JP2017121776A - Laminated foam - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、積層発泡体に関し、特には、断熱性及び抗菌、消臭機能を有する積層発泡体に関する。 The present invention relates to a laminated foam, and more particularly to a laminated foam having heat insulating properties, antibacterial properties, and deodorizing functions.
架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体は、その優れた断熱性から金属屋根断熱材、エアコン配管用被覆断熱材、自動車用内装材をはじめスポーツマット、台所マット、バスマット、輸送用緩衝材、寝具芯材、緊急避難所用防災マット等に広く用いられている。
最近では，特に食品や医薬品の輸送用緩衝材用途において、使用時の安全性や清潔性の要求が高まってきているとともに、食品の鮮度保持性能への関心が高まってきている。例えば、特許文献１には、貝類の焼成粉体を添加、分散して抗菌性能を発揮する樹脂成形品が開示されている。
Cross-linked polyolefin resin foam has excellent heat insulation properties, such as metal roof insulation, insulation insulation for air conditioner piping, automobile interior materials, sports mats, kitchen mats, bath mats, transport cushioning materials, bedding core materials, emergency Widely used in disaster prevention mats for shelters.
In recent years, there has been an increasing demand for safety and cleanliness during use, particularly in buffering materials for transporting foods and pharmaceuticals, and there has been an increasing interest in maintaining the freshness of foods. For example, Patent Document 1 discloses a resin molded product that exhibits antibacterial performance by adding and dispersing a fired powder of shellfish.
本発明はかかる背景に鑑み、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の優れた断熱性を更に向上させつつ、消臭性及び抗菌性を付加することにより、保冷性能及び保温性能に優れるとともに、安全性及び清潔性に優れた積層発泡体を提供するものである。 In view of such a background, the present invention further improves the heat insulation property of the cross-linked polyolefin resin foam, while adding deodorant properties and antibacterial properties, thereby providing excellent cold insulation performance and heat insulation performance, as well as safety and cleanliness. A laminated foam having excellent properties is provided.
本発明は次のものに関する。
１． （Ａ）架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体と、その少なくとも一方の面上に配置される（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂層と、その上に配置される（Ｃ）アルミニウム層と、その上に配置される（Ｄ）ポリオレフィン系樹脂フィルムとを有し、前記（Ｄ）ポリオレフィン系樹脂フィルムが、ポリオレフィン系樹脂フィルムを構成するポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、１〜１０質量部の消臭剤と、０．３〜３．０質量部の抗菌剤とを含有する積層発泡体。
２． 前記（Ｄ）ポリオレフィン系樹脂フィルムを構成するポリオレフィン系樹脂が、ポリエチレン樹脂である項１に記載の積層発泡体。
３． 前記（Ａ）架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を構成するポリオレフィン系樹脂が、ポリエチレン樹脂である項１又は２に記載の積層発泡体。
４． 前記消臭剤及び抗菌剤が、ホタテ貝殻の焼成物を主成分とする粉体である項１〜３の何れか１項に記載の積層発泡体。
５． 前記（Ｃ）アルミニウム層が、アルミニウム蒸着膜である項１〜４の何れか１項に記載の積層発泡体。
The present invention relates to the following.
1. (A) a cross-linked polyolefin resin foam, (B) a polyolefin resin layer disposed on at least one surface thereof, (C) an aluminum layer disposed thereon, and (C) an aluminum layer disposed thereon ( D) a polyolefin-based resin film, and the (D) polyolefin-based resin film is 1 to 10 parts by mass of a deodorant with respect to 100 parts by mass of the polyolefin-based resin constituting the polyolefin-based resin film; A laminated foam containing 3 to 3.0 parts by mass of an antibacterial agent.
2.
3. Item 3. The laminated foam according to
4). Item 4. The laminated foam according to any one of Items 1 to 3, wherein the deodorant and the antibacterial agent are powders mainly composed of a baked scallop shell.
5. Item 5. The laminated foam according to any one of Items 1 to 4, wherein the (C) aluminum layer is an aluminum vapor deposition film.
本発明によれば、ポリオレフィン系樹脂発泡体の優れた断熱性を更に向上させつつ、消臭性及び抗菌性を付加することにより、保冷性能及び保温性能に優れるとともに、安全性及び清潔性に優れた積層発泡体を提供することができる。 According to the present invention, while further improving the excellent heat insulating property of the polyolefin resin foam, by adding deodorant properties and antibacterial properties, it is excellent in cold insulation performance and heat insulation performance, as well as in safety and cleanliness. A laminated foam can be provided.
以下、本発明の一実施形態について説明する。図１に示すように、本実施の形態の積層発泡体は、（Ａ）架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体４と、その少なくとも一方の面上に配置される（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂層３と、その上に配置される（Ｃ）アルミニウム層２と、その上の表面層に配置される（Ｄ）ポリオレフィン系樹脂フィルム１とを有し、前記（Ｄ）ポリオレフィン系樹脂フィルム１が、ポリオレフィン系樹脂フィルム１を構成するポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、１〜１０質量部の消臭剤と、０．３〜３．０質量部の抗菌剤とを含有する。ここで、表層面とは、積層発泡体の全体としての最表面のことをいい、以下、同様である。
Hereinafter, an embodiment of the present invention will be described. As shown in FIG. 1, the laminated foam of the present embodiment includes (A) a crosslinked polyolefin resin foam 4, (B) a polyolefin resin layer 3 disposed on at least one surface thereof, and It has (C) an
＜積層発泡体＞
本実施の形態における積層発泡体とは、樹脂発泡体に樹脂フィルム等を積層して一体化したものをいう。本実施の形態の積層発泡体は、芯材となる（Ａ）架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の表裏面の何れか一方の面上に、（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂層と、（Ｃ）アルミニウム層と、表面層となる（Ｄ）ポリオレフィン系樹脂フィルムが積層されたものであり、いわゆるポリオレフィン系樹脂積層発泡体である。用途としては、断熱材、内装材、マット、緩衝材等が挙げられる。
<Laminated foam>
The laminated foam in the present embodiment refers to a laminate obtained by laminating a resin film and the like on a resin foam. The laminated foam of the present embodiment has (B) a polyolefin resin layer, (C) an aluminum layer on one of the front and back surfaces of the (A) cross-linked polyolefin resin foam to be a core material. The (D) polyolefin resin film that becomes the surface layer is laminated, and is a so-called polyolefin resin laminated foam. Applications include heat insulating materials, interior materials, mats, cushioning materials, and the like.
