JP2017142377A - Optical laminate and image display device using optical laminate - Google Patents
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Images
Abstract
Description
本発明は、光学積層体および該光学積層体を用いた画像表示装置に関する。 The present invention relates to an optical laminated body and an image display device using the optical laminated body.
近年、スマートフォンに代表されるように、画像表示装置がタッチパネル型入力装置を兼ねるタッチパネル型入力表示装置が急増している。特に、表示セル（例えば、液晶セル、有機ＥＬセル）と偏光板との間にタッチセンサが組み込まれた、いわゆるインナータッチパネル型入力表示装置が実用化されている。このようなインナータッチパネル型入力表示装置においては、タッチパネル電極として機能する透明導電層は、透明導電性フィルム（基材／導電層の積層体）として偏光板に積層されることにより導入されている。透明導電性フィルムの作製においては、製造プロセス上の理由により、多くの場合、基材／アンチブロッキング層の積層体の基材表面に導電層がスパッタリングにより形成される。しかし、アンチブロッキング層と偏光子との接着性は不十分であり、結果として、インナータッチパネル型入力表示装置において偏光子と透明導電性フィルムの剥離という問題が生じている。 In recent years, as represented by smartphones, there has been a rapid increase in touch panel type input display devices in which an image display device also serves as a touch panel type input device. In particular, a so-called inner touch panel type input display device in which a touch sensor is incorporated between a display cell (for example, a liquid crystal cell or an organic EL cell) and a polarizing plate has been put into practical use. In such an inner touch panel type input display device, a transparent conductive layer functioning as a touch panel electrode is introduced by being laminated on a polarizing plate as a transparent conductive film (substrate / conductive layer laminate). In the production of a transparent conductive film, a conductive layer is often formed by sputtering on the substrate surface of a substrate / antiblocking layer laminate for reasons of the production process. However, the adhesiveness between the anti-blocking layer and the polarizer is insufficient, and as a result, there is a problem that the polarizer and the transparent conductive film are peeled in the inner touch panel type input display device.
本発明は上記従来の課題を解決するためになされたものであり、その目的とするところは、偏光子とアンチブロッキング層との接着性に優れた光学積層体を提供することにある。 The present invention has been made to solve the above-described conventional problems, and an object of the present invention is to provide an optical laminate having excellent adhesion between a polarizer and an antiblocking layer.
本発明の光学積層体は、偏光子とアンチブロッキング層と基材と導電層とをこの順に備え、該アンチブロッキング層がシランカップリング剤を含む。
１つの実施形態においては、上記シランカップリング剤はアミノ系シランカップリング剤を含む。１つの実施形態においては、上記シランカップリング剤はアクリル系シランカップリング剤をさらに含む。
１つの実施形態においては、上記アミノ系シランカップリング剤は３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミンであり、上記アクリル系シランカップリング剤は３−アクリロキシプロピルトリメトキシシランである。
１つの実施形態においては、上記アミノ系シランカップリング剤と上記アクリル系シランカップリング剤との含有比は４０／６０〜６０／４０である。
１つの実施形態においては、上記アンチブロッキング層は、該アンチブロッキング層の総重量１００重量部に対して上記シランカップリング剤を１重量部〜８重量部含む。１つの実施形態においては、上記アンチブロッキング層は、該アンチブロッキング層の総重量１００重量部に対して上記アミノ系シランカップリング剤を１重量部〜３．５重量部含む。
本発明の別の局面によれば、画像表示装置が提供される。この画像表示装置は、上記の光学積層体を視認側に備え、該光学積層体の偏光子が視認側に配置されている。
The optical layered body of the present invention includes a polarizer, an antiblocking layer, a base material, and a conductive layer in this order, and the antiblocking layer includes a silane coupling agent.
In one embodiment, the silane coupling agent includes an amino silane coupling agent. In one embodiment, the silane coupling agent further includes an acrylic silane coupling agent.
In one embodiment, the amino silane coupling agent is 3-triethoxysilyl-N- (1,3-dimethyl-butylidene) propylamine and the acrylic silane coupling agent is 3-acryloxypropyl. Trimethoxysilane.
In one embodiment, the content ratio of the amino silane coupling agent and the acrylic silane coupling agent is 40/60 to 60/40.
In one embodiment, the said anti-blocking layer contains 1 weight part-8 weight part of said silane coupling agents with respect to 100 weight part of total weights of this anti blocking layer. In one embodiment, the anti-blocking layer contains 1 part by weight to 3.5 parts by weight of the amino silane coupling agent with respect to 100 parts by weight of the total weight of the anti-blocking layer.
According to another aspect of the present invention, an image display device is provided. This image display device includes the optical layered body described above on the viewing side, and the polarizer of the optical layered body is disposed on the viewing side.
本発明の実施形態によれば、偏光子とアンチブロッキング層と基材と導電層とを備える光学積層体において、アンチブロッキング層にシランカップリング剤を導入することにより、偏光子（実質的には、偏光子用接着剤）とアンチブロッキング層との接着性に優れた光学積層体を実現することができる。 According to an embodiment of the present invention, in an optical laminate including a polarizer, an anti-blocking layer, a base material, and a conductive layer, by introducing a silane coupling agent into the anti-blocking layer, the polarizer (substantially) , An optical laminate having excellent adhesion between the polarizer adhesive and the anti-blocking layer can be realized.
以下、本発明の代表的な実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。 Hereinafter, although typical embodiment of this invention is described, this invention is not limited to these embodiment.
Ａ．光学積層体の全体構成
図１は、本発明の１つの実施形態による光学積層体の概略断面図である。本実施形態の光学積層体１００は、偏光子１０とアンチブロッキング層２０と基材３０と導電層４０とをこの順に備える。このような構成によれば、光学積層体は、表示セル（例えば、液晶セル、有機ＥＬセル）と偏光子との間にタッチセンサが組み込まれた、いわゆるインナータッチパネル型入力表示装置に適用され得る。光学積層体１００は、実用的には図示例のように、偏光子１０のアンチブロッキング層２０と反対側に保護層５０をさらに備えていてもよい。
A. FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of an optical laminate according to one embodiment of the present invention. The optical
偏光子１０とアンチブロッキング層２０とは、代表的には接着剤層（例えば、ポリビニルアルコール系接着剤層：図示せず）を介して貼り合わせられている。アンチブロッキング層２０は、代表的には、アンチブロッキング層形成用樹脂組成物を基材３０に塗布し硬化させることにより形成されている。導電層４０は、基材３０に直接形成されている。本明細書において「直接形成される」とは、接着層（例えば、接着剤層、粘着剤層）を介在させることなく積層されていることをいう。代表的には、導電層４０は、基材３０の表面にスパッタリングにより形成され得る。なお、基材と導電層との間に目的に応じてインデックスマッチング（ＩＭ）層および／またはハードコート（ＨＣ）層が形成される場合があるところ（いずれも図示せず）、このような場合には、導電層はＩＭ層またはＨＣ層にスパッタリングにより直接形成される。このような形態も、「直接形成される」形態に包含される。なお、ＩＭ層およびＨＣ層は、当業界で通常用いられる構成が採用され得るので、詳細な説明は省略する。
The
本発明の実施形態においては、アンチブロッキング層２０はシランカップリング剤を含む。シランカップリング剤は、好ましくはアミノ系シランカップリング剤を含み、より好ましくはアミノ系シランカップリング剤とアクリル系シランカップリング剤とを組み合わせて含む。
In the embodiment of the present invention, the
必要に応じて、偏光子１０の保護層５０と反対側、代表的には偏光子１０とアンチブロッキング層２０との間に位相差層（図示せず）が配置されてもよい。位相差層の光学特性（例えば、屈折率楕円体、面内位相差、厚み方向位相差、Ｎｚ係数、波長分散特性、光弾性係数）、機械的特性、配置位置、配置される数、組み合わせ等は、目的に応じて適切に設定され得る。例えば、偏光子１０とアンチブロッキング層２０との間に、逆分散の波長依存性を示し、かつ、いわゆるλ／４板として機能し得る位相差層が配置され得る。この場合、位相差層の遅相軸と偏光子の吸収軸とのなす角度は、代表的には約４５°である。このような構成であれば、光学積層体に良好な円偏光機能が付与されるので、光学積層体が画像表示装置の反射防止フィルムとして良好に機能し得る。
If necessary, a retardation layer (not shown) may be disposed on the opposite side of the
１つの実施形態においては、本発明の光学積層体は長尺状である。長尺状の光学積層体は、例えば、ロール状に巻回されて保管および／または運搬され得る。 In one embodiment, the optical layered body of the present invention is elongated. The long optical laminate can be stored and / or transported, for example, wound in a roll.
