JP2017122291A - Polyester fiber for artificial hair and head decoration product including the same - Google Patents

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彌稼 保坂
Mika Hosaka
彌稼 保坂
貴典 畑野
Takanori Hatano
貴典 畑野
友道 橋本
Tomomichi Hashimoto
友道 橋本
井上 正志
Masashi Inoue
正志 井上
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polyester fiber for artificial hair having heat resistance and flame retardance and yet having excellent texture and durability, and a head decoration product including the polyester fiber for the artificial hair.SOLUTION: The polyester fiber for artificial hair according to the present invention is formed of a polyester resin composition, and the polyester resin composition includes 5-40 pts.wt. of brominated epoxy-based flame retardant with respect to 100 pts.wt. of polyester resin. The polyester resin is one type or more selected from a group consisting of polyalkylene terephthalate and a copolymerized polyester primarily composed of the polyalkylene terephthalate. The polyester fiber for the artificial hair has (stress at 5% elongation)/(elastic modulus at 1% elongation) measured in a tensile test of monofilament of not less than 2.0×10and not more than 5.0×10and Young's modulus of 8.0 GPa or less. The head decoration product is characterized in including the polyester fiber for the artificial hair.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、人工毛髪として用いることができる人工毛髪用ポリエステル系繊維及びそれを含む頭飾製品に関する。   The present invention relates to a polyester-based fiber for artificial hair that can be used as artificial hair and a headdress product including the same.

かつら、ヘアーウィッグ、付け毛、ヘアーバンド、ドールヘアーなどの頭飾製品においては、従来、人毛や人工毛髪が使用されていた。近年、人毛の入手が次第に困難になってきており、例えば、モダクリル繊維などのアクリル繊維、ポリ塩化ビニル系繊維、ポリエステル系繊維など人工毛髪用繊維の重要性がますます高まってきている。人工毛髪用繊維の中でも、ポリエステル系繊維はモダクリル繊維やポリ塩化ビニル系繊維に比べると耐熱温度が高いため、耐熱性の観点からポリエステル系繊維が人工毛髪用繊維として用いられるようになっている。しかしながら、ポリエステル系繊維を人工毛髪用繊維として用いる場合、安全性の観点から難燃性付与が必要となってきている。そこで、ポリエステル系繊維の難燃性を向上させる試みが種々提案されている。例えば、特許文献1〜3には、ポリエステル樹脂にリン原子を含有する難燃性モノマーを共重合させる方法が提案されている。特許文献4〜7には、ポリエステル系繊維に難燃剤を含有させる方法が提案されている。   Conventionally, human hair and artificial hair have been used in hair ornament products such as wigs, hair wigs, furs, hair bands, doll hairs. In recent years, the acquisition of human hair has become increasingly difficult, and for example, the importance of artificial hair fibers such as acrylic fibers such as modacrylic fibers, polyvinyl chloride fibers, and polyester fibers has been increasing. Among artificial hair fibers, polyester fibers have higher heat resistance temperature than modacrylic fibers and polyvinyl chloride fibers, and therefore, polyester fibers are used as artificial hair fibers from the viewpoint of heat resistance. However, when using polyester fibers as artificial hair fibers, it has become necessary to impart flame retardancy from the viewpoint of safety. Therefore, various attempts to improve the flame retardancy of polyester fibers have been proposed. For example, Patent Documents 1 to 3 propose a method of copolymerizing a flame retardant monomer containing a phosphorus atom in a polyester resin. Patent Documents 4 to 7 propose a method of incorporating a flame retardant into a polyester fiber.

一方、頭飾製品を構成する人工毛髪用合成繊維は、頭飾製品を装着時に違和感が生じないよう人毛と似た触感を有することが求められている。さらに、頭飾製品は、一般的に装着した状態で生活するため、頭飾製品を構成した人工毛髪用繊維はダメージを受け、繊維が変形するため、品質の低下が発生する。特に、ポリエステル系繊維などの合成繊維においては、使用中の繊維の変形による品質の低下が顕著で、耐久性を向上させて繊維の変形を抑制することが望まれている。   On the other hand, the synthetic fiber for artificial hair that constitutes a headdress product is required to have a tactile sensation similar to human hair so that a sense of incongruity does not occur when the headdress product is worn. Furthermore, since head ornament products generally live in a state where they are worn, the artificial hair fibers constituting the head ornament products are damaged and the fibers are deformed, resulting in a decrease in quality. In particular, in synthetic fibers such as polyester-based fibers, quality deterioration due to deformation of fibers in use is remarkable, and it is desired to improve durability and suppress fiber deformation.

特公昭55−41610号公報Japanese Patent Publication No. 55-41610 特公平11−124732号公報Japanese Patent Publication No.11-124732 特公平3−27105号公報Japanese Patent Publication No. 3-27105 特公平3−57990号公報Japanese Patent Publication No. 3-57990 特公平1−24913号公報Japanese Patent Publication No. 1-2913 特開2006−144211号公報JP 2006-144221 A WO2006/035868WO2006 / 035868

本発明は、前述の従来の問題を解決するため、耐熱性及び難燃性を有しつつ、触感及び耐久性に優れた人工毛髪用ポリエステル系繊維及びそれを含む頭装製品を提供する。   In order to solve the above-described conventional problems, the present invention provides a polyester fiber for artificial hair that has heat resistance and flame retardancy and is excellent in touch and durability, and a headwear product including the same.

本発明は、ポリエステル樹脂組成物で形成された人工毛髪用ポリエステル系繊維であって、前記ポリエステル樹脂組成物は、ポリエステル樹脂100重量部に対し、臭素化エポキシ系難燃剤を5〜40重量部含み、前記ポリエステル樹脂は、ポリアルキレンテレフタレート及びポリアルキレンテレフタレートを主体とする共重合ポリエステルからなる群から選ばれる1種以上であり、前記人工毛髪用ポリエステル系繊維は、単繊維の引張試験において測定した、(5%伸長時の応力)/(1%伸長時の弾性率)が2.0×10-2以上5.0×10-2以下であり、且つヤング率が8.0GPa以下であることを特徴とする人工毛髪用ポリエステル系繊維に関する。 The present invention is a polyester fiber for artificial hair formed of a polyester resin composition, and the polyester resin composition contains 5 to 40 parts by weight of a brominated epoxy flame retardant with respect to 100 parts by weight of the polyester resin. The polyester resin is one or more selected from the group consisting of a polyalkylene terephthalate and a copolyester mainly composed of polyalkylene terephthalate, and the polyester fiber for artificial hair was measured in a single fiber tensile test, (Stress at 5% elongation) / (Elastic modulus at 1% elongation) is 2.0 × 10 −2 or more and 5.0 × 10 −2 or less and Young's modulus is 8.0 GPa or less. The present invention relates to a polyester fiber for artificial hair.