＜（Ａ）架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体＞
（Ａ）架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体とは、上述した積層発泡体の芯材となるものであり、芯材とは、積層発泡体の支持体となるものである。また、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体とは、オレフィン系樹脂と発泡剤等の混練物を公知の方法で、発泡させることにより得ることができる。架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を構成するポリオレフィン系樹脂としては、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−ポリプロピレン共重合体、オレフィン系熱可塑性エラストマー等が挙げられ、更にエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−ジエン共重合体、エチレン−ジエン−３元共重合体等も用いることができる。なお、これらは単独あるいは２種類以上を組み合わせて使用することもできる。これらの中でもポリエチレンを用いた場合は、発泡性が良好なことから好適である。架橋は有機化酸化物等を用いるいわゆる化学架橋や電子線架橋による。発泡体の発泡倍率は、使用目的によって任意に選ぶことができ、一般的には１０倍から４０倍のものが多用される。発泡倍率とは、発泡体の見掛け密度を発泡前のポリオレフィン樹脂の密度で割った値である。
<(A) Crosslinked polyolefin resin foam>
(A) The cross-linked polyolefin resin foam is a core material of the laminated foam described above, and the core material is a support body of the laminated foam. The crosslinked polyolefin resin foam can be obtained by foaming a kneaded material such as an olefin resin and a foaming agent by a known method. Examples of the polyolefin resin constituting the crosslinked polyolefin resin foam include low density polyethylene, high density polyethylene, polypropylene, ethylene-polypropylene copolymer, and olefin thermoplastic elastomer, and further ethylene-vinyl acetate copolymer. An ethylene-ethyl acrylate copolymer, an ethylene-diene copolymer, an ethylene-diene-ternary copolymer, or the like can also be used. In addition, these can also be used individually or in combination of 2 or more types. Among these, when polyethylene is used, it is preferable because foamability is good. Crosslinking is based on so-called chemical crosslinking or electron beam crosslinking using an organic oxide or the like. The foaming ratio of the foam can be arbitrarily selected depending on the purpose of use, and generally 10 to 40 times is often used. The expansion ratio is a value obtained by dividing the apparent density of the foam by the density of the polyolefin resin before foaming.
また、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体のポリオレフィン系樹脂には目的に応じて、塩素系、臭素系、リン系化合物、三酸化アンチモン等のアンチモン化合物、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の難燃剤、炭酸カルシウム、タルク等の充填剤を添加したものを用いることができる。 In addition, the polyolefin resin of the cross-linked polyolefin resin foam may be selected from chlorine-based, bromine-based, phosphorus-based compounds, antimony compounds such as antimony trioxide, flame retardants such as aluminum hydroxide and magnesium hydroxide, carbonic acid, depending on the purpose. What added fillers, such as calcium and talc, can be used.
架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の形状は、断熱材、内装材、マット、緩衝材等の用途に用いるのに適したものであれば特に限定はない。このような形状としては、表裏面と側面とを有し、表裏面の面積が側面の面積に対して大きい平板状、シート状、フィルム状等が挙げられる。 The shape of the crosslinked polyolefin resin foam is not particularly limited as long as it is suitable for use in applications such as a heat insulating material, an interior material, a mat, and a cushioning material. Examples of such a shape include a flat plate shape, a sheet shape, and a film shape that have front and back surfaces and side surfaces, and the front and back surface areas are larger than the side surface areas.
架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の厚さは、使用目的に応じて任意に選択することができ、本発明を制限するものではないが、一般的には３〜１０ｍｍが好適である。なお、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の厚さは、ＪＩＳ Ａ ９５１１に準じた測定方法で測定した数値である。 The thickness of the crosslinked polyolefin resin foam can be arbitrarily selected according to the purpose of use and is not intended to limit the present invention, but generally 3 to 10 mm is preferable. The thickness of the crosslinked polyolefin resin foam is a numerical value measured by a measuring method according to JIS A 9511.
＜（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂層＞
本実施の形態において、（Ａ）架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の少なくとも一方の面上に（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂層が配置される。本実施の形態におけるポリオレフィン系樹脂層は、後述するアルミニウム層の支持層になるとともに、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体とアルミニウム層とを貼り合せて、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体上に、ポリオレフィン系樹脂層を介して、アルミニウム層を配置するものである。
<(B) polyolefin resin layer>
In the present embodiment, (B) a polyolefin resin layer is disposed on at least one surface of (A) the crosslinked polyolefin resin foam. The polyolefin resin layer in the present embodiment serves as a support layer for the aluminum layer described later, and the polyolefin resin layer is laminated on the crosslinked polyolefin resin foam by bonding the crosslinked polyolefin resin foam and the aluminum layer. An aluminum layer is disposed through the gap.