上記の実施形態は適宜組み合わせてもよく、上記の実施形態における構成要素に当業界で自明の改変を加えてもよく、上記の実施形態における構成を光学的に等価な構成に置き換えてもよい。 The above embodiments may be combined as appropriate, the components in the above embodiments may be modified in a manner obvious in the art, and the configuration in the above embodiment may be replaced with an optically equivalent configuration.
以下、光学積層体の構成要素について説明する。 Hereinafter, components of the optical laminate will be described.
Ｂ．偏光子
偏光子１０としては、任意の適切な偏光子が採用され得る。例えば、偏光子を形成する樹脂フィルムは、単層の樹脂フィルムであってもよく、二層以上の積層体であってもよい。
B. Polarizer Any appropriate polarizer may be adopted as the
単層の樹脂フィルムから構成される偏光子の具体例としては、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系フィルム、部分ホルマール化ＰＶＡ系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質による染色処理および延伸処理が施されたもの、ＰＶＡの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等が挙げられる。好ましくは、光学特性に優れることから、ＰＶＡ系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸して得られた偏光子が用いられる。 Specific examples of polarizers composed of a single-layer resin film include hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol (PVA) films, partially formalized PVA films, and ethylene / vinyl acetate copolymer partially saponified films. In addition, there may be mentioned polyene-based oriented films such as those subjected to dyeing treatment and stretching treatment with dichroic substances such as iodine and dichroic dyes, PVA dehydrated products and polyvinyl chloride dehydrochlorinated products. Preferably, a polarizer obtained by dyeing a PVA film with iodine and uniaxially stretching is used because of excellent optical properties.
上記ヨウ素による染色は、例えば、ＰＶＡ系フィルムをヨウ素水溶液に浸漬することにより行われる。上記一軸延伸の延伸倍率は、好ましくは３〜７倍である。延伸は、染色処理後に行ってもよいし、染色しながら行ってもよい。また、延伸してから染色してもよい。必要に応じて、ＰＶＡ系フィルムに、膨潤処理、架橋処理、洗浄処理、乾燥処理等が施される。例えば、染色の前にＰＶＡ系フィルムを水に浸漬して水洗することで、ＰＶＡ系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるだけでなく、ＰＶＡ系フィルムを膨潤させて染色ムラなどを防止することができる。 The dyeing with iodine is performed, for example, by immersing a PVA film in an iodine aqueous solution. The stretching ratio of the uniaxial stretching is preferably 3 to 7 times. The stretching may be performed after the dyeing treatment or may be performed while dyeing. Moreover, you may dye | stain after extending | stretching. If necessary, the PVA film is subjected to swelling treatment, crosslinking treatment, washing treatment, drying treatment and the like. For example, by immersing the PVA film in water and washing it before dyeing, not only can the surface of the PVA film be cleaned of dirt and anti-blocking agents, but the PVA film can be swollen to cause uneven staining. Can be prevented.
積層体を用いて得られる偏光子の具体例としては、樹脂基材と当該樹脂基材に積層されたＰＶＡ系樹脂層（ＰＶＡ系樹脂フィルム）との積層体、あるいは、樹脂基材と当該樹脂基材に塗布形成されたＰＶＡ系樹脂層との積層体を用いて得られる偏光子が挙げられる。樹脂基材と当該樹脂基材に塗布形成されたＰＶＡ系樹脂層との積層体を用いて得られる偏光子は、例えば、ＰＶＡ系樹脂溶液を樹脂基材に塗布し、乾燥させて樹脂基材上にＰＶＡ系樹脂層を形成して、樹脂基材とＰＶＡ系樹脂層との積層体を得ること；当該積層体を延伸および染色してＰＶＡ系樹脂層を偏光子とすること；により作製され得る。本実施形態においては、延伸は、代表的には積層体をホウ酸水溶液中に浸漬させて延伸することを含む。さらに、延伸は、必要に応じて、ホウ酸水溶液中での延伸の前に積層体を高温（例えば、９５℃以上）で空中延伸することをさらに含み得る。得られた樹脂基材／偏光子の積層体はそのまま用いてもよく（すなわち、樹脂基材を偏光子の保護層としてもよく）、樹脂基材／偏光子の積層体から樹脂基材を剥離し、当該剥離面に目的に応じた任意の適切な保護層を積層して用いてもよい。このような偏光子の製造方法の詳細は、例えば特開２０１２−７３５８０号公報に記載されている。当該公報は、その全体の記載が本明細書に参考として援用される。 As a specific example of a polarizer obtained by using a laminate, a laminate of a resin substrate and a PVA resin layer (PVA resin film) laminated on the resin substrate, or a resin substrate and the resin Examples thereof include a polarizer obtained by using a laminate with a PVA resin layer applied and formed on a substrate. For example, a polarizer obtained by using a laminate of a resin base material and a PVA resin layer applied and formed on the resin base material may be obtained by, for example, applying a PVA resin solution to a resin base material and drying it. A PVA-based resin layer is formed thereon to obtain a laminate of a resin base material and a PVA-based resin layer; the laminate is stretched and dyed to make the PVA-based resin layer a polarizer; obtain. In the present embodiment, stretching typically includes immersing the laminate in an aqueous boric acid solution and stretching. Furthermore, the stretching may further include, if necessary, stretching the laminate in the air at a high temperature (for example, 95 ° C. or higher) before stretching in the aqueous boric acid solution. The obtained resin base material / polarizer laminate may be used as it is (that is, the resin base material may be used as a protective layer of the polarizer), and the resin base material is peeled from the resin base material / polarizer laminate. Any appropriate protective layer according to the purpose may be laminated on the release surface. Details of a method for manufacturing such a polarizer are described in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-73580. This publication is incorporated herein by reference in its entirety.
偏光子の厚みは、好ましくは１５μｍ以下であり、より好ましくは１μｍ〜１２μｍであり、さらに好ましくは３μｍ〜１０μｍであり、特に好ましくは３μｍ〜８μｍである。偏光子の厚みがこのような範囲であれば、加熱時のカールを良好に抑制することができ、および、良好な加熱時の外観耐久性が得られる。さらに、偏光子の厚みがこのような範囲であれば、光学積層体（結果として、有機ＥＬ表示装置）の薄型化に貢献し得る。 The thickness of the polarizer is preferably 15 μm or less, more preferably 1 μm to 12 μm, still more preferably 3 μm to 10 μm, and particularly preferably 3 μm to 8 μm. When the thickness of the polarizer is in such a range, curling during heating can be satisfactorily suppressed, and good appearance durability during heating can be obtained. Furthermore, if the thickness of the polarizer is in such a range, it can contribute to the thinning of the optical laminate (as a result, the organic EL display device).
