JP2017143004A - Power storage element - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To ensure stable insulation by suppressing the falling of an isolation layer.SOLUTION: A power storage element 10 comprises an electrode body having electrode plates (a positive electrode plate 410 and a negative electrode plate 420). The electrode plates has: a conductive base material layer (a positive electrode base material layer 411); a mixture layer (a positive electrode mixture layer 414) formed on the base material layer; and an isolation layer 415 at least partially formed on the base material layer. The isolation layer 415 has a flexible part 419 which is more flexible than other parts.SELECTED DRAWING: Figure 5

Description

本発明は、正極板及び負極板を有する電極体を備える蓄電素子に関する。   The present invention relates to a power storage device including an electrode body having a positive electrode plate and a negative electrode plate.

従来、リチウムイオン二次電池などの蓄電素子は、例えば、正極板、負極板、並びに、正極板及び負極板の間に配置されたセパレータが積層された電極体を有する。このような、正極板、負極板、及びセパレータが積層された構成を有する電極体に関し、従来、正極板と負極板との短絡防止に関する技術が開示されている。   Conventionally, a storage element such as a lithium ion secondary battery has, for example, a positive electrode plate, a negative electrode plate, and an electrode body in which a separator disposed between the positive electrode plate and the negative electrode plate is stacked. With respect to the electrode body having such a configuration in which a positive electrode plate, a negative electrode plate, and a separator are laminated, a technique related to prevention of a short circuit between the positive electrode plate and the negative electrode plate has been conventionally disclosed.

例えば、特許文献1には、負極板中の活物質層を覆うように形成された絶縁層を含むリチウムイオン二次電池が開示されている。この絶縁層によって正極板と負極板との短絡が防止されている。   For example, Patent Literature 1 discloses a lithium ion secondary battery including an insulating layer formed so as to cover an active material layer in a negative electrode plate. This insulating layer prevents a short circuit between the positive electrode plate and the negative electrode plate.

特開2013−232425号公報JP2013-232425A

ところで、絶縁層に対して物理的な負荷が作用すると、絶縁層が脱落してしまい、安定した絶縁性を確保できないおそれがある。   By the way, when a physical load acts on the insulating layer, the insulating layer falls off and there is a possibility that stable insulating properties cannot be secured.

このため、本発明は、絶縁層の脱落を抑制することで、安定した絶縁性を確保することのできる蓄電素子を提供することである。   For this reason, this invention is providing the electrical storage element which can ensure the stable insulation by suppressing the drop-off | omission of an insulating layer.

上記目的を達成するために、本発明の一態様に係る蓄電素子は、極板を有する電極体を備える蓄電素子であって、極板は、導電性の基材層と、基材層上に形成された合材層と、少なくとも一部が、基材層上に形成されている絶縁層と、を有し、絶縁層は、他の部分よりも柔軟な柔軟部を有する。   In order to achieve the above object, a power storage device according to one embodiment of the present invention is a power storage device including an electrode body having a plate, and the plate is formed on a conductive base material layer and a base material layer. The formed composite material layer has an insulating layer at least partially formed on the base material layer, and the insulating layer has a flexible portion that is more flexible than the other portions.

このように、絶縁層が、他の部分よりも柔軟な柔軟部を有しているので、柔軟部があることにより絶縁層全体が基材層に追従して変形しやすい特性を有する。これにより、絶縁層に物理的な負荷が作用したとしても、基材層から絶縁層が脱落することを抑制できる。したがって、安定した絶縁性を確保することができる。   Thus, since the insulating layer has a flexible part that is more flexible than other parts, the presence of the flexible part has the property that the entire insulating layer easily deforms following the base material layer. Thereby, even if a physical load acts on the insulating layer, the insulating layer can be prevented from falling off from the base material layer. Therefore, stable insulation can be ensured.

また、柔軟部は、絶縁層に形成された溝部を含む部分であってもよい。   Further, the flexible part may be a part including a groove part formed in the insulating layer.

これによれば、柔軟部が絶縁層に形成された溝部を含む部分であるので、製造時に絶縁ペーストを乾燥させるだけで、簡単に溝部を形成することができ、ひいては柔軟部を簡単に形成することができる。   According to this, since the flexible portion is a portion including the groove portion formed in the insulating layer, the groove portion can be easily formed by simply drying the insulating paste at the time of manufacture, and thus the flexible portion is easily formed. be able to.

また、絶縁層は、合材層の全体に対して連続して設けられており、柔軟部は、絶縁層における電極体の平坦部に対応する領域の少なくとも一部に設けられていてもよい。   Further, the insulating layer may be provided continuously with respect to the entire composite material layer, and the flexible portion may be provided in at least a part of a region corresponding to the flat portion of the electrode body in the insulating layer.

これによれば、絶縁層における平坦部に対応する領域に柔軟部が設けられているので、当該領域における絶縁層の脱落を抑制することができる。   According to this, since the flexible part is provided in the area | region corresponding to the flat part in an insulating layer, drop-off | omission of the insulating layer in the said area | region can be suppressed.

また、絶縁層は、合材層の端縁を含む部分である端縁部上に連続して形成されていてもよい。   Moreover, the insulating layer may be continuously formed on the edge part which is a part containing the edge of a compound material layer.

これによれば、絶縁層が、基材層上から連続して、合材層の端縁を含む部分である端縁部上に形成されているので、充放電によって合材層が膨縮したとしても、絶縁層と合材層との間に発生する応力を緩和することができる。   According to this, since the insulating layer is formed on the edge part which is a part including the edge of the composite material layer continuously from the base material layer, the composite material layer is expanded and contracted by charging and discharging. However, the stress generated between the insulating layer and the composite layer can be relaxed.

また、柔軟部は、絶縁層における端縁部及び前記基材層に対応する領域の少なくとも一部に設けられていてもよい。   Moreover, the flexible part may be provided in the edge part in an insulating layer, and at least one part of the area | region corresponding to the said base material layer.

これによれば、絶縁層における端縁部及び基材層に対応する領域の少なくとも一部に柔軟部が設けられているので、当該領域における絶縁層の脱落を抑制することができる。   According to this, since the flexible part is provided in at least a part of the region corresponding to the edge portion and the base material layer in the insulating layer, it is possible to suppress the falling off of the insulating layer in the region.

本発明によれば、絶縁層の脱落を抑制することで、安定した絶縁性を確保することのできる蓄電素子を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the electrical storage element which can ensure the stable insulation can be provided by suppressing the drop-off | omission of an insulating layer.

実施の形態に係る蓄電素子の外観を示す斜視図である。It is a perspective view which shows the external appearance of the electrical storage element which concerns on embodiment. 実施の形態に係る蓄電素子の容器内に配置されている構成要素を示す斜視図である。It is a perspective view which shows the component arrange | positioned in the container of the electrical storage element which concerns on embodiment. 実施の形態に係る電極体の構成概要を示す斜視図である。It is a perspective view which shows the structure outline | summary of the electrode body which concerns on embodiment. 実施の形態に係る電極体の構成概要を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the structure outline | summary of the electrode body which concerns on embodiment. 実施の形態に係る正極合材層及び絶縁層の断面形状例を示す図である。It is a figure which shows the cross-sectional shape example of the positive mix layer and insulating layer which concern on embodiment. 実施の形態に係る絶縁層の第1領域の表面形状を示す拡大図である。It is an enlarged view which shows the surface shape of the 1st area | region of the insulating layer which concerns on embodiment. 実施例に係る絶縁層をなす粒子とバインダとの比率を異ならせて、各比率において絶縁層が脱落したか否かを示す表である。It is a table | surface which shows whether the ratio of the particle | grains which comprise the insulating layer which concerns on an Example, and a binder was varied, and the insulating layer fell out in each ratio. 実施例に係る絶縁層の肉厚を異ならせて、各肉厚において絶縁層が脱落したか否かを示す表である。It is a table | surface which shows whether the thickness of the insulating layer which concerns on an Example was varied and the insulating layer fell out in each thickness. 変形例に係る絶縁層が正極合材層の全域を覆っている場合を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the case where the insulating layer which concerns on a modification has covered the whole region of the positive mix layer. 変形例に係る溝部が縦方向に延在している場合を示す拡大図である。It is an enlarged view which shows the case where the groove part which concerns on a modification is extended in the vertical direction. 変形例に係る溝部が横方向に延在している場合を示す拡大図である。It is an enlarged view which shows the case where the groove part which concerns on a modification is extended in the horizontal direction.