前記ポリエステル樹脂組成物は、さらに、ポリエステル樹脂100重量部に対し、三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモン及びアンチモン酸ナトリウムからなる群から選ばれる1種以上のアンチモン化合物を0.1重量部以上7重量部以下含むことが好ましい。また、前記ポリエステル樹脂がポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート及びポリトリメチレンテレフタレートからなる群から選ばれる1種以上であることが好ましい。   The polyester resin composition further includes 0.1 part by weight of one or more antimony compounds selected from the group consisting of antimony trioxide, antimony tetraoxide, antimony pentoxide, and sodium antimonate with respect to 100 parts by weight of the polyester resin. It is preferable to contain 7 parts by weight or less. The polyester resin is preferably at least one selected from the group consisting of polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate and polytrimethylene terephthalate.

本発明は、また、前記の人工毛髪用ポリエステル系繊維を含むことを特徴とする頭飾製品に関する。   The present invention also relates to a head ornament product comprising the polyester-based fiber for artificial hair.

前記頭飾製品が、ヘアーウィッグ、かつら、ウィービング、ヘアーエクステンション、ブレードヘアー、ヘアーアクセサリー及びドールヘアーからなる群から選ばれる何れの1種であってもよい。   The head decoration product may be any one selected from the group consisting of hair wigs, wigs, weaving, hair extensions, blade hair, hair accessories, and doll hair.

本発明は、耐熱性及び難燃性を有しつつ、触感及び耐久性に優れた人工毛髪用ポリエステル系繊維及びそれを含む頭装製品を提供することができる。   INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention can provide a polyester fiber for artificial hair that has heat resistance and flame retardancy and is excellent in touch and durability, and a headwear product including the same.

本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、難燃剤として臭素化エポキシ難燃剤を用いるとともに、単繊維の引張試験において測定した、(5%伸長時の応力)/(1%伸長時の弾性率)を2.0×10-2以上5.0×10-2以下にし、且つヤング率を8.0GPa以下にすることで、耐熱性及び難燃性を有しつつ、触感及び耐久性に優れた人工毛髪用ポリエステル系繊維が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors used a brominated epoxy flame retardant as a flame retardant and measured it in a single fiber tensile test (stress at 5% elongation) / (Elastic modulus at 1% elongation) is set to 2.0 × 10 −2 or more and 5.0 × 10 −2 or less, and Young's modulus is set to 8.0 GPa or less to have heat resistance and flame retardancy. On the other hand, the inventors have found that polyester fibers for artificial hair having excellent tactile sensation and durability can be obtained, and have completed the present invention.

前記人工毛髪用ポリエステル系繊維は、単繊維の引張試験において測定した、(5%伸長時の応力)/(1%伸長時の弾性率)が2.0×10-2以上5.0×10-2以下であり、好ましくは2.1×10-2以上3.5×10-2以下である。本発明において、(5%伸長時の応力)/(1%伸長時の弾性率)は、人工毛髪用ポリエステル系繊維に外力を加えた際の形状の回復し難さと、毛先の変形しやすさを示す指標である。(5%伸長時の応力)/(1%伸長時の弾性率)が2.0×10-2未満では外力を加えた際に形状が回復し難く、毛先が変形し易く、耐久性が悪くなる。これは、人工毛髪の曲げによるひずみ量を考えた際に、人工毛髪用繊維の外周部にかかる最大ひずみが5%前後となるため、5%伸長時の応力を初期弾性率すなわち1%伸長時の弾性率で規格化した値が5.0×10-2に近くなるほど繊維は弾性的な応答を示すことになり、5.0×10-2から離れるほど塑性的応答が強くなるためであると推測される。 The polyester fiber for artificial hair has a (stress at 5% elongation) / (elastic modulus at 1% elongation) of 2.0 × 10 −2 or more and 5.0 × 10 5 as measured in a single fiber tensile test. −2 or less, preferably 2.1 × 10 −2 or more and 3.5 × 10 −2 or less. In the present invention, (stress at 5% elongation) / (elastic modulus at 1% elongation) means that the shape is difficult to recover when an external force is applied to the polyester fiber for artificial hair, and the hair tip is easily deformed. It is an index indicating the degree of safety. When (stress at 5% elongation) / (elastic modulus at 1% elongation) is less than 2.0 × 10 −2 , the shape is difficult to recover when an external force is applied, the hair tip is easily deformed, and durability is high. Deteriorate. This is because when the amount of strain due to bending of artificial hair is considered, the maximum strain applied to the outer periphery of the fiber for artificial hair is around 5%, so the stress at 5% elongation is the initial elastic modulus, that is, 1% elongation. nearer fibers to a value obtained by normalizing the 5.0 × 10 -2 in elastic modulus will exhibit an elastic response, it is for plastically response becomes stronger as distance from 5.0 × 10 -2 of It is guessed.

本発明において、耐久性は、耐ピリング性で評価することができる。耐ピリング性とは、ピリングの起こり難さを示す指標である。頭髪におけるピリングとは、繊維がコーム等で擦られた際に、円を描くように変形することを指す。耐久性が高いものは力を加えた際に繊維が変形しにくいため、円の外径が大きくなり、耐ビリング性が高い。耐ピリング性は、後述するとおりに評価する。   In the present invention, durability can be evaluated by pilling resistance. The pilling resistance is an index indicating the difficulty of pilling. The pilling in the hair means that the fiber is deformed to draw a circle when rubbed with a comb or the like. Those with high durability are hard to deform when force is applied, so the outer diameter of the circle is large and the billing resistance is high. The pilling resistance is evaluated as described later.

前記人工毛髪用ポリエステル系繊維は、単繊維の引張試験において測定した、ヤング率が8.0GPa以下であり、好ましくは2.0GPa以上7.5GPa以下であり、より好ましくは2.5GPa以上7.0GPa以下である。ヤング率が8.0GPaを超えると、ポリエステル系繊維が硬くなり、人毛とは異なる触感になる。ヤング率が上記範囲内であると、触感が柔らかくなるとともに、耐久性すなわち耐ピリング性も良好になる。   The polyester fiber for artificial hair has a Young's modulus of 8.0 GPa or less, preferably 2.0 GPa or more and 7.5 GPa or less, more preferably 2.5 GPa or more and 7. 0 GPa or less. When the Young's modulus exceeds 8.0 GPa, the polyester fiber becomes hard and a tactile sensation different from human hair is obtained. When the Young's modulus is within the above range, the tactile sensation becomes soft and the durability, that is, the pilling resistance also becomes good.

本発明の人工毛髪用ポリエステル系繊維は、ポリエステル樹脂組成物で形成されている繊維である。通常、ポリエステル樹脂組成物を溶融紡糸することにより、人工毛髪用ポリエステル系繊維を形成することができる。なお、ポリエステル樹脂組成物は、通常、溶融混練した後、溶融紡糸する。   The polyester fiber for artificial hair of the present invention is a fiber formed of a polyester resin composition. Usually, polyester fiber for artificial hair can be formed by melt spinning the polyester resin composition. The polyester resin composition is usually melt-kneaded and then melt-spun.

