JP2017033031A - Hard coat film for touch panel and folding-type picture display unit - Google Patents

Hard coat film for touch panel and folding-type picture display unit Download PDF

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a hard coat film for a touch panel having extremely excellent hardness and durable folding properties.SOLUTION: A hard coat film for a touch panel 10 is used as a surface material of a touch panel, includes a base material film and a hard coat layer, and satisfies conditions 1 and 2. (Condition 1) No crack or rupture occurs after conducting, repeatedly 100 thousand times, a test of folding a surface on a hard coat layer side of the hard coat film for a touch panel by 180° with an interval of 3 mm. (Condition 2) The hard coat layer has a hardness of 7 H or higher in a pencil hardness test (1 kg load) stipulated by JIS K5600-5-4 (1999).SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、タッチパネル用ハードコートフィルム、及び、折り畳み式画像表示装置に関する。 The present invention relates to a hard coat film for a touch panel and a foldable image display device.

画像表示装置、とりわけ近年急速に普及してきているタッチパネルを搭載した画像幼児装置における画像表示面は、取り扱い時に傷がつかないように、優れた硬度が付与することが要求される。これに対し、例えば、基材フィルムにハードコート(HC)層を形成させたハードコートフィルムを利用することにより、画像表示装置の画像表示面の硬度を向上させることが一般になされている。 An image display surface of an image display device, particularly an image infant device equipped with a touch panel that has been rapidly spreading in recent years, is required to have excellent hardness so as not to be damaged during handling. In contrast, for example, the hardness of the image display surface of an image display device is generally improved by using a hard coat film in which a hard coat (HC) layer is formed on a base film.

このようなハードコートフィルムに要求される性能は、近年益々高くなってきているが、例えば、特許文献1には、3層以上の樹脂層から構成される基板上に、異形シリカ微粒子とアクリル系ポリマーとマトリクス樹脂とを含むハードコート層が形成されたハードコートフィルムが開示されている。 The performance required for such a hard coat film has been increasingly increased in recent years. For example, Patent Document 1 discloses that a modified silica fine particle and an acrylic series are formed on a substrate composed of three or more resin layers. A hard coat film in which a hard coat layer containing a polymer and a matrix resin is formed is disclosed.

ところで、近年、ハードコートフィルムには、優れた硬度とともに、ハードコートフィルムを繰り返し折り畳んでもクラックの生じることのない優れた耐久折り畳み性能が求められることがある。
しかしながら、硬度と折り畳み性能とは、通常、トレードオフの関係にあるため、従来のハードコートフィルムでは、硬度の向上を図ると耐久折り畳み性能は低下し、耐久折り畳み性能の向上を図ると硬度が低下してしまい、これらの性能を同時に優れたものとすることができなかった。
また、近年、タッチパネルを搭載した画像表示装置が急速に普及してきているが、該タッチパネルを搭載した画像表示装置は、表示画面にガラスが用いられている場合が多い。ところが、ガラスは、硬度は高いが折り畳むと割れてしまい折り畳み性能を付与することはできず、また、ガラスは、比重の大きい材料であるため、軽量化を図るには薄くする必要があるが、ガラスを薄くすると強度が低下して割れやすくなる問題があった。
By the way, in recent years, the hard coat film may be required to have excellent durability folding performance that does not cause cracking even when the hard coat film is repeatedly folded, together with excellent hardness.
However, since hardness and folding performance are usually in a trade-off relationship, with conventional hard coat films, the durability will decrease when the hardness is increased, and the hardness will decrease when the durability is improved. Therefore, these performances could not be improved at the same time.
In recent years, an image display device equipped with a touch panel has been rapidly spread. However, an image display device equipped with the touch panel often uses glass for a display screen. However, although glass has high hardness, it cannot be given folding performance because it is broken when folded, and glass is a material with a large specific gravity. When the glass is thinned, there is a problem that the strength is reduced and the glass is easily broken.

また、例えば、特許文献2には、ハードコート性と屈曲性とを備えたハードコートフィルムとして、透明基材の一方の面上にビッカース硬度の異なる2つのハードコート層を設けたハードコートフィルムが開示されている。
しかしながら、このようなハードコートフィルムは、ある程度優れた硬度及び屈曲性を備えているが、未だ充分とは言い難いものであった。
Further, for example, Patent Document 2 discloses a hard coat film in which two hard coat layers having different Vickers hardness are provided on one surface of a transparent substrate as a hard coat film having hard coat properties and flexibility. It is disclosed.
However, although such a hard coat film has a certain degree of hardness and flexibility, it is still not sufficient.

特開2014−238614号公報JP 2014-238614 A 特開2014−186210号公報JP 2014-186210 A

本発明は、上記現状に鑑みて、極めて優れた硬度及び耐久折り畳み性能を有するタッチパネル用ハードコートフィルム、該タッチパネル用ハードコートフィルムを用いてなる折り畳み式画像表示装置を提供することを目的とするものである。 In view of the above-mentioned present situation, the present invention aims to provide a hard coat film for a touch panel having extremely excellent hardness and durable folding performance, and a foldable image display apparatus using the hard coat film for a touch panel. It is.

本発明は、タッチパネルの表面材として用いられ、基材フィルムとハードコート層とを有するタッチパネル用ハードコートフィルムであって、
下記(条件1)及び(条件2)を充足することを特徴とするタッチパネル用ハードコートフィルム。
(条件1)3mmの間隔で上記タッチパネル用ハードコートフィルムの上記ハードコート層側の面を180°折り畳む試験を10万回繰り返し行った場合に割れ又は破断が生じない
(条件2)上記ハードコート層のJIS K5600−5−4(1999)に規定する鉛筆硬度試験(1kg荷重)の硬度が、7H以上である
The present invention is used as a surface material of a touch panel, and is a hard coat film for a touch panel having a base film and a hard coat layer,
A hard coat film for a touch panel satisfying the following (Condition 1) and (Condition 2).
(Condition 1) No crack or breakage occurs when the test of folding the hard coat layer side surface of the touch panel hard coat film 180 ° at a spacing of 3 mm is repeated 100,000 times (Condition 2) The hard coat layer The hardness of the pencil hardness test (1 kg load) specified in JIS K5600-5-4 (1999) is 7H or more.

本発明のタッチパネル用ハードコートフィルムにおいて、上記ハードコート層は、基材フィルム側に設けられ(条件2)を充足させるための第一ハードコート層と、上記第一ハードコート層の上記基材フィルム側と反対側の面上に設けられ(条件1)を充足させるための第二ハードコート層とを有することが好ましい。
本発明のタッチパネル用ハードコートフィルムにおいて、上記第二ハードコート層は、樹脂成分として多官能(メタ)アクリレートモノマーの硬化物を含有し、上記第一ハードコート層は、樹脂成分として多官能(メタ)アクリレートの硬化物を含有するとともに、上記樹脂成分中に分散されたシリカ微粒子とを含有することが好ましい。
また、上記シリカ微粒子は、反応性シリカ微粒子であることが好ましい。
また、上記基材フィルムは、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリイミドフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、ポリエチレンテレナフタレートフィルム、ポリアミドイミドフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリエーテルケトンフィルム、ポリアミドフィルム、又は、アラミドフィルムであることが好ましい。
また、上記基材フィルムの厚さが10〜100μmであることが好ましい。
また、本発明のタッチパネル用ハードコートフィルムは、防汚性能を更に有することが好ましく、導電性層を更に有することが好ましい。
In the hard coat film for a touch panel of the present invention, the hard coat layer is provided on the base film side, and a first hard coat layer for satisfying (Condition 2) and the base film of the first hard coat layer It is preferable to have the 2nd hard-coat layer for satisfying (condition 1) provided on the surface opposite side.
In the hard coat film for a touch panel of the present invention, the second hard coat layer contains a cured product of a polyfunctional (meth) acrylate monomer as a resin component, and the first hard coat layer has a polyfunctional (meta) as a resin component. It is preferable to contain a cured product of acrylate and silica fine particles dispersed in the resin component.
The silica fine particles are preferably reactive silica fine particles.
The base film may be a polyethylene terephthalate film, a polyimide film, a triacetyl cellulose film, a polyethylene terephthalate film, a polyamideimide film, a polyetherimide film, a polyetherketone film, a polyamide film, or an aramid film. preferable.
Moreover, it is preferable that the thickness of the said base film is 10-100 micrometers.
Moreover, it is preferable that the hard coat film for touch panels of this invention further has antifouling performance, and it is preferable to further have an electroconductive layer.

本発明のタッチパネル用ハードコートフィルムを用いてなることを特徴とする折り畳み式画像表示装置もまた、本発明の一つである。
以下、本発明を詳細に説明する。
A foldable image display device using the hard coat film for a touch panel of the present invention is also one aspect of the present invention.
Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明のタッチパネル用ハードコートフィルムは、基材フィルムとハードコート層とを有する。
上記基材フィルムとしては特に限定されないが、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリイミドフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、ポリエチレンテレナフタレートフィルム、ポリアミドイミドフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリエーテルケトンフィルム、ポリアミドフィルム、又は、アラミドフィルムが好適に用いられる。これらの材料からなる基材フィルムは、後述する耐久折り畳み試験において割れが発生せず、透明性等の光学的性質にも優れたものが用いられることが好ましい。なかでも、上記基材フィルムとしては、優れた硬度を有することからポリイミドフィルムが好ましい。
ここで、ポリイミドフィルム及びアラミドフィルムは、分子中に芳香環を有することから、着色(黄色)されているものが一般的であるが、光学フィルム用途に用いる場合、上記分子中の骨格を変更して透明性を高めた「透明ポリイミド」や「透明アラミド」と呼ばれるフィルムを用いることが好ましい。一方、着色された従来のポリイミドフィルム等は、耐熱性と屈曲性との面から、プリンターや電子回路等の電子材料用に使用されることが好ましいものである。
The hard coat film for a touch panel of the present invention has a base film and a hard coat layer.
Although it does not specifically limit as said base film, For example, a polyethylene terephthalate film, a polyimide film, a triacetyl cellulose film, a polyethylene terephthalate film, a polyamide imide film, a polyether imide film, a polyether ketone film, a polyamide film, or an aramid A film is preferably used. It is preferable that the base film made of these materials does not cause cracking in the durability folding test described later and has excellent optical properties such as transparency. Especially, since it has the outstanding hardness as said base film, a polyimide film is preferable.
Here, since polyimide films and aramid films have an aromatic ring in the molecule, they are generally colored (yellow). However, when used for optical film applications, the skeleton in the molecule is changed. It is preferable to use a film called “transparent polyimide” or “transparent aramid” with improved transparency. On the other hand, a colored conventional polyimide film or the like is preferably used for an electronic material such as a printer or an electronic circuit in terms of heat resistance and flexibility.

上記基材フィルムは、厚さが10〜100μmであることが好ましい。上記基材フィルムの厚さが10μm未満であると、本発明のタッチパネル用ハードコートフィルムのカールが大きくなり、また、硬度も不充分となって後述する鉛筆硬度が7H以上にできないことがあり、更に、本発明のタッチパネル用ハードコートフィルムをRoll to Rollで製造する場合、シワが発生しやすくなるため外観の悪化を招く恐れがある。一方、上記基材フィルムの厚さが100μmを超えると、本発明のタッチパネル用ハードコートフィルムの折り畳み性能が不充分となり、後述する耐久折り畳み試験の要件を満たせないことがあり、また、本発明のタッチパネル用ハードコートフィルムが重くなり、軽量化の面で好ましくない。 The substrate film preferably has a thickness of 10 to 100 μm. When the thickness of the substrate film is less than 10 μm, the curl of the hard coat film for a touch panel of the present invention becomes large, and the hardness is insufficient, and the pencil hardness described later may not be 7H or more, Furthermore, when the hard coat film for a touch panel of the present invention is produced by Roll to Roll, wrinkles are likely to occur, so that the appearance may be deteriorated. On the other hand, if the thickness of the substrate film exceeds 100 μm, the folding performance of the hard coat film for a touch panel of the present invention may be insufficient, and may fail to satisfy the requirements for the durability folding test described later. The hard coat film for touch panels becomes heavy, which is not preferable in terms of weight reduction.

本発明のタッチパネル用ハードコートフィルムは、極めて優れた硬度、耐擦傷性及び折り畳み性を有し、タッチパネルの表面材として用いられるものである。
このような本発明のタッチパネル用ハードコートフィルムは、下記(条件1)及び(条件2)を充足する。
(条件1)3mmの間隔で上記タッチパネル用ハードコートフィルムの上記ハードコート層側の面を180°折り畳む試験を10万回繰り返し行った場合に割れ又は破断が生じない
(条件2)上記ハードコート層のJIS K5600−5−4(1999)に規定する鉛筆硬度試験(1kg荷重)の硬度が、7H以上である
The hard coat film for a touch panel of the present invention has extremely excellent hardness, scratch resistance and foldability, and is used as a surface material of a touch panel.
Such a hard coat film for a touch panel of the present invention satisfies the following (Condition 1) and (Condition 2).
(Condition 1) No crack or breakage occurs when the test of folding the hard coat layer side surface of the touch panel hard coat film 180 ° at a spacing of 3 mm is repeated 100,000 times (Condition 2) The hard coat layer The hardness of the pencil hardness test (1 kg load) specified in JIS K5600-5-4 (1999) is 7H or more.

上記(条件1)は、本発明のタッチパネル用ハードコートフィルムが耐久折り畳み性能を有することを示す条件である。
図1は、上記(条件1)に示す、3mmの間隔で本発明のタッチパネル用ハードコートフィルムの全面を180°折り畳む試験(以下、耐久折り畳み試験とも言う)を模式的に示す断面図である。
図1(a)に示したように、上記耐久折り畳み試験においては、まず、本発明のタッチパネル用ハードコートフィルム10の一の辺と、該一の辺に対向する他の辺とを、平行に配置された上固定部11と下固定部12とにそれぞれ固定する。なお、本発明のタッチパネル用ハードコートフィルムは、任意の形状であってよいが、上記耐久折り畳み試験においける本発明のタッチパネル用ハードコートフィルム10は、矩形であることが好ましい。
また、図1に示したように、上固定部11は固定されており、下固定部12は上固定部11との平行を維持したまま左右に移動可能なっている。
本発明では、上固定部11と下固定部12との間隔は3mmである。
The above (Condition 1) is a condition indicating that the hard coat film for a touch panel of the present invention has a durable folding performance.
FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing a test (hereinafter also referred to as a durability folding test) for folding the entire surface of the hard coat film for a touch panel of the present invention by 180 ° at an interval of 3 mm shown in (Condition 1).
As shown in FIG. 1 (a), in the endurance folding test, first, one side of the hard coat film 10 for a touch panel of the present invention and another side facing the one side are parallel to each other. It fixes to the arrange | positioned upper fixing part 11 and the lower fixing part 12, respectively. In addition, although the hard coat film for touchscreens of this invention may be arbitrary shapes, it is preferable that the hardcoat film 10 for touchscreens of this invention in the said durable folding test is a rectangle.
Further, as shown in FIG. 1, the upper fixing portion 11 is fixed, and the lower fixing portion 12 is movable to the left and right while maintaining parallel to the upper fixing portion 11.
In the present invention, the distance between the upper fixing portion 11 and the lower fixing portion 12 is 3 mm.

次に、図1(b)に示したように、下固定部12を左方に移動させることで、本発明のタッチパネル用ハードコートフィルム10の屈曲部位を下固定部12に固定された他の辺付近まで移動させ、更に、図1(c)に示したように、下固定部12を右方に移動させることで、本発明のタッチパネル用ハードコートフィルム10の屈曲部位を上固定部11に固定された一の辺付近まで移動させる。なお、本発明のタッチパネル用ハードコートフィルム10は、ハードコート層側に折り畳まれるようにする。
図1(a)〜(c)に示したように下固定部12を移動させることで、本発明のタッチパネル用ハードコートフィルムのハードコート層側の面の全面を180°折り畳むことができる。
上記(条件1)では、上述した図1(a)〜(c)で表される折り畳み試験を10万回行った場合に本発明のタッチパネル用ハードコートフィルムに割れが生じないことを示している。10万回以内に本発明のタッチパネル用ハードコートフィルム10に割れが生じると、本発明のタッチパネル用ハードコートフィルムの耐久折り畳み性能が不充分となる。本発明では、上記耐久折り畳み試験を15万回行った場合に割れが生じないことが好ましい。
なお、本発明では、上述した本発明のタッチパネル用ハードコートフィルム10を90°回転させて同様の耐久折り畳み試験を行っても、同様に割れが生じないものである。
Next, as shown in FIG. 1 (b), by moving the lower fixing portion 12 to the left, another bending portion of the touch panel hard coat film 10 of the present invention is fixed to the lower fixing portion 12. As shown in FIG. 1 (c), the lower fixing portion 12 is moved to the right to move the bent portion of the hard coat film for touch panel 10 of the present invention to the upper fixing portion 11. Move to near one fixed side. In addition, the hard coat film 10 for touchscreens of this invention is folded by the hard coat layer side.
By moving the lower fixing portion 12 as shown in FIGS. 1A to 1C, the entire surface of the hard coat layer side surface of the hard coat film for a touch panel of the present invention can be folded by 180 °.
The above (Condition 1) indicates that the hard coat film for a touch panel of the present invention is not cracked when the folding test represented in FIGS. . If a crack occurs in the hard coat film for touch panel 10 of the present invention within 100,000 times, the durable folding performance of the hard coat film for touch panel of the present invention becomes insufficient. In this invention, it is preferable that a crack does not arise when the said durable folding test is done 150,000 times.
In the present invention, even when the above-described hard coat film for touch panel 10 of the present invention is rotated by 90 ° and the same durability folding test is performed, cracks do not occur in the same manner.

上記(条件2)は、本発明のタッチパネル用ハードコートフィルムが優れた強度を有することを示す条件であり、上記ハードコート層のJIS K5600−5−4(1999)に規定する鉛筆硬度試験(1kg荷重)の硬度が、7H以上である。7H未満であると、本発明のタッチパネル用ハードコートフィルムの強度が不充分となる。なお、上記ハードコート層は、上記鉛筆硬度が8H以上であることが好ましい。 The above (Condition 2) is a condition indicating that the hard coat film for touch panel of the present invention has excellent strength, and the pencil hardness test (1 kg) defined in JIS K5600-5-4 (1999) of the hard coat layer. The hardness of (load) is 7H or more. If it is less than 7H, the strength of the hard coat film for a touch panel of the present invention will be insufficient. The hard coat layer preferably has a pencil hardness of 8H or higher.

