JP2017057377A - Cold insulation tool - Google Patents
Cold insulation tool Download PDFInfo
- Publication number
- JP2017057377A JP2017057377A JP2016163071A JP2016163071A JP2017057377A JP 2017057377 A JP2017057377 A JP 2017057377A JP 2016163071 A JP2016163071 A JP 2016163071A JP 2016163071 A JP2016163071 A JP 2016163071A JP 2017057377 A JP2017057377 A JP 2017057377A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- composition
- cold
- inorganic salt
- mass
- indicator
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000009413 insulation Methods 0.000 title claims abstract description 112
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 340
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 208
- 239000007793 ph indicator Substances 0.000 claims abstract description 122
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 claims abstract description 102
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 94
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims abstract description 53
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims abstract description 35
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 33
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-M dihydrogenphosphate Chemical compound OP(O)([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 32
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 30
- 229910052816 inorganic phosphate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 238000004321 preservation Methods 0.000 claims description 186
- 230000008859 change Effects 0.000 claims description 68
- 239000012212 insulator Substances 0.000 claims description 33
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 28
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L Phosphate ion(2-) Chemical compound OP([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 23
- 238000001816 cooling Methods 0.000 abstract description 22
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 64
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 64
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 36
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 30
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 27
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 25
- -1 hydrogen ions Chemical class 0.000 description 23
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 17
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 17
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 16
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229920002907 Guar gum Polymers 0.000 description 14
- 239000000665 guar gum Substances 0.000 description 14
- 235000010417 guar gum Nutrition 0.000 description 14
- 229960002154 guar gum Drugs 0.000 description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 description 13
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 12
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 12
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 11
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 11
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 10
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 9
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 9
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 8
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 8
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 8
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 8
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 8
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 7
- 125000004181 carboxyalkyl group Chemical group 0.000 description 7
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 7
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 7
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 description 7
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 7
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- 239000000230 xanthan gum Substances 0.000 description 7
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 description 7
- 235000010493 xanthan gum Nutrition 0.000 description 7
- 229940082509 xanthan gum Drugs 0.000 description 7
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 6
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 6
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 6
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 6
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 6
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 5
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 5
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 4
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 4
- 241000596504 Tamarindus Species 0.000 description 4
- 235000004298 Tamarindus indica Nutrition 0.000 description 4
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 4
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 4
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 4
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 4
- 239000000679 carrageenan Substances 0.000 description 4
- 235000010418 carrageenan Nutrition 0.000 description 4
- 229920001525 carrageenan Polymers 0.000 description 4
- 229940113118 carrageenan Drugs 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 4
- 239000001814 pectin Substances 0.000 description 4
- 235000010987 pectin Nutrition 0.000 description 4
- 229920001277 pectin Polymers 0.000 description 4
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 4
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K tripotassium phosphate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])([O-])=O LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- UHVMMEOXYDMDKI-JKYCWFKZSA-L zinc;1-(5-cyanopyridin-2-yl)-3-[(1s,2s)-2-(6-fluoro-2-hydroxy-3-propanoylphenyl)cyclopropyl]urea;diacetate Chemical compound [Zn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CCC(=O)C1=CC=C(F)C([C@H]2[C@H](C2)NC(=O)NC=2N=CC(=CC=2)C#N)=C1O UHVMMEOXYDMDKI-JKYCWFKZSA-L 0.000 description 4
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002696 acid base indicator Substances 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 3
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 238000010257 thawing Methods 0.000 description 3
- ASTWEMOBIXQPPV-UHFFFAOYSA-K trisodium;phosphate;dodecahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O ASTWEMOBIXQPPV-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- ZHJGWYRLJUCMRT-UHFFFAOYSA-N 5-[6-[(4-methylpiperazin-1-yl)methyl]benzimidazol-1-yl]-3-[1-[2-(trifluoromethyl)phenyl]ethoxy]thiophene-2-carboxamide Chemical compound C=1C=CC=C(C(F)(F)F)C=1C(C)OC(=C(S1)C(N)=O)C=C1N(C1=C2)C=NC1=CC=C2CN1CCN(C)CC1 ZHJGWYRLJUCMRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WZUKKIPWIPZMAS-UHFFFAOYSA-K Ammonium alum Chemical compound [NH4+].O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O WZUKKIPWIPZMAS-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229940037003 alum Drugs 0.000 description 2
- 235000011124 aluminium ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N ammonium dihydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].OP(O)([O-])=O LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000387 ammonium dihydrogen phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- ZRIUUUJAJJNDSS-UHFFFAOYSA-N ammonium phosphates Chemical class [NH4+].[NH4+].[NH4+].[O-]P([O-])([O-])=O ZRIUUUJAJJNDSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 230000002421 anti-septic effect Effects 0.000 description 2
- 239000002577 cryoprotective agent Substances 0.000 description 2
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000388 diammonium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019838 diammonium phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 2
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 2
- 229920013818 hydroxypropyl guar gum Polymers 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 2
- 235000019837 monoammonium phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 229910052755 nonmetal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 235000019798 tripotassium phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 229910000404 tripotassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 235000019801 trisodium phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 229910000406 trisodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- FFJCNSLCJOQHKM-CLFAGFIQSA-N (z)-1-[(z)-octadec-9-enoxy]octadec-9-ene Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCOCCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC FFJCNSLCJOQHKM-CLFAGFIQSA-N 0.000 description 1
- ZPLCXHWYPWVJDL-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-hydroxyphenyl)methyl]-1,3-oxazolidin-2-one Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1NC(=O)OC1 ZPLCXHWYPWVJDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBOCQTNZUPTTEI-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(hydrazinesulfonyl)phenoxy]benzenesulfonohydrazide Chemical compound C1=CC(S(=O)(=O)NN)=CC=C1OC1=CC=C(S(=O)(=O)NN)C=C1 NBOCQTNZUPTTEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FRPHFZCDPYBUAU-UHFFFAOYSA-N Bromocresolgreen Chemical compound CC1=C(Br)C(O)=C(Br)C=C1C1(C=2C(=C(Br)C(O)=C(Br)C=2)C)C2=CC=CC=C2S(=O)(=O)O1 FRPHFZCDPYBUAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical class [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920010126 Linear Low Density Polyethylene (LLDPE) Polymers 0.000 description 1
- BELBBZDIHDAJOR-UHFFFAOYSA-N Phenolsulfonephthalein Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)C2=CC=CC=C2S(=O)(=O)O1 BELBBZDIHDAJOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 102000007327 Protamines Human genes 0.000 description 1
- 108010007568 Protamines Proteins 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WROHAQZYIUQHNL-UHFFFAOYSA-N [Na].[Na].[Na].[P] Chemical compound [Na].[Na].[Na].[P] WROHAQZYIUQHNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 150000001346 alkyl aryl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000005599 alkyl carboxylate group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 229910000148 ammonium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 1
- YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-L calcium bis(dihydrogenphosphate) Chemical compound [Ca+2].OP(O)([O-])=O.OP(O)([O-])=O YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940062672 calcium dihydrogen phosphate Drugs 0.000 description 1
- FUFJGUQYACFECW-UHFFFAOYSA-L calcium hydrogenphosphate Chemical compound [Ca+2].OP([O-])([O-])=O FUFJGUQYACFECW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ICSSIKVYVJQJND-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ICSSIKVYVJQJND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 description 1
- 235000019700 dicalcium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- ZPWVASYFFYYZEW-UHFFFAOYSA-L dipotassium hydrogen phosphate Chemical compound [K+].[K+].OP([O-])([O-])=O ZPWVASYFFYYZEW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- XJRPTMORGOIMMI-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-amino-4-(trifluoromethyl)-1,3-thiazole-5-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)C=1SC(N)=NC=1C(F)(F)F XJRPTMORGOIMMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019261 food antioxidant Nutrition 0.000 description 1
- 235000019249 food preservative Nutrition 0.000 description 1
- 239000005452 food preservative Substances 0.000 description 1
- GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N hydron Chemical compound [H+] GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920004889 linear high-density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000011344 liquid material Substances 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- CEQFOVLGLXCDCX-WUKNDPDISA-N methyl red Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC=C1\N=N\C1=CC=CC=C1C(O)=O CEQFOVLGLXCDCX-WUKNDPDISA-N 0.000 description 1
- 235000019691 monocalcium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000004712 monophosphates Chemical class 0.000 description 1
- 235000019796 monopotassium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000402 monopotassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- QNILTEGFHQSKFF-UHFFFAOYSA-N n-propan-2-ylprop-2-enamide Chemical compound CC(C)NC(=O)C=C QNILTEGFHQSKFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003531 phenolsulfonphthalein Drugs 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- PJNZPQUBCPKICU-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;potassium Chemical compound [K].OP(O)(O)=O PJNZPQUBCPKICU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229920001495 poly(sodium acrylate) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000259 polyoxyethylene lauryl ether Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- VKJKEPKFPUWCAS-UHFFFAOYSA-M potassium chlorate Chemical compound [K+].[O-]Cl(=O)=O VKJKEPKFPUWCAS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940086066 potassium hydrogencarbonate Drugs 0.000 description 1
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 description 1
- 229940048914 protamine Drugs 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M sodium dihydrogen phosphate Chemical compound [Na+].OP(O)([O-])=O AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M sodium iodide Chemical compound [Na+].[I-] FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 1
- BAZAXWOYCMUHIX-UHFFFAOYSA-M sodium perchlorate Chemical compound [Na+].[O-]Cl(=O)(=O)=O BAZAXWOYCMUHIX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910001488 sodium perchlorate Inorganic materials 0.000 description 1
- NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M sodium polyacrylate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C=C NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 1
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 1
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 1
- XNRNJIIJLOFJEK-UHFFFAOYSA-N sodium;1-oxidopyridine-2-thione Chemical compound [Na+].[O-]N1C=CC=CC1=S XNRNJIIJLOFJEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIWQZURFGYXCEO-UHFFFAOYSA-M sodium;decanoate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCC([O-])=O FIWQZURFGYXCEO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 239000001226 triphosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011178 triphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 125000002264 triphosphate group Chemical class [H]OP(=O)(O[H])OP(=O)(O[H])OP(=O)(O[H])O* 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
- C09K5/02—Materials undergoing a change of physical state when used
- C09K5/06—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to solid or vice versa
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
- C09K5/08—Materials not undergoing a change of physical state when used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
- C09K5/08—Materials not undergoing a change of physical state when used
- C09K5/14—Solid materials, e.g. powdery or granular
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
- F25D—REFRIGERATORS; COLD ROOMS; ICE-BOXES; COOLING OR FREEZING APPARATUS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- F25D3/00—Devices using other cold materials; Devices using cold-storage bodies
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
- Freezing, Cooling And Drying Of Foods (AREA)
- Packages (AREA)
Abstract
Description
本発明は、冷却時の色変化が容易に視認可能な保冷用組成物を備えた保冷具に関する。 The present invention relates to a cold insulator provided with a cold insulating composition in which a color change during cooling can be easily visually recognized.
保冷具は、各種生鮮物の保管時や輸送時の保冷に幅広く利用されており、通常は、繰り返して利用される。このような保冷具は、保冷作用を有する保冷用組成物を備え、熱伝導性を有する容器中にこの保冷用組成物が封入されて、構成される。
保冷用組成物としては、その存在が保冷具の外側から容易に視認可能となるように、着色剤を含有するものが知られており、例えば、染料により着色された保冷用組成物が封入され、その封入量が外部から容易に確認可能となっている保冷具が開示されている(特許文献1参照)。
The cold insulator is widely used for cold storage during storage and transportation of various fresh products, and is usually used repeatedly. Such a cold-retaining tool includes a cold-retaining composition having a cold-retaining action, and is configured by enclosing the cold-retaining composition in a thermally conductive container.
As the composition for cold insulation, those containing a colorant are known so that the presence thereof can be easily visually recognized from the outside of the cold insulation device. For example, the composition for cold insulation colored with a dye is enclosed. A cold insulator whose disclosing amount can be easily confirmed from the outside is disclosed (see Patent Document 1).
しかし、特許文献1に記載の保冷具は、保冷用組成物が染料を含有していても、凍結の有無など、冷却状態を目視により確認することは困難であり、保冷可能な所望の温度にまで保冷具が十分に冷却されているか、冷却状態の視認が困難であるという問題点があった。 However, the cold insulator described in Patent Document 1 is difficult to visually check the cooling state, such as the presence or absence of freezing, even if the cold-keeping composition contains a dye, and it is at a desired temperature that can be kept cold. There is a problem that the cold insulator is sufficiently cooled until it is difficult to visually check the cooling state.
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、冷却状態が目的とする状態にあるか容易に視認可能な保冷具を提供することを課題とする。 This invention is made | formed in view of the said situation, and makes it a subject to provide the cooler which can be visually recognized easily whether a cooling state exists in the target state.
上記課題を解決するため、本発明の第1の態様は、水、無機塩、増粘剤及びpH指示薬を含有する保冷用組成物を備えた保冷具であって、前記保冷用組成物が、前記無機塩として、その水溶液が酸性を示す酸性の無機塩と、リン酸塩と、を含有し、前記保冷用組成物において、前記無機塩の総含有量に対する、前記酸性の無機塩及びリン酸塩の合計含有量の割合が、5〜100質量%であり、前記保冷用組成物が、前記酸性の無機塩として、リン酸二水素塩とリン酸二水素塩以外の無機塩とを含有し、前記pH指示薬のpKaが4.9〜8.0であり、前記保冷用組成物は、リン酸塩、リン酸二水素塩及び水以外の含有成分をすべて除去した場合のpH(α1)が、前記pKaに対して、下記式(i)で表される関係を満たすものである、保冷具である。
pH指示薬のpKa≦pH(α1)≦pH指示薬のpKa+1.8 ・・・・(i)
In order to solve the above-mentioned problem, a first aspect of the present invention is a cold-retaining tool comprising a cold-retaining composition containing water, an inorganic salt, a thickener, and a pH indicator, wherein the cold-retaining composition comprises: As the inorganic salt, an acidic inorganic salt whose aqueous solution exhibits acidity and a phosphate, and the acidic inorganic salt and phosphoric acid with respect to the total content of the inorganic salt in the cold-retaining composition The ratio of the total content of the salt is 5 to 100% by mass, and the composition for cold preservation contains, as the acidic inorganic salt, an inorganic salt other than dihydrogen phosphate and dihydrogen phosphate. The pH indicator has a pKa of 4.9 to 8.0, and the composition for cold preservation has a pH (α1) when all components other than phosphate, dihydrogen phosphate and water are removed. , Satisfying the relationship represented by the following formula (i) with respect to the pKa. It is a tool.
pKa of pH indicator ≦ pH (α1) ≦ pKa of pH indicator + 1.8 (i)
本発明の第1の態様においては、前記保冷用組成物のpHが4.6〜8.8であることが好ましい。
本発明の第1の態様においては、前記保冷用組成物は、前記増粘剤及び水以外の含有成分をすべて水で置換した場合のpH(α3)が、6.0〜8.5となるものが好ましい。
In the 1st aspect of this invention, it is preferable that pH of the said composition for cold preservation is 4.6-8.8.
In the first aspect of the present invention, the cold-retaining composition has a pH (α3) of 6.0 to 8.5 when all the components other than the thickener and water are replaced with water. Those are preferred.
また、本発明の第2の態様は、水、無機塩、増粘剤及びpH指示薬を含有する保冷用組成物を備えた保冷具であって、前記保冷用組成物が、前記無機塩として、その水溶液が酸性を示す酸性の無機塩と、リン酸一水素塩と、を含有し、前記保冷用組成物において、前記無機塩の総含有量に対する、前記酸性の無機塩及びリン酸一水素塩の合計含有量の割合が、5〜100質量%であり、前記保冷用組成物において、水、前記無機塩及び増粘剤の総含有量に対する、リン酸一水素塩の含有量の割合が、0.2〜5.0質量%であり、前記pH指示薬のpKaが4.9〜8.0である、保冷具である。 Moreover, the second aspect of the present invention is a cold insulator provided with a cold-retaining composition containing water, an inorganic salt, a thickener and a pH indicator, wherein the cold-retaining composition is used as the inorganic salt, The aqueous solution contains an acidic inorganic salt that exhibits acidity, and monohydrogen phosphate, and in the cold insulation composition, the acidic inorganic salt and monohydrogen phosphate with respect to the total content of the inorganic salt The total content of is 5 to 100% by mass, and in the composition for cold insulation, the ratio of the content of monohydrogen phosphate to the total content of water, the inorganic salt and the thickener is It is 0.2-5.0 mass%, pKa of the said pH indicator is a 4.9-8.0 cold storage tool.
本発明の第2の態様においては、前記保冷用組成物のpHが4.7〜8.0であることが好ましい。
本発明の第2の態様においては、前記保冷用組成物は、前記増粘剤及び水以外の含有成分をすべて水で置換した場合のpH(α3)が、6.0〜9.1となるものが好ましい。
In the 2nd aspect of this invention, it is preferable that pH of the said composition for cold preservation is 4.7-8.0.
In the second aspect of the present invention, the cold-retaining composition has a pH (α3) of 6.0 to 9.1 when all the components other than the thickener and water are replaced with water. Those are preferred.
また、本発明の第3の態様は、水、無機塩、増粘剤及びpH指示薬を含有する保冷用組成物を備えた保冷具であって、前記保冷用組成物が、前記無機塩として、その水溶液が酸性を示す酸性の無機塩を含有し、前記保冷用組成物において、前記無機塩の総含有量に対する、前記酸性の無機塩の含有量の割合が、5〜100質量%であり、前記保冷用組成物は、前記無機塩及び水以外の含有成分をすべて水で置換した場合のpH(α2)が7以下となるものであり、前記保冷用組成物は、前記増粘剤及び水以外の含有成分をすべて水で置換した場合のpH(α3)が7以上となるものであり、pH(α2)及びpH(α3)が、前記pH指示薬の変色域よりも低いpH、変色域のpH、及び変色域よりも高いpHの3つのpH域のうち、互いに異なるpH域の値を示す、保冷具である。 Moreover, the third aspect of the present invention is a cold insulator provided with a cold insulation composition containing water, an inorganic salt, a thickener and a pH indicator, wherein the cold insulation composition is used as the inorganic salt, The aqueous solution contains an acidic inorganic salt exhibiting acidity, and in the composition for cold preservation, the ratio of the content of the acidic inorganic salt to the total content of the inorganic salt is 5 to 100% by mass, The cold-retaining composition has a pH (α2) of 7 or less when all the components other than the inorganic salt and water are replaced with water, and the cold-retaining composition comprises the thickener and water. PH (α3) is 7 or more when all other components are replaced with water, and the pH (α2) and pH (α3) are lower than the color change range of the pH indicator. Of the three pH ranges of pH and pH higher than the color change range, It indicates the value of that pH range, a cold tool.
本発明によれば、冷却状態が目的とする状態にあるか容易に視認可能な保冷具が提供される。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the cooler which can be visually recognized easily whether a cooling state exists in the target state is provided.
