20の)モノアルキル、ジアルキルまたはセスキアルキルリン酸塩。
(19)ポリオキシエチレンモノアルキル、ジアルキルまたはセスキアルキルリン酸塩。
(20)石鹸。平均炭素数が10〜20(好ましくは炭素数12〜18)の高級脂肪酸塩。
((A1-2) component)
The component (a1-2) is an anionic surfactant.
Examples of the component (a1-2) include the following (9) to (20).
(9) Methyl, ethyl or propyl ester salts of saturated or unsaturated α-sulfo fatty acids having 8 to 20 carbon atoms.
(10) A linear or branched alkylbenzene sulfonate (LAS or ABS) having an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms.
(11) Alkanesulfonate having 10 to 20 carbon atoms.
(12) C10-20 α-olefin sulfonate (AOS).
(13) C10-20 alkyl sulfate or alkenyl sulfate (AS).
(14) Any one of alkylene oxides having 2 to 4 carbon atoms, or ethylene oxide (EO) and propylene oxide (PO) (molar ratio EO / PO = 0.1 / 9.9 to 9.9 / 0.1) A polyoxyalkylene alkyl (or alkenyl) ether sulfate (AES) having a linear or branched alkyl (or alkenyl) group having 10 to 20 carbon atoms added with an average of 0.5 to 10 mol.
(15) Any one of alkylene oxides having 2 to 4 carbon atoms, or ethylene oxide and propylene oxide (molar ratio EO / PO = 0.1 / 9.9 to 9.9 / 0.1), average 3 to 30 mol An alkyl (or alkenyl) phenyl ether sulfate having a linear or branched alkyl (or alkenyl) group having 10 to 20 carbon atoms added thereto.
(16) Any one of alkylene oxides having 2 to 4 carbon atoms, or ethylene oxide and propylene oxide (molar ratio EO / PO = 0.1 / 9.9 to 9.9 / 0.1), an average of 0.5 to An alkyl (or alkenyl) ether carboxylate having 10 to 20 carbon atoms and a linear or branched alkyl (or alkenyl) group having 10 to 20 carbon atoms.
(17) Alkyl polyhydric alcohol ether sulfates such as alkyl glyceryl ether sulfonic acids having 10 to 20 carbon atoms.
(18) Long chain (C8-20) monoalkyl, dialkyl or sesquialkyl phosphates.
(19) Polyoxyethylene monoalkyl, dialkyl or sesquialkyl phosphate.
(20) Soap. A higher fatty acid salt having an average carbon number of 10 to 20 (preferably having 12 to 18 carbon atoms).

(a1−2)成分としては、上記で例示した以外のアニオン界面活性剤を用いてもよい。例えば、アルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレンエーテルカルボン酸塩、アルキルアミドエーテルカルボン酸塩またはアルケニルアミドエーテルカルボン酸塩、アシルアミノカルボン酸塩等のカルボン酸型アニオン界面活性剤;アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルリン酸エステル塩、グリセリン脂肪酸エステルモノリン酸エステル塩等のリン酸エステル型アニオン界面活性剤などが挙げられる。
(a1−2)成分としては、上記(10)または(14)のものが好ましい。
As the component (a1-2), anionic surfactants other than those exemplified above may be used. For example, carboxylic acid type anionic surfactants such as alkyl ether carboxylates, polyoxyalkylene ether carboxylates, alkylamide ether carboxylates or alkenylamide ether carboxylates, acylaminocarboxylates; alkyl phosphate ester salts And phosphoric acid ester type anionic surfactants such as polyoxyalkylene alkyl phosphoric acid ester salt, polyoxyalkylene alkyl phenyl phosphoric acid ester salt and glycerin fatty acid ester monophosphoric acid ester salt.
As the component (a1-2), the above (10) or (14) is preferable.

(14)のポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩としては、具体的には下記一般式(A4)で表される化合物であることが好ましい。
41−O−[(EO)/(PO)]−SO ・・・(A4)
(式(A4)中、R41は炭素数8〜20の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基である。EOはオキシエチレン基を表し、POはオキシプロピレン基を表す。qは、EOの平均繰り返し数を表し、1以上の数である。rは、POの平均繰り返し数を表し、0〜6の数である。Mは対カチオンである。)
Specifically, the polyoxyalkylene alkyl ether sulfate (14) is preferably a compound represented by the following general formula (A4).
R 41 -O - [(EO) q / (PO) r] -SO 3 - M + ··· (A4)
(In the formula (A4), R 41 is a linear or branched alkyl group having 8 to 20 carbon atoms, EO represents an oxyethylene group, PO represents an oxypropylene group, and q represents EO. Represents the average number of repetitions and is a number greater than or equal to 1. r represents the average number of repetitions of PO and is a number from 0 to 6. M + is a counter cation.)

ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩としては、炭素数10〜20の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基を有し、平均1〜5モルのアルキレンオキシドが付加されたものが好ましい。
アルキル基の炭素数としては、10〜20が好ましく、12〜14がより好ましい。具体的には、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基等が挙げられる。なかでもドデシル基が好ましい。
EOの平均繰り返し数は、1〜5であることが好ましく、1〜3がより好ましく、1がさらに好ましい。
POの平均繰り返し数は0〜3であることが好ましく、0がより好ましい。
As the polyoxyalkylene alkyl ether sulfate, those having a linear or branched alkyl group having 10 to 20 carbon atoms and having an average of 1 to 5 moles of alkylene oxide added are preferred.
As carbon number of an alkyl group, 10-20 are preferable and 12-14 are more preferable. Specifically, a dodecyl group, a tridecyl group, a tetradecyl group, etc. are mentioned. Of these, a dodecyl group is preferable.
The average number of EO repeats is preferably 1 to 5, more preferably 1 to 3, and even more preferably 1.
The average number of repetitions of PO is preferably 0 to 3, more preferably 0.

アニオン界面活性剤の塩の形態としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩;マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩;モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩;アンモニウム塩などが挙げられる。中でも、アルカリ金属塩が好ましい。   Examples of the salt form of the anionic surfactant include alkali metal salts such as sodium salts and potassium salts; alkaline earth metal salts such as magnesium salts; alkanolamine salts such as monoethanolamine salts and diethanolamine salts; ammonium salts and the like. It is done. Of these, alkali metal salts are preferred.

(a1−2)成分は、例えば、(a1−2)成分がLASの場合、アルキルベンゼンを無水硫酸でスルホン化し、アルカリで中和する方法で製造することができる。また、(a1−2)成分がAESの場合、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルに、無水硫酸を反応させるか、クロルスルホン酸を反応させてスルホン化し、アルカリで中和する方法により製造することができる。   For example, when the component (a1-2) is LAS, the component (a1-2) can be produced by sulfonating alkylbenzene with sulfuric anhydride and neutralizing with alkali. Further, when the component (a1-2) is AES, it can be produced by a method in which polyoxyalkylene alkyl ether is reacted with sulfuric anhydride or chlorsulfonic acid to be sulfonated and neutralized with an alkali.

(a1−2)成分は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
(a1)成分中の(a1−2)成分の含有量は、(a1)成分の総質量に対して、5〜50質量%が好ましく、10〜45質量%がより好ましく、10〜40質量%がさらに好ましく、20〜40質量%が特に好ましい。(a1)成分中の(a1−2)成分の含有量が、上記下限値以上であれば再汚染防止効果がより向上しやすくなり、上記上限値以下であれば(a2)成分の効果を損なうことなく、また、すすぎ性および洗浄剤の液安定性がより向上しやすくなる。
(A1-2) A component may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
The content of the component (a1-2) in the component (a1) is preferably 5 to 50% by mass, more preferably 10 to 45% by mass, and 10 to 40% by mass with respect to the total mass of the component (a1). Is more preferable, and 20-40 mass% is especially preferable. If the content of the component (a1-2) in the component (a1) is not less than the above lower limit value, the effect of preventing recontamination is more likely to be improved. In addition, the rinsing properties and the liquid stability of the cleaning agent are more likely to be improved.

また、洗浄液中の(a1−2)成分の含有量は、洗浄液の総質量に対して、15〜165質量ppmが好ましく、30〜150質量ppmがより好ましく、30〜120質量ppmがさらに好ましい。洗浄液中の(a1−2)成分の含有量が上記範囲内であれば、(a2)成分の効果を阻害することなく、汚染防止性能がより向上する。   In addition, the content of the component (a1-2) in the cleaning liquid is preferably 15 to 165 mass ppm, more preferably 30 to 150 mass ppm, and further preferably 30 to 120 mass ppm with respect to the total mass of the cleaning liquid. If the content of the component (a1-2) in the cleaning liquid is within the above range, the contamination prevention performance is further improved without inhibiting the effect of the component (a2).

また、(a1−1)成分/(a1−2)成分で表される質量比(以下「(a1−1)/(a1−2)比」ともいう)は、0.1〜50が好ましく、0.5〜25がより好ましく、1.0〜10がさらに好ましい。(a1−1)/(a1−2)比が上記範囲内であれば、(a2)成分が繊維製品に付着しやすくなり、後述する工程(2)で用いる(b1)成分との相乗効果により柔軟性を高めつつ、より優れた洗浄性能および再汚染防止性能を発揮できる。   Further, the mass ratio represented by (a1-1) component / (a1-2) component (hereinafter also referred to as “(a1-1) / (a1-2) ratio”) is preferably from 0.1 to 50, 0.5-25 are more preferable and 1.0-10 are still more preferable. When the ratio (a1-1) / (a1-2) is within the above range, the component (a2) is likely to adhere to the fiber product, and due to a synergistic effect with the component (b1) used in the step (2) described later. While improving flexibility, it can exhibit better cleaning performance and anti-recontamination performance.

((a1−3)成分)
(a1−3)成分は、カチオン界面活性剤である。
(a1−3)成分としては、例えばアルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩の陽イオン性界面活性剤などが挙げられる。これらの塩としては、塩素等のハロゲン塩、メチル硫酸、エチル硫酸等のアルキル硫酸塩などが挙げられる。
((A1-3) component)
The component (a1-3) is a cationic surfactant.
Examples of the component (a1-3) include alkyltrimethylammonium salts, dialkyldimethylammonium salts, alkylbenzyldimethylammonium salts, and cationic surfactants of alkylpyridinium salts. Examples of these salts include halogen salts such as chlorine and alkyl sulfates such as methyl sulfate and ethyl sulfate.

(a1−3)成分は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
(a1)成分中の(a1−3)成分の含有量は、(a1)成分の総質量に対して、0〜15質量%が好ましく、0〜10質量%がより好ましく、0〜5質量%がさらに好ましい。(a1)成分中の(a1−3)成分の含有量が上記上限値以下であれば、再汚染防止効果を妨げることなく、すすぎ性および洗浄剤の液安定性がより向上しやすくなる。
(A1-3) A component may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
The content of the component (a1-3) in the component (a1) is preferably 0 to 15% by mass, more preferably 0 to 10% by mass, and 0 to 5% by mass with respect to the total mass of the component (a1). Is more preferable. If the content of the component (a1-3) in the component (a1) is not more than the above upper limit value, the rinsing property and the liquid stability of the cleaning agent are more likely to be improved without hindering the effect of preventing recontamination.

((a1−4)成分)
(a1−4)成分は、両性界面活性剤である。
(a1−4)成分としては、例えばアルキルベタイン型、アルキルアミドベタイン型、イミダゾリン型、アルキルアミノスルホン型、アルキルアミノカルボン酸型、アルキルアミドカルボン酸型、アミドアミノ酸型、リン酸型両性界面活性剤などが挙げられる。
((A1-4) component)
The component (a1-4) is an amphoteric surfactant.
Examples of the component (a1-4) include alkylbetaine type, alkylamide betaine type, imidazoline type, alkylaminosulfone type, alkylaminocarboxylic acid type, alkylamidecarboxylic acid type, amide amino acid type, and phosphoric acid type amphoteric surfactant. Etc.

(a1−4)成分は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
(a1)成分中の(a1−4)成分の含有量は、(a1)成分の総質量に対して、0〜10質量%が好ましく、1〜5質量%がより好ましい。(a1)成分中の(a1−4)成分の含有量が上記上限値以下であれば、再汚染防止効果を妨げることなく、すすぎ性および洗浄剤の液安定性がより向上しやすくなる。
(A1-4) A component may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
The content of the component (a1-4) in the component (a1) is preferably 0 to 10% by mass and more preferably 1 to 5% by mass with respect to the total mass of the component (a1). If content of (a1-4) component in (a1) component is below the said upper limit, rinse property and the liquid stability of a cleaning agent will improve more easily, without preventing the recontamination prevention effect.

(a1)成分を洗浄剤として用いる場合、(a1)成分の含有量は、洗浄剤の総質量に対して、20〜80質量%が好ましく、25〜70質量%がより好ましい。洗浄剤中の(a1)成分の含有量が、上記下限値以上であれば再汚染防止効果がより向上しやすくなり、上記上限値以下であればすすぎ性および洗浄剤の液安定性がより向上しやすくなる。
なお、(a1)成分の合計は、(a1)成分の総質量に対して100質量%を超えない。
When the component (a1) is used as a cleaning agent, the content of the component (a1) is preferably 20 to 80% by mass and more preferably 25 to 70% by mass with respect to the total mass of the cleaning agent. If the content of the component (a1) in the cleaning agent is not less than the above lower limit value, the effect of preventing recontamination is more likely to be improved. It becomes easy to do.
In addition, the sum total of (a1) component does not exceed 100 mass% with respect to the total mass of (a1) component.

<(a2)成分>
(a2)成分は、ポリアルキレンアミンのアルキレンオキシド付加体である。
(a2)成分としては、例えば下記(a2−1)成分、下記(a2−2)成分が挙げられる。
<(A2) component>
The component (a2) is an alkylene oxide adduct of polyalkyleneamine.
Examples of the (a2) component include the following (a2-1) component and the following (a2-2) component.

((a2−1)成分)
(a2−1)成分は、ポリアルキレンイミンのアルキレンオキシド付加体である。
(a2−1)成分のポリアルキレンイミンは、例えば、下記一般式(A5)で表される。
NH−R51−(NA−R51−NH ・・・(A5)
(式(A5)中、R51は、それぞれ独立して炭素数2〜6のアルキレン基であり、Aは、水素原子または分岐による別のポリアミン鎖を示し、nは、1以上の数である。ただし、前記Aがすべて水素原子であることはない。)
すなわち、式(A5)で表されるポリアルキレンイミンは、構造中に分岐したポリアミン鎖を有する。
((A2-1) component)
The component (a2-1) is an alkylene oxide adduct of polyalkyleneimine.
The polyalkyleneimine as the component (a2-1) is represented by the following general formula (A5), for example.
NH 2 -R 51 - (NA- R 51) n -NH 2 ··· (A5)
(In the formula (A5), each R 51 independently represents an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, A represents a hydrogen atom or another polyamine chain formed by branching, and n represents a number of 1 or more. (However, the above A are not all hydrogen atoms.)
That is, the polyalkyleneimine represented by the formula (A5) has a branched polyamine chain in the structure.

51は、炭素数2〜6の直鎖アルキレン基または炭素数3〜6の分岐アルキレン基である。R51は、炭素数2〜4のアルキレン基が好ましく、炭素数2のアルキレン基がより好ましい。
ポリアルキレンイミンは、炭素数2〜6のアルキレンイミンの1種または2種以上を常法により重合して得られる。炭素数2〜6のアルキレンイミンとしては、エチレンイミン、プロピレンイミン、1,2−ブチレンイミン、2,3−ブチレンイミン、1,1−ジメチルエチレンイミン等が挙げられる。
ポリアルキレンイミンとしては、ポリエチレンイミン(PEI)、ポリプロピレンイミンが好ましく、PEIがより好ましい。PEIは、エチレンイミンを重合することによって得られ、その構造中に、1級、2級および3級アミン窒素原子を含む分岐鎖構造を有している。
R 51 is a linear alkylene group having 2 to 6 carbon atoms or a branched alkylene group having 3 to 6 carbon atoms. R 51 is preferably an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and more preferably an alkylene group having 2 carbon atoms.
A polyalkyleneimine is obtained by polymerizing one or more of C2-C6 alkyleneimines by a conventional method. Examples of the alkyleneimine having 2 to 6 carbon atoms include ethyleneimine, propyleneimine, 1,2-butyleneimine, 2,3-butyleneimine, 1,1-dimethylethyleneimine and the like.
As polyalkyleneimine, polyethyleneimine (PEI) and polypropyleneimine are preferable, and PEI is more preferable. PEI is obtained by polymerizing ethyleneimine, and has a branched chain structure containing primary, secondary and tertiary amine nitrogen atoms in its structure.

ポリアルキレンイミンの質量平均分子量は、200〜2000が好ましく、300〜1500がより好ましく、400〜1000がさらに好ましく、500〜800が特に好ましい。
なお、本明細書における質量平均分子量は、ポリエチレングリコールを標準物質とし、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)により求めた値を意味する。
The mass average molecular weight of the polyalkyleneimine is preferably 200 to 2000, more preferably 300 to 1500, still more preferably 400 to 1000, and particularly preferably 500 to 800.
In addition, the mass average molecular weight in this specification means a value obtained by gel permeation chromatography (GPC) using polyethylene glycol as a standard substance.

ポリアルキレンイミンとしては、その1分子中に活性水素を5〜30個有するものが好ましく、7〜25個有するものがより好ましく、10〜20個有するものがさらに好ましい。   As polyalkyleneimine, those having 5 to 30 active hydrogens in one molecule are preferable, those having 7 to 25 are more preferable, and those having 10 to 20 are more preferable.

(a2−1)成分は、ポリアルキレンイミンにアルキレンオキシドを付加して得られる。この方法としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムメチラート等の塩基性触媒の存在下、出発物質であるポリアルキレンイミンに対して、100〜180℃でエチレンオキシド等のアルキレンオキシドを付加させる方法等が挙げられる。
アルキレンオキシドとしては、炭素数2〜4のアルキレンオキシドが挙げられる。前記アルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドが挙げられ、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドが好ましく、エチレンオキシドがより好ましい。
The component (a2-1) is obtained by adding an alkylene oxide to a polyalkyleneimine. As this method, for example, an alkylene oxide such as ethylene oxide is added to a polyalkyleneimine which is a starting material in the presence of a basic catalyst such as sodium hydroxide, potassium hydroxide or sodium methylate at 100 to 180 ° C. And the like.
Examples of the alkylene oxide include alkylene oxides having 2 to 4 carbon atoms. Examples of the alkylene oxide include ethylene oxide, propylene oxide, and butylene oxide. Ethylene oxide and propylene oxide are preferable, and ethylene oxide is more preferable.

