JP2017095614A - Surface impregnation material and structure - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a surface impregnation material capable of being applied at a proper amount by one application work even when a construction surface is a wall or a roof and excellent in permeability and suppression of hanging.SOLUTION: There is provided a surface impregnation material containing alkoxysilane, petroleum naphtha and a styrene-diene copolymer. The alkoxysilane is represented by the formula (1) and present in an area surrounded by lines connecting coordinates A and B, coordinates B and C, coordinates C and D, and coordinates D and A when viscosity of the styrene-diene copolymer in 25 mass% toluene solution at 25°C is Y [mPa s], mass ratio of the styrene-diene copolymer to total mass of the petroleum naphtha and the styrene-diene copolymer is X and coordinate (X, Y) is plotted in a semilogarithmic graph with logarithm Y. RSi(OR)(1), where Rrepresents an alkyl group having 5 to 12 carbon atoms or the like, Rrepresents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and n represents 1 or 2.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、土木・建築分野の各種工事に用いられる表面含浸材及び構造物に関する。   The present invention relates to a surface impregnated material and a structure used for various construction works in the civil engineering and construction fields.

各種構造物に用いられるコンクリート及びモルタル等は、本来耐久性に優れたものであるが、細孔を有することから構造や使用環境によって、水分、塩分及び二酸化炭素等が細孔より内部に浸透し、一部が劣化する場合がある。このような劣化は、構造物の強度低下及び欠損等の原因となる。   Concrete and mortar, etc. used in various structures are inherently excellent in durability, but because they have pores, moisture, salt, carbon dioxide, etc. permeate through the pores depending on the structure and usage environment. , Some may deteriorate. Such deterioration causes a decrease in strength and a loss of the structure.

このような細孔を有する構造物の表面に塗布して、水分、塩分及び二酸化炭素等の浸透を抑制又は防止するために、アルコキシシランを有する吸水防止材が開示されている。   A water absorption preventing material having an alkoxysilane has been disclosed for application to the surface of a structure having such pores to suppress or prevent the penetration of moisture, salt, carbon dioxide and the like.

特開2003−221576号公報JP 2003-221576 A 特開2009−280716号公報JP 2009-280716 A

しかしながら、細孔を有する構造物の施工面が壁又は天井の場合、塗布した材料が下方向へ流れて(タレて)しまうので、天井面では塗布時に材料が液滴となって落ちる、及び、壁面では上部付近の含浸深さが不充分となる等の問題があった。また、適正量塗布するためには、数回繰り返し塗布する作業工程が必要であった。さらに、塗布間隔が長くなってしまうと、材料が反応して撥水層が形成し始め、それ以上深く浸透することを阻害してしまうことがあった。   However, when the construction surface of the structure having pores is a wall or ceiling, the applied material flows downward (sagging), so that the material falls as droplets when applied on the ceiling surface, and On the wall surface, there was a problem that the impregnation depth near the upper part was insufficient. In addition, in order to apply an appropriate amount, an operation process in which application is repeated several times is necessary. Furthermore, if the coating interval becomes long, the material may react to start forming a water-repellent layer, which may hinder deep penetration.

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、施工面が壁又は天井であっても、一回の塗布作業で適正量塗布することが可能であり、且つ浸透性及びタレの抑制に優れた表面含浸材を提供することを目的とする。また、本発明は、耐久性に優れた構造物を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and even if the construction surface is a wall or a ceiling, it is possible to apply an appropriate amount in a single application operation, and to suppress penetration and sagging. It aims at providing the outstanding surface impregnation material. Moreover, an object of this invention is to provide the structure excellent in durability.

上記目的を達成するために鋭意検討した結果、本発明者らは、特定のアルコキシシランと、石油ナフサと、スチレン−ジエン共重合体と、を用い、さらにこれらが特定の条件を満たすことによって、表面含浸材の施工性及び浸透性を向上できることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors use a specific alkoxysilane, petroleum naphtha, and styrene-diene copolymer, and further satisfy these specific conditions. The present inventors have found that the workability and penetrability of the surface impregnated material can be improved and have completed the present invention.

すなわち、本発明は、アルコキシシランと、石油ナフサと、スチレン−ジエン共重合体と、を含有し、アルコキシシランが下記式(1)で表され、スチレン−ジエン共重合体の25質量%トルエン溶液の25℃における粘度をY[mPa・s]、並びに石油ナフサ及びスチレン−ジエン共重合体の合計質量に対するスチレン−ジエン共重合体の質量比をXとし、座標(X,Y)を、Yを対数とする片対数グラフにプロットしたときに、座標(0.08,400)と座標(0.18,400)とを結ぶ線分、座標(0.18,400)と座標(0.28,40000)とを結ぶ線分、座標(0.28,40000)と座標(0.04,40000)とを結ぶ線分、及び座標(0.04,40000)と座標(0.08,400)とを結ぶ線分によって囲まれた領域内にある、表面含浸材を提供する。
Si(OR4−n (1)
(式中、Rは炭素数5〜12のアルキル基又はフェニル基を示し、nは1又は2を示す。nが2のとき、Rは互いに同一であっても異なっていてもよい。Rは炭素数1〜4のアルキル基を示し、複数存在するRは互いに同一であっても異なっていてもよい。)
That is, the present invention contains an alkoxysilane, petroleum naphtha, and a styrene-diene copolymer, the alkoxysilane is represented by the following formula (1), and a 25% by mass toluene solution of the styrene-diene copolymer. The viscosity at 25 ° C. is Y [mPa · s], the mass ratio of the styrene-diene copolymer to the total mass of petroleum naphtha and styrene-diene copolymer is X, and the coordinates (X, Y) are When plotted on a log-log semilogarithmic graph, a line segment connecting coordinates (0.08,400) and coordinates (0.18,400), coordinates (0.18,400) and coordinates (0.28,400) 40000), a line connecting coordinates (0.28, 40000) and coordinates (0.04, 40000), and coordinates (0.04, 40000) and coordinates (0.08,400) On the line connecting It is in a region surrounded by I, provides a surface impregnated material.
R 1 n Si (OR 2 ) 4-n (1)
(In the formula, R 1 represents an alkyl group having 5 to 12 carbon atoms or a phenyl group, and n represents 1 or 2. When n is 2, R 1 may be the same as or different from each other. R 2 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and a plurality of R 2 may be the same or different from each other.

本発明の表面含浸材は、施工面が壁又は天井であっても、一回の塗布作業で適正量塗布することが可能であり、且つ浸透性に優れている。つまり、本発明の表面含浸材をコンクリート及びモルタル等の細孔を有する構造物の表面に塗布することにより、特定のアルコキシシランが構造物の内部に深く浸透し、コンクリート及びモルタル等に含まれるセメント成分等と反応して構造物表面近傍に撥水層を形成し、水分、塩分及び二酸化炭素等の浸透を抑制又は防止できる。このような作用が得られる原因としては、石油ナフサがアルコキシシランの加水分解反応を抑制しながら、表面からのアルコキシシランの浸透の促進に寄与していることが考えられる。また、25質量%トルエン溶液の25℃における粘度が400〜40000mPa・sとなるスチレン-ジエン共重合体を所定の条件の範囲で含有することにより、表面含浸材のタレを抑制することが可能になる。このため、本発明の表面含浸材は、施工面が壁又は天井であっても一回の塗布作業で適正量塗布することができ、且つ優れた浸透性を維持することができる。   Even if the construction surface is a wall or a ceiling, the surface impregnating material of the present invention can be applied in an appropriate amount by a single application operation and has excellent permeability. That is, by applying the surface impregnating material of the present invention to the surface of a structure having pores such as concrete and mortar, a specific alkoxysilane penetrates deeply into the structure, and cement contained in concrete and mortar, etc. It reacts with components and the like to form a water repellent layer in the vicinity of the surface of the structure, thereby suppressing or preventing the penetration of moisture, salt, carbon dioxide and the like. It is considered that the reason why such an effect is obtained is that petroleum naphtha contributes to promotion of permeation of alkoxysilane from the surface while suppressing hydrolysis reaction of alkoxysilane. Further, by containing a styrene-diene copolymer having a viscosity of 400 to 40,000 mPa · s at 25 ° C. in a 25 mass% toluene solution within a predetermined range, it is possible to suppress sagging of the surface impregnating material. Become. For this reason, even if the construction surface is a wall or a ceiling, the surface impregnation material of the present invention can be applied in an appropriate amount by a single application operation and can maintain excellent permeability.

