JP2017137515A - Mixture - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、混合物に関する。より詳しくは、外部からの物理的作用に対して応答する物質を2種以上含有する混合物に関する。 The present invention relates to a mixture. More specifically, the present invention relates to a mixture containing two or more substances that respond to an external physical action.
複数の化合物を含む混合物は、単独の化合物からは予想し得ない物理化学的特性を有する複雑系として捉えられる。このような混合物が外部からの物理的作用に応答する場合、産業上の利用可能性があると考えられる。例えば電場に対して応答する前記混合物の例として、液晶化合物を複数種類含む液晶組成物が挙げられる。液晶組成物は液晶表示素子としての用途以外にも、液晶ポリマー、マイクロ波帯可変移相器、異方性流体、示温剤等多くの用途に利用されている。これらの用途においては、水分、空気、熱、光などの外的要因に対して安定であることが求められており、様々な検討が進められてきた。しかしながら、従来の技術においては、水分、空気、熱、光などの外的要因を排除するような検討、すなわち、密封した状態で用いることによる水分、空気等による影響の排除、または、光学的なフィルターを用いることによる紫外線の排除等の検討が行われてきた。これら外的要因を排除するような方法は水分や空気等の化学反応を伴うような分解機序を有する外的要因については比較的効果的であるものの、光、熱等の外的要因の場合、排除することが容易では無い場合もある。また、液晶表示素子のように光を排除することが表示素子の本質的な機能を損なうような場合においては、本質的に外的要因に耐性のある化合物を使用しなければならず、使用できる化合物に制限があった。
さらに、化合物単体と外的要因との応答については様々な検討が行われおり、例えば液晶性ポリマー繊維の紫外線による影響等については多くの研究がなされている。しかしながら、これらの検討は化合物単体が外的要因に対して耐性を持たせることを主体としたものであり、二種以上の化合物が相互作用することにより目的の機能を発揮する混合物と外的要因との関係については検討が行われていない。
一方、機能の異なる二種以上の化合物の混合物と外的要因との関係については検討がなされている。例えば、化合物に酸化防止剤を添加した場合の酸素による影響の変化、化合物に紫外線吸収剤を添加した場合の紫外線による影響の変化等はよく知られたものである。しかし、これらの添加剤は、混合物中においては一般に異物であり、添加できる量には制限があることが多く、混合物の機能との関係から添加できない状況も多く存在した。
これらの状況から、化合物単体の安定性だけによらず、異物となる添加剤を用いること無く、外的要因の影響を排除できるような混合物の開発が求められていた。
A mixture containing a plurality of compounds is regarded as a complex system having physicochemical properties that cannot be expected from a single compound. If such a mixture responds to external physical action, it is considered industrially applicable. For example, a liquid crystal composition containing a plurality of types of liquid crystal compounds can be given as an example of the mixture that responds to an electric field. In addition to the use as a liquid crystal display element, the liquid crystal composition is used in many uses such as a liquid crystal polymer, a microwave band variable phase shifter, an anisotropic fluid, and a temperature indicating agent. These applications are required to be stable against external factors such as moisture, air, heat, and light, and various studies have been conducted. However, in the conventional technology, examination to eliminate external factors such as moisture, air, heat, light, etc., that is, elimination of the influence of moisture, air, etc. when used in a sealed state, or optical Examinations such as exclusion of ultraviolet rays by using a filter have been made. Although these methods to eliminate external factors are relatively effective for external factors that have a decomposition mechanism that involves chemical reactions such as moisture and air, they are external factors such as light and heat. In some cases, it is not easy to eliminate. In addition, in the case where exclusion of light impairs the essential function of the display element as in a liquid crystal display element, a compound that is essentially resistant to external factors must be used and can be used. There were limitations on the compound.
Furthermore, various studies have been made on the response between the compound alone and external factors. For example, many studies have been made on the influence of ultraviolet rays on liquid crystalline polymer fibers. However, these studies mainly focus on the resistance of a single compound to external factors, and a mixture that exhibits a desired function by the interaction of two or more compounds and external factors. The relationship with is not studied.
On the other hand, the relationship between a mixture of two or more compounds having different functions and external factors has been studied. For example, changes in the effect of oxygen when an antioxidant is added to the compound, changes in the effect of ultraviolet light when an ultraviolet absorber is added to the compound, etc. are well known. However, these additives are generally foreign substances in the mixture, and the amount that can be added is often limited, and there are many situations where they cannot be added because of the function of the mixture.
Under these circumstances, there has been a demand for the development of a mixture that can eliminate the influence of external factors without using an additive that becomes a foreign substance, regardless of the stability of the compound alone.
本発明は、外部からの物理的作用に対して応答可能な、光分解や光劣化し難い混合物の提供を課題とする。 An object of the present invention is to provide a mixture that can respond to an external physical action and hardly undergoes photodegradation or photodegradation.
本発明の発明者らは、同一の機能を有する複数の化合物の相互作用により外的要因の影響を低減できるような種々の手法を検討し、二つの物理定数が特定の関係を充足する場合において、混合物の光信頼性を改善できることを見出し本願発明の完成に至った。
(1) 同一の作用に対して応答する物質を2種以上含有する混合物であって、励起寿命(τ)(nsec)と吸収波長(λ)(nm)が τ×λ < 2,000(nsec・nm)の関係を満たすことを特徴とする混合物。
(2) 前記作用が外部から与えられる物理的作用であることを特徴とする前記(1)に記載の混合物。
(3) 前記物理的作用が、磁力、電気力、電磁気力又は体積力であることを特徴とする前記(2)に記載の混合物。
(4) 前記物質が異方性を有する化合物であることを特徴とする前記(1)〜(3)のいずれか一に記載の混合物。
The inventors of the present invention have studied various methods that can reduce the influence of external factors by the interaction of a plurality of compounds having the same function, and in the case where two physical constants satisfy a specific relationship. The inventors have found that the optical reliability of the mixture can be improved and have completed the present invention.
(1) A mixture containing two or more substances that respond to the same action, and the excitation lifetime (τ) (nsec) and absorption wavelength (λ) (nm) are τ × λ <2,000 (nsec · nm ).
(2) The mixture according to (1), wherein the action is a physical action given from the outside.
(3) The mixture according to (2), wherein the physical action is a magnetic force, an electric force, an electromagnetic force, or a body force.
(4) The mixture according to any one of (1) to (3), wherein the substance is a compound having anisotropy.
本発明の混合物は、τ×λ < 2,000(nsec・nm)の関係を満たすことにより、光分解し難く、特に可視光線が照射される環境において信頼性が高い。ここで、光分解し難いとは、光分解抑制性が高い、光安定性が高い又は光信頼性が高い、と言い換えられる。 By satisfying the relationship of τ × λ <2,000 (nsec · nm), the mixture of the present invention is not easily photodegraded and has high reliability particularly in an environment irradiated with visible light. Here, the difficulty of photodegradation is paraphrased as having high photodecompression suppression, high photostability, or high photoreliability.
以下、本発明について具体的に説明するが、本発明はこれに限定されない。
《混合物》
本発明の第一実施形態の混合物は、作用に対して応答する物質を2種以上含有する混合物であって、励起寿命(τ)(nsec)と吸収波長(λ)(nm)が τ×λ < 2,000(nsec・nm)の関係を満たす。
Hereinafter, although this invention is demonstrated concretely, this invention is not limited to this.
"blend"
The mixture of the first embodiment of the present invention is a mixture containing two or more substances that respond to action, and has an excitation lifetime (τ) (nsec) and an absorption wavelength (λ) (nm) of τ × λ. <2,000 (nsec · nm) is satisfied.
前記励起寿命(τ)は、前記混合物に吸収波長(λ)の光を照射し、当該混合物を構成する前記2種以上の物質のうち、少なくとも1種が励起され、再び基底状態に戻るまでの時間(ナノ秒)を意味する。ここで、吸収波長(λ)とは、波長150〜380nmの紫外光領域における吸収ピークの波長を意味する。よって、吸収波長(λ)の光は、前記紫外光領域における吸収ピークの波長を含む光を意味する。また、前記領域に吸収ピークが複数存在する場合、吸収波長(λ)の光は最も短波長側の吸収ピークを含む光を意味する。 The excitation lifetime (τ) is a period from when the mixture is irradiated with light having an absorption wavelength (λ), and at least one of the two or more substances constituting the mixture is excited and returns to the ground state again. It means time (nanosecond). Here, the absorption wavelength (λ) means the wavelength of the absorption peak in the ultraviolet light region having a wavelength of 150 to 380 nm. Therefore, the light having the absorption wavelength (λ) means light including the wavelength of the absorption peak in the ultraviolet light region. Further, when a plurality of absorption peaks exist in the region, the light having the absorption wavelength (λ) means light including the absorption peak on the shortest wavelength side.
前記混合物中には同一の作用に対して応答する物質が少なくとも2種、好ましくは3種以上含有されている。前記混合物の使用される状況、環境に応じて、作用に対して応答する物質の種類を任意に選ぶことが可能である。前記混合物は作用に対して応答する物質が少なくとも2種類以上含まれているが、使用する物質の性質を考慮して4種類以上用いることが好ましく、5種類以上であることがさらに好ましく、6種類であればなお好ましく、7種類であればさらになお好ましく、8種類であればさらに好ましく、9種類であればさらに好ましく、10種類以上であればさらに好ましい。 The mixture contains at least two, preferably three or more substances that respond to the same action. It is possible to arbitrarily select the type of the substance that responds to the action depending on the situation and environment in which the mixture is used. The mixture contains at least two kinds of substances that respond to the action, but it is preferable to use four or more kinds in consideration of the properties of the substances used, more preferably five kinds or more, and six kinds. It is still more preferable, 7 types are still more preferable, 8 types are more preferable, 9 types are more preferable, and 10 types or more are more preferable.
前記混合物中において、各物質が物理化学的な相互作用を起こしているため、各物質がそれぞれ単離された状態における励起寿命を知得したとしても、単離状態の励起寿命から前記混合物の励起寿命を正確に導くことはできない。つまり、前記混合物の励起寿命は、測定しなければ求められない。 Since each substance has a physicochemical interaction in the mixture, even if the excitation lifetime in the isolated state of each substance is obtained, the excitation of the mixture is determined from the excitation lifetime in the isolated state. Lifetime cannot be accurately derived. In other words, the excitation lifetime of the mixture cannot be obtained unless it is measured.
前記混合物の励起寿命を測定する方法は、非特許文献1に記載された方法が適用される。ただし、混合物が液晶組成物である場合、該液晶組成物の励起寿命(τ)(nsec)および吸収波長(λ)(nm)は、液晶相の種類によらず、室温における測定値である。なお、測定できない場合は混合物を溶媒へ溶かして外挿することにより求められる。 The method described in Non-Patent Document 1 is applied to the method for measuring the excitation lifetime of the mixture. However, when the mixture is a liquid crystal composition, the excitation lifetime (τ) (nsec) and absorption wavelength (λ) (nm) of the liquid crystal composition are measured values at room temperature, regardless of the type of liquid crystal phase. In addition, when it cannot measure, it calculates | requires by melt | dissolving a mixture in a solvent and extrapolating.
前記混合物を構成する物質は、同一の作用に対して応答する物質である。前記作用として、例えば外部から与えられる物理的作用が挙げられる。前記物理的作用として、例えば磁力、電気力、電磁気力又は体積力(液体を流動させる力)が挙げられる。前記混合物に磁力を作用させる方法として、磁性を帯びた磁石等の磁性体を前記混合物に近づける方法が例示できる。前記混合物に電気力を作用させる方法として、正極及び負極の間に前記混合物を設置し、両電極により電場(電界)を形成する方法が例示できる。前記混合物に電磁気力を作用させる方法として、特定の波長を有する電磁波、例えば可視光、を照射する方法が例示できる。前記混合物に体積力を作用させる方法として、当該当該混合物を攪拌する方法及び当該混合物に気体を吹き付ける方法が例示できる。前記攪拌する際、攪拌板若しくはフィン等によって攪拌し、混合物にせん断力をかけてもよい。ポアズイユ流れやクエット流れによるものでもよい。 The substances constituting the mixture are substances that respond to the same action. Examples of the action include a physical action given from the outside. Examples of the physical action include magnetic force, electric force, electromagnetic force, or body force (force that causes a liquid to flow). Examples of a method of applying a magnetic force to the mixture include a method of bringing a magnetic material such as a magnet having magnetism close to the mixture. Examples of a method for applying an electric force to the mixture include a method in which the mixture is installed between a positive electrode and a negative electrode, and an electric field (electric field) is formed by both electrodes. Examples of a method for applying an electromagnetic force to the mixture include a method of irradiating an electromagnetic wave having a specific wavelength, for example, visible light. Examples of a method for applying a bulk force to the mixture include a method of stirring the mixture and a method of blowing a gas onto the mixture. When the agitation is performed, the mixture may be agitated by a stirring plate or a fin, and a shearing force may be applied to the mixture. It may be due to Poiseuille flow or Couette flow.
前記物質の一例として異方性を有する化合物が挙げられる。この場合、外部からの作用に対して当該異方性を有する化合物が応答することにより、当該混合物が配向性を有する状態、例えば配向の長距離秩序性を有するネマチック液晶又はスメクチック液晶、に遷移することが可能である。あるいは、外部からの作用に対して当該異方性を有する化合物が応答することにより、当該混合物が作用を受ける前に有していた液晶状態が変化することが可能である。 An example of the substance is an anisotropic compound. In this case, when the compound having the anisotropy responds to the action from the outside, the mixture transitions to a state having an orientation, for example, a nematic liquid crystal or a smectic liquid crystal having an alignment long-range order. It is possible. Or the compound which has the said anisotropy responds with respect to the effect | action from the outside can change the liquid-crystal state which the said mixture had before receiving the effect | action.
第一実施形態の混合物として、例えば、2種以上の液晶性化合物、好ましくは3種以上の液晶性化合物からなる液晶組成物が挙げられる。
前記液晶組成物は、上述の励起寿命(τ)(nsec)と吸収波長(λ)(nm)が、
τ×λ < 2,000(nsec・nm)の関係を満たす。
τ×λの値(単位:nsec・nm)は、2000未満であれば特に制限されないが、1000以下が好ましく、500以下がより好ましく、300以下がさらに好ましい。τ×λの値は、通常1以上である。
As a mixture of 1st embodiment, the liquid crystal composition which consists of 2 or more types of liquid crystalline compounds, for example, Preferably 3 or more types of liquid crystalline compounds is mentioned.
The liquid crystal composition has the above-described excitation lifetime (τ) (nsec) and absorption wavelength (λ) (nm),
The relation of τ × λ <2,000 (nsec · nm) is satisfied.
The value of τ × λ (unit: nsec · nm) is not particularly limited as long as it is less than 2000, but is preferably 1000 or less, more preferably 500 or less, and even more preferably 300 or less. The value of τ × λ is usually 1 or more.
前記液晶組成物の好ましい特性として、例えば透明点が60℃以上であり、室温で液晶相を示すことが挙げられる。 Preferred properties of the liquid crystal composition include, for example, a clearing point of 60 ° C. or higher and a liquid crystal phase at room temperature.
前記液晶相がスメクチック液晶相(強誘電性液晶相)である場合、下記式一般式(LC−0)で表される化合物を少なくとも一種含有する液晶組成物が好ましい。 When the liquid crystal phase is a smectic liquid crystal phase (ferroelectric liquid crystal phase), a liquid crystal composition containing at least one compound represented by the following formula (LC-0) is preferable.
<スメクチック液晶相を構成する液晶組成物>
前記スメクチック液晶相を構成する液晶組成物は、下記の一般式(LC−0)で表される1種又は2種以上の液晶性化合物を含有することが好ましい。
<Liquid crystal composition constituting smectic liquid crystal phase>
The liquid crystal composition constituting the smectic liquid crystal phase preferably contains one or more liquid crystalline compounds represented by the following general formula (LC-0).
Zは各々独立に−O−、−S−、−CO−、−CO−O−、−O−CO−、−O−CO−O−、−CO−N(Ra)−、−N(Ra)−CO−、−OCH2−、−CH2O−、−SCH2−、−CH2S−、−O−SO2−、−SO2−O−、−CF2O−、−OCF2−、−CF2S−、−SCF2−、−CH2CH2−、−CF2CH2−、−CH2CF2−、−CF2CF2−、−CH=CH−、−CF=CH−、−CH=CF−、−CF=CF−、−C≡C−、−CH=CH−CO−O−、−O−CO−CH=CH−又は単結合を表し、−CO−N(Ra)−又は−N(Ra)−CO−におけるRaは水素原子又は炭素原子数1〜4の直鎖状もしくは分枝状のアルキル基を表し、
Aは各々独立にフェニレン基、シクロヘキシレン基、ジオキソランジイル基、シクロヘキセニレン基、ビシクロ[2.2.2]オクチレン基、ピペリジンジイル基、ナフタレンジイル基、デカヒドロナフタレンジイル基、テトラヒドロナフタレンジイル基又はインダンジイル基から選択される環式基を表し、前記フェニレン基、ナフタレンジイル基、テトラヒドロナフタレンジイル基又はインダンジイル基は環内の2つ以上の−CH=基が窒素原子で置き換えられてもよく、前記シクロヘキシレン基、ジオキソランジイル基、シクロヘキセニレン基、ビシクロ[2.2.2]オクチレン基、ピペリジンジイル基、デカヒドロナフタレンジイル基、テトラヒドロナフタレンジイル基又はインダンジイル基は環内の1つ又は2つ以上の隣接していない−CH2−基が、−O−及び/又は−S−で置き換えられてもよく、前記環式基の1つ又はそれ以上の水素原子が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、シアノ基、NO2基、あるいは、1つ又は2つ以上の水素原子がフッ素原子又は塩素原子で置き換えられてもよい、炭素原子数1〜7のアルキル基、アルコキシ基、アルキルカルボニル基又はアルコキシカルボニル基で置き換えられていてもよく、nは1、2、3、4又は5である。)
Z is each independently —O—, —S—, —CO—, —CO—O—, —O—CO—, —O—CO—O—, —CO—N (R a ) —, —N ( R a ) —CO—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —SCH 2 —, —CH 2 S—, —O—SO 2 —, —SO 2 —O—, —CF 2 O—, — OCF 2 -, - CF 2 S -, - SCF 2 -, - CH 2 CH 2 -, - CF 2 CH 2 -, - CH 2 CF 2 -, - CF 2 CF 2 -, - CH = CH -, - CF═CH—, —CH═CF—, —CF═CF—, —C≡C—, —CH═CH—CO—O—, —O—CO—CH═CH— or a single bond, R a in —N (R a ) — or —N (R a ) —CO— represents a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms,
A each independently represents a phenylene group, a cyclohexylene group, a dioxolanediyl group, a cyclohexenylene group, a bicyclo [2.2.2] octylene group, a piperidinediyl group, a naphthalenediyl group, a decahydronaphthalenediyl group, or a tetrahydronaphthalenediyl group. Or a cyclic group selected from indanediyl groups, wherein the phenylene group, naphthalenediyl group, tetrahydronaphthalenediyl group or indanediyl group may have two or more —CH═ groups in the ring replaced with nitrogen atoms, The cyclohexylene group, dioxolanediyl group, cyclohexenylene group, bicyclo [2.2.2] octylene group, piperidinediyl group, decahydronaphthalenediyl group, tetrahydronaphthalenediyl group or indandiyl group is one or two in the ring. Two or more adjacent There -CH 2 - groups may be replaced by -O- and / or -S-, 1 or more hydrogen atoms of the cyclic group, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, a cyano group , A NO 2 group, or an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, an alkoxy group, an alkylcarbonyl group, or an alkoxycarbonyl group, in which one or more hydrogen atoms may be replaced with a fluorine atom or a chlorine atom N may be 1, 2, 3, 4 or 5. )
液晶性化合物(LC−0)としては、下記の一般式(LC−I)〜(LC−III)で表される液晶性化合物が好ましい。 As the liquid crystal compound (LC-0), liquid crystal compounds represented by the following general formulas (LC-I) to (LC-III) are preferable.
Zは各々独立に−O−、−S−、−CO−、−CO−O−、−O−CO−、−O−CO−O−、−CO−N(Ra)−、−N(Ra)−CO−、−OCH2−、−CH2O−、−SCH2−、−CH2S−、−O−SO2−、−SO2−O−、−CF2O−、−OCF2−、−CF2S−、−SCF2−、−CH2CH2−、−CF2CH2−、−CH2CF2−、−CF2CF2−、−CH=CH−、−CF=CH−、−CH=CF−、−CF=CF−、−C≡C−、−CH=CH−CO−O−、−O−CO−CH=CH−又は単結合を表し、−CO−N(Ra)−又は−N(Ra)−CO−におけるRaは水素原子、又は炭素原子数1〜4の直鎖状もしくは分枝状のアルキル基を表し、
Yは各々独立に単結合、又は炭素原子数1〜10の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基を表し、該アルキレン基中に存在する1つ又は2つ以上のメチレン基は酸素原子が相互に直接結合しないものとして各々独立に−O−、−CO−、−COO−又は−OCO−で置換されていても良く、該アルキレン基中に存在する1つ又は2つ以上の水素原子は各々独立にハロゲン原子又は炭素原子数1〜9のアルキル基で置換されていてもよく、
Xは各々独立にフッ素原子、塩素原子、臭素原子、シアノ基、メチル基、メトキシ基、−CF3又は−OCF3を表し、nは各々独立に0〜4の整数を表し、n1、n2、n3及びn4は、各々独立に0又は1を表すが、n1+n2+n3+n4=1〜4であり、
Cycloは各々独立に炭素原子数3〜10のシクロアルカンを表し、任意に二重結合を有していてもよく、炭素原子数は3または6が好ましい。)
Z is each independently —O—, —S—, —CO—, —CO—O—, —O—CO—, —O—CO—O—, —CO—N (R a ) —, —N ( R a ) —CO—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —SCH 2 —, —CH 2 S—, —O—SO 2 —, —SO 2 —O—, —CF 2 O—, — OCF 2 -, - CF 2 S -, - SCF 2 -, - CH 2 CH 2 -, - CF 2 CH 2 -, - CH 2 CF 2 -, - CF 2 CF 2 -, - CH = CH -, - CF═CH—, —CH═CF—, —CF═CF—, —C≡C—, —CH═CH—CO—O—, —O—CO—CH═CH— or a single bond, R a in —N (R a ) — or —N (R a ) —CO— represents a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms;
Y each independently represents a single bond or a linear or branched alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, and one or two or more methylene groups present in the alkylene group have oxygen atoms bonded to each other. Each of them may be independently substituted with -O-, -CO-, -COO- or -OCO- as not directly bonded, and one or more hydrogen atoms present in the alkylene group are each independently May be substituted with a halogen atom or an alkyl group having 1 to 9 carbon atoms,
X represents each independently a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, a cyano group, a methyl group, a methoxy group, —CF 3 or —OCF 3 , n represents each independently an integer of 0 to 4, n 1 , n 2 , n 3 and n 4 each independently represents 0 or 1, but n 1 + n 2 + n 3 + n 4 = 1 to 4,
Cyclo each independently represents a cycloalkane having 3 to 10 carbon atoms, optionally having a double bond, and preferably 3 or 6 carbon atoms. )
液晶性を発現するためには、環に対して1,4−置換であることが好ましい。すなわち該液晶性化合物に含まれる環式2価基が1,4−シクロへキシレン基、1,4−フェニレン基、2,5−ピリミジンジイル基などであることが好ましい。
例えば下記一般式(LC−Ia)〜(LC−IIIa)で表される液晶性化合物が好ましい。
In order to exhibit liquid crystallinity, the ring is preferably 1,4-substituted. That is, the cyclic divalent group contained in the liquid crystalline compound is preferably a 1,4-cyclohexylene group, a 1,4-phenylene group, a 2,5-pyrimidinediyl group, or the like.
For example, liquid crystalline compounds represented by the following general formulas (LC-Ia) to (LC-IIIa) are preferable.
X11〜X22は各々独立に水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基、メトキシ基、CF3基又はOCF3基を表し、
L11〜L14は各々独立に単結合、−O−、−S−、−CO−、−CH2O−、−OCH2−、−CF2O−、−OCF2−、−CO−O−、−O−CO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CH2CH2−、−CH=CH−又は−C≡C−を表し、
Yは各々独立に、単結合又は炭素原子数1〜10の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基を表し、該アルキレン基中に存在する1つ又は2つ以上のメチレン基は酸素原子が相互に直接結合しないものとして各々独立に−O−、−CO−、−COO−又は−OCO−で置換されていても良く、該アルキレン基中に存在する1つ又は2つ以上の水素原子は各々独立にハロゲン原子又は炭素原子数1〜9のアルキル基で置換されていてもよく、
a1、b1、c1及びd1は各々独立に0又は1の整数を表すが、a1+b1+c1+d1は1、2又は3であり、a1が0の場合はd1は0であり、a1が1の場合はc1は0であり、c1が1の場合はa1は0であり、b1=c1=1の場合はa1=d1=0であり、
Cycloは各々独立に炭素原子数3〜10のシクロアルカンを表し、任意に二重結合を有していてもよく、炭素原子数は3または6が好ましい。)
X 11 to X 22 each independently represents a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, a methyl group, a methoxy group, a CF 3 group or an OCF 3 group,
L 11 to L 14 are each independently a single bond, —O—, —S—, —CO—, —CH 2 O—, —OCH 2 —, —CF 2 O—, —OCF 2 —, —CO—O. -, - O-CO -, - CO-S -, - S-CO -, - O-CO-O -, - CH 2 CH 2 -, - represents a CH = CH- or -C≡C-,
Each Y independently represents a single bond or a linear or branched alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, and one or two or more methylene groups present in the alkylene group have oxygen atoms bonded to each other. Each of them may be independently substituted with -O-, -CO-, -COO- or -OCO- as not directly bonded, and one or more hydrogen atoms present in the alkylene group are each independently May be substituted with a halogen atom or an alkyl group having 1 to 9 carbon atoms,
a 1 , b 1 , c 1 and d 1 each independently represents an integer of 0 or 1, but a 1 + b 1 + c 1 + d 1 is 1, 2 or 3, and d 1 when a 1 is 0 Is 0, c 1 is 0 when a 1 is 1, a 1 is 0 when c 1 is 1, and a 1 = d 1 = 0 when b 1 = c 1 = 1 And
Cyclo each independently represents a cycloalkane having 3 to 10 carbon atoms, optionally having a double bond, and preferably 3 or 6 carbon atoms. )
中でも、下記一般式(LC−IV)で表される液晶性化合物、および下記一般式(LC−V)で表される液晶性化合物が好ましい。 Especially, the liquid crystalline compound represented by the following general formula (LC-IV) and the liquid crystalline compound represented by the following general formula (LC-V) are preferable.
環A1は各々独立に1〜4つの水素原子がフッ素原子、塩素原子、臭素原子、シアノ基、メチル基、メトキシ基、−CF3又は−OCF3、あるいはこれらの複数の基で置き換えられてもよい1,4−フェニレン基又は1,4−シクロヘキシレン基を表し、
環B1は各々独立に1〜4つの水素原子がフッ素原子、塩素原子、臭素原子、シアノ基、メチル基、メトキシ基、−CF3又は−OCF3、あるいはこれらの複数の基で置き換えられてもよい1,4−フェニレン基を表し、
環C1は各々独立に1〜4つの水素原子がフッ素原子、塩素原子、臭素原子、シアノ基、メチル基、メトキシ基、−CF3又は−OCF3、あるいはこれらの複数の基で置き換えられてもよい1,4−シクロヘキシレン基を表し、
Lは各々独立に単結合、−O−、−S−、−CO−、−CH2O−、−OCH2−、−CF2O−、−OCF2−、−CO−O−、−O−CO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CH2CH2−、−CH=CH−又は−C≡C−を表し、
Yは各々独立に、単結合又は炭素原子数1〜10の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基を表し、該アルキレン基中に存在する1つ又は2つ以上のメチレン基は酸素原子が相互に直接結合しないものとして各々独立に−O−、−CO−、−COO−又は−OCO−で置換されていても良く、該アルキレン基中に存在する1つ又は2つ以上の水素原子は各々独立にハロゲン原子又は炭素原子数1〜9のアルキル基で置換されていてもよく、
a1は0、1又は2を表し、b1、及びc1は0、1又は2の整数を表し、a1、b1及びc1の合計は1、2又は3を表す。)
In the ring A 1 , 1 to 4 hydrogen atoms are each independently replaced with a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, a cyano group, a methyl group, a methoxy group, —CF 3 or —OCF 3 , or a plurality of these groups. Represents a 1,4-phenylene group or a 1,4-cyclohexylene group,
In the ring B 1 , 1 to 4 hydrogen atoms are each independently replaced with a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, a cyano group, a methyl group, a methoxy group, —CF 3 or —OCF 3 , or a plurality of these groups. Represents a good 1,4-phenylene group,
In each ring C 1 , 1 to 4 hydrogen atoms are independently replaced with a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, a cyano group, a methyl group, a methoxy group, —CF 3 or —OCF 3 , or a plurality of these groups. Represents a good 1,4-cyclohexylene group,
L is each independently a single bond, —O—, —S—, —CO—, —CH 2 O—, —OCH 2 —, —CF 2 O—, —OCF 2 —, —CO—O—, —O. -CO -, - CO-S - , - S-CO -, - O-CO-O -, - CH 2 CH 2 -, - represents a CH = CH- or -C≡C-,
Each Y independently represents a single bond or a linear or branched alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, and one or two or more methylene groups present in the alkylene group have oxygen atoms bonded to each other. Each of them may be independently substituted with -O-, -CO-, -COO- or -OCO- as not directly bonded, and one or more hydrogen atoms present in the alkylene group are each independently May be substituted with a halogen atom or an alkyl group having 1 to 9 carbon atoms,
a 1 represents 0, 1 or 2, b 1 and c 1 represent an integer of 0, 1 or 2, and the sum of a 1 , b 1 and c 1 represents 1 , 2 or 3. )
X21〜X27は各々独立に水素原子、フッ素原子、−CF3、又は−OCF3を表し、
L21〜L24は各々独立に単結合、−O−、−S−、−CO−、−CH2O−、−OCH2−、−CF2O−、−OCF2−、−CO−O−、−O−CO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CH2CH2−、−CH=CH−又は−C≡C−を表し、Yの定義は式(LC−IV)における定義と同じであり、
a2、b2、c2及びd2は各々独立に0又は1の整数を表すが、a2+b2+c2+d2は1、2又は3であり、a2が0の場合はd2は0であり、a2が1の場合はc2は0であり、b2=c2=1の場合はa2=d2=0である。)
X 21 to X 27 each independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom, —CF 3 , or —OCF 3 ;
L 21 to L 24 are each independently a single bond, —O—, —S—, —CO—, —CH 2 O—, —OCH 2 —, —CF 2 O—, —OCF 2 —, —CO—O. -, - O-CO -, - CO-S -, - S-CO -, - O-CO-O -, - CH 2 CH 2 -, - CH = CH- or an -C≡C-, Y Is the same as defined in formula (LC-IV),
a 2 , b 2 , c 2 and d 2 each independently represent an integer of 0 or 1, but a 2 + b 2 + c 2 + d 2 is 1, 2 or 3, and when a 2 is 0, d 2 Is 0, c 2 is 0 when a 2 is 1, and a 2 = d 2 = 0 when b 2 = c 2 = 1. )
特に、(LC−V)は、環構造に窒素、酸素、硫黄などの極性となる原子を含まない化合物であるため、カラーフィルタにおける特定の顔料との組み合わせた場合に、電圧保持率(VHR)が高く、焼き付きが生じないために、特にTFT駆動に用いられることが好ましい。 In particular, (LC-V) is a compound that does not contain a polar atom such as nitrogen, oxygen, sulfur, etc. in the ring structure. In particular, it is preferable to be used for TFT driving because no burn-in occurs.
フェニルピリミジン系化合物のうち、強誘電性の発現に必要な傾いたスメクチック相を得るため、あるいは、分子の傾き角を大きくするため、もしくは融点を低下させるためには分子の環の部分に置換基として、少なくとも1つ以上のフッ素原子、CF3基、あるいはOCF3基が導入されることが好ましい。置換基としては形状の小さなフッ素を導入することが、液晶相を安定に保ち、また、高速応答性も保持する面で好ましい。置換基の数は1〜3が好ましい。 Among the phenylpyrimidine compounds, a substituent is added to the ring portion of the molecule to obtain a tilted smectic phase necessary for the development of ferroelectricity, to increase the tilt angle of the molecule, or to lower the melting point. It is preferable that at least one fluorine atom, CF 3 group, or OCF 3 group is introduced. It is preferable to introduce fluorine having a small shape as a substituent in terms of maintaining a stable liquid crystal phase and maintaining high-speed response. The number of substituents is preferably 1 to 3.
粘度が低く高速応答するため、環をつなぐ連結基(−Z−Y−Z−、又は−Y−L−Y−)としては、単結合、−CH2O−、−OCH2−、−CF2O−、−OCF2−、−CH2CH2−、−CH=CH−、又は、−C≡C−からなる基より選択されることが好ましく、特に、単結合であることが好ましい。分子の局部的な分極を抑制しスイッチング挙動への悪影響を少なくする面でも単結合が好ましい。一方、層構造の安定性を保つための材料としては粘度が高い方が好ましく、その場合には、−CO−O−、−O−CO−、−CO−S−、−S−CO−からなる基より選択されることが好ましく、特に、−CO−O−、−O−CO−が好ましい。 The viscosity is fast response low, the linking group connecting the ring (-Z-Y-Z-, or -Y-L-Y-) as a single bond, -CH 2 O -, - OCH 2 -, - CF It is preferably selected from a group consisting of 2 O—, —OCF 2 —, —CH 2 CH 2 —, —CH═CH—, or —C≡C—, and particularly preferably a single bond. A single bond is preferable also in terms of suppressing local polarization of the molecule and reducing adverse effects on the switching behavior. On the other hand, as the material for maintaining the stability of the layer structure, it is preferable that the viscosity is high. In this case, from —CO—O—, —O—CO—, —CO—S—, and —S—CO—. Are preferably selected from the group consisting of: —CO—O— and —O—CO—.