以下、図面を参照しながら、本発明の実施の形態に係る蓄電素子について説明する。なお、各図は、模式図であり、必ずしも厳密に図示したものではない。   Hereinafter, a power storage device according to an embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings. Each figure is a schematic diagram and is not necessarily illustrated exactly.

また、以下で説明する実施の形態は、本発明の一具体例を示すものである。以下の実施の形態で示される形状、材料、構成要素、構成要素の配置位置及び接続形態、製造工程の順序などは、一例であり、本発明を限定する主旨ではない。また、以下の実施の形態における構成要素のうち、最上位概念を示す独立請求項に記載されていない構成要素については、任意の構成要素として説明される。   The embodiment described below shows a specific example of the present invention. The shapes, materials, constituent elements, arrangement positions and connection forms of the constituent elements, order of manufacturing steps, and the like shown in the following embodiments are merely examples, and are not intended to limit the present invention. In addition, among the constituent elements in the following embodiments, constituent elements that are not described in the independent claims indicating the highest concept are described as optional constituent elements.

まず、図1及び図2を用いて、実施の形態に係る蓄電素子10の全般的な説明を行う。   First, with reference to FIG. 1 and FIG. 2, a general description of the energy storage device 10 according to the embodiment will be given.

図1は、実施の形態に係る蓄電素子10の外観を示す斜視図である。図2は、実施の形態に係る蓄電素子10の容器内に配置されている構成要素を示す斜視図である。具体的には、図2は、蓄電素子10を、容器100の蓋体110と本体111とを分離して示す斜視図である。   FIG. 1 is a perspective view showing an external appearance of a power storage element 10 according to the embodiment. FIG. 2 is a perspective view showing components arranged in the container of power storage element 10 according to the embodiment. Specifically, FIG. 2 is a perspective view showing the electricity storage device 10 with the lid 110 and the main body 111 of the container 100 separated.

蓄電素子10は、電気を充電し、また、電気を放電することのできる二次電池であり、より具体的には、リチウムイオン二次電池などの非水電解質二次電池である。例えば、蓄電素子10は、電気自動車(EV)、ハイブリッド電気自動車(HEV)、またはプラグインハイブリッド電気自動車(PHEV)に適用される。なお、蓄電素子10は、非水電解質二次電池には限定されず、非水電解質二次電池以外の二次電池であってもよいし、キャパシタであってもよい。また、蓄電素子10の形状に関しては、角型に限定されることなく、例えば円筒型などの他の形状であってもよい。   The power storage element 10 is a secondary battery that can charge electricity and discharge electricity, and more specifically, is a non-aqueous electrolyte secondary battery such as a lithium ion secondary battery. For example, the electric storage element 10 is applied to an electric vehicle (EV), a hybrid electric vehicle (HEV), or a plug-in hybrid electric vehicle (PHEV). In addition, the electrical storage element 10 is not limited to a nonaqueous electrolyte secondary battery, A secondary battery other than a nonaqueous electrolyte secondary battery may be sufficient, and a capacitor may be sufficient as it. Further, the shape of the electricity storage element 10 is not limited to a square shape, and may be another shape such as a cylindrical shape.

図1に示すように、蓄電素子10は、容器100と、正極端子200と、負極端子300とを備えている。また、図2に示すように、容器100の内部には、正極集電体120と、負極集電体130と、電極体400とが収容されている。   As shown in FIG. 1, the electricity storage device 10 includes a container 100, a positive electrode terminal 200, and a negative electrode terminal 300. As shown in FIG. 2, a positive electrode current collector 120, a negative electrode current collector 130, and an electrode body 400 are accommodated in the container 100.

なお、蓄電素子10は、上記の構成要素の他、正極集電体120及び負極集電体130の側方に配置されるスペーサ、容器100内の圧力が上昇したときに当該圧力を開放するための安全弁、または、電極体400等を包み込む絶縁フィルムなどを備えてもよい。また、蓄電素子10の容器100の内部には電解液(非水電解質)などの液体が封入されているが、当該液体の図示は省略する。なお、容器100に封入される電解液としては、蓄電素子10の性能を損なうものでなければその種類に特に制限はなく、様々なものを選択することができる。   In addition to the above-described components, the storage element 10 is a spacer disposed on the side of the positive electrode current collector 120 and the negative electrode current collector 130, and releases the pressure when the pressure in the container 100 increases. A safety valve or an insulating film that wraps around the electrode body 400 or the like may be provided. In addition, a liquid such as an electrolytic solution (non-aqueous electrolyte) is sealed inside the container 100 of the electricity storage element 10, but the illustration of the liquid is omitted. In addition, as long as the electrolyte solution enclosed with the container 100 does not impair the performance of the electrical storage element 10, there is no restriction | limiting in particular in the kind, Various things can be selected.

容器100は、矩形筒状で底を備える本体111と、本体111の開口を閉塞する板状部材である蓋体110とで構成されている。また、容器100は、電極体400等を内部に収容後、蓋体110と本体111とが溶接等されることにより、内部を密封する構造を有している。なお、蓋体110及び本体111の材質は、特に限定されないが、例えばステンレス鋼、アルミニウム、またはアルミニウム合金など溶接可能な金属であるのが好ましい。   The container 100 includes a main body 111 having a rectangular cylindrical shape and a bottom, and a lid 110 that is a plate-like member that closes an opening of the main body 111. In addition, the container 100 has a structure in which the interior of the container 100 is sealed by welding the lid 110 and the main body 111 after the electrode body 400 and the like are accommodated therein. The material of the lid 110 and the main body 111 is not particularly limited, but is preferably a weldable metal such as stainless steel, aluminum, or aluminum alloy.

電極体400は、正極板と負極板とセパレータとを備え、電気を蓄えることができる部材である。電極体400の詳細な構成については、図3等を用いて後述する。   The electrode body 400 includes a positive electrode plate, a negative electrode plate, and a separator, and is a member that can store electricity. The detailed configuration of the electrode body 400 will be described later with reference to FIG.

正極端子200は、正極集電体120を介して電極体400の正極と電気的に接続された電極端子である。負極端子300は、負極集電体130を介して電極体400の負極と電気的に接続された電極端子である。つまり、正極端子200及び負極端子300は、電極体400に蓄えられている電気を蓄電素子10の外部空間に導出し、また、電極体400に電気を蓄えるために蓄電素子10の内部空間に電気を導入するための導電性を持つ金属等の電極端子である。また、正極端子200及び負極端子300は、電極体400の上方に配置された蓋体110に、絶縁性を有するパッキン(図示せず)を介して取り付けられている。   The positive electrode terminal 200 is an electrode terminal electrically connected to the positive electrode of the electrode body 400 via the positive electrode current collector 120. The negative electrode terminal 300 is an electrode terminal electrically connected to the negative electrode of the electrode body 400 through the negative electrode current collector 130. That is, the positive electrode terminal 200 and the negative electrode terminal 300 lead the electricity stored in the electrode body 400 to the external space of the power storage element 10, and in order to store the electricity in the electrode body 400, It is an electrode terminal made of a metal or the like having conductivity for introducing. Further, the positive electrode terminal 200 and the negative electrode terminal 300 are attached to the lid body 110 disposed above the electrode body 400 via an insulating packing (not shown).

正極集電体120は、電極体400の正極と容器100の本体111の壁面との間に配置され、正極端子200と電極体400の正極とに電気的に接続される導電性と剛性とを備えた部材である。   The positive electrode current collector 120 is disposed between the positive electrode of the electrode body 400 and the wall surface of the main body 111 of the container 100, and has electrical conductivity and rigidity that are electrically connected to the positive electrode terminal 200 and the positive electrode of the electrode body 400. It is a member provided.

負極集電体130は、電極体400の負極と容器100の本体111の壁面との間に配置され、負極端子300と電極体400の負極とに電気的に接続される導電性と剛性とを備えた部材である。   The negative electrode current collector 130 is disposed between the negative electrode of the electrode body 400 and the wall surface of the main body 111 of the container 100, and has conductivity and rigidity electrically connected to the negative electrode terminal 300 and the negative electrode of the electrode body 400. It is a member provided.