(a2−1)成分としては、ポリアルキレンイミンのエチレンオキシド付加体、ポリアルキレンイミンのプロピレンオキシド付加体、ポリアルキレンイミンのエチレンオキシド−プロピレンオキシド付加体等が挙げられる。なお、前記ポリアルキレンイミンのエチレンオキシド−プロピレンオキシド付加体は、ポリアルキレンイミンにエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドを付加したものであり、ポリアルキレンイミンに対するエチレンオキシドとプロピレンオキシドの付加順序や付加形態(ブロック状、ランダム状)は任意である。
(a2−1)成分としては、ポリアルキレンイミンのエチレンオキシド付加体、ポリアルキレンイミンのエチレンオキシド−プロピレンオキシド付加体が好ましく、ポリアルキレンイミンのエチレンオキシド付加体がより好ましい。
Examples of the component (a2-1) include polyalkyleneimine ethylene oxide adducts, polyalkyleneimine propylene oxide adducts, and polyalkyleneimine ethylene oxide-propylene oxide adducts. In addition, the ethylene oxide-propylene oxide adduct of polyalkyleneimine is obtained by adding ethylene oxide and propylene oxide to polyalkyleneimine. ) Is optional.
As the component (a2-1), an ethylene oxide adduct of polyalkyleneimine and an ethylene oxide-propylene oxide adduct of polyalkyleneimine are preferable, and an ethylene oxide adduct of polyalkyleneimine is more preferable.

(a2−1)成分としては、原料であるポリアルキレンイミンが有する活性水素1原子に対し、平均5〜40個のアルキレンオキシドが付加されたものが好ましく、平均10〜30個のアルキレンオキシドが付加されたものがより好ましい。すなわち、原料であるポリアルキレンイミンが有する活性水素1モルあたりに、平均5〜40モルのアルキレンオキシドが付加されたものが好ましく、平均10〜30モルのアルキレンオキシドが付加されたものがより好ましい。   As the component (a2-1), an average of 5 to 40 alkylene oxides is preferably added to one active hydrogen atom of the polyalkyleneimine as a raw material, and an average of 10 to 30 alkylene oxides are added. More preferred is. That is, those having an average of 5 to 40 moles of alkylene oxide added per mole of active hydrogen contained in the starting polyalkyleneimine are preferred, and those having an average of 10 to 30 moles of alkylene oxide added are more preferred.

(a2−1)成分の質量平均分子量は、1000〜80000が好ましく、2000〜50000がより好ましく、5000〜30000がさらに好ましく、10000〜20000が特に好ましい。
(a2−1)成分としては、例えば、下記一般式(A5−1)で表される化合物が挙げられる。
The mass average molecular weight of the component (a2-1) is preferably 1000 to 80000, more preferably 2000 to 50000, still more preferably 5000 to 30000, and particularly preferably 10,000 to 20000.
Examples of the component (a2-1) include compounds represented by the following general formula (A5-1).

Figure 2017145546
Figure 2017145546

式(A5−1)中、R52は、それぞれ独立に炭素数2〜6のアルキレン基であり、mは、それぞれ独立に1以上の数である。
52は、炭素数2または3のアルキレン基が好ましく、炭素数2のアルキレン基がより好ましい。mは、(R52O)の平均繰り返し数であり、5〜40が好ましく、10〜30がより好ましい。
In formula (A5-1), R 52 is independently an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, and m is independently a number of 1 or more.
R 52 is preferably an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, and more preferably an alkylene group having 2 carbon atoms. m is the average number of repetitions of (R 52 O), preferably 5 to 40, more preferably 10 to 30.

(a2−1)成分としては、合成品が用いられてもよいし、市販品が用いられてもよい。
市販品としては、例えばBASF社製の商品名「Sokalan HP20」等が挙げられる。
As the component (a2-1), a synthetic product may be used, or a commercially available product may be used.
As a commercial item, the brand name "Sokalan HP20" by BASF, etc. are mentioned, for example.

((a2−2)成分)
(a2−2)成分は、下記一般式(A6)で表されるポリアルキレンアミンのアルキレンオキシド付加体である。
NH(R61NH)H ・・・(A6)
(式(A6)中、R61は、炭素数2〜6のアルキレン基であり、lは、1以上の数である。)
((A2-2) component)
The component (a2-2) is an alkylene oxide adduct of a polyalkyleneamine represented by the following general formula (A6).
NH 2 (R 61 NH) 1 H (A6)
(In the formula (A6), R 61 is an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, and l is a number of 1 or more.)

61は、炭素数2〜6の直鎖アルキレン基または炭素数3〜6の分岐アルキレン基である。R61は、炭素数2〜4のアルキレン基が好ましく、炭素数2のアルキレン基がより好ましい。
ポリアルキレンアミンとしては、ポリエチレンアミンが好ましい。ポリエチレンアミンとしては、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン等が挙げられる。なお、これらのポリエチレンアミンは、公知の製造方法、例えばアンモニアおよびエチレンジクロリドを反応させることで得られる。
R 61 is a linear alkylene group having 2 to 6 carbon atoms or a branched alkylene group having 3 to 6 carbon atoms. R 61 is preferably an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and more preferably an alkylene group having 2 carbon atoms.
As the polyalkyleneamine, polyethyleneamine is preferable. Examples of polyethyleneamine include ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, and pentaethylenehexamine. These polyethyleneamines can be obtained by a known production method, for example, by reacting ammonia and ethylene dichloride.

ポリアルキレンアミンの質量平均分子量は、60〜1800が好ましく、60〜1000がより好ましく、60〜800がさらに好ましい。   The mass average molecular weight of the polyalkyleneamine is preferably 60 to 1800, more preferably 60 to 1000, and still more preferably 60 to 800.

ポリアルキレンアミンとしては、その1分子中に活性水素を6〜30個有するものが好ましく、7〜20個有するものがさらに好ましい。   As the polyalkyleneamine, those having 6 to 30 active hydrogens in one molecule are preferable, and those having 7 to 20 active hydrogens are more preferable.

(a2−2)成分は、ポリアルキレンアミンにアルキレンオキシドを付加して得られる。この反応は、(a2−1)成分と同様に行える。アルキレンオキシドとしては、炭素数2〜4のアルキレンオキシドが挙げられる。前記アルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドが挙げられ、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドが好ましく、エチレンオキシドがより好ましい。   The component (a2-2) is obtained by adding an alkylene oxide to a polyalkyleneamine. This reaction can be carried out in the same manner as the component (a2-1). Examples of the alkylene oxide include alkylene oxides having 2 to 4 carbon atoms. Examples of the alkylene oxide include ethylene oxide, propylene oxide, and butylene oxide. Ethylene oxide and propylene oxide are preferable, and ethylene oxide is more preferable.

(a2−2)成分としては、ポリアルキレンアミンのエチレンオキシド付加体、ポリアルキレンアミンのプロピレンオキシド付加体、ポリアルキレンアミンのエチレンオキシド−プロピレンオキシド付加体等が挙げられる。
ポリアルキレンアミンのアルキレンオキシド付加体としては、ポリアルキレンアミンのエチレンオキシド付加体、ポリアルキレンアミンのエチレンオキシド−プロピレンオキシド付加体が好ましく、ポリアルキレンアミンのエチレンオキシド付加体がより好ましい。
Examples of the component (a2-2) include polyalkyleneamine ethylene oxide adducts, polyalkyleneamine propylene oxide adducts, and polyalkyleneamine ethylene oxide-propylene oxide adducts.
The alkylene oxide adduct of polyalkyleneamine is preferably an ethylene oxide adduct of polyalkyleneamine or an ethylene oxide-propylene oxide adduct of polyalkyleneamine, more preferably an ethylene oxide adduct of polyalkyleneamine.

(a2−2)成分としては、原料であるポリアルキレンアミンが有する活性水素1原子に対し、平均5〜40個のアルキレンオキシドが付加されたものが好ましく、平均10〜30個のアルキレンオキシドが付加されたものがより好ましい。すなわち、原料であるポリアルキレンアミンが有する活性水素1モルあたりに、平均5〜40モルのアルキレンオキシドが付加されたものが好ましく、平均10〜30モルのアルキレンオキシドが付加されたものがより好ましい。   As the component (a2-2), an average of 5 to 40 alkylene oxides are preferably added to an active hydrogen atom of the polyalkyleneamine as a raw material, and an average of 10 to 30 alkylene oxides are added. More preferred is. That is, those having an average of 5 to 40 moles of alkylene oxide added per mole of active hydrogen contained in the polyalkyleneamine as a raw material are preferred, and those having an average of 10 to 30 moles of alkylene oxide added are more preferred.

(a2−2)成分の質量平均分子量は、1000〜80000が好ましく、2000〜50000がより好ましく、5000〜30000がさらに好ましく、10000〜20000が特に好ましい。   The mass average molecular weight of the component (a2-2) is preferably 1000 to 80000, more preferably 2000 to 50000, still more preferably 5000 to 30000, and particularly preferably 10,000 to 20000.

(a2)成分としては、(a2−1)成分が好ましい。(a2−1)成分の中でも、式(A5−1)で表される化合物が特に好ましい。   As the component (a2), the component (a2-1) is preferable. Among the components (a2-1), the compound represented by the formula (A5-1) is particularly preferable.

(a2)成分は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
洗浄液中の(a2)成分の含有量は、洗浄液の総質量に対して、0.03〜20質量ppmが好ましく、0.15〜10質量ppmがより好ましく、0.3〜6質量ppmがさらに好ましい。洗浄液中の(a2)成分の含有量が上記範囲内であれば、効率よく繊維に吸着し、柔軟効果をより高めることができる。
(A2) A component may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
The content of the component (a2) in the cleaning liquid is preferably 0.03 to 20 mass ppm, more preferably 0.15 to 10 mass ppm, and further preferably 0.3 to 6 mass ppm, based on the total mass of the cleaning liquid. preferable. If content of (a2) component in a washing | cleaning liquid is in the said range, it can adsorb | suck to a fiber efficiently and can improve a softening effect more.

また、(a2)成分を洗浄剤として用いる場合、(a2)成分の含有量は、洗浄剤の総質量に対して、0.01〜5質量%が好ましく、0.05〜3質量%がより好ましく、0.1〜2質量%がさらに好ましい。洗浄剤中の(a2)成分の含有量が、上記下限値以上であれば柔軟効果がより高まり、かつ外観安定性に優れる洗浄剤が得られやすくなり、上記上限値以下であれば他の成分の配合の自由度を保ちやすくなる。   Moreover, when using (a2) component as a cleaning agent, 0.01-5 mass% is preferable with respect to the total mass of a cleaning agent, and, as for content of (a2) component, 0.05-3 mass% is more. Preferably, 0.1 to 2% by mass is more preferable. If the content of the component (a2) in the cleaning agent is equal to or higher than the above lower limit value, a softening effect is further enhanced and a cleaning agent having excellent appearance stability is easily obtained. It becomes easy to keep the degree of freedom of blending.

また、{(a1−2)成分/(a1)成分}/(a2)成分で表される質量比(以下「{(a1−2)/(a1)}/(a2)比」ともいう)は、0.01〜5が好ましく、0.05〜2がより好ましく、0.1〜1がさらに好ましい。{(a1−2)/(a1)}/(a2)比が上記範囲内であれば、柔軟性を高めつつ、より優れた洗浄性能および再汚染防止性能を発揮できる。   The mass ratio represented by {(a1-2) component / (a1) component} / (a2) component (hereinafter also referred to as “{(a1-2) / (a1)} / (a2) ratio”) is 0.01 to 5 is preferable, 0.05 to 2 is more preferable, and 0.1 to 1 is more preferable. If the ratio of {(a1-2) / (a1)} / (a2) is within the above range, more excellent cleaning performance and recontamination prevention performance can be exhibited while enhancing flexibility.

<その他の成分>
工程(1)では、洗浄液中に(a1)成分および(a2)成分以外の成分(以下、「任意成分(a)」ともいう。)を添加して繊維製品を洗浄してもよい。
任意成分(a)は、(a1)成分および(a2)成分と混合し、洗浄剤として用いてもよいし、(a1)成分および(a2)成分とは別々に洗浄液に添加してもよい。
<Other ingredients>
In the step (1), the fiber product may be washed by adding components other than the components (a1) and (a2) (hereinafter also referred to as “optional component (a)”) to the cleaning liquid.
The optional component (a) may be mixed with the components (a1) and (a2) and used as a cleaning agent, or may be added to the cleaning liquid separately from the components (a1) and (a2).

任意成分(a)としては、水等の溶媒、プロテアーゼ等の酵素、エタノール、プロピレングリコール、ブチルカルビトール等の水混和性有機溶媒、モノエタノールアミン等のアルカリ剤、ジブチルヒドロキシトルエン等の酸化防止剤、安息香酸ナトリウム等の防腐剤、塩化カルシウム、乳酸ナトリウム等の酵素安定化剤、香料、色素などが挙げられる。   As an optional component (a), a solvent such as water, an enzyme such as protease, a water-miscible organic solvent such as ethanol, propylene glycol, and butyl carbitol, an alkaline agent such as monoethanolamine, and an antioxidant such as dibutylhydroxytoluene And preservatives such as sodium benzoate, enzyme stabilizers such as calcium chloride and sodium lactate, fragrances and pigments.

なお、工程(1)では、洗浄液中に、下記(b1)成分が含まれていてもよい。この場合、洗浄液中の(b1)成分の含有量は、洗浄液の総質量に対して20質量ppm以下が好ましい。   In the step (1), the following component (b1) may be included in the cleaning liquid. In this case, the content of the component (b1) in the cleaning liquid is preferably 20 mass ppm or less with respect to the total mass of the cleaning liquid.

<洗浄方法>
工程(1)では、例えば水に(a1)成分および(a2)成分と、必要に応じて任意成分(a)とを溶解させて洗浄液とし、得られた洗浄液中で繊維製品を洗浄する。また、予め(a1)成分および(a2)成分と、必要に応じて任意成分(a)とを混合して洗浄剤を製造しておき、得られた洗浄剤を水に溶解して洗浄液を調製してもよい。
繊維製品の洗浄方法としては特に制限されず、市販の洗濯機を用いる方法、手洗いによる方法、漬け置きによる洗浄などが挙げられる。
<Washing method>
In the step (1), for example, the components (a1) and (a2) and, if necessary, the optional component (a) are dissolved in water to obtain a cleaning liquid, and the fiber product is washed in the obtained cleaning liquid. In addition, a cleaning agent is prepared by mixing the components (a1) and (a2) with an optional component (a) if necessary, and preparing the cleaning solution by dissolving the obtained cleaning agent in water. May be.
The method for washing the textile product is not particularly limited, and examples thereof include a method using a commercially available washing machine, a method by hand washing, and a washing by soaking.

工程(1)は、1回以上行われる。工程(1)を2回以上行う場合、連続して行ってもよいし、工程(2)の後に再度工程(1)を行ってもよい。ただし、工程(2)の後に再度工程(1)を行う場合は、さらにその後に工程(2)を行う。
工程(1)の回数は特に制限されず、繊維製品の汚れ具合に応じて決定すればよいが、通常は1〜3回が好ましく、1〜2回がより好ましい。
Step (1) is performed once or more. When performing a process (1) twice or more, you may perform continuously and a process (1) may be performed again after a process (2). However, when the step (1) is performed again after the step (2), the step (2) is further performed thereafter.
The number of steps (1) is not particularly limited and may be determined according to the degree of soiling of the fiber product.

洗浄液の温度は特に制限されないが、0〜60℃が好ましい。
洗浄液のpHは特に制限されないが、4〜12が好ましい。
浴比は特に制限されないが、2〜40倍が好ましい。
洗浄時間は特に制限されないが、工程(1)の1回当たり3〜25分が好ましい。
The temperature of the cleaning liquid is not particularly limited, but is preferably 0 to 60 ° C.
The pH of the cleaning liquid is not particularly limited, but 4 to 12 is preferable.
The bath ratio is not particularly limited, but is preferably 2 to 40 times.
The washing time is not particularly limited, but 3 to 25 minutes per step (1) is preferable.

「工程(2)」
工程(2)は、工程(1)の後、繊維製品を洗浄液から分離し、下記(b1)成分を含むすすぎ水中で、洗浄液から分離した繊維製品をすすぐすすぎ工程である。
すすぎ水には、下記(b2)成分が含まれていることが好ましい。
工程(2)では、(b1)成分を(b2)成分等の他の成分と混合した混合物の状態で用いてもよい。なお、(b1)成分を含む混合物を「柔軟剤」ともいう。柔軟剤の剤形は、粉末、シート状、タブレット状等の固体でもよいし、液体でもよい。(b1)成分を(b2)成分等の他の成分を併用する場合、これらを別々に用いてもよい。
"Process (2)"
The step (2) is a step of rinsing the textile product separated from the cleaning liquid in the rinsing water containing the following component (b1) after separating the textile product from the cleaning liquid after the step (1).
The rinse water preferably contains the following component (b2).
In the step (2), the component (b1) may be used in the form of a mixture obtained by mixing with other components such as the component (b2). The mixture containing the component (b1) is also referred to as “softener”. The dosage form of the softening agent may be a solid such as a powder, a sheet, or a tablet, or a liquid. When the component (b1) is used in combination with another component such as the component (b2), these may be used separately.

<(b1)成分>
(b1)成分は、エステル基またはアミド基で分断されていてもよい炭素数10〜26の炭化水素基を分子内に1〜3個有するアミン化合物、その塩およびその4級化物からなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物である。
なお、炭素数10〜26の炭化水素基を「長鎖炭化水素基」ともいう。
<(B1) component>
The component (b1) is composed of an amine compound having 1 to 3 hydrocarbon groups having 10 to 26 carbon atoms which may be divided by an ester group or an amide group, a salt thereof, and a quaternized product thereof. It is at least one compound selected.
The hydrocarbon group having 10 to 26 carbon atoms is also referred to as a “long chain hydrocarbon group”.

長鎖炭化水素基の炭素数は、10〜26であり、17〜26が好ましく、19〜24がより好ましい。炭素数が、10以上であれば柔軟性が良好となり、26以下であればハンドリング性が良好となる。
長鎖炭化水素基は、飽和であっても不飽和であってもよい。長鎖炭化水素基が不飽和である場合、二重結合の位置はいずれの箇所にあっても構わないが、二重結合が1個の場合には、その二重結合の位置は長鎖炭化水素基の中央であるか、中央値を中心に分布していることが好ましい。
長鎖炭化水素基は、鎖状の炭化水素基であっても構造中に環を含む炭化水素基であってもよく、好ましくは鎖状の炭化水素基である。鎖状の炭化水素基は、直鎖状、分岐鎖状のいずれであってもよい。鎖状の炭化水素基としては、アルキル基またはアルケニル基が好ましく、アルキル基がより好ましい。
The carbon number of the long chain hydrocarbon group is 10 to 26, preferably 17 to 26, and more preferably 19 to 24. If the carbon number is 10 or more, the flexibility is good, and if it is 26 or less, the handling property is good.
The long chain hydrocarbon group may be saturated or unsaturated. When the long chain hydrocarbon group is unsaturated, the position of the double bond may be anywhere, but when there is one double bond, the position of the double bond is the long chain carbonization. The center of the hydrogen group is preferably distributed around the median.
The long chain hydrocarbon group may be a chain hydrocarbon group or a hydrocarbon group containing a ring in the structure, and is preferably a chain hydrocarbon group. The chain hydrocarbon group may be linear or branched. As the chain hydrocarbon group, an alkyl group or an alkenyl group is preferable, and an alkyl group is more preferable.