一方、融点を低下させる効果を大きくするという点では、側鎖(R、R11、R12、R21、R22)の一方または両方に水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、イソプロピル基、アルキルカルボニルオキシ基、アルキルオキシカルボニル基又はアルキルオキシカルボニルオキシ基を用いることが好ましい。
Δnを大きくするのに適していて、安定な強誘電性液晶相を示し、かつ、粘度が低く高速応答に適した化合物としては、下記一般式(LC−VI)で表される液晶性化合物が好ましい。
On the other hand, in terms of increasing the effect of lowering the melting point, one or both of the side chains (R, R 11 , R 12 , R 21 , R 22 ) have a hydrogen atom, methyl group, ethyl group, propyl group, pentyl group. Hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, isopropyl group, alkylcarbonyloxy group, alkyloxycarbonyl group or alkyloxycarbonyloxy group are preferably used.
As a compound suitable for increasing Δn, showing a stable ferroelectric liquid crystal phase, and having a low viscosity and suitable for a high-speed response, a liquid crystal compound represented by the following general formula (LC-VI) is used. preferable.
該アルキル基中の、1つ又は2つ以上の−CH2−基は酸素原子又は硫黄原子が相互に直接結合しないものとして−O−、−S−、−CO−、−CO−O−、−O−CO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−SO2−、−SO2−O−、−O−CO−O−、−CH=CH−、−C≡C−、シクロプロピレン基又は−Si(CH3)2−で置き換えられてもよく、該アルキル基中の1つ以上の水素原子はフッ素原子、塩素原子、臭素原子又はCN基で置き換えられていてもよく、R21及びR22は各々独立に炭素原子数1〜20が好ましく、より好ましくは1〜15が好ましく、
X21〜X24は各々独立に水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、シアノ基、メチル基、メトキシ基、−CF3又は−OCF3を表し、
環A1は各々独立にフェニレン基又はシクロヘキシレン基を示し、
Lは各々独立に単結合、−O−、−S−、−CO−、−CH2O−、−OCH2−、−CF2O−、−OCF2−、−CO−O−、−O−CO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CH2CH2−、−CH=CH−又は−C≡C−を表し、Yの定義は式(LC−IV)における定義と同じであり、
a1は0、1又は2を表し、b1及びc1は0、1又は2の整数を表し、a1+b1+c1の合計は1又は2を表し、a1=1のときc1=0であり、c1=1のときa1=0である。)
In the alkyl group, one or more —CH 2 — groups are —O—, —S—, —CO—, —CO—O—, in which oxygen or sulfur atoms are not directly bonded to each other. —O—CO—, —CO—S—, —S—CO—, —O—SO 2 —, —SO 2 —O—, —O—CO—O—, —CH═CH—, —C≡C. -, A cyclopropylene group, or -Si (CH 3 ) 2- may be substituted, and one or more hydrogen atoms in the alkyl group may be substituted with a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or a CN group. Well, R 21 and R 22 each independently preferably have 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 15 carbon atoms,
X 21 to X 24 each independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, a cyano group, a methyl group, a methoxy group, —CF 3 or —OCF 3 ;
Each ring A 1 independently represents a phenylene group or a cyclohexylene group;
L is each independently a single bond, —O—, —S—, —CO—, —CH 2 O—, —OCH 2 —, —CF 2 O—, —OCF 2 —, —CO—O—, —O. Represents —CO—, —CO—S—, —S—CO—, —O—CO—O—, —CH 2 CH 2 —, —CH═CH— or —C≡C—, and Y is defined by the formula The same definition as in (LC-IV),
a 1 represents 0, 1 or 2, b 1 and c 1 represent an integer of 0, 1 or 2, the sum of a 1 + b 1 + c 1 represents 1 or 2, and c 1 when a 1 = 1 = 0, and when c 1 = 1, a 1 = 0. )
上記一般式(LC−I)〜(LC−VI)におけるYは、好ましくは、各々独立に単結合又は炭素原子数1〜7のアルキレン基(該アルキレン基中に存在する1つ又は2つ以上のメチレン基は酸素原子が相互に直接結合しないものとして各々独立に−O−、−CO−、−COO−又は−OCO−で置換されていても良い。)であり、
より好ましくは、各々独立に単結合又は炭素原子数1〜5のアルキレン基(該アルキレン基中に存在する1つ又は2つ以上のメチレン基は酸素原子が相互に直接結合しないものとして各々独立に−O−、−CO−、−COO−又は−OCO−で置換されていても良い。)であり、より好ましくは、各々独立に単結合又は炭素原子数1〜3のアルキレン基(該アルキレン基中に存在する1つ又は2つ以上のメチレン基は酸素原子が相互に直接結合しないものとして各々独立に−O−、−CO−、−COO−又は−OCO−で置換されていても良い。)である。
TFT駆動に適していて、安定な強誘電性液晶相を示し、かつ、粘度が低く高速応答に適した化合物としては、下記一般式(LC−VII)で表される液晶性化合物が特に好ましい。
Y in the general formulas (LC-I) to (LC-VI) is preferably each independently a single bond or an alkylene group having 1 to 7 carbon atoms (one or two or more present in the alkylene group). And each methylene group may be independently substituted with —O—, —CO—, —COO—, or —OCO— as if oxygen atoms are not directly bonded to each other.
More preferably, each independently represents a single bond or an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms (one or two or more methylene groups present in the alkylene group are independently selected as those in which oxygen atoms are not directly bonded to each other). -O-, -CO-, -COO- or -OCO- may be substituted.), More preferably each independently a single bond or an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms (the alkylene group). One or two or more methylene groups present therein may be each independently substituted with —O—, —CO—, —COO— or —OCO— so that oxygen atoms are not directly bonded to each other. ).
As a compound suitable for TFT driving, showing a stable ferroelectric liquid crystal phase, and having a low viscosity and suitable for high-speed response, a liquid crystalline compound represented by the following general formula (LC-VII) is particularly preferable.
R21及びR22は各々独立に炭素原子数1〜30の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、水素原子又はフッ素原子を表し、該アルキル基中の1つの−CH2−基が−O−で置き換えられてもよく、R21及びR22は各々独立に炭素原子数1〜20が好ましく、より好ましくは1〜15が好ましく、
L25は単結合、−O−、−S−、−CO−、−CH2O−、−OCH2−、−CF2O−、−OCF2−、−CO−O−、−O−CO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CH2CH2−、−CH=CH−又は−C≡C−を表し、
環Aはフェニレン基またはシクロヘキシレン基を表す。)
R 21 and R 22 each independently represents a linear or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a hydrogen atom or a fluorine atom, and one —CH 2 — group in the alkyl group is —O—. R 21 and R 22 each independently preferably have 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 15 carbon atoms,
L 25 represents a single bond, —O—, —S—, —CO—, —CH 2 O—, —OCH 2 —, —CF 2 O—, —OCF 2 —, —CO—O—, —O—CO. -, - CO-S -, - S-CO -, - O-CO-O -, - CH 2 CH 2 -, - represents a CH = CH- or -C≡C-,
Ring A represents a phenylene group or a cyclohexylene group. )
液晶表示装置における強誘電性液晶組成物に用いられる前記液晶性化合物は、上記の(LC−0)、(LC−I)〜(LC−III)、(LC−IV)、(LC−V)、(LC−VI)、(LC−VII)等のいずれか1つまたは2つ以上の組み合わせで用いてもよい。 The liquid crystal compound used in the ferroelectric liquid crystal composition in the liquid crystal display device is the above (LC-0), (LC-I) to (LC-III), (LC-IV), (LC-V). , (LC-VI), (LC-VII), etc., or a combination of two or more thereof.
[非極性化合物]
本発明に係る混合物が液晶組成物である場合、該液晶組成物は一般式(LC5)で表される化合物を1種又は2種以上含有することが好ましい。非極性化合物を含ませることにより、混合物の励起寿命(τ)が短くなる傾向があり、この結果、当該混合物の光安定性(光信頼性)を向上させることができる。
[Nonpolar compounds]
When the mixture according to the present invention is a liquid crystal composition, the liquid crystal composition preferably contains one or more compounds represented by the general formula (LC5). By including a non-polar compound, the excitation lifetime (τ) of the mixture tends to be shortened, and as a result, the light stability (light reliability) of the mixture can be improved.
Z3及びZ4はそれぞれ独立して単結合、−CH=CH−、−C≡C−、−CH2CH2−、−(CH2)4−、−COO−、−OCH2−、−CH2O−、−OCF2−又は−CF2O−を表し、該Z3及びZ4の内少なくとも1つは単結合でなく、m1は0〜3を表す。)
Z 3 and Z 4 are each independently a single bond, —CH═CH—, —C≡C—, —CH 2 CH 2 —, — (CH 2 ) 4 —, —COO—, —OCH 2 —, — CH 2 O—, —OCF 2 — or —CF 2 O— is represented, and at least one of Z 3 and Z 4 is not a single bond, and m 1 represents 0 to 3. )
R1及びR2は、それぞれ独立して、炭素数1〜7のアルキル基、炭素数1〜7のアルコキシ基、炭素数2〜7のアルケニル基が好ましく、
B1〜B3はそれぞれ独立して下記の構造が好ましい。
R 1 and R 2 are each independently preferably an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 7 carbon atoms, or an alkenyl group having 2 to 7 carbon atoms,
B 1 to B 3 each independently preferably have the following structure.
Z3及びZ4はそれぞれ独立して単結合、−CH2CH2−、−COO−、−OCH2−、−CH2O−、−OCF2−又は−CF2O−が好ましい。 Z 3 and Z 4 are each independently preferably a single bond, —CH 2 CH 2 —, —COO—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —OCF 2 — or —CF 2 O—.
一般式(LC5)は、一般式(LC5)−1から一般式(LC5)−13で表される化合物からなる群より選ばれる1種又は2種以上の化合物であるのがより好ましい。 The general formula (LC5) is more preferably one or more compounds selected from the group consisting of compounds represented by the general formula (LC5) -1 to general formula (LC5) -13.
<キラル化合物>
本発明に係る混合物が液晶組成物である場合、該液晶組成物は少なくとも1種類のキラル化合物を含んでいてもよい。前記液晶組成物によって構成される液晶相は、スメクチック相であってもよいし、ネマチック相であってもよい。
<Chiral compound>
When the mixture according to the present invention is a liquid crystal composition, the liquid crystal composition may contain at least one chiral compound. The liquid crystal phase constituted by the liquid crystal composition may be a smectic phase or a nematic phase.
例えばネマチック相を構成する液晶組成物にキラル化合物を含ませることにより、当該ネマチック液晶組成物に対して捻れ配向を誘起させ、所望のピッチを有するコレステリック相やブルー相を発現する液晶組成物が得られる。前記ブルー相としては、ブルー相I(BPI),ブルー相II(BPII),ブルー相III(BPIII)が挙げられる。 For example, by including a chiral compound in a liquid crystal composition that forms a nematic phase, a liquid crystal composition that induces twisted alignment to the nematic liquid crystal composition and develops a cholesteric phase or a blue phase having a desired pitch is obtained. It is done. Examples of the blue phase include blue phase I (BPI), blue phase II (BPII), and blue phase III (BPIII).
ここで、ピッチとは、液晶分子の螺旋構造における1周期分の長さを示す。ネマチック液晶組成物へのキラル化合物の添加量(質量%)が多くなるほど、ピッチ(μm)は小さくなる。特にキラル化合物の添加量が1〜数質量%程度までの低い濃度の時には、キラル化合物の添加量とピッチの積が一定という関係がよく成り立つことが知られており、これの逆数をとった螺旋誘起力(Helical Twisting Power:HTP)(1/μm)が光学活性化合物固有の捻れ配向を誘起する力の評価パラメータとして使用されている。下記数式中、「P」はピッチ(μm)であり、「C」はキラル化合物の添加量(質量%)である。 Here, the pitch indicates the length of one period in the helical structure of the liquid crystal molecules. As the amount (% by mass) of the chiral compound added to the nematic liquid crystal composition increases, the pitch (μm) decreases. In particular, it is known that the relationship between the addition amount of the chiral compound and the pitch is well established when the addition amount of the chiral compound is as low as 1 to several mass%, and the spiral having the reciprocal of this is known. Inductive force (Helical Twisting Power: HTP) (1 / μm) is used as an evaluation parameter for the force that induces twisted orientation inherent in the optically active compound. In the following mathematical formula, “P” is pitch (μm), and “C” is the addition amount (% by mass) of the chiral compound.
本発明に係る混合物が液晶組成物であり、該液晶組成物にキラル化合物を含有させる場合、当該キラル化合物としては、不斉原子をもつ化合物、軸不斉をもつ化合物、面不斉をもつ化合物のいずれでもよい。また、当該キラル化合物は、重合性基を有していてもよく、重合性基を有していなくてもよい。 When the mixture according to the present invention is a liquid crystal composition and the liquid crystal composition contains a chiral compound, the chiral compound includes a compound having an asymmetric atom, a compound having axial asymmetry, and a compound having surface asymmetry. Either of these may be used. Moreover, the said chiral compound may have a polymeric group and does not need to have a polymeric group.
前記液晶組成物が含むキラル化合物としては、不斉原子をもつ化合物又は軸不斉をもつ化合物が好ましく、不斉原子をもつ化合物が特に好ましい。不斉原子をもつ化合物としては、側鎖部分に不斉炭素を持つ化合物、環構造部分に不斉炭素を持つ化合物及びその両方を持つ化合物が挙げられる。不斉原子をもつ化合物において、不斉原子は不斉炭素原子であると立体反転が起こり難いものが好ましいが、ヘテロ原子が不斉原子となっていてもよい。不斉原子は鎖状構造の一部に導入されていてもよく、環状構造の一部に導入されていてもよい。前記液晶組成物が含むキラル化合物として、螺旋誘起力が強いことを特に要求される場合には、軸不斉をもつ化合物が好ましい。 As the chiral compound contained in the liquid crystal composition, a compound having an asymmetric atom or a compound having axial asymmetry is preferable, and a compound having an asymmetric atom is particularly preferable. Examples of the compound having an asymmetric atom include a compound having an asymmetric carbon in a side chain portion, a compound having an asymmetric carbon in a ring structure portion, and a compound having both. In the compound having an asymmetric atom, it is preferable that the asymmetric atom is an asymmetric carbon atom, in which steric inversion hardly occurs, but the hetero atom may be an asymmetric atom. The asymmetric atom may be introduced into a part of the chain structure or may be introduced into a part of the cyclic structure. As the chiral compound contained in the liquid crystal composition, a compound having axial asymmetry is preferable when a strong helical induction force is required.
不斉原子をもつ化合物としては、具体的には、一般式(Ch−I)で表される化合物が好ましい。 Specifically, the compound having an asymmetric atom is preferably a compound represented by the general formula (Ch-I).
Z100及びZ101はそれぞれ独立して、−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−O−COO−、−CO−N(R105)−、−N(R105)−CO−、−OCH2−、−CH2O−、−SCH2−、−CH2S−、−CF2O−、−OCF2−、−CF2S−、−SCF2−、−CH2CH2−、−CF2CH2−、−CH2CF2−、−CF2CF2−、−CH=CH−、−CF=CH−、−CH=CF−、−CF=CF−、−C≡C−、−CH=CH−COO−、−OCO−CH=CH−又は単結合を表し、(ここで、−CO−N(R105)−又は−N(R105)−CO−中のR105は、炭素原子数1〜12の直鎖状若しくは分枝状のアルキル基を表す。)
A100及びA101はそれぞれ独立して、
(a’) トランス−1,4−シクロへキシレン基(当該基中に存在する1個のメチレン基又は隣接していない2個以上のメチレン基は、それぞれ独立して、酸素原子又は硫黄原子に置換されていてもよい。)、
(b’) 1,4−フェニレン基(この基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は、窒素原子に置換されていてもよい。)、又は
(c’) 1,4−シクロヘキセニレン基、1,4−ビシクロ[2.2.2]オクチレン基、インダン−2,5−ジイル、ナフタレン−2,6−ジイル基、デカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基及び1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基(これらの基中に存在する1個のメチレン基又は隣接していない2個以上のメチレン基は、それぞれ独立して、酸素原子又は硫黄原子に置換されていてもよく、これらの基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は、窒素原子に置換されていてもよい。)を表し、
A100又はA101が複数存在する場合には、それらは同一でもよく、異なっていてもよく、
n11は0又は1を表し、n11が0を表すとき、m12は0を表し、かつm11は0、1、2、3、4又は5を表し、n11が1を表すとき、m11とm12はそれぞれ独立して0、1、2、3、4又は5を表し、
Dは、下記式(D1)〜(D4)で表される2価の基(式(D1)〜(D4)中、アステリスク(*)は、キラルな炭素原子を表し、黒丸を付した部位において、Z101(若しくは、R100)又はZ101(若しくは、R100)に、それぞれ結合する。)を表す。)
Z 100 and Z 101 are each independently —O—, —S—, —CO—, —COO—, —OCO—, —O—COO—, —CO—N (R 105 ) —, —N ( R 105 ) —CO—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —SCH 2 —, —CH 2 S—, —CF 2 O—, —OCF 2 —, —CF 2 S—, —SCF 2 —. , -CH 2 CH 2 -, - CF 2 CH 2 -, - CH 2 CF 2 -, - CF 2 CF 2 -, - CH = CH -, - CF = CH -, - CH = CF -, - CF = CF—, —C≡C—, —CH═CH—COO—, —OCO—CH═CH— or a single bond, (where —CO—N (R 105 ) — or —N (R 105 )) R 105 in —CO— represents a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
A 100 and A 101 are each independently
(A ′) trans-1,4-cyclohexylene group (one methylene group present in the group or two or more methylene groups not adjacent to each other independently represent an oxygen atom or a sulfur atom; May be substituted).
(B ′) a 1,4-phenylene group (one —CH═ present in the group or two or more —CH═ that are not adjacent to each other may be substituted with a nitrogen atom), or (C ′) 1,4-cyclohexenylene group, 1,4-bicyclo [2.2.2] octylene group, indan-2,5-diyl, naphthalene-2,6-diyl group, decahydronaphthalene-2 , 6-diyl group and 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group (one methylene group present in these groups or two or more methylene groups which are not adjacent to each other, Independently, an oxygen atom or a sulfur atom may be substituted, and one —CH═ or two or more non-adjacent —CH═ present in these groups is substituted with a nitrogen atom. May be)
When a plurality of A 100 or A 101 are present, they may be the same or different,
n 11 represents 0 or 1, when n 11 represents 0, m 12 represents 0, and m 11 represents 0, 1, 2, 3, 4 or 5, and when n 11 represents 1, m 11 and m 12 each independently represent 0, 1, 2, 3, 4 or 5;
D is a divalent group represented by the following formulas (D1) to (D4) (in formulas (D1) to (D4), an asterisk (*) represents a chiral carbon atom, , Z 101 (or R 100 ) or Z 101 (or R 100 ), respectively. )
一般式(Ch−I)中、R100及びR101はそれぞれ独立して、水素原子、シアノ基、−NO2、ハロゲン原子、−OCN、−SCN、−SF5、炭素原子数1〜30個のキラル又はアキラルなアルキル基、重合性基、又は環構造を含むキラルな基を表す。n11が0のとき、R100及びR101の少なくとも1つは、キラルなアルキル基である。
一般式(Ch−I)中のR100又はR101が炭素原子数1〜30個のキラル又はアキラルなアルキル基である場合、当該アルキル基中の1個又は2個以上の隣接していないメチレン基(−CH2−)は、それぞれ独立して、酸素原子又は硫黄原子が相互に直接結合しないものとして−O−、−S−、−NH−、−N(CH3)−、−CO−、−COO−、−OCO−、−OCO−O−、−S−CO−、−CO−S−、−CH=CH−、−CF2−、−CF=CH−、−CH=CF−、−CF=CF−又は−C≡C−により置換されていてもよく、当該アルキル基中の1個又は2個以上の水素原子は、それぞれ独立して、ハロゲン原子又はシアノ基によって置換されていてもよい。また、当該アルキル基は、直鎖状の基であってもよく、分岐鎖状の基であってもよく、環構造を含んでいる基であってもよい。
In General Formula (Ch-I), R 100 and R 101 are each independently a hydrogen atom, a cyano group, —NO 2 , a halogen atom, —OCN, —SCN, —SF 5 , or 1 to 30 carbon atoms. Or a chiral group containing a chiral or achiral alkyl group, a polymerizable group, or a ring structure. When n 11 is 0, at least one of R 100 and R 101 is a chiral alkyl group.
When R 100 or R 101 in the general formula (Ch-I) is a chiral or achiral alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, one or more non-adjacent methylenes in the alkyl group Each of the groups (—CH 2 —) independently represents —O—, —S—, —NH—, —N (CH 3 ) —, —CO—, in which oxygen atoms or sulfur atoms are not directly bonded to each other. , -COO -, - OCO -, - OCO-O -, - S-CO -, - CO-S -, - CH = CH -, - CF 2 -, - CF = CH -, - CH = CF-, -CF = CF- or -C≡C- may be substituted, and one or two or more hydrogen atoms in the alkyl group are each independently substituted with a halogen atom or a cyano group. Also good. The alkyl group may be a linear group, a branched chain group, or a group containing a ring structure.
キラルなアルキル基としては、以下の一般式(Ra)〜(Rk)で表される基が好ましい。一般式(Ra)〜(Rk)中、アステリスク(*)は、キラルな炭素原子を表す。R100又はR101がこれらの基の場合、左端で、A100(若しくは、D、Z101)又はA101(若しくは、D、Z100)に、それぞれ結合する。 As the chiral alkyl group, groups represented by the following general formulas (Ra) to (Rk) are preferable. In the general formulas (Ra) to (Rk), an asterisk (*) represents a chiral carbon atom. When R 100 or R 101 is these groups, they are bonded to A 100 (or D, Z 101 ) or A 101 (or D, Z 100 ) at the left end, respectively.
一般式(Ra)〜(Rk)中、R103及びR104は、それぞれ独立して、炭素原子数1〜12の直鎖状若しくは分枝鎖状のアルキル基、又は水素原子を表す。但し、一般式(Ra)、(Rb)、(Rd)、(Re)、(Rf)、(Rg)、(Ri)、(Rj)においては、R103が結合する炭素原子(*を付した位置)が不斉原子となるように、R103は炭素原子数1〜10の直鎖状若しくは分枝状のアルキル基である。当該アルキル基の1個又は2個以上のメチレン基は、酸素原子又は硫黄原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して−O−、−S−、−NH−、−N(CH3)−、−CO−、−CO−O−、−O−CO−、−O−CO−O−、−S−CO−、−CO−S−、−O−SO2−、−SO2−O−、−CH=CH−、−C≡C−、シクロプロピレン基又は−Si(CH3)2−で置換されていてもよく、さらにアルキル基の1個又は2個以上の水素原子がそれぞれ独立してハロゲン原子(例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子)又はシアノ基で置換されていてもよい。また、当該アルキル基は、重合性基をもっていてもよい。当該重合性基としては、ビニル基、アリル基、(メタ)アクリロイル基などが挙げられる。 In general formulas (Ra) to (Rk), R 103 and R 104 each independently represent a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or a hydrogen atom. However, in the general formula (Ra), (Rb), (Rd), (Re), (Rf), (Rg), (Ri), (Rj), was subjected to a carbon atom to R 103 are bonded (* R 103 is a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms so that the (position) is an asymmetric atom. One or two or more methylene groups of the alkyl group are each independently —O—, —S—, —NH—, —N (CH 3) , assuming that oxygen atoms or sulfur atoms are not directly bonded to each other. ) -, - CO -, - CO-O -, - O-CO -, - O-CO-O -, - S-CO -, - CO-S -, - O-SO 2 -, - SO 2 - O—, —CH═CH—, —C≡C—, a cyclopropylene group, or —Si (CH 3 ) 2 — may be substituted, and one or more hydrogen atoms of the alkyl group may be substituted. It may be independently substituted with a halogen atom (for example, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom) or a cyano group. The alkyl group may have a polymerizable group. Examples of the polymerizable group include a vinyl group, an allyl group, and a (meth) acryloyl group.
一般式(Ra)〜(Rj)中のR103としては、メチレン基や水素原子が他の基等に置換されていない(すなわち、無置換の)炭素原子数1〜12の直鎖状若しくは分枝状のアルキル基であることが好ましく、無置換の炭素原子数1〜8の直鎖状若しくは分枝状のアルキル基であることがより好ましく、無置換の炭素原子数1〜6の直鎖状のアルキル基であることがさらに好ましい。 R 103 in the general formulas (Ra) to (Rj) is a linear or branched group having 1 to 12 carbon atoms in which a methylene group or a hydrogen atom is not substituted with another group (ie, unsubstituted). It is preferably a branched alkyl group, more preferably an unsubstituted straight chain or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and an unsubstituted straight chain having 1 to 6 carbon atoms. More preferably, the alkyl group is in the form of a ring.
一般式(Rd)又は(Ri)中のR104としては、水素原子又は無置換の炭素原子数1〜5の直鎖状若しくは分枝状のアルキル基であることが好ましく、水素原子又は無置換の炭素原子数1〜3の直鎖状のアルキル基であることがより好ましく、水素原子又はメチル基であることがさらに好ましい。 R 104 in the general formula (Rd) or (Ri) is preferably a hydrogen atom or an unsubstituted linear or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. Is more preferably a linear alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and further preferably a hydrogen atom or a methyl group.
一般式(Ra)〜(Rk)中、n12は0〜20の整数であり、0〜10の整数が好ましく、0〜5の整数がより好ましく、0がさらに好ましい。
一般式(Ra)〜(Rk)中、n13は0又は1である。
また、一般式(Rk)中、n14は0〜5の整数である。
In the general formula (Ra) ~ (Rk), n 12 is an integer of 0 to 20, preferably an integer of 0, and more preferably an integer of 0 to 5, 0 is more preferred.
In the general formulas (Ra) to (Rk), n 13 is 0 or 1.
Further, in the general formula (Rk), n 14 represents an integer of 0 to 5.
一般式(Ra)〜(Rk)中、X101及びX102は、それぞれ独立して、ハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、ブロム原子、ヨウ素原子)、シアノ基、フェニル基(当該フェニル基の1個又は2個以上の任意の水素原子は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、メチル基、メトキシ基、トリフルオロメチル基(−CF3)、トリフルオロメトキシ基(−OCF3)で置換されていてもよい。)、炭素原子数1〜6のアルキル基、炭素原子数1〜6のアルコキシ基、トリフルオロメチル基又はトリフルオロメトキシ基である。但し、一般式(Ra)、(Rb)、(Rc)、(Rf)、(Rg)、(Rh)においては、X101が結合する炭素原子(*を付した位置)が不斉原子となるように、X101とR103は互いに異なる基である。また、一般式(Rc)及び(Rh)において、X101が結合する炭素原子(*を付した位置)が不斉原子となるように、X101とX102は、互いに異なる基である。 In the general formulas (Ra) to (Rk), X 101 and X 102 each independently represent a halogen atom (a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom), a cyano group, or a phenyl group (1 of the phenyl group). One or two or more arbitrary hydrogen atoms are each independently substituted with a halogen atom, a methyl group, a methoxy group, a trifluoromethyl group (—CF 3 ), or a trifluoromethoxy group (—OCF 3 ). Or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, a trifluoromethyl group, or a trifluoromethoxy group. However, in the general formulas (Ra), (Rb), (Rc), (Rf), (Rg), and (Rh), the carbon atom (position marked with *) to which X 101 is bonded is an asymmetric atom. Thus, X 101 and R 103 are groups different from each other. In the general formulas (Rc) and (Rh), X 101 and X 102 are groups different from each other so that the carbon atom to which X 101 is bonded (position marked with *) is an asymmetric atom.
一般式(Ra)、(Rb)、(Rc)、(Rf)、(Rg)、(Rh)、(Rk)中のX101及びX102としては、それぞれ独立して、ハロゲン原子、フェニル基(当該フェニル基の1個又は2個以上の任意の水素原子は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、メチル基、メトキシ基、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基で置換されていてもよい。)、メチル基、メトキシ基、トリフルオロメチル基、又はトリフルオロメトキシ基が好ましい。中でも、一般式(Ra)、(Rb)、(Rc)、(Rf)、(Rg)、(Rh)中のX101及びX102としては、それぞれ独立して、フェニル基(当該フェニル基の1個又は2個以上の任意の水素原子は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、メチル基、メトキシ基、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基で置換されていてもよい。)がより好ましく、無置換のフェニル基がさらに好ましい。また、一般式(Rk)中のX101としては、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アルコキシ基、トリフルオロメチル基、又はトリフルオロメトキシ基がより好ましく、ハロゲン原子、メチル基、トリフルオロメチル基、又はトリフルオロメトキシ基がさらに好ましい。 X 101 and X 102 in the general formulas (Ra), (Rb), (Rc), (Rf), (Rg), (Rh), and (Rk) are each independently a halogen atom, a phenyl group ( One or two or more arbitrary hydrogen atoms of the phenyl group may each independently be substituted with a halogen atom, a methyl group, a methoxy group, a trifluoromethyl group, or a trifluoromethoxy group. A methyl group, a methoxy group, a trifluoromethyl group, or a trifluoromethoxy group is preferred. Among them, X 101 and X 102 in the general formulas (Ra), (Rb), (Rc), (Rf), (Rg), and (Rh) are each independently a phenyl group (1 of the phenyl group). The hydrogen atom or two or more arbitrary hydrogen atoms are each independently preferably substituted with a halogen atom, a methyl group, a methoxy group, a trifluoromethyl group, or a trifluoromethoxy group. The phenyl group is more preferable. X 101 in the general formula (Rk) is more preferably a halogen atom, a cyano group, an alkyl group, an alkoxy group, a trifluoromethyl group, or a trifluoromethoxy group, and a halogen atom, a methyl group, or a trifluoromethyl group. Or a trifluoromethoxy group is more preferable.
一般式(Re)及び(Rj)中、Qは二価の炭化水素基である。当該二価の炭化水素基としては、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよく、環状構造を有する基であってもよい。また、当該二価の炭化水素基の炭素原子数は、1〜16が好ましく、1〜10がより好ましく、1〜6がさらに好ましい。当該二価の炭化水素基としては、1個の炭素原子において、一般式(Re)及び(Rj)中の2個の酸素原子とそれぞれ単結合する基が好ましい。この場合、一般式(Re)及び(Rj)において、アスタリスクが付された2個の炭素原子と、それらとそれぞれ結合する2個の酸素原子と、Q中の1の炭素原子が、5員環を形成している。具体的には、無置換の、又は1若しくは2個の水素原子が炭化水素基によって置換されたメチレン基、シクロプロピリデン基、シクロブチリデン基、シクロペンチリデン基、シクロヘキシリデン基等が挙げられ、メチレン基、イソプロピリデン基、シクロヘキシリデン基がより好ましい。 In the general formulas (Re) and (Rj), Q is a divalent hydrocarbon group. The divalent hydrocarbon group may be linear, branched, or a group having a cyclic structure. Moreover, 1-16 are preferable, as for the carbon atom number of the said bivalent hydrocarbon group, 1-10 are more preferable, and 1-6 are more preferable. The divalent hydrocarbon group is preferably a group that single-bonds with two oxygen atoms in the general formulas (Re) and (Rj) at one carbon atom. In this case, in the general formulas (Re) and (Rj), two carbon atoms marked with an asterisk, two oxygen atoms bonded to them, and one carbon atom in Q are each a 5-membered ring. Is forming. Specific examples include an unsubstituted methylene group, a cyclopropylidene group, a cyclobutylidene group, a cyclopentylidene group, a cyclohexylidene group, or the like, in which one or two hydrogen atoms are substituted by a hydrocarbon group. More preferred are a methylene group, an isopropylidene group, and a cyclohexylidene group.
一般式(Ra)〜(Rk)で表される基としては、一般式(Ra)又は一般式(Rf)で表される基が好ましい。一般式(Ra)で表される基としては、一般式(Ra)中、n12が0〜5の整数であり、X101がフェニル基(当該フェニル基の1個又は2個以上の任意の水素原子は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、メチル基、メトキシ基、トリフルオロメチル基、又はトリフルオロメトキシ基で置換されていてもよい。)であり、R103が無置換の炭素原子数1〜6の直鎖状若しくは分枝状のアルキル基である基が好ましく、n12が0〜5の整数であり、X101が無置換のフェニル基であり、R103が無置換の炭素原子数1〜6の直鎖状若しくは分枝状のアルキル基である基がより好ましい。一般式(Rf)で表される基としては、一般式(Rf)中、n12が0〜5の整数であり、n13が0又は1であり、X101がハロゲン原子、メチル基、又はトリフルオロメチル基であり、R103が無置換の炭素原子数2〜12の直鎖状のアルキル基である基が好ましい。 As group represented by general formula (Ra)-(Rk), group represented by general formula (Ra) or general formula (Rf) is preferable. The group represented by the general formula (Ra), in the general formula (Ra), n 12 is an integer of 0 to 5, X 101 is a phenyl group (one or more arbitrary in the phenyl group Each hydrogen atom may be independently substituted with a halogen atom, a methyl group, a methoxy group, a trifluoromethyl group, or a trifluoromethoxy group, and R 103 is an unsubstituted carbon atom of 1 A group that is a linear or branched alkyl group of ˜6 is preferred, n 12 is an integer of 0 to 5, X 101 is an unsubstituted phenyl group, and R 103 is the number of unsubstituted carbon atoms The group which is a 1-6 linear or branched alkyl group is more preferable. The group represented by the general formula (Rf), the general formula (Rf), n 12 is an integer of 0 to 5, n 13 is 0 or 1, X 101 is a halogen atom, a methyl group, or A group which is a trifluoromethyl group and R 103 is an unsubstituted linear alkyl group having 2 to 12 carbon atoms is preferred.
一般式(Ch−I)で表される化合物のR100又はR101としては、特に、下記式(Ra−1)〜(Ra−3)又は一般式(Rf−1)〜(Rf−3)で表される基が好ましい。R100又はR101がこれらの基の場合、左端が、A100(若しくは、D、Z101)又はA101(若しくは、D、Z100)に、それぞれ結合する。また、アステリスクは、キラルな炭素原子を表す。 Formula The R 100 or R 101 of (Ch-I) compounds represented by, in particular, the following formula (Ra-1) ~ (Ra -3) or general formula (Rf-1) ~ (Rf -3) The group represented by these is preferable. When R 100 or R 101 is these groups, the left end is bonded to A 100 (or D, Z 101 ) or A 101 (or D, Z 100 ), respectively. An asterisk represents a chiral carbon atom.