偏光子は、好ましくは、波長３８０ｎｍ〜７８０ｎｍのいずれかの波長で吸収二色性を示す。偏光子の単体透過率は、好ましくは４３．０％〜４６．０％であり、より好ましくは４４．５％〜４６．０％である。偏光子の偏光度は、好ましくは９７．０％以上であり、より好ましくは９９．０％以上であり、さらに好ましくは９９．９％以上である。 The polarizer preferably exhibits absorption dichroism at any wavelength between 380 nm and 780 nm. The single transmittance of the polarizer is preferably 43.0% to 46.0%, more preferably 44.5% to 46.0%. The polarization degree of the polarizer is preferably 97.0% or more, more preferably 99.0% or more, and further preferably 99.9% or more.
Ｃ．アンチブロッキング層
アンチブロッキング層は、代表的には凹凸表面を有する。凹凸表面は、微細な凹凸表面であってもよく、平坦部と隆起部とを有する表面であってもよい。１つの実施形態においては、アンチブロッキング層は、その表面の算術平均粗さＲａが好ましくは２０ｎｍ以上であり、より好ましくは２０ｎｍ〜５０ｎｍである。凹凸表面は、例えば、アンチブロッキング層を形成する樹脂組成物に微粒子を含有させること、および／または、アンチブロッキング層を形成する樹脂組成物を相分離させることにより形成され得る。
C. Anti-blocking layer The anti-blocking layer typically has an uneven surface. The uneven surface may be a fine uneven surface or a surface having a flat portion and a raised portion. In one embodiment, the anti-blocking layer has an arithmetic average roughness Ra of the surface of preferably 20 nm or more, more preferably 20 nm to 50 nm. The uneven surface can be formed, for example, by allowing the resin composition forming the anti-blocking layer to contain fine particles and / or phase-separating the resin composition forming the anti-blocking layer.
樹脂組成物に用いられる樹脂としては、例えば、熱硬化型樹脂、熱可塑型樹脂、紫外線硬化型樹脂、電子線硬化型樹脂、二液混合型樹脂が挙げられる。紫外線硬化型樹脂が好ましい。簡単な加工操作にて効率よくアンチブロッキング層を形成することができるからである。 Examples of the resin used in the resin composition include a thermosetting resin, a thermoplastic resin, an ultraviolet curable resin, an electron beam curable resin, and a two-component mixed resin. An ultraviolet curable resin is preferred. This is because the anti-blocking layer can be efficiently formed by a simple processing operation.
紫外線硬化型樹脂としては、任意の適切な樹脂を用いることができる。具体例としては、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、アミド系樹脂、シリコーン系樹脂、エポキシ系樹脂が挙げられる。紫外線硬化型樹脂は、紫外線硬化型のモノマー、オリゴマー、ポリマーを包含する。 本発明の実施形態においては、紫外線硬化型樹脂としてウレタン（メタ）アクリレートが好適に用いられ得る。 Any appropriate resin can be used as the ultraviolet curable resin. Specific examples include polyester resins, acrylic resins, urethane resins, amide resins, silicone resins, and epoxy resins. The ultraviolet curable resin includes an ultraviolet curable monomer, oligomer, and polymer. In the embodiment of the present invention, urethane (meth) acrylate can be suitably used as the ultraviolet curable resin.
ウレタン（メタ）アクリレートとしては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、ポリオールおよびジイソシアネートを構成成分として含有するものが用いられ得る。例えば、（メタ）アクリル酸および（メタ）アクリル酸エステルの少なくとも一方のモノマーとポリオールとを用いて水酸基を１個以上有するヒドロキシ（メタ）アクリレートを作製し、当該ヒドロキシ（メタ）アクリレートをジイソシアネートと反応させることによりウレタン（メタ）アクリレートを製造することができる。ウレタン（メタ）アクリレートは、一種類を単独で使用でもよく、二種類以上を併用してもよい。 As urethane (meth) acrylate, what contains (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid ester, a polyol, and diisocyanate as a structural component may be used. For example, a hydroxy (meth) acrylate having at least one hydroxyl group is prepared using at least one monomer of (meth) acrylic acid and (meth) acrylic acid ester and a polyol, and the hydroxy (meth) acrylate is reacted with a diisocyanate. By making it, urethane (meth) acrylate can be manufactured. Urethane (meth) acrylate may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
微粒子としては、任意の適切な微粒子を用いることができる。微粒子は、好ましくは透明性を有する。このような微粒子を構成する材料としては、金属酸化物、ガラス、樹脂が挙げられる。具体例としては、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化カルシウム等の無機系微粒子、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリウレタン、アクリル系樹脂、アクリル−スチレン共重合体、ベンゾグアナミン、メラミン、ポリカーボネート等の有機系微粒子、シリコーン系粒子などが挙げられる。微粒子は、１種類を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。好ましくは有機系微粒子であり、より好ましくはアクリル系樹脂の微粒子である。屈折率が適切だからである。 Any appropriate fine particles can be used as the fine particles. The fine particles preferably have transparency. Examples of the material constituting such fine particles include metal oxide, glass, and resin. Specific examples include inorganic fine particles such as silica, alumina, titania, zirconia, and calcium oxide, organic fine particles such as polymethyl methacrylate, polystyrene, polyurethane, acrylic resin, acrylic-styrene copolymer, benzoguanamine, melamine, and polycarbonate. And silicone-based particles. The fine particles may be used alone or in combination of two or more. Organic fine particles are preferable, and acrylic resin fine particles are more preferable. This is because the refractive index is appropriate.
微粒子の最頻粒子径は、アンチブロッキング層のアンチブロッキング性、ヘイズ等に応じて適切に設定することができる。微粒子の最頻粒子径は、例えば、アンチブロッキング層の厚さの±５０％の範囲内である。なお、本明細書において「最頻粒子径」とは、粒子分布の極大値を示す粒径をいい、フロー式粒子像分析装置（Ｓｙｓｍｅｘ社製、製品名「ＦＰＴＡ−３０００Ｓ」）を用いて、所定条件下（Ｓｈｅａｔｈ液：酢酸エチル、測定モード：ＨＰＦ測定、測定方式：トータルカウント）で測定することによって求められる。測定試料としては、粒子を酢酸エチルで１．０重量％に希釈し、超音波洗浄機を用いて均一に分散させた分散液が用いられ得る。 The mode particle diameter of the fine particles can be appropriately set according to the anti-blocking property, haze and the like of the anti-blocking layer. The mode particle diameter of the fine particles is within a range of ± 50% of the thickness of the anti-blocking layer, for example. In this specification, “mode particle size” refers to a particle size indicating a maximum value of particle distribution, and using a flow type particle image analyzer (manufactured by Sysmex, product name “FPTA-3000S”), It is obtained by measuring under predetermined conditions (Sheath solution: ethyl acetate, measurement mode: HPF measurement, measurement method: total count). As a measurement sample, a dispersion liquid in which particles are diluted to 1.0% by weight with ethyl acetate and uniformly dispersed using an ultrasonic cleaner may be used.