（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂層を構成するポリオレフィン系樹脂としては、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−ポリプロピレン共重合体、オレフィン系熱可塑性エラストマー等が挙げられ、更にエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−ジエン共重合体、エチレン−ジエン−３元共重合体等も用いることができる。なお、これらは単独あるいは２種類以上を組み合わせて使用することもできる。後述するアルミニウム層として、市販のアルミニウム蒸着フィルム（アルミニウムを支持体となる基材に蒸着したフィルム）のアルミニウム蒸着膜を用いる場合は、支持体となる基材として、ポリオレフィン系の樹脂フィルムが使われているのが一般的であり、このポリオレフィン系の樹脂フィルムをそのまま（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂層として用いることができるので好ましい。 (B) Examples of the polyolefin resin constituting the polyolefin resin layer include low density polyethylene, high density polyethylene, polypropylene, ethylene-polypropylene copolymer, olefin thermoplastic elastomer, and ethylene-vinyl acetate copolymer. Polymers, ethylene-ethyl acrylate copolymers, ethylene-diene copolymers, ethylene-diene-ternary copolymers, and the like can also be used. In addition, these can also be used individually or in combination of 2 or more types. When an aluminum vapor deposition film of a commercially available aluminum vapor deposition film (a film on which aluminum is vapor-deposited on a base material serving as a support) is used as the aluminum layer described later, a polyolefin resin film is used as the base material serving as a support. In general, the polyolefin resin film can be used as it is as the (B) polyolefin resin layer, which is preferable.
＜（Ｃ）アルミニウム層＞
本実施の形態において、（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂層の上には、（Ｃ）アルミニウム層が配置される。アルミニウム層を設けると、優れた遠赤外線反射率により保冷性能及び保温性能を高めることができる。遠赤外線反射率の高い材料としては、アルミニウム以外にも銀、銅等が挙げられるが、価格、加工性、汎用性の点からアルミニウムが好適である。
<(C) Aluminum layer>
In the present embodiment, (C) an aluminum layer is disposed on (B) the polyolefin resin layer. When the aluminum layer is provided, the cold insulation performance and the thermal insulation performance can be enhanced by an excellent far-infrared reflectance. Examples of the material having a high far-infrared reflectance include silver and copper in addition to aluminum, but aluminum is preferable from the viewpoint of price, workability, and versatility.
アルミニウム層として、例えば、市販のアルミニウム蒸着フィルム（アルミニウムを支持体となる基材上に蒸着したフィルム）のアルミニウム蒸着膜や、市販のアルミニウム箔を用いることができる。アルミニウム蒸着フィルムは、製造時及び使用時に折り曲げた際にしわや破れが生じ難い点、コルゲートや小さなエンボス賦形等の成形性もよく外観も損なわない点で、アルミニウム箔よりも好ましい。なお、アルミニウム蒸着フィルムを使用したときの保冷性能及び保温性能は、アルミニウム箔を使用したときと比べて遜色ないものである。アルミニウム蒸着フィルムの支持体となる基材としては、ポリオレフィン系の樹脂フィルムが使われているのが一般的であり、ポリエチレンテレフタレートフィルムにポリプロピレンフィルムをラミネート加工した２層構造からなるものが挙げられる。この２層構造の基材の場合、ポリプロピレンフィルム側の表面にアルミニウム蒸着膜が配置され、ポリエチレンテレフタレートフィルム側が（Ａ）架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体に当接されて貼り合わされることで接着性を確保することができる。 As the aluminum layer, for example, an aluminum vapor-deposited film of a commercially available aluminum vapor-deposited film (a film in which aluminum is vapor-deposited on a substrate serving as a support) or a commercially available aluminum foil can be used. The aluminum vapor deposition film is preferable to the aluminum foil in that it is less likely to be wrinkled or torn when bent during production and use, and has good formability such as corrugation and small emboss shaping, and does not impair the appearance. In addition, the cold insulation performance and thermal insulation performance when using an aluminum vapor deposition film are comparable to those when using an aluminum foil. As a base material that serves as a support for the aluminum vapor-deposited film, a polyolefin resin film is generally used, and examples thereof include a two-layer structure in which a polypropylene film is laminated on a polyethylene terephthalate film. In the case of this two-layer base material, an aluminum vapor deposition film is arranged on the surface on the polypropylene film side, and the polyethylene terephthalate film side is abutted against and bonded to the (A) crosslinked polyolefin resin foam to ensure adhesion. can do.
アルミニウム層の厚みは特に規定しないが、市販のアルミニウム蒸着フィルムの場合は、一般的に約３０〜４０ｎｍ（０．０３〜０．０４μｍ）である。また、市販のアルミニウム箔の場合は、８〜１２μｍである。 The thickness of the aluminum layer is not particularly defined, but in the case of a commercially available aluminum vapor deposited film, it is generally about 30 to 40 nm (0.03 to 0.04 μm). Moreover, in the case of a commercially available aluminum foil, it is 8-12 micrometers.
＜（Ｄ）ポリオレフィン系樹脂フィルム＞
本実施の形態において、（Ｃ）アルミニウム蒸着膜の上の表面層には、（Ｄ）ポリオレフィン系樹脂フィルムが配置される。本実施の形態に用いる（Ｄ）ポリオレフィン系樹脂フィルムを構成するポリオレフィン系樹脂は、オレフィン系炭化水素の重合体又は共重合体であり、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−ポリプロピレン共重合体、オレフィン系熱可塑性エラストマー等が挙げられ、更にエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−ジエン共重合体、エチレン−ジエン−３元共重合体等を用いることができる。なお、これらは単独あるいは２種類以上を組み合わせて使用することもできる。これらの中でもポリエチレンは、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体との加熱ロールによるラミネート作業性が良く、密着性も良好なことから好適である。
<(D) Polyolefin resin film>
In the present embodiment, (D) a polyolefin-based resin film is disposed on the surface layer on the (C) aluminum vapor deposition film. The polyolefin resin constituting the (D) polyolefin resin film used in the present embodiment is a polymer or copolymer of an olefin hydrocarbon, such as a low density polyethylene, a high density polyethylene, an ethylene-polypropylene copolymer, Examples include olefin-based thermoplastic elastomers, and ethylene-vinyl acetate copolymers, ethylene-ethyl acrylate copolymers, ethylene-diene copolymers, ethylene-diene-terpolymers, and the like can be used. In addition, these can also be used individually or in combination of 2 or more types. Among these, polyethylene is preferable because it has good laminating workability with a heated roll with a cross-linked polyolefin resin foam and good adhesion.