具体的には、正極集電体120及び負極集電体130は、蓋体110に固定されている。また、正極集電体120は、電極体400の正極側端部に接合され、負極集電体130は、電極体400の負極側端部に接合されている。電極体400は、容器100の内部において、正極集電体120及び負極集電体130により、蓋体110から吊り下げられた状態で保持される。   Specifically, the positive electrode current collector 120 and the negative electrode current collector 130 are fixed to the lid 110. The positive electrode current collector 120 is bonded to the positive electrode side end of the electrode body 400, and the negative electrode current collector 130 is bonded to the negative electrode side end of the electrode body 400. The electrode body 400 is held in a state suspended from the lid body 110 by the positive electrode current collector 120 and the negative electrode current collector 130 inside the container 100.

次に、以上のように構成された蓄電素子10が備える電極体400の構成について、図3を用いて説明する。   Next, the configuration of the electrode body 400 included in the electricity storage device 10 configured as described above will be described with reference to FIG.

図3は、実施の形態に係る電極体400の構成概要を示す斜視図である。なお、図3では、積層されて巻回された極板等の要素を一部展開して図示している。また、図3において符号Wが付された一点鎖線は、電極体400の巻回軸を表している。巻回軸Wは、極板等を巻回する際の中心軸となる仮想的な軸であり、本実施の形態では、電極体400の中心を通るX軸に平行な直線である。   FIG. 3 is a perspective view illustrating a schematic configuration of the electrode body 400 according to the embodiment. In FIG. 3, elements such as electrode plates stacked and wound are partially developed and illustrated. 3 represents the winding axis of the electrode body 400. The alternate long and short dash line with the symbol W in FIG. The winding axis W is a virtual axis serving as a central axis when winding the electrode plate or the like, and is a straight line parallel to the X axis passing through the center of the electrode body 400 in the present embodiment.

電極体400は、正極板410及び負極板420を有する電極体の一例である。本実施の形態では、図3に示すように、電極体400は、セパレータ450と、負極板420と、セパレータ430と、正極板410とがこの順に積層され、かつ、巻回されることで形成されている。また、図3に示すように、電極体400は、巻回軸Wと直交する方向(本実施の形態ではZ軸方向)に扁平な形状である。つまり、電極体400は、巻回軸Wの方向から見た場合に、全体として長円形状であり、長円形状の直線部分が平坦な形状となり、長円形状の曲線部分が湾曲した形状となる。このため、電極体400は、対向する一対の平坦部441と、対向する一対の湾曲部442とを有している。具体的には、一対の平坦部441は、巻回軸Wを挟んでZ軸方向で対向する部分である。また、一対の湾曲部442は、巻回軸Wを挟んでY軸方向で対向する部分である。   The electrode body 400 is an example of an electrode body having a positive electrode plate 410 and a negative electrode plate 420. In the present embodiment, as shown in FIG. 3, electrode body 400 is formed by laminating and winding separator 450, negative electrode plate 420, separator 430, and positive electrode plate 410 in this order. Has been. As shown in FIG. 3, the electrode body 400 has a flat shape in a direction orthogonal to the winding axis W (in the present embodiment, the Z-axis direction). That is, when viewed from the direction of the winding axis W, the electrode body 400 has an oval shape as a whole, the oval straight portion is flat, and the oval curved portion is curved. Become. For this reason, the electrode body 400 has a pair of flat portions 441 facing each other and a pair of curved portions 442 facing each other. Specifically, the pair of flat portions 441 are portions facing each other in the Z-axis direction with the winding axis W interposed therebetween. Further, the pair of curved portions 442 are portions facing each other in the Y-axis direction with the winding axis W interposed therebetween.

本実施の形態において、正極板410は、アルミニウムからなる長尺帯状の金属箔(正極基材層411)の表面に、正極活物質を含む正極合材層414が形成されたものである。負極板420は、銅からなる長尺帯状の金属箔(負極基材層421)の表面に、負極活物質を含む負極合材層424が形成されたものである。正極活物質及び負極活物質の例については後述する。   In the present embodiment, the positive electrode plate 410 is obtained by forming a positive electrode mixture layer 414 containing a positive electrode active material on the surface of a long strip-shaped metal foil (positive electrode base material layer 411) made of aluminum. The negative electrode plate 420 is obtained by forming a negative electrode mixture layer 424 containing a negative electrode active material on the surface of a long metal foil (negative electrode base material layer 421) made of copper. Examples of the positive electrode active material and the negative electrode active material will be described later.

また、本実施の形態では、セパレータ430及び450は、樹脂からなる微多孔性のシートを基材として有している。   In the present embodiment, separators 430 and 450 have a microporous sheet made of resin as a base material.

このように構成された電極体400において、より具体的には、正極板410と負極板420とは、セパレータ430または450を介し、巻回軸Wの方向に互いにずらして巻回されている。そして、正極板410及び負極板420は、それぞれのずらされた方向の端部に、基材層の、活物質が塗工されていない部分である活物質未塗工部を有する。   In the electrode body 400 configured as described above, more specifically, the positive electrode plate 410 and the negative electrode plate 420 are wound with a shift in the direction of the winding axis W via the separator 430 or 450. And the positive electrode plate 410 and the negative electrode plate 420 have the active material uncoated part which is a part in which the active material is not coated of the base material layer in the edge part of each shifted direction.

具体的には、正極板410は、巻回軸Wの方向の一端(図3ではX軸方向プラス側の端部)に、正極活物質が塗工されていない活物質未塗工部411aを有している。また、負極板420は、巻回軸Wの方向の他端(図3ではX軸方向マイナス側の端部)に、負極活物質が塗工されていない活物質未塗工部421aを有している。   Specifically, the positive electrode plate 410 has an active material uncoated portion 411a that is not coated with the positive electrode active material at one end in the direction of the winding axis W (the end on the plus side in the X-axis direction in FIG. 3). Have. Further, the negative electrode plate 420 has an active material uncoated portion 421a on which the negative electrode active material is not applied at the other end in the direction of the winding axis W (the end on the minus side in the X-axis direction in FIG. 3). ing.

つまり、正極板410の露出した金属箔(活物質未塗工部411a)の層によって正極側端部が形成され、負極板420の露出した金属箔(活物質未塗工部421a)の層によって負極側端部が形成されている。正極側端部は正極集電体120と接合され、負極側端部は負極集電体130と接合される。本実施の形態では、これら接合の手法として、超音波接合が採用されている。なお、電極体400と正極集電体120及び負極集電体130との接合の手法として、超音波接合以外に、抵抗溶接またはクリンチ接合等の手法が採用されてもよい。また、蓄電素子10が備える電極体400の数は1には限定されず、2以上でもよい。   That is, the positive electrode side end is formed by the exposed metal foil (active material uncoated portion 411a) layer of the positive electrode plate 410, and the exposed metal foil (active material uncoated portion 421a) layer of the negative electrode plate 420 is formed. A negative electrode side end is formed. The positive electrode side end is bonded to the positive electrode current collector 120, and the negative electrode side end is bonded to the negative electrode current collector 130. In the present embodiment, ultrasonic bonding is adopted as the bonding technique. In addition, as a technique for joining the electrode body 400 to the positive electrode current collector 120 and the negative electrode current collector 130, a technique such as resistance welding or clinch joining may be employed in addition to ultrasonic joining. Further, the number of electrode bodies 400 included in the electricity storage element 10 is not limited to 1, and may be 2 or more.

以上のように構成された電極体400において、正極板410には、正極合材層414と活物質未塗工部411aとの境界を含む領域に絶縁層415が形成されている。絶縁層415は、バインダと無機粒子等の粒子とを含有する。つまり、正極板410は、正極基材層411及び正極合材層414に跨るように配置された絶縁層415を有しており、これにより、正極板410と負極板420との短絡防止の確実性が向上されている。以下、図4〜図6を用いて絶縁層415及びその周辺の構造についての説明を行う。   In the electrode body 400 configured as described above, the positive electrode plate 410 has an insulating layer 415 formed in a region including the boundary between the positive electrode mixture layer 414 and the active material uncoated portion 411a. The insulating layer 415 contains a binder and particles such as inorganic particles. In other words, the positive electrode plate 410 includes the insulating layer 415 disposed so as to straddle the positive electrode base material layer 411 and the positive electrode composite material layer 414, thereby reliably preventing a short circuit between the positive electrode plate 410 and the negative electrode plate 420. Has been improved. Hereinafter, the insulating layer 415 and the structure around it will be described with reference to FIGS.