前記ポリエステル樹脂組成物は、ポリエステル樹脂と臭素化エポキシ系難燃剤を含む。臭素化エポキシ系難燃剤を含むことにより、人工毛髪用ポリエスエル系繊維は難燃性を有するとともに、触感が人毛に近似した柔らかいものになりやすい。   The polyester resin composition includes a polyester resin and a brominated epoxy flame retardant. By including a brominated epoxy flame retardant, the polyester fiber for artificial hair has flame retardancy and tends to be soft with a feel close to that of human hair.

前記ポリエステル樹脂は、ポリアルキレンテレフタレート及びポリアルキレンテレフタレートを主体とする共重合ポリエステルからなる群から選ばれる1種以上である。前記ポリアルキレンテレフタレートとしては、特に限定されないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレートなどが挙げられる。前記ポリアルキレンテレフタレートを主体とする共重合ポリエステルとしては、特に限定されないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレートなどのポリアルキレンテレフタレートを主体とし、他の共重合成分を含有する共重合ポリエステルが挙げられる。本発明において、「主体」とは、80モル%以上含有することを意味する。   The polyester resin is at least one selected from the group consisting of a polyalkylene terephthalate and a copolyester mainly composed of polyalkylene terephthalate. The polyalkylene terephthalate is not particularly limited, and examples thereof include polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polycyclohexanedimethylene terephthalate. The copolyester mainly composed of the polyalkylene terephthalate is not particularly limited. For example, the main component is a polyalkylene terephthalate such as polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polycyclohexanedimethylene terephthalate, and other copolymer components. And a copolyester containing. In the present invention, “main body” means containing 80 mol% or more.

前記他の共重合成分としては、例えば、イソフタル酸、オルトフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、パラフェニレンジカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スぺリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸などの多価カルボン酸及びそれらの誘導体、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸ジヒドロキシエチルなどのスルホン酸塩を含むジカルボン酸及びそれらの誘導体、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、4−ヒドロキシ安息香酸、ε−カプロラクトンなどが挙げられる。   Examples of the other copolymerization components include isophthalic acid, orthophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, paraphenylenedicarboxylic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, superic acid, and azelaic acid. Polycarboxylic acids such as sebacic acid and dodecanedioic acid and derivatives thereof; dicarboxylic acids including sulfonic acid salts such as 5-sodium sulfoisophthalic acid and dihydroxyethyl 5-sodium sulfoisophthalate; -Propanediol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, diethylene glycol, polyethylene glycol, trimethylolpropane, pentaerythritol 4-hydroxybenzoic acid, ε- caprolactone.

前記ポリアルキレンテレフタレートを主体とする共重合ポリエステルの具体例としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートを主体とし、ビスフェノールAのエチレングリコールエーテル、1,4−シクロヘキサンジメタノール、イソフタル酸及び5−ナトリウムスルホイソフタル酸ジヒドロキシエチルからなる群から選ばれる1種の化合物を共重合したポリエステルなどが挙げられる。   Specific examples of the copolyester mainly composed of the polyalkylene terephthalate include, for example, polyethylene terephthalate as a main component, bisphenol A ethylene glycol ether, 1,4-cyclohexanedimethanol, isophthalic acid and 5-sodium sulfoisophthalic acid dihydroxy. Examples thereof include polyesters obtained by copolymerizing one compound selected from the group consisting of ethyl.

前記ポリアルキレンテレフタレート及び前記ポリアルキレンテレフタレートを主体とする共重合ポリエステルは、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。中でも、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートを主体とし、ビスフェノールAのエチレングリコールエーテルを共重合したポリエステル、ポリエチレンテレフタレートを主体とし、1,4−シクロヘキサンジメタノールを共重合したポリエステル、ポリエチレンテレフタレートを主体とし、イソフタル酸を共重合したポリエステル、及びポリエチレンテレフタレートを主体とし、5−ナトリウムスルホイソフタル酸ジヒドロキシエチルを共重合したポリエステルなどを単独又は2種以上組み合わせて用いることが好ましい。   The polyalkylene terephthalate and the copolyester mainly composed of the polyalkylene terephthalate may be used alone or in combination of two or more. Above all, polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate, polyester copolymerized with bisphenol A ethylene glycol ether, polyester mainly composed of polyethylene terephthalate, polyester copolymerized with 1,4-cyclohexanedimethanol, polyethylene It is preferable to use a polyester mainly composed of terephthalate and copolymerized with isophthalic acid and a polyester mainly composed of polyethylene terephthalate and copolymerized with dihydroxyethyl 5-sodiumsulfoisophthalate alone or in combination of two or more.

前記ポリエステル樹脂の固有粘度(IV値)は、特に限定されないが、0.3〜1.2であることが好ましく、0.4〜1.0であることがより好ましい。固有粘度が0.3未満の場合、得られる繊維の機械的強度が低下する傾向があり、さらに燃焼試験時にドリップする恐れがある。一方、固有粘度が1.2を超えると、分子量の増大に伴い溶融粘度が高くなり、溶融紡糸が困難になる傾向や、繊度が不均一になる傾向がある。   The intrinsic viscosity (IV value) of the polyester resin is not particularly limited, but is preferably 0.3 to 1.2, and more preferably 0.4 to 1.0. When the intrinsic viscosity is less than 0.3, the mechanical strength of the obtained fiber tends to be lowered, and there is a risk of drip during the combustion test. On the other hand, if the intrinsic viscosity exceeds 1.2, the melt viscosity increases with increasing molecular weight, and melt spinning tends to be difficult and the fineness tends to be non-uniform.

前記臭素化エポキシ系難燃剤は、特に限定されないが、例えば、下記一般式(1)で表される化合物であることが好ましい。   Although the brominated epoxy flame retardant is not particularly limited, for example, a compound represented by the following general formula (1) is preferable.

Figure 2017122291
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但し、前記一般式(1)において、mは1〜1000である。その中でも、発色性と光沢の観点から、mは、2〜500であるが好ましく、3〜100であることがさらに好ましい。   However, in the said General formula (1), m is 1-1000. Among these, m is preferably from 2 to 500, and more preferably from 3 to 100, from the viewpoints of color developability and gloss.

前記ポリエステル樹脂組成物は、前記ポリエステル樹脂100重量部に対し、臭素化エポキシ系難燃剤を5〜40重量部含む。前記臭素化エポキシ系難燃剤の添加量が5重量部より少ないと難燃効果が得られ難くい上、柔らかい触感になり難い。一方、40重量部より多いと、機械的特性、耐熱性、耐ドリップ性が損なわれる恐れがある。前記ポリエステル樹脂組成物は、前記ポリエステル樹脂100重量部に対し、臭素化エポキシ系難燃剤を好ましくは6〜30重量部含み、8〜25重量部含むことがさらに好ましい。   The polyester resin composition contains 5 to 40 parts by weight of a brominated epoxy flame retardant with respect to 100 parts by weight of the polyester resin. When the addition amount of the brominated epoxy flame retardant is less than 5 parts by weight, it is difficult to obtain a flame retardant effect and it is difficult to obtain a soft tactile sensation. On the other hand, if it exceeds 40 parts by weight, the mechanical properties, heat resistance and drip resistance may be impaired. The polyester resin composition preferably contains 6 to 30 parts by weight, more preferably 8 to 25 parts by weight of a brominated epoxy flame retardant with respect to 100 parts by weight of the polyester resin.

