JP2017122907A - Method for producing silicone hydrogel used in ophthalmology - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for producing silicone hydrogel used in ophthalmology.SOLUTION: A method for producing silicone hydrogel used in ophthalmology includes: a step (S1) of subjecting a component that does not contain at least one kind of silicon to a first polymerization reaction to form a polymer containing no silicon; a step (S2) of mixing the polymer containing no silicon with the component containing at least one kind of silicon to form a composition; and a step (S3) of subjecting the composition to a second polymerization reaction to solidify the composition.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、眼科に用いられるシリコーンハイドロゲルの製造方法に関するものであって、特に従来の技術における優れる酸素透過性、含水性及び低い油付着性に達するために製造コストが増加する問題を改善することができるシリコーンハイドロゲルの製造方法に関するものである。   The present invention relates to a method for producing a silicone hydrogel used in ophthalmology, and particularly improves the problem of increased production cost due to reaching superior oxygen permeability, water content and low oil adhesion in the prior art. The present invention relates to a method for producing a silicone hydrogel.

今までコンタクトレンズの発展歴史はもう百年に近く、普通の眼鏡族が普遍的に使う重要な医療器材の一つである。レオナルドダヴィンチ(達文西)が1508年に初めてレンズを眼球に直接にかかるアイデアを提出し、ドイツの科学者であるAdolf Eugen Fickが1887年に一番目のガラスコンタクトレンズを成功的に製造したが、酸素透過性が低いため、角膜炎などの眼病を誘発し易い。安全性、光透過性、酸素透過性、装着快適性等の特性に着目して、コンタクトレンズは絶えずに改良されて、新しい使用材料及び製造方法などが開発された。   The development history of contact lenses has been nearly 100 years old, and is one of the important medical equipment universally used by ordinary eyeglasses. Leonardo da Vinci (Tatsumonishi) first submitted an idea to apply the lens directly to the eyeball in 1508, and German scientist Adolf Eugen Fick successfully manufactured the first glass contact lens in 1887. Because of its low oxygen permeability, it easily induces eye diseases such as keratitis. Focusing on such characteristics as safety, light permeability, oxygen permeability, and wearing comfort, contact lenses have been constantly improved, and new materials and manufacturing methods have been developed.

1950年代、チェコ科学者がポリヒドロキシエチルメタクリレート(poly(hydroxyethyl methacrylate);HEMA)材料を利用してハイドロゲルを製造して、ソフトコンタクトレンズを発明してから、今までこの材料は依然として使われる。科学技術の進歩に伴って、コンタクトレンズ材料の進歩方向も高い酸素透過性及び高い快適性に向かって発展する。   Since the 1950s, Czech scientists made hydrogels using polyhydroxyethyl methacrylate (HEMA) material and invented soft contact lenses, this material is still used. With the advancement of science and technology, the direction of advancement of contact lens materials also develops towards high oxygen permeability and high comfort.

一般的に、コンタクトレンズは安全性、光透過性、酸素透過性及び装着快適性等の特性に着目することを必要とする。従来のHEMAハイドロゲルの材質は親水であるため、優れる装着快適性を有するが、その酸素透過性は低いので、長期に装着すると角膜水腫及び血管増殖の問題が現れ易い。HEMAハイドロゲルの酸素透過性を高めるために、一般的にレンズ厚さを減少したりレンズの含水率を高める措置を取るが、この二種の方法による改善効果の限界もあり、それにレンズの機械的な性質を失う欠点も伴う。近年では、多い研究は全てポリシリコン酸化物材料を含むコンタクトレンズを開発するために努力し、シリコン素材自体の高い酸素透過性によって、酸素分子はレンズを順調に透過して角膜に到着することができるので、コンタクトレンズの酸素透過率を高めることができるばかりではなく、さらに装着快適性を高める。現在、最も一般的なシリコン素材はポリシロキサン(polysiloxane又はsilicone)であり、ポリシロキサン材料自体は比較的に疎水であり且つ湿潤性が悪いので、装着する場合、目が乾燥し易くなって不快適をするとともに、コンタクトレンズの表面に油が付き易く、これはポリシロキサンハイドロゲルコンタクトレンズが積極的に改善しなければならない方向である。   In general, contact lenses require attention to characteristics such as safety, light transmission, oxygen transmission, and wearing comfort. Since the material of the conventional HEMA hydrogel is hydrophilic, it has excellent wearing comfort, but its oxygen permeability is low. Therefore, when it is worn for a long time, the problem of corneal edema and blood vessel growth tends to appear. In order to increase the oxygen permeability of HEMA hydrogels, measures are generally taken to reduce the lens thickness or increase the water content of the lens, but there are also limitations to the improvement effect of these two methods, and the lens machine With the disadvantage of losing its natural properties. In recent years, a lot of research has sought to develop contact lenses containing polysilicon oxide materials, and due to the high oxygen permeability of the silicon material itself, oxygen molecules can penetrate the lens smoothly and arrive at the cornea. As a result, not only the oxygen permeability of the contact lens can be increased, but also the wearing comfort is further improved. At present, the most common silicon material is polysiloxane (polysiloxane or silicon), and the polysiloxane material itself is relatively hydrophobic and has poor wettability. In addition, the surface of the contact lens is easily oiled, which is the direction in which the polysiloxane hydrogel contact lens must be actively improved.

従来のポリシロキサンハイドロゲルの湿潤性を高める方式について例挙げる。(1)もうすでに成型されたレンズに対して親水性後加工処理を行う。例えば、米国特許第4214014号公報は、プラズマを使ってポリシロキサンハイドロゲルレンズの表面を処理することを掲示し、米国特許第6099852号公報は、シランカップリング剤(silane coupling agent)をもうすでに成型されたポリシロキサンハイドロゲルレンズの表面に塗布してから、それを親水性物質に浸して、化学結合によって親水性物質をレンズ表面にグラーフト(graft)して、レンズ表面の湿潤性を増加することを掲示した。このような後加工処理方式は湿潤度を増加することができるが、加工過程が煩雑であるので、製造過程で効率が欠乏し、さらに製造コストが高くなり、改善しなければ応用し難い。(2)米国特許US8703891において、特定の成分に特定の長時間の固化工程を加えて、シリコンハイドロゲルレンズは非常に湿潤であるが、この技術は固化過程で長い時間を消耗し、且つレンズの親水性及び油付着性を改善する効果も有限である。   An example of a method for increasing the wettability of a conventional polysiloxane hydrogel will be described. (1) A hydrophilic post-processing treatment is performed on the already molded lens. For example, U.S. Pat. No. 4,241,014 discloses using plasma to treat the surface of a polysiloxane hydrogel lens, and U.S. Pat. No. 6,099,852 already molds a silane coupling agent. Coating the surface of the prepared polysiloxane hydrogel lens, then immersing it in a hydrophilic substance and grafting the hydrophilic substance on the lens surface by chemical bonding to increase the wettability of the lens surface Posted. Such a post-processing method can increase the wetness, but since the processing process is complicated, the efficiency is insufficient in the manufacturing process, and the manufacturing cost is high. (2) In U.S. Pat. No. 8,870,3891, a silicone hydrogel lens is very wet by adding a specific long-time solidification step to a specific component, but this technique consumes a long time in the solidification process and The effect of improving hydrophilicity and oil adhesion is also finite.

酸素透過性、含水量及び油付着問題を影響しないことを前提とし、上記製造コスト及び効率などの問題を改善することは、また産業界で依然として解決しようとする課題である。   On the premise that oxygen permeability, moisture content and oil adhesion problems are not affected, it is still an issue to be solved in the industry to improve the above-mentioned problems such as manufacturing cost and efficiency.

本発明に係わる眼科に用いられるシリコーンハイドロゲルの製造方法は、少なくとも一種のシリコン含まないコンポネントに対して第一重合反応を行ってシリコン含まないポリマーを形成するステップ(S1)と、シリコン含まないポリマーと少なくとも一種のシリコン含むコンポネントを混合して組成物を形成するステップ(S2)と、組成物に対して第二重合反応を行い且つ固化するステップ(S3)と、を備える。   A method for producing a silicone hydrogel used in ophthalmology according to the present invention includes a step (S1) of performing a first polymerization reaction on at least one kind of silicon-free component to form a silicon-free polymer, and a silicon-free polymer. And a step of forming a composition by mixing at least one silicon-containing component (S2), and a step of performing a second polymerization reaction on the composition and solidifying the composition (S3).

本発明の好ましい実施例において、上記第一重合反応は40℃〜100℃の環境のもとで行う。   In a preferred embodiment of the present invention, the first polymerization reaction is performed under an environment of 40 ° C to 100 ° C.

本発明の好ましい実施例において、上記第一重合反応は50℃〜90℃の環境のもとで行う。   In a preferred embodiment of the present invention, the first polymerization reaction is performed in an environment of 50 ° C to 90 ° C.

本発明の好ましい実施例において、上記第一重合反応は55℃〜80℃の環境のもとで行う。   In a preferred embodiment of the present invention, the first polymerization reaction is performed under an environment of 55 ° C to 80 ° C.

本発明の好ましい実施例において、上記第一重合反応の反応時間は10分〜72時間である。   In a preferred embodiment of the present invention, the reaction time of the first polymerization reaction is 10 minutes to 72 hours.

本発明の好ましい実施例において、上記第一重合反応の反応時間は25分〜24時間である。   In a preferred embodiment of the present invention, the reaction time of the first polymerization reaction is 25 minutes to 24 hours.

本発明の好ましい実施例において、上記第一重合反応の反応時間は40分〜12時間である。   In a preferred embodiment of the present invention, the reaction time of the first polymerization reaction is 40 minutes to 12 hours.

本発明の好ましい実施例において、上記第二重合反応と固化の反応時間は20分〜2時間である。   In a preferred embodiment of the present invention, the reaction time for the second polymerization reaction and solidification is 20 minutes to 2 hours.

本発明の好ましい実施例において、上記第二重合反応と固化の反応時間は25分〜35分である。   In a preferred embodiment of the present invention, the reaction time for the second polymerization reaction and solidification is 25 minutes to 35 minutes.

本発明の好ましい実施例において、上記第二重合反応と固化の反応時間は30分以内である。   In a preferred embodiment of the present invention, the reaction time for the second polymerization reaction and solidification is within 30 minutes.

本発明の好ましい実施例において、上記シリコン含まないコンポネントは少なくとも一種のシリコン含まないモノマーを備え、シリコン含まないモノマーの分子量は700より小さい。   In a preferred embodiment of the present invention, the silicon-free component comprises at least one silicon-free monomer, and the molecular weight of the silicon-free monomer is less than 700.

本発明の好ましい実施例において、上記シリコン含まないコンポネントは少なくとも一種のシリコン含まないマクロマを備え、シリコン含まないマクロマの分子量は700より大きい。   In a preferred embodiment of the invention, the silicon-free component comprises at least one silicon-free macromer, and the molecular weight of the silicon-free macromer is greater than 700.

本発明の好ましい実施例において、上記シリコン含むコンポネントが占める組成物の重量百分率は6〜80wt%である。   In a preferred embodiment of the present invention, the weight percentage of the composition occupied by the silicon-containing component is 6-80 wt%.

本発明の好ましい実施例において、上記シリコン含むコンポネントが占める組成物の重量百分率は14〜65wt%である。   In a preferred embodiment of the present invention, the weight percentage of the composition occupied by the silicon-containing component is 14 to 65 wt%.

本発明の好ましい実施例において、上記シリコン含むコンポネントが占める組成物の重量百分率は21〜51wt%である。   In a preferred embodiment of the present invention, the weight percentage of the composition occupied by the silicon-containing component is 21-51 wt%.

本発明の好ましい実施例において、上記シリコン含まないコンポネントが占める組成物の重量百分率は15〜86wt%である。   In a preferred embodiment of the present invention, the weight percentage of the composition occupied by the silicon-free component is 15 to 86 wt%.

本発明の好ましい実施例において、上記シリコン含まないコンポネントが占める組成物の重量百分率は18〜61wt%である。   In a preferred embodiment of the present invention, the weight percentage of the composition occupied by the silicon-free component is 18-61 wt%.

本発明の好ましい実施例において、上記シリコン含まないコンポネントが占める組成物の重量百分率は25〜56wt%である。   In a preferred embodiment of the present invention, the weight percentage of the composition occupied by the silicon-free component is 25-56 wt%.

本発明の好ましい実施例において、上記シリコン含まないコンポネントは親水性シリコン含まないコンポネントと疎水性シリコン含まないコンポネントを備え、親水性シリコン含まないコンポネントが占める組成物の重量百分率は疎水性シリコン含まないコンポネントが占める組成物の重量百分率より多い。   In a preferred embodiment of the present invention, the silicon-free component comprises a hydrophilic silicon-free component and a hydrophobic silicon-free component, and the weight percentage of the composition occupied by the hydrophilic silicon-free component is the hydrophobic silicon-free component. More than the weight percentage of the composition.

本発明の好ましい実施例において、上記ステップ(S2)は、少なくとも一種のシリコン含むコンポネントに対して第三重合反応を行ってシリコン含むポリマーを形成するステップ(S21)と、シリコン含まないポリマーとシリコン含むポリマーを混合して組成物を形成するステップ(S22)と、を備える。   In a preferred embodiment of the present invention, the step (S2) includes a step (S21) of forming a silicon-containing polymer by performing a third polymerization reaction on at least one silicon-containing component, and a silicon-free polymer and silicon. (S22) which mixes the polymer containing and forms a composition.

本発明の好ましい実施例において、上記ステップ(S2)において、他の1つのシリコン含まないコンポネント、シリコン含まないポリマー及び少なくとも一種のシリコン含むコンポネントを混合して組成物を形成する。   In a preferred embodiment of the present invention, in the above step (S2), another one of the silicon-free component, the silicon-free polymer and at least one silicon-containing component is mixed to form a composition.