長鎖炭化水素基は、エステル基(−COO−)またはアミド基(−NHCO−)で分断されていてもよい。すなわち、長鎖炭化水素基は、その炭素鎖中に、エステル基およびアミド基からなる群より選択される少なくとも1種の分断基を有し、該分断基によって炭素鎖が分断されたものであってもよい。前記分断基を有すると、生分解性が向上する等の点から好ましい。
前記分断基を有する場合、1つの長鎖炭化水素基が有する分断基の数は1つであっても2つ以上であってもよい。すなわち、長鎖炭化水素基は、分断基によって1ヶ所が分断されていてもよく、2ヶ所以上が分断されていてもよい。分断基を2つ以上有する場合、各分断基は、同じであっても異なっていてもよい。
なお、炭素鎖中に分断基を有する場合、分断基が有する炭素原子は、長鎖炭化水素基の炭素数にカウントするものとする。
長鎖炭化水素基は、通常、工業的に使用される牛脂由来の未水添脂肪酸、不飽和部を水添もしくは部分水添して得られる脂肪酸、パーム椰子、油椰子などの植物由来の未水添脂肪酸もしくは脂肪酸エステル、あるいは不飽和部を水添もしくは部分水添して得られる脂肪酸または脂肪酸エステル等を使用することにより導入される。
The long chain hydrocarbon group may be separated by an ester group (—COO—) or an amide group (—NHCO—). That is, the long-chain hydrocarbon group has at least one kind of splitting group selected from the group consisting of an ester group and an amide group in the carbon chain, and the carbon chain is split by the splitting group. May be. When it has the said parting group, it is preferable from points, such as biodegradability improving.
When it has the said dividing group, the number of the dividing groups which one long-chain hydrocarbon group has may be one, or two or more. That is, the long chain hydrocarbon group may be divided at one place by a dividing group, or may be divided at two or more places. When having two or more splitting groups, each splitting group may be the same or different.
In addition, when it has a splitting group in a carbon chain, the carbon atom which a splitting group shall count to carbon number of a long-chain hydrocarbon group.
The long-chain hydrocarbon group is usually an unhydrogenated fatty acid derived from beef tallow, which is used industrially, a fatty acid obtained by hydrogenation or partial hydrogenation of an unsaturated part, palm-derived palm oil, oil palm-derived It is introduced by using a hydrogenated fatty acid or fatty acid ester, or a fatty acid or fatty acid ester obtained by hydrogenation or partial hydrogenation of an unsaturated portion.

アミン化合物としては、2級アミン化合物、3級アミン化合物が好ましく、3級アミン化合物がより好ましい。
アミン化合物として、より具体的には、下記一般式(B1)で表される化合物が挙げられる。
As an amine compound, a secondary amine compound and a tertiary amine compound are preferable, and a tertiary amine compound is more preferable.
More specifically, examples of the amine compound include compounds represented by the following general formula (B1).

Figure 2017145546
Figure 2017145546

式(B1)中、R71〜R73はそれぞれ独立に、炭素数10〜26の炭化水素基、−CHCH(Y)OCOR74(Yは水素原子またはCHであり、R74は炭素数7〜21の炭化水素基である。)、−(CHNHCOR75(pは2または3であり、R75は炭素数7〜21の炭化水素基である。)、水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、−CHCH(Y)OH、または−(CHNHであり、R71〜R73のうちの少なくとも1つは、炭素数10〜26の炭化水素基、−CHCH(Y)OCOR74、または−(CHNHCOR75である。 In formula (B1), R 71 to R 73 are each independently a hydrocarbon group having 10 to 26 carbon atoms, —CH 2 CH (Y) OCOR 74 (Y is a hydrogen atom or CH 3 , and R 74 is carbon A hydrocarbon group having 7 to 21), — (CH 2 ) p NHCOR 75 (p is 2 or 3, and R 75 is a hydrocarbon group having 7 to 21 carbon atoms), a hydrogen atom, alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, -CH 2 CH (Y) OH , or - (CH 2) p NH 2, at least one of R 71 to R 73 are hydrocarbon of 10-26 carbon atoms A hydrogen group, —CH 2 CH (Y) OCOR 74 , or — (CH 2 ) p NHCOR 75 ;

式(B1)中、R71〜R73における炭素数10〜26の炭化水素基の炭素数は、17〜26が好ましく、19〜24がより好ましい。この炭化水素基は、飽和であっても不飽和であってもよい。炭化水素基としては、アルキル基またはアルケニル基が好ましい。
−CHCH(Y)OCOR74中、Yは水素原子またはCHであり、水素原子が特に好ましい。
74は炭素数7〜21の炭化水素基、好ましくは炭素数15〜19の炭化水素基である。式(B1)で表される化合物中にR74が複数存在するとき、この複数のR74は互いに同一であってもよく、それぞれ異なっていても構わない。
74の炭化水素基は、炭素数8〜22の脂肪酸(R74COOH)からカルボキシ基を除いた残基(脂肪酸残基)であり、R74のもととなる脂肪酸(R74COOH)は、飽和脂肪酸でも不飽和脂肪酸でもよく、また、直鎖脂肪酸でも分岐脂肪酸でもよい。なかでも、飽和または不飽和の直鎖脂肪酸が好ましい。柔軟処理した繊維製品に良好な吸水性を付与するために、R74のもととなる脂肪酸の飽和/不飽和比率(質量比)は、90/10〜0/100が好ましく、80/20〜0/100より好ましい。
74が不飽和脂肪酸残基である場合、シス体とトランス体が存在するが、シス体/トランス体の質量比率は、40/60〜100/0が好ましく、70/30〜90/10が特に好ましい。
In formula (B1), the carbon number of the hydrocarbon group having 10 to 26 carbon atoms in R 71 to R 73 is preferably 17 to 26, and more preferably 19 to 24. This hydrocarbon group may be saturated or unsaturated. As the hydrocarbon group, an alkyl group or an alkenyl group is preferable.
In —CH 2 CH (Y) OCOR 74 , Y is a hydrogen atom or CH 3 , and a hydrogen atom is particularly preferable.
R 74 is a hydrocarbon group having 7 to 21 carbon atoms, preferably a hydrocarbon group having 15 to 19 carbon atoms. When R 74 is more present in the compounds represented by formula (B1), the plurality of R 74 may be the same as each other, may be different.
Hydrocarbon group R 74 is a residue obtained by removing a carboxy group from a fatty acid having 8 to 22 carbon atoms (R 74 COOH) (fatty acid residue), fatty acids as the under R 74 (R 74 COOH) is Saturated fatty acids or unsaturated fatty acids may be used, and straight-chain fatty acids or branched fatty acids may be used. Of these, saturated or unsaturated linear fatty acids are preferred. In order to impart good water absorption to the textile product subjected to softening treatment, the saturation / unsaturation ratio (mass ratio) of the fatty acid which is the basis of R 74 is preferably 90/10 to 0/100, more preferably 80/20 to More preferable than 0/100.
When R 74 is an unsaturated fatty acid residue, a cis isomer and a trans isomer are present, and the mass ratio of the cis isomer / trans isomer is preferably 40/60 to 100/0, and 70/30 to 90/10. Particularly preferred.

74のもととなる脂肪酸として具体的には、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、部分水添パーム油脂肪酸(ヨウ素価10〜60)、部分水添牛脂脂肪酸(ヨウ素価10〜60)などが挙げられる。中でも、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、エライジン酸、およびリノール酸から選ばれる2種以上を所定量ずつ組み合わせて、以下の条件(1)〜(3)を満たすように調整した脂肪酸組成物を用いることが好ましい。
条件(1):飽和脂肪酸/不飽和脂肪酸の比率(質量比)が90/10〜0/100、より好ましくは80/20〜0/100である。
条件(2):シス体/トランス体の比率(質量比)が40/60〜100/0、より好ましくは70/30〜90/10である。
条件(3):炭素数18の脂肪酸が60質量%以上、好ましくは80質量%以上であり、炭素数20の脂肪酸が2質量%未満であり、炭素数21〜22の脂肪酸が1質量%未満である。
Specifically fatty acid to be under R 74, stearic acid, palmitic acid, myristic acid, lauric acid, oleic acid, elaidic acid, linoleic acid, partially hydrogenated palm oil fatty acid (iodine value 10 to 60), partial Examples include hydrogenated beef tallow fatty acid (iodine value of 10 to 60). Among them, fatty acids prepared by combining two or more selected from stearic acid, palmitic acid, myristic acid, oleic acid, elaidic acid, and linoleic acid in predetermined amounts to satisfy the following conditions (1) to (3) It is preferable to use a composition.
Condition (1): The ratio (mass ratio) of saturated fatty acid / unsaturated fatty acid is 90/10 to 0/100, more preferably 80/20 to 0/100.
Condition (2): The ratio (mass ratio) of cis isomer / trans isomer is 40/60 to 100/0, more preferably 70/30 to 90/10.
Condition (3): The fatty acid having 18 carbon atoms is 60% by mass or more, preferably 80% by mass or more, the fatty acid having 20 carbon atoms is less than 2% by mass, and the fatty acid having 21 to 22 carbon atoms is less than 1% by mass. It is.

−(CHNHCOR75中、pは2または3であり、3が特に好ましい。
75は炭素数7〜21の炭化水素基、好ましくは炭素数15〜19の炭化水素基である。式(B1)で表される化合物中にR75が複数存在するとき、この複数のR75は互いに同一であってもよく、それぞれ異なっていても構わない。
75としては、R74と同様のものが具体的に挙げられる。
In — (CH 2 ) p NHCOR 75 , p is 2 or 3, with 3 being particularly preferred.
R 75 is a hydrocarbon group having 7 to 21 carbon atoms, preferably a hydrocarbon group having 15 to 19 carbon atoms. When R 75 in the compounds represented by formula (B1) there are a plurality, the plurality of R 75 may be the same as each other, may be different.
Specific examples of R 75 include the same as R 74 .

71〜R73のうち、少なくとも1つは長鎖炭化水素基(炭素数10〜26の炭化水素基、−CHCH(Y)OCOR74、または−(CHNHCOR75)であり、2つが長鎖炭化水素基であることが好ましい。
71〜R73のうち、1つまたは2つが長鎖炭化水素基である場合、残りの2つまたは1つは、水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、−CHCH(Y)OH、または−(CHNHであり、炭素数1〜4のアルキル基、−CHCH(Y)OH、または−(CHNHであることが好ましい。これらのうち、炭素数1〜4のアルキル基としては、メチル基またはエチル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。−CHCH(Y)OHにおけるYは、−CHCH(Y)OCOR74中のYと同様である。−(CHNHにおけるpは、−(CHNHCOR75中のpと同様である。
At least one of R 71 to R 73 is a long chain hydrocarbon group (a hydrocarbon group having 10 to 26 carbon atoms, —CH 2 CH (Y) OCOR 74 , or — (CH 2 ) p NHCOR 75 ). Two are preferably long-chain hydrocarbon groups.
When one or two of R 71 to R 73 are long-chain hydrocarbon groups, the remaining two or one is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, —CH 2 CH (Y) OH or — (CH 2 ) p NH 2 , preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, —CH 2 CH (Y) OH, or — (CH 2 ) p NH 2 . Among these, as a C1-C4 alkyl group, a methyl group or an ethyl group is preferable, and a methyl group is especially preferable. Y in —CH 2 CH (Y) OH is the same as Y in —CH 2 CH (Y) OCOR 74 . P in — (CH 2 ) p NH 2 is the same as p in — (CH 2 ) p NHCOR 75 .

式(B1)で表される化合物の好ましい例として、下記一般式(B1−1)〜(B1−8)で表される化合物が挙げられる。   Preferable examples of the compound represented by the formula (B1) include compounds represented by the following general formulas (B1-1) to (B1-8).

Figure 2017145546
Figure 2017145546

式(B1−1)〜(B1−8)中、R76およびR77はそれぞれ独立に、炭素数10〜26の炭化水素基である。R78およびR79はそれぞれ独立に、炭素数7〜21の炭化水素基である。 In formulas (B1-1) to (B1-8), R 76 and R 77 are each independently a hydrocarbon group having 10 to 26 carbon atoms. R 78 and R 79 are each independently a hydrocarbon group having 7 to 21 carbon atoms.

76およびR77における炭化水素基としては、前記R71〜R73における炭素数10〜26の炭化水素基と同様のものが挙げられる。
78およびR79における炭素数7〜21の炭化水素基としては、前記R74における炭素数7〜21の炭化水素基と同様のものが挙げられる。式中にR78が複数存在するとき、この複数のR78は互いに同一であってもよく、それぞれ異なっていても構わない。
Examples of the hydrocarbon group for R 76 and R 77 include the same hydrocarbon groups as those having 10 to 26 carbon atoms for R 71 to R 73 .
Examples of the hydrocarbon group having 7 to 21 carbon atoms in R 78 and R 79 include those similar to the hydrocarbon group having 7 to 21 carbon atoms in R 74 . When R 78 is more present in the formula, the plurality of R 78 may be the same as each other, may be different.

アミン化合物の塩は、アミン化合物を酸で中和することにより得られる。アミン化合物の中和に用いる酸としては、有機酸でも無機酸でもよく、例えば塩酸、硫酸、メチル硫酸等が挙げられる。アミン化合物の中和は、公知の方法により実施できる。
アミン化合物の4級化物は、このアミン化合物に4級化剤を反応させて得られる。アミン化合物の4級化に用いる4級化剤としては、例えば塩化メチル等のハロゲン化アルキル、ジメチル硫酸等のジアルキル硫酸などが挙げられる。これらの4級化剤をアミン化合物と反応させると、アミン化合物の窒素原子に4級化剤のアルキル基が導入され、4級アンモニウムイオンとハロゲンイオンまたはモノアルキル硫酸イオンとの塩が形成される。4級化剤により導入されるアルキル基は、炭素数1〜4のアルキル基が好ましく、メチル基またはエチル基がより好ましく、メチル基が特に好ましい。アミン化合物の4級化は、公知の方法により実施できる。
The salt of an amine compound is obtained by neutralizing an amine compound with an acid. The acid used for neutralization of the amine compound may be an organic acid or an inorganic acid, and examples thereof include hydrochloric acid, sulfuric acid, and methyl sulfuric acid. Neutralization of the amine compound can be performed by a known method.
A quaternized product of an amine compound is obtained by reacting this amine compound with a quaternizing agent. Examples of the quaternizing agent used for the quaternization of the amine compound include alkyl halides such as methyl chloride and dialkyl sulfates such as dimethyl sulfate. When these quaternizing agents are reacted with an amine compound, the alkyl group of the quaternizing agent is introduced into the nitrogen atom of the amine compound, and a salt of a quaternary ammonium ion and a halogen ion or a monoalkyl sulfate ion is formed. . The alkyl group introduced by the quaternizing agent is preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably a methyl group or an ethyl group, and particularly preferably a methyl group. The quaternization of the amine compound can be performed by a known method.

(b1)成分としては、式(B1)で表される化合物、その塩およびその4級化物からなる群より選ばれる少なくとも1種が好ましく、式(B1−1)〜(B1−8)、その塩およびその4級化物からなる群より選ばれる少なくとも1種がより好ましく、式(B1−4)〜(B1−6)、その塩およびその4級化物からなる群より選ばれる少なくとも1種がさらに好ましい。   The component (b1) is preferably at least one selected from the group consisting of the compound represented by the formula (B1), a salt thereof, and a quaternized product thereof, the formulas (B1-1) to (B1-8), At least one selected from the group consisting of a salt and a quaternized product thereof is more preferable, and at least one selected from the group consisting of formulas (B1-4) to (B1-6), a salt thereof and a quaternized product thereof is further included. preferable.

式(B1)で表される化合物、その塩およびその4級化物は、市販のものを用いてもよく、公知の方法により製造したものを用いてもよい。
例えば、式(B1−2)で表される化合物(以下「化合物(B1−2)」という)および式(B1−3)で表される化合物(以下「化合物(B1−3)」という)は、上記脂肪酸組成物、または該脂肪酸組成物における脂肪酸を該脂肪酸のメチルエステルに置き換えた脂肪酸メチルエステル組成物とメチルジエタノールアミンとの縮合反応により合成することができる。その際、柔軟性を良好にする観点から、化合物(B1−2)/化合物(B1−3)で表される存在比率が、質量比で99/1〜50/50となるように合成することが好ましい。
さらに、化合物(B1−2)、化合物(B1−3)の4級化物を用いる場合には、4級化剤としてジメチル硫酸を用いることがより好ましい。その際、柔軟性の観点から化合物(B1−2)の4級化物/化合物(B1−3)の4級化物で表される存在比率が、質量比で99/1〜50/50となるように合成することが好ましい。
As the compound represented by the formula (B1), a salt thereof, and a quaternized product thereof, a commercially available product may be used, or a product produced by a known method may be used.
For example, a compound represented by the formula (B1-2) (hereinafter referred to as “compound (B1-2)”) and a compound represented by the formula (B1-3) (hereinafter referred to as “compound (B1-3)”) The fatty acid composition, or a fatty acid methyl ester composition obtained by replacing the fatty acid in the fatty acid composition with a methyl ester of the fatty acid, and methyldiethanolamine can be synthesized. At that time, from the viewpoint of improving flexibility, the abundance ratio represented by the compound (B1-2) / compound (B1-3) is synthesized such that the mass ratio is 99/1 to 50/50. Is preferred.
Furthermore, when using the quaternized compound (B1-2) or the compound (B1-3), it is more preferable to use dimethyl sulfate as a quaternizing agent. At that time, from the viewpoint of flexibility, the abundance ratio represented by the quaternized compound (B1-2) / the quaternized compound (B1-3) is 99/1 to 50/50 in mass ratio. It is preferable to synthesize.

