JP2017107063A - Reproducing method of hologram record medium and reproduction apparatus - Google Patents

Reproducing method of hologram record medium and reproduction apparatus Download PDF

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Kazutaka Watabe
一貴 渡部
憲 佐藤
Ken Sato
憲 佐藤
麻人 田中
Asato Tanaka
麻人 田中
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a reproducing method of hologram record medium capable of obtaining a high quality reproduction signal when reproducing a hologram record medium which contains luminescent substance in a recording layer which may includes noise components in the reproduction signal, and a reproduction apparatus.SOLUTION: The reproducing method of a hologram record medium includes a long wavelength shielding step to shield beam of light of a wavelength longer than a wavelength of a reference beam from a beam of reproduced beam from the hologram record medium which contains luminescent substance in a recording layer.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、ホログラム方式の光記録媒体の再生方法及び再生装置に関する。   The present invention relates to a reproducing method and a reproducing apparatus for a hologram type optical recording medium.

近年、注目を浴びているホログラム記録媒体は、光の干渉、回折現象を利用した記録媒体である。ホログラムとは、参照光と情報(又は信号)光と呼ばれる2つの光の干渉縞が作る干渉パターンを記録媒体内部に立体的に記録する記録手法である。ホログラム記録媒体は記録層に感光材料を含んでおり、感光材料が干渉パターンに応じて化学変化し光学特性が局所的に変化することによって情報データを記録する。どのような光学特性を変化させるかによりいくつかの種類に分けられるが、一定以上の厚みを有する記録層内で屈折率差を生じさせることにより記録を行う体積型ホログラム媒体が、高い回折効率や波長選択性により有利であると考えられている。   In recent years, hologram recording media that have attracted attention are recording media that utilize light interference and diffraction phenomena. A hologram is a recording technique in which an interference pattern formed by interference fringes of two lights called reference light and information (or signal) light is recorded three-dimensionally inside a recording medium. The hologram recording medium includes a photosensitive material in the recording layer, and information data is recorded by the chemical change of the photosensitive material according to the interference pattern and local change in optical characteristics. Depending on what optical characteristics are changed, it can be divided into several types. Volume hologram media that perform recording by generating a refractive index difference in a recording layer having a certain thickness or more have high diffraction efficiency and It is believed to be advantageous due to wavelength selectivity.

体積型ホログラム記録媒体の例としては、湿式処理や漂白処理が不要なライトワンス形式があり、その記録層の組成としては、樹脂マトリックスに光活性化合物を相溶させたものが一般的である。例えば、樹脂マトリックスに、光活性化合物として、光重合開始剤とラジカル重合やカチオン重合可能なモノマーとを組み合わせたフォトポリマー方式が挙げられる。   As an example of the volume hologram recording medium, there is a write-once type that does not require a wet process or a bleaching process, and the composition of the recording layer is generally a resin matrix in which a photoactive compound is compatible. For example, a photopolymer system in which a photopolymerization initiator and a monomer capable of radical polymerization or cationic polymerization are combined as a photoactive compound in a resin matrix can be used.

ここでいうフォトポリマーとは、少なくともマトリックス樹脂、重合性の反応性化合物、および光重合開始剤からなる材料を表す。
ホログラムを記録するとき、参照光と情報光が交差して干渉縞が形成される部分にフォトポリマーからなる記録層があると、干渉縞のうち光強度の高い部分では光重合開始剤が化学反応を起こし活性物質となり、これが重合性の反応性化合物に作用して反応性化合物が重合する。この際、マトリックス樹脂と重合性の反応性化合物から生成する重合物の間で屈折率に差があると、干渉縞が屈折率差となって記録層の中に固定化される。また、重合性の反応性化合物が重合する際、周辺から反応性化合物の拡散が起こり、記録層内部で、反応性化合物または反応性化合物の重合物の濃度分布が発生する。この原理により、ホログラム記録媒体に干渉パターンが屈折率差として記録される。さらに、この参照光と情報光の交差角度を変えることにより、同位置に異なるデータを重複して記録できる。
The photopolymer here refers to a material comprising at least a matrix resin, a polymerizable reactive compound, and a photopolymerization initiator.
When recording a hologram, if there is a recording layer made of a photopolymer at the part where the interference light pattern is formed by crossing the reference light and the information light, the photopolymerization initiator reacts chemically at the high light intensity part of the interference light pattern. And becomes an active substance, which acts on the polymerizable reactive compound to polymerize the reactive compound. At this time, if there is a difference in refractive index between the polymer formed from the matrix resin and the polymerizable reactive compound, the interference fringes become a refractive index difference and are fixed in the recording layer. Further, when the polymerizable reactive compound is polymerized, the reactive compound is diffused from the periphery, and a concentration distribution of the reactive compound or a polymer of the reactive compound is generated inside the recording layer. According to this principle, an interference pattern is recorded as a refractive index difference on the hologram recording medium. Furthermore, by changing the crossing angle of the reference light and information light, different data can be recorded in duplicate at the same position.

一方、データ再生時は、参照光のみを使用する。情報を記録したときと同じ角度をもって参照光を入射すると、記録されているホログラムは回折格子として働き、記録されている情報を導きだす。
フォトポリマー方式は、高回折効率と乾式処理を両立でき得る実用的で有望な方式であるが、記録に際して高い感度、十分な回折効率、高S/N比を有し、高い多重度を達成する組成が求められており、さらにホログラム記録媒体の安定性や信頼性に優れるものが望まれている。
On the other hand, only reference light is used during data reproduction. When the reference light is incident at the same angle as when information is recorded, the recorded hologram acts as a diffraction grating and leads to the recorded information.
The photopolymer method is a practical and promising method that can achieve both high diffraction efficiency and dry processing, but has high sensitivity, sufficient diffraction efficiency, and high S / N ratio for recording, and achieves high multiplicity. A composition is required, and a hologram recording medium having excellent stability and reliability is desired.

ところで、フォトポリマー方式によるホログラム光記録媒体への記録時には、干渉露光を行うための光重合開始剤が必須である。青紫色から可視光領域のレーザを使用する場合、光重合開始剤として該波長領域即ち340から700nmの範囲に吸収を持つものを用いることが好ましく、このような光重合開始剤としては、たとえばチタノセン化合物、アシルフォスフィンオキサイド化合物、特許文献1に記載の特定構造のオキシムエステル系光重合開始剤などを用いることが知られている。   By the way, at the time of recording on a holographic optical recording medium by a photopolymer method, a photopolymerization initiator for performing interference exposure is essential. When using a laser in the blue-violet to visible light region, it is preferable to use a photopolymerization initiator having an absorption in the wavelength region, that is, a range of 340 to 700 nm. As such a photopolymerization initiator, for example, titanocene is used. It is known to use a compound, an acylphosphine oxide compound, an oxime ester photopolymerization initiator having a specific structure described in Patent Document 1, and the like.

一般に光重合開始剤は光の照射により分解することにより活性物質を発生し、それが重
合開始能を有することにより重合を誘発する。しかし、従来の光重合開始剤をホログラム記録媒体に使用する場合、重合開始剤の光分解生成物に由来する副生成物がルミネセンス性を有することにより、光照射後に発光を生じることがある。このような光重合開始剤を用いると上記副生成物の発光により、記録した情報を読み出す際のノイズが上昇し、記録性能の悪化を招聘することを本発明者らは見出した。
In general, a photopolymerization initiator generates an active substance by being decomposed by irradiation with light, and induces polymerization by having an ability to initiate polymerization. However, when a conventional photopolymerization initiator is used for a hologram recording medium, light emission may occur after light irradiation because a by-product derived from the photodecomposition product of the polymerization initiator has luminescence. The present inventors have found that when such a photopolymerization initiator is used, noise during reading of recorded information increases due to light emission of the above-mentioned by-product, resulting in deterioration of recording performance.

一方で、ホログラム記録媒体による光の散乱が、ノイズとしてホログラム再生信号の品質を低下させることは知られており、開口フィルタや角度フィルタを用いる方法が提案されていた(特許文献2)。しかしながらこれらの方法では、光重合開始剤の副生成物が発する光による再生信号の品質の低下を、十分に抑制することはできなかった。   On the other hand, it is known that light scattering by the hologram recording medium reduces the quality of the hologram reproduction signal as noise, and a method using an aperture filter or an angle filter has been proposed (Patent Document 2). However, these methods cannot sufficiently suppress the deterioration of the quality of the reproduction signal due to the light emitted from the by-product of the photopolymerization initiator.

特表2004−534797号公報JP-T-2004-534797 特開2004−272268号公報JP 2004-272268 A

本発明は、かかる問題点に鑑みてなされたもので、再生信号の品質に優れたホログラム再生方法を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of such problems, and an object of the present invention is to provide a hologram reproducing method having excellent reproduction signal quality.