本発明の表面含浸材は、アルコキシシラン100質量部に対し、石油ナフサの含有量が20〜120質量部、及びスチレン−ジエン共重合体の含有量が3〜14質量部であることが好ましい。これにより、アルコキシシランの浸透性が向上するとともに、表面含浸材のタレを一層充分に抑制することが可能となる。   The surface impregnated material of the present invention preferably has a petroleum naphtha content of 20 to 120 parts by mass and a styrene-diene copolymer content of 3 to 14 parts by mass with respect to 100 parts by mass of alkoxysilane. As a result, the permeability of the alkoxysilane is improved and the sagging of the surface impregnating material can be more sufficiently suppressed.

本発明では、上述の表面含浸材を構造物表面に塗布することによって得られる構造物を提供する。本発明の構造物は、上記表面含浸材と反応して形成される撥水層を有することから、水分、塩分及び二酸化炭素等の浸透を抑制又は防止し、長期にわたり耐久性に優れた構造を維持することができる。   In this invention, the structure obtained by apply | coating the surface impregnation material mentioned above to the structure surface is provided. Since the structure of the present invention has a water repellent layer formed by reacting with the surface impregnating material, it suppresses or prevents the penetration of moisture, salt, carbon dioxide, etc., and has a structure with excellent durability over a long period of time. Can be maintained.

本発明によれば、施工面が壁又は天井であっても、一回の塗布作業で適正量塗布することが可能であり、浸透性及びタレの抑制に優れた表面含浸材を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, even if a construction surface is a wall or a ceiling, it is possible to apply | coat an appropriate amount with one application | work, and to provide the surface impregnation material excellent in permeability and suppression of sagging. it can.

本発明の構造物は、上記表面含浸材と反応して構造物表面近傍に撥水層を形成することから、水分、塩分及び二酸化炭素等の浸透を抑制又は防止し、長期にわたり耐久性に優れた構造を維持することができる。したがって、本発明の構造物はライフサイクルコストの低減などに寄与することができる。   Since the structure of the present invention reacts with the surface impregnating material to form a water-repellent layer near the structure surface, it suppresses or prevents the penetration of moisture, salt, carbon dioxide, etc., and has excellent durability over a long period of time. The structure can be maintained. Therefore, the structure of the present invention can contribute to reduction of life cycle cost.

図1は、石油ナフサ及びスチレン−ブタジエンブロック共重合体の合計質量に対するスチレン−ブタジエンブロック共重合体の質量比と、スチレン−ジエン共重合体の25質量%トルエン溶液の25℃における粘度(mPa・s)との関係を示す片対数グラフである。FIG. 1 shows the mass ratio of styrene-butadiene block copolymer to the total mass of petroleum naphtha and styrene-butadiene block copolymer, and the viscosity at 25 ° C. of a 25 mass% toluene solution of styrene-diene copolymer (mPa · It is a semilogarithmic graph which shows the relationship with s). 図2は、表面含浸材におけるアルコキシランの塗布量と、含浸深さとの関係を示すグラフである。FIG. 2 is a graph showing the relationship between the amount of alkoxy run applied to the surface impregnated material and the impregnation depth.

<表面含浸材>
本発明の表面含浸材の一実施形態について以下に説明する。本実施形態の表面含浸材は、コンクリート及びモルタル等の細孔を有する構造物の表面に塗布するために用いられる表面含浸材であり、アルコキシシランと、石油ナフサと、スチレン−ジエン共重合体と、を含有する。
<Surface impregnating material>
One embodiment of the surface impregnated material of the present invention will be described below. The surface impregnating material of this embodiment is a surface impregnating material used for applying to the surface of a structure having pores such as concrete and mortar, and includes alkoxysilane, petroleum naphtha, styrene-diene copolymer, , Containing.

アルコキシシランは、下記式(1)で表されるアルコキシシランである。このようなアルコキシシランを含有することにより、コンクリート又はモルタル等に含まれるセメント成分等と反応して細孔を有する構造物表面近傍に撥水層を形成し、水分、塩分及び二酸化炭素等の浸透を抑制又は防止できる。   The alkoxysilane is an alkoxysilane represented by the following formula (1). By containing such alkoxysilane, a water repellent layer is formed in the vicinity of the surface of the structure having pores by reacting with cement components contained in concrete or mortar, etc., and penetration of moisture, salt, carbon dioxide, etc. Can be suppressed or prevented.

Si(OR4−n (1) R 1 n Si (OR 2 ) 4-n (1)

式(1)中、Rは炭素数5〜12のアルキル基又はフェニル基を示し、nは1又は2を示す。nが2のとき、Rは互いに同一であっても異なっていてもよい。Rは炭素数1〜4のアルキル基を示し、複数存在するRは互いに同一であっても異なっていてもよい。このようなR及びRを有することにより、アルコキシシランが構造物の内部に深く浸透し、良好な遮断性能を有する撥水層を形成し易くなる。 In formula (1), R 1 represents an alkyl group having 5 to 12 carbon atoms or a phenyl group, and n represents 1 or 2. When n is 2, R 1 may be the same as or different from each other. R 2 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and a plurality of R 2 may be the same as or different from each other. By having such R 1 and R 2 , the alkoxysilane penetrates deeply into the structure, and it becomes easy to form a water repellent layer having good blocking performance.

炭素数5〜12のアルキル基としては、具体的に、例えば、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、又はドデシル基等が挙げられる。これらは、直鎖状、分岐状、又は環状であってもよいが、直鎖状であることが好ましい。   Specific examples of the alkyl group having 5 to 12 carbon atoms include a pentyl group, a hexyl group, an octyl group, a decyl group, and a dodecyl group. These may be linear, branched, or cyclic, but are preferably linear.

式(1)で表されるアルコキシシランとしては、例えば、ヘキシルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、ジヘキシルジエトキシシラン等のアルキルトリアルコキシシラン及びジアルキルジアルコキシシラン、並びにフェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン等のフェニルトリアルコキシシラン及びジフェニルジアルコキシシランが挙げられる。   Examples of the alkoxysilane represented by the formula (1) include hexyltrimethoxysilane, octyltrimethoxysilane, decyltrimethoxysilane, hexyltriethoxysilane, octyltriethoxysilane, decyltriethoxysilane, and dihexyldiethoxysilane. And alkyltrialkoxysilane and dialkyldialkoxysilane, and phenyltrialkoxysilane and diphenyldialkoxysilane such as phenyltrimethoxysilane, phenyltriethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, and diphenyldiethoxysilane.

式(1)中、nは1であることが好ましい。nが1であるアルコキシシラン、すなわち、R基が1つでOR基が3つであるアルコキシシランを用いることにより、コンクリート又はモルタル等に含まれるセメント成分等との加水分解反応が起こりやすくなり、構造物表面近傍に撥水層を形成し易くなる。 In the formula (1), n is preferably 1. By using an alkoxysilane in which n is 1, that is, an alkoxysilane having one R 1 group and three OR 2 groups, a hydrolysis reaction with a cement component contained in concrete or mortar easily occurs. Thus, it becomes easy to form a water repellent layer in the vicinity of the surface of the structure.

式(1)中、nが1であるアルコキシシランとしては、ヘキシルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン及びデシルトリエトキシシラン等のアルキルトリアルコキシシラン、並びにフェニルトリメトキシシラン及びフェニルトリエトキシシラン等のフェニルトリアルコキシシランが挙げられる。   In the formula (1), as the alkoxysilane in which n is 1, alkyltrialkoxy such as hexyltrimethoxysilane, octyltrimethoxysilane, decyltrimethoxysilane, hexyltriethoxysilane, octyltriethoxysilane and decyltriethoxysilane Silanes and phenyltrialkoxysilanes such as phenyltrimethoxysilane and phenyltriethoxysilane.

