JP2017109951A - Hair dye - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a non-oxidative hair dye capable of adjusting the hair after dyeing to the natural hair color and giving a finish with natural color tones while having an excellent hair dyeing effect and a white hair concealing effect.SOLUTION: There is provided a hair dye which is constituted by comprising at least a first agent, a second agent and a third agent, wherein the first agent contains at least one selected from the group consisting of gallic acid, tannic acid and a derivative thereof, the second agent contains an iron salt, the third agent contains salicylic acid and a derivative thereof and the third agent is applied to the hair after the first agent and the second agent.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、非酸化型の染毛剤およびそれを用いる染毛方法に関する。   The present invention relates to a non-oxidative hair dye and a hair dyeing method using the same.

永久染毛剤は、毛髪に永続的な染色結果を与える染毛剤である。永久染毛剤としては、従来、パラフェニレンジアミンなどの酸化染料およびアルカリ剤を含有する第1剤と、過酸化水素水などの酸化剤を含有する第2剤を混合して使用する、酸化型の染毛剤が一般に広く利用されている。しかしながら、酸化型の染毛剤はアルカリ剤および過酸化水素水の作用により、毛髪にダメージを与えることがある。また一部の酸化染料により強いアレルギー反応が引き起こされることもある。   The permanent hair dye is a hair dye that gives a permanent dyeing result to the hair. As a permanent hair dye, conventionally, a first agent containing an oxidative dye such as paraphenylenediamine and an alkali agent and a second agent containing an oxidant such as hydrogen peroxide are used in combination. Hair dyes are generally widely used. However, the oxidized hair dye may damage the hair due to the action of the alkaline agent and the hydrogen peroxide solution. Some oxidative dyes can also cause strong allergic reactions.

近年、このような酸化型の染毛剤において生じ得る問題を解決するために、様々なタイプの非酸化型の染毛剤が提案されており、例えば、多価フェノール類と金属塩との反応を利用して染毛する染毛剤が知られている(特許文献1〜7参照)。また、タンニン酸、没食子酸およびそれらの誘導体などの鉄と反応して発色する物質と、紫外線吸収剤とを含有する第1剤、および鉄塩を含有する第2剤を組み合わせて含む、光退色防止効果を有する非酸化型の染毛剤も提案されている(特許文献8)。さらに、金属イオンと反応して発色する発色剤を含有する第1剤と、金属塩を含有する第2剤からなる染毛料に、HC染料、塩基性染料および直接染料からなる群から選択される染料を含む染毛料が提案されている(特許文献9)。   In recent years, various types of non-oxidative hair dyes have been proposed in order to solve problems that may occur in such oxidized hair dyes. For example, the reaction of polyhydric phenols with metal salts. Hair dyes for hair dyeing are known (see Patent Documents 1 to 7). A photobleaching comprising a combination of a first agent containing a substance that develops color by reacting with iron, such as tannic acid, gallic acid and derivatives thereof, and a second agent containing an iron salt. A non-oxidative hair dye having a preventive effect has also been proposed (Patent Document 8). Furthermore, the hair dye consisting of a first agent containing a color former that reacts with metal ions and a second agent containing a metal salt is selected from the group consisting of HC dyes, basic dyes and direct dyes. A hair dye containing a dye has been proposed (Patent Document 9).

特公昭48−31902号公報Japanese Patent Publication No. 48-31902 特開昭53−52633号公報JP-A-53-52633 特開昭55−154912号公報JP-A-55-154912 特開昭62−33113号公報JP-A-62-33113 特開昭64−90117号公報JP-A 64-90117 特開平4−164017号公報Japanese Patent Laid-Open No. 4-164017 特開平5−170629号公報JP-A-5-170629 特開2011−126845号公報JP 2011-126845 A 特開2013−95734号公報JP 2013-95734 A

しかしながら、前記特許文献に開示されるような従来の非酸化型の染毛剤はいずれも、染毛するために長い時間を必要としたり、繰り返し染毛したりする必要があり、その染毛効果、色調および白髪かくし効果は必ずしも満足のいくものではなかった。特に、タンニン酸、没食子酸およびそれらの誘導体と鉄塩とを配合した場合、白髪を十分に染色するために色味を濃くすると染毛後の毛髪の青みが強くなる傾向にあり、毛髪に自然な仕上がりの色調を与えることは困難であった。   However, all of the conventional non-oxidative hair dyes disclosed in the above-mentioned patent documents require a long time for hair dyeing or repeated hair dyeing. The color tone and white hair combing effect were not always satisfactory. In particular, when tannic acid, gallic acid and their derivatives are combined with iron salts, increasing the tint to sufficiently dye white hair tends to increase the bluish color of the hair after dyeing. It was difficult to give a fine finish.

本発明の課題は、優れた染毛効果および白髪かくし効果を有しながら、染毛後の毛髪を自然な髪色に整え、自然な色調の仕上がりを与えることのできる非酸化型の染毛剤を提供することである。   An object of the present invention is to provide a non-oxidative hair dye capable of adjusting the hair after dyeing to a natural hair color and giving a natural color finish while having an excellent hair dyeing effect and a gray hair combing effect. Is to provide.

本発明者らは、上記課題を解決するために詳細に検討を重ね、本発明を完成させるに至った。すなわち、本発明は、以下の好適な態様を包含する。
[1]少なくとも第1剤、第2剤および第3剤を含んで構成される染毛剤であって、
前記第1剤は、没食子酸、タンニン酸およびそれらの誘導体からなる群から選択される少なくとも1種を含み、
前記第2剤は鉄塩を含み、
前記第3剤はサリチル酸およびその誘導体から選択される少なくとも1種を含み、
第3剤が第1剤および第2剤の後に毛髪へ塗布される、染毛剤。
[2]鉄塩を含む第4剤をさらに含む、前記[1]に記載の染毛剤。
[3]前記第1剤と前記第2剤をこの順にまたは同時に毛髪へ塗布した後、前記第3剤を塗布することを含む、前記[1]または[2]に記載の染毛剤を用いる染毛方法。
The inventors of the present invention have studied in detail to solve the above problems, and have completed the present invention. That is, the present invention includes the following preferred embodiments.
[1] A hair dye comprising at least a first agent, a second agent and a third agent,
The first agent includes at least one selected from the group consisting of gallic acid, tannic acid, and derivatives thereof,
The second agent contains an iron salt,
The third agent includes at least one selected from salicylic acid and derivatives thereof,
A hair dye wherein the third agent is applied to the hair after the first and second agents.
[2] The hair dye according to [1], further including a fourth agent containing an iron salt.
[3] The hair dye according to [1] or [2], including applying the third agent after applying the first agent and the second agent to the hair in this order or simultaneously. Hair dyeing method.

本発明によれば、優れた染毛効果および白髪かくし効果を有しながら、染毛後の毛髪を自然な髪色に整え、自然な色調の仕上がりを与えることのできる非酸化型の染毛剤を提供することができる。   According to the present invention, a non-oxidative hair dye capable of adjusting the hair after dyeing to a natural hair color and giving a natural color finish while having an excellent hair dyeing effect and a gray hair combing effect. Can be provided.

以下、本発明の実施の形態について、詳細に説明する。なお、本発明の範囲はここで説明する実施の形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を損なわない範囲で種々の変更をすることができる。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. Note that the scope of the present invention is not limited to the embodiment described here, and various modifications can be made without departing from the spirit of the present invention.