本発明の人工毛髪用ポリエステル系繊維において、臭素化エポキシ系難燃剤は、例えば、下記一般式(2)で表される形態で存在してもよい。   In the polyester fiber for artificial hair of the present invention, the brominated epoxy flame retardant may be present in the form represented by the following general formula (2), for example.

Figure 2017122291
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但し、前記一般式(2)において、R1及びR2は、下記化学式(3)〜(5)及び一般式(6)、(7)で表される官能基であり、それぞれ同一であってもよく異なっていてもよい。また、下記一般式(6)及び(7)において、nは1〜200である。   However, in the said General formula (2), R1 and R2 are the functional groups represented by following Chemical formula (3)-(5) and General formula (6), (7), and may be the same respectively. May be different. Moreover, in the following general formula (6) and (7), n is 1-200.

Figure 2017122291
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前記ポリエステル樹脂組成物は、さらに、ポリエステル樹脂100重量部に対し、アンチモン化合物を0.1〜7重量部含むことが好ましく、0.5〜4重量部含むことがより好ましく、0.5〜3重量部含むことがさらに好ましい。本発明において、アンチモン化合物は、人工毛髪用ポリエステル系繊維の難燃性をより向上させる効果を有し、難燃性を高める必要がある場合に適宜用いられる。   The polyester resin composition preferably further contains 0.1 to 7 parts by weight of antimony compound, more preferably 0.5 to 4 parts by weight, more preferably 0.5 to 3 parts per 100 parts by weight of the polyester resin. It is more preferable to include parts by weight. In the present invention, the antimony compound has an effect of further improving the flame retardancy of the polyester fiber for artificial hair, and is appropriately used when it is necessary to increase the flame retardancy.

前記アンチモン化合物は、特に限定されないが、例えば、三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモン、アンチモン酸ナトリウムなどが挙げられる。これらは1種を用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、アンチモン化合物は、溶融混練中にハロゲン元素やリン元素と反応して、別の化合物に変化しても問題はない。また、アンチモン化合物は、紡糸性や発色の観点から、粒子径は小さいことが好ましく、平均粒子径が5μm以下であることが好ましく、2μm以下であることがより好ましい。ここで、平均粒子径は、レーザー回折式粒度分布測定法で測定したメジアン径(d50)をいう。   The antimony compound is not particularly limited, and examples thereof include antimony trioxide, antimony tetraoxide, antimony pentoxide, and sodium antimonate. These may be used alone or in combination of two or more. Note that there is no problem even if the antimony compound reacts with a halogen element or a phosphorus element during melt-kneading to change to another compound. In addition, the antimony compound preferably has a small particle size from the viewpoint of spinnability and color development, and the average particle size is preferably 5 μm or less, more preferably 2 μm or less. Here, the average particle diameter refers to a median diameter (d50) measured by a laser diffraction particle size distribution measurement method.

本発明の人工毛髪用ポリエステル系繊維は、前記ポリエステル樹脂組成物を通常の溶融紡糸法で溶融紡糸することにより得ることができる。前記ポリエステル樹脂組成物は、上述したポリエステル樹脂、臭素化エポキシ系難燃剤などの各成分をドライブレンドした後、種々の一般的な混練機を用いて溶融混練することにより得ることができる。前記混練機としては、例えば、一軸押出機、二軸押出機、ロール、バンバリーミキサー、ニーダーなどが挙げられる。中でも、二軸押出機が、混練度の調整、操作の簡便性の点から好ましい。   The polyester fiber for artificial hair of the present invention can be obtained by melt spinning the polyester resin composition by a normal melt spinning method. The polyester resin composition can be obtained by dry blending each component such as the above-described polyester resin and brominated epoxy flame retardant and then melt-kneading using various general kneaders. Examples of the kneader include a single screw extruder, a twin screw extruder, a roll, a Banbury mixer, and a kneader. Among these, a twin screw extruder is preferable from the viewpoint of adjusting the degree of kneading and ease of operation.

本発明の人工毛髪用ポリエステル系繊維を、通常の溶融紡糸法で溶融紡糸する場合には、例えば、押出機、ギアポンプ、口金などの温度を250〜310℃とし、前記ポリエステル樹脂組成物を溶融紡糸し、紡出糸条を加熱筒に通過させた後、ポリエステル樹脂のガラス転移点以下に冷却し、50〜5000m/分の速度で引き取ることにより紡出糸条(未延伸糸)が得られる。また、紡出糸条を冷却用の水を入れた水槽で冷却し、繊度のコントロールを行なってもよい。加熱筒の温度と長さ、冷却風の温度と吹付量、冷却水槽の温度、冷却時間及び引取速度は、ポリマーの吐出量及び口金の孔数によって適宜調整することができる。   When the polyester fiber for artificial hair of the present invention is melt-spun by a normal melt spinning method, for example, the temperature of an extruder, a gear pump, a die, etc. is set to 250 to 310 ° C., and the polyester resin composition is melt-spun. Then, after passing the spun yarn through a heating tube, the spun yarn (undrawn yarn) is obtained by cooling to a temperature below the glass transition point of the polyester resin and taking it up at a speed of 50 to 5000 m / min. The spun yarn may be cooled in a water tank containing cooling water to control the fineness. The temperature and length of the heating cylinder, the temperature and blowing amount of the cooling air, the temperature of the cooling water tank, the cooling time and the take-up speed can be adjusted as appropriate depending on the amount of polymer discharged and the number of holes in the die.

本発明において、得られた紡出糸条(未延伸糸)は熱延伸されることが好ましい。延伸は、紡出糸条を一旦巻き取ってから延伸する2工程法と、紡出糸条を巻き取ることなく連続して延伸する直接紡糸延伸法のいずれの方法によって行ってもよい。熱延伸は、1段延伸法又は2段以上の多段延伸法で行なわれる。熱延伸における加熱手段としては、加熱ローラ、ヒートプレート、スチームジェット装置、温水槽などを使用することができ、これらを適宜併用することもできる。延伸倍率は2〜5倍の範囲が好ましく、より好ましくは3〜5倍であり、さらに好ましくは3〜4.5倍である。延伸倍率が、2倍未満では十分な強度や耐熱性が得られ難く、また5倍を超えると糸切れや毛羽が生じたり、繊維が白化して色相が悪くなる恐れがある。   In the present invention, the obtained spun yarn (undrawn yarn) is preferably heat drawn. Stretching may be performed by any of a two-step method in which a spun yarn is once wound and then stretched, or a direct spin-stretching method in which a spun yarn is continuously stretched without being wound. The thermal stretching is performed by a one-stage stretching method or a multi-stage stretching method having two or more stages. As a heating means in the heat stretching, a heating roller, a heat plate, a steam jet device, a hot water tank, or the like can be used, and these can be used in combination as appropriate. The draw ratio is preferably in the range of 2 to 5 times, more preferably 3 to 5 times, and even more preferably 3 to 4.5 times. If the draw ratio is less than 2 times, sufficient strength and heat resistance are difficult to obtain, and if it exceeds 5 times, thread breakage or fluffing may occur, or the fibers may be whitened to deteriorate the hue.