微粒子の含有量は、樹脂組成物の固形分１００重量部に対して、好ましくは０．０５重量部〜１．０重量部であり、より好ましくは０．１重量部〜０．５重量部であり、さらに好ましくは０．１重量部〜０．２重量部である。微粒子の含有量が少なすぎると、アンチブロッキング性が不十分となる場合がある。微粒子の含有量が多すぎると、アンチブロッキング層のヘイズが高くなり、光学積層体（最終的には画像表示装置）の視認性が不十分となる場合がある。 The content of the fine particles is preferably 0.05 to 1.0 part by weight, more preferably 0.1 to 0.5 part by weight with respect to 100 parts by weight of the solid content of the resin composition. More preferably 0.1 to 0.2 parts by weight. When there is too little content of microparticles | fine-particles, antiblocking property may become inadequate. When there is too much content of microparticles | fine-particles, the haze of an antiblocking layer will become high and the visibility of an optical laminated body (eventually image display apparatus) may become inadequate.
本発明の実施形態においては、上記のとおり、アンチブロッキング層はシランカップリング剤を含む。言い換えれば、樹脂組成物はシランカップリング剤を含む。シランカップリング剤は、好ましくはアミノ系シランカップリング剤を含み、より好ましくはアミノ系シランカップリング剤とアクリル系シランカップリング剤とを組み合わせて含む。アミノ系シランカップリング剤およびアクリル系シランカップリング剤は、それぞれ、１種を単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。アンチブロッキング層がシランカップリング剤を含有することにより、アンチブロッキングを形成する際（代表的には、樹脂組成物の塗布膜の乾燥時）にシランカップリング剤がアンチブロッキング層の表面（偏光子側）近傍に移行する。したがって、シランカップリング剤の反応性基と偏光子用接着剤（代表的には、ポリビニルアルコール系接着剤）の反応性基とが反応する機会が増大する。その結果、アンチブロッキング層と偏光子用接着剤との間に化学結合（共有結合）が形成され、偏光子（実質的には、偏光子用接着剤）とアンチブロッキング層との接着性が増大する。 In the embodiment of the present invention, as described above, the anti-blocking layer includes a silane coupling agent. In other words, the resin composition includes a silane coupling agent. The silane coupling agent preferably includes an amino silane coupling agent, and more preferably includes a combination of an amino silane coupling agent and an acrylic silane coupling agent. The amino silane coupling agent and the acrylic silane coupling agent may be used alone or in combination of two or more. When the anti-blocking layer contains a silane coupling agent, the anti-blocking layer is formed on the surface of the anti-blocking layer (typically when the coating film of the resin composition is dried). Side) Therefore, the opportunity for the reactive group of the silane coupling agent to react with the reactive group of the polarizer adhesive (typically, a polyvinyl alcohol-based adhesive) is increased. As a result, a chemical bond (covalent bond) is formed between the anti-blocking layer and the polarizer adhesive, and the adhesion between the polarizer (substantially, the polarizer adhesive) and the anti-blocking layer is increased. To do.
アミノ系シランカップリング剤としては、例えば、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミンが挙げられる。さらに、アミノ系シランカップリング剤は、多くの製品が市販されている。市販品の具体例としては、信越化学工業社製のＫＢＥ−９１０３、ＫＢＭ−５７５、ＫＢＭ−６１２３、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製のＡ−１１０２、Ａ−１１２２、Ａ−１１７０が挙げられる。好ましくは、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミンである。 Examples of the amino silane coupling agent include γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, N- (β-aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, N- (β-amino). Ethyl) -γ-aminopropyltriethoxysilane, N- (β-aminoethyl) -γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-phenylaminopropyltrimethoxysilane, 3-triethoxysilyl-N- (1,3- And dimethyl-butylidene) propylamine. Furthermore, many amino silane coupling agents are commercially available. Specific examples of commercially available products include Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. KBE-9103, KBM-575, KBM-6123, Momentive Performance Materials Japan A1102, A-1122, and A-1170. It is done. 3-Triethoxysilyl-N- (1,3-dimethyl-butylidene) propylamine is preferred.
アクリル系シランカップリング剤は、代表的には、骨格に（メタ）アクリル基を有するシランカップリング剤である。アクリル系シランカップリング剤としては、例えば、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、メタクリロキシメチルトリメトキシシラン、メタクリロキシメチルトリエトキシシラン、アクリロキシメチルトリメトキシシラン、アクリロキシメチルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシランが挙げられる。さらに、アクリル系シランカップリング剤は、多くの製品が市販されている。市販品の具体例としては、信越化学工業社製のＫＢＭ−５０２、ＫＢＭ−５１０３が挙げられる。好ましくは、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシランまたは３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシランである。 The acrylic silane coupling agent is typically a silane coupling agent having a (meth) acryl group in the skeleton. Examples of the acrylic silane coupling agent include 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, 3-acryloxypropyltriethoxysilane, and methacryloxymethyl. Examples include trimethoxysilane, methacryloxymethyltriethoxysilane, acryloxymethyltrimethoxysilane, acryloxymethyltriethoxysilane, and 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane. Furthermore, many products of acrylic silane coupling agents are commercially available. Specific examples of commercially available products include KBM-502 and KBM-5103 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Preferred is 3-acryloxypropyltrimethoxysilane or 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane.
アンチブロッキング層（すなわち、樹脂組成物）は、アンチブロッキング層の総重量（すなわち、樹脂組成物の固形分）１００重量部に対して、シランカップリング剤を好ましくは１重量部〜８重量部、より好ましくは２重量部〜６重量部含む。シランカップリング剤の含有量がこのような範囲であれば、偏光子とアンチブロッキング層との良好な接着性を実現することができる。さらに、アンチブロッキング層（すなわち、樹脂組成物）は、アンチブロッキング層の総重量（すなわち、樹脂組成物の固形分）１００重量部に対して、アミノ系シランカップリング剤を好ましくは１重量部〜３．５重量部、より好ましくは１重量部〜３重量部含む。アミノ系シランカップリング剤の含有量がこのような範囲であれば、偏光子とアンチブロッキング層との接着性をさらに優れたものとすることができる。 The anti-blocking layer (that is, the resin composition) is preferably 1 to 8 parts by weight of the silane coupling agent with respect to 100 parts by weight of the total weight of the anti-blocking layer (that is, the solid content of the resin composition). More preferably, it contains 2 to 6 parts by weight. If content of a silane coupling agent is such a range, the favorable adhesiveness of a polarizer and an antiblocking layer is realizable. Furthermore, the anti-blocking layer (that is, the resin composition) is preferably 1 part by weight of the amino silane coupling agent with respect to 100 parts by weight of the total weight of the anti-blocking layer (that is, the solid content of the resin composition). 3.5 parts by weight, more preferably 1 part by weight to 3 parts by weight. When the content of the amino silane coupling agent is in such a range, the adhesiveness between the polarizer and the anti-blocking layer can be further improved.
アミノ系シランカップリング剤とアクリル系シランカップリング剤とを組み合わせて用いる場合、アミノ系シランカップリング剤とアクリル系シランカップリング剤との含有比は、シランカップリング剤の合計を１００とすると、好ましくは４０／６０〜６０／４０であり、より好ましくは４５／５５〜５５／４５であり、さらに好ましくは４７／５３〜５３／４７であり、特に好ましくは約５０／５０である。アミノ系シランカップリング剤とアクリル系シランカップリング剤とを組み合わせて用い、かつ、その含有比をこのような範囲とすることにより、偏光子とアンチブロッキング層との非常に優れた接着性を実現することができる。 When the amino silane coupling agent and the acrylic silane coupling agent are used in combination, the content ratio of the amino silane coupling agent and the acrylic silane coupling agent is 100, Preferably it is 40 / 60-60 / 40, More preferably, it is 45 / 55-55 / 45, More preferably, it is 47 / 53-53 / 47, Most preferably, it is about 50/50. By using a combination of an amino silane coupling agent and an acrylic silane coupling agent and making the content ratio within this range, extremely excellent adhesion between the polarizer and the anti-blocking layer is achieved. can do.