本発明の染毛剤は、少なくとも第1剤、第2剤および第3剤を含んで構成される。本発明の染毛剤に含まれる第1剤は、没食子酸、タンニン酸およびそれらの誘導体からなる群から選択される少なくとも1種を含む。没食子酸、タンニン酸およびそれらの誘導体は鉄と反応して発色する成分であり、本発明の染毛剤においては、染毛時に第1剤に含まれる没食子酸、タンニン酸および/またはそれらの誘導体と、第2剤に含まれる鉄塩とが反応して染毛効果を生じる。   The hair dye of the present invention comprises at least a first agent, a second agent, and a third agent. The first agent contained in the hair dye of the present invention contains at least one selected from the group consisting of gallic acid, tannic acid, and derivatives thereof. Gallic acid, tannic acid and their derivatives are components that react with iron to develop color. In the hair dye of the present invention, gallic acid, tannic acid and / or their derivatives contained in the first agent during hair dyeing And the iron salt contained in the second agent react to produce a hair dyeing effect.

タンニン酸としては、例えば、加水分解型タンニン、縮合型タンニン等が挙げられる。加水分解型タンニンとしては、例えば五倍子、没食子、スマック、タラ、チェスナット、ミロバラン、オーク、ディビディビ、アルガロビアおよびゲンノショウコ等から得られるタンニンが挙げられる。縮合型タンニンとしては、ガンビア、ゲブラチョ、ミモザ、マングローブ、ヘムロック、スプルース、ビルマカッチ、カシワ樹皮、および柿渋等から得られるタンニンが挙げられる。   Examples of tannic acid include hydrolyzed tannin and condensed tannin. Examples of the hydrolyzable tannin include tannin obtained from pentaploid, gallic, smack, cod, chestnut, mylobaran, oak, dividi, algarovia, geno shoko and the like. Examples of the condensed tannin include tannin obtained from Gambia, Gebracho, Mimosa, Mangrove, Hemlock, Spruce, Burma Katchi, Oak Bark, and Astringent Astringent.

没食子酸の誘導体としては、例えば、没食子酸のアルキルエステルが挙げられる。没食子酸のアルキルエステルとしては、例えば、没食子酸と、炭素数1〜10、好ましくは2〜5の直鎖状または分岐状のアルキルとのエステルが挙げられる。このようなアルキルエステルとしては、例えば、没食子酸エチル、没食子酸プロピル、没食子酸イソアミルなどが挙げられる。没食子酸またはその誘導体は、公知の方法により化学合成したものでもよく、植物から単離したものでもよい。植物から単離したものにさらに化学合成を加えたものでもよい。また、没食子酸またはその誘導体を含有する植物から得られるエキスをそのまま用いてもよい。例えば、マメ科植物タラ由来の没食子酸やウルシ科ヌルデに発生する五倍子由来の没食子酸またはそれらを含有するエキスなどを用いることができる。また、それらの没食子酸を化学的にエステル化して得られた誘導体を用いることもできる。   Examples of gallic acid derivatives include alkyl esters of gallic acid. Examples of the alkyl ester of gallic acid include esters of gallic acid and linear or branched alkyl having 1 to 10 carbon atoms, preferably 2 to 5 carbon atoms. Examples of such alkyl esters include ethyl gallate, propyl gallate, and isoamyl gallate. Gallic acid or a derivative thereof may be chemically synthesized by a known method or may be isolated from a plant. What further added chemical synthesis to what was isolated from the plant may be used. Moreover, you may use the extract obtained from the plant containing a gallic acid or its derivative (s) as it is. For example, gallic acid derived from leguminous plant cod, gallic acid derived from pentaploid occurring in urchinaceae, or extracts containing them. In addition, derivatives obtained by chemically esterifying those gallic acids can also be used.

これらの没食子酸、タンニン酸およびそれらの誘導体は、1種を単独で用いてもよく、複数種を組み合わせて用いてもよい。没食子酸を含むことにより、染毛効果および白髪かくし効果をより高めることができるため、第1剤が没食子酸を含むことが好ましい。   These gallic acid, tannic acid and their derivatives may be used alone or in combination of two or more. Since the hair dyeing effect and the gray hair combing effect can be further enhanced by including gallic acid, the first agent preferably includes gallic acid.

第1剤における、没食子酸、タンニン酸およびそれらの誘導体からなる群から選択される少なくとも1種の含有量は、第1剤の総量に対して0.1〜10質量%であることが好ましく、0.5〜6質量%であることがより好ましい。没食子酸、タンニン酸およびそれらの誘導体を複数種含む場合には、その合計量が前記範囲内であることが好ましい。没食子酸、タンニン酸およびそれらの誘導体からなる群から選択される少なくとも1種の含有量が前記範囲内であると、良好な染毛効果および白髪かくし効果が得られる。   The content of at least one selected from the group consisting of gallic acid, tannic acid and derivatives thereof in the first agent is preferably 0.1 to 10% by mass with respect to the total amount of the first agent, More preferably, it is 0.5-6 mass%. When multiple types of gallic acid, tannic acid and derivatives thereof are included, the total amount is preferably within the above range. When the content of at least one selected from the group consisting of gallic acid, tannic acid and derivatives thereof is within the above range, a good hair dyeing effect and a gray hair combing effect can be obtained.

本発明において第1剤は、前記没食子酸、タンニン酸およびそれらの誘導体からなる群から選択される少なくとも1種の他に、鉄と反応して発色する少なくとも1種の有機化合物および/または前記有機化合物を含む少なくとも1種の植物抽出物を含有してもよい。そのような有機化合物および植物抽出物としては、例えば、五倍子、ピロガロール、ログウッド、ヘマテイン、カテコール、サリチル酸およびその誘導体、フタル酸、オイゲノール、イソオイゲノール、ニコチン酸アミド、デヒドロ酢酸、ピリドキシン、エラグ酸、コウジ酸、マルトール、フェルラ酸、ヒノキチオール、ウコンエキス、クルクミン、オウゴンエキス、タマネギエキス、クエルセチン、ルチン、ヘスペレチン、ヘスペリジン、生コーヒー豆抽出物、カフェー酸、クロロゲン酸、チャエキス、カテキン、エピカテキン、シコンエキス、シソエキス、シソニン、ブドウ葉エキス、ブトウエキス、エノシアニン、ラッカイン酸、ラック、コチニール、カルミン酸、エルダーベリー、アカキャベツ、ムラサキイモ、タマリンド、コウリャン、アピゲニニジン、ルテオリニジンなどを挙げることができる。中でも、染毛効果を高めることができる観点から、前記有機化合物および植物抽出物としては、サリチル酸およびその誘導体が好ましい。   In the present invention, the first agent is at least one selected from the group consisting of gallic acid, tannic acid, and derivatives thereof, and at least one organic compound that develops color by reacting with iron and / or the organic It may contain at least one plant extract containing the compound. Such organic compounds and plant extracts include, for example, pentaploid, pyrogallol, logwood, hematein, catechol, salicylic acid and its derivatives, phthalic acid, eugenol, isoeugenol, nicotinamide, dehydroacetic acid, pyridoxine, ellagic acid, Kojic acid, maltol, ferulic acid, hinokitiol, turmeric extract, curcumin, ougon extract, onion extract, quercetin, rutin, hesperetin, hesperidin, raw coffee bean extract, caffeic acid, chlorogenic acid, tea extract, catechin, epicatechin, chicon extract, Perilla extract, perilla extract, grape leaf extract, butto extract, enocyanin, laccaic acid, lac, cochineal, carminic acid, elderberry, red cabbage, purple potato, tamarind, cucumber Mention may be made of down, Apigeninijin, Ruteorinijin and the like. Among these, salicylic acid and its derivatives are preferable as the organic compound and the plant extract from the viewpoint of enhancing the hair dyeing effect.