式(1)で表されるアルコキシシランの分子量は、好ましくは190〜340であり、より好ましくは200〜300である。アルコキシシランの分子量が上述の範囲であると、浸透性と反応性のバランスがより向上し、細孔を有する構造物表面近傍により良好な撥水層を形成し、水分、塩分及び二酸化炭素等の浸透を抑制又は防止効果の向上が期待できる。   The molecular weight of the alkoxysilane represented by the formula (1) is preferably 190 to 340, more preferably 200 to 300. When the molecular weight of the alkoxysilane is in the above range, the balance between permeability and reactivity is further improved, and a better water-repellent layer is formed near the surface of the structure having pores, such as moisture, salinity and carbon dioxide. It can be expected to suppress or prevent the penetration.

アルコキシシランを含浸させたモルタル基板の含浸深さは、好ましくは2.2mm以上であり、より好ましくは2.5mm以上であり、さらに好ましくは3.0mm以上であり、特に好ましくは3.5mm以上である。表面含浸材に用いられるアルコキシシランは、このような含浸性能を有するものを選定することが好ましい。なお、ここで、含浸深さは、JSCE K−571−2010「17.表面含浸材の試験方法(案)」の「6.2含浸深さ試験」に準拠して行った値を示す。   The impregnation depth of the mortar substrate impregnated with alkoxysilane is preferably 2.2 mm or more, more preferably 2.5 mm or more, further preferably 3.0 mm or more, and particularly preferably 3.5 mm or more. It is. The alkoxysilane used for the surface impregnation material is preferably selected to have such impregnation performance. Here, the impregnation depth is a value obtained in accordance with “6.2 Impregnation depth test” of “17. Test method of surface impregnated material (draft)” of JSCE K-571-2010.

アルコキシシランを含浸させたモルタル基板の透水抑制比は、好ましくは75%以上であり、より好ましくは80%以上である。表面含浸材に用いられるアルコキシシランは、このような透水抑制比を有するものを選定することが好ましい。なお、ここで、透水抑制比は、JSCE K−571−2010「17.表面含浸材の試験方法(案)」の「6.3透水量試験」に準拠して透水比(%)を算出し、100%から透水比(%)を差し引いた値を示す。   The water permeation suppression ratio of the mortar substrate impregnated with alkoxysilane is preferably 75% or more, and more preferably 80% or more. The alkoxysilane used for the surface impregnating material is preferably selected to have such a water permeation suppression ratio. Here, the water permeation suppression ratio is calculated by calculating the water permeation ratio (%) in accordance with “6.3 Water Permeability Test” in “17. Test Method for Surface Impregnated Material (Draft)” in JSCE K-571-2010. The value obtained by subtracting the water permeability ratio (%) from 100% is shown.

石油ナフサは、炭素数9〜14のイソパラフィン及びノルマルパラフィンの混合物である。石油ナフサは、上述のアルコキシシランの加水分解反応を抑制しつつ、アルコキシシランを構造物の内部に深く浸透させる、浸透促進剤として作用する。   Petroleum naphtha is a mixture of isoparaffins and normal paraffins having 9 to 14 carbon atoms. Petroleum naphtha acts as a penetration accelerator that penetrates the alkoxysilane deeply into the structure while suppressing the hydrolysis reaction of the alkoxysilane.

石油ナフサの沸点は、好ましくは120℃以上であり、より好ましくは130℃以上であり、さらに好ましくは140℃以上である。沸点がこのような範囲にある石油ナフサを用いると、揮発を十分抑制することができ、アルコキシシランを構造物の内部に深く浸透させることができる。また、石油ナフサの沸点は、好ましくは220℃以下であり、より好ましくは210℃以下であり、さらに好ましくは200℃以下である。沸点がこのような範囲にある石油ナフサを用いると、アルコキシシランの浸透性を向上することができる。   The boiling point of petroleum naphtha is preferably 120 ° C. or higher, more preferably 130 ° C. or higher, and further preferably 140 ° C. or higher. When petroleum naphtha having a boiling point in such a range is used, volatilization can be sufficiently suppressed, and alkoxysilane can be deeply penetrated into the structure. The boiling point of petroleum naphtha is preferably 220 ° C. or lower, more preferably 210 ° C. or lower, and further preferably 200 ° C. or lower. When petroleum naphtha having a boiling point in such a range is used, the permeability of alkoxysilane can be improved.

石油ナフサの含有量は、アルコキシシラン100質量部に対して、好ましくは20〜120質量部であり、より好ましくは25〜110質量部であり、さらに好ましくは30〜100質量部である。石油ナフサの含有量がこのような範囲にあると、アルコキシシランの浸透性をより向上させることが可能となる。   The content of petroleum naphtha is preferably 20 to 120 parts by mass, more preferably 25 to 110 parts by mass, and further preferably 30 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of alkoxysilane. When the content of petroleum naphtha is within such a range, it becomes possible to further improve the permeability of alkoxysilane.

スチレン−ジエン共重合体は、スチレン系モノマー及び共役ジエン系モノマーを共重合することによって得られる。スチレン−ジエン共重合体は、アルコキシシランへの溶解度が高いため、アルコキシシランの作用を妨げることなく、表面含浸材の粘度を高めることが可能となる。   A styrene-diene copolymer is obtained by copolymerizing a styrene monomer and a conjugated diene monomer. Since the styrene-diene copolymer has high solubility in alkoxysilane, the viscosity of the surface impregnating material can be increased without hindering the action of alkoxysilane.

スチレン系モノマーとしては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、p−t−ブチルスチレン、2,4−ジメチルスチレン、2,4,6−トリメチルスチレン、モノフルオロスチレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン等が挙げられる。これらのスチレン系モノマーは、1種単独で又は2種類以上を組み合わせて用いることができる。これらのうち、スチレンを用いることが好ましい。   Examples of the styrene monomer include styrene, α-methylstyrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, pt-butylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, 2,4,6- Trimethylstyrene, monofluorostyrene, monochlorostyrene, dichlorostyrene and the like can be mentioned. These styrenic monomers can be used singly or in combination of two or more. Of these, styrene is preferably used.

共役ジエン系モノマーとしては、例えば、ブタジエン(1,3−ブタジエン)、イソプレン、1,3−ペンタジエン、2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン、1,3−ヘキサジエンなどが挙げられる。これらの共役ジエン系モノマーは、1種単独で又は2種類以上を組み合わせて用いることができる。これらのうち、共役ジエン系モノマーは、1,3−ブタジエンを用いることが好ましい。   Examples of the conjugated diene monomer include butadiene (1,3-butadiene), isoprene, 1,3-pentadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 1,3-hexadiene, and the like. These conjugated diene monomers can be used singly or in combination of two or more. Of these, it is preferable to use 1,3-butadiene as the conjugated diene monomer.

スチレン−ジエン共重合体を作製するために用いられるスチレン系モノマーは、特に制限されないが、スチレン系モノマー及び共役ジエン系モノマーの全質量を基準として、好ましくは10〜50質量%であり、より好ましくは20〜40質量%であり、さらに好ましくは25〜35質量%である。   The styrene monomer used for producing the styrene-diene copolymer is not particularly limited, but is preferably 10 to 50% by mass, more preferably, based on the total mass of the styrene monomer and the conjugated diene monomer. Is 20-40 mass%, More preferably, it is 25-35 mass%.

スチレン−ジエン共重合体としては、例えば、スチレン−ジエンランダム共重合体、スチレン−ジエンブロック共重合体等が挙げられる。より具体的には、例えば、スチレン−ブタジエンランダム共重合体、スチレン−イソプレンランダム共重合体、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−イソプレンブロック共重合体等が挙げられる。これらのうち、スチレン−ブタジエンブロック共重合体を用いることが好ましい。   Examples of styrene-diene copolymers include styrene-diene random copolymers and styrene-diene block copolymers. More specifically, for example, a styrene-butadiene random copolymer, a styrene-isoprene random copolymer, a styrene-butadiene block copolymer, a styrene-isoprene block copolymer, and the like can be given. Of these, it is preferable to use a styrene-butadiene block copolymer.