発明者らが鋭意検討した結果、ホログラム記録媒体の再生光から特定の波長の光を遮光することにより、再生信号の品質に優れたホログラム記録媒体の再生が実現できることを見出した。
本発明の要旨は以下の通りである。
(1)ホログラム記録媒体の再生光から、参照光の波長よりも長波長の光を遮光する長波長遮光ステップを含む、ホログラム記録媒体の再生方法。
(2)前記ホログラム記録媒体が、ルミネセンス物質を含む記録層を有する、(1)に記載のホログラム記録媒体の再生方法。
(3)前記ルミネセンス物質が、前記ホログラム記録媒体に記録光を照射する記録光照射ステップにより生成されるものである、(2)に記載のホログラム記録媒体の再生方法。(4)前記記録層はカルバゾール基を有する化合物が含まれるものである、(2)又は(3)に記載のホログラム記録媒体の再生方法。
(5)前記記録層はオキシムエステル構造を有する化合物が含まれるものである、(2)又は(3)に記載のホログラム記録媒体の再生方法。
(6)ホログラム記録媒体の再生光から、参照光の波長よりも長波長の光を遮光する長波長遮光ユニットを含む、ホログラム記録媒体の再生装置。
As a result of intensive studies by the inventors, it has been found that reproduction of a hologram recording medium with excellent reproduction signal quality can be realized by shielding light of a specific wavelength from the reproduction light of the hologram recording medium.
The gist of the present invention is as follows.
(1) A method for reproducing a hologram recording medium, comprising: a long wavelength light shielding step for shielding light having a wavelength longer than the wavelength of the reference light from the reproduction light of the hologram recording medium.
(2) The method for reproducing a hologram recording medium according to (1), wherein the hologram recording medium has a recording layer containing a luminescent substance.
(3) The method for reproducing a hologram recording medium according to (2), wherein the luminescent substance is generated by a recording light irradiation step of irradiating the hologram recording medium with recording light. (4) The method for reproducing a hologram recording medium according to (2) or (3), wherein the recording layer includes a compound having a carbazole group.
(5) The method for reproducing a hologram recording medium according to (2) or (3), wherein the recording layer includes a compound having an oxime ester structure.
(6) A reproducing apparatus for a hologram recording medium, comprising a long wavelength light shielding unit that shields light having a wavelength longer than the wavelength of the reference light from the reproducing light of the hologram recording medium.

本発明に係るホログラム記録媒体の再生方法によれば、ノイズの少ない再生信号を得ることが可能である。   According to the hologram recording medium reproducing method of the present invention, it is possible to obtain a reproduced signal with less noise.

本発明のホログラム記録媒体の再生装置の一例を示す概略図である。It is the schematic which shows an example of the reproducing | regenerating apparatus of the hologram recording medium of this invention. 実施例に用いたホログラム記録媒体の記録再生装置の概要を示す構成図である。It is a block diagram which shows the outline | summary of the recording / reproducing apparatus of the hologram recording medium used for the Example.

以下に本発明のホログラム記録媒体の再生方法の実施形態を詳細に説明するが、以下の
説明は、本発明の実施形態の一例(代表例)であり、本発明は、その要旨を超えない限り、これらの内容に特定されない。
Hereinafter, embodiments of the method for reproducing a hologram recording medium of the present invention will be described in detail. However, the following description is an example (representative example) of the embodiment of the present invention, and the present invention does not exceed the gist thereof. , Not specified in these contents.

(本発明のホログラム記録媒体の再生方法)
通常のホログラム記録媒体の再生方法は以下の通りである、最初に、ホログラム記録媒体の記録層に参照光を照射する参照光照射ステップを有し、次にホログラム記録媒体による再生光発生ステップを有し、続けて再生光を検出する再生光検出ステップを有する。
本発明のホログラム記録媒体の再生方法は、上記通常のホログラム記録媒体の再生方法において、再生光発生ステップと再生光検出ステップの間に、ホログラム記録媒体の再生光から、参照光の波長よりも長波長の光を遮光する長波長遮光ステップを含む。本発明の長波長遮光ステップによれば、従来知られていた開口フィルタや角度フィルタ、すなわち空間周波数に対するフィルタでは除去することができなかったノイズ成分を除去することができるので、再生信号の品質が向上する。
(Reproduction method of hologram recording medium of the present invention)
A method for reproducing a normal hologram recording medium is as follows. First, it has a reference light irradiation step of irradiating a recording layer of the hologram recording medium with reference light, and then has a step of generating reproduction light by the hologram recording medium. And a reproduction light detecting step for detecting the reproduction light continuously.
The hologram recording medium reproduction method of the present invention is the above-described normal hologram recording medium reproduction method, wherein the reproduction light of the hologram recording medium is longer than the wavelength of the reference light between the reproduction light generation step and the reproduction light detection step. A long wavelength blocking step for blocking light of a wavelength. According to the long wavelength shading step of the present invention, noise components that could not be removed by a conventionally known aperture filter or angle filter, that is, a filter for a spatial frequency, can be removed. improves.

本発明において参照光とは、ホログラム記録媒体にホログラムを記録する際の基準となる光で、ホログラム記録媒体にホログラムを記録する際に情報光と重複させてホログラム記録媒体の記録層に照射する光であり、かつ、ホログラム記録媒体に記録されたホログラムを再生する際にホログラム記録媒体の記録層に照射する光を指す。
また、本発明において記録光とは、ホログラム記録媒体にホログラムを記録する際にホログラム記録媒体の記録層に照射する光を指す。すなわち、参照光及び情報光に相当する。
In the present invention, the reference light is a reference light when a hologram is recorded on the hologram recording medium, and is a light that is applied to the recording layer of the hologram recording medium so as to overlap with the information light when the hologram is recorded on the hologram recording medium. In addition, it refers to light applied to the recording layer of the hologram recording medium when reproducing the hologram recorded on the hologram recording medium.
Further, in the present invention, the recording light refers to light irradiated to the recording layer of the hologram recording medium when recording the hologram on the hologram recording medium. That is, it corresponds to reference light and information light.

加えて、本発明において再生光とは、ホログラムが記録されたホログラム記録媒体の記録層への参照光の照射により、記録層から発せられる光のうち、ホログラムの再生角度方向に出射する光を指す。
ホログラム記録媒体の再生は、参照光の照射により発生する、記録されたホログラムに起因する光のみを検出することが理想であるが、例えば、環境光や、後述するホログラム記録媒体自身に起因する発光等、参照光以外の光が再生光に混入する場合があり、これらの光がノイズ成分となり、再生信号の品質の低下をもたらす。これらノイズ成分となる光は、再生光の波長よりも長い波長を有する傾向にあると考えられるため、本発明の長波長遮光ステップによりノイズ成分の効果的な除去が可能となる。
In addition, in the present invention, the reproduction light refers to light emitted in the reproduction angle direction of the hologram out of light emitted from the recording layer by irradiation of the reference light to the recording layer of the hologram recording medium on which the hologram is recorded. .
For the reproduction of the hologram recording medium, it is ideal to detect only the light caused by the recorded hologram that is generated by the irradiation of the reference light. For example, the light emitted from the ambient light or the hologram recording medium itself described later is emitted. In some cases, light other than the reference light is mixed into the reproduction light, and these lights become noise components, resulting in a decrease in the quality of the reproduction signal. Since the light that becomes the noise component is considered to have a longer wavelength than the wavelength of the reproduction light, the noise component can be effectively removed by the long wavelength shading step of the present invention.

該参照光の波長よりも長波長の光を遮光する長波長遮光ステップはいかなる方法によってもよいが、波長フィルタを用いた方法が挙げられる。波長フィルタの種類に制限はないが、誘電体薄膜、金属膜によるフィルタ、色素によるフィルタ、ゼラチンなどによるフィルタ、熱線吸収ガラスなどが挙げられ、波長選択性が高いことから、特に誘電体膜から成る波長フィルタが好ましい。波長フィルタは透過光を利用するものでも反射光を利用するものでもよく、その形状も制限はない。また、波長フィルタは、偏光フィルタなどの他の機能を有していても良い。具体的には、エドモンド・オプティクス・ジャパン株式会社の製品の、バンドパスフィルターが例示できる。   The long wavelength light shielding step for shielding light having a wavelength longer than the wavelength of the reference light may be performed by any method, but a method using a wavelength filter may be mentioned. There are no restrictions on the type of wavelength filter, but examples include dielectric thin films, metal film filters, dye filters, gelatin filters, heat-absorbing glass, etc. A wavelength filter is preferred. The wavelength filter may use transmitted light or reflected light, and its shape is not limited. The wavelength filter may have other functions such as a polarizing filter. Specifically, the band pass filter of the product of Edmund Optics Japan Ltd. can be illustrated.

また、該長波長遮光ステップとは別に、参照光の波長よりも短波長の光を遮光するステップを含んでいても良く、参照光の波長よりも長波長の光を遮光する長波長遮光ステップと参照光の波長よりも短波長の光を遮光するステップとが、同時に実施されても逐次実施されても良い。上記バンドパスフィルターは、同時に実施される場合の一例である。また、本発明の長波長遮光ステップは、開口フィルタや角度フィルタなどの他の雑音除去方法と組み合わせて使用されてもよい。他の雑音除去方法と組み合わせることで、より効率的にホログラム再生信号の品質を向上できる。   In addition to the long wavelength light shielding step, a step of shielding light having a wavelength shorter than that of the reference light may be included, and a long wavelength light shielding step of shielding light having a wavelength longer than the wavelength of the reference light; The step of shielding light having a wavelength shorter than that of the reference light may be performed simultaneously or sequentially. The bandpass filter is an example of a case where the bandpass filter is performed simultaneously. Further, the long wavelength shading step of the present invention may be used in combination with other noise removal methods such as an aperture filter and an angle filter. By combining with other noise removal methods, the quality of the hologram reproduction signal can be improved more efficiently.

参照光の波長をλsとすると、本発明の長波長遮光ステップは、λsより長波長の光を
一部の波長でも遮光することができればよい。ノイズ成分となる光の波長を効果的に遮光するためには、遮光する波長の下限は、(λs+20nm)以下であることが好ましく、更に好ましくは(λs+10nm)以下、特に好ましくは(λs+5nm)以下である。遮光する波長の上限は、(λs+800nm)以上であることが好ましく、更に好ましくは(λs+1000nm)以上、特に好ましくは(λs+1200nm)以上である。更には、λsを超える全波長を遮光することが最も好ましい。
Assuming that the wavelength of the reference light is λs, the long-wavelength light shielding step of the present invention only needs to shield light having a wavelength longer than λs even at a part of the wavelengths. In order to effectively block the wavelength of light that becomes a noise component, the lower limit of the wavelength to be blocked is preferably (λs + 20 nm) or less, more preferably (λs + 10 nm) or less, and particularly preferably (λs + 5 nm) or less. is there. The upper limit of the wavelength to be shielded is preferably (λs + 800 nm) or more, more preferably (λs + 1000 nm) or more, and particularly preferably (λs + 1200 nm) or more. Furthermore, it is most preferable to shield all wavelengths exceeding λs.

