JP2017032476A - Method for manufacturing structure with high aspect ratio and method for manufacturing ultrasonic probe - Google Patents

Method for manufacturing structure with high aspect ratio and method for manufacturing ultrasonic probe Download PDF

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for manufacturing a structure with a high aspect ratio having a side face perpendicular to a major surface of a substrate by wet etching, and a method for manufacturing an ultrasonic probe.SOLUTION: The method for manufacturing a structure with a high aspect ratio includes: a hole forming step of forming a plurality of holes on one major surface of a substrate 13a; a resist forming step of, after finishing the hole forming step, forming a first region where a resist layer is laid and a second region where the resist layer is not laid on the major surface where the plurality of holes is formed; and a recess forming step of immersing the substrate 13a in an etching solution 16 that can dissolve the substrate 13a to form a recess 134 in the substrate 13a in a portion corresponding to the second region.SELECTED DRAWING: Figure 10

Description

本発明は、例えばX線を受けるX線用金属格子や超音波プローブ製造用型等の高アスペクト比構造物の製造方法及び超音波ブローブの製造方法に関する。   The present invention relates to a method for manufacturing a high aspect ratio structure such as an X-ray metal grating for receiving X-rays or a mold for manufacturing an ultrasonic probe, and a method for manufacturing an ultrasonic probe.

例えばX線を受けるX線用金属格子は、多数の平行な周期構造を備えた素子として様々な装置に利用されており、近年では、X線撮像装置への応用も試みられている。このX線撮像装置では、近年、被爆量の低減の観点から、X線位相イメージングが注目されている。この場合、X線用格子として、X線を透過する、透過しない、のコントラストがしっかりついた吸収格子や、位相差がしっかりついた位相格子が必要になる。これを実現するために、非常にアスペクト比の高い高アスペクト比構造の格子が必要である。そのため、半導体の加工技術を応用したシリコン加工を使った作製方法が提案されている。例えば特許文献1に、金属格子の製造方法が開示されている。この特許文献1に開示された金属格子の製造方法は、ドライエッチング装置を用いて凹部(スリット)を形成し、その後、凹部に金属を埋設する方法である。   For example, X-ray metal gratings that receive X-rays are used in various devices as elements having a large number of parallel periodic structures. In recent years, application to X-ray imaging devices has also been attempted. In recent years, X-ray phase imaging has attracted attention in this X-ray imaging apparatus from the viewpoint of reducing the amount of exposure. In this case, as the X-ray grating, an absorption grating having a firm contrast that transmits or does not transmit X-rays and a phase grating having a firm phase difference are required. To achieve this, a high aspect ratio grating with a very high aspect ratio is required. Therefore, a manufacturing method using silicon processing applying semiconductor processing technology has been proposed. For example, Patent Document 1 discloses a method for manufacturing a metal grid. The method for manufacturing a metal grid disclosed in Patent Document 1 is a method of forming a recess (slit) using a dry etching apparatus and then embedding a metal in the recess.

国際公開第2012/008118号公報International Publication No. 2012/008118

しかしながら、ドライエッチング装置は高価であり、特許文献1では、高価なドライエッチング装置を使う必要があるために、製造コストが高くついてしまう。特に、8インチウエハ以上の大面積な基板をドライエッチングする場合は、よりコスト高になる。   However, the dry etching apparatus is expensive, and in Patent Document 1, since it is necessary to use an expensive dry etching apparatus, the manufacturing cost increases. In particular, when dry etching is performed on a large area substrate of 8 inches or more, the cost becomes higher.

その場合に、より安価に加工できるウエットエッチングにより格子を作る方法が考えられるが、ウエットエッチングにより格子を作る場合には、次のような問題がある。   In such a case, a method of forming a lattice by wet etching that can be processed at a lower cost is conceivable. However, when forming a lattice by wet etching, there are the following problems.