スチレン−ジエン共重合体の含有量は、アルコキシシラン100質量部に対して、好ましくは3〜14質量部であり、より好ましくは4〜13質量部であり、さらに好ましくは5〜12質量部である。スチレン−ジエン共重合体がこのような範囲にあると、表面含浸材において、タレを一層抑制することができる。   The content of the styrene-diene copolymer is preferably 3 to 14 parts by mass, more preferably 4 to 13 parts by mass, and further preferably 5 to 12 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the alkoxysilane. is there. When the styrene-diene copolymer is in such a range, sagging can be further suppressed in the surface-impregnated material.

スチレン−ジエン共重合体は、ペレット状、クラム状、パウダー(粉末)状等のいずれの形状のものを用いることができるが、上述のアルコキシシランへの溶解性の観点から、パウダー(粉末)状、クラム状のものが好ましい。   The styrene-diene copolymer may be in any shape such as pellets, crumbs, powders (powder), etc., but from the viewpoint of solubility in alkoxysilane described above, powders (powder) A crumb-like one is preferred.

本実施形態の表面含浸材は、スチレン−ジエン共重合体の25質量%トルエン溶液の25℃における粘度をY[mPa・s]、並びに石油ナフサ及びスチレン−ジエン共重合体の合計質量に対する前記スチレン−ジエン共重合体の質量比をXとし、座標(X,Y)を、Yを対数とする片対数グラフにプロットしたときに、座標(0.08,400)と座標(0.18,400)とを結ぶ線分、座標(0.18,400)と座標(0.28,40000)とを結ぶ線分、座標(0.28,40000)と座標(0.04,40000)とを結ぶ線分、及び座標(0.04,40000)と座標(0.08,400)とを結ぶ線分によって囲まれた領域(台形)内にある。ここで、囲まれた領域とは、線分上にあるものも含む概念である。図1において、座標(0.08,400)は座標A、(0.18,400)は座標B、(0.28,40000)は座標C、及び(0.04,40000)は座標Dで示されている。言い換えると、本実施形態の表面含浸材は、座標(X,Y)を、Yを対数とする片対数グラフにプロットしたときに、Y=400、Y=1.0×10−1×e(20X/loge)、Y=40000、及びY=4.0×10×e(−50X/loge)の4つの直線で囲まれた領域内にある。これらを満たす表面含浸材は、浸透性及びタレの抑制に優れる傾向を示す。 The surface impregnating material of the present embodiment is characterized in that the viscosity of a 25% by mass toluene solution of a styrene-diene copolymer at 25 ° C. is Y [mPa · s], and the styrene relative to the total mass of petroleum naphtha and styrene-diene copolymer. When the mass ratio of the diene copolymer is X and coordinates (X, Y) are plotted on a semilogarithmic graph with Y as a logarithm, coordinates (0.08,400) and coordinates (0.18,400) ), A line connecting coordinates (0.18,400) and coordinates (0.28,40000), and connecting coordinates (0.28,40000) and coordinates (0.04,40000). It is in the area (trapezoid) surrounded by the line segment and the line segment connecting the coordinates (0.04, 40000) and the coordinates (0.08,400). Here, the enclosed area is a concept including what is on the line segment. In FIG. 1, coordinates (0.08,400) are coordinates A, (0.18,400) are coordinates B, (0.28,40000) are coordinates C, and (0.04,40000) are coordinates D. It is shown. In other words, the surface-impregnated material of the present embodiment has Y = 400, Y = 1.0 × 10 −1 × e ( when the coordinates (X, Y) are plotted on a semilogarithmic graph with Y as a logarithm. 20X / log) , Y = 40000, and Y = 4.0 × 10 6 × e (−50X / log) . The surface impregnating material satisfying these tends to be excellent in permeability and suppression of sagging.

スチレン−ジエン共重合体の25質量%トルエン溶液の25℃における粘度Yは、400〜40000mPa・sである。粘度Yは、好ましくは1000mPa・s以上であり、より好ましくは1500mPa・s以上であり、さらに好ましくは1600mPa・s以上である。粘度Yが大きいスチレン−ジエン共重合体を用いると、その含有量によって表面含浸材全体の粘度を調整し易くなる傾向にある。そのため、上記4つの線分によって囲まれた領域は、下底よりも上底が長い台形の領域となり得る。粘度Yの上限は、好ましくは30000mPa・s以下であり、より好ましくは25000mPa・s以下であり、さらに好ましくは23000mPa・s以下である。ここで、スチレン−ジエン共重合体の25質量%トルエン溶液とは、トルエン溶液全質量を基準として、スチレン−ジエン共重合体が25質量%、トルエンが75質量%の溶液である。このような25質量%トルエン溶液としたときの25℃における粘度をYとするのは、表面含浸材の代表的な使用環境の温度が通常25℃程度であり、トルエンがスチレン−ジエン共重合体の溶解性に優れるためである。   The viscosity Y at 25 ° C. of a 25% by mass toluene solution of the styrene-diene copolymer is 400 to 40,000 mPa · s. The viscosity Y is preferably 1000 mPa · s or more, more preferably 1500 mPa · s or more, and further preferably 1600 mPa · s or more. When a styrene-diene copolymer having a large viscosity Y is used, the viscosity of the entire surface impregnated material tends to be easily adjusted depending on the content thereof. Therefore, the region surrounded by the four line segments can be a trapezoidal region with the upper base longer than the lower base. The upper limit of the viscosity Y is preferably 30000 mPa · s or less, more preferably 25000 mPa · s or less, and further preferably 23000 mPa · s or less. Here, the 25 mass% toluene solution of the styrene-diene copolymer is a solution containing 25 mass% of the styrene-diene copolymer and 75 mass% of toluene based on the total mass of the toluene solution. The reason why the viscosity at 25 ° C. when such a 25 mass% toluene solution is used is that the temperature of the typical use environment of the surface impregnating material is usually about 25 ° C., and toluene is a styrene-diene copolymer. This is because of its excellent solubility.

スチレン−ジエン共重合体の25質量%トルエン溶液の25℃における粘度Yは、次の方法で求めることができる。まず、スチレン−ジエン共重合体の25質量%トルエン溶液を調製する。次に、25℃において、トルエン溶液の流下時間を測定する。ここで、トルエン溶液の流下時間の測定には、例えば、ウベローデ改良型粘度管/溶液粘度測定装置を用いることができる。得られたトルエン溶液の流下時間からトルエン溶液の25℃における粘度を以下の式から算出する。
Ts’×Tc×0.886=トルエン溶液の25℃における粘度(mPa・s)
(式中、Ts’はトルエン溶液の流下時間(秒)を示し、Tcは粘度管係数を示す。なお、0.886はトルエンの25℃における比重(g/cm)である。)
The viscosity Y at 25 ° C. of a 25 mass% toluene solution of a styrene-diene copolymer can be determined by the following method. First, a 25% by mass toluene solution of a styrene-diene copolymer is prepared. Next, the flow time of the toluene solution is measured at 25 ° C. Here, for the measurement of the flow time of the toluene solution, for example, an Ubbelohde improved viscosity tube / solution viscosity measuring device can be used. The viscosity at 25 ° C. of the toluene solution is calculated from the following formula from the flow time of the obtained toluene solution.
Ts ′ × Tc × 0.886 = viscosity of toluene solution at 25 ° C. (mPa · s)
(In the formula, Ts ′ represents the flow time (seconds) of the toluene solution, Tc represents the viscosity tube coefficient, and 0.886 is the specific gravity (g / cm 3 ) of toluene at 25 ° C.)

石油ナフサ及びスチレン−ジエン共重合体の合計質量に対するスチレン−ジエン共重合体の質量比Xは、好ましくは0.28以下であり、より好ましくは0.24以下であり、さらに好ましくは0.21以下であり、特に好ましくは0.18以下であり、最も好ましくは0.15以下である。質量比Xが0.28以下であると、スチレン−ジエン共重合体に由来する光沢の発生を抑制することができる傾向にある。また、質量比Xの下限値は、特に限定されないが、0.04以上、0.05以上、又は0.06以上であってもよい。   The mass ratio X of the styrene-diene copolymer to the total mass of petroleum naphtha and styrene-diene copolymer is preferably 0.28 or less, more preferably 0.24 or less, and still more preferably 0.21. Or less, particularly preferably 0.18 or less, and most preferably 0.15 or less. When the mass ratio X is 0.28 or less, the generation of gloss derived from the styrene-diene copolymer tends to be suppressed. Moreover, the lower limit value of the mass ratio X is not particularly limited, but may be 0.04 or more, 0.05 or more, or 0.06 or more.

本実施形態の表面含浸材は、アルコキシシラン、石油ナフサ及びスチレン−ジエン共重合体以外に、本発明の効果が大きく損なわれない範囲で、その他の成分を含有することができる。その他の成分としては、溶剤(ただし、石油ナフサを除く。)、染料等を挙げることができる。   The surface-impregnated material of the present embodiment can contain other components in addition to alkoxysilane, petroleum naphtha and styrene-diene copolymer as long as the effects of the present invention are not significantly impaired. Examples of other components include solvents (excluding petroleum naphtha) and dyes.

溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、n−ブタノール、イソブタノール、ベンジルアルコール等のアルコール類;酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類;キシレン等の芳香族炭化水素類;水などが挙げられ、単独で又は複数を組み合わせて用いることができる。溶剤は、ベンジルアルコールであることが好ましい。表面含浸材が溶剤を含有することにより、容易に表面含浸材の粘度を調整することができる。   Examples of the solvent include alcohols such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, n-butanol, isobutanol and benzyl alcohol; esters such as ethyl acetate and butyl acetate; aromatic hydrocarbons such as xylene; water and the like. Can be used alone or in combination. The solvent is preferably benzyl alcohol. When the surface impregnating material contains a solvent, the viscosity of the surface impregnating material can be easily adjusted.

アルコキシシラン100質量部に対する溶剤の含有量は、特に制限されないが、好ましくは30質量部以下であり、より好ましくは20質量部以下であり、さらに好ましくは15質量部以下である。また、溶剤の含有量は、0.1質量以上であってもよい。   The content of the solvent with respect to 100 parts by mass of alkoxysilane is not particularly limited, but is preferably 30 parts by mass or less, more preferably 20 parts by mass or less, and further preferably 15 parts by mass or less. Further, the content of the solvent may be 0.1 mass or more.

本実施形態の表面含浸材の温度20℃における回転数0.5rpmの粘度は、特に制限されないが、好ましくは100mPa・s以上であり、より好ましくは200mPa・s以上であり、さらに好ましくは300mPa・s以上である。この粘度は、BH型粘度計にて、回転数0.5rpm、ローターNo.4を用いて測定される。粘度がこのような範囲にあると、施工面が壁又は天井であっても、タレを一層抑制することができる。表面含浸材の温度20℃における回転数0.5rpmの粘度は、特に制限されないが、好ましくは30000mPa・s以下であり、より好ましくは20000mPa・s以下であり、さらに好ましくは10000mPa・s以下である。   The viscosity of the surface impregnated material of the present embodiment at a rotation speed of 0.5 rpm at a temperature of 20 ° C. is not particularly limited, but is preferably 100 mPa · s or more, more preferably 200 mPa · s or more, and even more preferably 300 mPa · s. s or more. This viscosity was measured using a BH viscometer with a rotational speed of 0.5 rpm and a rotor No. 4 is measured. When the viscosity is in such a range, sagging can be further suppressed even if the construction surface is a wall or a ceiling. The viscosity of the surface impregnated material at a temperature of 20 ° C. at a rotation speed of 0.5 rpm is not particularly limited, but is preferably 30000 mPa · s or less, more preferably 20000 mPa · s or less, and further preferably 10000 mPa · s or less. .

本実施形態の表面含浸材の温度20℃における回転数20rpmの粘度は、特に制限されないが、好ましくは100〜20000mPa・sであり、より好ましくは200〜12000mPa・sであり、さらに好ましくは300〜10000mPa・sであり、特に好ましくは500〜8000mPa・sである。この粘度は、BH型粘度計にて、回転数20rpm、ローターNo.4を用いて測定される。粘度がこのような範囲にあると、施工面が壁又は天井であっても、タレを一層抑制でき、施工性が向上する。   The viscosity of the surface impregnated material of the present embodiment at a rotation speed of 20 rpm at a temperature of 20 ° C. is not particularly limited, but is preferably 100 to 20000 mPa · s, more preferably 200 to 12000 mPa · s, and even more preferably 300 to 10,000 mPa · s, particularly preferably 500 to 8000 mPa · s. This viscosity was measured using a BH viscometer with a rotation speed of 20 rpm and a rotor No. 4 is measured. When the viscosity is in such a range, sagging can be further suppressed even when the construction surface is a wall or a ceiling, and the workability is improved.

本実施形態の表面含浸材の塗布量は、特に制限されないが、構造物表面への1回の塗布によって、好ましくは100〜500g/mであり、より好ましくは150〜400g/mであり、さらに好ましくは200〜350g/mである。このような塗布量で塗布することによって、上述のアルコキシシランの浸透性とタレの抑制とのバランスが一層良好となり、構造物表面近傍に、水分、塩分及び二酸化炭素等の浸透を充分に抑制する撥水層を形成することができる。また、施工性にも優れる。 The coating amount of the surface impregnating material of the present embodiment is not particularly limited, but is preferably 100 to 500 g / m 2 , more preferably 150 to 400 g / m 2 by one application to the structure surface. More preferably, it is 200 to 350 g / m 2 . By applying at such an application amount, the balance between the above-described alkoxysilane permeability and sagging suppression is further improved, and the penetration of moisture, salt, carbon dioxide, etc. is sufficiently suppressed near the structure surface. A water repellent layer can be formed. Moreover, it is excellent also in workability.

構造物表面への1回の塗布によって、塗布されるアルコキシシランの塗布量は、特に制限されないが、好ましくは50〜500g/mであり、より好ましくは75〜400g/mであり、さらに好ましくは100〜300g/mである。 The application amount of alkoxysilane applied by one application to the structure surface is not particularly limited, but is preferably 50 to 500 g / m 2 , more preferably 75 to 400 g / m 2 , Preferably it is 100-300 g / m < 2 >.

本実施形態の表面含浸材の製造方法は、スチレン−ジエン共重合体が石油ナフサに溶解しないことから、アルコキシシラン及びスチレン−ジエン共重合体を混合する第1の混合工程と、第1の混合工程で得られた混合物及び石油ナフサを混合する第2の混合工程と、を備えることが好ましい。第1の混合工程の混合は、例えば、常温(例えば、25℃)、1〜6時間で行うことができる。第2の混合工程の混合は、例えば、常温(例えば、25℃)、5分〜1時間で行うことができる。これら混合工程で用いる撹拌機は、均一に混合、分散できるものであれば、特に限定されず、例えば、ディソルバー等の撹拌機を使用できる。   Since the styrene-diene copolymer is not dissolved in petroleum naphtha, the method for producing the surface impregnated material of the present embodiment includes the first mixing step of mixing the alkoxysilane and the styrene-diene copolymer, and the first mixing. And a second mixing step of mixing the mixture obtained in the step and petroleum naphtha. The mixing in the first mixing step can be performed, for example, at normal temperature (for example, 25 ° C.) and 1 to 6 hours. The mixing in the second mixing step can be performed, for example, at ordinary temperature (for example, 25 ° C.) and 5 minutes to 1 hour. The stirrer used in these mixing steps is not particularly limited as long as it can be uniformly mixed and dispersed. For example, a stirrer such as a dissolver can be used.

<構造物>
本実施形態の構造物は、上述の表面含浸材を、各種構造物に用いられるコンクリート及びモルタル等の表面に塗布することによって得られる。本実施形態の構造物は、上記表面含浸材と反応して形成される撥水層を有することから、水分、塩分及び二酸化炭素等の浸透を抑制又は防止し、長期にわたり耐久性に優れた構造を維持することができる。
<Structure>
The structure of the present embodiment can be obtained by applying the surface impregnating material described above to the surface of concrete, mortar or the like used in various structures. Since the structure of this embodiment has a water-repellent layer formed by reacting with the surface impregnating material, it suppresses or prevents the penetration of moisture, salt, carbon dioxide, etc., and has a structure with excellent durability over a long period of time. Can be maintained.

本実施形態の構造物における表面含浸材の含浸深さは、好ましくは2.2mm以上であり、より好ましくは2.5mm以上であり、さらに好ましくは3.0mm以上であり、特に好ましくは3.5mm以上であり、最も好ましくは4.0mm以上である。なお、ここで、含浸深さは、JSCE K−571−2010「17.表面含浸材の試験方法(案)」の「6.2含浸深さ試験」に準拠して行った値を示す。   The impregnation depth of the surface impregnating material in the structure of the present embodiment is preferably 2.2 mm or more, more preferably 2.5 mm or more, further preferably 3.0 mm or more, and particularly preferably 3. 5 mm or more, and most preferably 4.0 mm or more. Here, the impregnation depth is a value obtained in accordance with “6.2 Impregnation depth test” of “17. Test method of surface impregnated material (draft)” of JSCE K-571-2010.

本実施形態の構造物の透水抑制比は、好ましくは75%以上であり、より好ましくは80%以上である。なお、ここで、透水抑制比は、JSCE K−571−2010「17.表面含浸材の試験方法(案)」の「6.3透水量試験」に準拠して透水比(%)を算出し、100%から透水比(%)を差し引いた値を示す。   The water permeation suppression ratio of the structure of the present embodiment is preferably 75% or more, and more preferably 80% or more. Here, the water permeation suppression ratio is calculated by calculating the water permeation ratio (%) in accordance with “6.3 Water Permeability Test” in “17. Test Method for Surface Impregnated Material (Draft)” in JSCE K-571-2010. The value obtained by subtracting the water permeability ratio (%) from 100% is shown.

以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に何ら限定されるものではない。   The preferred embodiment of the present invention has been described above, but the present invention is not limited to the above embodiment.

以下に実施例と比較例を用いて、本発明の内容をより詳細に説明する。ただし、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
(実験例1)
[使用材料]
表1に示すアルコキシシラン1〜19を準備した。表1には、アルコキシシランの疎水基(R)、該疎水基(R)の炭素数、及び、分子量を併せて示す。
The contents of the present invention will be described in more detail below using examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to the following examples.
(Experimental example 1)
[Materials used]
The alkoxysilanes 1-19 shown in Table 1 were prepared. Table 1, the hydrophobic group of the alkoxysilane (R 1), the carbon number of the hydrophobic water group (R 1), and are shown together molecular weight.

Figure 2017095614
Figure 2017095614

表1のアルコキシシランを、表2に示す塗布量でモルタル基板表面に刷毛を用いて塗布し、含浸深さ及び透水抑制比を測定した。モルタル基板の作製方法、並びに、含浸深さ及び透水抑制比の測定方法は以下のとおりである。   The alkoxysilane of Table 1 was apply | coated to the mortar board | substrate surface with the application quantity shown in Table 2 using a brush, and the impregnation depth and the water-permeable suppression ratio were measured. The production method of the mortar substrate and the measurement method of the impregnation depth and the water permeation suppression ratio are as follows.

[モルタル基板の作製]
JSCE K−571−2010「17.表面含浸材の試験方法(案)」の「5.1.1モルタル基板の作製」に準拠して作製した。
[Production of mortar substrate]
It was prepared according to “5.1.1 Preparation of Mortar Substrate” in “17. Test Method of Surface Impregnated Material (Draft)” of JSCE K-571-2010.

[アルコキシシランの評価方法]
(1)含浸深さ
JSCE K−571−2010「17.表面含浸材の試験方法(案)」の「6.2含浸深さ試験」に準拠して行った。
(2)透水抑制比
JSCE K−571−2010「17.表面含浸材の試験方法(案)」の「6.3透水量試験」に準拠して透水比(%)を算出し、100%から透水比(%)を差し引いた値を「透水抑制比」とした。
[Alkoxysilane Evaluation Method]
(1) Impregnation depth It was performed in accordance with “6.2 Impregnation depth test” of “17. Test method of surface impregnated material (draft)” of JSCE K-571-2010.
(2) Permeability suppression ratio Calculate the permeation ratio (%) based on “6.3 Permeability Test” in “17. Test Method of Surface Impregnated Material (Draft)” of JSCE K-571-2010. A value obtained by subtracting the water permeability ratio (%) was defined as a “water permeability suppression ratio”.

Figure 2017095614
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表2より、Rを有しないアルコキシシラン1、2は、含浸深さが2.2mm以上及び透水抑制比が75%以上の両方又は一方を満たしていなかった。また、Rが炭素数1〜4のアルキル基又はビニル基であるアルコキシシラン3〜9は、含浸深さが2.2mm以上及び透水抑制比が75%以上の両方又は一方を満たしていなかった。また、Rがグリシドキシ基又はメタクリロキシ基を有するアルキル基であるアルコキシシラン16〜19は、透水抑制比が75%以上であったが、含浸深さが2.2mm以上の条件を満たさなかった。 From Table 2, the alkoxysilanes 1 and 2 not having R 1 did not satisfy both or one of the impregnation depth of 2.2 mm or more and the water permeation suppression ratio of 75% or more. Further, the alkoxysilane 3 to 9 R 1 is an alkyl group or a vinyl group having 1 to 4 carbon atoms, impregnation depth 2.2mm or more and permeability suppression ratio did not meet one or both of 75% or more . In addition, alkoxysilanes 16 to 19 in which R 1 is an alkyl group having a glycidoxy group or a methacryloxy group had a water permeation suppression ratio of 75% or more, but did not satisfy the condition of an impregnation depth of 2.2 mm or more.

表2より、Rが炭素数5〜12のアルキル基又はフェニル基であるアルコキシシラン10〜15は、含浸深さが2.2mm以上及び透水抑制比が75%以上の両方の条件を満たしていた。 From Table 2, alkoxysilane 10 to 15 R 1 is an alkyl group or a phenyl group having 5 to 12 carbon atoms, impregnation depth 2.2mm or more and permeability suppression ratio meets the 75% or more of both conditions It was.

(実施例1、比較例1)
[使用材料]
下記(1)〜(4)に示す原材料を準備した。
(Example 1, Comparative Example 1)
[Materials used]
The raw materials shown in the following (1) to (4) were prepared.

(1)スチレン−ジエン共重合体
A:スチレン−ブタジエンブロック共重合体(スチレンとブタジエンとの質量比:30/70、25質量%トルエン溶液の25℃における粘度Y:20200mPa・s、形状:粉末状)
B:スチレン−ブタジエンブロック共重合体(スチレンとブタジエンとの質量比:30/70、25質量%トルエン溶液の25℃における粘度Y:3100mPa・s、形状:粉末状)
C:スチレン−ブタジエンブロック共重合体(スチレンとブタジエンとの質量比:30/70、25質量%トルエン溶液の25℃における粘度Y:1700mPa・s、形状:粉末状)
D:スチレン−ブタジエンブロック共重合体(スチレンとブタジエンとの質量比:45/55、25質量%トルエン溶液の25℃における粘度Y:170mPa・s、形状:ペレット状)
(2)スチレン−ジエン共重合体以外の重合体
E:無水マレイン酸変性1−プロペン−1−ブテン共重合体(形状:粉末状)
F:アルキルアセタール化ポリビニルアルコール(10質量%エタノール−トルエン(1:1)溶液の25℃における粘度:115mPa・s、形状:粉末状)
(3)石油ナフサ(沸点170℃)
(4)溶剤
ベンジルアルコール(純度99%以上)
(1) Styrene-diene copolymer A: Styrene-butadiene block copolymer (mass ratio of styrene to butadiene: 30/70, viscosity of 25% by weight toluene solution at 25 ° C .: 20200 mPa · s, shape: powder Status)
B: Styrene-butadiene block copolymer (mass ratio of styrene and butadiene: 30/70, viscosity of 25 mass% toluene solution at 25 ° C .: 3100 mPa · s, shape: powder)
C: Styrene-butadiene block copolymer (mass ratio of styrene to butadiene: 30/70, viscosity of 25% by weight toluene solution at 25 ° C .: 1700 mPa · s, shape: powder)
D: Styrene-butadiene block copolymer (mass ratio of styrene and butadiene: 45/55, viscosity of 25% by weight toluene solution at 25 ° C. Y: 170 mPa · s, shape: pellet form)
(2) Polymer other than styrene-diene copolymer E: Maleic anhydride modified 1-propene-1-butene copolymer (shape: powder)
F: alkyl acetalized polyvinyl alcohol (viscosity at 25 ° C. of a 10 mass% ethanol-toluene (1: 1) solution: 115 mPa · s, shape: powder)
(3) Petroleum naphtha (boiling point 170 ° C)
(4) Solvent benzyl alcohol (purity 99% or more)

上記(1)〜(4)に示す原材料及び表1のアルコキシシラン14、15を、表3に示す割合で配合して、表面含浸材1〜30を調製した。   Surface impregnating materials 1 to 30 were prepared by blending the raw materials shown in the above (1) to (4) and the alkoxysilanes 14 and 15 shown in Table 1 at the ratio shown in Table 3.

Figure 2017095614
Figure 2017095614

石油ナフサ及びスチレン−ジエン共重合体の合計質量に対するスチレン−ジエン共重合体の質量比X(質量部)と、スチレン−ジエン共重合体の25質量%トルエン溶液の25℃における粘度Y(mPa・s)との関係を片対数グラフとして図1に示す。図1中、4つの直線は、Y=400、Y=40000、Y=4.0×10×e(−50X/loge)、及びY=1.0×10−1×e(20X/loge)である。図1中、四角(黒四角及び白四角)のプロットは、粘度Yが20200mPa・sのときのスチレン−ジエン共重合体の質量比X(質量部)を示す。図1中、三角(黒三角及び白三角)のプロットは、粘度Yが3100mPa・sのときのスチレン−ジエン共重合体の質量比X(質量部)を示す。図1中、丸(黒丸及び白丸)のプロットは、粘度Yが1700mPa・sのときのスチレン−ジエン共重合体の質量比X(質量部)を示す。図1中、菱形(白菱形)のプロットは、粘度Yが170mPa・sのときのスチレン−ジエン共重合体の質量比X(質量部)を示す。黒四角のプロット(表面含浸材1、2、5、15〜18)、黒三角のプロット(表面含浸材6〜8、20〜22)、及び黒丸のプロット(表面含浸材11、12、23、24)は、上記4つの直線の座標A(0.08,400)、B(0.18,400)、C(0.28,40000)、及びD(0.04,40000)で囲まれた領域内にあることが分かる。 The mass ratio X (parts by mass) of the styrene-diene copolymer to the total mass of petroleum naphtha and styrene-diene copolymer, and the viscosity Y (mPa · m) at 25 ° C. of a 25% by mass toluene solution of the styrene-diene copolymer. The relationship with s) is shown in FIG. 1 as a semilogarithmic graph. In FIG. 1, the four straight lines are Y = 400, Y = 40000, Y = 4.0 × 10 6 × e (−50X / log) , and Y = 1.0 × 10 −1 × e (20X / loge). ) . In FIG. 1, square (black square and white square) plots indicate the mass ratio X (parts by mass) of the styrene-diene copolymer when the viscosity Y is 20200 mPa · s. In FIG. 1, triangular (black triangle and white triangle) plots indicate the mass ratio X (parts by mass) of the styrene-diene copolymer when the viscosity Y is 3100 mPa · s. In FIG. 1, a circle (black circle and white circle) plot indicates the mass ratio X (part by mass) of the styrene-diene copolymer when the viscosity Y is 1700 mPa · s. In FIG. 1, the rhombus (white rhombus) plot indicates the mass ratio X (part by mass) of the styrene-diene copolymer when the viscosity Y is 170 mPa · s. Black square plots (surface impregnated materials 1, 2, 5, 15-18), black triangle plots (surface impregnated materials 6-8, 20-22), and black circle plots (surface impregnated materials 11, 12, 23, 24) is surrounded by the coordinates A (0.08,400), B (0.18,400), C (0.28,40000), and D (0.04,40000) of the four straight lines. It can be seen that it is in the area.

[表面含浸材の評価]
表面含浸材1〜27の粘度及びタレ性を評価した。結果を表4に示す。また、各評価は以下に示す方法で行った。
[Evaluation of surface impregnated material]
The viscosities and sagging properties of the surface impregnated materials 1 to 27 were evaluated. The results are shown in Table 4. Moreover, each evaluation was performed by the method shown below.

(1)粘度
温度20℃の条件下にて、BH型粘度計(東機産業株式会社製 B型粘度計BH、ローターNo.4)を用いて回転数0.5rpm、20rpm及び100rpmにおける粘度を測定した。なお、rpmは1分間あたりの回転数を表す。
(1) Viscosity Under the conditions of a temperature of 20 ° C., the viscosity at a rotational speed of 0.5 rpm, 20 rpm and 100 rpm using a BH type viscometer (B type viscometer BH, rotor No. 4 manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) It was measured. Note that rpm represents the number of rotations per minute.

(2)タレ性
水平に静置したケイ酸カルシウム板に、アプリケーターを用いて表面含浸材を水平方向に厚さ225μmになるように塗布し、直後にケイ酸カルシウム板を垂直にし、タレ(下方向への流れ)の程度を目視で確認した。
A…タレなし
B…タレほぼなし
C…タレあり
(2) Sagging property A surface impregnating material is applied to a horizontally placed calcium silicate plate using an applicator so that the thickness is 225 μm in the horizontal direction. The degree of flow in the direction was confirmed visually.
A ... No sauce B ... Sauce almost none C ... Sauce

Figure 2017095614
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表4に示すとおり、上記4つの線分によって囲まれた領域内にある表面含浸材1、2、6、7、11、12、15〜18、20〜24では、回転数0.5rpmにおいて、粘度が300mPa・s以上であり、良好な結果を示した(実施例1−1〜1−15)。また、タレ性ついても良好な結果を示した。一方、表面含浸材10では、回転数0.5rpmにおいて、粘度が低く、タレが発生した(比較例1−6)。また、表面含浸材3、4、9では、ゲル化した(比較例1−1、1−2、1−5)。また、表面含浸材5、8では、回転数0.5rpmにおいて、粘度が高くなり過ぎ、試験体に塗布することができなかった(比較例1−3、1−4)。さらに、スチレン−ジエン共重合体以外の重合体を配合した表面含浸材13、14では、重合体がアルコキシシランに不溶であり、表面含浸材を調製することができなかった(比較例1−7、1−8)。   As shown in Table 4, in the surface impregnated materials 1, 2, 6, 7, 11, 12, 15-18, and 20-24 within the region surrounded by the four line segments, at a rotational speed of 0.5 rpm, The viscosity was 300 mPa · s or more, and good results were shown (Examples 1-1 to 1-15). Also, good results were shown for the sagging property. On the other hand, the surface impregnated material 10 had low viscosity and sagging at a rotation speed of 0.5 rpm (Comparative Example 1-6). Moreover, it gelled in the surface impregnation materials 3, 4, and 9 (Comparative Examples 1-1, 1-2, and 1-5). Further, in the surface impregnated materials 5 and 8, the viscosity became too high at a rotation speed of 0.5 rpm, and could not be applied to the test specimen (Comparative Examples 1-3 and 1-4). Furthermore, in the surface impregnating materials 13 and 14 in which a polymer other than the styrene-diene copolymer was blended, the polymer was insoluble in alkoxysilane, and the surface impregnating material could not be prepared (Comparative Example 1-7). 1-8).

(実施例2、参考例2)
表面含浸材1、2、6、7、11、12、15、17、20、22、23、28〜30を用いてモルタル基板に対する含浸深さ及び透水抑制比を評価した。結果を表5に示す。ここで、試験体は、表面含浸材を表5に示す塗布量でローラー1回塗りにてモルタル基板に塗布して調製した。モルタル基板の作製方法、並びに各試験体の評価方法は以下のとおりである。
(Example 2, Reference Example 2)
The surface impregnation materials 1, 2, 6, 7, 11, 12, 15, 17, 20, 22, 23, and 28 to 30 were used to evaluate the impregnation depth and the water permeation suppression ratio with respect to the mortar substrate. The results are shown in Table 5. Here, the test body was prepared by applying the surface impregnated material to the mortar substrate by applying the roller once with the application amount shown in Table 5. A method for producing a mortar substrate and a method for evaluating each specimen are as follows.