<<第1実施形態>>
本発明の第1実施形態に係る保冷具は、水、無機塩、増粘剤及びpH指示薬を含有する保冷用組成物を備えた保冷具であって、前記保冷用組成物が、前記無機塩として、その水溶液が酸性を示す酸性の無機塩と、リン酸塩と、を含有し、前記保冷用組成物において、前記無機塩の総含有量に対する、前記酸性の無機塩及びリン酸塩の合計含有量の割合が、5〜100質量%であり、前記保冷用組成物が、前記酸性の無機塩として、リン酸二水素塩とリン酸二水素塩以外の無機塩とを含有し、前記pH指示薬のpKaが4.9〜8.0であり、前記保冷用組成物は、リン酸塩、リン酸二水素塩及び水以外の含有成分をすべて除去した場合のpH(α1)が、前記pKaに対して、下記式(i)で表される関係を満たすものである。
pH指示薬のpKa≦pH(α1)≦pH指示薬のpKa+1.8 ・・・・(i)
<< First Embodiment >>
The cold insulator according to the first embodiment of the present invention is a cold insulator provided with a cold insulating composition containing water, an inorganic salt, a thickener and a pH indicator, wherein the cold insulating composition is the inorganic salt. As the total amount of the acidic inorganic salt and the phosphate with respect to the total content of the inorganic salt in the composition for cold preservation, the acidic inorganic salt whose aqueous solution shows acidity and a phosphate. The content ratio is 5 to 100% by mass, and the composition for cold preservation contains, as the acidic inorganic salt, a dihydrogen phosphate and an inorganic salt other than the dihydrogen phosphate, and the pH The pKa of the indicator is 4.9 to 8.0, and the composition for cold preservation has a pH (α1) obtained when all components other than phosphate, dihydrogen phosphate and water are removed. On the other hand, the relationship represented by the following formula (i) is satisfied.
pKa of pH indicator ≦ pH (α1) ≦ pKa of pH indicator + 1.8 (i)
前記保冷具は、pH指示薬の発色の有無が反映された保冷用組成物の色が、保冷用組成物の凍結の前後において大きく変化するために、冷却状態が目的とする状態(対象物を十分に冷却できる状態)にあるか容易に視認可能なものである。そして、凍結の前後における保冷用組成物の色は、前記無機塩、増粘剤等のpH指示薬以外の含有成分自体の色を主として反映したものではない。 Since the color of the cold insulation composition reflecting the presence or absence of color development of the pH indicator greatly changes before and after freezing of the cold insulation composition, the cold insulation device is in a state where the cooling state is the target state (the object is sufficiently It can be easily visually confirmed whether it is in a state where it can be cooled down. And the color of the composition for cold preservation before and after freezing does not mainly reflect the color of components other than pH indicators, such as the said inorganic salt and a thickener.
第1実施形態における保冷用組成物は、その酸性度に影響を与える成分として、無機塩及び増粘剤を含有するが、無機塩として、酸性の無機塩であるリン酸二水素塩及びリン酸二水素塩以外の無機塩、並びにリン酸塩という特定の組み合わせのものを選択し、これらの含有量を限定し、さらにこれら無機塩に対してpKaが特定範囲にあるpH指示薬を組み合わせることで、pH指示薬の発色の変化又は有無に依存して、顕著に大きな色変化を生じるものである。 Although the composition for cold preservation in 1st Embodiment contains an inorganic salt and a thickener as a component which influences the acidity, as an inorganic salt, dihydrogen phosphate and phosphoric acid which are acidic inorganic salts By selecting a specific combination of inorganic salts other than dihydrogen salts, and phosphates, limiting their contents, and further combining a pH indicator with a pKa in a specific range with respect to these inorganic salts, Depending on the change or the presence or absence of the color development of the pH indicator, a significantly large color change is caused.
<無機塩>
第1実施形態における前記無機塩は、保冷剤の一成分として機能するものであり、主にその種類及び量により、保冷用組成物の凍結温度が決定される。
また、前記無機塩は、前記pH指示薬に該当せず、保冷用組成物の凍結時に、結晶又はアモルファス(非晶質)として析出する成分であり、析出によって保冷用組成物の色変化に関与するものである。
<Inorganic salt>
The said inorganic salt in 1st Embodiment functions as one component of a cryogen, and the freezing temperature of the composition for cold preservation is mainly determined by the kind and quantity.
In addition, the inorganic salt does not correspond to the pH indicator, and is a component that precipitates as crystals or amorphous (amorphous) when the composition for cold preservation is frozen, and is involved in the color change of the composition for cold preservation by precipitation. Is.
第1実施形態における前記保冷用組成物は、前記無機塩として、その水溶液が酸性を示す酸性の無機塩と、リン酸塩と、を含有し、さらに前記酸性の無機塩として、リン酸二水素塩とリン酸二水素塩以外の無機塩とを含有する。 The composition for cold preservation in the first embodiment contains, as the inorganic salt, an acidic inorganic salt whose aqueous solution exhibits acidity and a phosphate, and further, as the acidic inorganic salt, dihydrogen phosphate. It contains salts and inorganic salts other than dihydrogen phosphate.
[酸性の無機塩]
(リン酸二水素塩)
第1実施形態において、前記酸性の無機塩として用いるリン酸二水素塩は、リン酸(H3PO4)中の1個の水素イオンがカチオンで置換されてなるものであり、非水和物であってもよいし、水和物であってもよい。
第1実施形態におけるリン酸二水素塩としては、例えば、リン酸二水素ナトリウム(NaH2PO4)、リン酸二水素カリウム(KH2PO4)、リン酸二水素カルシウム(Ca(H2PO4)2)等のリン酸二水素金属塩;リン酸二水素アンモニウム(NH4H2PO4)等のリン酸二水素非金属塩等が挙げられる。
[Acid inorganic salt]
(Dihydrogen phosphate)
In the first embodiment, the dihydrogen phosphate used as the acidic inorganic salt is formed by replacing one hydrogen ion in phosphoric acid (H 3 PO 4 ) with a cation, and is non-hydrated. It may be a hydrate.
Examples of the dihydrogen phosphate in the first embodiment include sodium dihydrogen phosphate (NaH 2 PO 4 ), potassium dihydrogen phosphate (KH 2 PO 4 ), and calcium dihydrogen phosphate (Ca (H 2 PO). 4 ) Dihydrogen phosphate metal salts such as 2 ); dihydrogen phosphate nonmetal salts such as ammonium dihydrogen phosphate (NH 4 H 2 PO 4 ), and the like.
第1実施形態における保冷用組成物が含有するリン酸二水素塩は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は、任意に選択できる。 1 type may be sufficient as the dihydrogen phosphate which the composition for cold preservation in 1st Embodiment contains, and when it is 2 or more types and they are 2 or more types, those combinations and ratios can be selected arbitrarily. .
(リン酸二水素塩以外の無機塩)
第1実施形態において、前記酸性の無機塩として用いる、リン酸二水素塩以外の無機塩は、その水溶液が酸性を示すものであれば特に限定されず、非水和物であってもよいし、水和物であってもよい。
第1実施形態における前記リン酸二水素塩以外の無機塩としては、例えば、塩化アンモニウム(NH4Cl)、塩化マグネシウム(MgCl2)、硫酸アンモニウム((NH4)2SO4)、硝酸アンモニウム(NH4NO3)、硫酸アルミニウム(Al2(SO4)3)、ミョウバン(AlK(SO4)2)、アンモニウムミョウバン(Al(NH4)(SO4)2)、硝酸カルシウム四水和物(Ca(NO3)2・4H2O)、硝酸カルシウム(Ca(NO3)2)等が挙げられ、塩化アンモニウム、硝酸アンモニウムが好ましい。
(Inorganic salts other than dihydrogen phosphate)
In the first embodiment, the inorganic salt other than the dihydrogen phosphate used as the acidic inorganic salt is not particularly limited as long as the aqueous solution exhibits acidity, and may be a non-hydrate. Hydrates may also be used.
Examples of inorganic salts other than the dihydrogen phosphate in the first embodiment include ammonium chloride (NH 4 Cl), magnesium chloride (MgCl 2 ), ammonium sulfate ((NH 4 ) 2 SO 4 ), and ammonium nitrate (NH 4 ). NO 3 ), aluminum sulfate (Al 2 (SO 4 ) 3 ), alum (AlK (SO 4 ) 2 ), ammonium alum (Al (NH 4 ) (SO 4 ) 2 ), calcium nitrate tetrahydrate (Ca ( NO 3 ) 2 · 4H 2 O), calcium nitrate (Ca (NO 3 ) 2 ) and the like, and ammonium chloride and ammonium nitrate are preferable.
第1実施形態における保冷用組成物が含有するリン酸二水素塩以外の無機塩は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は、任意に選択できる。 The inorganic salt other than the dihydrogen phosphate contained in the composition for cold preservation in the first embodiment may be only one type, or two or more types, and when two or more types are used, the combination and ratio thereof are as follows: Can be arbitrarily selected.
[リン酸塩]
第1実施形態における前記リン酸塩は、リン酸(H3PO4)中の3個の水素イオンがカチオンで置換されてなるものであり、非水和物であってもよいし、水和物であってもよい。
前記リン酸塩は、通常、その水溶液が塩基性を示す塩基性の塩である。
[Phosphate]
The phosphate in the first embodiment is formed by replacing three hydrogen ions in phosphoric acid (H 3 PO 4 ) with a cation, and may be non-hydrated or hydrated. It may be a thing.
The phosphate is usually a basic salt whose aqueous solution shows basicity.
第1実施形態におけるリン酸塩としては、例えば、リン酸三ナトリウム(Na3PO4)、リン酸三ナトリウム十二水和物(Na3PO4・12H2O)、リン酸三カリウム(K3PO4)等のリン酸三金属塩;リン酸三アンモニウム((NH3)3PO4)等のリン酸三非金属塩等が挙げられ、リン酸三ナトリウム(Na3PO4)、リン酸三ナトリウム十二水和物、リン酸三カリウム(K3PO4)が好ましい。 Examples of the phosphate in the first embodiment include trisodium phosphate (Na 3 PO 4 ), trisodium phosphate dodecahydrate (Na 3 PO 4 · 12H 2 O), and tripotassium phosphate (K 3 PO 4 ) triphosphates such as phosphate; triammonium phosphates such as triammonium phosphate ((NH 3 ) 3 PO 4 ), trisodium phosphate (Na 3 PO 4 ), phosphorus Trisodium acid dodecahydrate and tripotassium phosphate (K 3 PO 4 ) are preferred.
第1実施形態における保冷用組成物が含有するリン酸塩は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は、任意に選択できる。 Only 1 type may be sufficient as the phosphate which the composition for cold preservation in 1st Embodiment contains, and when it is 2 or more types, when they are 2 or more types, those combinations and ratios can be selected arbitrarily.
[その他の無機塩]
第1実施形態における保冷用組成物は、前記無機塩として、前記酸性の無機塩(リン酸二水素塩及びリン酸二水素塩以外の無機塩)並びにリン酸塩以外に、これらのいずれにも該当しないその他の無機塩を含有していてもよい。
前記その他の無機塩は、非水和物であってもよいし、水和物であってもよい。
[Other inorganic salts]
In addition to the acidic inorganic salt (inorganic salt other than dihydrogen phosphate and dihydrogen phosphate) and phosphate as the inorganic salt, the composition for cold insulation in the first embodiment includes any of these as well. Other inorganic salts not applicable may be contained.
The other inorganic salts may be non-hydrates or hydrates.
第1実施形態における前記その他の無機塩は、本発明の効果を損なわない限り特に限定されないが、例えば、その水溶液が中性を示す中性の無機塩、その水溶液が塩基性を示すリン酸塩以外の無機塩等が挙げられる。 Although the said other inorganic salt in 1st Embodiment is not specifically limited unless the effect of this invention is impaired, For example, the neutral inorganic salt in which the aqueous solution shows neutrality, The phosphate in which the aqueous solution shows basicity And other inorganic salts.
前記中性の無機塩としては、例えば、塩化ナトリウム(NaCl)、塩化カリウム(KCl)、塩化カルシウム(CaCl2)、硫酸ナトリウム(Na2SO4)、硫酸カリウム(K2SO4)、硫酸マグネシウム(MgSO4)、硝酸ナトリウム(NaNO3)、硝酸カリウム(KNO3)、臭化カリウム(KBr)、臭化ナトリウム(NaBr)、ヨウ化カリウム(KI)、ヨウ化ナトリウム(NaI)、塩素酸カリウム(KClO3)、過塩素酸ナトリウム(NaClO4)、チオ硫酸ナトリウム(Na2S2O3)等が挙げられる。
これらの中でも、前記中性の無機塩は、塩化ナトリウム又は塩化カリウムであることが好ましい。
Examples of the neutral inorganic salt include sodium chloride (NaCl), potassium chloride (KCl), calcium chloride (CaCl 2 ), sodium sulfate (Na 2 SO 4 ), potassium sulfate (K 2 SO 4 ), and magnesium sulfate. (MgSO 4 ), sodium nitrate (NaNO 3 ), potassium nitrate (KNO 3 ), potassium bromide (KBr), sodium bromide (NaBr), potassium iodide (KI), sodium iodide (NaI), potassium chlorate ( KClO 3 ), sodium perchlorate (NaClO 4 ), sodium thiosulfate (Na 2 S 2 O 3 ) and the like.
Among these, the neutral inorganic salt is preferably sodium chloride or potassium chloride.
前記リン酸塩以外の塩基性の無機塩は、リン酸一水素塩以外の無機塩であることが好ましく、例えば、炭酸ナトリウム(Na2CO3)、炭酸カリウム(K2CO3)、炭酸水素ナトリウム(NaHCO3)、炭酸水素カリウム(KHCO3)、亜硫酸ナトリウム(Na2SO3)、ホウ砂(Na2B4O7)等が挙げられる。
これらの中でも、前記リン酸塩以外の塩基性の無機塩は、炭酸ナトリウム又は炭酸カリウムであることが好ましい。
The basic inorganic salt other than the phosphate is preferably an inorganic salt other than monohydrogen phosphate, such as sodium carbonate (Na 2 CO 3 ), potassium carbonate (K 2 CO 3 ), and hydrogen carbonate. Examples include sodium (NaHCO 3 ), potassium hydrogen carbonate (KHCO 3 ), sodium sulfite (Na 2 SO 3 ), and borax (Na 2 B 4 O 7 ).
Among these, the basic inorganic salt other than the phosphate is preferably sodium carbonate or potassium carbonate.
第1実施形態における保冷用組成物が含有する前記その他の無機塩は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は、任意に選択できる。 The said other inorganic salt which the composition for cold preservation in 1st Embodiment contains may be only 1 type, 2 or more types, and when they are 2 or more types, those combinations and ratios can be selected arbitrarily. .
第1実施形態での保冷用組成物において、前記無機塩の総含有量に対する、前記酸性の無機塩及びリン酸塩の合計含有量の割合は、5〜100質量%であり、5.5〜100質量%であることが好ましい。前記割合が前記下限値以上であることで、保冷用組成物は、凍結の前後における色変化が大きくなる。
このような数値範囲の中で、前記割合の下限値としては、例えば、10質量%、20質量%、30質量%、40質量%、45質量%等が選択できるが、これらに限定されない。また、このような数値範囲の中で、前記割合の上限値としては、例えば、90質量%、80質量%、70質量%、60質量%、55質量%等が選択できるが、これらに限定されない。
In the composition for cold preservation in the first embodiment, the ratio of the total content of the acidic inorganic salt and phosphate to the total content of the inorganic salt is 5 to 100% by mass, and 5.5 to 5.5%. It is preferable that it is 100 mass%. When the said ratio is more than the said lower limit, the composition for cold preservation becomes large in the color change before and behind freezing.
In such a numerical range, as the lower limit of the ratio, for example, 10% by mass, 20% by mass, 30% by mass, 40% by mass, 45% by mass and the like can be selected, but not limited thereto. Further, in such a numerical range, the upper limit value of the ratio can be selected from, for example, 90% by mass, 80% by mass, 70% by mass, 60% by mass, 55% by mass, but is not limited thereto. .
第1実施形態における凍結前、好ましくは0℃以上の保冷用組成物中で、前記無機塩は、その溶解している量が多いほど好ましく、前記無機塩の総量のうち溶解している量が90質量%以上であることが好ましく、95質量%以上であることがより好ましく、98質量%以上であることがさらに好ましく、100質量%(全量)であってもよい。
また、第1実施形態における凍結後の保冷用組成物中で、前記無機塩は、その析出している量が多いほど好ましく、前記無機塩の総量のうち析出している量が90質量%以上であることが好ましく、95質量%以上であることがより好ましく、98質量%以上であることがさらに好ましく、100質量%(全量)であってもよい。
Before freezing in the first embodiment, preferably in the composition for cold preservation at 0 ° C. or higher, the larger the amount of the inorganic salt dissolved, the more the amount dissolved in the total amount of the inorganic salt. It is preferably 90% by mass or more, more preferably 95% by mass or more, further preferably 98% by mass or more, and may be 100% by mass (total amount).
Moreover, in the composition for cold preservation after freezing in 1st Embodiment, the said inorganic salt is so preferable that there is much the amount which has precipitated, and the amount which has precipitated among the total amount of the said inorganic salt is 90 mass% or more. It is preferable that it is 95 mass% or more, it is more preferable that it is 98 mass% or more, and 100 mass% (total amount) may be sufficient.
第1実施形態における保冷用組成物の無機塩の総含有量は、5〜35質量%であることが好ましく、10〜30質量%であることがより好ましく、15〜25質量%であることが特に好ましい。 The total content of the inorganic salt of the composition for cold preservation in the first embodiment is preferably 5 to 35% by mass, more preferably 10 to 30% by mass, and 15 to 25% by mass. Particularly preferred.
<増粘剤>
第1実施形態における前記増粘剤は、保冷用組成物の粘度を増大させ、前記pH指示薬に該当しない成分である。第1実施形態における前記増粘剤は、保冷用組成物の凍結時に析出しないものが好ましい。なお、本明細書において「増粘剤が保冷用組成物の凍結時に析出しない」とは、保冷用組成物の凍結時に、増粘剤が水に溶解した状態のまま固化することを意味し、増粘剤の分子が多量に集合することなく、水分子に取り囲まれたまま固化している状態であると推測され、多量の増粘剤の分子が集合して固化している状態ではないと推測される。
<Thickener>
The said thickener in 1st Embodiment is a component which increases the viscosity of the composition for cold preservation, and does not correspond to the said pH indicator. The thickener in the first embodiment is preferably one that does not precipitate when the composition for cold preservation is frozen. In the present specification, “the thickener does not precipitate when the cryogenic composition is frozen” means that the thickener is solidified while being dissolved in water when the cryogenic composition is frozen, It is presumed that the thickener molecules are not solidified and are solidified while surrounded by water molecules, and the thickener molecules are not solidified by aggregation. Guessed.
第1実施形態における前記増粘剤としては、特に限定されないが、例えば、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ナトリウム等のアクリル系ポリマー(ポリアクリル酸骨格有する化合物);カルボキシメチルセルロース(CMC)等のカルボキシアルキルセルロース;グアーガム;ヒドロキシプロピルグアーガム等のヒドロキシアルキルグアーガム;ペクチン;キサンタンガム;タマリンドガム;カラギーナン;プロピレングリコール等のアルキレングリコール等が挙げられる。 Although it does not specifically limit as said thickener in 1st Embodiment, For example, acryl-type polymers (compound which has polyacrylic acid frame | skeleton), such as polyacrylic acid and sodium polyacrylate; Carboxyalkyl, such as carboxymethylcellulose (CMC) Cellulose; guar gum; hydroxyalkyl guar gum such as hydroxypropyl guar gum; pectin; xanthan gum; tamarind gum; carrageenan; alkylene glycol such as propylene glycol.