第1剤が、前記没食子酸、タンニン酸およびそれらの誘導体からなる群から選択される少なくとも1種の他に、鉄と反応して発色する少なくとも1種の有機化合物および/または前記有機化合物を含む少なくとも1種の植物抽出物を含む場合、その含有量は、第1剤の総量に対して0.1〜5質量%であることが好ましく、0.2〜3質量%であることがより好ましい。   In addition to at least one selected from the group consisting of the gallic acid, tannic acid and derivatives thereof, the first agent contains at least one organic compound that develops color by reacting with iron and / or the organic compound When at least one kind of plant extract is included, the content thereof is preferably 0.1 to 5% by mass, more preferably 0.2 to 3% by mass with respect to the total amount of the first agent. .

本発明の染毛剤における第1剤は、尿素を含有してもよい。第1剤が尿素を含む場合、その含有量は、第1剤の総量に基づいて好ましくは1質量%以上であり、より好ましくは3質量%以上である。第1剤が1質量%以上の尿素を含むことにより、より高い染毛効果および白髪かくし効果を有する染毛剤を得ることができる。なお、尿素の含有量の上限は、第1剤の安定性の観点からは、20質量%以下であることが好ましく、10質量%以下であることがより好ましい。   The first agent in the hair dye of the present invention may contain urea. When the first agent contains urea, the content is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more based on the total amount of the first agent. When the first agent contains 1% by mass or more of urea, a hair dye having a higher hair coloring effect and a gray hair combing effect can be obtained. The upper limit of the urea content is preferably 20% by mass or less, and more preferably 10% by mass or less, from the viewpoint of the stability of the first agent.

本発明の染毛剤において、第1剤のpHは、染毛効果および剤の安定性の観点から、好ましくは6〜10であり、より好ましくは7〜9である。   In the hair dye of the present invention, the pH of the first agent is preferably 6 to 10, more preferably 7 to 9, from the viewpoint of the hair dyeing effect and the stability of the agent.

本発明の染毛剤に含まれる第2剤は鉄塩を含む。鉄塩は、第1剤に含まれる没食子酸、タンニン酸およびそれらの誘導体からなる群から選択される少なくとも1種と反応して発色し、毛髪に色素を固定することができる。   The 2nd agent contained in the hair dye of this invention contains an iron salt. The iron salt reacts with at least one selected from the group consisting of gallic acid, tannic acid and derivatives thereof contained in the first agent to develop a color and fix the pigment on the hair.

鉄塩としては、例えば、硫酸第一鉄、塩化第一鉄、酢酸第一鉄、リン酸第一鉄、シュウ酸第一鉄、硫酸第二鉄、塩化第二鉄、酢酸第二鉄等が挙げられる。染毛効果の観点から、第2剤が、硫酸第一鉄、塩化第一鉄、酢酸第一鉄、硫酸第二鉄および塩化第二鉄からなる群から選択される少なくとも1種の鉄塩を含むことが好ましく、硫酸第一鉄、塩化第一鉄および酢酸第一鉄からなる群から選択される少なくとも1種の鉄塩を含むことがより好ましい。これらの鉄塩は、1種を単独で用いてもよく、複数種を組み合わせて用いてもよい。   Examples of iron salts include ferrous sulfate, ferrous chloride, ferrous acetate, ferrous phosphate, ferrous oxalate, ferric sulfate, ferric chloride, and ferric acetate. Can be mentioned. From the viewpoint of the hair dyeing effect, the second agent contains at least one iron salt selected from the group consisting of ferrous sulfate, ferrous chloride, ferrous acetate, ferric sulfate and ferric chloride. Preferably, it contains at least one iron salt selected from the group consisting of ferrous sulfate, ferrous chloride and ferrous acetate. These iron salts may be used individually by 1 type, and may be used in combination of multiple types.

第2剤における鉄塩の含有量は、本発明の効果を奏する範囲内で適宜決定すればよいが、剤の安定性および染毛効果の観点から、第2剤の総量に基づいて好ましくは0.5〜10質量%、より好ましくは1〜6質量%である。   The content of the iron salt in the second agent may be appropriately determined within the range where the effects of the present invention are exerted, but preferably 0 based on the total amount of the second agent from the viewpoint of the stability of the agent and the hair dyeing effect. It is 5-10 mass%, More preferably, it is 1-6 mass%.

本発明の染毛剤において、第2剤のpHは、染毛効果および剤の安定性の観点から、好ましくは2〜6であり、より好ましくは3〜5である。   In the hair dye of the present invention, the pH of the second agent is preferably 2 to 6, more preferably 3 to 5, from the viewpoint of the hair dyeing effect and the stability of the agent.

本発明の染毛剤に含まれる第3剤は、サリチル酸およびその誘導体から選択される少なくとも1種を含む。第3剤がサリチル酸およびその誘導体から選択される少なくとも1種を含むことにより、高い白髪かくし効果を得ることができる。また、従来の非酸化型染毛剤では染毛後の毛髪の青みが強くなる傾向にあったところ、第1剤および第2剤の後に、サリチル酸およびその誘導体から選択される少なくとも1種を含む第3剤を用いることにより、染毛後の毛髪の色調を見た目において青みを抑えた自然な色調に整えることができる。   The third agent contained in the hair dye of the present invention contains at least one selected from salicylic acid and derivatives thereof. When the third agent contains at least one selected from salicylic acid and derivatives thereof, a high whitening effect can be obtained. In addition, the conventional non-oxidative hair dye tends to have a strong bluish hair after dyeing, and includes at least one selected from salicylic acid and its derivatives after the first agent and the second agent. By using the third agent, the color tone of the hair after dyeing can be adjusted to a natural color tone with reduced bluishness.

サリチル酸の誘導体としては、例えば、サリチル酸のエステルや塩が挙げられる。サリチル酸の塩としては、例えば、サリチル酸のアルカリ金属塩が挙げられ、具体的にはサリチル酸ナトリウムが挙げられる。またサリチル酸のエステルとしては、例えば、炭素数1〜10の直鎖状または分岐状のアルキルエステルやフェニルエステルが挙げられ、具体的にはサリチル酸オクチル、サリチル酸フェニル、サリチル酸メチルなどが挙げられる。中でも、高い白髪かくし効果を得られるため、サリチル酸およびサリチル酸ナトリウムが好ましい。本発明の染毛剤に含まれる第1剤がサリチル酸およびその誘導体から選択される1種を含む場合、第3剤に含まれるサリチル酸およびその誘導体から選択される少なくとも1種は、第1剤のサリチル酸およびその誘導体と同一であっても、異なっていてもよい。   Examples of salicylic acid derivatives include esters and salts of salicylic acid. Examples of the salt of salicylic acid include an alkali metal salt of salicylic acid, and specifically sodium salicylate. Examples of the ester of salicylic acid include linear or branched alkyl esters or phenyl esters having 1 to 10 carbon atoms, and specific examples include octyl salicylate, phenyl salicylate, and methyl salicylate. Among them, salicylic acid and sodium salicylate are preferable because a high gray hair combing effect can be obtained. When the first agent contained in the hair dye of the present invention contains one selected from salicylic acid and its derivatives, at least one selected from salicylic acid and its derivatives contained in the third agent is It may be the same as or different from salicylic acid and its derivatives.

第3剤におけるサリチル酸およびその誘導体から選択される少なくとも1種の含有量は、第3剤の総量に基づいて、好ましくは0.1〜3質量%、より好ましくは0.2〜2.5質量%である。サリチル酸およびその誘導体から選択される少なくとも1種を前記範囲で含むことにより、高い白髪かくし効果と青みを抑えた自然な色調とすることができる。   The content of at least one selected from salicylic acid and derivatives thereof in the third agent is preferably 0.1 to 3% by mass, more preferably 0.2 to 2.5% by mass, based on the total amount of the third agent. %. By including at least one selected from salicylic acid and derivatives thereof in the above range, a high graying effect and a natural color tone with reduced bluish color can be achieved.

