JP2017082244A - Master batch and foam molded body - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、高い耐熱性や発泡倍率を実現しつつ、表面平滑性に優れ、色むらの少ない発泡成形体を作製することが可能なマスターバッチに関する。また、本発明は、該マスターバッチを用いた発泡成形体に関する。 The present invention relates to a masterbatch capable of producing a foamed molded article having excellent surface smoothness and little color unevenness while realizing high heat resistance and expansion ratio. Moreover, this invention relates to the foaming molding using this masterbatch.
発泡成形体は、素材や形成された気泡の状態等を変化させることにより、遮熱性、断熱性、遮音性、吸音性、防振性、軽量化等の諸性能を発現させることができることから、様々な用途で用いられている。このような発泡成形体としては、例えば、熱膨張性マイクロカプセルを発泡させることにより得られる発泡ポリウレタン、発泡ポリプロピレン、発泡ポリエチレン、発泡ポリ塩化ビニル等の発泡樹脂の表面に、ポリ塩化ビニルやオレフィン系熱可塑性エラストマー等からなる樹脂シートや、このような樹脂シートにファブリック等を表皮材として貼り合わせた複合成形体からなるクッション材等が用いられている。 The foamed molded article can exhibit various performances such as heat insulation, heat insulation, sound insulation, sound absorption, vibration proofing, weight reduction, etc. by changing the material and the state of the formed bubbles. It is used for various purposes. As such a foamed molded article, for example, on the surface of a foamed resin such as foamed polyurethane, foamed polypropylene, foamed polyethylene, and foamed polyvinyl chloride obtained by foaming a thermally expandable microcapsule, polyvinyl chloride or olefin A resin sheet made of a thermoplastic elastomer or the like, or a cushion material made of a composite molded body in which a fabric or the like is bonded to such a resin sheet as a skin material, etc. are used.
このような発泡成形体は、一般的には、発泡剤としての熱膨張性マイクロカプセルを、樹脂ペレットと混合した後、各種成形機に供給することで製造される。
しかしながら、熱膨張性マイクロカプセルは粉末状であることから、飛散しやすく、樹脂ペレットと直接混合しても、各種成形機に供給する間に、樹脂ペレットと発泡剤粉末とが分離しやすいため、混合物中における発泡剤の分散性が悪く、発泡成形体においては、発泡ムラなどを引き起こしやすい傾向があった。
Such a foam-molded body is generally produced by mixing thermally expandable microcapsules as a foaming agent with resin pellets and then supplying them to various molding machines.
However, since the thermally expandable microcapsule is in a powder form, it is easy to scatter, and even when directly mixed with the resin pellet, the resin pellet and the foaming agent powder are easily separated while being supplied to various molding machines. The dispersibility of the foaming agent in the mixture was poor, and the foamed molded product tended to cause uneven foaming.
これに対して、樹脂ペレットと熱膨張性マイクロカプセルとを発泡剤の分解開始温度を下回る加工温度で混練し、ペレット化した発泡剤マスターバッチを作製した後、樹脂ペレットと発泡剤マスターバッチを混合して成形する方法が行われている。
例えば、特許文献１には、担体樹脂として軟化点が１００℃以下の熱可塑性樹脂と熱膨張性マイクロカプセルとを混合して発泡剤マスターバッチを製造し、これを発泡成形に使用する方法が記載されている。
また、特許文献２には、より安定的に発泡剤マスターバッチを生産するため、ポリエチレン樹脂とポリエチレンワックスを配合してから発泡剤と混練させる製造方法が記載されている。
In contrast, resin pellets and thermally expandable microcapsules are kneaded at a processing temperature lower than the decomposition start temperature of the foaming agent to produce a pelletized foaming agent masterbatch, and then the resin pellets and the foaming agent masterbatch are mixed. Then, a method of molding is performed.
For example, Patent Document 1 describes a method of producing a foaming agent master batch by mixing a thermoplastic resin having a softening point of 100 ° C. or less as a carrier resin and a thermally expandable microcapsule, and using this in foam molding. Has been.
Patent Document 2 describes a production method in which a polyethylene resin and a polyethylene wax are blended and then kneaded with a foaming agent in order to produce a foaming agent master batch more stably.
しかしながら、このような熱膨張性マイクロカプセルを含有する発泡剤マスターバッチを使用した場合、発泡後の熱膨張性マイクロカプセルが、得られる発泡成形体の表面に存在することで、色むらが発生したり、表面平滑性が損なわれたりする問題が生じていた。
これに対して、特許文献３では、熱膨張性微少球の膨張開始温度、最大膨張温度、最大変位量を調整することで、表面平滑性を改善する方法が提案されている。
しかしながら、この場合においても、表面平滑性は多少改善されたとしても、色むらの問題は依然として解消されていなかった。
However, when a foaming agent masterbatch containing such thermally expandable microcapsules is used, color unevenness occurs because the thermally expandable microcapsules after foaming are present on the surface of the resulting foamed molded article. Or the surface smoothness is impaired.
On the other hand, Patent Document 3 proposes a method for improving the surface smoothness by adjusting the expansion start temperature, the maximum expansion temperature, and the maximum displacement amount of the thermally expandable microsphere.
However, even in this case, even if the surface smoothness is somewhat improved, the problem of uneven color has not been solved.
本発明は、高い耐熱性や発泡倍率を実現しつつ、表面平滑性に優れ、色むらの少ない発泡成形体を作製することが可能なマスターバッチを提供することを目的とする。また、本発明は、該マスターバッチを用いた発泡成形体を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a master batch capable of producing a foamed molded article having excellent surface smoothness and little color unevenness while realizing high heat resistance and foaming ratio. Moreover, an object of this invention is to provide the foaming molding using this masterbatch.
本発明は、熱膨張性マイクロカプセル、キャリア樹脂及び滑剤を含有するマスターバッチであって、前記熱膨張性マイクロカプセルの配合量は、キャリア樹脂１００重量部に対して１０〜９０重量部であり、前記キャリア樹脂は、オレフィン共重合体を含有し、前記オレフィン共重合体は、オレフィン成分を３０〜５５重量％含有するマスターバッチである。
以下に本発明を詳述する。
The present invention is a masterbatch containing a thermally expandable microcapsule, a carrier resin and a lubricant, and the amount of the thermally expandable microcapsule is 10 to 90 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the carrier resin, The carrier resin contains an olefin copolymer, and the olefin copolymer is a master batch containing 30 to 55% by weight of an olefin component.
The present invention is described in detail below.
本発明のマスターバッチは、オレフィン共重合体を含有するキャリア樹脂を含有する。
上記オレフィン共重合体は、熱膨張性マイクロカプセルの分散性を向上できるという利点がある。
The masterbatch of the present invention contains a carrier resin containing an olefin copolymer.
The olefin copolymer has an advantage that the dispersibility of the thermally expandable microcapsule can be improved.
上記オレフィン共重合体は、オレフィン成分を３０〜５５重量％含有する。
これにより、発泡成形を行う際に、マスターバッチの分散性が向上し、発泡成形体の表面に色むらが発生することを防止することができる。
上記オレフィン共重合体におけるオレフィン成分の含有量が３０重量％未満であったり、５５重量％を超えたりすると、発泡成形を行う際に発泡成形体の表面に色むらが発生する。
好ましい下限は４０重量％、好ましい上限は５０重量％である。
なお、上記オレフィン成分の含有量は、例えば、ＪＩＳ Ｋ６９２４−２等のような方法によって測定することができる。
The olefin copolymer contains 30 to 55% by weight of an olefin component.
Thereby, when performing foam molding, the dispersibility of the masterbatch can be improved and color unevenness can be prevented from occurring on the surface of the foam molded body.
When the content of the olefin component in the olefin copolymer is less than 30% by weight or more than 55% by weight, uneven color occurs on the surface of the foamed molded product during foam molding.
A preferred lower limit is 40% by weight and a preferred upper limit is 50% by weight.
In addition, content of the said olefin component can be measured by methods, such as JISK6924-2 etc., for example.
上記オレフィン共重合体は、メルトフローレートが５０ｇ／１０ｍｉｎ以上であることが好ましい。上記メルトフローレートが５０ｇ／１０ｍｉｎ未満であると、混練時に剪断発熱を起こしやすくなるため、成形温度のコントロールが難しくなり、熱膨張マイクロカプセルが早期に膨張してしまうことがある。より好ましくは１００ｇ／１０ｍｉｎ以上である。
なお、上記メルトフローレートは、ＪＩＳ Ｋ ７２１０（１９９９）「１９０℃、２．１ｋｇ荷重」に準じた方法で測定することができる。
The olefin copolymer preferably has a melt flow rate of 50 g / 10 min or more. If the melt flow rate is less than 50 g / 10 min, shearing heat generation is likely to occur during kneading, so that it is difficult to control the molding temperature, and the thermally expanded microcapsules may expand early. More preferably, it is 100 g / 10 min or more.
The melt flow rate can be measured by a method according to JIS K 7210 (1999) “190 ° C., 2.1 kg load”.
上記オレフィン共重合体としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリレート共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル−不飽和カルボン酸共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体、エチレン−アミノアルキルメタクリレート共重合体、エチレン−ビニルシラン共重合体、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体、エチレン−ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体等が挙げられる。
また、上記オレフィン共重合体は、オレフィン成分を有するものであればよく、ブロック共重合体であってもよく、ランダム共重合体であってもよく、グラフト共重合体であってもよい。
Examples of the olefin copolymer include ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylate copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-vinyl acetate-unsaturated carboxylic acid copolymer, ethylene-ethyl acrylate. Copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-maleic anhydride copolymer, ethylene-aminoalkyl methacrylate copolymer, ethylene-vinylsilane copolymer, ethylene-glycidyl methacrylate copolymer Examples thereof include a polymer and an ethylene-hydroxyethyl methacrylate copolymer.
Moreover, the said olefin copolymer should just have an olefin component, a block copolymer may be sufficient, a random copolymer may be sufficient, and a graft copolymer may be sufficient.
本発明のマスターバッチにおける上記オレフィン共重合体の配合量は特に限定されないが、好ましい下限が３重量％、好ましい上限が９０重量％である。上記オレフィン共重合体の配合量が３重量％未満であると、マイクロカプセルの分散を向上させる効果が弱くなり、表面平滑性に優れ、色むらの少ない発泡成形体を作製することが困難になる。
上記オレフィン共重合体の配合量が９０重量％を超えると、十分な発泡倍率を得られにくいことがある。上記オレフィン共重合体の配合量のより好ましい下限は５５重量％、より好ましい上限が７５重量％である。
Although the compounding quantity of the said olefin copolymer in the masterbatch of this invention is not specifically limited, A preferable minimum is 3 weight% and a preferable upper limit is 90 weight%. When the blending amount of the olefin copolymer is less than 3% by weight, the effect of improving the dispersion of the microcapsules is weakened, and it becomes difficult to produce a foamed molded article having excellent surface smoothness and little color unevenness. .
When the blending amount of the olefin copolymer exceeds 90% by weight, it may be difficult to obtain a sufficient expansion ratio. A more preferable lower limit of the amount of the olefin copolymer is 55% by weight, and a more preferable upper limit is 75% by weight.