第1実施形態における前記増粘剤は、アクリル系ポリマー、カルボキシアルキルセルロース、キサンタンガム、グアーガム、ヒドロキシアルキルグアーガム、ペクチン、タマリンドガム、カラギーナン及びアルキレングリコールからなる群から選択される1種以上であることが好ましい。
そして、前記増粘剤は、アクリル系ポリマー、カルボキシアルキルセルロース、キサンタンガム、グアーガム及びヒドロキシアルキルグアーガムからなる群から選択される1種以上であることがより好ましい。
このような増粘剤を用いることで、保冷用組成物は、凍結の前後における色変化が大きく、かつ取り扱い性により優れたものとなる。
The thickener in the first embodiment may be at least one selected from the group consisting of acrylic polymer, carboxyalkyl cellulose, xanthan gum, guar gum, hydroxyalkyl guar gum, pectin, tamarind gum, carrageenan and alkylene glycol. preferable.
The thickener is more preferably one or more selected from the group consisting of acrylic polymers, carboxyalkyl cellulose, xanthan gum, guar gum and hydroxyalkyl guar gum.
By using such a thickener, the composition for cold preservation has a large color change before and after freezing and is excellent in handleability.
第1実施形態における保冷用組成物が含有する増粘剤は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は、任意に選択できる。 Only 1 type may be sufficient as the thickener which the composition for cold preservation in 1st Embodiment contains, and when it is 2 or more types, when they are 2 or more types, those combinations and ratios can be selected arbitrarily.
第1実施形態における凍結前及び凍結後の保冷用組成物中で、増粘剤はその析出している量が少ないほど好ましく、増粘剤の総量のうち析出している量が10質量%以下であることが好ましく、5質量%以下であることがより好ましく、2質量%以下であることがさらに好ましく、0質量%である(全量が析出していない)ことが特に好ましい。 In the composition for cold preservation before freezing and after freezing in the first embodiment, the thickening agent is preferable as the amount of the thickening agent is less, and the amount of the thickening agent is 10% by mass or less in the total amount of the thickening agent. It is preferably 5% by mass or less, more preferably 2% by mass or less, and particularly preferably 0% by mass (the total amount is not precipitated).
第1実施形態における保冷用組成物の増粘剤の含有量は、0.1〜10質量%であることが好ましく、0.3〜6質量%であることがより好ましく、0.6〜3質量%であることが特に好ましい。 In the first embodiment, the content of the thickener in the composition for cold preservation is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.3 to 6% by mass, and 0.6 to 3%. It is particularly preferable that the content is% by mass.
<pH指示薬>
第1実施形態における前記pH指示薬(酸塩基指示薬)は、その発色の有無を反映させて保冷用組成物の色を決定するものである。保冷用組成物は、pH指示薬を含有することにより、凍結の前後において色変化する。
<PH indicator>
The pH indicator (acid-base indicator) in the first embodiment determines the color of the composition for cold preservation by reflecting the presence or absence of color development. The composition for cold preservation changes a color before and after freezing by containing a pH indicator.
第1実施形態における前記pH指示薬は、pKaが4.9〜8.0であれば、特に限定されない。
なお、本実施形態におけるpH指示薬のpKaは、特に断りのない限り、溶媒が水で温度が25℃である場合の値を意味する。
The pH indicator in the first embodiment is not particularly limited as long as the pKa is 4.9 to 8.0.
In addition, unless otherwise indicated, pKa of the pH indicator in this embodiment means the value in case a solvent is water and temperature is 25 degreeC.
pH指示薬は、その変色が観察されるpH範囲、すなわち変色域を有している。pH指示薬は、溶液中で解離形と未解離形とに分かれて存在し、これらの間に解離平衡が成り立っており、解離形と未解離形とで呈する色が異なるものであるが、変色域外では、平衡は解離形か未解離形かのいずれか一方に著しく片寄っており、一方の色しかみられない。そして、変色域でpH指示薬は、解離形と未解離形とが比較できる程度の量で混在しており、両方の色の混ざりがみられる(「化学大辞典縮刷版第39刷、2006年9月15日」、共立出版株式会社」)。 The pH indicator has a pH range in which the color change is observed, that is, a color change range. A pH indicator exists in a solution in a dissociated form and an undissociated form, and a dissociation equilibrium is established between them. The dissociated form and the undissociated form have different colors. Then, the equilibrium is remarkably offset in either the dissociated form or the undissociated form, and only one color is seen. In the color change range, the pH indicator is mixed in an amount that can be compared between the dissociated form and the undissociated form, and a mixture of both colors is observed ("Chemical Dictionary Dictionary 39th Edition, 2006 9"). May 15 ", Kyoritsu Publishing Co., Ltd.)).
表1に主なpH指示薬を例示する。表1には、pH指示薬と共に、その変色域及び色変化をあわせて記載している。なお、表1中の「色変化(低pH→高pH)」とは、pH指示薬が含有されている液体のpHが、特定の値からこれよりも高い値へ変化した際に、pH指示薬が変色域内で示す色変化を意味し、例えば、「赤→黄」とは、前記液体のpHが高くなる過程で、pH指示薬が前記液体を赤色から黄色に色変化させることを意味する。 Table 1 illustrates the main pH indicators. Table 1 shows the color change area and color change together with the pH indicator. “Color change (low pH → high pH)” in Table 1 means that the pH indicator changes when the pH of the liquid containing the pH indicator changes from a specific value to a higher value. For example, “red → yellow” means that the pH indicator changes the color of the liquid from red to yellow in the process of increasing the pH of the liquid.
第1実施形態におけるpH指示薬は、例えば、その変色域(pH)が3.0〜10.5の範囲内にあるものが好ましく、4.0〜9.5の範囲内にあるものがより好ましく、4.5〜9.0の範囲内にあるものが特に好ましい。 The pH indicator in the first embodiment, for example, preferably has a color change range (pH) in the range of 3.0 to 10.5, more preferably in the range of 4.0 to 9.5. And those within the range of 4.5 to 9.0 are particularly preferred.
第1実施形態における保冷用組成物が含有するpH指示薬は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は、任意に選択できる。ただし、通常はpH指示薬を1種のみ含有することが好ましい。 1 type may be sufficient as the pH indicator which the composition for cold preservation in 1st Embodiment contains, and when it is 2 or more types, when they are 2 or more types, those combinations and ratios can be selected arbitrarily. However, it is usually preferable to contain only one kind of pH indicator.
第1実施形態における保冷用組成物のpH指示薬の含有量は、保冷用組成物の目的とする色変化が達成される限り特に限定されないが、1〜30ppmであることが好ましく、5〜20ppmであることがより好ましい。 Although content of the pH indicator of the composition for cold preservation in 1st Embodiment is not specifically limited as long as the target color change of the composition for cold preservation is achieved, It is preferable that it is 1-30 ppm, and is 5-20 ppm. More preferably.
<その他の成分>
第1実施形態における保冷用組成物は、水、無機塩、増粘剤及びpH指示薬以外に、本発明の効果を損なわない範囲内において、これらに該当しないその他の成分を含有していてもよい。前記その他の成分としては、水以外の溶媒;防腐剤、界面活性剤等の公知の各種添加剤等が挙げられる。
第1実施形態における保冷用組成物が含有する前記その他の成分は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は、任意に選択できる。
<Other ingredients>
The composition for cold preservation in 1st Embodiment may contain the other component which does not correspond to these in the range which does not impair the effect of this invention other than water, an inorganic salt, a thickener, and a pH indicator. . Examples of the other components include solvents other than water; various known additives such as preservatives and surfactants.
The said other component which the composition for cold preservation in 1st Embodiment contains may be only 1 type, 2 or more types, and when they are 2 or more types, those combinations and ratios can be selected arbitrarily.
(溶媒)
第1実施形態における前記溶媒は、前記無機塩、増粘剤及びpH指示薬を溶解可能なものが好ましく、このようなものとしては、例えば、アルコール等が挙げられる。
(solvent)
The solvent in the first embodiment is preferably one that can dissolve the inorganic salt, thickener, and pH indicator, and examples of such a solvent include alcohol.
水及び前記溶媒は、保冷剤の一成分として機能するものであり、前記無機塩と共に、主にこれらの種類及び量により、保冷用組成物の凍結温度が決定される。
第1実施形態での保冷用組成物において、水及び前記溶媒の総含有量に対する前記溶媒の含有量の割合は、10質量%以下であることが好ましく、5質量%以下であることがより好ましく、2質量%以下であることが特に好ましい。
Water and the solvent function as one component of a cryogen, and together with the inorganic salt, the freezing temperature of the cryogen composition is determined mainly by the type and amount thereof.
In the composition for cold preservation in the first embodiment, the ratio of the content of the solvent to the total content of water and the solvent is preferably 10% by mass or less, and more preferably 5% by mass or less. 2% by mass or less is particularly preferable.
(防腐剤)
第1実施形態における前記防腐剤としては、例えば、食品保存料、酸化防止剤等が挙げられ、より具体的には、ナトリウムピリチオン、パラベン(パラオキシ安息香酸エステル)、プロタミン、有機窒素硫黄系化合物等が挙げられる。
(Preservative)
Examples of the preservative in the first embodiment include food preservatives, antioxidants, and the like. More specifically, sodium pyrithione, paraben (paraoxybenzoic acid ester), protamine, organic nitrogen sulfur-based compound, and the like. Is mentioned.
第1実施形態における保冷用組成物の防腐剤の含有量は、特に限定されないが、0.02〜0.5質量%であることが好ましく、0.04〜0.2質量%であることがより好ましい。 Although content of the antiseptic | preservative of the composition for cold preservation in 1st Embodiment is not specifically limited, It is preferable that it is 0.02-0.5 mass%, and it is 0.04-0.2 mass%. More preferred.
(界面活性剤)
第1実施形態における前記界面活性剤としては、公知のものが挙げられ、例えば、ドデシル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸塩;デカン酸ナトリウム等のアルキルカルボン酸塩;N−イソプロピルアクリルアミド等のN−アルキルアクリルアミド;ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル等のポリオキシエチレンジアルキルエーテル;ポリオキシエチレンラウリルエーテル等のポリオキシエチレンモノアルキルエーテル;ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレンモノアルケニルエーテル等が挙げられる。
(Surfactant)
Examples of the surfactant in the first embodiment include known ones such as alkyl sulfates such as sodium dodecyl sulfate; alkyl carboxylates such as sodium decanoate; N-alkyl acrylamides such as N-isopropylacrylamide. Polyoxyethylene dialkyl ethers such as polyoxyethylene octyldodecyl ether; polyoxyethylene monoalkyl ethers such as polyoxyethylene lauryl ether; polyoxyethylene monoalkenyl ethers such as polyoxyethylene oleyl ether;
第1実施形態における保冷用組成物は、水及び前記溶媒以外の成分(前記無機塩、増粘剤、pH指示薬、及び前記溶媒以外のその他の成分)の総含有量に対する、前記無機塩、増粘剤及びpH指示薬の総含有量の割合が、90質量%以上であることが好ましく、93質量%以上であることがより好ましく、96質量%以上であることがさらに好ましく、98質量%以上であることが特に好ましく、100質量%であってもよい。前記総含有量の割合が前記下限値以上であることで、保冷用組成物は凍結の前後においてより大きく色変化する。 The composition for cold preservation in 1st Embodiment is the said inorganic salt, increase with respect to the total content of components other than water and the said solvent (The said inorganic salt, a thickener, a pH indicator, and other components other than the said solvent). The ratio of the total content of the adhesive and the pH indicator is preferably 90% by mass or more, more preferably 93% by mass or more, further preferably 96% by mass or more, and 98% by mass or more. It is particularly preferable that it may be 100% by mass. When the ratio of the total content is equal to or higher than the lower limit value, the color of the cold-retaining composition changes more greatly before and after freezing.
第1実施形態における保冷用組成物は、リン酸塩、リン酸二水素塩及び水以外の含有成分をすべて除去した場合のpH(α1)が、前記pH指示薬のpKaに対して、下記式(i)で表される関係を満たす。
pH指示薬のpKa≦pH(α1)≦pH指示薬のpKa+1.8 ・・・・(i)
pH(α1)は、第1実施形態における保冷用組成物が含有する量と同じ量のリン酸塩、リン酸二水素塩及び水のみを混合して得られた混合液(例えば、リン酸塩及びリン酸二水素塩を含有する水溶液)のpHに相当し、前記保冷用組成物で用いるリン酸塩及びリン酸二水素塩の混合物について、その酸性度の指標となるものである。
In the composition for cold preservation in the first embodiment, the pH (α1) when all the components other than phosphate, dihydrogen phosphate and water are removed is expressed by the following formula (pKa) of the pH indicator: The relationship represented by i) is satisfied.
pKa of pH indicator ≦ pH (α1) ≦ pKa of pH indicator + 1.8 (i)
pH (α1) is a mixed solution (for example, phosphate) obtained by mixing only the same amount of phosphate, dihydrogen phosphate and water as the amount contained in the composition for cold preservation in the first embodiment. And a pH of the aqueous solution containing dihydrogen phosphate), which is an index of the acidity of the mixture of phosphate and dihydrogen phosphate used in the cold-retaining composition.
pH(α1)は、pH指示薬が前記保冷用組成物中で溶解している温度でのpHであることが好ましく、前記混合液の温度が25℃であるときのpHであることがより好ましい。 The pH (α1) is preferably the pH at which the pH indicator is dissolved in the cold-retaining composition, and more preferably the pH when the temperature of the mixed solution is 25 ° C.
pH(α1)は、前記式(i)の関係を満たした上で、さらに、5.0〜10.6であることが好ましく、5.3〜10.3であることがより好ましく、5.6〜10.0であることが特に好ましい。 The pH (α1) preferably further satisfies 5.0 to 10.6, more preferably 5.3 to 10.3, after satisfying the relationship of the formula (i). 6 to 10.0 is particularly preferable.
第1実施形態における保冷用組成物のpHは、4.6〜8.8であることが好ましく、4.9〜8.5であることがより好ましく、5.1〜8.3であることが特に好ましい。
第1実施形態における保冷用組成物は、pH指示薬が前記保冷用組成物中で溶解している温度で前記数値範囲のpHを示すことが好ましく、前記保冷用組成物の温度が25℃であるときに前記数値範囲のpHをを示すことがより好ましい。
なお、本実施形態において、保冷用組成物についての単なる「pH」との記載は、特に断りのない限り、保冷用組成物自体のpHを意味するものとする。
The pH of the composition for cold preservation in the first embodiment is preferably 4.6 to 8.8, more preferably 4.9 to 8.5, and 5.1 to 8.3. Is particularly preferred.
The composition for cold preservation in the first embodiment preferably exhibits a pH in the numerical range at a temperature at which the pH indicator is dissolved in the composition for cold preservation, and the temperature of the composition for cold insulation is 25 ° C. Sometimes it is more preferred to exhibit a pH in the numerical range.
In addition, in this embodiment, description with mere "pH" about the composition for cold preservation shall mean the pH of the composition for cold preservation itself unless there is particular notice.
第1実施形態における保冷用組成物は、前記無機塩及び水以外の含有成分をすべて水で置換した場合のpH(α2)が、4.4〜8.7であることが好ましく、4.9〜8.2であることがより好ましい。
pH(α2)は、前記保冷用組成物での含有量(質量%)と同じ含有量(質量%)で前記無機塩のみを含有する無機塩含有水(例えば、無機塩水溶液)のpHに相当し、前記保冷用組成物で用いる無機塩の酸性度の指標となるものである。
pH(α2)は、pH指示薬が前記保冷用組成物中で溶解している温度でのpHであることが好ましく、前記無機塩含有水が25℃であるときのpHであることがより好ましい。
The composition for cold preservation in the first embodiment preferably has a pH (α2) of 4.4 to 8.7 when all the components other than the inorganic salt and water are replaced with water. More preferably, it is -8.2.
The pH (α2) corresponds to the pH of an inorganic salt-containing water (for example, an inorganic salt aqueous solution) containing only the inorganic salt at the same content (mass%) as the content (mass%) in the composition for cold preservation. And it becomes a parameter | index of the acidity of the inorganic salt used with the said composition for cold preservation.
The pH (α2) is preferably the pH at the temperature at which the pH indicator is dissolved in the cold-retaining composition, and more preferably the pH when the inorganic salt-containing water is 25 ° C.
第1実施形態における保冷用組成物は、前記増粘剤及び水以外の含有成分をすべて水で置換した場合のpH(α3)が、6.0〜8.5であることが好ましく、6.0〜8.3であることがより好ましく、例えば、6.0〜8.0であってもよいし、6.5〜7.5であってもよい。
pH(α3)は、前記保冷用組成物での含有量(質量%)と同じ含有量(質量%)で前記増粘剤のみを含有する増粘剤含有水(例えば、増粘剤水溶液)のpHに相当し、前記保冷用組成物で用いる増粘剤の酸性度の指標となるものである。
pH(α3)は、pH指示薬が前記保冷用組成物中で溶解している温度でのpHであることが好ましく、前記増粘剤含有水が25℃であるときのpHであることがより好ましい。
The composition for cold preservation in the first embodiment preferably has a pH (α3) of 6.0 to 8.5 when all the components other than the thickener and water are replaced with water. More preferably, it is 0-8.3, for example, 6.0-8.0 may be sufficient and 6.5-7.5 may be sufficient.
pH (α3) is the same as the content (mass%) in the cold insulation composition (mass%) of the thickener-containing water (eg, thickener aqueous solution) containing only the thickener. It corresponds to pH and serves as an index of the acidity of the thickener used in the cold-retaining composition.
The pH (α3) is preferably the pH at which the pH indicator is dissolved in the cold-retaining composition, and more preferably the pH when the thickener-containing water is 25 ° C. .
第1実施形態における保冷用組成物は、水、前記無機塩、増粘剤、pH指示薬、及び必要に応じて前記その他の成分を配合することで得られる。
各成分の配合方法は特に限定されず、保冷用組成物の凍結温度よりも高い温度において、各成分が均一に溶解又は分散するように、任意に調節できる。
例えば、各成分の配合時には、すべての成分を添加してからこれらを混合してもよいし、一部の成分を順次添加しながら混合してもよく、すべての成分を順次添加しながら混合してもよい。
混合方法は特に限定されず、撹拌子又は撹拌翼等を回転させて混合する方法;ミキサー、三本ロール、ニーダー又はビーズミル等を使用して混合する方法;超音波を加えて混合する方法等、公知の方法から適宜選択すればよい。
The composition for cold preservation in 1st Embodiment is obtained by mix | blending water, the said inorganic salt, a thickener, a pH indicator, and the said other component as needed.
The blending method of each component is not particularly limited, and can be arbitrarily adjusted so that each component is uniformly dissolved or dispersed at a temperature higher than the freezing temperature of the composition for cold preservation.
For example, when blending each component, all the components may be added and then mixed, or some components may be mixed while being added sequentially, and all components may be mixed while being added sequentially. May be.