本発明の染毛剤に含まれる第3剤は、サリチル酸およびその誘導体から選択される少なくとも1種を第3剤中に安定に配合し、染毛効果および白髪かくし効果を高める観点から、油剤を含有することが好ましい。油剤としては、例えば、エステル油、炭化水素油、シリコーン油、動植物油、常温で液状の高級アルコールおよび常温で液状の高級脂肪酸等が挙げられる。第3剤の安定性の観点から、油剤として炭化水素油、エステル油、常温で液状の高級アルコールおよびシリコーン油からなる群から選択される少なくとも1種を含有することがより好ましく、炭化水素油およびエステル油からなる群から選択される少なくとも1種を含有することがより好ましい。サリチル酸およびその誘導体から選択される少なくとも1種を第3剤中に安定に配合する観点からは、炭化水素油を含有することがさらに好ましい。炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、ジオクチルシクロヘキサン、α−オレフィンオリゴマー、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、スクワラン、ポリブテン、流動イソパラフィン等が挙げられる。   The third agent contained in the hair dye of the present invention is an oil agent from the viewpoint of stably blending at least one selected from salicylic acid and derivatives thereof into the third agent and enhancing the hair dyeing effect and the hair removal effect. It is preferable to contain. Examples of the oil agent include ester oils, hydrocarbon oils, silicone oils, animal and vegetable oils, higher alcohols that are liquid at room temperature, and higher fatty acids that are liquid at room temperature. From the viewpoint of the stability of the third agent, the oil agent preferably contains at least one selected from the group consisting of hydrocarbon oils, ester oils, higher alcohols that are liquid at room temperature, and silicone oils, It is more preferable to contain at least one selected from the group consisting of ester oils. From the viewpoint of stably blending at least one selected from salicylic acid and derivatives thereof into the third agent, it is more preferable to contain a hydrocarbon oil. Examples of the hydrocarbon oil include liquid paraffin, dioctylcyclohexane, α-olefin oligomer, light isoparaffin, light liquid isoparaffin, squalane, polybutene, and liquid isoparaffin.

第3剤が油剤を含む場合、油剤の含有量は、製剤の安定性の観点から、第3剤の総量に基づいて、好ましくは1質量%以上であり、より好ましくは3質量%以上である。また、使用性の観点から、好ましくは30質量%以下、より好ましくは15質量%以下である。   When the third agent contains an oil agent, the content of the oil agent is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more based on the total amount of the third agent from the viewpoint of the stability of the preparation. . Moreover, from a viewpoint of usability, Preferably it is 30 mass% or less, More preferably, it is 15 mass% or less.

さらに、本発明の染毛剤における第3剤は、尿素を含有してもよい。第3剤が尿素を含む場合、その含有量は、第3剤の総量に基づいて好ましくは1質量%以上であり、より好ましくは3質量%以上である。第1剤が1質量%以上の尿素を含むことにより、より高い染毛効果および白髪かくし効果を有する染毛剤を得ることができる。なお、尿素の含有量の上限は、第1剤の安定性の観点からは、20質量%以下であることが好ましく、10質量%以下であることがより好ましい。   Furthermore, the third agent in the hair dye of the present invention may contain urea. When the third agent contains urea, the content thereof is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more based on the total amount of the third agent. When the first agent contains 1% by mass or more of urea, a hair dye having a higher hair coloring effect and a gray hair combing effect can be obtained. The upper limit of the urea content is preferably 20% by mass or less, and more preferably 10% by mass or less, from the viewpoint of the stability of the first agent.

本発明の染毛剤において、第3剤のpHは、染毛効果および剤の安定性の観点から、好ましくは6〜10であり、より好ましくは7〜9である。   In the hair dye of the present invention, the pH of the third agent is preferably 6 to 10, more preferably 7 to 9, from the viewpoint of the hair dyeing effect and the stability of the agent.

本発明の染毛剤は、前記第1剤、第2剤および第3剤に加えて、鉄塩を含む第4剤をさらに含んでいてよい。前記第1剤、第2剤および第3剤に加えて、鉄塩を含む第4剤を含むことにより、第1剤、第2剤および第3剤のみからなる染毛剤と比較して、より高い染毛効果および白髪かくし効果を得ることができ、かつ、青みを抑えた自然な色調を与えることのできる染毛剤となる。本発明の染毛剤において、第4剤は、第3剤の後にまたは第3剤と同時に用いられることが好ましい。   The hair dye of the present invention may further include a fourth agent containing an iron salt in addition to the first agent, the second agent, and the third agent. In addition to the first agent, the second agent and the third agent, by including a fourth agent containing an iron salt, compared with a hair dye consisting of only the first agent, the second agent and the third agent, It becomes a hair dye which can obtain a higher hair dyeing effect and a white hair combing effect and can give a natural color tone with reduced bluishness. In the hair dye of the present invention, the fourth agent is preferably used after the third agent or simultaneously with the third agent.

第4剤に含まれる鉄塩としては、第2剤における鉄塩として例示したものと同様のものを挙げることができ、鉄塩として1種を単独で用いてもよく、複数種を組み合わせて用いてもよい。また、第4剤における鉄塩の含有量は、本発明の効果を奏する範囲内で適宜決定すればよいが、剤の安定性および染毛効果の観点から、第4剤の総量に基づいて好ましくは0.5〜10質量%、より好ましくは1〜6質量%である。   Examples of the iron salt contained in the fourth agent include the same as those exemplified as the iron salt in the second agent. One type of iron salt may be used alone, or a plurality of types may be used in combination. May be. Further, the content of the iron salt in the fourth agent may be appropriately determined within the range where the effects of the present invention are exerted, but is preferably based on the total amount of the fourth agent from the viewpoint of the stability of the agent and the hair dyeing effect. Is 0.5 to 10% by mass, more preferably 1 to 6% by mass.

本発明の染毛剤において、第4剤のpHは、染毛効果および剤の安定性の観点から、好ましくは2〜6であり、より好ましくは3〜5である。   In the hair dye of the present invention, the pH of the fourth agent is preferably 2 to 6, more preferably 3 to 5, from the viewpoint of the hair dyeing effect and the stability of the agent.

本発明の染毛剤において、第4剤は、第2剤と全く同じ剤であってもよく、例えば、鉄塩の種類や量、その他の成分等において第2剤とは異なる剤であってもよい。   In the hair dye of the present invention, the fourth agent may be the same agent as the second agent, for example, an agent different from the second agent in the type and amount of iron salt, other components, etc. Also good.

本発明の染毛剤において、第1剤、第2剤、第3剤および第4剤は、それぞれ上述した必須成分および任意成分に加えて、染毛剤において通常使用されるその他の成分を、本発明の効果を奏する範囲内の量で含んでいてもよい。そのような成分としては、例えば、基剤、界面活性剤、油脂類、溶剤、増粘剤、有機酸、防腐剤、酸化防止剤、pH調整剤、湿潤剤、香料、金属臭のマスキング剤、着色剤、紫外線吸収剤、育毛養毛剤、フケ防止剤、抗菌剤、柔軟剤、保湿剤、活性酸素除去剤、抗酸化剤、抗微生物剤、シリコーン、ミネラル、加水分解タンパク、ペプチド、アミノ酸類等が挙げられる。   In the hair dye of the present invention, the first agent, the second agent, the third agent, and the fourth agent, in addition to the above-described essential components and optional components, respectively, other components commonly used in hair dyes, You may include in the quantity in the range with the effect of this invention. Examples of such components include bases, surfactants, fats and oils, solvents, thickeners, organic acids, preservatives, antioxidants, pH adjusters, wetting agents, fragrances, metal odor masking agents, Colorants, UV absorbers, hair restoration agents, anti-dandruff agents, antibacterial agents, softeners, moisturizers, active oxygen removers, antioxidants, antimicrobial agents, silicones, minerals, hydrolyzed proteins, peptides, amino acids, etc. Can be mentioned.