式(B1−4)で表される化合物(以下「化合物(B1−4)」という)、式(B1−5)で表される化合物(以下「化合物(B1−5)」という)および式(B1−6)で表される化合物(以下「化合物(B1−6)」という)は、上記脂肪酸組成物または脂肪酸メチルエステル組成物とトリエタノールアミンとの縮合反応により合成することができる。その際、化合物(B1−4)、(B1−5)、(B1−6)の合計質量に対する個々の成分の含有比率は、柔軟性の観点から、化合物(B1−4)が1〜60質量%、化合物(B1−5)が5〜98質量%、化合物(B1−6)が0.1〜40質量%であることが好ましく、化合物(B1−4)が30〜60質量%、化合物(B1−5)が10〜55質量%、化合物(B1−6)が5〜35質量%であることがより好ましい。
また、化合物(B1−4)、化合物(B1−5)、化合物(B1−6)の4級化物を用いる場合には、4級化反応を充分に進行させる点で、4級化剤としてジメチル硫酸を用いることがより好ましい。化合物(B1−4)、化合物(B1−5)、化合物(B1−6)の各4級化物の存在比率は、柔軟性の観点から質量比で、化合物(B1−4)の4級化物が1〜60質量%、化合物(B1−5)の4級化物が5〜98質量%、化合物(B1−6)の4級化物が0.1〜40質量%であることが好ましく、化合物(B1−4)の4級化物が30〜60質量%、化合物(B1−5)の4級化物が10〜55質量%、化合物(B1−6)の4級化物が5〜35質量%であることがより好ましい。また、化合物(B1−4)、化合物(B1−5)、化合物(B1−6)を4級化する場合、一般的に4級化反応後も4級化されていないエステルアミンが残留する。その際、4級化物/4級化されていないエステルアミンの比率は70/30〜99/1の質量比率の範囲内であることが好ましい。
A compound represented by formula (B1-4) (hereinafter referred to as “compound (B1-4)”), a compound represented by formula (B1-5) (hereinafter referred to as “compound (B1-5)”) and a formula ( The compound represented by B1-6) (hereinafter referred to as “compound (B1-6)”) can be synthesized by a condensation reaction of the fatty acid composition or fatty acid methyl ester composition and triethanolamine. In that case, the content ratio of each component with respect to the total mass of the compounds (B1-4), (B1-5), and (B1-6) is 1 to 60 masses of the compound (B1-4) from the viewpoint of flexibility. %, The compound (B1-5) is preferably 5 to 98% by mass, the compound (B1-6) is preferably 0.1 to 40% by mass, the compound (B1-4) is 30 to 60% by mass, the compound ( It is more preferable that B1-5) is 10 to 55% by mass and the compound (B1-6) is 5 to 35% by mass.
In addition, when a quaternized product of the compound (B1-4), the compound (B1-5), or the compound (B1-6) is used, dimethyl is used as a quaternizing agent in that the quaternization reaction proceeds sufficiently. It is more preferable to use sulfuric acid. The abundance ratio of each quaternized compound (B1-4), compound (B1-5), and compound (B1-6) is a mass ratio from the viewpoint of flexibility, and the quaternized compound (B1-4) is a quaternized compound. 1 to 60% by mass, the quaternized compound (B1-5) is preferably 5 to 98% by mass, and the quaternized compound (B1-6) is preferably 0.1 to 40% by mass, and the compound (B1 -4) quaternized compound is 30 to 60% by mass, compound (B1-5) quaternized compound is 10 to 55% by mass, compound (B1-6) quaternized compound is 5 to 35% by mass. Is more preferable. In addition, when the compound (B1-4), the compound (B1-5), and the compound (B1-6) are quaternized, esteramine that is not quaternized generally remains after the quaternization reaction. In that case, the ratio of quaternized / non-quaternized ester amine is preferably in the range of 70/30 to 99/1.

式(B1−7)で表される化合物(以下「化合物(B1−7)」という)および式(B1−8)で表される化合物(以下「化合物(B1−8)」という)は、上記脂肪酸組成物とN−メチルエタノールアミンとアクリロニトリルの付加物より、J.Org.Chem.,26,3409(1960)に記載の公知の方法で合成したN−(2−ヒドロキシエチル)−N−メチル−1,3−プロピレンジアミンとの縮合反応により合成することができる。その際、化合物(B1−7)/化合物(B1−8)で表される存在比率が質量比で99/1〜50/50となるように合成することが好ましい。
また、化合物(B1−7)、化合物(B1−8)の4級化物を用いる場合には4級化剤として塩化メチルを用いることが好ましく、化合物(B1−7)の4級化物/化合物(B1−8)の4級化物で表される存在比率が、質量比で99/1〜50/50となるように合成することが好ましい。
The compound represented by formula (B1-7) (hereinafter referred to as “compound (B1-7)”) and the compound represented by formula (B1-8) (hereinafter referred to as “compound (B1-8)”) are as described above. From an adduct of a fatty acid composition, N-methylethanolamine and acrylonitrile, J. Org. Org. Chem. , 26, 3409 (1960), by a condensation reaction with N- (2-hydroxyethyl) -N-methyl-1,3-propylenediamine synthesized by a known method. In that case, it is preferable to synthesize | combine so that the abundance ratio represented by a compound (B1-7) / compound (B1-8) may be 99 / 1-50 / 50 by mass ratio.
Moreover, when using the quaternized compound (B1-7) or the compound (B1-8), it is preferable to use methyl chloride as the quaternizing agent, and the quaternized compound / compound (B1-7) It is preferable to synthesize so that the abundance ratio represented by the quaternized product of B1-8) is 99/1 to 50/50 by mass ratio.

(b1)成分は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
すすぎ水中の(b1)成分の含有量は、すすぎ水の総質量に対して、1〜100質量ppmが好ましく、5〜80質量ppmがより好ましく、10〜50質量ppmがさらに好ましい。すすぎ水中の(b1)成分の含有量が上記範囲内であれば、効率よく繊維に吸着し、柔軟効果をより高めることができる。
(B1) A component may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
The content of the component (b1) in the rinse water is preferably 1 to 100 ppm by mass, more preferably 5 to 80 ppm by mass, and still more preferably 10 to 50 ppm by mass with respect to the total mass of the rinse water. When the content of the component (b1) in the rinsing water is within the above range, the fiber can be efficiently adsorbed and the softening effect can be further enhanced.

なお、すすぎ水中には、工程(1)で用いた(a1)成分や(a2)成分が持ち込まれることがある。これは、工程(1)で洗浄された繊維製品に付着した(a1)成分や(a2)成分が、すすぎ水中に溶出するためと考えられる。
すすぎ水中の(b1)成分の含有量は、(a1−2)成分の含有量よりも多いことが好ましい。すすぎ水中に(a1−2)成分が多く存在していると、(a1−2)成分によって(b1)成分の繊維製品への吸着が妨げられることがある。すすぎ水中の(b1)成分の含有量が(a1−2)成分の含有量よりも多ければ、(b1)成分の繊維製品への吸着が妨げられにくく、より高い柔軟性が得られる。
In addition, the (a1) component and (a2) component which were used at the process (1) may be carried in in rinse water. This is considered because the (a1) component and the (a2) component adhering to the textiles washed in the step (1) are eluted in the rinse water.
The content of the component (b1) in the rinse water is preferably larger than the content of the component (a1-2). When there are many (a1-2) components in rinse water, adsorption | suction to the textiles of (b1) component may be prevented by the (a1-2) component. If the content of the component (b1) in the rinse water is larger than the content of the component (a1-2), the adsorption of the component (b1) to the fiber product is hardly hindered, and higher flexibility is obtained.

また、(b1)成分を柔軟剤として用いる場合、(b1)成分の含有量は、柔軟剤の総質量に対して、1〜50質量%が好ましく、3〜35質量%がより好ましく、5〜25質量%がさらに好ましい。柔軟剤中の(b1)成分の含有量が、上記下限値以上であれば柔軟効果がより高まり、上記上限値以下であれば凍結復元性を維持できる。   When the component (b1) is used as a softening agent, the content of the component (b1) is preferably 1 to 50% by weight, more preferably 3 to 35% by weight, based on the total weight of the softening agent. 25 mass% is further more preferable. If the content of the component (b1) in the softening agent is equal to or higher than the lower limit value, the softening effect is further enhanced, and if it is equal to or lower than the upper limit value, freeze-restorability can be maintained.

<(b2)成分>
(b2)成分は、環状デキストリンである。
工程(2)において(b2)成分を用いることで、再汚染防止性能がより高まる。
<(B2) component>
The component (b2) is a cyclic dextrin.
By using the component (b2) in the step (2), the recontamination prevention performance is further increased.

(b2)成分としては、分子内に1以上の環状構造を有するデキストリンであればよく、例えば、シクロデキストリン、高度分岐環状デキストリンが挙げられる。中でも、高度分岐環状デキストリンが好ましい。   The component (b2) may be a dextrin having one or more cyclic structures in the molecule, and examples thereof include cyclodextrin and highly branched cyclic dextrin. Of these, highly branched cyclic dextrin is preferred.

シクロデキストリンとしては、α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、γ−シクロデキストリン等が挙げられる。これらシクロデキストリンは、γ、β、αの順で分子量当たりの内容積が大きい。分子量当たりの内容積が大きいほど捕捉する能力が高いので、汚れを捕捉しやすく、洗浄力、消臭効果を高められると考えられる。従って、シクロデキストリンとしては、β−シクロデキストリン、γ−シクロデキストリンが好ましい。安価に入手でき、液体洗浄剤の製造コストを抑えることができる点では、β−シクロデキストリンが好ましい。   Examples of the cyclodextrin include α-cyclodextrin, β-cyclodextrin, γ-cyclodextrin and the like. These cyclodextrins have a large internal volume per molecular weight in the order of γ, β, α. The larger the internal volume per molecular weight, the higher the ability to capture, so it is easier to capture dirt, and it is thought that the cleaning power and deodorizing effect can be enhanced. Accordingly, β-cyclodextrin and γ-cyclodextrin are preferable as the cyclodextrin. Β-cyclodextrin is preferable in that it can be obtained at low cost and the production cost of the liquid detergent can be suppressed.

α−シクロデキストリンとしては、セルデックスA−100(商品名、日本食品化工株式会社製)等、β−シクロデキストリンとしては、セルデックスB−100(商品名、日本食品化工株式会社製)等、γ−シクロデキストリンとしては、CAVAMAX(R) W8 Food(商品名、株式会社シクロケム製)等が挙げられる。   As α-cyclodextrin, Celdex A-100 (trade name, manufactured by Nippon Food Chemical Co., Ltd.) and the like, as β-cyclodextrin, Celldex B-100 (trade name, manufactured by Nippon Food Chemical Co., Ltd.), etc. Examples of γ-cyclodextrin include CAVAMAX (R) W8 Food (trade name, manufactured by Cyclochem).

高度分岐環状デキストリンは、内分岐環状構造部分と外分岐構造部分とを有するグルカンである。内分岐環状構造部分は、α−1,4−グルコシド結合とα−1,6−グルコシド結合とで形成される環状のグルカン鎖であり、外分岐構造部分は、内分岐環状構造部分に結合した非環状のグルカン鎖で構成される。このような高度分岐環状デキストリンは、クラスターデキストリンとも呼ばれる。
高度分岐環状デキストリンは、分子内に内分岐環状構造部分を1つ有し、この内分岐環状構造部分に多数の非環状のグルカン鎖が結合した重量平均重合度2500程度のものを主に含む。
A highly branched cyclic dextrin is a glucan having an inner branched cyclic structure portion and an outer branched structure portion. The inner branched cyclic structure portion is a cyclic glucan chain formed by an α-1,4-glucoside bond and an α-1,6-glucoside bond, and the outer branched structure portion is bonded to the inner branched cyclic structure portion. It is composed of acyclic glucan chains. Such highly branched cyclic dextrins are also called cluster dextrins.
The highly branched cyclic dextrin mainly includes one having an inner branched cyclic structure portion in the molecule and a weight average polymerization degree of about 2500 in which a large number of acyclic glucan chains are bonded to the inner branched cyclic structure portion.

高度分岐環状デキストリンの重合度は、50〜10000が好ましく、50〜5000がより好ましい。
高度分岐環状デキストリンの分子量は、例えば、3万〜100万が好ましい。
高度分岐環状デキストリンの内分岐環状構造部分の重合度は、例えば、10〜100が好ましい。
高度分岐環状デキストリンの外分岐構造部分の重合度は、例えば、40以上が好ましい。
高度分岐環状デキストリンの外分岐構造部分を構成する各グルカン鎖の重合度は、例えば、平均で10〜20が好ましい。
The degree of polymerization of the highly branched cyclic dextrin is preferably 50 to 10,000, and more preferably 50 to 5,000.
The molecular weight of the highly branched cyclic dextrin is preferably 30,000 to 1,000,000, for example.
The degree of polymerization of the inner branched cyclic structure portion of the highly branched cyclic dextrin is preferably 10 to 100, for example.
For example, the degree of polymerization of the outer branched structure portion of the highly branched cyclic dextrin is preferably 40 or more.
For example, the average degree of polymerization of each glucan chain constituting the outer branched structure portion of the highly branched cyclic dextrin is preferably 10 to 20.

高度分岐環状デキストリンは、例えば、デンプンを原料として、ブランチングエンザイムという酵素を作用させて製造される。
原料であるデンプンは、グルコースがα−1,4−グルコシド結合によって直鎖状に結合したアミロースと、α−1,6−グルコシド結合によって分岐した構造をもつアミロペクチンとからなる。アミロペクチンは、クラスター構造が多数連結された巨大分子である。
ブランチングエンザイムは、動植物、微生物に広く分布するグルカン鎖転移酵素であり、アミロペクチンのクラスター構造の継ぎ目部分に作用し、これを環状化する反応を触媒する。
高度分岐環状デキストリンとしては、特開平8−134104号公報に記載された、内分岐環状構造部分と外分岐構造部分とを有し、重合度が50〜10000の範囲にあるグルカンが挙げられる。高度分岐環状デキストリンは、上記の通り特定の構造を有し、かつ重合度(分子量)が大きいものであり、α−シクロデキストリン(グルコース単位=6)、β−シクロデキストリン(グルコース単位=7)、γ−シクロデキストリン(グルコース単位=8)等、グルコースが6〜8個結合した一般的なシクロデキストリンとは異なる。
高度分岐環状デキストリンとしては、クラスターデキストリン(登録商標、グリコ栄養食品株式会社製)が挙げられる。
A highly branched cyclic dextrin is produced, for example, by using starch as a raw material and acting on an enzyme called a branching enzyme.
Starch, which is a raw material, is composed of amylose in which glucose is linearly bound by α-1,4-glucoside bonds and amylopectin having a structure branched by α-1,6-glucoside bonds. Amylopectin is a macromolecule in which many cluster structures are linked.
A branching enzyme is a glucan chain transferase widely distributed in animals, plants, and microorganisms, and acts on the seam portion of the cluster structure of amylopectin to catalyze the reaction of cyclizing it.
Examples of the highly branched cyclic dextrin include a glucan having an inner branched cyclic structure portion and an outer branched structure portion described in JP-A-8-134104 and having a polymerization degree in the range of 50 to 10,000. The highly branched cyclic dextrin has a specific structure as described above and has a high degree of polymerization (molecular weight), α-cyclodextrin (glucose unit = 6), β-cyclodextrin (glucose unit = 7), It differs from general cyclodextrins in which 6 to 8 glucoses are bound, such as γ-cyclodextrin (glucose unit = 8).
Examples of highly branched cyclic dextrin include cluster dextrin (registered trademark, manufactured by Glico Nutrition Foods Co., Ltd.).

(b2)成分は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
すすぎ水中の(b2)成分の含有量は、すすぎ水の総質量に対して、0.1〜10質量ppmが好ましく、0.5〜8質量ppmがより好ましく、1〜5質量ppmがさらに好ましい。すすぎ水中の(b2)成分の含有量が上記範囲内であれば、再汚染防止性能がより高まる。
(B2) A component may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
The content of the component (b2) in the rinse water is preferably 0.1 to 10 ppm by mass, more preferably 0.5 to 8 ppm by mass, and even more preferably 1 to 5 ppm by mass with respect to the total mass of the rinse water. . If the content of the component (b2) in the rinsing water is within the above range, the recontamination prevention performance is further enhanced.

また、(b2)成分を柔軟剤として用いる場合、(b2)成分の含有量は、柔軟剤の総質量に対して、0.01〜10質量%が好ましく、0.05〜5質量%がより好ましく、0.1〜5質量%がさらに好ましい。柔軟剤中の(b2)成分の含有量が、上記下限値以上であれば再汚染防止性能がより高まり、上記上限値以下であれば外観安定性を良好にできる。   Moreover, when using (b2) component as a softening agent, 0.01-10 mass% is preferable with respect to the total mass of a softening agent, and, as for content of (b2) component, 0.05-5 mass% is more. Preferably, 0.1-5 mass% is further more preferable. If the content of the component (b2) in the softening agent is not less than the above lower limit value, the recontamination prevention performance is further improved, and if it is not more than the above upper limit value, the appearance stability can be improved.

<その他の成分>
工程(2)では、すすぎ水中に(b1)成分および(b2)成分以外の成分(以下、「任意成分(b)」ともいう。)を添加して繊維製品を処理してもよい。
任意成分(b)は、(b1)成分等と混合し、柔軟剤として用いてもよいし、(b1)成分等とは別々に洗浄液に添加してもよい。
<Other ingredients>
In the step (2), the fiber product may be treated by adding a component other than the component (b1) and the component (b2) (hereinafter also referred to as “optional component (b)”) to the rinse water.
The optional component (b) may be mixed with the component (b1) and used as a softening agent, or may be added to the cleaning liquid separately from the component (b1) and the like.

任意成分(b)としては、水、水溶性溶剤、ノニオン界面活性剤、香料、染料、顔料、防腐剤、紫外線吸収剤、抗菌剤などが挙げられる。   Examples of the optional component (b) include water, water-soluble solvents, nonionic surfactants, fragrances, dyes, pigments, preservatives, ultraviolet absorbers, and antibacterial agents.

なお、工程(2)では、すすぎ水中に(a1)成分および(a2)成分が含まれていてもよい。この場合、すすぎ水中の(a1)成分および(a2)成分の含有量は、それぞれすすぎ水の総質量に対して30質量ppm以下が好ましい。   In step (2), the (a1) component and the (a2) component may be contained in the rinse water. In this case, the content of the component (a1) and the component (a2) in the rinse water is preferably 30 ppm by mass or less with respect to the total mass of the rinse water.

<処理方法>
工程(2)では、まず、工程(1)の後に繊維製品を洗浄液から分離する。分離方法としては、脱水などが挙げられる。
次いで、例えば水に(b1)成分と、必要に応じて(b2)成分および任意成分(b)とを溶解させてすすぎ水とし、得られたすすぎ水中で繊維製品をすすぐ。また、予め(b1)成分と、必要に応じて(b2)成分および任意成分(b)とを混合して柔軟剤を製造しておき、得られた柔軟剤を水に溶解してすすぎ水を調製してもよい。
<Processing method>
In the step (2), first, after the step (1), the textile product is separated from the cleaning liquid. Examples of the separation method include dehydration.
Next, for example, the component (b1) and, if necessary, the component (b2) and the optional component (b) are dissolved in water to form rinse water, and the fiber product is rinsed in the obtained rinse water. In addition, the softening agent is prepared by previously mixing the component (b1), the component (b2) and the optional component (b) as necessary, and the resulting softening agent is dissolved in water to rinse water. It may be prepared.