また、上記オレフィン共重合体の上記キャリア樹脂に対するする配合量は、上記キャリア樹脂に対して好ましい下限が１重量％、好ましい上限が１００重量％である。上記オレフィン共重合体のキャリア樹脂に対する配合量が１重量％未満であると、マイクロカプセルの分散を向上させる効果が弱くなり、表面平滑性に優れ、色むらの少ない発泡成形体を作製することが困難になることがある。上記オレフィン共重合体のキャリア樹脂に対する配合量のより好ましい下限は１０重量％である。オレフィン共重合体の割合が多いと、十分な発泡倍率を得られにくいことがあるため、より好ましい上限は７５重量％である。 The blending amount of the olefin copolymer with respect to the carrier resin is preferably 1% by weight with respect to the carrier resin and 100% by weight with respect to the preferred upper limit. When the blending amount of the olefin copolymer with respect to the carrier resin is less than 1% by weight, the effect of improving the dispersion of the microcapsules is weakened, and it is possible to produce a foamed molded article having excellent surface smoothness and little color unevenness. It can be difficult. A more preferable lower limit of the blending amount of the olefin copolymer with respect to the carrier resin is 10% by weight. If the ratio of the olefin copolymer is large, it may be difficult to obtain a sufficient expansion ratio, and therefore a more preferable upper limit is 75% by weight.
上記キャリア樹脂には、上記オレフィン共重合体以外に他の熱可塑性樹脂を添加してもよい。
このような熱可塑性樹脂は特に限定されず、通常の発泡成形に用いられる熱可塑性樹脂を用いることができる。上記熱可塑性樹脂として、具体的には、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等のポリオレフィン、塩化ビニル、ポリスチレン、熱可塑性エラストマー等が挙げられる。
これらのなかでは、融点が低く加工しやすいことから、ＬＤＰＥが好ましい。これらは単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
In addition to the olefin copolymer, other thermoplastic resins may be added to the carrier resin.
Such a thermoplastic resin is not particularly limited, and a thermoplastic resin used for normal foam molding can be used. Specific examples of the thermoplastic resin include polyolefins such as low density polyethylene (LDPE) and polypropylene (PP), vinyl chloride, polystyrene, and thermoplastic elastomers.
Of these, LDPE is preferred because it has a low melting point and is easy to process. These may be used independently and 2 or more types may be used together.
本発明のマスターバッチにおける上記キャリア樹脂全体の配合量は特に限定されないが、好ましい下限が１０重量％、好ましい上限が９０重量％である。上記キャリア樹脂全体の配合量が１０重量％未満であると、混練時に剪断発熱を起こしやすくなるため、成形温度のコントロールが難しくなり、熱膨張マイクロカプセルが早期に膨張してしまうことがある。上記キャリア樹脂全体の配合量が９０重量％を超えると、十分な発泡倍率を得られにくいことがある。上記キャリア樹脂全体の配合量のより好ましい下限は２０重量％、より好ましい上限が５０重量％である。 Although the compounding quantity of the said whole carrier resin in the masterbatch of this invention is not specifically limited, A preferable minimum is 10 weight% and a preferable upper limit is 90 weight%. If the total amount of the carrier resin is less than 10% by weight, shearing heat generation is likely to occur during kneading, making it difficult to control the molding temperature, and the thermally expanded microcapsules may expand early. If the total amount of the carrier resin exceeds 90% by weight, it may be difficult to obtain a sufficient expansion ratio. A more preferred lower limit of the total amount of the carrier resin is 20% by weight, and a more preferred upper limit is 50% by weight.
本発明の熱膨張性マイクロカプセルは、滑剤を含有する。
上記滑剤は、混練時に剪断発熱を起こしにくくすることで、成形温度のコントロールを容易にして、熱膨張マイクロカプセルが早期に膨張するのを防ぐという役割を有する。
The thermally expandable microcapsule of the present invention contains a lubricant.
The lubricant has a role of making it easy to control the molding temperature and preventing the thermal expansion microcapsules from expanding early by making it difficult to generate shearing heat during kneading.
上記滑剤としては、炭素原子数が２０〜７０程度のパラフィンワックス類；分子量が１０００〜５０００程度のポリエチレンワックス類等の炭化水素系滑剤；ミリスチン酸、ステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、パルチミン酸、アラギニン酸、ベヘニン酸等の脂肪酸系滑剤；ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘニン酸等の脂肪酸の低級および高級アルコールエステル類、高級脂肪酸とグリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等とのエステル類、モンタン酸高級アルコールステル類等のエステル系滑剤；ステアリルアミド、パルチミルアミド、オレイルアミド、ベヘンアミド、メチレンビスステアロアミド、エチレンビスステアロアミド、エチレンビスオレイルアミド、エチレンビスラウリルアミド等の脂肪酸アミド系滑剤；ステアリルアルコール、ココナッツアルコール、セシルアルコール、メリシルアルコール等の高級アルコール系滑剤；ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ベヘニン酸等の脂肪酸と、マグネシウム、カルシウムバリウム、亜鉛、アルミニウム等金属の金属セッケン等が例示される。上記滑剤は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 Examples of the lubricant include paraffin waxes having about 20 to 70 carbon atoms; hydrocarbon lubricants such as polyethylene waxes having a molecular weight of about 1000 to 5000; myristic acid, stearic acid, hydroxystearic acid, palmitic acid, and araginic acid. Fatty acid lubricants such as behenic acid; lower and higher alcohol esters of fatty acids such as stearic acid, arachidic acid, and behenic acid; esters of higher fatty acids with glycerin, pentaerythritol, dipentaerythritol, etc .; higher alcohol esters of montanic acid Ester-based lubricants such as stearylamide, partimylamide, oleylamide, behenamide, methylenebisstearamide, ethylenebisstearamide, ethylenebisoleylamide, ethylenebislaurylamide, etc. Lubricants: Higher alcohol lubricants such as stearyl alcohol, coconut alcohol, cecil alcohol, and melicyl alcohol; fatty acid such as stearic acid, 12-hydroxystearic acid, behenic acid, and metal soap such as magnesium, calcium barium, zinc, aluminum Etc. are exemplified. The said lubricant may be used independently and may use 2 or more types together.
上記滑剤の融点はマスターバッチの成形温度以下であれば特に限定されないが、成形時に発泡剤に負荷をかけないためには、熱膨張マイクロカプセルの発泡開始温度以下であることが好ましい。より好ましくは６０〜１００℃である。上記滑剤の融点が６０℃未満であると、成形後にブリードアウトする可能性があり表面が白化する可能性がある。
なお、上記融点は、ＪＩＳ Ｋ ７１２１に準拠した方法で測定することができる。
The melting point of the lubricant is not particularly limited as long as it is equal to or lower than the molding temperature of the masterbatch, but is preferably equal to or lower than the foaming start temperature of the thermally expanded microcapsule so as not to apply a load to the foaming agent during molding. More preferably, it is 60-100 degreeC. If the melting point of the lubricant is less than 60 ° C., the lubricant may bleed out after molding and the surface may be whitened.
In addition, the said melting | fusing point can be measured by the method based on JISK7121.
本発明のマスターバッチにおける上記滑剤の配合量は特に限定されないが、好ましい下限が３重量％、好ましい上限が１５重量％である。上記滑剤の配合量が３重量％未満であると、混練時に剪断発熱を起こしやすくなるため、成形温度のコントロールが難しくなり、熱膨張マイクロカプセルが早期に膨張してしまうことがある。上記滑剤の配合量が１５重量％を超えると、混練時の溶融粘度が低下してマスターバッチの成型が困難になることがある。上記滑剤の配合量のより好ましい下限は４．５重量％、より好ましい上限が８重量％である。 Although the compounding quantity of the said lubricant in the masterbatch of this invention is not specifically limited, A preferable minimum is 3 weight% and a preferable upper limit is 15 weight%. When the blending amount of the lubricant is less than 3% by weight, shearing heat generation tends to occur at the time of kneading, so that it becomes difficult to control the molding temperature, and the thermally expandable microcapsule may expand early. When the blending amount of the lubricant exceeds 15% by weight, the melt viscosity at the time of kneading is lowered and it may be difficult to mold the master batch. The more preferable lower limit of the blending amount of the lubricant is 4.5% by weight, and the more preferable upper limit is 8% by weight.
本発明のマスターバッチは、熱膨張性マイクロカプセルを含有する。
上記熱膨張性マイクロカプセルは、重合体からなるシェルに、コア剤として揮発性膨張剤が内包されている構造である。上記重合体は、重合性モノマーを重合させることで得られる。
The masterbatch of the present invention contains thermally expandable microcapsules.
The heat-expandable microcapsule has a structure in which a volatile expansion agent is included as a core agent in a polymer shell. The polymer can be obtained by polymerizing a polymerizable monomer.
上記重合性モノマーは、ニトリル系モノマーを含有することが好ましい。
上記重合性モノマーが上記ニトリル系モノマーを含有することで、上記熱膨張性マイクロカプセルの耐熱性及びガスバリア性が向上し、得られる発泡性熱可塑性樹脂マスターバッチは、高い成形温度でも高発泡倍率で発泡成形を行うことができる。
The polymerizable monomer preferably contains a nitrile monomer.
When the polymerizable monomer contains the nitrile monomer, the heat-expandable microcapsules have improved heat resistance and gas barrier properties, and the resulting foamable thermoplastic resin masterbatch has a high expansion ratio even at a high molding temperature. Foam molding can be performed.
上記ニトリル系モノマーは特に限定されず、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、α−エトキシアクリロニトリル、フマルニトリル等が挙げられる。これらのなかでは、アクリロニトリル、メタクリロニトリルが特に好ましい。これらは単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 The nitrile monomer is not particularly limited, and examples thereof include acrylonitrile, methacrylonitrile, α-chloroacrylonitrile, α-ethoxyacrylonitrile, and fumaronitrile. Of these, acrylonitrile and methacrylonitrile are particularly preferable. These may be used independently and 2 or more types may be used together.
上記ニトリル系モノマーの含有量は特に限定されないが、上記重合性モノマー全体１００重量部に占める好ましい下限が６０重量部、好ましい上限が９９重量部である。上記ニトリル系モノマーの含有量が６０重量部未満であると、得られる熱膨張性マイクロカプセルのガスバリア性が低下することがある。上記ニトリル系モノマーの含有量が９９重量部を超えると、上記重合性モノマー全体に占める後述するカルボキシル基含有モノマーの含有量が相対的に低下して、上記熱膨張性マイクロカプセルの耐熱性が低下し、得られる発泡性熱可塑性樹脂マスターバッチは、高い成形温度では高発泡倍率で発泡成形を行えないことがある。 The content of the nitrile monomer is not particularly limited, but a preferable lower limit to 100 parts by weight of the whole polymerizable monomer is 60 parts by weight, and a preferable upper limit is 99 parts by weight. When the content of the nitrile monomer is less than 60 parts by weight, the gas barrier property of the resulting thermally expandable microcapsule may be lowered. When the content of the nitrile monomer exceeds 99 parts by weight, the content of a carboxyl group-containing monomer, which will be described later, in the entire polymerizable monomer is relatively decreased, and the heat resistance of the thermally expandable microcapsule is decreased. However, the foamable thermoplastic resin master batch obtained may not be able to be foam-molded at a high foaming ratio at a high molding temperature.