本発明の好ましい実施例において、上記ステップ(S1)において、少なくとも一種のシリコン含まないコンポネントに少なくとも1つの開始剤を加入して第一重合反応を行う。   In a preferred embodiment of the present invention, in the step (S1), at least one initiator is added to at least one silicon-free component to perform the first polymerization reaction.

本発明の好ましい実施例において、上記ステップ(S1)において、少なくとも一種のシリコン含まないコンポネントに少なくとも1つの架橋剤を加入して第一重合反応を行う。   In a preferred embodiment of the present invention, in the step (S1), at least one crosslinking agent is added to at least one kind of silicon-free component to perform the first polymerization reaction.

本発明の好ましい実施例において、上記ステップ(S2)において、シリコン含まないポリマー、少なくとも一種のシリコン含むコンポネント及び少なくともの1つの開始剤を混合して組成物を形成する。   In a preferred embodiment of the present invention, in the above step (S2), the composition is formed by mixing the non-silicon-containing polymer, at least one silicon-containing component and at least one initiator.

本発明の好ましい実施例において、上記ステップ(S2)において、シリコン含まないポリマー、少なくとも一種のシリコン含むコンポネント及び少なくともの1つの架橋剤を混合して組成物を形成する。   In a preferred embodiment of the present invention, in the above step (S2), a silicon-free polymer, at least one silicon-containing component and at least one crosslinking agent are mixed to form a composition.

本発明の好ましい実施例において、上記ステップ(S3)において、少なくとも1つの開始剤を加入して、組成物に対して第二重合反応を行い且つ固化する。   In a preferred embodiment of the present invention, in the step (S3), at least one initiator is added to perform a second polymerization reaction on the composition and solidify.

本発明の好ましい実施例において、上記ステップ(S3)において、少なくとも1つの架橋剤を加入して、組成物に対して第二重合反応を行い且つ固化する。   In a preferred embodiment of the present invention, in the step (S3), at least one cross-linking agent is added to perform a second polymerization reaction on the composition and solidify.

本発明の好ましい実施例において、上記ステップ(S3)において、光固化方式を利用して固化する。   In a preferred embodiment of the present invention, in the step (S3), solidification is performed using a light solidification method.

本発明の好ましい実施例において、上記ステップ(S3)において、熱固化方式を利用して固化する。   In a preferred embodiment of the present invention, in the step (S3), solidification is performed using a heat solidification method.

従来の技術に比べて、本発明に係わる眼科に用いられるシリコーンハイドロゲルの製造方法において、シリコン含まないコンポネントとシリコン含むコンポネントは度に分けて重合し、少なくとも二度の重合反応を利用するため、レンズ製品は高い湿潤度及び低い油付着性の特性を有し、長い固化処理時間を短縮して、効率及び生産量を高める効果に達することができる。   Compared to the prior art, in the method for producing a silicone hydrogel used in ophthalmology according to the present invention, the silicon-free component and the silicon-containing component are polymerized in each case, and at least two polymerization reactions are used. The lens product has the characteristics of high wetness and low oil adhesion, and can reach the effect of shortening the long solidification processing time and increasing the efficiency and production volume.

本発明に係るシリコーンハイドロゲルの製造方法のフローチャートである。It is a flowchart of the manufacturing method of the silicone hydrogel which concerns on this invention. 本発明の実施例と比較例がスーダンブラックBに染色された後の結果を示す図である。It is a figure which shows the result after the Example and comparative example of this invention were dye | stained by Sudan Black B. 本発明の実施例と比較例がスーダンブラックBに染色された後の結果を示す図である。It is a figure which shows the result after the Example and comparative example of this invention were dye | stained by Sudan Black B. 本発明の実施例と比較例がスーダンブラックBに染色された後の結果を示す図である。It is a figure which shows the result after the Example and comparative example of this invention were dye | stained by Sudan Black B. 本発明の実施例がスーダンブラックBに染色された後の結果を示す図である。It is a figure which shows the result after the Example of this invention was dye | stained by Sudan Black B. 本発明の実施例がスーダンブラックBに染色された後の結果を示す図である。It is a figure which shows the result after the Example of this invention was dye | stained by Sudan Black B.

本発明は、眼科に用いられるシリコーンハイドロゲルの製造方法を提供し、高い湿潤度、低い油付着性、製造コストを低減する効果に達することができる。以下、本発明の目的、特徴、利点について、図面を参照しながら詳細に説明を行う。   The present invention provides a method for producing a silicone hydrogel used in ophthalmology, and can achieve an effect of reducing high wetness, low oil adhesion, and production cost. Hereinafter, objects, features, and advantages of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.

下記の説明では、「コンポネント」は重合できる単位化合物又は化学構造であり、異なる平均分子量によってモノマー(monomer)又はマクロマ(macromer)に分けることができ、異なる化学特性によって疎水性と親水性に分けることができる。「モノマー」は平均分子量が700未満である低分子量化合物又は化学構造を意味し、モノマーは重合反応によって「ポリマー」(polymer)を形成することができ、「マクロマ」は平均分子量が700以上である高分子量化合物又は化学構造を意味し、マクロマは重合反応によってポリマーを形成することができる。   In the description below, a “component” is a unit compound or chemical structure that can be polymerized and can be divided into monomers or macromers according to different average molecular weights, and divided into hydrophobic and hydrophilic according to different chemical properties. Can do. “Monomer” means a low molecular weight compound or chemical structure having an average molecular weight of less than 700, the monomer can form a “polymer” by a polymerization reaction, and “macroma” has an average molecular weight of 700 or more By high molecular weight compound or chemical structure, macromers can form a polymer by a polymerization reaction.

「シリコン含むコンポネント」は、いかなるシリコン含む繰り返し可能な単位化合物又は化学構造を意味し、シリコン含むコンポネントは「シリコン含むモノマー」と「シリコン含むマクロマ」を備える。「シリコン含まないコンポネント」は、いかなるシリコン含まない繰り返し可能な単位化合物又は化学構造を意味し、異なる極性によって親水性及び疎水性に分けることができ、異なる分子量によって「シリコン含まないモノマー」及び「シリコン含まないマクロマ」に分けることができる。しかし、一般的にケイ素は酸素と結合してから再びハイドロゲル材料に結合するので、本発明の下記の説明において、「シリコンを含む」はケイ素酸素結合を含む化学構造(−Si−O−)を表す。   “Silicon-containing component” means any silicon-containing repeatable compound or chemical structure, and the silicon-containing component comprises “silicon-containing monomer” and “silicon-containing macromer”. “Silicon-free component” means any silicon-free repeatable unit compound or chemical structure, which can be divided into hydrophilic and hydrophobic by different polarities, “silicon-free monomer” and “silicone by different molecular weights. It can be divided into “macromas not included”. However, since silicon generally binds to oxygen and then again bonds to the hydrogel material, in the following description of the invention, “comprising silicon” refers to a chemical structure containing silicon oxygen bonds (—Si—O—). Represents.

「シリコン含むモノマー」はいかなる少なくとも1つの−Si−O−を有し、平均分子量が700未満であり且つ重合できる単位化合物又は化学構造(例えば、少なくとも1つの繰り返しない−Si−O−を含む3−トリス(トリメチルシロキシ)シリル]プロピルメタクリレート[(3−[Tris(trimethylsiloxy)silyl]propylmethacrylate,TRIS)、又は少なくとも2つの繰り返す−Si−O−を含み且つ平均分子量が700未満であるポリジメチルシロキサン(PDMS)である)を意味する。他の「シリコン含むモノマー」は、例えば、2−(トリメチルシリルオキシ)エチルメタクリレート(2−(Trimethylsilyloxy)ethyl methacrylate)、(3−メタクリロキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)プロピルビス(トリメチルシロキシ)メチルシラン((3−Methacryloxy−2−hydroxypropoxy)propylbis(trimethylsiloxy)methylsilane,SiGMMA)、(メタクリロキシメチル)ビス(トリメチルシロキシ)メチルシラン((Methacryloxymethyl)bis(trimethylsiloxy)methylsilane)、メタクリロキシメチルフェネチルトリス(トリメチルシロキシ)シラン(Methacryloxymethylphenethyltris(trimethylsiloxy)silane)、モノメタクリルオキシプロピル末端化ポリジメチルシロキサン(Monomethacryloxypropyl terminated polydimethylsiloxane)、メタクリルオキシプロピル末端化ポリジメチルシロキサン(Methacryloxypropyl terminated polydimethylsiloxane)である。他の選択はUS7901073とUS8420711を参照することができる。   A “silicone-containing monomer” has any at least one —Si—O—, has an average molecular weight of less than 700, and can be polymerized unit compounds or chemical structures (eg, 3 containing at least one non-repeating —Si—O— -Tris (trimethylsiloxy) silyl] propyl methacrylate [(3- [Tris (trimethylsilyl) propyl] propylmethacrylate, TRIS), or polydimethylsiloxane having at least two repeating -Si-O- and having an average molecular weight of less than 700 PDMS)). Other “silicon-containing monomers” include, for example, 2- (trimethylsilyloxy) ethyl methacrylate (2- (trimethylsilyloxy) ethyl methacrylate), (3-methacryloxy-2-hydroxypropoxy) propylbis (trimethylsiloxy) methylsilane ((3- (Methacryloxy-2-hydroxypropoxy) propylbis (trimethylsiloxy) methylsilane, SiGMMMA), (methacryloxymethyl) bis (trimethylsiloxy) methylsilane ((methacryloxymethyl) thylmethyl) Methacryloxymethylphenethyltris (trimethylsiloxy) silane), mono-methacryloxypropyl terminated polydimethylsiloxane (Monomethacryloxypropyl terminated polydimethylsiloxane), it is a methacryloxypropyl terminated polydimethylsiloxane (Methacryloxypropyl terminated polydimethylsiloxane). Other selections can refer to US7901073 and US8420711.

「シリコン含むマクロマ」は、いかなる少なくとも2つの繰り返す−Si−O−を有し、平均分子量が700以上であり且つ重合できる単位化合物又は化学構造(例えば、少なくとも2つの繰り返す−Si−O−を含み且つ分子量が700より大きいPDMSである)を意味する。他のシリコン含むモノマーは、例えば、モノメタクリルオキシプロピル末端化ポリジメチルシロキサン(Monomethacryloxypropyl terminated polydimethylsiloxane,mPDMS)、メタクリルオキシプロピル末端化ポリジメチルシロキサン(Methacryloxypropyl terminated polydimethylsiloxane)などであり、US7901073とUS8420711が提供する他の選択を参照することができる。   A “silicone-containing macromer” includes any unit compound or chemical structure having any at least two repeating —Si—O—, an average molecular weight of 700 or more, and a polymerizable (eg, at least two repeating —Si—O—). And a molecular weight greater than 700). Other silicone-containing monomers include, for example, monomethacryloxypropyl terminated polydimethylsiloxane (Monomethacryloxypropyl terminated dimethylsiloxane, mPDMS), methacryloxypropyl terminated polydimethylsiloxane (Methacryloxypropylene terminated 7 such as U.S.A. You can refer to the selection.

「シリコン含まないコンポネント」は、シリコン含まない繰り返し可能な単位化合物又は化学構造を意味し、その化学特性によって疎水性及び親水性に分けることができる。本発明はただ平均分子量が700未満であるシリコン含まない単位化合物を使うので、以下、ただ本発明が使う「シリコンを含まないモノマー」に対して関連する定義を行う。   “Silicon-free components” means repeatable unit compounds or chemical structures that do not contain silicon, and can be divided into hydrophobic and hydrophilic depending on their chemical properties. Since the present invention uses only a unit compound that does not contain silicon and has an average molecular weight of less than 700, a related definition will be made hereinafter only for the “monomer not containing silicon” used in the present invention.