図4は、実施の形態に係る電極体400の構成概要を示す断面図である。具体的には、図4では、図3のIV−IV断面における電極体400の正極側の一部が図示されている。図5は、実施の形態に係る正極合材層414及び絶縁層415の断面形状例を示す図であり、図6は、実施の形態に係る絶縁層415の第1領域415aの表面形状を示す拡大図である。   FIG. 4 is a cross-sectional view illustrating a schematic configuration of the electrode body 400 according to the embodiment. Specifically, FIG. 4 shows a part of the positive electrode side of the electrode body 400 in the IV-IV cross section of FIG. FIG. 5 is a diagram illustrating a cross-sectional shape example of the positive electrode mixture layer 414 and the insulating layer 415 according to the embodiment, and FIG. 6 illustrates a surface shape of the first region 415a of the insulating layer 415 according to the embodiment. It is an enlarged view.

図4及び図5に示すように、本実施の形態に係る蓄電素子10は、正極板410及び負極板420を有する電極体400を備える。正極板410は、導電性の正極基材層411と、正極基材層411上に形成された正極合材層414と、少なくとも一部が、正極合材層414の端縁を含む部分である端縁部414a上、及び、正極基材層411上に連続して形成されている絶縁層415とを有する。   As shown in FIGS. 4 and 5, the power storage device 10 according to the present embodiment includes an electrode body 400 having a positive electrode plate 410 and a negative electrode plate 420. The positive electrode plate 410 includes a conductive positive electrode base material layer 411, a positive electrode mixture layer 414 formed on the positive electrode base material layer 411, and at least a part including an edge of the positive electrode mixture layer 414. And an insulating layer 415 continuously formed on the edge portion 414a and the positive electrode base material layer 411.

このように、本実施の形態では、正極基材層411の正極合材層414から突出した部分(活物質未塗工部411a)の一部と正極合材層414の端縁部とを連続して覆うように、絶縁層415が形成されている。これにより、図4に示すように厚み方向(Z軸方向)で互いに重なる部分を有する活物質未塗工部411aと負極板420との電気的な接触の可能性が低減される。つまり、正極板410と負極板420との短絡がより確実に防止される。   Thus, in this embodiment, a part of the positive electrode base material layer 411 protruding from the positive electrode mixture layer 414 (active material uncoated portion 411a) and the edge portion of the positive electrode mixture layer 414 are continuously provided. Then, an insulating layer 415 is formed so as to cover it. As a result, as shown in FIG. 4, the possibility of electrical contact between the active material uncoated part 411 a and the negative electrode plate 420 having portions overlapping each other in the thickness direction (Z-axis direction) is reduced. That is, a short circuit between the positive electrode plate 410 and the negative electrode plate 420 is more reliably prevented.

また、絶縁層415の一部が、正極合材層414の端縁にオーバーラップするように絶縁層415が形成されるため、絶縁層415を、正極合材層414との間の隙間を開けずに隣り合わせるような、高い精度が要求される工程は不要である。   In addition, since the insulating layer 415 is formed so that a part of the insulating layer 415 overlaps the edge of the positive electrode mixture layer 414, the insulating layer 415 is opened with a gap between the positive electrode mixture layer 414. A process requiring high accuracy such as adjoining each other is unnecessary.

また、絶縁層415のうち、活物質未塗工部411aを覆う領域を第1領域415aとし、端縁部414aを覆う領域を第2領域415bとする。   In addition, in the insulating layer 415, a region covering the active material uncoated portion 411a is referred to as a first region 415a, and a region covering the edge portion 414a is referred to as a second region 415b.

ここで、図6に示すように、第1領域415aの表面には、溝部4151が複数形成されている。溝部4151は、微細なクラックであり、分岐した形状であっても、一本形状であっても、複数の溝部4151同士が交差した形状であっても構わない。また、溝部4151の長さも如何様であってもよい。また溝部4151は、第1領域415aの表面に露出していなくともよく、第1領域415aをなす絶縁層415に、一部或いは全体が埋まるように形成されていてもよい。このように第1領域415aにおいては溝部4151が形成されているために、溝部4151がある部分の絶縁層415の肉厚は、溝部4151のない部分(他の部分)の絶縁層415の肉厚よりも薄くなる。つまり、溝部4151がある部分の絶縁層415は、他の部分よりも柔軟となり、正極基材層411に追従して変形しやすい特性を有する。つまり、絶縁層415における溝部4151を含む部分は、他の部分よりも柔軟な柔軟部419である。具体的には、絶縁層415における所定領域内において溝部4151を含む部分が柔軟部419である。一方、絶縁層415における所定領域内において溝部4151を含まない部分が「他の部分」である。ここで所定領域とは、溝部4151が存在することにより、領域全体として他の部分よりも柔軟性を発揮することができる範囲であればよい。   Here, as shown in FIG. 6, a plurality of groove portions 4151 are formed on the surface of the first region 415a. The groove portion 4151 is a fine crack, and may have a branched shape, a single shape, or a shape in which a plurality of groove portions 4151 intersect each other. Further, the length of the groove 4151 may be arbitrary. The groove portion 4151 may not be exposed on the surface of the first region 415a, and may be formed so as to be partially or wholly embedded in the insulating layer 415 forming the first region 415a. Thus, since the groove portion 4151 is formed in the first region 415a, the thickness of the insulating layer 415 in the portion where the groove portion 4151 exists is the thickness of the insulating layer 415 in the portion where the groove portion 4151 does not exist (other portions). Thinner. That is, the insulating layer 415 in the portion where the groove portion 4151 is provided is more flexible than the other portion, and has a characteristic of being easily deformed following the positive electrode base material layer 411. That is, the part including the groove 4151 in the insulating layer 415 is a flexible part 419 that is more flexible than the other part. Specifically, a portion including the groove portion 4151 in a predetermined region in the insulating layer 415 is the flexible portion 419. On the other hand, a portion not including the groove 4151 in the predetermined region in the insulating layer 415 is “another portion”. Here, the predetermined region only needs to be within a range in which the presence of the groove portion 4151 can exhibit more flexibility than other portions as a whole region.

ここで、本実施の形態に係る正極合材層414及び絶縁層415のそれぞれは、バインダと粒子とを含有する。   Here, each of the positive electrode mixture layer 414 and the insulating layer 415 according to this embodiment contains a binder and particles.

正極合材層414に活物質粒子として含有される正極活物質としては、例えば、LiMO(Mは少なくとも一種の遷移金属を表す)で表される複合酸化物(LiCoO、LiNiO、LiMn、LiMnO、LiNiCo(1−y)、LiNiMnCo(1−y−z)、LiNiMn(2−y)など)、あるいは、LiMe(XO(Meは少なくとも一種の遷移金属を表し、Xは例えばP、Si、B、V)で表されるポリアニオン化合物(LiFePO、LiMnPO、LiNiPO、LiCoPO、Li(PO、LiMnSiO、LiCoPOFなど、及び化学量論比以外の組成に調整したもの)から選択することができる。また、これらの化合物中の元素またはポリアニオンは一部他の元素またはアニオン種で置換されていてもよく、表面にZrO、MgO、Alなどの金属酸化物や炭素を被覆されていてもよい。さらに、ジスルフィド、ポリピロール、ポリアニリン、ポリパラスチレン、ポリアセチレン、ポリアセン系材料などの導電性高分子化合物、擬グラファイト構造炭素質材料などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、これらの化合物は単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。 As the positive electrode active material contained as the active material particles in the positive electrode mixture layer 414, for example, a composite oxide (Li x CoO 2 , Li represented by Li x MO y (M represents at least one kind of transition metal) is used. x NiO 2, Li x Mn 2 O 4, Li x MnO 3, Li x Ni y Co (1-y) O 2, Li x Ni y Mn z Co (1-y-z) O 2, Li x Ni y Mn (2-y) O 4 or the like) or Li w Me x (XO y ) z (Me represents at least one transition metal, and X represents, for example, P, Si, B, V) (LiFePO 4 , LiMnPO 4 , LiNiPO 4 , LiCoPO 4 , Li 3 V 2 (PO 4 ) 3 , Li 2 MnSiO 4 , Li 2 CoPO 4 F, etc.) Can be selected. The elements or polyanions in these compounds may be partially substituted with other elements or anion species, and the surface is coated with a metal oxide such as ZrO 2 , MgO, Al 2 O 3 or carbon. Also good. Furthermore, conductive polymer compounds such as disulfide, polypyrrole, polyaniline, polyparastyrene, polyacetylene, and polyacene-based materials, pseudographite-structured carbonaceous materials, and the like are exemplified, but not limited thereto. Moreover, these compounds may be used independently and may mix and use 2 or more types.