上述した(条件1)及び(条件2)を満たす本発明のタッチパネル用ハードコートフィルムは、基材フィルムの材料の選択及び基材フィルムの厚さの制御、並びに、ハードコート層の強度及び該ハードコート層の強度に応じた基材フィルムへの積層方法を制御することで得ることができる。
このような本発明のタッチパネル用ハードコートフィルムにおいて、上記ハードコート層は、基材フィルム側に設けられた第一ハードコート層と、上記第一ハードコート層の上記基材フィルム側と反対側の面上に設けられた第二ハードコート層とを有することが好ましい。
The hard coat film for a touch panel of the present invention satisfying the above (Condition 1) and (Condition 2) is a selection of the material of the base film, the control of the thickness of the base film, the strength of the hard coat layer and the hard coat film. It can be obtained by controlling the laminating method on the base film according to the strength of the coat layer.
In such a hard coat film for a touch panel of the present invention, the hard coat layer includes a first hard coat layer provided on the base film side, and a side opposite to the base film side of the first hard coat layer. It is preferable to have a second hard coat layer provided on the surface.

上記第一ハードコート層とは、上述した(条件2)を充足させるための層であり、断面中央におけるマルテンス硬さが550MPa以上1500MPa以下であることが好ましい。550MPa未満であると、上記ハードコート層の鉛筆硬度が不充分となって上述した(条件2)を充足できないことがあり、1500MPa以上であると、本発明のタッチパネル用ハードコートフィルムの耐久折り畳み性能が不充分となることがある。上記第一ハードコート層の断面中央におけるマルテンス硬さのより好ましい下限は600MPa、より好ましい上限は950MPaである。 The first hard coat layer is a layer for satisfying the above (Condition 2), and the Martens hardness at the center of the cross section is preferably 550 MPa or more and 1500 MPa or less. When it is less than 550 MPa, the pencil hardness of the hard coat layer is insufficient and the above (Condition 2) may not be satisfied. When it is 1500 MPa or more, the durable folding performance of the hard coat film for a touch panel of the present invention May be insufficient. The more preferable lower limit of the Martens hardness at the cross-sectional center of the first hard coat layer is 600 MPa, and the more preferable upper limit is 950 MPa.

また、上記第二ハードコート層とは、上述した(条件1)を充足させるための層であり、断面中央におけるマルテンス硬さが450MPa以上1500MPa以下であることが好ましい。450MPa未満であると、上記ハードコート層の耐擦傷性が不充分となることがあり、1500MPaを超えると、本発明のタッチパネル用ハードコートフィルムの耐折り畳み性能が不充分となって上述した(条件1)を充足できないことがある。上記第二ハードコート層の断面中央におけるマルテンス硬さのより好ましい下限は375MPa、より好ましい上限は575MPaである。
本発明のタッチパネル用ハードコートフィルムにおいて、上記第一ハードコート層のマルテンス硬さは、上記第二ハードコート層のマルテンス硬さよりも大きいことが好ましい。このようなマルテンス硬さの関係を有することで、本発明のタッチパネル用ハードコートフィルムは、鉛筆硬度が特に良好となる。これは、本発明のタッチパネル用ハードコートフィルムに鉛筆硬度試験を施して鉛筆に荷重をかけて押しこんだときに、本発明のタッチパネル用ハードコートフィルムの変形が抑制されて、傷や凹み変形が少なくなるためである。
上記第一ハードコート層のマルテンス硬さが上記第二ハードコート層のマルテンス硬さよりも大きくする方法としては、例えば、後述するシリカ微粒子の含有量を第一ハードコート層側により多く含有するよう制御する方法等が挙げられる。
本発明のタッチパネル用ハードコートフィルムにおいて、上記ハードコート層は単一構造であってもよく、この場合、上記ハードコート層に後述するシリカ微粒子が基材フィルム側に偏在するように、すなわち、上記ハードコート層におけるシリカ微粒子の存在割合が、基材フィルム側でより大きく、該基材フィルム側と反対側に行くに従って小さくなるよう傾斜していることが好ましい。
なお、本明細書において、「マルテンス硬さ」とは、ナノインデンテーション法による硬度測定により、圧子を500nm押込んだときの硬度である。
なお、本明細書において、上記ナノインデンテーション法によるマルテンス硬さの測定は、HYSITRON(ハイジトロン)社製の「TI950 TriboIndenter」を用いて行った。すなわち、上記圧子としてBerkovich圧子(三角錐)を、本発明のタッチパネル用ハードコートフィルムのハードコート層表面から500nm押し込み、一定保持して残留応力の緩和を行った後、除荷させて、緩和後のmax荷重を計測し、該max荷重(Pmax(μN)と深さ500nmのくぼみ面積(A(nm)とを用い、Pmax/Aにより、マルテンス硬さを算出する。
The second hard coat layer is a layer for satisfying the above (Condition 1), and the Martens hardness at the center of the cross section is preferably 450 MPa or more and 1500 MPa or less. If it is less than 450 MPa, the scratch resistance of the hard coat layer may be insufficient, and if it exceeds 1500 MPa, the folding performance of the hard coat film for touch panel of the present invention is insufficient and the above-mentioned (conditions) 1) may not be satisfied. The more preferable lower limit of the Martens hardness at the center of the cross section of the second hard coat layer is 375 MPa, and the more preferable upper limit is 575 MPa.
In the hard coat film for a touch panel of the present invention, the Martens hardness of the first hard coat layer is preferably larger than the Martens hardness of the second hard coat layer. By having such a relationship of Martens hardness, the hard coat film for a touch panel of the present invention has particularly good pencil hardness. This is because when the pencil hardness test is applied to the hard coat film for touch panel of the present invention and the pencil is loaded with a load, deformation of the hard coat film for touch panel of the present invention is suppressed, and scratches and dent deformation are prevented. This is because it decreases.
As a method for making the Martens hardness of the first hard coat layer larger than the Martens hardness of the second hard coat layer, for example, control is made so that the content of silica fine particles described later is contained more on the first hard coat layer side. And the like.
In the hard coat film for a touch panel of the present invention, the hard coat layer may have a single structure. In this case, silica fine particles described later are unevenly distributed on the base film side in the hard coat layer, that is, It is preferable that the proportion of silica fine particles in the hard coat layer is inclined so as to be larger on the base film side and smaller as it goes to the side opposite to the base film side.
In the present specification, “Martens hardness” is the hardness when the indenter is pushed in by 500 nm by the hardness measurement by the nanoindentation method.
In addition, in this specification, the measurement of the Martens hardness by the said nanoindentation method was performed using "TI950 TriboIndenter" made from HYSITRON (Heiditron). That is, a Berkovich indenter (triangular pyramid) as the above indenter is pushed in by 500 nm from the hard coat layer surface of the hard coat film for a touch panel of the present invention, and is held constant to relieve the residual stress, and then unloaded and after relaxation. The max load is measured, and the Martens hardness is calculated by P max / A using the max load (P max (μN) and a recessed area (A (nm 2 ) having a depth of 500 nm).

本発明のタッチパネル用ハードコートフィルムにおいて、上記第一ハードコート層は、樹脂成分として多官能(メタ)アクリレートの硬化物を含有するとともに、該樹脂成分中に分散されたシリカ微粒子を含有することが好ましい。
上記多官能(メタ)アクリレートとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ(メタ)アクリレート、テトラペンタエリスリトールデカ(メタ)アクリレート、イソシアヌル酸トリ(メタ)アクリレート、イソシアヌル酸ジ(メタ)アクリレート、ポリエステルトリ(メタ)アクリレート、ポリエステルジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールジ(メタ)アクリレート、ジグリセリンテトラ(メタ)アクリレート、アダマンチルジ(メタ)アクリレート、イソボロニルジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンタンジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレートや、これらをPO、EO、カプロラクトン等で変性したものが挙げられる。
これらの中でも上述したマルテンス硬さを好適に満たし得ることから、3〜6官能のものが好ましく、例えば、ペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(DPHA)、ペンタエリスリトールテトラアクリレート(PETTA)、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート(DPPA)、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ(メタ)アクリレート、テトラペンタエリスリトールデカ(メタ)アクリレート等が好ましい。
なお、本明細書において、(メタ)アクリレートとは、アクリレート及びメタクリレートを意味する。
In the hard coat film for a touch panel of the present invention, the first hard coat layer may contain a cured product of polyfunctional (meth) acrylate as a resin component, and may contain silica fine particles dispersed in the resin component. preferable.
Examples of the polyfunctional (meth) acrylate include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri ( (Meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate , Ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, tripentaerythritol octa (meth) acrylate , Tetrapentaerythritol deca (meth) acrylate, isocyanuric acid tri (meth) acrylate, isocyanuric acid di (meth) acrylate, polyester tri (meth) acrylate, polyester di (meth) acrylate, bisphenol di (meth) acrylate, di Glycerin tetra (meth) acrylate, adamantyl di (meth) acrylate, isobornyl di (meth) acrylate, dicyclopentane di (meth) acrylate, tricyclodecane di (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, and these Examples thereof include those modified with PO, EO, caprolactone and the like.
Among these, since the above-mentioned Martens hardness can be satisfactorily satisfied, those having 3 to 6 functionalities are preferable, for example, pentaerythritol triacrylate (PETA), dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA), pentaerythritol tetraacrylate (PETTA). ), Dipentaerythritol pentaacrylate (DPPA), trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tripentaerythritol octa (meth) acrylate, tetrapentaerythritol deca (meth) acrylate, and the like are preferable.
In the present specification, (meth) acrylate means acrylate and methacrylate.

上記シリカ微粒子としては、反応性シリカ微粒子であることが好ましい。上記反応性シリカ微粒子とは、上記多官能(メタ)アクリレートとの間で架橋構造を構成することが可能なシリカ微粒子であり、該反応性シリカ微粒子を含有することで、上記第一ハードコート層の硬度を充分に高めることができ、その結果、好適に上述した条件2を充足させることができる。 The silica fine particles are preferably reactive silica fine particles. The reactive silica fine particles are silica fine particles that can form a crosslinked structure with the polyfunctional (meth) acrylate, and the first hard coat layer contains the reactive silica fine particles. Can be sufficiently increased, and as a result, the above-mentioned condition 2 can be preferably satisfied.

上記反応性シリカ微粒子は、その表面に反応性官能基を有することが好ましく、該反応性官能基とてしては、例えば、重合性不飽和基が好適に用いられ、より好ましくは光硬化性不飽和基であり、特に好ましくは電離放射線硬化性不飽和基である。上記反応性官能基の具体例としては、例えば、(メタ)アクリロイル基、ビニル基、アリル基等のエチレン性不飽和結合及びエポキシ基等が挙げられる。 The reactive silica fine particles preferably have a reactive functional group on the surface, and as the reactive functional group, for example, a polymerizable unsaturated group is preferably used, and more preferably photocurable. An unsaturated group, particularly preferably an ionizing radiation curable unsaturated group. Specific examples of the reactive functional group include an ethylenically unsaturated bond such as a (meth) acryloyl group, a vinyl group, and an allyl group, and an epoxy group.

上記反応性シリカ微粒子としては特に限定されず、従来公知のものを用いることができ、例えば、特開2008−165040号公報記載の反応性シリカ微粒子等が挙げられる。
また、上記反応性シリカ微粒子の市販品としては、例えば、日産化学工業社製;MIBK−SD、MIBK−SDMS、MIBK−SDL、MIBK−SDZL、日揮触媒化成社製;V8802、V8803等が挙げられる。
The reactive silica fine particles are not particularly limited and conventionally known fine particles can be used, and examples thereof include reactive silica fine particles described in JP-A-2008-165040.
Moreover, as a commercial item of the said reactive silica microparticles | fine-particles, the product made from Nissan Chemical Industries; MIBK-SD, MIBK-SDMS, MIBK-SDL, MIBK-SDZL, the product made by JGC Catalysts &Chemicals; V8802, V8803 etc. are mentioned, for example. .

また、上記シリカ微粒子は、球状シリカ微粒子であってもよいが、異型シリカ微粒子であることが好ましい。球状シリカ微粒子と異型シリカ微粒子とを混合させてもよい。
なお、本明細書において、上記異型シリカ微粒子とは、ジャガイモ状のランダムな凹凸を表面に有する形状のシリカ微粒子を意味する。
上記異型シリカ微粒子は、その表面積が球状シリカ微粒子と比較して大きいため、このような異型シリカ微粒子を含有することで、上記多官能(メタ)アクリレート等との接触面積が大きくなり、上記ハードコート層の硬度(鉛筆硬度)をより優れたものとすることができる。
上記異型シリカ微粒子か否かは、上記第一ハードコート層の電子顕微鏡による断面観察により確認することができる。
The silica fine particles may be spherical silica fine particles, but are preferably atypical silica fine particles. Spherical silica fine particles and atypical silica fine particles may be mixed.
In the present specification, the atypical silica fine particles mean silica fine particles having a shape having potato-like random irregularities on the surface.
Since the atypical silica fine particles have a larger surface area than the spherical silica fine particles, the inclusion of such atypical silica fine particles increases the contact area with the polyfunctional (meth) acrylate, etc. The layer hardness (pencil hardness) can be made more excellent.
Whether or not the atypical silica fine particles are present can be confirmed by observing a cross section of the first hard coat layer with an electron microscope.

上記シリカ微粒子が異型シリカ微粒子である場合、該異型シリカ微粒子の平均粒子径としては、5〜200nmであることが好ましい。5nm未満であると、微粒子自身の製造が困難になり、微粒子同士が凝集したりすることがあり、また、異型にするのが極めて困難になることがあり、更に、上記塗工前のインキの段階で異型シリカ微粒子の分散性が悪く凝集したりすることがある。一方、上記異型シリカ微粒子の平均粒子径が200nmを超えると、上記ハードコート層に大きな凹凸が形成されたり、ヘイズの上昇といった不具合が生じたりすることがある。
なお、上記異型シリカ微粒子の平均粒子径は、上記ハードコート層の断面顕微鏡観察にて現れた異型シリカ微粒子の外周の2点間距離の最大値(長径)と最小値(短径)との平均値である。
When the silica fine particles are irregular-shaped silica fine particles, the average particle diameter of the irregular-shaped silica fine particles is preferably 5 to 200 nm. When the thickness is less than 5 nm, it is difficult to produce the fine particles themselves, the fine particles may be aggregated, and it may be extremely difficult to make an irregular shape. The dispersibility of atypical silica fine particles may be poor and agglomerate in stages. On the other hand, when the average particle diameter of the irregular-shaped silica fine particles exceeds 200 nm, large irregularities may be formed on the hard coat layer, or a problem such as an increase in haze may occur.
The average particle size of the irregular-shaped silica fine particles is the average of the maximum value (major axis) and the minimum value (minor axis) of the distance between the two points on the outer periphery of the irregular-shaped silica fine particles appearing by cross-sectional microscope observation of the hard coat layer. Value.

上記シリカ微粒子の大きさ及び配合量を制御することでハードコート層の硬度(マルテンス硬さ)を制御でき、その結果、上記第一ハードコート層を形成することができる。
例えば、上記第一ハードコート層を形成する場合、上記シリカ微粒子は直径が5〜200nmであり、上記樹脂成分100質量部に対して、25〜60質量部であることが好ましい。
The hardness (Martens hardness) of the hard coat layer can be controlled by controlling the size and blending amount of the silica fine particles, and as a result, the first hard coat layer can be formed.
For example, when forming the first hard coat layer, the silica fine particles have a diameter of 5 to 200 nm, and preferably 25 to 60 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component.

また、上記第二ハードコート層は、樹脂成分として多官能(メタ)アクリレートモノマーの硬化物を含有することが好ましい。
上記多官能(メタ)アクリレートとしては、上述したものと同様のものが挙げられる。
また、上記第二のハードコート層は、樹脂成分として上記多官能(メタ)アクリレートに加えて、多官能ウレタン(メタ)アクリレート及び/又は多官能エポキシ(メタ)アクリレート等が含まれてもよい。
更に、上記第二ハードコート層は、上述したシリカ微粒子を含有していてもよい。上記第二ハードコート層における上記シリカ微粒子の含有量としては特に限定されないが、例えば、上記第二ハードコート層中、0〜50質量%であることが好ましい。
Moreover, it is preferable that the said 2nd hard-coat layer contains the hardened | cured material of a polyfunctional (meth) acrylate monomer as a resin component.
As said polyfunctional (meth) acrylate, the thing similar to what was mentioned above is mentioned.
In addition to the polyfunctional (meth) acrylate, the second hard coat layer may contain polyfunctional urethane (meth) acrylate and / or polyfunctional epoxy (meth) acrylate as a resin component.
Furthermore, the second hard coat layer may contain the silica fine particles described above. Although it does not specifically limit as content of the said silica fine particle in said 2nd hard-coat layer, For example, it is preferable that it is 0-50 mass% in said 2nd hard-coat layer.

上記ハードコート層は、上記第一ハードコート層及び第二ハードコート層のいずれの場合であっても、上述したマルテンス硬さを充足する範囲で、上述した材料以外の材料を含んでいてもよく、例えば、樹脂成分の材料として、電離放射線の照射により硬化物を形成する重合性モノマーや重合性オリゴマー等を含んでいてもよい。
上記重合性モノマー又は重合性オリゴマーとしては、例えば、分子中にラジカル重合性不飽和基を有する(メタ)アクリレートモノマー、又は、分子中にラジカル重合性不飽和基を有する(メタ)アクリレートオリゴマーが挙げられる。
上記分子中にラジカル重合性不飽和基を有する(メタ)アクリレートモノマー、又は、分子中にラジカル重合性不飽和基を有する(メタ)アクリレートオリゴマーとしては、例えば、ウレタン(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、メラミン(メタ)アクリレート、ポリフルオロアルキル(メタ)アクリレート、シリコーン(メタ)アクリレート等のモノマー又はオリゴマーが挙げられる。これら重合性モノマー又は重合性オリゴマーは、1種又は2種以上を組み合わせて使用してもよい。なかでも、多官能(6官能以上)で重量平均分子量が1000〜1万のウレタン(メタ)アクリレートが好ましい。
The hard coat layer may contain a material other than the above-described materials as long as it satisfies the above-described Martens hardness in any case of the first hard coat layer and the second hard coat layer. For example, as a resin component material, a polymerizable monomer or a polymerizable oligomer that forms a cured product upon irradiation with ionizing radiation may be included.
Examples of the polymerizable monomer or polymerizable oligomer include a (meth) acrylate monomer having a radically polymerizable unsaturated group in the molecule, or a (meth) acrylate oligomer having a radically polymerizable unsaturated group in the molecule. It is done.
Examples of the (meth) acrylate monomer having a radically polymerizable unsaturated group in the molecule or the (meth) acrylate oligomer having a radically polymerizable unsaturated group in the molecule include urethane (meth) acrylate and polyester (meth) ) Acrylates, epoxy (meth) acrylates, melamine (meth) acrylates, polyfluoroalkyl (meth) acrylates, and silicone (meth) acrylate monomers or oligomers. These polymerizable monomers or polymerizable oligomers may be used alone or in combination of two or more. Of these, urethane (meth) acrylate having a polyfunctionality (6 functionalities or more) and a weight average molecular weight of 1000 to 10,000 is preferable.