樹脂組成物は、目的に応じて任意の適切な添加剤をさらに含有し得る。添加剤の具体例としては、反応性希釈剤、可塑剤、界面活性剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、レベリング剤、チクソトロピー剤、帯電防止剤が挙げられる。添加剤の数、種類、組み合わせ、添加量等は目的に応じて適切に設定され得る。 The resin composition may further contain any appropriate additive depending on the purpose. Specific examples of the additive include a reactive diluent, a plasticizer, a surfactant, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a leveling agent, a thixotropic agent, and an antistatic agent. The number, type, combination, addition amount, etc. of the additives can be appropriately set according to the purpose.
アンチブロッキング層は、代表的には、樹脂組成物を基材３０の表面に塗布し、硬化させることにより形成され得る。塗布方法としては、任意の適切な方法を採用することができる。塗布方法の具体例としては、ディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法、ダイコート法、押出コート法が挙げられる。
The anti-blocking layer can be typically formed by applying a resin composition to the surface of the
硬化方法は、樹脂組成物に含まれる樹脂の種類に応じて適切に選択され得る。例えば、紫外線硬化樹脂を用いる場合には、例えば１５０ｍＪ／ｃｍ２以上、好ましくは２００ｍＪ／ｃｍ２〜１０００ｍＪ／ｃｍ２の露光量で紫外線を照射することにより、樹脂組成物を適切に硬化させてアンチブロッキング層を形成することができる。 The curing method can be appropriately selected according to the type of resin contained in the resin composition. For example, in the case of using an ultraviolet curable resin, for example, 150 mJ / cm 2 or more, and preferably by ultraviolet irradiation with an exposure amount of 200mJ / cm 2 ~1000mJ / cm 2 , to adequately cure the resin composition Anti A blocking layer can be formed.
アンチブロッキング層の厚みは、好ましくは０．５μｍ〜２．０μｍであり、より好ましくは０．８μｍ〜１．５μｍである。このような厚みであれば、光学積層体に所望される光学特性に悪影響を与えることなく、良好なアンチブロッキング性を確保することができる。 The thickness of the anti-blocking layer is preferably 0.5 μm to 2.0 μm, more preferably 0.8 μm to 1.5 μm. With such a thickness, good antiblocking properties can be secured without adversely affecting the optical properties desired for the optical laminate.
アンチブロッキング層の構成、材料、形成方法等の詳細は、例えば、特開２０１５−１１５１７１号公報、特開２０１５−１４１６７４号公報、特開２０１５−１２０８７０号公報、特開２０１５−００５２７２号公報に記載されている。これらの記載は、本明細書に参考として援用される。 Details of the configuration, material, formation method, and the like of the anti-blocking layer are described in, for example, JP-A-2015-115171, JP-A-2015-141684, JP-A-2015-120870, and JP-A-2015-005272. Has been. These descriptions are incorporated herein by reference.
偏光子とアンチブロッキング層との接着性（初期ピール力）は、好ましくは０．４０（Ｎ／１５ｍｍ）以上であり、より好ましくは０．５５（Ｎ／１５ｍｍ）以上であり、さらに好ましくは０．８０（Ｎ／１５ｍｍ）以上であり、特に好ましくは０．９５（Ｎ／１５ｍｍ）以上である。接着性の上限は、例えば３．０（Ｎ／１５ｍｍ）である。上記のとおりアンチブロッキング層にシランカップリング剤を導入することにより、このような非常に優れた接着性を実現することができる。なお、接着性は、ＪＩＳ ６８５４−１に準拠して測定され得る。 The adhesiveness (initial peel force) between the polarizer and the anti-blocking layer is preferably 0.40 (N / 15 mm) or more, more preferably 0.55 (N / 15 mm) or more, and further preferably 0. .80 (N / 15 mm) or more, particularly preferably 0.95 (N / 15 mm) or more. The upper limit of adhesiveness is 3.0 (N / 15mm), for example. By introducing a silane coupling agent into the anti-blocking layer as described above, such very excellent adhesiveness can be realized. In addition, adhesiveness can be measured based on JIS 6854-1.
Ｄ．基材
基材３０は、好ましくは透明である。基材の全光線透過率は、好ましくは８０％以上であり、より好ましくは８５％以上であり、さらに好ましくは９０％以上である。
D. Base material The
基材３０は、１つの実施形態においては、光学的に等方性である。このような構成であれば、基材は偏光子の内側保護フィルムとして良好に機能し得る。本明細書において「光学的に等方性」とは、面内位相差Ｒｅ（５５０）が０ｎｍ〜１０ｎｍであり、厚み方向の位相差Ｒｔｈ（５５０）が−１０ｎｍ〜＋１０ｎｍであることをいう。基材の面内位相差Ｒｅ（５５０）は好ましくは０ｎｍ〜５ｎｍであり、厚み方向の位相差Ｒｔｈ（５５０）は好ましくは−５ｎｍ〜＋５ｎｍである。なお、「Ｒｅ（５５０）」は、２３℃における波長５５０ｎｍの光で測定したフィルムの面内位相差であり、フィルムの厚みをｄ（ｎｍ）としたとき、式：Ｒｅ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄによって求められる。「Ｒｔｈ」（５５０）」は、２３℃における波長５５０ｎｍの光で測定したフィルムの厚み方向の位相差であり、フィルムの厚みをｄ（ｎｍ）としたとき、式：Ｒｅ＝（ｎｘ−ｎｚ）×ｄによって求められる。ここで、「ｎｘ」は面内の屈折率が最大になる方向（すなわち、遅相軸方向）の屈折率であり、「ｎｙ」は面内で遅相軸と直交する方向（すなわち、進相軸方向）の屈折率であり、「ｎｚ」は厚み方向の屈折率である。
The
基材の平均屈折率は、好ましくは１．６未満であり、より好ましくは１．５９以下であり、さらに好ましくは１．４〜１．５５である。 The average refractive index of the substrate is preferably less than 1.6, more preferably 1.59 or less, and further preferably 1.4 to 1.55.
基材を構成する材料としては、上記特性を満足し得る任意の適切な材料を用いることができる。基材を構成する材料としては、例えば、ノルボルネン系樹脂やオレフィン系樹脂などの共役系を有さない樹脂、ラクトン環やグルタルイミド環などの環状構造をアクリル系主鎖中に有する樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂が挙げられる。好ましくは、ノルボルネン系樹脂やオレフィン系樹脂などの共役系を有さない樹脂、ラクトン環やグルタルイミド環などの環状構造をアクリル系主鎖中に有する樹脂である。このような材料であれば、基材を形成した際に、分子鎖の配向に伴う位相差の発現を小さく抑えることができる。 Any appropriate material capable of satisfying the above characteristics can be used as the material constituting the substrate. Examples of the material constituting the substrate include resins having no conjugated system such as norbornene resins and olefin resins, resins having a cyclic structure such as a lactone ring and a glutarimide ring in the acrylic main chain, and polyester-based materials. Examples thereof include resins and polycarbonate resins. A resin having no conjugated system such as a norbornene resin or an olefin resin, or a resin having a cyclic structure such as a lactone ring or a glutarimide ring in the acrylic main chain is preferable. With such a material, when the base material is formed, the expression of the phase difference accompanying the orientation of the molecular chain can be kept small.