例えば、一般的なウエットエッチングにより凹部を形成する場合、図29(A)(B)に示すように、フォトリソグラフィなどのパターニング手段により、凹部を形成する基板1000の一方の主面における凹部形成部以外の部分をレジスト1001で覆った後、基板1000を溶解する作用を有するエッチング液1002に浸漬し、レジスト1001で覆われていない部分を溶解する。しかしながら、図29(C)に示すようにレジスト1001に隣接する位置に凹部を形成しようとすると、エッチング液1002による溶解作用が一般的には等方的であるために、レジスト1001の下面側まで液が回り込み、アンダーカットが生じ、主面に対して傾斜した側面をもつ凹部1003になってしまい、主面に対して垂直な側面を持つ凹部を形成することが難しいという問題点がある。   For example, in the case where the concave portion is formed by general wet etching, as shown in FIGS. 29A and 29B, the concave portion forming portion on one main surface of the substrate 1000 on which the concave portion is formed by patterning means such as photolithography. After the other portions are covered with the resist 1001, the substrate 1000 is immersed in an etching solution 1002 having an action of dissolving, and the portions not covered with the resist 1001 are dissolved. However, as shown in FIG. 29C, when a concave portion is formed at a position adjacent to the resist 1001, the dissolving action by the etching solution 1002 is generally isotropic, so that the bottom surface of the resist 1001 is reached. There is a problem that the liquid wraps around, undercuts, and becomes a recess 1003 having a side surface inclined with respect to the main surface, making it difficult to form a recess having a side surface perpendicular to the main surface.

本発明は、上述の事情に鑑みて為された発明であり、その目的は、ウエットエッチングによって基板の主面に垂直な側面を持つ凹部を有する高アスペクト比構造物の製造方法及び超音波ブローブの製造方法を提供することである。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and its object is to provide a method for manufacturing a high aspect ratio structure having a recess having a side surface perpendicular to the main surface of a substrate by wet etching, and an ultrasonic probe. It is to provide a manufacturing method.

本発明者は、種々検討した結果、上記目的は、以下の本発明により達成されることを見出した。すなわち、本発明の一態様にかかる高アスペクト比構造物の製造方法は、基板の少なくとも1つの主面に、複数の穴を形成する穴形成工程と、前記穴形成工程終了後、前記複数の穴が形成された前記主面上に、レジスト層を配設した第1領域と前記レジスト層を配設していない第2領域とを形成するレジスト形成工程と、エッチング液中に浸漬させて前記第2領域に対応する前記基板に凹部を形成する凹部形成工程とを備えることを特徴とする。ここで、高アスペクト比とは、アスペクト比が5以上のものをいう。   As a result of various studies, the present inventor has found that the above object is achieved by the present invention described below. That is, the manufacturing method of the high aspect ratio structure according to one aspect of the present invention includes a hole forming step of forming a plurality of holes in at least one main surface of the substrate, and the plurality of holes after completion of the hole forming step. A resist forming step for forming a first region in which a resist layer is disposed and a second region in which the resist layer is not disposed on the main surface on which the resist layer is formed; A recess forming step of forming a recess in the substrate corresponding to two regions. Here, the high aspect ratio means an aspect ratio of 5 or more.

このような高アスペクト比構造物の製造方法は、例えば基板の主面に垂直(法線方向)に延びた穴を複数、基板の主面上に形成した後、これらの複数の穴に、エッチング液を浸透させる。これにより、溶解が各穴の深さ方向と垂直方向に進行し、穴と穴との間の隔壁を除去することができ、第2領域に対応する基板に、その基板の主面に垂直な側面を持つ凹部を形成することができる。従って、高アスペクト比構造物の製造方法は、例えば基板の主面に垂直な側面を持つ凹部を有する回析格子、特に位相型回折格子を容易に低コストで製造でき、又、後述するように、超音波プローブを製造する際に用いられる超音波プローブ製造用型を容易に低コストで製造できる。又、高アスペクト比構造物の製造方法は、凹部に、X線吸収率が高いX線吸収性材料を埋設することでX線吸収部を形成でき、吸収型回折格子を容易に低コストで製造できる。   In such a method of manufacturing a high aspect ratio structure, for example, a plurality of holes extending perpendicularly to the main surface of the substrate (normal direction) are formed on the main surface of the substrate, and then the plurality of holes are etched. Infiltrate the liquid. Thereby, the melting proceeds in the direction perpendicular to the depth direction of each hole, and the partition between the holes can be removed, and the substrate corresponding to the second region is perpendicular to the main surface of the substrate. A recess having a side surface can be formed. Therefore, the high aspect ratio structure manufacturing method can easily manufacture, for example, a diffraction grating having a recess having a side surface perpendicular to the main surface of the substrate, particularly a phase type diffraction grating, at a low cost. The ultrasonic probe manufacturing mold used when manufacturing the ultrasonic probe can be easily manufactured at low cost. In addition, the manufacturing method of the high aspect ratio structure can form an X-ray absorption part by embedding an X-ray absorbing material having a high X-ray absorption rate in the recess, and easily manufactures an absorption type diffraction grating at a low cost. it can.