また、本発明において「遮光」とは、当該光の強度を少しでも弱めることを指すが、弱められた光の強度が、元の光の強度の10%以下まで弱められることが好ましく、更に好ましくは0.1%以下、特に好ましくは0.01%以下、最も好ましくは0.001%である。
また一般に、従来知られていた開口フィルタや角度フィルタなどの空間周波数に対するフィルタはフーリエ変換レンズのフーリエ面に配置されるが、本発明のステップは、再生光を複号する経路内のいずれで行われても良い。ここで再生光を複号する経路とは、フォトポリマーからなる記録層で再生光が得られた点から再生光を電気信号に変換する素子までの光路を指し、ホログラム記録媒体表面であっても良い。
Further, in the present invention, “light shielding” refers to reducing the intensity of the light as much as possible, but the intensity of the attenuated light is preferably decreased to 10% or less of the original light intensity, and more preferably. Is 0.1% or less, particularly preferably 0.01% or less, and most preferably 0.001%.
In general, a conventionally known filter for spatial frequencies such as an aperture filter and an angle filter is disposed on the Fourier plane of the Fourier transform lens. However, the steps of the present invention can be performed anywhere in the path for decoding the reproduction light. It may be broken. Here, the path for decoding the reproduction light refers to the optical path from the point where the reproduction light is obtained in the recording layer made of a photopolymer to the element that converts the reproduction light into an electric signal, even on the surface of the hologram recording medium. good.

(本発明の再生方法に用いられるホログラム記録媒体)
本発明の再生方法は、特に、記録層等にルミネセンス物質を含んでいるホログラム記録媒体に好適に用いられる。本発明におけるルミネセンスとは、物質が電磁波(特に光やX線)の照射や電場の印加、電子の衝突などによる外部からのエネルギーを吸収して励起、イオン化または加速され、そのエネルギーの一部または全部を光等の電磁放射として放出する現象を指す。また、本発明におけるルミネセンス物質とは、上記現象を引き起こす性質を有する物質を指す。
(Hologram recording medium used in the reproducing method of the present invention)
The reproducing method of the present invention is particularly suitable for a hologram recording medium containing a luminescent substance in the recording layer or the like. Luminescence in the present invention means that a substance is excited, ionized or accelerated by absorbing energy from the outside due to irradiation of electromagnetic waves (particularly light or X-rays), application of an electric field, collision of electrons, etc., and a part of the energy. Or it refers to a phenomenon in which everything is emitted as electromagnetic radiation such as light. In addition, the luminescent substance in the present invention refers to a substance having the property of causing the above phenomenon.

該ルミネセンス物質としては、蛍光物質や燐光物質等が挙げられる。例えば、ホログラム記録媒体の記録層が蛍光物質を含んでいる場合、参照光の照射によりルミネセンスが発生する可能性があり、その場合参照光よりも長波長の光が放出されるため、記録した情報を読み出す際のノイズが上昇し、再生信号の品質が低下することになる。従って、本発明の再生方法は、このようにルミネセンス物質を含むホログラム記録媒体に好適であると言える。   Examples of the luminescent material include fluorescent materials and phosphorescent materials. For example, when the recording layer of the hologram recording medium contains a fluorescent material, there is a possibility that luminescence may be generated by irradiation of the reference light, and in this case, light having a wavelength longer than that of the reference light is emitted. Noise at the time of reading information increases, and the quality of the reproduction signal decreases. Therefore, it can be said that the reproducing method of the present invention is suitable for the hologram recording medium containing the luminescent material as described above.

また、該ルミネセンス物質は、ホログラム記録媒体に記録光を照射する記録光照射ステップにより生成されてもよい。なお本発明において記録光照射ステップとは、前露光のステップおよび後露光のステップを含んでいても良い。
本発明における前露光とは、ホログラム記録媒体への記録光の照射前に、あらかじめインコヒーレントな光を記録領域に照射しておくことを指す。記録光の波長に対する記録感度を持たないホログラム記録媒体に対して、所定の記録感度となるようにする効果を奏する。
本発明における後露光とは、ホログラム記録媒体への記録光の照射後に、さらにインコヒーレントな光を記録領域に照射することを指す。後露光を行うことによって未反応のモノマーをポリマーに反応させることにより、保存安定性を高める効果を奏する。
The luminescent material may be generated by a recording light irradiation step of irradiating the hologram recording medium with recording light. In the present invention, the recording light irradiation step may include a pre-exposure step and a post-exposure step.
The pre-exposure in the present invention refers to irradiating the recording area with incoherent light in advance before irradiating the hologram recording medium with recording light. The hologram recording medium having no recording sensitivity with respect to the wavelength of the recording light has an effect of achieving a predetermined recording sensitivity.
The post-exposure in the present invention refers to irradiating the recording area with more incoherent light after irradiating the hologram recording medium with the recording light. By reacting the unreacted monomer with the polymer by performing post-exposure, the effect of increasing the storage stability is exhibited.

本発明のホログラム記録媒体には、樹脂マトリックスに、光活性化合物として、光重合開始剤とラジカル重合やカチオン重合可能なモノマーとを組み合わせたフォトポリマー原料からなる記録層を有するものが好適に用いられる。フォトポリマー原料は、カルバゾール基を有する化合物やオキシムエステル構造を有する化合物の両方もしくはいずれかを含んでいても良い。カルバゾール基やオキシムエステル構造を有する化合物は、ホログラム記録媒体の記録層形成用組成物の一部に含まれていれば、後述するいずれの構成成分であっても良いが、特に光重合開始剤であると好ましい。カルバゾール基を有する光重合開始
剤は保存安定性に優れることから、ホログラム記録媒体の光重合開始剤として好ましく、オキシムエステル構造を有する光重合開始剤は、記録感度が高いことから、ホログラム記録媒体の光重合開始剤として好ましい。
上記カルバゾール基やオキシムエステル構造を有する化合物は、ホログラム記録媒体の記録層形成用組成物として好適である一方で、構造によっては、ルミネセンス物質を生成する可能性があるため、本発明の再生方法が好適に用いられる。
In the hologram recording medium of the present invention, a resin matrix having a recording layer made of a photopolymer raw material in which a photopolymerization initiator and a monomer capable of radical polymerization or cationic polymerization are combined as a photoactive compound is suitably used. . The photopolymer raw material may contain a compound having a carbazole group and / or a compound having an oxime ester structure. The compound having a carbazole group or an oxime ester structure may be any component described later as long as it is contained in a part of the composition for forming a recording layer of a hologram recording medium. Preferably there is. A photopolymerization initiator having a carbazole group is preferable as a photopolymerization initiator for a hologram recording medium because it is excellent in storage stability. A photopolymerization initiator having an oxime ester structure has high recording sensitivity. Preferred as a photopolymerization initiator.
The above compound having a carbazole group or oxime ester structure is suitable as a composition for forming a recording layer of a hologram recording medium, while depending on the structure, it may generate a luminescent substance. Are preferably used.

<ホログラム記録層形成用組成物について>
フォトポリマーからなる記録層は、以下に詳述するホログラム記録層形成用組成物により形成される。ここで、マトリクス樹脂については、通常、ホログラム記録層形成用組成物を平面基板間に充填後に重合や架橋させることにより、記録層内に架橋ネットワーク構造として存在せしめることになるため、ホログラム記録層形成用組成物には、重合や架橋によりマトリクス樹脂を形成するためのマトリクス樹脂用組成物の形で含有されることとなる。
つまり、本実施の形態に係るホログラム記録層形成用組成物は、少なくとも、重合性モノマー、マトリクス樹脂形成用組成物、及び光重合開始剤を含有する。以下、ホログラム記録層形成用組成物の構成成分について詳述する。
<About the composition for forming a hologram recording layer>
The recording layer made of a photopolymer is formed by a hologram recording layer forming composition described in detail below. Here, the matrix resin is usually formed as a crosslinked network structure in the recording layer by being polymerized or crosslinked after filling the composition for forming a hologram recording layer between flat substrates. The composition for use is contained in the form of a matrix resin composition for forming a matrix resin by polymerization or crosslinking.
That is, the hologram recording layer forming composition according to the present embodiment contains at least a polymerizable monomer, a matrix resin forming composition, and a photopolymerization initiator. Hereinafter, the constituent components of the composition for forming a hologram recording layer will be described in detail.

<<重合性モノマーについて>>
本実施の形態に係る重合性モノマーとは、後述の光重合開始剤によって重合され得る化合物をいう。重合性モノマーの種類は特に制限されず、公知の化合物の中から適宜選択することが可能である。重合性モノマーの例としては、カチオン重合性モノマー、アニオン重合性モノマー、ラジカル重合性モノマー等が挙げられる。これらは、何れを使用することもでき、また二種以上を併用してもよい。
<< About polymerizable monomer >>
The polymerizable monomer according to the present embodiment refers to a compound that can be polymerized by a photopolymerization initiator described later. The kind of the polymerizable monomer is not particularly limited, and can be appropriately selected from known compounds. Examples of the polymerizable monomer include a cation polymerizable monomer, an anion polymerizable monomer, and a radical polymerizable monomer. Any of these may be used, or two or more of these may be used in combination.