一般式(Rf−1)〜(Rf−3)中、n13は0又は1を表す。また、一般式(Ra−1)〜(Ra−3)、(Rf−1)〜(Rf−3)中、nは2〜12の整数を表す。一般式(Ra−1)〜(Ra−3)、(Rf−1)〜(Rf−3)においては、nは3〜8の整数が好ましく、4、5又は6がより好ましい。 In the general formulas (Rf-1) to (Rf-3), n 13 represents 0 or 1. In general formulas (Ra-1) to (Ra-3) and (Rf-1) to (Rf-3), n represents an integer of 2 to 12. In the general formulas (Ra-1) to (Ra-3) and (Rf-1) to (Rf-3), n is preferably an integer of 3 to 8, and more preferably 4, 5 or 6.
一般式(Ch−I)中のR100又はR101が重合性基である場合、当該重合性基としては、下記の式(R−1)〜(R−16)のいずれかで表される構造からなる基が好ましい。式(R−1)〜(R−14)、(R−16)で表される基は右端が、式(R−15)で表される基は左端が、A100(若しくは、D、Z101)又はA101(若しくは、D、Z100)に、それぞれ結合する。 When R 100 or R 101 in the general formula (Ch-I) is a polymerizable group, the polymerizable group is represented by any of the following formulas (R-1) to (R-16). Groups having a structure are preferred. The groups represented by formulas (R-1) to (R-14) and (R-16) are at the right end, and the group represented by formula (R-15) is at the left end at A 100 (or D, Z 101 ) or A 101 (or D, Z 100 ), respectively.
これらの重合性基は、ラジカル重合、ラジカル付加重合、カチオン重合、又はアニオン重合により硬化する。特に重合方法として紫外線重合を行う場合には、式(R−1)、式(R−2)、式(R−4)、式(R−5)、式(R−7)、式(R−11)、式(R−13)、式(R−15)又は式(R−16)で表される基が好ましく、式(R−1)、式(R−2)、式(R−7)、式(R−11)、式(R−13)又は式(R−16)で表される基がより好ましく、式(R−1)、式(R−2)又は式(R−16)で表される基がさらに好ましい。 These polymerizable groups are cured by radical polymerization, radical addition polymerization, cationic polymerization, or anionic polymerization. In particular, when performing ultraviolet polymerization as a polymerization method, the formula (R-1), formula (R-2), formula (R-4), formula (R-5), formula (R-7), formula (R -11), a formula (R-13), a formula (R-15) or a group represented by formula (R-16) is preferred, and the formula (R-1), formula (R-2), formula (R-) 7), a group represented by formula (R-11), formula (R-13) or formula (R-16) is more preferred, and formula (R-1), formula (R-2) or formula (R- The group represented by 16) is more preferable.
一般式(Ch−I)中のR100又はR101が環構造を含むキラルな基である場合、当該基が含む環構造は、芳香族であってもよく、脂肪族であってもよい。アルキル基が取り得る環構造としては、単環構造、縮合環構造又はスピロ(spirocyclic)環構造が挙げられ、また、1個又は2個以上のヘテロ原子を含むことができる。 When R 100 or R 101 in the general formula (Ch-I) is a chiral group including a ring structure, the ring structure included in the group may be aromatic or aliphatic. Examples of the ring structure that the alkyl group can take include a monocyclic structure, a condensed ring structure, and a spirocyclic ring structure, and can include one or more heteroatoms.
一般式(Ch−I)中、Z100及びZ101はそれぞれ独立して、−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−O−COO−、−CO−N(R105)−、−N(R105)−CO−、−OCH2−、−CH2O−、−SCH2−、−CH2S−、−CF2O−、−OCF2−、−CF2S−、−SCF2−、−CH2CH2−、−CF2CH2−、−CH2CF2−、−CF2CF2−、−CH=CH−、−CF=CH−、−CH=CF−、−CF=CF−、−C≡C−、−CH=CH−COO−、−OCO−CH=CH−又は単結合を表す。ここで、−CO−N(R105)−又は−N(R105)−CO−中のR105は、炭素原子数1〜12の直鎖状若しくは分枝状のアルキル基を表し、炭素原子数1〜6の直鎖状若しくは分枝状のアルキル基が好ましく、炭素原子数1〜4の直鎖状のアルキル基がより好ましい。m11が2以上の整数であり、一分子中にZ100が複数存在する場合には、それらは同一でもよく、異なっていてもよい。同様に、m12が2以上の整数であり、一分子中にZ101が複数存在する場合には、それらは同一でもよく、異なっていてもよい。一般式(Ch−I)で表される化合物としては、Z100及びZ101はそれぞれ独立して、−CF2O−、−OCF2−、−CF2CF2−、−CF=CF−、−COO−、−OCO−、−CH2−CH2−、−C≡C−又は単結合が好ましい。 In general formula (Ch-I), Z 100 and Z 101 are each independently —O—, —S—, —CO—, —COO—, —OCO—, —O—COO—, —CO—N. (R 105 ) —, —N (R 105 ) —CO—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —SCH 2 —, —CH 2 S—, —CF 2 O—, —OCF 2 —, — CF 2 S -, - SCF 2 -, - CH 2 CH 2 -, - CF 2 CH 2 -, - CH 2 CF 2 -, - CF 2 CF 2 -, - CH = CH -, - CF = CH-, —CH═CF—, —CF═CF—, —C≡C—, —CH═CH—COO—, —OCO—CH═CH— or a single bond is represented. Here, -CO-N (R 105) - , or -N (R 105) -CO- R 105 medium represents a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, carbon atoms A linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is preferable, and a linear alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is more preferable. When m 11 is an integer of 2 or more and a plurality of Z 100 are present in one molecule, they may be the same or different. Similarly, when m 12 is an integer of 2 or more and a plurality of Z 101 are present in one molecule, they may be the same or different. Examples of the compound represented by the general formula (Ch-I), Z 100 and Z 101 are each independently, -CF 2 O -, - OCF 2 -, - CF 2 CF 2 -, - CF = CF-, -COO -, - OCO -, - CH 2 -CH 2 -, - C≡C- or a single bond.
一般式(Ch−I)中、A100及びA101はそれぞれ独立して、下記(a’)基、(b’)基、又は(c’)基である。m11が2以上の整数であり、一分子中にA100が複数存在する場合には、それらは同一でもよく、異なっていてもよい。同様に、m12が2以上の整数であり、一分子中にA101が複数存在する場合には、それらは同一でもよく、異なっていてもよい。
(a’) トランス−1,4−シクロへキシレン基(当該基中に存在する1個のメチレン基又は隣接していない2個以上のメチレン基は、それぞれ独立して、酸素原子又は硫黄原子に置換されていてもよい。)。
(b’) 1,4−フェニレン基(この基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は、窒素原子に置換されていてもよい。)。
(c’) 1,4−シクロヘキセニレン基、1,4−ビシクロ[2.2.2]オクチレン基、インダン−2,5−ジイル、ナフタレン−2,6−ジイル基、デカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基及び1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基(これらの基中に存在する1個のメチレン基又は隣接していない2個以上のメチレン基は、それぞれ独立して、酸素原子又は硫黄原子に置換されていてもよく、これらの基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は、窒素原子に置換されていてもよい。)。
In general formula (Ch-I), A 100 and A 101 are each independently the following (a ′) group, (b ′) group, or (c ′) group. When m 11 is an integer of 2 or more and a plurality of A 100 are present in one molecule, they may be the same or different. Similarly, when m 12 is an integer of 2 or more and a plurality of A 101 are present in one molecule, they may be the same or different.
(A ′) trans-1,4-cyclohexylene group (one methylene group present in the group or two or more methylene groups not adjacent to each other independently represent an oxygen atom or a sulfur atom; May be substituted).
(B ′) 1,4-phenylene group (one —CH═ present in this group or two or more —CH═ not adjacent to each other may be substituted with a nitrogen atom).
(C ′) 1,4-cyclohexenylene group, 1,4-bicyclo [2.2.2] octylene group, indan-2,5-diyl, naphthalene-2,6-diyl group, decahydronaphthalene-2 , 6-diyl group and 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group (one methylene group present in these groups or two or more methylene groups which are not adjacent to each other, Independently, an oxygen atom or a sulfur atom may be substituted, and one —CH═ or two or more non-adjacent —CH═ present in these groups is substituted with a nitrogen atom. May be.)
前記(a’)基、(b’)基、及び(c’)基は、いずれも無置換であってもよく、当該基中の1個又は2個以上の水素原子が、それぞれ独立して、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数1〜7のアルキル基(当該アルキル基中の1個又は2個以上の水素原子は、それぞれ独立して、フッ素原子又は塩素原子により置換されていてもよい。)、炭素原子数1〜7のアルコキシ基(当該アルコキシ基中の1個又は2個以上の水素原子は、それぞれ独立して、フッ素原子又は塩素原子により置換されていてもよい。)、炭素原子数1〜7のアルキルカルボニル基(当該アルキルカルボニル基中の1個又は2個以上の水素原子は、それぞれ独立して、フッ素原子又は塩素原子により置換されていてもよい。)、又は炭素原子数1〜7のアルコキシカルボニル基(当該アルコキシカルボニル基中の1個又は2個以上の水素原子は、それぞれ独立して、フッ素原子又は塩素原子により置換されていてもよい。)によって置換されていてもよい。 Any of the (a ′) group, (b ′) group, and (c ′) group may be unsubstituted, and one or more hydrogen atoms in the group are each independently , A halogen atom, a cyano group, a nitro group, an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms (one or two or more hydrogen atoms in the alkyl group are each independently substituted with a fluorine atom or a chlorine atom) Or an alkoxy group having 1 to 7 carbon atoms (one or two or more hydrogen atoms in the alkoxy group may each independently be substituted with a fluorine atom or a chlorine atom). ), An alkylcarbonyl group having 1 to 7 carbon atoms (one or two or more hydrogen atoms in the alkylcarbonyl group may each independently be substituted with a fluorine atom or a chlorine atom), Or a carbon atom having 1 to 7 carbon atoms Job aryloxycarbonyl group (one or more hydrogen atoms in the alkoxycarbonyl group is, independently, a fluorine atom or chlorine atom may be substituted.) It may be substituted by.
一般式(Ch−I)で表される化合物のA100及びA101としては、前記(a’)基又は前記(b’)基が好ましく、無置換のトランス−1,4−シクロへキシレン基、無置換の1,4−フェニレン基、1個若しくは2個以上の水素原子がそれぞれ独立してフッ素原子、塩素原子、シアノ基、炭素原子数1〜4のアルキル基、炭素原子数1〜4のアルコキシ基、炭素原子数1〜4のアルキルカルボニル基、若しくは炭素原子数1〜4のアルコキシカルボニル基によって置換されているトランス−1,4−シクロへキシレン基、又は、1個若しくは2個以上の水素原子がそれぞれ独立してフッ素原子、塩素原子、シアノ基、炭素原子数1〜4のアルキル基、炭素原子数1〜4のアルコキシ基、炭素原子数1〜4のアルキルカルボニル基、若しくは炭素原子数1〜4のアルコキシカルボニル基によって置換されている1,4−フェニレン基がより好ましく、無置換のトランス−1,4−シクロへキシレン基又は無置換の1,4−フェニレン基がさらに好ましく、無置換の1,4−フェニレン基がよりさらに好ましい。 As A 100 and A 101 of the compound represented by the general formula (Ch-I), the (a ′) group or the (b ′) group is preferable, and an unsubstituted trans-1,4-cyclohexylene group. An unsubstituted 1,4-phenylene group, one or more hydrogen atoms are each independently a fluorine atom, a chlorine atom, a cyano group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or 1 to 4 carbon atoms. Or a trans-1,4-cyclohexylene group substituted by an alkoxycarbonyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxycarbonyl group having 1 to 4 carbon atoms, or one or more Are independently a fluorine atom, a chlorine atom, a cyano group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, an alkylcarbonyl group having 1 to 4 carbon atoms, Or a 1,4-phenylene group substituted by an alkoxycarbonyl group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably an unsubstituted trans-1,4-cyclohexylene group or an unsubstituted 1,4-phenylene group. Is more preferable, and an unsubstituted 1,4-phenylene group is still more preferable.
一般式(Ch−I)中、n11は0又は1を表す。
n11が0のとき、m12は0であり、かつm11は0、1、2、3、4又は5である。n11及びm12が0のとき、m11は、1、2、3、又は4が好ましく、1、2又は3がより好ましい。
n11が1のとき、m11とm12はそれぞれ独立して0、1、2、3、4又は5、好ましくは1、2、3、又は4、より好ましくは1、2又は3である。n11が1のとき、m11とm12は、互いに異なっていてもよいが、同じであることが好ましい。
In the general formula (Ch-I), n 11 represents 0 or 1.
When n 11 is 0, m 12 is 0 and m 11 is 0, 1, 2, 3, 4 or 5. When n 11 and m 12 are 0, m 11 is preferably 1, 2, 3, or 4, and more preferably 1, 2, or 3.
When n 11 is 1, m 11 and m 12 are each independently 0, 1, 2, 3, 4 or 5, preferably 1, 2, 3, or 4, more preferably 1, 2 or 3. . When n 11 is 1, m 11 and m 12 may be different from each other, but are preferably the same.
一般式(Ch−I)中、Dは、前記式(D1)〜(D4)で表される2価の基である。式(D1)〜(D4)中、黒丸を付した部位において、Z100(若しくは、R100)又はZ101(若しくは、R101)に、それぞれ結合する。
前記(D1)、(D3)又は(D4)で表される基中、ベンゼン環の任意の1個又は2個以上の任意の水素原子は、それぞれ独立してハロゲン原子(F、Cl、Br、I)、炭素原子数1〜20のアルキル基、又は炭素原子数1〜20のアルコキシ基で置換されていてもよい。ベンゼン環中の水素原子の置換基となる炭素原子数1〜20のアルキル基又はアルコキシ基においては、当該基中の1個又は2個以上の水素原子は、フッ素原子に置換されていてもよく、当該基中の1個又は2個以上のメチレン基は、それぞれ独立して、−O−、−S−、−COO−、−OCO−、−CF2−、−CF=CH−、−CH=CF−、−CF=CF−又は−C≡C−により、酸素原子又は硫黄原子が互いに直接結合しないように置換されていてもよい。
In general formula (Ch-I), D is a divalent group represented by the formulas (D1) to (D4). In the formulas (D1) to (D4), each of them is bound to Z 100 (or R 100 ) or Z 101 (or R 101 ) at the part marked with a black circle.
In the group represented by (D1), (D3) or (D4), any one or two or more arbitrary hydrogen atoms of the benzene ring are each independently a halogen atom (F, Cl, Br, I) may be substituted with an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms. In the alkyl group or alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms that serves as a substituent for a hydrogen atom in the benzene ring, one or more hydrogen atoms in the group may be substituted with a fluorine atom. And one or two or more methylene groups in the group are each independently —O—, —S—, —COO—, —OCO—, —CF 2 —, —CF═CH—, —CH. An oxygen atom or a sulfur atom may be substituted by ═CF—, —CF═CF—, or —C≡C— so that they are not directly bonded to each other.
一般式(Ch−I)で表される化合物のうち、n11が0である化合物としては、当該化合物の両端のR100及びR101を除いた残りの部分構造が、下記一般式(b1)〜(b13)で表される構造であることが好ましい。一般式(b1)〜(b13)で表される構造は、両端のいずれか一方がR100と結合し、残る他方がR101と結合する。但し、これらの構造を有する化合物では、R100及びR101の少なくとも一方は、キラルなアルキル基である。 Among the compounds represented by the general formula (Ch-I), as a compound in which n 11 is 0, the remaining partial structure excluding R 100 and R 101 at both ends of the compound has the following general formula (b1) It is preferable that it is a structure represented by-(b13). Structure represented by the general formula (b1) ~ (b13) is one of both ends bonded to R 100, leaving the other binds to R 101. However, in the compound having these structures, at least one of R 100 and R 101 is a chiral alkyl group.
一般式(b1)〜(b13)中、Z102は、一般式(Ch−I)中のZ100及びZ101と同様である。
また、一般式(b1)〜(b13)中、A102は、1,4−フェニレン基(当該基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は、窒素原子に置換されていてもよく、当該基中に存在する1個又は2個以上の任意の水素原子は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、メチル基、メトキシ基、トリフルオロメチル基、又はトリフルオロメトキシ基によって置換されていてもよい。)である。1,4−フェニレン基中の−CH=や水素原子を置換することにより、当該化合物を含む液晶組成物について、結晶性の低下及び誘電異方性の向きや大きさを制御することができる。
In the formula (b1) ~ (b13), Z 102 is the same as Z 100 and Z 101 in the general formula (Ch-I).
In general formulas (b1) to (b13), A 102 represents a 1,4-phenylene group (one —CH═ present in the group or two or more —CH═ not adjacent to each other) One or two or more arbitrary hydrogen atoms that may be substituted with a nitrogen atom and each independently represent a halogen atom, a methyl group, a methoxy group, a trifluoromethyl group, or a trimethyl group. Optionally substituted by a fluoromethoxy group). By substituting —CH═ or a hydrogen atom in the 1,4-phenylene group, it is possible to control the decrease in crystallinity and the direction and size of dielectric anisotropy of the liquid crystal composition containing the compound.
信頼性の面では、A102中の環構造がピリジン環、ピリミジン環等の複素環である化合物(すなわち、1,4−フェニレン基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=が窒素原子に置換された基である化合物)よりも、ベンゼン環である化合物(すなわち、1,4−フェニレン基中に存在する−CH=が窒素原子に置換されていない基である化合物)のほうが好ましい。一方で、誘電率異方性を大きくするという面では、A102中の環構造がベンゼン環である化合物よりも、ピリジン環、ピリミジン環等の複素環である化合物のほうが好ましい。ベンゼン環やシクロヘキサン環等の炭化水素環を有する化合物は、当該化合物の持つ分極性が比較的小さいが、ピリジン環、ピリミジン環等の複素環を有する化合物は、当該化合物の持つ分極性が比較的大きく、結晶性を低下させ液晶性を安定化するために好ましい。 In terms of reliability, a compound in which the ring structure in A 102 is a heterocyclic ring such as a pyridine ring or a pyrimidine ring (that is, one —CH═ present in a 1,4-phenylene group or not adjacent 2 A compound that is a benzene ring rather than a compound in which at least one —CH═ is a group substituted with a nitrogen atom (that is, —CH═ present in a 1,4-phenylene group is not substituted with a nitrogen atom) The compound which is a group is preferred. On the other hand, in terms of increasing the dielectric anisotropy, a compound in which the ring structure in A 102 is a heterocyclic ring such as a pyridine ring or a pyrimidine ring is preferable to a compound in which the ring structure in A 102 is a benzene ring. A compound having a hydrocarbon ring such as a benzene ring or a cyclohexane ring has a relatively small polarizability, but a compound having a heterocyclic ring such as a pyridine ring or a pyrimidine ring has a relatively polarizability of the compound. It is large and preferable for decreasing the crystallinity and stabilizing the liquid crystallinity.
本発明に係る混合物の励起寿命(τ)を短くする観点からは、該混合物中に含まれる化合物の分極性(誘電率異方性)が小さい方が好ましい。 From the viewpoint of shortening the excitation lifetime (τ) of the mixture according to the present invention, it is preferable that the polarizability (dielectric anisotropy) of the compound contained in the mixture is small.
一般式(Ch−I)で表される化合物のうち、n11及びm12が0である化合物としては、下記一般式(Ch−I−1)〜(Ch−I−30)が好ましい。一般式(Ch−I−1)〜(Ch−I−30)中、R100、R101及びZ100は、一般式(Ch−I)におけるR100、R101及びZ100と同じ意味を表し、R100及びR101の少なくとも一つはキラルなアルキル基を表し、L100〜L105はそれぞれ独立して水素原子又はフッ素原子を表し、L100〜L105はそれぞれ独立して水素原子又はフッ素原子を表す。 Of the compounds represented by the general formula (Ch-I), the following general formulas (Ch-I-1) to (Ch-I-30) are preferable as the compounds in which n 11 and m 12 are 0. In the general formula (Ch-I-1) ~ (Ch-I-30), R 100, R 101 and Z 100 represents the same meaning as R 100, R 101 and Z 100 in the general formula (Ch-I) , R 100 and R 101 each represents a chiral alkyl group, L 100 to L 105 each independently represent a hydrogen atom or a fluorine atom, and L 100 to L 105 each independently represent a hydrogen atom or a fluorine atom. Represents an atom.
一般式(Ch−I−1)〜(Ch−I−30)で表される化合物としては、R100及びR101の一方又は両方が一般式(Ra)〜(Rk)のいずれかで表される基である化合物が好ましく、R100及びR101の一方又は両方が、前記式(Ra−1)〜(Ra−3)又は一般式(Rf−1)〜(Rf−3)で表される基である化合物がより好ましい。R100及びR101のいずれか一方のみが一般式(Ra)〜(Rk)のいずれかで表される基である化合物としては、R100及びR101の残りの一方が、炭素原子数1〜30個のアキラルなアルキル基(当該アルキル基中の1個又は2個以上の隣接していないメチレン基は、それぞれ独立して、−O−、−S−、−NH−、−N(CH3)−、−CO−、−COO−、−OCO−、−OCO−O−、−S−CO−、−CO−S−、−CH=CH−、−CF2−、−CF=CH−、−CH=CF−、−CF=CF−又は−C≡C−により置換されていてもよく、該アルキル基中の1個又は2個以上の水素原子は、それぞれ独立して、ハロゲン原子又はシアノ基によって置換されていてもよい。)である化合物が好ましく、炭素原子数1〜16のアルキル基、炭素原子数1〜16のアルコキシ基、炭素原子数2〜16のアルケニル基又は炭素原子数2〜16のアルケニルオキシ基である化合物より好ましい。 As the compounds represented by the general formulas (Ch-I-1) to (Ch-I-30), one or both of R 100 and R 101 are represented by any one of the general formulas (Ra) to (Rk). And one or both of R 100 and R 101 are represented by the formulas (Ra-1) to (Ra-3) or the general formulas (Rf-1) to (Rf-3). The compound which is group is more preferable. As a compound in which only one of R 100 and R 101 is a group represented by any one of the general formulas (Ra) to (Rk), the remaining one of R 100 and R 101 has 1 to 1 carbon atoms. 30 achiral alkyl groups (one or more non-adjacent methylene groups in the alkyl group each independently represents —O—, —S—, —NH—, —N (CH 3 ) -, - CO -, - COO -, - OCO -, - OCO-O -, - S-CO -, - CO-S -, - CH = CH -, - CF 2 -, - CF = CH-, -CH = CF-, -CF = CF- or -C≡C- may be substituted, and one or more hydrogen atoms in the alkyl group are each independently a halogen atom or cyano Compounds which may be substituted by groups) are preferred, carbon atoms 1-16 alkyl group, an alkoxy group having 1 to 16 carbon atoms, preferably from the compounds an alkenyl group or an alkenyloxy group having from 2 to 16 carbon atoms of 2 to 16 carbon atoms.
本発明の混合物が液晶組成物である場合、一般式(Ch−I−1)〜(Ch−I−30)のいずれかで表される化合物を少なくとも1種類は含んでいることが好ましく、一般式(Ch−I−30)で表される化合物を含んでいることがより好ましい。一般式(Ch−I−30)で表される化合物としては、具体的には、下記一般式(Ch−I−30−1)〜(Ch−I−30−6)(式中、n13は0又は1を表し、nは2〜12の整数を表し、R102は炭素原子数1〜16のアルキル基、炭素原子数1〜16のアルコキシ基、炭素原子数2〜16のアルケニル基又は炭素原子数2〜16のアルケニルオキシ基を表す。)で表される化合物が挙げられる。一般式(Ch−I−30−1)〜(Ch−I−30−6)中、R102は炭素原子数1〜6のアルキル基、炭素原子数1〜6のアルコキシ基、炭素原子数2〜6のアルケニル基又は炭素原子数2〜6のアルケニルオキシ基が好ましい。 When the mixture of the present invention is a liquid crystal composition, it is preferable that at least one compound represented by any one of the general formulas (Ch-I-1) to (Ch-I-30) is contained. More preferably, it contains a compound represented by the formula (Ch-I-30). Specific examples of the compound represented by the general formula (Ch-I-30) include the following general formulas (Ch-I-30-1) to (Ch-I-30-6) (wherein n 13 Represents 0 or 1, n represents an integer of 2 to 12, R 102 represents an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 16 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 16 carbon atoms, or Represents an alkenyloxy group having 2 to 16 carbon atoms.). In general formulas (Ch-I-30-1) to (Ch-I-30-6), R 102 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, or 2 carbon atoms. -6 alkenyl groups or alkenyloxy groups having 2 to 6 carbon atoms are preferred.
n11が1の場合、一般式(Ch−I)で表される化合物は、環構造部分に不斉炭素を持つ構造となる。この場合、一般式(Ch−I)で表される化合物としては、Dが前記式(D2)又は(D4)である化合物が好ましく、Dが式(D4)である化合物がより好ましい。Dが式(D2)である化合物としては、下記一般式(K2−1)〜(K2−8)で表される化合物が好ましく、Dが式(D4)である化合物としては、下記一般式(K3−1)〜(K3−6)で表される化合物が好ましい。一般式(K2−1)〜(K2−8)及び(K3−1)〜(K3−6)中、アステリスク(*)は、キラルな炭素原子を表す。 If n 11 is 1, the compounds represented by the general formula (Ch-I) is a structure having an asymmetric carbon in the ring structure moiety. In this case, as the compound represented by the general formula (Ch-I), a compound in which D is the formula (D2) or (D4) is preferable, and a compound in which D is the formula (D4) is more preferable. As the compound in which D is the formula (D2), compounds represented by the following general formulas (K2-1) to (K2-8) are preferable. As the compound in which D is the formula (D4), the following general formula ( Compounds represented by K3-1) to (K3-6) are preferred. In general formulas (K2-1) to (K2-8) and (K3-1) to (K3-6), an asterisk (*) represents a chiral carbon atom.
一般式(K2−1)〜(K2−8)、(K3−1)〜(K3−6)中、RKはそれぞれ独立して、一般式(Ch−I)におけるR100及びR101と同じ意味を表す。本発明の混合物が液晶組成物である場合、該液晶組成物に用いられるHTP(−)キラル化合物としては、一般式(K2−1)〜(K2−8)又は(K3−1)〜(K3−6)で表される化合物の中でも、RKがそれぞれ独立して、炭素原子数1〜30個のキラル又はアキラルなアルキル基(当該アルキル基中の1個又は2個以上の隣接していないメチレン基は、それぞれ独立して、−O−、−S−、−NH−、−N(CH3)−、−CO−、−COO−、−OCO−、−OCO−O−、−S−CO−、−CO−S−、−CH=CH−、−CF2−、−CF=CH−、−CH=CF−、−CF=CF−又は−C≡C−により置換されていてもよく、該アルキル基中の1個又は2個以上の水素原子は、それぞれ独立して、ハロゲン原子又はシアノ基によって置換されていてもよい。)である化合物が好ましく、炭素原子数1〜16のアルキル基、炭素原子数1〜16のアルコキシ基、炭素原子数2〜16のアルケニル基又は炭素原子数2〜16のアルケニルオキシ基である化合物がより好ましく、炭素原子数3〜10のアルキル基、炭素原子数3〜10のアルコキシ基、炭素原子数3〜10のアルケニル基又は炭素原子数3〜10のアルケニルオキシ基である化合物がさらに好ましい。 In General Formulas (K2-1) to (K2-8) and (K3-1) to (K3-6), R K is independently the same as R 100 and R 101 in General Formula (Ch-I). Represents meaning. When the mixture of the present invention is a liquid crystal composition, the HTP (−) chiral compound used in the liquid crystal composition may be represented by the general formulas (K2-1) to (K2-8) or (K3-1) to (K3). -6) Among the compounds represented by -6), each RK is independently a chiral or achiral alkyl group having 1 to 30 carbon atoms (one or two or more of these alkyl groups are not adjacent to each other). The methylene groups are each independently —O—, —S—, —NH—, —N (CH 3 ) —, —CO—, —COO—, —OCO—, —OCO—O—, —S—. CO—, —CO—S—, —CH═CH—, —CF 2 —, —CF═CH—, —CH═CF—, —CF═CF— or —C≡C— may be substituted. , One or more hydrogen atoms in the alkyl group are each independently a halogen atom or A compound having a carbon number of 1 to 16, an alkoxy group having 1 to 16 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 16 carbon atoms, or the number of carbon atoms. More preferably, the compound is an alkenyloxy group having 2 to 16 carbon atoms, an alkyl group having 3 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 3 to 10 carbon atoms, an alkenyl group having 3 to 10 carbon atoms, or 3 to 10 carbon atoms. The compound which is an alkenyloxy group is more preferable.
<軸不斉をもつ化合物>
軸不斉化合物としては、具体的には、一般式(IV−1)、(IV−2)、(IV−3)又は(IV−4)で表される化合物が好ましい。
<Compound with axial asymmetry>
Specifically, the axially asymmetric compound is preferably a compound represented by the general formula (IV-1), (IV-2), (IV-3) or (IV-4).
一般式(IV−1)又は(IV−2)で表される化合物においては、2つのナフタレン環のα位を結ぶ結合が軸不斉の軸である。 In the compound represented by the general formula (IV-1) or (IV-2), the bond connecting the α-positions of the two naphthalene rings is an axially asymmetric axis.
一般式(IV−1)及び(IV−2)中、R71及びR72は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、イソシアネート基、イソチオシナネート基、又は炭素原子数1〜20のアルキル基を表す。当該アルキル基中の任意の1個又は2個以上のメチレン基は、酸素原子及び硫黄原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して、−O−、−S−、−COO−、−OCO−、−CH=CH−、−CF=CF−、又は−C≡C−で置換されていてもよい。さらに、当該アルキル基中の任意の1個又は2個以上の水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。一般式(IV−1)又は(IV−2)で表される化合物としては、R71及びR72は、それぞれ独立して、無置換の、又は置換基を有していてもよい炭素原子数1〜20のアルキル基であることが好ましく、炭素原子数1〜20の無置換のアルキル基であることがより好ましく、炭素原子数1〜6の無置換のアルキル基であることがさらに好ましい。 In the general formulas (IV-1) and (IV-2), R 71 and R 72 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, an isocyanate group, an isothiocyanate group, or 1 carbon atom. Represents an alkyl group of ˜20. Arbitrary one or two or more methylene groups in the alkyl group are each independently -O-, -S-, -COO-,-, assuming that an oxygen atom and a sulfur atom are not directly bonded to each other. It may be substituted with OCO-, -CH = CH-, -CF = CF-, or -C≡C-. Furthermore, any one or two or more hydrogen atoms in the alkyl group may be substituted with a halogen atom. As a compound represented by general formula (IV-1) or (IV-2), R71 and R72 are respectively independently the number of carbon atoms which may be unsubstituted or may have a substituent. It is preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably an unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and further preferably an unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
一般式(IV−1)及び(IV−2)中、A71及びA72は、それぞれ独立して、芳香族性若しくは非芳香族性の3、6ないし8員環、又は、炭素原子数9以上の縮合環を表す。これらの環構造中の任意の1個又は2個以上の水素原子は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、炭素原子数1〜3のアルキル基、又は炭素原子数1〜3のハロアルキル基で置換されていてもよい。また、当該環構造中の任意の1個又は互いに隣接していない2個以上のメチレン基は、それぞれ独立して、−O−、−S−、又は−NH−で置換されていてもよく、当該環構造中の任意の1個又は互いに隣接していない2個以上の−CH=は、−N=で置換されていてもよい。m71が2以上であり、一分子中にA71が複数存在する場合、それらは互いに同じであってもよく、異なっていてもよい。同様に、m72が2以上であり、一分子中にA72が複数存在する場合、それらは互いに同じであってもよく、異なっていてもよい。 In the general formulas (IV-1) and (IV-2), A 71 and A 72 are each independently an aromatic or non-aromatic 3, 6 to 8 membered ring, or 9 carbon atoms. The above condensed ring is represented. Any one or two or more hydrogen atoms in these ring structures are each independently substituted with a halogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, or a haloalkyl group having 1 to 3 carbon atoms. It may be. Further, any one or two or more methylene groups not adjacent to each other in the ring structure may each independently be substituted with -O-, -S-, or -NH-, Any one of the ring structures or two or more —CH═ that are not adjacent to each other may be substituted with —N═. When m 71 is 2 or more and a plurality of A 71 are present in one molecule, they may be the same as or different from each other. Similarly, when m 72 is 2 or more and a plurality of A 72 are present in one molecule, they may be the same as or different from each other.
一般式(IV−1)又は(IV−2)で表される化合物としては、A71及びA72は、それぞれ独立して、1,4−フェニレン基、トランス−1,4−シクロヘキシレン基、ピリジン−2,5−ジイル基、ピリミジン−2,5−ジイル基、ナフタレン−2,6−ジイル基が好ましい。これらの基中の1個若しくは2個以上の水素原子が、それぞれ独立して、ハロゲン原子、炭素原子数1〜3のアルキル基、又は炭素原子数1〜3のハロアルキル基で置換された基も好ましい。中でも、1個若しくは2個以上の水素原子がフッ素原子により置換されていてもよい1,4−フェニレン基、又はトランス−1,4−シクロヘキシレン基がより好ましく、無置換の1,4−フェニレン基又は無置換のトランス−1,4−シクロヘキシレン基がさらに好ましい。 As the compound represented by the general formula (IV-1) or (IV-2), A 71 and A 72 are each independently 1,4-phenylene group, trans-1,4-cyclohexylene group, Pyridine-2,5-diyl group, pyrimidine-2,5-diyl group and naphthalene-2,6-diyl group are preferred. A group in which one or two or more hydrogen atoms in these groups are each independently substituted with a halogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, or a haloalkyl group having 1 to 3 carbon atoms. preferable. Among them, 1,4-phenylene group in which one or two or more hydrogen atoms may be substituted with fluorine atoms, or trans-1,4-cyclohexylene group is more preferable, and unsubstituted 1,4-phenylene. A group or an unsubstituted trans-1,4-cyclohexylene group is more preferable.