また、他の一態様では、上述の高アスペクト比構造物の製造方法において、前記穴形成工程は、陽極酸化法もしくは陽極化成法により行われることを特徴とする。   According to another aspect, in the method for manufacturing a high aspect ratio structure, the hole forming step is performed by an anodic oxidation method or an anodizing method.

このようなX線用金属格子の高アスペクト比構造物の製造方法は、基板の主面上に、主面に垂直な穴を複数、容易に形成できる。   Such a method for producing a high aspect ratio structure of an X-ray metal grating can easily form a plurality of holes perpendicular to the main surface on the main surface of the substrate.

また、他の一態様では、上述の高アスペクト比構造物の製造方法において、前記基板は、アルミニウム、タングステン、モリブデン、シリコン、ガリウム砒素、又は、インジウムリンであることを特徴とする。   According to another aspect, in the above-described method for manufacturing a high aspect ratio structure, the substrate is aluminum, tungsten, molybdenum, silicon, gallium arsenide, or indium phosphide.

このような高アスペクト比構造物の製造方法は、基板がアルミニウム、タングステン、モリブデン、シリコン、ガリウム砒素、又は、インジウムリンであると、例えば陽極酸化法もしくは陽極化成法により主面に垂直に延びる複数の穴を容易に形成できる。   In the manufacturing method of such a high aspect ratio structure, when the substrate is made of aluminum, tungsten, molybdenum, silicon, gallium arsenide, or indium phosphide, for example, a plurality of layers extending perpendicularly to the main surface by an anodic oxidation method or anodizing method are used. Can be easily formed.

又、他の一態様では、上述の高アスペクト比構造物の製造方法において、前記凹部に、X線吸収可能なX線吸収性材料を埋設するX線吸収性材料埋設工程を、更に備えることを特徴とする。   According to another aspect, the method for manufacturing a high aspect ratio structure described above further comprises an X-ray absorbing material burying step of burying an X-ray absorbing material capable of X-ray absorption in the recess. Features.

このような高アスペクト比構造物の製造方法は、第1領域に対応する基板に凹部を形成してその凹部にX線吸収性材料を埋設することでX線吸収部を形成できる一方、第2領域に対応する基板における複数の穴を有する部分をX線透過部にできる。   In the manufacturing method of such a high aspect ratio structure, an X-ray absorbing portion can be formed by forming a recess in a substrate corresponding to the first region and embedding an X-ray absorbing material in the recess. A part having a plurality of holes in the substrate corresponding to the region can be made an X-ray transmission part.

また、他の一態様では、上述の高アスペクト比構造物の製造方法において、前記X線吸収性材料埋設工程は、電鋳法によりX線吸収性材料である金属を埋設することを特徴とする。   According to another aspect, in the method for manufacturing a high aspect ratio structure, the X-ray absorbing material burying step embeds a metal which is an X-ray absorbing material by electroforming. .

このような高アスペクト比構造物の製造方法は、電鋳法によりX線吸収性材料である金属を埋設することで、X線吸収性材料を凹部に容易に確実に埋設できる。   In such a method for producing a high aspect ratio structure, the X-ray absorbing material can be easily and reliably embedded in the recess by embedding a metal which is an X-ray absorbing material by electroforming.

また、他の一態様では、上述の高アスペクト比構造物の製造方法において、前記高アスペクト比構造物は、X線タルボ干渉計またはX線タルボ・ロー干渉計に用いられるX線用金属格子であることを特徴とする。   In another aspect, in the method for manufacturing a high aspect ratio structure, the high aspect ratio structure is an X-ray metal grating used in an X-ray Talbot interferometer or an X-ray Talbot-low interferometer. It is characterized by being.