基材は、別の実施形態においては、所定の位相差を有していてもよい。例えば、基材がいわゆるλ／４板として機能し得るような面内位相差を有していてもよい。このような構成であれば、位相差層を別途配置することなく、光学積層体に良好な円偏光機能が付与されるので、光学積層体が画像表示装置の反射防止フィルムとして良好に機能し得る。この場合、基材の遅相軸と偏光子の吸収軸とのなす角度は、代表的には約４５°である。このような基材は、例えば、ノルボルネン系樹脂やポリカーボネート系樹脂のフィルムを適切な条件で延伸することにより形成され得る。 In another embodiment, the base material may have a predetermined phase difference. For example, the substrate may have an in-plane retardation that can function as a so-called λ / 4 plate. With such a configuration, a good circular polarization function is imparted to the optical laminate without separately providing a retardation layer, so that the optical laminate can function well as an antireflection film of an image display device. . In this case, the angle formed by the slow axis of the substrate and the absorption axis of the polarizer is typically about 45 °. Such a substrate can be formed, for example, by stretching a film of norbornene resin or polycarbonate resin under appropriate conditions.
基材の厚みは、好ましくは１０μｍ〜５０μｍ以下であり、より好ましくは２０μｍ〜３５μｍ以下である。 The thickness of the substrate is preferably 10 μm to 50 μm or less, more preferably 20 μm to 35 μm or less.
Ｅ．導電層
導電層４０は、代表的には透明である（すなわち、導電層は透明導電層である）。基材の偏光子と反対側に導電層を形成することにより、光学積層体は、表示セル（例えば、液晶セル、有機ＥＬセル）と偏光子との間にタッチセンサが組み込まれた、いわゆるインナータッチパネル型入力表示装置に適用され得る。
E. Conductive Layer The
導電層は、必要に応じてパターン化され得る。パターン化によって、導通部と絶縁部とが形成され得る。結果として、電極が形成され得る。電極は、タッチパネルへの接触を感知するタッチセンサ電極として機能し得る。パターンの形状はタッチパネル（例えば、静電容量方式タッチパネル）として良好に動作するパターンが好ましい。具体例としては、特表２０１１−５１１３５７号公報、特開２０１０−１６４９３８号公報、特開２００８−３１０５５０号公報、特表２００３−５１１７９９号公報、特表２０１０−５４１１０９号公報に記載のパターンが挙げられる。 The conductive layer can be patterned as needed. By conducting the patterning, a conductive portion and an insulating portion can be formed. As a result, an electrode can be formed. The electrode can function as a touch sensor electrode that senses contact with the touch panel. The pattern shape is preferably a pattern that works well as a touch panel (for example, a capacitive touch panel). Specific examples include the patterns described in JP2011-511357A, JP2010-164938A, JP2008-310550A, JP2003-511799A, and JP2010-541109A. It is done.
導電層の全光線透過率は、好ましくは８０％以上であり、より好ましくは８５％以上であり、さらに好ましくは９０％以上である。 The total light transmittance of the conductive layer is preferably 80% or more, more preferably 85% or more, and further preferably 90% or more.
導電層の密度は、好ましくは１．０ｇ／ｃｍ３〜１０．５ｇ／ｃｍ３であり、より好ましくは１．３ｇ／ｃｍ３〜３．０ｇ／ｃｍ３である。 The density of the conductive layer is preferably 1.0g / cm 3 ~10.5g / cm 3 , more preferably from 1.3g / cm 3 ~3.0g / cm 3 .
導電層の表面抵抗値は、好ましくは０．１Ω／□〜１０００Ω／□であり、より好ましくは０．５Ω／□〜５００Ω／□であり、さらに好ましくは１Ω／□〜２５０Ω／□である。 The surface resistance value of the conductive layer is preferably 0.1Ω / □ to 1000Ω / □, more preferably 0.5Ω / □ to 500Ω / □, and further preferably 1Ω / □ to 250Ω / □.
導電層の代表例としては、金属酸化物を含む導電層が挙げられる。金属酸化物としては、例えば、酸化インジウム、酸化スズ、酸化亜鉛、インジウム−スズ複合酸化物、スズ−アンチモン複合酸化物、亜鉛−アルミニウム複合酸化物、インジウム−亜鉛複合酸化物が挙げられる。なかでも好ましくは、インジウム−スズ複合酸化物（ＩＴＯ）である。 As a typical example of the conductive layer, a conductive layer containing a metal oxide can be given. Examples of the metal oxide include indium oxide, tin oxide, zinc oxide, indium-tin composite oxide, tin-antimony composite oxide, zinc-aluminum composite oxide, and indium-zinc composite oxide. Of these, indium-tin composite oxide (ITO) is preferable.
導電層の厚みは、好ましくは０．０１μｍ〜０．０５μｍであり、より好ましくは０．０１μｍ〜０．０３μｍである。このような範囲であれば、導電性および光透過性に優れる導電層を得ることができる。 The thickness of the conductive layer is preferably 0.01 μm to 0.05 μm, more preferably 0.01 μm to 0.03 μm. If it is such a range, the conductive layer excellent in electroconductivity and light transmittance can be obtained.
Ｆ．保護層
保護層５０は、偏光子の保護層として使用できる任意の適切なフィルムで形成される。当該フィルムの主成分となる材料の具体例としては、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等のセルロース系樹脂や、ポリエステル系、ポリビニルアルコール系、ポリカーボネート系、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリエーテルスルホン系、ポリスルホン系、ポリスチレン系、ポリノルボルネン系、ポリオレフィン系、（メタ）アクリル系、アセテート系等の透明樹脂等が挙げられる。また、（メタ）アクリル系、ウレタン系、（メタ）アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型樹脂または紫外線硬化型樹脂等も挙げられる。この他にも、例えば、シロキサン系ポリマー等のガラス質系ポリマーも挙げられる。また、特開２００１−３４３５２９号公報（ＷＯ０１／３７００７）に記載のポリマーフィルムも使用できる。このフィルムの材料としては、例えば、側鎖に置換または非置換のイミド基を有する熱可塑性樹脂と、側鎖に置換または非置換のフェニル基ならびにニトリル基を有する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物が使用でき、例えば、イソブテンとＮ−メチルマレイミドからなる交互共重合体と、アクリロニトリル・スチレン共重合体とを有する樹脂組成物が挙げられる。当該ポリマーフィルムは、例えば、上記樹脂組成物の押出成形物であり得る。
F. Protective Layer The
本発明の光学積層体は、後述するように代表的には画像表示装置の視認側に配置され、保護層５０は、代表的にはその視認側に配置される。したがって、保護層５０には、必要に応じて、ハードコート処理、反射防止処理、スティッキング防止処理、アンチグレア処理等の表面処理が施されていてもよい。さらに／あるいは、保護層５０には、必要に応じて、偏光サングラスを介して視認する場合の視認性を改善する処理（代表的には、（楕）円偏光機能を付与すること、超高位相差を付与すること）が施されていてもよい。このような処理を施すことにより、偏光サングラス等の偏光レンズを介して表示画面を視認した場合でも、優れた視認性を実現することができる。したがって、光学積層体は、屋外で用いられ得る画像表示装置にも好適に適用され得る。
As will be described later, the optical layered body of the present invention is typically disposed on the viewing side of the image display device, and the
保護層の厚みは、好ましくは２０μｍ〜２００μｍ、より好ましくは３０μｍ〜１００μｍ、さらに好ましくは３５μｍ〜９５μｍである。 The thickness of the protective layer is preferably 20 μm to 200 μm, more preferably 30 μm to 100 μm, and still more preferably 35 μm to 95 μm.