一般式(IV−1)及び(IV−2)中、Z71及びZ72は、それぞれ独立して、単結合又は炭素原子数1〜8のアルキレン基を表す。当該アルキレン基中の任意の1個又は2個以上のメチレン基は、酸素原子及び硫黄原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して、−O−、−S−、−COO−、−OCO−、−CSO−、−OCS−、−N=N−、−CH=N−、−N=CH−、−N(O)=N−、−N=N(O)−、−CH=CH−、−CF=CF−、又は−C≡C−で置換されていてもよい。また、当該アルキレン基中の任意の1個又は2個以上の水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。m71が2以上であり、一分子中にZ71が複数存在する場合、それらは互いに同じであってもよく、異なっていてもよい。同様に、m72が2以上であり、一分子中にZ72が複数存在する場合、それらは互いに同じであってもよく、異なっていてもよい。 In the general formulas (IV-1) and (IV-2), Z 71 and Z 72 each independently represent a single bond or an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms. Arbitrary one or two or more methylene groups in the alkylene group are each independently -O-, -S-, -COO-,-, assuming that an oxygen atom and a sulfur atom are not directly bonded to each other. OCO-, -CSO-, -OCS-, -N = N-, -CH = N-, -N = CH-, -N (O) = N-, -N = N (O)-, -CH = It may be substituted with CH—, —CF═CF—, or —C≡C—. In addition, any one or two or more hydrogen atoms in the alkylene group may be substituted with a halogen atom. When m 71 is 2 or more and a plurality of Z 71 are present in one molecule, they may be the same as or different from each other. Similarly, when m 72 is 2 or more and a plurality of Z 72 are present in one molecule, they may be the same as or different from each other.
一般式(IV−1)又は(IV−2)で表される化合物としては、Z71及びZ72はそれぞれ独立して、単結合、炭素原子数1〜4の無置換のアルキレン基、−COO−、−OCO−、−CH=CH−、又は−C≡C−が好ましく、単結合、−CH2−、−CH2CH2−、−COO−、−OCO−、−CH=CH−、又は−C≡C−がより好ましく、単結合、−COO−、又は−OCO−がさらに好ましい。 As a compound represented by general formula (IV-1) or (IV-2), Z71 and Z72 are respectively independently a single bond, a C1-C4 unsubstituted alkylene group, -COO. —, —OCO—, —CH═CH—, or —C≡C— are preferred, and a single bond, —CH 2 —, —CH 2 CH 2 —, —COO—, —OCO—, —CH═CH—, Or -C≡C- is more preferable, and a single bond, -COO-, or -OCO- is more preferable.
一般式(IV−1)及び(IV−2)中、X71及びX72は、それぞれ独立して、単結合、−COO−、−OCO−、−CH2O−、−OCH2−、−CF2O−、−OCF2−、又は−CH2CH2−を表す。一般式(IV−1)又は(IV−2)で表される化合物としては、X71及びX72は、それぞれ独立して、単結合、−COO−、−OCO−、−CH2O−、−OCH2−、又は−CH2CH2−が好ましく、単結合、−COO−、又は−OCO−がより好ましい。 In the general formulas (IV-1) and (IV-2), X 71 and X 72 are each independently a single bond, —COO—, —OCO—, —CH 2 O—, —OCH 2 —, — CF 2 O—, —OCF 2 —, or —CH 2 CH 2 — is represented. The formula (IV-1) or a compound represented by (IV-2), X 71 and X 72 are each independently a single bond, -COO -, - OCO -, - CH 2 O-, —OCH 2 — or —CH 2 CH 2 — is preferable, and a single bond, —COO—, or —OCO— is more preferable.
一般式(IV−2)中、R73は、水素原子、ハロゲン原子、又は−X71−(A71−Z71)m71−R71を表す。 In the general formula (IV-2), R 73 represents a hydrogen atom, a halogen atom, or -X 71 - represents the (A 71 -Z 71) m 71 -R 71.
一般式(IV−1)及び(IV−2)中、m71及びm72は、それぞれ独立して、1〜4の整数を表す。但し、一般式(IV−2)において、R73が−X71−(A71−Z71)m71−R71である場合には、2個のm71のうち、いずれか一方は0でもよい。一般式(IV−1)又は(IV−2)で表される化合物としては、m71及びm72は、それぞれ独立して、2又は3が好ましく、2がより好ましい。 In the general formulas (IV-1) and (IV-2), m 71 and m 72 each independently represent an integer of 1 to 4. However, in the general formula (IV-2), when R 73 is —X 71 — (A 71 —Z 71 ) m 71 —R 71 , either one of the two m 71 is 0. Good. As a compound represented by general formula (IV-1) or (IV-2), m71 and m72 are respectively independently 2 or 3, and 2 is more preferable.
一般式(IV−3)で表される化合物においては、2つのベンゼン環を結ぶ単結合が軸不斉の軸であり、一般式(IV−4)で表される化合物においては、2つのナフタレン環のα位を結ぶ結合が軸不斉の軸である。 In the compound represented by the general formula (IV-3), a single bond connecting two benzene rings is an axially asymmetric axis. In the compound represented by the general formula (IV-4), two naphthalenes are used. The bond connecting the α-positions of the ring is the axis of axial asymmetry.
一般式(IV−3)中、R61及びR62はそれぞれ独立して、任意の1個又は2個以上の水素原子がそれぞれ独立してアルキル基、アルコキシル基若しくはハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基、シクロペンチル基、又はシクロヘキシル基を表す。フェニル基中の水素原子と置換されるアルキル基又はアルコキシル基は、炭素原子数1〜6の直鎖状又は分岐鎖状であることが好ましく、炭素原子数1〜3の直鎖状又は分岐鎖状であることがより好ましい。 In General Formula (IV-3), R 61 and R 62 are each independently any one or two or more hydrogen atoms are each independently substituted with an alkyl group, an alkoxyl group, or a halogen atom. Represents a good phenyl group, cyclopentyl group, or cyclohexyl group; The alkyl group or alkoxyl group substituted with a hydrogen atom in the phenyl group is preferably a linear or branched chain having 1 to 6 carbon atoms, and a linear or branched chain having 1 to 3 carbon atoms. More preferably.
一般式(IV−3)中、R63、R64、R65、R66、R67及びR68は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アルコキシル基、アシルオキシ基、ハロゲン原子、ハロアルキル基、又はジアルキルアミノ基を表す。一般式(IV−3)中のR63、R64及びR65のうちの2つが、置換基を有していてもよいメチレン鎖、又は置換基を有していてもよいモノ若しくはポリメチレンジオキシ基を形成していてもよく、R66、R67及びR68のうちの2つが、置換基を有していてもよいメチレン鎖、又は置換基を有していてもよいモノ若しくはポリメチレンジオキシ基を形成していてもよい。但し、R65とR66が共に水素原子の場合は除く。 In general formula (IV-3), R 63 , R 64 , R 65 , R 66 , R 67 and R 68 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxyl group, an acyloxy group, a halogen atom, or a haloalkyl group. Or a dialkylamino group. Two of R 63 , R 64 and R 65 in the general formula (IV-3) may have a methylene chain which may have a substituent, or mono or polymethylene di which may have a substituent. May form an oxy group, and two of R 66 , R 67 and R 68 may have a methylene chain which may have a substituent, or mono or polymethylene which may have a substituent A dioxy group may be formed. However, it excludes when both R65 and R66 are hydrogen atoms.
一般式(IV−4)中、X61とY61、X62とY62は、それぞれ、いずれか少なくとも一方が存在し、X61、X62、Y61、Y62は、それぞれ独立して、CH2、C=O、O、N、S、P、B、Siのいずれかを表す。X61、X62、Y61、又はY62がN、P、B、又はSiである場合は、所要の原子価を満足するように、アルキル基、アルコキシ基、アシル基等の置換基と結合していてもよい。 In general formula (IV-4), at least one of X 61 and Y 61 , X 62 and Y 62 is present, and X 61 , X 62 , Y 61 and Y 62 are each independently CH 2 , C═O, O, N, S, P, B, or Si is represented. When X 61 , X 62 , Y 61 , or Y 62 is N, P, B, or Si, bonded to a substituent such as an alkyl group, an alkoxy group, or an acyl group so as to satisfy the required valence You may do it.
一般式(IV−4)中、E61及びE62は、それぞれ独立して水素原子、アルキル基、アリール基、アリル基、ベンジル基、アルケニル基、アルキニル基、アルキルエーテル基、アルキルエステル基、アルキルケトン基、複素環基又はこれらの誘導体のいずれかを表す。 In general formula (IV-4), E 61 and E 62 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an allyl group, a benzyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an alkyl ether group, an alkyl ester group, an alkyl group. It represents either a ketone group, a heterocyclic group or a derivative thereof.
本発明の混合物が液晶組成物である場合、該液晶組成物が含むHTP(−)キラル化合物として、螺旋誘起力が強いことが特に要求される場合には、一般式(IV−1)又は(IV−2)で表される化合物が特に好ましい。 When the mixture of the present invention is a liquid crystal composition, the HTP (−) chiral compound contained in the liquid crystal composition particularly requires a strong helical induction force, and the general formula (IV-1) or ( The compound represented by IV-2) is particularly preferred.
一般式(IV−1)で表される化合物としては、具体的には、下記の一般式(K4−1)〜(K4−12)で表される化合物が好ましく、一般式(K4−1)〜(K4−6)で表される化合物がより好ましく、一般式(K4−3)〜(K4−6)で表される化合物がさらに好ましい。一般式(K4−1)〜(K4−12)で表される化合物においては、2つのナフタレン環のα位を結ぶ結合が軸不斉の軸である。 As the compound represented by the general formula (IV-1), specifically, compounds represented by the following general formulas (K4-1) to (K4-12) are preferable, and the general formula (K4-1) To (K4-6) are more preferred, and compounds represented by the general formulas (K4-3) to (K4-6) are more preferred. In the compounds represented by the general formulas (K4-1) to (K4-12), the bond connecting the α-positions of the two naphthalene rings is an axially asymmetric axis.
一般式(K4−1)〜(K4−12)中、R71及びR72は、一般式(IV−1)におけるR71及びR72と同じ意味を表す。本発明の混合物が液晶組成物である場合、該液晶組成物に用いられるHTP(−)キラル化合物としては、一般式(K4−1)〜(K4−12)で表される化合物の中でも、R71及びR72がそれぞれ独立して、無置換又は置換基を有していてもよい炭素原子数1〜20のアルキル基である化合物が好ましく、炭素原子数1〜20の無置換のアルキル基である化合物がより好ましく、炭素原子数1〜6の無置換のアルキル基である化合物がさらに好ましい。 In general formulas (K4-1) to (K4-12), R 71 and R 72 represent the same meaning as R 71 and R 72 in general formula (IV-1). When the mixture of the present invention is a liquid crystal composition, the HTP (−) chiral compound used in the liquid crystal composition is R among the compounds represented by the general formulas (K4-1) to (K4-12). A compound in which 71 and R 72 are each independently an unsubstituted or optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms is preferred, and an unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms is preferred. A certain compound is more preferable, and a compound which is an unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is further preferable.
一般式(IV−2)で表される化合物としては、具体的には、下記の一般式(K5−1)〜(K5−3)で表される化合物が好ましい。一般式(K5−1)〜(K5−3)で表される化合物においては、2つのナフタレン環のα位を結ぶ結合が軸不斉の軸である。 As the compound represented by the general formula (IV-2), specifically, compounds represented by the following general formulas (K5-1) to (K5-3) are preferable. In the compounds represented by the general formulas (K5-1) to (K5-3), the bond connecting the α-positions of the two naphthalene rings is an axially asymmetric axis.
一般式(K5−1)〜(K5−3)中、R71は、一般式(IV−2)におけるR71と同じ意味を表す。本発明の混合物が液晶組成物である場合、該液晶組成物に用いられるHTP(−)キラル化合物としては、一般式(K5−1)〜(K5−3)で表される化合物の中でも、R71が、任意の1個又は2個以上の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数1〜20のアルキル基、任意の1個又は2個以上の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数1〜20のアルケニル基、任意の1個又は2個以上の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数1〜19のアルコキシ基、又は任意の1個又は2個以上の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数1〜19のアルキル基である化合物が好ましく、炭素原子数1〜20の無置換のアルキル基である化合物がより好ましく、炭素原子数1〜6の無置換のアルキル基である化合物がさらに好ましい。 In Formula (K5-1) ~ (K5-3), R 71 represents the same meaning as R 71 in the general formula (IV-2). When the mixture of the present invention is a liquid crystal composition, the HTP (−) chiral compound used in the liquid crystal composition is R among the compounds represented by the general formulas (K5-1) to (K5-3). 71 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms in which any one or two or more hydrogen atoms may be substituted with a halogen atom, and any one or two or more hydrogen atoms are substituted with a halogen atom An alkenyl group having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted, an alkoxy group having 1 to 19 carbon atoms in which any one or two or more hydrogen atoms may be substituted with a halogen atom, or any one The compound which is a C1-C19 alkyl group in which one or two or more hydrogen atoms may be substituted with a halogen atom is preferable, and the compound which is a C1-C20 unsubstituted alkyl group is more preferable. Preferably carbon source A compound which is an unsubstituted alkyl group having 1 to 6 children is more preferable.
<面不斉をもつ化合物>
面不斉をもつ化合としては、例えば下記一般式(IV−5)で表されるヘリセン(Helicene)誘導体が挙げられる。このようなヘリセン誘導体においては、前後に重なり合う環の前後関係は自由に変換することができないため、環が右向きの螺旋構造をとる場合と左向きの螺旋構造をとる場合とが区別され、キラリティーを発現する。
<Compounds with surface asymmetry>
Examples of the compound having surface asymmetry include a helicene derivative represented by the following general formula (IV-5). In such a helicene derivative, since the front-rear relationship of the overlapping rings cannot be freely changed, the case where the ring takes a right-handed spiral structure is distinguished from the case where it takes a left-handed helical structure, and the chirality is To express.
一般式(IV−5)中、X51とY51、X52とY52は、それぞれ、いずれか少なくとも一方が存在し、X51、X52、Y51、Y52は、それぞれ独立して、CH2、C=O、O、N、S、P、B、Siのいずれかを表す。X51、X52、Y51、Y52がN、P、B、Siである場合は、所要の原子価を満足するように、アルキル基、アルコキシ基、アシル基等の置換基と結合されていてもよい。 In general formula (IV-5), at least one of X 51 and Y 51 , X 52 and Y 52 is present, and X 51 , X 52 , Y 51 , and Y 52 are each independently CH 2 , C═O, O, N, S, P, B, or Si is represented. When X 51 , X 52 , Y 51 , and Y 52 are N, P, B, and Si, they are bonded to a substituent such as an alkyl group, an alkoxy group, or an acyl group so as to satisfy a required valence. May be.
一般式(IV−5)中、E51及びE52は、それぞれ独立して水素原子、アルキル基、アリール基、アリル基、ベンジル基、アルケニル基、アルキニル基、アルキルエーテル基、アルキルエステル基、アルキルケトン基、複素環基又はこれらの誘導体のいずれかを表す。 In general formula (IV-5), E 51 and E 52 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an allyl group, a benzyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an alkyl ether group, an alkyl ester group, an alkyl group. It represents either a ketone group, a heterocyclic group or a derivative thereof.
本発明の混合物が液晶組成物である場合、該液晶組成物は、キラル化合物として、前記一般式(Ch−I−1)〜(Ch−I−30)で表される化合物、前記一般式(K2−1)〜(K2−8)で表される化合物、前記一般式(K3−1)〜(K3−6)で表される化合物、前記(K4−1)〜(K4−12)で表される化合物、及び前記一般式(K5−1)〜(K5−3)で表される化合物からなる群より選択される1種類以上のHTP(−)キラル化合物を含むことが好ましく、これらの化合物群より、少なくとも1種類のHTP(−)キラル化合物を含むように選択される2種類以上の化合物を含むことがより好ましく、これらの化合物群から、少なくとも1種類のHTP(+)キラル化合物と少なくとも1種類のHTP(−)キラル化合物とを組み合わせて含むことがさらに好ましい。中でも、前記一般式(Ch−I−30)で表される化合物、前記一般式(K3−1)〜(K3−6)で表される化合物、及び前記(K4−1)〜(K4−12)で表される化合物からなる群より、少なくとも1種類のHTP(−)キラル化合物を含むように選択される2種類以上の化合物を含むことが好ましく、前記一般式(Ch−I−30)で表される化合物、前記一般式(K3−1)〜(K3−6)で表される化合物、及び前記(K4−1)〜(K4−12)で表される化合物からなる群から、少なくとも1種類のHTP(−)キラル化合物と少なくとも1種類のHTP(+)キラル化合物とを含むように選択される2種類以上の化合物を含むことがより好ましい。特に、前記一般式(Ch−I−30−1)〜(Ch−I−30−6)のいずれかで表される化合物、及び前記(K4−3)〜(K4−6)のいずれかで表される化合物からなる群より、少なくとも1種類のHTP(−)キラル化合物を含むように選択される2種類以上の化合物を含むことが好ましく、前記一般式(Ch−I−30−1)〜(Ch−I−30−6)のいずれかで表される少なくとも1種類のHTP(−)化合物と、前記(K4−3)〜(K4−6)のいずれかで表される化合物のうち、少なくとも1種類のHTP(−)キラル化合物と少なくとも1種類のHTP(+)キラル化合物と、を含むことがより好ましい。 When the mixture of the present invention is a liquid crystal composition, the liquid crystal composition is a chiral compound represented by the general formulas (Ch-I-1) to (Ch-I-30), the general formula ( Compounds represented by (K2-1) to (K2-8), compounds represented by the general formulas (K3-1) to (K3-6), and (K4-1) to (K4-12) And one or more HTP (−) chiral compounds selected from the group consisting of the compounds represented by the general formulas (K5-1) to (K5-3). More preferably, it comprises two or more compounds selected from the group so as to comprise at least one HTP (-) chiral compound, and from these compound groups, at least one HTP (+) chiral compound and at least One kind of HTP (-) chiral It is further preferred to include a combination of a compound. Among them, the compound represented by the general formula (Ch-I-30), the compounds represented by the general formulas (K3-1) to (K3-6), and the (K4-1) to (K4-12). It is preferable to include at least one compound selected from the group consisting of the compounds represented by formula (II)) so as to include at least one HTP (-) chiral compound. At least 1 from the group consisting of the compounds represented by the general formulas (K3-1) to (K3-6) and the compounds represented by the (K4-1) to (K4-12). It is more preferable to include two or more types of compounds selected to include one type of HTP (−) chiral compound and at least one type of HTP (+) chiral compound. In particular, the compound represented by any one of the general formulas (Ch-I-30-1) to (Ch-I-30-6) and any one of the above (K4-3) to (K4-6) It is preferable to include two or more types of compounds selected from the group consisting of the compounds represented to include at least one type of HTP (−) chiral compound, and the general formula (Ch-I-30-1) to Of the compounds represented by any of (K4-3) to (K4-6), at least one HTP (-) compound represented by any of (Ch-I-30-6), More preferably, it comprises at least one HTP (-) chiral compound and at least one HTP (+) chiral compound.
本発明に係る混合物が液晶組成物であり、該液晶組成物にキラル化合物を含有させる場合、1種類のキラル化合物のみを含有していてもよいが、2種類以上を組み合わせて用いるほうが好ましい。構造や物性の異なる複数種類のキラル化合物を組み合わせることにより、所望の物性を有する液晶・高分子複合材料が得られやすい。 When the mixture according to the present invention is a liquid crystal composition and the liquid crystal composition contains a chiral compound, it may contain only one kind of chiral compound, but it is preferable to use a combination of two or more kinds. By combining a plurality of types of chiral compounds having different structures and physical properties, a liquid crystal / polymer composite material having desired physical properties can be easily obtained.
前記キラル化合物としては、螺旋誘起力が比較的大きなものが好ましい。螺旋誘起力が大きい化合物は、当該キラル化合物が添加されるネマチック液晶組成物の螺旋構造を所望のピッチ(例えば、25℃におけるピッチが0.01〜1μm、好ましくは0.05〜0.5μm、より好ましくは0.1〜0.4μm)にするために必要な添加量を少なくすることができる。 As the chiral compound, those having a relatively large helical induction force are preferable. A compound having a large helical induction force has a desired pitch (for example, a pitch at 0.01 to 1 μm, preferably 0.05 to 0.5 μm at 25 ° C.) of the helical structure of the nematic liquid crystal composition to which the chiral compound is added. More preferably, it is possible to reduce the amount of addition necessary for 0.1 to 0.4 μm.
本発明に係る混合物が液晶組成物であり、該液晶組成物にキラル化合物を含有させる場合、ブルー相等の光学的等方相をより発現しやすくなるため、液晶組成物に添加した際の螺旋誘起力の温度依存性が負である(すなわち、温度上昇に従い、螺旋誘起力が大きくなる)キラル化合物を、少なくとも1種類は用いることが好ましい。特に、ブルー相I、ブルー相II、又は液体相のいずれとも共存していない状態のブルー相IIIを、従来になく非常に広い温度幅(例えば、2℃以上の温度幅)で発現できる液晶・高分子複合材料を製造するためには、1種類又は2種類以上の螺旋誘起力の温度依存性が正であるキラル化合物と、1種類又は2種類以上の螺旋誘起力の温度依存性が負であるキラル化合物とを組み合わせて用いることがより好ましい。 When the mixture according to the present invention is a liquid crystal composition and the liquid crystal composition contains a chiral compound, an optically isotropic phase such as a blue phase is more easily expressed. It is preferable to use at least one kind of chiral compound in which the temperature dependence of force is negative (that is, the helical induction force increases with increasing temperature). In particular, a liquid crystal that can exhibit a blue phase III in a state where it does not coexist with any of the blue phase I, the blue phase II, or the liquid phase in an extremely wide temperature range (for example, a temperature range of 2 ° C. or more). In order to produce a polymer composite material, the temperature dependence of one or more types of helical induction forces is negative and the temperature dependence of one or more types of helical induction forces is negative. It is more preferable to use in combination with a certain chiral compound.
本発明に係る混合物がネマチック液晶組成物であり、該液晶組成物にキラル化合物を含有させる場合、当該キラル化合物の含有量は、用いるネマチック液晶組成物のピッチを所望の範囲内とすることができるために充分な量であれば、特に限定されるものではなく、ネマチック液晶組成物の種類、キラル化合物の種類(特に、分極性)やその組み合わせ等を考慮して、適宜調整される。例えば、ネマチック液晶組成物100質量部に対して、1〜45質量部、好ましくは3〜30質量部とすることができる。 When the mixture according to the present invention is a nematic liquid crystal composition and the liquid crystal composition contains a chiral compound, the content of the chiral compound can make the pitch of the nematic liquid crystal composition to be used within a desired range. Therefore, the amount is not particularly limited as long as it is a sufficient amount, and is appropriately adjusted in consideration of the type of nematic liquid crystal composition, the type of chiral compound (particularly polarizability), the combination thereof, and the like. For example, it can be 1 to 45 parts by mass, preferably 3 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the nematic liquid crystal composition.
本発明に係る混合物がネマチック液晶組成物であり、該液晶組成物に重合性基を有する化合物を含有させる場合、1種類の重合性化合物を用いてもよいが、重合反応後に得られる重合物(高分子)の物性が所望の範囲となるように、複数種類の重合性化合物を適宜組み合わせて用いることが好ましい。複数種類の重合性化合物を用いる場合、少なくとも1種類の単官能性重合性化合物と少なくとも1種類の多官能性重合性化合物とを用いることが好ましい。多官能性重合性化合物を原料とすることにより、重合反応によって、架橋構造を有する高分子を含む液晶・高分子複合材料が得られる。 When the mixture according to the present invention is a nematic liquid crystal composition and the liquid crystal composition contains a compound having a polymerizable group, one type of polymerizable compound may be used, but a polymer obtained after the polymerization reaction ( It is preferable to use a combination of a plurality of types of polymerizable compounds so that the physical properties of the polymer) are in the desired range. In the case of using a plurality of types of polymerizable compounds, it is preferable to use at least one type of monofunctional polymerizable compound and at least one type of polyfunctional polymerizable compound. By using a polyfunctional polymerizable compound as a raw material, a liquid crystal / polymer composite material containing a polymer having a crosslinked structure can be obtained by a polymerization reaction.
前記液晶・高分子複合材料に含まれる高分子のガラス転移温度は、−100℃〜25℃であることが好ましい。そこで、重合反応後の高分子のガラス転移温度が当該範囲内となるように、原料として用いる重合性化合物の種類や組成を適宜調整することが好ましい。 The glass transition temperature of the polymer contained in the liquid crystal / polymer composite material is preferably −100 ° C. to 25 ° C. Therefore, it is preferable to appropriately adjust the type and composition of the polymerizable compound used as a raw material so that the glass transition temperature of the polymer after the polymerization reaction falls within the range.
さらに、前記液晶・高分子複合材料に含まれる高分子の原料としては、少なくとも1種類のメソゲン性重合性化合物と、少なくとも1種類の非メソゲン性重合性化合物とを用いることが好ましい。高分子の原料として、メソゲン性重合性化合物と非メソゲン性重合性化合物の両者を用いることにより、重合反応によって得られる液晶・高分子複合材料が光学的等方性相を発現する温度範囲をより広くすることができる。 Furthermore, it is preferable to use at least one kind of mesogenic polymerizable compound and at least one kind of non-mesogenic polymerizable compound as a raw material for the polymer contained in the liquid crystal / polymer composite material. By using both a mesogenic polymerizable compound and a non-mesogenic polymerizable compound as a polymer raw material, the temperature range in which the liquid crystal / polymer composite material obtained by the polymerization reaction exhibits an optically isotropic phase can be further increased. Can be wide.
[液晶・高分子複合材料の製造方法]
前記液晶・高分子複合材料は、例えば、ネマチック液晶組成物と、全てのキラル化合物と、高分子の原料とする全ての重合性化合物とを混合した重合性化合物含有液晶組成物を調製した後、当該重合性化合物含有液晶組成物中の重合性基を有する化合物を重合させることによって製造することができる。
[Method of manufacturing liquid crystal / polymer composite material]
The liquid crystal / polymer composite material is prepared, for example, after preparing a polymerizable compound-containing liquid crystal composition in which a nematic liquid crystal composition, all chiral compounds, and all polymerizable compounds used as polymer raw materials are mixed. It can be produced by polymerizing a compound having a polymerizable group in the polymerizable compound-containing liquid crystal composition.
ネマチック液晶組成物とキラル化合物と重合性化合物を混合する順番は特に限定されるものではなく、全原料を実質的に同時に混合してもよく、予めネマチック液晶組成物とキラル化合物とが混合されている液晶組成物に、高分子の原料とする全ての重合性化合物を混合してもよい。当該重合性化合物含有液晶組成物中の全重合性化合物の総量は、用いる重合性化合物の種類、ネマチック液晶組成物の種類、キラル化合物の種類等を考慮して適宜決定することができるが、0.1〜40質量%が好ましく、1〜40質量%がより好ましく、1〜25質量%がさらに好ましい。また、当該重合性化合物含有液晶組成物中のネマチック液晶組成物とキラル化合物との混合物の含有量は、60〜95質量%であることが好ましく、60〜90質量%がより好ましく、60〜80質量%がさらに好ましい。 The order of mixing the nematic liquid crystal composition, the chiral compound and the polymerizable compound is not particularly limited, and all the raw materials may be mixed substantially simultaneously, and the nematic liquid crystal composition and the chiral compound are mixed in advance. The liquid crystal composition may be mixed with all polymerizable compounds used as a polymer raw material. The total amount of all polymerizable compounds in the polymerizable compound-containing liquid crystal composition can be appropriately determined in consideration of the type of polymerizable compound used, the type of nematic liquid crystal composition, the type of chiral compound, etc. .1 to 40% by mass is preferable, 1 to 40% by mass is more preferable, and 1 to 25% by mass is more preferable. The content of the mixture of the nematic liquid crystal composition and the chiral compound in the polymerizable compound-containing liquid crystal composition is preferably 60 to 95% by mass, more preferably 60 to 90% by mass, and 60 to 80%. More preferred is mass%.
当該重合性化合物含有液晶組成物は、必要に応じて、重合開始剤を含んでいてもよい。
例えば、当該重合性化合物含有液晶組成物中の重合性化合物をラジカル重合によって重合させる場合には、ラジカル重合開始剤として、熱重合開始剤、光重合開始剤を添加しておくことができる。具体的には以下の化合物が好ましく用いられる;
ジエトキシアセトフェノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、ベンジルジメチルケタール、1−(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン、4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル−(2−ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン、1−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、2−メチル−2−モルホリノ(4−チオメチルフェニル)プロパン−1−オン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルホリノフェニル)−ブタノン等のアセトフェノン系;
ベンゾイン、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン系;
2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド系;
ベンジル、メチルフェニルグリオキシエステル系;
ベンゾフェノン、o−ベンゾイル安息香酸メチル、4−フェニルベンゾフェノン、4,4’−ジクロロベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、4−ベンゾイル−4’−メチル−ジフェニルサルファイド、アクリル化ベンゾフェノン、3,3’,4,4’−テトラ(t−ブチルパーオキシカルボニル)ベンゾフェノン、3,3’−ジメチル−4−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系;
2−イソプロピルチオキサントン、2,4−ジメチルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、2,4−ジクロロチオキサントン等のチオキサントン系;
ミヒラーケトン、4,4’−ジエチルアミノベンゾフェノン等のアミノベンゾフェノン系;
10−ブチル−2−クロロアクリドン、2−エチルアンスラキノン、9,10−フェナンスレンキノン、カンファーキノン等。
当該重合性化合物含有液晶組成物に含有させるラジカル重合開始剤としては、これらの化合物の中でも、ベンジルジメチルケタールが好ましい。
The said polymeric compound containing liquid crystal composition may contain the polymerization initiator as needed.
For example, when the polymerizable compound in the polymerizable compound-containing liquid crystal composition is polymerized by radical polymerization, a thermal polymerization initiator and a photopolymerization initiator can be added as a radical polymerization initiator. Specifically, the following compounds are preferably used;
Diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, benzyldimethyl ketal, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 4- ( 2-hydroxyethoxy) phenyl- (2-hydroxy-2-propyl) ketone, 1-hydroxycyclohexyl-phenylketone, 2-methyl-2-morpholino (4-thiomethylphenyl) propan-1-one, 2-benzyl- Acetophenone series such as 2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone;
Benzoins such as benzoin, benzoin isopropyl ether and benzoin isobutyl ether;
Acylphosphine oxides such as 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide;
Benzyl, methylphenylglyoxyesters;
Benzophenone, methyl o-benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, 4,4′-dichlorobenzophenone, hydroxybenzophenone, 4-benzoyl-4′-methyl-diphenyl sulfide, acrylated benzophenone, 3,3 ′, 4,4 ′ -Benzophenone series such as tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone, 3,3'-dimethyl-4-methoxybenzophenone;
Thioxanthone systems such as 2-isopropylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone;
Aminobenzophenone series such as Michler's ketone and 4,4′-diethylaminobenzophenone;
10-butyl-2-chloroacridone, 2-ethylanthraquinone, 9,10-phenanthrenequinone, camphorquinone, and the like.
Among these compounds, benzyldimethyl ketal is preferable as the radical polymerization initiator to be contained in the polymerizable compound-containing liquid crystal composition.
当該重合性化合物含有液晶組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において、液晶組成物に汎用されている各種添加剤を含んでいてもよい。例えば、その保存安定性を向上させるために、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の安定剤を添加することもできる。使用できる安定剤としては、例えば、ヒドロキノン類、ヒドロキノンモノアルキルエーテル類、第三ブチルカテコール類、ピロガロール類、チオフェノール類、ニトロ化合物類、β−ナフチルアミン類、β−ナフトール類、ニトロソ化合物等が挙げられる。安定剤を使用する場合の添加量は、液晶組成物に対して0.005〜1質量%の範囲が好ましく、0.02〜0.5質量%がさらに好ましく、0.03〜0.1質量%が特に好ましい。 The polymerizable compound-containing liquid crystal composition may contain various additives widely used in the liquid crystal composition as long as the effects of the present invention are not impaired. For example, in order to improve the storage stability, stabilizers such as an antioxidant and an ultraviolet absorber can be added. Examples of the stabilizer that can be used include hydroquinones, hydroquinone monoalkyl ethers, tert-butylcatechols, pyrogallols, thiophenols, nitro compounds, β-naphthylamines, β-naphthols, nitroso compounds, and the like. It is done. When the stabilizer is used, the amount added is preferably 0.005 to 1% by mass, more preferably 0.02 to 0.5% by mass, and 0.03 to 0.1% by mass with respect to the liquid crystal composition. % Is particularly preferred.
重合反応前の当該重合性化合物含有液晶組成物としては、光学的等方性相を発現し得ることが好ましく、ブルー相を発現し得ることがより好ましく、ブルー相IIIを発現し得ることがさらに好ましい。重合反応により形成された高分子によって、光学的等方性相が安定化する。つまり、重合反応により得られた液晶・高分子複合材料は、重合反応前の液晶組成物が光学的等方性相を発現する温度範囲よりもより広い温度幅で、光学的等方性相を発現できる。 The polymerizable compound-containing liquid crystal composition before the polymerization reaction is preferably capable of expressing an optically isotropic phase, more preferably capable of expressing a blue phase, and further capable of expressing blue phase III. preferable. The optically isotropic phase is stabilized by the polymer formed by the polymerization reaction. In other words, the liquid crystal / polymer composite material obtained by the polymerization reaction has an optically isotropic phase in a wider temperature range than the temperature range in which the liquid crystal composition before the polymerization reaction exhibits an optically isotropic phase. It can be expressed.