The mixing method is not particularly limited, a method of mixing by rotating a stirrer or a stirring blade; a method of mixing using a mixer, a three-roller, a kneader, a bead mill or the like; a method of mixing by adding ultrasonic waves, etc. What is necessary is just to select suitably from a well-known method.
本発明の第1実施形態に係る保冷具は、前記保冷用組成物を備えたものであり、例えば、液状物を封入可能な容器状、袋状等の保持手段によって、保冷用組成物を保持することで構成される。 The cold insulation tool according to the first embodiment of the present invention is provided with the cold insulation composition. For example, the cold insulation composition is held by a holding means such as a container or bag that can enclose a liquid material. It is composed by doing.
前記保持手段の材質は、保持された保冷用組成物の色変化(変色)が視認可能な程度に透明性を有していれば、特に限定されず、好ましいものとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン;ポリアミド;ポリエステル等の合成樹脂等が挙げられる。ポリエチレンとしては、例えば、低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖低密度ポリエチレン(LLDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)等が挙げられる。 The material of the holding means is not particularly limited as long as it is transparent to the extent that the color change (discoloration) of the held cooling composition can be visually recognized. Preferred examples include polyethylene and polypropylene. Polyolefins such as polyamide; synthetic resins such as polyamide; polyester and the like. Examples of polyethylene include low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), and high density polyethylene (HDPE).
前記保持手段の材質や大きさは、例えば、保持手段の形態、保冷用組成物の保持量、又は凍結の前後における保冷用組成物の色変化の仕方等を考慮して、選択すればよい。
例えば、袋状の保持手段の場合には、好ましい保持手段の材質の一例としては、低密度ポリエチレンが挙げられる。また、容器状の保持手段の場合には、好ましい保持手段の材質の一例としては、高密度ポリエチレンが挙げられる。
例えば、袋状の保持手段は、これを小さいものとして用いる場合、すなわち保冷用組成物の保持量が比較的少ない場合に好ましいものである。また、容器状の保持手段は、これを大きいものとして用いる場合、すなわち保冷用組成物の保持量が比較的多い場合に好ましいものである。
ただし、ここに示す保持手段の材質や大きさの選択方法は一例に過ぎない。
The material and size of the holding means may be selected in consideration of, for example, the shape of the holding means, the amount of the cold-retaining composition held, or how the color of the cold-retaining composition changes before and after freezing.
For example, in the case of a bag-shaped holding means, an example of a preferable material of the holding means is low density polyethylene. In the case of a container-shaped holding means, an example of a preferable material for the holding means is high-density polyethylene.
For example, the bag-shaped holding means is preferable when it is used as a small one, that is, when the amount of the cold-retaining composition is relatively small. The container-like holding means is preferable when it is used as a large one, that is, when the amount of the cold-retaining composition is relatively large.
However, the method for selecting the material and size of the holding means shown here is merely an example.
前記保持手段の材質は、耐低温脆性、耐水性及び耐薬品性等に優れる点においては、ポリオレフィンであることが好ましく、さらに成形が容易で、高い強度を有する点においては、高密度ポリエチレンであることがより好ましい。 The material of the holding means is preferably polyolefin in terms of excellent low temperature brittleness resistance, water resistance and chemical resistance, and is high density polyethylene in terms of easy molding and high strength. It is more preferable.
前記保持手段中のフィルム状又はシート状等の扁平部位の厚さは、特に限定されないが、5〜200μmであることが好ましい。 The thickness of the flat part such as a film or sheet in the holding means is not particularly limited, but is preferably 5 to 200 μm.
前記扁平部位は、単層からなるものでもよいし、2層以上の複数層からなるものでもよい。前記扁平部位が複数層からなる場合、これら複数層は、互いに同一でも異なっていてもよい。すなわち、すべての層が同一であってもよいし、すべての層が異なっていてもよく、一部の層のみが同一であってもよい。そして、複数層が互いに異なる場合、これら複数層の組み合わせは特に限定されない。ここで、複数層が互いに異なるとは、各層の材質及び厚さの少なくとも一方が互いに異なることを意味する。
前記扁平部位が複数層からなる場合には、各層の合計の厚さが、上記の好ましい扁平部位の厚さとなるようにするとよい。
The flat part may be composed of a single layer or may be composed of two or more layers. When the flat portion is composed of a plurality of layers, the plurality of layers may be the same as or different from each other. That is, all the layers may be the same, all the layers may be different, or only some of the layers may be the same. And when several layers differ from each other, the combination of these several layers is not specifically limited. Here, the plurality of layers being different from each other means that at least one of the material and the thickness of each layer is different from each other.
When the flat part is composed of a plurality of layers, the total thickness of each layer is preferably the thickness of the preferred flat part.
第1実施形態における保冷用組成物は、凍結の前後において大きく色変化するために、凍結の有無を容易に視認可能なものである。そして、保冷用組成物のこの色変化が、保冷具の外側から視認可能となっており、これにより保冷具は、所望の温度にまで十分に冷却されているか否かが容易に視認可能となっている。
また、前記保冷用組成物は、凍結及び解凍を繰り返すなど、冷却及び昇温を繰り返しても、効果が損なわれることがないので、これを備えた保冷具は、繰り返し利用にも適したものである。
The composition for cold preservation in the first embodiment changes color greatly before and after freezing, and thus the presence or absence of freezing can be easily visually confirmed. And this color change of the composition for cold insulation can be visually recognized from the outside of the cold insulator, and thereby, it can be easily visually confirmed whether or not the cold insulator is sufficiently cooled to a desired temperature. ing.
In addition, since the effect of the cold-retaining composition is not impaired even when cooling and heating are repeated, such as repeated freezing and thawing, the cold-retaining tool provided with the composition is suitable for repeated use. is there.
<<第2実施形態>>
本発明の第2実施形態に係る保冷具は、水、無機塩、増粘剤及びpH指示薬を含有する保冷用組成物を備えた保冷具であって、前記保冷用組成物が、前記無機塩として、その水溶液が酸性を示す酸性の無機塩と、リン酸一水素塩と、を含有し、前記保冷用組成物において、前記無機塩の総含有量に対する、前記酸性の無機塩及びリン酸一水素塩の合計含有量の割合が、5〜100質量%であり、前記保冷用組成物において、水、前記無機塩及び増粘剤の総含有量に対する、リン酸一水素塩の含有量の割合が、0.2〜5.0質量%であり、前記pH指示薬のpKaが4.9〜8.0のものである。
<< Second Embodiment >>
The cold insulation device according to the second embodiment of the present invention is a cold insulation device provided with a cold insulation composition containing water, an inorganic salt, a thickener, and a pH indicator, wherein the cold insulation composition is the inorganic salt. The aqueous solution contains an acidic inorganic salt that exhibits acidity and monohydrogen phosphate, and in the composition for cold preservation, the acidic inorganic salt and monobasic phosphate with respect to the total content of the inorganic salt The ratio of the total content of hydrogen salt is 5 to 100% by mass, and the ratio of the content of monohydrogen phosphate to the total content of water, the inorganic salt and the thickener in the composition for cold preservation Is 0.2 to 5.0% by mass, and the pH indicator has a pKa of 4.9 to 8.0.
前記保冷具は、pH指示薬の発色の有無が反映された保冷用組成物の色が、保冷用組成物の凍結の前後において大きく変化するために、冷却状態が目的とする状態(対象物を十分に冷却できる状態)にあるか容易に視認可能なものである。そして、凍結の前後における保冷用組成物の色は、前記無機塩、増粘剤等のpH指示薬以外の含有成分自体の色を主として反映したものではない。 Since the color of the cold insulation composition reflecting the presence or absence of color development of the pH indicator greatly changes before and after freezing of the cold insulation composition, the cold insulation device is in a state where the cooling state is the target state (the object is sufficiently It can be easily visually confirmed whether it is in a state where it can be cooled down. And the color of the composition for cold preservation before and after freezing does not mainly reflect the color of components other than pH indicators, such as the said inorganic salt and a thickener.
第2実施形態における保冷用組成物は、その酸性度に影響を与える成分として、無機塩及び増粘剤を含有するが、無機塩として、酸性の無機塩及びリン酸一水素塩という特定の組み合わせのものを選択し、これらの含有量を限定し、リン酸一水素塩については、水、無機塩及び増粘剤の総含有量に対する含有量の割合も限定し、さらにこれら無機塩及び増粘剤に対してpKaが特定範囲にあるpH指示薬を組み合わせることで、pH指示薬の発色の変化又は有無に依存して、顕著に大きな色変化を生じるものである。 Although the composition for cold preservation in 2nd Embodiment contains an inorganic salt and a thickener as a component which affects the acidity, as an inorganic salt, the specific combination of acidic inorganic salt and monohydrogen phosphate salt The content of these is limited, and for monohydrogen phosphate, the ratio of the content to the total content of water, inorganic salt and thickener is also limited. By combining a pH indicator having a pKa in a specific range with respect to the agent, a remarkably large color change is caused depending on the color change or presence or absence of the pH indicator.
<無機塩>
第2実施形態における前記無機塩は、保冷剤の一成分として機能するものであり、主にその種類及び量により、保冷用組成物の凍結温度が決定される。
また、前記無機塩は、前記pH指示薬に該当せず、保冷用組成物の凍結時に、結晶又はアモルファス(非晶質)として析出する成分であり、析出によって保冷用組成物の色変化に関与するものである。
<Inorganic salt>
The said inorganic salt in 2nd Embodiment functions as one component of a cryoprotectant, and the freezing temperature of the composition for cold preservation is mainly determined by the kind and quantity.
In addition, the inorganic salt does not correspond to the pH indicator, and is a component that precipitates as crystals or amorphous (amorphous) when the composition for cold preservation is frozen, and is involved in the color change of the composition for cold preservation by precipitation. Is.
第2実施形態における前記保冷用組成物は、前記無機塩として、その水溶液が酸性を示す酸性の無機塩と、リン酸一水素塩と、を含有する。 The said composition for cold preservation in 2nd Embodiment contains the acidic inorganic salt in which the aqueous solution shows acidity, and monohydrogen phosphate as said inorganic salt.
[酸性の無機塩]
第2実施形態における前記酸性の無機塩は、特に限定されず、目的に応じて適宜選択でき、非水和物であってもよいし、水和物であってもよい。
第2実施形態における酸性の無機塩としては、例えば、第1実施形態における前記酸性の無機塩と同じもの、すなわち、リン酸二水素塩とリン酸二水素塩以外の無機塩と、が挙げられる。
[Acid inorganic salt]
The acidic inorganic salt in the second embodiment is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, and may be a non-hydrate or a hydrate.
As an acidic inorganic salt in 2nd Embodiment, the same thing as the said acidic inorganic salt in 1st Embodiment, ie, inorganic salts other than dihydrogen phosphate and dihydrogen phosphate, is mentioned, for example. .
第2実施形態における保冷用組成物が含有する前記酸性の無機塩は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は、任意に選択できる。 The acidic inorganic salt contained in the composition for cold insulation in the second embodiment may be only one kind, or may be two or more kinds, and when there are two or more kinds, the combination and ratio thereof can be arbitrarily selected. .
[リン酸一水素塩]
第2実施形態における前記リン酸一水素塩は、リン酸(H3PO4)中の2個の水素イオンがカチオンで置換されてなるものであり、非水和物であってもよいし、水和物であってもよい。
前記リン酸一水素塩は、通常、その水溶液が塩基性を示す塩基性の塩である。
[Monophosphate]
The monohydrogen phosphate in the second embodiment is obtained by replacing two hydrogen ions in phosphoric acid (H 3 PO 4 ) with a cation, and may be a non-hydrate, Hydrates may also be used.
The monohydrogen phosphate is generally a basic salt whose aqueous solution shows basicity.
第2実施形態におけるリン酸一水素塩としては、例えば、リン酸水素二ナトリウム(Na2HPO4)、リン酸水素二カリウム(K2HPO4)、リン酸水素カルシウム(CaHPO4)等のリン酸一水素金属塩;リン酸水素二アンモニウム((NH4)2HPO4)等のリン酸一水素非金属塩等が挙げられる。 Examples of the monohydrogen phosphate in the second embodiment include phosphorus such as disodium hydrogen phosphate (Na 2 HPO 4 ), dipotassium hydrogen phosphate (K 2 HPO 4 ), and calcium hydrogen phosphate (CaHPO 4 ). Examples thereof include metal monohydrogen phosphate; non-metal monohydrogen phosphate such as diammonium hydrogen phosphate ((NH 4 ) 2 HPO 4 ).
第2実施形態における保冷用組成物が含有するリン酸一水素塩は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は、任意に選択できる。 1 type of phosphoric acid monohydrogen salt which the composition for cold preservation in 2nd Embodiment contains may be one, 2 or more types, and when they are 2 or more types, those combinations and ratios can be selected arbitrarily. .
[その他の無機塩]
第2実施形態における保冷用組成物は、前記無機塩として、前記酸性の無機塩及びリン酸一水素塩以外に、これらのいずれにも該当しないその他の無機塩を含有していてもよい。
前記その他の無機塩は、非水和物であってもよいし、水和物であってもよい。
[Other inorganic salts]
The composition for cold preservation in 2nd Embodiment may contain the other inorganic salt which does not correspond to any of these other than the said acidic inorganic salt and phosphoric acid monohydrogen salt as said inorganic salt.
The other inorganic salts may be non-hydrates or hydrates.
第2実施形態における前記その他の無機塩は、本発明の効果を損なわない限り特に限定されないが、例えば、その水溶液が中性を示す中性の無機塩、その水溶液が塩基性を示すリン酸一水素塩以外の無機塩等が挙げられる。 Although the said other inorganic salt in 2nd Embodiment is not specifically limited unless the effect of this invention is impaired, For example, the neutral inorganic salt in which the aqueous solution shows neutrality, The phosphoric acid one in which the aqueous solution shows basicity Examples include inorganic salts other than hydrogen salts.
前記中性の無機塩としては、例えば、第1実施形態における前記中性の無機塩と同じものが挙げられ、塩化ナトリウム、塩化カリウム又は硫酸ナトリウムであることが好ましい。 As said neutral inorganic salt, the same thing as the said neutral inorganic salt in 1st Embodiment is mentioned, for example, It is preferable that they are sodium chloride, potassium chloride, or sodium sulfate.
前記リン酸一水素塩以外の塩基性の無機塩は、リン酸塩以外の無機塩であることが好ましく、例えば、第1実施形態における前記リン酸塩以外の塩基性の無機塩と同じものが挙げられ、炭酸ナトリウム又は炭酸カリウムであることが好ましい。 The basic inorganic salt other than the phosphate monobasic salt is preferably an inorganic salt other than a phosphate, and for example, the same basic inorganic salt other than the phosphate in the first embodiment may be used. And is preferably sodium carbonate or potassium carbonate.
第2実施形態における保冷用組成物が含有する前記その他の無機塩は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は、任意に選択できる。 The said other inorganic salt which the composition for cold preservation in 2nd Embodiment contains may be only 1 type, 2 or more types, and when they are 2 or more types, those combinations and ratios can be selected arbitrarily. .
第2実施形態における保冷用組成物で好ましいものとしては、前記酸性の無機塩であるリン酸二水素塩と、中性の無機塩と、を含有するものが挙げられる。このような保冷用組成物は、凍結の前後における色変化の完了に要する時間がより短く、より好ましい性状を有する。 A preferable example of the cold-retaining composition in the second embodiment includes a dihydrogen phosphate that is the acidic inorganic salt and a neutral inorganic salt. Such a cold-retaining composition has a shorter time required for completion of the color change before and after freezing and has more preferable properties.
第2実施形態における保冷用組成物が、リン酸二水素塩及び中性の無機塩を含有する場合、前記中性の無機塩は、塩化ナトリウム又は塩化カリウムであることが好ましい。このような中性の無機塩を併用することで、第2実施形態における保冷用組成物は、凍結の前後において、より短時間で色変化が完了する。 When the composition for cold preservation in 2nd Embodiment contains a phosphoric acid dihydrogen salt and a neutral inorganic salt, it is preferable that the said neutral inorganic salt is sodium chloride or potassium chloride. By using such a neutral inorganic salt together, the color change of the composition for cold preservation in the second embodiment is completed in a shorter time before and after freezing.
第2実施形態における保冷用組成物が、リン酸二水素塩及び中性の無機塩を含有する場合、無機塩の総含有量に対する、中性の無機塩の含有量の割合は、40〜60質量%であることが好ましく、43〜57質量%であることがより好ましく、46〜54質量%であることが特に好ましい。前記割合がこのような範囲であることで、第2実施形態における保冷用組成物は、凍結の前後において、より短時間で色変化が完了し、かつより大きく色変化する。 When the composition for cold preservation in 2nd Embodiment contains phosphoric acid dihydrogen salt and neutral inorganic salt, the ratio of content of neutral inorganic salt with respect to the total content of inorganic salt is 40-60. It is preferable that it is mass%, It is more preferable that it is 43-57 mass%, It is especially preferable that it is 46-54 mass%. When the ratio is in such a range, the composition for cold preservation in the second embodiment completes a color change in a shorter time and undergoes a greater color change before and after freezing.
第2実施形態における保冷用組成物が、リン酸二水素塩及び中性の無機塩を含有する場合、リン酸一水素塩の含有量(質量)に対する、リン酸二水素塩の含有量(質量)の比率([保冷用組成物のリン酸二水素塩の含有量(質量)]/[保冷用組成物のリン酸一水素塩の含有量(質量)])は、0.04〜2であることが好ましく、0.04〜1.6であることがより好ましく、0.04〜1.4であることが特に好ましい。前記比率がこのような範囲であることで、第2実施形態における保冷用組成物は、凍結の前後において、より短時間で色変化が完了する。
さらに、第2実施形態における保冷用組成物が、凍結の前後において、より大きく色変化することから、前記比率は、0.04〜1.2であることが好ましく、0.07〜0.8であることがより好ましく、0.1〜0.6であることが特に好ましい。
When the composition for cold preservation in 2nd Embodiment contains phosphoric acid dihydrogen salt and neutral inorganic salt, content (mass) of dihydrogen phosphate with respect to content (mass) of monohydrogen phosphate ) Ratio ([content of dihydrogen phosphate in the composition for cold preservation (mass)] / [content of monohydrogen phosphate in the composition for cold insulation (mass)]) is 0.04 to 2 Preferably, it is 0.04 to 1.6, more preferably 0.04 to 1.4. When the ratio is in such a range, the color change of the composition for cold insulation in the second embodiment is completed in a shorter time before and after freezing.
Furthermore, since the color-retaining composition in the second embodiment undergoes a greater color change before and after freezing, the ratio is preferably 0.04 to 1.2, and 0.07 to 0.8. It is more preferable that it is 0.1-0.6.
第2実施形態での保冷用組成物において、前記無機塩の総含有量に対する、前記酸性の無機塩及びリン酸一水素塩の合計含有量の割合は、5〜100質量%であり、5.5〜100質量%であることが好ましく、6〜100質量%であることがより好ましい。前記割合が前記下限値以上であることで、保冷用組成物は、凍結の前後における色変化が大きくなる。
このような数値範囲の中で、前記割合の下限値としては、例えば、10質量%、20質量%、30質量%、40質量%、45質量%等が選択できるが、これらに限定されない。また、このような数値範囲の中で、前記割合の上限値としては、例えば、90質量%、80質量%、75質量%、70質量%、65質量%等が選択できるが、これらに限定されない。
In the composition for cold preservation in the second embodiment, the ratio of the total content of the acidic inorganic salt and monohydrogen phosphate to the total content of the inorganic salt is 5 to 100% by mass. It is preferably 5 to 100% by mass, and more preferably 6 to 100% by mass. When the said ratio is more than the said lower limit, the composition for cold preservation becomes large in the color change before and behind freezing.