Ｇ．画像表示装置
上記Ａ項からＦ項に記載の光学積層体は、画像表示装置に適用され得る。したがって、本発明は、そのような光学積層体を用いた画像表示装置を包含する。画像表示装置の代表例としては、液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置が挙げられる。本発明の実施形態による画像表示装置は、その視認側に上記Ａ項からＦ項に記載の光学積層体を備える。光学積層体は、導電層が表示セル（例えば、液晶セル、有機ＥＬセル）側となるように（偏光子が視認側となるように）配置されている。
G. Image Display Device The optical layered body described in the items A to F can be applied to an image display device. Therefore, the present invention includes an image display device using such an optical laminate. Typical examples of the image display device include a liquid crystal display device and an organic EL display device. An image display device according to an embodiment of the present invention includes the optical layered body described in the items A to F on the viewing side. The optical layered body is disposed so that the conductive layer is on the display cell (for example, liquid crystal cell, organic EL cell) side (the polarizer is on the viewing side).
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。なお、各特性の測定方法は以下の通りである。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited by these Examples. In addition, the measuring method of each characteristic is as follows.
（１）厚み
導電層については、大塚電子製ＭＣＰＤ２０００を用いて干渉膜厚測定法によって測定した。その他のフィルムについては、デジタルマイクロメーター（アンリツ社製ＫＣ−３５１Ｃ）を用いて測定した。
（２）基材の位相差値
基材の屈折率ｎｘ、ｎｙおよびｎｚを、自動複屈折測定装置（王子計測機器株式会社製，自動複屈折計ＫＯＢＲＡ−ＷＰＲ）により計測した。測定波長は５５０ｎｍであり、測定温度は２３℃であった。
（３）接着性（初期ピール力）
得られた光学積層体に一定幅の切り込みを入れ、偏光子の端を剥ぎ取りつかみしろを作り、その部分を一定速度で垂直に引っ張った。その際、偏光子と光学積層体の残りの部分との角度が９０度に保たれる治具を用いて行い、引き剥しに要する力を測定した。なお、本測定方法はＪＩＳ ６８５４−１に準拠したものである。
(1) Thickness The conductive layer was measured by an interference film thickness measurement method using MCPD2000 manufactured by Otsuka Electronics. About other films, it measured using the digital micrometer (Anritsu KC-351C).
(2) Retardation value of base material The refractive indexes nx, ny and nz of the base material were measured by an automatic birefringence measuring apparatus (manufactured by Oji Scientific Instruments Co., Ltd., automatic birefringence meter KOBRA-WPR). The measurement wavelength was 550 nm and the measurement temperature was 23 ° C.
(3) Adhesiveness (initial peel force)
A cut with a certain width was made in the obtained optical laminate, and the edges of the polarizer were peeled off to make a margin, and the portion was pulled vertically at a constant speed. At that time, the force required for peeling was measured by using a jig in which the angle between the polarizer and the remaining portion of the optical layered body was maintained at 90 degrees. This measurement method is based on JIS 6854-1.
＜実施例１＞
（アンチブロッキング層／基材の積層体の作製）
市販の長尺状シクロオレフィン（ノルボルネン）系樹脂フィルム（日本ゼオン社製、製品名「ゼオノアＺＦ１６」、厚み４０μｍ）を基材として用いた。このフィルムの面内位相差Ｒｅ（５５０）は１．７ｎｍであり、厚み方向の位相差Ｒｔｈ（５５０）は５．３ｎｍであった。一方、ハードコート層の形成材料として、ＤＩＣ（株）製、商品名「ユニディックＥＬＳ−８８８」８０重量部と、ＤＩＣ（株）製、商品名「ユニディックＲＳ２８−６０５」２０重量とを配合してアンチブロッキング層形成用樹脂組成物を調製した。ここで、アミノ系シランカップリング剤として３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン（信越化学社製、製品名「ＫＢＥ−９１０３」）を樹脂組成物固形分１００重量部に対して３重量部、アクリル系シランカップリング剤として３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学社製、製品名「ＫＢＭ−５１０３」）を樹脂組成物固形分１００重量部に対して３重量部用いた。この樹脂組成物を基材に塗布し、紫外線を露光量２３０ｍＪ／ｃｍ２で照射し、アンチブロッキング層を形成した。得られたアンチブロッキング層の厚みは１．０μｍであった。このようにして、アンチブロッキング層／基材の積層体を作製した。
<Example 1>
(Preparation of laminate of anti-blocking layer / base material)
A commercially available long cycloolefin (norbornene) resin film (manufactured by Zeon Corporation, product name “Zeonor ZF16”,
（アンチブロッキング層／基材／導電層の積層体の作製）
上記アンチブロッキング層／基材の積層体の基材表面に、インジウム−スズ複合酸化物からなる透明導電層（厚み２０ｎｍ）をスパッタリングにより形成し、アンチブロッキング層／基材／導電層の積層体を作製した。具体的な手順は以下のとおりである：ＡｒおよびＯ２（流量比はＡｒ：Ｏ２＝９９．９：０．１）を導入した真空雰囲気下（０．４０Ｐａ）で、１０重量％の酸化スズと９０重量％の酸化インジウムとの焼結体をターゲットとして用いて、フィルム温度を１３０℃とし、水平磁場を１００ｍＴとするＲＦ重畳ＤＣマグネトロンスパッタリング法（放電電圧１５０Ｖ、ＲＦ周波数１３．５６ＭＨｚ、ＤＣ電力に対するＲＦ電力の比（ＲＦ電力／ＤＣ電力）は０．８）を用いた。得られた透明導電層を１５０℃温風オーブンにて加熱して結晶転化処理を行った。
(Preparation of laminate of anti-blocking layer / base material / conductive layer)
A transparent conductive layer (
（偏光子の作製）
厚み３０μｍのポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系樹脂フィルム（クラレ製、製品名「ＰＥ３０００」）の長尺ロールを、ロール延伸機により長手方向に５．９倍になるように長手方向に一軸延伸しながら同時に膨潤、染色、架橋、洗浄処理を施し、最後に乾燥処理を施すことにより厚み１２μｍの偏光子を作製した。
具体的には、膨潤処理は２０℃の純水で処理しながら２．２倍に延伸した。次いで、染色処理は得られる偏光子の単体透過率が４５．０％になるようにヨウ素濃度が調整されたヨウ素とヨウ化カリウムの重量比が１：７である３０℃の水溶液中において処理しながら１．４倍に延伸した。更に、架橋処理は、２段階の架橋処理を採用し、１段階目の架橋処理は４０℃のホウ酸とヨウ化カリウムを溶解した水溶液において処理しながら１．２倍に延伸した。１段階目の架橋処理の水溶液のホウ酸含有量は５．０重量％で、ヨウ化カリウム含有量は３．０重量％とした。２段階目の架橋処理は６５℃のホウ酸とヨウ化カリウムを溶解した水溶液において処理しながら１．６倍に延伸した。２段階目の架橋処理の水溶液のホウ酸含有量は４．３重量％で、ヨウ化カリウム含有量は５．０重量％とした。また、洗浄処理は、２０℃のヨウ化カリウム水溶液で処理した。洗浄処理の水溶液のヨウ化カリウム含有量は２．６重量％とした。最後に、乾燥処理は７０℃で５分間乾燥させて偏光子を得た。
(Production of polarizer)
At the same time, a long roll of polyvinyl alcohol (PVA) resin film (product name “PE3000”, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) having a thickness of 30 μm is uniaxially stretched in the longitudinal direction so as to be 5.9 times in the longitudinal direction by a roll stretching machine. Swelling, dyeing, crosslinking, and washing treatment were performed, and finally a drying treatment was performed to produce a polarizer having a thickness of 12 μm.