[モルタル基板の作製]
JSCE K−571−2010「17.表面含浸材の試験方法(案)」の「5.1.1モルタル基板の作製」に準拠して作製した。
[Production of mortar substrate]
It was prepared according to “5.1.1 Preparation of Mortar Substrate” in “17. Test Method of Surface Impregnated Material (Draft)” of JSCE K-571-2010.

[評価方法]
(1)含浸深さ
JSCE K−571−2010「17.表面含浸材の試験方法(案)」の「6.2含浸深さ試験」に準拠して、各実施例における試験体の含浸深さの評価を行った。
(2)透水抑制比
JSCE K−571−2010「17.表面含浸材の試験方法(案)」の「6.3透水量試験」に準拠して、各試験体の透水比(%)を算出し、100%から透水比(%)を差し引いた値を各実施例における「透水抑制比」とした。
[Evaluation method]
(1) Impregnation depth In accordance with “6.2 Impregnation depth test” of “17. Test method for surface impregnated material (draft)” of JSCE K-571-2010, the impregnation depth of the test specimen in each example Was evaluated.
(2) Permeability inhibition ratio Based on “6.3 Permeability Test” in “17. Test Method of Surface Impregnated Material (Draft)” of JSCE K-571-2010, the permeation ratio (%) of each specimen was calculated. The value obtained by subtracting the water permeability ratio (%) from 100% was taken as the “water permeability suppression ratio” in each example.

Figure 2017095614
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表5に示すとおり、表面含浸材1、2、6、7、11、12、15、17、20、22、23を用いた実施例2−1〜2−11において、含浸深さはすべて2.2mm以上であり、良好な結果であった。また、透水抑制比も75%以上であり、良好な結果であった。なお、表面含浸材16、18、21、24を用いた場合においても、含浸深さ及び透水抑制比は良好であった。   As shown in Table 5, in Examples 2-1 to 2-11 using the surface impregnated materials 1, 2, 6, 7, 11, 12, 15, 17, 20, 22, 23, the impregnation depth was all 2 .2 mm or more, which was a good result. Moreover, the water permeation suppression ratio was 75% or more, which was a good result. In addition, also when the surface impregnation materials 16, 18, 21, and 24 were used, the impregnation depth and the water permeation suppression ratio were good.

表面含浸材1、2、6、7、11、12、15、17、20、22、23、28〜30(実施例2−1〜2−11及び参考例2−1〜2−3)におけるアルコキシランの塗布量と、含浸深さとの関係を図2に示す。図2中、黒丸のプロットは石油ナフサを含有する表面含浸材(実施例2−1〜2−11)の含浸深さを示す。図2中、白丸のプロットは石油ナフサを含有しない表面含浸材(参考例2−1〜2−3)の含浸深さを示す。石油ナフサを含有する表面含浸材は、石油ナフサを含有しない表面含浸材と比較して、アルコキシシランの塗布量が少ないにもかかわらず、同等又はそれ以上の含浸深さを示し、石油ナフサが、浸透促進剤として作用することが分かる。   In surface impregnated materials 1, 2, 6, 7, 11, 12, 15, 17, 20, 22, 23, 28-30 (Examples 2-1 to 2-11 and Reference Examples 2-1 to 2-3) FIG. 2 shows the relationship between the amount of alkoxy run and the impregnation depth. In FIG. 2, the black circle plots indicate the impregnation depth of the surface impregnating material (Examples 2-1 to 2-11) containing petroleum naphtha. In FIG. 2, the white circle plots show the impregnation depth of the surface impregnating material (Reference Examples 2-1 to 2-3) not containing petroleum naphtha. The surface impregnated material containing petroleum naphtha exhibits an impregnation depth equal to or greater than that of the surface impregnated material not containing petroleum naphtha, although the amount of alkoxysilane applied is small. It can be seen that it acts as a penetration enhancer.

本発明によれば、施工面が壁又は天井であっても、一回の塗布作業で適正量塗布することが可能であり、且つ浸透性及びタレの抑制に優れた表面含浸材を提供することができる。また、本発明の構造物は、上記表面含浸材と反応して構造物表面近傍に撥水層を形成することから、水分、塩分及び二酸化炭素等の浸透を抑制又は防止し、長期にわたり耐久性に優れた構造を維持することができ、ライフサイクルコストの低減などに寄与することができる。   According to the present invention, even if the construction surface is a wall or a ceiling, it is possible to apply an appropriate amount in one application operation, and to provide a surface impregnating material excellent in permeability and suppression of sagging. Can do. In addition, the structure of the present invention reacts with the surface impregnating material to form a water repellent layer near the surface of the structure, thereby suppressing or preventing the penetration of moisture, salt, carbon dioxide, etc. It is possible to maintain an excellent structure and contribute to reduction of life cycle cost.

Claims (3)

アルコキシシランと、石油ナフサと、スチレン−ジエン共重合体と、を含有し、
前記アルコキシシランが下記式(1)で表され、
前記スチレン−ジエン共重合体の25質量%トルエン溶液の25℃における粘度をY[mPa・s]、並びに前記石油ナフサ及び前記スチレン−ジエン共重合体の合計質量に対する前記スチレン−ジエン共重合体の質量比をXとし、座標(X,Y)を、Yを対数とする片対数グラフにプロットしたときに、座標(0.08,400)と座標(0.18,400)とを結ぶ線分、座標(0.18,400)と座標(0.28,40000)とを結ぶ線分、座標(0.28,40000)と座標(0.04,40000)とを結ぶ線分、及び座標(0.04,40000)と座標(0.08,400)とを結ぶ線分によって囲まれた領域内にある、表面含浸材。
Si(OR4−n (1)
(式中、Rは炭素数5〜12のアルキル基又はフェニル基を示し、nは1又は2を示す。nが2のとき、Rは互いに同一であっても異なっていてもよい。Rは炭素数1〜4のアルキル基を示し、複数存在するRは互いに同一であっても異なっていてもよい。)
Containing alkoxysilane, petroleum naphtha, and styrene-diene copolymer,
The alkoxysilane is represented by the following formula (1):
The viscosity of the 25% by weight toluene solution of the styrene-diene copolymer at 25 ° C. is Y [mPa · s], and the styrene-diene copolymer has a total mass of the petroleum naphtha and the styrene-diene copolymer. Line segment connecting coordinates (0.08,400) and coordinates (0.18,400) when the mass ratio is X and coordinates (X, Y) are plotted on a semilogarithmic graph with Y as a logarithm , A line segment connecting coordinates (0.18,400) and coordinates (0.28,40000), a line segment connecting coordinates (0.28,40000) and coordinates (0.04,40000), and coordinates ( 0.04,40000) and a surface impregnated material in a region surrounded by a line segment connecting coordinates (0.08,400).
R 1 n Si (OR 2 ) 4-n (1)
(In the formula, R 1 represents an alkyl group having 5 to 12 carbon atoms or a phenyl group, and n represents 1 or 2. When n is 2, R 1 may be the same as or different from each other. R 2 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and a plurality of R 2 may be the same or different from each other.
前記アルコキシシラン100質量部に対し、
前記石油ナフサの含有量が20〜120質量部、及び前記スチレン−ジエン共重合体の含有量が3〜14質量部である、請求項1に記載の表面含浸材。
For 100 parts by mass of the alkoxysilane,
The surface impregnated material according to claim 1, wherein the content of the petroleum naphtha is 20 to 120 parts by mass and the content of the styrene-diene copolymer is 3 to 14 parts by mass.
請求項1又は2に記載の表面含浸材を構造物表面に塗布することによって得られる構造物。   The structure obtained by apply | coating the surface impregnation material of Claim 1 or 2 to a structure surface.
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