本発明において、ポリエステル樹脂の種類、ポリエステル樹脂組成物における各成分の配合量、溶融紡糸における延伸倍率などの製造条件を適宜調整することで、(5%伸長時の応力)/(1%伸長時の弾性率)及びヤング率を所定の範囲にすることができる。   In the present invention, by appropriately adjusting the production conditions such as the type of polyester resin, the amount of each component in the polyester resin composition, and the draw ratio in melt spinning, (stress at 5% elongation) / (at 1% elongation) Elastic modulus) and Young's modulus can be in a predetermined range.

本発明の人工毛髪用ポリエステル系繊維には、本発明の目的を阻害しない範囲内において、必要に応じて、臭素化エポキシ系難燃剤以外の難燃剤、光安定剤、蛍光剤、酸化防止剤、静電防止剤、顔料、可塑剤、潤滑剤などの各種添加剤を含有させることができる。顔料を含有させることにより、原着繊維を得ることができる。さらに、繊維表面処理剤、柔軟剤などの油剤を使用し、触感、風合を調整して、より人毛に近づけることができる。   In the polyester fiber for artificial hair of the present invention, flame retardant other than brominated epoxy flame retardant, light stabilizer, fluorescent agent, antioxidant, Various additives such as an antistatic agent, a pigment, a plasticizer, and a lubricant can be contained. By incorporating a pigment, a primary fiber can be obtained. Furthermore, oil agents such as a fiber surface treatment agent and a softening agent can be used to adjust the feel and feel to make it closer to human hair.

本発明の人工毛髪用ポリエステル系繊維は、非捲縮生糸状の繊維であることが好ましい。また、人工毛髪に適するという観点から、繊度が10〜100dtexであることが好ましく、より好ましくは20〜90dtexであり、さらに好ましくは35〜80dtexである。   The polyester fiber for artificial hair of the present invention is preferably a non-crimp raw fiber. Further, from the viewpoint of being suitable for artificial hair, the fineness is preferably 10 to 100 dtex, more preferably 20 to 90 dtex, and still more preferably 35 to 80 dtex.

本発明の人工毛髪用ポリエステル系繊維は、ポリエステル系繊維の本来の物性を有し、耐熱性、難燃性、触感及び耐久性に優れる。また、美容熱器具(ヘアーアイロンなど)を用いたカールセット性に優れ、カールの保持性にも優れる。また、発色性、くし通りも良好であることが好ましい。また、着火しにくく、自己消火性を有していることが好ましい。また、必要に応じてダル化剤を添加することで、繊維表面に凹凸を付与することが可能であり、適度に艶消され人工毛髪としてより好適に使用することができる。前記人工毛髪用ポリエステル系繊維の耐熱性及び難燃性は、後述するとおりに測定することができる。   The polyester fiber for artificial hair of the present invention has the original physical properties of a polyester fiber and is excellent in heat resistance, flame retardancy, touch and durability. Moreover, it is excellent in curl setting using a beauty heat appliance (such as a hair iron), and is excellent in curl retention. Moreover, it is preferable that color developability and combing are also good. Moreover, it is preferable that it is hard to ignite and has a self-extinguishing property. Further, by adding a dulling agent as necessary, it is possible to give unevenness to the fiber surface, and it is appropriately matted and can be used more suitably as artificial hair. The heat resistance and flame retardancy of the polyester fiber for artificial hair can be measured as described later.

本発明の人工毛髪用ポリエステル系繊維が原着されている場合、そのまま使用することができるが、原着されていない場合、通常のポリエステル系繊維と同様の条件で染色することができる。染色に使用される顔料、染料、助剤などとしては、耐候性及び難燃性を有するものが好ましい。   When the polyester fiber for artificial hair of the present invention is attached to the original fiber, it can be used as it is, but when it is not attached, it can be dyed under the same conditions as those for a normal polyester fiber. As pigments, dyes, auxiliaries and the like used for dyeing, those having weather resistance and flame retardancy are preferable.

本発明の人工毛髪用ポリエステル系繊維は、そのまま単独で人工毛髪として用いることができる。或いは、モダアクリル繊維、ポリ塩化ビニル繊維、ナイロン繊維などの他の人工毛髪用合成繊維、人毛、獣毛などの天然繊維と組み合わせて人工毛髪として用いることができる。   The polyester fiber for artificial hair of the present invention can be used alone as artificial hair as it is. Alternatively, it can be used as artificial hair in combination with other synthetic fibers for artificial hair such as modacrylic fiber, polyvinyl chloride fiber and nylon fiber, and natural fibers such as human hair and animal hair.

本発明の人工毛髪用ポリエステル系繊維を含む頭飾製品は、耐熱性、難燃性、触感及び耐久性に優れる。前記頭飾製品としては、特に限定されないが、例えば、ヘアーウィッグ、かつら、ウィービング、ヘアーエクステンション、ブレードヘアー、ヘアーアクセサリー、ドールヘアーなどが挙げられる。   The head ornament product containing the polyester fiber for artificial hair of the present invention is excellent in heat resistance, flame retardancy, touch and durability. The head decoration product is not particularly limited, and examples thereof include hair wigs, wigs, weaving, hair extensions, blade hairs, hair accessories, and doll hairs.

前記頭飾製品は、本発明の人工毛髪用ポリエステル系繊維のみで形成されていてもよい。また、前記頭飾製品は、本発明の人工毛髪用ポリエステル系繊維に、モダアクリル繊維、ポリ塩化ビニル繊維、ナイロン繊維などの他の人工毛髪用合成繊維、人毛、獣毛などの天然繊維などを組み合わせて形成してもよい。   The head ornament product may be formed only of the polyester fiber for artificial hair of the present invention. The headdress product is a combination of the synthetic fiber for artificial hair of the present invention and other synthetic fibers for artificial hair such as modacrylic fiber, polyvinyl chloride fiber and nylon fiber, and natural fibers such as human hair and animal hair. May be formed.

かつら、ヘアーウィッグ、ヘアーエクステンションなどの頭飾製品に使用される人毛は、一般に、キューティクルの処理、脱色、染色されており、触感、くし通りを確保するために、シリコーン系の繊維表面処理剤、柔軟剤を使用しているため、未処理の人毛とは異なり易燃性であるが、本発明の人工毛髪用ポリエステル系繊維と人毛とを人毛混率60%以下で混合した場合、良好な難燃性を示す。   Human hair used for hair ornaments such as wigs, hair wigs, and hair extensions is generally treated with cuticles, decolored, and dyed. Because it uses a softening agent, it is flammable unlike untreated human hair, but it is good when the polyester fiber for artificial hair of the present invention and human hair are mixed at a human hair mixing ratio of 60% or less. Show flame retardancy.