「シリコンを含まないモノマー」は、分子量が700未満であり且つシリコンを含まない単位化合物又は化学構造を意味し、且つ親水性のシリコン含まないモノマー及び疎水性のシリコン含まないモノマーを備える。親水性のシリコン含まないモノマーは、例えば、N−ビニルピロリドン(N−vinyl pyrrolidone,NVP)、N−メチル−N−ビニルアセトアミド(N−Methyl−N−vinylacetamide,MVA)、N,N−ジメチルアクリルアミド(N,N−Dimethyl acrylamide,DMA)、N−(ヒドロキシメチル)アクリルアミド(N−(Hydroxymethyl)acrylamide)、N−ヒドロキシエチルアクリルアミド(N−Hydroxyethyl acrylamide)、2−ヒドロキシエチルメタクリレート(2−Hydroxyethyl methacrylate,HEMA)、ヒドロキシプロピルメタクリレート(Hydroxypropyl methacrylate及び/又はHydroxyisopropyl methacrylate)、ヒドロキシブチルメタクリレート(Hydroxybutyl methacrylate,HOBMA)、ポリ(エチレングリコール)メタクリレート(poly(ethylene glycol)methacrylate)、ポリ(エチレングリコール)アクリレート(poly(ethylene glycol)acrylate)、グリセリルメタクリレート(Glyceryl methacrylate)、グリシジルメタクリレート(Glycidyl methacrylate)、2−ヒドロキシエチルアクリレート(2−Hydroxyethyl acrylate,HEA)、ヒドロキシプロピルアクリレート(Hydroxypropyl acrylate及び/又はHydroxyisopropyl acrylate)、4−ヒドロキシブチルアクリレート(4−Hydroxybutyl acrylate)、グリセリルアクリレート(Glyceryl acrylate)などである。疎水性のシリコン含まないモノマーは、例えば、メタクリル酸ラウリル(Lauryl methacrylate)、メタクリル酸メチル(Methyl methacrylate,MMA)、エチルメタクリレート(Ethyl methacrylate)、プロピルメタクリレート(Propyl methacrylate)、イソプロピルメタクリレート(Isopropyl methacrylate)、メタクリル酸ブチル(Butyl methacrylate)、ヘキシルメタクリレート(Hexyl methacrylate)、2−エチルヘキシルメタクリレート(2−Ethylhexyl methacrylate)、ステアリルメタクリレート(Stearyl methacrylate又はOctadecyl methacrylate)、イソデシルメタクリレート(Isodecyl methacrylate)、メタクリル酸イソボルニル(Isobornyl Methacrylate)、エチルアクリレート(Ethyl acrylate)、プロピルアクリレート(Propyl acrylate)、イソプロピルアクリレート(Isopropyl acrylate)、アクリル酸ブチル(Butyl acrylate)、2−エチルヘキシルアクリレート(2−Ethylhexyl acrylate)、オクタデシルアクリレート(Stearyl acrylate又はOctadecyl acrylate)、イソデシルアクリレート(Isodecyl acrylate)、ラウリルアクリレート(Lauryl acrylate)などである。   “Silicon-free monomer” means a unit compound or chemical structure having a molecular weight of less than 700 and not containing silicon, and comprises a hydrophilic silicon-free monomer and a hydrophobic silicon-free monomer. Hydrophilic silicon-free monomers include, for example, N-vinyl pyrrolidone (NVP), N-methyl-N-vinylacetamide (N-Methyl-N-vinylacetamide, MVA), N, N-dimethylacrylamide. (N, N-dimethyl acrylamide, DMA), N- (hydroxymethyl) acrylamide (N- (Hydroxymethyl) acrylamide), N-hydroxyethyl acrylamide (N-Hydroxyethyl acrylamide), 2-hydroxyethyl methacrylate (2-Hydroxymethyl ether) HEMA), hydroxypropyl methacrylate (Hydroxypropyl methacrylate) rylate and / or Hydroxypropyl methacrylate, hydroxybutyl methacrylate (HOBMA), poly (ethylene glycol) methacrylate (poly (ethylene glycol), poly (ethylene glycol), poly (ethylene glycol), poly (ethylene glycol) (Glyceryl methacrylate), Glycidyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate (HEA), Hydroxypropyl acrylate (Hydr) Xypropyl acrylate and / or Hydroxyisopropyl acrylate), 4- hydroxybutyl acrylate (4-Hydroxybutyl acrylate), glyceryl acrylate (Glyceryl acrylate) and the like. Hydrophobic silicon-free monomers include, for example, lauryl methacrylate, methyl methacrylate (MMA), ethyl methacrylate, propyl methacrylate, and isopropyl methacrylate. Butyl methacrylate, hexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, stearyl methacrylate, or Octa ethyl methacrylate, Isodecyl methacrylate, Isobornyl methacrylate, Ethyl acrylate, Propyl acrylate, Propyl acrylate, Propyl acrylate (Ipyl acrylate) -Ethylhexyl acrylate (2-Ethylhexyl acrylate), Octadecyl acrylate (Stearyl acrylate or Octadecyl acrylate), Isodecyl acrylate (Isodecyl acrylate), Lauryl acrylate ( auryl acrylate), and the like.

本発明の下記の説明において、「組成物」は最初の重合反応(又は少なくとも一度の重合反応)を行ってから固化ステップの前のシリコン含むハイドロゲル未完成品を意味する。   In the following description of the present invention, “composition” means an unfinished hydrogel containing silicon after the initial polymerization reaction (or at least one polymerization reaction) and before the solidification step.

本発明の下記の説明において、「室温」にとって、広義に説明すると、その温度範囲は20℃〜30℃であり、精確に説明すると、その温度範囲は23℃〜27℃である。   In the following description of the present invention, for “room temperature”, the temperature range is 20 ° C. to 30 ° C., and the temperature range is 23 ° C. to 27 ° C.

図1に示したように、本発明に係わる眼科に用いられるシリコーンハイドロゲルの製造方法は、少なくとも一種のシリコン含まないコンポネントに対して第一重合反応を行ってシリコン含まないポリマーを形成するステップ(S1)と、シリコン含まないポリマーと少なくとも一種のシリコン含むコンポネントを混合して組成物を形成するステップ(S2)と、組成物に対して第二重合反応を行い且つ固化するステップ(S3)と、を備える。   As shown in FIG. 1, in the method for producing a silicone hydrogel used in ophthalmology according to the present invention, a step of forming a polymer containing no silicon by performing a first polymerization reaction on at least one kind of silicon-free component ( S1), a step of mixing a non-silicon-containing polymer and at least one silicon-containing component to form a composition (S2), a second polymerization reaction on the composition and solidifying (S3); Is provided.

シリコン含むコンポネントが占める組成物の重量百分率は6〜80wt%であり、好ましくは14〜65wt%であり、さらに好ましくは21〜51wt%である。シリコン含むコンポネントは、シリコン含むモノマー及びシリコン含むマクロマを備える。例えば、本発明の実施例において、シリコン含むモノマーSiGMMAを使い、且つ組成物の5〜75wt%を占め、好ましい実施例において、SiGMMAは組成物の10〜60wt%を占め、さらに好ましい実施例において、SiGMMAは組成物の15〜45wt%を占める。又、例えば、本発明の実施例において、シリコン含むマクロマmPDMSを使い、且つ組成物の1〜45wt%を占め、好ましい実施例において、mPDMSは組成物の4〜25wt%を占め、さらに好ましい実施例において、mPDMSは組成物の6〜15wt%を占める。   The weight percentage of the composition occupied by the silicon-containing component is 6 to 80 wt%, preferably 14 to 65 wt%, and more preferably 21 to 51 wt%. The silicon-containing component comprises a silicon-containing monomer and a silicon-containing macromer. For example, in embodiments of the present invention, silicon-containing monomer SiGMMA is used and accounts for 5 to 75 wt% of the composition, and in preferred embodiments, SiGMMA accounts for 10 to 60 wt% of the composition, and in more preferred embodiments, SiGMMA accounts for 15 to 45 wt% of the composition. Also, for example, in an embodiment of the present invention, silicon-containing macromer mPDMS is used and occupies 1 to 45 wt% of the composition. In a preferred embodiment, mPDMS occupies 4 to 25 wt% of the composition. MPDMS accounts for 6-15 wt% of the composition.

シリコン含まないコンポネントが占める組成物の重量百分率は15〜86wt%であり、好ましくは18〜61wt%であり、さらに好ましくは25〜56wt%であり、親水性シリコン含まないモノマーが占める組成物の重量百分率は疎水性シリコン含まないモノマーが占める組成物の重量百分率より多い。   The weight percentage of the composition occupied by the silicon-free component is 15-86 wt%, preferably 18-61 wt%, more preferably 25-56 wt%, the weight of the composition occupied by the monomer not containing hydrophilic silicon The percentage is greater than the weight percentage of the composition occupied by the monomer free of hydrophobic silicon.

本発明の実施例において、親水性シリコン含まないモノマーは組成物の5〜85wt%を占め、好ましい実施例において、組成物の10〜60wt%を占め、さらに好ましい実施例において、組成物の20〜55wt%を占める。好ましく使われる親水性シリコン含まないモノマーは、NVP、MVA、DMA、N,N−Diethylacrylamide、N−(Hydroxymethyl)acrylamide、N−Hydroxyethyl acrylamideを備えるがこれに限定されるものではない。   In an embodiment of the present invention, the hydrophilic silicon-free monomer accounts for 5 to 85 wt% of the composition, in a preferred embodiment, 10 to 60 wt% of the composition, and in a more preferred embodiment, 20 to 20 wt% of the composition. Occupies 55 wt%. Non-hydrophilic silicon-containing monomers preferably used include, but are not limited to, NVP, MVA, DMA, N, N-Diethylacrylamide, N- (Hydroxymethyl) acrylamide, and N-Hydroxyethyl amide.

シリコン含まないコンポネントの中の疎水性シリコン含まないモノマーは、主にコンタクトレンズの力学特性(mechanical properties)を調節するために用いられる。本発明の実施例において、疎水性シリコン含まないモノマーは組成物の0.1〜10wt%を占め、好ましい実施例において、疎水性シリコン含まないモノマーは組成物の0.5〜7.5wt%を占め、さらに好ましい実施例において、疎水性シリコン含まないモノマーは組成物の1〜5wt%を占める。好ましく使われる疎水性シリコン含まないモノマーは、メタクリル酸ラウリルとMMAを備えるがこれに限定されるものではない。   Hydrophobic silicon-free monomers among silicon-free components are mainly used to adjust the mechanical properties of contact lenses. In an embodiment of the present invention, the hydrophobic silicon-free monomer accounts for 0.1-10 wt% of the composition, and in a preferred embodiment, the hydrophobic silicon-free monomer accounts for 0.5-7.5 wt% of the composition. In a more preferred embodiment, the hydrophobic silicon free monomer accounts for 1-5 wt% of the composition. Non-hydrophobic silicon-containing monomers that are preferably used include, but are not limited to, lauryl methacrylate and MMA.

架橋剤(crosslinking agent)はモノマーに重合反応を順調に行わせるために用いられ、生成したポリマーが必要とする架橋密度(crosslinking density)を有することにして、2つのポリマー鎖が反応して網状ポリマーに結合することにする。いかなる重合反応はすべて適合な架橋剤を選択して加入することができるので、1つの重合反応が始まる時に架橋剤を選択的に加入することができ、例えば、ステップ(S1)で加入するか又は/及びステップ(S2)で加入し、好ましい実施例において、ステップ(S1)で少なくとも一種の架橋剤を加入してからステップ(S2)を行うので、生成した固化後製品は比較的安定である。他の加入時間、例えば、ステップ(S2)で少なくとも一種の架橋剤を選択的に加入することもできる。本発明の実施例において、架橋剤は組成物の0.1〜3wt%を占め、好まししい実施例において、架橋剤は組成物の0.3〜2wt%を占め、さらに好ましい実施例において、架橋剤は組成物の0.5〜1.5wt%を占める。本発明の実施例において、好ましく使われる架橋剤はイソシアネートエチルメタクリレート(2−isocyanatoethyl methacrylate,IEM)とエチレングリコールジメタクリレート(Ethylene glycol dimethacrylate,EGDMA)備えるがこれに限定されるものではない。他の選択可能な架橋剤は、ジエチレングリコールジメタクリレート(Di(ethylene glycol)dimethacrylate)、トリエチレングリコールジメタクリレート(Triethylene glycol dimethacrylate)、テトラエチレングリコールジメタクリレート(Tetraethylene glycol dimethacrylate)、エチレングリコールジアクリレート(Ethylene glycol diacrylate)、ジエチレングリコールジアクリレート(Di(ethylene glycol)diacrylate)、トリエチレングリコールジアクリレート(Triethylene glycol diacrylate)、テトラエチレングリコールジアクリレート(Tetraethylene glycol diacrylate)、N,N’−メチレンビスアクリルアミド(N,N’−Methylenebis(acrylamide))、N,N’−エチレンビスアクリルアミド(N,N’−Ethylenebis(acrylamide))、N,N’−(1,2−ジヒドロキシエチレン)ビスアクリルアミド(N,N’−(1,2−Dihydroxyethylene)bisacrylamide)、トリメチロールプロパントリメタクリレート(Trimethylolpropane trimethacrylate)、N,N’−ヘキサメチレンビス-メタクリルアミド(N,N’−Hexamethylenebis(methacrylamide))、グリセロールトリメタクリレート(Glycerol trimethacrylate)、ポリエチレングリコールジメタクリレート(Polyethylene glycol dimethacrylate)、ポリエチレングリコールジアクリレート(Polyethylene glycol diacrylate)、ビニルメタクリレート(Vinyl methacrylate)、メタクリル酸アリル(Allyl methacrylate)、塩化メタクリロイル(Methacryloyl chloride)、アクリル酸グリシジル(Glycidyl acrylate)、3−クロロ−2−ヒドロキシプロピルメタクリレート(3−Chloro−2−hydroxypropyl methacrylate)、モノ−2−(メタクリロイルオキシ)エチルマレエート(mono−2−(Methacryloyloxy)ethyl maleate)、ジウレタンジメタクリレート(Diurethane dimethacrylate)、3−イソプロペニル−α,α−ジメチルベンジルイソシアネート(3−Isopropenyl−α,α−dimethylbenzyl isocyanate)などであり、異なる反応物と需要によって選択して使用することができる。   A crosslinking agent is used to allow the monomer to smoothly perform the polymerization reaction, and the polymer polymer has a crosslinking density required by the polymer formed so that the two polymer chains react to form a network polymer. To join. Any polymerization reaction can be selected and added with a suitable cross-linking agent, so that a cross-linking agent can be selectively added when one polymerization reaction begins, for example, in step (S1) or In the preferred embodiment, at least one crosslinking agent is added in step (S1) and then step (S2) is performed, so that the resulting solidified product is relatively stable. It is also possible to selectively add at least one cross-linking agent in other application times, for example in step (S2). In an embodiment of the present invention, the crosslinking agent accounts for 0.1 to 3 wt% of the composition, and in a preferred embodiment, the crosslinking agent accounts for 0.3 to 2 wt% of the composition, and in a more preferred embodiment, The crosslinking agent accounts for 0.5 to 1.5 wt% of the composition. In an embodiment of the present invention, preferably used crosslinking agents include but are not limited to isocyanate ethyl methacrylate (2-isocyanatoethyl methacrylate, IEM) and ethylene glycol dimethacrylate (EGDMA). Other selectable cross-linking agents are diethylene glycol dimethacrylate (Di (ethyleneglycol) dimethylacrylate), triethyleneglycol dimethacrylate (Teethyleneglycol dimethacrylate), tetraethylene glycol dimethacrylate (Tetraethylene glycol dimethacrylate glycol dimethacrylate). diacrylate, diethylene glycol diacrylate (Di (ethylene glycol) diacrylate), triethylene glycol diacrylate (Triethylene glycol diacrylate), tetraethylene glycol diacrylate N-N'-Methylenebisacrylamide (N, N'-Methylenebis (acrylamide)), N, N'-Ethylenebisacrylamide (N, N'-Ethylenbis (acrylamide)), N, N '-(1,2-dihydroxyethylene) bisacrylamide (N, N'-(1,2-Dihydroxyethylene) bisacrylamide), trimethylolpropane trimethacrylate, N, N'-hexamethylenebis-methacrylamide (N, N'-hexamethylenebis-methacrylamide) N, N′-Hexamethylenebis (methacrylamide)), Roll trimethacrylate (Glycerol trimethacrylate), Polyethylene glycol dimethacrylate (Polyethylene glycol diacrylate), Polyethylene glycol diacrylate (Polyethylene glycol triacrylate), Vinyl methacrylate (Vinyl methylacrylate) Glycidyl acrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl methacrylate, mono 2- (methacryloyloxy) ethyl maleate (mono-2- (methacryloyloxy) ethyl maleate), diurethane dimethacrylate (3-urepropenyl-α, α-dimethylbenzyl isocyanate (3-Isopropenyl-α, α) -Dimethylbenzoyl isocynate), etc., which can be selected and used according to different reactants and demands.