ポリオレフィン系樹脂フィルムの厚さは、５０〜１６０μｍであることが好ましい。厚さが５０μｍ以上であると、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体との加熱ロールによるラミネート作業時に、しわが発生し難く作業性が向上する。厚さが１６０μm以下であると、コストアップを抑制できる。なお、ポリオレフィン系樹脂フィルムは、後述するアルミニウム層により遠赤外線を反射し易くするため、透明な樹脂を選択するのが好ましい。ポリオレフィン系樹脂フィルムは、エンボス加工を施すことも可能である。エンボス加工は、架橋ポリオレフィン系樹脂フィルムと架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体とを加熱ロールでラミネートするとき、エンボス加工を施した加熱ロールを用いることで容易に行うことができる。 The thickness of the polyolefin resin film is preferably 50 to 160 μm. When the thickness is 50 μm or more, wrinkles are unlikely to occur during laminating work with a heated polyolefin roll with a crosslinked polyolefin resin foam, and workability is improved. A cost increase can be suppressed as thickness is 160 micrometers or less. For the polyolefin resin film, it is preferable to select a transparent resin in order to easily reflect far infrared rays by an aluminum layer described later. The polyolefin resin film can be embossed. Embossing can be easily performed by using a heated roll that has been embossed when laminating the crosslinked polyolefin resin film and the crosslinked polyolefin resin foam with a heated roll.
本実施の形態においては、前記（Ｄ）ポリオレフィン系樹脂フィルムが、ポリオレフィン系樹脂フィルムを構成するポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、１〜１０質量部の消臭剤と、０．３〜３．０質量部の抗菌剤とを含有する。 In the present embodiment, the (D) polyolefin resin film comprises 1 to 10 parts by mass of a deodorant and 0.3 to 3 parts per 100 parts by mass of the polyolefin resin constituting the polyolefin resin film. 0.0 part by mass of an antibacterial agent.
＜消臭剤＞
本実施の形態に用いる消臭剤とは、臭気の原因物質を化学的に変化させて除去するものをいう。消臭剤としては、無機系化合物と有機系化合物があり、無機系化合物では、銀イオンや亜鉛イオンを有する珪酸塩化合物、銀イオンや亜鉛イオンを有するリン酸塩化合物、銀イオンや亜鉛イオンを有するリン酸カルシウム化合物、活性炭、ホタテ貝殻を焼成した水酸化カルシウム（ホタテ貝殻の焼成物）を主成分とするものが例示される。ここで、主成分とは、その成分が含まれる化合物の全成分の合計を１００質量部としたとき、その成分が５０〜１００質量部含まれることをいう。有機系化合物では、分子内に複数のベンゼン環やナフタレン環等の芳香環に結合したヒドロキシ基を有する化合物が例示される。また、シリカやゼオライトに臭気対象物質と化学反応又は臭気対象物質を吸着する有機系官能基を担持させたものも有用である。これらの中でもホタテ貝殻を焼成した水酸化カルシウム（ホタテ貝殻の焼成物）を主成分とする粉体は、消臭機能とあわせて抗菌機能も有するので、好適である。添加量は特に規定しないが、それぞれの消臭剤の性能を発揮する添加量にすることが好ましい。一般的には、ポリオレフィン系樹脂フィルムを構成するポリオレフィン系樹脂１００質量部に対し、１〜１０質量部が好ましい。添加量が１質量部以上であると消臭機能を発揮可能であり、１０質量部以下であるとコストを抑制できるためである。
<Deodorant>
The deodorant used in the present embodiment refers to an agent that removes the odor-causing substance by changing it chemically. Deodorants include inorganic compounds and organic compounds. In inorganic compounds, silicate compounds having silver ions and zinc ions, phosphate compounds having silver ions and zinc ions, silver ions and zinc ions are used. The thing which has as a main component calcium hydroxide (calcined scallop shell) which calcined the calcium phosphate compound which has, activated carbon, and scallop shell is illustrated. Here, the main component means that 50 to 100 parts by mass of the component is included when the total of all components of the compound including the component is 100 parts by mass. Examples of the organic compound include compounds having a hydroxy group bonded to an aromatic ring such as a plurality of benzene rings or naphthalene rings in the molecule. Moreover, what carried | supported the organic functional group which adsorb | sucks a odor object substance, a chemical reaction, or an odor object substance to silica or a zeolite is also useful. Among these, a powder mainly composed of calcium hydroxide (baked scallop shell) fired from scallop shell is preferable because it has an antibacterial function as well as a deodorizing function. The addition amount is not particularly specified, but it is preferable to make the addition amount exhibiting the performance of each deodorant. Generally, 1-10 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of polyolefin resin which comprises a polyolefin resin film. This is because if the amount added is 1 part by mass or more, the deodorizing function can be exhibited, and if it is 10 parts by mass or less, the cost can be suppressed.