また、絶縁層415が含有する粒子は例えば無機粒子である。この無機粒子としては、例えば、アルミナ、シリカ、ジルコニア、チタニア、マグネシア、セリア、イットリア、酸化亜鉛、酸化鉄、バリウムチタン酸化物、アルミナ−シリカ複合酸化物等の酸化物、窒化ケイ素、窒化チタン、窒化ホウ素、窒化アルミニウム等の窒化物、フッ化カルシウム、フッ化バリウム、硫酸バリウム等の難溶性イオン結晶、シリコン、ダイヤモンド等の共有結合性結晶、シリコンカーバイド、炭酸カルシウム、硫酸アルミニウム、水酸化アルミニウム、チタン酸カリウム、タルク、カオリンクレイ、カオリナイト、ハロイサイト、パイロフィライト、モンモリロナイト、セリサイト、マイカ、アメサイト、ベントナイト、アスベスト、ゼオライト、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ベーマイト、アパタイト、ムライト、スピネル、オリビン等、または、これらを含む化合物等が挙げられる。また、上記の無機物は、SnO、スズ−インジウム酸化物(ITO)等の酸化物、カーボンブラック、グラファイト等の炭素質材料等の導電性粒子の表面を、電気絶縁性を有する材料(例えば、上記の電気絶縁性の無機粒子を構成する材料)で表面処理することで、電気絶縁性を持たせた粒子であってもよい。なお、絶縁層415が含有する粒子は、有機系の粒子であってもよい。 The particles contained in the insulating layer 415 are inorganic particles, for example. Examples of the inorganic particles include alumina, silica, zirconia, titania, magnesia, ceria, yttria, zinc oxide, iron oxide, barium titanium oxide, oxides such as alumina-silica composite oxide, silicon nitride, titanium nitride, Boron nitride, nitrides such as aluminum nitride, poorly soluble ion crystals such as calcium fluoride, barium fluoride, barium sulfate, covalent bonds such as silicon and diamond, silicon carbide, calcium carbonate, aluminum sulfate, aluminum hydroxide, Potassium titanate, talc, kaolin clay, kaolinite, halloysite, pyrophyllite, montmorillonite, sericite, mica, amicite, bentonite, asbestos, zeolite, calcium silicate, magnesium silicate, boehmite, apatite, Light, spinel, olivine, etc., or compounds containing them, and the like. In addition, the above-mentioned inorganic substance is made of an electrically insulating material such as SnO 2 , an oxide such as tin-indium oxide (ITO), a carbonaceous material such as carbon black, graphite, or the like. It may be a particle that has been made electrically insulating by surface treatment with the above-described material constituting the electrically insulating inorganic particles. Note that the particles contained in the insulating layer 415 may be organic particles.

また、絶縁層415が含有するバインダは、水系または非水系のバインダであり、正極合材層414が含有するバインダは、例えば絶縁層415が含有するバインダと同じ極性のバインダである。例えば、絶縁層415が水系のバインダを含有する場合、正極合材層414も水系のバインダを含有する。また、絶縁層415が非水系のバインダを含有する場合、正極合材層414も非水系のバインダを含有する。   The binder contained in the insulating layer 415 is an aqueous or non-aqueous binder, and the binder contained in the positive electrode mixture layer 414 is, for example, a binder having the same polarity as the binder contained in the insulating layer 415. For example, when the insulating layer 415 contains a water-based binder, the positive electrode mixture layer 414 also contains a water-based binder. When the insulating layer 415 contains a non-aqueous binder, the positive electrode mixture layer 414 also contains a non-aqueous binder.

ここで、水系バインダは、水に分散又は溶解するバインダである。水系バインダとして
は、20℃において、水100質量部に対して1質量部以上溶解する水溶性バインダ(水に溶解する水系バインダ)が好ましい。例えば、水系バインダとしては、ポリエチレンオキサイド(ポリエチレングリコール)、ポリプロピレンオキサイド(ポリプロピレングリコール)、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、スチレンブタジエンゴム(SBR)、ポリオレフィン、ニトリル−ブタジエンゴム、セルロースからなる群より選択された少なくとも1種が好ましく、ポリエチレンオキサイド(ポリエチレングリコール)、ポリプロピレンオキサイド(ポリプロピレングリコール)、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸からなる群より選択された少なくとも1種の水溶性バインダがより好ましい。
Here, the aqueous binder is a binder that is dispersed or dissolved in water. As the aqueous binder, a water-soluble binder (aqueous binder that dissolves in water) that dissolves 1 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of water at 20 ° C. is preferable. For example, as the water-based binder, polyethylene oxide (polyethylene glycol), polypropylene oxide (polypropylene glycol), polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polytetrafluoroethylene (PTFE), styrene butadiene rubber (SBR), polyolefin, nitrile -Preferably at least one selected from the group consisting of butadiene rubber and cellulose, at least selected from the group consisting of polyethylene oxide (polyethylene glycol), polypropylene oxide (polypropylene glycol), polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, polymethacrylic acid One type of water-soluble binder is more preferable.

また、非水系バインダは、水系バインダよりも水溶性が低いバインダ(溶剤系バインダ)である。非水系バインダとしては、20℃において、水100質量部に対して1質量部未満溶解するものが好ましい。例えば、非水系バインダとしては、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、フッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロピレンとの共重合体、エチレンとビニルアルコールとの共重合体、ポリアクリロニトリル、ポリフォスファゼン、ポリシロキサン、ポリ酢酸ビニル、ポリメタクリル酸メチル、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、セルロースとキトサンピロリドンカルボン酸塩との架橋重合体、キチン又はキトサンの誘導体などが挙げられる。キトサンの誘導体としては、キトサンをグリセリル化した高分子化合物、キトサンの架橋体などが挙げられる。   The non-aqueous binder is a binder (solvent binder) having a lower water solubility than that of the aqueous binder. As a non-aqueous binder, what melt | dissolves less than 1 mass part with respect to 100 mass parts of water in 20 degreeC is preferable. For example, non-aqueous binders include polyvinylidene fluoride (PVDF), a copolymer of vinylidene fluoride and hexafluoropropylene, a copolymer of ethylene and vinyl alcohol, polyacrylonitrile, polyphosphazene, polysiloxane, polyacetic acid. Examples thereof include vinyl, polymethyl methacrylate, polystyrene, polycarbonate, polyamide, polyimide, polyamideimide, a crosslinked polymer of cellulose and chitosan pyrrolidone carboxylate, and chitin or chitosan derivatives. Examples of the chitosan derivative include a polymer compound obtained by glycerylating chitosan, a cross-linked product of chitosan, and the like.

また、正極合材層414が非水系バインダを含有する場合には、当該非水系バインダとしては、結着性に優れるという点、又は、電気抵抗が低いという点で、ポリフッ化ビニリデン、エチレンとビニルアルコールとの共重合体、ポリメタクリル酸メチルからなる群より選択された少なくとも1種が好ましい。   Further, when the positive electrode mixture layer 414 contains a non-aqueous binder, the non-aqueous binder may be polyvinylidene fluoride, ethylene and vinyl in terms of excellent binding properties or low electrical resistance. At least one selected from the group consisting of a copolymer with alcohol and polymethyl methacrylate is preferred.

なお、本実施の形態では、絶縁層415は、正極板410に備えられているが、正極板410に加えて、または正極板410に換えて、負極板420に絶縁層415が備えられてもよい。   In this embodiment, the insulating layer 415 is provided on the positive electrode plate 410, but the negative electrode plate 420 may be provided with the insulating layer 415 in addition to or instead of the positive electrode plate 410. Good.