上記重合性モノマーは、アミド基、アミノ基、ヒドロキシル基及びカルボキシル基からなる群より選択される少なくとも１種の官能基を含有するモノマー（以下、官能基含有モノマーともいう）を含有することが好ましい。
このようなモノマーは、コロイダルシリカとシェルを構成する他のモノマーとの連結コモノマーとしての役割を果たす。例えば、アミド基は水素結合によりコロイダルシリカとの吸着性が高く、その結果、コロイダルシリカが強固にシェルに吸着する。また、アミノ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基も同様の役割を果たす。
The polymerizable monomer preferably contains a monomer (hereinafter also referred to as a functional group-containing monomer) containing at least one functional group selected from the group consisting of an amide group, an amino group, a hydroxyl group, and a carboxyl group. .
Such a monomer serves as a linking comonomer between colloidal silica and another monomer constituting the shell. For example, an amide group has a high adsorptivity with colloidal silica due to a hydrogen bond, and as a result, the colloidal silica is firmly adsorbed to the shell. An amino group, a carboxyl group, and a hydroxyl group also play the same role.
上記アミド基、アミノ基、ヒドロキシル基及びカルボキシル基からなる群より選択される少なくとも１種の官能基を含有するモノマーとしては、例えば、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、ジエチルアミノエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム等が挙げられる。なかでも、Ｎ−ビニルカプロラクタムが好適に使われる。
また、上記カルボキシル基を含有するモノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、クロトン酸、ケイ皮酸等の不飽和モノカルボン酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、シトラコン酸等の不飽和ジカルボン酸等が挙げられる。これらのなかでは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸が好ましく、得られる熱膨張性マイクロカプセルの耐熱性がより向上することから、メタクリル酸が特に好ましい。これらは単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
Examples of the monomer containing at least one functional group selected from the group consisting of the amide group, amino group, hydroxyl group and carboxyl group include acrylamide, N, N-dimethylacrylamide, N, N-diethylacrylamide, Examples include diethylaminoethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, N-vinylcaprolactam and the like. Of these, N-vinylcaprolactam is preferably used.
Examples of the monomer containing a carboxyl group include unsaturated monocarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, ethacrylic acid, crotonic acid, and cinnamic acid, maleic acid, itaconic acid, fumaric acid, and citraconic acid. Unsaturated dicarboxylic acid etc. are mentioned. Among these, acrylic acid, methacrylic acid, and itaconic acid are preferable, and methacrylic acid is particularly preferable because the heat resistance of the resulting heat-expandable microcapsule is further improved. These may be used independently and 2 or more types may be used together.
上記アミド基、アミノ基、ヒドロキシル基及びカルボキシル基からなる群より選択される少なくとも１種の官能基を含有するモノマーの含有量は特に限定されないが、上記重合性モノマー全体１００重量部に占める好ましい下限が１重量部、好ましい上限が４０重量部である。上記官能基含有モノマーの含有量が１重量部未満であると、上記熱膨張性マイクロカプセルの耐熱性が低下し、得られる発泡性熱可塑性樹脂マスターバッチは、高い成形温度では高発泡倍率で発泡成形を行えないことがある。上記官能基含有モノマーの含有量が４０重量部を超えると、得られる熱膨張性マイクロカプセルのガスバリア性を確保することができず、熱膨張しなくなることがある上記官能基含有モノマーの含有量は、上記重合性モノマー全体１００重量部に占めるより好ましい下限が３重量部、より好ましい上限が３０重量部である。 The content of the monomer containing at least one functional group selected from the group consisting of the amide group, amino group, hydroxyl group and carboxyl group is not particularly limited, but a preferred lower limit for 100 parts by weight of the whole polymerizable monomer Is 1 part by weight, and the preferred upper limit is 40 parts by weight. If the content of the functional group-containing monomer is less than 1 part by weight, the heat resistance of the thermally expandable microcapsules decreases, and the foamable thermoplastic resin masterbatch obtained is foamed at a high foaming ratio at a high molding temperature. Molding may not be possible. When the content of the functional group-containing monomer exceeds 40 parts by weight, the gas barrier property of the resulting thermally expandable microcapsule cannot be ensured, and the content of the functional group-containing monomer that may not thermally expand is A more preferred lower limit to 3 parts by weight of the total amount of the polymerizable monomers is 3 parts by weight, and a more preferred upper limit is 30 parts by weight.
上記重合性モノマーは、上記ニトリル系モノマー、上記アミド基、アミノ基、ヒドロキシル基及びカルボキシル基からなる群より選択される少なくとも１種の官能基を含有するモノマー等と共重合することのできる他のモノマー（以下、単に、他のモノマーともいう）を含有してもよい。
上記他のモノマーは特に限定されず、目的とする熱膨張性マイクロカプセルに必要とされる特性に応じて適宜選択することができる。上記他のモノマーとして、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、ジシクロペンテニルアクリレート等のアクリル酸エステル類、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、イソボルニルメタクリレート等のメタクリル酸エステル類、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、スチレン等のビニルモノマー等も挙げられる。これらは単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
The polymerizable monomer may be copolymerized with the monomer containing at least one functional group selected from the group consisting of the nitrile monomer, the amide group, the amino group, the hydroxyl group, and the carboxyl group. A monomer (hereinafter, also simply referred to as another monomer) may be contained.
The other monomers are not particularly limited, and can be appropriately selected according to the characteristics required for the target thermally expandable microcapsule. Examples of the other monomers include acrylic acid esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, and dicyclopentenyl acrylate, and methacrylates such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, and isobornyl methacrylate. Examples include acid esters, vinyl monomers such as vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl acetate, and styrene. These may be used independently and 2 or more types may be used together.
上記重合性モノマーが上記他のモノマーを含有する場合、上記他のモノマーの含有量は特に限定されないが、上記重合性モノマー全体１００重量部に占める好ましい上限が５０重量部である。上記他のモノマーの含有量が５０重量部を超えると、上記重合性モノマー全体に占める上記モノマーの含有量が相対的に低下して、上記熱膨張性マイクロカプセルの耐熱性、ガスバリア性等が低下し、得られるマスターバッチは、高い成形温度では高発泡倍率で発泡成形を行えないことがある。 When the polymerizable monomer contains the other monomer, the content of the other monomer is not particularly limited, but a preferable upper limit in 100 parts by weight of the whole polymerizable monomer is 50 parts by weight. When the content of the other monomer exceeds 50 parts by weight, the content of the monomer occupying the entire polymerizable monomer is relatively decreased, and the heat resistance, gas barrier property, etc. of the thermally expandable microcapsule are decreased. However, the obtained master batch may not be able to be foam-molded at a high foaming ratio at a high molding temperature.
上記重合性モノマーには、金属カチオン塩を添加してもよい。
上記重合性モノマーに上記金属カチオン塩を添加することで、上記カルボキシル基含有モノマーのカルボキシル基と、上記金属カチオン塩を形成する金属カチオンとがイオン架橋を形成することができ、上記熱膨張性マイクロカプセルのシェルの架橋効率が上がって耐熱性が向上し、得られる発泡性熱可塑性樹脂マスターバッチは、高い成形温度でも高発泡倍率で発泡成形を行うことができる。また、上記イオン架橋の形成により、上記熱膨張性マイクロカプセルは高温でもシェルの弾性率が低下しにくいことから、得られる発泡性熱可塑性樹脂マスターバッチは、強い剪断力が加えられる混練成形、カレンダー成形、押出成形、射出成形等の成形方法を用いた発泡成形においても上記熱膨張性マイクロカプセルの破裂又は収縮が生じにくく、高発泡倍率で発泡成形を行うことができる。
A metal cation salt may be added to the polymerizable monomer.
By adding the metal cation salt to the polymerizable monomer, the carboxyl group of the carboxyl group-containing monomer and the metal cation forming the metal cation salt can form ionic crosslinks, and the thermally expandable micro The cross-linking efficiency of the capsule shell is increased and the heat resistance is improved, and the foamable thermoplastic resin masterbatch obtained can be foam-molded at a high foaming ratio even at a high molding temperature. In addition, since the thermal expansion microcapsules are less likely to lower the elastic modulus of the shell even at high temperatures due to the formation of the ionic crosslinks, the resulting foamable thermoplastic resin masterbatch is kneaded and calendered with a strong shear force applied. Even in foam molding using molding methods such as molding, extrusion molding, and injection molding, the thermally expandable microcapsules are hardly ruptured or shrunk, and foam molding can be performed at a high expansion ratio.
上記金属カチオン塩を形成する金属カチオンは、上記カルボキシル基含有モノマーのカルボキシル基とイオン架橋を形成することのできる金属カチオンであれば特に限定されず、例えば、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｓｒ、Ｍｎ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｒｕ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｃｓ、Ｓｎ、Ｃｒ、Ｐｂ等のイオンが挙げられる。これらのなかでは、２〜３価の金属カチオンであるＣａ、Ｚｎ、Ａｌのイオンが好ましく、Ｚｎのイオンが特に好ましい。また、上記金属カチオン塩は、上記金属カチオンの水酸化物であることが好ましい。これらの金属カチオン塩は、単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 The metal cation forming the metal cation salt is not particularly limited as long as it is a metal cation capable of forming an ionic bridge with the carboxyl group of the carboxyl group-containing monomer. For example, Na, K, Li, Zn, Mg, Examples include ions of Ca, Ba, Sr, Mn, Al, Ti, Ru, Fe, Ni, Cu, Cs, Sn, Cr, Pb, and the like. Among these, ions of Ca, Zn, and Al, which are divalent to trivalent metal cations, are preferable, and Zn ions are particularly preferable. The metal cation salt is preferably a hydroxide of the metal cation. These metal cation salts may be used independently and 2 or more types may be used together.
上記金属カチオン塩を２種以上併用する場合、例えば、アルカリ金属又はアルカリ土類金属のイオンからなる塩と、上記アルカリ金属又はアルカリ土類金属以外の金属カチオンからなる塩とを組み合わせて用いることが好ましい。上記アルカリ金属又はアルカリ土類金属のイオンは、カルボキシル基等の官能基を活性化して、該カルボキシル基等の官能基と、上記アルカリ金属又はアルカリ土類金属以外の金属カチオンとのイオン架橋の形成を促進することができる。
上記アルカリ金属又はアルカリ土類金属は特に限定されず、例えば、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｂａ、Ｓｒ等が挙げられる。これらのなかでは、塩基性の強いＮａ、Ｋ等が好ましい。
When two or more of the above metal cation salts are used in combination, for example, a salt composed of an alkali metal or alkaline earth metal ion and a salt composed of a metal cation other than the alkali metal or alkaline earth metal may be used in combination. preferable. The alkali metal or alkaline earth metal ion activates a functional group such as a carboxyl group, and forms an ion bridge between the functional group such as the carboxyl group and a metal cation other than the alkali metal or alkaline earth metal. Can be promoted.
The alkali metal or alkaline earth metal is not particularly limited, and examples thereof include Na, K, Li, Ca, Ba, and Sr. Of these, strong basic Na and K are preferred.
上記重合性モノマーに上記金属カチオン塩を添加する場合、上記金属カチオン塩の添加量は特に限定されないが、上記重合性モノマー全体１００重量部に対する好ましい下限が０．１重量部、好ましい上限が５．０重量部である。上記金属カチオン塩の添加量が０．１重量部未満であると、上記熱膨張性マイクロカプセルの耐熱性を向上させる効果が充分に得られないことがある。上記金属カチオン塩の添加量が５．０重量部を超えると、得られる熱膨張性マイクロカプセルが高発泡倍率で発泡できないことがある。 When the metal cation salt is added to the polymerizable monomer, the addition amount of the metal cation salt is not particularly limited, but the preferable lower limit with respect to 100 parts by weight of the entire polymerizable monomer is 0.1 parts by weight, and the preferable upper limit is 5. 0 parts by weight. When the added amount of the metal cation salt is less than 0.1 parts by weight, the effect of improving the heat resistance of the thermally expandable microcapsule may not be sufficiently obtained. When the addition amount of the metal cation salt exceeds 5.0 parts by weight, the resulting thermally expandable microcapsule may not be foamed at a high expansion ratio.
上記重合性モノマーには、上記モノマーを重合させるため、重合開始剤を含有させる。
上記重合開始剤としては、例えば、過酸化ジアルキル、過酸化ジアシル、パーオキシエステル、パーオキシジカーボネート、アゾ化合物等が好適に用いられる。
具体例には、例えば、メチルエチルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド等の過酸化ジアルキル、イソブチルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド等の過酸化ジアシル、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシネオデカノエート、１−シクロヘキシル−１−メチルエチルパーオキシネオデカノエート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート、クミルパーオキシネオデカノエート、（α、α−ビス−ネオデカノイルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン等のパーオキシエステル、ジ−２−ブチルパーオキシジカーボネート、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピル−オキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ（２−エチルエチルパーオキシ）ジカーボネート、ジメトキシブチルパーオキシジカーボネート、ジ（３−メチル−３−メトキシブチルパーオキシ）ジカーボネート等のパーオキシジカーボネート、２、２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）等のアゾ化合物等が挙げられる。
本発明では、特に高温時の「へたり」を抑制する目的で、ジ−２−ブチルパーオキシジカーボネート等のパーオキシジカーボネートを比較的高濃度で使用することが好ましい。
The polymerizable monomer contains a polymerization initiator in order to polymerize the monomer.
As the polymerization initiator, for example, dialkyl peroxide, diacyl peroxide, peroxyester, peroxydicarbonate, azo compound and the like are preferably used.
Specific examples include, for example, dialkyl peroxides such as methyl ethyl peroxide, di-t-butyl peroxide, dicumyl peroxide, isobutyl peroxide, benzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, 3, 5 , 5-trimethylhexanoyl peroxide, diacyl peroxide, t-butyl peroxypivalate, t-hexyl peroxypivalate, t-butyl peroxyneodecanoate, t-hexylperoxyneodecanoate, 1-cyclohexyl-1-methylethylperoxyneodecanoate, 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxyneodecanoate, cumylperoxyneodecanoate, (α, α-bis-neodecane Noyl peroxy) peroxye such as diisopropylbenzene Steal, di-2-butylperoxydicarbonate, bis (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, di-n-propyl-oxydicarbonate, diisopropylperoxydicarbonate, di (2-ethylethylperoxy) ) Peroxydicarbonates such as dicarbonate, dimethoxybutylperoxydicarbonate, di (3-methyl-3-methoxybutylperoxy) dicarbonate, 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′- And azo compounds such as azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile, 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 1,1′-azobis (1-cyclohexanecarbonitrile), and the like. It is done.
In the present invention, it is preferable to use a peroxydicarbonate such as di-2-butylperoxydicarbonate at a relatively high concentration for the purpose of suppressing “sagging” particularly at high temperatures.
上記シェルは、モノマーとして架橋剤を含有していてもよい。上記架橋剤を含有することにより、シェルの強度を強化することができ、熱膨張時にセル壁が破泡し難くなる。
上記架橋剤としては特に限定はされず、一般的にはラジカル重合性二重結合を２以上有するモノマーが好適に用いられる。具体例には例えば、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、分子量が２００〜６００のポリエチレングリコールのジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリアリルホルマールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらのなかでは、２００℃を超える高温領域でも熱膨張したマイクロカプセルが収縮しにくく、膨張した状態を維持しやすいので、ポリエチレングリコールのジ（メタ）アクリレート等の２官能性架橋剤が好ましく、トリメチロールプロパンのトリ（メタ）アクリレート等の３官能性架橋剤がより好ましい。
The shell may contain a crosslinking agent as a monomer. By containing the said crosslinking agent, the intensity | strength of a shell can be strengthened and it becomes difficult to foam a cell wall at the time of thermal expansion.
The crosslinking agent is not particularly limited, and generally, a monomer having two or more radical polymerizable double bonds is preferably used. Specific examples include, for example, divinylbenzene, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) ) Acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, di (meth) acrylate of polyethylene glycol having a molecular weight of 200 to 600, glycerin di (meth) acrylate, tri Methylolpropane di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate Triallyl formal tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, dimethylol - tricyclodecane (meth) acrylate. Of these, bifunctional cross-linking agents such as di (meth) acrylate of polyethylene glycol are preferable because the microcapsules that are thermally expanded are difficult to contract even in a high temperature region exceeding 200 ° C. and are easily maintained in an expanded state. Trifunctional cross-linking agents such as tri (meth) acrylate of methylolpropane are more preferred.
上記シェルにおける上記架橋剤の含有量の好ましい下限は０．１重量％、好ましい上限は３重量％である。より好ましい下限は０．１重量％、より好ましい上限は１重量％である。 The minimum with preferable content of the said crosslinking agent in the said shell is 0.1 weight%, and a preferable upper limit is 3 weight%. A more preferred lower limit is 0.1% by weight, and a more preferred upper limit is 1% by weight.
上記シェルを構成する重合体の重量平均分子量の好ましい下限は１０万、好ましい上限は２００万である。重量平均分子量が１０万未満であると、シェルの強度が低下することがあり、重量平均分子量が２００万を超えると、シェルの強度が高くなりすぎ、発泡倍率が低下することがある。 The preferable lower limit of the weight average molecular weight of the polymer constituting the shell is 100,000, and the preferable upper limit is 2 million. When the weight average molecular weight is less than 100,000, the strength of the shell may be reduced. When the weight average molecular weight exceeds 2 million, the strength of the shell becomes too high, and the expansion ratio may be reduced.
上記熱膨張性マイクロカプセルにおいて、上記シェルの架橋度の好ましい下限は７５重量％である。７５重量％未満であると、最大発泡温度が低くなることがある。
上記架橋度は、架橋剤による共有結合性架橋と、上記共重合体の有する遊離カルボキシル基と上記金属カチオンとによってイオン架橋された架橋の双方を含む。
なお、上記熱膨張性マイクロカプセルでは、上記共重合体の有する遊離カルボキシル基の一部又は全部がイオン化して、カルボキシルアニオンとなり、上記金属カチオンをカウンターカチオンとしてイオン結合を形成することから、上記金属カチオンの含有量によって架橋度を容易に調節することができる。
また、上記イオン架橋は、例えば、赤外吸収スペクトル測定を行った場合に、１５００〜１６００ｃｍ−１付近にＣＯＯ−の非対称伸縮運動による吸収が存在することにより確認することができる。
In the thermally expandable microcapsule, a preferable lower limit of the degree of crosslinking of the shell is 75% by weight. If it is less than 75% by weight, the maximum foaming temperature may be lowered.
The degree of cross-linking includes both covalent cross-linking by a cross-linking agent and cross-linking that is ionically cross-linked by the free carboxyl group of the copolymer and the metal cation.
In the thermally expandable microcapsule, part or all of the free carboxyl group of the copolymer is ionized to form a carboxyl anion and form an ionic bond using the metal cation as a counter cation. The degree of crosslinking can be easily adjusted by the cation content.
Further, the ionic crosslinking is, for example, when performing infrared absorption spectrum measurement, COO near 1500~1600cm -1 - can be confirmed by the absorption by the asymmetric stretching vibration of present.
上記熱膨張性マイクロカプセルにおいて、上記シェルの中和度の好ましい下限は５％である。５％未満であると、最大発泡温度が低くなることがある。
なお、上記中和度は、上記共重合体の有する遊離カルボキシル基のうち、上記金属カチオンが結合したカルボキシル基の割合を表す。
In the thermally expandable microcapsule, a preferable lower limit of the degree of neutralization of the shell is 5%. If it is less than 5%, the maximum foaming temperature may be lowered.
In addition, the said neutralization degree represents the ratio of the carboxyl group which the said metal cation couple | bonded among the free carboxyl groups which the said copolymer has.
上記シェルは、更に必要に応じて、安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、シランカップリング剤、色剤等を含有していてもよい。 The shell may further contain a stabilizer, an ultraviolet absorber, an antioxidant, an antistatic agent, a flame retardant, a silane coupling agent, a colorant, and the like as necessary.
上記熱膨張性マイクロカプセルは、上記シェルにコア剤として揮発性膨張剤が内包されている。
上記揮発性膨張剤は、シェルを構成するポリマーの軟化点以下の温度でガス状になる物質であることが好ましい。
In the thermally expandable microcapsule, a volatile swelling agent is included as a core agent in the shell.
The volatile swelling agent is preferably a substance that becomes gaseous at a temperature below the softening point of the polymer constituting the shell.
上記揮発性膨張剤は、２００℃における蒸気圧が２〜３ＭＰａであることが好ましい。２００℃における蒸気圧が２〜３ＭＰａの範囲内であることで、２００℃以上の高温における歪み回復率を低下させることができる。 The volatile swelling agent preferably has a vapor pressure at 200 ° C. of 2 to 3 MPa. When the vapor pressure at 200 ° C. is in the range of 2 to 3 MPa, the strain recovery rate at a high temperature of 200 ° C. or higher can be reduced.
上記重量変化率の規定を満たすため、揮発性膨張剤としては、例えば、エタン、エチレン、プロパン、プロペン、ｎ−ブタン、イソブタン、ブテン、イソブテン、イソペンタン、ネオペンタン等の低分子量炭化水素が挙げられる。なかでも、イソブタン、ｎ−ブタン、イソペンタン、及び、これらの混合物が好ましい。これらの揮発性膨張剤は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
また、上記揮発性膨張剤として、加熱により熱分解してガス状になる熱分解型化合物を添加してもよい。
In order to satisfy the regulation of the weight change rate, examples of the volatile swelling agent include low molecular weight hydrocarbons such as ethane, ethylene, propane, propene, n-butane, isobutane, butene, isobutene, isopentane, and neopentane. Of these, isobutane, n-butane, isopentane, and mixtures thereof are preferable. These volatile swelling agents may be used alone or in combination of two or more.
In addition, as the volatile expansion agent, a pyrolytic compound that is thermally decomposed by heating and becomes gaseous may be added.
上記熱膨張性マイクロカプセルにおいて、コア剤として用いる揮発性膨張剤の含有量の好ましい下限は１０重量％、好ましい上限は２５重量％である。
上記シェルの厚みはコア剤の含有量によって変化するが、コア剤の含有量を減らして、シェルが厚くなり過ぎると発泡性能が低下し、コア剤の含有量を多くすると、シェルの強度が低下する。上記コア剤の含有量を１０〜２５重量％とした場合、熱膨張性マイクロカプセルのへたり防止と発泡性能向上とを両立させることが可能となる。
In the thermally expandable microcapsule, the preferable lower limit of the content of the volatile expanding agent used as the core agent is 10% by weight, and the preferable upper limit is 25% by weight.
The thickness of the shell varies depending on the content of the core agent, but if the core agent content is reduced and the shell becomes too thick, the foaming performance is reduced, and if the core agent content is increased, the shell strength is reduced. To do. When the content of the core agent is 10 to 25% by weight, it becomes possible to achieve both prevention of sag of the thermally expandable microcapsule and improvement of foaming performance.
上記熱膨張性マイクロカプセルは、熱機械分析で測定した最大変位量（Ｄｍａｘ）の好ましい下限が３００μｍである。３００μｍ未満であると、発泡倍率が低下し、所望の発泡性能が得られない。より好ましい下限は４００μｍである。
なお、上記最大変位量は、所定量の熱膨張性マイクロカプセルを常温から加熱しながらその径を測定したときに、所定量全体の熱膨張性マイクロカプセルの径が最大となるときの値をいう。
In the thermally expandable microcapsule, a preferable lower limit of the maximum displacement (Dmax) measured by thermomechanical analysis is 300 μm. If it is less than 300 μm, the expansion ratio is lowered, and the desired foaming performance cannot be obtained. A more preferred lower limit is 400 μm.
The maximum displacement amount is a value when the diameter of the predetermined amount of the thermally expandable microcapsule is maximized when the diameter of the thermally expandable microcapsule is measured from room temperature while being measured. .
また、発泡開始温度（Ｔｓ）の好ましい上限は１８０℃である。１８０℃を超えると特に射出成形の場合、金型に樹脂材料をフル充填した後に金型を発泡させたいところまで開くコアバック発泡成形においては、コアバック発泡過程で樹脂温度が冷えてしまい発泡倍率が上がらないことがある。好ましい下限は１３０℃、より好ましい上限は１６０℃である。
なお、本明細書において、最大発泡温度は、熱膨張性マイクロカプセルを常温から加熱しながらその径を測定したときに、熱膨張性マイクロカプセルが最大変位量となったときにおける温度を意味する。
Moreover, the preferable upper limit of foaming start temperature (Ts) is 180 degreeC. Above 180 ° C, especially in the case of injection molding, in core back foam molding, where the mold is fully filled with a resin material and then the mold is expanded, the resin temperature cools down during the core back foaming process and the expansion ratio May not go up. A preferred lower limit is 130 ° C and a more preferred upper limit is 160 ° C.
In the present specification, the maximum foaming temperature means the temperature at which the thermally expandable microcapsule reaches the maximum displacement when the diameter is measured while heating the thermally expandable microcapsule from room temperature.
上記熱膨張性マイクロカプセルは、最大発泡温度（Ｔｍａｘ）の好ましい下限が１７０℃である。１７０℃未満であると、耐熱性が低くなることから、高温領域や成形加工時において、熱膨張性マイクロカプセルが破裂、収縮することがある。また、マスターバッチペレット等として使用する場合、ペレット製造時に剪断により発泡していまい、未発泡のマスターバッチペレットを安定して製造することができない。より好ましい下限は２１０℃である。 In the thermally expandable microcapsule, a preferable lower limit of the maximum foaming temperature (Tmax) is 170 ° C. When the temperature is lower than 170 ° C., the heat resistance becomes low, and thus the thermally expandable microcapsule may rupture or shrink in a high temperature region or during molding. Moreover, when using as a masterbatch pellet etc., it foams by shearing at the time of pellet manufacture, and an unfoamed masterbatch pellet cannot be manufactured stably. A more preferred lower limit is 210 ° C.
上記熱膨張性マイクロカプセルの体積平均粒子径の好ましい下限は５μｍ、好ましい上限は５０μｍである。５μｍ未満であると、得られる成形体の気泡が小さすぎるため、成形体の軽量化が不充分となることがあり、５０μｍを超えると、得られる成形体の気泡が大きくなりすぎるため、強度等の面で問題となることがある。より好ましい下限は１０μｍ、より好ましい上限は４０μｍである。 The preferable lower limit of the volume average particle diameter of the thermally expandable microcapsule is 5 μm, and the preferable upper limit is 50 μm. If the thickness is less than 5 μm, the resulting molded body has too small bubbles, which may result in insufficient weight reduction of the molded body. If the thickness exceeds 50 μm, the resulting molded body has excessively large bubbles, resulting in strength and the like. May cause problems. A more preferred lower limit is 10 μm, and a more preferred upper limit is 40 μm.
本発明のマスターバッチにおける上記熱膨張性マイクロカプセルの配合量は特に限定されないが、上記キャリア樹脂１００重量部に対する下限が１０重量部、上限が９０重量部である。上記熱膨張性マイクロカプセルの配合量が１０重量部未満であると、得られるマスターバッチを用いると、成形体の気泡が少なくなりすぎ、軽量化が不充分となる。上記熱膨張性マイクロカプセルの配合量が９０重量部を超えると、得られるマスターバッチを用いると、成形体の気泡が多くなりすぎ、強度等の面で問題となる。上記熱膨張性マイクロカプセルの配合量は、上記キャリア樹脂１００重量部に対する好ましい下限が２０重量部、好ましい上限が８０重量部である。 The blending amount of the thermally expandable microcapsules in the master batch of the present invention is not particularly limited, but the lower limit with respect to 100 parts by weight of the carrier resin is 10 parts by weight, and the upper limit is 90 parts by weight. When the amount of the thermally expandable microcapsule is less than 10 parts by weight, when the obtained master batch is used, there are too few bubbles in the molded article, and the weight reduction becomes insufficient. When the blending amount of the thermally expandable microcapsule exceeds 90 parts by weight, when the obtained master batch is used, the molded body has too many bubbles, which causes a problem in terms of strength and the like. As for the compounding quantity of the said thermally expansible microcapsule, the preferable minimum with respect to 100 weight part of said carrier resins is 20 weight part, and a preferable upper limit is 80 weight part.
上記熱膨張性マイクロカプセルを製造する方法として、例えば、水性媒体を調製する工程、ニトリル系モノマー、官能基含有モノマー、その他のモノマー等と、揮発性膨張剤とを含有する油性混合液を水性媒体中に分散させる工程、及び、上記モノマーを重合させる工程を行うことにより製造することができる。 As a method for producing the thermally expandable microcapsule, for example, an aqueous medium is prepared by preparing an aqueous medium, a nitrile monomer, a functional group-containing monomer, other monomers, and the like, and a volatile swelling agent. It can manufacture by performing the process to disperse | distribute in, and the process to superpose | polymerize the said monomer.
上記熱膨張性マイクロカプセルを製造する場合、最初に水性媒体を調製する工程を行う。具体例には例えば、重合反応容器に、水と分散安定剤、必要に応じて補助安定剤を加えることにより、分散安定剤を含有する水性分散媒体を調製する。また、必要に応じて、亜硝酸アルカリ金属塩、塩化第一スズ、塩化第二スズ、重クロム酸カリウム等を添加してもよい。 When manufacturing the said thermally expansible microcapsule, the process of preparing an aqueous medium is performed first. In a specific example, for example, an aqueous dispersion medium containing a dispersion stabilizer is prepared by adding water, a dispersion stabilizer and, if necessary, an auxiliary stabilizer to a polymerization reaction vessel. Moreover, you may add alkali metal nitrite, stannous chloride, stannic chloride, potassium dichromate, etc. as needed.
上記分散安定剤としては、例えば、コロイダルシリカ、リン酸カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化第二鉄、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸ナトリウム、シュウ酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム等が挙げられる。 Examples of the dispersion stabilizer include colloidal silica, calcium phosphate, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, ferric hydroxide, barium sulfate, calcium sulfate, sodium sulfate, calcium oxalate, calcium carbonate, calcium carbonate, barium carbonate, Examples thereof include magnesium carbonate.
上記補助安定剤としては、例えば、ジエタノールアミンと脂肪族ジカルボン酸との縮合生成物、尿素とホルムアルデヒドとの縮合生成物、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレンイミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、ゼラチン、メチルセルロース、ポリビニルアルコール、ジオクチルスルホサクシネート、ソルビタンエステル、各種乳化剤等が挙げられる。 Examples of the auxiliary stabilizer include a condensation product of diethanolamine and aliphatic dicarboxylic acid, a condensation product of urea and formaldehyde, polyvinylpyrrolidone, polyethylene oxide, polyethyleneimine, tetramethylammonium hydroxide, gelatin, methylcellulose, polyvinyl Examples include alcohol, dioctyl sulfosuccinate, sorbitan ester, various emulsifiers, and the like.
また、上記分散安定剤と補助安定剤との組み合わせとしては特に限定されず、例えば、コロイダルシリカと縮合生成物との組み合わせ、コロイダルシリカと水溶性窒素含有化合物との組み合わせ、水酸化マグネシウム又はリン酸カルシウムと乳化剤との組み合わせ等が挙げられる。これらの中では、コロイダルシリカと縮合生成物との組み合わせが好ましい。
更に、上記縮合生成物としては、ジエタノールアミンと脂肪族ジカルボン酸との縮合生成物が好ましく、特にジエタノールアミンとアジピン酸との縮合物やジエタノールアミンとイタコン酸との縮合生成物が好ましい。
Further, the combination of the dispersion stabilizer and the auxiliary stabilizer is not particularly limited. For example, a combination of colloidal silica and a condensation product, a combination of colloidal silica and a water-soluble nitrogen-containing compound, magnesium hydroxide or calcium phosphate, A combination with an emulsifier may be mentioned. In these, the combination of colloidal silica and a condensation product is preferable.
Further, the condensation product is preferably a condensation product of diethanolamine and an aliphatic dicarboxylic acid, particularly a condensation product of diethanolamine and adipic acid or a condensation product of diethanolamine and itaconic acid.
上記水溶性窒素含有化合物としては、例えば、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンイミン、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリジメチルアミノエチルメタクリレートやポリジメチルアミノエチルアクリレートに代表されるポリジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、ポリジメチルアミノプロピルアクリルアミドやポリジメチルアミノプロピルメタクリルアミドに代表されるポリジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド、ポリアクリルアミド、ポリカチオン性アクリルアミド、ポリアミンサルフォン、ポリアリルアミン等が挙げられる。これらのなかでは、ポリビニルピロリドンが好適に用いられる。 Examples of the water-soluble nitrogen-containing compound include polyvinyl pyrrolidone, polyethyleneimine, polyoxyethylene alkylamine, polydialkylaminoalkyl (meth) acrylate represented by polydimethylaminoethyl methacrylate and polydimethylaminoethyl acrylate, and polydimethylamino. Examples thereof include polydialkylaminoalkyl (meth) acrylamides represented by propylacrylamide and polydimethylaminopropylmethacrylamide, polyacrylamide, polycationic acrylamide, polyamine sulfone, and polyallylamine. Of these, polyvinylpyrrolidone is preferably used.
上記コロイダルシリカの添加量は、熱膨張性マイクロカプセルの粒子径により適宜決定されるが、ビニル系モノマー１００重量部に対して、好ましい下限が１重量部、好ましい上限が２０重量部である。より好ましい下限は２重量部、より好ましい上限は１０重量部である。また、上記縮合生成物又は水溶性窒素含有化合物の量についても熱膨張性マイクロカプセルの粒子径により適宜決定されるが、モノマー１００重量部に対して、好ましい下限が０．０５重量部、好ましい上限が２重量部である。 The amount of colloidal silica added is appropriately determined depending on the particle size of the thermally expandable microcapsule, but the preferred lower limit is 1 part by weight and the preferred upper limit is 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the vinyl monomer. A more preferred lower limit is 2 parts by weight, and a more preferred upper limit is 10 parts by weight. Further, the amount of the condensation product or the water-soluble nitrogen-containing compound is also appropriately determined depending on the particle size of the thermally expandable microcapsule, but a preferable lower limit is 0.05 parts by weight and a preferable upper limit with respect to 100 parts by weight of the monomer Is 2 parts by weight.
上記分散安定剤及び補助安定剤に加えて、更に塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム等の無機塩を添加してもよい。無機塩を添加することで、より均一な粒子形状を有する熱膨張性マイクロカプセルが得ることができる。上記無機塩の添加量は、通常、モノマー１００重量部に対して０〜１００重量部が好ましい。 In addition to the dispersion stabilizer and auxiliary stabilizer, inorganic salts such as sodium chloride and sodium sulfate may be added. By adding an inorganic salt, a thermally expandable microcapsule having a more uniform particle shape can be obtained. The addition amount of the inorganic salt is usually preferably 0 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer.
上記分散安定剤を含有する水性分散媒体は、分散安定剤や補助安定剤を脱イオン水に配合して調製され、この際の水相のｐＨは、使用する分散安定剤や補助安定剤の種類によって適宜決められる。例えば、分散安定剤としてコロイダルシリカ等のシリカを使用する場合は、酸性媒体で重合がおこなわれ、水性媒体を酸性にするには、必要に応じて塩酸等の酸を加えて系のｐＨが３〜４に調製される。一方、水酸化マグネシウム又はリン酸カルシウムを使用する場合は、アルカリ性媒体の中で重合させる。 The aqueous dispersion medium containing the above dispersion stabilizer is prepared by blending a dispersion stabilizer or auxiliary stabilizer with deionized water, and the pH of the aqueous phase at this time depends on the type of dispersion stabilizer or auxiliary stabilizer used. As appropriate. For example, when silica such as colloidal silica is used as a dispersion stabilizer, polymerization is performed in an acidic medium. To make the aqueous medium acidic, an acid such as hydrochloric acid is added as necessary to adjust the pH of the system to 3 To ˜4. On the other hand, when using magnesium hydroxide or calcium phosphate, it is polymerized in an alkaline medium.
次いで、熱膨張性マイクロカプセルを製造する方法では、ニトリル系モノマー、官能基含有モノマー、その他のモノマー等と、揮発性膨張剤とを含有する油性混合液を水性媒体中に分散させる工程を行う。この工程では、モノマー及び揮発性膨張剤を別々に水性分散媒体に添加して、水性分散媒体中で油性混合液を調製してもよいが、通常は、予め両者を混合し油性混合液としてから、水性分散媒体に添加する。この際、油性混合液と水性分散媒体とを予め別々の容器で調製しておき、別の容器で攪拌しながら混合することにより油性混合液を水性分散媒体に分散させた後、重合反応容器に添加しても良い。
なお、上記モノマーを重合するために、重合開始剤が使用されるが、上記重合開始剤は、予め上記油性混合液に添加してもよく、水性分散媒体と油性混合液とを重合反応容器内で攪拌混合した後に添加してもよい。
Next, in the method for producing a thermally expandable microcapsule, a step of dispersing an oily mixed liquid containing a nitrile monomer, a functional group-containing monomer, another monomer, and the like and a volatile expansion agent in an aqueous medium is performed. In this step, the monomer and the volatile swelling agent may be separately added to the aqueous dispersion medium to prepare an oily mixture in the aqueous dispersion medium. To the aqueous dispersion medium. At this time, the oil-based mixed liquid and the aqueous dispersion medium are prepared in separate containers in advance, and the oil-based mixed liquid is dispersed in the aqueous dispersion medium by mixing with stirring in another container, and then the polymerization reaction container. It may be added.
In order to polymerize the monomer, a polymerization initiator is used. However, the polymerization initiator may be added in advance to the oily mixed solution, and the aqueous dispersion medium and the oily mixed solution are added to the polymerization reaction vessel. It may be added after stirring and mixing.
上記油性混合液を水性分散媒体中に所定の粒子径で乳化分散させる方法としては、ホモミキサー（例えば、特殊機化工業社製）等により攪拌する方法や、ラインミキサーやエレメント式静止型分散器等の静止型分散装置を通過させる方法等が挙げられる。
なお、上記静止型分散装置には水系分散媒体と重合性混合物を別々に供給してもよいし、予め混合、攪拌した分散液を供給してもよい。
As a method of emulsifying and dispersing the oily mixed liquid in an aqueous dispersion medium with a predetermined particle size, a method of stirring with a homomixer (for example, manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.) or the like, a line mixer or an element type static disperser For example, a method of passing through a static dispersion device such as the above.
The above-mentioned static dispersion device may be supplied with the aqueous dispersion medium and the polymerizable mixture separately, or may be supplied with a dispersion that has been mixed and stirred in advance.
上記マスターバッチを製造する方法としては、特に限定されないが、例えば、キャリア樹脂、滑剤、各種添加剤等の原材料を、同方向２軸押出機等を用いて予め混練する。次いで、所定温度まで加熱し、熱膨張マイクロカプセルを添加した後、更に混練することにより得られる混練物を、ペレタイザーにて所望の大きさに切断することによりペレット形状にしてマスターバッチとする方法等が挙げられる。また、キャリア樹脂、熱膨張性マイクロカプセル、滑剤等の原材料をバッチ式の混練機で混練した後、造粒機で造粒することによりペレット形状のマスターバッチを製造してもよい。
上記混練機としては、熱膨張性マイクロカプセルを破壊することなく混練できるものであれば特に限定されず、例えば、加圧ニーダー、バンバリーミキサー等が挙げられる。
Although it does not specifically limit as a method to manufacture the said masterbatch, For example, raw materials, such as carrier resin, a lubricant, and various additives, are knead | mixed beforehand using a same-direction biaxial extruder. Next, after heating to a predetermined temperature and adding thermally expanded microcapsules, the kneaded product obtained by further kneading is cut into a desired size with a pelletizer to form a master batch, etc. Is mentioned. Alternatively, a pellet-shaped masterbatch may be produced by kneading raw materials such as carrier resin, thermally expandable microcapsules and lubricant with a batch kneader and then granulating with a granulator.
The kneader is not particularly limited as long as it can knead without destroying the thermally expandable microcapsules, and examples thereof include a pressure kneader and a Banbury mixer.
上記混練における温度条件としては、熱膨張性マイクロカプセルの発泡開始温度より５０度以下とすることが好ましい。上記温度を超えると、熱膨張性マイクロカプセルが発泡して安定生産ができない場合がある。 The temperature condition in the kneading is preferably 50 degrees or less from the foaming start temperature of the thermally expandable microcapsule. When the temperature is exceeded, the thermally expandable microcapsule may foam and stable production may not be possible.
また、本発明のマスターバッチを用いて得られる発泡成形体もまた本発明の１つである。特に本発明のマスターバッチは、高温での後加工が必要な用途にも好適に使用可能であることから、凹凸形状等の高外観品質を有する発泡シートが得られ、住宅用壁紙等の用途に好適に用いることができる。
具体的には、本発明のマスターバッチと、マトリックス樹脂とを混練し、成形することで発泡成形体が得られる。
Moreover, the foaming molding obtained using the masterbatch of this invention is also one of this invention. In particular, since the masterbatch of the present invention can be suitably used for applications requiring post-processing at high temperatures, a foamed sheet having a high appearance quality such as a concavo-convex shape can be obtained and used for residential wallpaper and the like. It can be used suitably.
Specifically, a foam molded article is obtained by kneading and molding the master batch of the present invention and a matrix resin.
上記マトリックス樹脂の種類により、得られる発泡成形体が軟質発泡体となるか、硬質発泡体となるかが決定される。即ち、上記マトリックス樹脂として軟質樹脂を用いた場合は、得られる発泡成形体は軟質発泡体となり、上記マトリックス樹脂として硬質樹脂を用いた場合は、得られる発泡成形体は硬質発泡体となる。 Depending on the type of the matrix resin, it is determined whether the obtained foamed molded product is a soft foam or a hard foam. That is, when a soft resin is used as the matrix resin, the obtained foamed molded product is a soft foam, and when a hard resin is used as the matrix resin, the obtained foamed molded product is a hard foam.
軟質発泡体が得られるマトリックス樹脂としては、オレフィン系、ウレタン系、あるいはスチレン系の熱可塑性エラストマーが挙げられる。上記オレフィン系熱可塑性エラストマーのうち、市販品としては、例えば、「エンゲージ」シリーズ（デュポン・ダウエラストマージャパン社製）、「ミラストマー」シリーズ（三井化学社製）、「住友ＴＰＥサントプレーン」シリーズ（住友化学社製）、「サントプレーン」シリーズ（エイイーエス社製）等が挙げられる。また、スチレン系エラストマーとしては、三菱化学社製の「ラバロン」シリーズ等が挙げられる。また、ポリエステル系では「ハイトレル」シリーズ（デュポン社製）やウレタン系では「ログラン」（ＢＡＳＦ ＩＮＯＡＣポリウレタン株式会社製）等が挙げられる。更に、これらの樹脂を所望の加工性や硬さに合わせて混合して使用してもよい。 Examples of the matrix resin from which the flexible foam can be obtained include olefin-based, urethane-based, and styrene-based thermoplastic elastomers. Among the olefin-based thermoplastic elastomers, commercially available products include, for example, “engage” series (manufactured by DuPont Dow Elastomer Japan), “miralastomer” series (manufactured by Mitsui Chemicals), and “Sumitomo TPE Santo Plain” series (Sumitomo). Chemical Corporation), “Santoprene” series (AIS Co., Ltd.) and the like. Examples of the styrene elastomer include “Lavalon” series manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation. Examples of the polyester type include “Hytrel” series (manufactured by DuPont), and those of urethane type include “Logan” (manufactured by BASF INOAC Polyurethane Co., Ltd.). Furthermore, these resins may be mixed and used according to the desired processability and hardness.
硬質発泡体が得られるマトリックス樹脂としては、ポリプロピレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー（ＡＢＳ）、ポリスチレン、アクリル樹脂、アクリロニトリル系樹脂等が挙げられる。また、市販品としては、例えば、ホモポリプロピレン樹脂「ＰＦ８１４」（モンテルポリオレフィンズカンパニー社製）、ランダムポリプロピレン樹脂「Ｂ２３０」、「Ｊ７０４」（グランドポリマー社製）、高密度ポリエチレン「３３００Ｆ」（三井化学社製）等が挙げられる。また、これらの樹脂は混合して使用してもよい。 Examples of the matrix resin from which a hard foam can be obtained include polypropylene, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS), polystyrene, acrylic resin, acrylonitrile resin, and the like. Commercially available products include, for example, homopolypropylene resin “PF814” (Montel Polyolefins Company), random polypropylene resins “B230”, “J704” (Grand Polymer), high-density polyethylene “3300F” (Mitsui Chemicals). Etc.). These resins may be used in combination.