なお、硬度や組成物の粘度調整、密着性の改善等のために、上記ハードコート層を構成する材料としては、更に単官能(メタ)アクリレートモノマーを含んでいてもよい。
上記単官能(メタ)アクリレートモノマーとしては、例えば、ヒドロキシエチルアクリレート(HEA)、グリシジルメタクリレート、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレート、2−アクリロイルオキシエチルサクシネート、アクリロイルモルホリン、N−アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミド、シクロヘキシルアクリレート、テトラヒドロフリルアクリレート、イソボルニルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、及び、アダマンチルアクリレート等が挙げられる。
In addition, in order to adjust the hardness, viscosity of the composition, improve adhesion, etc., the material constituting the hard coat layer may further contain a monofunctional (meth) acrylate monomer.
Examples of the monofunctional (meth) acrylate monomer include hydroxyethyl acrylate (HEA), glycidyl methacrylate, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, isostearyl (meth) acrylate, 2-acryloyloxyethyl succinate, acryloylmorpholine, N -Acryloyloxyethyl hexahydrophthalimide, cyclohexyl acrylate, tetrahydrofuryl acrylate, isobornyl acrylate, phenoxyethyl acrylate, adamantyl acrylate and the like.

上記重合性モノマーの重量平均分子量は、ハードコート層の硬度を向上させる観点から、1000未満が好ましく、200〜800がより好ましい。
また、上記重合性オリゴマーの重量平均分子量は、1000〜2万であることが好ましく、1000〜1万であることがより好ましく、2000〜7000であることが更に好ましい。
なお、本明細書において、上記重合性モノマー及び重合性オリゴマーの重量平均分子量は、GPC法で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量である。
From the viewpoint of improving the hardness of the hard coat layer, the weight average molecular weight of the polymerizable monomer is preferably less than 1000, and more preferably 200 to 800.
Moreover, the weight average molecular weight of the polymerizable oligomer is preferably 1000 to 20,000, more preferably 1000 to 10,000, and still more preferably 2000 to 7000.
In addition, in this specification, the weight average molecular weight of the said polymerizable monomer and polymerizable oligomer is the weight average molecular weight of polystyrene conversion measured by GPC method.

上記ハードコート層は、紫外線吸収剤(UVA)を含有していてもよい。
本発明のタッチパネル用ハードコートフィルムは、後述するように、折り畳み可能なスマートフォンやタブレット端末のようなモバイル端末に特に好適に用いられるが、このようなモバイル端末は屋外で使用されることが多く、そのため、本発明のタッチパネル用ハードコートフィルムの下方に配設された偏光子が紫外線に晒されて劣化しやすいという問題がある。
しかしながら、上記ハードコート層は、上記偏光子の表示画面側に配置されるため、該ハードコート層に紫外線吸収剤が含有されていると、上記偏光子が紫外線に晒されることによる劣化を好適に防止することができる。
なお、上記紫外線吸収剤(UVA)は、上述した基材フィルムに含有されていてもよい。この場合、上記紫外線吸収剤(UVA)は、上記ハードコート層に含有されていなくてもよい。
The hard coat layer may contain an ultraviolet absorber (UVA).
As will be described later, the touch panel hard coat film of the present invention is particularly preferably used for a mobile terminal such as a foldable smartphone or tablet terminal, but such a mobile terminal is often used outdoors, Therefore, there exists a problem that the polarizer arrange | positioned under the hard coat film for touchscreens of this invention exposes to an ultraviolet-ray, and deteriorates easily.
However, since the hard coat layer is disposed on the display screen side of the polarizer, if the hard coat layer contains an ultraviolet absorber, the polarizer is preferably deteriorated by exposure to ultraviolet rays. Can be prevented.
In addition, the said ultraviolet absorber (UVA) may be contained in the base film mentioned above. In this case, the ultraviolet absorber (UVA) may not be contained in the hard coat layer.

上記紫外線吸収剤としては、例えば、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、及び、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤等が挙げられる。 As said ultraviolet absorber, a triazine type ultraviolet absorber, a benzophenone type ultraviolet absorber, a benzotriazole type ultraviolet absorber, etc. are mentioned, for example.

上記トリアジン系紫外線吸収剤としては、例えば、2−(2−ヒドロキシ−4−[1−オクチルオキシカルボニルエトキシ]フェニル)−4,6−ビス(4−フェニルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−[4−[(2−ヒドロキシ−3−ドデシルオキシプロピル)オキシ]−2−ヒドロキシフェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス[2−ヒドロキシ−4−ブトキシフェニル]−6−(2,4−ジブトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−[4−[(2−ヒドロキシ−3−トリデシルオキシプロピル)オキシ]−2−ヒドロキシフェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、および2−[4−[(2−ヒドロキシ−3−(2’−エチル)ヘキシル)オキシ]−2−ヒドロキシフェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン等が挙げられる。
また、市販されているトリアジン系紫外線吸収剤としては、例えば、TINUVIN460、TINUVIN477(いずれも、BASF社製)、LA−46(ADEKA社製)等が挙げられる。
Examples of the triazine ultraviolet absorber include 2- (2-hydroxy-4- [1-octyloxycarbonylethoxy] phenyl) -4,6-bis (4-phenylphenyl) -1,3,5-triazine. 2- [4-[(2-hydroxy-3-dodecyloxypropyl) oxy] -2-hydroxyphenyl] -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2 , 4-Bis [2-hydroxy-4-butoxyphenyl] -6- (2,4-dibutoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2- [4-[(2-hydroxy-3-tridecyl) Oxypropyl) oxy] -2-hydroxyphenyl] -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, and 2- [4-[(2-hydroxy-3- (2) ' -Ethyl) hexyl) oxy] -2-hydroxyphenyl] -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine and the like.
Examples of commercially available triazine ultraviolet absorbers include TINUVIN460, TINUVIN477 (both manufactured by BASF), LA-46 (manufactured by ADEKA), and the like.

上記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば、2−ヒドロキシベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシベンゾフェノン、2,2’,4,4’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸及びその三水塩、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸ナトリウム等が挙げられる。
また、市販されているベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば、CHMASSORB81/FL(BASF社製)等が挙げられる。
Examples of the benzophenone-based ultraviolet absorber include 2-hydroxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone, 2,2 ′, 4,4′-tetrahydroxy. Examples include benzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, hydroxymethoxybenzophenone sulfonic acid and its trihydrate, and hydroxymethoxybenzophenone sodium sulfonate.
Moreover, as a commercially available benzophenone type ultraviolet absorber, CHMASSORB81 / FL (made by BASF) etc. are mentioned, for example.

上記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、2−エチルヘキシル−3−〔3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−(5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェニル〕プロピオネート、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−6−(直鎖及び側鎖ドデシル)−4−メチルフェノール、2−〔5−クロロ(2H)−ベンゾトリアゾール−2−イル〕−4−メチル−6−(tert−ブチル)フェノール、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4,6−ジ−tert−ペンチルフェノール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−tert−ブチル−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−ブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−(3’’,4’’,5’ ’,6’ ’−テトラヒドロフタルイミドメチル)−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2,2−メチレンビス(4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール)、及び、2−(2’−ヒドロキシ−3’−tert−ブチル−5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール等が挙げられる。
また、市販されているベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、KEMISORB71D、KEMISORB79(いずれも、ケミプロ化成社製)、JF−80、JAST−500(いずれも、城北化学社製)、ULS−1933D(一方社製)、RUVA−93(大塚化学社製)等が挙げられる。
Examples of the benzotriazole ultraviolet absorber include 2-ethylhexyl-3- [3-tert-butyl-4-hydroxy-5- (5-chloro-2H-benzotriazol-2-yl) phenyl] propionate, 2 -(2H-benzotriazol-2-yl) -6- (linear and side chain dodecyl) -4-methylphenol, 2- [5-chloro (2H) -benzotriazol-2-yl] -4-methyl- 6- (tert-butyl) phenol, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4,6-di-tert-pentylphenol, 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3′-tert) -Butyl-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3' -(3 ″, 4 ″, 5 ′ ′, 6 ′ ′-tetrahydrophthalimidomethyl) -5′-methylphenyl) benzotriazole, 2,2-methylenebis (4- (1,1,3,3-tetra Methylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol) and 2- (2′-hydroxy-3′-tert-butyl-5′-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole Can be mentioned.
Moreover, as a commercially available benzotriazole type ultraviolet absorber, for example, KEMISORB 71D, KEMISORB 79 (all manufactured by Chemipro Kasei Co., Ltd.), JF-80, JAST-500 (all manufactured by Johoku Chemical Co., Ltd.), ULS-1933D (Manufactured by one company), RUVA-93 (manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd.) and the like.

上記紫外線吸収剤は、なかでも、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が好適に用いられる。
上記紫外線吸収剤は、ハードコート層を構成する樹脂成分との溶解性が高いほうが好ましく、また、上述した耐久折り畳み試験後のブリードアウトが少ないほうが好ましい。
上記紫外線吸収剤は、ポリマー化又はオリゴマー化されていることが好ましい。
上記紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール、トリアジン、ベンゾフェノン骨格を有するポリマー又はオリゴマーが好ましく、具体的には、ベンゾトリアゾールやベンゾフェノン骨格を有する(メタ)アクリレートと、メチルメタクリレート(MMA)とを任意の比率で熱共重合したものであることが好ましい。
なお、OLED(有機発光ダイオードス)に本発明のタッチパネル用ハードコートフィルムを適用する場合、上記UVAは、OLEDを紫外線から保護する役割も果たすことができる。
Among these ultraviolet absorbers, triazine ultraviolet absorbers and benzotriazole ultraviolet absorbers are preferably used.
The ultraviolet absorber preferably has higher solubility with the resin component constituting the hard coat layer, and preferably has less bleed-out after the above-described durability folding test.
The UV absorber is preferably polymerized or oligomerized.
As the ultraviolet absorber, a polymer or oligomer having a benzotriazole, triazine, or benzophenone skeleton is preferable, and specifically, (meth) acrylate having a benzotriazole or benzophenone skeleton and methyl methacrylate (MMA) in an arbitrary ratio. It is preferable that it is what was heat-copolymerized with.
In addition, when applying the hard coat film for touch panels of this invention to OLED (organic light emitting diodes), said UVA can also play the role which protects OLED from an ultraviolet-ray.

上記紫外線吸収剤の含有量としては特に限定されないが、上記ハードコート層の樹脂固形分100質量部に対して1〜6質量部であることが好ましい。1質量部未満であると、上述した紫外線吸収剤をハードコート層に含有させる効果を充分に得ることができないことがあり、6質量部を超えると、上記ハードコート層に著しい着色や強度低下が生じることがある。上記紫外線吸収剤の含有量のより好ましい下限は2質量部、より好ましい上限は5質量部である。 Although it does not specifically limit as content of the said ultraviolet absorber, It is preferable that it is 1-6 mass parts with respect to 100 mass parts of resin solid content of the said hard-coat layer. If the amount is less than 1 part by mass, the effect of containing the above-described ultraviolet absorber in the hard coat layer may not be sufficiently obtained. If the amount exceeds 6 parts by mass, the hard coat layer may be markedly colored or deteriorated in strength. May occur. The minimum with more preferable content of the said ultraviolet absorber is 2 mass parts, and a more preferable upper limit is 5 mass parts.

上記ハードコート層の層厚さとしては、上記第一ハードコート層である場合、10.0〜40.0μmであることが好ましく、上記第二ハードコート層である場合、0.5〜15.0μmであることが好ましい。上記各層厚さの下限未満であると、上記ハードコート層の硬度が著しく低下することがあり、上記各層厚さの上限を超えると、上記ハードコート層を形成するための塗液のコーティングが困難となり、また、厚さが厚すぎることに起因した加工性(特に、耐チッピング性)が悪化することがある。
上記第一ハードコート層の層厚さのより好ましい下限は15.0μm、より好ましい上限は35.0μmであり、上記第二ハードコート層の層厚さのより好ましい下限は1.0μm、より好ましい上限は10.0μmである。
なお、上記ハードコート層の層厚さは、断面の電子顕微鏡(SEM、TEM、STEM)観察により測定して得られた任意の10カ所の厚さの平均値である。
The layer thickness of the hard coat layer is preferably 10.0 to 40.0 μm in the case of the first hard coat layer, and 0.5 to 15 in the case of the second hard coat layer. It is preferably 0 μm. When the thickness is less than the lower limit of each layer, the hardness of the hard coat layer may be significantly reduced. When the upper limit of the thickness of each layer is exceeded, coating of the coating liquid for forming the hard coat layer is difficult. In addition, workability (particularly chipping resistance) due to the excessive thickness may be deteriorated.
The more preferred lower limit of the layer thickness of the first hard coat layer is 15.0 μm, the more preferred upper limit is 35.0 μm, and the more preferred lower limit of the layer thickness of the second hard coat layer is 1.0 μm, more preferred. The upper limit is 10.0 μm.
In addition, the layer thickness of the said hard-coat layer is an average value of the thickness of arbitrary 10 places obtained by measuring with the electron microscope (SEM, TEM, STEM) observation of a cross section.

上記ハードコート層を有する本発明のタッチパネル用ハードコートフィルムは、波長380nmの光の透過率が8%以下であることが好ましい。上記透過率が8%を超えると、本発明のタッチパネル用ハードコートフィルムをモバイル端末に用いた場合、偏光子が紫外線に晒されて劣化しやすくなる恐れがある。上記ハードコート層の波長380nmの光の透過率のより好ましい上限は5%である。
また、上記ハードコート層は、ヘイズが2.5%以下であることが好ましい。2.5%を超えると、本発明のタッチパネル用ハードコートフィルムをモバイル端末に用いた場合、表示画面の白化が問題となる恐れがある。上記ヘイズのより好ましい上限は1.5%であり、更に好ましい上限は1.0%である。
上記ハードコート層の透過率及びヘイズは、例えば、上述した紫外線吸収剤の添加量を調整すること等により達成できる。
また、上記透過率及びヘイズは、ヘイズメーター(村上色彩技術研究所製、製品番号;HM−150)を用いてJIS K−7361に従い測定することができる。
なお、本発明のタッチパネル用ハードコートフィルム全体のヘイズは、上記ハードコート層のヘイズと上記基材フィルムのヘイズとの合計となり、上記基材フィルムのヘイズが1%より高い場合、本発明のタッチパネル用ハードコートフィルムの全体のヘイズは、1%よりも高くなる。
The hard coat film for a touch panel of the present invention having the hard coat layer preferably has a light transmittance of 8% or less at a wavelength of 380 nm. When the transmittance exceeds 8%, when the hard coat film for a touch panel of the present invention is used for a mobile terminal, the polarizer may be easily exposed to ultraviolet rays and deteriorate. A more preferable upper limit of the transmittance of light having a wavelength of 380 nm of the hard coat layer is 5%.
The hard coat layer preferably has a haze of 2.5% or less. When it exceeds 2.5%, when the hard coat film for a touch panel of the present invention is used for a mobile terminal, whitening of the display screen may be a problem. A more preferable upper limit of the haze is 1.5%, and a more preferable upper limit is 1.0%.
The transmittance and haze of the hard coat layer can be achieved, for example, by adjusting the amount of the ultraviolet absorber described above.
The transmittance and haze can be measured according to JIS K-7361 using a haze meter (manufactured by Murakami Color Research Laboratory, product number: HM-150).
In addition, the haze of the entire hard coat film for a touch panel of the present invention is the sum of the haze of the hard coat layer and the haze of the base film, and when the haze of the base film is higher than 1%, the touch panel of the present invention. The overall haze of the hard coat film for use is higher than 1%.

上記ハードコート層は、必要に応じて、例えば、滑剤、可塑剤、充填剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、架橋剤、光安定剤、酸化防止剤、染料、顔料等の着色剤等のその他の成分が含有されていてもよい。 If necessary, the hard coat layer may be, for example, a lubricant, a plasticizer, a filler, an antistatic agent, an antiblocking agent, a crosslinking agent, a light stabilizer, an antioxidant, a colorant such as a dye, or a pigment. These components may be contained.