以下、本発明を実施例に基づいてさらに具体的に説明する。なお、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically based on examples. The present invention is not limited to these examples.

(実施例1〜9、比較例1〜4)
水分量100ppm以下に乾燥したポリエスエル樹脂、臭素化エポキシ系難燃剤、アンチモン化合物を表1に示す比率の組成物をドライブレンドした。次に二軸押出機に供給して、280℃で溶融混練し、ペレット化したのちに、水分量100ppm以下に乾燥させた。ついで、溶融紡糸機を用いて280℃でノズル径0.5mmの丸断面ノズル孔を有する紡糸口金より溶融ポリマーを吐出し、空冷にてガラス転移温度以下に冷却し、60〜150m/分の速度で巻き取って紡出糸条を得た。得られた紡出糸条を85℃で表1に記載の所定の延伸倍率で延伸を行ない、200℃に加熱したヒートロールを用いて、熱処理を行ない、単繊維繊度が約65dtexのポリエステル系繊維(マルチフィラメント)を得た。
(Examples 1-9, Comparative Examples 1-4)
A polyester resin, brominated epoxy flame retardant, and antimony compound dried to a water content of 100 ppm or less were dry blended in the ratios shown in Table 1. Next, it was supplied to a twin screw extruder, melted and kneaded at 280 ° C., pelletized, and dried to a water content of 100 ppm or less. Next, using a melt spinning machine, the molten polymer is discharged from a spinneret having a round cross-section nozzle hole with a nozzle diameter of 0.5 mm at 280 ° C., cooled to below the glass transition temperature by air cooling, and a speed of 60 to 150 m / min. To obtain a spun yarn. The obtained spun yarn is stretched at 85 ° C. at a predetermined draw ratio shown in Table 1, and heat-treated using a heat roll heated to 200 ° C., and a polyester fiber having a single fiber fineness of about 65 dtex. (Multifilament) was obtained.

実施例及び比較例で用いた化合物は、下記のとおりであった。
ポリエステル樹脂1:ポリエチレンテレフタレート、三菱化学(株)製、IV値=0.83、商品名「BK‐2180」
ポリエステル樹脂2:ポリブチレンテレフタレート、三菱エンジニアリングプラスチックス(株)製、商品名「ノバデュラン 5020」
ポリエステル樹脂3:ポリトリメチレンテレフタレート、デュポン(株)製、商品名「ソロナ 3301 NC010」
臭素化エポキシ系難燃剤1:末端エポキシ基型臭素化エポキシ系難燃剤、阪本薬品工業(株)製、分子量約30000、商品名「SR−T2MP」
臭素化エポキシ系難燃剤2:末端エポキシ基型臭素化エポキシ系難燃剤、阪本薬品工業(株)製、分子量約10000、商品名「SR−T5000」
アンチモン化合物:アンチモン酸ナトリウム、日本精鉱(株)製、商品名「SA−A」
The compounds used in Examples and Comparative Examples were as follows.
Polyester resin 1: polyethylene terephthalate, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, IV value = 0.83, trade name “BK-2180”
Polyester resin 2: Polybutylene terephthalate, manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd., trade name “Novaduran 5020”
Polyester resin 3: Polytrimethylene terephthalate, manufactured by DuPont, trade name “Sorona 3301 NC010”
Brominated epoxy flame retardant 1: terminal epoxy group type brominated epoxy flame retardant, manufactured by Sakamoto Pharmaceutical Co., Ltd., molecular weight of about 30000, trade name “SR-T2MP”
Brominated epoxy flame retardant 2: terminal epoxy group type brominated epoxy flame retardant, manufactured by Sakamoto Yakuhin Kogyo Co., Ltd., molecular weight of about 10,000, trade name “SR-T5000”
Antimony compound: sodium antimonate, manufactured by Nippon Seiko Co., Ltd., trade name “SA-A”

実施例及び比較例で得られた繊維における5%伸長時の応力と1%伸長時の弾性率の比(5%伸長時の応力)/(1%伸長時の弾性率)を下記のように測定・算出した。また、強度、伸度及びヤング率を下記のように測定・算出した。また、触感、耐熱性及び耐ピリング性を下記のように評価した。また、難燃性を下記のようにLOI値及び燃焼試験による残炎時間を測定することで評価した。これらの結果を下記表1に示した。   The ratio of the stress at 5% elongation to the elastic modulus at 1% elongation (stress at 5% elongation) / (elastic modulus at 1% elongation) of the fibers obtained in Examples and Comparative Examples is as follows: Measured and calculated. Further, the strength, elongation and Young's modulus were measured and calculated as follows. Moreover, tactile sensation, heat resistance and pilling resistance were evaluated as follows. Moreover, the flame retardance was evaluated by measuring the LOI value and the after flame time by the combustion test as described below. These results are shown in Table 1 below.

<(5%伸長時の応力)/(1%伸長時の弾性率)>
引張圧縮試験機(インテスコ社製、INTESCO Model201型)を用いて、下記のようにフィラメントの引張試験を行った。まず、長さ40mmのフィラメント1本(単繊維)をとり、フィラメントの両端10mmを、それぞれ接着剤を糊付けした両面テープを貼り付けた台紙(薄紙)で挟み、一晩風乾させて、長さ20mmの試料を作製した。次いで、引張圧縮試験機に試料を装着し、温度24℃、相対湿度80%以下、荷重0.038gf×繊度(dtex)、引張速度20mm/分で試験を行い、応力ひずみ曲線を得た。同じ条件で試験を10回繰り返し、平均値した応力ひずみ曲線から(5%伸長時の応力)/(1%伸長時の弾性率)を算出した。
<(Stress at 5% elongation) / (Elastic modulus at 1% elongation)>
Using a tensile / compression tester (INTESCO Model 201 type, manufactured by Intesco), a filament tensile test was performed as follows. First, take one filament (single fiber) with a length of 40 mm, sandwich 10 mm of both ends of the filament with a double-sided tape (thin paper) with glue attached, and let it air dry overnight. A sample of was prepared. Next, the sample was mounted on a tensile / compression tester, and the test was performed at a temperature of 24 ° C., a relative humidity of 80% or less, a load of 0.038 gf × fineness (dtex), and a tensile speed of 20 mm / min to obtain a stress strain curve. The test was repeated 10 times under the same conditions, and (stress at 5% elongation) / (elastic modulus at 1% elongation) was calculated from the averaged stress strain curve.