このような高アスペクト比構造物の製造方法は、より性能の高い、X線タルボ干渉計またはX線タルボ・ロー干渉計に用いられる第0格子、第1格子および第2格子のX線用金属格子を製造できる。   The manufacturing method of such a high aspect ratio structure is a high performance metal for X-rays of 0th grid, 1st grid, and 2nd grid used for X-ray Talbot interferometer or X-ray Talbot-low interferometer. Can produce gratings.

また、本発明の他の一態様にかかる高アスペクト比構造物の製造方法において、前記高アスペクト比構造物は、超音波ブローブを製造する際に用いられる超音波ブローブ製造用型であることを特徴とする。   In the method for manufacturing a high aspect ratio structure according to another aspect of the present invention, the high aspect ratio structure is an ultrasonic probe manufacturing mold used for manufacturing an ultrasonic probe. And

このような高アスペクト比構造物の製造方法は、超音波プローブを製造する際に用いられる超音波プローブ製造用型を容易に低コストで製造できる。   Such a method for manufacturing a high aspect ratio structure can easily manufacture an ultrasonic probe manufacturing mold used in manufacturing an ultrasonic probe at low cost.

また、本発明の一態様にかかる超音波ブローブの製造方法は、上述の超音波ブローブ製造用型に形成された凹部に金属を充填して金型用凹部を有する金型を形成する金型形成工程と、前記金型の金型用凹部に樹脂材料からなる樹脂充填物を充填して樹脂型用凹部を有する樹脂型を形成する樹脂型形成工程と、前記樹脂型の樹脂型用凹部に圧電素子を含有するスラリーを充填して構造体凹部を有する微細構造体を形成する微細構造体形成工程と、前記微細構造体の構造体凹部に合成樹脂を充填して前記圧電材料からなる圧電層と合成樹脂からなる合成樹脂層とが交互に並んでアレイ化された超音波プローブ本体を形成する超音波プローブ本体形成工程とを備えることを特徴とする。   The ultrasonic probe manufacturing method according to one aspect of the present invention is a method of forming a mold having a concave portion for a mold by filling a concave portion formed in the ultrasonic probe manufacturing die with a metal. A resin mold forming step of forming a resin mold having a resin mold recess by filling a resin filler made of a resin material into the mold recess of the mold, and a piezoelectric in the resin mold recess of the resin mold A microstructure forming step of filling a slurry containing an element to form a microstructure having a structure recess, and a piezoelectric layer made of the piezoelectric material by filling the structure recess of the microstructure with a synthetic resin. And an ultrasonic probe main body forming step of forming an ultrasonic probe main body in which synthetic resin layers made of a synthetic resin are alternately arrayed.

このような超音波ブローブの製造方法は、ウェットエッチングで基板の一方の主面に垂直な側面を有する複数の凹部を備えた超音波プローブ製造用型に基いて圧電層と合成樹脂層とが正確に交互に並んでアレイ化された超音波プローブ本体を形成でき、しかも、低コストで製造できる。   Such an ultrasonic probe manufacturing method is based on an ultrasonic probe manufacturing mold having a plurality of concave portions each having a side surface perpendicular to one main surface of a substrate by wet etching. The ultrasonic probe main bodies arranged in an alternating array can be formed, and can be manufactured at low cost.

本発明にかかる高アスペクト比構造物の製造方法及び超音波ブローブの製造方法は、ウエットエッチングによって基板の主面に垂直な側面を持つ凹部を有するものにできる。   The method for manufacturing a high aspect ratio structure and the method for manufacturing an ultrasonic probe according to the present invention can have a recess having a side surface perpendicular to the main surface of the substrate by wet etching.