カチオン重合性モノマーの例としては、エポキシ化合物、オキセタン化合物、オキソラン化合物、環状アセタール化合物、環状ラクトン化合物、チイラン化合物、チエタン化合物、ビニルエーテル化合物、スピロオルソエステル化合物、エチレン性不飽和結合化合物、環状エーテル化合物、環状チオエーテル化合物、ビニル化合物等が挙げられる。カチオン重合性モノマーは、何れか一種を単独で使用してもよく、二種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。   Examples of cationically polymerizable monomers include epoxy compounds, oxetane compounds, oxolane compounds, cyclic acetal compounds, cyclic lactone compounds, thiirane compounds, thietane compounds, vinyl ether compounds, spiro orthoester compounds, ethylenically unsaturated bond compounds, cyclic ether compounds. , Cyclic thioether compounds, vinyl compounds and the like. Any one of the cationic polymerizable monomers may be used alone, or two or more of them may be used in any combination and ratio.

アニオン重合性モノマーの例としては、炭化水素モノマー、極性モノマー等が挙げられる。炭化水素モノマーの例としては、スチレン、α−メチルスチレン、ブタジエン、イソプレン、ビニルピリジン、ビニルアントラセン、およびこれらの誘導体等が挙げられる。極性モノマーの例としては、メタクリル酸エステル類、アクリル酸エステル類、ビニルケトン類、イソプロペニルケトン類、その他の極性モノマーなどが挙げられる。アニオン重合性モノマーは、何れか一種を単独で使用してもよく、二種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。   Examples of anionic polymerizable monomers include hydrocarbon monomers and polar monomers. Examples of the hydrocarbon monomer include styrene, α-methylstyrene, butadiene, isoprene, vinyl pyridine, vinyl anthracene, and derivatives thereof. Examples of polar monomers include methacrylic acid esters, acrylic acid esters, vinyl ketones, isopropenyl ketones, and other polar monomers. Any one kind of anionic polymerizable monomers may be used alone, or two or more kinds may be used in any combination and ratio.

ラジカル重合性モノマーの例としては、(メタ)アクリロイル基を有する化合物、(メタ)アクリルアミド類、ビニルエステル類、ビニル化合物、スチレン類、スピロ環含有化合物等が挙げられる。ラジカル重合性モノマーは、何れか一種を単独で使用してもよく、二種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。上記の中でも、ラジカル重合する際の立体障害の点から(メタ)アクリロイル基を有する化合物がより好ましい。
上記重合性モノマーにおいて、分子内にハロゲン原子(ヨウ素、塩素、臭素など)を有する化合物や複素原子(窒素、硫黄、酸素など)を有する化合物が、屈折率が高く好ましい。上記の中でも、複素環構造を有するものがより高い屈折率を得られることから好ましい。
Examples of the radical polymerizable monomer include compounds having a (meth) acryloyl group, (meth) acrylamides, vinyl esters, vinyl compounds, styrenes, spiro ring-containing compounds, and the like. Any one kind of radically polymerizable monomers may be used alone, or two or more kinds thereof may be used in any combination and ratio. Among these, a compound having a (meth) acryloyl group is more preferable from the viewpoint of steric hindrance during radical polymerization.
In the polymerizable monomer, a compound having a halogen atom (iodine, chlorine, bromine, etc.) or a compound having a hetero atom (nitrogen, sulfur, oxygen, etc.) in the molecule is preferable because of its high refractive index. Among these, those having a heterocyclic structure are preferable because a higher refractive index can be obtained.

<<マトリクス樹脂及びマトリクス樹脂形成用組成物について>>
本実施の形態に係るマトリクス樹脂とは、重合反応又は架橋反応によって結合形成された架橋ネットワーク構造を持つ硬化物をいい、マトリクス樹脂形成用組成物とは、重合反応及び架橋反応による結合形成前のマトリクス樹脂前駆体をいう。
マトリクス樹脂は、架橋ネットワーク構造を有するが故に、重合性モノマーや光重合開始剤の運動性を適度に抑制することで、記録層中の重合性モノマーや光重合開始剤を空間的に均一に分散した状態を安定に保つ役割を有している。また、マトリクス樹脂は記録層中に生成した重合体との絡み合いなどにより重合体の拡散を抑制することで、記録情報が消去されることを防いでいる。更に、液体状態と比べて高い弾性率を有するため、記録層の物理的形状を保持するなどの役割を有するため、記録層に必要な構成成分の一つである。
<< About the matrix resin and the composition for forming the matrix resin >>
The matrix resin according to the present embodiment refers to a cured product having a cross-linked network structure formed by a polymerization reaction or a cross-linking reaction, and the matrix resin forming composition refers to a pre-bond formation by a polymerization reaction and a cross-linking reaction. Matrix resin precursor.
Since the matrix resin has a cross-linked network structure, the polymerizable monomer and photopolymerization initiator in the recording layer are dispersed spatially and uniformly by moderately suppressing the mobility of the polymerizable monomer and photopolymerization initiator. It has a role to keep the state in a stable state. Further, the matrix resin prevents the recorded information from being erased by suppressing the diffusion of the polymer by entanglement with the polymer formed in the recording layer. Further, since it has a higher elastic modulus than the liquid state, it has a role of maintaining the physical shape of the recording layer, and thus is one of the constituent components necessary for the recording layer.

マトリクス樹脂形成用組成物としては、重合反応又は架橋反応により結合形成させた後も重合性モノマーやその重合体、及び、光重合開始剤との十分な相溶性を維持しうるものであれば、特に制限されず、好ましくは、分子中にイソシアネート基、水酸基、メルカプト基、エポキシ基、アミノ基およびカルボキシ基からなる群から選ばれる官能基を、少なくとも2以上有する化合物を単独で用いてもよいし、複数組み合わせて用いてもよい。   As a composition for forming a matrix resin, as long as it can maintain sufficient compatibility with a polymerizable monomer and a polymer thereof, and a photopolymerization initiator even after a bond is formed by a polymerization reaction or a crosslinking reaction, There is no particular limitation, and preferably, a compound having at least two or more functional groups selected from the group consisting of an isocyanate group, a hydroxyl group, a mercapto group, an epoxy group, an amino group and a carboxy group in the molecule may be used alone. These may be used in combination.

これらの化合物を単独もしくは複数組み合わせて、架橋ネットワーク構造となるある種の化学結合を実現する例としては、以下のような例が挙げられる。即ち、イソシアネート基を有する化合物同士の反応によりイソシアヌレート結合を形成させること、イソシアネート基を有する化合物と、分子内に活性水素を有する化合物、例えば、水酸基やメルカプト基、アミノ基、カルボキシ基を含む化合物を組み合わせてウレタン結合、チオウレタン結合、尿素結合、アミド結合などを形成させること、水酸基を有する化合物とカルボキシ基を有する化合物を組み合わせてエステル結合を形成させること、アミノ基を有する化合物とカルボキシ基を有する化合物を組み合わせてアミド結合を形成させること、エポキシ基を有する化合物同士の反応によりエーテル結合を形成させること、エポキシ基と水酸基の組み合わせによりエーテル結合を形成させること、エポキシ基を有する化合物とアミノ基を有する化合物の組み合わせによりアミン結合を形成させること、さらには、これらを含む複数種の結合形成をさせることなどが考えられる。   Examples of realizing a certain type of chemical bond that forms a crosslinked network structure by combining these compounds singly or in combination include the following examples. That is, forming an isocyanurate bond by reaction between compounds having an isocyanate group, a compound having an isocyanate group, and a compound having active hydrogen in the molecule, such as a compound containing a hydroxyl group, a mercapto group, an amino group, or a carboxy group To form a urethane bond, a thiourethane bond, a urea bond, an amide bond, etc., to form an ester bond by combining a compound having a hydroxyl group and a compound having a carboxy group, a compound having an amino group and a carboxy group. A compound having an amide bond to form an ether bond by a reaction between compounds having an epoxy group, an ether bond formed by a combination of an epoxy group and a hydroxyl group, a compound having an epoxy group and an amino group Have Be combined by forming an amine bond that compounds, further, and thereby a plurality of kinds of bond formation include those considered.

中でも、イソシアネート基を有する化合物と、イソシアネート反応性官能基として分子内に2つ以上の水酸基を有する化合物との組合わせは、マトリクス樹脂構造の選択の自由度が高い点や臭気のない点で好ましい。
イソシアネート基を有する化合物としては、例えば、イソシアン酸、イソシアン酸ブチル、イソシアン酸オクチル、ジイソシアン酸ブチル、ジイソシアン酸ヘキシル(HMDI)、イソホロジイソシアネート(IPDI)、1,8−ジイソシアナト−4−(イソシアナトメチル)オクタン、2,2,4−及び/又は2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、異性体ビス(4,4’−イソシアナトシクロヘキシル)メタン及び任意の異性体含量を有するその混合物、イソシアナトメチル−1,8−オクタンジイソシアネート、1,4−シクロヘキシレンジイソシアネート、異性体シクロヘキサンジメチレンジイソシアネート、1,4−フェニレンジイソシアネート、2,4−及び/又は2,6−トルエンジイソシアネート、1,5−ナフレチレンジイソシアネート、2,4’−又は4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート及び/又はトリフェニルメタン4,4’,4’’−トリイソシアネートなどが挙げられる。
Among these, a combination of a compound having an isocyanate group and a compound having two or more hydroxyl groups in the molecule as an isocyanate-reactive functional group is preferable in terms of a high degree of freedom in selecting a matrix resin structure and no odor. .
Examples of the compound having an isocyanate group include isocyanic acid, butyl isocyanate, octyl isocyanate, butyl diisocyanate, hexyl diisocyanate (HMDI), isophorodiisocyanate (IPDI), 1,8-diisocyanato-4- (isocyanato). Methyl) octane, 2,2,4- and / or 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, isomeric bis (4,4'-isocyanatocyclohexyl) methane and mixtures thereof with any isomeric content, isocyan Natomethyl-1,8-octane diisocyanate, 1,4-cyclohexylene diisocyanate, isomer cyclohexanedimethylene diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate, 2,4- and / or 2,6-toluene diisocyanate, 1, Examples include 5-naphthylene diisocyanate, 2,4′- or 4,4′-diphenylmethane diisocyanate and / or triphenylmethane 4,4 ′, 4 ″ -triisocyanate.