また、本発明のタッチパネル用ハードコートフィルムは、上記基材フィルムの上述したハードコート層(第一ハードコート層及び第二ハードコート層)が設けられた反対側の面上に、別のハードコート層(以下、裏面ハードコート層ともいう)が形成されていてもよい。上記裏面ハードコート層としては、例えば、上述したハードコート層と同様の層が挙げられる。
また、上記裏面ハードコート層としては、裏面ハードコート層(1)及び/又は裏面ハードコート層(2)を有することが好ましい。
上記裏面ハードコート層(1)及び裏面ハードコート層(2)としては、上述した第一ハードコート層又は上述した第二ハードコート層と同様の組成及び厚さからなる層が挙げられる。
すなわち、本発明のタッチパネル用ハードコートフィルムが上記裏面ハードコート層を有する場合、該裏面ハードコート層としては、上述した第一ハードコート層と同様の裏面ハードコート層(1)を有する構造、上述した第二ハードコート層と同様の裏面ハードコート層(1)を有する構造、上述した第一ハードコート層と同様の裏面ハードコート層(1)と上述した第二ハードコート層と同様の裏面ハードコート層(2)とを基材フィルム側からこの順で積層された構造、上述した第二ハードコート層と同様の裏面ハードコート層(1)と上述した第一ハードコート層と同様の裏面ハードコート層(2)とを基材フィルム側からこの順で積層された構造が挙げられる。
なお、上記裏面ハードコート層は、本発明のタッチパネル用ハードコートフィルムをタッチパネルに装着する場合、最表面側と反対側の面に配置されるため、後述する防汚性は不要である。
Moreover, the hard coat film for touch panels of this invention is another hard coat on the surface of the said base film opposite side provided with the hard-coat layer (1st hard-coat layer and 2nd hard-coat layer) mentioned above. A layer (hereinafter also referred to as a back hard coat layer) may be formed. As said back surface hard-coat layer, the layer similar to the hard-coat layer mentioned above is mentioned, for example.
The back hard coat layer preferably has a back hard coat layer (1) and / or a back hard coat layer (2).
Examples of the back hard coat layer (1) and the back hard coat layer (2) include layers having the same composition and thickness as the first hard coat layer or the second hard coat layer described above.
That is, when the hard-coat film for touchscreens of this invention has the said back surface hard-coat layer, as this back-surface hard coat layer, the structure which has the back surface hard-coat layer (1) similar to the 1st hard-coat layer mentioned above, the above-mentioned A structure having a back hard coat layer (1) similar to the second hard coat layer, a back hard coat layer (1) similar to the first hard coat layer described above, and a back hard similar to the second hard coat layer described above. The structure in which the coat layer (2) is laminated in this order from the base film side, the back hard coat layer (1) similar to the second hard coat layer described above, and the back hard similar to the first hard coat layer described above. A structure in which the coat layer (2) is laminated in this order from the base film side is exemplified.
In addition, since the said back surface hard-coat layer is arrange | positioned in the surface on the opposite side to the outermost surface side, when attaching the hard-coat film for touchscreens of this invention to a touchscreen, the antifouling property mentioned later is unnecessary.

また、本発明のタッチパネル用ハードコートフィルムは、防汚性を有することが好ましい。このような防汚性は、例えば、上記ハードコート層に防汚剤を含有させることで得ることができる。
上記防汚剤を含有するハードコート層は、表面の水に対する接触角が100°以上であることが好ましく、製造直後の本発明のタッチパネル用ハードコートフィルムにおいては、上記ハードコート層の表面の水に対する接触角は105°以上であることがより好ましく、上記条件3における耐スチールウール試験を行った後のハードコート層の表面の水に対する接触角は90°以上であることが好ましく、103°以上であることがより好ましい。
Moreover, it is preferable that the hard-coat film for touchscreens of this invention has antifouling property. Such antifouling property can be obtained, for example, by adding an antifouling agent to the hard coat layer.
The hard coat layer containing the antifouling agent preferably has a surface contact angle with water of 100 ° or more. In the hard coat film for a touch panel of the present invention immediately after production, water on the surface of the hard coat layer is used. More preferably, the contact angle with respect to water is 105 ° or more, and the contact angle with respect to water on the surface of the hard coat layer after the steel wool resistance test in the above condition 3 is preferably 90 ° or more, and 103 ° or more. It is more preferable that

上記防汚剤は、上記ハードコート層の最表面側に偏在して含まれていることが好ましい。上記ハードコート層に均一に防汚剤が含有されている場合、充分な防汚性能を付与するために添加量を増やす必要があり、ハードコート層の膜強度の低下につながる恐れがある。なお、上記ハードコート層が上述した第一ハードコート層及び第二ハードコート層を有する場合、上記防汚剤は、最表面側に配置される第二ハードコート層の最表面側に偏在して含まれていることが好ましい。
上記防汚剤をハードコート層の最表面側に偏在させる方法としては、例えば、該ハードコート層を形成時において、後述するハードコート層用組成物を用いて形成した塗膜を乾燥させ、硬化させる前に、上記塗膜に熱をかけて該塗膜に含まれる樹脂成分の粘度を下げることにより流動性を上げ、上記防汚剤を最表面側に偏在させる方法や、表面張力の低い防汚剤を選定して用い、上記塗膜の乾燥時に熱をかけずに該塗膜の表面に上記防汚剤を浮かせ、その後塗膜を硬化させることで、上記防汚剤を最表面側に偏在させる方法等が挙げられる。
It is preferable that the antifouling agent is contained unevenly on the outermost surface side of the hard coat layer. When the antifouling agent is uniformly contained in the hard coat layer, it is necessary to increase the amount of addition in order to impart sufficient antifouling performance, which may lead to a decrease in the film strength of the hard coat layer. When the hard coat layer has the first hard coat layer and the second hard coat layer described above, the antifouling agent is unevenly distributed on the outermost surface side of the second hard coat layer disposed on the outermost surface side. It is preferably included.
As a method of unevenly distributing the antifouling agent on the outermost surface side of the hard coat layer, for example, at the time of forming the hard coat layer, a coating film formed using a composition for a hard coat layer described later is dried and cured. Before the coating, heat is applied to the coating film to lower the viscosity of the resin component contained in the coating film to increase fluidity, and the antifouling agent is unevenly distributed on the outermost surface side. Select and use a stain, float the antifouling agent on the surface of the coating without applying heat when drying the coating, and then cure the coating to bring the antifouling agent to the outermost surface. The method of making it unevenly distributed is mentioned.

上記防汚剤としては特に限定されず、例えば、含シリコーン系防汚剤、含フッ素系防汚剤、含シリコーン系かつ含フッ素系防汚剤が挙げられ、それぞれ単独で使用してもよく、混合して使用してもよい。また、上記防汚剤としては、アクリル系防汚剤であってもよい。
上記防汚剤の具体例としては、例えば、含フッ素系防汚剤(商品名オプツールDAC、ダイキン工業社製)等が挙げられる。
上記防汚剤の含有量としては、上述した樹脂材料100質量部に対して、0.01〜3.0重量部であることが好ましい。0.01重量部未満であると、ハードコート層に充分な防汚性を付与できないことがあり、3.0重量部を超えると、ハードコート層の硬度が低下する恐れがある。
また、上記防汚剤は、重量平均分子量が5000以下であることが好ましく、防汚性能の耐久性を改善するために、反応性官能基を好ましくは1以上、より好ましくは2以上有する化合物である。
なお、上記重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)によるポリスチレン換算により求めることができる。
The antifouling agent is not particularly limited, and examples thereof include silicone-containing antifouling agents, fluorine-containing antifouling agents, silicone-containing and fluorine-containing antifouling agents, and each may be used alone. You may mix and use. The antifouling agent may be an acrylic antifouling agent.
Specific examples of the antifouling agent include, for example, a fluorine-containing antifouling agent (trade name: OPTOOL DAC, manufactured by Daikin Industries, Ltd.).
The content of the antifouling agent is preferably 0.01 to 3.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin material described above. If the amount is less than 0.01 part by weight, sufficient antifouling property may not be imparted to the hard coat layer, and if it exceeds 3.0 parts by weight, the hardness of the hard coat layer may be reduced.
The antifouling agent preferably has a weight average molecular weight of 5000 or less, and is a compound having preferably 1 or more, more preferably 2 or more reactive functional groups in order to improve the durability of the antifouling performance. is there.
In addition, the said weight average molecular weight can be calculated | required by polystyrene conversion by gel permeation chromatography (GPC).

更に、上記反応性官能基を有する防汚剤は、防汚性の性能持続性(耐久性)が良好となり、なかでも、上述した含フッ素系防汚剤を含むハードコート層は、指紋が付きにくく(目立ちにくく)、拭き取り性も良好である。更に、上記ハードコート層形成用組成物の塗工時の表面張力を下げることができるので、レベリング性がよく、形成するハードコート層の外観が良好なものとなる。
また、上記含シリコーン系防汚剤を含むハードコート層は、滑り性がよく、耐スチールウール性が良好である。
このような含シリコーン系防汚剤をハードコート層に含む本発明のタッチパネル用ハードコートフィルムを搭載したタッチパネルは、指やペンなどで接触したときの滑りがよくなるため、触感がよくなる。また、上記ハードコート層に指紋も付きにくく(目立ちにくく)、拭き取り性も良好となる。更に、上記ハードコート層を形成する際の組成物(ハードコート層用組成物)の塗工時の表面張力を下げることができるので、レベリング性がよく、形成するハードコート層の外観が良好なものとなる。
また、上記反応性官能基を有する防汚剤としては、市販品として入手可能であり、上記以外の市販品としては、例えば、含シリコーン系防汚剤としては、例えば、SUA1900L10(新中村化学社製)、SUA1900L6(新中村化学社製)、Ebecryl1360(ダイセルサイテック社製)、UT3971(日本合成社製)、BYKUV3500(ビックケミー社製)、BYKUV3510(ビックケミー社製)、BYKUV3570(ビックケミー社製)、X22−164E、X22−174BX、X22−2426、KBM503.KBM5103(信越化学社製)、TEGO−RAD2250、TEGO−RAD2300.TEGO−RAD2200N、TEGO−RAD2010、TEGO−RAD2500、TEGO−RAD2600、TEGO−RAD2700(エボニックジャパン社製)、メガファックRS854(DIC社製)等が挙げられる。
含フッ素系防汚剤としては、例えば、オプツールDAC、オプツールDSX(ダイキン工業社製)、メガファックRS71、メガファックRS74(DIC社製)、LINC152EPA、LINC151EPA、LINC182UA(共栄社化学社製)、フタージェント650A、フタージェント601AD、フタージェント602等が挙げられる。
また、含フッ素系かつ含シリコーン系で反応性官能基を有する防汚剤としては、例えば、メガファックRS851、メガファックRS852、メガファックRS853、メガファックRS854(DIC社製)、オプスターTU2225、オプスターTU2224(JSR社製)、X71−1203M(信越化学社製)等が挙げられる。
Furthermore, the antifouling agent having the reactive functional group has good antifouling performance durability (durability), and in particular, the hard coat layer containing the above-mentioned fluorine-containing antifouling agent has a fingerprint. Difficult (not conspicuous) and good wiping property. Furthermore, since the surface tension at the time of application | coating of the said composition for hard-coat layer formation can be lowered | hung, leveling property is good and the external appearance of the hard-coat layer to form becomes a favorable thing.
In addition, the hard coat layer containing the silicone-containing antifouling agent has good sliding properties and good steel wool resistance.
A touch panel equipped with the hard coat film for a touch panel of the present invention containing such a silicone-containing antifouling agent in the hard coat layer has a good feel when touched with a finger, a pen, or the like, and thus has a good tactile sensation. In addition, fingerprints are hardly attached to the hard coat layer (not easily noticeable), and the wiping property is good. Furthermore, since the surface tension at the time of coating of the composition (hard coat layer composition) at the time of forming the hard coat layer can be lowered, the leveling property is good and the appearance of the hard coat layer to be formed is good. It will be a thing.
Moreover, as said antifouling agent which has the said reactive functional group, it can obtain as a commercial item, As a commercial item other than the above, as a silicone-containing antifouling agent, for example, SUA1900L10 (Shin Nakamura Chemical Co., Ltd.) ), SUA1900L6 (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), Ebecryl 1360 (manufactured by Daicel Cytec Co., Ltd.), UT3971 (manufactured by Nihon Gosei Co., Ltd.), BYKUV3500 (manufactured by BYK Chemie), BYKUV3510 (manufactured by BYK Chemie), BYKUV3570 (manufactured by BYK Chemie), X22 -164E, X22-174BX, X22-2426, KBM503. KBM5103 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), TEGO-RAD2250, TEGO-RAD2300. TEGO-RAD2200N, TEGO-RAD2010, TEGO-RAD2500, TEGO-RAD2600, TEGO-RAD2700 (manufactured by Evonik Japan), Megafax RS854 (manufactured by DIC) and the like can be mentioned.
As the fluorine-containing antifouling agent, for example, OPTOOL DAC, OPTOOL DSX (manufactured by Daikin Industries, Ltd.), Megafuck RS71, Megafuck RS74 (manufactured by DIC), LINC152EPA, LINC151EPA, LINC182UA (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), 650A, tangent 601AD, tangent 602, and the like.
Examples of the antifouling agent having a fluorine-containing and silicone-containing reactive functional group include, for example, MegaFac RS851, MegaFac RS852, MegaFac RS853, MegaFac RS854 (manufactured by DIC), Opstar TU2225, Opstar TU2224. (Manufactured by JSR), X71-1203M (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and the like.

上記ハードコート層は、例えば、上記樹脂成分と、反応性シリカ微粒子、紫外線吸収剤やその他の成分等とを添加したハードコート層用組成物を用いて形成することができる。
上記ハードコート層用組成物は、必要に応じて溶媒を含有してもよい。
The hard coat layer can be formed using, for example, a hard coat layer composition to which the resin component and reactive silica fine particles, an ultraviolet absorber, and other components are added.
The said composition for hard-coat layers may contain a solvent as needed.

上記溶媒としては、アルコール(例、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノール、s−ブタノール、t−ブタノール、ベンジルアルコール、PGME、エチレングリコール、ジアセトンアルコール)、ケトン(例、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、ヘプタノン、ジイソブチルケトン、ジエチルケトン、ジアセトンアルコール)、エステル(0酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸n−プロピル、酢酸イソプロピル、蟻酸メチル、PGMEA)脂肪族炭化水素(例、ヘキサン、シクロヘキサン)、ハロゲン化炭化水素(例、メチレンクロライド、クロロホルム、四塩化炭素)、芳香族炭化水素(例、ベンゼン、トルエン、キシレン)、アミド(例、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、n−メチルピロリドン)、エーテル(例、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン)、エーテルアルコール(例、1−メトキシ−2−プロパノール)、カーボネート(炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸エチルメチル)、等が挙げられる。これらの溶媒、単独で用いられてもよく、2種類以上が併用されてもよい。
なかでも、上記溶媒としては、上述した重合性モノマー及び/又は重合性オリゴマー等の樹脂成分、並びに、他の添加剤を溶解或いは分散させ、上記ハードコート層用組成物を好適に塗工できる点で、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトンが好ましい。
Examples of the solvent include alcohols (eg, methanol, ethanol, propanol, isopropanol, n-butanol, s-butanol, t-butanol, benzyl alcohol, PGME, ethylene glycol, diacetone alcohol), ketones (eg, acetone, methyl ethyl ketone, Methyl isobutyl ketone, cyclopentanone, cyclohexanone, heptanone, diisobutyl ketone, diethyl ketone, diacetone alcohol), ester (0 methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, n-propyl acetate, isopropyl acetate, methyl formate, PGMEA) aliphatic Hydrocarbons (eg, hexane, cyclohexane), halogenated hydrocarbons (eg, methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride), aromatic hydrocarbons (eg, benzene, toluene, xylene), Amide (eg, dimethylformamide, dimethylacetamide, n-methylpyrrolidone), ether (eg, diethyl ether, dioxane, tetrahydrofuran), ether alcohol (eg, 1-methoxy-2-propanol), carbonate (dimethyl carbonate, diethyl carbonate, Ethyl methyl carbonate), and the like. These solvents may be used alone or two or more of them may be used in combination.
Among them, as the solvent, the resin component such as the polymerizable monomer and / or polymerizable oligomer described above, and other additives can be dissolved or dispersed to suitably apply the hard coat layer composition. And methyl isobutyl ketone and methyl ethyl ketone are preferred.

上記ハードコート層用組成物は、総固形分が25〜55%であることが好ましい。25%より低いと残留溶剤が残ったり、白化が生じたりするおそれがある。55%を超えると、ハードコート層用組成物の粘度が高くなり、塗工性が低下して表面にムラやスジが出たりすることがある。上記固形分は、35〜50%であることがより好ましい。 The hard coat layer composition preferably has a total solid content of 25 to 55%. If it is lower than 25%, residual solvent may remain or whitening may occur. When it exceeds 55%, the viscosity of the composition for hard coat layers is increased, the coatability is lowered, and unevenness and streaks may appear on the surface. The solid content is more preferably 35 to 50%.

上記ハードコート層用組成物を用いて本発明のタッチパネル用ハードコートフィルムを製造する方法としては、例えば、基材フィルムの一方の面上に、ハードコート層用組成物を塗布して塗布層を形成し、該塗布層を乾燥後硬化させる方法が挙げられる。 As a method for producing the hard coat film for a touch panel of the present invention using the hard coat layer composition, for example, the hard coat layer composition is applied on one surface of the base film to form a coating layer. The method of forming and drying and hardening this coating layer is mentioned.

上記ハードコート層用組成物を基材フィルムの一方の面上に塗布して塗布層を形成する方法としては、例えば、スピンコート法、ディップ法、スプレー法、ダイコート法、バーコート法、ロールコーター法、メニスカスコーター法、フレキソ印刷法、スクリーン印刷法、ビードコーター法等の公知の各種方法を挙げることができる。 Examples of methods for forming the coating layer by applying the hard coat layer composition on one surface of the base film include spin coating, dipping, spraying, die coating, bar coating, and roll coater. Examples include various known methods such as a method, a meniscus coater method, a flexographic printing method, a screen printing method, and a bead coater method.

上記塗膜の乾燥方法としては特に限定されないが、一般的に30〜120℃で10〜120秒間乾燥を行うとよい。
また、上記塗膜の硬化方法としては、上記ハードコート層用組成物の組成等に応じて公知の方法を適宜選択すればよい。例えば、上記ハードコート層用組成物が紫外線硬化型のものであれば、塗布層に紫外線を照射することにより硬化させればよい。
Although it does not specifically limit as a drying method of the said coating film, Generally it is good to dry for 10 to 120 second at 30-120 degreeC.
Moreover, what is necessary is just to select a well-known method suitably according to the composition etc. of the said composition for hard-coat layers as a hardening method of the said coating film. For example, if the hard coat layer composition is of an ultraviolet curable type, the coating layer may be cured by irradiating with ultraviolet rays.

なお、上記ハードコート層が上述した第一ハードコート層及び第二ハードコート層を有する構成の場合、第一ハードコート層を形成するために調製した第一ハードコート層用組成物を、上記基材フィルム上に塗布し形成した塗膜を乾燥させた後ハーフキュアーさせる。上記塗膜を完全に硬化させずハーフキュアーさせた状態で後述する第二ハードコート層を形成することで、該第一ハードコート層及び第二ハードコート層の密着性が極めて優れたものとなる。上記塗膜をハーフキュアーさせる方法としては、例えば、上記乾燥させた塗膜に紫外線を100mJ/cm以下で照射する方法等が挙げられる。
上記ハーフキュアーさせた第一ハードコート層上に、第二ハードコート層を形成するために調製した第二ハードコート層用組成物を塗布し形成した塗膜を乾燥させた後、該塗膜を完全に硬化させることで上記第一ハードコート層上に第二ハードコート層を形成することができる。なお、上記第二ハードコート層用組成物を用いた塗膜を完全に硬化させることで、上記ハードコート層(第二ハードコート層)表面の耐スチールウール性が優れたものとなる。上記第二ハードコート層用組成物の塗膜を完全硬化させる方法としては、例えば、上記塗膜を窒素雰囲気下(酸素濃度が500ppm以下が好ましく、より好ましくは200ppm以下、更に好ましくは100ppm以下)で、紫外線照射により硬化させる方法が挙げられる。また、最表面となる上記第二ハードコート層の第一ハードコート層側と反対側の面の架橋度(反応率)を上げることでも上記耐スチールウール性が改善できる。
なお、上述した方法で第一ハードコート層及び第二ハードコート層を形成する際、充分に硬化されたハードコート層(第一ハードコート層及び第二ハードコート層)を得るために、紫外線照射量は、全体で150mJ/cm以上であることが好ましい。
In the case where the hard coat layer has the first hard coat layer and the second hard coat layer described above, the composition for the first hard coat layer prepared for forming the first hard coat layer is the above group. The coating film formed on the material film is dried and then half cured. By forming a second hard coat layer to be described later in a state where the coating film is not completely cured but half cured, the adhesion between the first hard coat layer and the second hard coat layer becomes extremely excellent. . Examples of the method of half-curing the coating film include a method of irradiating the dried coating film with ultraviolet rays at 100 mJ / cm 2 or less.
The second hard coat layer composition prepared for forming the second hard coat layer was applied onto the half-cured first hard coat layer and the formed coating film was dried. By completely curing, the second hard coat layer can be formed on the first hard coat layer. In addition, the steel wool resistance of the surface of the said hard-coat layer (2nd hard-coat layer) will be excellent by fully hardening the coating film using the said composition for 2nd hard-coat layers. As a method for completely curing the coating film of the second hard coat layer composition, for example, the coating film is in a nitrogen atmosphere (oxygen concentration is preferably 500 ppm or less, more preferably 200 ppm or less, and further preferably 100 ppm or less). And the method of hardening by ultraviolet irradiation is mentioned. The steel wool resistance can also be improved by increasing the degree of cross-linking (reaction rate) of the surface opposite to the first hard coat layer side of the second hard coat layer as the outermost surface.
In addition, when forming a 1st hard-coat layer and a 2nd hard-coat layer by the method mentioned above, in order to obtain the hard-coat layer fully hardened | cured (a 1st hard-coat layer and a 2nd hard-coat layer), ultraviolet irradiation The total amount is preferably 150 mJ / cm 2 or more.

本発明において、上記ハードコート層は、従来公知の熱硬化系のゾルゲル法を用いてなるものであってもよい。
なお、上記熱硬化系のゾルゲル法とは、例えば、エポキシ基を有するアルコキシシラン化合物を加水分解し、重縮合反応により、流動性を失ったゲルとし、このゲルを加熱して酸化物を得る方法が一般的に知られているが、その他、例えば、アルコキシシラン化合物を加水分解し、重縮合反応させて酸化物を得る方法や、イソシアネート基を有するアルコキシシラン化合物を加熱して重縮合させて酸化物を得る方法、更にはアルコキシシラン化合物とイソシアネート基を有する化合物とを任意の割合で混合させて、加水分解し、重縮合反応させる方法であってもよい。
上記エポキシ基を有するアルコキシシラン化合物としては、分子中にエポキシ基と加水分解性ケイ素基を各々少なくとも1個有するものであれば特に限定されず、例えば、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリエトキシシラン等が挙げられる。
In the present invention, the hard coat layer may be formed using a conventionally known thermosetting sol-gel method.
The thermosetting sol-gel method is, for example, a method in which an alkoxysilane compound having an epoxy group is hydrolyzed to form a gel that loses fluidity by a polycondensation reaction, and the gel is heated to obtain an oxide. In other cases, for example, an alkoxysilane compound is hydrolyzed and subjected to a polycondensation reaction to obtain an oxide, or an alkoxysilane compound having an isocyanate group is heated to polycondensate to oxidize. Further, there may be used a method of obtaining a product, a method of mixing an alkoxysilane compound and a compound having an isocyanate group at an arbitrary ratio, hydrolyzing, and polycondensation reaction.
The alkoxysilane compound having an epoxy group is not particularly limited as long as it has at least one epoxy group and hydrolyzable silicon group in the molecule. For example, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ -Glycidoxypropyltriethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane and the like.

上記エポキシ基を有するアルコキシシラン化合物の加水分解物は、上記エポキシ基を有するアルコキシシラン化合物を適当な溶媒中に溶解して加水分解を行うことにより得ることができる。使用する溶媒としては、例えば、メチルエチルケトン、イソプロピルアルコール、メタノール、エタノール、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等のアルコール、ケトン、エステル類、ハロゲン化炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、あるいはこれらの混合物が挙げられる。なかでも、皮膜を形成するのに適当な乾燥速度を有する点で、メチルエチルケトンが好ましい。 The hydrolyzate of the alkoxysilane compound having the epoxy group can be obtained by performing hydrolysis by dissolving the alkoxysilane compound having the epoxy group in an appropriate solvent. Examples of the solvent used include alcohols such as methyl ethyl ketone, isopropyl alcohol, methanol, ethanol, methyl isobutyl ketone, ethyl acetate and butyl acetate, ketones, esters, halogenated hydrocarbons, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, Alternatively, a mixture thereof can be mentioned. Of these, methyl ethyl ketone is preferred because it has a drying rate suitable for forming a film.

上記加水分解を行う場合に、必要に応じて触媒を使用してもよい。使用する触媒としては、特に限定されず、公知の酸触媒又は塩基触媒を使用することができる。
上記酸触媒としては、例えば、酢酸、クロロ酢酸、クエン酸、安息香酸、ジメチルマロン酸、蟻酸、プロピオン酸、グルタール酸、グリコール酸、マロン酸、マレイン酸、トルエンスルホン酸、シュウ酸等の有機酸;塩酸、硝酸、ハロゲン化シラン等の無機酸;酸性コロイダルシリカ、酸化チアニアゾル等の酸性ゾル状フィラー、等を挙げることができる。これらは単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
上記塩基触媒としては、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム等のアルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物の水溶液、アンモニア水、アミン類の水溶液等を挙げることができる。なかでも、触媒反応の効率が高い、塩酸又は酢酸の使用が好ましい。
When performing the said hydrolysis, you may use a catalyst as needed. It does not specifically limit as a catalyst to be used, A well-known acid catalyst or a base catalyst can be used.
Examples of the acid catalyst include organic acids such as acetic acid, chloroacetic acid, citric acid, benzoic acid, dimethylmalonic acid, formic acid, propionic acid, glutaric acid, glycolic acid, malonic acid, maleic acid, toluenesulfonic acid, and oxalic acid. And inorganic acids such as hydrochloric acid, nitric acid, and halogenated silane; acidic sol-like fillers such as acidic colloidal silica and oxidized thania sol; These may be used alone or in combination of two or more.
Examples of the base catalyst include aqueous solutions of alkali metal or alkaline earth metal hydroxides such as sodium hydroxide and calcium hydroxide, aqueous ammonia, and aqueous solutions of amines. Of these, the use of hydrochloric acid or acetic acid, which has high catalytic reaction efficiency, is preferred.

上記エポキシ基を有するアルコキシシラン化合物の加水分解物は、上記エポキシ基を有するアルコキシシラン化合物を適当な溶媒中に溶解して加水分解を行うことにより得ることができる。使用する溶媒としては、例えば、メチルエチルケトン、イソプロピルアルコール、メタノール、エタノール、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等のアルコール、ケトン、エステル類、ハロゲン化炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、あるいはこれらの混合物が挙げられる。なかでも、皮膜を形成するのに適当な乾燥速度を有する点で、メチルエチルケトンが好ましい。 The hydrolyzate of the alkoxysilane compound having the epoxy group can be obtained by performing hydrolysis by dissolving the alkoxysilane compound having the epoxy group in an appropriate solvent. Examples of the solvent used include alcohols such as methyl ethyl ketone, isopropyl alcohol, methanol, ethanol, methyl isobutyl ketone, ethyl acetate and butyl acetate, ketones, esters, halogenated hydrocarbons, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, Alternatively, a mixture thereof can be mentioned. Of these, methyl ethyl ketone is preferred because it has a drying rate suitable for forming a film.

上記加水分解を行う場合に、必要に応じて触媒を使用してもよい。使用する触媒としては、特に限定されず、公知の酸触媒又は塩基触媒を使用することができる。
上記酸触媒としては、例えば、酢酸、クロロ酢酸、クエン酸、安息香酸、ジメチルマロン酸、蟻酸、プロピオン酸、グルタール酸、グリコール酸、マロン酸、マレイン酸、トルエンスルホン酸、シュウ酸等の有機酸;塩酸、硝酸、ハロゲン化シラン等の無機酸;酸性コロイダルシリカ、酸化チアニアゾル等の酸性ゾル状フィラー、等を挙げることができる。これらは単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
上記塩基触媒としては、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム等のアルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物の水溶液、アンモニア水、アミン類の水溶液等を挙げることができる。なかでも、触媒反応の効率が高い、塩酸又は酢酸の使用が好ましい。
When performing the said hydrolysis, you may use a catalyst as needed. It does not specifically limit as a catalyst to be used, A well-known acid catalyst or a base catalyst can be used.
Examples of the acid catalyst include organic acids such as acetic acid, chloroacetic acid, citric acid, benzoic acid, dimethylmalonic acid, formic acid, propionic acid, glutaric acid, glycolic acid, malonic acid, maleic acid, toluenesulfonic acid, and oxalic acid. And inorganic acids such as hydrochloric acid, nitric acid, and halogenated silane; acidic sol-like fillers such as acidic colloidal silica and oxidized thania sol; These may be used alone or in combination of two or more.
Examples of the base catalyst include aqueous solutions of alkali metal or alkaline earth metal hydroxides such as sodium hydroxide and calcium hydroxide, aqueous ammonia, and aqueous solutions of amines. Of these, the use of hydrochloric acid or acetic acid, which has high catalytic reaction efficiency, is preferred.

また、上記イソシアネート基を有するアルコキシシラン化合物としては特に限定されず、例えば、3−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、3−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、2−イソシアネートエチルトリn−プロポキシシラン等が挙げられる。 Moreover, it does not specifically limit as an alkoxysilane compound which has the said isocyanate group, For example, 3-isocyanatopropyltriethoxysilane, 3-isocyanatepropyltrimethoxysilane, 2-isocyanatoethyltri n-propoxysilane etc. are mentioned.

また、上記イソシアネート基を有する化合物は特に限定されず、例えば、トリレンジイソシアネート(TDI)、3,3’−トリレン−4,4’−イソシアネート、ジフェニルメタン4,4’−ジイソシアネート(MDI)、トリフェニルメタンp,p’ ,p’ ’ −トリイソシアネート(T.M)、2,4−トリレンダイマー(TT)、ナフタレン−1,5−ジイソシアネート、トリス(4−フェニルイソシアネート)チオホスフェート、クルード(MDI)、TDI三量体、ジシクロヘキサメタン4,4’−ジイソシアネート(HMDI)、水素添加TDI(HTDI)、メタキシリレンジイソシアネート(XDI)、ヘキサヒドロメタキシリレンジイソシアネート(HXDI)、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルプロパン−1−メチル−2−イソシアノ−4−カババメート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、3,3’ −ジメトキシ4,4’−ジフェニルジイソシアネート、ジフェニルエーテル2,4,1’−トリイソシアネート、m−キシリレンジイソシアネート(MXDI)、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート(PAPI)等が挙げられる。 The compound having an isocyanate group is not particularly limited, and examples thereof include tolylene diisocyanate (TDI), 3,3′-tolylene-4,4′-isocyanate, diphenylmethane 4,4′-diisocyanate (MDI), and triphenyl. Methane p, p ′, p ′ ′-triisocyanate (TM), 2,4-tolylene dimer (TT), naphthalene-1,5-diisocyanate, tris (4-phenylisocyanate) thiophosphate, crude (MDI) ), TDI trimer, dicyclohexamethane 4,4′-diisocyanate (HMDI), hydrogenated TDI (HTDI), metaxylylene diisocyanate (XDI), hexahydrometaxylylene diisocyanate (HXDI), hexamethylene diisocyanate, Trimethylpropane 1-methyl-2-isocyano-4-carbamate, polymethylene polyphenyl isocyanate, 3,3′-dimethoxy 4,4′-diphenyl diisocyanate, diphenyl ether 2,4,1′-triisocyanate, m-xylylene diisocyanate (MXDI) ), Polymethylene polyphenyl isocyanate (PAPI) and the like.

本発明のタッチパネル用ハードコートフィルムは、導電性層を更に有することが好ましい。
本発明導電性繊維状フィラーは、繊維径が200nm以下であり、繊維長が1μm以上であることが好ましい。
上記繊維径が200nmを超えると、製造する導電性層のヘイズ値が高くなったり光透過性能が不充分となったりすることがある。上記導電性繊維状フィラーの繊維径の好ましい下限は導電性層の導電性の観点から10nmであり、上記繊維径のより好ましい範囲は15〜180nmである。
また、上記導電性繊維状フィラーの繊維長が1μm未満であると、充分な導電性能を有する導電性層を形成できないことがあり、凝集が発生してヘイズ値の上昇や光透過性能の低下を招く恐れがあることから、上記繊維長の好ましい上限は500μmであり、上記繊維長のより好ましい範囲は3〜300μmであり、更に好ましい範囲は10〜30μmである。
なお、上記導電性繊維状フィラーの繊維径、繊維長は、例えば、SEM、STEM、TEM等の電子顕微鏡を用い、1000〜50万倍にて上記導電性繊維状フィラーの繊維径及び繊維長を測定した10カ所の平均値として求めることができる。
The hard coat film for a touch panel of the present invention preferably further has a conductive layer.
The conductive fibrous filler of the present invention preferably has a fiber diameter of 200 nm or less and a fiber length of 1 μm or more.
When the fiber diameter exceeds 200 nm, the haze value of the conductive layer to be produced may increase or the light transmission performance may be insufficient. The preferable lower limit of the fiber diameter of the conductive fibrous filler is 10 nm from the viewpoint of the conductivity of the conductive layer, and the more preferable range of the fiber diameter is 15 to 180 nm.
Moreover, when the fiber length of the conductive fibrous filler is less than 1 μm, a conductive layer having sufficient conductive performance may not be formed, and aggregation may occur, resulting in an increase in haze value or a decrease in light transmission performance. Therefore, the upper limit of the fiber length is preferably 500 μm, the more preferable range of the fiber length is 3 to 300 μm, and the further preferable range is 10 to 30 μm.
The fiber diameter and fiber length of the conductive fibrous filler are, for example, the fiber diameter and fiber length of the conductive fibrous filler at 1000 to 500,000 times using an electron microscope such as SEM, STEM, or TEM. It can obtain | require as an average value of 10 places measured.

上記導電性繊維状フィラーとしては、例えば、導電性炭素繊維、金属繊維及び金属被覆合成繊維からなる群より選択される少なくとも1種であることが好ましい。
上記導電性炭素繊維としては、例えば、気相成長法炭素繊維(VGCF)、カーボンナノチューブ、ワイヤーカップ、ワイヤーウォール等が挙げられる。これらの導電性炭素繊維は、1種又は2種以上を使用することができる。
The conductive fibrous filler is preferably at least one selected from the group consisting of conductive carbon fibers, metal fibers, and metal-coated synthetic fibers, for example.
Examples of the conductive carbon fiber include vapor grown carbon fiber (VGCF), carbon nanotube, wire cup, and wire wall. These conductive carbon fibers can use 1 type (s) or 2 or more types.

上記金属繊維としては、例えば、ステンレススチール、鉄、金、銀、アルミニウム、ニッケル、チタン等を細く、長く伸ばす伸線法、又は、切削法により作製された繊維が使用できる。このような金属繊維は、1種又は2種以上を使用することができる。 As said metal fiber, the fiber produced by the wire-drawing method or the cutting method which extends stainless steel, iron, gold | metal | money, silver, aluminum, nickel, titanium etc. thinly and long can be used, for example. Such metal fiber can use 1 type (s) or 2 or more types.

上記金属被覆合成繊維としては、例えば、アクリル繊維に金、銀、アルミニウム、ニッケル、チタン等をコーティングした繊維等が挙げられる。このような金属被覆合成繊維は、1種又は2種以上を使用することができる。 Examples of the metal-coated synthetic fibers include fibers obtained by coating acrylic fibers with gold, silver, aluminum, nickel, titanium, and the like. One or more kinds of such metal-coated synthetic fibers can be used.

上記導電性層における導電性繊維状フィラーの含有量としては、例えば、導電性層を構成する樹脂成分100質量部に対して20〜3000質量部であることが好ましい。20質量部未満であると、充分な導電性能を有する導電性層を形成できないことがあり、3000質量部を超えると、本発明の導電性積層体のヘイズが高くなったり光透過性能が不充分となったりすることがある。また、導電性繊維状フィラーの接点にバインダー樹脂が入る量が多くなることで導電性層の導通が悪化し、本発明の導電性積層体に目標の抵抗値を得られないことがある。上記導電性繊維状フィラーの含有量のより好ましい下限は50質量部、より好ましい上限は1000質量部である。
なお、上記導電性層の樹脂成分としては特に限定されず従来公知の材料が挙げられる。
As content of the conductive fibrous filler in the said conductive layer, it is preferable that it is 20-3000 mass parts with respect to 100 mass parts of resin components which comprise a conductive layer, for example. When the amount is less than 20 parts by mass, a conductive layer having sufficient conductivity may not be formed. When the amount exceeds 3000 parts by mass, the haze of the conductive laminate of the present invention increases or the light transmission performance is insufficient. It may become. Further, the amount of the binder resin entering the contact of the conductive fibrous filler is increased, so that the conductivity of the conductive layer is deteriorated, and the target resistance value may not be obtained in the conductive laminate of the present invention. The minimum with more preferable content of the said conductive fibrous filler is 50 mass parts, and a more preferable upper limit is 1000 mass parts.
In addition, it does not specifically limit as a resin component of the said electroconductive layer, A conventionally well-known material is mentioned.

また、上記導電性繊維状フィラー以外のその他の導電剤としては、例えば、第4級アンモニウム塩、ピリジニウム塩、第1〜第3アミノ基等のカチオン性基を有する各種のカチオン性化合物、スルホン酸塩基、硫酸エステル塩基、リン酸エステル塩基、ホスホン酸塩基などのアニオン性基を有するアニオン性化合物、アミノ酸系、アミノ硫酸エステル系などの両性化合物、アミノアルコール系、グリセリン系、ポリエチレングリコール系などのノニオン性化合物、スズ及びチタンのアルコキシドのような有機金属化合物並びにそれらのアセチルアセトナート塩のような金属キレート化合物等、更に、上記に列記した化合物を高分子量化した化合物、更に、第3級アミノ基、第4級アンモニウム基、又は、金属キレート部を有し、かつ、電離放射線により重合可能なモノマー又はオリゴマー、或いは電離放射線により重合可能な重合可能な官能基を有し、かつ、カップリング剤のような有機金属化合物等の重合性化合物等が挙げられる。
上記その他の導電剤の含有量としては、上記導電性層を構成する樹脂成分100質量部に対して、1〜50質量部であることが好ましい。1質量部未満であると、充分な導電性能を有する導電性層を形成できないことがあり、50質量部を超えると、本発明の導電性積層体のヘイズが高くなったり光透過性能が不充分となったりすることがある。
Examples of other conductive agents other than the conductive fibrous filler include various cationic compounds having a cationic group such as a quaternary ammonium salt, a pyridinium salt, and first to third amino groups, and sulfonic acid. Anionic compounds having anionic groups such as bases, sulfate ester bases, phosphate ester bases, phosphonate bases, amphoteric compounds such as amino acids and aminosulfuric acid esters, nonions such as amino alcohols, glycerols and polyethylene glycols Compounds, organometallic compounds such as tin and titanium alkoxides, and metal chelate compounds such as acetylacetonate salts thereof, compounds obtained by increasing the molecular weight of the compounds listed above, and tertiary amino groups , A quaternary ammonium group or a metal chelate moiety, and ionization Polymerizable monomer or oligomer by line, or have a polymerizable polymerizable functional groups by ionizing radiation, and the polymerizable compound of the organic metal compounds, such as coupling agents.
As content of the said other electrically conductive agent, it is preferable that it is 1-50 mass parts with respect to 100 mass parts of resin components which comprise the said electroconductive layer. When the amount is less than 1 part by mass, a conductive layer having sufficient conductivity may not be formed. When the amount exceeds 50 parts by mass, the haze of the conductive laminate of the present invention increases or the light transmission performance is insufficient. It may become.

更に、上記導電剤としては、例えば、導電性微粒子も用いることができる。
上記導電性微粒子の具体例としては、金属酸化物からなるものを挙げることができる。そのような金属酸化物としては、例えば、ZnO(屈折率1.90、以下、カッコ内の数値は屈折率を表す。)、CeO(1.95)、Sb(1.71)、SnO(1.997)、ITOと略して呼ばれることの多い酸化インジウム錫(1.95)、In(2.00)、Al(1.63)、アンチモンドープ酸化錫(略称;ATO、2.0)、アルミニウムドープ酸化亜鉛(略称;AZO、2.0)等を挙げることができる。上記導電性微粒子の平均粒径は、0.1nm〜0.1μmであることが好ましい。かかる範囲内であることにより、上記導電性微粒子を導電性層を構成する樹脂成分の原料中に分散した際、ヘイズがほとんどなく、全光線透過率が良好な高透明な膜を形成可能な組成物が得られる。
上記導電性微粒子の含有量としては、上記導電性層を構成する樹脂成分100質量部に対して、10〜400質量部であることが好ましい。10質量部未満であると、充分な導電性能を有する導電性層を形成できないことがあり、400質量部を超えると、本発明の導電性積層体のヘイズが高くなったり光透過性能が不充分となったりすることがある。
Furthermore, as the conductive agent, for example, conductive fine particles can also be used.
Specific examples of the conductive fine particles include those made of a metal oxide. As such a metal oxide, for example, ZnO (refractive index 1.90, the numerical value in parentheses below represents the refractive index), CeO 2 (1.95), Sb 2 O 5 (1.71). , SnO 2 (1.997), indium tin oxide (1.95) often referred to as ITO, In 2 O 3 (2.00), Al 2 O 3 (1.63), antimony-doped tin oxide (Abbreviation: ATO, 2.0), aluminum-doped zinc oxide (abbreviation: AZO, 2.0), and the like can be given. The average particle size of the conductive fine particles is preferably 0.1 nm to 0.1 μm. By being within such a range, when the conductive fine particles are dispersed in the raw material of the resin component constituting the conductive layer, a composition capable of forming a highly transparent film having almost no haze and good total light transmittance. A thing is obtained.
As content of the said electroconductive fine particles, it is preferable that it is 10-400 mass parts with respect to 100 mass parts of resin components which comprise the said electroconductive layer. If the amount is less than 10 parts by mass, a conductive layer having sufficient conductivity may not be formed. If the amount exceeds 400 parts by mass, the haze of the conductive laminate of the present invention is increased or the light transmission performance is insufficient. It may become.

上記導電剤としては、例えば、芳香族共役系のポリ(パラフェニレン)、複素環式共役系のポリピロール、ポリチオフェン、脂肪族共役系のポリアセチレン、含ヘテロ原子共役系のポリアニリン、混合型共役系のポリ(フェニレンビニレン)、分子中に複数の共役鎖を持つ共役系である複鎖型共役系、前述の共役高分子鎖を飽和高分子にグラフト又はブロック共重した高分子である導電性複合体等の高分子量化導電剤を用いることもできる。 Examples of the conductive agent include aromatic conjugated poly (paraphenylene), heterocyclic conjugated polypyrrole, polythiophene, aliphatic conjugated polyacetylene, heteroatom-containing polyaniline, and mixed conjugated poly. (Phenylene vinylene), a double-chain conjugated system which is a conjugated system having a plurality of conjugated chains in the molecule, a conductive complex which is a polymer obtained by grafting or block co-polymerizing the above-mentioned conjugated polymer chain onto a saturated polymer, etc. It is also possible to use a high molecular weight conductive agent.

上記導電性層は、屈折率調整粒子を含んでいてもよい。
上記屈折率調整粒子としては、例えば、高屈折率微粒子や低屈折率微粒子等が挙げられる。
上記高屈折率微粒子としては特に限定されず、例えば、芳香族系ポリイミド樹脂や、エポキシ樹脂、(メタ)アクリル樹脂、ポリエステル樹脂及びウレタン樹脂等の樹脂材料に芳香環や硫黄原子や臭素原子を含有させた屈折率の高い樹脂並びにその前駆体等の屈折率の高い材料からなる微粒子、又は、金属酸化物微粒子や金属アルコキシド微粒子等が挙げられる。
上記低屈折率微粒子としては特に限定されず、例えば、エポキシ樹脂、(メタ)アクリル樹脂、ポリエステル樹脂及びウレタン樹脂等の樹脂材料にフッ素原子を含有させた屈折率の低い樹脂並びにその前駆体等の屈折率の低い材料からなる微粒子、又は、フッ化マグネシウム微粒子、中空や多孔質状の微粒子(有機系、無機系)等が挙げられる。
The conductive layer may contain refractive index adjusting particles.
Examples of the refractive index adjusting particles include high refractive index fine particles and low refractive index fine particles.
The high refractive index fine particles are not particularly limited. For example, aromatic ring, sulfur atom, or bromine atom is contained in resin materials such as aromatic polyimide resin, epoxy resin, (meth) acrylic resin, polyester resin, and urethane resin. Examples thereof include fine particles made of a material having a high refractive index, such as a resin having a high refractive index and a precursor thereof, or metal oxide fine particles and metal alkoxide fine particles.
The low refractive index fine particles are not particularly limited. For example, a resin having a low refractive index containing a fluorine atom in a resin material such as an epoxy resin, a (meth) acrylic resin, a polyester resin, and a urethane resin, and a precursor thereof. Examples include fine particles made of a material having a low refractive index, magnesium fluoride fine particles, hollow or porous fine particles (organic or inorganic), and the like.

本発明のタッチパネル用ハードコートフィルムは、上述した構成を有し、上記(条件1)を満たす、すなわち、耐久折り畳み試験で割れないものであるため、極めて優れた折り畳み性を有し、上記(条件2)を満たし、すなわち、鉛筆硬度試験(1kg荷重)の硬度が、7H以上である。
このような本発明のタッチパネル用ハードコートフィルムは、従来公知のハードコート層を備えたハードコートフィルムと同様に、液晶表示装置等の画像表示装置の表面保護フィルムとして使用できるだけでなく、曲面ディスプレイや、曲面を有する製品の表面保護フィルム、折り畳み式の部材の表面保護フィルムとして使用できる。
なかでも、本発明のタッチパネル用ハードコートフィルムは、極めて優れた折り畳み性を有するため、折り畳み式の部材の表面保護フィルムとして好適に用いられる。
また、本発明のタッチパネル用ハードコートフィルムは、タッチパネルに用いられる部材であるため、抗菌性を有するものであることが好ましい。上記抗菌性を付与する方法としては特に限定されず、従来公知の方法が挙げられる。
また、タッチパネルに用いられる部材であるため、本発明のタッチパネル用ハードコートフィルムは、従来公知の方法によるブルーライトカット性を有することが好ましい。なお、上記ブルーライトとは、波長385〜495nmの光を意味する。
The hard coat film for a touch panel of the present invention has the above-described configuration and satisfies the above (Condition 1), that is, it does not break in the durability folding test, and thus has an extremely excellent folding property. 2), that is, the hardness of the pencil hardness test (1 kg load) is 7H or more.
Such a hard coat film for a touch panel of the present invention can be used not only as a surface protective film for an image display device such as a liquid crystal display device, as well as a curved display or a hard coat film having a conventionally known hard coat layer. It can be used as a surface protective film for products having curved surfaces and a surface protective film for folding members.
Especially, since the hard coat film for touchscreens of this invention has the extremely outstanding foldability, it is used suitably as a surface protection film of a foldable member.
Moreover, since the hard coat film for touch panels of this invention is a member used for a touch panel, it is preferable that it is what has antimicrobial property. The method for imparting antibacterial properties is not particularly limited, and conventionally known methods can be mentioned.
Moreover, since it is a member used for a touch panel, it is preferable that the hard coat film for touch panels of this invention has the blue light cut property by a conventionally well-known method. The blue light means light having a wavelength of 385 to 495 nm.

上記折り畳み式の部材としては、折り畳まれる構造を備えた部材であれば特に限定されず、例えば、折り畳み式スマートフォンや折り畳み式タッチパネル等の折り畳み式画像表示装置、折り畳み式の(電子)アルバム等が挙げられる。なお、本発明のタッチパネル用ハードコートフィルムを用いてなる折り畳み式画像表示装置もまた、本発明の一つである。
折り畳まれる構造を備えた部材での、折り畳み箇所は、1箇所であっても、複数個所であってもよい。折り畳みの方向も必要に応じて任意に決めることができる。
The foldable member is not particularly limited as long as it is a member having a foldable structure, and examples thereof include a foldable image display device such as a foldable smartphone or a foldable touch panel, and a foldable (electronic) album. It is done. A foldable image display device using the hard coat film for a touch panel of the present invention is also one aspect of the present invention.
The member provided with the structure to be folded may be folded at one place or plural places. The direction of folding can also be arbitrarily determined as necessary.

本発明のタッチパネル用ハードコートフィルムは、上述した構成からなるものであるため、極めて優れた硬度及び耐久折り畳み性能を有するものとなる。
このため、本発明のハードコートフィルムは、従来のハードコート層を備えたハードコートフィルムと同様の表面保護フィルムのほか、曲面を有する製品の表面保護フィルムや、折り畳み式画像表示装置といった折り畳み式の部材の表面材として好適に使用することができる。
Since the hard coat film for a touch panel of the present invention has the above-described configuration, it has extremely excellent hardness and durable folding performance.
For this reason, the hard coat film of the present invention is not only a surface protective film similar to a hard coat film having a conventional hard coat layer, but also a folding surface such as a surface protective film of a product having a curved surface or a foldable image display device. It can be suitably used as a surface material for members.

耐久折り畳み試験を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows a durable folding test typically.

以下に実施例及び比較例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例及び比較例のみに限定されるものではない。
なお、文中、「部」又は「%」とあるのは特に断りのない限り、質量基準である。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples and comparative examples.
In the text, “part” or “%” is based on mass unless otherwise specified.

Figure 2017033031
Figure 2017033031

(実施例1)
基材フィルムとして、厚さ30μmのポリイミドフィルム(ポリイミド1、ネオプリムL−3450、三菱ガス化学社製)を準備し、該基材フィルムの一方の面上に、下記組成のハードコート層用組成物1を塗布し、塗膜を形成した。
次いで、形成した塗膜に対して、70℃1分間加熱させることにより塗膜中の溶剤を蒸発させ、紫外線照射装置(フュージョンUVシステムジャパン社製、光源Hバルブ)を用いて、紫外線を空気中にて積算光量が100mJ/cmになるように照射して塗膜をハーフキュアーさせて厚さ15μmの第一ハードコート層を形成した。
次いで、第一ハードコート層上に、下記組成のハードコート層用組成物Aを塗布し、塗膜を形成した。次いで、形成した塗膜に対して、70℃1分間加熱させることにより塗膜中の溶剤を蒸発させ、紫外線照射装置(フュージョンUVシステムジャパン社製、光源Hバルブ)を用いて、紫外線を酸素濃度が200ppm以下の条件下にて積算光量が200mJ/cmになるように照射して塗膜を完全硬化させることにより、厚さ5μmの第二ハードコート層を形成し、タッチパネル用ハードコートフィルムを製造した。
Example 1
As a base film, a polyimide film having a thickness of 30 μm (Polyimide 1, Neoprim L-3450, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) is prepared, and a hard coat layer composition having the following composition is formed on one surface of the base film. 1 was applied to form a coating film.
Next, the solvent in the coating film is evaporated by heating the formed coating film at 70 ° C. for 1 minute, and ultraviolet rays are radiated in the air using an ultraviolet irradiation device (manufactured by Fusion UV System Japan Co., Ltd., light source H bulb). The film was half-cured by irradiation so that the accumulated light amount was 100 mJ / cm 2 to form a first hard coat layer having a thickness of 15 μm.
Subsequently, the hard coat layer composition A having the following composition was applied onto the first hard coat layer to form a coating film. Next, the solvent in the coating film is evaporated by heating the formed coating film at 70 ° C. for 1 minute, and ultraviolet rays are converted into oxygen concentration by using an ultraviolet irradiation device (light source H bulb manufactured by Fusion UV System Japan). Is applied to form a second hard coat layer having a thickness of 5 μm by completely irradiating the coated film with an integrated light amount of 200 mJ / cm 2 under a condition of 200 ppm or less. Manufactured.

(ハードコート層用組成物1)
ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物(M403、東亜合成社製) 25質量部
ジペンタエリスリトールEO変性ヘキサアクリレート(A−DPH−6E、新中村化学社製) 25質量部
異型シリカ微粒子(平均粒子径25nm、日揮触媒化成社製) 50質量部(固形換算)
光重合開始剤(Irg184) 4質量部
フッ素系レベリング剤(F568、DIC社製) 0.2重量部(固形換算)
溶剤(MIBK) 150質量部
なお、得られた第一ハードコート層のマルテンス硬さは、830MPaであった。
(Composition 1 for hard coat layer)
Mixture of dipentaerythritol pentaacrylate and dipentaerythritol hexaacrylate (M403, manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.) 25 parts by mass Dipentaerythritol EO-modified hexaacrylate (A-DPH-6E, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) 25 parts by mass atypical silica fine particles (Average particle size 25 nm, manufactured by JGC Catalysts & Chemicals) 50 parts by mass (solid conversion)
Photopolymerization initiator (Irg184) 4 parts by mass Fluorine leveling agent (F568, manufactured by DIC) 0.2 parts by weight (solid conversion)
Solvent (MIBK) 150 parts by mass The Martens hardness of the obtained first hard coat layer was 830 MPa.

(ハードコート層用組成物A)
ウレタンアクリレート(UX5000、日本化薬社製) 25質量部
ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物(M403、東亜合成社製) 50質量部
多官能アクリレートポリマー(アクリット8KX−012C、大成ファインケミカル社製) 25質量部(固形換算)
防汚剤(BYKUV3500、ビックケミー社製) 1.5質量部(固形換算)
光重合開始剤(Irg184) 4質量部
溶剤(MIBK) 150質量部
なお、得られた第二ハードコート層のマルテンス硬さは、500MPaであった。
(Composition A for hard coat layer)
Urethane acrylate (UX5000, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 25 parts by mass A mixture of dipentaerythritol pentaacrylate and dipentaerythritol hexaacrylate (M403, manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.) 50 parts by mass polyfunctional acrylate polymer (Acryt 8KX-012C, Taisei Fine Chemical) 25 parts by mass (solid conversion)
Antifouling agent (BYKUV3500, manufactured by Big Chemie) 1.5 parts by mass (solid conversion)
Photopolymerization initiator (Irg184) 4 parts by mass Solvent (MIBK) 150 parts by mass The Martens hardness of the obtained second hard coat layer was 500 MPa.

(実施例2)
第二ハードコート層の厚さを12μmとした以外は、実施例1と同様にしてタッチパネル用ハードコートフィルムを製造した。
(Example 2)
A hard coat film for a touch panel was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the second hard coat layer was 12 μm.

(実施例3)
第一ハードコート層の厚さを20μmとした以外は、実施例1と同様にしてタッチパネル用ハードコートフィルムを製造した。
(Example 3)
A hard coat film for a touch panel was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the first hard coat layer was 20 μm.

(実施例4)
第一ハードコート層の厚さを35μmとした以外は、実施例1と同様にしてタッチパネル用ハードコートフィルムを製造した。
Example 4
A hard coat film for a touch panel was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the first hard coat layer was 35 μm.

(実施例5)
第二ハードコート層の厚さを2μmとした以外は、実施例1と同様にしてタッチパネル用ハードコートフィルムを製造した。
(Example 5)
A hard coat film for a touch panel was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the second hard coat layer was 2 μm.

(実施例6)
基材フィルムとして、厚さ30μmのポリイミドフィルム(ポリイミド1、ネオプリムL−3450、三菱ガス化学社製)に代えて、厚さ30μmのポリイミドフィルム(ポリイミド2、KS−TD、東洋紡社製)を用いた以外は、実施例1と同様にしてタッチパネル用ハードコートフィルムを製造した。
(Example 6)
Instead of a 30 μm-thick polyimide film (Polyimide 1, Neoprim L-3450, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company), a 30 μm-thick polyimide film (Polyimide 2, KS-TD, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) is used as the base film. A hard coat film for a touch panel was produced in the same manner as in Example 1 except that.

(実施例7)
ハードコート層用組成物1に代えて下記組成のハードコート層用組成物2を用い、ハードコート層用組成物Aに代えて下記組成のハードコート層用組成物Bを用いた以外は、実施例1と同様にして第一ハードコート層及び第二ハードコート層を形成し、タッチパネル用ハードコートフィルムを製造した。
(Example 7)
Implemented except that the hard coat layer composition 2 having the following composition was used instead of the hard coat layer composition 1 and the hard coat layer composition B having the following composition was used instead of the hard coat layer composition A. A first hard coat layer and a second hard coat layer were formed in the same manner as in Example 1 to produce a hard coat film for a touch panel.

(ハードコート層用組成物2)
ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物(M403、東亜合成社製) 25質量部
6官能アクリレート(MF001、第一工業製薬社製) 25質量部
異型シリカ微粒子(平均粒子径25nm、日揮触媒化成社製) 50質量部(固形換算)
フッ素系レベリング剤(F568、DIC社製) 0.2重量部(固形換算)
光重合開始剤(Irg184) 4質量部
溶剤(MIBK) 150質量部
なお、得られた第一ハードコート層のマルテンス硬さは、890MPaであった。
(Composition 2 for hard coat layer)
Mixture of dipentaerythritol pentaacrylate and dipentaerythritol hexaacrylate (M403, manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.) 25 parts by mass Hexafunctional acrylate (MF001, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 25 parts by mass atypical silica fine particles (average particle size 25 nm, JGC 50 parts by mass (solid conversion)
Fluorine leveling agent (F568, manufactured by DIC) 0.2 parts by weight (solid conversion)
Photopolymerization initiator (Irg184) 4 parts by mass Solvent (MIBK) 150 parts by mass The Martens hardness of the obtained first hard coat layer was 890 MPa.

(ハードコート層用組成物B)
ウレタンアクリレート(UX5000、日本化薬社製) 50質量部
ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物(M403、東亜合成社製) 50質量部
防汚剤(BYKUV3500、ビックケミー社製) 1.5質量部(固形換算)
光重合開始剤(Irg184) 4質量部
溶剤(MIBK) 150質量部
なお、得られた第二ハードコート層のマルテンス硬さは、600MPaであった。
(Composition B for hard coat layer)
Urethane acrylate (UX5000, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 50 parts by mass of a mixture of dipentaerythritol pentaacrylate and dipentaerythritol hexaacrylate (M403, manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.) 50 parts by mass of an antifouling agent (BYKUV3500, manufactured by BYK Chemie) 5 parts by weight (solid conversion)
Photopolymerization initiator (Irg184) 4 parts by mass Solvent (MIBK) 150 parts by mass The Martens hardness of the obtained second hard coat layer was 600 MPa.

(実施例8)
ハードコート層用組成物1に代えて下記組成のハードコート層用組成物3を用い、ハードコート層用組成物Aに代えて下記組成のハードコート層用組成物Cを用いた以外は、実施例1と同様にして第一ハードコート層及び第二ハードコート層を形成し、タッチパネル用ハードコートフィルムを製造した。
(Example 8)
Implemented except that the hard coat layer composition 3 having the following composition was used instead of the hard coat layer composition 1 and the hard coat layer composition C having the following composition was used instead of the hard coat layer composition A. A first hard coat layer and a second hard coat layer were formed in the same manner as in Example 1 to produce a hard coat film for a touch panel.

(ハードコート層用組成物3)
ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物(M403、東亜合成社製) 35質量部
ジペンタエリスリトールEO変性ヘキサアクリレート(A−DPH−6E、新中村化学社製) 35質量部
異型シリカ微粒子(平均粒子径25nm、日揮触媒化成社製) 30質量部(固形換算)
光重合開始剤(Irg184) 4質量部
フッ素系レベリング剤(F568、DIC社製) 0.2重量部(固形換算)
溶剤(MIBK) 150質量部
なお、得られた第一ハードコート層のマルテンス硬さは、620MPaであった。
(Composition 3 for hard coat layer)
Mixture of dipentaerythritol pentaacrylate and dipentaerythritol hexaacrylate (M403, manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.) 35 parts by mass Dipentaerythritol EO-modified hexaacrylate (A-DPH-6E, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) 35 parts by mass atypical silica fine particles (Average particle diameter 25 nm, manufactured by JGC Catalysts & Chemicals) 30 parts by mass (solid conversion)
Photopolymerization initiator (Irg184) 4 parts by mass Fluorine leveling agent (F568, manufactured by DIC) 0.2 parts by weight (solid conversion)
Solvent (MIBK) 150 parts by mass The Martens hardness of the obtained first hard coat layer was 620 MPa.

(ハードコート層用組成物C)
ウレタンアクリレート(KRM8452、ダイセル・オルネクス社製) 100質量部
防汚剤(TEGO−RAD2600、エボニックジャパン社製)
1.5質量部(固形換算)
溶剤(MIBK) 150質量部
なお、得られた第二ハードコート層のマルテンス硬さは、420MPaであった。
(Composition C for hard coat layer)
Urethane acrylate (KRM8452, manufactured by Daicel Ornex) 100 parts by mass antifouling agent (TEGO-RAD2600, manufactured by Evonik Japan)
1.5 parts by weight (solid conversion)
Solvent (MIBK) 150 parts by mass The Martens hardness of the obtained second hard coat layer was 420 MPa.

(実施例9)
ハードコート層用組成物1に代えて下記組成のハードコート層用組成物4を用い、ハードコート層用組成物Aに代えて下記組成のハードコート層用組成物Dを用いた以外は、実施例1と同様にして第一ハードコート層及び第二ハードコート層を形成し、タッチパネル用ハードコートフィルムを製造した。
Example 9
Implemented except that the hard coat layer composition 4 having the following composition was used instead of the hard coat layer composition 1 and the hard coat layer composition D having the following composition was used instead of the hard coat layer composition A. A first hard coat layer and a second hard coat layer were formed in the same manner as in Example 1 to produce a hard coat film for a touch panel.

(ハードコート層用組成物4)
ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物(M403、東亜合成社製) 25質量部
6官能アクリレート(MF001、第一工業製薬社製) 10質量部
多官能アクリレートポリマー(PVEEA、AX−4−HC、日本触媒社製)
15質量部(固形換算)
光重合開始剤(Irg184) 4質量部
異型シリカ微粒子(平均粒子径25nm、日揮触媒化成社製) 50質量部(固形換算)
フッ素系レベリング剤(F568、DIC社製) 0.2重量部(固形換算)
溶剤(MIBK) 150質量部
なお、得られた第一ハードコート層のマルテンス硬さは、800MPaであった。
(Composition 4 for hard coat layer)
Mixture of dipentaerythritol pentaacrylate and dipentaerythritol hexaacrylate (M403, manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.) 25 parts by mass hexafunctional acrylate (MF001, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 10 parts by mass polyfunctional acrylate polymer (PVEEA, AX-4) -HC, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.)
15 parts by weight (solid conversion)
Photopolymerization initiator (Irg184) 4 parts by mass atypical silica fine particles (average particle size 25 nm, manufactured by JGC Catalysts & Chemicals) 50 parts by mass (solid conversion)
Fluorine leveling agent (F568, manufactured by DIC) 0.2 parts by weight (solid conversion)
Solvent (MIBK) 150 parts by mass The Martens hardness of the obtained first hard coat layer was 800 MPa.

(ハードコート層用組成物D)
ウレタンアクリレート(UV7600B、日本合成化学社製) 50質量部
ペンタエリスリトールトリアクリレート(M306、東亜合成社製) 50質量部
防汚剤(X71−1203M)(信越化学社製) 0.5質量部(固形換算)
光重合開始剤(Irg184) 4質量部
溶剤(MIBK) 150質量部
なお、得られた第二ハードコート層のマルテンス硬さは、600MPaであった。
(Composition D for hard coat layer)
Urethane acrylate (UV7600B, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.) 50 parts by mass Pentaerythritol triacrylate (M306, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 50 parts by mass of antifouling agent (X71-1203M) (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.5 parts by mass (solid) Conversion)
Photopolymerization initiator (Irg184) 4 parts by mass Solvent (MIBK) 150 parts by mass The Martens hardness of the obtained second hard coat layer was 600 MPa.

(実施例10)
基材フィルムとして、厚さ30μmのポリイミドフィルム(ポリイミド1、ネオプリムL−3450、三菱ガス化学社製)に代えて、厚さ50μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(PETフィルム、東レ社製)を用いた以外は、実施例1と同様にしてタッチパネル用ハードコートフィルムを製造した。
(Example 10)
As a base film, instead of a polyimide film having a thickness of 30 μm (Polyimide 1, Neoprim L-3450, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company), a polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 μm (PET film, manufactured by Toray Industries, Inc.) was used. A hard coat film for a touch panel was produced in the same manner as in Example 1.

(実施例11)
基材フィルムとして、厚さ30μmのポリイミドフィルム(ポリイミド1、ネオプリムL−3450、三菱ガス化学社製)に代えて、厚さ50μmのポリエチレンナフタレートフィルム(PENフィルム、帝人社製)を用いた以外は、実施例1と同様にしてタッチパネル用ハードコートフィルムを製造した。
(Example 11)
Instead of using a 30 μm-thick polyimide film (Polyimide 1, Neoprim L-3450, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company) as the base film, a 50 μm-thick polyethylene naphthalate film (PEN film, manufactured by Teijin Ltd.) was used. Produced a hard coat film for a touch panel in the same manner as in Example 1.

(実施例12)
基材フィルムとして、厚さ30μmのポリイミドフィルム(ポリイミド1、ネオプリムL−3450、三菱ガス化学社製)に代えて、厚さ40μmのトリアセチルセルロースフィルム(TAC、富士フイルム社製)を用いた以外は、実施例1と同様にしてタッチパネル用ハードコートフィルムを製造した。
(Example 12)
Instead of using a 30 μm-thick polyimide film (Polyimide 1, Neoprim L-3450, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc.) as the base film, a 40 μm thick triacetyl cellulose film (TAC, manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) was used. Produced a hard coat film for a touch panel in the same manner as in Example 1.

(実施例13)
ハードコート層用組成物1に代えて下記組成のハードコート層用組成物5を用いた以外は、実施例1と同様にして第一ハードコート層を形成し、タッチパネル用ハードコートフィルムを製造した。
(Example 13)
A first hard coat layer was formed in the same manner as in Example 1 except that the hard coat layer composition 5 having the following composition was used instead of the hard coat layer composition 1 to produce a hard coat film for a touch panel. .

(ハードコート層用組成物5)
ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物(M403、東亜合成社製) 25質量部
ジペンタエリスリトールEO変性ヘキサアクリレート(A−DPH−6E、新中村化学社製) 25質量部
中実シリカ微粒子(平均粒子径12nm、MIBKSD、日産化学社製)
50質量部(固形換算)
フッ素系レベリング剤(F568、DIC社製) 0.2重量部(固形換算)
光重合開始剤(Irg184) 4質量部
溶剤(MIBK) 150質量部
なお、得られた第一ハードコート層のマルテンス硬さは、730MPaであった。
また、中実シリカ微粒子とは、球状の中実シリカ微粒子であった。
(Composition 5 for hard coat layer)
Mixture of dipentaerythritol pentaacrylate and dipentaerythritol hexaacrylate (M403, manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.) 25 parts by mass Dipentaerythritol EO-modified hexaacrylate (A-DPH-6E, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) 25 parts by mass solid silica Fine particles (average particle size 12 nm, MIBKSD, manufactured by Nissan Chemical Industries)
50 parts by weight (solid conversion)
Fluorine leveling agent (F568, manufactured by DIC) 0.2 parts by weight (solid conversion)
Photopolymerization initiator (Irg184) 4 parts by mass solvent (MIBK) 150 parts by mass The Martens hardness of the obtained first hard coat layer was 730 MPa.
Further, the solid silica fine particles were spherical solid silica fine particles.

(実施例14)
ハードコート層用組成物Aに代えて下記組成のハードコート層用組成物Eを用いた以外は、実施例1と同様にして第二ハードコート層を形成し、タッチパネル用ハードコートフィルムを製造した。
(Example 14)
A second hard coat layer was formed in the same manner as in Example 1 except that the hard coat layer composition E having the following composition was used instead of the hard coat layer composition A to produce a hard coat film for a touch panel. .

(ハードコート層用組成物E)
ウレタンアクリレート(UV7600B、日本合成社製) 45質量部
ペンタエリスリトールトリアクリレート(M306、東亜合成社製) 45質量部
中実シリカ微粒子(平均粒子径12nm、MIBKSD、日産化学社製) 10質量部
防汚剤(オプツールDAC、ダイキン工業社製) 0.5質量部(固形換算)
光重合開始剤(Irg184) 4質量部
溶剤(MIBK) 150質量部
なお、得られた第二ハードコート層のマルテンス硬さは、500MPaであった。
(Composition E for hard coat layer)
Urethane acrylate (UV7600B, manufactured by Nippon Gosei Co., Ltd.) 45 parts by mass Pentaerythritol triacrylate (M306, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 45 parts by mass Solid silica fine particles (average particle size 12 nm, MIBKSD, manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.) 10 parts by mass antifouling Agent (OPTOOL DAC, manufactured by Daikin Industries, Ltd.) 0.5 parts by mass (solid conversion)
Photopolymerization initiator (Irg184) 4 parts by mass Solvent (MIBK) 150 parts by mass The Martens hardness of the obtained second hard coat layer was 500 MPa.

(実施例15)
ハードコート層用組成物Aに代えて下記組成のハードコート層用組成物Fを用いた以外は、実施例1と同様にして第二ハードコート層を形成し、タッチパネル用ハードコートフィルムを製造した。
(Example 15)
A second hard coat layer was formed in the same manner as in Example 1 except that the hard coat layer composition F having the following composition was used instead of the hard coat layer composition A to produce a hard coat film for a touch panel. .

(ハードコート層用組成物F)
ウレタンアクリレート(UX5000、日本化薬社製) 25質量部
ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物(M403、東亜合成社製) 50質量部
アクリレートポリマー(アクリット8KX−012C、大成ファインケミカル社製)
25質量部
防汚剤(RS71、DIC社製) 0.5質量部(固形換算)
光重合開始剤(Irg184) 4質量部
溶剤(MIBK) 150質量部
なお、得られた第二ハードコート層のマルテンス硬さは、500MPaであった。
(Composition F for hard coat layer)
Urethane acrylate (UX5000, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 25 parts by mass A mixture of dipentaerythritol pentaacrylate and dipentaerythritol hexaacrylate (M403, manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.) 50 parts by mass acrylate polymer (Acryt 8KX-012C, manufactured by Taisei Fine Chemical Co., Ltd.) )
25 parts by mass antifouling agent (RS71, manufactured by DIC) 0.5 parts by mass (solid conversion)
Photopolymerization initiator (Irg184) 4 parts by mass Solvent (MIBK) 150 parts by mass The Martens hardness of the obtained second hard coat layer was 500 MPa.

(実施例16)
ハードコート層用組成物Aに代えて下記組成のハードコート層用組成物Gを用いた以外は、実施例1と同様にして第二ハードコート層を形成し、タッチパネル用ハードコートフィルムを製造した。
(Example 16)
A second hard coat layer was formed in the same manner as in Example 1 except that the hard coat layer composition G having the following composition was used in place of the hard coat layer composition A to produce a hard coat film for a touch panel. .

(ハードコート層用組成物G)
ウレタンアクリレート(UX5000、日本化薬社製) 25質量部
ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物(M403、東亜合成社製) 50質量部
アクリレートポリマー(アクリット8KX−012C、大成ファインケミカル社製)
25質量部
防汚剤(BYK−UV3510、ビックケミー社製) 1質量部(固形換算)
光重合開始剤(Irg184) 4質量部
溶剤(MIBK) 150質量部
なお、得られた第二ハードコート層のマルテンス硬さは、500MPaであった。
(Composition G for hard coat layer)
Urethane acrylate (UX5000, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 25 parts by mass A mixture of dipentaerythritol pentaacrylate and dipentaerythritol hexaacrylate (M403, manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.) 50 parts by mass acrylate polymer (Acryt 8KX-012C, manufactured by Taisei Fine Chemical Co., Ltd.) )
25 parts by mass antifouling agent (BYK-UV3510, manufactured by Big Chemie) 1 part by mass (solid conversion)
Photopolymerization initiator (Irg184) 4 parts by mass Solvent (MIBK) 150 parts by mass The Martens hardness of the obtained second hard coat layer was 500 MPa.

(実施例17)
実施例1と同様にして基材フィルム上に第一ハードコート層及び第二ハードコート層とを形成した後、基材フィルムの第一ハードコート層及び第二ハードコート層を形成した面と反対側面上に、厚さを3μmとした以外は実施例1の上記第一ハードコート層と同様にして裏面ハードコート層(1)を形成し、タッチパネル用ハードコートフィルムを製造した。
(Example 17)
In the same manner as in Example 1, after forming the first hard coat layer and the second hard coat layer on the base film, it is opposite to the surface on which the first hard coat layer and the second hard coat layer of the base film are formed. A back surface hard coat layer (1) was formed on the side surface in the same manner as in the first hard coat layer of Example 1 except that the thickness was 3 μm, to produce a hard coat film for a touch panel.

(実施例18)
実施例17と同様にして形成した裏面ハードコート層(1)の基材フィルム側と反対側面上に、厚さを2μmとした以外は実施例1の第二ハードコート層と同様にして裏面ハードコート層(2)を形成し、タッチパネル用ハードコートフィルムを製造した。
(Example 18)
The back side hard coat layer (1) formed in the same manner as in Example 17 is the same as the second hard coat layer in Example 1 except that the thickness is 2 μm on the side opposite to the base film side. A coat layer (2) was formed to produce a hard coat film for a touch panel.

(実施例19)
実施例1と同様にして基材フィルム上に第一ハードコート層及び第二ハードコート層とを形成した後、基材フィルムの第一ハードコート層及び第二ハードコート層を形成した面と反対側面上に、厚さを2μmとした以外は実施例1の第二ハードコート層と同様にして裏面ハードコート層(1)を形成し、タッチパネル用ハードコートフィルムを製造した。
(Example 19)
In the same manner as in Example 1, after forming the first hard coat layer and the second hard coat layer on the base film, it is opposite to the surface on which the first hard coat layer and the second hard coat layer of the base film are formed. A back side hard coat layer (1) was formed on the side surface in the same manner as the second hard coat layer of Example 1 except that the thickness was 2 μm, to produce a hard coat film for a touch panel.

(実施例20)
基材フィルムとして、厚さ30μmのポリイミドフィルム(ポリイミド1、ネオプリムL−3450、三菱ガス化学社製)に代えて、厚さ30μmのアラミドフィルム(製品名:ミクトロン、東レ社製)を用いた以外は、実施例1と同様にしてタッチパネル用ハードコートフィルムを製造した。
(Example 20)
Instead of using a 30 μm-thick polyimide film (Polyimide 1, Neoprim L-3450, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company) as a base film, a 30 μm-thick aramid film (product name: Mikutron, manufactured by Toray Industries, Inc.) was used. Produced a hard coat film for a touch panel in the same manner as in Example 1.

(実施例21)
基材フィルムとして、厚さ30μmのポリイミドフィルム(ポリイミド1、ネオプリムL−3450、三菱ガス化学社製)に代えて、厚さ50μmのポリイミドフィルム(ポリイミド1、ネオプリムL−3450、三菱ガス化学社製)を用いた以外は、実施例1と同様にしてタッチパネル用ハードコートフィルムを製造した。
(Example 21)
Instead of a 30 μm-thick polyimide film (Polyimide 1, Neoprim L-3450, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) as a base film, a 50 μm-thick polyimide film (Polyimide 1, Neoprim L-3450, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company Limited) A hard coat film for a touch panel was produced in the same manner as in Example 1 except that.

(比較例1)
第一ハードコート層の厚さを3μmとし、第二ハードコート層の厚さを3μmとした以外は、実施例1と同様にしてタッチパネル用ハードコートフィルムを製造した。
(Comparative Example 1)
A hard coat film for a touch panel was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the first hard coat layer was 3 μm and the thickness of the second hard coat layer was 3 μm.

(比較例2)
第二ハードコート層を形成しなかった以外は、実施例1と同様にしてタッチパネル用ハードコートフィルムを製造した。
(Comparative Example 2)
A hard coat film for a touch panel was produced in the same manner as in Example 1 except that the second hard coat layer was not formed.

(比較例3)
第一ハードコート層を形成しなかった以外は、実施例1と同様にしてタッチパネル用ハードコートフィルムを製造した。
(Comparative Example 3)
A hard coat film for a touch panel was produced in the same manner as in Example 1 except that the first hard coat layer was not formed.

(比較例4)
第一ハードコート層の厚さを50μmとした以外は、実施例1と同様にしてタッチパネル用ハードコートフィルムを製造した。
(Comparative Example 4)
A hard coat film for a touch panel was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the first hard coat layer was 50 μm.

(比較例5)
第二ハードコート層の厚さを25μmとした以外は、実施例1と同様にしてタッチパネル用ハードコートフィルムを製造した。
(Comparative Example 5)
A hard coat film for a touch panel was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the second hard coat layer was 25 μm.

(比較例6)
基材フィルムとして、厚さ30μmのポリイミドフィルム(ポリイミド1、ネオプリムL−3450、三菱ガス化学社製)に代えて、厚さ30μmのシクロオレフィンフィルム(COP、日本ゼオン社製)を用いた以外は、実施例1と同様にしてタッチパネル用ハードコートフィルムを製造した。
(比較例7)
ハードコート層用組成物Aに代えて下記組成のハードコート層用組成物6を用いた以外は、実施例1と同様にして第二ハードコート層を形成し、タッチパネル用ハードコートフィルムを製造した。
(Comparative Example 6)
As a base film, a 30 μm-thick cycloolefin film (COP, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) was used instead of a 30 μm-thick polyimide film (Polyimide 1, Neoprim L-3450, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company). A hard coat film for a touch panel was produced in the same manner as in Example 1.
(Comparative Example 7)
A second hard coat layer was formed in the same manner as in Example 1 except that the hard coat layer composition 6 having the following composition was used instead of the hard coat layer composition A to produce a hard coat film for a touch panel. .

(ハードコート層用組成物6)
ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物(M403、東亜合成社製) 30質量部
異型シリカ微粒子(平均粒子径25nm、日揮触媒化成社製) 70質量部(固形換算)
フッ素系レベリング剤(F568、DIC社製) 0.2重量部(固形換算)
光重合開始剤(Irg184) 4質量部
溶剤(MIBK) 150質量部
なお、得られた第二ハードコート層のマルテンス硬さは、1500MPaであった。
(Composition 6 for hard coat layer)
Mixture of dipentaerythritol pentaacrylate and dipentaerythritol hexaacrylate (M403, manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.) 30 parts by mass atypical silica fine particles (average particle size 25 nm, manufactured by JGC Catalysts & Chemicals) 70 parts by mass (solid conversion)
Fluorine leveling agent (F568, manufactured by DIC) 0.2 parts by weight (solid conversion)
Photopolymerization initiator (Irg184) 4 parts by mass Solvent (MIBK) 150 parts by mass The Martens hardness of the obtained second hard coat layer was 1500 MPa.

(比較例8)
ハードコート層用組成物Aに代えて下記組成のハードコート層用組成物Hを用いた以外は、実施例1と同様にして第二ハードコート層を形成し、タッチパネル用ハードコートフィルムを製造した。
(Comparative Example 8)
A second hard coat layer was formed in the same manner as in Example 1 except that the hard coat layer composition H having the following composition was used instead of the hard coat layer composition A to produce a hard coat film for a touch panel. .

(ハードコート層用組成物H)
ウレタンアクリレート(UX5000、日本化薬社製) 25質量部
ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物(M403、東亜合成社製) 50質量部
アクリレートポリマー(アクリット8KX−012C、大成ファインケミカル社製)
25質量部
中実シリカ微粒子(平均粒子径12nm、MIBKSD、日産化学社製) 10質量部
非反応性防汚剤(F470、DIC社製) 0.5質量部(固形換算)
光重合開始剤(Irg184) 4質量部
溶剤(MIBK) 150質量部
なお、得られた第二ハードコート層のマルテンス硬さは、500MPaであった。
(Composition H for hard coat layer)
Urethane acrylate (UX5000, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 25 parts by mass A mixture of dipentaerythritol pentaacrylate and dipentaerythritol hexaacrylate (M403, manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.) 50 parts by mass acrylate polymer (Acryt 8KX-012C, manufactured by Taisei Fine Chemical Co., Ltd.) )
25 parts by mass solid silica fine particles (average particle size 12 nm, MIBKSD, manufactured by Nissan Chemical Industries) 10 parts by mass non-reactive antifouling agent (F470, manufactured by DIC) 0.5 parts by mass (solid conversion)
Photopolymerization initiator (Irg184) 4 parts by mass Solvent (MIBK) 150 parts by mass The Martens hardness of the obtained second hard coat layer was 500 MPa.

(比較例9)
ハードコート層用組成物1に代えて下記組成のハードコート層用組成物7を用いた以外は、実施例1と同様にして第一ハードコート層を形成し、タッチパネル用ハードコートフィルムを製造した。
(Comparative Example 9)
A first hard coat layer was formed in the same manner as in Example 1 except that the hard coat layer composition 7 having the following composition was used instead of the hard coat layer composition 1 to produce a hard coat film for a touch panel. .

(ハードコート層用組成物7)
ポリエチレングリコールジアクリレート(M240、東亜合成社製) 100質量部
光重合開始剤(Irg184) 4質量部
フッ素系レベリング剤(F568、DIC社製) 0.2重量部(固形換算)
溶剤(MIBK) 150質量部
なお、得られた第一ハードコート層のマルテンス硬さは、250MPaであった。
(Composition 7 for hard coat layer)
Polyethylene glycol diacrylate (M240, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 100 parts by mass photopolymerization initiator (Irg184) 4 parts by mass fluorine-based leveling agent (F568, manufactured by DIC) 0.2 parts by weight (solid conversion)
Solvent (MIBK) 150 parts by mass The Martens hardness of the obtained first hard coat layer was 250 MPa.

(比較例10)
第一ハードコート層の硬化条件を、紫外線照射装置(フュージョンUVシステムジャパン社製、光源Hバルブ)を用いて、紫外線を酸素濃度が200ppm以下の条件下にて積算光量が200mJ/cmになるように照射して塗膜を硬化させた以外は、実施例1と同様にしてタッチパネル用積層体を製造した。
(Comparative Example 10)
The curing condition of the first hard coat layer is as follows. Using an ultraviolet irradiation device (manufactured by Fusion UV System Japan Co., Ltd., light source H bulb), the integrated light amount becomes 200 mJ / cm 2 under the condition that the ultraviolet ray has an oxygen concentration of 200 ppm or less. A laminate for a touch panel was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating film was cured by irradiation.

実施例及び比較例で得られたタッチパネル用ハードコートフィルムについて、以下の評価を行った。結果を表2に示した。 The following evaluation was performed about the hard coat film for touch panels obtained by the Example and the comparative example. The results are shown in Table 2.

(耐久折り畳み試験)
実施例及び比較例に係るタッチパネル用ハードコートフィルムを、30mm×100mmの長方形にカットして作製したサンプルを、耐久試験機(DLDMLH−FU、ユアサシステム機器社製)に曲げR半径が1.5mm(直径3.0mm)となるようにして取り付け、サンプルのハードコート層が形成された側の面が内側となるように全面を180°折り畳む試験を10万回行い、以下の基準にて評価した。
○:サンプルに割れが生じていない
×:サンプルに割れが生じた
(Durable folding test)
Samples produced by cutting the hard coat films for touch panels according to Examples and Comparative Examples into rectangles of 30 mm × 100 mm are bent in an endurance tester (DLDMMLH-FU, manufactured by Yuasa System Equipment Co., Ltd.) with a radius R of 1.5 mm. (Diameter: 3.0 mm) was attached, and the test of folding the entire surface 180 ° was performed 100,000 times so that the surface on which the hard coat layer of the sample was formed was inside, and evaluated according to the following criteria: .
○: No crack occurred in the sample ×: Crack occurred in the sample

(鉛筆硬度)
実施例及び比較例に係るタッチパネル用ハードコートフィルムの鉛筆硬度を、JIS K5600−5−4(1999)に基づいて測定した(1kg荷重)。
(Pencil hardness)
The pencil hardness of the hard coat film for a touch panel according to Examples and Comparative Examples was measured based on JIS K5600-5-4 (1999) (1 kg load).

(耐スチールウール(SW)性)
実施例及び比較例に係るタッチパネル用ハードコートフィルムのハードコート層の最表面を、#0000番のスチールウール(商品名:BON STAR、日本スチールウール社製)を用いて、1kg/cmの荷重をかけながら、速度50mm/secで3500回往復摩擦し、その後のハードコート層表面に傷の有無を目視し下記の基準にて評価した。
○:傷なし
×:傷があった
(Steel wool (SW) resistance)
Using the # 0000 steel wool (trade name: BON STAR, manufactured by Nippon Steel Wool Co., Ltd.), the outermost surface of the hard coat layer of the hard coat film for a touch panel according to Examples and Comparative Examples is a load of 1 kg / cm 2 . The sample was rubbed back and forth 3500 times at a speed of 50 mm / sec.
○: No scratch ×: There was a scratch

(防汚性)
実施例及び比較例に係るタッチパネル用ハードコートフィルムのハードコート層の最表面に油性マーキングペンで書いた後、セルロース系不織布ワイパーで20回拭き取りを試み、下記基準で評価した。
○:拭き取れる
×:拭き取れない
(Anti-fouling property)
After writing with the oil-based marking pen on the outermost surface of the hard coat layer of the hard coat film for touch panels according to Examples and Comparative Examples, wiping with a cellulose-based non-woven wiper was attempted 20 times and evaluated according to the following criteria.
○: Wipe off ×: Wipe off

Figure 2017033031
Figure 2017033031

表2に示したように、実施例に係るタッチパネル用ハードコートフィルムは、耐久折り畳み性能、耐擦傷性及び防汚性に優れ、また、鉛筆硬度も7H以上と優れていた。
一方、比較例4〜7及び10に係るタッチパネル用ハードコートフィルムは、耐久折り畳み性能に劣っていた。なお、比較例10に係るタッチパネル用ハードコートフィルムでは、第一ハードコート層と第二ハードコート層との密着性が悪いために、耐久折り畳み性に劣っていた。比較例1〜3、6及び9に係るタッチパネル用ハードコートフィルムは、鉛筆硬度に劣り、比較例2及び8に係るタッチパネル用ハードコートフィルムは、耐擦傷性及び防汚性能に劣っていた。
なお、比較例4及び5に係るタッチパネル用ハードコートフィルムは、カールが強く発生してしまい、耐久折り畳み試験を行うためにカールを伸ばしただけで割れが発生した。
As shown in Table 2, the hard coat film for a touch panel according to the example was excellent in durable folding performance, scratch resistance and antifouling property, and had a pencil hardness of 7H or more.
On the other hand, the hard coat film for touch panels according to Comparative Examples 4 to 7 and 10 was inferior in durability folding performance. In addition, in the hard-coat film for touchscreens which concerns on the comparative example 10, since the adhesiveness of a 1st hard-coat layer and a 2nd hard-coat layer was bad, it was inferior to durable foldability. The hard coat films for touch panels according to Comparative Examples 1-3, 6 and 9 were inferior in pencil hardness, and the hard coat films for touch panels according to Comparative Examples 2 and 8 were inferior in scratch resistance and antifouling performance.
In addition, the hard coat film for a touch panel according to Comparative Examples 4 and 5 was strongly curled, and cracking occurred only by extending the curl in order to perform a durability folding test.

本発明のタッチパネル用ハードコートフィルムは、折り畳み式画像表示装置の表面材として好適に使用することができる。 The hard-coat film for touchscreens of this invention can be used conveniently as a surface material of a foldable image display apparatus.

10 本発明のタッチパネル用ハードコートフィルム
11 固定部
12 下固定部
10 Hard Coat Film 11 for Touch Panel of the Present Invention 11 Fixing Part 12 Lower Fixing Part

Claims (9)

タッチパネルの表面材として用いられ、基材フィルムとハードコート層とを有するタッチパネル用ハードコートフィルムであって、
下記(条件1)及び(条件2)を充足することを特徴とするタッチパネル用ハードコートフィルム。
(条件1)3mmの間隔で前記タッチパネル用ハードコートフィルムの前記ハードコート層側の面を180°折り畳む試験を10万回繰り返し行った場合に割れ又は破断が生じない
(条件2)前記ハードコート層のJIS K5600−5−4(1999)に規定する鉛筆硬度試験(1kg荷重)の硬度が、7H以上である
A hard coat film for a touch panel that is used as a surface material of a touch panel and has a base film and a hard coat layer,
A hard coat film for a touch panel satisfying the following (Condition 1) and (Condition 2).
(Condition 1) No cracking or breaking occurs when the test of folding the hard coat layer side surface of the touch panel hard coat film 180 ° at a spacing of 3 mm is repeated 100,000 times (Condition 2) The hard coat layer The hardness of the pencil hardness test (1 kg load) specified in JIS K5600-5-4 (1999) is 7H or more.
ハードコート層は、基材フィルム側に設けられ(条件2)を充足させるための第一ハードコート層と、前記第一ハードコート層の前記基材フィルム側と反対側の面上に設けられ(条件1)を充足させるための第二ハードコート層とを有する請求項1記載のタッチパネル用ハードコートフィルム。 The hard coat layer is provided on the base film side, and is provided on a surface opposite to the base film side of the first hard coat layer and the first hard coat layer for satisfying (Condition 2) ( The hard-coat film for touchscreens of Claim 1 which has a 2nd hard-coat layer for satisfying conditions 1). 第二ハードコート層は、樹脂成分として多官能(メタ)アクリレートモノマーの硬化物を含有し、第一ハードコート層は、樹脂成分として多官能(メタ)アクリレートの硬化物を含有するとともに、前記樹脂成分中に分散されたシリカ微粒子とを含有する請求項2記載のタッチパネル用ハードコートフィルム。 The second hard coat layer contains a cured product of a polyfunctional (meth) acrylate monomer as a resin component, and the first hard coat layer contains a cured product of a polyfunctional (meth) acrylate as a resin component, and the resin The hard-coat film for touchscreens of Claim 2 containing the silica fine particle disperse | distributed in the component. シリカ微粒子は、反応性シリカ微粒子である請求項3記載のタッチパネル用ハードコートフィルム。 The hard coat film for a touch panel according to claim 3, wherein the silica fine particles are reactive silica fine particles. 基材フィルムは、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリイミドフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、ポリエチレンテレナフタレートフィルム、ポリアミドイミドフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリエーテルケトンフィルム、ポリアミドフィルム、又は、アラミドフィルムである請求項1、2、3又は4記載のタッチパネル用ハードコートフィルム。 The base film is a polyethylene terephthalate film, a polyimide film, a triacetyl cellulose film, a polyethylene terephthalate film, a polyamideimide film, a polyetherimide film, a polyetherketone film, a polyamide film, or an aramid film. Hard coat film for touch panel as described in 3 or 4. 基材フィルムの厚さが10〜100μmである請求項1、2、3、4又は5記載のタッチパネル用ハードコートフィルム。 The hard coat film for a touch panel according to claim 1, wherein the base film has a thickness of 10 to 100 μm. 防汚性能を更に有する請求項1、2、3、4、5又は6記載のタッチパネル用ハードコートフィルム。 The hard coat film for a touch panel according to claim 1, further having antifouling performance. 導電性層を更に有する請求項1、2、3、4、5、6又は7記載のタッチパネル用ハードコートフィルム。 The hard coat film for a touch panel according to claim 1, further comprising a conductive layer. 請求項1、2、3、4、5、6、7又は8記載のタッチパネル用ハードコートフィルムを用いてなることを特徴とする折り畳み式画像表示装置。 A foldable image display device comprising the hard coat film for a touch panel according to claim 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8.
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