本発明の高アスペクト比構造物の製造方法により製造された一例である第1実施形態のX線用金属格子の構成を示す斜視図である。It is a perspective view which shows the structure of the metal grating | lattice for X-rays of 1st Embodiment which is an example manufactured with the manufacturing method of the high aspect ratio structure of this invention. 図1の第1実施形態のX線用金属格子の製造方法を説明するための図(その1)である。FIG. 3 is a view (No. 1) for describing the method for manufacturing the X-ray metal grating of the first embodiment of FIG. 1; 図1の第1実施形態のX線用金属格子の製造方法を説明するための図(その2)である。FIG. 8 is a diagram (No. 2) for explaining the method of producing the X-ray metal grating of the first embodiment of FIG. 図1の第1実施形態のX線用金属格子の製造方法を説明するための図(その3)である。FIG. 8 is a view (No. 3) for explaining the method of manufacturing the metal grating for X-ray according to the first embodiment of FIG. 1; 図1の第1実施形態のX線用金属格子の製造方法を説明するための図(その4)である。FIG. 6 is a view (No. 4) for explaining the production method of the X-ray metal grating of the first embodiment of FIG. 1; 図1の第1実施形態のX線用金属格子の製造方法を説明するための図(その5)である。FIG. 7 is a view (No. 5) for explaining the method of manufacturing the metal grating for X-ray according to the first embodiment of FIG. 1; 図1の第1実施形態のX線用金属格子の製造方法を説明するための図(その6)である。FIG. 6 is a view (No. 6) for explaining the method of manufacturing the metal grating for X-ray according to the first embodiment of FIG. 1; 図1の第1実施形態のX線用金属格子の製造方法を説明するための図(その7)である。FIG. 7 is a view (No. 7) for explaining the method of manufacturing the metal grating for X-ray according to the first embodiment of FIG. 1; 図6の要部の拡大図である。It is an enlarged view of the principal part of FIG. 図1の第1実施形態のX線用金属格子に凹部を形成する際の説明図である。It is explanatory drawing at the time of forming a recessed part in the metal grid for X-rays of 1st Embodiment of FIG. 図1の第1実施形態のX線用金属格子に凹部を形成する際に、X線用金属格子に用いられる基板の第1領域における第2領域に対応する部分と隣接した隔壁が溶解した場合の説明図である。When the recesses are formed in the X-ray metal grid according to the first embodiment of FIG. 1, the partition adjacent to the portion corresponding to the second area in the first area of the substrate used for the X-ray metal grid is melted. It is explanatory drawing of. 金属基板に複数の穴を形成する陽極酸化法を説明するための図である。It is a figure for demonstrating the anodic oxidation method which forms a some hole in a metal substrate. 一例として、陽極酸化法によって複数の穴が形成された金属基板の上面を示す図である。As an example, it is a figure which shows the upper surface of the metal substrate in which the several hole was formed by the anodic oxidation method. 第1実施形態のX線用金属格子の変形例の斜視図である。It is a perspective view of the modification of the metal grating | lattice for X-rays of 1st Embodiment. 図14のX線用金属格子の変形例の製造方法を説明するための図である。It is a figure for demonstrating the manufacturing method of the modification of the metal grating | lattice for X-rays of FIG. X線用金属格子における、X線源から放射されるX線のケラレを説明するための図である。It is a figure for demonstrating the vignetting of the X-ray radiated | emitted from the X-ray source in the metal grating | lattice for X-rays. 第2実施形態におけるX線用タルボ干渉計の構成を示す斜視図である。It is a perspective view which shows the structure of the Talbot interferometer for X-rays in 2nd Embodiment. 第3実施形態におけるX線用タルボ・ロー干渉計の構成を示す上面図である。It is a top view which shows the structure of the Talbot low interferometer for X-rays in 3rd Embodiment. 第4実施形態におけるX線撮像装置の構成を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the structure of the X-ray imaging device in 4th Embodiment. 本発明の高アスペクト比構造物の製造方法により製造された一例である第6実施形態の超音波プローブ製造用型の断面図である。It is sectional drawing of the type | mold for ultrasonic probe manufacture of 6th Embodiment which is an example manufactured with the manufacturing method of the high aspect ratio structure of this invention. 本発明の高アスペクト比構造物の製造方法により製造された超音波プローブ製造用型を用いて金型を形成する際の断面図である。It is sectional drawing at the time of forming a metal mold | die using the type | mold for ultrasonic probe manufacture manufactured with the manufacturing method of the high aspect ratio structure of this invention. 図21の金型の断面図である。It is sectional drawing of the metal mold | die of FIG. 図21の金型を用いて樹脂型を形成する際の断面図である。It is sectional drawing at the time of forming a resin type | mold using the metal mold | die of FIG. 図23の樹脂型の断面図である。It is sectional drawing of the resin type | mold of FIG. 図24の樹脂型を用いてチタン酸ジルコン酸鉛焼結体を形成する際の断面図である。It is sectional drawing at the time of forming a lead zirconate titanate sintered compact using the resin type | mold of FIG. 図25のチタン酸ジルコン酸鉛焼結体の断面図である。It is sectional drawing of the lead zirconate titanate sintered compact of FIG. 図26のチタン酸ジルコン酸鉛焼結体に設けられた焼結体凹部にエポキシ樹脂を充填した際の断面図である。It is sectional drawing at the time of filling the epoxy resin in the sintered compact recessed part provided in the lead zirconate titanate sintered compact of FIG. 図27の状態から形成した超音波プローブの要部の断面図であるIt is sectional drawing of the principal part of the ultrasonic probe formed from the state of FIG. 従来の、ウエットエッチングにより格子を作る場合の説明図である。It is explanatory drawing in the case of making the grating | lattice by the conventional wet etching.