繊維製品をすすぐ方法としては特に制限されず、(b1)成分等を含むすすぎ水を洗濯槽等に溜めてすすいでもよいし、(b1)成分等を含むすすぎ水を循環させながらすすいでもよいし、水を循環させながら(b1)成分等を添加してすすいでもよい。すすぎ水を洗濯槽等に溜めてすすぐ方法を「溜めすすぎ」ともいう。   The method of rinsing the textile product is not particularly limited, and rinse water containing (b1) component or the like may be stored in a washing tub or the like, or rinsed while circulating the rinse water containing (b1) component or the like. Alternatively, the component (b1) may be added and rinsed while circulating water. The method of rinsing rinse water in a washing tub or the like is also called “reservoir rinse”.

工程(2)は、1回以上行われる。また、工程(2)は、最後の工程(1)の後に、1回以上行われる。
例えば、工程(1)、工程(2)とも1回の場合、工程(1)、工程(2)の順で行われる。
工程(1)が2回、工程(2)が1回の場合、工程(1)、工程(1)、工程(2)の順で行われる。
工程(1)が1回、工程(2)が2回の場合、工程(1)、工程(2)、工程(2)の順で行われる。
工程(1)、工程(2)とも2回の場合、工程(1)、工程(2)、工程(1)、工程(2)の順、または工程(1)、工程(1)、工程(2)、工程(2)の順で行われる。
Step (2) is performed once or more. Moreover, a process (2) is performed once or more after the last process (1).
For example, when both step (1) and step (2) are performed once, the steps are performed in the order of step (1) and step (2).
When the step (1) is twice and the step (2) is once, the steps (1), (1), and (2) are performed in this order.
When the step (1) is once and the step (2) is twice, the steps (1), (2), and (2) are performed in this order.
In the case of both step (1) and step (2), step (1), step (2), step (1), step (2), or step (1), step (1), step ( 2) It is performed in the order of step (2).

工程(2)の回数は特に制限されず、繊維製品の汚れ具合に応じて決定すればよいが、通常は1〜2回が好ましく、1回がより好ましい。すなわち、工程(1)を1回以上行った後に、工程(2)を1回行うことがより好ましい。   The number of steps (2) is not particularly limited, and may be determined according to the degree of soiling of the fiber product, but is usually preferably 1 to 2 times and more preferably 1 time. That is, it is more preferable to perform step (2) once after performing step (1) once or more.

すすぎ水の温度は特に制限されないが、0〜60℃が好ましい。
すすぎ水のpHは特に制限されないが、3〜10が好ましい。
浴比は特に制限されないが、2〜40倍が好ましい。
すすぎ時間は特に制限されないが、工程(2)の1回当たり2〜20分が好ましい。
The temperature of the rinse water is not particularly limited, but is preferably 0 to 60 ° C.
The pH of the rinsing water is not particularly limited, but 3 to 10 is preferable.
The bath ratio is not particularly limited, but is preferably 2 to 40 times.
Although the rinsing time is not particularly limited, it is preferably 2 to 20 minutes per step (2).

「作用効果」
以上説明した本発明の洗濯方法によれば、洗浄性能および再汚染防止性能を発揮しつつ、より優れた柔軟性を繊維製品に付与できる。係る理由については定かではないが、以下のように考えられる。
すなわち、工程(1)にて(a2)成分を用いることで繊維製品にさらさら感や滑らかさを付与し、さらに工程(2)にて柔軟基剤である(b1)成分を用いることで繊維製品に柔らかな感触が付与される。このように異なる感触が混ざり、より高い柔軟性を発現できると考えられる。
なお、工程(1)では(a2)成分を用いず、工程(2)で(a2)成分を用いることでも、柔軟性を付与することはできる。しかし、(a2)成分を工程(1)で用いない場合は、再汚染防止性能を発揮できない。
工程(1)にて(a2)成分を用いることで、工程(1)での再汚染を防止できる。
さらに、工程(1)にて(a1)成分を用いることで洗浄性能を発揮できる。
"Effect"
According to the washing method of the present invention described above, more excellent flexibility can be imparted to a textile product while exhibiting washing performance and recontamination prevention performance. Although the reason for this is not clear, it is considered as follows.
That is, by using the component (a2) in the step (1), the fabric product is given a feeling of smoothness and smoothness, and further in the step (2), the fiber product is used by using the component (b1) which is a soft base. A soft feel is imparted to. Thus, it is considered that different feelings are mixed and higher flexibility can be expressed.
In addition, the flexibility can be imparted by using the component (a2) in the step (2) without using the component (a2) in the step (1). However, if the component (a2) is not used in step (1), the anti-recontamination performance cannot be exhibited.
By using the component (a2) in the step (1), recontamination in the step (1) can be prevented.
Furthermore, cleaning performance can be exhibited by using the component (a1) in step (1).

なお、工程(1)と工程(2)との間で、水のみで繊維製品をすすぐ工程を行ってもよい。   In addition, you may perform the process of rinsing a textile product only with water between a process (1) and a process (2).

本発明の洗濯方法により洗濯された繊維製品は、その後、脱水・乾燥された後、保管または着用される。
脱水方法および乾燥方法としては特に制限されない。
The textile product washed by the washing method of the present invention is then dehydrated and dried, and then stored or worn.
The dehydration method and the drying method are not particularly limited.

[繊維製品用処理キット]
本発明の繊維製品用処理キットは、第1の処理剤(A)と、第2の処理剤(B)とを備える。
[Treatment kit for textile products]
The processing kit for textile products of the present invention includes a first processing agent (A) and a second processing agent (B).

「第1の処理剤(A)」
第1の処理剤(A)は、下記(a1)成分および下記(a2)成分を含む。
第1の処理剤(A)の剤形は、粉末、シート状、タブレット状等の固体でもよいし、液体でもよい。
"First treatment agent (A)"
The 1st processing agent (A) contains the following (a1) component and the following (a2) component.
The dosage form of the first treatment agent (A) may be a solid such as a powder, a sheet, or a tablet, or a liquid.

<(a1)成分>
(a1)成分は、界面活性剤である。
(a1)成分としては、本発明の洗濯方法の説明において先に例示した(a1)成分が挙げられる。
<(A1) component>
The component (a1) is a surfactant.
Examples of the component (a1) include the component (a1) exemplified above in the description of the washing method of the present invention.

(a1)成分中の前記(a1−1)成分の含有量は、(a1)成分の総質量に対して、10〜80質量%が好ましく、15〜75質量%がより好ましく、20〜70質量%がさらに好ましい。(a1)成分中の(a1−1)成分の含有量が、上記下限値以上であれば皮脂洗浄力がより向上しやすくなり、上記上限値以下であればすすぎ性および第1の処理剤(A)の液安定性がより向上しやすくなる。
(a1)成分中の前記(a1−2)成分の含有量は、(a1)成分の総質量に対して、5〜50質量%が好ましく、10〜45質量%がより好ましく、10〜40質量%がさらに好ましい。(a1)成分中の(a1−2)成分の含有量が、上記下限値以上であれば再汚染防止効果がより向上しやすくなり、上記上限値以下であれば(a2)成分の効果を損なうことなく、また、すすぎ性および第1の処理剤(A)の液安定性がより向上しやすくなる。
(a1)成分中の前記(a1−3)成分の含有量は、(a1)成分の総質量に対して、0〜10質量%が好ましく、1〜5質量%がより好ましい。(a1)成分中の(a1−3)成分の含有量が上記上限値以下であれば、再汚染防止効果を妨げることなく、すすぎ性および第1の処理剤(A)の液安定性がより向上しやすくなる。
(a1)成分中の前記(a1−4)成分の含有量は、(a1)成分の総質量に対して、0〜10質量%が好ましく、1〜5質量%がより好ましい。(a1)成分中の(a1−4)成分の含有量が上記上限値以下であれば、再汚染防止効果を妨げることなく、すすぎ性および第1の処理剤(A)の液安定性がより向上しやすくなる。
The content of the component (a1-1) in the component (a1) is preferably 10 to 80% by mass, more preferably 15 to 75% by mass, and more preferably 20 to 70% by mass with respect to the total mass of the component (a1). % Is more preferable. If the content of the component (a1-1) in the component (a1) is not less than the above lower limit value, the sebum detergency becomes easier to improve, and if it is not more than the above upper limit value, the rinsing properties and the first treatment agent ( The liquid stability of A) becomes easier to improve.
The content of the component (a1-2) in the component (a1) is preferably 5 to 50% by mass, more preferably 10 to 45% by mass, and more preferably 10 to 40% by mass with respect to the total mass of the component (a1). % Is more preferable. If the content of the component (a1-2) in the component (a1) is not less than the above lower limit value, the effect of preventing recontamination is more likely to be improved. If the content is not more than the above upper limit value, the effect of the component (a2) is impaired. In addition, the rinsing properties and the liquid stability of the first treatment agent (A) are more likely to be improved.
The content of the component (a1-3) in the component (a1) is preferably 0 to 10% by mass and more preferably 1 to 5% by mass with respect to the total mass of the component (a1). If the content of the component (a1-3) in the component (a1) is not more than the above upper limit value, the rinsing property and the liquid stability of the first treatment agent (A) are further improved without disturbing the effect of preventing recontamination. It becomes easy to improve.
The content of the component (a1-4) in the component (a1) is preferably 0 to 10% by mass and more preferably 1 to 5% by mass with respect to the total mass of the component (a1). If the content of the component (a1-4) in the component (a1) is not more than the above upper limit value, the rinsing property and the liquid stability of the first treatment agent (A) are further improved without hindering the effect of preventing recontamination. It becomes easy to improve.

(a1)成分は、より高い洗浄力および再汚染防止性能を両立できる点で、上記(a1−1)成分および上記(a1−2)成分を含むことが好ましい。
(a1−1)/(a1−2)比は、0.1〜50が好ましく、0.5〜25がより好ましく、1.0〜10がさらに好ましい。(a1−1)/(a1−2)比が上記範囲内であれば、(a2)成分が繊維製品に付着しやすくなり、後述する(b1)成分との相乗効果により柔軟性を高めつつ、より優れた洗浄性能および再汚染防止性能を発揮できる。
The component (a1) preferably includes the component (a1-1) and the component (a1-2) in that both higher detergency and recontamination prevention performance can be achieved.
The ratio (a1-1) / (a1-2) is preferably 0.1 to 50, more preferably 0.5 to 25, and still more preferably 1.0 to 10. When the ratio (a1-1) / (a1-2) is within the above range, the component (a2) is likely to adhere to the fiber product, and the flexibility is enhanced by a synergistic effect with the component (b1) described later, Excellent cleaning performance and recontamination prevention performance can be demonstrated.

(a1)成分の含有量は、第1の処理剤(A)の総質量に対して、20〜80質量%が好ましく、25〜70質量%がより好ましい。第1の処理剤(A)中の(a1)成分の含有量が、上記下限値以上であれば再汚染防止効果がより向上しやすくなり、上記上限値以下であればすすぎ性および第1の処理剤(A)の液安定性がより向上しやすくなる。
なお、(a1)成分の合計は、(a1)成分の総質量に対して100質量%を超えない。
20-80 mass% is preferable with respect to the total mass of a 1st processing agent (A), and, as for content of (a1) component, 25-70 mass% is more preferable. If the content of the component (a1) in the first treatment agent (A) is not less than the above lower limit value, the effect of preventing recontamination is more likely to be improved. The liquid stability of a processing agent (A) becomes easier to improve.
In addition, the sum total of (a1) component does not exceed 100 mass% with respect to the total mass of (a1) component.

<(a2)成分>
(a2)成分は、ポリアルキレンアミンのアルキレンオキシド付加体である。
(a2)成分としては、本発明の洗濯方法の説明において先に例示した(a2)成分が挙げられる。
(a2)成分としては、上記(a2−1)成分が好ましい。(a2−1)成分の中でも、式(A5−1)で表される化合物が特に好ましい。
<(A2) component>
The component (a2) is an alkylene oxide adduct of polyalkyleneamine.
Examples of the component (a2) include the component (a2) exemplified above in the description of the laundry method of the present invention.
As the component (a2), the component (a2-1) is preferable. Among the components (a2-1), the compound represented by the formula (A5-1) is particularly preferable.

(a2)成分の含有量は、第1の処理剤(A)の総質量に対して、0.01〜5質量%が好ましく、0.05〜3質量%がより好ましく、0.1〜2質量%がさらに好ましい。第1の処理剤(A)中の(a2)成分の含有量が、上記下限値以上であれば柔軟効果がより高まり、かつ外観安定性に優れる第1の処理剤(A)が得られやすくなり、上記上限値以下であれば他の成分の配合の自由度を保ちやすくなる。   The content of the component (a2) is preferably 0.01 to 5% by mass, more preferably 0.05 to 3% by mass with respect to the total mass of the first treatment agent (A), and 0.1 to 2 More preferred is mass%. If the content of the component (a2) in the first treatment agent (A) is not less than the above lower limit value, the first treatment agent (A) having a higher flexibility effect and excellent appearance stability can be easily obtained. If it is less than or equal to the above upper limit value, it becomes easy to maintain the degree of freedom of blending other components.

また、{(a1−2)/(a1)}/(a2)比は、0.01〜5が好ましく、0.05〜2がより好ましく、0.1〜1がさらに好ましい。{(a1−2)/(a1)}/(a2)比が上記範囲内であれば、柔軟性を高めつつ、より優れた洗浄性能および再汚染防止性能を発揮できる。   In addition, the {(a1-2) / (a1)} / (a2) ratio is preferably 0.01 to 5, more preferably 0.05 to 2, and still more preferably 0.1 to 1. If the ratio of {(a1-2) / (a1)} / (a2) is within the above range, more excellent cleaning performance and recontamination prevention performance can be exhibited while enhancing flexibility.

<その他の成分>
第1の処理剤(A)は、(a1)成分および(a2)成分以外の成分(以下、「任意成分(a)」ともいう。)を含んでいてもよい。
任意成分(a)としては、本発明の洗濯方法の説明において先に例示した任意成分(a)が挙げられる。
<Other ingredients>
The 1st processing agent (A) may contain components (henceforth "optional component (a)") other than (a1) component and (a2) component.
Examples of the optional component (a) include the optional component (a) exemplified above in the description of the laundry method of the present invention.

なお、第1の処理剤(A)は、(b1)成分を含んでもよいし、含まなくてもよいが、エステル基またはアミド基で分断されていてもよい炭素数10〜26の炭化水素基を分子内に1〜3個有するアミン化合物、その塩およびその4級化物のいずれも含まないことが好ましい。   The first treating agent (A) may or may not contain the component (b1), but may be a hydrocarbon group having 10 to 26 carbon atoms that may be separated by an ester group or an amide group. It is preferable that none of the amine compound having 1 to 3 in the molecule, a salt thereof, or a quaternized product thereof is contained.

「第2の処理剤(B)」
第2の処理剤(B)は、下記(b1)成分を含む。また、第2の処理剤(B)は、下記(b2)成分を含むことが好ましい。
第2の処理剤(B)の剤形は、粉末、シート状、タブレット状等の固体でもよいし、液体でもよい。
"Second treatment agent (B)"
The second treatment agent (B) includes the following component (b1). Moreover, it is preferable that a 2nd processing agent (B) contains the following (b2) component.
The dosage form of the second treatment agent (B) may be a solid such as a powder, a sheet, or a tablet, or may be a liquid.

<(b1)成分>
(b1)成分は、エステル基またはアミド基で分断されていてもよい炭素数10〜26の炭化水素基を分子内に1〜3個有するアミン化合物、その塩およびその4級化物からなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物である。
(b1)成分としては、本発明の洗濯方法の説明において先に例示した(b1)成分が挙げられる。
<(B1) component>
The component (b1) is composed of an amine compound having 1 to 3 hydrocarbon groups having 10 to 26 carbon atoms which may be divided by an ester group or an amide group, a salt thereof, and a quaternized product thereof. It is at least one compound selected.
Examples of the component (b1) include the component (b1) exemplified above in the description of the washing method of the present invention.

(b1)成分の含有量は、第2の処理剤(B)の総質量に対して、1〜50質量%が好ましく、3〜35質量%がより好ましく、5〜25質量%がさらに好ましい。第2の処理剤(B)中の(b1)成分の含有量が、上記下限値以上であれば柔軟効果がより高まり、上記上限値以下であれば凍結復元性を維持できる。   The content of the component (b1) is preferably 1 to 50% by mass, more preferably 3 to 35% by mass, and still more preferably 5 to 25% by mass with respect to the total mass of the second treating agent (B). If the content of the component (b1) in the second treatment agent (B) is not less than the above lower limit value, the softening effect is further enhanced, and if it is not more than the above upper limit value, freeze-recoverability can be maintained.

<(b2)成分>
(b2)成分は、環状デキストリンである。
(b2)成分としては、本発明の洗濯方法の説明において先に例示した(b2)成分が挙げられる。
<(B2) component>
The component (b2) is a cyclic dextrin.
Examples of the component (b2) include the component (b2) exemplified above in the description of the laundry method of the present invention.

(b2)成分の含有量は、第2の処理剤(B)の総質量に対して、0.01〜10質量%が好ましく、0.05〜5質量%がより好ましく、0.1〜5質量%がさらに好ましい。第2の処理剤(B)中の(b2)成分の含有量が、上記下限値以上であれば再汚染防止性能がより高まり、上記上限値以下であれば外観安定性を良好にできる。   The content of the component (b2) is preferably 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.05 to 5% by mass, and more preferably 0.1 to 5% with respect to the total mass of the second processing agent (B). More preferred is mass%. If the content of the component (b2) in the second treating agent (B) is not less than the above lower limit value, the recontamination prevention performance is further enhanced, and if it is not more than the above upper limit value, the appearance stability can be improved.

<その他の成分>
第2の処理剤(B)は、(b1)成分および(b2)成分以外の成分(以下、「任意成分(b)」ともいう。)を含んでいてもよい。
任意成分(b)としては、本発明の洗濯方法の説明において先に例示した任意成分(b)が挙げられる。
<Other ingredients>
The 2nd processing agent (B) may contain components (henceforth "optional component (b)") other than (b1) component and (b2) component.
As an arbitrary component (b), the arbitrary component (b) illustrated previously in description of the washing | cleaning method of this invention is mentioned.

なお、第2の処理剤(B)は、(a1)成分および(a2)成分を含んでもよいし、含まなくてもよいが、(a1)成分および(a2)成分のいずれも含まないことが好ましい。   The second treating agent (B) may or may not contain the component (a1) and the component (a2), but may contain neither the component (a1) nor the component (a2). preferable.

「使用」
本発明の繊維製品用処理キットは、例えば上述した本発明の繊維製品の洗濯方法に用いることができる。具体的には、工程(1)において第1の処理剤(A)を含む洗浄液中で繊維製品を洗浄し、工程(2)において第2の処理剤(B)を含むすすぎ水中で、洗浄液から分離した繊維製品を処理する。第1の処理剤(A)は上述した洗浄剤に相当し、第2の処理剤(B)は上述した柔軟剤に相当する。
"use"
The textile product treatment kit of the present invention can be used, for example, in the above-described method for washing a textile product of the present invention. Specifically, the textile product is washed in the cleaning liquid containing the first treatment agent (A) in the step (1), and the rinsing water containing the second treatment agent (B) in the step (2). Treat separated textiles. The first treatment agent (A) corresponds to the cleaning agent described above, and the second treatment agent (B) corresponds to the softening agent described above.

「作用効果」
以上説明した本発明の繊維製品用処理キットによれば、洗浄性能および再汚染防止性能を発揮しつつ、より優れた柔軟性を繊維製品に付与できる。係る理由については定かではないが、以下のように考えられる。
すなわち、(a2)成分を含む第1の処理剤(A)を用いて繊維製品を洗浄すると、繊維製品にさらさら感や滑らかさを付与できる。さらに、洗浄工程の後、柔軟基剤である(b1)成分を含む第2の処理剤(B)を用いて繊維製品を処理すると、繊維製品に柔らかな感触を付与できる。このように異なる感触が混ざり、より高い柔軟性を発現できると考えられる。
なお、第1の処理剤(A)は(a2)成分を含まず、第2の処理剤(B)が(a2)成分を含んでいても、柔軟性を付与することはできる。しかし、第1の処理剤(A)が(a2)成分を含まない場合は、再汚染防止性能を発揮できない。
第1の処理剤(A)が(a2)成分を含むことで、洗浄工程において再汚染防止性能を発揮できる。
さらに、第1の処理剤(A)が(a1)成分を含むことで、洗浄性能を発揮できる。
"Effect"
According to the textile product processing kit of the present invention described above, more excellent flexibility can be imparted to the textile product while exhibiting cleaning performance and re-contamination prevention performance. Although the reason for this is not clear, it is considered as follows.
That is, when the textile product is washed using the first treatment agent (A) containing the component (a2), a smooth feeling and smoothness can be imparted to the textile product. Furthermore, after a washing process, when a textile product is processed using the 2nd processing agent (B) containing the (b1) component which is a soft base, a soft touch can be provided to a textile product. Thus, it is considered that different feelings are mixed and higher flexibility can be expressed.
In addition, even if the 1st processing agent (A) does not contain the (a2) component and the 2nd processing agent (B) contains the (a2) component, a softness | flexibility can be provided. However, when the first treatment agent (A) does not contain the component (a2), the recontamination prevention performance cannot be exhibited.
When the first treatment agent (A) contains the component (a2), the anti-contamination performance can be exhibited in the cleaning process.
Furthermore, cleaning performance can be exhibited because the first treatment agent (A) contains the component (a1).

以下、実施例を示して本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の記載によって限定されるものではない。なお、各例で用いた成分の配合量は、特に断りのない限り純分換算値である。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example is shown and this invention is demonstrated in detail, this invention is not limited by the following description. In addition, the compounding quantity of the component used in each example is a pure conversion value unless there is particular notice.

[使用原料]
「(a1)成分」
(a1)成分として、以下に示す化合物を用いた。
・MEE:脂肪酸メチルエステルエトキシレート(脂肪酸の炭素数12〜14、EOの平均付加モル数15)、上記一般式(A1)中、R11=炭素数11のアルキル基および炭素数13のアルキル基、R12=メチル基、s=15、t=0、u=0。下記合成方法により合成されたもの。
・AE(15EO):天然アルコールに15モル相当のエチレンオキシドを付加したもの。上記一般式(A2)中、R21=炭素数12のアルキル基および炭素数14のアルキル基、v=15、w=0、x=0。下記合成方法により合成されたもの。
・AE(7EO):天然アルコールに7モル相当のエチレンオキシドを付加したもの。上記一般式(A2)中、R21=炭素数12のアルキル基および炭素数14のアルキル基、v=7、w=0、x=0。下記合成方法により合成されたもの。
・EO/POノニオン:天然アルコール(質量比で炭素数12アルコール/炭素数14アルコール=7/3)に、8モル相当のエチレンオキシド、2モル相当のプロピレンオキシド、8モル相当のエチレンオキシドを、この順にブロック付加したもの。上記一般式(A2)中、R21=炭素数12のアルキル基および炭素数14のアルキル基、v=8、w=2、x=8。
・ソフタノール:炭素数12の第2級アルコールおよび炭素数14の第2級アルコールに、7モル相当のエチレンオキシドを付加したもの。株式会社日本触媒製、商品名「ソフタノール70」。上記一般式(A2)中、R21=炭素数12の第2級アルキル基および炭素数14の第2級のアルキル基、v=7、w=0、x=0。
・AES:ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム。上記一般式(A4)中、R41=炭素数12〜14の直鎖アルキル基、q=1、r=0、M=ナトリウム。下記合成方法により合成されたもの。
・AEPS:ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステルのモノエタノールアミン塩。下記合成方法により合成されたもの。
・LAS:直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ライオン株式会社製、商品名「ライポンLH−200」。
・ヤシ脂肪酸:日油株式会社製、商品名「椰子脂肪酸」。
[Raw materials]
"(A1) component"
As the component (a1), the following compounds were used.
MEE: fatty acid methyl ester ethoxylate (12 to 14 carbon atoms of fatty acid, average addition mole number of EO 15), R 11 = alkyl group having 11 carbon atoms and alkyl group having 13 carbon atoms in the above general formula (A1) , R 12 = methyl group, s = 15, t = 0, u = 0. Synthesized by the following synthesis method.
AE (15EO): natural alcohol added with 15 moles of ethylene oxide. In the general formula (A2), R 21 = an alkyl group having 12 carbon atoms and an alkyl group having 14 carbon atoms, v = 15, w = 0, x = 0. Synthesized by the following synthesis method.
AE (7EO): natural alcohol added with 7 moles of ethylene oxide. In the general formula (A2), R 21 = an alkyl group having 12 carbon atoms and an alkyl group having 14 carbon atoms, v = 7, w = 0, x = 0. Synthesized by the following synthesis method.
EO / PO nonion: natural alcohol (mass ratio of 12 alcohols / 14 alcohols = 7/3), 8 moles of ethylene oxide, 2 moles of propylene oxide, 8 moles of ethylene oxide in this order A block added. In the general formula (A2), R 21 = an alkyl group having 12 carbon atoms and an alkyl group having 14 carbon atoms, v = 8, w = 2, x = 8.
Softanol: A product obtained by adding 7 moles of ethylene oxide to a secondary alcohol having 12 carbon atoms and a secondary alcohol having 14 carbon atoms. Product name "Softanol 70", manufactured by Nippon Shokubai In the general formula (A2), R 21 = secondary alkyl group having 12 carbon atoms and secondary alkyl group having 14 carbon atoms, v = 7, w = 0, x = 0.
AES: sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate. In said general formula (A4), R < 41 > = C12-C14 linear alkyl group, q = 1, r = 0, M = sodium. Synthesized by the following synthesis method.
AEPS: monoethanolamine salt of polyoxyalkylene alkyl ether sulfate. Synthesized by the following synthesis method.
LAS: sodium linear alkylbenzenesulfonate, manufactured by Lion Corporation, trade name “Lypon LH-200”.
-Palm fatty acid: NOF Corporation, trade name "Zushi fatty acid".

<MEEの合成>
特開2000−144179号公報に記載の合成方法に準じて合成した。
組成が2.5MgO・Al・zHOである水酸化アルミナ・マグネシウム(協和化学工業株式会社製、商品名「キョーワード300」)を600℃で1時間、窒素雰囲気下で焼成して、焼成水酸化アルミナ・マグネシウム(未改質)触媒を得た。焼成水酸化アルミナ・マグネシウム(未改質)触媒2.2gと、0.5N水酸化カリウムエタノール溶液2.9mLと、ラウリン酸メチルエステル280gと、ミリスチン酸メチルエステル70gとを4Lオートクレーブに仕込み、オートクレーブ内で触媒の改質を行った。次いで、オートクレーブ内を窒素で置換した後、温度を180℃、圧力を0.3MPaに維持しつつ、エチレンオキシド1052gを導入し、撹拌しながら反応させた。
得られた反応液を80℃に冷却し、水159gと、濾過助剤として活性白土および珪藻土をそれぞれ5gとを添加し混合した後、触媒を濾別してMEEを得た。MEEのナロー率は30質量%であった。
<Synthesis of MEE>
The synthesis was performed according to the synthesis method described in JP-A No. 2000-144179.
Composition 2.5MgO · Al 2 O 3 · zH 2 O in which alumina hydroxide magnesium (manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd., trade name "Kyoward 300") for 1 hour at 600 ° C., and calcined in a nitrogen atmosphere Thus, a calcined alumina / magnesium hydroxide (unmodified) catalyst was obtained. An autoclave was charged with 2.2 g of calcined alumina / magnesium hydroxide (unmodified) catalyst, 2.9 mL of 0.5N potassium hydroxide ethanol solution, 280 g of lauric acid methyl ester, and 70 g of myristic acid methyl ester in a 4 L autoclave. The catalyst was reformed inside. Next, after the inside of the autoclave was replaced with nitrogen, 1052 g of ethylene oxide was introduced and reacted while stirring while maintaining the temperature at 180 ° C. and the pressure at 0.3 MPa.
The obtained reaction solution was cooled to 80 ° C., 159 g of water and 5 g of activated clay and diatomaceous earth as filter aids were added and mixed, and then the catalyst was filtered off to obtain MEE. The narrow ratio of MEE was 30% by mass.

<AE(15EO)の合成>
プロクター・アンド・ギャンブル社製のCO−1214(商品名)224.4gと、30質量%NaOH水溶液2.0gとを耐圧型反応容器内に仕込み、該反応容器内を窒素置換した。次に、温度100℃、圧力2.0kPa以下で30分間脱水した後、温度を160℃まで昇温した。次いで、反応液を撹拌しながら、エチレンオキシド(ガス状)760.6gを反応液中に徐々に加えた。この時、反応温度が180℃を超えないように添加速度を調節しながら、エチレンオキシドを吹き込み管で加えた。
エチレンオキシドの添加終了後、温度180℃、圧力0.3MPa以下で30分間熟成した後、温度180℃、圧力6.0kPa以下で10分間、未反応のエチレンオキシドを留去した。
次に、温度を100℃以下まで冷却した後、反応物の1質量%水溶液のpHが約7になるように、70質量%p−トルエンスルホン酸を加えて中和し、AE(15EO)を得た。
<Synthesis of AE (15EO)>
224.4 g of CO-1214 (trade name) manufactured by Procter & Gamble Co., Ltd. and 2.0 g of 30% by mass NaOH aqueous solution were charged into a pressure-resistant reaction vessel, and the inside of the reaction vessel was purged with nitrogen. Next, after dehydrating for 30 minutes at a temperature of 100 ° C. and a pressure of 2.0 kPa or less, the temperature was raised to 160 ° C. Next, while stirring the reaction solution, 760.6 g of ethylene oxide (gaseous) was gradually added to the reaction solution. At this time, ethylene oxide was added through the blowing tube while adjusting the addition rate so that the reaction temperature did not exceed 180 ° C.
After completion of the addition of ethylene oxide, aging was performed at a temperature of 180 ° C. and a pressure of 0.3 MPa or less for 30 minutes, and then unreacted ethylene oxide was distilled off at a temperature of 180 ° C. and a pressure of 6.0 kPa or less for 10 minutes.
Next, after cooling the temperature to 100 ° C. or lower, 70% by mass p-toluenesulfonic acid was added to neutralize so that the pH of the 1% by mass aqueous solution of the reaction product was about 7, and AE (15EO) was Obtained.

<AE(7EO)の合成>
エチレンオキシド(ガス状)の使用量を760.6gから355.0gに変更した以外は、AE(15EO)と同様にしてAE(7EO)を得た。
<Synthesis of AE (7EO)>
AE (7EO) was obtained in the same manner as AE (15EO) except that the amount of ethylene oxide (gaseous) used was changed from 760.6 g to 355.0 g.

<AESの合成>
容量4Lのオートクレーブ中に、原料アルコールとしてP&G社製の商品名CO1270アルコール(炭素数12のアルコールと炭素数14のアルコールとの質量比75/25の混合物)400gと、反応用触媒として水酸化カリウム0.8gとを仕込み、該オートクレーブ内を窒素で置換した後、攪拌しながら昇温した。続いて、温度を180℃、圧力を0.3MPa以下に維持しながらエチレンオキシド91gを導入し、反応させることによりアルコールエトキシレートを得た。
ガスクロマトグラフ質量分析計:Hewlett−Packard社製のGC−5890と、検出器:水素炎イオン化型検出器(FID)と、カラム:Ultra−1(HP社製、L25m×φ0.2mm×T0.11μm)とを用いて分析した結果、得られたアルコールエトキシレートは、エチレンオキシドの平均付加モル数が1.0であった。また、エチレンオキシドが付加していない化合物は、得られたアルコールエトキシレートの総質量に対して43質量%であった。
次に、上記で得たアルコールエトキシレート237gを、攪拌装置付の500mLフラスコに採り、窒素で置換した後、液体無水硫酸(サルファン)96gを、反応温度40℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、1時間攪拌を続け(硫酸化反応)、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸を得た。次いで、これを水酸化ナトリウム水溶液で中和することによりAESを得た。
<Synthesis of AES>
In an autoclave with a capacity of 4 L, 400 g of a trade name CO1270 alcohol (mixture of 75/25 mass ratio of 12-carbon alcohol and 14-carbon alcohol) manufactured by P & G as raw material alcohol and potassium hydroxide as a reaction catalyst After charging 0.8 g and replacing the inside of the autoclave with nitrogen, the temperature was raised with stirring. Subsequently, while maintaining the temperature at 180 ° C. and the pressure at 0.3 MPa or less, 91 g of ethylene oxide was introduced and reacted to obtain an alcohol ethoxylate.
Gas chromatograph mass spectrometer: GC-5890 manufactured by Hewlett-Packard, detector: flame ionization detector (FID), column: Ultra-1 (manufactured by HP, L25m × φ0.2mm × T0.11 μm As a result, the alcohol ethoxylate obtained had an average addition mole number of ethylene oxide of 1.0. Moreover, the compound which has not added ethylene oxide was 43 mass% with respect to the total mass of the obtained alcohol ethoxylate.
Next, 237 g of the alcohol ethoxylate obtained above was placed in a 500 mL flask equipped with a stirrer and replaced with nitrogen, and 96 g of liquid sulfuric anhydride (sulfane) was slowly added dropwise while maintaining the reaction temperature at 40 ° C. After completion of dropping, stirring was continued for 1 hour (sulfation reaction) to obtain polyoxyethylene alkyl ether sulfuric acid. Next, this was neutralized with an aqueous sodium hydroxide solution to obtain AES.

<AEPSの合成>
撹拌装置、温度制御装置および自動導入装置を備えたオートクレーブ内に、炭素数12の直鎖1級アルコール[東京化成工業株式会社製、商品名:1−ドデカノール(分子量186.33)、純度>99%]640gと、KOH1.0gと、を仕込み、110℃、1.3kPaにて30分間脱水を行った。脱水後、窒素置換を行い、120℃まで昇温した後、プロパン−1,2−ジイルオキシド199gを仕込んだ。次いで、120℃にて付加反応・熟成を行った後、145℃に昇温し、エチレンオキシド303gを仕込んだ。次いで、145℃にて付加反応・熟成を行った後、80℃まで冷却し、4.0kPaで未反応のエチレンオキシドを除去した。未反応のエチレンオキシドを除去した後、酢酸1.0gをオートクレーブ内に加え、80℃で30分間撹拌した後、抜き出しを行い、プロピレンオキシドの平均付加モル数が1.0、エチレンオキシドの平均付加モル数が2.0であるアルコキシレートを得た。
得られたアルコキシレートを、SOガスを用いて下降薄膜式反応器により硫酸化した。得られた硫酸化物をモノエタノールアミンで中和することによりAEPSを得た。
<Synthesis of AEPS>
In an autoclave equipped with a stirrer, a temperature control device and an automatic introduction device, a linear primary alcohol having 12 carbon atoms [manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., trade name: 1-dodecanol (molecular weight 186.33), purity> 99 %] 640 g and KOH 1.0 g were charged and dehydrated at 110 ° C. and 1.3 kPa for 30 minutes. After dehydration, nitrogen substitution was performed, and after heating up to 120 ° C., 199 g of propane-1,2-diyl oxide was charged. Subsequently, after addition reaction and aging at 120 ° C., the temperature was raised to 145 ° C., and 303 g of ethylene oxide was charged. Subsequently, after addition reaction and aging at 145 ° C., the mixture was cooled to 80 ° C., and unreacted ethylene oxide was removed at 4.0 kPa. After removing unreacted ethylene oxide, 1.0 g of acetic acid was added to the autoclave, and the mixture was stirred for 30 minutes at 80 ° C. and then extracted. The average added mole number of propylene oxide was 1.0, and the average added mole number of ethylene oxide was An alkoxylate with a value of 2.0 was obtained.
The resulting alkoxylate was sulfated in a falling film reactor using SO 3 gas. The obtained sulfate was neutralized with monoethanolamine to obtain AEPS.

「(a2)成分」
(a2)成分およびその比較品(a2’)成分として、以下に示す化合物を用いた。
・HP20:ポリエチレンイミンのエチレンオキシド付加体、BASF社製、商品名「Sokalan HP20」。上記一般式(A5−1)中、R52=エチレン基、m=20。
・PEI:ポリエチレンイミン(質量平均分子量約750000)、BASF社製、商品名「ルパゾールP」。
"(A2) component"
As the component (a2) and its comparative product (a2 ′), the following compounds were used.
-HP20: Ethylene oxide adduct of polyethyleneimine, manufactured by BASF, trade name “Sokalan HP20”. In the above general formula (A5-1), R 52 = ethylene group, m = 20.
PEI: Polyethyleneimine (mass average molecular weight of about 750,000), manufactured by BASF, trade name “Lupazole P”

「(b1)成分」
(b1)成分として、以下に示す化合物を用いた。
・TES:カチオン界面活性剤(特開2003−12471号公報の実施例4に記載の化合物)。下記合成方法により合成されたもの。
・DES:N,N−ジ(タローオイルオキシエチル)−N,N−ジメチルアンモニウムクロリド。
"(B1) component"
As the component (b1), the following compounds were used.
TES: a cationic surfactant (the compound described in Example 4 of JP-A No. 2003-12471). Synthesized by the following synthesis method.
DES: N, N-di (tallow oil oxyethyl) -N, N-dimethylammonium chloride.