負極板420において負極基材層421上に形成された負極合材層424は、活物質粒子とバインダとを含有する。負極合材層424に活物質粒子として含有される負極活物質は、例えば、リチウム金属、リチウム合金(リチウム−アルミニウム、リチウム−鉛、リチウム−錫、リチウム−アルミニウム−錫、リチウム−ガリウム、及びウッド合金などのリチウム金属含有合金)の他、リチウムを吸蔵・放出可能な合金、炭素材料(例えば黒鉛、難黒鉛化炭素、易黒鉛化炭素、低温焼成炭素、非晶質カーボンなど)、金属酸化物、リチウム金属酸化物(LiTi12など)、ポリリン酸化合物などが挙げられる。この中でも、特に黒鉛、難黒鉛化炭素、易黒鉛化炭素が好ましい。これらは、1種を単独で用いても、2種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。 The negative electrode mixture layer 424 formed on the negative electrode base material layer 421 in the negative electrode plate 420 contains active material particles and a binder. Examples of the negative electrode active material contained in the negative electrode mixture layer 424 as active material particles include lithium metal, lithium alloys (lithium-aluminum, lithium-lead, lithium-tin, lithium-aluminum-tin, lithium-gallium, and wood). Alloys containing lithium metal such as alloys), alloys capable of occluding and releasing lithium, carbon materials (eg, graphite, non-graphitizable carbon, graphitizable carbon, low-temperature fired carbon, amorphous carbon, etc.), metal oxides , Lithium metal oxides (such as Li 4 Ti 5 O 12 ), and polyphosphoric acid compounds. Among these, graphite, non-graphitizable carbon, and graphitizable carbon are particularly preferable. These may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together by arbitrary combinations and ratios.

また、負極合材層424が含有するバインダとしては、正極合材層414に用いられるバインダと同じものを採用することができる。   As the binder contained in the negative electrode mixture layer 424, the same binder as that used for the positive electrode mixture layer 414 can be employed.

次に、上記構成を有する電極体400の製造工程において、絶縁層415に対して溝部4151を形成するための方法について説明する。   Next, a method for forming the groove 4151 in the insulating layer 415 in the manufacturing process of the electrode body 400 having the above configuration will be described.

まず、正極合材層414が積層された正極基材層411を準備する。そして、正極基材層411における正極合材層414の端縁を含む部分である端縁部414a上、及び、正極基材層411上に対して、絶縁層415をなすバインダと粒子とを含有する絶縁ペーストを塗布する。塗布後において、溝部4151を形成する領域(第1領域415aに対応する領域)は、絶縁ペーストの厚みが10μm以上であることが望ましい。絶縁ペーストの厚みが10μm以上であると複数の溝部4151が形成されやすいためである。そして、塗布後の絶縁ペーストを乾燥させることによって、複数の不規則な溝部4151を有する絶縁層415が得られる。   First, the positive electrode base material layer 411 in which the positive electrode mixture layer 414 is laminated is prepared. And the binder and particle | grains which comprise the insulating layer 415 are included with respect to the edge part 414a which is a part including the edge of the positive electrode compound material layer 414 in the positive electrode base material layer 411, and the positive electrode base material layer 411. Apply insulating paste. After the application, it is desirable that the region where the groove 4151 is formed (the region corresponding to the first region 415a) has an insulating paste thickness of 10 μm or more. This is because a plurality of groove portions 4151 are easily formed when the thickness of the insulating paste is 10 μm or more. Then, the insulating layer 415 having a plurality of irregular grooves 4151 is obtained by drying the applied insulating paste.

なお、溝部4151の他の形成方法としては、マスク法や、切削法などが挙げられる。   Note that other forming methods of the groove portion 4151 include a mask method and a cutting method.

マスク法は、溝部4151の形成位置に、予め溝部4151のパターンをなすマスクを形成しておき、絶縁ペーストを塗布してからマスクを剥がすことで、溝部4151を形成する手法である。切削法は、塗布後に硬化した絶縁層を切削することにより、溝部4151を形成する手法である。これらマスク法及び切削法であると、溝部4151のパターン、形状を制御することができるため、電極体400の特性に応じた溝部4151を形成することが可能である。   The mask method is a method in which a groove 4151 is formed by previously forming a mask having a pattern of the groove 4151 at a position where the groove 4151 is formed, and applying an insulating paste and then removing the mask. The cutting method is a method of forming the groove portion 4151 by cutting an insulating layer that has been cured after application. With these masking and cutting methods, the pattern and shape of the groove 4151 can be controlled, so that the groove 4151 corresponding to the characteristics of the electrode body 400 can be formed.

以上のように、本実施の形態によれば、 絶縁層415は、他の部分よりも柔軟な柔軟部419を有しているので、柔軟部419があることにより絶縁層415全体が正極基材層411に追従して変形しやすい特性を有する。これにより、絶縁層415に物理的な負荷が作用したとしても、正極基材層411から絶縁層415が脱落することを抑制できる。したがって、安定した絶縁性を確保することができる。   As described above, according to the present embodiment, the insulating layer 415 includes the flexible portion 419 that is more flexible than the other portions. The layer 411 has a characteristic of being easily deformed following the layer 411. Thereby, even if a physical load is applied to the insulating layer 415, it is possible to prevent the insulating layer 415 from dropping from the positive electrode base material layer 411. Therefore, stable insulation can be ensured.

特に、製造時において、正極板410の正極側端部に対して、正極集電体120を接合する際には、正極側端部が束ねられて圧迫されることになる。これにより、絶縁層415には、物理的な負荷が作用するが、絶縁層415が柔軟部419によって全体として脱落しにくくなっているために、製造時においても絶縁層415の脱落を抑制することができる。   In particular, at the time of manufacturing, when the positive electrode current collector 120 is bonded to the positive electrode side end portion of the positive electrode plate 410, the positive electrode side end portion is bundled and pressed. As a result, a physical load acts on the insulating layer 415. However, since the insulating layer 415 is difficult to drop off as a whole by the flexible portion 419, it is possible to prevent the insulating layer 415 from dropping off even during manufacturing. Can do.

また、柔軟部419が絶縁層415に形成された溝部4151を含む部分であるので、製造時に絶縁ペーストを乾燥させるだけで、簡単に溝部4151を形成することができ、ひいては柔軟部419を簡単に形成することができる。   Further, since the flexible portion 419 is a portion including the groove portion 4151 formed in the insulating layer 415, the groove portion 4151 can be easily formed by simply drying the insulating paste at the time of manufacture, and thus the flexible portion 419 can be easily formed. Can be formed.

また、絶縁層415のうち、活物質未塗工部411aを覆う第1領域415aに溝部4151が形成されているので、第1領域415aを柔軟にすることができる。なお、絶縁層415の第2領域415bに対しても溝部4151を形成してもよい。これにより、絶縁層415全体が柔軟となり、絶縁層415全体の脱落を抑制することができる。   Moreover, since the groove part 4151 is formed in the 1st area | region 415a which covers the active material uncoated part 411a among the insulating layers 415, the 1st area | region 415a can be made flexible. Note that the groove 4151 may be formed also in the second region 415b of the insulating layer 415. Thereby, the whole insulating layer 415 becomes flexible, and the drop-off of the whole insulating layer 415 can be suppressed.

また、絶縁層415が、正極基材層411上から連続して、正極合材層414の端縁部414a上に形成されているので、充放電によって合材層414が膨縮したとしても、絶縁層415と正極合材層414との間に発生する応力を緩和することができる。   In addition, since the insulating layer 415 is continuously formed on the edge portion 414a of the positive electrode mixture layer 414 from the positive electrode base material layer 411, even if the mixture layer 414 expands and contracts due to charge and discharge, The stress generated between the insulating layer 415 and the positive electrode mixture layer 414 can be relieved.

(実施例)
次に、本実施の形態に係る蓄電素子10の実施例について説明する。
(Example)
Next, examples of power storage element 10 according to the present embodiment will be described.

この実施例では、絶縁層をなす粒子とバインダとの比率と、絶縁層415の肉厚とについて具体的に説明する。   In this embodiment, the ratio between the particles forming the insulating layer and the binder and the thickness of the insulating layer 415 will be specifically described.