当該重合性化合物含有液晶組成物の重合反応は、紫外線又は電子線等の活性エネルギー線を照射する方法や熱重合法等の公知の方法の中から、用いた重合性化合物の種類に応じて適宜選択される。加熱を必要とせず、室温で反応が進行することから活性エネルギー線を照射する方法が好ましく、中でも、操作が簡便なことから、紫外線等の光を照射する方法が好ましい。紫外線を使用する場合、偏光光源を用いてもよく、非偏光光源を用いてもよい。 The polymerization reaction of the polymerizable compound-containing liquid crystal composition is appropriately selected from known methods such as a method of irradiating active energy rays such as ultraviolet rays or an electron beam or a thermal polymerization method depending on the type of the polymerizable compound used. Selected. The method of irradiating active energy rays is preferable because the reaction proceeds at room temperature without requiring heating, and among them, the method of irradiating light such as ultraviolet rays is preferable because the operation is simple. When ultraviolet rays are used, a polarized light source or a non-polarized light source may be used.
重合反応は、重合性化合物含有液晶組成物が光学的等方性相、特にブルー相を保持した状態で行うことが好ましい。例えば、重合性化合物含有液晶組成物がブルー相IIIを発現する場合、重合反応を、当該重合性化合物含有液晶組成物がブルー相IIIを示す温度範囲内で開始し、ブルー相IIIを保持した状態で継続し、重合反応により製造された液晶・高分子複合材料がブルー相IIIを示す温度範囲内で終了することにより、ブルー相IIIを示す温度範囲が、重合反応前の重合性化合物含有液晶組成物よりも広い液晶・高分子複合材料が得られる。 The polymerization reaction is preferably performed in a state where the polymerizable compound-containing liquid crystal composition retains an optically isotropic phase, particularly a blue phase. For example, when the polymerizable compound-containing liquid crystal composition expresses the blue phase III, the polymerization reaction is started within the temperature range in which the polymerizable compound-containing liquid crystal composition exhibits the blue phase III, and the blue phase III is retained. The liquid crystal / polymer composite material produced by the polymerization reaction is completed within the temperature range showing the blue phase III, so that the temperature range showing the blue phase III is a polymerizable compound-containing liquid crystal composition before the polymerization reaction. A wider range of liquid crystal / polymer composites can be obtained.
また、原料として、2種類以上のキラル化合物を用いることにより、1種類のキラル化合物を用いた場合よりも、他の相と共存していないブルー相IIIの発現温度範囲を広げることができる。中でも、螺旋誘起力の温度依存性が負であるキラル化合物と螺旋誘起力の温度依存性が正であるキラル化合物とを組み合わせて用いることにより、ブルー相I、ブルー相II、又は液体相のいずれとも共存していない状態のブルー相IIIを従来になく非常に広い温度幅(例えば、2℃以上の温度幅)で発現できる液晶・高分子複合材料を得ることができる。 Further, by using two or more kinds of chiral compounds as raw materials, the expression temperature range of the blue phase III that does not coexist with other phases can be expanded as compared with the case where one kind of chiral compound is used. Among these, any one of the blue phase I, the blue phase II, and the liquid phase is obtained by using a combination of a chiral compound in which the temperature dependence of the helical induction force is negative and a chiral compound in which the temperature dependence of the helical induction force is positive. It is possible to obtain a liquid crystal / polymer composite material that can express the blue phase III in a state of not coexisting in a very wide temperature range (for example, a temperature range of 2 ° C. or more).
ブルー相、特にブルー相IIIを発現する重合性化合物含有液晶組成物を重合して得られた前記液晶・高分子複合材料は、ブルー相の持つ高速応答性を失うことなく、その発現温度範囲が従来になく拡張されているため、光学的等方性相で駆動される液晶光学素子の原料として好適である。 The liquid crystal / polymer composite material obtained by polymerizing a liquid crystal composition containing a polymerizable compound that expresses a blue phase, particularly blue phase III, has an expression temperature range without losing the high-speed response of the blue phase. Since it has been expanded more than ever, it is suitable as a raw material for a liquid crystal optical element driven in an optically isotropic phase.
前記液晶・高分子複合材料を用いた液晶光学素子は、常法により製造することができる。例えば、以下のようにして、液晶光学素子を製造することができる。まず、電極を備えたセルに前記重合性化合物含有液晶組成物を注入する。当該セルは、2枚の基板を、例えば塗布された接着剤を介して枠状に密着させることによって構成することができる。
一方の基板表面には電極、中でもIPS電極(櫛歯電極)を設けてもよく、該電極上に絶縁膜としてポリイミド膜やSiOなどの無機膜を得てもよい。同様に、もう一方の基板表面にも対向電極を設けてもよく、該電極上に絶縁膜を形成した対向基板を得てもよい。当該基板は、ガラス、プラスチックの如き柔軟性をもつ透明な材料を用いることができ、一方はシリコン等の不透明な材料でもよい。セルの2枚の基板間に重合性化合物含有液晶組成物を狭持させる方法としては、通常の真空注入法、又はODF法などを用いることができる。次に、当該セルを加温し、当該重合性化合物含有液晶組成物がブルー相(例えば、ブルー相III)を発現する温度において重合反応を開始し、ブルー相を保持した状態で重合反応を進行させる。重合反応を活性エネルギー線の照射により行う場合には、少なくとも照射面側の基板は活性エネルギー線に対して適当な透明性が与えられていなければならない。ブルー相を安定して発現する液晶・高分子複合材料から製造された液晶光学素子は、電界無印加状態で光学的に等方性であるため、配向を制御する必要がない。
A liquid crystal optical element using the liquid crystal / polymer composite material can be produced by a conventional method. For example, a liquid crystal optical element can be manufactured as follows. First, the polymerizable compound-containing liquid crystal composition is injected into a cell equipped with electrodes. The cell can be configured by bringing two substrates into close contact with each other, for example, with an applied adhesive.
An electrode, especially an IPS electrode (comb electrode) may be provided on one substrate surface, and an inorganic film such as a polyimide film or SiO may be obtained as an insulating film on the electrode. Similarly, a counter electrode may be provided on the other substrate surface, and a counter substrate in which an insulating film is formed on the electrode may be obtained. For the substrate, a transparent material having flexibility such as glass and plastic can be used, and one of the substrates may be an opaque material such as silicon. As a method for sandwiching the polymerizable compound-containing liquid crystal composition between the two substrates of the cell, a normal vacuum injection method, an ODF method, or the like can be used. Next, the cell is heated, the polymerization reaction starts at a temperature at which the polymerizable compound-containing liquid crystal composition develops a blue phase (for example, blue phase III), and the polymerization reaction proceeds while the blue phase is maintained. Let When the polymerization reaction is performed by irradiation with active energy rays, at least the substrate on the irradiated surface side must be given appropriate transparency to the active energy rays. A liquid crystal optical element manufactured from a liquid crystal / polymer composite material that stably develops a blue phase is optically isotropic in the absence of an applied electric field, and thus does not need to be controlled in orientation.
前記液晶・高分子複合材料を用いた液晶光学素子は、高速応答性を示すため、原理的に高速応答性が要求されるフィールドシーケンシャルカラー方式を用いたディスプレイに好ましく用いることができる。本発明の液晶・高分子複合材料を用いた液晶光学素子とフィールドシーケンシャルカラー方式を組み合わせた場合には、カラーフィルターを使用しないため、カラーフィルターによる光のロスが低減された高効率なディスプレイを作製することができ、ひいては高輝度なあるいは低消費電力なディスプレイを得ることができる。また、前記液晶・高分子複合材料を用いた液晶光学素子とフィールドシーケンシャルカラー方式を組み合わせた場合には、カラーフィルター方式とは異なり画素の三分割が必要ないため、高精細なディスプレイを得ることができる。
また、前記液晶・高分子複合材料の用途として、光学素子、光路スイッチング素子、波長変換素子、エネルギー変換素子、電子材料、非線形光学素子、光メモリー、リライタブル素子、電子ペーパー、潤滑剤、電気粘性流体、緩衝材、振動素子、圧電素子、焦電素子などが例示できる。
Since the liquid crystal optical element using the liquid crystal / polymer composite material exhibits high-speed response, it can be preferably used for a display using a field sequential color system that is required to have high-speed response in principle. When the liquid crystal optical element using the liquid crystal / polymer composite material of the present invention and the field sequential color system are combined, a color filter is not used, so a highly efficient display with reduced light loss due to the color filter is produced. Thus, a display with high brightness or low power consumption can be obtained. In addition, when the liquid crystal optical element using the liquid crystal / polymer composite material and the field sequential color method are combined, unlike the color filter method, it is not necessary to divide the pixel into three parts, so that a high-definition display can be obtained. it can.
Applications of the liquid crystal / polymer composite material include optical elements, optical path switching elements, wavelength conversion elements, energy conversion elements, electronic materials, nonlinear optical elements, optical memories, rewritable elements, electronic paper, lubricants, electrorheological fluids. Examples thereof include a buffer material, a vibration element, a piezoelectric element, and a pyroelectric element.
<ネマチック液晶相を構成する液晶組成物>
本発明の第一実施形態の混合物が2種以上又は3種以上の液晶性化合物からなる液晶組成物であり、その液晶相がネマチック相である場合、前記液晶組成物の誘電率異方性(△ε)が、△ε>+2.5であって、下記一般式(II−a)から一般式(II−g)で表される化合物を少なくとも一種含有するポジ型液晶組成物が好ましい。
なお、化学物質の誘電率の違いは分子内の電子密度の偏りと関係しており、これらが吸収波長に影響することが知られている。以下は、誘電率の違いにより化合物を分類して説明する。
<Liquid crystal composition constituting a nematic liquid crystal phase>
When the mixture of the first embodiment of the present invention is a liquid crystal composition composed of two or more liquid crystal compounds and the liquid crystal phase is a nematic phase, the dielectric anisotropy of the liquid crystal composition ( (DELTA) epsilon) is (DELTA) epsilon> +2.5, Comprising: The positive type liquid crystal composition which contains at least 1 type of compound represented by the following general formula (II-a) to general formula (II-g) is preferable.
Note that the difference in dielectric constant of chemical substances is related to the deviation of electron density in the molecule, and it is known that these influence the absorption wavelength. In the following, the compounds are classified and explained according to the difference in dielectric constant.
<ポジ型液晶組成物>
前記ポジ型液晶組成物は、一般式(4)の群から選ばれるいずれか1種以上を含有することが好ましい。式中、R1〜R2はお互い独立して炭素原子数1から10のアルキル基又は炭素原子数2から10のアルケニル基を表す。
<Positive liquid crystal composition>
The positive liquid crystal composition preferably contains one or more selected from the group of the general formula (4). In formula, R < 1 > -R < 2 > represents a C1-C10 alkyl group or a C2-C10 alkenyl group mutually independently.
式(4)で表される化合物の含有量は、1〜95%が好ましく、8〜90%がより好ましく、15〜85%がさらに好ましい。
一般式(4)で表される化合物は、具体的には以下の構造が例示できる。
The content of the compound represented by the formula (4) is preferably 1 to 95%, more preferably 8 to 90%, and still more preferably 15 to 85%.
Specific examples of the compound represented by the general formula (4) include the following structures.
前記ポジ型液晶組成物は、一般式(II−a)から一般式(II−g)の群から選ばれるいずれか1種以上を含有することが好ましい。式中、R10〜R13及びR21〜R30はお互い独立して炭素原子数1から10のアルキル基又は炭素原子数2から10のアルケニル基を表す。前記アルキル基及びアルケニル基の1つ又は2つ以上のCH2基は、酸素原子が直接隣接しないように、−O−に置換されていてもよい。X21は水素原子又はフッ素原子を表すが、フッ素原子であることが好ましい。 The positive liquid crystal composition preferably contains one or more selected from the group of the general formula (II-a) to the general formula (II-g). In the formula, R 10 to R 13 and R 21 to R 30 each independently represent an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms. One or two or more CH 2 groups of the alkyl group and alkenyl group may be substituted with —O— so that the oxygen atom is not directly adjacent. X 21 represents a hydrogen atom or a fluorine atom, and is preferably a fluorine atom.
シクロヘキサン環の数が多いほど吸収波長が短波長側にシフトするために、式(II−a)、式(II−g)の配合量が多いことが好ましく、次に式(II−c)、式(II−f)の配合量が多いことが好ましい。一方、ベンゼン環が多い化合物は吸収波長が長波長側にシフトするため、式(II−e)の配合量は一定量にとどめることが好ましい。特に、R10〜R13及びR21〜R30がアルケニル基である場合は、アルキル基である場合に比べて共存させる化合物の吸収波長が短波長のものを選ぶことが好ましい。 Since the absorption wavelength shifts to the short wavelength side as the number of cyclohexane rings increases, it is preferable that the amount of formula (II-a) and formula (II-g) is large, and then formula (II-c), It is preferable that the amount of formula (II-f) is large. On the other hand, since the absorption wavelength of a compound having many benzene rings shifts to the long wavelength side, it is preferable that the amount of formula (II-e) is kept constant. In particular, when R 10 to R 13 and R 21 to R 30 are alkenyl groups, it is preferable to select a compound having a short absorption wavelength as compared with the case of being an alkyl group.
前記ポジ型液晶組成物の一般式(II−a)から一般式(II−g)の群から選ばれる化合物は、具体的には次に示す化合物が好ましい。 Specifically, the compound selected from the group of the general formula (II-a) to the general formula (II-g) of the positive liquid crystal composition is preferably the following compound.
一般式(II−a)中、R21及びR22はお互い独立して炭素原子数2から10の直鎖アルケニル基であってもよい。下記式(2.1)〜(2.7)が例示できる。 In the general formula (II-a), R 21 and R 22 may be each independently a linear alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms. The following formulas (2.1) to (2.7) can be exemplified.
以下、「%」は特に明記しない限り「重量%」を表す。 Hereinafter, “%” represents “% by weight” unless otherwise specified.
式(2.1)〜(2.7)で表される化合物の含有量は、1〜95%が好ましく、8〜90%がより好ましく、15〜85%がより好ましく、15〜65%がより好ましく、15〜55%がより好ましく、15〜45%がさらに好ましい。 The content of the compounds represented by formulas (2.1) to (2.7) is preferably 1 to 95%, more preferably 8 to 90%, more preferably 15 to 85%, and more preferably 15 to 65%. More preferably, it is 15 to 55%, more preferably 15 to 45%.
一般式(II−a)中、R21、R21はそれぞれ独立して炭素原子数1から10の直鎖アルキル基又は炭素原子数2から10の直鎖アルケニル基であってもよい。下記式(4.2)〜(4.4)が例示できる。 In general formula (II-a), R 21 and R 21 may each independently be a linear alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or a linear alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms. The following formulas (4.2) to (4.4) can be exemplified.
式(4.2)で表される化合物の含有量は、5〜95%が好ましく、20〜90%がより好ましく、30〜85%がさらに好ましい。
式(4.3)で表される化合物の含有量は、5〜95%が好ましく、20〜90%がより好ましく、30〜85%がさらに好ましい。
The content of the compound represented by the formula (4.2) is preferably 5 to 95%, more preferably 20 to 90%, and still more preferably 30 to 85%.
The content of the compound represented by the formula (4.3) is preferably 5 to 95%, more preferably 20 to 90%, and still more preferably 30 to 85%.
式(4.4)で表される化合物の含有量を好ましい順に例示すると、2〜45%、5〜45%、7〜40%、8〜40%、9〜40%、11〜40%、12〜40%、14〜40%、15〜40%、16〜40%、17〜40%、18〜40%、20〜35%、22〜35%、25〜35%、30〜35%である。 When content of the compound represented by Formula (4.4) is illustrated in order of preference, 2-45%, 5-45%, 7-40%, 8-40%, 9-40%, 11-40%, 12-40%, 14-40%, 15-40%, 16-40%, 17-40%, 18-40%, 20-35%, 22-35%, 25-35%, 30-35% is there.
前記ポジ型液晶組成物には、以下の式(21.1)〜(21.3)および式(8.1)で表される化合物の群から選ばれるいずれか1種以上が含有されることが好ましい。 The positive type liquid crystal composition contains at least one selected from the group of compounds represented by the following formulas (21.1) to (21.3) and formula (8.1): Is preferred.
式(21.1)で表される化合物の含有量を好ましい順に例示すると、10〜75%、15〜75%、20〜75%、25〜75%、30〜75%、35〜75%、40〜75%、45〜70%、48〜70%である。
式(21.2)で表される化合物の含有量を好ましい順に例示すると、5〜55%、8〜55%、11〜50%、14〜50%、17〜50%、19〜50%、21〜50%である。
式(21.3)で表される化合物の含有量を好ましい順に例示すると、2〜45%、5〜45%、10〜40%、15〜40%、18〜40%、19〜40%である。
When the content of the compound represented by the formula (21.1) is exemplified in a preferable order, 10 to 75%, 15 to 75%, 20 to 75%, 25 to 75%, 30 to 75%, 35 to 75%, 40-75%, 45-70%, 48-70%.
When the content of the compound represented by the formula (21.2) is exemplified in a preferable order, it is 5 to 55%, 8 to 55%, 11 to 50%, 14 to 50%, 17 to 50%, 19 to 50%, 21 to 50%.
When the content of the compound represented by the formula (21.3) is exemplified in a preferable order, it is 2 to 45%, 5 to 45%, 10 to 40%, 15 to 40%, 18 to 40%, and 19 to 40%. is there.
式(8.1)で表される化合物の含有量を好ましい順に例示すると、1〜90%、5〜80%、10〜70%、15〜60%、20〜55%、22〜50%、24〜50%、26〜50%、26〜45%、27〜40%である。 When the content of the compound represented by the formula (8.1) is exemplified in a preferable order, 1 to 90%, 5 to 80%, 10 to 70%, 15 to 60%, 20 to 55%, 22 to 50%, 24 to 50%, 26 to 50%, 26 to 45%, and 27 to 40%.
一般式(II−a)中、R21及びR22はお互い独立して炭素原子数1から10の直鎖アルキル基であってもよい。下記式(21.4)が例示できる。 In general formula (II-a), R 21 and R 22 may be each independently a linear alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. The following formula (21.4) can be exemplified.
式(21.4)で表される化合物の含有量は、1〜45%が好ましく、2〜40%がより好ましく、4〜35%がさらに好ましい。 The content of the compound represented by the formula (21.4) is preferably 1 to 45%, more preferably 2 to 40%, and still more preferably 4 to 35%.
一般式(II−g)中、R12及びR13はお互い独立して炭素原子数2から10の直鎖アルケニル基又は炭素原子数1から10の直鎖アルキル基であってもよい。下記式(3.1)が好適な化合物として例示できる。 In general formula (II-g), R 12 and R 13 may be each independently a linear alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms or a linear alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. The following formula (3.1) can be illustrated as a suitable compound.
式(3.1)で表される化合物の含有量は、1〜95%が好ましく、5〜85%がより好ましく、8〜75%がさらに好ましい。 The content of the compound represented by the formula (3.1) is preferably 1 to 95%, more preferably 5 to 85%, and still more preferably 8 to 75%.
前記ポジ型液晶組成物には上記一般式(15.1)で表される化合物群から選ばれる1種以上が含有されてもよい。一般式(15.1)中、R1及びR2はお互い独立して炭素原子数2から10の直鎖アルケニル基又は炭素原子数1から10の直鎖アルキル基であってもよい。
一般式(15.1)で表される化合物の含有量は、1〜60%が好ましく、3〜40%がより好ましく、5〜20%がさらに好ましい。
一般式(15.1)で表される化合物の具体的な構造式は、以下に示されるものが例示できる。
The positive liquid crystal composition may contain one or more selected from the compound group represented by the general formula (15.1). In general formula (15.1), R 1 and R 2 may be each independently a linear alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms or a linear alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
The content of the compound represented by the general formula (15.1) is preferably 1 to 60%, more preferably 3 to 40%, and still more preferably 5 to 20%.
Specific examples of the structural formula of the compound represented by the general formula (15.1) include those shown below.
一般式(II−f)中、R10及びR11はお互い独立して炭素原子数1から10の直鎖アルキル基又はアルコキシ基であってもよい。下記式(16.1)〜(16.2)が好適な化合物として例示できる。 In general formula (II-f), R 10 and R 11 may be each independently a linear alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an alkoxy group. The following formulas (16.1) to (16.2) can be exemplified as suitable compounds.
式(16.1)で表される化合物の含有量を好ましい順に例示すると、1〜90%、3〜80%、4〜70%、5〜60%、5〜50%、5〜40%、5〜30%、5〜20%、5〜15%である。
式(16.2)で表される化合物の含有量を好ましい順に例示すると、1〜90%、5〜80%、7〜80%、8〜70%、9〜60%、10〜50%、11〜40%、11〜35%、11〜30%、11〜25%、11〜20%である。
Examples of the content of the compound represented by the formula (16.1) in the order of preference are 1 to 90%, 3 to 80%, 4 to 70%, 5 to 60%, 5 to 50%, 5 to 40%, 5-30%, 5-20%, 5-15%.
When content of the compound represented by Formula (16.2) is illustrated in a preferable order, 1 to 90%, 5 to 80%, 7 to 80%, 8 to 70%, 9 to 60%, 10 to 50%, 11-40%, 11-35%, 11-30%, 11-25%, 11-20%.
一般式(II−c)中、R25及びR26はお互い独立して炭素原子数1から10の直鎖アルキル基若しくはアルコキシ基又は炭素原子数2〜10のアルケニル基であってもよい。下記式(16.3)(16.4)(3.2)及び(3.3)が好適な化合物として例示できる。 In general formula (II-c), R 25 and R 26 may be each independently a linear alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group, or an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms. The following formulas (16.3), (16.4), (3.2) and (3.3) can be exemplified as suitable compounds.
式(16.3)で表される化合物の含有量を好ましい順に例示すると、1〜90%、3〜80%、4〜70%、5〜60%、6〜50%、6〜40%、6〜35%、6〜30%、6〜20%、6〜15%である。
式(16.4)で表される化合物の含有量を好ましい順に例示すると、1〜90%、2〜80%、3〜70%、4〜60%、4〜50%、4〜40%、4〜35%、4〜25%、4〜20%、4〜15%である。
When content of the compound represented by Formula (16.3) is illustrated in a preferable order, 1 to 90%, 3 to 80%, 4 to 70%, 5 to 60%, 6 to 50%, 6 to 40%, 6 to 35%, 6 to 30%, 6 to 20%, and 6 to 15%.
When the content of the compound represented by the formula (16.4) is exemplified in a preferable order, 1 to 90%, 2 to 80%, 3 to 70%, 4 to 60%, 4 to 50%, 4 to 40%, 4 to 35%, 4 to 25%, 4 to 20%, and 4 to 15%.
式(3.2)で表される化合物の含有量を好ましい順に例示すると、3〜95%、5〜93%、7〜91%、9〜89%、11〜87%、12〜85%、14〜85%、16〜85%、17〜85%、22〜85%である。
式(3.3)で表される化合物の含有量を好ましい順に例示すると、5〜95%、8〜90%、10〜85%、12〜85%、14〜85%、15〜85%である。
Examples of the content of the compound represented by the formula (3.2) in the order of preference are 3 to 95%, 5 to 93%, 7 to 91%, 9 to 89%, 11 to 87%, 12 to 85%, 14-85%, 16-85%, 17-85%, 22-85%.
When the content of the compound represented by the formula (3.3) is exemplified in a preferable order, it is 5 to 95%, 8 to 90%, 10 to 85%, 12 to 85%, 14 to 85%, 15 to 85%. is there.
前記ポジ型液晶組成物には上記一般式(II−h)で表される化合物群から選ばれる1種以上が含有されてもよい。一般式(II−h)中、Rはお互い独立して炭素原子数1から10の直鎖アルキル基である。下記式(17.1)〜(17.3)が好適な化合物として例示できる。 The positive liquid crystal composition may contain one or more selected from the compound group represented by the general formula (II-h). In general formula (II-h), R is a linear alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, independently of each other. The following formulas (17.1) to (17.3) can be exemplified as suitable compounds.
式(17.1)で表される化合物の含有量を好ましい順に例示すると、0.5〜90%、1〜80%、2〜70%、3〜60%、3〜50%、3〜40%、3〜35%、3〜30%、3〜20%、3〜15%、3〜10%である。
式(17.2)で表される化合物の含有量を好ましい順に例示すると、0.5〜90%、1〜80%、1.5〜70%、2〜60%、2〜50%、2〜40%、2〜35%、2〜30%、2〜20%、2〜15%、2〜10%である。
式(17.3)で表される化合物の含有量を好ましい順に例示すると、0.5〜90%、1〜80%、2〜70%、3〜60%、3〜50%、3〜40%、3〜35%、3〜30%、3〜20%、3〜15%、3〜10%である。
When the content of the compound represented by the formula (17.1) is exemplified in a preferable order, 0.5 to 90%, 1 to 80%, 2 to 70%, 3 to 60%, 3 to 50%, 3 to 40 %, 3-35%, 3-30%, 3-20%, 3-15%, 3-10%.
When the content of the compound represented by the formula (17.2) is exemplified in a preferable order, 0.5 to 90%, 1 to 80%, 1.5 to 70%, 2 to 60%, 2 to 50%, 2 -40%, 2-35%, 2-30%, 2-20%, 2-15%, 2-10%.
When the content of the compound represented by the formula (17.3) is exemplified in a preferable order, 0.5 to 90%, 1 to 80%, 2 to 70%, 3 to 60%, 3 to 50%, 3 to 40 %, 3-35%, 3-30%, 3-20%, 3-15%, 3-10%.
前記ポジ型液晶組成物には上記一般式(II−b1)で表される化合物群から選ばれる1種以上が含有されてもよい。一般式(II−b1)中、R23及びR24はお互い独立して炭素原子数1から10の直鎖アルキル基又は炭素原子数2〜10の直鎖アルケニル基であり、X24及びX25はお互い独立してフッ素原子又は水素原子である。下記式(15.2)〜(15.4)が好適な化合物として例示できる。 The positive liquid crystal composition may contain one or more selected from the compound group represented by the general formula (II-b1). In General Formula (II-b1), R 23 and R 24 are each independently a linear alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or a linear alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, and X 24 and X 25 Are independently a fluorine atom or a hydrogen atom. The following formulas (15.2) to (15.4) can be exemplified as suitable compounds.
式(15.2)で表される化合物の含有量を好ましい順に例示すると、1〜60%、5〜50%、6〜45%、6〜40%、7〜35%、8〜30%、8〜25%である。
式(15.3)で表される化合物の含有量を好ましい順に例示すると、1〜60%、5〜50%、6〜45%、6〜40%、7〜35%、8〜30%、8〜25%である。
式(15.4)で表される化合物の含有量を好ましい順に例示すると、1〜60%、4〜50%、7〜45%、10〜40%、11〜35%、12〜30%、12〜25%、12〜20%である。
When content of the compound represented by Formula (15.2) is illustrated in a preferable order, 1 to 60%, 5 to 50%, 6 to 45%, 6 to 40%, 7 to 35%, 8 to 30%, 8-25%.
When the content of the compound represented by the formula (15.3) is exemplified in a preferable order, 1 to 60%, 5 to 50%, 6 to 45%, 6 to 40%, 7 to 35%, 8 to 30%, 8-25%.
When content of the compound represented by Formula (15.4) is illustrated in a preferable order, 1 to 60%, 4 to 50%, 7 to 45%, 10 to 40%, 11 to 35%, 12 to 30%, 12-25%, 12-20%.
前記ポジ型液晶組成物には上記一般式(II−d1)で表される化合物群から選ばれる1種以上が含有されてもよい。一般式(II−d1)中、R27及びR28はお互い独立して炭素原子数1から10の直鎖アルキル基であり、X22及びX23はお互い独立してフッ素原子又は水素原子であり、Aは1,4−シクロヘキシレンであり、Aの数を表すmは0又は1の整数である。下記式(13.1)〜(13.4)が好適な化合物として例示できる。 The positive liquid crystal composition may contain one or more selected from the group of compounds represented by the general formula (II-d1). In the general formula (II-d1), R 27 and R 28 are each independently a linear alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and X 22 and X 23 are each independently a fluorine atom or a hydrogen atom. , A is 1,4-cyclohexylene, and m representing the number of A is an integer of 0 or 1. The following formulas (13.1) to (13.4) can be exemplified as suitable compounds.
式(13.1)で表される化合物の含有量を好ましい順に例示すると、2〜60%、5〜55%、6〜50%、7〜45%、8〜40%、9〜35%、9〜30%である。 When the content of the compound represented by the formula (13.1) is exemplified in a preferable order, 2 to 60%, 5 to 55%, 6 to 50%, 7 to 45%, 8 to 40%, 9 to 35%, 9-30%.
式(13.2)で表される化合物の含有量を好ましい順に例示すると、1〜60%、2〜55%、2〜50%、3〜45%、3〜40%、4〜35%、4〜30%である。
式(13.3)で表される化合物の含有量を好ましい順に例示すると、1〜60%、2〜55%、3〜50%、3〜45%、4〜40%、4〜30%、4〜25%、4〜20%である。
式(13.4)で表される化合物の含有量を好ましい順に例示すると、1〜60%、2〜55%、3〜50%、3〜45%、4〜40%、4〜30%、4〜25%、4〜20%である。
When content of the compound represented by Formula (13.2) is illustrated in order of preference, 1 to 60%, 2 to 55%, 2 to 50%, 3 to 45%, 3 to 40%, 4 to 35%, 4-30%.
When content of the compound represented by Formula (13.3) is illustrated in a preferable order, 1 to 60%, 2 to 55%, 3 to 50%, 3 to 45%, 4 to 40%, 4 to 30%, 4-25%, 4-20%.
When content of the compound represented by Formula (13.4) is illustrated in a preferable order, 1 to 60%, 2 to 55%, 3 to 50%, 3 to 45%, 4 to 40%, 4 to 30%, 4-25%, 4-20%.
前記ポジ型液晶組成物には上記一般式(II−e1)で表される化合物群から選ばれる1種以上が含有されてもよい。一般式(II−e1)中、R29及びR30はお互い独立して炭素原子数1から10の直鎖アルキル基又は炭素原子数2〜10のアルケニル基であり、X21はフッ素原子又は水素原子である。下記式(9.1)〜(9.3)及び式(10.1)〜(10.8)が好適な化合物として例示できる。 The positive liquid crystal composition may contain one or more selected from the compound group represented by the general formula (II-e1). In general formula (II-e1), R 29 and R 30 are each independently a linear alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, and X 21 is a fluorine atom or hydrogen. Is an atom. The following formulas (9.1) to (9.3) and formulas (10.1) to (10.8) can be exemplified as suitable compounds.
式(9.1)又は式(9.2)で表される化合物の含有量を好ましい順に例示すると、2〜60%、4〜55%、6〜50%、8〜45%、10〜40%、11〜38%、12〜36%、13〜34%、14〜32%、14〜20%である。
式(9.3)で表される化合物の含有量を好ましい順に例示すると、2〜60%、3〜55%、4〜50%、5〜45%、6〜40%、7〜35%、7〜30%、8〜30%、8〜20%である。
When content of the compound represented by Formula (9.1) or Formula (9.2) is illustrated in order of preference, it is 2 to 60%, 4 to 55%, 6 to 50%, 8 to 45%, 10 to 40. %, 11-38%, 12-36%, 13-34%, 14-32%, 14-20%.
When content of the compound represented by Formula (9.3) is illustrated in a preferable order, it is 2 to 60%, 3 to 55%, 4 to 50%, 5 to 45%, 6 to 40%, 7 to 35%, 7 to 30%, 8 to 30%, and 8 to 20%.
式(10.1)又は式(10.2)で表される化合物の含有量を好ましい順に例示すると、1〜60%、2〜55%、3〜50%、7〜45%、10〜40%、10〜35%、10〜30%、10〜25%、10〜20%である。
式(10.3)又は式(10.4)で表される化合物の含有量を好ましい順に例示すると、2〜60%、6〜55%、8〜50%、10〜45%、12〜40%、14〜30%、14〜25%、15〜25%、15〜20%である。
式(10.5)又は式(10.6)で表される化合物の含有量を好ましい順に例示すると、2〜60%、5〜50%、6〜40%、7〜40%、7〜35%である。
式(10.7)又は式(10.8)で表される化合物の含有量を好ましい順に例示すると、0.5〜60%、1〜55%、1〜50%、1〜40%、1〜30%、1〜25%、1〜20%である。
When content of the compound represented by Formula (10.1) or Formula (10.2) is illustrated in order of preferable, 1-60%, 2-55%, 3-50%, 7-45%, 10-40 %, 10-35%, 10-30%, 10-25%, 10-20%.
When content of the compound represented by Formula (10.3) or Formula (10.4) is illustrated in order of preferable, it will be 2 to 60%, 6 to 55%, 8 to 50%, 10 to 45%, 12 to 40 %, 14-30%, 14-25%, 15-25%, 15-20%.
When content of the compound represented by Formula (10.5) or Formula (10.6) is illustrated in order of preference, it is 2 to 60%, 5 to 50%, 6 to 40%, 7 to 40%, and 7 to 35. %.
When content of the compound represented by Formula (10.7) or Formula (10.8) is illustrated in order of preference, 0.5 to 60%, 1 to 55%, 1 to 50%, 1 to 40%, 1 -30%, 1-25%, 1-20%.
前記ポジ型液晶組成物には上記一般式(II−d2)で表される化合物群から選ばれる1種以上が含有されてもよい。一般式(II−d2)中、R27及びR28はお互い独立して炭素原子数1から10の直鎖アルキル基であり、X22及びX23はお互い独立してフッ素原子又は水素原子であり、Aは1,4−フェニレンであり、Aの数を表すmは1である。下記式(13.5)〜(13.8)が好適な化合物として例示できる。 The positive liquid crystal composition may contain one or more selected from the compound group represented by the general formula (II-d2). In the general formula (II-d2), R 27 and R 28 are each independently a linear alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and X 22 and X 23 are each independently a fluorine atom or a hydrogen atom. , A is 1,4-phenylene, and m representing the number of A is 1. The following formulas (13.5) to (13.8) can be exemplified as suitable compounds.
式(13.5)〜式(13.8)で表される化合物の含有量を好ましい順に例示すると、0.5〜60%、1〜50%、1.5〜40%、2〜40%、2〜35%、2〜30%、2〜25%である。 When content of the compound represented by Formula (13.5)-Formula (13.8) is illustrated in preferable order, it will be 0.5-60%, 1-50%, 1.5-40%, 2-40% 2 to 35%, 2 to 30%, and 2 to 25%.