また、ウレタン、ウレア、カルボジイミド、アクリルウレア、イソシアヌレート、アロファネート、ビウレット、オキサジアジントリオン、ウレットジオン及び/又はイミノオキサジアジンジオン構造を有するイソシアネート誘導体の使用も可能である。これらは何れか一種を単独で使用してもよく、二種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよ
い。
It is also possible to use an isocyanate derivative having a urethane, urea, carbodiimide, acrylic urea, isocyanurate, allophanate, biuret, oxadiazinetrione, uretdione and / or iminooxadiazinedione structure. Any of these may be used alone, or two or more of these may be used in any combination and ratio.

イソシアネート反応性官能基として分子内に2つ以上の水酸基を有する化合物の例としては、エチレングリコール、トリエチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール等のグリコール類;ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、テトラメチレングリコール等のジオール類;ビスフェノール類、又はこれらの多官能アルコールをポリエチレンオキシ鎖やポリプロピレンオキシ鎖で修飾した化合物;グリセリン、トリメチロールプロパン、ブタントリオール、ペンタントリオール、ヘキサントリオール、デカントリオール等のトリオール類などのこれらの多官能アルコールをポリエチレンオキシ鎖やポリプロピレンオキシ鎖で修飾した化合物;多官能ポリオキシブチレン;多官能ポリカプロラクトン;多官能ポリエステル;多官能ポリカーボネート;多官能ポリプロピレングリコールなどが挙げられる。これらは何れか一種を単独で使用してもよく、二種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。   Examples of compounds having two or more hydroxyl groups in the molecule as an isocyanate-reactive functional group include glycols such as ethylene glycol, triethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, polypropylene glycol, neopentyl glycol; butanediol Diols such as pentanediol, hexanediol, heptanediol, tetramethylene glycol; bisphenols or compounds obtained by modifying these polyfunctional alcohols with polyethyleneoxy chain or polypropyleneoxy chain; glycerin, trimethylolpropane, butanetriol, pentane These polyfunctional alcohols such as triols such as triol, hexanetriol, decanetriol, Compound was modified with Ropiren'okishi chain; multifunctional polyoxybutylene; polyfunctional polycaprolactone; polyfunctional polyesters, polyfunctional polycarbonate; and polyfunctional polypropylene glycol. Any of these may be used alone, or two or more of these may be used in any combination and ratio.

マトリクス樹脂を形成する場合、例えば、エポキシ基を有する化合物とアミノ基を有する化合物の組み合わせなどは、マトリクス樹脂形成用組成物の結合形成の反応速度が比較的高いため、室温で放置することによって短時間で結合形成反応が進行することでマトリクス樹脂が形成されるものがある。
その一方で、例えば、マトリクス樹脂構造の選択の自由度が高くマトリクス樹脂形成用組成物として好ましい組み合わせである、イソシアネート基を有する化合物と水酸基を有する化合物の組み合わせなどは、その結合形成の反応速度は高くなく、室温で数日間放置しても結合形成が完結せずマトリクス樹脂が形成されない場合がある。そのような結合形成反応速度の低いマトリクス樹脂形成用組成物を用いる場合には、一般的な化学反応と同様に、加熱することによりマトリクス樹脂形成用組成物の結合形成反応を促進することができる。従って、マトリクス樹脂形成用組成物によっては、両基板間にホログラム記録層形成用組成物を充填後、マトリクス樹脂の形成のために適宜加熱することが好ましい。
In the case of forming a matrix resin, for example, a combination of a compound having an epoxy group and a compound having an amino group has a relatively high reaction rate for bond formation in the composition for forming a matrix resin. In some cases, a matrix resin is formed by the progress of the bond formation reaction over time.
On the other hand, for example, a combination of a compound having an isocyanate group and a compound having a hydroxyl group, which is a preferable combination as a composition for forming a matrix resin with a high degree of freedom in selecting a matrix resin structure, the reaction rate of bond formation is There is a case where the matrix resin is not formed because the bond formation is not completed even if it is left at room temperature for several days. When such a composition for forming a matrix resin having a low bond formation reaction rate is used, the bond formation reaction of the composition for forming a matrix resin can be promoted by heating, as in a general chemical reaction. . Therefore, depending on the composition for forming the matrix resin, it is preferable to heat appropriately for forming the matrix resin after filling the composition for forming the hologram recording layer between the two substrates.

さらに、適当な触媒を用いることによっても、マトリクス樹脂形成用組成物の結合形成反応を促進することができる。そのような触媒の例として、ビス(4−t−ブチルフェニル)ヨードニウムパーフルオロー1−ブタンスルホン酸、ビス(4−t−ブチルフェニル)ヨードニウムp−トルエンスルホン酸などのオニウム塩類、塩化亜鉛、塩化すず、塩化鉄、塩化アルミニウム、BF3、などのルイス酸を主成分にした触媒、塩酸、リン酸、などのプロトン酸、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、ジメチルベンジルアミン、ジアザビシクロウンデセンなどのアミン類、2−メチルイミダゾール、2−エチル−4−メチルイミダゾール、トリメリット酸1−シアノエチル−2−ウンデシルイミダゾリルウム、などのイミダゾール類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウムなどの塩基類、ジブチルスズラウレート、ジオクチルスズラウレート、ジブチルスズオクトエートなどのスズ触媒、トリス(2−エチルヘキサナート)ビスマス、トリベンゾイルオキシビスマス、三酢酸ビスマス、トリス(ジメチルジオカルバミン酸)ビスマス、水酸化ビスマスなどのビスマス触媒が挙げられる。触媒は以上の何れか一種を単独で使用してもよく、二種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。   Furthermore, the bond formation reaction of the composition for forming a matrix resin can also be promoted by using an appropriate catalyst. Examples of such catalysts include onium salts such as bis (4-t-butylphenyl) iodonium perfluoro-1-butanesulfonic acid, bis (4-t-butylphenyl) iodonium p-toluenesulfonic acid, zinc chloride, Catalysts based on Lewis acids such as tin chloride, iron chloride, aluminum chloride, BF3, proton acids such as hydrochloric acid and phosphoric acid, trimethylamine, triethylamine, triethylenediamine, dimethylbenzylamine, diazabicycloundecene, etc. Amines, 2-methylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, imidazoles such as 1-cyanoethyl-2-undecylimidazolium trimellitic acid, bases such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, potassium carbonate , Dibutyltin laurate, dioc Rusuzuraureto, tin catalysts such as dibutyltin octoate, tris (2-ethylhexanoate) bismuth, tri benzoyloxy bismuth triacetate bismuth, tris (dimethyl geo carbamate) bismuth, bismuth catalysts such as bismuth hydroxide. As the catalyst, any one of the above may be used alone, or two or more may be used in any combination and ratio.

<<光重合開始剤について>>
光重合開始剤とは、光によって化学反応を起こすカチオン、アニオン、ラジカルを発生するものをいい、上述の重合性モノマーの重合に寄与する。光重合開始剤の種類は特に制限はなく、重合性モノマーの種類等に応じて適宜選択することができる。
カチオン光重合開始剤は、公知のカチオン光重合開始剤であれば、何れを用いることも可能である。例としては芳香族オニウム塩等が挙げられる。具体例としては、SbF 、BF 、AsF 、PF 、CFSO 、B(C 等のアニオン
成分と、ヨウ素、硫黄、窒素、リン等の原子を含む芳香族カチオン成分とからなる化合物が挙げられる。中でも、ジアリールヨードニウム塩、トリアリールスルフォニウム塩等が好ましい。上記例示したカチオン光重合開始剤は、何れか一種を単独で使用してもよく、二種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
<< About photopolymerization initiator >>
The photopolymerization initiator refers to a substance that generates a cation, anion, or radical that causes a chemical reaction by light, and contributes to the polymerization of the above-described polymerizable monomer. There is no restriction | limiting in particular in the kind of photoinitiator, According to the kind etc. of polymerizable monomer, it can select suitably.
As the cationic photopolymerization initiator, any known cationic photopolymerization initiator can be used. Examples include aromatic onium salts. Specific examples include anion components such as SbF 6 , BF 4 , AsF 6 , PF 6 , CF 3 SO 3 , B (C 6 F 5 ) 4 , iodine, sulfur, nitrogen, phosphorus, and the like. The compound which consists of an aromatic cation component containing these atoms is mentioned. Of these, diaryl iodonium salts, triaryl sulfonium salts and the like are preferable. Any one of the above-exemplified cationic photopolymerization initiators may be used alone, or two or more thereof may be used in any combination and ratio.