図7は、実施例に係る絶縁層をなす粒子とバインダとの比率を異ならせて、各比率において絶縁層が脱落したか否かを示す表である。   FIG. 7 is a table showing whether or not the insulating layer is dropped at each ratio by changing the ratio between the particles forming the insulating layer and the binder according to the example.

ここで、含有された粒子の異なる二種類の絶縁層において、バインダの比率を異ならせている。二種類の絶縁層においては同一のバインダが用いられている。粒子Aは、平均粒子径(D50):0.7±0.16μm、比表面積:4.5±0.5m/gのAlである。粒子Bは平均粒子径(D50):約0.015μm、比表面積:100±15m/gのAlである。バインダCは数平均分子量約50万のPVdFである。絶縁層の肉厚は、いずれも25μmとしている。また、図7中、「○」は絶縁層の脱落がなかったことを示し、「×」は絶縁層の脱落が生じた場合を示している。図7中、「-」はデータを取得していない。 Here, in the two types of insulating layers having different contained particles, the ratio of the binder is varied. The same binder is used in the two types of insulating layers. The particles A are Al 2 O 3 having an average particle diameter (D 50 ): 0.7 ± 0.16 μm and a specific surface area: 4.5 ± 0.5 m 2 / g. The particles B are Al 2 O 3 having an average particle diameter (D 50 ): about 0.015 μm and a specific surface area: 100 ± 15 m 2 / g. Binder C is PVdF having a number average molecular weight of about 500,000. The thickness of each insulating layer is 25 μm. In FIG. 7, “◯” indicates that the insulating layer has not been dropped, and “X” indicates that the insulating layer has been dropped. In FIG. 7, “-” does not acquire data.

図7から分かるように、粒子Bを用いた絶縁層では、脱落を生じた比率(25%、30%、35%)がある。しかし、粒子Aを用いた絶縁層では、同じ比率であっても脱落は生じていない。このため、粒子Aを用いた絶縁層の方が脱落しにくい特性を有している。   As can be seen from FIG. 7, in the insulating layer using the particles B, there are ratios (25%, 30%, and 35%) at which dropping occurs. However, the insulating layer using the particles A does not drop out even at the same ratio. For this reason, the insulating layer using the particles A has a characteristic that it is less likely to fall off.

図8は、実施例に係る絶縁層の肉厚を異ならせて、各肉厚において絶縁層が脱落したか否かを示す表である。   FIG. 8 is a table showing whether or not the insulating layer is dropped at each thickness by varying the thickness of the insulating layer according to the example.

ここでは、粒子AとバインダCとを含む絶縁層であって、バインダ比率が10%の絶縁層が用いられている。図8から分かるように、肉厚が5μm〜55μmの範囲では絶縁層の脱落がなく、肉厚が60μm〜70μmの範囲では絶縁層の脱落が生じている。このため、粒子AとバインダCとを含む絶縁層を用いる場合には、肉厚を60μm未満とすることがよい。なお、上述したように、乾燥によって絶縁層に溝部を形成するのであれば、絶縁層の肉厚は10μm以上であることが望ましいので、絶縁層の肉厚として好ましい範囲は、10μm以上、60μm未満である。   Here, an insulating layer containing particles A and a binder C, and an insulating layer having a binder ratio of 10% is used. As can be seen from FIG. 8, the insulating layer does not fall off when the thickness is in the range of 5 μm to 55 μm, and the insulating layer falls off when the thickness is in the range of 60 μm to 70 μm. For this reason, when using the insulating layer containing the particle | grains A and the binder C, it is good to set thickness to less than 60 micrometers. As described above, if the groove is formed in the insulating layer by drying, it is desirable that the thickness of the insulating layer is 10 μm or more. Therefore, a preferable range for the thickness of the insulating layer is 10 μm or more and less than 60 μm. It is.

(他の実施の形態)
以上、本発明に係る蓄電素子について、実施の形態に基づいて説明した。しかしながら、本発明は、上記実施の形態に限定されるものではない。本発明の趣旨を逸脱しない限り、当業者が思いつく各種変形を上記実施の形態に施したものも、あるいは、上記説明された複数の構成要素を組み合わせて構築される形態も、本発明の範囲内に含まれる。
(Other embodiments)
The power storage element according to the present invention has been described based on the embodiments. However, the present invention is not limited to the above embodiment. Unless it deviates from the gist of the present invention, various modifications conceived by those skilled in the art have been applied to the above-described embodiments, or forms constructed by combining a plurality of the constituent elements described above are within the scope of the present invention. include.

例えば、上記実施の形態では、図4等に示すように、絶縁層415は、正極合材層414については、活物質未塗工部411a側の端縁部414aのみを覆っているが、絶縁層415は、正極合材層414の全域(略全域を含む)を覆ってもよい。これにより、正極合材層414の全域において、負極板420との短絡防止の確実性がより向上する。つまり、絶縁層415は、少なくとも一部が、正極(または負極)合材層の端縁を含む部分である端縁部上、及び、正極(または負極)基材層上に連続して形成されていればよい。   For example, in the above embodiment, as shown in FIG. 4 and the like, the insulating layer 415 covers only the edge portion 414a on the active material uncoated portion 411a side with respect to the positive electrode mixture layer 414. The layer 415 may cover the entire area (including substantially the entire area) of the positive electrode mixture layer 414. Thereby, the certainty of short circuit prevention with the negative electrode plate 420 improves more in the whole area | region of the positive mix layer 414. FIG. That is, the insulating layer 415 is continuously formed on at least a part of the edge including the edge of the positive electrode (or negative electrode) composite material layer and on the positive electrode (or negative electrode) base material layer. It only has to be.

ここで、絶縁層415Aが、正極合材層414の全域を覆っている場合においても、その絶縁層415Aの少なくとも一部に柔軟部が設けられていればよい。   Here, even when the insulating layer 415 </ b> A covers the entire area of the positive electrode mixture layer 414, it is sufficient that a flexible portion is provided in at least a part of the insulating layer 415 </ b> A.

図9は、絶縁層415Aが、正極合材層414の全域を覆っている場合を示す断面図である。具体的には図9は、図5に対応する図である。   FIG. 9 is a cross-sectional view illustrating a case where the insulating layer 415A covers the entire area of the positive electrode mixture layer 414. Specifically, FIG. 9 corresponds to FIG.

図9に示すように、絶縁層415Aにおける電極体400の平坦部441に対応する領域の少なくとも一部に柔軟部419aが設けられていればよい。上述したように、正極板410の正極側端部に対して、正極集電体120を接合する際には、正極側端部が束ねられて圧迫される。このとき、主に平坦部441に対応した部分が束ねられるために、平坦部441に作用する負荷は湾曲部442よりも大きくなる。つまり、平坦部441は湾曲部442よりも絶縁層が脱落しやすい条件となる。しかし、絶縁層415Aにおける平坦部441に対応する領域に柔軟部419aが設けられていれば、絶縁層415Aの脱落を抑制することができる。   As shown in FIG. 9, the flexible part 419a should just be provided in at least one part of the area | region corresponding to the flat part 441 of the electrode body 400 in 415A of insulating layers. As described above, when the positive electrode current collector 120 is bonded to the positive electrode side end of the positive electrode plate 410, the positive electrode side end is bundled and pressed. At this time, since the part corresponding to the flat part 441 is mainly bundled, the load acting on the flat part 441 becomes larger than that of the bending part 442. That is, the flat portion 441 is a condition that the insulating layer is more easily dropped than the curved portion 442. However, if the flexible portion 419a is provided in a region corresponding to the flat portion 441 in the insulating layer 415A, the insulating layer 415A can be prevented from falling off.

また、正極集電体120が接合される領域や、その近傍領域は、接合時に最も負荷が作用する部位である。このため、絶縁層における平坦部441に対応する領域内であって、正極集電体120が接合される領域や、その近傍領域に柔軟部を設けることが、絶縁層の脱落を確実に抑制するうえで好ましい。   In addition, the region where the positive electrode current collector 120 is bonded and the vicinity thereof are sites where the load acts most during bonding. For this reason, in the region corresponding to the flat portion 441 in the insulating layer, the flexible portion is provided in the region where the positive electrode current collector 120 is joined or in the vicinity thereof, thereby reliably preventing the insulating layer from falling off. In addition, it is preferable.