<強度、伸度およびヤング率>
引張圧縮試験機(インテスコ社製、INTESCO Model201型)を用いて、フィラメントの引張強伸度を測定した。長さ40mmのフィラメント1本(単繊維)をとり、フィラメントの両端10mmを、接着剤を糊付けした両面テープを貼り付けた台紙(薄紙)で挟み、一晩風乾させて、長さ20mmの試料を作製する。試験機に試料を装着し、温度24℃、相対湿度80%以下、荷重0.038gf×繊度(dtex)、引張速度20mm/分で試験を行い、破断時の引張強度及び伸度を測定し、初期勾配からヤング率を求めた。同じ条件で試験を10回繰り返し、平均値を単繊維の強度、伸度、ヤング率とした。
<Strength, elongation and Young's modulus>
The tensile strength / elongation of the filament was measured using a tensile / compression tester (manufactured by Intesco, INTERSCO Model 201 type). Take one filament (single fiber) with a length of 40 mm, sandwich 10 mm of both ends of the filament with a backing sheet (thin paper) to which a double-sided tape with glue attached is applied, and let it air dry overnight. Make it. A sample is mounted on a testing machine, a test is performed at a temperature of 24 ° C., a relative humidity of 80% or less, a load of 0.038 gf × fineness (dtex), and a tensile speed of 20 mm / min, and the tensile strength and elongation at break are measured. Young's modulus was obtained from the initial gradient. The test was repeated 10 times under the same conditions, and the average value was defined as the strength, elongation, and Young's modulus of the single fiber.

<LOI値>
LOI値は、JIS L 1091 E法(酸素指数法試験)に準じて測定した。具体的には、フィラメント(長さ16cm、重さ0.25g)の両端を軽く両面テープでまとめ、懸撚器で挟み撚りをかけた。十分に撚りがかかったら、真中で二つに折り撚り合わせた。撚り合わせたフィラメントの両端をセロファン(登録商標)テープで止め、全長7cmになるようにした。得られた試料は、105℃にて60分間前乾燥を行ない、さらにデシケーターで30分以上乾燥させた。乾燥した試料を所定の酸素濃度になるように調整し、40秒後炎長を8〜12mmに絞ったガス点火器で、上部より着火し、着火後点火器を離した。5cm以上燃えるか、3分以上燃え続けた酸素濃度を調べ、同じ条件で試験を3回繰り返し、限界酸素指数(LOI)とした。
<LOI value>
The LOI value was measured according to JIS L 1091 E method (oxygen index method test). Specifically, both ends of the filament (length 16 cm, weight 0.25 g) were lightly gathered with a double-sided tape, and sandwiched and twisted with a suspender. When it was fully twisted, it was folded in half in the middle. Both ends of the twisted filament were fixed with cellophane (registered trademark) tape so that the total length was 7 cm. The obtained sample was pre-dried at 105 ° C. for 60 minutes, and further dried with a desiccator for 30 minutes or more. The dried sample was adjusted so as to have a predetermined oxygen concentration, and after 40 seconds, a gas igniter with a flame length reduced to 8 to 12 mm was ignited from above, and the igniter was released after ignition. The oxygen concentration that burned 5 cm or more or continued burning for 3 minutes or more was examined, and the test was repeated three times under the same conditions to obtain the limiting oxygen index (LOI).

<燃焼試験>
フィラメント(長さ40cm、繊度約6500dtex、約100本)の両端を軽く両面テープでまとめ、懸撚器で挟み撚りをかけた。十分に撚りがかかったら、真中で二つに折り撚り合わせた。撚り合わせたフィラメントの両端をセロファン(登録商標)テープで止め、全長20cmになるようにした。得られた試料の中央をピンセットで挟み、フィラメントに20mmの炎を接炎して燃焼させ、残炎時間を測定した。残炎時間に基づいて、燃焼性を以下のように4段階の基準で評価した。
A:残炎時間が2秒以下であり、燃焼性がかなり良好である。
B:残炎時間が3秒以上5秒未満であり、燃焼性が良好である。
C:残炎時間が5秒以上9秒未満であり、燃焼性がやや不良である。
D:残炎時間が9秒以上であり、燃焼性が不良である。
<Combustion test>
Both ends of the filament (length: 40 cm, fineness: about 6500 dtex, about 100) were lightly collected with a double-sided tape, and sandwiched and twisted with a suspender. When it was fully twisted, it was folded in half in the middle. Both ends of the twisted filaments were fixed with cellophane (registered trademark) tape so that the total length was 20 cm. The center of the obtained sample was sandwiched with tweezers, a 20 mm flame was applied to the filament and burned, and the afterflame time was measured. Based on the afterflame time, the flammability was evaluated according to the following four criteria.
A: The after flame time is 2 seconds or less, and the flammability is quite good.
B: The after flame time is 3 seconds or more and less than 5 seconds, and the combustibility is good.
C: The after flame time is 5 seconds or more and less than 9 seconds, and the flammability is slightly poor.
D: The after flame time is 9 seconds or more, and the combustibility is poor.

<触感>
人毛との比較で官能評価を行い、下記のような4段階の基準で評価した。
A:人毛と同等の非常に柔らかな風合い
B:人毛に似た柔らかな風合い
C:人毛に比べやや硬い風合い
D:人毛に比べ硬い風合い
<Tactile sense>
Sensory evaluation was performed by comparison with human hair, and the evaluation was made according to the following four-stage criteria.
A: Very soft texture equivalent to human hair B: Soft texture resembling human hair C: Slightly hard texture compared to human hair D: Hard texture compared to human hair

<耐熱性>
フィラメント(長さ30cm、重さ5g)を180℃に加熱したヘアーアイロンでかるく挟み、30cmを5秒間でスライドさせることを3回繰り返したときのフィラメント間の融着、縮れを目視で観察し、下記のような4段階の基準で評価した。
A:融着及び縮れがなく、耐熱性がかなり良好である。
B:わずかに融着または縮れがあり、耐熱性が良好である。
C:融着または縮れがあり、耐熱性がやや不良である。
D:融着および縮れがあり、耐熱性が不良である。
<Heat resistance>
The filament (30 cm in length, 5 g in weight) was pinched with a hair iron heated to 180 ° C., and 30 cm was slid for 5 seconds, and the fusion and shrinkage between the filaments were observed visually. The evaluation was made according to the following four criteria.
A: There is no fusion and shrinkage, and the heat resistance is quite good.
B: There is slight fusion or shrinkage, and heat resistance is good.
C: There is fusion or shrinkage, and the heat resistance is slightly poor.
D: There is fusion and shrinkage, and the heat resistance is poor.