開始剤は、異なる誘発反応方式によって熱開始剤と光開始剤に分けることができる。開始剤はコンポネントの重合架橋を誘発するために用いられるとともに、固化組成物に対しても決定性効果を有し、組成物が成形する時に優れる寸法安定性を有することにするので、いかなる1つの重合反応が始まる時に開始剤を選択的に加入することができ、例えば、ステップ(S1)で加入するか又は/及びステップ(S2)で加入することができる。本発明の実施例に使われる熱開始剤はアゾビスイソブチロニトリル(Azobisisobutyronitrile,AIBN)であり、他の実施例において、4,4’− アゾビス(4−シアノバレリン酸)(4,4’−Azobis(4−cyanovaleric acid))、1,1’−アゾビス(シクロヘキサンカルボニトリル)(1,1’−Azobis(cyclohexanecarbonitrile))、2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオンアミジン)(2,2’−Azobis(2−methylpropionamidine))、2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオンアミジン)ジヒドロクロライド(2,2’−Azobis(2−methylpropionamidine)dihydrochloride)、2,2’−アゾビス[2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]ジヒドロクロライド(2,2’−Azobis[2−(2−imidazolin−2−yl)propane]dihydrochloride)、2,2’−アゾビス{2−[1−(2−ヒドロキシエチル)−2−イミダゾリン−2−イル]プロパン}ジヒドロクロライド(2,2’−Azobis{2−[1−(2−hydroxyethyl)−2−imidazolin−2−yl]propane}dihydrochloride)、2,2’−アゾビス(1−イミノ−1−ピロリジノ−2−エチルプロパン)ジヒドロクロライド(2,2’−Azobis(1−imino−1−pyrrolidino−2−ethylpropane)dihydrochloride)、2,2’−アゾビス{2−メチル−N−[1,1ビス(ヒドロキシメチル)−2−ヒドロキシエチル]プロピオンアミド}(2,2’−Azobis{2−methyl−N−[1,1−bis(hydroxymethyl)−2−hydroxyethyl]propionamide})、2,2’−アゾビス[2−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)プロピオンアミド](2,2’−Azobis[2−methyl−N−(2−hydroxyethyl)propionamide])、2,2’−アゾビス(4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル(2,2’−Azobis(4−methoxy−2,4−dimethyl valeronitrile))、過酸化ベンゾイル(Benzoyl peroxide)などを使う。本発明の実施例に使われる光開始剤は、Irgacure(登録商標) 1173(2−Hydroxy−2−methylpropiophenone)とフェニルビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)ホスフィンオキシド(phenylbis(2,4,6−trimethylbenzoyl)phosphine oxide,BAPOs)であり、他の実施例において、ジフェニル(2,4,6−トリメチルベンゾイル)ホスフィンオキシド(Diphenyl(2,4,6−trimethylbenzoyl)phosphine oxide)、2,2− ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン(2,2−Dimethoxy−2−phenylacetophenone)などを使う。   Initiators can be divided into thermal initiators and photoinitiators according to different evoked reaction modes. The initiator is used to induce polymerization cross-linking of the component and has a deterministic effect on the solidified composition, and has excellent dimensional stability when the composition is molded, so any one polymerization An initiator can be selectively added when the reaction begins, for example it can be added at step (S1) or / and at step (S2). The thermal initiator used in the examples of the present invention is azobisisobutyronitrile (AIBN), and in other examples, 4,4′-azobis (4-cyanovaleric acid) (4,4′- Azobis (4-cyanovaleric acid)), 1,1′-azobis (cyclohexanecarbonitrile) (1,1′-Azobis (cyclohexanecarbononitrile)), 2,2′-azobis (2-methylpropionamidine) (2,2 ′ -Azobis (2-methylpropionamide)), 2,2'-azobis (2-methylpropionamidine) dihydrochloride (2,2'-Azobis (2-methylpropionamide) dihydro) hloride), 2,2′-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride (2,2′-Azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride), 2 , 2′-azobis {2- [1- (2-hydroxyethyl) -2-imidazolin-2-yl] propane} dihydrochloride (2,2′-Azobis {2- [1- (2-hydroxyethyl) -2 -Imidazolin-2-yl] propane} dihydrochloride), 2,2′-azobis (1-imino-1-pyrrolidino-2-ethylpropane) dihydrochloride (2,2′-Azobis (1-imino-1-pyrrolidino-) 2-ethylprop ne) dihydrochloride), 2,2′-azobis {2-methyl-N- [1,1bis (hydroxymethyl) -2-hydroxyethyl] propionamide} (2,2′-Azobis {2-methyl-N— [1,1-bis (hydroxymethyl) -2-hydroxyethyl] propionamide}), 2,2′-azobis [2-methyl-N- (2-hydroxyethyl) propionamide] (2,2′-Azobis [2- methyl-N- (2-hydroxyethyl) propionamide]), 2,2′-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile (2,2′-Azobis (4-methoxy-2,4-dimethyl valeronitrile)) ), Peracid Use, such as benzoyl (Benzoyl peroxide). The photoinitiators used in the examples of the present invention are Irgacure® 1173 (2-Hydroxy-2-methylpropiophenone) and phenylbis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phosphine oxide (phenylbis (2,4,4)). 6-trimethylbenzoyl) phosphine oxide, BAPOs), and in other examples, diphenyl (2,4,6-trimethylbenzoyl) phosphine oxide (Diphenyl (2,4,6-trimethylbenzoyl) phosphine oxide), 2,2- Dimethoxy-2-phenylacetophenone (2,2-Dimethoxy-2-phenylacetophenone) or the like is used.

本発明の実施例において、開始剤は組成物の0.01〜4wt%を占め、好ましい実施例において、開始剤は組成物の0.1〜1.8wt%を占め、さらに好ましい実施例にいて、開始剤は組成物の0.3〜1.2wt%を占める。   In the examples of the present invention, the initiator accounts for 0.01-4 wt% of the composition, and in the preferred embodiment, the initiator accounts for 0.1-1.8 wt% of the composition, and in a more preferred embodiment. The initiator accounts for 0.3-1.2 wt% of the composition.

終了剤は重合反応を終了するために用いられ、いかなる1つの重合反応を終了しようとする場合に終了剤を選択的に加入することができ、例えば、ステップ(S1)で加入することができ、終了しようとする時間点に終了剤を加入することができる。本発明の実施例に使われる終了剤はモノメチルエーテルハイドロキノン(Mono methyl ether hydroquinone,MEHQ)であり、他の選択可能な終了剤は2−エトキシフェノール(2−Ethoxyphenol)である。   The terminator is used to terminate the polymerization reaction, and the terminator can be selectively added when any one polymerization reaction is to be terminated. For example, the terminator can be added in step (S1). A terminator can be added at the time point to be terminated. The terminator used in the examples of the present invention is monomethyl ether hydroquinone (MEHQ), and another selectable terminator is 2-ethoxyphenol.

本発明の実施例において、終了剤は組成物の0.01〜0.5wt%を占め、好ましい実施例において、終了剤は組成物の0.025〜0.3wt%を占め、さらに好ましい実施例において、終了剤は組成物の0.05〜0.1wt%を占める。   In the examples of the present invention, the terminator accounts for 0.01-0.5 wt% of the composition, and in the preferred example, the terminator accounts for 0.025-0.3 wt% of the composition, more preferred examples. , The terminator accounts for 0.05 to 0.1 wt% of the composition.

本発明の上述の方法において、ステップ(S1)の第一重合反応は40℃〜100℃の環境のもとで行い、且つ反応時間は10分〜72時間であり;本発明の好ましい実施例において、環境の温度範囲は50℃〜90℃であり、本発明のさらに好ましい実施例において、環境の温度範囲は55℃〜80℃であり;本発明の好ましい実施例において、反応時間は25分〜24時間であり、本発明のさらに好ましい実施例において、反応時間は40分〜12時間である。   In the above-described method of the present invention, the first polymerization reaction in step (S1) is performed under an environment of 40 ° C. to 100 ° C., and the reaction time is 10 minutes to 72 hours; in a preferred embodiment of the present invention The ambient temperature range is 50 ° C. to 90 ° C., and in a further preferred embodiment of the present invention, the ambient temperature range is 55 ° C. to 80 ° C .; in the preferred embodiment of the present invention, the reaction time is 25 minutes to 24 hours, and in a further preferred embodiment of the invention the reaction time is 40 minutes to 12 hours.

本発明の上述の方法において、ステップ(S2)で他のシリコン含まないコンポネントを選択的に加入して一緒に混合することができ、本発明の他の実施例において、ステップ(S2)でシリコン含むコンポネントは先ず選択的に重合することができ、それからシリコン含まないポリマーと混合して、ステップ(S3)の第二重合反応及び固化を行う。   In the above-described method of the present invention, other silicon-free components can be selectively added and mixed together in step (S2), and in another embodiment of the present invention, silicon is included in step (S2). The component can be selectively polymerized first and then mixed with a polymer containing no silicon to perform the second polymerization reaction and solidification in step (S3).

本発明の上述の方法において、ステップ(S3)の第二重合反応と固化は同時に行い、且つ固化方式は異なる固化剤によって熱固化又は光固化であることができ、反応時間は20分〜2時間である。本発明の好ましい実施例において、ステップ(S3)の第二重合反応と固化が必要とする時間は25分〜35分に制御することができ、本発明のさらに好ましい実施例において、ステップ(S3)の第二重合反応と固化が必要とする時間は30分以内に制御することができる。固化ステップの後に、一般的に表面の清潔を確保するために、クリーニングと消毒を行い、例えば、適当な溶剤又は純水でクリーニングし、120℃の温度のもとでPBSを使って約30分消毒する。   In the above-described method of the present invention, the second polymerization reaction and the solidification in step (S3) are performed at the same time, and the solidification method can be thermal solidification or photosolidification with different solidifying agents, and the reaction time is 20 minutes to 2 hours. It is. In a preferred embodiment of the present invention, the time required for the second polymerization reaction and solidification in step (S3) can be controlled from 25 minutes to 35 minutes. In a more preferred embodiment of the present invention, step (S3) The time required for the second polymerization reaction and solidification can be controlled within 30 minutes. After the solidification step, cleaning and disinfection are generally performed to ensure surface cleanliness, for example, cleaning with a suitable solvent or pure water and using PBS at a temperature of 120 ° C. for about 30 minutes. disinfect.

以下、本発明の異なる実施例に対して詳細に説明を行って、本発明をさらに明確に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically by describing in detail different embodiments of the present invention, but the present invention is not limited to the following embodiments.

以下、本発明の第一実施例の詳細な成分とステップについて説明する。   The detailed components and steps of the first embodiment of the present invention will be described below.

ステップ(S1):7.71グラム(g)のHOBMA、43.63グラムのNVPと0.14グラムのAIBNを250ミリリットル(mL)のビーカーに加入して1時間で撹拌することにより、AIBNを完全に溶解させて、反応物1Aを形成する。13.37グラムのNVPと4.45グラムのMEHQを50mLのビーカーに加入して1時間で撹拌することにより、MEHQを完全に溶解させて、反応物1Bを形成する。64℃のオイルバス(oil bath)で51.48グラムの反応物1Aを平衡状態(equilibrium state)に加熱する。反応物1Aが71.0℃に加熱された時に3.2グラムの反応物1Bを加入して反応物1Cを形成する。反応物1Cを25℃の水浴(water bath)に移送して40℃以下に温度を下げて、ねばねばしている反応物1Cを形成する。反応物1Cを25℃の水浴から移出して25℃の環境のもとで3時間撹拌してから、2.18グラムのIEMをねばねばしている反応物1Cに加入して25℃の環境のもとで続いて11時間で撹拌することにより、シリコン含まないポリマーを形成する。   Step (S1): 7.71 grams (g) of HOBMA, 43.63 grams of NVP and 0.14 grams of AIBN in a 250 milliliter (mL) beaker and stirred for 1 hour Completely dissolve to form reactant 1A. 13.37 grams of NVP and 4.45 grams of MEHQ are added to a 50 mL beaker and stirred for 1 hour to completely dissolve MEHQ and form reactant 1B. Heat 51.48 grams of reactant 1A to an equilibri state in a 64 ° C. oil bath. When reactant 1A is heated to 71.0 ° C., 3.2 grams of reactant 1B is added to form reactant 1C. Reactant 1C is transferred to a 25 ° C. water bath and the temperature is lowered below 40 ° C. to form sticky reactant 1C. Reactant 1C was removed from the 25 ° C. water bath and stirred for 3 hours in a 25 ° C. environment, then added to Reactant 1C with 2.18 grams of IEM sticking to the 25 ° C. environment. A silicon-free polymer is formed by subsequent stirring for 11 hours.