前記ポジ型液晶組成物は、更に、第2成分として、一般式(III’)で表される化合物を含有することが好ましい。 The positive liquid crystal composition preferably further contains a compound represented by the general formula (III ′) as the second component.
一般式(III’)で表される化合物において、R31は炭素原子数1から10のアルキル基、アルコキシ基、炭素原子数2から10のアルケニル基又はアルケニルオキシ基を表す。M31〜M33はお互い独立して、トランス−1,4−シクロへキシレン基又は1,4−フェニレン基を表し、該トランス−1,4−シクロへキシレン基中の1つ又は2つの−CH2−は酸素原子が直接隣接しないように、−O−で置換されていてもよく、該フェニレン基中の1つ又は2つの水素原子はフッ素原子で置換されていてもよい。X31及びX32はお互い独立して水素原子又はフッ素原子を表し、Z31はフッ素原子、トリフルオロメトキシ基又はトリフルオロメチル基を表し、n31は及びn32はお互い独立して0、1又は2を表し、n31+n32は、0、1又は2を表し、M31及びM33が複数存在する場合には同一であっても異なっていても良い。 In the compound represented by the general formula (III ′), R 31 represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, or an alkenyloxy group. M 31 to M 33 each independently represent a trans-1,4-cyclohexylene group or a 1,4-phenylene group, and one or two — in the trans-1,4-cyclohexylene group CH 2 — may be substituted with —O— so that oxygen atoms are not directly adjacent to each other, and one or two hydrogen atoms in the phenylene group may be substituted with fluorine atoms. X 31 and X 32 each independently represent a hydrogen atom or a fluorine atom, Z 31 represents a fluorine atom, a trifluoromethoxy group or a trifluoromethyl group, n 31 and n 32 are each independently 0, 1 Or 2 and n 31 + n 32 represents 0, 1 or 2, and when a plurality of M 31 and M 33 are present, they may be the same or different.
一般式(III’)で表される化合物は、より具体的には、下記の一般式(III’−a)から一般式(III’−e)で表される化合物が好ましい。 More specifically, the compound represented by the general formula (III ′) is preferably a compound represented by the following general formula (III′-a) to general formula (III′-e).
シクロヘキサン環の数が多いほど吸収波長が短波長側にシフトするために、式(III’−a)、式(III’−f)の配合量が多いことが好ましく、次に式(III’−c)、式(III’−d)の配合量が多いことが好ましい。一方、ベンゼン環が多い化合物は吸収波長が長波長側にシフトするため、式(III’−e)の配合量は一定量にとどめることが好ましい。特に、R31〜R32がアルケニル基である場合は、アルキル基である場合に比べて共存させる化合物の吸収波長が短波長のものを選ぶことが好ましい。 Since the absorption wavelength shifts to the short wavelength side as the number of cyclohexane rings increases, the amount of formula (III′-a) and formula (III′-f) is preferably large. c) It is preferable that the amount of formula (III′-d) is large. On the other hand, since the absorption wavelength of a compound having a large number of benzene rings shifts to the long wavelength side, it is preferable that the amount of formula (III′-e) is kept constant. In particular, when R 31 to R 32 are alkenyl groups, it is preferable to select a compound having a short absorption wavelength for the coexisting compound as compared with the case of an alkyl group.
一般式(III’−a)の一例として、上記式(III−a’)が例示でき、具体的には下記式(11.1)〜(11.3)が好適な化合物として例示できる。 As an example of the general formula (III′-a), the above formula (III-a ′) can be exemplified, and specifically, the following formulas (11.1) to (11.3) can be exemplified as suitable compounds.
式(11.1)及び(11.2)で表される化合物の含有量を好ましい順に例示すると、0.5〜95%、1〜95%、3〜95%、5〜95%、7〜95%、9〜95%、11〜95%、13〜95%、15〜95%、20〜90%、24〜90%である。
式(11.3)で表される化合物の含有量を好ましい順に例示すると、1〜95%、3〜95%、5〜95%、7〜95%、9〜95%、11〜95%、13〜95%、15〜95%、17〜90%である。
When the content of the compounds represented by the formulas (11.1) and (11.2) is exemplified in a preferable order, 0.5 to 95%, 1 to 95%, 3 to 95%, 5 to 95%, 7 to 95%, 9-95%, 11-95%, 13-95%, 15-95%, 20-90%, 24-90%.
Illustrative examples of the content of the compound represented by the formula (11.3) include 1 to 95%, 3 to 95%, 5 to 95%, 7 to 95%, 9 to 95%, 11 to 95%, 13-95%, 15-95%, 17-90%.
前記ポジ型液晶組成物には上記一般式(III’−f)で表される化合物群から選ばれる1種以上が含有されてもよい。一般式(III’−f)中、Rは前記R32と同様であり、Xはフッ素原子又は水素原子である。具体的には下記式(11.4)が好適な化合物として例示できる。 The positive type liquid crystal composition may contain one or more selected from the compound group represented by the general formula (III′-f). In general formula (III′-f), R is the same as R 32 described above, and X is a fluorine atom or a hydrogen atom. Specifically, the following formula (11.4) can be exemplified as a suitable compound.
式(11.4)で表される化合物の含有量を好ましい順に例示すると、1〜95%、3〜90%、5〜80%、7〜80%、9〜80%、11〜70%である。 When the content of the compound represented by the formula (11.4) is exemplified in a preferable order, it is 1 to 95%, 3 to 90%, 5 to 80%, 7 to 80%, 9 to 80%, and 11 to 70%. is there.
一般式(III’−b)の一例として、上記式(III−b’)が例示でき、具体的には下記式(1)及び(12.1)が好適な化合物として例示できる。 As an example of the general formula (III′-b), the above formula (III-b ′) can be exemplified, and specifically, the following formulas (1) and (12.1) can be exemplified as suitable compounds.
式(1)で表される化合物の含有量を好ましい順に例示すると、1〜40%、2〜35%、3〜35%、4〜35%、5〜35%、6〜35%、7〜35%、8〜35%、9〜35%、10〜35%、11〜35%、12〜35%、15〜35%である。
式(12.1)で表される化合物の含有量を好ましい順に例示すると、0.5〜40%、1〜40%、2〜35%、3〜35%、4〜35%、5〜35%である。
When content of the compound represented by Formula (1) is illustrated in order of preference, it is 1 to 40%, 2-35%, 3-35%, 4-35%, 5-35%, 6-35%, 7- It is 35%, 8-35%, 9-35%, 10-35%, 11-35%, 12-35%, 15-35%.
When content of the compound represented by Formula (12.1) is illustrated in order of preference, it is 0.5 to 40%, 1 to 40%, 2 to 35%, 3 to 35%, 4 to 35%, and 5 to 35. %.
一般式(III’−d)の一例として、上記式(III−d’)が例示でき、具体的には下記式(5.1)及び(5.2)が好適な化合物として例示できる。 As an example of the general formula (III′-d), the above formula (III-d ′) can be exemplified, and specifically, the following formulas (5.1) and (5.2) can be exemplified as suitable compounds.
式(5.1)で表される化合物の含有量を好ましい順に例示すると、1〜40%、2〜35%、3〜35%、4〜35%、5〜35%、6〜35%、7〜35%である。
式(5.2)で表される化合物の含有量を好ましい順に例示すると、1〜40%、2〜35%、4〜35%、6〜35%、8〜35%である。
When content of the compound represented by Formula (5.1) is illustrated in order of preference, 1 to 40%, 2 to 35%, 3 to 35%, 4 to 35%, 5 to 35%, 6 to 35%, 7-35%.
When the content of the compound represented by the formula (5.2) is exemplified in a preferable order, they are 1 to 40%, 2 to 35%, 4 to 35%, 6 to 35%, and 8 to 35%.
一般式(III’−e)の一例として、上記式(III−e’)が例示でき、具体的には下記式(12.2)〜(12.4)が好適な化合物として例示できる。 As an example of the general formula (III′-e), the above formula (III-e ′) can be exemplified, and specifically, the following formulas (12.2) to (12.4) can be exemplified as suitable compounds.
式(12.2)で表される化合物の含有量を好ましい順に例示すると、0.5〜40%、1〜40%、2〜35%、3〜35%、4〜35%、5〜35%、6〜35%、7〜35%、7〜30%である。
式(12.3)で表される化合物の含有量を好ましい順に例示すると、1〜40%、2〜35%、3〜35%、4〜35%、5〜35%、6〜35%、7〜35%、7〜30%である。
式(12.4)で表される化合物の含有量を好ましい順に例示すると、1〜40%、3〜35%、5〜35%、7〜35%、7〜30%である。
When content of the compound represented by Formula (12.2) is illustrated in order of preference, it is 0.5 to 40%, 1 to 40%, 2 to 35%, 3 to 35%, 4 to 35%, and 5 to 35. %, 6-35%, 7-35%, 7-30%.
When content of the compound represented by Formula (12.3) is illustrated in a preferable order, 1 to 40%, 2 to 35%, 3 to 35%, 4 to 35%, 5 to 35%, 6 to 35%, 7-35%, 7-30%.
When the content of the compound represented by the formula (12.4) is exemplified in a preferable order, they are 1 to 40%, 3 to 35%, 5 to 35%, 7 to 35%, and 7 to 30%.
前記ポジ型液晶組成物には、付加的に以下の一般式(LC1)-6、(LC1)-14、(LC1)-15及び(LC1)-20で表される化合物群から選ばれる1種以上の化合物を含有することができる。 The positive-type liquid crystal composition additionally includes one selected from the group of compounds represented by the following general formulas (LC1) -6, (LC1) -14, (LC1) -15, and (LC1) -20. The above compounds can be contained.
上記式(LC1)-6、(LC1)-14、(LC1)-15、(LC1)-20中、R1はそれぞれ独立して炭素数1〜15のアルキル基を表し、該アルキル基中の1つ又は2つ以上のCH2基は、酸素原子が直接隣接しないように、−O−、−CH=CH−、−CO−、−OCO−、−COO−、−C≡C−、−CF2O−又は−OCF2−で置換されていてもよく、該アルキル基中の1つ又は2つ以上の水素原子は任意にハロゲン置換されていてもよく、X2及びX7はそれぞれ独立して水素原子、Cl、F、CF3又はOCF3を表し、X7が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Yはそれぞれ独立してCl、F、CF3、OCH2F、OCHF2又はOCF3を表す。 In the above formulas (LC1) -6, (LC1) -14, (LC1) -15, and (LC1) -20, each R 1 independently represents an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, One or more CH 2 groups may be —O—, —CH═CH—, —CO—, —OCO—, —COO—, —C≡C—, —, so that the oxygen atom is not directly adjacent. CF 2 O— or —OCF 2 — may be substituted, one or more hydrogen atoms in the alkyl group may be optionally substituted with halogen, and X 2 and X 7 are each independently Represents a hydrogen atom, Cl, F, CF 3 or OCF 3, and when there are a plurality of X 7 s, they may be the same or different, and Y is independently Cl, F, CF 3 , Represents OCH 2 F, OCHF 2 or OCF 3 .
R1はそれぞれ独立して炭素数1〜7のアルキル基、炭素数1〜7のアルコキシ基、炭素数2〜7のアルケニル基が好ましく、炭素数1〜5のアルキル基、炭素数1〜5のアルコキシ基、炭素数2〜5のアルケニル基がより好ましい。
X2及びX7はそれぞれ独立して水素原子またはFが好ましく、Yはそれぞれ独立してF、CF3又はOCF3が好ましい。
R 1 is preferably independently an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 7 carbon atoms, or an alkenyl group having 2 to 7 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or 1 to 5 carbon atoms. And an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms is more preferable.
X 2 and X 7 are each independently preferably a hydrogen atom or F, and Y is preferably independently F, CF 3 or OCF 3 .
前記ポジ型液晶組成物は、一般式(LC1)で表される化合物群から選ばれる1種又は2種以上の化合物を含有することが好ましい。 The positive liquid crystal composition preferably contains one or more compounds selected from the compound group represented by formula (LC1).
YはF、CF3又はOCF3を表し、Z1は単結合、−CH2CH2−、−COO−、−OCO−、−OCH2−、−CH2O−又は−OCF2−を表し、m1は1〜4の整数を表す。) Y represents F, CF 3 or OCF 3 , and Z 1 represents a single bond, —CH 2 CH 2 —, —COO—, —OCO—, —OCH 2 —, —CH 2 O— or —OCF 2 —. , M 1 represents an integer of 1 to 4. )
一般式(LC1)中、
YはFが好ましく、Z1は単結合、−CH2CH2−又は−OCF2−がより好ましく、単結合が特に好ましく、
m1はそれぞれ独立して1または2が好ましい。
In general formula (LC1),
Y is preferably F, Z 1 is preferably a single bond, —CH 2 CH 2 — or —OCF 2 —, more preferably a single bond,
m 1 is preferably independently 1 or 2.
一般式(LC1)は、下記一般式(IV−a)から一般式(IV−f)で表される化合物からなる群より選ばれる1種又は2種以上の化合物であることが好ましい。 The general formula (LC1) is preferably one or more compounds selected from the group consisting of compounds represented by the following general formulas (IV-a) to (IV-f).
前記ポジ型液晶組成物には、以下の式で表される化合物群から選ばれるいずれか1種以上が含有されることが好ましい。 The positive liquid crystal composition preferably contains one or more selected from the group of compounds represented by the following formula.
前記ポジ型液晶組成物には上記一般式(IV−a’)で表される化合物群から選ばれる1種以上が含有されてもよい。一般式(IV−a’)中、R41は炭素原子数1から10のアルキル基、アルコキシ基、炭素原子数2から10のアルケニル基又はアルケニルオキシ基を表し、X41〜X42はお互い独立して水素原子又はフッ素原子を表し、Z41は塩素原子、フッ素原子、トリフオロメトキシ基又はトリフルオロメチル基を表し、mは0〜3の整数である。具体的には下記式(20.1)〜(20.5)が好適な化合物として例示できる。 The positive liquid crystal composition may contain one or more selected from the compound group represented by the general formula (IV-a ′). In the general formula (IV-a ′), R 41 represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, or an alkenyloxy group, and X 41 to X 42 are independent of each other. And represents a hydrogen atom or a fluorine atom, Z 41 represents a chlorine atom, a fluorine atom, a trifluoromethoxy group or a trifluoromethyl group, and m is an integer of 0 to 3. Specifically, the following formulas (20.1) to (20.5) can be exemplified as suitable compounds.
式(20.1)で表される化合物の含有量を好ましい順に例示すると、1〜95%、2〜90%、3〜85%である。 When the content of the compound represented by the formula (20.1) is exemplified in a preferable order, they are 1 to 95%, 2 to 90%, and 3 to 85%.
式(20.4)で表される化合物の含有量を好ましい順に例示すると、1〜95%、2〜90%、3〜85%、4〜80%、5〜75%、6〜70%、6〜60%である。
式(20.5)で表される化合物の含有量を好ましい順に例示すると、1〜95%、3〜90%、6〜85%、9〜80%、10〜75%、15〜70%、20〜60%、22〜55%である。
When the content of the compound represented by the formula (20.4) is exemplified in a preferable order, 1 to 95%, 2 to 90%, 3 to 85%, 4 to 80%, 5 to 75%, 6 to 70%, 6 to 60%.
Illustrative examples of the content of the compound represented by the formula (20.5) are 1 to 95%, 3 to 90%, 6 to 85%, 9 to 80%, 10 to 75%, 15 to 70%, 20 to 60%, 22 to 55%.
式(20.2)で表される化合物の含有量を好ましい順に例示すると、1〜95%、2〜90%、3〜85%、5〜80%、8〜75%、9〜70%、11〜65%、13〜60%、14〜55%である。
式(20.3)で表される化合物の含有量を好ましい順に例示すると、1〜95%、2〜90%、3〜85%、4〜80%、5〜75%、6〜70%、6〜60%である。
When the content of the compound represented by the formula (20.2) is exemplified in a preferable order, 1 to 95%, 2 to 90%, 3 to 85%, 5 to 80%, 8 to 75%, 9 to 70%, 11-65%, 13-60%, 14-55%.
When the content of the compound represented by the formula (20.3) is exemplified in a preferable order, 1 to 95%, 2 to 90%, 3 to 85%, 4 to 80%, 5 to 75%, 6 to 70%, 6 to 60%.
一般式(IV−a)及び一般式(IV−a’)の一例として、上記式(IV−a1)が例示でき、具体的には下記式(18.1)、(18.3)及び(7.1)〜(7.4)が好適な化合物として例示できる。 As an example of the general formula (IV-a) and the general formula (IV-a ′), the above formula (IV-a1) can be exemplified. Specifically, the following formulas (18.1), (18.3) and ( 7.1)-(7.4) can be illustrated as a suitable compound.
式(18.1)で表される化合物の含有量を好ましい順に例示すると、1〜90%、3〜85%、5〜80%、7〜75%、8〜70%、8〜65%、8〜55%、8〜45%である。
式(18.3)で表される化合物の含有量を好ましい順に例示すると、1〜90%、3〜85%、5〜80%、7〜75%、8〜70%、8〜65%、8〜55%、8〜45%、11〜45%である。
When content of the compound represented by Formula (18.1) is illustrated in a preferable order, 1 to 90%, 3 to 85%, 5 to 80%, 7 to 75%, 8 to 70%, 8 to 65%, 8-55% and 8-45%.
When content of the compound represented by Formula (18.3) is illustrated in a preferable order, 1 to 90%, 3 to 85%, 5 to 80%, 7 to 75%, 8 to 70%, 8 to 65%, 8 to 55%, 8 to 45%, and 11 to 45%.
式(7.1)で表される化合物の含有量を好ましい順に例示すると、1〜90%、3〜80%、5〜70%、7〜60%、10〜50%、10〜40%である。
式(7.2)で表される化合物の含有量を好ましい順に例示すると、1〜90%、3〜80%、6〜70%、8〜60%、10〜50%、11〜50%である。
式(7.3)で表される化合物の含有量を好ましい順に例示すると、1〜90%、4〜80%、8〜60%、10〜50%、12〜50%、13〜50%、13〜40%、15〜40%である。
式(7.4)で表される化合物の含有量を好ましい順に例示すると、1〜90%、3〜80%、4〜60%、5〜50%である。
When the content of the compound represented by the formula (7.1) is exemplified in a preferable order, it is 1 to 90%, 3 to 80%, 5 to 70%, 7 to 60%, 10 to 50%, and 10 to 40%. is there.
When the content of the compound represented by the formula (7.2) is exemplified in a preferable order, it is 1 to 90%, 3 to 80%, 6 to 70%, 8 to 60%, 10 to 50%, or 11 to 50%. is there.
When content of the compound represented by Formula (7.3) is illustrated in a preferable order, 1 to 90%, 4 to 80%, 8 to 60%, 10 to 50%, 12 to 50%, 13 to 50%, 13-40%, 15-40%.
When the content of the compound represented by the formula (7.4) is exemplified in a preferable order, they are 1 to 90%, 3 to 80%, 4 to 60%, and 5 to 50%.
一般式(IV−b)の一例として、上記式(IV−b1)が例示でき、具体的には下記式(20.6)、(18.2)、(18.4)及び(19.1)〜(19.4)が好適な化合物として例示できる。 As an example of the general formula (IV-b), the above formula (IV-b1) can be exemplified. Specifically, the following formulas (20.6), (18.2), (18.4) and (19.1) ) To (19.4) can be exemplified as suitable compounds.
式(20.6)で表される化合物の含有量を好ましい順に例示すると、1〜95%、3〜90%、6〜85%、7〜80%、7〜60%である。 Examples of the content of the compound represented by the formula (20.6) in the order of preference are 1 to 95%, 3 to 90%, 6 to 85%, 7 to 80%, and 7 to 60%.
式(18.2)で表される化合物の含有量を好ましい順に例示すると、1〜80%、3〜70%、5〜60%、6〜55%、7〜50%、8〜45%、9〜45%、10〜45%である。
式(18.4)で表される化合物の含有量を好ましい順に例示すると、1〜80%、3〜70%、4〜60%、5〜55%、5〜45%である。
When content of the compound represented by Formula (18.2) is illustrated in a preferable order, 1 to 80%, 3 to 70%, 5 to 60%, 6 to 55%, 7 to 50%, 8 to 45%, 9-45%, 10-45%.
When the content of the compound represented by the formula (18.4) is exemplified in a preferable order, they are 1 to 80%, 3 to 70%, 4 to 60%, 5 to 55%, and 5 to 45%.
式(19.1)で表される化合物の含有量を好ましい順に例示すると、1〜80%、5〜70%、8〜60%、9〜55%、10〜50%、11〜45%である。
式(19.2)で表される化合物の含有量を好ましい順に例示すると、1〜80%、2〜70%、5〜60%、8〜55%、9〜50%、10〜45%、11〜45%である。
式(19.3)で表される化合物の含有量を好ましい順に例示すると、1〜90%、2〜80%、3〜70%、4〜65%、4〜60%、4〜55%である。
式(19.4)で表される化合物の含有量を好ましい順に例示すると、1〜90%、2〜80%、3〜70%、4〜65%、4〜60%、4〜55%である。
When the content of the compound represented by the formula (19.1) is exemplified in a preferable order, it is 1 to 80%, 5 to 70%, 8 to 60%, 9 to 55%, 10 to 50%, or 11 to 45%. is there.
When content of the compound represented by Formula (19.2) is illustrated in a preferable order, 1 to 80%, 2 to 70%, 5 to 60%, 8 to 55%, 9 to 50%, 10 to 45%, 11 to 45%.
When the content of the compound represented by the formula (19.3) is exemplified in a preferable order, it is 1 to 90%, 2 to 80%, 3 to 70%, 4 to 65%, 4 to 60%, and 4 to 55%. is there.
When the content of the compound represented by the formula (19.4) is exemplified in a preferable order, it is 1 to 90%, 2 to 80%, 3 to 70%, 4 to 65%, 4 to 60%, and 4 to 55%. is there.
一般式(IV−d)の一例として、上記式(IV−d1)が例示でき、具体的には下記式(19.5)〜(19.7)が好適な化合物として例示できる。 As an example of the general formula (IV-d), the above formula (IV-d1) can be exemplified, and specifically, the following formulas (19.5) to (19.7) can be exemplified as suitable compounds.
式(19.5)で表される化合物の含有量を好ましい順に例示すると、1〜90%、2〜80%、3〜70%、4〜65%、4〜60%、4〜55%である。
式(19.6)で表される化合物の含有量を好ましい順に例示すると、1〜95%、3〜90%、4〜85%、5〜80%、5〜70%、6〜60%、6〜50%である。
式(19.7)で表される化合物の含有量を好ましい順に例示すると、1〜95%、2〜90%、3〜85%、4〜80%、5〜75%、6〜70%、7〜65%、8〜60%、9〜55%、10〜50%である。
When the content of the compound represented by the formula (19.5) is exemplified in a preferable order, it is 1 to 90%, 2 to 80%, 3 to 70%, 4 to 65%, 4 to 60%, and 4 to 55%. is there.
When content of the compound represented by Formula (19.6) is illustrated in a preferable order, 1 to 95%, 3 to 90%, 4 to 85%, 5 to 80%, 5 to 70%, 6 to 60%, 6-50%.
When the content of the compound represented by the formula (19.7) is exemplified in a preferable order, 1 to 95%, 2 to 90%, 3 to 85%, 4 to 80%, 5 to 75%, 6 to 70%, 7-65%, 8-60%, 9-55%, 10-50%.
一般式(IV−c)の一例として、上記式(IV−c1)が例示でき、具体的には下記式(14.1)〜(14.4)が好適な化合物として例示できる。 As an example of the general formula (IV-c), the above formula (IV-c1) can be exemplified, and specifically, the following formulas (14.1) to (14.4) can be exemplified as suitable compounds.
式(14.1)で表される化合物の含有量を好ましい順に例示すると、1〜40%、3〜35%、5〜35%、6〜35%、6〜30%、6〜25%である。
式(14.2)で表される化合物の含有量を好ましい順に例示すると、1〜40%、3〜35%、5〜35%、7〜35%、7〜30%、7〜25%である。
式(14.3)で表される化合物の含有量を好ましい順に例示すると、1〜40%、3〜35%、5〜35%、7〜35%、9〜35%、9〜30%である。
式(14.4)で表される化合物の含有量を好ましい順に例示すると、1〜40%、2〜35%、3〜35%、4〜35%、4〜30%、4〜25%である。
When the content of the compound represented by the formula (14.1) is exemplified in a preferable order, it is 1 to 40%, 3 to 35%, 5 to 35%, 6 to 35%, 6 to 30%, and 6 to 25%. is there.
When the content of the compound represented by the formula (14.2) is exemplified in a preferable order, it is 1 to 40%, 3 to 35%, 5 to 35%, 7 to 35%, 7 to 30%, and 7 to 25%. is there.
When content of the compound represented by Formula (14.3) is illustrated in order of preference, it is 1 to 40%, 3 to 35%, 5 to 35%, 7 to 35%, 9 to 35%, and 9 to 30%. is there.
When the content of the compound represented by the formula (14.4) is exemplified in a preferable order, it is 1 to 40%, 2 to 35%, 3 to 35%, 4 to 35%, 4 to 30%, and 4 to 25%. is there.
一般式(IV−e)の一例として、上記式(IV−e1)が例示でき、具体的には下記式(6.1)〜(6.2)が好適な化合物として例示できる。 As an example of the general formula (IV-e), the above formula (IV-e1) can be exemplified, and specifically, the following formulas (6.1) to (6.2) can be exemplified as suitable compounds.
式(6.1)又は式(6.2)で表される化合物の含有量を好ましい順に例示すると、1〜40%、3〜35%、6〜35%、6〜30%、6〜25%である。 When content of the compound represented by Formula (6.1) or Formula (6.2) is illustrated in order of preference, it is 1 to 40%, 3 to 35%, 6 to 35%, 6 to 30%, 6 to 25. %.
一般式(IV−f)の一例として、上記式(IV−f1)が例示でき、具体的には下記式(14.5)が好適な化合物として例示できる。 As an example of the general formula (IV-f), the above formula (IV-f1) can be exemplified, and specifically, the following formula (14.5) can be exemplified as a suitable compound.
式(14.5)で表される化合物の含有量を好ましい順に例示すると、0.5〜40%、0.5〜10%、1〜10%、1〜6%、1〜4%である。 When the content of the compound represented by the formula (14.5) is exemplified in a preferable order, it is 0.5 to 40%, 0.5 to 10%, 1 to 10%, 1 to 6%, or 1 to 4%. .
前記ポジ型液晶組成物には、付加的に以下の一般式(LC1)-5、(LC1)-7、(LC1)-8、(LC1)-10、(LC1)-11、(LC1)-12、(LC1)-13、(LC1)-16及び(LC1)-17で表される化合物群から選ばれる1種以上の化合物を含有することができる。 The positive type liquid crystal composition additionally includes the following general formulas (LC1) -5, (LC1) -7, (LC1) -8, (LC1) -10, (LC1) -11, (LC1)- 12, one or more compounds selected from the group of compounds represented by (LC1) -13, (LC1) -16 and (LC1) -17 can be contained.
上記式(LC1)-5、(LC1)-7、(LC1)-8、(LC1)-10、(LC1)-11、(LC1)-12、(LC1)-13、(LC1)-16及び(LC1)-17中、R1はそれぞれ独立して炭素数1〜15のアルキル基を表し、該アルキル基中の1つ又は2つ以上のCH2基は、酸素原子が直接隣接しないように、−O−、−CH=CH−、−CO−、−OCO−、−COO−、−C≡C−、−CF2O−又は−OCF2−で置換されていてもよく、該アルキル基中の1つ又は2つ以上の水素原子は任意にハロゲン置換されていてもよく、X2及びX7はそれぞれ独立して水素原子、Cl、F、CF3又はOCF3を表し、X7が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Z1はそれぞれ独立して単結合、−CH=CH−、−C≡C−、−CH2CH2−、−(CH2)4−、−OCH2−、−CH2O−、−OCF2−を表し、Yはそれぞれ独立してCl、F、CF3、OCH2F、OCHF2又はOCF3を表し、A1はそれぞれ独立して下記の構造のいずれかを表す。 (LC1) -5, (LC1) -7, (LC1) -8, (LC1) -10, (LC1) -11, (LC1) -12, (LC1) -13, (LC1) -16 and In (LC1) -17, each R 1 independently represents an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, and one or two or more CH 2 groups in the alkyl group are not directly adjacent to each other. , —O—, —CH═CH—, —CO—, —OCO—, —COO—, —C≡C—, —CF 2 O— or —OCF 2 —, and the alkyl group One or more hydrogen atoms therein may be optionally halogen-substituted, X 2 and X 7 each independently represent a hydrogen atom, Cl, F, CF 3 or OCF 3 , wherein X 7 is When two or more are present, they may be the same or different. Z 1 is independently a single bond, —CH═CH—, —C≡C—, —CH 2 CH 2 —, — (CH 2 ) 4 - -OCH 2 -, - CH 2 O -, - OCF 2 - , Y represents each independently represent Cl, F, CF 3, OCH 2 F, a OCHF 2 or OCF 3, A 1 is independently Represents one of the following structures.
前記ポジ型液晶組成物は、一般式(LC2)で表される化合物群から選ばれる1種又は2種以上の化合物を含有することができる。 The positive type liquid crystal composition may contain one or more compounds selected from the compound group represented by the general formula (LC2).
X3〜X5はそれぞれ独立して水素原子、Cl、F、CF3又はOCF3を表し、Yは水素原子、Cl、F、CF3、OCH2F、OCHF2又はOCF3を表し、Z2〜Z3はそれぞれ独立して単結合、−CH=CH−、−CF=CF−、−C≡C−、−CH2CH2−、−(CH2)4−、−OCH2−、−CH2O−、−OCF2−、−CF2O−、−COO−又は−OCO−を表し、m1及びm2はそれぞれ独立して0〜3の整数を表し、m1+m2は1、2又は3を表す。)
X 3 to X 5 each independently represent a hydrogen atom, Cl, F, CF 3 or OCF 3 , Y represents a hydrogen atom, Cl, F, CF 3 , OCH 2 F, OCHF 2 or OCF 3 , Z 2 to Z 3 are each independently a single bond, —CH═CH—, —CF═CF—, —C≡C—, —CH 2 CH 2 —, — (CH 2 ) 4 —, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —OCF 2 —, —CF 2 O—, —COO— or —OCO—, each of m 1 and m 2 independently represents an integer of 0 to 3, and m 1 + m 2 is Represents 1, 2 or 3. )
一般式(LC2)中、R1は炭素数1〜7のアルキル基、炭素数1〜7のアルコキシ基、炭素数2〜7のアルケニル基が好ましく、炭素数1〜5のアルキル基、炭素数1〜5のアルコキシ基、炭素数2〜5のアルケニル基がより好ましく、
A1及びA2はそれぞれ独立して下記の構造が好ましい。
In General Formula (LC2), R 1 is preferably an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 7 carbon atoms, or an alkenyl group having 2 to 7 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or a carbon number An alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms and an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms are more preferable,
A 1 and A 2 each independently preferably have the following structure.
一般式(LC2)中、
Yはそれぞれ独立してF、CF3又はOCF3が好ましく、Fが特に好ましく、
Z2〜Z3はそれぞれ独立して単結合、−CH2CH2−、−COO−、−OCO−、−OCH2−、−CH2O−、−OCF2−又は−CF2O−が好ましく、単結合、−CH2CH2−、−OCF2−又は−CF2O−がより好ましく、
m1及びm2はそれぞれ独立して1または2が好ましい。
In general formula (LC2),
Y is independently preferably F, CF 3 or OCF 3 , F is particularly preferred,
Z 2 to Z 3 are each independently a single bond, —CH 2 CH 2 —, —COO—, —OCO—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —OCF 2 — or —CF 2 O—. Preferably, a single bond, —CH 2 CH 2 —, —OCF 2 — or —CF 2 O— is more preferable,
m 1 and m 2 are each independently preferably 1 or 2.
R1は炭素数1〜7のアルキル基、炭素数1〜7のアルコキシ基、炭素数2〜7のアルケニル基が好ましく、炭素数1〜5のアルキル基、炭素数1〜5のアルコキシ基、炭素数2〜5のアルケニル基がより好ましい。
X3〜X5はそれぞれ独立して水素原子またはFが好ましく、
Yはそれぞれ独立してF、CF3又はOCF3が好ましい。
R 1 is preferably an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 7 carbon atoms, or an alkenyl group having 2 to 7 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, An alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms is more preferable.
X 3 to X 5 are preferably each independently a hydrogen atom or F,
Y is preferably independently F, CF 3 or OCF 3 .
一般式(LC2)は、下記一般式(LC2)−1から一般式(LC2)−11で表される化合物からなる群より選ばれる1種又は2種以上の化合物であるのが好ましい。 The general formula (LC2) is preferably one or more compounds selected from the group consisting of compounds represented by the following general formula (LC2) -1 to general formula (LC2) -11.
R1はそれぞれ独立して炭素数1〜7のアルキル基、炭素数1〜7のアルコキシ基、炭素数2〜7のアルケニル基が好ましく、炭素数1〜5のアルキル基、炭素数1〜5のアルコキシ基、炭素数2〜5のアルケニル基がより好ましい。
X4及びX8はそれぞれ独立して水素原子またはFが好ましく、
Yはそれぞれ独立してF、CF3又はOCF3が好ましい。
R 1 is preferably independently an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 7 carbon atoms, or an alkenyl group having 2 to 7 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or 1 to 5 carbon atoms. And an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms is more preferable.
X 4 and X 8 are each independently preferably a hydrogen atom or F,
Y is preferably independently F, CF 3 or OCF 3 .
前記ポジ型液晶組成物に好適に含有されるキラル化合物として、下記の化合物が例示できる。 Examples of the chiral compound suitably contained in the positive liquid crystal composition include the following compounds.
前記ポジ型液晶組成物に上記キラル化合物が含有される場合、その含有量は、0.1〜1%が好ましい。 When the chiral compound is contained in the positive liquid crystal composition, the content is preferably 0.1 to 1%.