In such a numerical range, as the lower limit of the ratio, for example, 10% by mass, 20% by mass, 30% by mass, 40% by mass, 45% by mass and the like can be selected, but not limited thereto. Further, in such a numerical range, as the upper limit value of the ratio, for example, 90% by mass, 80% by mass, 75% by mass, 70% by mass, 65% by mass and the like can be selected, but not limited thereto. .
第2実施形態における凍結前、好ましくは0℃以上の保冷用組成物中で、前記無機塩は、その溶解している量が多いほど好ましく、前記無機塩の総量のうち溶解している量が90質量%以上であることが好ましく、95質量%以上であることがより好ましく、98質量%以上であることがさらに好ましく、100質量%(全量)であってもよい。
また、第2実施形態における凍結後の保冷用組成物中で、前記無機塩は、その析出している量が多いほど好ましく、前記無機塩の総量のうち析出している量が90質量%以上であることが好ましく、95質量%以上であることがより好ましく、98質量%以上であることがさらに好ましく、100質量%(全量)であってもよい。
Before freezing in the second embodiment, preferably in the composition for cold preservation at 0 ° C. or higher, the amount of dissolved inorganic salt is preferably as the amount dissolved, and the amount dissolved in the total amount of the inorganic salt is It is preferably 90% by mass or more, more preferably 95% by mass or more, further preferably 98% by mass or more, and may be 100% by mass (total amount).
Moreover, in the composition for cold preservation after freezing in 2nd Embodiment, the said inorganic salt is so preferable that there is much the amount which has precipitated, and the amount which has precipitated among the total amount of the said inorganic salt is 90 mass% or more. It is preferable that it is 95 mass% or more, it is more preferable that it is 98 mass% or more, and 100 mass% (total amount) may be sufficient.
第2実施形態における保冷用組成物の無機塩の総含有量は、5〜35質量%であることが好ましく、5〜30質量%であることがより好ましく、10〜30質量%であることがさらに好ましく、例えば、15〜25質量%であってもよい。 The total content of the inorganic salt of the composition for cold insulation in the second embodiment is preferably 5 to 35% by mass, more preferably 5 to 30% by mass, and 10 to 30% by mass. More preferably, it may be, for example, 15 to 25% by mass.
<増粘剤>
第2実施形態における前記増粘剤は、保冷用組成物の粘度を増大させ、前記pH指示薬に該当しない成分である。第2実施形態における前記増粘剤は、保冷用組成物の凍結時に析出しないものが好ましい。なお、本明細書において「増粘剤が保冷用組成物の凍結時に析出しない」とは、第1実施形態において、先に説明したとおりである。
<Thickener>
The said thickener in 2nd Embodiment is a component which increases the viscosity of the composition for cold preservation, and does not correspond to the said pH indicator. The thickener in the second embodiment is preferably one that does not precipitate when the composition for cold preservation is frozen. In the present specification, “the thickener does not precipitate when the composition for cold preservation is frozen” is as described above in the first embodiment.
第2実施形態における前記増粘剤としては、例えば、第1実施形態における増粘剤と同じものが挙げられる。
第1実施形態の場合と同様に、第2実施形態における前記増粘剤は、アクリル系ポリマー、カルボキシアルキルセルロース、キサンタンガム、グアーガム、ヒドロキシアルキルグアーガム、ペクチン、タマリンドガム、カラギーナン及びアルキレングリコールからなる群から選択される1種以上であることが好ましい。
そして、前記増粘剤は、アクリル系ポリマー、カルボキシアルキルセルロース、キサンタンガム、グアーガム及びヒドロキシアルキルグアーガムからなる群から選択される1種以上であることがより好ましい。
このような増粘剤を用いることで、保冷用組成物は、凍結の前後における色変化が大きく、かつ取り扱い性により優れたものとなる。
As said thickener in 2nd Embodiment, the same thing as the thickener in 1st Embodiment is mentioned, for example.
As in the case of the first embodiment, the thickener in the second embodiment is selected from the group consisting of acrylic polymer, carboxyalkyl cellulose, xanthan gum, guar gum, hydroxyalkyl guar gum, pectin, tamarind gum, carrageenan and alkylene glycol. It is preferable that it is 1 or more types selected.
The thickener is more preferably one or more selected from the group consisting of acrylic polymers, carboxyalkyl cellulose, xanthan gum, guar gum and hydroxyalkyl guar gum.
By using such a thickener, the composition for cold preservation has a large color change before and after freezing and is excellent in handleability.
第2実施形態における保冷用組成物が含有する増粘剤は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は、任意に選択できる。 Only 1 type may be sufficient as the thickener which the composition for cold preservation in 2nd Embodiment contains, and when it is 2 or more types, when they are 2 or more types, those combinations and ratios can be selected arbitrarily.
第2実施形態における凍結前及び凍結後の保冷用組成物中で、増粘剤はその析出している量が少ないほど好ましく、増粘剤の総量のうち析出している量が10質量%以下であることが好ましく、5質量%以下であることがより好ましく、2質量%以下であることがさらに好ましく、0質量%である(全量が析出していない)ことが特に好ましい。 In the composition for cold preservation before freezing and after freezing in the second embodiment, the thickener is preferably as small as the amount of the thickener deposited, and the amount of the thickener deposited is 10% by mass or less. It is preferably 5% by mass or less, more preferably 2% by mass or less, and particularly preferably 0% by mass (the total amount is not precipitated).
第2実施形態における保冷用組成物の増粘剤の含有量は、0.1〜10質量%であることが好ましく、0.3〜6質量%であることがより好ましく、0.6〜3質量%であることが特に好ましい。 In the second embodiment, the content of the thickener in the composition for cold insulation is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.3 to 6% by mass, and 0.6 to 3%. It is particularly preferable that the content is% by mass.
第2実施形態での保冷用組成物において、水、前記無機塩及び増粘剤の総含有量に対する、リン酸一水素塩の含有量の割合は、0.2〜5.0質量%であり、0.23〜4.9質量%であることが好ましく、0.26〜4.8質量%であることがより好ましい。前記割合がこのような範囲であることで、保冷用組成物は、凍結の前後における色変化が大きくなる。 In the composition for cold preservation in the second embodiment, the ratio of the content of monohydrogen phosphate to the total content of water, the inorganic salt and the thickener is 0.2 to 5.0% by mass. 0.23 to 4.9% by mass, and more preferably 0.26 to 4.8% by mass. When the ratio is in such a range, the color change before and after freezing increases in the composition for cold preservation.
<pH指示薬>
第2実施形態における前記pH指示薬(酸塩基指示薬)は、その発色の有無を反映させて保冷用組成物の色を決定するものである。保冷用組成物は、pH指示薬を含有することにより、凍結の前後において色変化する。
<PH indicator>
The pH indicator (acid-base indicator) in the second embodiment determines the color of the composition for cold preservation by reflecting the presence or absence of color development. The composition for cold preservation changes a color before and after freezing by containing a pH indicator.
第2実施形態における前記pH指示薬は、pKaが4.9〜8.0であれば、特に限定されない。
なお、本実施形態におけるpH指示薬のpKaは、特に断りのない限り、溶媒が水で温度が25℃である場合の値を意味する。
第2実施形態における前記pH指示薬としては、例えば、第1実施形態におけるpH指示薬と同じものが挙げられる。
The pH indicator in the second embodiment is not particularly limited as long as the pKa is 4.9 to 8.0.
In addition, unless otherwise indicated, pKa of the pH indicator in this embodiment means the value in case a solvent is water and temperature is 25 degreeC.
As said pH indicator in 2nd Embodiment, the same thing as the pH indicator in 1st Embodiment is mentioned, for example.
第2実施形態におけるpH指示薬は、例えば、その変色域(pH)が3.0〜9.0の範囲内にあるものが好ましく、4.0〜8.5の範囲内にあるものがより好ましく、4.5〜8.0の範囲内にあるものが特に好ましい。 The pH indicator in the second embodiment, for example, preferably has a color change range (pH) in the range of 3.0 to 9.0, more preferably in the range of 4.0 to 8.5. And those within the range of 4.5 to 8.0 are particularly preferred.
第2実施形態における保冷用組成物が含有するpH指示薬は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は、任意に選択できる。ただし、通常はpH指示薬を1種のみ含有することが好ましい。 Only 1 type may be sufficient as the pH indicator which the composition for cold preservation in 2nd Embodiment contains, and when it is 2 or more types, those combinations and ratios can be selected arbitrarily. However, it is usually preferable to contain only one kind of pH indicator.
第2実施形態における保冷用組成物のpH指示薬の含有量は、保冷用組成物の目的とする色変化が達成される限り特に限定されないが、1〜30ppmであることが好ましく、5〜20ppmであることがより好ましい。 Although content of the pH indicator of the composition for cold preservation in 2nd Embodiment is not specifically limited as long as the target color change of the composition for cold preservation is achieved, It is preferable that it is 1-30 ppm, and is 5-20 ppm. More preferably.
<その他の成分>
第2実施形態における保冷用組成物は、水、無機塩、増粘剤及びpH指示薬以外に、本発明の効果を損なわない範囲内において、これらに該当しないその他の成分を含有していてもよい。前記その他の成分としては、第1実施形態の場合と同様の水以外の溶媒;防腐剤、界面活性剤等の公知の各種添加剤等が挙げられる。
第2実施形態における保冷用組成物が含有する前記その他の成分は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は、任意に選択できる。
<Other ingredients>
The composition for cold preservation in 2nd Embodiment may contain the other component which does not correspond to these in the range which does not impair the effect of this invention other than water, an inorganic salt, a thickener, and a pH indicator. . Examples of the other components include the same solvents other than water as in the first embodiment; various known additives such as preservatives and surfactants.
The said other component which the composition for cold preservation in 2nd Embodiment contains may be only 1 type, 2 or more types, and when they are 2 or more types, those combinations and ratios can be selected arbitrarily.
第2実施形態における保冷用組成物の前記その他の成分の含有量は、第1実施形態における保冷用組成物のその他の成分の含有量と同じである。 Content of the said other component of the composition for cold preservation in 2nd Embodiment is the same as content of the other component of the composition for cold preservation in 1st Embodiment.
例えば、第2実施形態での保冷用組成物において、水及び前記溶媒の総含有量に対する前記溶媒の含有量の割合は、10質量%以下であることが好ましく、5質量%以下であることがより好ましく、2質量%以下であることが特に好ましい。
また、第2実施形態における保冷用組成物の防腐剤の含有量は、特に限定されないが、0.02〜0.5質量%であることが好ましく、0.04〜0.2質量%であることがより好ましい。
第2実施形態における保冷用組成物は、水及び前記溶媒以外の成分(前記無機塩、増粘剤、pH指示薬、及び前記溶媒以外のその他の成分)の総含有量に対する、前記無機塩、増粘剤及びpH指示薬の総含有量の割合が、90質量%以上であることが好ましく、93質量%以上であることがより好ましく、96質量%以上であることがさらに好ましく、98質量%以上であることが特に好ましく、100質量%であってもよい。前記総含有量の割合が前記下限値以上であることで、保冷用組成物は凍結の前後においてより大きく色変化する。
For example, in the composition for cold preservation in the second embodiment, the ratio of the content of the solvent to the total content of water and the solvent is preferably 10% by mass or less, and preferably 5% by mass or less. More preferred is 2% by mass or less.
Further, the content of the preservative in the composition for cold preservation in the second embodiment is not particularly limited, but is preferably 0.02 to 0.5% by mass, and 0.04 to 0.2% by mass. It is more preferable.
The composition for cold preservation in 2nd Embodiment is the said inorganic salt and increase with respect to the total content of components other than water and the said solvent (The said inorganic salt, a thickener, a pH indicator, and other components other than the said solvent). The ratio of the total content of the adhesive and the pH indicator is preferably 90% by mass or more, more preferably 93% by mass or more, further preferably 96% by mass or more, and 98% by mass or more. It is particularly preferable that it may be 100% by mass. When the ratio of the total content is equal to or higher than the lower limit value, the color of the cold-retaining composition changes more greatly before and after freezing.
第2実施形態における保冷用組成物のpHは、4.7〜8.0であることが好ましく、5.0〜7.7であることがより好ましく、5.2〜7.5であることが特に好ましい。
第2実施形態における保冷用組成物は、pH指示薬が前記保冷用組成物中で溶解している温度で前記数値範囲のpHを示すことが好ましく、前記保冷用組成物の温度が25℃であるときに前記数値範囲のpHをを示すことがより好ましい。
なお、本実施形態において、保冷用組成物についての単なる「pH」との記載は、特に断りのない限り、保冷用組成物自体のpHを意味するものとする。
The pH of the cold-retaining composition in the second embodiment is preferably 4.7 to 8.0, more preferably 5.0 to 7.7, and 5.2 to 7.5. Is particularly preferred.
It is preferable that the composition for cold preservation in 2nd Embodiment shows pH of the said numerical range at the temperature which the pH indicator melt | dissolves in the said composition for cold preservation, and the temperature of the said composition for cold preservation is 25 degreeC. Sometimes it is more preferred to exhibit a pH in the numerical range.
In addition, in this embodiment, description with mere "pH" about the composition for cold preservation shall mean the pH of the composition for cold preservation itself unless there is particular notice.
第2実施形態における保冷用組成物は、前記無機塩及び水以外の含有成分をすべて水で置換した場合のpH(α2)が、4.7〜8.0であることが好ましく、5.2〜7.5であることがより好ましい。
pH(α2)は、前記保冷用組成物での含有量(質量%)と同じ含有量(質量%)で前記無機塩のみを含有する無機塩含有水(例えば、無機塩水溶液)のpHに相当し、前記保冷用組成物で用いる無機塩の酸性度の指標となるものである。
pH(α2)は、pH指示薬が前記保冷用組成物中で溶解している温度でのpHであることが好ましく、前記無機塩含有水が25℃であるときのpHであることがより好ましい。
The composition for cold preservation in the second embodiment preferably has a pH (α2) of 4.7 to 8.0 when all the components other than the inorganic salt and water are replaced with water. More preferably, it is -7.5.
The pH (α2) corresponds to the pH of an inorganic salt-containing water (for example, an inorganic salt aqueous solution) containing only the inorganic salt at the same content (mass%) as the content (mass%) in the composition for cold preservation. And it becomes a parameter | index of the acidity of the inorganic salt used with the said composition for cold preservation.
The pH (α2) is preferably the pH at the temperature at which the pH indicator is dissolved in the cold-retaining composition, and more preferably the pH when the inorganic salt-containing water is 25 ° C.
第2実施形態における保冷用組成物は、前記増粘剤及び水以外の含有成分をすべて水で置換した場合のpH(α3)が、6.0〜9.1であることが好ましく、6.5〜8.6であることがより好ましい。
pH(α3)は、前記保冷用組成物での含有量(質量%)と同じ含有量(質量%)で前記増粘剤のみを含有する増粘剤含有水(例えば、増粘剤水溶液)のpHに相当し、前記保冷用組成物で用いる増粘剤の酸性度の指標となるものである。
pH(α3)は、pH指示薬が前記保冷用組成物中で溶解している温度でのpHであることが好ましく、前記増粘剤含有水が25℃であるときのpHであることがより好ましい。
The composition for cold preservation in the second embodiment preferably has a pH (α3) of 6.0 to 9.1 when all the components other than the thickener and water are replaced with water. More preferably, it is 5-8.6.
pH (α3) is the same as the content (mass%) in the cold insulation composition (mass%) of the thickener-containing water (eg, thickener aqueous solution) containing only the thickener. It corresponds to pH and serves as an index of the acidity of the thickener used in the cold-retaining composition.
The pH (α3) is preferably the pH at which the pH indicator is dissolved in the cold-retaining composition, and more preferably the pH when the thickener-containing water is 25 ° C. .
第2実施形態における保冷用組成物は、配合成分が異なる点以外は、上述の第1実施形態における保冷用組成物と同じ方法で得られる。 The composition for cold preservation in 2nd Embodiment is obtained by the same method as the composition for cold insulation in the above-mentioned 1st Embodiment except the compounding component being different.
本発明の第2実施形態に係る保冷具は、前記保冷用組成物を備えたものであり、保冷用組成物が異なる点以外は、上述の第1実施形態に係る保冷具と同様の構成とすることができる。
本発明の第2実施形態に係る保冷具は、前記保冷用組成物を用いる点以外は、上述の第1実施形態に係る保冷具と同様の方法で得られる。
The cold insulation tool according to the second embodiment of the present invention includes the cold insulation composition, and has the same configuration as the cold insulation tool according to the first embodiment except that the cold insulation composition is different. can do.
The cold insulator according to the second embodiment of the present invention is obtained by the same method as the cold insulator according to the first embodiment described above, except that the cold insulation composition is used.
第2実施形態における保冷用組成物は、凍結の前後において大きく色変化するために、凍結の有無を容易に視認可能なものである。そして、保冷用組成物のこの色変化が、保冷具の外側から視認可能となっており、これにより保冷具は、所望の温度にまで十分に冷却されているか否かが容易に視認可能となっている。
また、前記保冷用組成物は、凍結及び解凍を繰り返すなど、冷却及び昇温を繰り返しても、効果が損なわれることがないので、これを備えた保冷具は、繰り返し利用にも適したものである。
The composition for cold preservation in the second embodiment changes greatly in color before and after freezing, and thus the presence or absence of freezing can be easily visually confirmed. And this color change of the composition for cold insulation can be visually recognized from the outside of the cold insulator, and thereby, it can be easily visually confirmed whether or not the cold insulator is sufficiently cooled to a desired temperature. ing.
In addition, since the effect of the cold-retaining composition is not impaired even when cooling and heating are repeated, such as repeated freezing and thawing, the cold-retaining tool provided with the composition is suitable for repeated use. is there.
<<第3実施形態>>
本発明の第3実施形態に係る保冷具は、水、無機塩、増粘剤及びpH指示薬を含有する保冷用組成物を備えた保冷具であって、前記保冷用組成物が、前記無機塩として、その水溶液が酸性を示す酸性の無機塩を含有し、前記保冷用組成物において、前記無機塩の総含有量に対する、前記酸性の無機塩の含有量の割合が、5〜100質量%であり、前記保冷用組成物は、前記無機塩及び水以外の含有成分をすべて水で置換した場合のpH(α2)が7以下となるものであり、前記保冷用組成物は、前記増粘剤及び水以外の含有成分をすべて水で置換した場合のpH(α3)が7以上となるものであり、pH(α2)及びpH(α3)が、前記pH指示薬の変色域よりも低いpH、変色域のpH、及び変色域よりも高いpHの3つのpH域のうち、互いに異なるpH域の値を示すものである。
<< Third Embodiment >>
The cold insulation tool according to the third embodiment of the present invention is a cold insulation tool provided with a cold insulation composition containing water, an inorganic salt, a thickener, and a pH indicator, wherein the cold insulation composition is the inorganic salt. As the aqueous solution contains an acidic inorganic salt exhibiting acidity, the ratio of the content of the acidic inorganic salt to the total content of the inorganic salt in the composition for cold preservation is 5 to 100% by mass. Yes, the cold-retaining composition has a pH (α2) of 7 or less when all the components other than the inorganic salt and water are replaced with water, and the cold-retaining composition is the thickener PH (α3) when all components other than water and water are replaced with water is 7 or more, and pH (α2) and pH (α3) are lower than the color change range of the pH indicator, discoloration Of the three pH ranges, the pH of the range and the pH higher than the color change range, Shows the different values of pH range are.