Specifically, the swelling treatment was stretched 2.2 times while being treated with pure water at 20 ° C. Next, the dyeing treatment is performed in an aqueous solution at 30 ° C. in which the weight ratio of iodine and potassium iodide is 1: 7, the iodine concentration of which is adjusted so that the single transmittance of the obtained polarizer is 45.0%. The film was stretched 1.4 times. Furthermore, the crosslinking treatment employed a two-stage crosslinking treatment, and the first-stage crosslinking treatment was stretched 1.2 times while being treated in an aqueous solution in which boric acid and potassium iodide were dissolved at 40 ° C. The boric acid content of the aqueous solution of the first-stage crosslinking treatment was 5.0% by weight, and the potassium iodide content was 3.0% by weight. The cross-linking treatment at the second stage was stretched 1.6 times while being treated in an aqueous solution in which boric acid and potassium iodide were dissolved at 65 ° C. The boric acid content of the aqueous solution of the second crosslinking treatment was 4.3% by weight, and the potassium iodide content was 5.0% by weight. In addition, the cleaning treatment was performed with an aqueous potassium iodide solution at 20 ° C. The potassium iodide content of the aqueous solution for the washing treatment was 2.6% by weight. Finally, the drying process was performed at 70 ° C. for 5 minutes to obtain a polarizer.
（偏光板の作製）
上記偏光子の片側に、ポリビニルアルコール系接着剤を介して、ＴＡＣフィルムの片面にハードコート処理により形成されたハードコート（ＨＣ）層を有するＨＣ−ＴＡＣフィルム（厚み：３２μｍ、保護層に対応する）をロールトゥロールにより貼り合わせ、保護層／偏光子の構成を有する長尺状の偏光板を得た。
(Preparation of polarizing plate)
HC-TAC film (thickness: 32 μm, corresponding to protective layer) having a hard coat (HC) layer formed on one side of the TAC film on one side of the TAC film by a hard coat treatment on one side of the polarizer. ) Were bonded by roll-to-roll to obtain a long polarizing plate having a protective layer / polarizer configuration.
（光学積層体の作製）
上記で得られた偏光板の偏光子面と上記で得られたアンチブロッキング層／基材／導電層の積層体のアンチブロッキング層面とを、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系接着剤を介してロールトゥロールにより貼り合わせ、保護層／偏光子／アンチブロッキング層／基材／導電層の構成を有する長尺状の光学積層体を得た。
(Production of optical laminate)
Roll-to-roll through the polarizer surface of the polarizing plate obtained above and the anti-blocking layer surface of the anti-blocking layer / substrate / conductive layer laminate obtained above via a polyvinyl alcohol (PVA) adhesive. Thus, a long optical laminate having a configuration of protective layer / polarizer / anti-blocking layer / base material / conductive layer was obtained.
得られた光学積層体における偏光子とアンチブロッキング層との接着性を上記（３）の手順で測定した。結果を表１に示す。 The adhesion between the polarizer and the anti-blocking layer in the obtained optical laminate was measured by the procedure (3) above. The results are shown in Table 1.
＜実施例２＞
アンチブロッキング層形成用樹脂組成物においてアミノ系シランカップリング剤およびアクリル系シランカップリング剤をそれぞれ１重量部用いたこと以外は実施例１と同様にして光学積層体を得た。得られた光学積層体を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。
<Example 2>
An optical laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that 1 part by weight of each of the amino silane coupling agent and the acrylic silane coupling agent was used in the anti-blocking layer forming resin composition. The obtained optical laminate was subjected to the same evaluation as in Example 1. The results are shown in Table 1.
＜比較例１＞
アンチブロッキング層形成用樹脂組成物においてアミノ系シランカップリング剤３重量部の代わりにエポキシ系シランカップリング剤（３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン：信越化学社製、製品名「ＫＢＭ−４０２」）を３重量部用いたこと以外は実施例１と同様にして光学積層体を得た。得られた光学積層体を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。
<Comparative Example 1>
In the resin composition for forming an anti-blocking layer, an epoxy silane coupling agent (3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., product name “KBM-402” instead of 3 parts by weight of the amino silane coupling agent ) Was used in the same manner as in Example 1 except that 3 parts by weight were used. The obtained optical laminate was subjected to the same evaluation as in Example 1. The results are shown in Table 1.
＜比較例２＞
アンチブロッキング層形成用樹脂組成物においてアミノ系シランカップリング剤３重量部の代わりにアクリル系シランカップリング剤（３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン：信越化学社製、製品名「ＫＢＭ−５０２」）を３重量部用いたこと以外は実施例１と同様にして光学積層体を得た。得られた光学積層体を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。
<Comparative example 2>
An acrylic silane coupling agent (3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., product name “KBM-502”) instead of 3 parts by weight of an amino silane coupling agent in the resin composition for forming an antiblocking layer An optical laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that 3 parts by weight was used. The obtained optical laminate was subjected to the same evaluation as in Example 1. The results are shown in Table 1.
＜比較例３＞
アンチブロッキング層形成用樹脂組成物においてアミノ系シランカップリング剤３重量部の代わりにメルカプト系シランカップリング剤（信越化学工業社製、製品名「Ｘ−１２−１０５６ＥＳ」）を３重量部用いたこと以外は実施例１と同様にして光学積層体を得た。得られた光学積層体を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。
<Comparative Example 3>
In the resin composition for forming an anti-blocking layer, 3 parts by weight of a mercapto silane coupling agent (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., product name “X-12-1056ES”) was used instead of 3 parts by weight of the amino silane coupling agent. An optical laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that. The obtained optical laminate was subjected to the same evaluation as in Example 1. The results are shown in Table 1.
＜比較例４＞
アンチブロッキング層形成用樹脂組成物においてシランカップリング剤を用いなかったこと以外は実施例１と同様にして光学積層体を得た。得られた光学積層体を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。
<Comparative Example 4>
An optical laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that no silane coupling agent was used in the anti-blocking layer forming resin composition. The obtained optical laminate was subjected to the same evaluation as in Example 1. The results are shown in Table 1.
＜評価＞
表１から明らかなように、アンチブロッキング層にアミノ系シランカップリング剤とアクリル系シランカップリング剤とを組み合わせて用いることにより、偏光子とアンチブロッキング層との接着性を顕著に改善できることがわかる。さらに、このような効果は、アミノ系シランカップリング剤とアクリル系シランカップリング剤との組み合わせによりはじめて得られることがわかる。
<Evaluation>
As is clear from Table 1, it can be seen that the adhesive property between the polarizer and the anti-blocking layer can be remarkably improved by using the anti-blocking layer in combination with the amino silane coupling agent and the acrylic silane coupling agent. . Further, it can be seen that such an effect can be obtained only by a combination of an amino silane coupling agent and an acrylic silane coupling agent.
本発明の光学積層体は画像表示装置（代表的には、液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置）に好適に用いられ得る。 The optical layered body of the present invention can be suitably used for an image display device (typically, a liquid crystal display device or an organic EL display device).
１０ 偏光子
２０ アンチブロッキング層
３０ 基材
４０ 導電層
５０ 保護層
１００ 光学積層体
DESCRIPTION OF
Claims (8)
An image display device comprising the optical layered body according to claim 1 on the viewing side, wherein the polarizer of the optical layered body is disposed on the viewing side.
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