アニオン光重合開始剤は、公知のアニオン光重合開始剤であれば、何れを用いることも可能である。例としてはアミン類等が挙げられる。アミン類の例としては、ジメチルベンジルアミン、ジメチルアミノメチルフェノール、1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデセン−7等のアミノ基含有化合物、およびこれらの誘導体;イミダゾール、2−メチルイミダゾール、2−エチル−4−メチルイミダゾール等のイミダゾール化合物、およびその誘導体;等が挙げられる。上記例示したアニオン光重合開始剤は、何れか一種を単独で使用してもよく、二種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。   Any anionic photopolymerization initiator may be used as long as it is a known anionic photopolymerization initiator. Examples include amines. Examples of amines include amino group-containing compounds such as dimethylbenzylamine, dimethylaminomethylphenol, 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undecene-7, and derivatives thereof; imidazole, 2-methylimidazole, Imidazole compounds such as 2-ethyl-4-methylimidazole, and derivatives thereof; Any one of the anionic photopolymerization initiators exemplified above may be used alone, or two or more may be used in any combination and ratio.

ラジカル光重合開始剤は、公知のラジカル光重合開始剤であれば、何れを用いることも可能である。例としては、ホスフィンオキシド化合物、アゾ化合物、アジド化合物、有機過酸化物、有機硼素酸塩、オニウム塩類、ビスイミダゾール誘導体、チタノセン化合物、ヨードニウム塩類、有機チオール化合物、ハロゲン化炭化水素誘導体、オキシムエステル化合物等が用いられる。上記例示したラジカル光重合開始剤は、何れか一種を単独で使用してもよく、二種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。   As the radical photopolymerization initiator, any known radical photopolymerization initiator can be used. Examples include phosphine oxide compounds, azo compounds, azide compounds, organic peroxides, organoborates, onium salts, bisimidazole derivatives, titanocene compounds, iodonium salts, organic thiol compounds, halogenated hydrocarbon derivatives, oxime ester compounds. Etc. are used. Any one of the radical photopolymerization initiators exemplified above may be used alone, or two or more of them may be used in any combination and ratio.

他の例としては、イミダゾール誘導体やオキサジアゾール誘導体、ナフタレン、ペリレン、ピレン、アントラセン、クマリン、クリセン、p−ビス(2−フェニルエテニル)ベンゼン及びそれらの誘導体、キナクリドン誘導体、クマリン誘導体、Al(CNO)3などのアルミニウム錯体、ルブレン、ペリミドン誘導体、ベンゾピラン誘導体、ローダミン誘導体、ベンゾチオキサンテン誘導体、アザベンゾチオキサンテン、フェニルピリジン錯体、ポルフィリン錯体、ポリフェニレンビニレン系材料等が挙げられる。
ルミネセンス物質になりやすい材料としては、カルバゾール基を有する化合物が挙げられる。カルバゾール基を有する副生成物や、カルバゾール基を有する副生成物の副反応によって生じた化合物が、強い蛍光を発することが多い。
また、オキシムエステル構造を有する光重合開始剤も、その吸収波長や安定性の制御のため、蛍光を発しやすい原子団と結合させた化合物として用いられることが多く、副生成物が蛍光を発することが多い。
Other examples include imidazole derivatives, oxadiazole derivatives, naphthalene, perylene, pyrene, anthracene, coumarin, chrysene, p-bis (2-phenylethenyl) benzene and derivatives thereof, quinacridone derivatives, coumarin derivatives, Al ( Aluminum complexes such as C 9 H 6 NO) 3, rubrene, perimidone derivatives, benzopyran derivatives, rhodamine derivatives, benzothioxanthene derivatives, azabenzothioxanthene, phenylpyridine complexes, porphyrin complexes, polyphenylene vinylene-based materials, and the like can be given.
As a material that easily becomes a luminescent substance, a compound having a carbazole group can be given. In many cases, a byproduct having a carbazole group or a compound produced by a side reaction of a byproduct having a carbazole group emits strong fluorescence.
In addition, a photopolymerization initiator having an oxime ester structure is often used as a compound combined with an easily fluorescing atomic group for controlling the absorption wavelength and stability, and the by-product emits fluorescence. There are many.

<<その他の添加剤について>>
ホログラム記録層形成用組成物に含まれるその他の成分としては、溶媒、可塑剤、分散剤、レベリング剤、消泡剤、接着促進剤などや、記録の反応制御のための、連鎖移動剤、重合停止剤、相溶化剤、反応補助剤、増感剤、酸化防止剤などが挙げられる。これらの成分は従来公知の材料をいずれか一種を単独で用いてもよく、二種以上を任意の組み合わせおよび比率で併用してもよい。
<< About other additives >>
Other components included in the composition for forming a hologram recording layer include solvents, plasticizers, dispersants, leveling agents, antifoaming agents, adhesion promoters, chain transfer agents for polymerization, and polymerization. Examples thereof include terminators, compatibilizers, reaction aids, sensitizers and antioxidants. As these components, any one of conventionally known materials may be used alone, or two or more thereof may be used in any combination and ratio.

<<各材料の含有率等について>>
本実施の形態に係るホログラム記録層形成用組成物における各成分の含有率は、本発明の主旨に反しない限り任意であるが、各成分の割合は組成物の全質量を基準に以下の範囲であることが好ましい。
マトリクス樹脂は、合計で通常0.1質量%以上であり、好ましくは10質量%以上、さらに好ましくは35質量%以上である。また通常99.9質量%以下であり、好ましくは99質量%以下である。マトリクス樹脂の含有率を上記の下限値以上とすることで、記録層を形成することが容易となる。
<< About the content of each material >>
The content of each component in the composition for forming a hologram recording layer according to the present embodiment is arbitrary as long as it is not contrary to the gist of the present invention, but the proportion of each component is in the following range based on the total mass of the composition. It is preferable that
The total amount of the matrix resin is usually 0.1% by mass or more, preferably 10% by mass or more, and more preferably 35% by mass or more. Moreover, it is 99.9 mass% or less normally, Preferably it is 99 mass% or less. By setting the content of the matrix resin to the above lower limit value or more, it becomes easy to form the recording layer.

マトリクス樹脂形成促進に用いられる硬化触媒の含有率は、上記マトリクス形成成分の
結合形成速度を考慮して決定することが好ましく、通常5質量%以下、好ましくは4質量%以下、さらに好ましくは1質量%以下である。また0.005質量%以上用いることが好ましい。
重合性モノマーの含有率は通常0.1質量%以上であり、好ましくは1質量%以上、より好ましくは2質量%以上である。また通常80質量%以下であり、好ましくは50質量%以下、さらに好ましくは30質量%以下である。重合性モノマーの含有率が上記の下限値より多いことで十分な回折効率が得られ、上記の上限値より少ないことで記録層の相溶性が保たれる。
The content of the curing catalyst used for promoting the formation of the matrix resin is preferably determined in consideration of the bond formation speed of the matrix forming component, and is usually 5% by mass or less, preferably 4% by mass or less, and more preferably 1% by mass. % Or less. Moreover, it is preferable to use 0.005 mass% or more.
The content of the polymerizable monomer is usually 0.1% by mass or more, preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more. Moreover, it is 80 mass% or less normally, Preferably it is 50 mass% or less, More preferably, it is 30 mass% or less. When the content of the polymerizable monomer is higher than the above lower limit, sufficient diffraction efficiency is obtained, and when the content is lower than the upper limit, the compatibility of the recording layer is maintained.

光重合開始剤の含有率は通常0.001質量%以上、好ましくは0.01質量%以上であり、通常5質量%以下、好ましくは3質量%以下である。光重合開始剤の含有率が上記の下限値より多いことで、十分な記録感度が得られる。
その他の成分の総量は、30質量%以下であればよく、15質量%以下が好ましく、5質量%以下がより好ましい。
The content rate of a photoinitiator is 0.001 mass% or more normally, Preferably it is 0.01 mass% or more, and is 5 mass% or less normally, Preferably it is 3 mass% or less. When the content of the photopolymerization initiator is larger than the above lower limit, sufficient recording sensitivity can be obtained.
The total amount of other components may be 30% by mass or less, preferably 15% by mass or less, and more preferably 5% by mass or less.

<記録層の膜厚について>
記録層の厚みには特に制限は無く、記録方法等を考慮して適宜定めればよいが、一般的には、通常1μm以上、好ましくは10μm以上、また、通常10000μm以下、好ましくは2000μm以下の範囲である。記録層が薄過ぎると、ホログラム記録媒体における多重記録の際、各ホログラムの選択性が低くなり、多重記録の度合いが低くなる場合がある。また、記録層が厚過ぎると、記録光波長における記録層の透過率が低下し、厚み方向にわたって記録層全体を均一に露光することが困難となり、各ホログラムのS/N比の高い多重記録が難しくなる場合がある。
<About the film thickness of the recording layer>
The thickness of the recording layer is not particularly limited and may be appropriately determined in consideration of the recording method and the like. In general, it is usually 1 μm or more, preferably 10 μm or more, and usually 10000 μm or less, preferably 2000 μm or less. It is a range. If the recording layer is too thin, the selectivity of each hologram is lowered during multiplex recording on the hologram recording medium, and the degree of multiplex recording may be reduced. On the other hand, if the recording layer is too thick, the transmittance of the recording layer at the recording light wavelength decreases, and it becomes difficult to uniformly expose the entire recording layer in the thickness direction, and multiple recording with a high S / N ratio of each hologram can be performed. It can be difficult.