前記保冷具は、pH指示薬の発色の有無が反映された保冷用組成物の色が、保冷用組成物の凍結の前後において大きく変化するために、冷却状態が目的とする状態(対象物を十分に冷却できる状態)にあるか容易に視認可能なものである。そして、凍結の前後における保冷用組成物の色は、前記無機塩、増粘剤等のpH指示薬以外の含有成分自体の色を主として反映したものではない。 Since the color of the cold insulation composition reflecting the presence or absence of color development of the pH indicator greatly changes before and after freezing of the cold insulation composition, the cold insulation device is in a state where the cooling state is the target state (the object is sufficiently It can be easily visually confirmed whether it is in a state where it can be cooled down. And the color of the composition for cold preservation before and after freezing does not mainly reflect the color of components other than pH indicators, such as the said inorganic salt and a thickener.
第3実施形態における保冷用組成物は、その酸性度に影響を与える成分として、無機塩及び増粘剤を含有するが、無機塩として酸性の無機塩を選択し、その含有量を限定し、無機塩及び増粘剤の酸性度を限定して、さらにこれら無機塩及び増粘剤に対して、適した変色域を有するpH指示薬を組み合わせることで、pH指示薬の発色の変化又は有無に依存して、顕著に大きな色変化を生じるものである。 Although the composition for cold preservation in 3rd Embodiment contains an inorganic salt and a thickener as a component which affects the acidity, an acidic inorganic salt is selected as an inorganic salt, the content is limited, By limiting the acidity of inorganic salts and thickeners, and combining these inorganic salts and thickeners with a pH indicator having a suitable color change range, it depends on the change or presence of color development of the pH indicator. Thus, a remarkably large color change is caused.
<無機塩>
第3実施形態における前記無機塩は、保冷剤の一成分として機能するものであり、主にその種類及び量により、保冷用組成物の凍結温度が決定される。
また、前記無機塩は、前記pH指示薬に該当せず、保冷用組成物の凍結時に、結晶又はアモルファス(非晶質)として析出する成分であり、析出によって保冷用組成物の色変化に関与するものである。
<Inorganic salt>
The said inorganic salt in 3rd Embodiment functions as one component of a cryoprotectant, and the freezing temperature of the composition for cold preservation is mainly determined by the kind and quantity.
In addition, the inorganic salt does not correspond to the pH indicator, and is a component that precipitates as crystals or amorphous (amorphous) when the composition for cold preservation is frozen, and is involved in the color change of the composition for cold preservation by precipitation. Is.
第3実施形態における前記保冷用組成物は、前記無機塩として、その水溶液が酸性を示す酸性の無機塩を含有する。 The said composition for cold preservation in 3rd Embodiment contains the acidic inorganic salt in which the aqueous solution shows acidity as said inorganic salt.
[酸性の無機塩]
第3実施形態における前記酸性の無機塩は、特に限定されず、目的に応じて適宜選択でき、非水和物であってもよいし、水和物であってもよい。
第3実施形態における酸性の無機塩で好ましいものとしては、例えば、第1実施形態におけるリン酸二水素塩以外の無機塩と同じもの、すなわち、塩化アンモニウム(NH4Cl)、塩化マグネシウム(MgCl2)、硫酸アンモニウム((NH4)2SO4)、硝酸アンモニウム(NH4NO3)、硫酸アルミニウム(Al2(SO4)3)、ミョウバン(AlK(SO4)2)、アンモニウムミョウバン(Al(NH4)(SO4)2)、硝酸カルシウム四水和物(Ca(NO3)2・4H2O)、硝酸カルシウム(Ca(NO3)2)等が挙げられ、塩化アンモニウムが好ましい。
[Acid inorganic salt]
The acidic inorganic salt in the third embodiment is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, and may be a non-hydrate or a hydrate.
Preferable acidic inorganic salts in the third embodiment are, for example, the same inorganic salts other than dihydrogen phosphate in the first embodiment, that is, ammonium chloride (NH 4 Cl), magnesium chloride (MgCl 2 ). ), Ammonium sulfate ((NH 4 ) 2 SO 4 ), ammonium nitrate (NH 4 NO 3 ), aluminum sulfate (Al 2 (SO 4 ) 3 ), alum (AlK (SO 4 ) 2 ), ammonium alum (Al (NH 4) ) (SO 4 ) 2 ), calcium nitrate tetrahydrate (Ca (NO 3 ) 2 .4H 2 O), calcium nitrate (Ca (NO 3 ) 2 ) and the like, and ammonium chloride is preferred.
第3実施形態における保冷用組成物が含有する前記酸性の無機塩は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は、任意に選択できる。 The acidic inorganic salt contained in the composition for cold preservation in the third embodiment may be only one kind, may be two or more kinds, and when there are two or more kinds, the combination and ratio thereof can be arbitrarily selected. .
[その他の無機塩]
第3実施形態における保冷用組成物は、前記無機塩として、前記酸性の無機塩以外に、その他の無機塩を含有していてもよい。
前記その他の無機塩は、非水和物であってもよいし、水和物であってもよい。
[Other inorganic salts]
The composition for cold preservation in 3rd Embodiment may contain other inorganic salt other than the said acidic inorganic salt as said inorganic salt.
The other inorganic salts may be non-hydrates or hydrates.
第3実施形態における前記その他の無機塩は、本発明の効果を損なわない限り特に限定されないが、例えば、その水溶液が中性を示す中性の無機塩、その水溶液が塩基性を示す塩基性の無機塩等が挙げられる。 The other inorganic salt in the third embodiment is not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired. For example, the neutral inorganic salt whose aqueous solution shows neutrality, and the basic salt whose aqueous solution shows basicity. An inorganic salt etc. are mentioned.
前記中性の無機塩としては、例えば、第1実施形態における前記中性の無機塩と同じものが挙げられ、塩化ナトリウム又は塩化カリウムであることが好ましい。 As said neutral inorganic salt, the same thing as the said neutral inorganic salt in 1st Embodiment is mentioned, for example, It is preferable that it is sodium chloride or potassium chloride.
前記塩基性の無機塩は、リン酸塩及びリン酸一水素塩以外の無機塩であることが好ましく、例えば、第1実施形態における前記リン酸塩以外の塩基性の無機塩と同じものが挙げられ、炭酸ナトリウム又は炭酸カリウムであることが好ましい。 The basic inorganic salt is preferably an inorganic salt other than phosphate and monohydrogen phosphate, and examples thereof include the same basic inorganic salts other than the phosphate in the first embodiment. And is preferably sodium carbonate or potassium carbonate.
第3実施形態における保冷用組成物が含有する前記その他の無機塩は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は、任意に選択できる。 The said other inorganic salt which the composition for cold preservation in 3rd Embodiment contains may be only 1 type, 2 or more types, and when they are 2 or more types, those combinations and ratios can be selected arbitrarily. .
第3実施形態での保冷用組成物において、前記無機塩の総含有量に対する、前記酸性の無機塩の含有量の割合は、5〜100質量%であり、例えば、20〜80質量%、40〜60質量%等とすることができるが、これらに限定されない。
このような数値範囲の中で、前記割合の下限値としては、上記の20質量%、40質量%以外にも、例えば、10質量%、30質量%、45質量%等が選択できるが、これらに限定されない。また、このような数値範囲の中で、前記割合の上限値としては、上記の80質量%、60質量%以外にも、例えば、90質量%、70質量%、55質量%等が選択できるが、これらに限定されない。
In the composition for cold preservation in the third embodiment, the ratio of the content of the acidic inorganic salt to the total content of the inorganic salt is 5 to 100% by mass, for example, 20 to 80% by mass, 40 Although it can be set to -60 mass% etc., it is not limited to these.
In such a numerical range, as the lower limit of the ratio, in addition to 20% by mass and 40% by mass, for example, 10% by mass, 30% by mass, 45% by mass, etc. can be selected. It is not limited to. Further, in such a numerical range, as the upper limit value of the ratio, for example, 90% by mass, 70% by mass, 55% by mass and the like can be selected in addition to the above 80% by mass and 60% by mass. However, it is not limited to these.
第3実施形態における凍結前、好ましくは0℃以上の保冷用組成物中で、前記無機塩は、その溶解している量が多いほど好ましく、前記無機塩の総量のうち溶解している量が90質量%以上であることが好ましく、95質量%以上であることがより好ましく、98質量%以上であることがさらに好ましく、100質量%(全量)であってもよい。
また、第3実施形態における凍結後の保冷用組成物中で、前記無機塩は、その析出している量が多いほど好ましく、前記無機塩の総量のうち析出している量が90質量%以上であることが好ましく、95質量%以上であることがより好ましく、98質量%以上であることがさらに好ましく、100質量%(全量)であってもよい。
Before freezing in the third embodiment, preferably in the composition for cold preservation at 0 ° C. or higher, the larger the amount of the inorganic salt dissolved, the more the amount dissolved in the total amount of the inorganic salt. It is preferably 90% by mass or more, more preferably 95% by mass or more, further preferably 98% by mass or more, and may be 100% by mass (total amount).
Moreover, in the composition for cold preservation after freezing in 3rd Embodiment, the said inorganic salt is so preferable that there is much the amount which has precipitated, and the amount which has precipitated among the total amount of the said inorganic salt is 90 mass% or more. It is preferable that it is 95 mass% or more, it is more preferable that it is 98 mass% or more, and 100 mass% (total amount) may be sufficient.
第3実施形態における保冷用組成物の無機塩の総含有量は、5〜35質量%であることが好ましく、10〜30質量%であることがより好ましく、15〜25質量%であることが特に好ましい。 The total content of the inorganic salt of the composition for cold preservation in the third embodiment is preferably 5 to 35% by mass, more preferably 10 to 30% by mass, and 15 to 25% by mass. Particularly preferred.
<増粘剤>
第3実施形態における前記増粘剤は、保冷用組成物の粘度を増大させ、前記pH指示薬に該当しない成分である。第3実施形態における前記増粘剤は、保冷用組成物の凍結時に析出しないものが好ましい。なお、本明細書において「増粘剤が保冷用組成物の凍結時に析出しない」とは、第1実施形態において、先に説明したとおりである。
<Thickener>
The thickener in the third embodiment is a component that increases the viscosity of the cold-retaining composition and does not correspond to the pH indicator. The thickener in the third embodiment is preferably one that does not precipitate when the composition for cold preservation is frozen. In the present specification, “the thickener does not precipitate when the composition for cold preservation is frozen” is as described above in the first embodiment.
第3実施形態における前記増粘剤としては、例えば、第1実施形態における増粘剤と同じものが挙げられる。
第1実施形態の場合と同様に、第3実施形態における前記増粘剤は、アクリル系ポリマー、カルボキシアルキルセルロース、キサンタンガム、グアーガム、ヒドロキシアルキルグアーガム、ペクチン、タマリンドガム、カラギーナン及びアルキレングリコールからなる群から選択される1種以上であることが好ましい。
そして、前記増粘剤は、アクリル系ポリマー、カルボキシアルキルセルロース、キサンタンガム、グアーガム及びヒドロキシアルキルグアーガムからなる群から選択される1種以上であることがより好ましい。
このような増粘剤を用いることで、保冷用組成物は、凍結の前後における色変化が大きく、かつ取り扱い性により優れたものとなる。
As said thickener in 3rd Embodiment, the same thing as the thickener in 1st Embodiment is mentioned, for example.
As in the case of the first embodiment, the thickener in the third embodiment is selected from the group consisting of acrylic polymer, carboxyalkyl cellulose, xanthan gum, guar gum, hydroxyalkyl guar gum, pectin, tamarind gum, carrageenan and alkylene glycol. It is preferable that it is 1 or more types selected.
The thickener is more preferably one or more selected from the group consisting of acrylic polymers, carboxyalkyl cellulose, xanthan gum, guar gum and hydroxyalkyl guar gum.
By using such a thickener, the composition for cold preservation has a large color change before and after freezing and is excellent in handleability.
第3実施形態における保冷用組成物が含有する増粘剤は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は、任意に選択できる。 Only 1 type may be sufficient as the thickener which the composition for cold preservation in 3rd Embodiment contains, and when it is 2 or more types, when they are 2 or more types, those combinations and ratios can be selected arbitrarily.
第3実施形態における凍結前及び凍結後の保冷用組成物中で、増粘剤はその析出している量が少ないほど好ましく、増粘剤の総量のうち析出している量が10質量%以下であることが好ましく、5質量%以下であることがより好ましく、2質量%以下であることがさらに好ましく、0質量%である(全量が析出していない)ことが特に好ましい。 In the composition for cold preservation before freezing and after freezing in the third embodiment, the thickening agent is more preferable as the amount thereof is precipitated, and the amount precipitated is 10% by mass or less of the total amount of the thickener. It is preferably 5% by mass or less, more preferably 2% by mass or less, and particularly preferably 0% by mass (the total amount is not precipitated).
第3実施形態における保冷用組成物の増粘剤の含有量は、0.1〜10質量%であることが好ましく、0.3〜6質量%であることがより好ましく、0.6〜3質量%であることが特に好ましい。 In the third embodiment, the content of the thickener in the composition for cold insulation is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.3 to 6% by mass, and 0.6 to 3%. It is particularly preferable that the content is% by mass.
<pH指示薬>
第3実施形態における前記pH指示薬(酸塩基指示薬)は、その発色の有無を反映させて保冷用組成物の色を決定するものである。保冷用組成物は、pH指示薬を含有することにより、凍結の前後において色変化する。
<PH indicator>
The pH indicator (acid-base indicator) in the third embodiment determines the color of the cold-retaining composition by reflecting the presence or absence of color development. The composition for cold preservation changes a color before and after freezing by containing a pH indicator.
第3実施形態における前記pH指示薬は、特に限定されないが、pKaが4.0〜7.5であるものが好ましい。
なお、本実施形態におけるpH指示薬のpKaは、特に断りのない限り、溶媒が水で温度が25℃である場合の値を意味する。
第3実施形態における前記pH指示薬としては、例えば、第1実施形態におけるpH指示薬と同じものが挙げられる。
Although the said pH indicator in 3rd Embodiment is not specifically limited, The thing whose pKa is 4.0-7.5 is preferable.
In addition, unless otherwise indicated, pKa of the pH indicator in this embodiment means the value in case a solvent is water and temperature is 25 degreeC.
As said pH indicator in 3rd Embodiment, the same thing as the pH indicator in 1st Embodiment is mentioned, for example.
第3実施形態におけるpH指示薬は、例えば、その変色域(pH)が3.0〜10.5の範囲内にあるものが好ましく、3.3〜9.5の範囲内にあるものが好ましく、3.5〜9.0の範囲内にあるものが特に好ましい。 The pH indicator in the third embodiment, for example, preferably has a color change range (pH) in the range of 3.0 to 10.5, preferably in the range of 3.3 to 9.5, Those within the range of 3.5 to 9.0 are particularly preferred.
第3実施形態における保冷用組成物が含有するpH指示薬は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は、任意に選択できる。ただし、通常はpH指示薬を1種のみ含有することが好ましい。 Only 1 type may be sufficient as the pH indicator which the composition for cold preservation in 3rd Embodiment contains, and when it is 2 or more types, those combinations and ratios can be selected arbitrarily. However, it is usually preferable to contain only one kind of pH indicator.
第3実施形態における保冷用組成物のpH指示薬の含有量は、保冷用組成物の目的とする色変化が達成される限り特に限定されないが、1〜30ppmであることが好ましく、5〜20ppmであることがより好ましい。 Although content of the pH indicator of the composition for cold preservation in 3rd Embodiment is not specifically limited as long as the target color change of the composition for cold preservation is achieved, It is preferable that it is 1-30 ppm, and is 5-20 ppm. More preferably.
<その他の成分>
第3実施形態における保冷用組成物は、水、無機塩、増粘剤及びpH指示薬以外に、本発明の効果を損なわない範囲内において、これらに該当しないその他の成分を含有していてもよい。前記その他の成分としては、第1実施形態の場合と同様の水以外の溶媒;防腐剤、界面活性剤等の公知の各種添加剤等が挙げられる。
第3実施形態における保冷用組成物が含有する前記その他の成分は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は、任意に選択できる。
<Other ingredients>
The composition for cold preservation in 3rd Embodiment may contain the other component which does not correspond to these in the range which does not impair the effect of this invention other than water, an inorganic salt, a thickener, and a pH indicator. . Examples of the other components include the same solvents other than water as in the first embodiment; various known additives such as preservatives and surfactants.
The said other component which the composition for cold preservation in 3rd Embodiment contains may be only 1 type, 2 or more types, and when they are 2 or more types, those combinations and ratios can be selected arbitrarily.
第3実施形態における保冷用組成物の前記その他の成分の含有量は、第1実施形態における保冷用組成物のその他の成分の含有量と同じである。 Content of the said other component of the composition for cold preservation in 3rd Embodiment is the same as content of the other component of the composition for cold preservation in 1st Embodiment.
例えば、第3実施形態での保冷用組成物において、水及び前記溶媒の総含有量に対する前記溶媒の含有量の割合は、10質量%以下であることが好ましく、5質量%以下であることがより好ましく、2質量%以下であることが特に好ましい。
また、第3実施形態における保冷用組成物の防腐剤の含有量は、特に限定されないが、0.02〜0.5質量%であることが好ましく、0.04〜0.2質量%であることがより好ましい。
第3実施形態における保冷用組成物は、水及び前記溶媒以外の成分(前記無機塩、増粘剤、pH指示薬、及び前記溶媒以外のその他の成分)の総含有量に対する、前記無機塩、増粘剤及びpH指示薬の総含有量の割合が、90質量%以上であることが好ましく、93質量%以上であることがより好ましく、96質量%以上であることがさらに好ましく、98質量%以上であることが特に好ましく、100質量%であってもよい。前記総含有量の割合が前記下限値以上であることで、保冷用組成物は凍結の前後においてより大きく色変化する。
For example, in the composition for cold preservation in the third embodiment, the ratio of the content of the solvent to the total content of water and the solvent is preferably 10% by mass or less, and preferably 5% by mass or less. More preferred is 2% by mass or less.
Moreover, the content of the preservative in the composition for cold preservation in the third embodiment is not particularly limited, but is preferably 0.02 to 0.5% by mass, and 0.04 to 0.2% by mass. It is more preferable.
The composition for cold preservation in the third embodiment includes the inorganic salt, the increase in the total content of components other than water and the solvent (the inorganic salt, the thickener, the pH indicator, and other components other than the solvent). The ratio of the total content of the adhesive and the pH indicator is preferably 90% by mass or more, more preferably 93% by mass or more, further preferably 96% by mass or more, and 98% by mass or more. It is particularly preferable that it may be 100% by mass. When the ratio of the total content is equal to or higher than the lower limit value, the color of the cold-retaining composition changes more greatly before and after freezing.