前記液晶相がネマチック相である場合、前記液晶組成物の誘電率異方性(△ε)が、△ε<−2であって、下記式一般式(I)、(II-1)、(II-2)又は(III)で表される化合物を少なくとも一種含有するネガ型液晶組成物が好ましい。 When the liquid crystal phase is a nematic phase, the dielectric anisotropy (Δε) of the liquid crystal composition is Δε <−2, and the following general formulas (I), (II-1), ( A negative liquid crystal composition containing at least one compound represented by II-2) or (III) is preferred.
<ネガ型液晶組成物>
前記ネガ型液晶組成物は、一般式(I)で表される化合物の1種以上を30〜50%含有し、一般式(II-1)で表される化合物の1種以上を5〜25%含有し、一般式(II-2)で表される化合物の1種以上を25〜45%含有し、一般式(III)で表される化合物の1種以上を5〜20%含有することが好ましい。
<Negative liquid crystal composition>
The negative liquid crystal composition contains 30 to 50% of one or more compounds represented by the general formula (I), and 5 to 25 one or more compounds represented by the general formula (II-1). Containing 25% to 45% of one or more compounds represented by the general formula (II-2) and 5 to 20% of one or more compounds represented by the general formula (III). Is preferred.
前記ネガ型液晶組成物において、第一成分として、一般式(I)で表される化合物の1種以上を30〜45%含有することが好ましく、32〜42%含有することがより好ましい。 In the negative liquid crystal composition, the first component preferably contains 30 to 45%, more preferably 32 to 42% of one or more compounds represented by the general formula (I).
一般式(I)において、R1及びR2はそれぞれ独立して、炭素原子数1〜8のアルキル基、炭素原子数2〜8のアルケニル基、炭素原子数1〜8のアルコキシ基又は炭素原子数2〜8のアルケニルオキシ基を表す。
R1及びR2はそれぞれ独立して、炭素原子数1〜5のアルキル基、炭素原子数2〜5のアルケニル基、炭素原子数1〜5のアルコキシ基又は炭素原子数2〜5のアルケニルオキシ基を表すことが好ましく、炭素原子数2〜5のアルキル基、炭素原子数2〜4のアルケニル基、炭素原子数1〜4のアルコキシ基又は炭素原子数2〜4のアルケニルオキシ基を表すことがより好ましい。
R1がアルキル基を表すことが好ましいが、この場合炭素原子数1、3又は5のアルキル基が特に好ましく、炭素原子数3のアルキル基が最も好ましい。
R1及びR2は同一であっても異なっていても良いが、異なっていることが好ましく、R1及びR2がともにアルキル基の場合、相互に異なる炭素原子数1、3又は5のアルキル基が特に好ましく、炭素原子数3のアルキル基が最も好ましいが、R1が炭素原子数3のアルキル基である場合には、R2は炭素原子数が2,4又は5のアルキル基が好ましい。
R1及びR2の少なくとも一方の置換基が炭素原子数3〜5のアルキル基である一般式(I)で表される化合物の含有量が、一般式(I)で表される化合物中の50%以上であることが好ましく、70%以上がより好ましく、80%以上であることがさらに好ましい。又、R1及びR2の少なくとも一方の置換基が炭素原子数3のアルキル基である一般式(I)で表される化合物の含有量が、一般式(I)で表される化合物中の50%以上であることが好ましく、70%以上がより好ましく、80%以上であることがさらに好ましく、100%であることが最も好ましい。
Aは1,4−フェニレン基又はトランス−1,4−シクロヘキシレン基を表すが、トランス−1,4−シクロヘキシレン基を表すことが好ましい。又、Aがトランス−1,4−シクロヘキシレン基を表す一般式(I)で表される化合物の含有量が、一般式(I)で表される化合物中の50%以上であることが好ましく、70%以上がより好ましく、80%以上であることがさらに好ましい。
In the general formula (I), R 1 and R 2 are each independently an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or a carbon atom. The alkenyloxy group of number 2-8 is represented.
R 1 and R 2 are each independently an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, or an alkenyloxy having 2 to 5 carbon atoms. Preferably represents an alkyl group having 2 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkenyloxy group having 2 to 4 carbon atoms. Is more preferable.
R 1 preferably represents an alkyl group. In this case, an alkyl group having 1, 3 or 5 carbon atoms is particularly preferable, and an alkyl group having 3 carbon atoms is most preferable.
R 1 and R 2 may be the same or different, but are preferably different, and when R 1 and R 2 are both alkyl groups, alkyls having 1, 3 or 5 carbon atoms different from each other Group is particularly preferred, and an alkyl group having 3 carbon atoms is most preferred, but when R 1 is an alkyl group having 3 carbon atoms, R 2 is preferably an alkyl group having 2, 4 or 5 carbon atoms. .
The content of the compound represented by the general formula (I) in which at least one substituent of R 1 and R 2 is an alkyl group having 3 to 5 carbon atoms is in the compound represented by the general formula (I) It is preferably 50% or more, more preferably 70% or more, and further preferably 80% or more. In addition, the content of the compound represented by the general formula (I) in which at least one substituent of R 1 and R 2 is an alkyl group having 3 carbon atoms is in the compound represented by the general formula (I) It is preferably 50% or more, more preferably 70% or more, further preferably 80% or more, and most preferably 100%.
A represents a 1,4-phenylene group or a trans-1,4-cyclohexylene group, and preferably represents a trans-1,4-cyclohexylene group. The content of the compound represented by the general formula (I) in which A represents a trans-1,4-cyclohexylene group is preferably 50% or more in the compound represented by the general formula (I). 70% or more is more preferable, and 80% or more is more preferable.
一般式(I)で表される化合物は、具体的には次に記載する一般式(Ia)〜一般式(Ik)で表される化合物が好ましい。 Specifically, the compound represented by the general formula (I) is preferably a compound represented by the following general formula (Ia) to general formula (Ik).
一般式(Ia)〜一般式(Ik)において、一般式(Ia)、一般式(Ib)及び一般式(Ig)が好ましく、一般式(Ia)及び一般式(Ig)がより好ましく、一般式(Ia)が特に好ましい。
応答速度を重視する場合には一般式(Ib)、一般式(Ie)、一般式(If)及び一般式(Ih)が好ましく、一般式(Ie)及び一般式(If)のジアルケニル化合物は特に応答速度を重視する場合に好ましい。
これらの点から、一般式(Ia)及び一般式(Ig)で表される化合物の含有量が、一般式(I)で表される化合物中の50%以上で有ることが好ましく、70%以上がより好ましく、80%以上であることがさらに好ましく、100%であることが最も好ましい。又、一般式(Ia)で表される化合物の含有量が、一般式(I)で表される化合物中の50%以上で有ることが好ましく、70%以上がより好ましく、80%以上であることがさらに好ましい。
In general formula (Ia) to general formula (Ik), general formula (Ia), general formula (Ib) and general formula (Ig) are preferable, general formula (Ia) and general formula (Ig) are more preferable, and general formula (Ia) is particularly preferred.
When the response speed is important, the general formula (Ib), the general formula (Ie), the general formula (If), and the general formula (Ih) are preferable, and the dialkenyl compounds of the general formula (Ie) and the general formula (If) are particularly preferable. This is preferable when the response speed is important.
From these points, it is preferable that the content of the compound represented by the general formula (Ia) and the general formula (Ig) is 50% or more in the compound represented by the general formula (I), and 70% or more. Is more preferably 80% or more, and most preferably 100%. Further, the content of the compound represented by the general formula (Ia) is preferably 50% or more in the compound represented by the general formula (I), more preferably 70% or more, and 80% or more. More preferably.
第二成分として、一般式(II-1)で表される化合物の1種以上を5〜25%含有することが好ましく、10〜23%含有することがより好ましく、12〜22%含有することがさらに好ましい。 As a 2nd component, it is preferable to contain 5-25% of 1 or more types of the compound represented by general formula (II-1), it is more preferable to contain 10-23%, and 12-22% is contained. Is more preferable.
一般式(II-1)において、R3は炭素原子数1〜8のアルキル基、炭素原子数2〜8のアルケニル基、炭素原子数1〜8のアルコキシ基又は炭素原子数2〜8のアルケニルオキシ基を表すが、炭素原子数1〜5のアルキル基又は炭素原子数2〜5のアルケニル基を表すことが好ましく、炭素原子数2〜5のアルキル基又は炭素原子数2〜4のアルケニル基を表すことがより好ましく、炭素原子数3〜5のアルキル基又は炭素原子数2のアルケニル基を表すことがさらに好ましく、炭素原子数2又は3のアルキル基を表すことが特に好ましい。
R4は炭素原子数1〜8のアルキル基、炭素原子数4〜8のアルケニル基、炭素原子数1〜8のアルコキシ基又は炭素原子数3〜8のアルケニルオキシ基を表すが、炭素原子数1〜5のアルキル基又は炭素原子数1〜5のアルコキシ基を表すことが好ましく、炭素原子数1〜3のアルキル基又は炭素原子数1〜4のアルコキシ基を表すことがより好ましく、炭素原子数3のアルキル基又は炭素原子数2〜4のアルコキシ基を表すことがさらに好ましく、炭素原子数2又は4のアルコキシ基を表すことが特に好ましい。
In the general formula (II-1), R 3 is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkenyl having 2 to 8 carbon atoms. An oxy group, preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, preferably an alkyl group having 2 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms Is more preferable, an alkyl group having 3 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 carbon atoms is more preferable, and an alkyl group having 2 or 3 carbon atoms is particularly preferable.
R 4 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 4 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkenyloxy group having 3 to 8 carbon atoms. It preferably represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably carbon atoms. It is more preferable to represent an alkyl group having 3 or an alkoxy group having 2 to 4 carbon atoms, and it is particularly preferable to represent an alkoxy group having 2 or 4 carbon atoms.
一般式(II-1)で表される化合物は具体的には次に記載する一般式(II-1a)及び一般式(II-1b)で表される化合物が好ましい。 Specifically, the compound represented by the general formula (II-1) is preferably a compound represented by the following general formula (II-1a) or (II-1b).
一般式(II-1a)においてR3は、一般式(II-1)における同様の実施態様が好ましい。R4aは炭素原子数1〜4のアルキル基が好ましく、炭素原子数2〜4のアルキル基がより好ましく、炭素原子数2のアルキル基が特に好ましい。
一般式(II-1b)においてR3は、一般式(II-1)における同様の実施態様が好ましい。R4aは炭素原子数1〜3のアルキル基が好ましく、炭素原子数1又は3のアルキル基がより好ましく、炭素原子数3のアルキル基が特に好ましい。
一般式(II-1a)及び一般式(II-1b)の中でも、誘電率異方性の絶対値を増大するためには、一般式(II-1a)が好ましい。
In general formula (II-1a), R 3 is preferably the same embodiment as in general formula (II-1). R 4a is preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 2 to 4 carbon atoms, and particularly preferably an alkyl group having 2 carbon atoms.
In general formula (II-1b), R 3 is preferably the same embodiment as in general formula (II-1). R 4a is preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 or 3 carbon atoms, and particularly preferably an alkyl group having 3 carbon atoms.
Of the general formulas (II-1a) and (II-1b), the general formula (II-1a) is preferable in order to increase the absolute value of the dielectric anisotropy.
第三成分として、一般式(II-2)で表される化合物の1種以上を25〜45%含有することが好ましく、26〜40%含有することがより好ましく、26〜35%含有することがさらに好ましい。 As the third component, it is preferable to contain 25 to 45%, more preferably 26 to 40%, and more preferably 26 to 35% of one or more compounds represented by the general formula (II-2). Is more preferable.
一般式(II-2)において、R5は炭素原子数1〜8のアルキル基、炭素原子数2〜8のアルケニル基、炭素原子数1〜8のアルコキシ基又は炭素原子数2〜8のアルケニルオキシ基を表すが、炭素原子数1〜5のアルキル基又は炭素原子数2〜5のアルケニル基を表すことが好ましく、炭素原子数2〜5のアルキル基又は炭素原子数2〜4のアルケニル基を表すことがより好ましく、炭素原子数3〜5のアルキル基又は炭素原子数2のアルケニル基を表すことがさらに好ましく、炭素原子数3のアルキル基を表すことが特に好ましい。
R6は炭素原子数1〜8のアルキル基、炭素原子数4〜8のアルケニル基、炭素原子数1〜8のアルコキシ基又は炭素原子数3〜8のアルケニルオキシ基を表すが、炭素原子数1〜5のアルキル基又は炭素原子数1〜5のアルコキシ基を表すことが好ましく、炭素原子数1〜3のアルキル基又は炭素原子数1〜3のアルコキシ基を表すことがより好ましく、炭素原子数3のアルキル基又は炭素原子数2又は3のアルコキシ基を表すことがさらに好ましく、炭素原子数2のアルコキシ基を表すことが特に好ましい。
Bはフッ素置換されていてもよい、1,4−フェニレン基又はトランスー1,4−シクロヘキシレン基を表すが、無置換の1,4−フェニレン基又はトランスー1,4−シクロヘキシレン基が好ましく、トランスー1,4−シクロヘキシレン基がより好ましい。
In General Formula (II-2), R 5 is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkenyl having 2 to 8 carbon atoms. An oxy group, preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, preferably an alkyl group having 2 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms Is more preferable, an alkyl group having 3 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 carbon atoms is more preferable, and an alkyl group having 3 carbon atoms is particularly preferable.
R 6 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 4 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkenyloxy group having 3 to 8 carbon atoms. It preferably represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, more preferably represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms. It is more preferable to represent an alkyl group having 3 or an alkoxy group having 2 or 3 carbon atoms, and it is particularly preferable to represent an alkoxy group having 2 carbon atoms.
B represents an optionally substituted fluorine-substituted 1,4-phenylene group or trans-1,4-cyclohexylene group, preferably an unsubstituted 1,4-phenylene group or trans-1,4-cyclohexylene group, A trans-1,4-cyclohexylene group is more preferred.
一般式(II-2)で表される化合物は具体的には次に記載する一般式(II-2a)〜一般式(II-2d)で表される化合物が好ましい。 Specifically, the compound represented by the general formula (II-2) is preferably a compound represented by the following general formula (II-2a) to general formula (II-2d).
一般式(II-2a)及び一般式(II-2b)においてR5は、一般式(II-2)における同様の実施態様が好ましい。R6aは炭素原子数1〜3のアルキル基が好ましく、炭素原子数2又は3のアルキル基がより好ましく、炭素原子数2のアルキル基が特に好ましい。
一般式(II-2c)及び一般式(II-2d)においてR5は、一般式(II-2)における同様の実施態様が好ましい。R6aは炭素原子数1〜3のアルキル基が好ましく、炭素原子数1又は3のアルキル基がより好ましく、炭素原子数3のアルキル基が特に好ましい。
一般式(II-1a)及び一般式(II-1b)の中でも、誘電率異方性の絶対値を増大するためには、一般式(II-1a)が好ましい。
又、一般式(II-2)において、Bが 1,4−フェニレン基を表す化合物及びBがトランスー1,4−シクロヘキシレン基を表す化合物をそれぞれ少なくとも1種以上含有することが好ましい。
In general formula (II-2a) and general formula (II-2b), R 5 is preferably the same embodiment as in general formula (II-2). R 6a is preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 2 or 3 carbon atoms, and particularly preferably an alkyl group having 2 carbon atoms.
In general formula (II-2c) and general formula (II-2d), R 5 is preferably the same embodiment as in general formula (II-2). R 6a is preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 or 3 carbon atoms, and particularly preferably an alkyl group having 3 carbon atoms.
Of the general formulas (II-1a) and (II-1b), the general formula (II-1a) is preferable in order to increase the absolute value of the dielectric anisotropy.
In the general formula (II-2), it is preferable to contain at least one compound in which B represents a 1,4-phenylene group and a compound in which B represents a trans-1,4-cyclohexylene group.
第四成分として、一般式(III)で表される化合物の1種以上を5〜20%含有することが好ましく、7〜16%含有することがより好ましく、10〜13%含有することがさらに好ましい。 As a 4th component, it is preferable to contain 5-20% of 1 or more types of the compound represented by general formula (III), it is more preferable to contain 7-16%, and it is further containing 10-13% preferable.
一般式(III)において、R7は炭素原子数1〜8のアルキル基、炭素原子数2〜8のアルケニル基、炭素原子数1〜8のアルコキシ基又は炭素原子数2〜8のアルケニルオキシ基を表すが、
Dがトランスー1,4−シクロヘキシレンを表す場合、炭素原子数1〜5のアルキル基又は炭素原子数2〜5のアルケニル基を表すことが好ましく、炭素原子数2〜5のアルキル基又は炭素原子数2〜4のアルケニル基を表すことがより好ましく、炭素原子数3〜5のアルキル基又は炭素原子数2のアルケニル基を表すことがさらに好ましく、炭素原子数3のアルキル基を表すことが特に好ましく、
Dがフッ素置換されていてもよい、1,4−フェニレン基を表す場合、炭素原子数1〜5のアルキル基又は炭素原子数4又は5のアルケニル基を表すことが好ましく、炭素原子数2〜5のアルキル基又は炭素原子数4のアルケニル基を表すことがより好ましく、炭素原子数2〜4のアルキル基を表すことがさらに好ましい。
R8は炭素原子数1〜8のアルキル基、炭素原子数4〜8のアルケニル基、炭素原子数1〜8のアルコキシ基又は炭素原子数3〜8のアルケニルオキシ基を表すが、
Gがトランスー1,4−シクロヘキシレンを表す場合、炭素原子数1〜5のアルキル基又は炭素原子数2〜5のアルケニル基を表すことが好ましく、炭素原子数2〜5のアルキル基又は炭素原子数2〜4のアルケニル基を表すことがより好ましく、炭素原子数3〜5のアルキル基又は炭素原子数2のアルケニル基を表すことがさらに好ましく、炭素原子数3のアルキル基を表すことが特に好ましく、
Gがフッ素置換されていてもよい、1,4−フェニレン基を表す場合、炭素原子数1〜5のアルキル基又は炭素原子数4又は5のアルケニル基を表すことが好ましく、炭素原子数2〜5のアルキル基又は炭素原子数4のアルケニル基を表すことがより好ましく、炭素原子数2〜4のアルキル基を表すことがさらに好ましい。
In the general formula (III), R 7 is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkenyloxy group having 2 to 8 carbon atoms. Represents
When D represents trans-1,4-cyclohexylene, it preferably represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, and an alkyl group or carbon atom having 2 to 5 carbon atoms. More preferably, it represents an alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 3 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 carbon atoms, and particularly preferably an alkyl group having 3 carbon atoms. Preferably
When D represents a 1,4-phenylene group optionally substituted with fluorine, it preferably represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 4 or 5 carbon atoms, and 2 to 2 carbon atoms. More preferably, it represents a 5 alkyl group or an alkenyl group having 4 carbon atoms, and more preferably represents an alkyl group having 2 to 4 carbon atoms.
R 8 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 4 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkenyloxy group having 3 to 8 carbon atoms,
When G represents trans-1,4-cyclohexylene, it preferably represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, and an alkyl group or carbon atom having 2 to 5 carbon atoms. More preferably, it represents an alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 3 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 carbon atoms, and particularly preferably an alkyl group having 3 carbon atoms. Preferably
When G represents a 1,4-phenylene group optionally substituted with fluorine, it preferably represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 4 or 5 carbon atoms, More preferably, it represents a 5 alkyl group or an alkenyl group having 4 carbon atoms, and more preferably represents an alkyl group having 2 to 4 carbon atoms.
R7及びR8がアルケニル基を表し、結合するD又はGがフッ素置換されていてもよい、1,4−フェニレン基を表す場合す場合、炭素原子数4又は5のアルケニル基としては以下の構造が好ましい。この場合においても、R7及びR8のアルケニル基は、炭素原子数4のアルケニル基を表すことがさらに好ましい。 In the case where R 7 and R 8 represent an alkenyl group and the bonded D or G represents a 1,4-phenylene group which may be fluorine-substituted, the alkenyl group having 4 or 5 carbon atoms is as follows: A structure is preferred. Also in this case, it is more preferable that the alkenyl group of R 7 and R 8 represents an alkenyl group having 4 carbon atoms.
D、E、F及びGはそれぞれ独立して、フッ素置換されていてもよい、1,4−フェニレン基又はトランスー1,4−シクロヘキシレンを表すが、2−フルオロ−1,4−フェニレン基、2,3−ジフルオロ−1,4−フェニレン基、1,4−フェニレン基又はトランスー1,4−シクロヘキシレンを表すことが好ましく、2−フルオロ−1,4−フェニレン基又は2,3−ジフルオロ−1,4−フェニレン基、1,4−フェニレン基がより好ましく、2,3−ジフルオロ−1,4−フェニレン基又は1,4−フェニレン基が特に好ましい。 D, E, F and G each independently represents a fluorine-substituted 1,4-phenylene group or trans-1,4-cyclohexylene, but a 2-fluoro-1,4-phenylene group, It preferably represents 2,3-difluoro-1,4-phenylene group, 1,4-phenylene group or trans-1,4-cyclohexylene, and represents 2-fluoro-1,4-phenylene group or 2,3-difluoro- A 1,4-phenylene group and a 1,4-phenylene group are more preferable, and a 2,3-difluoro-1,4-phenylene group and a 1,4-phenylene group are particularly preferable.
Z2は単結合、−OCH2−、−OCO−、−CH2O−又は−COO−を表すが、単結合、−CH2O−又は−COO−を表すことが好ましく、単結合がより好ましい。
nは0又は1を表すが、Z2が単結合以外の置換基を表す場合、0を表すことが好ましい。
Z 2 is a single bond, -OCH 2 -, - OCO - , - CH 2 O- or represents a -COO-, single bond, it is preferable to represent a -CH 2 O-or -COO-, a single bond is more preferable.
n represents 0 or 1, but preferably represents 0 when Z 2 represents a substituent other than a single bond.
一般式(III)で表される化合物は、nが0を表す場合、具体的には次に記載する一般式(III-1a)〜一般式(III-1h)で表される化合物が好ましい。 When n represents 0, the compound represented by the general formula (III) is specifically preferably a compound represented by the following general formula (III-1a) to general formula (III-1h).
一般式(III)で表される化合物は、nが1を表す場合、具体的には次に記載する一般式(III-2a)〜一般式(III-2l)で表される化合物が好ましい。 When n represents 1, the compound represented by the general formula (III) is specifically preferably a compound represented by the following general formula (III-2a) to general formula (III-2l).
前記ネガ型液晶組成物は、一般式(I)〜一般式(III)で表される化合物の組合せで構成されることが好ましく、これらの組合せとしては次のような含有量が好ましい。
一般式(II-1)及び一般式(II-2)で表される化合物は共に、誘電率異方性が負であってその絶対値が比較的大きい化合物であるが、これら化合物の合計含有量は、30〜65%が好ましく、40〜55%がより好ましく、43〜51%が特に好ましい。
一般式(III)で表される化合物は誘電率異方性については正の化合物も負の化合物も包含しているが、誘電率異方性が負であって、その絶対値が0.3以上の化合物を用いる場合、一般式(II-1)、一般式(II-2)及び一般式(III)で表される化合物の合計含有量は、35〜70%が好ましく、45〜65%がより好ましく、50〜61%が特に好ましい。
一般式(I)で表される化合物を30〜50%含有し、一般式(II-1)、一般式(II-2)及び一般式(III)で表される化合物を35〜70%含有することが好ましい。
一般式(I)で表される化合物を35〜45%含有し、一般式(II-1)、一般式(II-2)及び一般式(III)で表される化合物45〜65%含有することがより好ましい。
一般式(I)で表される化合物を38〜42%、一般式(II-1)、一般式(II-2)及び一般式(III)で表される化合物を50〜60%含有することが特に好ましい。
一般式(I)、一般式(II-1)、一般式(II-2)及び一般式(III)で表される化合物の合計含有量は、組成物全体に対して、80〜100%が好ましく、90〜100%がより好ましく、95〜100%が特に好ましい。
The negative liquid crystal composition is preferably composed of a combination of compounds represented by the general formula (I) to the general formula (III), and these combinations preferably have the following contents.
The compounds represented by general formula (II-1) and general formula (II-2) are both compounds having a negative dielectric anisotropy and a relatively large absolute value. The amount is preferably 30 to 65%, more preferably 40 to 55%, and particularly preferably 43 to 51%.
The compound represented by the general formula (III) includes both a positive compound and a negative compound with respect to the dielectric anisotropy, but the dielectric anisotropy is negative and the absolute value thereof is 0.3. When using the above compounds, the total content of the compounds represented by general formula (II-1), general formula (II-2) and general formula (III) is preferably 35 to 70%, and 45 to 65%. Is more preferable, and 50 to 61% is particularly preferable.
30-50% of the compound represented by the general formula (I) is contained, and 35-70% of the compound represented by the general formula (II-1), the general formula (II-2) and the general formula (III) is contained. It is preferable to do.
Contains 35 to 45% of the compound represented by the general formula (I), and contains 45 to 65% of the compound represented by the general formula (II-1), the general formula (II-2) and the general formula (III). It is more preferable.
38 to 42% of the compound represented by the general formula (I) and 50 to 60% of the compound represented by the general formula (II-1), the general formula (II-2) and the general formula (III). Is particularly preferred.
The total content of the compounds represented by general formula (I), general formula (II-1), general formula (II-2) and general formula (III) is 80 to 100% with respect to the entire composition. Preferably, 90 to 100% is more preferable, and 95 to 100% is particularly preferable.
前記ネガ型液晶組成物は幅広い温度範囲で使用することができるものであるが、ネマチック相-等方性液体相転移温度(Tni)は60から120℃であることが好ましく、70から100℃がより好ましく、70から85℃が特に好ましい。
誘電率異方性は、25℃において、−2.0から−6.0であることが好ましく、−2.5から−5.0であることがより好ましく、−2.5から−4.0であることが特に好ましい。
屈折率異方性は、25℃において、0.08から0.13であることが好ましいが、0.09から0.12であることがより好ましい。更に詳述すると、薄いセルギャップに対応する場合は0.10から0.12であることが好ましく、厚いセルギャップに対応する場合は0.08から0.10であることが好ましい。
回転粘度(γ1)は150以下が好ましく、130以下がより好ましく、120以下が特に好ましい。
The negative liquid crystal composition can be used in a wide temperature range, but the nematic phase-isotropic liquid phase transition temperature (T ni ) is preferably 60 to 120 ° C., and 70 to 100 ° C. Is more preferable, and 70 to 85 ° C. is particularly preferable.
The dielectric anisotropy is preferably −2.0 to −6.0, more preferably −2.5 to −5.0, and −2.5 to −4. Particularly preferred is 0.
The refractive index anisotropy is preferably 0.08 to 0.13 at 25 ° C., more preferably 0.09 to 0.12. More specifically, it is preferably 0.10 to 0.12 when corresponding to a thin cell gap, and preferably 0.08 to 0.10 when corresponding to a thick cell gap.
The rotational viscosity (γ1) is preferably 150 or less, more preferably 130 or less, and particularly preferably 120 or less.
前記ネガ型液晶組成物においては、回転粘度と屈折率異方性の関数であるZが特定の値を示すことが好ましい。 In the negative liquid crystal composition, it is preferable that Z as a function of rotational viscosity and refractive index anisotropy shows a specific value.
Zは、13000以下が好ましく、12000以下がより好ましく、11000以下が特に好ましい。 Z is preferably 13000 or less, more preferably 12000 or less, and particularly preferably 11000 or less.
前記ネガ型液晶組成物は、アクティブマトリクス表示素子に使用する場合においては、1012(Ω・m)以上の比抵抗を有することが必要であり、1013(Ω・m)が好ましく、1014(Ω・m)以上がより好ましい。
前記ネガ型液晶組成物は、上述の化合物以外に、用途に応じて、通常のネマチック液晶、スメクチック液晶、コレステリック液晶、酸化防止剤、紫外線吸収剤、重合性モノマーなどを含有しても良い。
重合性モノマーとしては、一般式(V)
The negative type liquid composition, in the case of using the active matrix display device, it is necessary to have a 10 12 (Ω · m) or more in specific resistance, 10 13 (Ω · m) is preferable, 10 14 (Ω · m) or more is more preferable.
The negative liquid crystal composition may contain a normal nematic liquid crystal, a smectic liquid crystal, a cholesteric liquid crystal, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a polymerizable monomer, and the like in addition to the above-described compounds.
As a polymerizable monomer, general formula (V)
Sp1及びSp2はそれぞれ独立して、単結合、炭素原子数1〜8のアルキレン基又は−O−(CH2)s−
(式中、sは2から7の整数を表し、酸素原子は芳香環に結合するものとする。)を表し、
Z1は−OCH2−、−CH2O−、−COO−、−OCO−、−CF2O−、−OCF2−、−CH2CH2−、−CF2CF2−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CH2CH2−、−OCO−CH2CH2−、−CH2CH2−COO−、−CH2CH2−OCO−、−COO−CH2−、−OCO−CH2−、−CH2−COO−、−CH2−OCO−、−CY1=CY2−(式中、Y1及びY2はそれぞれ独立して、フッ素原子又は水素原子を表す。)、−C≡C−又は単結合を表し、
式(V)中のCは1,4−フェニレン基、トランスー1,4−シクロヘキシレン基又は単結合を表し、式中の全ての1,4−フェニレン基は、任意の水素原子がフッ素原子により置換されていても良い。)で表されるニ官能モノマーが好ましい。
X1及びX2は、何れも水素原子を表すジアクリレート誘導体、何れもメチル基を有するジメタクリレート誘導体の何れも好ましく、一方が水素原子を表し、もう一方がメチル基を表す化合物も好ましい。これらの化合物の重合速度は、ジアクリレート誘導体が最も早く、ジメタクリレート誘導体が遅く、非対称化合物がその中間であり、その用途により好ましい態様を用いることができる。PSA表示素子においては、ジメタクリレート誘導体が特に好ましい。
Sp1及びSp2はそれぞれ独立して、単結合、炭素原子数1〜8のアルキレン基又は−O−(CH2)s−を表すが、PSA表示素子においては少なくとも一方が単結合であることが好ましく、共に単結合を表す化合物又は一方が単結合でもう一方が炭素原子数1〜8のアルキレン基又は−O−(CH2)s−を表す態様が好ましい。この場合1〜4のアルキル基が好ましく、sは1〜4が好ましい。
Z1は、−OCH2−、−CH2O−、−COO−、−OCO−、−CF2O−、−OCF2−、−CH2CH2−、−CF2CF2−又は単結合が好ましく、−COO−、−OCO−又は単結合がより好ましく、単結合が特に好ましい。
一般式(V)中のCは任意の水素原子がフッ素原子により置換されていても良い1,4−フェニレン基、トランスー1,4−シクロヘキシレン基又は単結合を表すが、1,4−フェニレン基又は単結合が好ましい。一般式(V)中のCが単結合以外の環構造を表す場合、Z1は単結合以外の連結基も好ましく、一般式(V)中のCが単結合の場合、Z1は単結合が好ましい。これらの点から、一般式(V)において、Sp1及びSp2の間の環構造は、具体的には次に記載する構造が好ましい。
Sp 1 and Sp 2 are each independently a single bond, an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, or —O— (CH 2 ) s —.
(Wherein s represents an integer of 2 to 7, and an oxygen atom is bonded to an aromatic ring),
Z 1 represents —OCH 2 —, —CH 2 O—, —COO—, —OCO—, —CF 2 O—, —OCF 2 —, —CH 2 CH 2 —, —CF 2 CF 2 —, —CH═ CH—COO—, —CH═CH—OCO—, —COO—CH═CH—, —OCO—CH═CH—, —COO—CH 2 CH 2 —, —OCO—CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH 2 —COO—, —CH 2 CH 2 —OCO—, —COO—CH 2 —, —OCO—CH 2 —, —CH 2 —COO—, —CH 2 —OCO—, —CY 1 ═CY 2 — (Wherein Y 1 and Y 2 each independently represents a fluorine atom or a hydrogen atom), —C≡C— or a single bond;
C in the formula (V) represents a 1,4-phenylene group, a trans-1,4-cyclohexylene group or a single bond, and all 1,4-phenylene groups in the formula have an arbitrary hydrogen atom as a fluorine atom. It may be replaced. ) Is preferred.
X 1 and X 2 are each preferably a diacrylate derivative that represents a hydrogen atom, or a dimethacrylate derivative that has a methyl group, and a compound in which one represents a hydrogen atom and the other represents a methyl group. As for the polymerization rate of these compounds, diacrylate derivatives are the fastest, dimethacrylate derivatives are slow, asymmetric compounds are in the middle, and a preferred embodiment can be used depending on the application. In the PSA display element, a dimethacrylate derivative is particularly preferable.
Sp 1 and Sp 2 each independently represent a single bond, an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, or —O— (CH 2 ) s —, but at least one of them is a single bond in a PSA display element. A compound in which both represent a single bond or one represents a single bond and the other represents an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms or —O— (CH 2 ) s — is preferable. In this case, the alkyl group of 1-4 is preferable, and 1-4 is preferable for s.
Z 1 is —OCH 2 —, —CH 2 O—, —COO—, —OCO—, —CF 2 O—, —OCF 2 —, —CH 2 CH 2 —, —CF 2 CF 2 — or a single bond Are preferred, —COO—, —OCO— or a single bond is more preferred, and a single bond is particularly preferred.
C in the general formula (V) represents a 1,4-phenylene group, a trans-1,4-cyclohexylene group or a single bond in which any hydrogen atom may be substituted by a fluorine atom. A group or a single bond is preferred. When C in the general formula (V) represents a ring structure other than a single bond, Z 1 is preferably a linking group other than a single bond. When C in the general formula (V) is a single bond, Z 1 is a single bond. Is preferred. From these points, in the general formula (V), the ring structure between Sp 1 and Sp 2 is specifically preferably the structure described below.
一般式(V)において、Cが単結合を表し、環構造が二つの環で形成される場合において、次の式(Va-1)から式(Va-5)を表すことが好ましく、式(Va-1)から式(Va-3)を表すことがより好ましく、式(Va-1)を表すことが特に好ましい。 In the general formula (V), when C represents a single bond and the ring structure is formed of two rings, it is preferable to represent the following formulas (Va-1) to (Va-5): It is more preferable to represent the formula (Va-3) from Va-1), and it is particularly preferable to represent the formula (Va-1).