＜抗菌剤＞
本実施の形態に用いる抗菌剤とは、臭気の原因となる菌の繁殖を抑制するものをいう。抗菌剤としては、ゼオライト、シリカゲル、珪酸塩系化合物、リン酸塩系化合物、溶解性ガラス等の担体に銀、銅、亜鉛等の金属を担持したもの、ホタテ貝殻を焼成した水酸化カルシウム（ホタテ貝殻の焼成物）を主成分とするもの等を用いることができる。中でもホタテ貝殻を焼成した水酸化カルシウム（ホタテ貝殻の焼成物）を主成分とする粉体は、消臭機能も併せ持つので有用である。その添加量は特に規定するものではないが、それぞれの抗菌剤の性能を発揮する添加量にすることが好ましい。一般的には、ポリオレフィン系樹脂フィルムを構成するポリオレフィン系樹脂１００質量部に対し、０．３〜３．０質量部であることが好ましい。添加量が０．３質量部以上であると抗菌機能を発揮可能であり、３質量部以下であるとコストを抑制できるためである。
<Antimicrobial agent>
The antibacterial agent used in this embodiment refers to an agent that suppresses the growth of bacteria that cause odor. Antibacterial agents include zeolite, silica gel, silicate-based compounds, phosphate-based compounds, a carrier made of soluble glass or the like carrying a metal such as silver, copper or zinc, or calcium hydroxide (scallop scallops) fired from scallop shells. The main component of which is a fired shell). Above all, powders mainly composed of calcium hydroxide (baked scallop shells) fired from scallop shells are useful because they also have a deodorizing function. The addition amount is not particularly specified, but it is preferable to make the addition amount exhibiting the performance of each antibacterial agent. Generally, it is preferable that it is 0.3-3.0 mass parts with respect to 100 mass parts of polyolefin resin which comprises a polyolefin resin film. This is because the antibacterial function can be exhibited when the addition amount is 0.3 parts by mass or more, and the cost can be suppressed when the addition amount is 3 parts by mass or less.
＜一体化＞
（Ｄ）消臭剤及び抗菌剤を含むポリオレフィン系樹脂フィルム、（Ｃ）アルミニウム層、（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂層、（Ａ）架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の一体化は、加熱ロールによるラミネート作業で容易に行うことができる。特に、（Ｃ）アルミニウム層を設けるためにアルミニウム蒸着フィルムを用いる場合、支持体となる基材が（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂層となるため、この支持体となる基材を（Ａ）架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体に当接させ、加熱ロールによるラミネート作業で容易に行うことができる。
<Integration>
(D) Integration of polyolefin resin film containing deodorant and antibacterial agent, (C) aluminum layer, (B) polyolefin resin layer, (A) cross-linked polyolefin resin foam is laminated by a heating roll. It can be done easily. In particular, when an aluminum vapor deposition film is used to provide (C) an aluminum layer, since the base material to be the support is (B) a polyolefin resin layer, the base material to be the support is (A) a crosslinked polyolefin type. It can be easily carried out by laminating with a heating roll by contacting the resin foam.
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、実施例により本発明が制限されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not restrict | limited by an Example.
消臭性、抗菌性の評価方法は次の通りである。
＜消臭性試験＞
一般社団法人繊維評価技術協議会のＳＥＫマーク（Ｓ＝清潔、Ｅ＝衛生、Ｋ＝快適）繊維製品認証基準（消臭性試験）に基づき、それぞれの臭気ガス毎に定められた初期濃度雰囲気中に試料を入れ、２時間後の臭気ガス濃度を測定し、下記の（１）式に従い減少率(％)を算出した。
減少率(％)＝{(空試験後の濃度)−(２時間後の試料試験濃度)}／(空試験後の濃度)
・・・（１）
＜抗菌性試験＞
ＪＩＳ Ｚ ２８０１「抗菌加工製品−抗菌性試験方法・抗菌効果」に基づいて試験を行い、下記の（２）式に従い抗菌活性値を算出した。なお、抗菌活性値が２．０以上で抗菌性ありと判断される。
抗菌活性値＝log(無加工試料１cm2当たり・培養後生菌数)
−log(加工試料１cm2当たり・培養後生菌数) ・・・（２）
Deodorant and antibacterial evaluation methods are as follows.
<Deodorization test>
SEK mark (S = clean, E = hygiene, K = comfortable) of fiber evaluation technology council, based on textile product certification standard (deodorant test), in the initial concentration atmosphere defined for each odor gas The sample was put in the odor gas concentration after 2 hours, and the reduction rate (%) was calculated according to the following equation (1).
Decrease rate (%) = {(Concentration after blank test)-(Sample test concentration after 2 hours)} / (Concentration after blank test)
... (1)
<Antimicrobial test>
A test was conducted based on JIS Z 2801 “Antimicrobial Processed Product—Antimicrobial Test Method / Antimicrobial Effect”, and an antimicrobial activity value was calculated according to the following formula (2). In addition, antibacterial activity value is 2.0 or more, and it is judged that there exists antibacterial property.
Antibacterial activity value = log (number of viable cells after cultivation per 1 cm 2 of unprocessed sample)
-Log (number of viable cells after 1cm 2 processed sample) (2)
保冷性能、保温性能の評価方法は次の通りである。
＜保冷性能試験＞
ポリカップに１０℃の水を入れ、これを、各実施例及び各比較例の積層発泡体を加工して作製した箱体の中に収納し、その上から白熱電球を点灯し、箱体の表面温度が６０℃になる位置に白熱電球を固定し、水温の変化を計測した。
＜保温性能試験＞
ポリカップに５０℃のお湯を入れ、これを、各実施例及び各比較例の積層発泡体を加工して作製した箱体の中に収納し、雰囲気温度２０℃の室内で水温の変化を計測した。
The evaluation method of the cold insulation performance and the thermal insulation performance is as follows.