基剤としては、例えば、高級アルコール類、炭化水素、脂肪酸エステル、植物油、脂肪酸等が挙げられる。特に、製剤の安定性の観点から、第1剤および第3剤が高級アルコールを含有することが好ましく、セトステアリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコールおよびベヘニルアルコールからなる群から選択される少なくとも1種の高級アルコールを含有することがより好ましい。第1剤および第3剤における高級アルコールの含有量は、製剤の安定性の観点から、第1剤または第3剤それぞれの総量に基づいて、好ましくは1質量%以上であり、より好ましくは3質量%以上である。また、使用性の観点から、好ましくは20質量%以下であり、より好ましくは10質量%以下である。   Examples of the base include higher alcohols, hydrocarbons, fatty acid esters, vegetable oils, fatty acids and the like. In particular, from the viewpoint of the stability of the preparation, the first agent and the third agent preferably contain a higher alcohol, and at least one higher agent selected from the group consisting of cetostearyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol and behenyl alcohol. It is more preferable to contain alcohol. The higher alcohol content in the first agent and the third agent is preferably 1% by mass or more, more preferably 3%, based on the total amount of the first agent or the third agent, from the viewpoint of the stability of the preparation. It is at least mass%. Moreover, from a viewpoint of usability, Preferably it is 20 mass% or less, More preferably, it is 10 mass% or less.

界面活性剤としては、例えば、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤等が挙げられる。非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等が挙げられる。アニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸およびその塩、N−アシルアミノ酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、スルホン酸塩等が挙げられる。カチオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルアンモニウム塩等が挙げられる。両性界面活性剤としては、例えば、アルキルアミドプロピルベタイン等が挙げられる。   Examples of the surfactant include an anionic surfactant, a nonionic surfactant, an amphoteric surfactant, and a cationic surfactant. Examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, and alkyl glucoside. Examples of the anionic surfactant include polyoxyethylene alkyl ether phosphate and salts thereof, N-acyl amino acid salts, alkyl ether carboxylates, alkyl sulfates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, sulfonates, and the like. Can be mentioned. Examples of the cationic surfactant include alkyl ammonium salts. Examples of amphoteric surfactants include alkylamidopropylbetaine.

特に、本発明の染毛剤においては、製剤の安定性の観点から、第1剤および第3剤が少なくとも1種の非イオン性界面活性剤を含むことが好ましく、ポリオキシエチレンアルキルエーテルを含有することがより好ましい。その場合、非イオン性界面活性剤の含有量は、第1剤または第3剤それぞれの総量に基づいて、好ましくは0.1〜10質量%であり、より好ましくは1〜7質量%である。   In particular, in the hair dye of the present invention, from the viewpoint of the stability of the preparation, the first agent and the third agent preferably contain at least one nonionic surfactant, and contain polyoxyethylene alkyl ether. More preferably. In that case, the content of the nonionic surfactant is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 1 to 7% by mass, based on the total amount of the first agent or the third agent. .

酸化防止剤としては、例えば、アスコルビン酸およびその誘導体、亜硫酸ナトリウム等が挙げられる。   Examples of the antioxidant include ascorbic acid and derivatives thereof, sodium sulfite and the like.

pH調整剤としては、例えば、クエン酸、リン酸、アンモニア、炭酸水素アンモニウム、炭酸アンモニウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、モノエタノールアミン、イソプロパノールアミン、リン酸アンモニウム、リン酸一水素二アンモニウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸アンモニウム、リン酸カリウム、リン酸ナトリウム等が挙げられる。   Examples of the pH adjuster include citric acid, phosphoric acid, ammonia, ammonium hydrogen carbonate, ammonium carbonate, potassium hydroxide, sodium hydroxide, monoethanolamine, isopropanolamine, ammonium phosphate, diammonium monohydrogen phosphate, citric acid. Examples thereof include sodium acid, ammonium citrate, potassium phosphate, and sodium phosphate.

湿潤剤としては、例えば、1,3−ブチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、アミノ酸、植物油等が挙げられる。   Examples of the wetting agent include 1,3-butylene glycol, propylene glycol, glycerin, sorbitol, sodium pyrrolidonecarboxylate, amino acid, vegetable oil, and the like.

増粘剤としては、例えば、キサンタンガム、ポリエチレングリコール、ヒドロキシエチルセルロース等が挙げられる。   Examples of the thickener include xanthan gum, polyethylene glycol, hydroxyethyl cellulose and the like.

溶剤としては、例えば、水、エタノール、イソプロピルアルコール、1,3−ブチレングリコール、1,2−ペンタンジオール、2−メチル−2,4−ペンタンジオール、グリセリン、ジグリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ベンジルアルコール等が挙げられる。   Examples of the solvent include water, ethanol, isopropyl alcohol, 1,3-butylene glycol, 1,2-pentanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol, glycerin, diglycerin, propylene glycol, dipropylene glycol, Examples thereof include benzyl alcohol.

本発明の染毛剤に含まれる第1剤、第2剤、第3剤および第4剤の剤型は、特に限定されるものではなく、例えばクリーム、液体、ゲル、エマルション、スプレー剤、エアゾール型などの剤型にすることができる。全ての剤が同じ剤型であってもよいし、互いに異なる剤型であってもよい。使用性および安定性の観点から、第1剤および第3剤はクリームまたはゲルであることが好ましい。また、使用性の観点から、第2剤および第4剤はクリームまたはゲルであることが好ましい。   The dosage form of the first agent, the second agent, the third agent, and the fourth agent contained in the hair dye of the present invention is not particularly limited. For example, cream, liquid, gel, emulsion, spray, aerosol It can be made into a dosage form such as a mold. All agents may be in the same dosage form or may be in different dosage forms. From the viewpoint of usability and stability, the first agent and the third agent are preferably creams or gels. From the viewpoint of usability, the second agent and the fourth agent are preferably creams or gels.

本発明の染毛剤に含まれる第1剤、第2剤、第3剤および第4剤の調製方法は、特に限定されず、通常の方法により製造することができる。   The preparation method of the 1st agent, the 2nd agent, the 3rd agent, and the 4th agent contained in the hair dye of this invention is not specifically limited, It can manufacture by a normal method.

本発明の染毛剤に含まれる第1剤、第2剤および第3剤、ならびに含まれる場合には第4剤を毛髪に塗布することによって染毛を行うことができる。
本発明の染毛剤は、初めに、没食子酸、タンニン酸またはそれらの誘導体を含む第1剤と、鉄塩を含む第2剤を毛髪に塗布し、その後サリチル酸およびその誘導体から選択される少なくとも1種を含む第3剤を塗布することにより、高い染毛効果および白髪かくし効果を示すとともに、染毛後の毛髪に青みを抑えた自然な色調を与えることができる。第1剤および第2剤を毛髪に塗布する方法としては、例えば、(i)初めに第1剤を毛髪に塗布し、一定時間放置した後、第1剤を洗い流すことなく第2剤を塗布し、さらに一定時間放置する方法、(ii)第1剤および第2剤を同時に毛髪に塗布し、一定時間放置する方法、および、(iii)第1剤および第2剤を混合して得た組成物を毛髪に塗布し、一定時間放置する方法などが挙げられる。染毛効果の観点からは、第1剤および第2剤を毛髪に塗布する方法としては前記(i)の方法が好ましい。
Hair coloring can be performed by applying the first agent, the second agent and the third agent contained in the hair dye of the present invention, and, if included, the fourth agent to the hair.
The hair dye of the present invention is prepared by first applying a first agent containing gallic acid, tannic acid or a derivative thereof and a second agent containing an iron salt to hair, and then selecting at least selected from salicylic acid and derivatives thereof. By applying the 3rd agent containing 1 type, while showing the high hair dyeing effect and the white hair combing effect, the natural color tone which suppressed blueness can be given to the hair after hair dyeing. As a method of applying the first agent and the second agent to the hair, for example, (i) First, apply the first agent to the hair, leave it for a certain period of time, and then apply the second agent without washing away the first agent And (ii) a method in which the first agent and the second agent are simultaneously applied to the hair and left to stand for a certain time, and (iii) a mixture of the first agent and the second agent. Examples include a method of applying the composition to hair and leaving it for a certain period of time. From the viewpoint of the hair coloring effect, the method (i) is preferred as a method of applying the first agent and the second agent to the hair.