ステップ(S2):1.1752グラムのシリコン含まないポリマー、0.5122グラムのSiGMMA、0.0283グラムのEGDMA及び0.0225グラムのIrgacure 1173を暗い環境(光を避けた環境)のもとで混合撹拌することにより、組成物を形成する。   Step (S2): 1.1752 grams of silicon-free polymer, 0.5122 grams of SiGMMA, 0.0283 grams of EGDMA and 0.0225 grams of Irgacure 1173 in a dark environment (an environment avoiding light) By mixing and stirring, the composition is formed.

ステップ(S3):約50μLの組成物を清潔なポリプロピン雌型に放置してから、対応する形状の雄型を覆って圧力を加えて、コンタクトレンズ形状の組成物を形成する。本実施例において、この組成物は第二重合反応とともに固化し、紫外線(強度は4mW/cmである)を30分照射して固化する。30分の重合と固化の後に、雌型と雄型を分離し、固化後の組成物はコンタクトレンズであり、雌型又は雄型に付着され、50%のIPAで浸す場合に雌型又は雄型から脱落する。その後に50%のIPAで3回洗浄し、毎回は20分であり、それから25%のIPAの中に20分で浸してから、純水で3回洗浄し、毎回は20分である。洗浄ステップの後、コンタクトレンズはリン酸塩緩衝液の中に浸して実装される。 Step (S3): After leaving about 50 μL of the composition in a clean polypropyne female mold, pressure is applied over the corresponding male mold to form a contact lens-shaped composition. In this example, the composition solidifies with the second polymerization reaction and solidifies by irradiation with ultraviolet rays (intensity is 4 mW / cm 2 ) for 30 minutes. After 30 minutes of polymerization and solidification, the female mold and male mold are separated, and the composition after solidification is a contact lens, attached to the female mold or male mold, and soaked with 50% IPA. Drop off the mold. Thereafter, it is washed 3 times with 50% IPA, each time for 20 minutes, then immersed in 25% IPA for 20 minutes, then washed 3 times with pure water, each time for 20 minutes. After the cleaning step, the contact lens is dipped and mounted in a phosphate buffer.

本発明の上述の第一実施例において、先ず、AIBNを熱開始剤として、親水性シリコン含まないモノマーHOBMA、親水性シリコン含まないモノマーNVPの重合反応(反応物1Aを形成する)を誘発し、それから親水性シリコン含まないモノマーNVPと終了剤MEHQ(反応物1Bを形成する)、架橋剤IEMを順次に加入して、シリコン含まないポリマーを形成する。次に、先ず重合されたシリコン含まないポリマーとシリコン含むモノマーSiGMMAを重合し、架橋剤EGDMAと光開始剤Irgacure 1173を利用して、シリコン含まないポリマーとシリコン含むモノマーSiGMMAの重合反応と固化(ステップ(S3)の第二重合反応と固化)を誘発して、固化後の組成物を形成する。最後に、洗浄してコンタクトレンズを形成する。   In the above-mentioned first embodiment of the present invention, first, using AIBN as a thermal initiator, a monomer HOBMA that does not contain hydrophilic silicon and a monomer NVP that does not contain hydrophilic silicon (a reactant 1A is formed) are induced. Then, the monomer NVP not containing hydrophilic silicon, the terminator MEHQ (forming the reactant 1B), and the cross-linking agent IEM are sequentially added to form a silicon-free polymer. Next, the polymer without polymer containing silicon and the monomer SiGMMA containing silicon are polymerized first, and using the crosslinking agent EGDMA and the photoinitiator Irgacure 1173, the polymerization reaction and solidification of the polymer without silicon and the monomer SiGMMA containing silicon (step) (Second polymerization reaction and solidification in (S3)) are induced to form a solidified composition. Finally, the contact lens is formed by washing.

以下、本発明の第二実施例の詳細な成分とステップについて説明する。   The detailed components and steps of the second embodiment of the present invention will be described below.

ステップ(S1):50.00グラムのNVPと0.21グラムのAIBNを150mLのビーカーに加入して1時間で撹拌することにより、AIBNを完全に溶解させる。15グラムのNVP−AIBN混合物と0.25グラムのIEMを50mLのビーカーに加入して30分撹拌することにより、反応物2Aを形成する。40.00グラムのNVPと0.45グラムのMEHQを150mLのビーカーに加入して1時間で撹拌することにより、MEHQを完全に溶解させて、反応物2Bを形成する。50.04グラムのNVPを250mLのビーカーに加入してから59.0℃のオイルバス(oil bath)で平衡状態(equilibrium state)に加熱する。50.04グラムのNVPが平衡状態58℃に加熱された時、13.6mLの反応物2Aを熱いNVPに加入して重合することにより、反応物2Cを形成する。反応温度が68.6℃に達した時に反応物2Cを25℃の水浴に移送して温度を下げて、ねばねばしている反応物2Cを形成する。ねばねばしている反応物2Cが46.0℃に達した時、6.77mLの反応物2Bをねばねばしている反応物2Cに加入して25℃の環境のもとで続いて30分撹拌してから、15.05グラムのHEMAを加入して続いて12時間撹拌することにより、シリコン含まないポリマーを形成する。   Step (S1): Add 50.00 grams of NVP and 0.21 grams of AIBN to a 150 mL beaker and stir in 1 hour to completely dissolve AIBN. Reactant 2A is formed by adding 15 grams of NVP-AIBN mixture and 0.25 grams of IEM into a 50 mL beaker and stirring for 30 minutes. Add 40.00 grams of NVP and 0.45 grams of MEHQ into a 150 mL beaker and stir for 1 hour to completely dissolve MEHQ and form reactant 2B. Add 50.04 grams of NVP to a 250 mL beaker and then heat to equilibri state in a 59.0 ° C oil bath. When 50.04 grams of NVP is heated to an equilibrium state of 58 ° C., Reactant 2C is formed by polymerizing 13.6 mL of Reactant 2A in hot NVP. When the reaction temperature reaches 68.6 ° C., the reactant 2C is transferred to a 25 ° C. water bath and the temperature is lowered to form a sticky reactant 2C. When the sticky reactant 2C reaches 46.0 ° C., 6.77 mL of reactant 2B is added to the sticky reactant 2C and stirred for 30 minutes under an environment of 25 ° C. Then, 15.05 grams of HEMA is added and subsequently stirred for 12 hours to form a silicon free polymer.

ステップ(S2):4.7205グラムのシリコン含まないポリマー、4.0023グラムのSiGMMA、0.0543グラムのEGDMA及び0.0769グラムのAIBNを混合し、上述の混合物を暗い環境で1時間で撹拌することにより、組成物を形成する。   Step (S2): 4.7205 grams of silicon-free polymer, 4.0023 grams of SiGMMA, 0.0543 grams of EGDMA and 0.0769 grams of AIBN are mixed and the above mixture is stirred in a dark environment for 1 hour. By doing so, a composition is formed.

ステップ(S3):約50μLの組成物を清潔なポリプロピン雌型に放置してから、対応する形状の雄型を覆って圧力を加えて、コンタクトレンズ形状の組成物を形成する。本実施例において、この組成物は第二重合反応とともに固化し、120℃の環境のもとで30分熱固化する。30分の重合と固化の後に、雌型と雄型を分離し、固化後の組成物はコンタクトレンズであり、雌型又は雄型に付着され、50%のIPAで浸す場合に雌型又は雄型から脱落する。その後に50%のIPAで3回洗浄し、毎回は20分であり、それから25%のIPAの中に20分で浸してから、純水で3回洗浄し、毎回は20分である。洗浄ステップの後、コンタクトレンズはリン酸塩緩衝液の中に浸して実装される。   Step (S3): After leaving about 50 μL of the composition in a clean polypropyne female mold, pressure is applied over the corresponding male mold to form a contact lens-shaped composition. In this example, the composition solidifies with the second polymerization reaction and heat solidifies in an environment of 120 ° C. for 30 minutes. After 30 minutes of polymerization and solidification, the female mold and male mold are separated, and the composition after solidification is a contact lens, attached to the female mold or male mold, and soaked with 50% IPA. Drop off the mold. Thereafter, it is washed 3 times with 50% IPA, each time for 20 minutes, then immersed in 25% IPA for 20 minutes, then washed 3 times with pure water, each time for 20 minutes. After the cleaning step, the contact lens is dipped and mounted in a phosphate buffer.

本発明の上述の第二実施例において、先ず、熱開始剤AIBNを利用してシリコン含まないモノマーNVP及び架橋剤IEMの共重合反応(反応物2Aを形成する)を誘発し、シリコン含まないモノマーNVPと終了剤MEHQ(反応物2Bを形成する)、親水性シリコン含まないモノマーHEMAを順次に加入して、シリコン含まないポリマーを形成する。次に、先ず重合されたシリコン含まないポリマーとシリコン含むモノマーSiGMMAを重合し、架橋剤EGDMAと熱開始剤AIBNを利用して、シリコン含まないポリマーとシリコン含むモノマーSiGMMAの重合反応(ステップ(S3)の第二重合反応と固化)を誘発して、レンズ形状の固化組成物を形成する。最後に、洗浄してコンタクトレンズを形成する。   In the above-mentioned second embodiment of the present invention, first, a silicone-free monomer is induced by using the thermal initiator AIBN to induce a copolymerization reaction (forming reactant 2A) of the monomer-free silicone NVP and the crosslinking agent IEM. NVP, terminator MEHQ (forming reactant 2B) and hydrophilic silicon-free monomer HEMA are sequentially added to form a silicon-free polymer. Next, the polymer containing no polymer containing silicon and the monomer SiGMMA containing silicon are polymerized first, and the polymerization reaction of the polymer containing no silicon and the monomer SiGMMA containing silicon using the crosslinking agent EGDMA and the thermal initiator AIBN (step (S3)). The second polymerization reaction and solidification) to form a lens-shaped solidified composition. Finally, the contact lens is formed by washing.

以下、本発明の第三実施例の詳細な成分とステップについて説明する。   Hereinafter, detailed components and steps of the third embodiment of the present invention will be described.

ステップ(S1):50.00グラムのNVPと0.21グラムのAIBNを150mLのビーカーに加入して1時間で撹拌することにより、AIBNを完全に溶解させる。15グラムのNVP−AIBN混合物と0.25グラムのIEMを50mLのビーカーに加入して30分撹拌することにより、反応物3Aを形成する。40.00グラムのNVPと1.69グラムのMEHQを150mLのビーカーに加入して1時間で撹拌することにより、MEHQを完全に溶解させて、反応物3Bを形成する。50.01グラムのNVPを250mLのビーカーに加入してから61.0℃のオイルバス(oil bath)で平衡状態(equilibrium state)に加熱する。NVPが平衡状態59℃に加熱された時、13.6mLの反応物3Aを熱いNVPに加入して重合することにより、反応物3Cを形成する。反応温度が68.8℃に達した時に反応物3Cを25℃の水浴に移送して温度を下げて、反応物3Cが54.5℃に達した時にねばねばしている反応物3Cを形成する。6.77mLの反応物3Bをねばねばしている反応物3Cに加入して25℃の環境のもとで続いて30分撹拌してから、15.05グラムのHEMAを加入して続いて12時間撹拌することにより、シリコン含まないポリマーを形成する。   Step (S1): Add 50.00 grams of NVP and 0.21 grams of AIBN to a 150 mL beaker and stir in 1 hour to completely dissolve AIBN. Reactant 3A is formed by adding 15 grams of NVP-AIBN mixture and 0.25 grams of IEM into a 50 mL beaker and stirring for 30 minutes. MEHQ is completely dissolved to form reactant 3B by adding 40.00 grams of NVP and 1.69 grams of MEHQ into a 150 mL beaker and stirring for 1 hour. 50.01 grams of NVP is added to a 250 mL beaker and then heated to an equilibrium state in an oil bath at 61.0 ° C. When NVP is heated to equilibrium at 59 ° C., 13.6 mL of reactant 3A is added to hot NVP to polymerize to form reactant 3C. When the reaction temperature reaches 68.8 ° C., the reactant 3C is transferred to a 25 ° C. water bath and the temperature is lowered to form a sticky reactant 3C when the reactant 3C reaches 54.5 ° C. . 6. Add 677 mL of reactant 3B to sticky reactant 3C and stir for 30 minutes under 25 ° C. environment, then add 15.05 grams of HEMA for 12 hours By stirring, a polymer free of silicon is formed.

ステップ(S2):3.5919グラムのシリコン含まないポリマー、4.2313グラムのSiGMMA、0.0435グラムのEGDMA、0.0664グラムのIrgacure 1173及び0.0318グラムのBAPOsを混合し、上述の混合物を暗い環境で1時間で撹拌することにより、組成物を形成する。   Step (S2): Mix 3.5919 grams of silicon-free polymer, 4.2313 grams of SiGMMA, 0.0435 grams of EGDMA, 0.0664 grams of Irgacure 1173 and 0.0318 grams of BAPOs, and the above mixture Is stirred in a dark environment for 1 hour to form a composition.

ステップ(S3):約50μLの組成物を清潔なポリプロピン雌型に放置してから、対応する形状の雄型を覆って圧力を加えて、コンタクトレンズ形状の組成物を形成する。本実施例において、この組成物は第二重合反応とともに固化し、紫外線(強度は4mW/cmである)を30分照射して固化する。30分の重合と固化の後に、雌型と雄型を分離し、固化後の組成物はコンタクトレンズであり、雌型又は雄型に付着され、50%のIPAで浸す場合に雌型又は雄型から脱落する。その後に50%のIPAで3回洗浄し、毎回は20分であり、それから25%のIPAの中に20分で浸してから、純水で3回洗浄し、毎回は20分である。洗浄ステップの後、コンタクトレンズはリン酸塩緩衝液の中に浸して実装される。 Step (S3): After leaving about 50 μL of the composition in a clean polypropyne female mold, pressure is applied over the corresponding male mold to form a contact lens-shaped composition. In this example, the composition solidifies with the second polymerization reaction and solidifies by irradiation with ultraviolet rays (intensity is 4 mW / cm 2 ) for 30 minutes. After 30 minutes of polymerization and solidification, the female mold and male mold are separated, and the composition after solidification is a contact lens, attached to the female mold or male mold, and soaked with 50% IPA. Drop off the mold. Thereafter, it is washed 3 times with 50% IPA, each time for 20 minutes, then immersed in 25% IPA for 20 minutes, then washed 3 times with pure water, each time for 20 minutes. After the cleaning step, the contact lens is dipped and mounted in a phosphate buffer.

本発明の上述の第三実施例において、先ず、熱開始剤AIBNを利用して親水性シリコン含まないモノマーNVP及び架橋剤IEMの共重合反応(反応物3Aを形成する)を誘発し、親水性シリコン含まないモノマーNVPと終了剤MEHQ(反応物3Bを形成する)、親水性シリコン含まないモノマーHEMAを順次に加入して、シリコン含まないポリマーを形成する。次に、先ず重合されたシリコン含まないポリマーとシリコン含むモノマーSiGMMAを重合し、架橋剤EGDMA、光開始剤Irgacure 1173、光開始剤BAPOsを利用して、シリコン含まないポリマーとシリコン含むモノマーSiGMMAの重合反応と固化(ステップ(S3)の第二重合反応と固化)を誘発して、固化後の組成物を形成する。最後に、洗浄してコンタクトレンズを形成する。   In the above-mentioned third embodiment of the present invention, first, the thermal initiator AIBN is used to induce a copolymerization reaction of the monomer NVP not containing hydrophilic silicon and the cross-linking agent IEM (forms the reaction product 3A). Silicone-free monomer NVP, terminator MEHQ (forming reactant 3B), and hydrophilic silicon-free monomer HEMA are sequentially added to form a silicon-free polymer. Next, the polymer without polymer containing silicon and the monomer SiGMMA containing silicon are polymerized first, and the polymer without silicon and the monomer SiGMMA containing silicon are polymerized using the crosslinking agent EGDMA, photoinitiator Irgacure 1173, and photoinitiator BAPOs. Reaction and solidification (second polymerization reaction and solidification in step (S3)) are induced to form a solidified composition. Finally, the contact lens is formed by washing.

以下、本発明の第四実施例の詳細な成分とステップについて説明し、第四実施例のステップ(S1)は第三実施例のステップ(S1)と同じであるので、直接にステップ(S2)から説明する。   Hereinafter, detailed components and steps of the fourth embodiment of the present invention will be described. Since step (S1) of the fourth embodiment is the same as step (S1) of the third embodiment, step (S2) is directly performed. It explains from.

ステップ(S2):4.7451グラムのシリコン含まないポリマー、4.2024グラムのSiGMMA、0.9967グラムのTRIS(本実施例に使われる製品番号はFM0711である)、0.0528グラムのEGDMA、0.0155グラムのIrgacure 1173及び0.9102グラムのl−hexanolを混合し、上述の混合物を暗い環境で1時間で撹拌することにより、組成物を形成する。   Step (S2): 4.7451 grams of silicon-free polymer, 4.2024 grams of SiGMMA, 0.9967 grams of TRIS (product number used in this example is FM0711), 0.0528 grams of EGDMA, A composition is formed by mixing 0.0155 grams of Irgacure 1173 and 0.9102 grams of l-hexanol and stirring the above mixture in a dark environment for 1 hour.

ステップ(S3):約50μLの組成物を清潔なポリプロピン雌型に放置してから、対応する形状の雄型を覆って圧力を加えて、コンタクトレンズ形状の組成物を形成して、第二重合反応と固化を行うことにする。本実施例において、この組成物は紫外線(強度は4mW/cmである)を30分照射して固化する。30分の重合と固化の後に、雌型と雄型を分離し、固化後の組成物はコンタクトレンズであり、雌型又は雄型に付着され、50%のIPAで浸す場合に雌型又は雄型から脱落する。その後に50%のIPAで3回洗浄し、毎回は20分であり、それから25%のIPAの中に20分で浸してから、純水で3回洗浄し、毎回は20分である。洗浄ステップの後、コンタクトレンズはリン酸塩緩衝液の中に浸して実装される。 Step (S3): About 50 μL of the composition is left in a clean polypropyne female mold, and then a pressure is applied over the corresponding male mold to form a contact lens-shaped composition. We will react and solidify. In this example, the composition is solidified by irradiation with ultraviolet rays (intensity is 4 mW / cm 2 ) for 30 minutes. After 30 minutes of polymerization and solidification, the female mold and male mold are separated, and the composition after solidification is a contact lens, attached to the female mold or male mold, and soaked with 50% IPA. Drop off the mold. Thereafter, it is washed 3 times with 50% IPA, each time for 20 minutes, then immersed in 25% IPA for 20 minutes, then washed 3 times with pure water, each time for 20 minutes. After the cleaning step, the contact lens is dipped and mounted in a phosphate buffer.

本発明の上述の第四実施例において、先ず、架橋剤IEMと熱開始剤AIBNを利用して親水性シリコン含まないモノマーNVPの重合反応(反応物4Aを形成する)を誘発し、親水性シリコン含まないモノマーNVPと終了剤MEHQ(反応物4Bを形成する)、親水性シリコン含まないモノマーHEMAを順次に加入して、シリコン含まないポリマーを形成する。次に、光開始剤Irgacure 1173を利用して、先ず重合されたシリコン含まないポリマー、シリコン含むモノマーSiGMMA、シリコン含むマクロマTRISと架橋剤EGDMAの重合反応と固化(ステップ(S2)の混合とステップ(S3)の第二重合反応と固化)を誘発し、固化してレンズを形成する。最後に、洗浄してからコンタクトレンズ(l−hexanolはただ溶剤として用いられる)を形成する。   In the above-mentioned fourth embodiment of the present invention, first, a polymerization reaction of monomer NVP not containing hydrophilic silicon (formation of reaction product 4A) is induced using a crosslinking agent IEM and a thermal initiator AIBN to form hydrophilic silicon. Monomer NVP not containing, terminator MEHQ (forming reactant 4B) and monomer HEMA not containing hydrophilic silicon are sequentially added to form a polymer containing no silicon. Next, using the photoinitiator Irgacure 1173, first polymerized polymer containing no silicon, silicon containing monomer SiGMMA, silicon containing macromer TRIS and crosslinker EGDMA polymerization reaction and solidification (mixing of step (S2) and step ( S3) second polymerization reaction and solidification) are induced and solidified to form a lens. Finally, after cleaning, contact lenses (l-hexanol is only used as a solvent) are formed.

以下、本発明の第五実施例の詳細な成分とステップについて説明する。   Hereinafter, detailed components and steps of the fifth embodiment of the present invention will be described.

ステップ(S1):11.85グラムのLM、30.69グラムのHEMA、21.66グラムのDMA、0.69グラムのl−decanethiol、34.44グラムのethyl lactateと0.39グラムのAIBNを250mLのビーカーに加入して1時間で撹拌することにより、AIBNを完全に溶解させて、透明な反応物5Aを形成する。反応物5Aを250mLのビーカーととともにオイルバス(oil bath)で加熱し、1時間内に反応物5Aの温度を55℃から64℃に上昇させ、反応物5Aの温度を平衡状態64℃〜66℃に3時間保持させて、重合反応を行うことにする。反応物5Aを25℃の水浴に移送して、反応物5Aの温度は40℃以下に下げて、ねばねばしている反応物5Aを形成する。ねばねばしている反応物5Aを4℃〜10℃の環境に移送して24時間放置して冷却する。最後に、4.31グラムのIEMを反応物5Aに加入して、25℃の環境のもとで撹拌し且つこれらを8時間混合させることにより、シリコン含まないポリマーを形成する。   Step (S1): 11.85 grams of LM, 30.69 grams of HEMA, 21.66 grams of DMA, 0.69 grams of l-decanethiol, 34.44 grams of ethyl lactate and 0.39 grams of AIBN. By adding to a 250 mL beaker and stirring for 1 hour, AIBN is completely dissolved to form a clear reactant 5A. Reactant 5A is heated in an oil bath with a 250 mL beaker and the temperature of reactant 5A is increased from 55 ° C. to 64 ° C. within 1 hour, and the temperature of reactant 5A is allowed to reach equilibrium at 64 ° C. to 66 ° C. The polymerization reaction is carried out by maintaining at 3 ° C. for 3 hours. The reactant 5A is transferred to a 25 ° C. water bath, and the temperature of the reactant 5A is lowered to 40 ° C. or lower to form a sticky reactant 5A. The sticky reactant 5A is transferred to an environment of 4 ° C. to 10 ° C. and left to cool for 24 hours. Finally, 4.31 grams of IEM is added to reactant 5A, stirred under an environment of 25 ° C. and mixed for 8 hours to form a silicon free polymer.

ステップ(S2):1.9978グラムのシリコン含まないポリマー、1.4819グラムのSiGMMA、0.6345グラムのDMA、0.3563グラムのHOBMA、0.1174グラムのEGDMA及び0.1615グラムのIrgacure 1173を混合し、上述の混合物を暗い環境で1時間で撹拌することにより、組成物を形成する。   Step (S2): 1.99778 grams of silicon-free polymer, 1.4819 grams of SiGMMA, 0.6345 grams of DMA, 0.3563 grams of HOBMA, 0.1174 grams of EGDMA and 0.1615 grams of Irgacure 1173 And the above mixture is stirred in a dark environment for 1 hour to form a composition.

ステップ(S3):約50μLの組成物を清潔なポリプロピン雌型に放置してから、対応する形状の雄型を覆って圧力を加えて、組成物を固化成型の前にコンタクトレンズ形状に形成させる。本実施例の固化ステップにおいて、組成物を紫外線(強度は4mW/cmである)で30分照射して固化する。30分の固化の後に、雌型と雄型を分離し、固化後の組成物はコンタクトレンズであり、雌型又は雄型に付着され、50%のIPAで浸す場合に雌型又は雄型から脱落する。その後に50%のIPAで3回洗浄し、毎回は20分であり、それから25%のIPAの中に20分で浸してから、純水で3回洗浄し、毎回は20分である。洗浄ステップの後、コンタクトレンズはリン酸塩緩衝液の中に浸して実装される。 Step (S3): After leaving about 50 μL of the composition in a clean polypropyne female mold, pressure is applied over the corresponding male mold to form the composition into a contact lens shape prior to solidification molding. . In the solidification step of this example, the composition is solidified by irradiation with ultraviolet rays (intensity is 4 mW / cm 2 ) for 30 minutes. After solidification for 30 minutes, the female mold and male mold are separated, and the composition after solidification is a contact lens, attached to the female mold or male mold, and soaked with 50% IPA from the female mold or male mold. take off. Thereafter, it is washed 3 times with 50% IPA, each time for 20 minutes, then immersed in 25% IPA for 20 minutes, then washed 3 times with pure water, each time for 20 minutes. After the cleaning step, the contact lens is dipped and mounted in a phosphate buffer.

本発明の上述の第五実施例において、先ず、熱開始剤AIBNを利用して疎水性シリコン含まないモノマーLM、親水性シリコン含まないモノマーDMA、親水性シリコン含まないモノマーHEMAの重合反応(反応物5Aを形成する)を誘発し、その後に架橋剤IEMを加入して、シリコン含まないポリマーを形成する。次に、先ず重合されたシリコン含まないポリマー、シリコン含むモノマーSiGMMA、親水性シリコン含まないモノマーDMAと親水性シリコン含まないモノマーHOBMAを重合し、架橋剤EGDMA及び開始剤Irgacure 1173を利用して、シリコン含まないポリマー、シリコン含むモノマーSiGMMA、親水性シリコン含まないモノマーDMAと親水性シリコン含まないモノマーHOBMAの重合反応と固化(ステップ(S3)の第二重合反応と固化)を誘発する。最後に、洗浄してコンタクトレンズ(l−decanethiolとethyl lactateはただ別々にチェーン移送試薬と溶剤として用いられる)を形成する。   In the fifth embodiment of the present invention, first, polymerization reaction (reactant) of monomer LM not containing hydrophobic silicon, monomer DMA not containing hydrophilic silicon, monomer HEMA not containing hydrophilic silicon using thermal initiator AIBN. 5A is formed) followed by the addition of crosslinker IEM to form a silicon free polymer. Next, polymerized silicon-free polymer, silicon-containing monomer SiGMMA, hydrophilic silicon-free monomer DMA and hydrophilic silicon-free monomer HOBMA are polymerized, and the cross-linker EGDMA and initiator Irgacure 1173 are used to form silicon. Polymerization and solidification (second polymerization reaction and solidification in step (S3)) of the polymer not containing, the monomer SiGMMA containing silicon, the monomer DMA containing no hydrophilic silicon and the monomer HOBMA containing no hydrophilic silicon are induced. Finally, it is washed to form contact lenses (l-decanethiol and ethyl lactate are only used separately as chain transfer reagent and solvent).

本発明の上述の実施例において、全て先ず少なくとも一種のシリコン含まないコンポネントを重合してシリコン含まないポリマーを形成してから、少なくとも一種のシリコン含むコンポネントと重合して組成物を形成し、ステップ(S1)、ステップ(S2)、ステップ(S3)の中のいかなる1つ又は組合に少なくとも一種の開始剤、少なくとも一種の架橋剤、少なくとも一種の終了剤の中のいかなる1つ又はその組合を選択的に加入することができる。他の実施例において、状況によって適当な時間に他の必要とする試薬を加入することができ、例えば、チェーン移送試薬である。本発明に係わる方法において、親水性シリコン含まないコンポネントの重量百分率は疎水性シリコン含まないコンポネントより高く、ステップ(S2)でシリコン含まないコンポネントを選択的に含むことができ、又は先ずシリコン含むコンポネントを重合してからステップ(S1)で生成したシリコン含まないポリマーと第二重合反応を行う。   In the above-described embodiments of the present invention, all of the above components are first polymerized to form a silicon-free polymer, and then polymerized with at least one silicon-containing component to form a composition. Select any one or combination of at least one initiator, at least one crosslinking agent, at least one termination agent in any one or combination in S1), step (S2), step (S3) Can join. In other embodiments, other required reagents can be added at an appropriate time depending on the situation, for example, chain transfer reagents. In the method according to the present invention, the weight percentage of the non-hydrophilic silicon-containing component is higher than the non-hydrophobic silicon-containing component, and the silicon-free component can be selectively included in step (S2), or first the silicon-containing component is included. After the polymerization, the second polymerization reaction is performed with the polymer not containing silicon formed in step (S1).

本発明の効果を突出するために、以下、第一比較例〜第三比較例を提供し、比較結果で比較例と本発明の実施例の区別を説明し、本発明の効果をさらに明確する。   In order to make the effects of the present invention prominent, the first comparative example to the third comparative example are provided below, the comparison results explain the distinction between the comparative examples and the examples of the present invention, and the effects of the present invention are further clarified. .

以下、本発明の第一比較例について説明する。   Hereinafter, a first comparative example of the present invention will be described.

1.0205グラムのNVP、0.1897グラムのHOBMA、0.5138グラムのSiGMMA、0.0275グラムのEGDMAと0.0219グラムのIrgacure 1173を混合してから暗い環境で1時間で撹拌して組成物を形成する。約50μLの組成物を清潔なポリプロピン雌型に放置してから、対応する形状の雄型を覆って圧力を加えて、コンタクトレンズ形状の組成物を形成する。本実施例の固化ステップにおいて、組成物を紫外線(強度は4mW/cmである)で30分照射して固化する。30分の固化の後に、雌型と雄型を分離し、固化後の組成物はコンタクトレンズであり、雌型又は雄型に付着され、50%のIPAで浸す場合に雌型又は雄型から脱落する。その後に50%のIPAで3回洗浄し、毎回は20分であり、それから25%のIPAの中に20分で浸してから、純水で3回洗浄し、毎回は20分である。洗浄ステップの後、コンタクトレンズはリン酸塩緩衝液の中に浸して実装してから販売される。 Mix 1.0205 grams of NVP, 0.1897 grams of HOBMA, 0.5138 grams of SiGMMA, 0.0275 grams of EGDMA and 0.0219 grams of Irgacure 1173, then stir in a dark environment for 1 hour. Form things. About 50 μL of the composition is left in a clean polypropyne female mold and then pressure is applied over the corresponding shaped male mold to form a contact lens shaped composition. In the solidification step of this example, the composition is solidified by irradiation with ultraviolet rays (intensity is 4 mW / cm 2 ) for 30 minutes. After solidification for 30 minutes, the female mold and male mold are separated, and the composition after solidification is a contact lens, attached to the female mold or male mold, and soaked with 50% IPA from the female mold or male mold. take off. Thereafter, it is washed 3 times with 50% IPA, each time for 20 minutes, then immersed in 25% IPA for 20 minutes, then washed 3 times with pure water, each time for 20 minutes. After the cleaning step, the contact lens is soaked in a phosphate buffer and mounted before being sold.

上述の第一比較例の主成分内容は本発明の第一実施例と同じであるが、重合する時に先ずシリコン含まないコンポネントを重合しなく、直接にシリコン含まないコンポネントとシリコン含むコンポネントを混合して重合と固化を行う。   The main component content of the first comparative example described above is the same as that of the first embodiment of the present invention. However, when polymerizing, a component not containing silicon is not polymerized first, and a component not containing silicon is directly mixed with a component containing silicon. Polymerization and solidification.

以下、本発明の第二比較例について説明する。   Hereinafter, a second comparative example of the present invention will be described.

4.4049グラムのNVP、0.9509グラムのHEMA、4.4948グラムのSiGMMA、0.0545グラムのEGDMAと0.0871グラムのAIBNを混合してから暗い環境で1時間で撹拌して組成物を形成する。約50μLの組成物を清潔なポリプロピン雌型に放置してから、対応する形状の雄型を覆って圧力を加えて、組成物を固化成型の前にコンタクトレンズ形状に形成させる。本実施例の固化ステップにおいて、組成物を120℃の環境に30分放置して、熱固化方式を利用して成型する。30分の固化の後に、雌型と雄型を分離し、固化後の組成物はコンタクトレンズであり、雌型又は雄型に付着され、50%のIPAで浸す場合に雌型又は雄型から脱落する。その後に50%のIPAで3回洗浄し、毎回は20分であり、それから25%のIPAの中に20分で浸してから、純水で3回洗浄し、毎回は20分である。洗浄ステップの後、コンタクトレンズはリン酸塩緩衝液の中に浸して実装してから販売される。   4. Mix 40,049 grams of NVP, 0.9509 grams of HEMA, 4.4948 grams of SiGMMA, 0.0545 grams of EGDMA and 0.0871 grams of AIBN, then stir in a dark environment for 1 hour Form. About 50 μL of the composition is left in a clean polypropyne female mold and pressure is applied over the corresponding shaped male mold to form the composition into a contact lens shape prior to solidification. In the solidification step of this example, the composition is left in an environment of 120 ° C. for 30 minutes and molded using a heat solidification method. After solidification for 30 minutes, the female mold and male mold are separated, and the composition after solidification is a contact lens, attached to the female mold or male mold, and soaked with 50% IPA from the female mold or male mold. take off. Thereafter, it is washed 3 times with 50% IPA, each time for 20 minutes, then immersed in 25% IPA for 20 minutes, then washed 3 times with pure water, each time for 20 minutes. After the cleaning step, the contact lens is soaked in a phosphate buffer and mounted before being sold.

上述の第二比較例の主成分内容は本発明の第二実施例と同じであるが、重合する時に先ずシリコン含まないコンポネントを重合しなく、直接にシリコン含まないコンポネントとシリコン含むコンポネントを混合してから重合する。   The main component of the second comparative example described above is the same as that of the second embodiment of the present invention. However, when polymerization is performed, a component not containing silicon is not polymerized first, and a component not containing silicon is directly mixed with a component containing silicon. Then polymerize.

以下、本発明の第三比較例について説明する。   The third comparative example of the present invention will be described below.

3.35173グラムのNVP、0.7859グラムのHEMA、3.6120グラムのSiGMMA、0.0447グラムのEGDMA、0.0652グラムのIrgacure 1173と0.0319グラムのBAPOsを混合してから暗い環境で1時間で撹拌して組成物を形成する。約50μLの組成物を清潔なポリプロピン雌型に放置してから、対応する形状の雄型を覆って圧力を加えて、組成物を固化成型の前にコンタクトレンズ形状に形成させる。本実施例の固化ステップにおいて、組成物を紫外線(強度は4mW/cmである)で30分照射し固化する。30分の固化の後に、雌型と雄型を分離し、固化後の組成物はコンタクトレンズであり、雌型又は雄型に付着され、50%のIPAで浸す場合に雌型又は雄型から脱落する。その後に50%のIPAで3回洗浄し、毎回は20分であり、それから25%のIPAの中に20分で浸してから、純水で3回洗浄し、毎回は20分である。洗浄ステップの後、コンタクトレンズはリン酸塩緩衝液の中に浸して実装してから販売される。 3.35173 grams of NVP, 0.7859 grams of HEMA, 3.6120 grams of SiGMMA, 0.0447 grams of EGDMA, 0.0652 grams of Irgacure 1173 and 0.0319 grams of BAPOs in a dark environment Stir in 1 hour to form the composition. About 50 μL of the composition is left in a clean polypropyne female mold and pressure is applied over the corresponding shaped male mold to form the composition into a contact lens shape prior to solidification. In the solidification step of this example, the composition is solidified by irradiation with ultraviolet rays (intensity is 4 mW / cm 2 ) for 30 minutes. After solidification for 30 minutes, the female mold and male mold are separated, and the composition after solidification is a contact lens, attached to the female mold or male mold, and soaked with 50% IPA from the female mold or male mold. take off. Thereafter, it is washed 3 times with 50% IPA, each time for 20 minutes, then immersed in 25% IPA for 20 minutes, then washed 3 times with pure water, each time for 20 minutes. After the cleaning step, the contact lens is soaked in a phosphate buffer and mounted before being sold.

上述の第三比較例の主成分内容は本発明の第三実施例と同じであるが、重合する時に2つのステップに分けて重合しなった。   The main component content of the third comparative example described above is the same as that of the third embodiment of the present invention, but the polymerization was divided into two steps when polymerized.

スーダン染色剤(Sudan stain)は、人口合成された一種の有機化合物であり、主にスーダン好きの特定生物試料(sudanophilic biological samples)を染色するために用いられ、例えば、脂質である。一般的なスーダン染色剤を例挙げると、スーダンII(SudanII,C1816O)、スーダンIII(SudanIII)、スーダンIV(SudanIV,C2420O)、オイルレッドO(又は油剤レッド27、スーダン5B,C2624O)、スーダンブラックB(C2924)などである。 A Sudan stain is a kind of organic compound that is artificially synthesized, and is mainly used to stain a specific biological sample of Sudan. For example, it is a lipid. Examples of common Sudan stains include Sudan II (Sudan II, C 18 H 16 N 2 O), Sudan III (Sudan III), Sudan IV (Sudan IV, C 24 H 20 N 4 O), Oil Red O (or Oil Red 27, Sudan 5B, C 26 H 24 N 4 O), Sudan Black B (C 29 H 24 N 6 ) and the like.

以下、スーダンブラック染色テスト(Sudan black test)でコンタクトレンズの上の疎水性部分とその分布状況を判断して、可能の油付着状況を体現する。   Hereinafter, the hydrophobic part on the contact lens and the distribution state thereof are judged by the Sudan black dyeing test (Sudan black test) to embody the possible oil adhesion state.

テスト方法:(1)テストレンズを、スーダンブラックB染色剤を含む溶液(スーダンブラックB染色剤は溶液の3wt%を占め、IPAは70wt%を占め、oleic acidは27wt%を占める)に約5〜7秒浸す。(2)テストレンズを溶液から取り出してから純水に放置して約5秒そっと揺れながら撹拌して、剰余のスーダンブラックB染色剤を洗浄する。   Test method: (1) About 5% of the test lens in a solution containing Sudan Black B stain (Sudan Black B stain accounts for 3 wt%, IPA accounts for 70 wt%, and oleic acid accounts for 27 wt%). Soak for ~ 7 seconds. (2) After removing the test lens from the solution, the test lens is left in pure water and stirred while gently shaking for about 5 seconds to wash the remaining Sudan Black B stain.

判断方法:染色してから、コンタクトレンズにより多い黒い部分があると、テストレンズにより多い疎水性部分があることを意味し、テストレンズに油が付着し易く、且つテストレンズの湿潤度を保持する親水性部分がより少ないことを意味し、従って乾渋い問題が発生し易い。   Judgment method: After dyeing, if there are more black parts in the contact lens, it means that there are more hydrophobic parts in the test lens, oil will easily adhere to the test lens, and the wetness of the test lens will be maintained This means that there are fewer hydrophilic parts, and therefore dryness problems are more likely to occur.

テスト結果:図2〜図6に示される。   Test results: shown in FIGS.

図2に示したように、上から下に至って第一比較例と第一実施例である。本発明の第一実施例に比べて、第一比較例には大きな黒い部分が明らかに存在するが、第一実施例は染色テストを経過しても依然としてほぼ全部透明な状態を保持する。   As shown in FIG. 2, it is a 1st comparative example and a 1st Example from the top to the bottom. Compared to the first embodiment of the present invention, there is clearly a large black portion in the first comparative example, but the first embodiment still remains almost completely transparent even after passing the staining test.

図3に示したように、左側は本発明の第二実施例であり、右側は第二比較例である。本発明の第二実施例に比べて、第二比較例には大きな黒い部分が明らかに存在するが、第二実施例は染色テストを経過しても依然としてほぼ全部透明な状態を保持する。   As shown in FIG. 3, the left side is the second embodiment of the present invention, and the right side is the second comparative example. Compared to the second embodiment of the present invention, there is clearly a large black portion in the second comparative example, but the second embodiment still remains almost completely transparent even after passing the staining test.

図4に示したように、左側は本発明の第三実施例であり、右側は第三比較例である。テスト結果は図2及び図3の結果と同じであるので、ここで詳しく説明しない。   As shown in FIG. 4, the left side is the third embodiment of the present invention, and the right side is the third comparative example. The test results are the same as the results of FIGS. 2 and 3 and will not be described in detail here.