<TESの合成>
パーム油由来のステアリン酸メチル45質量%とオレイン酸メチル35質量%とパルミチン酸メチル20質量%とを含む脂肪酸低級アルキルエステルの混合物(ライオン株式会社、商品名「パステルM180」、「パステルM181」、「パステルM16」の混合物)785g(2.68モル)、トリエタノールアミン250g(1.68モル)、酸化マグネシウム0.52g、および、14%水酸化ナトリウム水溶液3.71g(エステル交換触媒;モル比(ナトリウム化合物/マグネシウム化合物)=1.01/1、前記脂肪酸低級アルキルエステルおよびトリエタノールアミンの総質量に対する触媒使用量:0.10質量%)を、攪拌器、分縮器、冷却器、温度計、および、窒素導入管を備えた2Lの4つ口フラスコに仕込んだ。窒素置換を行った後、窒素を0.52L/minの流量で流しておいた。1.5℃/minの速度で190℃まで昇温して、6時間反応させた。未反応メチルエステルが1質量%以下であることを確認し、反応を停止した。得られた生成物から触媒由来である脂肪酸塩をろ過除去し、中間体のアルカノールアミンエステルを得た。アミン価を測定し、分子量を求めると582であった。
得られたアルカノールアミンエステル(分子量582)270g(0.464モル)を、温度計、滴下ロートおよび冷却器を備えた4つ口フラスコに入れ窒素置換した。次いで、85℃に加熱し、ジメチル硫酸57.4g(0.455モル)を1時間かけて滴下した。ジメチル硫酸滴下終了後、95℃に保ち1時間攪拌した。反応終了後、約62gのイソプロパノールを滴下しながら冷却し、イソプロパノール溶液を調製し、TESを得た。すべての操作は窒素微量流通下で行った。
<Synthesis of TES>
A mixture of fatty acid lower alkyl ester containing 45% by mass of methyl stearate derived from palm oil, 35% by mass of methyl oleate and 20% by mass of methyl palmitate (Lion Corporation, trade names “Pastel M180”, “Pastel M181”, 785 g (2.68 mol) of “Pastel M16”), 250 g (1.68 mol) of triethanolamine, 0.52 g of magnesium oxide, and 3.71 g of 14% aqueous sodium hydroxide solution (transesterification catalyst; molar ratio) (Sodium compound / magnesium compound) = 1.01 / 1, catalyst use amount with respect to the total mass of the fatty acid lower alkyl ester and triethanolamine: 0.10% by mass), stirrer, partial condenser, cooler, temperature A 2 L 4-neck flask equipped with a total and a nitrogen inlet tube was charged. After nitrogen substitution, nitrogen was allowed to flow at a flow rate of 0.52 L / min. The temperature was raised to 190 ° C. at a rate of 1.5 ° C./min and reacted for 6 hours. After confirming that the amount of unreacted methyl ester was 1% by mass or less, the reaction was stopped. The fatty acid salt derived from the catalyst was removed by filtration from the obtained product to obtain an intermediate alkanolamine ester. The amine value was measured and the molecular weight was determined to be 582.
270 g (0.464 mol) of the obtained alkanolamine ester (molecular weight 582) was placed in a four-necked flask equipped with a thermometer, a dropping funnel and a condenser, and purged with nitrogen. Subsequently, it heated at 85 degreeC and 57.4 g (0.455 mol) of dimethyl sulfuric acid was dripped over 1 hour. After completion of dropwise addition of dimethyl sulfate, the mixture was kept at 95 ° C. and stirred for 1 hour. After completion of the reaction, cooling was performed while dropping about 62 g of isopropanol to prepare an isopropanol solution to obtain TES. All operations were carried out under a small nitrogen flow.

「(b2)成分」
(b2)成分として、以下に示す化合物を用いた。
・CCD:高度分岐環状デキストリン、グリコ栄養食品株式会社製、商品名「クラスターデキストリン(登録商標)」。クラスターデキストリン(登録商標)の主成分は、分子量が3万〜100万程度であり、分子内に環状構造を1つ有し、さらにその環状部分に多数のグルカン鎖が結合した質量平均重合度2500程度のデキストリンである。環状構造部分は16〜100個程度のグルコースで構成されており、この環状構造に非環状の分岐グルカン鎖が多数結合している。
"(B2) component"
As the component (b2), the following compounds were used.
CCD: highly branched cyclic dextrin, manufactured by Glico Nutrition Foods, Inc., trade name “Cluster Dextrin (registered trademark)”. The main component of Cluster Dextrin (registered trademark) has a molecular weight of about 30,000 to 1,000,000, has one cyclic structure in the molecule, and a mass average polymerization degree of 2500 having many glucan chains bonded to the cyclic portion. About dextrin. The cyclic structure portion is composed of about 16 to 100 glucoses, and a large number of acyclic branched glucan chains are bonded to the cyclic structure.

「任意成分」
任意成分(a)として、以下に示す化合物を用いた。
・プロテアーゼ:ノボザイムズ社製、商品名「Alcalase 2.5L」。
・MEA:モノエタノールアミン(アルカリ剤)、株式会社日本触媒製、商品名「モノエタノールアミン」。
・BHT:ジブチルヒドロキシトルエン(酸化防止剤)、住友化学株式会社製、商品名「SUMILZER BHT−R」。
・エタノール:水混和性有機溶剤、日本アルコール販売株式会社製、商品名「特定アルコール95度合成」。
・BC:ブチルカルビトール、日本乳化剤株式会社製、商品名「ブチルジグリコール」。
・PG:プロピレングリコール(水混和性有機溶剤)、BASF社製。
・乳酸Na:乳酸ナトリウム(酵素安定化剤)、関東化学株式会社製、商品名「乳酸ナトリウム」。
・安息香酸Na:安息香酸ナトリウム(防腐剤)、東亜合成株式会社製、商品名「安息香酸ナトリウム」。
・香料:着香剤、特開2002−146399号公報の表11〜18に記載の香料組成物A。
・色素:着色剤、商品名「緑色3号」、癸巳化成株式会社製。
"Optional ingredients"
As the optional component (a), the following compounds were used.
Protease: manufactured by Novozymes, trade name “Alcalase 2.5L”.
MEA: Monoethanolamine (alkaline agent), manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., trade name “monoethanolamine”.
-BHT: Dibutylhydroxytoluene (antioxidant), manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name “SUMILZER BHT-R”.
Ethanol: Water-miscible organic solvent, manufactured by Nippon Alcohol Sales Co., Ltd., trade name “specific alcohol 95 degree synthesis”.
BC: Butyl carbitol, manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd., trade name “Butyl Diglycol”.
PG: Propylene glycol (water miscible organic solvent), manufactured by BASF.
・ Lactic acid Na: sodium lactate (enzyme stabilizer), manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., trade name “sodium lactate”.
-Sodium benzoate: sodium benzoate (preservative), manufactured by Toa Gosei Co., Ltd., trade name "sodium benzoate".
-Fragrance | flavor: Fragrance composition A of the fragrance | flavor composition A of Tables 11-18 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2002-146399.
-Dye: Colorant, trade name "Green No. 3", manufactured by Sakai Kasei Co., Ltd.

任意成分(b)として、以下に示す化合物を用いた。
・EO20:(ノニオン界面活性剤)、ラウリルアルコールにエチレンオキサイドを平均20モル付加させた化合物。日本エマルジョン株式会社製、商品名「エマレックス720」。
・EO60:(ノニオン界面活性剤)、1級イソトリデシルアルコールのエチレンオキシド60モル付加物、BASF社製ルテンゾールTO3にエチレンオキサイドを付加させたもの。BASF社製、商品名「TA600−75」。
・グリセリン:関東化学株式会社製、商品名「グリセリン」。
・塩化カルシウム:(酵素安定化剤)、関東化学株式会社製、商品名「塩化カルシウム(特級)」。
・香料:着香剤、特開2002−146399号公報の表11〜18に記載の香料組成物A。
・EDTA:エチレンジアミンテトラ酢酸塩、関東化学株式会社製、商品名「エチレンジアミン四酢酸」。
・HEDP:(キレート剤)、1−ヒドロキシエタン−1,1−ジホスホン酸(ローディア社製、商品名「BRIQUEST ADPA−60A」)。
As the optional component (b), the following compounds were used.
EO20: (nonionic surfactant), a compound obtained by adding an average of 20 moles of ethylene oxide to lauryl alcohol. Product name “Emalex 720” manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.
-EO60: (nonionic surfactant), a primary isotridecyl alcohol ethylene oxide 60 mol adduct, a product obtained by adding ethylene oxide to BASF Rutensol TO3. Product name “TA600-75” manufactured by BASF.
・ Glycerin: manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., trade name “glycerin”.
・ Calcium chloride: (enzyme stabilizer), manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., trade name “calcium chloride (special grade)”.
-Fragrance | flavor: Fragrance composition A of the fragrance | flavor composition A of Tables 11-18 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2002-146399.
EDTA: ethylenediaminetetraacetate, manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., trade name “ethylenediaminetetraacetic acid”.
HEDP: (chelating agent), 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid (manufactured by Rhodia, trade name “BRIQUEST ADPA-60A”).

[第1の処理剤(A1)〜(A10)の調製]
表1に示す配合組成に従い、各成分を混合し、第1の処理剤(A1)〜(A10)を調製した。
表1中、「バランス」とは、第1の処理剤全体で100質量%とするのに必要な水の配合量(質量%)である。
[Preparation of first treatment agents (A1) to (A10)]
According to the composition shown in Table 1, the components were mixed to prepare first treatment agents (A1) to (A10).
In Table 1, “balance” is a blending amount (mass%) of water necessary to make 100 mass% of the entire first treatment agent.

Figure 2017145546
Figure 2017145546

[第2の処理剤(B1)〜(B4)の調製]
表2に示す配合組成に従い、各成分を混合し、第2の処理剤(B1)〜(B4)を調製した。
表2中、「バランス」とは、第2の処理剤全体で100質量%とするのに必要な水の配合量(質量%)である。
[Preparation of second treatment agents (B1) to (B4)]
According to the composition shown in Table 2, the respective components were mixed to prepare second treating agents (B1) to (B4).
In Table 2, “balance” is a blending amount (% by mass) of water necessary to make the second treating agent 100% by mass.

Figure 2017145546
Figure 2017145546

[実施例1〜11、比較例1〜3]
表3に示す組み合わせの第1の処理剤(A)および第2の処理剤(B)を用いて、以下のようにして繊維製品を洗濯し、柔軟性、洗浄性能、再汚染性能を評価した。また、各例で用いた第1の処理剤(A)について、外観安定性を評価した。これらの結果を表3に示す。
[Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 3]
Using the first treatment agent (A) and the second treatment agent (B) in the combinations shown in Table 3, the textile product was washed as follows, and the flexibility, washing performance, and recontamination performance were evaluated. . In addition, the appearance stability of the first treatment agent (A) used in each example was evaluated. These results are shown in Table 3.

「柔軟性の評価」
<洗濯>
繊維製品として、下記の木綿タオル、肌着およびワイシャツを用いた。
木綿タオル:下記の方法で調製した前処理した木綿タオルを6枚(400g)。
肌着:綿製の未着用肌着を1.0kg。
ワイシャツ:綿/ポリエステル混紡の未着用ワイシャツを0.6kg。
"Evaluation of flexibility"
<Laundry>
The following cotton towels, underwear and shirts were used as the textile products.
Cotton towel: Six pretreated cotton towels prepared by the following method (400 g).
Underwear: 1.0 kg of underwear made of cotton.
Shirt: 0.6kg of cotton / polyester blend unweared shirt.

2槽式洗濯機(株式会社東芝製、製品名「銀河3.6」)の洗濯槽にJIS K3362:1998記載の使用水40Lを入れ、ここに前記繊維製品を入れた。さらに洗浄液中の第1の処理剤(A)の濃度が、実施例1〜5、7、9〜11、比較例1〜3では0.33g/L、実施例6、8では0.83g/Lとなるように、表3に示す種類の第1の処理剤(A)を添加し、標準で10分間洗浄した(工程(1))。
次いで、繊維製品を洗浄液から分離するために1分間脱水した後、40Lの水道水を加えて、すすぎ水中の第2の処理剤(B)の濃度が0.33g/Lとなるように、表3に示す種類の第2の処理剤(B)を添加し、5分間標準で攪拌すすぎを行った(工程(2))。
次いで、繊維製品をすすぎ水から分離するために1分間脱水した後、室内で自然乾燥した(乾燥工程)。同様の操作をJIS K 3362:1998記載の指標洗剤を用いて行った。
なお、比較例3では、工程(2)において、第2の処理剤(B1)とともに、(a2)成分(HP20)をすすぎ水に添加した。すすぎ水中の(a2)成分の濃度は4質量ppmとした。
40 L of used water described in JIS K3362: 1998 was put in a washing tub of a two-tank washing machine (product name “Ginga 3.6” manufactured by Toshiba Corporation), and the fiber product was put therein. Further, the concentration of the first treatment agent (A) in the cleaning liquid was 0.33 g / L in Examples 1 to 5, 7, 9 to 11, Comparative Examples 1 to 3, and 0.83 g / L in Examples 6 and 8. The first treatment agent (A) of the type shown in Table 3 was added so as to be L, and washing was performed for 10 minutes as a standard (step (1)).
Next, after dehydrating for 1 minute to separate the textile product from the washing liquid, 40 L of tap water is added, and the concentration of the second treatment agent (B) in the rinse water is 0.33 g / L. The 2nd processing agent (B) of the kind shown in 3 was added, and stirring rinse was performed for 5 minutes by standard (process (2)).
Next, the fiber product was dehydrated for 1 minute in order to separate it from the rinse water, and then naturally dried in the room (drying step). The same operation was performed using the indicator detergent described in JIS K 3362: 1998.
In Comparative Example 3, the component (a2) (HP20) was added to the rinse water together with the second treating agent (B1) in the step (2). The concentration of the component (a2) in the rinsing water was 4 mass ppm.

<評価>
上記の方法で洗濯した木綿タオル6枚から任意に2枚抽出し、これらを処理タオルとした。
別途、下記の方法で調製した標準タオル1または標準タオル2からそれぞれ任意に2枚抽出し、対象布とした。
処理タオルの感触を10人のパネラー(30代男性)が対象布と比較し、下記判断基準により採点し、パネラー10人の採点結果の平均値を求めた。なお、評価点0.4点の差は優位差として充分認識できる。
<Evaluation>
Two arbitrarily extracted cotton towels washed by the above method were used as treated towels.
Separately, two sheets were arbitrarily extracted from the standard towel 1 or the standard towel 2 prepared by the following method to obtain a target cloth.
Ten panelists (male in their 30s) compared the feel of the treated towel with the target cloth, and scored according to the following criteria, and the average value of the score results of the ten panelists was obtained. In addition, the difference of the evaluation score of 0.4 points can be sufficiently recognized as the dominant difference.

(標準タオル1に対する比較)
−1点:標準タオル1と比較して柔らかく仕上がっていない。
0点:標準タオル1と比較して同等である。
1点:標準タオル1と比較してやや柔らかく仕上がった。
2点:標準タオル1と比較して柔らかく仕上がった。
3点:標準タオル1と比較して非常に柔らかく仕上がった。
(Comparison with standard towel 1)
-1 point: Compared with standard towel 1, it is not finished soft.
0 points: Equivalent to standard towel 1.
1 point: Finished slightly softer than standard towel 1.
2 points: Finished softer than standard towel 1.
3 points: Finished very softly compared to standard towel 1.

(標準タオル2に対する比較)
−3点:標準タオル2と比較して非常に柔らかく仕上がっていない。
−2点:標準タオル2と比較して柔らかく仕上がっていない。
−1点:標準タオル2と比較してやや柔らかく仕上がっていない。
0点:標準タオル2と比較して同等である。
1点:標準タオル2と比較して柔らかく仕上がった。
(Comparison with standard towel 2)
-3 points: Not very soft compared to the standard towel 2.
-2 points: Compared with the standard towel 2, it is not finished soft.
-1 point: Compared with standard towel 2, it is not finished slightly soft.
0 point: Equivalent to standard towel 2.
1 point: Finished softer than standard towel 2.

<前処理した木綿タオルの調製方法>
予め、JIS K 3362:1998記載の指標洗剤を用いて、木綿タオル(木綿100%、約34cm×86cm、約68g/1枚当たり)24枚を全自動洗濯機(株式会社日立製作所製、商品名「NW−6CY」)で5回洗浄を繰り返し、室内乾燥することによって過分の薬剤を除去して、前処理した木綿タオルを調製した(洗剤濃度0.0667質量%、水道水47L使用、水温20℃、洗浄10分、ためすすぎ2回)。
<Preparation method of pretreated cotton towel>
In advance, using an index detergent described in JIS K 3362: 1998, 24 cotton towels (100% cotton, approximately 34 cm × 86 cm, approximately 68 g / per sheet) are fully automatic washing machines (trade name, manufactured by Hitachi, Ltd.). Washing 5 times with “NW-6CY”) and removing the excess chemical by indoor drying to prepare a pre-treated cotton towel (detergent concentration 0.0667 mass%, using 47 L of tap water, water temperature 20 C, wash for 10 minutes, rinse twice).

<標準タオル1の調製方法>
第1の処理剤(A9)を用いて上述の工程(1)を行った。なお、洗浄液中の第1の処理剤(A9)の濃度は0.33g/Lとした。
次いで、繊維製品を洗浄液から分離するために1分間脱水した後、40Lの水道水を加え、各例で用いた第2の処理剤(B)と同じ種類のものを用いて上述の工程(2)を行った。すなわち、実施例1〜8、比較例1〜3で用いた標準タオル1は、第2の処理剤(B1)で処理した。実施例9で用いた標準タオル1は、第2の処理剤(B2)で処理した。実施例10で用いた標準タオル1は、第2の処理剤(B3)で処理した。実施例11で用いた標準タオル1は、第2の処理剤(B4)で処理した。なお、すすぎ水中の第2の処理剤(B)の濃度は0.33g/Lとした。
次いで、繊維製品をすすぎ水から分離するために1分間脱水した後、室内で自然乾燥し、木綿タオルを洗濯した。これを標準タオル1とした。すなわち標準タオル1とは、すすぎを1回行い、1回目のすすぎの際に、第2の処理剤(B)を添加して処理したタオルである。
<Preparation method of standard towel 1>
The above-described step (1) was performed using the first treatment agent (A9). In addition, the density | concentration of the 1st processing agent (A9) in a washing | cleaning liquid was 0.33 g / L.
Subsequently, after dehydrating for 1 minute in order to separate the textile product from the cleaning liquid, 40 L of tap water is added, and the above-described step (2) using the same kind as the second treatment agent (B) used in each example. ) That is, the standard towel 1 used in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 3 was treated with the second treating agent (B1). The standard towel 1 used in Example 9 was treated with the second treating agent (B2). The standard towel 1 used in Example 10 was treated with the second treating agent (B3). The standard towel 1 used in Example 11 was treated with the second treating agent (B4). In addition, the density | concentration of the 2nd processing agent (B) in rinse water was 0.33 g / L.
Next, the fiber product was dehydrated for 1 minute in order to separate it from the rinse water, and then naturally dried in the room and washed with a cotton towel. This was designated as standard towel 1. That is, the standard towel 1 is a towel that has been treated by adding a second treatment agent (B) at the time of the first rinsing.