本発明において、第1剤と第2剤の使用比率は、使用性の観点から、質量比で好ましくは第1剤:第2剤=1:0.5〜1:2であり、より好ましくは第1剤:第2剤=1:0.8〜1:1.2であり、さらに好ましくは1:1である。   In the present invention, the use ratio of the first agent and the second agent is preferably a first agent: second agent = 1: 0.5-1: 2 in terms of mass ratio, more preferably from the viewpoint of usability. First agent: second agent = 1: 0.8 to 1: 1.2, more preferably 1: 1.

前記のような方法により第1剤および第2剤を塗布し、第3剤を毛髪に塗布する。第1剤および/または第2剤を洗い流すことなく第3剤を塗布することもできるが、染毛効果および白髪かくし効果が高くなることから、第3剤を塗布する前に第1剤および/または第2剤を洗い流すことが好ましい。第3剤を塗布した後、一定時間放置することにより染毛を行うことができる。なお、各剤の洗浄は、シャンプーを用いて行ってもよく、流水のみで行ってもよい。   The first agent and the second agent are applied by the method as described above, and the third agent is applied to the hair. The third agent can be applied without washing away the first agent and / or the second agent. However, since the hair dyeing effect and the gray hair combing effect are enhanced, the first agent and / or before the third agent is applied. Alternatively, it is preferable to wash away the second agent. After applying the third agent, the hair can be dyed by leaving it for a certain period of time. In addition, washing | cleaning of each agent may be performed using a shampoo, and may be performed only by running water.

本発明の染毛剤が第4剤を含む場合には、(iv)第3剤を塗布した後、一定時間放置し、第3剤を洗い流すことなく第4剤を塗布し、さらに一定時間放置した後に剤を洗い流す方法、(v)第3剤および第4剤を同時に毛髪に塗布し、一定時間放置した後に剤を洗い流す方法、および(vi)第3剤および第4剤を混合して得た組成物を毛髪に塗布し、一定時間放置した後に剤を洗い流す方法などが挙げられる。染毛効果の観点からは、第3剤および第4剤を毛髪に塗布する方法としては前記(i)の方法が好ましい。   When the hair dye of the present invention contains the fourth agent, (iv) after applying the third agent, leave it for a certain period of time, apply the fourth agent without washing away the third agent, and then leave it for a certain period of time. (V) A method in which the third agent and the fourth agent are simultaneously applied to the hair, and the agent is washed after standing for a certain period of time, and (vi) a mixture of the third agent and the fourth agent. For example, the composition may be applied to the hair and allowed to stand for a certain period of time before the agent is washed away. From the viewpoint of the hair dyeing effect, the method (i) is preferred as a method of applying the third agent and the fourth agent to the hair.

毛髪に塗布した後の放置時間は、毛髪への塗布量、所望する染着度合等によって、適宜調整されるものである。毛髪に塗布した後の放置時間は、前記いずれの方法においても、各剤を塗布した状態でそれぞれ、例えば1〜60分であってよく、好ましくは5〜40分である。   The standing time after applying to the hair is appropriately adjusted depending on the amount applied to the hair, the desired degree of dyeing, and the like. In any of the above methods, the standing time after applying to hair may be, for example, 1 to 60 minutes, preferably 5 to 40 minutes, with each agent applied.

第1剤、第2剤、第3剤および第4剤の毛髪への塗布量は、毛髪の量や長さ、所望する染着度合等によって適宜調整されるものである。使用性の観点から、長さ20センチ程度の毛髪に対して、各剤それぞれ30〜70g程度であることが好ましく、40〜60g程度であることがより好ましい。本発明の一態様においては、長さ20センチ程度の毛髪に対して、第1剤、第2剤、第3剤および第4剤をそれぞれ50g塗布してよい。毛髪や人体への負担の観点から、毛髪に塗布する際の温度は、通常15〜45℃であることが好ましい。   The amount of the first agent, the second agent, the third agent, and the fourth agent applied to the hair is appropriately adjusted depending on the amount and length of the hair, the desired degree of dyeing, and the like. From the viewpoint of usability, each agent is preferably about 30 to 70 g, more preferably about 40 to 60 g, with respect to hair having a length of about 20 cm. In one aspect of the present invention, 50 g of the first agent, the second agent, the third agent, and the fourth agent may be applied to hair having a length of about 20 cm. From the viewpoint of burden on the hair and human body, the temperature at the time of application to the hair is preferably preferably 15 to 45 ° C.

以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。なお、本発明の範囲は以下の実施例の内容に限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. The scope of the present invention is not limited to the contents of the following examples.

1.没食子酸、タンニン酸またはそれらの誘導体を含む製剤の調製
表1に示す組成に従い、以下のようにして、処方例1〜3および12の製剤を調製した。
(1)処方例1〜3の製剤の調製
油相成分として、流動パラフィン、セトステアリルアルコールおよびポリオキシエチレンセトステアリルエーテル30EOを混合し、十分に加熱溶解させた。水相成分として、水酸化カリウムおよび尿素を除く油相成分以外の成分を混合し、十分に加熱溶解させた。次いで、撹拌しながら加熱溶解した油相成分に水相成分を加えて乳化した。得られた乳化物を冷却し、pHを8とする量の水酸化カリウム、および水に溶解させた尿素を添加して、処方例1〜3の各製剤を得た。
1. Preparation of formulations containing gallic acid, tannic acid or derivatives thereof According to the composition shown in Table 1, formulations of Formulation Examples 1 to 3 and 12 were prepared as follows.
(1) Preparation of preparations of Formulation Examples 1 to 3 Liquid paraffin, cetostearyl alcohol and polyoxyethylene cetostearyl ether 30EO were mixed and dissolved by heating sufficiently as oil phase components. As the aqueous phase component, components other than the oil phase component excluding potassium hydroxide and urea were mixed and sufficiently dissolved by heating. Subsequently, the water phase component was added to the oil phase component heated and dissolved while stirring to emulsify. The obtained emulsion was cooled, and potassium hydroxide in an amount to adjust the pH to 8 and urea dissolved in water were added to obtain each preparation of Prescription Examples 1 to 3.

(2)処方例12の製剤の調製
尿素を添加しないこと以外は、前記(1)の処方例1等と同様にして、処方例12の製剤を調製した。
(2) Preparation of formulation of formulation example 12 A formulation of formulation example 12 was prepared in the same manner as formulation example 1 of (1) above, except that urea was not added.