<Cold performance test>
Put water at 10 ° C into a plastic cup, and store it in a box made by processing the laminated foams of each Example and each Comparative Example. An incandescent bulb was fixed at a position where the temperature reached 60 ° C., and the change in water temperature was measured.
<Insulation performance test>
Hot water of 50 ° C. was put into a plastic cup, and this was stored in a box made by processing the laminated foams of each Example and each Comparative Example, and the change in water temperature was measured in a room with an atmospheric temperature of 20 ° C. .
消臭剤及び抗菌剤であるホタテ貝殻を焼成した水酸化カルシウム粉末の平均粒径の測定は、電気抵抗法とし、装置はコールターカウンターＭｕｌｔｉｓｉｚｅｒ３（ベックマン・コールター株式会社製）を用い測定した。 The average particle diameter of the calcium hydroxide powder obtained by baking scallop shells as a deodorant and antibacterial agent was measured by an electric resistance method, and the apparatus was measured using a Coulter Counter Multisizer 3 (manufactured by Beckman Coulter, Inc.).
（Ａ）架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の発泡倍率は、発泡体の体積を発泡体の質量で割って求めた。見掛け密度は、ＪＩＳ Ｋ ９５１１に準じた測定方法で測定した。 (A) The expansion ratio of the crosslinked polyolefin resin foam was determined by dividing the volume of the foam by the mass of the foam. The apparent density was measured by a measuring method according to JIS K 9511.
[実施例１]
（Ｄ）ポリオレフィン系樹脂フィルムとして、消臭剤及び抗菌剤であるホタテ貝殻を焼成した水酸化カルシウム粉末（株式会社抗菌研究所製、商品名：スカローＳ、平均粒径：２０μｍ、「スカロー」は登録商標）を、ポリオレフィン系樹脂フィルムを構成するポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して１質量部含有する厚さ１００μｍのポリエチレンフィルムを準備した。
[Example 1]
(D) Calcium hydroxide powder obtained by baking scallop shell as deodorant and antibacterial agent as polyolefin resin film (available from Antibacterial Laboratories, Inc., trade name: Scarlow S, average particle size: 20 μm, “Scarlow” A 100 μm-thick polyethylene film containing 1 part by mass of 100 g of polyolefin resin constituting the polyolefin resin film was prepared.
次に、この（Ｄ）ポリオレフィン系樹脂フィルムを最表面に配置し、その直下に、（Ｃ）アルミニウム層及び（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂層として、アルミニウム蒸着フィルム（アルミニウム蒸着膜の厚み：約３０ｎｍ、基材であるポリエチレンの厚み：５０μｍ）を配置し、更にその直下に、（Ａ）架橋ポリエチンレ系樹脂発泡体として、架橋低密度ポリエチレン発泡体（日立化成株式会社製、商品名：ハイエチレンＳ、発泡倍率：３０倍、見掛け密度：３３ｋｇ／ｍ３、厚さ：８ｍｍ）を配置し、熱ラミネート機により積層し、積層発泡体を形成した。 Next, this (D) polyolefin-based resin film is disposed on the outermost surface, and an aluminum vapor-deposited film (thickness of the aluminum vapor-deposited film: about 30 nm, as (C) aluminum layer and (B) polyolefin-based resin layer directly below it, The thickness of polyethylene as a base material: 50 μm) is placed, and directly below that, as a cross-linked polyethylene resin foam, cross-linked low-density polyethylene foam (manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., trade name: Hiethylene S, (Expansion ratio: 30 times, apparent density: 33 kg / m 3 , thickness: 8 mm) were placed and laminated by a thermal laminator to form a laminated foam.
[実施例２]
（Ｄ）ポリオレフィン系樹脂フィルムとして、消臭剤及び抗菌剤であるホタテ貝殻を焼成した水酸化カルシウム粉末（株式会社抗菌研究所製、商品名：スカローＳ、平均粒径：２０μｍ）を、ポリオレフィン系樹脂フィルムを構成するポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して３質量部含有する厚さ１００μｍのポリエチレンフィルムを準備した。つまり、消臭剤及び抗菌剤の含有量を、１質量部から３質量部に変えたこと以外は、実施例１と同様にして積層発泡体を形成した。
[Example 2]
(D) As a polyolefin resin film, calcium hydroxide powder (made by Antibacterial Laboratories, Inc., trade name: Scarlow S, average particle size: 20 μm) obtained by baking a scallop shell as a deodorant and an antibacterial agent is polyolefin-based. A polyethylene film having a thickness of 100 μm and containing 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin constituting the resin film was prepared. That is, a laminated foam was formed in the same manner as in Example 1 except that the content of the deodorant and the antibacterial agent was changed from 1 part by mass to 3 parts by mass.
[実施例３]
（Ｄ）ポリオレフィン系樹脂フィルムとして、消臭剤（東亞合成株式会社製、商品名：ケスモンＴＮＳ−１２０、平均粒径：７μｍ、「ケスモン」は登録商標）を、ポリオレフィン系樹脂フィルムを構成するポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して１質量部含有し、抗菌剤（石塚硝子株式会社製、商品名：イオンピュア、「イオンピュア」は登録商標）を、ポリオレフィン系樹脂フィルムを構成するポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、１質量部含有する厚さ１００μｍのポリエチレンフィルムを準備した。つまり、消臭剤をスカローＳからケスモンＴＮＳ−１２０に、抗菌剤をスカローＳからイオンピュアに変更したこと以外は、実施例１と同様にして積層発泡体を形成した。
[Example 3]
(D) As a polyolefin resin film, a deodorant (manufactured by Toagosei Co., Ltd., trade name: Kesmon TNS-120, average particle size: 7 μm, “Kesmon” is a registered trademark) is a polyolefin constituting the polyolefin resin film. 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of a system resin, an antibacterial agent (manufactured by Ishizuka Glass Co., Ltd., trade name: ION PURE, “AEON PURE” is a registered trademark), and a polyolefin resin 100 constituting a polyolefin resin film. A polyethylene film having a thickness of 100 μm and containing 1 part by mass with respect to parts by mass was prepared. That is, a laminated foam was formed in the same manner as in Example 1 except that the deodorant was changed from Scarlow S to Kesmon TNS-120 and the antibacterial agent was changed from Scarlow S to Ion Pure.