第3実施形態における保冷用組成物は、前記無機塩及び水以外の含有成分をすべて水で置換した場合のpH(α2)が7以下となるものである。
pH(α2)は、前記保冷用組成物での含有量(質量%)と同じ含有量(質量%)で前記無機塩のみを含有する無機塩含有水(例えば、無機塩水溶液)のpHに相当し、前記保冷用組成物で用いる無機塩の酸性度の指標となるものである。
pH(α2)は3.5〜7.0であることが好ましく、4.0〜6.6であることがより好ましく、4.5〜6.3であることが特に好ましい。
The composition for cold preservation in the third embodiment has a pH (α2) of 7 or less when all the components other than the inorganic salt and water are replaced with water.
The pH (α2) corresponds to the pH of an inorganic salt-containing water (for example, an inorganic salt aqueous solution) containing only the inorganic salt at the same content (mass%) as the content (mass%) in the composition for cold preservation. And it becomes a parameter | index of the acidity of the inorganic salt used with the said composition for cold preservation.
The pH (α2) is preferably from 3.5 to 7.0, more preferably from 4.0 to 6.6, and particularly preferably from 4.5 to 6.3.
pH(α2)は、pH指示薬が前記保冷用組成物中で溶解している温度でのpHであることが好ましく、前記無機塩含有水が25℃であるときのpHであることがより好ましい。 The pH (α2) is preferably the pH at the temperature at which the pH indicator is dissolved in the cold-retaining composition, and more preferably the pH when the inorganic salt-containing water is 25 ° C.
第3実施形態における保冷用組成物は、前記増粘剤及び水以外の含有成分をすべて水で置換した場合のpH(α3)が7以上となるものである。
pH(α3)は、前記保冷用組成物での含有量(質量%)と同じ含有量(質量%)で前記増粘剤のみを含有する増粘剤含有水(例えば、増粘剤水溶液)のpHに相当し、前記保冷用組成物で用いる増粘剤の酸性度の指標となるものである。
pH(α3)は7.0〜9.5であることが好ましく、7.0〜9.0であることがより好ましく、7.0〜8.5であることが特に好ましい。
The composition for cold preservation in the third embodiment has a pH (α3) of 7 or more when all the components other than the thickener and water are replaced with water.
pH (α3) is the same as the content (mass%) in the cold insulation composition (mass%) of the thickener-containing water (eg, thickener aqueous solution) containing only the thickener. It corresponds to pH and serves as an index of the acidity of the thickener used in the cold-retaining composition.
The pH (α3) is preferably 7.0 to 9.5, more preferably 7.0 to 9.0, and particularly preferably 7.0 to 8.5.
pH(α3)は、pH指示薬が前記保冷用組成物中で溶解している温度でのpHであることが好ましく、前記増粘剤含有水が25℃であるときのpHであることがより好ましい。 The pH (α3) is preferably the pH at which the pH indicator is dissolved in the cold-retaining composition, and more preferably the pH when the thickener-containing water is 25 ° C. .
第3実施形態における保冷用組成物は、pH(α2)及びpH(α3)が、前記pH指示薬の変色域よりも低いpH、変色域のpH、及び変色域よりも高いpHの3つのpH域のうち、互いに異なるpH域の値を示すものである。 The composition for cold preservation in the third embodiment has three pH ranges in which pH (α2) and pH (α3) are lower than the color change range of the pH indicator, the pH of the color change range, and the pH higher than the color change range. Among them, values in different pH ranges are shown.
第3実施形態における保冷用組成物のpHは、4.1〜7.4であることが好ましく、4.4〜7.1であることがより好ましく、4.6〜6.9であることが特に好ましい。
第3実施形態における保冷用組成物は、pH指示薬が前記保冷用組成物中で溶解している温度で前記数値範囲のpHを示すことが好ましく、前記保冷用組成物の温度が25℃であるときに前記数値範囲のpHをを示すことがより好ましい。
なお、本実施形態において、保冷用組成物についての単なる「pH」との記載は、特に断りのない限り、保冷用組成物自体のpHを意味するものとする。
The pH of the composition for cold preservation in the third embodiment is preferably 4.1 to 7.4, more preferably 4.4 to 7.1, and 4.6 to 6.9. Is particularly preferred.
The cold-retaining composition in the third embodiment preferably exhibits a pH in the numerical range at a temperature at which the pH indicator is dissolved in the cold-retaining composition, and the temperature of the cold-retaining composition is 25 ° C. Sometimes it is more preferred to exhibit a pH in the numerical range.
In addition, in this embodiment, description with mere "pH" about the composition for cold preservation shall mean the pH of the composition for cold preservation itself unless there is particular notice.
第3実施形態における保冷用組成物は、配合成分が異なる点以外は、上述の第1実施形態における保冷用組成物と同じ方法で得られる。 The composition for cold preservation in the third embodiment is obtained by the same method as the composition for cold insulation in the first embodiment described above, except that the blending components are different.
本発明の第3実施形態に係る保冷具は、前記保冷用組成物を備えたものであり、保冷用組成物が異なる点以外は、上述の第1実施形態に係る保冷具と同様の構成とすることができる。
本発明の第3実施形態に係る保冷具は、前記保冷用組成物を用いる点以外は、上述の第1実施形態に係る保冷具と同様の方法で得られる。
The cold insulation tool according to the third embodiment of the present invention is provided with the cold insulation composition, and has the same configuration as the cold insulation tool according to the first embodiment except that the cold insulation composition is different. can do.
The cold insulator according to the third embodiment of the present invention is obtained by the same method as the cold insulator according to the first embodiment described above, except that the cold insulating composition is used.
第3実施形態における保冷用組成物は、凍結の前後において大きく色変化するために、凍結の有無を容易に視認可能なものである。そして、保冷用組成物のこの色変化が、保冷具の外側から視認可能となっており、これにより保冷具は、所望の温度にまで十分に冷却されているか否かが容易に視認可能となっている。
また、前記保冷用組成物は、凍結及び解凍を繰り返すなど、冷却及び昇温を繰り返しても、効果が損なわれることがないので、これを備えた保冷具は、繰り返し利用にも適したものである。
The composition for cold preservation in the third embodiment largely changes color before and after freezing, and thus the presence or absence of freezing can be easily visually confirmed. And this color change of the composition for cold insulation can be visually recognized from the outside of the cold insulator, and thereby, it can be easily visually confirmed whether or not the cold insulator is sufficiently cooled to a desired temperature. ing.
In addition, since the effect of the cold-retaining composition is not impaired even when cooling and heating are repeated, such as repeated freezing and thawing, the cold-retaining tool provided with the composition is suitable for repeated use. is there.
以下、具体的実施例により、本発明についてより詳細に説明する。ただし、本発明は、以下に示す実施例に、何ら限定されるものではない。なお、以下において、pH指示薬の含有量(配合量、濃度)の単位「ppm」は、すべて質量比に基づくものである。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to specific examples. However, the present invention is not limited to the following examples. In the following, the unit “ppm” of the content (blending amount, concentration) of the pH indicator is based on the mass ratio.
本実施例及び比較例で使用した原料を、以下に示す。
(増粘剤)
・HPG1(ヒドロキシプロピルグアーガム):三晶社製「メイプロHPG8111」
・CMC(カルボキシメチルセルロース):第一工業製薬社製「セロゲン」
・CVP(カルボキシビニルポリマー):東亜合成社製「レオジック270」
(pH指示薬)
・BCP:ブロモクレゾールパープル(和光純薬社製)
・PR:フェノールレッド(和光純薬社製)
・BTB:ブロモチモールブルー(和光純薬社製)
・MR:メチルレッド(和光純薬社製)
・BCG:ブロモクレゾールグリーン(和光純薬社製)
(防腐剤)
三愛石油社製「ソジウムオマジン」
The raw materials used in the examples and comparative examples are shown below.
(Thickener)
HPG1 (hydroxypropyl guar gum): “Meipro HPG8111” manufactured by Sankisha
・ CMC (Carboxymethylcellulose): “Serogen” manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku
CVP (carboxy vinyl polymer): “Reogic 270” manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.
(PH indicator)
・ BCP: Bromocresol purple (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)
・ PR: Phenol red (manufactured by Wako Pure Chemical Industries)
・ BTB: Bromothymol Blue (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)
・ MR: Methyl Red (manufactured by Wako Pure Chemical Industries)
・ BCG: Bromocresol Green (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)
(Preservative)
"Sodium Omagine" manufactured by Sanai Oil Co., Ltd.
[実施例1]
<保冷用組成物及び保冷具(第1実施形態)の製造>
室温(20〜25℃)下において、水(79.16質量部)にBCPを添加して溶解させ、次いで、さらに塩化アンモニウム(9.72質量部)、塩化カリウム(9.72質量部)、リン酸三ナトリウム十二水和物(0.15質量部)及びリン酸二水素アンモニウム(0.10質量部)を添加して溶解させ、次いで、HPG1(1.10質量部)を添加して、室温下のままで1時間撹拌して溶解させ、得られた液状物が十分に増粘していることを確認した後、防腐剤(0.05質量部)を添加して、室温下のままで30分間撹拌することにより保冷用組成物を得た。このとき、BCPの配合量は、得られた保冷用組成物での含有量が8ppmとなるように調節した。各配合成分及びその保冷用組成物での含有量を表2に示す。なお、表2中、配合成分の欄の「塩基性の塩」とは、リン酸塩及びリン酸一水素塩以外の塩基性の塩を意味する。また、リン酸三ナトリウム十二水和物は、結晶水(12H2O)を省略して記載している。これらは、以降の表においても同様である。
[Example 1]
<Manufacture of composition for cold preservation and cold insulation tool (first embodiment)>
Under room temperature (20-25 ° C.), BCP was added and dissolved in water (79.16 parts by mass), then ammonium chloride (9.72 parts by mass), potassium chloride (9.72 parts by mass), Trisodium phosphate dodecahydrate (0.15 parts by mass) and ammonium dihydrogen phosphate (0.10 parts by mass) were added and dissolved, and then HPG1 (1.10 parts by mass) was added. The mixture was stirred for 1 hour at room temperature and dissolved, and after confirming that the obtained liquid was sufficiently thickened, an antiseptic (0.05 parts by mass) was added, The composition for cold preservation was obtained by stirring for 30 minutes. At this time, the compounding quantity of BCP was adjusted so that content in the obtained composition for cold preservation might be 8 ppm. Table 2 shows the content of each compounding component and its composition for cold storage. In Table 2, “basic salt” in the column of the blending component means a basic salt other than phosphate and monohydrogen phosphate. In addition, trisodium phosphate dodecahydrate is described by omitting crystal water (12H 2 O). The same applies to the following tables.
また、pH(α1)、pH(α2)、pH(α3)、溶媒が水で温度が25℃である場合のpH指示薬のpKa、保冷用組成物のpH等の物性を表7に示す。pH(α1)、pH(α2)、pH(α3)及び前記pHは、いずれも測定対象物の温度を25℃として測定した。得られた保冷用組成物における、無機塩の総含有量に対する、酸性の無機塩及びリン酸塩の合計含有量の割合(以下、この値を符号「(X1)」で示すことがある)も表7に示している。 Table 7 shows physical properties such as pH (α1), pH (α2), pH (α3), pKa of a pH indicator when the solvent is water and the temperature is 25 ° C., and the pH of the composition for cold preservation. The pH (α1), pH (α2), pH (α3) and the pH were all measured with the temperature of the measurement object being 25 ° C. The ratio of the total content of the acidic inorganic salt and the phosphate to the total content of the inorganic salt in the obtained composition for cold insulation (hereinafter, this value may be indicated by the symbol “(X1)”) Table 7 shows.
次いで、得られた保冷用組成物を高密度ポリエチレン製の容器に封入して、第1実施形態の保冷具を得た。 Next, the obtained cold insulation composition was sealed in a container made of high density polyethylene to obtain the cold insulation tool of the first embodiment.
<保冷用組成物の評価>
(色変化)
得られた保冷用組成物(保冷具)を−25℃まで冷却した。この間、保冷用組成物は、−25℃よりも高い温度で凍結すると共に、凍結の前後で色変化した。そして、この凍結前後での保冷用組成物の色変化を、下記基準にしたがって目視で評価した。結果を表9に示す。表9には、用いたpH指示薬の変色域及び色変化もあわせて示す。
<Evaluation of composition for cold preservation>
(Color change)
The obtained composition for cold insulation (cold insulation tool) was cooled to -25 ° C. During this time, the composition for cold preservation was frozen at a temperature higher than −25 ° C. and changed in color before and after freezing. And the color change of the composition for cold preservation before and behind this freezing was evaluated visually according to the following reference | standard. The results are shown in Table 9. Table 9 also shows the color change range and color change of the pH indicator used.
なお、表9において、評価結果の欄に記載されている「色変化」とは、凍結前後での保冷用組成物の色変化を示し、例えば、「緑→黄」とは、保冷用組成物の色が凍結前は緑色で凍結後は黄色であったことを示す。
○:凍結前後での色変化が大きく、冷却状態の視認が極めて容易である。
△:凍結前後での色変化が判別可能であり、冷却状態の視認が可能である。
×:凍結前後での色変化が不明瞭であり、冷却状態の視認が困難又は不可能である。
In Table 9, “color change” described in the evaluation result column indicates a color change of the cold-retaining composition before and after freezing. For example, “green → yellow” means a cold-retaining composition. Indicates that the color was green before freezing and yellow after freezing.
○: The color change before and after freezing is large and the cooling state is very easy to visually recognize.
(Triangle | delta): The color change before and behind freezing can be discriminate | determined and the visual recognition of a cooling state is possible.
X: The color change before and after freezing is unclear, and it is difficult or impossible to visually recognize the cooling state.
また、表9において、pH指示薬の変色域の欄に記載されている「低pH→高pH色変化」とは、pH指示薬が含有されている液体のpHが、特定の値からこれよりも高い値へ変化した際に、pH指示薬が変色域内で示す色変化を示し、例えば、「黄→紫」とは、前記液体のpHが高くなる過程で、pH指示薬が前記液体を黄色から紫色に色変化させることを示す。 Further, in Table 9, “low pH → high pH color change” described in the column of the color change region of the pH indicator means that the pH of the liquid containing the pH indicator is higher than a specific value. When the pH indicator changes to a value, the pH indicator shows the color change within the color change range.For example, “yellow → purple” means that the pH indicator changes the color of the liquid from yellow to purple in the process of increasing the pH of the liquid. Indicates to change.
<保冷用組成物及び保冷具(第1実施形態)の製造、保冷用組成物の評価>
[実施例2〜13]
保冷用組成物の配合成分及びその保冷用組成物での含有量を表2及び3に示すとおりとした点以外は、実施例1と同じ方法で、第1実施形態の保冷用組成物及び保冷具を製造し、保冷用組成物を評価した。各物性を表7に、評価結果を表9に、それぞれ示す。
<Manufacture of composition for cold preservation and cold insulation tool (first embodiment), evaluation of composition for cold insulation>
[Examples 2 to 13]
The composition for cold insulation and the cold insulation of the first embodiment are the same as those of Example 1, except that the components of the cold insulation composition and the content in the cold insulation composition are as shown in Tables 2 and 3. A tool was manufactured and a cold insulation composition was evaluated. Table 7 shows the physical properties and Table 9 shows the evaluation results.
[実施例14]
<保冷用組成物及び保冷具(第2実施形態)の製造>
室温(20〜25℃)下において、水(78.90質量部)にBCPを添加して溶解させ、次いで、さらに塩化アンモニウム(9.70質量部)、塩化カリウム(9.70質量部)及びリン酸水素二アンモニウム(0.50質量部)を添加して溶解させ、次いで、CMC(1.10質量部)を添加して、室温下のままで1時間撹拌して溶解させ、得られた液状物が十分に増粘していることを確認した後、防腐剤(0.05質量部)を添加して、室温下のままで30分間撹拌することにより保冷用組成物を得た。このとき、BCPの配合量は、得られた保冷用組成物での含有量が8ppmとなるように調節した。各配合成分及びその保冷用組成物での含有量を表3に示す。
[Example 14]
<Manufacture of composition for cold preservation and cold insulation tool (second embodiment)>
Under room temperature (20-25 ° C.), BCP is added and dissolved in water (78.90 parts by mass), and then ammonium chloride (9.70 parts by mass), potassium chloride (9.70 parts by mass) and Obtained by adding diammonium hydrogen phosphate (0.50 parts by mass) and then dissolving CMC (1.10 parts by mass) while stirring at room temperature for 1 hour After confirming that the liquid was sufficiently thickened, a preservative (0.05 parts by mass) was added, and the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes to obtain a composition for cold preservation. At this time, the compounding quantity of BCP was adjusted so that content in the obtained composition for cold preservation might be 8 ppm. Table 3 shows the content of each compounding component and its composition for cold storage.
また、pH(α1)、pH(α2)、pH(α3)、溶媒が水で温度が25℃である場合のpH指示薬のpKa、保冷用組成物のpH等の物性を表7に示す。pH(α1)、pH(α2)、pH(α3)及び前記pHは、いずれも測定対象物の温度を25℃として測定した。得られた保冷用組成物における、無機塩の総含有量に対する、酸性の無機塩及びリン酸一水素塩の合計含有量の割合(以下、この値を符号「(X2)」で示すことがある)と、水、無機塩及び増粘剤の総含有量に対する、リン酸一水素塩の含有量の割合(以下、この値を符号「(X3)」で示すことがある)も表7に示している。 Table 7 shows physical properties such as pH (α1), pH (α2), pH (α3), pKa of a pH indicator when the solvent is water and the temperature is 25 ° C., and the pH of the composition for cold preservation. The pH (α1), pH (α2), pH (α3) and the pH were all measured with the temperature of the measurement object being 25 ° C. Ratio of total content of acidic inorganic salt and monohydrogen phosphate with respect to the total content of inorganic salt in the obtained composition for cold insulation (hereinafter, this value may be indicated by “(X2)”) ), And the ratio of the content of monohydrogen phosphate to the total content of water, inorganic salt and thickener (hereinafter, this value may be indicated by the symbol “(X3)”) is also shown in Table 7. ing.
次いで、得られた保冷用組成物を高密度ポリエチレン製の容器に封入して、第2実施形態の保冷具を得た。 Next, the obtained cold insulation composition was sealed in a container made of high density polyethylene to obtain the cold insulation tool of the second embodiment.
<保冷用組成物の評価>
得られた保冷用組成物を、実施例1と同じ方法で評価した。結果を表9に示す。
<Evaluation of composition for cold preservation>
The obtained composition for cold insulation was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 9.
<保冷用組成物及び保冷具(第2実施形態)の製造、保冷用組成物の評価>
[実施例15〜33]
保冷用組成物の配合成分及びその保冷用組成物での含有量を、表3〜5に示すとおりとした点以外は、実施例14と同じ方法で、第2実施形態の保冷用組成物及び保冷具を製造し、保冷用組成物を評価した。各物性を表7〜8に、評価結果を表9に、それぞれ示す。
<Manufacture of composition for cold preservation and cold insulation tool (second embodiment), evaluation of composition for cold insulation>
[Examples 15 to 33]
The composition for cold preservation of 2nd Embodiment and the composition of the composition for cold preservation and the content in the composition for cold preservation were the same as Example 14 except that it was as shown in Tables 3-5. A cold insulation tool was manufactured, and the composition for cold insulation was evaluated. The physical properties are shown in Tables 7 to 8, and the evaluation results are shown in Table 9, respectively.