<耐ピリング性>
耐久性の指標として耐ピリング性を評価した。耐ピリング性とは、ピリングの起こり難さを示す指標である。頭髪におけるピリングとは、繊維がコーム等で擦られた際に、円を描くように変形することを指す。直径1.21mmのスチール製のクリップに、一端に20gのおもりを吊るしたフィラメント1本(単繊維、繊維長35cm)を、42°の角度で速度20mm/secで擦った際に得られる繊維が描く円の外径を測定し、単糸10本の外径の平均値をピリング径とした。耐久性が高いものは力を加えた際に変形しにくいため、ピリング径が大きくなる。ピリング径の大きさに基づいて、下記の4段階の基準で耐ピリング性を評価した。
A:ピリング径が30mm以上であり、耐ピリング性がかなり良好である。
B:ピリング径が15mm以上30mm未満であり、耐ピリング性が良好である。
C:ピリング径が10mm以上15mm未満である、耐ピリング性がやや不良である。
D:ピリング径が10mm未満である、耐ピリング性が不良である。
<Pilling resistance>
The pilling resistance was evaluated as a durability index. The pilling resistance is an index indicating the difficulty of pilling. The pilling in the hair means that the fiber is deformed to draw a circle when rubbed with a comb or the like. A fiber obtained by rubbing one filament (single fiber, fiber length 35 cm) with a weight of 20 g suspended at one end on a steel clip having a diameter of 1.21 mm at a speed of 20 mm / sec at an angle of 42 °. The outer diameter of the drawn circle was measured, and the average value of the outer diameters of 10 single yarns was defined as the pilling diameter. Those with high durability are not easily deformed when a force is applied, so that the pilling diameter becomes large. Based on the size of the pilling diameter, the pilling resistance was evaluated according to the following four-stage criteria.
A: The pilling diameter is 30 mm or more, and the pilling resistance is quite good.
B: The pilling diameter is 15 mm or more and less than 30 mm, and the pilling resistance is good.
C: A pilling diameter of 10 mm or more and less than 15 mm is slightly poor in pilling resistance.
D: The pilling diameter is less than 10 mm, and the pilling resistance is poor.

Figure 2017122291
Figure 2017122291

上記表1の結果から分かるように、実施例1〜9の人工毛髪用繊維は、触感に優れるとともに、耐ピリング性も良好であった。また、耐熱性や難燃性にも優れていた。一方、臭素化エポキシ系難燃剤を含まない比較例4は、難燃性、触感及び耐ピリング性のいずれも悪かった。また、臭素化エポキシ系難燃剤を含むが、(5%伸長時の応力)/(1%伸長時の弾性率)が2.0×10-2未満である比較例1〜2は、耐ピリング性が悪かった。また、臭素化エポキシ系難燃剤を含むが、ヤング率が8.0GPaを超えている比較例3は、触感が悪かった。なお、上記表1において、比較例3の繊維のピリング径は「−」と記載されているが、これは、ピリングが起こりにくく、輪にならないので、ピリング径が∞である(測定不能)ことを意味する。 As can be seen from the results in Table 1 above, the artificial hair fibers of Examples 1 to 9 were excellent in tactile sensation and good in pilling resistance. Moreover, it was excellent in heat resistance and flame retardancy. On the other hand, Comparative Example 4 containing no brominated epoxy flame retardant was poor in all of flame retardancy, feel and pilling resistance. In addition, Comparative Examples 1 and 2 which contain a brominated epoxy flame retardant but have a (stress at 5% elongation) / (elastic modulus at 1% elongation) of less than 2.0 × 10 −2 The nature was bad. Moreover, although the brominated epoxy flame retardant was included, the comparative example 3 whose Young's modulus exceeded 8.0 GPa was bad in touch. In Table 1 above, the pilling diameter of the fiber of Comparative Example 3 is described as “-”. However, since pilling hardly occurs and does not form a ring, the pilling diameter is ∞ (unmeasurable). Means.

実際に、実施例6及び比較例1の人工毛髪用繊維を繊維束にし、風で繊維束を乱してコームを通すことを50回繰り返した後の繊維束の毛先の状態を確認したところ、比較例1は毛先が変形し、外観や触感が著しく悪化、櫛通り性も悪くなっているのに対し、実施例6は毛先の変形はほとんどなく、ストレスなく櫛通しが可能で、外観や触感の悪化もほとんどなかった。   Actually, when the fiber for artificial hair of Example 6 and Comparative Example 1 was made into a fiber bundle, and the fiber bundle was disturbed by wind and the comb was passed 50 times, the state of the hair end of the fiber bundle was confirmed. In Comparative Example 1, the tip of the hair is deformed, the appearance and the touch are remarkably deteriorated, and the combing property is also deteriorated, whereas in Example 6, there is almost no deformation of the tip of the hair and combing is possible without stress. There was almost no deterioration in appearance or touch.

Claims (5)

ポリエステル樹脂組成物で形成された人工毛髪用ポリエステル系繊維であり、
前記ポリエステル樹脂組成物は、ポリエステル樹脂100重量部に対し、臭素化エポキシ系難燃剤を5〜40重量部含み、前記ポリエステル樹脂は、ポリアルキレンテレフタレート及びポリアルキレンテレフタレートを主体とする共重合ポリエステルからなる群から選ばれる1種以上であり、
前記人工毛髪用ポリエステル系繊維は、単繊維の引張試験において測定した、(5%伸長時の応力)/(1%伸長時の弾性率)が2.0×10-2以上5.0×10-2以下であり、且つヤング率が8.0GPa以下であることを特徴とする人工毛髪用ポリエステル系繊維。
It is a polyester fiber for artificial hair formed with a polyester resin composition,
The polyester resin composition contains 5 to 40 parts by weight of a brominated epoxy flame retardant with respect to 100 parts by weight of the polyester resin, and the polyester resin is made of a copolymerized polyester mainly composed of polyalkylene terephthalate and polyalkylene terephthalate. One or more selected from the group,
The polyester fiber for artificial hair has a (stress at 5% elongation) / (elastic modulus at 1% elongation) of 2.0 × 10 −2 or more and 5.0 × 10 5 as measured in a single fiber tensile test. A polyester fiber for artificial hair, characterized in that it is -2 or less and Young's modulus is 8.0 GPa or less.
前記ポリエステル樹脂組成物は、さらに、ポリエステル樹脂100重量部に対し、三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモン及びアンチモン酸ナトリウムからなる群から選ばれる1種以上のアンチモン化合物を0.1重量部以上7重量部以下含む請求項1に記載の人工毛髪用ポリエステル系繊維。   The polyester resin composition further includes 0.1 part by weight of one or more antimony compounds selected from the group consisting of antimony trioxide, antimony tetraoxide, antimony pentoxide, and sodium antimonate with respect to 100 parts by weight of the polyester resin. The polyester fiber for artificial hair according to claim 1, comprising 7 parts by weight or less. 前記ポリエステル樹脂がポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート及びポリトリメチレンテレフタレートからなる群から選ばれる1種以上である請求項1又は2に記載の人工毛髪用ポリエステル系繊維。   The polyester fiber for artificial hair according to claim 1 or 2, wherein the polyester resin is at least one selected from the group consisting of polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polytrimethylene terephthalate. 請求項1〜3のいずれか1項に記載の人工毛髪用ポリエステル系繊維を含むことを特徴とする頭飾製品。   A headdress product comprising the polyester fiber for artificial hair according to any one of claims 1 to 3. 前記頭飾製品が、ヘアーウィッグ、かつら、ウィービング、ヘアーエクステンション、ブレードヘアー、ヘアーアクセサリー及びドールヘアーからなる群から選ばれる1種である請求項4に記載の頭飾製品。   The headdress product according to claim 4, wherein the headdress product is one selected from the group consisting of hair wigs, wigs, weaving, hair extensions, blade hair, hair accessories, and doll hair.
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WO2007049561A1 (en) * 2005-10-28 2007-05-03 Kaneka Corporation Polyester-based artificial hair
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