[実施例４]
実施例１と同様にして、（Ｄ）ポリオレフィン系樹脂フィルムとして、消臭剤及び抗菌剤であるホタテ貝殻を焼成した水酸化カルシウム粉末（株式会社抗菌研究所製、商品名：スカローＳ、平均粒径：２０μｍ）を、ポリオレフィン系樹脂フィルムを構成するポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、１質量部含有する厚さ１００μｍのポリエチレンフィルムを準備した。
[Example 4]
In the same manner as in Example 1, as (D) polyolefin-based resin film, calcium hydroxide powder obtained by baking scallop shells as a deodorant and antibacterial agent (trade name: Scarlo S, average particle size, manufactured by Antibacterial Laboratories, Inc.) A 100 μm-thick polyethylene film containing 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin constituting the polyolefin resin film was prepared.
次に、この（Ｄ）ポリオレフィン系樹脂フィルムを最表面に配置し、その直下に、市販のアルミニウム箔（アルミニウム箔厚み：１２μｍ）を配置し、その直下に（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂層として、ポリエチレン（厚み：６０μｍ）を配置し、更にその直下に、（Ａ）架橋ポリエチンレ系樹脂発泡体として、架橋低密度ポリエチレン発泡体（日立化成株式会社製、商品名：ハイエチレンＳ、発泡倍率：３０倍、見掛け密度：３３ｋｇ／ｍ３、厚さ：８ｍｍ）を配置し、熱ラミネート機により積層し、積層発泡体を形成した。つまり、実施例４では、（Ｃ）アルミニウム層及び（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂層として、アルミニウム蒸着フィルム（アルミニウム蒸着膜の厚み：約３０ｎｍ、基材であるポリエチレンの厚み：５０μｍ）を配置する代わりに、市販のアルミニウム箔（アルミニウム箔厚み：１２μｍ）と（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂層として、ポリエチレン（厚み：６０μｍ）を配置した点が、実施例１と異なる。 Next, this (D) polyolefin resin film is disposed on the outermost surface, and a commercially available aluminum foil (aluminum foil thickness: 12 μm) is disposed immediately below it. (Thickness: 60 μm) is arranged, and immediately below that, (A) a crosslinked low-density polyethylene foam (made by Hitachi Chemical Co., Ltd., trade name: High Ethylene S, foaming ratio: 30 times) as a crosslinked polyethylene resin foam. And an apparent density of 33 kg / m3 and a thickness of 8 mm) and laminated by a thermal laminator to form a laminated foam. That is, in Example 4, instead of disposing an aluminum vapor-deposited film (thickness of aluminum vapor-deposited film: about 30 nm, thickness of polyethylene as a substrate: 50 μm) as (C) aluminum layer and (B) polyolefin resin layer. Example 1 differs from Example 1 in that polyethylene (thickness: 60 μm) is disposed as a commercially available aluminum foil (aluminum foil thickness: 12 μm) and (B) a polyolefin-based resin layer.
[比較例１]
実施例１と同様にして、（Ｄ）ポリオレフィン系樹脂フィルムとして、消臭剤及び抗菌剤であるホタテ貝殻を焼成した水酸化カルシウム粉末（株式会社抗菌研究所製、商品名：スカローＳ、平均粒径：２０μｍ）を、ポリオレフィン系樹脂フィルムを構成するポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して１質量部含有する厚さ１００μｍのポリエチレンフィルムを準備した。
[Comparative Example 1]
In the same manner as in Example 1, as (D) polyolefin-based resin film, calcium hydroxide powder obtained by baking scallop shells as a deodorant and antibacterial agent (trade name: Scarlo S, average particle size, manufactured by Antibacterial Laboratories, Inc.) A 100 μm thick polyethylene film containing 1 part by mass of a diameter: 20 μm) with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin constituting the polyolefin resin film was prepared.
次に、この（Ｄ）ポリオレフィン系樹脂フィルムを最表面に配置し、その直下に、（Ａ）架橋ポリエチンレ系樹脂発泡体として、架橋低密度ポリエチレン発泡体（日立化成株式会社製、商品名：ハイエチレンＳ、発泡倍率：３０倍、見掛け密度：３３ｋｇ／ｍ３、厚さ：８ｍｍ）を配置し、熱ラミネート機により積層し、積層発泡体を形成した。つまり、比較例１では、（Ｄ）ポリオレフィン系樹脂フィルムの直下に、（Ｃ）アルミニウム層及び（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂層として、アルミニウム蒸着フィルム（アルミニウム蒸着膜の厚み：約３０ｎｍ、基材であるポリエチレンの厚み：５０μｍ）を配置しないで、（Ａ）架橋ポリエチンレ系樹脂発泡体を積層した点が、実施例１と異なる。 Next, this (D) polyolefin-based resin film is placed on the outermost surface, and directly below it, (A) a crosslinked low-density polyethylene foam (manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., trade name: High) (Ethylene S, expansion ratio: 30 times, apparent density: 33 kg / m 3 , thickness: 8 mm) were placed and laminated by a thermal laminator to form a laminated foam. That is, in Comparative Example 1, an aluminum vapor deposition film (thickness of aluminum vapor deposition film: about 30 nm, a base material) as (C) aluminum layer and (B) polyolefin resin layer directly under (D) polyolefin resin film. The difference from Example 1 is that (A) a crosslinked polyethylene resin foam was laminated without arranging a polyethylene thickness (50 μm).