[実施例34]
<保冷用組成物及び保冷具(第3実施形態)の製造>
室温(20〜25℃)下において、水(79.35質量部)にMRを添加して溶解させ、次いで、さらに塩化アンモニウム(9.75質量部)及び塩化カリウム(9.75質量部)添加して溶解させ、次いで、CMC(1.10質量部)を添加して、室温下のままで1時間撹拌して溶解させ、得られた液状物が十分に増粘していることを確認した後、防腐剤(0.05質量部)を添加して、室温下のままで30分間撹拌することにより保冷用組成物を得た。このとき、MRの配合量は、得られた保冷用組成物での含有量が8ppmとなるように調節した。各配合成分及びその保冷用組成物での含有量を表5に示す。
[Example 34]
<Manufacture of a composition for cold preservation and a cold insulation tool (third embodiment)>
At room temperature (20 to 25 ° C.), MR is added and dissolved in water (79.35 parts by mass), and then ammonium chloride (9.75 parts by mass) and potassium chloride (9.75 parts by mass) are added. Then, CMC (1.10 parts by mass) was added and stirred for 1 hour at room temperature to dissolve, and it was confirmed that the obtained liquid was sufficiently thickened. Thereafter, a preservative (0.05 parts by mass) was added, and the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes to obtain a composition for cold preservation. At this time, the blending amount of MR was adjusted so that the content in the obtained cold insulation composition was 8 ppm. Table 5 shows the content of each compounding component and its composition for cold storage.
また、pH(α1)、pH(α2)、pH(α3)、溶媒が水で温度が25℃である場合のpH指示薬のpKa、保冷用組成物のpH等の物性を表8に示す。pH(α1)、pH(α2)、pH(α3)及び前記pHは、いずれも測定対象物の温度を25℃として測定した。得られた保冷用組成物における、無機塩の総含有量に対する、酸性の無機塩の含有量の割合(以下、この値を符号「(X4)」で示すことがある)も表8に示している。 Further, Table 8 shows physical properties such as pH (α1), pH (α2), pH (α3), pKa of pH indicator when the solvent is water and the temperature is 25 ° C., pH of the composition for cold preservation, and the like. The pH (α1), pH (α2), pH (α3) and the pH were all measured with the temperature of the measurement object being 25 ° C. Table 8 also shows the ratio of the content of the acidic inorganic salt to the total content of the inorganic salt in the obtained cold-retaining composition (hereinafter, this value may be indicated by “(X4)”). Yes.
次いで、得られた保冷用組成物を高密度ポリエチレン製の容器に封入して、第3実施形態の保冷具を得た。 Next, the obtained cold insulation composition was sealed in a container made of high-density polyethylene to obtain the cold insulation tool of the third embodiment.
<保冷用組成物の評価>
得られた保冷用組成物を、実施例1と同じ方法で評価した。結果を表9に示す。
<Evaluation of composition for cold preservation>
The obtained composition for cold insulation was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 9.
<保冷用組成物及び保冷具(第3実施形態)の製造、保冷用組成物の評価>
[実施例35〜37]
保冷用組成物の配合成分及びその保冷用組成物での含有量を、表5に示すとおりとした点以外は、実施例34と同じ方法で、第3実施形態の保冷用組成物及び保冷具を製造し、保冷用組成物を評価した。各物性を表8に、評価結果を表9に、それぞれ示す。
<Manufacture of composition for cold preservation and cold insulation tool (third embodiment), evaluation of composition for cold insulation>
[Examples 35 to 37]
The composition for cold insulation and the cold insulation tool of the third embodiment were the same as in Example 34 except that the components of the cold insulation composition and the content in the cold insulation composition were as shown in Table 5. And the composition for cold preservation was evaluated. Table 8 shows the physical properties and Table 9 shows the evaluation results.
<保冷用組成物及び保冷具の製造、保冷用組成物の評価>
[比較例1〜9]
保冷用組成物の配合成分及びその保冷用組成物での含有量を、表5及び6に示すとおりとした点以外は、実施例1と同じ方法で保冷用組成物及び保冷具を製造し、保冷用組成物を評価した。各物性を表8に、評価結果を表9に、それぞれ示す。
<Manufacture of composition for cold preservation and cold insulation, evaluation of composition for cold insulation>
[Comparative Examples 1 to 9]
A composition for cold insulation and a cold insulation tool were produced in the same manner as in Example 1 except that the components in the cold insulation composition and the content in the cold insulation composition were as shown in Tables 5 and 6, The composition for cold preservation was evaluated. Table 8 shows the physical properties and Table 9 shows the evaluation results.
上記結果から明らかなように、本発明の第1実施形態に係る保冷具(実施例1〜13)、第2実施形態に係る保冷具(実施例14〜33)、第3実施形態に係る保冷具(実施例34〜37)においては、いずれも保冷用組成物が、凍結時の無機塩の析出に伴い、pH指示薬の発色の変化を反映して、凍結の前後において色が明瞭に変化し、冷却状態を容易に視認できた。 As is clear from the above results, the cold insulator according to the first embodiment of the present invention (Examples 1 to 13), the cold insulator according to the second embodiment (Examples 14 to 33), and the cold insulator according to the third embodiment. In each of the ingredients (Examples 34 to 37), the color of the cold-retaining composition clearly changes before and after freezing, reflecting the change in color of the pH indicator as the inorganic salt precipitates upon freezing. The cooling state was easily visible.
第1実施形態に係る保冷具のうち、特に実施例1〜3、8〜11、13の保冷具においては、保冷用組成物の色変化の完了に要する時間が短く、特に好ましい性状を示した。 Among the cold insulators according to the first embodiment, in particular, in the cold insulators of Examples 1 to 3, 8 to 11 and 13, the time required for completing the color change of the cold insulation composition was short, and particularly preferable properties were exhibited. .
第2実施形態に係る保冷具のうち、特に実施例22〜27の保冷具においては、保冷用組成物の色変化の完了に要する時間が短く、特に好ましい性状を示した。これは、保冷用組成物がリン酸二水素塩及び中性の無機塩を含有している場合に、このような好ましい性状を示す傾向にあることを示していた。 Among the cold insulators according to the second embodiment, in particular, in the cold insulators of Examples 22 to 27, the time required for completing the color change of the cold insulation composition was short, and particularly preferable properties were exhibited. This has shown that there exists a tendency which shows such a preferable property, when the composition for cold preservation contains a dihydrogen phosphate salt and a neutral inorganic salt.
これに対して、比較例1〜9の保冷具においては、保冷用組成物が上記の実施例のものとは異なっており、凍結の前後において色の変化が不明瞭であり、冷却状態の視認が困難であるか又は不可能であった。 On the other hand, in the cold insulation tools of Comparative Examples 1 to 9, the cold insulation composition is different from that in the above examples, the color change is unclear before and after freezing, and the cooling state is visually recognized. Was difficult or impossible.
<保冷用組成物及び保冷具(第1実施形態)の製造、保冷用組成物の評価>
[実施例38〜40]
保冷用組成物の配合成分及びその保冷用組成物での含有量を表10に示すとおりとした点以外は、実施例1と同じ方法で、第1実施形態の保冷用組成物及び保冷具を製造し、保冷用組成物を評価した。各物性を表11に、評価結果を表12に、それぞれ示す。
<Manufacture of composition for cold preservation and cold insulation tool (first embodiment), evaluation of composition for cold insulation>
[Examples 38 to 40]
The composition for cold insulation and the cold insulation tool of the first embodiment were the same as in Example 1 except that the composition components of the cold insulation composition and the content in the cold insulation composition were as shown in Table 10. Manufactured and evaluated compositions for cold storage. Each physical property is shown in Table 11, and the evaluation result is shown in Table 12.
<保冷用組成物及び保冷具(第2実施形態)の製造、保冷用組成物の評価>
[実施例41〜46]
保冷用組成物の配合成分及びその保冷用組成物での含有量を表10に示すとおりとした点以外は、実施例14と同じ方法で、第2実施形態の保冷用組成物及び保冷具を製造し、保冷用組成物を評価した。各物性を表11に、評価結果を表12に、それぞれ示す。
<Manufacture of composition for cold preservation and cold insulation tool (second embodiment), evaluation of composition for cold insulation>
[Examples 41 to 46]
The composition for cold insulation and the cold insulation tool of the second embodiment were the same as in Example 14, except that the components of the cold insulation composition and the content in the cold insulation composition were as shown in Table 10. Manufactured and evaluated compositions for cold storage. Each physical property is shown in Table 11, and the evaluation result is shown in Table 12.
上記のように、本発明の第1実施形態に係る保冷具(実施例38〜40)、第2実施形態に係る保冷具(実施例41〜46)においては、いずれも保冷用組成物が、凍結時の無機塩の析出に伴い、pH指示薬の発色の変化を反映して、凍結の前後において色が明瞭に変化し、冷却状態を容易に視認できた。 As described above, in the cold insulator (Examples 38 to 40) according to the first embodiment of the present invention, the cold insulator (Examples 41 to 46) according to the second embodiment, With the precipitation of inorganic salts during freezing, the color changed clearly before and after freezing, reflecting the change in color development of the pH indicator, and the cooling state could be easily visually confirmed.
本発明は、各種生鮮物用の保冷具として利用可能である。 The present invention can be used as a cold insulator for various fresh products.
Claims (7)
前記保冷用組成物が、前記無機塩として、その水溶液が酸性を示す酸性の無機塩と、リン酸塩と、を含有し、
前記保冷用組成物において、前記無機塩の総含有量に対する、前記酸性の無機塩及びリン酸塩の合計含有量の割合が、5〜100質量%であり、
前記保冷用組成物が、前記酸性の無機塩として、リン酸二水素塩とリン酸二水素塩以外の無機塩とを含有し、
前記pH指示薬のpKaが4.9〜8.0であり、
前記保冷用組成物は、リン酸塩、リン酸二水素塩及び水以外の含有成分をすべて除去した場合のpH(α1)が、前記pKaに対して、下記式(i)で表される関係を満たすものである、保冷具。
pH指示薬のpKa≦pH(α1)≦pH指示薬のpKa+1.8 ・・・・(i) A cold insulator provided with a cold insulating composition containing water, an inorganic salt, a thickener and a pH indicator,
The composition for cold preservation contains, as the inorganic salt, an acidic inorganic salt whose aqueous solution is acidic, and a phosphate,
In the composition for cold preservation, the ratio of the total content of the acidic inorganic salt and phosphate to the total content of the inorganic salt is 5 to 100% by mass,
The composition for cold preservation contains, as the acidic inorganic salt, an inorganic salt other than dihydrogen phosphate and dihydrogen phosphate,
The pH indicator has a pKa of 4.9-8.0,
In the composition for cold preservation, the pH (α1) when all the components other than phosphate, dihydrogen phosphate and water are removed is expressed by the following formula (i) with respect to the pKa. A cooler that meets the requirements.
pKa of pH indicator ≦ pH (α1) ≦ pKa of pH indicator + 1.8 (i)
前記保冷用組成物が、前記無機塩として、その水溶液が酸性を示す酸性の無機塩と、リン酸一水素塩と、を含有し、
前記保冷用組成物において、前記無機塩の総含有量に対する、前記酸性の無機塩及びリン酸一水素塩の合計含有量の割合が、5〜100質量%であり、
前記保冷用組成物において、水、前記無機塩及び増粘剤の総含有量に対する、リン酸一水素塩の含有量の割合が、0.2〜5.0質量%であり、
前記pH指示薬のpKaが4.9〜8.0である、保冷具。 A cold insulator provided with a cold insulating composition containing water, an inorganic salt, a thickener and a pH indicator,
The composition for cold preservation contains, as the inorganic salt, an acidic inorganic salt whose aqueous solution is acidic, and a monohydrogen phosphate salt,
In the composition for cold preservation, the ratio of the total content of the acidic inorganic salt and monohydrogen phosphate to the total content of the inorganic salt is 5 to 100% by mass,
In the composition for cold preservation, the ratio of the content of monohydrogen phosphate to the total content of water, the inorganic salt, and the thickener is 0.2 to 5.0% by mass,
A cold insulator, wherein the pH indicator has a pKa of 4.9 to 8.0.
前記保冷用組成物が、前記無機塩として、その水溶液が酸性を示す酸性の無機塩を含有し、
前記保冷用組成物において、前記無機塩の総含有量に対する、前記酸性の無機塩の含有量の割合が、5〜100質量%であり、
前記保冷用組成物は、前記無機塩及び水以外の含有成分をすべて水で置換した場合のpH(α2)が7以下となるものであり、
前記保冷用組成物は、前記増粘剤及び水以外の含有成分をすべて水で置換した場合のpH(α3)が7以上となるものであり、
pH(α2)及びpH(α3)が、前記pH指示薬の変色域よりも低いpH、変色域のpH、及び変色域よりも高いpHの3つのpH域のうち、互いに異なるpH域の値を示す、保冷具。 A cold insulator provided with a cold insulating composition containing water, an inorganic salt, a thickener and a pH indicator,
The composition for cold preservation contains an acidic inorganic salt whose aqueous solution is acidic as the inorganic salt,
In the composition for cold preservation, the ratio of the content of the acidic inorganic salt to the total content of the inorganic salt is 5 to 100% by mass,
The composition for cold preservation is such that the pH (α2) is 7 or less when all the components other than the inorganic salt and water are replaced with water,
The composition for cold preservation has a pH (α3) of 7 or more when all components other than the thickener and water are replaced with water,
pH (α2) and pH (α3) indicate values in different pH ranges among the three pH ranges of pH lower than the color change range of the pH indicator, pH of the color change range, and pH higher than the color change range. , Cooler.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2015185043 | 2015-09-18 | ||
JP2015185043 | 2015-09-18 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2017057377A true JP2017057377A (en) | 2017-03-23 |
JP6765897B2 JP6765897B2 (en) | 2020-10-07 |
Family
ID=58288912
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2016163071A Active JP6765897B2 (en) | 2015-09-18 | 2016-08-23 | Cold storage |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6765897B2 (en) |
CN (1) | CN108026435A (en) |
HK (1) | HK1252676A1 (en) |
MY (1) | MY186494A (en) |
SG (1) | SG11201801341YA (en) |
TW (1) | TWI697555B (en) |
WO (1) | WO2017047648A1 (en) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6650363B2 (en) * | 2016-07-22 | 2020-02-19 | トッパン・フォームズ株式会社 | Cooler |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5415483A (en) * | 1977-05-02 | 1979-02-05 | Akzo Nv | Temperature indication composition and temperature indication apparatus |
JPH05247454A (en) * | 1992-11-24 | 1993-09-24 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Cold-storing agent |
JP2001330351A (en) * | 2000-05-22 | 2001-11-30 | Mitsubishi Cable Ind Ltd | Composite cold storage substance and its use method |
JP2014070140A (en) * | 2012-09-28 | 2014-04-21 | Toppan Forms Co Ltd | Cold pack |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6039106B2 (en) * | 1978-10-31 | 1985-09-04 | 旭電化工業株式会社 | Secondary refrigerant composition |
JPH04239091A (en) * | 1991-01-09 | 1992-08-26 | Nichiyu Giken Kogyo Kk | Insulated pack |
JPH1180722A (en) * | 1997-09-05 | 1999-03-26 | Sumika Purasutetsuku Kk | Sodium phosphate-based heat storage material |
JPH1180721A (en) * | 1997-09-05 | 1999-03-26 | Sumika Purasutetsuku Kk | Heat storage material using disodium hydrogen phosphate heptahydrate |
JP2001192650A (en) * | 2000-01-07 | 2001-07-17 | Mitsubishi Cable Ind Ltd | Cold storage material |
JP2002030279A (en) * | 2000-07-17 | 2002-01-31 | Mitsubishi Cable Ind Ltd | Latent heat cooling agent |
JP2002129153A (en) * | 2000-10-20 | 2002-05-09 | Kanasugi Kogei:Kk | Cold storage agent of which cold storage degree can be detected by color comparison |
JP6013856B2 (en) * | 2012-09-28 | 2016-10-25 | トッパン・フォームズ株式会社 | Cooler |
SG11201702523PA (en) * | 2014-10-30 | 2017-05-30 | Toppan Forms Co Ltd | Refrigerant pack |
-
2016
- 2016-08-23 JP JP2016163071A patent/JP6765897B2/en active Active
- 2016-09-13 TW TW105129766A patent/TWI697555B/en not_active IP Right Cessation
- 2016-09-14 WO PCT/JP2016/077127 patent/WO2017047648A1/en active Application Filing
- 2016-09-14 MY MYPI2018700757A patent/MY186494A/en unknown
- 2016-09-14 SG SG11201801341YA patent/SG11201801341YA/en unknown
- 2016-09-14 CN CN201680052998.7A patent/CN108026435A/en active Pending
-
2018
- 2018-09-18 HK HK18111983.6A patent/HK1252676A1/en unknown
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5415483A (en) * | 1977-05-02 | 1979-02-05 | Akzo Nv | Temperature indication composition and temperature indication apparatus |
JPH05247454A (en) * | 1992-11-24 | 1993-09-24 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Cold-storing agent |
JP2001330351A (en) * | 2000-05-22 | 2001-11-30 | Mitsubishi Cable Ind Ltd | Composite cold storage substance and its use method |
JP2014070140A (en) * | 2012-09-28 | 2014-04-21 | Toppan Forms Co Ltd | Cold pack |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
TWI697555B (en) | 2020-07-01 |
JP6765897B2 (en) | 2020-10-07 |
CN108026435A (en) | 2018-05-11 |
MY186494A (en) | 2021-07-22 |
WO2017047648A1 (en) | 2017-03-23 |
HK1252676A1 (en) | 2019-05-31 |
SG11201801341YA (en) | 2018-04-27 |
TW201720906A (en) | 2017-06-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6587108B2 (en) | Cooler | |
JP6500312B2 (en) | Cooler | |
JP5970318B2 (en) | Cooler | |
CN110997781A (en) | Glue Schlemm activator and related methods and kits | |
JP6013856B2 (en) | Cooler | |
JP2017057377A (en) | Cold insulation tool | |
JP2015189816A (en) | Cold insulation tool | |
JP6650363B2 (en) | Cooler | |
JP6519777B2 (en) | Cooler | |
JP6278778B2 (en) | Cooler | |
JP6267554B2 (en) | Cooler | |
JP2017179298A (en) | Cold insulation tool | |
JP2015067651A (en) | Cold insulation tool | |
JP2013213098A (en) | Cooling composition | |
JP6446754B2 (en) | Cooler | |
JP2015067648A (en) | Cold insulation tool | |
JP6088877B2 (en) | Cooler | |
JP2016056333A (en) | Cold insulation tool | |
TWI632335B (en) | Cooling pack | |
JP2017052953A (en) | Cold insulation tool |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20181019 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20190520 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20200210 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20200303 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20200908 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20200916 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6765897 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |