JP2017048296A - Water-absorbing resin and method for producing the same - Google Patents

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禎宏 小川
Sadahiro Ogawa
禎宏 小川
裕之 甲野
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裕之 甲野
邦宏 須藤
Kunihiro Sudo
邦宏 須藤
昭人 後藤
Akihito Goto
昭人 後藤
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polysaccharide-based water-absorbing resin which can be produced with a simple method without modification of a resin and contamination of an additive, is excellent in speed of water absorption, and has high water absorption to an electrolyte aqueous solution, and to provide a method for producing the same.SOLUTION: There is provided a polysaccharide-based water-absorbing resin which is a water-absorbing resin having a bulk density of 0.10-0.28 g/cm, and is obtained by crosslinking polysaccharides, where the polysaccharides are a cellulose derivative.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、吸水速度に優れ、つまり液体を素早く吸収し、且つ電解質水溶液に対して吸水性が高い多糖類系吸水性樹脂及びその製造方法に関する。さらに詳しくは、樹脂の変性や添加物の混入を伴わず、且つ簡便な方法で作製した吸水速度に優れ、且つ電解質水溶液に対して吸水性が高い多糖類系吸水性樹脂、及びその製造方法に関する。   The present invention relates to a polysaccharide water-absorbing resin that is excellent in water absorption speed, that is, absorbs liquid quickly and has high water absorption with respect to an aqueous electrolyte solution, and a method for producing the same. More specifically, the present invention relates to a polysaccharide water-absorbing resin which is not accompanied by resin modification or additive mixing and has a high water absorption rate produced by a simple method and has a high water absorption with respect to an aqueous electrolyte solution, and a method for producing the same. .

吸水性樹脂は、自重の数十倍から数百倍の水を吸水する。吸水性樹脂には、主にポリアクリル酸架橋体が用いられており、紙オムツや生理用品等の衛生用品や土木、食品、農業分野で幅広く用いられている。特に、紙オムツや生理用品に吸水性樹脂を用いるに当たり、樹脂が素早く液体を吸収すれば、液体が紙オムツ、あるいは生理用品の使用者の皮膚に触れる時間が短くなるため、使用者の不快感が軽減できる。そこで、吸水速度、つまり所定量の液体を吸収する速度が速い吸水性樹脂が求められている。一般的に、吸水性樹脂の吸水速度は、粒子の表面積、毛細管現象、ママコ形成性、表面の濡れ性などに影響される。そのため、アクリル酸系吸水性樹脂の吸水速度を改良するに当たり、樹脂の多孔質化(特許文献1)、樹脂と無機物の混和(特許文献2)、あるいは界面活性剤による樹脂のコーティング(特許文献3)等の方法がとられている。   The water-absorbent resin absorbs several tens to several hundred times as much water as its own weight. As the water-absorbent resin, a polyacrylic acid crosslinked product is mainly used, and it is widely used in sanitary products such as paper diapers and sanitary products, civil engineering, food, and agriculture. In particular, when using water-absorbing resin in paper diapers and sanitary products, if the resin absorbs the liquid quickly, the time for the liquid to touch the skin of the user of the paper diaper or sanitary product is shortened. Can be reduced. Thus, there is a demand for a water-absorbing resin that has a high water absorption rate, that is, a rate of absorbing a predetermined amount of liquid. In general, the water absorption speed of a water-absorbent resin is affected by the surface area of particles, capillary action, mamako formation, surface wettability, and the like. Therefore, in improving the water absorption speed of the acrylic acid-based water-absorbing resin, the resin is made porous (Patent Document 1), the resin and the inorganic substance are mixed (Patent Document 2), or the resin is coated with a surfactant (Patent Document 3). ) Etc. are taken.

一方、電解質を含む水溶液に対する吸水性が高い吸水性樹脂として、カルボキシメチルセルロース架橋体(特許文献4)や、カルボキシエチルセルロース架橋体(特許文献5)、グアガム架橋体やカラギーナン架橋体(特許文献6)等の多糖類架橋体が検討されてきた。これらは、電解質溶液に対して高い吸水性を有する、生分解性に優れるなどの理由から、衛生用品用途の吸水性樹脂として注目されている。   On the other hand, as a water-absorbing resin having high water absorption with respect to an aqueous solution containing an electrolyte, a crosslinked carboxymethyl cellulose (Patent Document 4), a crosslinked carboxyethyl cellulose (Patent Document 5), a crosslinked guar gum, a crosslinked carrageenan (Patent Document 6), and the like. A polysaccharide cross-linked product of has been studied. These have attracted attention as water-absorbing resins for hygiene products because they have high water absorption with respect to electrolyte solutions and are excellent in biodegradability.

米国特許第5314420号US Pat. No. 5,314,420 特開昭61―58657号公報JP-A-61-58657 特開平3―62745号公報Japanese Patent Laid-Open No. 3-62745 国際公開第2012/147225号International Publication No. 2012/147225 特開2010−18670号公報JP 2010-18670 A 特開2003−154262号公報JP 2003-154262 A

三洋化成ニュース、2010 No.458Sanyo Kasei News, 2010 No. 458

アクリル酸系SAP(Super Absorbent Polymer)は通常、乾燥後に粉砕される(非特許文献1)。そのため、粒子の比較的平坦な面からなる多面体の表面形状を有している。吸水性樹脂の吸水速度は、樹脂の表面積が大きくなると速くなることが考えられる。アクリル酸系吸水性樹脂の吸水速度改善方法に関して、樹脂の多孔質化(特許文献1)は、製造工程の増加により、製造コストが増加する。また、樹脂と無機物の混和(特許文献2)、は、樹脂への添加物の混入により、製品中の吸水性樹脂成分の割合が低下する。また、界面活性剤による樹脂へのコーティング(特許文献3)は樹脂の変性による吸水性の低下が伴う。   Acrylic acid SAP (Super Absorbent Polymer) is usually pulverized after drying (Non-patent Document 1). Therefore, it has a polyhedral surface shape composed of a relatively flat surface of particles. It is conceivable that the water absorption rate of the water-absorbent resin increases as the surface area of the resin increases. Regarding the method for improving the water absorption rate of an acrylic acid-based water-absorbent resin, making the resin porous (Patent Document 1) increases the manufacturing cost due to an increase in manufacturing steps. In addition, mixing of the resin and the inorganic substance (Patent Document 2) reduces the proportion of the water-absorbing resin component in the product due to the addition of the additive to the resin. Further, coating of a resin with a surfactant (Patent Document 3) is accompanied by a decrease in water absorption due to modification of the resin.

一方、多糖類系吸水性樹脂は電解質溶液に対する吸水性が高く、衛生用品用途に適している。しかし、多糖類系吸水性樹脂はアクリル酸系吸水性樹脂と比較して、吸水速度が劣っている。このため、電解質水溶液に対する吸水性が高い多糖類系吸水性樹脂の吸水速度を向上する方法が求められている。   On the other hand, the polysaccharide water-absorbing resin has high water absorption with respect to the electrolyte solution and is suitable for hygiene products. However, the polysaccharide water-absorbing resin is inferior in water absorption rate as compared with the acrylic acid water-absorbing resin. For this reason, the method of improving the water absorption speed | rate of the polysaccharide water absorbing resin with high water absorption with respect to electrolyte aqueous solution is calculated | required.

本発明は、樹脂の変性や添加物の混入を伴わずに、簡便な方法で作製した、吸水速度に優れ、且つ電解質水溶液に対して吸水性が高い多糖類系吸水性樹脂、及びその製造方法を提供するものである。   The present invention provides a polysaccharide-based water-absorbing resin produced by a simple method without modification of the resin and mixing of additives, having an excellent water absorption rate and having high water absorption with respect to an aqueous electrolyte solution, and a method for producing the same Is to provide.

本発明は、嵩密度が0.10〜0.28g/cmである吸水性樹脂に関する。 The present invention relates to a water absorbent resin having a bulk density of 0.10 to 0.28 g / cm 3 .

また、本発明は、吸水速度が1.00g/gs以上である、上記吸水性樹脂に関する。   Moreover, this invention relates to the said water absorbing resin whose water absorption rate is 1.00 g / gs or more.

また、本発明は、多糖類を架橋させた、上記吸水性樹脂に関する。   The present invention also relates to the above water-absorbent resin in which a polysaccharide is crosslinked.

また、本発明は、前記多糖類がセルロース誘導体である、上記吸水性樹脂に関する。   Moreover, this invention relates to the said water absorbing resin whose said polysaccharide is a cellulose derivative.

また、本発明は、前記セルロース誘導体がカルボキシメチルセルロースである、上記吸水性樹脂に関する。   Moreover, this invention relates to the said water absorbing resin whose said cellulose derivative is carboxymethylcellulose.

また、本発明は、膨潤状態のゲルを粉砕することを特徴とする、吸水性樹脂の製造方法に関する。   The present invention also relates to a method for producing a water-absorbent resin, characterized by pulverizing a swollen gel.

また、本発明は、多糖類を架橋させることで得られたゲルを用いる、上記吸水性樹脂の製造方法に関する。   Moreover, this invention relates to the manufacturing method of the said water absorbing resin using the gel obtained by bridge | crosslinking a polysaccharide.

また、本発明は、前記多糖類がセルロース誘導体である、上記吸水性樹脂の製造方法に関する。   Moreover, this invention relates to the manufacturing method of the said water absorbing resin whose said polysaccharide is a cellulose derivative.

また、本発明は、前記セルロース誘導体がカルボキシメチルセルロースである、上記吸水性樹脂の製造方法に関する。   Moreover, this invention relates to the manufacturing method of the said water absorbing resin whose said cellulose derivative is carboxymethylcellulose.

また、本発明は、樹脂の膨潤を水と、水と相溶しうる混合液で行う上記吸水性樹脂の製造方法に関する。   Moreover, this invention relates to the manufacturing method of the said water absorbing resin which performs swelling of resin with the liquid mixture which is compatible with water.

また、本発明は、前記混合液中の水の質量%が50〜90%である上記吸水性樹脂の製造方法に関する。   Moreover, this invention relates to the manufacturing method of the said water absorbing resin whose mass% of the water in the said liquid mixture is 50 to 90%.

また、本発明は、ゲルの膨潤度が30〜90g/gである、上記吸水性樹脂の製造方法に関する。   Moreover, this invention relates to the manufacturing method of the said water absorbing resin whose swelling degree of a gel is 30-90 g / g.

また、本発明は、撹拌してゲルを粉砕する、上記吸水性樹脂の製造方法に関する。   Moreover, this invention relates to the manufacturing method of the said water absorbing resin which stirs and grind | pulverizes a gel.

また、本発明は、粉砕後の樹脂を水と相溶性のある有機溶媒で置換し、乾燥することで得られる、上記吸水性樹脂の製造方法に関する。
Moreover, this invention relates to the manufacturing method of the said water absorbing resin obtained by substituting the resin after grinding | pulverization with the organic solvent compatible with water, and drying.

本発明によれば、添加物の混入を伴わないため、製品中の吸水性樹脂の割合を低下させずに吸水速度を向上することができる。   According to the present invention, since the additive is not mixed, the water absorption speed can be improved without reducing the ratio of the water absorbent resin in the product.

また、樹脂の化学組成の変性を伴わないため、樹脂の吸水性を低下させずに吸水速度を向上することができる。   In addition, since the chemical composition of the resin is not modified, the water absorption rate can be improved without reducing the water absorption of the resin.

また、樹脂の吸水速度改善の工程が樹脂の粉砕工程も兼ねているため、合成工程を増やさずに吸水速度を向上することができる。
In addition, since the step of improving the water absorption rate of the resin also serves as the resin crushing step, the water absorption rate can be improved without increasing the synthesis step.

実施例1で得た吸水性樹脂の凹凸を有する表面形状を示す図である。It is a figure which shows the surface shape which has the unevenness | corrugation of the water absorbing resin obtained in Example 1. FIG. 実施例2で得た吸水性樹脂の凹凸を有する表面形状を示す図である。It is a figure which shows the surface shape which has the unevenness | corrugation of the water absorbing resin obtained in Example 2. FIG. 比較例1で得た吸水性樹脂の平坦な表面形状を示す図である。It is a figure which shows the flat surface shape of the water absorbing resin obtained by the comparative example 1. FIG. 比較例2で得た吸水性樹脂の平坦な表面形状を示す図である。It is a figure which shows the flat surface shape of the water absorbing resin obtained in the comparative example 2.

本発明は、吸水速度に優れ、且つ電解質水溶液に対して吸水性が高い多糖類系吸水性樹脂及びその製造方法に関する。さらに詳しくは、樹脂の変性や添加物の混入を伴わず、且つ簡便な方法で作製した吸水速度に優れ、且つ電解質水溶液に対して吸水性が高い多糖類系吸水性樹脂及びその製造方法に関する。   The present invention relates to a polysaccharide water-absorbing resin having an excellent water absorption rate and high water absorption with respect to an aqueous electrolyte solution and a method for producing the same. More specifically, the present invention relates to a polysaccharide water-absorbing resin that is excellent in water absorption speed and is highly water-absorbing with respect to an aqueous electrolyte solution, and a method for producing the same.

まず、吸水性樹脂について説明する。吸水性樹脂とは、自重の数倍から数百倍の水を吸水できる樹脂である。また、吸水性樹脂は、単独でも混合されて使用してもよい。   First, the water absorbent resin will be described. A water-absorbing resin is a resin that can absorb water several to several hundred times its own weight. The water-absorbing resin may be used alone or in combination.

吸水性樹脂は、カルボキシル基やスルホン基等のアニオン性官能基を含む吸水性樹脂であれば良く、多糖類や合成高分子等の高分子を架橋させた吸水性樹脂が使用できる。これらの樹脂は、単独でも混合されて使用してもよい。   The water-absorbing resin may be any water-absorbing resin containing an anionic functional group such as a carboxyl group or a sulfone group, and a water-absorbing resin obtained by crosslinking a polymer such as a polysaccharide or a synthetic polymer can be used. These resins may be used alone or in combination.

多糖類を架橋させる場合には、多糖類としては、多糖類、多糖類誘導体及びこれのナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩が挙げられるが、これに限定されるものではない。多糖類及び多糖類誘導体としては、セルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、硝酸セルロース、硫酸セルロース、酢酸セルロース、ヒドロキシメチルセルロース、カチオン化セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース、アラビアガム、グアガム、ローカストビーンガム、ペクチン、トラガント、トウモロコシデンプン、キサンタンガム、デキストリン、ゼラチン、カゼイン、コンドロイチン硫酸ナトリウム、デンプン、酸化デンプン、アセチル化デンプン、リン酸化デンプン、寒天、カラギーナン、アルギン酸、ヒアルロン酸ナトリウム等が挙げられる。これらのナトリウム塩やカリウム塩も含まれる。特に、電解質水溶液に対する吸水性の観点から、カルボキシメチルセルロースが好ましい。   When the polysaccharide is cross-linked, examples of the polysaccharide include, but are not limited to, polysaccharides, polysaccharide derivatives, and alkali metal salts such as sodium salts and potassium salts thereof. Examples of polysaccharides and polysaccharide derivatives include cellulose, methylcellulose, ethylcellulose, cellulose nitrate, cellulose sulfate, cellulose acetate, hydroxymethylcellulose, cationized cellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, ethylhydroxycellulose, hydroxypropylmethylcellulose, carboxymethylcellulose, carboxy Ethylcellulose, gum arabic, guar gum, locust bean gum, pectin, tragacanth, corn starch, xanthan gum, dextrin, gelatin, casein, sodium chondroitin sulfate, starch, oxidized starch, acetylated starch, phosphorylated starch, agar, carrageenan, alginic acid, hyaluron Examples include sodium acid. These sodium salts and potassium salts are also included. In particular, carboxymethyl cellulose is preferable from the viewpoint of water absorption with respect to the aqueous electrolyte solution.

多糖類を架橋させる場合には、架橋剤としては、2官能基以上を有する多価エポキシ化合物、多価アルデヒド類、多価カルボン酸類、多価イソシアネート類、多価ビニル類、多価アクリレート類、多価メタクリレート類、多価ハロゲン類等が挙げられるが、エピクロルヒドリンや、グリシジルメタクリレートの様に異なる官能基を有する物質も使用できるが、これに限定されない。   When cross-linking polysaccharides, as a cross-linking agent, polyhydric epoxy compounds having two or more functional groups, polyhydric aldehydes, polycarboxylic acids, polyvalent isocyanates, polyvalent vinyls, polyvalent acrylates, Examples include polyvalent methacrylates and polyvalent halogens, but substances having different functional groups such as epichlorohydrin and glycidyl methacrylate can also be used, but are not limited thereto.

例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル等の多価エポキシ類や、グルタルアルデヒド、グリオキザール、テレフタルアルデヒド等の多価アルデヒド類、リンゴ酸、クエン酸、酒石酸、ポリアクリル酸、マレイン酸、コハク酸等の多価カルボン酸、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の多価イソシアネート類、ジビニルスルホン等の多価ビニル類、ポリエチレングリコールジアクリレート等の多価アクリレート類、ポリエチレングリコールジメタクリレート等の多価メタクリレート類、エピクロルヒドリン等のハロエポキシ類、多価ハロゲン類が挙げられるが、これに限定されない。反応後に親水性官能基である水酸基が形成されるため、生成化合物の親水性の観点からは多価エポキシ化合物が好ましい。特に分子構造の中でエポキシ基の占める割合の高さ、つまりエポキシ当量の低さの観点からエチレングリコールジグリシジルエーテルが好ましい。   For example, polyhydric epoxies such as ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerol polyglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, and polyhydric aldehydes such as glutaraldehyde, glyoxal and terephthalaldehyde. Polyhydric carboxylic acids such as malic acid, citric acid, tartaric acid, polyacrylic acid, maleic acid and succinic acid, polyvalent isocyanates such as diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, toluene diisocyanate and isophorone diisocyanate, and many such as divinylsulfone -Valent vinyls, polyvalent acrylates such as polyethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate Polyvalent methacrylates such rate or the like on halo such as epichlorohydrin, although polyvalent halogens include, but are not limited thereto. Since a hydroxyl group which is a hydrophilic functional group is formed after the reaction, a polyvalent epoxy compound is preferable from the viewpoint of the hydrophilicity of the generated compound. In particular, ethylene glycol diglycidyl ether is preferred from the viewpoint of the high proportion of the epoxy group in the molecular structure, that is, the low epoxy equivalent.

合成高分子を架橋させたものとしては、ポリアクリル酸中和物の架橋物、自己架橋型ポリアクリル酸中和物、酢酸ビニルーアクリル酸エステル共重合体のケン化物、アクリル酸塩−アクリルアミド共重合体架橋物、アクリル酸−2−アクリルアミド−2メチルプロパンスルホン酸共重合体塩の架橋物、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体塩の架橋物、などの吸水性樹脂の1種以上が挙げられる。上記において塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、アミン塩(メチルアミン、トリメチルアミン等のアルキルアミンの塩;トリエタノールアミン、ジエタノールアミン等のアルカノールアミンの塩など)などの吸水性樹脂の粒子が挙げられる。   Cross-linked synthetic polymers include cross-linked polyacrylic acid neutralized products, self-crosslinked polyacrylic acid neutralized products, saponified vinyl acetate-acrylic acid ester copolymers, and acrylate-acrylamide copolymers. One or more water-absorbing resins such as a crosslinked polymer, a crosslinked product of acrylic acid-2-acrylamido-2methylpropanesulfonic acid copolymer salt, and a crosslinked product of isobutylene-maleic anhydride copolymer salt are listed. . In the above, examples of the salt include water absorbent resin particles such as sodium salt, potassium salt, ammonium salt, amine salt (alkylamine salt such as methylamine and trimethylamine; alkanolamine salt such as triethanolamine and diethanolamine). Can be mentioned.

吸水性樹脂がカルボキシアルキルセルロースである場合、重量平均分子量は1000以上であることが好ましく、1万以上であることがより好ましく、10万以上であることがさらに好ましい。また、重量平均分子量は1000万以下であることが好ましく、500万以下であることがより好ましく、400万以下であることがさらに好ましい。重量平均分子量が1000以上であれば吸水性能が十分に確保でき、1000万以下であれば合成時に混練しやすい。   When the water absorbent resin is carboxyalkyl cellulose, the weight average molecular weight is preferably 1000 or more, more preferably 10,000 or more, and further preferably 100,000 or more. The weight average molecular weight is preferably 10 million or less, more preferably 5 million or less, and further preferably 4 million or less. If the weight average molecular weight is 1000 or more, sufficient water absorption performance can be secured, and if it is 10 million or less, it is easy to knead during synthesis.

吸水性樹脂がカルボキシアルキルセルロースである場合、カルボキシル基の置換度は0.1以上であることが好ましく、0.3以上であることがより好ましく、0.5以上であることがさらに好ましい。また、カルボキシル基の置換度は2.5以下であることが好ましく、1.4以下であることがより好ましく、1.1以下であることがさらに好ましい。カルボキシ基の置換度が0.1以上であれば、吸水性樹脂粒子としての吸水性が充分に達成できる傾向にある。また、カルボキシ基の置換度が2.5以下であれば、架橋が充分に進行し、水に不溶な吸水性樹脂粒子が得られる傾向にある。なお、置換度は、グルコース環1つあたりの水酸基がカルボキシ基に置換された数の平均値を示す。   When the water absorbent resin is carboxyalkyl cellulose, the substitution degree of the carboxyl group is preferably 0.1 or more, more preferably 0.3 or more, and further preferably 0.5 or more. Further, the degree of substitution of the carboxyl group is preferably 2.5 or less, more preferably 1.4 or less, and even more preferably 1.1 or less. If the degree of substitution of the carboxy group is 0.1 or more, water absorption as the water absorbent resin particles tends to be sufficiently achieved. Further, if the degree of substitution of the carboxy group is 2.5 or less, crosslinking proceeds sufficiently and water-insoluble resin particles insoluble in water tend to be obtained. In addition, a substitution degree shows the average value of the number by which the hydroxyl group per glucose ring was substituted by the carboxy group.

吸水性樹脂の吸水倍率は、吸水性樹脂1gに対して、40g/g以上が好ましい。吸水倍率が40g/g以上であれば、吸水性樹脂粒子の使用量を抑えつつ充分な吸水量が達成できる傾向にある。50g/g以上がより好ましく、60g/g以上がさらに好ましい。吸水倍率の上限は特にないが、ゲルの強度が低下し吸水時の取扱性が悪くなるために、3000g/g以下が好ましい。なお、吸水倍率は後述する測定方法で得られるものである。   The water absorption ratio of the water absorbent resin is preferably 40 g / g or more with respect to 1 g of the water absorbent resin. When the water absorption ratio is 40 g / g or more, there is a tendency that a sufficient water absorption amount can be achieved while suppressing the amount of water-absorbing resin particles used. 50 g / g or more is more preferable, and 60 g / g or more is more preferable. There is no particular upper limit for the water absorption ratio, but 3000 g / g or less is preferable because the strength of the gel is lowered and the handleability at the time of water absorption is deteriorated. In addition, a water absorption magnification is obtained by the measuring method mentioned later.

吸水性樹脂の保水倍率は、吸水性樹脂1gに対して、40g/g以上が好ましい。吸水倍率が40g/g以上であれば、吸水性樹脂粒子の使用量を抑えつつ充分な吸水量が達成できる傾向にある。50g/g以上がより好ましく、60g/g以上がさらに好ましい。保水倍率の上限は特にないが、ゲルの強度が低下し吸水時の取扱性が悪くなるために、3000g/g以下が好ましい。なお、保水倍率とは、加圧しても水を再放出しない特性を数値化したものである。
The water retention ratio of the water absorbent resin is preferably 40 g / g or more with respect to 1 g of the water absorbent resin. When the water absorption ratio is 40 g / g or more, there is a tendency that a sufficient water absorption amount can be achieved while suppressing the amount of water-absorbing resin particles used. 50 g / g or more is more preferable, and 60 g / g or more is more preferable. There is no particular upper limit for the water retention ratio, but it is preferably 3000 g / g or less because the strength of the gel is reduced and the handleability during water absorption is poor. The water retention ratio is a numerical value of the characteristic that water is not re-released even when pressurized.

吸水性樹脂の嵩密度は、0.10〜0.28g/cmであれば、良好な吸水速度を示すことができる。また、0.17〜0.23g/cmがより好ましく、0.15〜0.25g/cmがさらに好ましい。
When the bulk density of the water absorbent resin is 0.10 to 0.28 g / cm 3 , a good water absorption rate can be exhibited. Further, more preferably 0.17~0.23g / cm 3, more preferably 0.15~0.25g / cm 3.

吸水性樹脂の吸水速度は、1.00g/gs以上であれば、オムツに搭載した際速やかに尿を吸収することができる。また、1.50g/gs以上がより好ましく、2.00g/gs以上であればさらに好ましい。吸水速度の上限は、特に設けない。   If the water absorption rate of the water-absorbent resin is 1.00 g / gs or more, urine can be rapidly absorbed when mounted on a diaper. Moreover, 1.50 g / gs or more is more preferable, and it is further more preferable if it is 2.00 g / gs or more. There is no particular upper limit for the water absorption rate.

次に、膨潤工程について説明する。本発明において、吸水性樹脂の膨潤は、高級水性樹脂を水、又は、水と相溶しうる有機溶媒の混合液中で撹拌羽根を用いて100min-1で5分間撹拌し、1時間静置させることで膨潤させる。 Next, the swelling process will be described. In the present invention, the swelling of the water-absorbent resin is carried out by stirring the high-grade aqueous resin in water or a mixed solution of an organic solvent that is compatible with water using a stirring blade for 5 minutes at 100 min −1 and allowing to stand for 1 hour. To swell.

本発明において、膨潤度は次のように定義した。60℃で3時間以上乾燥させた樹脂の質量を(A)とし、吸水性樹脂を水、又は水と有機溶媒の混合液で膨潤させた。膨潤後の樹脂の質量を(B)とし、ナイロン製255メッシュで大きさが20cm×10cmの袋に入れ、15分間釣り下げた後の質量(C)を測定した。以下の式(1)から得られた値を樹脂の膨潤度と定義した。なお、樹脂があらかじめ膨潤している場合、樹脂の質量は計測した値における樹脂分を用いることとする。
樹脂の膨潤度[g/g]=(C−A−B)/A・・・・・(1)
膨潤工程における膨潤度は、30〜90g/gであれば、粉砕した際に粒子表面に凹凸が形成され、脱水も容易となる。30g/g以上であると、粉砕した際に粒子表面に凹凸が形成される。また、90g/g以下であると、脱水が容易となる。
膨潤度は35〜85g/gであるとさらに好ましく、40〜80g/gであるとより好ましい。
In the present invention, the degree of swelling is defined as follows. The mass of the resin dried at 60 ° C. for 3 hours or more was defined as (A), and the water absorbent resin was swollen with water or a mixed solution of water and an organic solvent. The mass of the resin after swelling was taken as (B), and the mass (C) after putting it in a bag of nylon 20 cm in size of 20 cm × 10 cm and hanging down for 15 minutes was measured. The value obtained from the following formula (1) was defined as the degree of swelling of the resin. When the resin is swollen in advance, the resin mass at the measured value is used as the mass of the resin.
Swelling degree of resin [g / g] = (C-A-B) / A (1)
When the swelling degree in the swelling step is 30 to 90 g / g, irregularities are formed on the particle surface when pulverized, and dehydration is facilitated. When it is 30 g / g or more, irregularities are formed on the particle surface when pulverized. Moreover, dehydration becomes easy as it is 90 g / g or less.
The degree of swelling is further preferably 35 to 85 g / g, and more preferably 40 to 80 g / g.

次に、有機溶媒について説明する。本発明において、有機溶媒とは、水と相溶し得るものであればよい。   Next, the organic solvent will be described. In the present invention, the organic solvent only needs to be compatible with water.

有機溶媒としては、メタノール、エタノール、n−プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノール、イソブタノール、t−ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アセトニトリル等が挙げられ、これらの1種又は2種以上の混合物を用いることができる。   Examples of the organic solvent include methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, t-butanol, acetone, methyl ethyl ketone, tetrahydrofuran, dioxane, acetonitrile and the like, and one or a mixture of two or more thereof. Can be used.

水と有機溶媒の混合液における水の割合は、50〜90質量%であれば、その後の脱水工程でゲル中の水分を容易に脱水させることができる。水の割合が50質量%以上の場合、ゲルが膨潤する。また90質量%以下である場合、脱水に用いる有機溶媒の量が削減できる。   If the ratio of the water in the liquid mixture of water and an organic solvent is 50-90 mass%, the water | moisture content in a gel can be easily dehydrated at a subsequent dehydration process. When the ratio of water is 50% by mass or more, the gel swells. Moreover, when it is 90 mass% or less, the quantity of the organic solvent used for dehydration can be reduced.

また、水と有機溶媒の混合液における水の割合は55〜85質量%であればより好ましく、60〜80質量%であればさらに好ましい。   Moreover, the ratio of water in the mixed liquid of water and organic solvent is more preferably 55 to 85% by mass, and further preferably 60 to 80% by mass.

次に、粉砕工程について説明する。本発明において、粉砕方法は樹脂が粉砕されればどのような方法でも構わない。粉砕の方法としては、撹拌、切り出し、超音波照射等が挙げられるが、この限りではない。また、撹拌による粉砕が簡便であり、さらに好ましい。水中で撹拌を行うことで、粒子表面に凹凸が形成される。   Next, the grinding process will be described. In the present invention, the pulverization method may be any method as long as the resin is pulverized. Examples of the pulverization method include stirring, cutting, and ultrasonic irradiation, but are not limited thereto. Further, pulverization by stirring is simple and more preferable. By stirring in water, irregularities are formed on the particle surface.

次に、水中での粉砕後の樹脂のサイズについて説明する。なお、粉砕後の樹脂は凹凸があるため、長径の部分を測定した。粉砕後の樹脂のサイズは、長径470〜4500mmであれば収率が高くなるため好ましい。400mm以上であると、乾燥後の樹脂の回収が容易となる。また、4500mm以下であると、乾燥が容易になる。   Next, the size of the resin after pulverization in water will be described. Since the resin after pulverization has irregularities, the long diameter portion was measured. If the resin after pulverization has a major axis of 470 to 4500 mm, the yield is preferable. When it is 400 mm or more, it becomes easy to recover the resin after drying. Moreover, drying becomes easy as it is 4500 mm or less.

また、粉砕後の樹脂のサイズは長径480〜4000mmであるとより好ましく、490〜3800mmであるとさらに好ましい。   Further, the size of the resin after pulverization is more preferably a major axis of 480 to 4000 mm, and further preferably 490 to 3800 mm.

次に、脱水方法について説明する。脱水は、膨潤させた後のゲルを親水性の有機溶媒に浸漬させることで行う。有機溶媒としては、メタノール、エタノール、n−プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノール、イソブタノール、t−ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アセトニトリル等が挙げられ、これらを混合して用いることもできる。   Next, the dehydration method will be described. Dehydration is performed by immersing the swollen gel in a hydrophilic organic solvent. Examples of the organic solvent include methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, t-butanol, acetone, methyl ethyl ketone, tetrahydrofuran, dioxane, acetonitrile, and the like.

(吸水倍率)
吸水倍率は、JIS−K−7223−1996を参考にして測定した。200mlビーカー中の人工尿150mlを、中央部の径が8mm、長さ30mmであるスターラーチップとマグネティックスターラーを用いて100min-1で撹拌し、吸水性樹脂約0.5g(A)を投入した。撹拌を5分間続けた後、55分間静置した。その後、ビーカーの内容物をナイロン製255メッシュで大きさが20cm×10cmの袋に入れ、15分間釣り下げた後の質量(B)を測定した。同様に、袋のみの質量(C)を同じように測定した。吸水倍率は、式(2)から求めた。人工尿の組成は、10Lのイオン交換水に対して、尿素200g、塩化ナトリウム80g、硫酸マグネシウム・7水和物8g、塩化カルシウム・2水和物6gを溶解させて使用する。
人工尿の吸水倍率[g/g]=(B−A−C)/A・・・・・(2)
(Water absorption ratio)
The water absorption magnification was measured with reference to JIS-K-7223-1996. 150 ml of artificial urine in a 200 ml beaker was stirred at 100 min −1 using a stirrer chip having a central diameter of 8 mm and a length of 30 mm and a magnetic stirrer, and about 0.5 g (A) of a water absorbent resin was added. Stirring was continued for 5 minutes and then allowed to stand for 55 minutes. Thereafter, the contents of the beaker were put into a bag having a size of 20 cm × 10 cm made of nylon 255 mesh, and the mass (B) after being suspended for 15 minutes was measured. Similarly, the mass (C) of only the bag was measured in the same manner. The water absorption magnification was determined from the formula (2). The composition of the artificial urine is used by dissolving 200 g of urea, 80 g of sodium chloride, 8 g of magnesium sulfate heptahydrate, and 6 g of calcium chloride dihydrate in 10 L of ion exchange water.
Artificial urine water absorption [g / g] = (B-A-C) / A (2)

(保水倍率)
吸水倍率を上記方法で測定後、容量500mlの広口瓶(株式会社テックジャム製)の中に、吸水倍率を測定後の吸水性樹脂を入れ、ナイロン製の袋の底が、広口瓶の下から1/3の位置に来るように、蓋で袋を押さえるように蓋を閉めた。続いて遠心分離機(株式会社トミー精工製、SPREMA23)にて、前記広口瓶を1000min-1で90秒間遠心分離した。広口瓶の底に溜まった水に触れないように、ナイロン製の袋を取り出し、質量(D)を測定した。袋のみも同様に遠心分離し、質量(C‘)を測定した。保水倍率は、式(3)から求めた。
人工尿の保水倍率[g/g]=(D−A−C‘)/A・・・・・(3)
(Water retention ratio)
After measuring the water absorption ratio by the above method, put the water absorbent resin after measuring the water absorption capacity into a 500 ml wide mouth bottle (made by Tech Jam Co., Ltd.), and the bottom of the nylon bag is from the bottom of the wide mouth bottle. The lid was closed so as to hold the bag with the lid so as to come to the 1/3 position. Subsequently, the jar was centrifuged at 1000 min −1 for 90 seconds using a centrifuge (SPREMA23, manufactured by Tommy Seiko Co., Ltd.). A nylon bag was taken out and the mass (D) was measured so as not to touch the water accumulated at the bottom of the wide-mouth bottle. Only the bag was centrifuged in the same manner, and the mass (C ′) was measured. The water retention magnification was determined from the equation (3).
Water retention magnification of artificial urine [g / g] = (D-A-C ') / A (3)

(吸水速度)
JIS−K−7224−1996に準じて行った。50mlビーカー中の人工尿約25g(A)を、中央部の径が8mm、長さ30mmであるスターラーチップとマグネティックスターラーを用いて600min-1で撹拌し、吸水性樹脂約1.0g(B)を投入した。吸水性樹脂投入と同時にタイマーを始動し、回転している液体の渦の傾斜が平面に近づいた点を終点とし、要した時間(C)を測定した。吸水速度は式(4)から求めた。
人工尿の吸水速度[(g/gs]=(A/B)/C・・・・・(4)
(Water absorption speed)
It carried out according to JIS-K-7224-1996. About 25 g (A) of artificial urine in a 50 ml beaker is stirred at 600 min −1 using a stirrer chip having a central diameter of 8 mm and a length of 30 mm and a magnetic stirrer, and about 1.0 g (B) of a water absorbent resin Was introduced. The timer was started simultaneously with the addition of the water-absorbent resin, and the time (C) required was measured with the point where the inclination of the vortex of the rotating liquid approached the plane as the end point. The water absorption rate was obtained from the equation (4).
Water absorption rate of artificial urine [(g / gs) = (A / B) / C (4)

(嵩密度)
本発明において、嵩密度の測定は以下のようにして行う。5mlメスシリンダーにサンプルを5ml投入し、サンプルの質量を測定し(A)した。その後、カムによる機械的タップ機構を持つ装置で、高さ10±1mm、タップ速度は180回/分以下の条件で、サンプルの体積が一定になるまでメスシリンダーをタップし、サンプルの体積を測定し(B)とした。嵩密度は以下の式(5)から求めた。
サンプルの嵩密度[g/cm]=A/B・・・・・(5)
(The bulk density)
In the present invention, the bulk density is measured as follows. 5 ml of the sample was put into a 5 ml graduated cylinder, and the mass of the sample was measured (A). Then, using a device with a mechanical tapping mechanism using a cam, tap the graduated cylinder until the sample volume becomes constant under the conditions of a height of 10 ± 1 mm and a tap speed of 180 times / minute or less, and measure the sample volume. (B). The bulk density was determined from the following formula (5).
Bulk density of sample [g / cm 3 ] = A / B (5)

嵩密度は、粒子表面の凹凸、つまり空隙が多いほど低くなる。このため、表面形状と嵩密度は密接な相関があると思われる。   The bulk density becomes lower as the particle surface has more irregularities, that is, more voids. For this reason, it seems that the surface shape and the bulk density have a close correlation.

以下、本発明を実施例に基づいて説明する。ただし、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described based on examples. However, the present invention is not limited to the following examples.

[重量平均分子量の測定]
重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により、以下の条件にて測定した。測定液は、サンプルを溶離液に溶解後、0.45μmメンブランフィルターでろ過を行い調整した。検量線は、プルランおよびポリエチレングリコールを用いて3次式で近似した。
装置:「RID−10A」(株式会社島津製作所製、商品名)
カラム:Gelpack(登録商標) GL−W540及びGelpack(登録商標)GL−W560(計2本)(日立化成株式会社製、商品名)
溶離液:0.2Mol/l NaCl水溶液
サンプル濃度:4mg/ml
溶出速度:1ml/min
測定温度:40℃
なお、本実施例における分子量測定は、特に断らない限り上記と同じ条件で行った。
[Measurement of weight average molecular weight]
The weight average molecular weight was measured by gel permeation chromatography (GPC) under the following conditions. The measurement solution was prepared by dissolving the sample in the eluent and filtering with a 0.45 μm membrane filter. The calibration curve was approximated by a cubic equation using pullulan and polyethylene glycol.
Apparatus: “RID-10A” (manufactured by Shimadzu Corporation, trade name)
Column: Gelpack (registered trademark) GL-W540 and Gelpack (registered trademark) GL-W560 (two in total) (manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., trade name)
Eluent: 0.2Mol / l NaCl aqueous solution Sample concentration: 4mg / ml
Elution rate: 1 ml / min
Measurement temperature: 40 ° C
In addition, unless otherwise indicated, the molecular weight measurement in a present Example was performed on the same conditions as the above.

(製造例1)
カルボキシメチルセルロース(重量平均分子量110万、置換度0.75)28.4gを1.5Mol/l水酸化ナトリウム水溶液255mLに溶解させた。この水溶液にエチレングリコールジグリシジルエーテル5.23gを加え、30℃で2時間撹拌混合した。その後、60℃で6時間静置して加熱し、ゲル化させた。このゲルを直径2mmの細孔を有するポテトマッシャーで押し出し、切断することで、適当な大きさに粉砕した。粉砕したゲルをメタノール500mL中で3時間浸漬し、メタノールで水分を除去した。この操作を2回繰り返した。その後、真空乾燥機にて、60℃で3時間乾燥させ、カルボキシメチルセルロース架橋体を得た。
(Production Example 1)
28.4 g of carboxymethyl cellulose (weight average molecular weight 1.1 million, substitution degree 0.75) was dissolved in 255 mL of a 1.5 Mol / l sodium hydroxide aqueous solution. To this aqueous solution, 5.23 g of ethylene glycol diglycidyl ether was added and mixed with stirring at 30 ° C. for 2 hours. Thereafter, the mixture was allowed to stand at 60 ° C. for 6 hours to be heated and gelled. This gel was extruded with a potato masher having pores with a diameter of 2 mm, and cut to an appropriate size. The crushed gel was immersed in 500 mL of methanol for 3 hours, and water was removed with methanol. This operation was repeated twice. Then, it was made to dry at 60 degreeC with a vacuum dryer for 3 hours, and the carboxymethylcellulose crosslinked body was obtained.

(製造例2)
製造例1で製造したカルボキシメチルセルロース架橋体をさらに粉砕し、篩の目開きが150と710μmの篩を重ねて、前記カルボキシメチルセルロース架橋体の粉砕物を投入し、篩の間から取り出し、粒子としてカルボキシメチルセルロース架橋体を得た。その嵩密度、及び人工尿液に対する保水倍率と吸水速度を表1に示す。
(Production Example 2)
The carboxymethylcellulose crosslinked product produced in Production Example 1 is further pulverized, and sieves with sieve openings of 150 and 710 μm are stacked. A methylcellulose crosslinked product was obtained. Table 1 shows the bulk density, the water retention magnification with respect to the artificial urine fluid, and the water absorption rate.

(実施例1)
3Lビーカーに、水540mlを入れて、製造例1に記載のカルボキシメチルセルロース架橋体6gを入れ、撹拌したのち、室温で1時間静置して膨潤させた。この膨潤条件における架橋カルボキシメチルセルロースナトリウム塩の膨潤度を測定したところ、90g/gであった。この混合物にさらにアセトン540mlを加えて、撹拌羽根を用いて600min-1で撹拌を1時間行い、ゲルを粉砕した。その後、この混合物をろ過してゲルを分離し、分離後のゲルをアセトン900ml中に分散させた後、1時間静置した。さらに、この混合液を目開き150μmの篩でろ過してゲルを分離し、このゲルをアセトン540ml中に分散させて6時間静置した後、ゲルをろ過し、乾燥した後、軽く粉砕して、篩の目開きが150と710μmの間から粒子として粉末状の吸水性樹脂を得た。その嵩密度、及び人工尿液に対する保水倍率と吸水速度を表1に示す。また、その表面形状を観察したものを図1に示す。実施例1で作製した樹脂の表面は、凹凸の多い構造であった。
Example 1
In a 3 L beaker, 540 ml of water was added, 6 g of the crosslinked carboxymethyl cellulose described in Production Example 1 was added, stirred, and then allowed to stand at room temperature for 1 hour to swell. It was 90 g / g when the swelling degree of the bridge | crosslinking carboxymethylcellulose sodium salt in this swelling condition was measured. To this mixture, 540 ml of acetone was further added, and stirring was performed at 600 min −1 for 1 hour using a stirring blade to grind the gel. Thereafter, the mixture was filtered to separate the gel, and the separated gel was dispersed in 900 ml of acetone and allowed to stand for 1 hour. Further, this mixed solution is filtered through a sieve having an opening of 150 μm to separate the gel, and the gel is dispersed in 540 ml of acetone and left to stand for 6 hours. A powdery water-absorbent resin was obtained as particles with a sieve opening between 150 and 710 μm. Table 1 shows the bulk density, the water retention magnification with respect to the artificial urine fluid, and the water absorption rate. Moreover, what observed the surface shape is shown in FIG. The surface of the resin produced in Example 1 had a structure with many irregularities.

(実施例2)
1Lビーカーに、水120ml、アセトン80mlを入れて混合した。この混合液に製造例1に記載のカルボキシメチルセルロース架橋体6gを入れ、撹拌したのち、室温で1時間静置して膨潤させた。この膨潤条件における架橋カルボキシメチルセルロースナトリウム塩の膨潤度を測定したところ、31g/gであった。この混合物にさらにアセトン70mlを加えて、撹拌羽根を用いて600min-1で撹拌を1時間行い、ゲルを細断した。その後、この混合物をろ過してゲルを分離し、分離後のゲルをアセトン120ml中に分散させた後、1時間静置し、ゲル中の水分の大部分をアセトンで置換した。さらに、この混合液をろ過してゲルを分離し、このゲルをアセトン120ml中に分散させて6時間静置してゲル中の水分のアセトン置換を十分に行った後、ゲルをろ過し、乾燥した後、軽く粉砕して、粒径を150〜710μmに揃え、粉末状の吸水性樹脂を得た。その嵩密度、及び人工尿液に対する保水倍率と吸水速度を表1に示す。また、その表面形状を観察したものを図2に示す。実施例2で作製した樹脂の表面は、凹凸の多い構造であった。
(Example 2)
In a 1 L beaker, 120 ml of water and 80 ml of acetone were added and mixed. 6 g of the carboxymethylcellulose crosslinked product described in Production Example 1 was added to this mixed solution, stirred, and then allowed to stand at room temperature for 1 hour to swell. It was 31 g / g when the swelling degree of the bridge | crosslinking carboxymethylcellulose sodium salt in this swelling condition was measured. To this mixture, 70 ml of acetone was further added, and stirring was performed at 600 min −1 for 1 hour using a stirring blade to chop the gel. Thereafter, the mixture was filtered to separate the gel, and the separated gel was dispersed in 120 ml of acetone and then allowed to stand for 1 hour to replace most of the water in the gel with acetone. Further, this mixed solution is filtered to separate the gel, and the gel is dispersed in 120 ml of acetone and left to stand for 6 hours to sufficiently replace the water in the gel with acetone, and then the gel is filtered and dried. After that, the powder was lightly pulverized to have a particle size of 150 to 710 μm to obtain a powdery water absorbent resin. Table 1 shows the bulk density, the water retention magnification with respect to the artificial urine fluid, and the water absorption rate. Moreover, what observed the surface shape is shown in FIG. The surface of the resin produced in Example 2 had a structure with many irregularities.

比較例においては、樹脂の粉砕工程がないため、粒子径を150〜710μmに揃えた製造例2の樹脂を用いた。   In the comparative example, since there is no resin pulverization step, the resin of Production Example 2 having a particle diameter of 150 to 710 μm was used.

(比較例1)
3Lビーカーに、水540mlを入れて、製造例2に記載のカルボキシメチルセルロース架橋体6gを入れ、撹拌したのち、室温で1時間静置して膨潤させた。この膨潤条件における架橋カルボキシメチルセルロースナトリウム塩の膨潤度を測定したところ、90g/gであった。この混合物にさらにアセトン900mlを加えて、その後、これをアセトン900ml中に分散させた後、1時間静置し、ゲル中の水分の大部分をアセトンで置換した。さらに、この混合液をろ過してゲルを分離し、このゲルをアセトン540ml中に分散させて6時間静置してゲル中の水分のアセトン置換を十分に行った後、ゲルをろ過し、乾燥した後、一部凝集した粒子を軽く粉砕して、粒径を150〜710μmに揃え、粉末状の吸水性樹脂を得た。その嵩密度、及び人工尿液に対する保水倍率と吸水速度を表1に示す。また、その表面形状を観察したものを図3に示す。比較例1で作製した樹脂の表面は、実施例1、2で作製した表面と比較して、滑らかであった。
(Comparative Example 1)
In a 3 L beaker, 540 ml of water was added, and 6 g of the crosslinked carboxymethyl cellulose described in Production Example 2 was added. After stirring, the mixture was allowed to stand at room temperature for 1 hour to swell. It was 90 g / g when the swelling degree of the bridge | crosslinking carboxymethylcellulose sodium salt in this swelling condition was measured. A further 900 ml of acetone was added to this mixture, and then this was dispersed in 900 ml of acetone, and then allowed to stand for 1 hour to replace most of the water in the gel with acetone. Further, the mixture is filtered to separate the gel, and the gel is dispersed in 540 ml of acetone and left for 6 hours to sufficiently replace the water in the gel with acetone, and then the gel is filtered and dried. After that, the partially agglomerated particles were lightly pulverized and the particle size was adjusted to 150 to 710 μm to obtain a powdery water absorbent resin. Table 1 shows the bulk density, the water retention magnification with respect to the artificial urine fluid, and the water absorption rate. Moreover, what observed the surface shape is shown in FIG. The surface of the resin produced in Comparative Example 1 was smoother than the surfaces produced in Examples 1 and 2.

(比較例2)
300mlビーカーに、水120ml、アセトン80mlを入れて混合した。これに、塩化カリウム2gを溶解した。この混合液に製造例2に記載のカルボキシメチルセルロース架橋体6gを入れ、撹拌したのち、室温で1時間静置して膨潤させた。この膨潤条件における架橋カルボキシメチルセルロースナトリウム塩の膨純度を測定したところ、31g/gであった。その後、これをアセトン120ml中に分散させた後、1時間静置し、ゲル中の水分の大部分をアセトンで置換した。さらに、この混合液をろ過してゲルを分離し、このゲルをアセトン120ml中に分散させて6時間静置してゲル中の水分のアセトン置換を十分に行った後、ゲルをろ過し、乾燥した後、一部凝集した粒子を軽く粉砕して、粒径を150〜710μmに揃え、粉末状の吸水性樹脂を得た。その嵩密度、及び人工尿液に対する保水倍率と吸水速度を表1に示す。また、その表面形状を観察したものを図4に示す。比較例2で作製した樹脂の表面は、実施例1、2で作製した表面と比較して、滑らかであった。

Figure 2017048296
(Comparative Example 2)
A 300 ml beaker was mixed with 120 ml of water and 80 ml of acetone. To this, 2 g of potassium chloride was dissolved. 6 g of the carboxymethylcellulose crosslinked product described in Production Example 2 was added to this mixed solution, stirred, and then allowed to stand at room temperature for 1 hour to swell. It was 31 g / g when the swelling purity of the bridge | crosslinking carboxymethylcellulose sodium salt in this swelling condition was measured. Thereafter, this was dispersed in 120 ml of acetone and allowed to stand for 1 hour, and most of the water in the gel was replaced with acetone. Further, this mixed solution is filtered to separate the gel, and the gel is dispersed in 120 ml of acetone and left to stand for 6 hours to sufficiently replace the water in the gel with acetone, and then the gel is filtered and dried. After that, the partially agglomerated particles were lightly pulverized and the particle size was adjusted to 150 to 710 μm to obtain a powdery water absorbent resin. Table 1 shows the bulk density, the water retention magnification with respect to the artificial urine fluid, and the water absorption rate. Moreover, what observed the surface shape is shown in FIG. The surface of the resin produced in Comparative Example 2 was smoother than the surfaces produced in Examples 1 and 2.
Figure 2017048296

Claims (14)

嵩密度が0.10〜0.28g/cmである吸水性樹脂。 A water absorbent resin having a bulk density of 0.10 to 0.28 g / cm 3 . 吸水速度が1.00g/gs以上である、請求項1に記載の吸水性樹脂。   The water absorbent resin according to claim 1, wherein the water absorption rate is 1.00 g / gs or more. 多糖類を架橋させた、請求項1又は2に記載の吸水性樹脂。   The water-absorbent resin according to claim 1 or 2, wherein a polysaccharide is crosslinked. 前記多糖類が、セルロース誘導体である、請求項1〜3の何れかに記載の吸水性樹脂   The water absorbent resin according to any one of claims 1 to 3, wherein the polysaccharide is a cellulose derivative. 前記セルロース誘導体が、カルボキシメチルセルロースである、請求項1〜4の何れかに記載の吸水性樹脂。   The water-absorbent resin according to claim 1, wherein the cellulose derivative is carboxymethyl cellulose. 膨潤状態のゲルを液中で粉砕することを特徴とする、吸水性樹脂の製造方法。   A method for producing a water-absorbent resin, comprising pulverizing a swollen gel in a liquid. 前記ゲルが、架橋させた多糖類である、請求項6に記載の吸水性樹脂の製造方法。   The method for producing a water absorbent resin according to claim 6, wherein the gel is a cross-linked polysaccharide. 前記多糖類がセルロース誘導体である、請求項7に記載の吸水性樹脂の製造方法。   The method for producing a water absorbent resin according to claim 7, wherein the polysaccharide is a cellulose derivative. 前記セルロース誘導体がカルボキシメチルセルロースである、請求項8に記載の吸水性樹脂の製造方法。   The method for producing a water-absorbent resin according to claim 8, wherein the cellulose derivative is carboxymethylcellulose. 前記膨潤状態のゲルが、水及び水と相溶しうる混合液を吸水させる請求項6〜9の何れかに記載の吸水性樹脂の製造方法。   The method for producing a water-absorbent resin according to any one of claims 6 to 9, wherein the swollen gel absorbs water and a mixed solution compatible with water. 前記混合液中の水の質量%が50〜90%である請求項6〜10の何れかに記載の吸水性樹脂の製造方法。   The method for producing a water-absorbent resin according to any one of claims 6 to 10, wherein a mass% of water in the mixed solution is 50 to 90%. 前記膨潤状態のゲルの膨潤度が30〜90g/gである、請求項6〜11の何れかに記載の吸水性樹脂の製造方法。   The method for producing a water-absorbent resin according to any one of claims 6 to 11, wherein the swelling degree of the swollen gel is 30 to 90 g / g. 前記液中での粉砕が、前記混合液中で撹拌する、請求項6〜12の何れかに記載の吸水性樹脂の製造方法。   The method for producing a water-absorbent resin according to any one of claims 6 to 12, wherein the pulverization in the liquid is stirred in the mixed liquid. 粉砕後の樹脂を水と相溶性のある有機溶媒で置換し、乾燥することで得られる、請求項6〜13の何れかに記載の吸水性樹脂の製造方法。   The method for producing a water-absorbent resin according to any one of claims 6 to 13, which is obtained by replacing the pulverized resin with an organic solvent compatible with water and drying.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114269885A (en) * 2019-07-31 2022-04-01 Ef聚合物株式会社 Environment-friendly water-retaining natural polymer and method thereof

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