また、上記実施の形態では、正極合材層414は、絶縁層415とは同じ極性のバインダを含有するとしたが、正極合材層414は、絶縁層415と異なる極性のバインダを含有してもよい。   In the above embodiment, the positive electrode mixture layer 414 includes a binder having the same polarity as that of the insulating layer 415. However, the positive electrode mixture layer 414 may include a binder having a polarity different from that of the insulating layer 415. Good.

また、蓄電素子10が備える電極体は巻回型である必要はない。蓄電素子10は、例えば平板状極板を積層した積層型の電極体を備えてもよい。また、蓄電素子10は、例えば、長尺帯状の極板を山折りと谷折りとの繰り返しによって蛇腹状に積層した構造を有する電極体を備えてもよい。いずれの場合であっても、正極板及び負極板がセパレータを介して積層された構造を有するため、正極板または負極板が、活物質未塗工部と合材層の端縁部とを覆う絶縁層を備えることで、正極板と負極板との短絡防止の確実性が向上される。そして、絶縁層に柔軟部を設けることで、上述のように、絶縁層の脱落を抑制することができ、安定した絶縁性を確保することができる。   In addition, the electrode body included in the electricity storage element 10 does not have to be a wound type. The power storage element 10 may include a stacked electrode body in which flat plate plates are stacked, for example. Moreover, the electrical storage element 10 may be provided with the electrode body which has a structure which laminated | stacked the elongate strip | belt-shaped electrode plate on the bellows shape by repeating a mountain fold and a valley fold, for example. In either case, the positive electrode plate and the negative electrode plate have a structure in which the positive electrode plate and the negative electrode plate are laminated via the separator, so that the positive electrode plate or the negative electrode plate covers the active material uncoated part and the edge part of the composite material layer. By including the insulating layer, the certainty of preventing a short circuit between the positive electrode plate and the negative electrode plate is improved. Then, by providing the flexible portion in the insulating layer, it is possible to suppress the falling off of the insulating layer as described above, and it is possible to ensure stable insulation.

また、電極体を収容する容器は、袋状のラミネートフィルムを用いてもよい。   Moreover, you may use a bag-shaped laminate film for the container which accommodates an electrode body.

また、溝部4151の延在方向は、縦方向、横方向にとらわれない。   Further, the extending direction of the groove portion 4151 is not limited to the vertical direction and the horizontal direction.

図10は、溝部4151が縦方向に延在している場合を示す拡大図であり、図11は、溝部4151が横方向に延在している場合を示す拡大図である。図10及び図11は、図6に対応する図である。ここで、縦方向とは、電極体の巻回軸方向に平行な方向であり、横方向とは、縦方向に対して直交する方向である。図10に示すように、溝部4151が全て縦方向に沿って延在していてもよい。また、図11に示すように、溝部4151が全て横方向に延在していてもよい。図6、図10、図11のいずれの場合においても、絶縁層415の脱落抑制効果を得ることができる。   FIG. 10 is an enlarged view showing a case where the groove portion 4151 extends in the vertical direction, and FIG. 11 is an enlarged view showing a case where the groove portion 4151 extends in the horizontal direction. 10 and 11 correspond to FIG. Here, the vertical direction is a direction parallel to the winding axis direction of the electrode body, and the horizontal direction is a direction orthogonal to the vertical direction. As shown in FIG. 10, all the groove portions 4151 may extend along the vertical direction. Moreover, as shown in FIG. 11, all the groove parts 4151 may be extended in the horizontal direction. In any case of FIGS. 6, 10, and 11, the effect of suppressing the falling off of the insulating layer 415 can be obtained.

また、上記実施の形態では、柔軟部419の一例として溝部4151を含む部分を例示して説明した。しかし、柔軟部においては、絶縁層415における他の部分よりも柔軟であればその形態は如何様でもよい。溝部4151以外の柔軟部の例としては、絶縁層における柔軟にしたい領域(柔軟領域)の全体を、他の領域よりも薄くする形態や、柔軟領域の方が他の領域よりも柔軟な組成物で構成される形態などが挙げられる。   Moreover, in the said embodiment, the part containing the groove part 4151 was illustrated and demonstrated as an example of the flexible part 419. However, the flexible portion may have any form as long as it is more flexible than other portions of the insulating layer 415. Examples of the flexible part other than the groove part 4151 include a configuration in which the entire region (flexible region) to be made flexible in the insulating layer is made thinner than the other regions, and the flexible region is more flexible than the other regions. The form comprised by is mentioned.

また、上記実施の形態に記載された構成を任意に組み合わせて構築される形態も、本発明の範囲内に含まれる。   In addition, embodiments constructed by arbitrarily combining the configurations described in the above embodiments are also included in the scope of the present invention.

また、本発明は、上記説明された蓄電素子として実現することができるだけでなく、当該蓄電素子が備える電極体400としても実現することができる。また、本発明は、当該蓄電素子を複数備える蓄電装置としても実現することができる。   In addition, the present invention can be realized not only as the power storage element described above but also as the electrode body 400 included in the power storage element. The present invention can also be realized as a power storage device including a plurality of the power storage elements.

本発明は、リチウムイオン二次電池などの蓄電素子等に適用できる。   The present invention is applicable to power storage elements such as lithium ion secondary batteries.

10 蓄電素子
100 容器
110 蓋体
111 本体
120 正極集電体
130 負極集電体
200 正極端子
300 負極端子
400 電極体
410 正極板(極板)
411 正極基材層
411a 活物質未塗工部
414 正極合材層
414a 端縁部
415,415A 絶縁層
415a 第1領域
415b 第2領域
419,419a 柔軟部
420 負極板(極板)
421 負極基材層
421a 活物質未塗工部
424 負極合材層
430、450 セパレータ
441 平坦部
442 湾曲部
4151 溝部
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Storage element 100 Container 110 Cover body 111 Main body 120 Positive electrode collector 130 Negative electrode collector 200 Positive electrode terminal 300 Negative electrode terminal 400 Electrode body 410 Positive electrode plate (electrode plate)
411 Positive electrode base material layer 411a Active material uncoated portion 414 Positive electrode mixture layer 414a Edge portions 415, 415A Insulating layer 415a First region 415b Second region 419, 419a Flexible portion 420 Negative electrode plate (electrode plate)
421 Negative electrode base material layer 421a Active material uncoated portion 424 Negative electrode composite material layer 430, 450 Separator 441 Flat portion 442 Curved portion 4151 Groove portion

Claims (5)

極板を有する電極体を備える蓄電素子であって、
前記極板は、
導電性の基材層と、
前記基材層上に形成された合材層と、
少なくとも一部が、前記基材層上に形成されている絶縁層と、を有し、
前記絶縁層は、他の部分よりも柔軟な柔軟部を有する
蓄電素子。
An electrical storage element comprising an electrode body having an electrode plate,
The electrode plate is
A conductive substrate layer;
A composite material layer formed on the base material layer;
And at least a part has an insulating layer formed on the base material layer,
The insulating layer has a flexible portion that is more flexible than other portions.
前記柔軟部は、前記絶縁層に形成された溝部を含む部分である
請求項1に記載の蓄電素子。
The power storage element according to claim 1, wherein the flexible portion is a portion including a groove formed in the insulating layer.
前記絶縁層は、前記合材層の全体に対して連続して設けられており、
前記柔軟部は、前記絶縁層における前記電極体の平坦部に対応する領域の少なくとも一部に設けられている
請求項1または2に記載の蓄電素子。
The insulating layer is provided continuously with respect to the entire mixture layer,
The power storage element according to claim 1, wherein the flexible portion is provided in at least a part of a region corresponding to the flat portion of the electrode body in the insulating layer.
前記絶縁層は、前記合材層の端縁を含む部分である端縁部上に連続して形成されている
請求項1または2に記載の蓄電素子。
The electric storage element according to claim 1, wherein the insulating layer is continuously formed on an edge portion that is a portion including an edge of the composite material layer.
前記柔軟部は、前記絶縁層における前記端縁部及び前記基材層に対応する領域の少なくとも一部に設けられている
請求項4に記載の蓄電素子。
The power storage element according to claim 4, wherein the flexible portion is provided in at least a part of a region corresponding to the edge portion and the base material layer in the insulating layer.
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