Figure 2017109951
Figure 2017109951

2.サリチル酸またはその誘導を有するベンゾフェノン化合物を含む製剤の調製
表2に示す処方に従い、以下のようにして、処方例4〜11の製剤を調製した。
油相成分として、流動パラフィン、セトステアリルアルコールおよびポリオキシエチレンセトステアリルエーテル30EOを混合し、十分に加熱溶解させた。水相成分として、水酸化カリウムおよび尿素を除く油相成分以外の成分を混合し、十分に加熱溶解させた。次いで、撹拌しながら加熱溶解した油相成分に水相成分を加えて乳化した。得られた乳化物を冷却し、pHを8とする量の水酸化カリウムおよび水に溶解させた尿素を添加して、処方例4〜11の各製剤を得た。
2. Preparation of preparation containing salicylic acid or benzophenone compound having derivative thereof According to the formulation shown in Table 2, preparations of formulation examples 4 to 11 were prepared as follows.
As the oil phase component, liquid paraffin, cetostearyl alcohol and polyoxyethylene cetostearyl ether 30EO were mixed and sufficiently heated and dissolved. As the aqueous phase component, components other than the oil phase component excluding potassium hydroxide and urea were mixed and sufficiently dissolved by heating. Subsequently, the water phase component was added to the oil phase component heated and dissolved while stirring to emulsify. The obtained emulsion was cooled, and urea dissolved in an amount of potassium hydroxide and water having a pH of 8 was added to obtain each preparation of Prescription Examples 4 to 11.

Figure 2017109951
Figure 2017109951

3.鉄塩を含む製剤の調製
表3に示す処方に従い、以下のようにして、処方例A〜Cの製剤を調製した。
(1)処方例AおよびBの製剤の調製
水相成分として、常温の精製水に、硫酸第一鉄または塩化第一鉄を加え、さらに、アスコルビン酸を加えて混合した。油相成分として、セトステアリルアルコールおよびポリオキシエチレンセトステアリルエーテルを混合し、十分に加熱溶解させた。次いで、撹拌しながら油相成分に水相成分を加えて乳化し、処方例AおよびBの製剤を得た。得られた各製剤のpHは、それぞれ3程度であった。
(2)処方例Cの製剤の調製
常温の精製水に、硫酸第一鉄または塩化第一鉄を加え、さらに、アスコルビン酸を加えて撹拌溶解し、処方例Cの製剤を得た。得られた各製剤のpHは、それぞれ3程度であった。
3. Preparation of preparation containing iron salt According to the prescription shown in Table 3, preparations of prescription examples A to C were prepared as follows.
(1) Preparation of Formulation Examples A and B Preparations As aqueous phase components, ferrous sulfate or ferrous chloride was added to purified water at room temperature, and further, ascorbic acid was added and mixed. As the oil phase component, cetostearyl alcohol and polyoxyethylene cetostearyl ether were mixed and sufficiently dissolved by heating. Subsequently, the water phase component was added to the oil phase component with emulsification and emulsification to obtain the preparations of Formulation Examples A and B. Each of the obtained formulations had a pH of about 3.
(2) Preparation of formulation of formulation example C Ferrous sulfate or ferrous chloride was added to purified water at room temperature, and further ascorbic acid was added and dissolved by stirring to obtain the formulation of formulation example C. Each of the obtained formulations had a pH of about 3.

Figure 2017109951
Figure 2017109951

4.染毛評価
表4に示す染毛剤処方に従い、前記処方例1〜12およびA〜Cの製剤の組み合わせを変えた、実施例1〜16および比較例1〜6の染毛剤について、以下の方法に従い、染毛効果、白髪かくし効果および染毛後の色調を評価した。
4). Hair dye evaluation According to the hair dye formulation shown in Table 4, the hair dyes of Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 to 6 in which the combinations of the preparation examples 1 to 12 and the preparations A to C were changed were as follows. According to the method, the hair dyeing effect, the gray hair combing effect, and the color tone after dyeing were evaluated.

(1)染毛効果および色調の評価
シャンプーおよびリンス処理した毛束1g(白髪率100%)に、第1剤を2g塗布し、30℃、相対湿度65%下で15分間放置した。次いで、第2剤を2g塗布し、再度30℃、相対湿度65%下で15分間放置した。その後、毛束をシャンプーおよびリンス処理し、ドライヤーで乾燥させた。その後、第3剤を2g塗布し、30℃、相対湿度65%下で15分間放置した。次いで、第4剤を2g塗布し、再度30℃、相対湿度65%下で15分間放置した。その後、毛束をシャンプーおよびリンス処理し、ドライヤーで乾燥させた。
なお、第4剤を含まない実施例12では、前記処理方法において第3剤を放置した後、毛束をシャンプーおよびリンス処理し、ドライヤーで乾燥させ、評価を行った。同様に、第3剤および第4剤を含まない比較例2、5および6では、第2剤、を放置した後、毛束をシャンプーおよびリンス処理し、ドライヤーで乾燥させ、評価を行った。
(1) Evaluation of hair dyeing effect and color tone 2 g of the first agent was applied to 1 g of shampooed and rinsed hair bundles (white hair rate: 100%) and allowed to stand at 30 ° C. and 65% relative humidity for 15 minutes. Next, 2 g of the second agent was applied and left again at 30 ° C. and 65% relative humidity for 15 minutes. Thereafter, the hair bundle was shampooed and rinsed, and dried with a dryer. Thereafter, 2 g of the third agent was applied and allowed to stand for 15 minutes at 30 ° C. and 65% relative humidity. Next, 2 g of the fourth agent was applied and left again at 30 ° C. and 65% relative humidity for 15 minutes. Thereafter, the hair bundle was shampooed and rinsed, and dried with a dryer.
In Example 12 not containing the fourth agent, the third agent was allowed to stand in the treatment method, and then the hair bundle was shampooed and rinsed, dried with a dryer, and evaluated. Similarly, in Comparative Examples 2, 5 and 6 not containing the third agent and the fourth agent, the second agent was allowed to stand, and then the hair bundle was shampooed and rinsed, dried with a dryer, and evaluated.

乾燥させた毛束を用いて、染毛効果および染毛後の毛髪の色調を次のようにして評価した。   Using the dried hair bundle, the hair dyeing effect and the color tone of the hair after hair dyeing were evaluated as follows.

(染毛効果)
以下に示す基準に従い、専門のパネラー5名により肉眼にて染毛効果を評価した。なお、5名のパネラーの評価が2つに分かれた場合は多い方の評価を採用し、3つ以上に分かれた場合は5名の評価が一致するか2つに分かれるまで再度評価を行った。
染毛効果の評価基準
◎:濃く染毛した。
○:はっきりと染毛した。
△:わずかに染毛した。
×:染毛しなかった。
(Hair dyeing effect)
According to the criteria shown below, the hair dyeing effect was evaluated with the naked eye by five professional panelists. In addition, when the evaluation of 5 panelists was divided into two, the evaluation of the larger one was adopted, and when it was divided into 3 or more, the evaluation was repeated until the evaluation of 5 persons matched or divided into two. .
Evaluation criteria for hair dyeing effect A: Densely dyed hair.
○: Hair was clearly dyed.
Δ: Slightly dyed.
X: Hair was not dyed.