また、上記マトリックス樹脂は生分解性樹脂であってもよく、例えば、酢酸セルロース（Ｐ−ＣＡ）系樹脂やポリカプロラクトン（Ｐ−Ｈ、Ｐ−ＨＢ）系樹脂である「セルグリーン」シリーズ（ダイセル化学工業社製）、ポリ乳酸「ＬＡＣＥＡ」（三井化学社製）等が挙げられる。本発明においては、熱特性に応じて、生分解性樹脂１種類を単独又は２種以上混合して用いてもよく、また、上記生分解性樹脂を単独又は上記生分解性樹脂以外の他のマトリックス樹脂と併用してもよい。 The matrix resin may be a biodegradable resin. For example, “Cell Green” series (Daicel), which is a cellulose acetate (P-CA) resin or a polycaprolactone (P-H, P-HB) resin. Chemical Industry Co., Ltd.), polylactic acid “LACEA” (Mitsui Chemicals Co., Ltd.) and the like. In the present invention, one type of biodegradable resin may be used singly or in combination of two or more depending on the thermal characteristics, and the biodegradable resin may be used alone or in addition to the biodegradable resin. You may use together with matrix resin.
本発明に用いられる熱膨張性マイクロカプセルの含有量は、上記マトリックス樹脂１００重量部に対して０．５重量部〜２０重量部である。０．５重量部未満であると、得られる成形体の気泡が少なくなって、軽量化性能を発揮することができず、２０重量部を超えると、得られる成形体の強度が得られにくくなる。 The content of the thermally expandable microcapsule used in the present invention is 0.5 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the matrix resin. If the amount is less than 0.5 parts by weight, the resulting molded article has fewer bubbles and cannot exhibit light weight reduction performance. If the amount exceeds 20 parts by weight, it is difficult to obtain the strength of the resulting molded article. .
上記発泡成形体の成形方法としては、特に限定されず、例えば、混練成形、カレンダー成形、押出成形、射出成形等が挙げられる。射出成形の場合、工法は特に限定されず、金型に樹脂材料を一部入れて発泡させるショートショート法や金型に樹脂材料をフル充填した後に金型を発泡させたいところまで開くコアバック法等が挙げられる。 The method for molding the foamed molded product is not particularly limited, and examples thereof include kneading molding, calendar molding, extrusion molding, and injection molding. In the case of injection molding, the construction method is not particularly limited, and a short short method in which a resin material is partially filled into a mold and foamed, or a core back method in which a mold is fully filled with a resin material and then the mold is opened to a desired position Etc.
本発明によれば、高い耐熱性や発泡倍率を実現しつつ、表面平滑性に優れ、色むらの少ない発泡成形体を作製することが可能なマスターバッチを提供できる。また、本発明は、該マスターバッチを用いた発泡成形体を提供できる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the master batch which can produce the foaming molding which is excellent in surface smoothness and has few color nonuniformity, implement | achieving high heat resistance and a foaming ratio can be provided. Moreover, this invention can provide the foaming molding using this masterbatch.
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.
（熱膨張性マイクロカプセルＡ１〜Ａ３の作製）
重合反応容器に、イオン交換水５０００重量部、ＮａＣｌ１６８５重量部、分散安定剤としてシリカ有効成分２０重量％であるコロイダルシリカ（旭電化社製）６５０重量部及びポリビニルピロリドン（ＢＡＳＦ社製）１５重量部を投入し、塩酸でｐＨを４に調整して水性分散媒体を調製した。
次いで、表１に示した配合量のモノマー、揮発性膨張剤及び重合開始剤からなる油性混合液を水溶性分散媒体に添加することにより、分散液を調製した。得られた分散液をホモジナイザーで攪拌混合し、窒素置換した加圧重合器に投入後、加圧（０．２ＭＰａ）し、表１記載の温度と時間で反応させた。得られた反応生成物をろ過と水洗を繰り返した後、乾燥して熱膨張性マイクロカプセルＡ１〜Ａ３を得た。
(Preparation of thermally expandable microcapsules A1 to A3)
In a polymerization reaction vessel, 5000 parts by weight of ion-exchanged water, 1685 parts by weight of NaCl, 650 parts by weight of colloidal silica (manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.), which is 20% by weight of silica as a dispersion stabilizer, and 15 parts by weight of polyvinylpyrrolidone (manufactured by BASF) The aqueous dispersion medium was prepared by adjusting the pH to 4 with hydrochloric acid.
Subsequently, the dispersion liquid was prepared by adding the oil-based liquid mixture which consists of the monomer of the compounding quantity shown in Table 1, a volatile swelling agent, and a polymerization initiator to a water-soluble dispersion medium. The obtained dispersion was stirred and mixed with a homogenizer, put into a pressure polymerization reactor purged with nitrogen, pressurized (0.2 MPa), and reacted at the temperature and time shown in Table 1. The obtained reaction product was repeatedly filtered and washed with water, and then dried to obtain thermally expandable microcapsules A1 to A3.
（マスターバッチＢ１〜Ｂ８の作製）
表２に示した種類、添加量の熱膨張性マイクロカプセル、キャリア樹脂及び滑剤をスーパーミキサー（カワタ社製）に投入し、攪拌速度（約４００ｒｐｍ）で約５分間混合を行った。ただし、途中で６０℃以上になる場合は、その時点で混合終了とした。
得られた混合物を、２軸スクリュー押出機（長田製作所社製；ＥＸＴＲＵＤＥＲ）に入れ、スクリュー回転数３０ｒｐｍ、スクリュー温調９５℃、ダイス部温度９０℃の条件で混練し直径３〜３．５ｍｍの太さで押出した。そして、ダイスから押出した混合物は、ダイス出口に取り付けた回転ハンマーで直ちにホットカットした。さらに、ホットカット直後のペレットは、ペレットクーラーに入れ、５０℃以下の温度になるまで冷却した。このようにして、直径３〜３．５ｍｍ、長さ２ｍｍ〜４ｍｍのマスターバッチＢ１〜Ｂ８を作製した。
なお、キャリア樹脂としては、
エチレン−酢酸ビニル共重合体（エバフレックス ＥＶ４５Ｘ、三井デュポンケミカル社製、オレフィン成分量：５４重量％、ＭＦＲ：１００ｇ／１０ｍｉｎ）、
エチレン−酢酸ビニル共重合体（エバフレックス ＥＶ２２０、三井デュポンケミカル社製、オレフィン成分量：７２重量％、ＭＦＲ：１５０ｇ／１０ｍｉｎ）、
エチレン−酢酸ビニル共重合体（オレフィン成分量：６０重量％、ＭＦＲ：７５ｇ／１０ｍｉｎ）、
低密度ポリエチレン（サンテックＭ６５５５、旭化成ケミカルズ社製、オレフィン成分量：１００重量％、ＭＦＲ：５５ｇ／１０ｍｉｎ）を使用した。
また、滑剤としては、エステル系滑剤（カオーワックス２２０、花王社製：融点［ＪＩＳ Ｋ７１２１］１２４℃）を用いた。
(Preparation of master batches B1 to B8)
The types and addition amounts of thermally expandable microcapsules, carrier resin and lubricant shown in Table 2 were put into a super mixer (manufactured by Kawata) and mixed at a stirring speed (about 400 rpm) for about 5 minutes. However, when the temperature reached 60 ° C. or more in the middle, mixing was terminated at that time.
The obtained mixture was put into a twin screw extruder (manufactured by Nagata Seisakusho; EXTRUDER) and kneaded under the conditions of a screw rotation speed of 30 rpm, a screw temperature adjustment of 95 ° C., and a die part temperature of 90 ° C. Extruded with thickness. The mixture extruded from the die was immediately hot cut with a rotary hammer attached to the die outlet. Furthermore, the pellets immediately after hot cutting were put in a pellet cooler and cooled to a temperature of 50 ° C. or lower. Thus, master batches B1 to B8 having a diameter of 3 to 3.5 mm and a length of 2 to 4 mm were produced.
As carrier resin,
Ethylene-vinyl acetate copolymer (Evaflex EV45X, manufactured by Mitsui DuPont Chemical Co., Ltd., olefin component amount: 54 wt%, MFR: 100 g / 10 min),
Ethylene-vinyl acetate copolymer (Evaflex EV220, manufactured by Mitsui DuPont Chemical Co., Ltd., olefin component amount: 72% by weight, MFR: 150 g / 10 min),
Ethylene-vinyl acetate copolymer (olefin component amount: 60 wt%, MFR: 75 g / 10 min),
Low-density polyethylene (Suntech M6555, manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation, olefin component amount: 100% by weight, MFR: 55 g / 10 min) was used.
As the lubricant, an ester-based lubricant (Kao wax 220, manufactured by Kao Corporation: melting point [JIS K7121] 124 ° C.) was used.
（実施例１〜３、比較例１〜５）
（成形体の作製）
表３に示す種類、添加量のマスターバッチと、マトリックス樹脂とをスーパーミキサー（カワタ社製）に投入し、攪拌速度（約４００ｒｐｍ）で約５分間混合を行った。その後、オーブンにて７０℃で３０分乾燥を実施して得られた混合物をアキュムレーターを備えたスクリュー式の射出成形機のホッパーに供給して溶融混練し、射出成形を行い、厚さ約１ｍｍ、直径約５ｃｍ円盤状の成形体を得た。
成形条件は、表３に示したとおりで、シリンダー温度：１８５、１９０または２００℃、射出速度：６０ｍｍ／ｓｅｃとし、型開遅延時間は０秒、金型温度は４０℃の設定条件とした。
また、マトリックス樹脂としては、
スチレン系熱可塑性エラストマー（ラバロンＱＥ１２８ＡＴＨ、三菱化学社製、密度０．９３ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ４５ｇ／１０分（２３０℃））、
ポリエステル系熱可塑性エラストマー（ハイトレル３０７８、東レデュポン社製、密度１．０７ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ５ｇ／１０分（１９０℃））を用いた。
ポリエステル系熱可塑性エラストマーを使用時は、顔料としてＰＥＸ９９９０１７ＢＬＡＣＫ（東京インキ社製）を用いた。
(Examples 1-3, Comparative Examples 1-5)
(Production of molded body)
The master batches of the types and addition amounts shown in Table 3 and the matrix resin were charged into a super mixer (manufactured by Kawata) and mixed at a stirring speed (about 400 rpm) for about 5 minutes. Thereafter, the mixture obtained by drying at 70 ° C. for 30 minutes in an oven is supplied to a hopper of a screw-type injection molding machine equipped with an accumulator, melt-kneaded, injection molded, and about 1 mm thick A disk-shaped molded body having a diameter of about 5 cm was obtained.
The molding conditions were as shown in Table 3. The cylinder temperature was 185, 190 or 200 ° C., the injection speed was 60 mm / sec, the mold opening delay time was 0 seconds, and the mold temperature was 40 ° C.