これらの骨格を含む重合性化合物は重合後の配向規制力がPSA型液晶表示素子に最適であり、良好な配向状態が得られることから、表示ムラが抑制されるか、又は、全く発生しない。
以上のことから、重合性モノマーとしては、一般式(V-1)〜一般式(V-4)が特に好ましく、中でも一般式(V-2)が最も好ましい。
The polymerizable compounds containing these skeletons are optimal for PSA-type liquid crystal display elements because of the alignment regulating power after polymerization, and a good alignment state can be obtained, so that display unevenness is suppressed or does not occur at all.
From the above, as the polymerizable monomer, the general formula (V-1) to the general formula (V-4) are particularly preferable, and the general formula (V-2) is most preferable.
前記ネガ型液晶組成物にモノマーを添加する場合において、重合開始剤が存在しない場合でも重合は進行するが、重合を促進するために重合開始剤を含有していてもよい。重合開始剤としては、ベンゾインエーテル類、ベンゾフェノン類、アセトフェノン類、ベンジルケタール類、アシルフォスフィンオキサイド類等が挙げられる。また、保存安定性を向上させるために、安定剤を添加しても良い。使用できる安定剤としては、例えば、ヒドロキノン類、ヒドロキノンモノアルキルエーテル類、第三ブチルカテコール類、ピロガロール類、チオフェノール類、ニトロ化合物類、β−ナフチルアミン類、β−ナフトール類、ニトロソ化合物等が挙げられる。 In the case of adding a monomer to the negative liquid crystal composition, the polymerization proceeds even when no polymerization initiator is present, but may contain a polymerization initiator in order to accelerate the polymerization. Examples of the polymerization initiator include benzoin ethers, benzophenones, acetophenones, benzyl ketals, acylphosphine oxides, and the like. Further, a stabilizer may be added in order to improve storage stability. Examples of the stabilizer that can be used include hydroquinones, hydroquinone monoalkyl ethers, tert-butylcatechols, pyrogallols, thiophenols, nitro compounds, β-naphthylamines, β-naphthols, nitroso compounds, and the like. It is done.
前記重合性化合物含有液晶組成物は、液晶表示素子に有用であり、特にアクティブマトリクス駆動用液晶表示素子に有用であり、PSAモード、PSVAモード、VAモード、IPSモード又はECBモード用液晶表示素子に用いることができる。
前記重合性化合物含有液晶組成物は、これに含まれる重合性化合物が紫外線照射により重合することで液晶配向能が付与され、液晶組成物の複屈折を利用して光の透過光量を制御する液晶表示素子に使用される。液晶表示素子として、AM−LCD(アクティブマトリックス液晶表示素子)、TN(ネマチック液晶表示素子)、STN−LCD(超ねじれネマチック液晶表示素子)、OCB−LCD及びIPS−LCD(インプレーンスイッチング液晶表示素子)に有用であるが、AM−LCDに特に有用であり、透過型あるいは反射型の液晶表示素子に用いることができる。
The polymerizable compound-containing liquid crystal composition is useful for a liquid crystal display device, particularly useful for a liquid crystal display device for active matrix driving, and for a liquid crystal display device for a PSA mode, PSVA mode, VA mode, IPS mode or ECB mode. Can be used.
The polymerizable compound-containing liquid crystal composition is a liquid crystal in which a polymerizable compound contained therein is polymerized by irradiation with ultraviolet rays to impart liquid crystal alignment ability, and the amount of transmitted light is controlled using the birefringence of the liquid crystal composition. Used for display elements. As liquid crystal display elements, AM-LCD (active matrix liquid crystal display element), TN (nematic liquid crystal display element), STN-LCD (super twisted nematic liquid crystal display element), OCB-LCD and IPS-LCD (in-plane switching liquid crystal display element) However, it is particularly useful for AM-LCDs, and can be used for transmissive or reflective liquid crystal display elements.
液晶表示素子に使用される液晶セルの2枚の基板はガラス又はプラスチックの如き柔軟性をもつ透明な材料を用いることができ、一方はシリコン等の不透明な材料でも良い。透明電極層を有する透明基板は、例えば、ガラス板等の透明基板上にインジウムスズオキシド(ITO)をスパッタリングすることにより得ることができる。
カラーフィルターは、例えば、顔料分散法、印刷法、電着法又は、染色法等によって作成することができる。顔料分散法によるカラーフィルターの作成方法を一例に説明すると、カラーフィルター用の硬化性着色組成物を、該透明基板上に塗布し、パターニング処理を施し、そして加熱又は光照射により硬化させる。この工程を、赤、緑、青の3色についてそれぞれ行うことで、カラーフィルター用の画素部を作成することができる。その他、該基板上に、TFT、薄膜ダイオード、金属絶縁体金属比抵抗素子等の能動素子を設けた画素電極を設置してもよい。
The two substrates of the liquid crystal cell used in the liquid crystal display element can be made of a transparent material having flexibility such as glass or plastic, and one of them can be an opaque material such as silicon. A transparent substrate having a transparent electrode layer can be obtained, for example, by sputtering indium tin oxide (ITO) on a transparent substrate such as a glass plate.
The color filter can be prepared by, for example, a pigment dispersion method, a printing method, an electrodeposition method, or a dyeing method. A method for producing a color filter by a pigment dispersion method will be described as an example. A curable coloring composition for a color filter is applied on the transparent substrate, subjected to patterning treatment, and cured by heating or light irradiation. By performing this process for each of the three colors red, green, and blue, a pixel portion for a color filter can be created. In addition, a pixel electrode provided with an active element such as a TFT, a thin film diode, or a metal insulator metal specific resistance element may be provided on the substrate.
前記基板を、透明電極層が内側となるように対向させる。その際、スペーサーを介して、基板の間隔を調整してもよい。このときは、得られる調光層の厚さが1〜100μmとなるように調整するのが好ましい。1.5から10μmが更に好ましく、偏光板を使用する場合は、コントラストが最大になるように液晶の屈折率異方性Δnとセル厚dとの積を調整することが好ましい。又、二枚の偏光板がある場合は、各偏光板の偏光軸を調整して視野角やコントラトが良好になるように調整することもできる。更に、視野角を広げるための位相差フィルムも使用することもできる。スペーサーとしては、例えば、ガラス粒子、プラスチック粒子、アルミナ粒子、フォトレジスト材料等が挙げられる。その後、エポキシ系熱硬化性組成物等のシール剤を、液晶注入口を設けた形で該基板にスクリーン印刷し、該基板同士を貼り合わせ、加熱しシール剤を熱硬化させる。 The said board | substrate is made to oppose so that a transparent electrode layer may become an inner side. In that case, you may adjust the space | interval of a board | substrate through a spacer. At this time, it is preferable to adjust so that the thickness of the light control layer obtained may be set to 1-100 micrometers. More preferably, the thickness is 1.5 to 10 μm. When a polarizing plate is used, it is preferable to adjust the product of the refractive index anisotropy Δn of the liquid crystal and the cell thickness d so that the contrast is maximized. In addition, when there are two polarizing plates, the polarizing axis of each polarizing plate can be adjusted so that the viewing angle and contrast are good. Furthermore, a retardation film for widening the viewing angle can also be used. Examples of the spacer include glass particles, plastic particles, alumina particles, and a photoresist material. Thereafter, a sealant such as an epoxy thermosetting composition is screen-printed on the substrates with a liquid crystal inlet provided, the substrates are bonded together, and heated to thermally cure the sealant.
2枚の基板間に重合性化合物含有液晶組成物を狭持させる方法は、通常の真空注入法又はODF法などを用いることができるが、真空注入法においては滴下痕は発生しないものの、注入の後が残る課題を有しているものであるが、ODF法を用いて製造する表示素子により好適に使用することができる。 As a method of sandwiching the polymerizable compound-containing liquid crystal composition between two substrates, a normal vacuum injection method or an ODF method can be used. Although it has the problem which remains after, it can be used conveniently by the display element manufactured using ODF method.
重合性化合物を重合させる方法としては、液晶の良好な配向性能を得るためには、適度な重合速度が望ましいので、紫外線又は電子線等の活性エネルギー線を単一又は併用又は順番に照射することによって重合させる方法が好ましい。紫外線を使用する場合、偏光光源を用いても良いし、非偏光光源を用いても良い。また、重合性化合物含有液晶組成物を2枚の基板間に挟持させて状態で重合を行う場合には、少なくとも照射面側の基板は活性エネルギー線に対して適当な透明性が与えられていなければならない。また、光照射時にマスクを用いて特定の部分のみを重合させた後、電場や磁場又は温度等の条件を変化させることにより、未重合部分の配向状態を変化させて、更に活性エネルギー線を照射して重合させるという手段を用いても良い。特に紫外線露光する際には、重合性化合物含有液晶組成物に交流電界を印加しながら紫外線露光することが好ましい。印加する交流電界は、周波数10Hzから10kHzの交流が好ましく、周波数60Hzから10kHzがより好ましく、電圧は液晶表示素子の所望のプレチルト角に依存して選ばれる。つまり、印加する電圧により液晶表示素子のプレチルト角を制御することができる。MVAモードの液晶表示素子においては、配向安定性及びコントラストの観点からプレチルト角を80度から89.9度に制御することが好ましい。 As a method for polymerizing a polymerizable compound, an appropriate polymerization rate is desirable in order to obtain good alignment performance of liquid crystals. Therefore, active energy rays such as ultraviolet rays or electron beams are irradiated singly or in combination or sequentially. The method of polymerizing by is preferred. When ultraviolet rays are used, a polarized light source or a non-polarized light source may be used. In addition, when the polymerization is performed in a state where the polymerizable compound-containing liquid crystal composition is sandwiched between two substrates, at least the substrate on the irradiation surface side must be given appropriate transparency to the active energy rays. I must. Moreover, after polymerizing only a specific part using a mask during light irradiation, the orientation state of the unpolymerized part is changed by changing conditions such as an electric field, a magnetic field, or temperature, and further irradiation with active energy rays is performed. Then, it is possible to use a means for polymerization. In particular, when ultraviolet exposure is performed, it is preferable to perform ultraviolet exposure while applying an alternating electric field to the polymerizable compound-containing liquid crystal composition. The alternating electric field to be applied is preferably an alternating current having a frequency of 10 Hz to 10 kHz, more preferably a frequency of 60 Hz to 10 kHz, and the voltage is selected depending on a desired pretilt angle of the liquid crystal display element. That is, the pretilt angle of the liquid crystal display element can be controlled by the applied voltage. In the MVA mode liquid crystal display element, the pretilt angle is preferably controlled from 80 degrees to 89.9 degrees from the viewpoint of alignment stability and contrast.
照射時の温度は、前記ネガ型液晶組成物の液晶状態が保持される温度範囲内であることが好ましい。室温に近い温度、即ち、典型的には15〜35℃での温度で重合させることが好ましい。紫外線を発生させるランプとしては、メタルハライドランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ等を用いることができる。また、照射する紫外線の波長としては、液晶組成物の吸収波長域でない波長領域の紫外線を照射することが好ましく、必要に応じて、紫外線をカットして使用することが好ましい。照射する紫外線の強度は、0.1mW/cm2〜100W/cm2が好ましく、2mW/cm2〜50W/cm2がより好ましい。照射する紫外線のエネルギー量は、適宜調整することができるが、10mJ/cm2から500J/cm2が好ましく、100mJ/cm2から200J/cm2がより好ましい。紫外線を照射する際に、強度を変化させても良い。紫外線を照射する時間は照射する紫外線強度により適宜選択されるが、10秒から3600秒が好ましく、10秒から600秒がより好ましい。 The temperature during irradiation is preferably within a temperature range in which the liquid crystal state of the negative liquid crystal composition is maintained. Polymerization is preferably performed at a temperature close to room temperature, that is, typically at a temperature of 15 to 35 ° C. As a lamp for generating ultraviolet rays, a metal halide lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultra-high pressure mercury lamp, or the like can be used. Moreover, as a wavelength of the ultraviolet-rays to irradiate, it is preferable to irradiate the ultraviolet-ray of the wavelength range which is not the absorption wavelength range of a liquid crystal composition, and it is preferable to cut and use an ultraviolet-ray as needed. Intensity of ultraviolet irradiation is preferably from 0.1mW / cm 2 ~100W / cm 2 , 2mW / cm 2 ~50W / cm 2 is more preferable. The amount of energy of ultraviolet rays to be irradiated can be adjusted as appropriate, but is preferably 10 mJ / cm 2 to 500 J / cm 2, and more preferably 100 mJ / cm 2 to 200 J / cm 2 . When irradiating with ultraviolet rays, the intensity may be changed. The time for irradiating with ultraviolet rays is appropriately selected depending on the intensity of the irradiating ultraviolet rays.
前記液晶表示素子の構成は、透明導電性材料からなる共通電極を具備した第一の基板と、透明導電性材料からなる画素電極と各画素に具備した画素電極を制御する薄膜トランジスターを具備した第二の基板と、前記第一の基板と第二の基板間に挟持された液晶組成物を有し、該液晶組成物中の液晶分子の電圧無印加時の配向が前記基板に対して略垂直である液晶表示素子であって、該液晶組成物として前記ネガ型液晶組成物を用いることが好ましい。
滴下痕の発生は注入される液晶材料に大きな影響を受けるものであるが、表示素子の構成によってもその影響は避けられない。特に、液晶表示素子中に形成されるカラーフィルター、薄膜トランジスター等は薄い配向膜、透明電極等しか液晶組成物とを隔てる部材が無いことから組合せにより滴下痕の発生に影響を与えることがある。
特に該薄膜トランジスターが逆スタガード型である場合には、ドレイン電極がゲート電極を覆うように形成されるためその面積が増大する傾向にある。ドレイン電極は、銅、アルミニウム、クロム、チタン、モリブデン、タンタル等の金属材料で形成され、一般的には、パッシベーション処理が施されるのが通常の形態である。しかし、保護膜は一般に薄く、配向膜も薄く、イオン性物質を遮断しない可能性が高いことから、金属材料と液晶組成物の相互作用による滴下痕の発生を避けることができないことがある。
この場合においては、薄膜トランジスターが逆スタガード型である液晶表示素子に好適に使用でき、アルミニウム配線を用いる場合に好ましい。
前記ネガ型液晶組成物を用いた液晶表示素子は高速応答と表示不良の抑制を両立させた有用なものであり、特に、アクティブマトリックス駆動用液晶表示素子に有用であり、VAモード、PSVAモード、PSAモード、IPSモード又はECBモード用に適用できる。
The liquid crystal display element includes a first substrate having a common electrode made of a transparent conductive material, a pixel electrode made of a transparent conductive material, and a thin film transistor for controlling the pixel electrode provided in each pixel. And a liquid crystal composition sandwiched between the first substrate and the second substrate, and the alignment of the liquid crystal molecules in the liquid crystal composition when no voltage is applied is substantially perpendicular to the substrate. It is preferable that the negative liquid crystal composition is used as the liquid crystal composition.
Although the generation of dripping marks is greatly influenced by the liquid crystal material to be injected, the influence is unavoidable depending on the structure of the display element. In particular, color filters, thin film transistors, and the like formed in a liquid crystal display element may affect the generation of dripping marks depending on the combination because only a thin alignment film, a transparent electrode, and the like have members that separate the liquid crystal composition.
In particular, when the thin film transistor is an inverted staggered type, the drain electrode is formed so as to cover the gate electrode, so that the area tends to increase. The drain electrode is formed of a metal material such as copper, aluminum, chromium, titanium, molybdenum, and tantalum, and is generally subjected to passivation treatment. However, since the protective film is generally thin, the alignment film is thin, and there is a high possibility that the ionic substance is not blocked, occurrence of dripping marks due to the interaction between the metal material and the liquid crystal composition may not be avoided.
In this case, the thin film transistor can be suitably used for a liquid crystal display element having an inverted staggered type, which is preferable when an aluminum wiring is used.
A liquid crystal display device using the negative liquid crystal composition is useful for achieving both high-speed response and suppression of display failure, and is particularly useful for a liquid crystal display device for active matrix driving, and includes a VA mode, a PSVA mode, Applicable for PSA mode, IPS mode or ECB mode.
また、ネガ型液晶組成物と同様に、前述したポジ型液晶組成物、後述するスメクチック液晶組成物を用いた液晶表示素子も、高速応答と表示不良の抑制を両立させた有用なものであり、特に、アクティブマトリックス駆動用液晶表示素子に有用であり、VAモード、PSVAモード、PSAモード、IPSモード又はECBモード用に適用できる。 Similarly to the negative liquid crystal composition, the above-described positive liquid crystal composition and a liquid crystal display device using the smectic liquid crystal composition described later are also useful in achieving both high-speed response and suppression of display defects. In particular, it is useful for a liquid crystal display element for driving an active matrix, and can be applied for VA mode, PSVA mode, PSA mode, IPS mode or ECB mode.
本発明の第一実施形態の混合物が2種以上又は3種以上の液晶性化合物からなる液晶組成物である場合、前記混合物には下記一般式(I’)で表される化合物群から選ばれるいずれか1種以上が含有されてもよい。前記液晶組成物は、スメクチック液晶相を構成してもよいし、ネマチック液晶相を構成してもよいし、前記ポジ型液晶組成物であってもよいし、前記ネガ型液晶組成物であってもよいし、ブルー相を構成してもよい。 When the mixture of the first embodiment of the present invention is a liquid crystal composition comprising two or more liquid crystal compounds or three or more liquid crystal compounds, the mixture is selected from the group of compounds represented by the following general formula (I ′). Any 1 or more types may be contained. The liquid crystal composition may constitute a smectic liquid crystal phase, a nematic liquid crystal phase, the positive liquid crystal composition, or the negative liquid crystal composition. Alternatively, a blue phase may be formed.
一般式(I’)中、R1は炭素原子数1〜22の直鎖アルキル基又は分岐鎖アルキル基を表し、該アルキル基中の1つ又は2つ以上のCH2基は、酸素原子が直接隣接しないように、−O−、−CH=CH−、−CO−、−OCO−、−COO−、−C≡C−、−CF2O−、−OCF2−で置換されてもよい。
前記R1は、炭素原子数1〜20の直鎖アルキル基、直鎖アルコキシ基、1つのCH2基が−OCO−又は−COO−に置換された直鎖アルキル基、分岐鎖アルキル基、分岐アルコキシ基、1つのCH2基が−OCO−又は−COO−に置換された分岐鎖アルキル基であることが好ましく、炭素原子数1〜10の直鎖アルキル基、1つのCH2基が−OCO−又は−COO−に置換された直鎖アルキル基、分岐鎖アルキル基、分岐アルコキシ基、1つのCH2基が−OCO−又は−COO−に置換された分岐鎖アルキル基が更に好ましい。
In general formula (I ′), R 1 represents a linear alkyl group having 1 to 22 carbon atoms or a branched alkyl group, and one or two or more CH 2 groups in the alkyl group have an oxygen atom. It may be substituted with —O—, —CH═CH—, —CO—, —OCO—, —COO—, —C≡C—, —CF 2 O—, —OCF 2 — so as not to be directly adjacent. .
R 1 represents a linear alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a linear alkoxy group, a linear alkyl group in which one CH 2 group is substituted with —OCO— or —COO—, a branched alkyl group, a branched group. The alkoxy group is preferably a branched alkyl group in which one CH 2 group is substituted with —OCO— or —COO—, and a linear alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and one CH 2 group is —OCO. - or -COO- in substituted linear alkyl groups, branched-chain alkyl group, branched alkoxy group, a single branched alkyl group CH 2 group is substituted -OCO- or -COO- in more preferred.
一般式(I’)中、M1はトランス−1,4−シクロへキシレン基、1,4−フェニレン基又は単結合を表すが、トランス−1,4−シクロへキシレン基又は1,4−フェニレン基が好ましい。 In general formula (I ′), M 1 represents a trans-1,4-cyclohexylene group, 1,4-phenylene group or a single bond, but trans-1,4-cyclohexylene group or 1,4- A phenylene group is preferred.
一般式(I’)で表される化合物は、より具体的には、下記の一般式(I’−a)から一般式(I’−d)で表される化合物が好ましい。 More specifically, the compound represented by the general formula (I ′) is preferably a compound represented by the following general formula (I′-a) to general formula (I′-d).
一般式(I’−a)から一般式(I’−d)中、R11は炭素原子数1〜10の直鎖アルキル基又は分岐鎖アルキル基であり、R12は炭素原子数1〜20の直鎖アルキル基又は分岐鎖アルキル基であり、R13は炭素原子数1〜8の直鎖アルキル基、分岐鎖アルキル基、直鎖アルコキシ基又は分岐鎖アルコキシ基であり、L1は炭素原子数1〜8の直鎖アルキレン基又は分岐鎖アルキレン基である。一般式(I’−a)から一般式(I’−d)で表される化合物中、一般式(I’−c)及び一般式(I’−d)で表される化合物が好ましい。 In general formula (I′-a) to general formula (I′-d), R 11 is a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and R 12 is 1 to 20 carbon atoms. R 13 is a linear alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a branched alkyl group, a linear alkoxy group or a branched alkoxy group, and L 1 is a carbon atom. It is a linear alkylene group of 1 to 8 or a branched alkylene group. Among the compounds represented by general formula (I′-a) to general formula (I′-d), compounds represented by general formula (I′-c) and general formula (I′-d) are preferable.
本発明の第一実施形態の混合物において、一般式(I’)で表される化合物を1種又は2種を含有することが好ましく、1種から5種含有することが更に好ましく、その合計の含有量は0.001から1質量%であることが好ましく、0.001から0.1質量%が更に好ましく、0.001から0.05質量%が特に好ましい。 In the mixture of the first embodiment of the present invention, the compound represented by the general formula (I ′) preferably contains one or two compounds, more preferably contains one to five compounds, The content is preferably 0.001 to 1% by mass, more preferably 0.001 to 0.1% by mass, and particularly preferably 0.001 to 0.05% by mass.
<シクロヘキサン環を有する化合物と励起寿命及び吸収波長との関係>
本発明の混合物が液晶組成物である場合、該液晶組成物の光信頼性(光分解抑制性)を向上させる観点から、該液晶組成物には、励起寿命及び吸収波長が共に短いシクロヘキサン環を多く有する化合物が含有され、該化合物の含有率が高いことが好ましい。シクロヘキサン環を多く有する化合物としては、シクロヘキサンを2〜4つ有する化合物が好ましく、例えば、前述した一般式(II-a)、一般式(II-g)、一般式(I)及び一般式(III)で表される化合物が挙げられる。
<Relationship between compound having cyclohexane ring and excitation lifetime and absorption wavelength>
When the mixture of the present invention is a liquid crystal composition, a cyclohexane ring having a short excitation lifetime and a short absorption wavelength is included in the liquid crystal composition from the viewpoint of improving the optical reliability (inhibition of photolysis) of the liquid crystal composition. It is preferable that a compound having a large amount is contained and the content of the compound is high. The compound having many cyclohexane rings is preferably a compound having 2 to 4 cyclohexanes. For example, the general formula (II-a), the general formula (II-g), the general formula (I) and the general formula (III) described above. ).
一方、当該液晶組成物における、極性の大きな化合物又は共役の長い化合物の含有率が小さいことが好ましい。前記極性の大きな化合物としては、シアノ基、ニトロ基又はアミド基を有する化合物が挙げられる。前記共役の長い化合物としては、例えば共役を構成する二重結合の数が2以上又は3以上である化合物(芳香環を構成する二重結合間の共役は除く)が挙げられる。これらの基を有する化合物は混合物中で会合体を形成し、当該混合物の励起寿命(τ)を押し上げる傾向がある。また、ナフタレン骨格又はアントラセン骨格を有する化合物も会合体を形成し易いため、当該混合物の励起寿命(τ)を押し上げることがある。 On the other hand, it is preferable that the content ratio of a compound having a large polarity or a compound having a long conjugate in the liquid crystal composition is small. Examples of the highly polar compound include compounds having a cyano group, a nitro group, or an amide group. Examples of the compound having a long conjugation include compounds in which the number of double bonds constituting the conjugation is 2 or more or 3 or more (excluding conjugation between double bonds constituting the aromatic ring). Compounds having these groups tend to form aggregates in the mixture and increase the excitation lifetime (τ) of the mixture. In addition, since a compound having a naphthalene skeleton or an anthracene skeleton easily forms an aggregate, the excitation lifetime (τ) of the mixture may be increased.
本発明にかかる混合物においては、該混合物を構成する化合物間の相互作用等により、複雑な励起状態緩和挙動が誘起される。このため、単独では(単離された状態では)好ましくない特性、即ち長い励起寿命(τ)又は長波長の吸収ピーク(λ)を有する化合物が当該混合物に含まれていたとしても、好ましい形態の組み合わせであれば、当該混合物全体としての励起寿命(τ)が短くなり、光に対する安定性が高くなる。 In the mixture according to the present invention, complicated excited state relaxation behavior is induced by the interaction between the compounds constituting the mixture. For this reason, even if a compound having an unfavorable property by itself (in an isolated state), that is, a compound having a long excitation lifetime (τ) or a long wavelength absorption peak (λ) is included in the mixture, When combined, the excitation lifetime (τ) of the mixture as a whole is shortened, and the stability to light is increased.
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳述するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is further explained in full detail, this invention is not limited to these Examples.
[実施例1]
液晶組成物A−1の励起寿命(τ)(nsec)及び吸収波長(λ)(nm)を、文献(T.IKEDA, S.KURIHARA & S.TAZUKE, The Journal of Physical Chemistry, 94, 6550-6555 (1990))に記載の方法にて測定したところ、励起寿命(τ)(nsec)×吸収波長(λ)(nm)の値は240(nsec・nm)であった。この液晶組成物の光信頼性を下記方法により評価したところ、良好であった。この結果を表1に示す。
[Example 1]
The excitation lifetime (τ) (nsec) and absorption wavelength (λ) (nm) of the liquid crystal composition A-1 were determined according to the literature (T. IKEDA, S. KURIHARA & S. TAZUKE, The Journal of Physical Chemistry, 94, 6550- 6555 (1990)), the value of excitation lifetime (τ) (nsec) × absorption wavelength (λ) (nm) was 240 (nsec · nm). When the optical reliability of this liquid crystal composition was evaluated by the following method, it was satisfactory. The results are shown in Table 1.
[光信頼性の評価方法]
まず、各化合物を混合して調製した直後の液晶組成物の電気伝導率を、二重リング電極法(IEC60093, ASTM D257,JIS K6911, JIS K6271)を用いて測定する。この値をT「単位:ジーメンス毎メートル」とする。
次に、同じ液晶組成物を、石英製の5面セル(内寸:10mmx50mmx50mm)に入れ、超高圧水銀ランプ(366nmにおける照射強度500J/平方メートル)を用いて紫外線を30分照射する。続いて、紫外線照射した液晶組成物の電気伝導率を、前記と同じ方法によって測定する。このとき得られた値をU「単位:ジーメンス毎メートル」とする。
紫外線照射前後の電気伝導率の比V=U/Tとする。
光安定性はVの値を用いて以下のとおりに評価した。
非常に良好「◎」:0.1≦V≦10
良好「○」:10<V≦100
普通「△」:100<V≦1000
悪い「X」:1000<V
[Optical reliability evaluation method]
First, the electrical conductivity of a liquid crystal composition immediately after being prepared by mixing each compound is measured using a double ring electrode method (IEC60093, ASTM D257, JIS K6911, JIS K6271). This value is T (unit: Siemens per meter).
Next, the same liquid crystal composition is put in a quartz five-sided cell (inner dimensions: 10 mm × 50 mm × 50 mm), and irradiated with ultraviolet rays for 30 minutes using an ultrahigh pressure mercury lamp (irradiation intensity of 500 J / square meter at 366 nm). Subsequently, the electrical conductivity of the liquid crystal composition irradiated with ultraviolet rays is measured by the same method as described above. The value obtained at this time is U “unit: Siemens per meter”.
The ratio of electrical conductivity before and after UV irradiation is V = U / T.
Photostability was evaluated as follows using the value of V.
Very good “◎”: 0.1 ≦ V ≦ 10
Good “◯”: 10 <V ≦ 100
Normal “△”: 100 <V ≦ 1000
Bad “X”: 1000 <V
[実施例2〜23]
表1のポジ型液晶組成物について、励起寿命(τ)(nsec)×吸収波長(λ)(nm)の値と光信頼性を実施例1と同様にして測定した。これらの結果を表1に併記する。
[Examples 2 to 23]
For the positive type liquid crystal composition of Table 1, the value of excitation lifetime (τ) (nsec) × absorption wavelength (λ) (nm) and optical reliability were measured in the same manner as in Example 1. These results are also shown in Table 1.
[比較例1〜3]
表1の液晶組成物X,Y,Zについて、実施例1と同様の方法でをの励起寿命(τ)(nsec)×吸収波長(λ)(nm)と光信頼性を評価した。これらの結果を表1に示す。
[Comparative Examples 1-3]
The liquid crystal compositions X, Y, and Z in Table 1 were evaluated for excitation reliability (τ) (nsec) × absorption wavelength (λ) (nm) and optical reliability in the same manner as in Example 1. These results are shown in Table 1.
表1の結果から、実施例1〜23のポジ型液晶組成物は、励起寿命(τ)(nsec)×吸収波長(λ)(nm)の値が小さく、且つ、光信頼性が非常に良好又は良好であることがわかった。一方、比較例1〜3の液晶組成物は、励起寿命(τ)(nsec)×吸収波長(λ)(nm)の値が2000よりも大きく、且つ、光信頼性が悪いことがわかった。 From the results in Table 1, the positive type liquid crystal compositions of Examples 1 to 23 have a small value of excitation lifetime (τ) (nsec) × absorption wavelength (λ) (nm) and very good optical reliability. Or it was found to be good. On the other hand, it was found that the liquid crystal compositions of Comparative Examples 1 to 3 had an excitation lifetime (τ) (nsec) × absorption wavelength (λ) (nm) value larger than 2000 and poor optical reliability.
[実施例24〜28]
表2のネガ型液晶組成物について、励起寿命(τ)(nsec)×吸収波長(λ)(nm)の値と光信頼性を実施例1と同様にして測定した。これらの結果を表2に併記する。
[Examples 24-28]
For the negative liquid crystal composition of Table 2, the value of excitation lifetime (τ) (nsec) × absorption wavelength (λ) (nm) and optical reliability were measured in the same manner as in Example 1. These results are also shown in Table 2.
[比較例4〜5]
表2の液晶組成物6,7について、実施例1と同様の方法でをの励起寿命(τ)(nsec)×吸収波長(λ)(nm)と光信頼性を評価した。これらの結果を表2に示す。
[Comparative Examples 4 to 5]
For the liquid crystal compositions 6 and 7 in Table 2, the excitation lifetime (τ) (nsec) × absorption wavelength (λ) (nm) and optical reliability were evaluated in the same manner as in Example 1. These results are shown in Table 2.
表2の結果から、実施例24〜28のネガ型液晶組成物は、励起寿命(τ)(nsec)×吸収波長(λ)(nm)の値が小さく、且つ、光信頼性が非常に良好又は良好であることがわかった。一方、比較例4〜5の液晶組成物は、励起寿命(τ)(nsec)×吸収波長(λ)(nm)の値が2000よりも大きく、且つ、光信頼性が悪いことがわかった。 From the results shown in Table 2, the negative liquid crystal compositions of Examples 24-28 have a small value of excitation lifetime (τ) (nsec) × absorption wavelength (λ) (nm) and very good optical reliability. Or it was found to be good. On the other hand, it was found that the liquid crystal compositions of Comparative Examples 4 to 5 had an excitation lifetime (τ) (nsec) × absorption wavelength (λ) (nm) value greater than 2000 and poor optical reliability.
表1及び表2に示した実施例の液晶組成物は、いずれも光信頼性に優れ、透明点が60℃以上であり、室温で液晶相を示すものであった。実施例の液晶組成物を用いた液晶表示素子は、耐久性に優れ、高速応答と表示不良の抑制を両立させた有用なものであり、特に、アクティブマトリックス駆動用液晶表示素子に有用であり、VAモード、PSVAモード、PSAモード、IPSモード又はECBモード用に適用できる。 The liquid crystal compositions of the examples shown in Tables 1 and 2 were all excellent in light reliability, had a clearing point of 60 ° C. or higher, and exhibited a liquid crystal phase at room temperature. The liquid crystal display element using the liquid crystal composition of the example is excellent in durability, and is useful in achieving both high-speed response and suppression of display failure, and is particularly useful for a liquid crystal display element for active matrix driving, Applicable for VA mode, PSVA mode, PSA mode, IPS mode or ECB mode.
表1のポジ型液晶組成物を構成する化合物を以下に示す。 The compounds constituting the positive liquid crystal composition of Table 1 are shown below.
表2のネガ型液晶組成物を構成する化合物を以下に示す。 The compounds constituting the negative liquid crystal composition of Table 2 are shown below.
以上の各実施例の混合物を構成する各化合物の重量分率は、各重量分率の±1割(±10%)の範囲で変更したとしても、変更前と同等の光信頼性を有する。例えば、実施例1の組成物A−1において、4-プロピル-4'-ビニル-1,1'-ビシクロヘキサンの重量分率は41重量%であるが、この重量分率の1割に相当する4.1重量%の範囲で当該化合物の重量分率を変更した範囲、即ち36.9%〜45.1重量%の範囲に変更した組成物においても、組成物A−1と同等の光信頼性を有する。この際、変更後の当該組成物を構成する各化合物の重量分率の合計が100%になるように、当該組成物を構成する他の化合物の重量分率についても、±1割の範囲において変更することができる。 Even if the weight fraction of each compound constituting the mixture of each of the above examples is changed within a range of ± 10% (± 10%) of each weight fraction, it has the same optical reliability as before the change. For example, in composition A-1 of Example 1, the weight fraction of 4-propyl-4′-vinyl-1,1′-bicyclohexane is 41% by weight, which corresponds to 10% of this weight fraction. Even in the composition in which the weight fraction of the compound is changed within the range of 4.1% by weight, that is, in the composition changed to the range of 36.9% to 45.1% by weight, the light equivalent to the composition A-1 Reliable. At this time, the weight fractions of the other compounds constituting the composition are also within a range of ± 10% so that the total weight fraction of the compounds constituting the composition after the change becomes 100%. Can be changed.
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