(色調)
以下に示す基準に従い、専門のパネラー5名により肉眼にて色味(赤茶みの強さ)を評価した。なお、5名のパネラーの評価が2つ又は3つ以上に分かれた場合には、上記と同様にして評価した。赤茶味を感じることにより、没食子酸、タンニン酸またはそれらの誘導体と鉄塩との反応により発色される青みを和らげることができるため、見た目に青みを抑えた自然な色調となる。
毛髪の色調の評価基準
◎:赤茶みを感じる
〇:赤茶みをやや感じる
△:赤茶みをあまり感じない
×:赤茶みがない
(Color tone)
According to the criteria shown below, the color (strength of red tea) was evaluated with the naked eye by five professional panelists. In addition, when evaluation of five panelists was divided into two or three or more, it evaluated in the same manner as described above. By feeling the red tea taste, the bluish color developed by the reaction of gallic acid, tannic acid or their derivatives and iron salts can be relieved, so that the natural color tone with a reduced bluish appearance is obtained.
Evaluation criteria for hair color tone ◎: Feel red tea ◯: Feel red tea slightly △: Do not feel red tea very much ×: No red tea

(2)白髪かくし効果の評価
シャンプーおよびリンス処理した毛束2g(白髪率20%)に、第1剤を4g塗布し、30℃、相対湿度65%下で15分間放置した。次いで、第2剤を4g塗布し、再度30℃、相対湿度65%下で15分間放置した。その後、毛束をシャンプーおよびリンス処理し、ドライヤーで乾燥させた。その後、第3剤を2g塗布し、30℃、相対湿度65%下で15分間放置した。次いで、第4剤を2g塗布し、再度30℃、相対湿度65%下で15分間放置した。その後、毛束をシャンプーおよびリンス処理し、ドライヤーで乾燥させた。
なお、第4剤を含まない実施例12では、前記処理方法において第3剤を放置した後、毛束をシャンプーおよびリンス処理し、ドライヤーで乾燥させ、評価を行った。同様に、第3剤および第4剤を含まない比較例2、5および6では、第2剤、を放置した後、毛束をシャンプーおよびリンス処理し、ドライヤーで乾燥させ、評価を行った。
(2) Evaluation of white hair combing effect 4 g of the first agent was applied to 2 g of a shampooed and rinsed hair bundle (white hair rate 20%) and left for 15 minutes at 30 ° C. and 65% relative humidity. Next, 4 g of the second agent was applied and left again at 30 ° C. and 65% relative humidity for 15 minutes. Thereafter, the hair bundle was shampooed and rinsed, and dried with a dryer. Thereafter, 2 g of the third agent was applied and allowed to stand for 15 minutes at 30 ° C. and 65% relative humidity. Next, 2 g of the fourth agent was applied and left again at 30 ° C. and 65% relative humidity for 15 minutes. Thereafter, the hair bundle was shampooed and rinsed, and dried with a dryer.
In Example 12 not containing the fourth agent, the third agent was allowed to stand in the treatment method, and then the hair bundle was shampooed and rinsed, dried with a dryer, and evaluated. Similarly, in Comparative Examples 2, 5 and 6 not containing the third agent and the fourth agent, the second agent was allowed to stand, and then the hair bundle was shampooed and rinsed, dried with a dryer, and evaluated.

乾燥させた毛束を用いて、白髪かくし効果を次のようにして評価した。   Using the dried hair bundle, the gray hair combing effect was evaluated as follows.

(白髪かくし効果)
以下に示す基準に従い、専門のパネラー5名により肉眼にて白髪かくし効果を評価した。なお、5名のパネラーの評価が2つ又は3つ以上に分かれた場合には、上記と同様にして評価した。
白髪かくし効果の評価基準
◎:白髪が目立たない
○:白髪がわずかに目立つ
△:白髪が目立つ
×:白髪が染まっていない
(White hair combing effect)
According to the following criteria, the effect of gray hair combing was evaluated with the naked eye by five professional panelists. In addition, when evaluation of five panelists was divided into two or three or more, it evaluated in the same manner as described above.
Evaluation criteria for white hair combing effect ◎: Gray hair is inconspicuous ○: White hair is slightly conspicuous △: White hair is conspicuous ×: White hair is not dyed

Figure 2017109951
Figure 2017109951

第1剤中に没食子酸、タンニン酸またはそれらの誘導体を含み、第2剤中に鉄塩を含み、第3剤中にサリチル酸またはその誘導体を含み、前記第1剤および前記第2剤の後に前記第3剤を塗布する本発明の染毛剤では、染毛効果および白髪かくし効果が高く、染毛後の毛髪に青みを抑えた自然な色調を与えることが確認された。また、鉄塩を含む第4剤を含む染毛剤では、第1剤、第2剤および第3剤のみからなる染毛剤に比べて、染毛効果、白髪かくし効果および毛髪の色調においてより優れていた。これに対して、没食子酸を含む剤と鉄塩を含む剤の後にサリチル酸またはその誘導体を含む剤を塗布しなかった場合(比較例1および2)では染毛後の毛髪に赤茶味がなく、見た目に青みを強く感じる不自然な色調になった。この傾向は、サリチル酸ナトリウムを含む剤を、没食子酸を含む剤より前に塗布する染毛剤(比較例3)においても同じであった。また、没食子酸、タンニン酸またはそれらの誘導体を含む剤を塗布しなかった場合(比較例4および5)では白髪かくし効果が低く、色調においても十分な効果は得られなかった。さらに、没食子酸とサリチル酸ナトリウムを1つの剤(第1剤)中に含み、該第1剤と鉄塩を含む第2剤との後にサリチル酸またはその誘導体を含む剤を塗布しない染毛剤(比較例6)でも、色調において十分な効果は得られなかった。   The first agent contains gallic acid, tannic acid or a derivative thereof, the second agent contains an iron salt, the third agent contains salicylic acid or a derivative thereof, and after the first agent and the second agent It was confirmed that the hair dye of the present invention to which the third agent is applied has a high hair dyeing effect and white hair combing effect, and gives a natural color tone with reduced bluishness to the hair after dyeing. Moreover, in the hair dye containing the 4th agent containing iron salt, compared with the hair dye which consists only of the 1st agent, the 2nd agent, and the 3rd agent, in the hair dyeing effect, the white hair combing effect, and the color tone of hair. It was excellent. On the other hand, in the case where the agent containing salicylic acid or a derivative thereof was not applied after the agent containing gallic acid and the agent containing iron salt (Comparative Examples 1 and 2), the hair after dyeing had no red tea taste, An unnatural color with a strong bluish appearance. This tendency was the same in the hair dye (Comparative Example 3) in which the agent containing sodium salicylate was applied before the agent containing gallic acid. Moreover, when the agent containing gallic acid, tannic acid or derivatives thereof was not applied (Comparative Examples 4 and 5), the effect of whitening hair was low, and sufficient effect was not obtained in color tone. Further, a hair dye that contains gallic acid and sodium salicylate in one agent (first agent) and does not apply an agent containing salicylic acid or a derivative thereof after the first agent and the second agent containing the iron salt (comparison) Even in Example 6), a sufficient effect on the color tone was not obtained.

Claims (3)

少なくとも第1剤、第2剤および第3剤を含んで構成される染毛剤であって、
前記第1剤は、没食子酸、タンニン酸およびそれらの誘導体からなる群から選択される少なくとも1種を含み、
前記第2剤は鉄塩を含み、
前記第3剤はサリチル酸およびその誘導体から選択される少なくとも1種を含み、
第3剤が第1剤および第2剤の後に毛髪へ塗布される、染毛剤。
A hair dye comprising at least a first agent, a second agent and a third agent,
The first agent includes at least one selected from the group consisting of gallic acid, tannic acid, and derivatives thereof,
The second agent contains an iron salt,
The third agent includes at least one selected from salicylic acid and derivatives thereof,
A hair dye wherein the third agent is applied to the hair after the first and second agents.
鉄塩を含む第4剤をさらに含む、請求項1に記載の染毛剤。   The hair dye according to claim 1, further comprising a fourth agent containing an iron salt. 前記第1剤と前記第2剤をこの順にまたは同時に毛髪へ塗布した後、前記第3剤を塗布することを含む、請求項1または2に記載の染毛剤を用いる染毛方法。   The hair dyeing method using the hair dye according to claim 1 or 2, comprising applying the third agent after applying the first agent and the second agent to the hair in this order or simultaneously.
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