(本発明のホログラム記録媒体の再生装置)
図1は、本発明のホログラム記録媒体の再生装置の一例を示す概略図である。
本発明のホログラム記録媒体の再生装置は、コヒーレント光源、光整形ユニット、イメージセンサーを有する。また、図1中の参照光多重ユニットに代表される、角度多重やシフト多重などの記録に用いた多重方式に応じて、参照光の照射方法を変化させる機構を有する。コヒーレント光源から発せられた光は光整形ユニットによって整形された後、参照光の照射方法を変化させる参照光多重ユニットによって特定のページデータを再生する条件で、参照光としてホログラム記録媒体に照射される。ホログラム記録媒体に照射された参照光は再生光を生じ、イメージセンサーにて二次元情報に復調される。
(Reproducing apparatus for hologram recording medium of the present invention)
FIG. 1 is a schematic view showing an example of a reproducing apparatus for a hologram recording medium of the present invention.
The hologram recording medium reproducing apparatus of the present invention includes a coherent light source, a light shaping unit, and an image sensor. In addition, it has a mechanism for changing the reference light irradiation method according to the multiplexing method used for recording such as angle multiplexing and shift multiplexing represented by the reference light multiplexing unit in FIG. The light emitted from the coherent light source is shaped by the light shaping unit, and then irradiated to the hologram recording medium as reference light under the condition that specific page data is reproduced by the reference light multiplexing unit that changes the irradiation method of the reference light. . The reference light applied to the hologram recording medium generates reproduction light and is demodulated into two-dimensional information by an image sensor.

本発明のホログラム記録媒体の再生装置は更に、ホログラム記録媒体の再生光から、参照光の波長よりも長波長の光を遮光する長波長遮光ユニットを含む。該ホログラム記録媒体の再生光から、参照光の波長よりも長波長の光を遮光する長波長遮光ユニットは、ホログラム記録媒体とイメージセンサーの間の、再生光を復調するまでの経路内のいずれに配置されていても良く、光学素子の配置の自由度が高いため、ホログラム再生装置の小型化や低コスト化に寄与できる。   The hologram recording medium reproducing apparatus of the present invention further includes a long wavelength light shielding unit that shields light having a wavelength longer than the wavelength of the reference light from the reproducing light of the hologram recording medium. The long wavelength light shielding unit that shields light having a wavelength longer than the wavelength of the reference light from the reproduction light of the hologram recording medium is placed in any path between the hologram recording medium and the image sensor until the reproduction light is demodulated. It may be arranged, and since the degree of freedom of arrangement of the optical elements is high, it can contribute to miniaturization and cost reduction of the hologram reproducing apparatus.

以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を逸脱しない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
<ホログラム記録層形成用組成物の調製>
(化合物1の合成)
エチルカルバゾール5gとo−ナフトイルクロリド5.13gを30mlのジクロロメタンに溶解し、氷水バスにて2℃に冷却して攪拌し、塩化アルミニウム3.41gを添加した。さらに室温にて3時間攪拌した。反応液を氷水200mlにあけ、ジクロロメタン200mlを添加し有機層を分液した。回収した有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、エ
バポレートし、モノケトン体を得た。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to a following example, unless it deviates from the summary.
<Preparation of composition for forming hologram recording layer>
(Synthesis of Compound 1)
Ethylcarbazole (5 g) and o-naphthoyl chloride (5.13 g) were dissolved in 30 ml of dichloromethane, cooled to 2 ° C. with an ice water bath and stirred, and 3.41 g of aluminum chloride was added. The mixture was further stirred at room temperature for 3 hours. The reaction solution was poured into 200 ml of ice water, 200 ml of dichloromethane was added, and the organic layer was separated. The collected organic layer was dried over magnesium sulfate and then evaporated to obtain a monoketone body.

モノケトン体10gとメチルグルタリルクロリド5.38gを100mlのジクロロメタンに溶解し、氷水バスにて2℃に冷却して攪拌し、塩化アルミニウム13.62gを添加した。さらに室温にて3.5時間攪拌した。反応液を氷水500mlにあけ、ジクロロメタン200mlを添加し有機層を分液した。回収した有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、エバポレートし濃縮した。得られた濃縮体を酢酸エチル/n−ヘキサン(重量比1/1)で再結晶し、ジケトン体を得た。   10 g of monoketone body and 5.38 g of methylglutaryl chloride were dissolved in 100 ml of dichloromethane, cooled to 2 ° C. with an ice water bath and stirred, and 13.62 g of aluminum chloride was added. The mixture was further stirred at room temperature for 3.5 hours. The reaction solution was poured into 500 ml of ice water, 200 ml of dichloromethane was added, and the organic layer was separated. The collected organic layer was dried over magnesium sulfate, evaporated and concentrated. The obtained concentrate was recrystallized with ethyl acetate / n-hexane (weight ratio 1/1) to obtain a diketone product.

ジケトン体3.80gを50mlのジクロロメタンに溶解し、−5℃に冷却して攪拌し、亜硫酸イソアミル1.36gを添加した。さらに−13℃に冷却し、トリメチルシリルクロリド3.12gを滴下した。滴下終了後、室温まで1時間かけて昇温した。反応液をエバポレートして濃縮した。得られた濃縮体を酢酸エチル/n−ヘキサン(重量比2/1)でカラム精製し、ケトオキシム体を得た。   3.80 g of diketone body was dissolved in 50 ml of dichloromethane, cooled to −5 ° C. and stirred, and 1.36 g of isoamyl sulfite was added. The mixture was further cooled to −13 ° C., and 3.12 g of trimethylsilyl chloride was added dropwise. After completion of dropping, the temperature was raised to room temperature over 1 hour. The reaction was evaporated and concentrated. The resulting concentrate was column purified with ethyl acetate / n-hexane (weight ratio 2/1) to obtain a ketoxime.

ケトオキシム体4.86gとアセチルクロリド1.62gをジクロロメタン50gに溶解して氷冷し、トリエチルアミン2.09gを滴下して、室温で4時間反応させた。反応液を水で分液し、有機層を飽和NHCl水溶液で2回、5%NaCO水溶液で3回洗浄後、飽和食塩水で2回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、エバポレートした。得られた濃縮体を酢酸エチル/n−ヘキサン(重量比2/1)でカラム精製し、以下の構造式で示されるケトオキシムエステル化合物(化合物1)を得た。 4.86 g of ketoxime and 1.62 g of acetyl chloride were dissolved in 50 g of dichloromethane and ice-cooled, and 2.09 g of triethylamine was added dropwise and reacted at room temperature for 4 hours. The reaction solution was separated with water, and the organic layer was washed twice with a saturated NH 4 Cl aqueous solution three times with a 5% Na 2 CO 3 aqueous solution, then twice with a saturated saline solution, dried over sodium sulfate, and evaporated. did. The resulting concentrate was column purified with ethyl acetate / n-hexane (weight ratio 2/1) to obtain a ketoxime ester compound (Compound 1) represented by the following structural formula.

化合物1が波長405nmの光でラジカル重合開始剤として機能することを確認した。また、波長405nmの光の照射による副生成物が、波長405nmの光により、波長405nmより長い波長の光を発光するルミネセンス物質であることを確認した。   It was confirmed that Compound 1 functions as a radical polymerization initiator with light having a wavelength of 405 nm. Moreover, it confirmed that the by-product by irradiation of the light of wavelength 405nm was a luminescent substance which light-emitted the light longer than wavelength 405nm by the light of wavelength 405nm.

Figure 2017107063
Figure 2017107063

(ホログラム記録層形成用組成物1の調製)
ヘキサメチレンジイソシアネート(イソシアネート)2.418gに、アクリル酸―2,4,6−トリブロモフェニルエステル(重合性モノマー)0.371g、及び光重合開始剤として化合物1を0.029g溶解させA液とした。
次に、分子量約1000のポリオキシプロピレングリコール(ポリオール)9.582gにトリス(2−エチルヘキサノエート)ビスマスのオクチル酸溶液(ウレタン重合触媒)0.001gを溶解させB液とした。
上記で得られたA液、B液をそれぞれ減圧下45℃で2時間脱気した後、A液とB液を攪拌混合し、さらに数分間、真空で脱気し、ホログラム記録層形成用組成物1を調製した。
(Preparation of Composition 1 for Forming Hologram Recording Layer)
In 2.418 g of hexamethylene diisocyanate (isocyanate), 0.371 g of acrylic acid-2,4,6-tribromophenyl ester (polymerizable monomer) and 0.029 g of compound 1 as a photopolymerization initiator were dissolved, did.
Next, 0.001 g of an octylic acid solution (urethane polymerization catalyst) of tris (2-ethylhexanoate) bismuth was dissolved in 9.582 g of polyoxypropylene glycol (polyol) having a molecular weight of about 1000 to obtain a liquid B.
The liquid A and liquid B obtained above were each degassed under reduced pressure at 45 ° C. for 2 hours, and then liquid A and liquid B were stirred and mixed, and further degassed in vacuum for several minutes to form a hologram recording layer forming composition. Product 1 was prepared.

<ホログラム記録媒体の作製>
続いて、25mm×75mmの長方形のスライドグラスの対向する75mmの2辺の端に厚さ0.5mm、幅10mmのスペーサシートを載せ、スライドグラス上のスペーサシート間に、上記ホログラム記録層形成用組成物1を流し込み、その上にもう1枚のスライドガラスをかぶせ、クリップで周辺を固定して80℃で24時間加熱してホログラム記録媒体を作製した。このホログラム記録媒体は、支持体としてのスライドガラス間に、厚さ0.5mmのフォトポリマーからなる記録層が形成されたものである。
<Production of hologram recording medium>
Subsequently, a spacer sheet having a thickness of 0.5 mm and a width of 10 mm is placed on the opposite ends of 75 mm of a 25 mm × 75 mm rectangular slide glass, and the hologram recording layer is formed between the spacer sheets on the slide glass. The composition 1 was poured, and another glass slide was placed thereon, the periphery was fixed with a clip, and heated at 80 ° C. for 24 hours to prepare a hologram recording medium. In this hologram recording medium, a recording layer made of a photopolymer having a thickness of 0.5 mm is formed between slide glasses as a support.