図5と図6は別々に本発明の第四実施例と第五実施例のテスト結果である。第四実施例は染色テストを経過しても依然としてほぼ全部透明な状態を保持する。第四実施例に比べて、第五実施例のテストレンズには染色剤が少し付着するが、第一比較例〜第三比較例に比べて、依然として明らかに突出な透明度がある。   FIG. 5 and FIG. 6 show the test results of the fourth and fifth embodiments of the present invention separately. In the fourth embodiment, even after passing the dyeing test, it remains almost completely transparent. Compared with the fourth embodiment, the test lens of the fifth embodiment has a slight amount of staining agent, but still has a clear transparency compared to the first to third comparative examples.

以上本発明を実施例に基づいて具体的に説明したが、本発明は、上述の実施例に限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲において、種種変更可能であることは勿論であって、本発明の保護範囲は、以下の特許請求の範囲から決まる。   The present invention has been specifically described above based on the embodiments. However, the present invention is not limited to the above-described embodiments, and it goes without saying that various modifications can be made without departing from the scope of the present invention. Thus, the protection scope of the present invention is determined from the following claims.

S1〜S3 ステップ   S1-S3 step

Claims (27)

少なくとも一種のシリコン含まないコンポネントに対して第一重合反応を行ってシリコン含まないポリマーを形成するステップ(S1)と、
前記シリコン含まないポリマーと少なくとも一種のシリコン含むコンポネントを混合して組成物を形成するステップ(S2)と、
前記組成物に対して第二重合反応を行い且つ固化するステップ(S3)と、
を備えることを特徴とする眼科に用いられるシリコーンハイドロゲルの製造方法。
Performing a first polymerization reaction on at least one silicon-free component to form a silicon-free polymer (S1);
Mixing the non-silicon-containing polymer and at least one silicon-containing component to form a composition (S2);
Performing a second polymerization reaction on the composition and solidifying (S3);
A method for producing a silicone hydrogel used in ophthalmology, comprising:
前記第一重合反応は40℃〜100℃の環境のもとで行うことを特徴とする請求項1に記載の眼科に用いられるシリコーンハイドロゲルの製造方法。   The method for producing a silicone hydrogel used in ophthalmology according to claim 1, wherein the first polymerization reaction is performed under an environment of 40 ° C to 100 ° C. 前記第一重合反応は50℃〜90℃の環境のもとで行うことを特徴とする請求項2に記載の眼科に用いられるシリコーンハイドロゲルの製造方法。   The method for producing a silicone hydrogel used for ophthalmology according to claim 2, wherein the first polymerization reaction is performed under an environment of 50C to 90C. 前記第一重合反応は55℃〜80℃の環境のもとで行うことを特徴とする請求項3に記載の眼科に用いられるシリコーンハイドロゲルの製造方法。   The method for producing a silicone hydrogel used in ophthalmology according to claim 3, wherein the first polymerization reaction is performed under an environment of 55 ° C to 80 ° C. 前記第一重合反応の反応時間は10分〜72時間であることを特徴とする請求項1に記載の眼科に用いられるシリコーンハイドロゲルの製造方法。   The method for producing a silicone hydrogel used in ophthalmology according to claim 1, wherein the reaction time of the first polymerization reaction is 10 minutes to 72 hours. 前記第一重合反応の反応時間は25分〜24時間であることを特徴とする請求項5に記載の眼科に用いられるシリコーンハイドロゲルの製造方法。   The method for producing a silicone hydrogel used in ophthalmology according to claim 5, wherein the reaction time of the first polymerization reaction is 25 minutes to 24 hours. 前記第一重合反応の反応時間は40分〜12時間であることを特徴とする請求項6に記載の眼科に用いられるシリコーンハイドロゲルの製造方法。   The method for producing a silicone hydrogel used in ophthalmology according to claim 6, wherein the reaction time of the first polymerization reaction is 40 minutes to 12 hours. 前記第二重合反応と固化の反応時間は20分〜2時間であることを特徴とする請求項1に記載の眼科に用いられるシリコーンハイドロゲルの製造方法。   The method for producing a silicone hydrogel used in ophthalmology according to claim 1, wherein the reaction time for the second polymerization reaction and the solidification is 20 minutes to 2 hours. 前記第二重合反応と固化の反応時間は25分〜35分であることを特徴とする請求項8に記載の眼科に用いられるシリコーンハイドロゲルの製造方法。   The method for producing a silicone hydrogel used in ophthalmology according to claim 8, wherein the reaction time for the second polymerization reaction and the solidification is 25 minutes to 35 minutes. 前記第二重合反応と固化の反応時間は30分以内であることを特徴とする請求項9に記載の眼科に用いられるシリコーンハイドロゲルの製造方法。   The method for producing a silicone hydrogel used in ophthalmology according to claim 9, wherein the reaction time for the second polymerization reaction and the solidification is within 30 minutes. 前記シリコン含まないコンポネントは少なくとも一種のシリコン含まないモノマーを備え、前記シリコン含まないモノマーの分子量は700より小さいことを特徴とする請求項1に記載の眼科に用いられるシリコーンハイドロゲルの製造方法。   The method for producing a silicone hydrogel used in ophthalmology according to claim 1, wherein the silicon-free component comprises at least one silicon-free monomer, and the molecular weight of the silicon-free monomer is less than 700. 前記シリコン含まないコンポネントは少なくとも一種のシリコン含まないマクロマを備え、前記シリコン含まないマクロマの分子量は700より大きいことを特徴とする請求項1に記載の眼科に用いられるシリコーンハイドロゲルの製造方法。   The method for producing a silicone hydrogel used in ophthalmology according to claim 1, wherein the silicon-free component comprises at least one kind of silicon-free macromer, and the molecular weight of the silicon-free macromer is greater than 700. 前記シリコン含むコンポネントが占める前記組成物の重量百分率は6〜80wt%であることを特徴とする請求項1に記載の眼科に用いられるシリコーンハイドロゲルの製造方法。   2. The method for producing a silicone hydrogel used in ophthalmology according to claim 1, wherein a weight percentage of the composition occupied by the silicon-containing component is 6 to 80 wt%. 前記シリコン含むコンポネントが占める前記組成物の重量百分率は14〜65wt%であることを特徴とする請求項13に記載の眼科に用いられるシリコーンハイドロゲルの製造方法。   The method for producing a silicone hydrogel used in ophthalmology according to claim 13, wherein a weight percentage of the composition occupied by the silicon-containing component is 14 to 65 wt%. 前記シリコン含むコンポネントが占める前記組成物の重量百分率は21〜51wt%であることを特徴とする請求項14に記載の眼科に用いられるシリコーンハイドロゲルの製造方法。   The method for producing a silicone hydrogel for use in ophthalmology according to claim 14, wherein a weight percentage of the composition occupied by the silicon-containing component is 21 to 51 wt%. 前記シリコン含まないコンポネントが占める前記組成物の重量百分率は15〜86wt%であることを特徴とする請求項1に記載の眼科に用いられるシリコーンハイドロゲルの製造方法。   The method for producing a silicone hydrogel used in ophthalmology according to claim 1, wherein a weight percentage of the composition occupied by the silicon-free component is 15 to 86 wt%. 前記シリコン含まないコンポネントが占める前記組成物の重量百分率は18〜61wt%であることを特徴とする請求項16に記載の眼科に用いられるシリコーンハイドロゲルの製造方法。   The method for producing a silicone hydrogel for use in ophthalmology according to claim 16, wherein the weight percentage of the composition occupied by the silicon-free component is 18 to 61 wt%. 前記シリコン含まないコンポネントが占める前記組成物の重量百分率は25〜56wt%であることを特徴とする請求項17に記載の眼科に用いられるシリコーンハイドロゲルの製造方法。   The method for producing a silicone hydrogel for use in ophthalmology according to claim 17, wherein the weight percentage of the composition occupied by the silicon-free component is 25 to 56 wt%. 前記シリコン含まないコンポネントは親水性シリコン含まないコンポネントと疎水性シリコン含まないコンポネントを備え、前記親水性シリコン含まないコンポネントが占める前記組成物の重量百分率は前記疎水性シリコン含まないコンポネントが占める前記組成物の重量百分率より多いことを特徴とする請求項1に記載の眼科に用いられるシリコーンハイドロゲルの製造方法。   The silicon-free component comprises a component free of hydrophilic silicon and a component free of hydrophobic silicon, and the weight percentage of the composition occupied by the component free of hydrophilic silicon is the composition of the component free of hydrophobic silicon The method for producing a silicone hydrogel used in ophthalmology according to claim 1, wherein the method is more than a percentage by weight. 前記ステップ(S2)は、
前記少なくとも一種のシリコン含むコンポネントに対して第三重合反応を行ってシリコン含むポリマーを形成するステップ(S21)と、
前記シリコン含まないポリマーと前記シリコン含むポリマーを混合して前記組成物を形成するステップ(S22)と、
を備えることを特徴とする請求項1に記載の眼科に用いられるシリコーンハイドロゲルの製造方法。
The step (S2)
Performing a third polymerization reaction on the at least one silicon-containing component to form a silicon-containing polymer (S21);
Mixing the non-silicon-containing polymer and the silicon-containing polymer to form the composition (S22);
The manufacturing method of the silicone hydrogel used for the ophthalmology of Claim 1 characterized by the above-mentioned.
前記ステップ(S2)において、他の1つのシリコン含まないコンポネント、前記シリコン含まないポリマー及び前記少なくとも一種のシリコン含むコンポネントを混合して前記組成物を形成することを特徴とする請求項1に記載の眼科に用いられるシリコーンハイドロゲルの製造方法。   2. The composition according to claim 1, wherein in the step (S <b> 2), the other one silicon-free component, the silicon-free polymer, and the at least one silicon-containing component are mixed to form the composition. A method for producing a silicone hydrogel used in ophthalmology. 前記ステップ(S1)において、前記少なくとも一種のシリコン含まないコンポネントに少なくとも1つの開始剤を加入して前記第一重合反応を行うことを特徴とする請求項1に記載の眼科に用いられるシリコーンハイドロゲルの製造方法。   The silicone hydrogel used in ophthalmology according to claim 1, wherein in the step (S1), the first polymerization reaction is performed by adding at least one initiator to the at least one silicon-free component. Manufacturing method. 前記ステップ(S1)において、前記少なくとも一種のシリコン含まないコンポネントに少なくとも1つの架橋剤を加入して前記第一重合反応を行うことを特徴とする請求項1に記載の眼科に用いられるシリコーンハイドロゲルの製造方法。   The silicone hydrogel used in ophthalmology according to claim 1, wherein in the step (S1), the first polymerization reaction is performed by adding at least one crosslinking agent to the at least one kind of silicon-free component. Manufacturing method. 前記ステップ(S2)において、前記シリコン含まないポリマー、前記少なくとも一種のシリコン含むコンポネント及び少なくともの1つの開始剤を混合して前記組成物を形成することを特徴とする請求項1に記載の眼科に用いられるシリコーンハイドロゲルの製造方法。   The ophthalmologic according to claim 1, wherein, in the step (S2), the composition is formed by mixing the non-silicon-containing polymer, the at least one silicon-containing component, and at least one initiator. A method for producing a silicone hydrogel used. 前記ステップ(S2)において、前記シリコン含まないポリマー、前記少なくとも一種のシリコン含むコンポネント及び少なくともの1つの架橋剤を混合して前記組成物を形成することを特徴とする請求項1に記載の眼科に用いられるシリコーンハイドロゲルの製造方法。   The ophthalmology according to claim 1, wherein in the step (S2), the composition is formed by mixing the non-silicon-containing polymer, the at least one silicon-containing component, and at least one crosslinking agent. A method for producing a silicone hydrogel used. 前記ステップ(S3)において、光固化方式を利用して固化することを特徴とする請求項1に記載の眼科に用いられるシリコーンハイドロゲルの製造方法。   The method for producing a silicone hydrogel used in ophthalmology according to claim 1, wherein in the step (S3), the composition is solidified by using a photo-solidification method. 前記ステップ(S3)において、熱固化方式を利用して固化することを特徴とする請求項1に記載の眼科に用いられるシリコーンハイドロゲルの製造方法。   The method for producing a silicone hydrogel used in ophthalmology according to claim 1, wherein in the step (S3), the composition is solidified using a heat solidification method.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11191636B2 (en) * 2017-08-22 2021-12-07 Verily Life Sciences Llc Electrowetting lenses having oleophobic surfaces
CN110256900A (en) * 2019-06-28 2019-09-20 甘肃天后光学科技有限公司 A kind of intermediate and preparation method thereof for colored ink

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015524082A (en) * 2012-05-25 2015-08-20 ジョンソン・アンド・ジョンソン・ビジョン・ケア・インコーポレイテッドJohnson & Johnson Vision Care, Inc. Polymer and nanogel material, and production and use thereof

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6599559B1 (en) * 2000-04-03 2003-07-29 Bausch & Lomb Incorporated Renewable surface treatment of silicone medical devices with reactive hydrophilic polymers
MY146558A (en) * 2005-08-09 2012-08-30 Coopervision Int Holding Co Lp Compositions and methods for producing silicone hydrogel contact lenses
JP4959783B2 (en) * 2006-03-20 2012-06-27 クーパーヴィジョン インターナショナル ホウルディング カンパニー リミテッド パートナーシップ Mold release aids and related methods for silicon hydrogels
CN102576158B (en) * 2009-10-01 2014-07-16 库柏维景国际控股公司 Silicone hydrogel contact lenses and methods of making silicone hydrogel contact lenses

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015524082A (en) * 2012-05-25 2015-08-20 ジョンソン・アンド・ジョンソン・ビジョン・ケア・インコーポレイテッドJohnson & Johnson Vision Care, Inc. Polymer and nanogel material, and production and use thereof

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