[比較例２]
（Ｄ）ポリオレフィン系樹脂フィルムとして、消臭剤及び抗菌剤であるホタテ貝殻を焼成した水酸化カルシウム粉末（株式会社抗菌研究所製、商品名：スカローＳ、平均粒径：２０μｍ）を、ポリオレフィン系樹脂フィルムを構成するポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、０．２質量部含有する厚さ１００μｍのポリエチレンフィルムを準備した。つまり、消臭剤及び抗菌剤の含有量を、１質量部から０．２質量部に変えたこと以外は、実施例１と同様にして積層発泡体を形成した。
[Comparative Example 2]
(D) As a polyolefin resin film, calcium hydroxide powder (made by Antibacterial Laboratories, Inc., trade name: Scarlow S, average particle size: 20 μm) obtained by baking a scallop shell as a deodorant and an antibacterial agent is polyolefin-based. A 100 μm-thick polyethylene film containing 0.2 parts by mass was prepared with respect to 100 parts by mass of the polyolefin-based resin constituting the resin film. That is, a laminated foam was formed in the same manner as in Example 1 except that the content of the deodorant and the antibacterial agent was changed from 1 part by mass to 0.2 part by mass.
各実施例及び各比較例の積層発泡体の評価結果を表１に示す。
表１の評価結果によると、実施例１〜４は、消臭性、抗菌性、保冷性能、保温性能とも良好であった。また、特に実施例１は、アルミニウム層として用いるアルミニウム蒸着膜（厚さ０．０３μｍ）が薄いため、アルミニウム箔（厚さ１２μｍ）に比べて、折り曲げ時、しわや破れが発生し難い点で良好であった。比較例１は、消臭性、抗菌性は良好であるが、アルミニウム層がないために保冷性能は劣っていた。また、比較例２は、消臭性、抗菌性ともに低い値となった。 According to the evaluation result of Table 1, Examples 1-4 were favorable in deodorizing property, antibacterial property, cold insulation performance, and thermal insulation performance. Particularly, in Example 1, since the aluminum vapor deposition film (thickness: 0.03 μm) used as the aluminum layer is thin, it is good in that wrinkles and tears are less likely to occur when bent compared to the aluminum foil (thickness: 12 μm) Met. Comparative Example 1 was good in deodorizing properties and antibacterial properties, but was inferior in cold insulation performance because there was no aluminum layer. In Comparative Example 2, both the deodorant property and the antibacterial property were low.
また、実施例１（「アルミ蒸着フィルムあり」）と、比較例１（「アルミ蒸着フィルムなし」）の積層発泡体について、図２には保冷性能の評価結果を、図３には保温性能の評価結果を示す。ここで、「アルミ蒸着フィルムあり」とは、アルミニウム蒸着フィルムを用いてアルミニウム層を設けたことを示し、「アルミ蒸着フィルムなし」とは、アルミニウム層自体を設けなかったことを示す。
図２及び図３より、アルミニウム蒸着フィルムを用いてアルミニウム層を設けた実施例１は、アルミニウム層を設けなかった比較例１に比べ、保冷性能、保温性能に関して良好な結果となった。
Moreover, about the laminated foam of Example 1 (“with aluminum vapor deposition film”) and Comparative Example 1 (“without aluminum vapor deposition film”), FIG. 2 shows the evaluation results of the cold insulation performance, and FIG. An evaluation result is shown. Here, “with aluminum vapor deposition film” indicates that an aluminum layer is provided using an aluminum vapor deposition film, and “without aluminum vapor deposition film” indicates that the aluminum layer itself is not provided.
From FIG.2 and FIG.3, Example 1 which provided the aluminum layer using the aluminum vapor deposition film had a favorable result regarding the cold insulation performance and the heat retention performance compared with the comparative example 1 which did not provide the aluminum layer.
以上述べたように，実施例１〜４に示した本発明による積層発泡体は、消臭性や抗菌性を有するとともに、保冷性能及び保温性能にも優れることが判った。 As described above, it was found that the laminated foams according to the present invention shown in Examples 1 to 4 have deodorizing properties and antibacterial properties, and are excellent in cold insulation performance and thermal insulation performance.
１：（消臭剤又は抗菌剤を含む）ポリオレフィン系樹脂フィルム
２：アルミニウム層
３：ポリオレフィン系樹脂層
４：架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体
1: Polyolefin resin film (including deodorant or antibacterial agent) 2: Aluminum layer 3: Polyolefin resin layer 4: Crosslinked polyolefin resin foam
Claims (5)
前記（Ｄ）ポリオレフィン系樹脂フィルムが、ポリオレフィン系樹脂フィルムを構成するポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、１〜１０質量部の消臭剤と、０．３〜３．０質量部の抗菌剤とを含有する積層発泡体。 (A) Cross-linked polyolefin resin foam, (B) polyolefin resin layer disposed on at least one surface thereof, (C) aluminum layer disposed thereon, and surface layer disposed thereon (D) a polyolefin-based resin film,
The (D) polyolefin resin film is 1 to 10 parts by mass deodorant and 0.3 to 3.0 parts by mass antibacterial agent with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin constituting the polyolefin resin film. A laminated foam containing
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