<ホログラム記録媒体の記録再生特性の評価>
上記ホログラム記録媒体を使用して、以下に説明する手順でホログラム記録媒体の記録再生特性の評価を実施した。
ホログラム記録は、波長405nmの半導体レーザを用いて、ビーム1本あたりの露光パワー密度7.5mW/cmとし、ホログラム記録媒体の記録再生装置を使用して、二光束平面波のホログラム記録を行った。
上記ホログラム媒体にホログラムを記録し、記録されたホログラムの再生を行い、得られた再生光の回折光強度を測定し、信号対雑音比を求めた。以下、詳細に説明する。
<Evaluation of recording / reproduction characteristics of hologram recording medium>
Using the hologram recording medium, the recording / reproduction characteristics of the hologram recording medium were evaluated in the procedure described below.
Hologram recording was performed using a semiconductor laser having a wavelength of 405 nm, an exposure power density of 7.5 mW / cm 2 per beam, and a hologram recording of a two- beam plane wave using a recording / reproducing apparatus of a hologram recording medium. .
A hologram was recorded on the hologram medium, the recorded hologram was reproduced, the diffracted light intensity of the obtained reproduced light was measured, and the signal-to-noise ratio was obtained. Details will be described below.

<<ホログラム記録>>
図2は、ホログラム記録に用いたホログラム記録媒体の記録再生装置の概要を示す構成図である。
<< Hologram recording >>
FIG. 2 is a configuration diagram showing an outline of a recording / reproducing apparatus for a hologram recording medium used for hologram recording.

図2中、Sはホログラム記録媒体を示し、M1及びM2はミラーを示し、PBSは偏光ビームスプリッタを示し、LDは波長405nmの光を発するレーザ光源(TOPTICA Photonics製シングルモードレーザ)を示し、PD1及びPD2はフォトデ
ィテクタ(浜松ホトニクス社製S2281、C9329)を示す。また、LEDは前露光及び後露光用のLEDユニットを示す。
In FIG. 2, S indicates a hologram recording medium, M1 and M2 indicate mirrors, PBS indicates a polarization beam splitter, LD indicates a laser light source that emits light having a wavelength of 405 nm (a single mode laser manufactured by TOPTICA Photonics), and PD1 And PD2 indicate photodetectors (S2281, C9329 manufactured by Hamamatsu Photonics). LED indicates an LED unit for pre-exposure and post-exposure.

<<回折光強度の測定>>
先ず、LEDユニット(図中LED)から光を照射して前露光を行った。前露光のエネルギーは60mJ/cmとした。
続いて、ホログラム記録媒体の記録面を光軸に対して動かす角度(二光束、すなわち図2のミラーM1及びM2からの入射光が交わる点における内角の二等分線とホログラム記録媒体の記録面からの法線とがなす角度)を0°とし、L1から光を照射して、回折光強度を測定するためのホログラム記録を行った。このときの記録光の照射時間は50msとした。
<< Measurement of diffracted light intensity >>
First, pre-exposure was performed by irradiating light from an LED unit (LED in the figure). The energy for pre-exposure was 60 mJ / cm 2 .
Subsequently, an angle for moving the recording surface of the hologram recording medium with respect to the optical axis (two luminous fluxes, that is, the bisector of the inner angle at the point where incident light from the mirrors M1 and M2 in FIG. 2 intersects with the recording surface of the hologram recording medium) Hologram recording for measuring the intensity of diffracted light was performed by irradiating light from L1 with an angle formed by the normal line from 0 °. The recording light irradiation time at this time was 50 ms.

上記ホログラム記録後、LEDユニット(図中LED)を一定時間点灯させることで後露光を行い、残存するモノマーを消費しつくした。続いて、図2におけるミラーM1からの光(波長405nm)のみを参照光としてホログラム記録媒体に照射し、PD2で再生光を検出することによってホログラムの再生を行い、角度0°に記録したホログラムの回折光強度を計測した。このとき、波長フィルター(エドモンド・オプティクス・ジャパン社製TSハードコート OD4 10NMバンドパスフィルター405NM 50MM)をPD2のホログラム記録媒体側に配置してホログラムの再生を行った場合を実施例1とし、該波長フィルターを配置せずにホログラムの再生を行った場合を比較例1とした。
ここで用いた波長フィルターは、405nmを中心波長としたバンドパスフィルターである。405nmでは85%以上の透過率を持ち、透過領域の半値全幅は10nmである。遮光領域は200から1200nmであり、上記透過領域以外のほぼ全域で光学濃度が4.0(透過率0.01%)である。
After the hologram recording, the LED unit (LED in the figure) was turned on for a certain period of time to perform post-exposure, and the remaining monomer was consumed up. Subsequently, the hologram recording medium is irradiated with only the light (wavelength 405 nm) from the mirror M1 in FIG. 2 as the reference light, and the hologram is reproduced by detecting the reproduction light with the PD2, and the hologram recorded at an angle of 0 ° is reproduced. The diffracted light intensity was measured. At this time, a case where a wavelength filter (TS hard coat OD4 10NM band pass filter 405NM 50MM manufactured by Edmund Optics Japan Co., Ltd.) is placed on the hologram recording medium side of PD2 to reproduce the hologram is referred to as Example 1. A case where a hologram was reproduced without a filter was set as Comparative Example 1.
The wavelength filter used here is a bandpass filter having a central wavelength of 405 nm. At 405 nm, it has a transmittance of 85% or more, and the full width at half maximum of the transmission region is 10 nm. The light shielding area is 200 to 1200 nm, and the optical density is 4.0 (transmittance 0.01%) in almost the whole area other than the transmission area.

<<再生光の信号対雑音比の算出>>
参考文献(P.ハリハラン著、「ホログラフィーの原理」オプトロニクス社、24〜25頁)に基づき、下記の式(1)を用いて、上記で得られた回折光強度から、実施例1と比較例1の再生光の信号対雑音比を算出した。この式(1)において、Isは記録したホログラムからのピーク回折光強度、Nはピーク角度での雑音、<I>はホログラムが記録されていない角度における平均強度である。
<< Calculation of reproduction light signal-to-noise ratio >>
Example 1 and Comparative Example from the diffracted light intensity obtained above using the following formula (1) based on the reference (P. Hariharan, “Principle of Holography” Optronics, pages 24-25) The signal-to-noise ratio of the reproduction light of 1 was calculated. In this formula (1), Is is the peak diffracted light intensity from the recorded hologram, N is the noise at the peak angle, and <I N > is the average intensity at the angle at which no hologram is recorded.

Figure 2017107063
Figure 2017107063

この結果、実施例1の再生光の信号対雑音比は5.1dB、比較例1の再生光の信号対雑音比は4.3dBであり、本発明のホログラム記録媒体の再生方法を用いることで、品質の優れた再生信号が得られることが判った。上記の差は、記録層に含まれる光重合開始剤がルミネセンス物質を生成していることによる影響が大きいものと考えられる。   As a result, the signal-to-noise ratio of the reproduction light of Example 1 is 5.1 dB, and the signal-to-noise ratio of the reproduction light of Comparative Example 1 is 4.3 dB. By using the method for reproducing a hologram recording medium of the present invention, It was found that a reproduction signal with excellent quality can be obtained. The above difference is considered to be greatly influenced by the fact that the photopolymerization initiator contained in the recording layer produces a luminescent substance.

本発明のホログラム記録媒体の再生方法は、再生光に含まれるノイズ成分を除去できるため、ホログラム記録媒体の再生信号の品質を良好にできる手段として有用である。   The method for reproducing a hologram recording medium of the present invention is useful as a means for improving the quality of a reproduction signal of a hologram recording medium because noise components contained in the reproduction light can be removed.

LED LEDユニット
LD レーザ光源
M1、M2 ミラー
PD1、PD2 フォトディテクター
PBS 偏光ビームスプリッタ
S ホログラム記録媒体
LED LED unit LD Laser light source M1, M2 Mirror PD1, PD2 Photodetector PBS Polarizing beam splitter
S Hologram recording medium

Claims (6)

ホログラム記録媒体の再生光から、参照光の波長よりも長波長の光を遮光する長波長遮光ステップを含む、ホログラム記録媒体の再生方法。   A method for reproducing a hologram recording medium, comprising: a long wavelength light shielding step for shielding light having a wavelength longer than the wavelength of the reference light from the reproduction light of the hologram recording medium. 前記ホログラム記録媒体が、ルミネセンス物質を含む記録層を有する、請求項1に記載のホログラム記録媒体の再生方法。   The method for reproducing a hologram recording medium according to claim 1, wherein the hologram recording medium has a recording layer containing a luminescent substance. 前記ルミネセンス物質が、前記ホログラム記録媒体に記録光を照射する記録光照射ステップにより生成されるものである、請求項2に記載のホログラム記録媒体の再生方法。   The method for reproducing a hologram recording medium according to claim 2, wherein the luminescent substance is generated by a recording light irradiation step of irradiating the hologram recording medium with recording light. 前記記録層はカルバゾール基を有する化合物が含まれるものである、請求項2又は3に記載のホログラム記録媒体の再生方法。   The method for reproducing a hologram recording medium according to claim 2 or 3, wherein the recording layer includes a compound having a carbazole group. 前記記録層はオキシムエステル構造を有する化合物が含まれるものである、請求項2又は3に記載のホログラム記録媒体の再生方法。   The method for reproducing a hologram recording medium according to claim 2 or 3, wherein the recording layer includes a compound having an oxime ester structure. ホログラム記録媒体の再生光から、参照光の波長よりも長波長の光を遮光する長波長遮光ユニットを含む、ホログラム記録媒体の再生装置。   A reproducing apparatus for a hologram recording medium, comprising: a long wavelength light shielding unit for shielding light having a wavelength longer than the wavelength of the reference light from the reproducing light of the hologram recording medium.
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