<標準タオル2の調製方法>
第1の処理剤(A9)を用いて上述の工程(1)を行った。なお、洗浄液中の第1の処理剤(A9)の濃度は0.33g/Lとした。
次いで、繊維製品を洗浄液から分離するために1分間脱水した後、40Lの水道水を加え、第2の処理剤(B)を添加せずに5分間標準で攪拌すすぎを行った。
引き続き、1分間脱水後、40Lの水道水を加え、標準タオル1の調製と同様に、各例で用いた第2の処理剤(B)と同じ種類のものを用いて5分間標準で攪拌すすぎを行った。なお、2回目のすすぎ水中の第2の処理剤(B)の濃度は0.33g/Lとした。
次いで、繊維製品をすすぎ水から分離するために1分間脱水した後、室内で自然乾燥し、木綿タオルを洗濯した。これを標準タオル2とした。すなわち標準タオル2とは、すすぎを2回行い、2回目のすすぎの際に、第2の処理剤(B)を添加して処理したタオルである。
<Method for preparing standard towel 2>
The above-described step (1) was performed using the first treatment agent (A9). In addition, the density | concentration of the 1st processing agent (A9) in a washing | cleaning liquid was 0.33 g / L.
Subsequently, after dehydrating for 1 minute in order to separate the textile product from the washing liquid, 40 L of tap water was added, and the mixture was rinsed with stirring for 5 minutes as a standard without adding the second treatment agent (B).
Subsequently, after dehydrating for 1 minute, 40 L of tap water is added, and the same kind of the second treatment agent (B) used in each example is used for the same type as the preparation of the standard towel 1 and rinsed with a standard for 5 minutes. Went. The concentration of the second treatment agent (B) in the second rinse water was 0.33 g / L.
Next, the fiber product was dehydrated for 1 minute in order to separate it from the rinse water, and then naturally dried in the room and washed with a cotton towel. This was designated as standard towel 2. That is, the standard towel 2 is a towel that has been treated by rinsing twice and adding the second treatment agent (B) during the second rinsing.

「洗浄性能の評価」
<洗濯>
繊維製品として、下記の綿布、湿式人工汚染布および肌シャツを用いた。
綿布:再汚染判定布として綿メリヤス(谷頭商店製)5cm×5cmを5枚。
湿式人工汚染布:財団法人洗濯科学協会製の汚染布(白布(原布)に、オレイン酸28.3%、トリオレイン15.6%、コレステロールオレート12.2%、流動パラフィン2.5%、スクアレン2.5%、コレステロール1.6%、ゼラチン7.0%、泥29.8%、カーボンブラック0.5%(質量比)の組成の汚れが付着したもの)を10枚。
肌シャツ:BVD肌シャツ(LLサイズ、富士紡ホールディングス株式会社製)を細かく(3cm×3cm程度)裁断したもの。
"Evaluation of cleaning performance"
<Laundry>
The following cotton cloth, wet artificial contamination cloth and skin shirt were used as the textile products.
Cotton cloth: Five cotton knitted fabrics (manufactured by Tanigami Shoten) 5 cm × 5 cm as re-contamination judgment cloths.
Wet artificial contamination cloth: Contamination cloth (white cloth (raw cloth), manufactured by the Japan Association for Washing Science, oleic acid 28.3%, triolein 15.6%, cholesterol oleate 12.2%, liquid paraffin 2.5%, 10 sheets of soil with a composition of 2.5% squalene, 1.6% cholesterol, 7.0% gelatin, 29.8% mud, and 0.5% carbon mass (mass ratio).
Skin Shirt: BVD skin shirt (LL size, manufactured by Fujibo Holdings Co., Ltd.) finely cut (about 3 cm × 3 cm).

Terg−o−tometer(UNITED STATES TESTING社製)内に、25℃の3°DH硬水900mLを入れ、ここに第1の処理剤(A)の使用量が、実施例1〜5、7、9〜11、比較例1〜3では0.3g、実施例6、8では0.75gとなるように、表3に示す種類の第1の処理剤(A)を加え、次いで、前記繊維製品を入れた。その後、3°DH硬水を加えて浴比を20倍に調整し、120rpm、25℃で10分間洗浄した(工程(1))。
次いで、繊維製品を洗浄液から分離するために1分間脱水した後、25℃の3°DH硬水900mLを入れ、120rpm、25℃で3分間、攪拌すすぎを行った。
引き続き、1分間脱水後、25℃の3°DH硬水900mLを入れ、すすぎ水中の第2の処理剤(B)の濃度が0.33g/Lとなるように、表3に示す種類の第2の処理剤(B)を添加して、3分間、攪拌すすぎを行った(工程(2))。
次いで、繊維製品をすすぎ水から分離するために1分間脱水した後、湿式人工汚染布を取り出し、濾紙に挟み、アイロンで乾燥した。
なお、比較例3では、工程(2)において、第2の処理剤(B1)とともに、(a2)成分(HP20)をすすぎ水に添加した。すすぎ水中の(a2)成分の濃度は4質量ppmとした。
In a Terg-o-meter (manufactured by UNITED STATES TESTING), 900 mL of 3 ° DH hard water at 25 ° C. was added, and the amount of the first treatment agent (A) used here was as in Examples 1-5, To 11 and Comparative Examples 1 to 3, 0.3 g for Examples 6 and 8 was added to the first treatment agent (A) of the type shown in Table 3 so as to be 0.75 g, and then the fiber product was added. I put it in. Thereafter, 3 ° DH hard water was added to adjust the bath ratio to 20 times, followed by washing at 120 rpm and 25 ° C. for 10 minutes (step (1)).
Next, the fiber product was dehydrated for 1 minute in order to separate it from the washing liquid, and then 900 mL of 3 ° DH hard water at 25 ° C. was added, and stirring and rinsing were performed at 120 rpm and 25 ° C. for 3 minutes.
Subsequently, after dehydrating for 1 minute, 900 mL of 3 ° DH hard water at 25 ° C. is added, and the second type of the type shown in Table 3 is set so that the concentration of the second treatment agent (B) in the rinse water is 0.33 g / L. The treatment agent (B) was added, and stirring and rinsing were performed for 3 minutes (step (2)).
Next, the fiber product was dehydrated for 1 minute in order to separate it from the rinse water, and then the wet artificial soiled cloth was taken out, sandwiched between filter papers, and dried with an iron.
In Comparative Example 3, the component (a2) (HP20) was added to the rinse water together with the second treating agent (B1) in the step (2). The concentration of the component (a2) in the rinsing water was 4 mass ppm.

<評価>
未汚染布(汚れを付着させる前の白布(原布))および洗濯前後の湿式人工汚染布(以下、洗濯前の湿式人工汚染布を「洗浄前の汚染布」といい、洗濯後の湿式人工汚染布を「洗浄後の汚染布」という)について、それぞれの反射率を分光式色差計(日本電色工業株式会社製、製品名「SE2000」)で測定し、下記式(i)より洗浄率(%)を算出した。
洗浄率(%)=(洗浄前の汚染布のK/S−洗浄後の汚染布のK/S)/(洗浄前の汚染布のK/S−未汚染布のK/S)×100 ・・・(i)
<Evaluation>
Unstained cloth (white cloth (raw cloth) before applying dirt) and wet artificially contaminated cloth before and after washing (hereinafter referred to as wet contaminated cloth before washing is referred to as “contaminated cloth before washing”). The reflectance of each of the contaminated cloths is called “contaminated cloth after washing”) is measured with a spectroscopic color difference meter (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., product name “SE2000”). (%) Was calculated.
Washing rate (%) = (K / S of contaminated cloth before washing−K / S of contaminated cloth after washing) / (K / S of contaminated cloth before washing−K / S of uncontaminated cloth) × 100・ ・ (I)

なお、K/Sは、(1−R/100)/(2R/100)である(ただし、Rは未汚染布の反射率、洗浄前の汚染布の反射率または洗浄後の汚染布の反射率(%)を示す。)。
湿式人工汚染布10枚の洗浄率の平均値を求め、この平均値を指標とした下記の評価基準に従い、洗浄性能を評価した。
○:洗浄率が60%以上。
△:洗浄率が50%以上60%未満。
×:洗浄率が50%未満。
K / S is (1-R / 100) 2 / (2R / 100) (where R is the reflectance of the uncontaminated cloth, the reflectance of the contaminated cloth before washing, or the contamination cloth after washing) (Reflectance (%) is shown.)
The average value of the cleaning rate of 10 wet artificially contaminated cloths was determined, and the cleaning performance was evaluated according to the following evaluation criteria using this average value as an index.
○: The cleaning rate is 60% or more.
Δ: The cleaning rate is 50% or more and less than 60%.
X: The cleaning rate is less than 50%.

「再汚染防止性能の評価」
<洗濯>
洗浄性能の評価と同様にして工程(2)まで行い、繊維製品をすすぎ水から分離するために1分間脱水した後、綿布(再汚染判定布)を取り出し、濾紙に挟み、アイロンで乾燥した。
乾燥後の綿布と、新たな湿式人工汚染布および肌シャツとを繊維製品として用い、再度、洗浄性能の評価と同様にして工程(2)まで行った。
次いで、繊維製品をすすぎ水から分離するために1分間脱水した後、綿布を取り出し、濾紙に挟み、アイロンで乾燥した。
なお、比較例3では、工程(2)において、第2の処理剤(B1)とともに、(a2)成分(HP20)をすすぎ水に添加した。すすぎ水中の(a2)成分の濃度は4質量ppmとした。
"Evaluation of recontamination prevention performance"
<Laundry>
In the same manner as the evaluation of the cleaning performance, the process was performed up to step (2), and after dehydrating for 1 minute in order to separate the fiber product from the rinse water, the cotton cloth (recontamination determination cloth) was taken out, sandwiched between filter papers, and dried with an iron.
The dried cotton cloth, a new wet artificially contaminated cloth, and a skin shirt were used as textile products, and the process was repeated up to step (2) in the same manner as the evaluation of the cleaning performance.
Next, the fiber product was dehydrated for 1 minute in order to separate it from the rinse water, and then the cotton cloth was taken out, sandwiched between filter papers, and dried with an iron.
In Comparative Example 3, the component (a2) (HP20) was added to the rinse water together with the second treating agent (B1) in the step (2). The concentration of the component (a2) in the rinsing water was 4 mass ppm.

<評価>
反射率計(日本電色工業株式会社製、製品名「分光式色差計SE2000」)を用い、洗濯前後の再汚染判定布の反射率(Z値)を測定し、下記式(ii)よりΔZを求めた。
ΔZ=(洗濯前のZ値)−(洗濯後のZ値) ・・・(ii)
<Evaluation>
Using a reflectometer (Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., product name “spectral color difference meter SE2000”), the reflectance (Z value) of the recontamination determination cloth before and after washing is measured. Asked.
ΔZ = (Z value before washing) − (Z value after washing) (ii)

再汚染判定布5枚のΔZの平均値を求め、この平均値を指標とした下記の評価基準に従い、洗浄性能を評価した。
◎:ΔZが5未満。
○:ΔZが5以上7未満。
△:ΔZが7以上9未満。
×:ΔZが9以上。
The average value of ΔZ of five recontamination judgment cloths was determined, and the cleaning performance was evaluated according to the following evaluation criteria using this average value as an index.
A: ΔZ is less than 5.
○: ΔZ is 5 or more and less than 7.
Δ: ΔZ is 7 or more and less than 9.
X: ΔZ is 9 or more.

「外観安定性の評価」
第1の処理剤(A)30mLを、円筒ガラス瓶に取り、蓋を閉めて密閉した。この状態で40℃の恒温槽中に放置し、1ヶ月間保存した。
その後、該恒温槽より取り出し、第1の処理剤(A)の透明均一性と流動性を目視で観察し、下記基準に基づいて第1の処理剤(A)の外観安定性を評価した。
○:透明均一であり、流動性を示した。
△:ガラス瓶の底部に沈殿物が観察されたが、ガラス瓶を軽く振ることで沈殿物が消失(溶解)した。
×:ガラス瓶の底部に沈殿物が観察され、ガラス瓶を軽く振っても沈殿物が消失しなかった。または、第1の処理剤(A)が固化した。
"Evaluation of appearance stability"
30 mL of the first treatment agent (A) was taken in a cylindrical glass bottle, and the lid was closed and sealed. In this state, it was left in a constant temperature bath at 40 ° C. and stored for 1 month.
Then, it took out from this thermostat, the transparent uniformity and fluidity | liquidity of the 1st processing agent (A) were observed visually, and the external appearance stability of the 1st processing agent (A) was evaluated based on the following reference | standard.
○: Transparent and uniform, and showed fluidity.
Δ: A precipitate was observed at the bottom of the glass bottle, but the precipitate disappeared (dissolved) by gently shaking the glass bottle.
X: A precipitate was observed at the bottom of the glass bottle, and the precipitate did not disappear even when the glass bottle was shaken lightly. Or the 1st processing agent (A) solidified.

Figure 2017145546
Figure 2017145546

表3から明らかなように、各実施例の場合、洗浄性能および再汚染防止性能を発揮しつつ、より優れた柔軟性を繊維製品に付与できた。また、各実施例で用いた第1の処理剤(A)は、外観安定性にも優れていた。
一方、比較例1、2の場合、充分な柔軟性を繊維製品に付与できなかった。特に、比較例の場合、再汚染防止性能にも劣っていた。
比較例3の場合、工程(2)において第2の処理剤(B)と(a2)成分とを併用したので、各実施例と同等の柔軟性を繊維製品に付与することはできたが、(a2)成分を含まない第1の処理剤(A10)を用いて工程(1)を行ったため、再汚染防止性能に劣っていた。
As is clear from Table 3, in each of the examples, more excellent flexibility could be imparted to the fiber product while exhibiting the cleaning performance and the recontamination prevention performance. Moreover, the 1st processing agent (A) used in each Example was excellent also in external appearance stability.
On the other hand, in the case of Comparative Examples 1 and 2, sufficient flexibility could not be imparted to the fiber product. In particular, the comparative example was inferior in the recontamination prevention performance.
In the case of Comparative Example 3, since the second treatment agent (B) and the component (a2) were used in combination in the step (2), the same flexibility as each example could be imparted to the fiber product. Since the step (1) was performed using the first treatment agent (A10) not containing the component (a2), the recontamination prevention performance was poor.

Claims (7)

下記工程(1)および下記工程(2)をそれぞれ1回以上行い、最後の工程(1)の後に、1回以上の工程(2)を行う、繊維製品の洗濯方法。
工程(1):下記(a1)成分および下記(a2)成分を含む洗浄液中で、繊維製品を洗浄する洗浄工程。
工程(2):工程(1)の後、繊維製品を洗浄液から分離し、下記(b1)成分を含むすすぎ水中で、洗浄液から分離した繊維製品をすすぐすすぎ工程。
(a1)成分:界面活性剤。
(a2)成分:ポリアルキレンアミンのアルキレンオキシド付加体。
(b1)成分:エステル基またはアミド基で分断されていてもよい炭素数10〜26の炭化水素基を分子内に1〜3個有するアミン化合物、その塩およびその4級化物からなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物。
A method for washing a textile product, wherein the following step (1) and the following step (2) are each performed once or more, and the last step (1) is followed by one or more steps (2).
Step (1): A washing step of washing the textile product in a washing liquid containing the following component (a1) and the following component (a2).
Step (2): After the step (1), the textile product is separated from the washing liquid, and the textile product separated from the washing liquid is rinsed in rinsing water containing the following component (b1).
(A1) Component: Surfactant.
Component (a2): an alkylene oxide adduct of polyalkyleneamine.
Component (b1): selected from the group consisting of an amine compound having 1 to 3 hydrocarbon groups having 10 to 26 carbon atoms which may be separated by an ester group or an amide group, a salt thereof and a quaternized product thereof At least one compound.
前記(a1)成分が下記(a1−1)成分および下記(a1−2)成分を含み、(a1−1)成分/(a1−2)成分で表される質量比が0.1〜50である、請求項1に記載の繊維製品の洗濯方法。
(a1−1)成分:ノニオン界面活性剤。
(a1−2)成分:アニオン界面活性剤。
The (a1) component includes the following (a1-1) component and the following (a1-2) component, and the mass ratio represented by (a1-1) component / (a1-2) component is 0.1-50. The method for washing a textile product according to claim 1.
(A1-1) Component: Nonionic surfactant.
(A1-2) Component: Anionic surfactant.
前記すすぎ水が下記(b2)成分をさらに含む、請求項1または2に記載の繊維製品の洗濯方法。
(b2)成分:環状デキストリン。
The method for washing textile products according to claim 1 or 2, wherein the rinsing water further comprises the following component (b2).
(B2) Component: Cyclic dextrin.
前記工程(2)を1回行う、請求項1〜3のいずれか一項に記載の繊維製品の洗濯方法。   The method for washing a textile product according to any one of claims 1 to 3, wherein the step (2) is performed once. 下記(a1)成分および下記(a2)成分を含む第1の処理剤(A)と、下記(b1)成分を含む第2の処理剤(B)とを備えた、繊維製品用処理キット。
(a1)成分:界面活性剤。
(a2)成分:ポリアルキレンアミンのアルキレンオキシド付加体。
(b1)成分:エステル基またはアミド基で分断されていてもよい炭素数10〜26の炭化水素基を分子内に1〜3個有するアミン化合物、その塩およびその4級化物からなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物。
A treatment kit for textiles, comprising: a first treatment agent (A) containing the following component (a1) and the following (a2) component; and a second treatment agent (B) containing the following component (b1).
(A1) Component: Surfactant.
Component (a2): an alkylene oxide adduct of polyalkyleneamine.
Component (b1): selected from the group consisting of an amine compound having 1 to 3 hydrocarbon groups having 10 to 26 carbon atoms which may be separated by an ester group or an amide group, a salt thereof and a quaternized product thereof At least one compound.
前記(a1)成分が下記(a1−1)成分および下記(a1−2)成分を含み、(a1−1)成分/(a1−2)成分で表される質量比が0.1〜50である、請求項5に記載の繊維製品用処理キット。
(a1−1)成分:ノニオン界面活性剤。
(a1−2)成分:アニオン界面活性剤。
The (a1) component includes the following (a1-1) component and the following (a1-2) component, and the mass ratio represented by (a1-1) component / (a1-2) component is 0.1-50. The processing kit for textiles according to claim 5.
(A1-1) Component: Nonionic surfactant.
(A1-2) Component: Anionic surfactant.
前記第2の処理剤(B)が下記(b2)成分をさらに含む、請求項5または6に記載の繊維製品用処理キット。
(b2)成分:環状デキストリン。
The processing kit for textiles according to claim 5 or 6 in which said 2nd treating agent (B) further contains the following (b2) ingredient.
(B2) Component: Cyclic dextrin.
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