As matrix resin,
Styrenic thermoplastic elastomer (Lavalon QE128ATH, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, density 0.93 g / cm 3 , MFR 45 g / 10 min (230 ° C.)),
A polyester-based thermoplastic elastomer (Hytrel 3078, manufactured by Toray DuPont, density 1.07 g / cm 3 , MFR 5 g / 10 min (190 ° C.)) was used.
When using a polyester-based thermoplastic elastomer, PEX9999017BLACK (manufactured by Tokyo Ink) was used as a pigment.
（評価）
得られた熱膨張性マイクロカプセル、及び、実施例１〜３、比較例１〜５で得られた成形体について、下記性能を評価した。結果を表１、３に示した。
(Evaluation)
The following performance was evaluated about the obtained thermally expansible microcapsule and the molded object obtained in Examples 1-3 and Comparative Examples 1-5. The results are shown in Tables 1 and 3.
（１）熱膨張性マイクロカプセルの評価
（１−１）体積平均粒子径
粒度分布径測定器（ＬＡ−９１０、ＨＯＲＩＢＡ社製）を用い、体積平均粒子径を測定した。
(1) Evaluation of thermally expandable microcapsules (1-1) Volume average particle size The volume average particle size was measured using a particle size distribution size meter (LA-910, manufactured by HORIBA).
（１−２）発泡開始温度、最大発泡温度、最大変位量
熱機械分析装置（ＴＭＡ）（ＴＭＡ２９４０、ＴＡ ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）を用い、発泡開始温度（Ｔｓ）、最大変位量（Ｄｍａｘ）及び最大発泡温度（Ｔｍａｘ）を測定した。具体的には、試料２５μｇを直径７ｍｍ、深さ１ｍｍのアルミ製容器に入れ、上から０．１Ｎの力を加えた状態で、５℃／ｍｉｎの昇温速度で８０℃から２２０℃まで加熱し、測定端子の垂直方向における変位を測定し、変位が上がり始める温度を発泡開始温度、その変位の最大値を最大変位量とし、最大変位量における温度を最大発泡温度とした。
(1-2) Foaming start temperature, maximum foaming temperature, maximum displacement amount Thermomechanical analyzer (TMA) (TMA2940, manufactured by TA instruments), foaming start temperature (Ts), maximum displacement amount (Dmax), and maximum foaming The temperature (Tmax) was measured. Specifically, 25 μg of a sample is put into an aluminum container having a diameter of 7 mm and a depth of 1 mm, and heated from 80 ° C. to 220 ° C. at a temperature rising rate of 5 ° C./min with a force of 0.1 N applied from above. Then, the displacement in the vertical direction of the measurement terminal was measured, and the temperature at which the displacement began to rise was defined as the foaming start temperature, the maximum value of the displacement as the maximum displacement, and the temperature at the maximum displacement as the maximum foaming temperature.
（２）成形体の評価
（２−１）表面平滑性
得られた成形体の表面状態を目視で観察し、以下の評価基準で評価した。
○：表面が平滑な状態である
×：表面が荒れた状態である
(2) Evaluation of molded body (2-1) Surface smoothness The surface state of the obtained molded body was visually observed and evaluated according to the following evaluation criteria.
○: Surface is in a smooth state ×: Surface is in a rough state
（２−２）色むら
得られた発泡成形体の表面を色差計にてＬ＊、ａ＊、ｂ＊を測定した。
また、マトリックス樹脂のみで成形した成形体の表面も色差計でＬｍ＊、ａｍ＊、ｂｍ＊を測定した。
マトリックス樹脂と得られた発泡成形体の色差ｄＥ＊を算出して評価を実施した。
ｄＥ＊＝√（（Ｌ＊−Ｌｍ＊）２＋（ａ＊−ａｍ＊）２＋（ｂ＊−ｂｍ＊）２）
以下の評価基準で評価した。
○：ｄＥ＊≦２．０ （問題がない。）
△：２．０＜ｄＥ＊≦３．０ （色むらがあるが許容できる。）
×：ｄＥ＊＞３．０ （色むらが目立つ。）
なお、使用したスチレン系熱可塑性エラストマー成形体は、Ｌｍ＊＝１５．９５、ａｍ＊＝０．５４、ｂｍ＊＝−１．４３であり、
使用したポリエステル系熱可塑性エラストマーの成形体は、Ｌｍ＊＝１５．７６ 、ａｍ＊＝０．６８、ｂｍ＊＝−１．９５である。
(2-2) L * , a * , and b * were measured on the surface of the foamed molded article having uneven color with a color difference meter.
Further, the surface of the molded body molded only with the matrix resin was also measured for Lm * , am * , and bm * with a color difference meter.
The color difference dE * between the matrix resin and the obtained foamed molded product was calculated and evaluated.
dE * = √ ((L * −Lm * ) 2 + (a * −am * ) 2 + (b * −bm * ) 2 )
Evaluation was made according to the following evaluation criteria.
○: dE * ≦ 2.0 (no problem)
Δ: 2.0 <dE * ≦ 3.0 (Although there is uneven color, it is acceptable.)
X: dE * > 3.0 (color unevenness is conspicuous)
In addition, the used styrenic thermoplastic elastomer molded body has Lm * = 15.95, am * = 0.54, bm * = − 1.43,
The molded body of the polyester-based thermoplastic elastomer used has Lm * = 15.76, am * = 0.68, and bm * =-1.95.
（２−３）密度測定
得られた成形体の中央部を切り出し、ＥＤ−１２０Ｔ（ミラージュ貿易社製）を用いて密度の測定を行った。
(2-3) Density measurement The center part of the obtained molded object was cut out, and the density was measured using ED-120T (Mirage Trading Co., Ltd.).
（２−４）軽量化率
得られた発泡成形体の密度ＤＢと各マトリックス樹脂の密度ＤＡを測定し、下記式を用いて軽量化率を算出した。
軽量化率（％）＝（１−ＤＢ／ＤＡ）×１００
(2-4) Weight reduction rate The density DB of the obtained foamed molded product and the density DA of each matrix resin were measured, and the weight reduction rate was calculated using the following formula.
Weight reduction rate (%) = (1-DB / DA) × 100
本発明によれば、高い耐熱性や発泡倍率を実現しつつ、表面平滑性に優れ、色むらの少ない発泡成形体を作製することが可能なマスターバッチを提供できる。また、本発明は、該マスターバッチを用いた発泡成形体を提供できる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the master batch which can produce the foaming molding which is excellent in surface smoothness and has few color nonuniformity, implement | achieving high heat resistance and a foaming ratio can be provided. Moreover, this invention can provide the foaming molding using this masterbatch.
Claims (2)
前記熱膨張性マイクロカプセルの配合量は、キャリア樹脂１００重量部に対して１０〜９０重量部であり、
前記キャリア樹脂は、オレフィン共重合体を含有し、
前記オレフィン共重合体は、オレフィン成分を３０〜５５重量％含有する
ことを特徴とするマスターバッチ。 A masterbatch containing thermally expandable microcapsules, a carrier resin and a lubricant,
The amount of the thermally expandable microcapsule is 10 to 90 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the carrier resin,
The carrier resin contains an olefin copolymer,
The said olefin copolymer contains 30 to 55 weight% of olefin components, The masterbatch characterized by the above-mentioned.
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019208653A1 (en) | 2018-04-27 | 2019-10-31 | 株式会社カネカ | Master batch, polycarbonate resin composition, injection foam molded body and method for producing same |
| JP2023025808A (en) * | 2021-08-11 | 2023-02-24 | ミュン ゴン キム | Injection molding shoe sole material, shoe sole containing the same, and production method and use thereof |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6094431A (en) * | 1983-10-31 | 1985-05-27 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Resin composition for foaming agent master batch |
| JPH06184342A (en) * | 1992-12-21 | 1994-07-05 | Fujikura Ltd | Flame-retardant heat-resistant polyolefin foam |
| JPH06228355A (en) * | 1993-02-02 | 1994-08-16 | Fujikura Ltd | Polyolefin foam with flame retardancy and heat resistance |
| WO1999043758A1 (en) * | 1998-02-24 | 1999-09-02 | Matsumoto Yushi-Seiyaku Co., Ltd. | Heat-expandable microcapsules, process for producing the same, and method of utilizing the same |
| JP2000095889A (en) * | 1998-09-18 | 2000-04-04 | Furukawa Electric Co Ltd:The | Production of foamed sheet filled with inorganic material at high content |
| US20020145214A1 (en) * | 2001-04-09 | 2002-10-10 | Nissen Chemitec Corporation | Method of manufacturing a foam-molded product |
| JP2006282718A (en) * | 2005-03-31 | 2006-10-19 | Kyowa Co Ltd | Self-extinguishing foamed flame-retardant sheet |
| WO2011122229A1 (en) * | 2010-03-31 | 2011-10-06 | 積水化学工業株式会社 | Thermally expandable microcapsule, method for producing thermally expandable microcapsule, foamable masterbatch and foam molded article |
-
2017
- 2017-02-07 JP JP2017020381A patent/JP6356843B2/en active Active
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6094431A (en) * | 1983-10-31 | 1985-05-27 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Resin composition for foaming agent master batch |
| JPH06184342A (en) * | 1992-12-21 | 1994-07-05 | Fujikura Ltd | Flame-retardant heat-resistant polyolefin foam |
| JPH06228355A (en) * | 1993-02-02 | 1994-08-16 | Fujikura Ltd | Polyolefin foam with flame retardancy and heat resistance |
| WO1999043758A1 (en) * | 1998-02-24 | 1999-09-02 | Matsumoto Yushi-Seiyaku Co., Ltd. | Heat-expandable microcapsules, process for producing the same, and method of utilizing the same |
| JP2000095889A (en) * | 1998-09-18 | 2000-04-04 | Furukawa Electric Co Ltd:The | Production of foamed sheet filled with inorganic material at high content |
| US20020145214A1 (en) * | 2001-04-09 | 2002-10-10 | Nissen Chemitec Corporation | Method of manufacturing a foam-molded product |
| JP2002307474A (en) * | 2001-04-09 | 2002-10-23 | Nissen Chemitec Corp | Method for producing foamed molding |
| JP2006282718A (en) * | 2005-03-31 | 2006-10-19 | Kyowa Co Ltd | Self-extinguishing foamed flame-retardant sheet |
| WO2011122229A1 (en) * | 2010-03-31 | 2011-10-06 | 積水化学工業株式会社 | Thermally expandable microcapsule, method for producing thermally expandable microcapsule, foamable masterbatch and foam molded article |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019208653A1 (en) | 2018-04-27 | 2019-10-31 | 株式会社カネカ | Master batch, polycarbonate resin composition, injection foam molded body and method for producing same |
| EP3786224A4 (en) * | 2018-04-27 | 2022-02-09 | Kaneka Corporation | Master batch, polycarbonate resin composition, injection foam molded body and method for producing same |
| US11898016B2 (en) | 2018-04-27 | 2024-02-13 | Kaneka Corporation | Master batch, polycarbonate resin composition, injection foam molded body and method for producing same |
| JP2023025808A (en) * | 2021-08-11 | 2023-02-24 | ミュン ゴン キム | Injection molding shoe sole material, shoe sole containing the same, and production method and use thereof |
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| Publication number | Publication date |
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