以下、本発明にかかる実施の一形態を図面に基づいて説明する。なお、各図において同一の符号を付した構成は、同一の構成であることを示し、適宜、その説明を省略する。また、本明細書において、総称する場合には添え字を省略した参照符号で示し、個別の構成を指す場合には添え字を付した参照符号で示す。   Hereinafter, an embodiment according to the present invention will be described with reference to the drawings. In addition, the structure which attached | subjected the same code | symbol in each figure shows that it is the same structure, The description is abbreviate | omitted suitably. Further, in this specification, when referring generically, it is indicated by a reference symbol without a suffix, and when referring to an individual configuration, it is indicated by a reference symbol with a suffix.

(第1実施形態、X線用金属格子)
図1は、本発明の高アスペクト比構造物の製造方法により製造された一例であるX線用金属格子の構成を示す斜視図である。金属格子1aは、図1に示すように、X線用金属基板13aに設けられた格子領域10aおよび枠領域12aを備えて構成される。格子領域10aは、格子11aを形成した領域であり、枠領域12aは、この格子領域10aを取り囲むようにその周辺に設けられている。
(First embodiment, X-ray metal grid)
FIG. 1 is a perspective view showing a configuration of an X-ray metal grating, which is an example manufactured by the method for manufacturing a high aspect ratio structure of the present invention. As shown in FIG. 1, the metal grid 1a includes a grid region 10a and a frame region 12a provided on the X-ray metal substrate 13a. The lattice region 10a is a region where the lattice 11a is formed, and the frame region 12a is provided around the lattice region 10a so as to surround the lattice region 10a.

この格子11aは、図1に示すようにDxDyDzの直交座標系を設定した場合に、所定の厚さ(深さ)H1(格子面DxDyに垂直なDz方向(格子面DxDyの法線方向)の長さ)を有して一方向Dxに線状に延びる複数のX線吸収部111aと、前記一方向Dxに線状に延びる複数のX線透過部112aとを備え、これら複数のX線吸収部111aと複数のX線透過部112aとは、交互に平行に配設される。このため、複数のX線吸収部111aは、前記一方向Dxと直交する方向Dyに所定の間隔を空けてそれぞれ配設される。言い換えれば、複数のX線吸収部111aは、前記一方向Dxと直交する方向Dyに所定の間隔を空けてそれぞれ配設される。この所定の間隔(ピッチ)Pは、本実施形態では、一定とされている。すなわち、複数のX線吸収部111aは、前記一方向Dxと直交する方向Dyに等間隔Pでそれぞれ配設されている。また、本実施形態では、X線吸収部111aは、前記DxDy面に直交するDxDz面に沿った板状または層状であり、複数のX線透過部112aは、互いに隣接するX線吸収部111aに挟まれた、DxDz面に沿った板状または層状を呈する。   When the rectangular coordinate system of DxDyDz is set as shown in FIG. 1, the lattice 11a has a predetermined thickness (depth) H1 (Dz direction perpendicular to the lattice plane DxDy (normal direction of the lattice plane DxDy)). A plurality of X-ray absorbing portions 111a having a length and extending linearly in one direction Dx, and a plurality of X-ray transmitting portions 112a extending linearly in the one direction Dx. The portions 111a and the plurality of X-ray transmissive portions 112a are alternately arranged in parallel. For this reason, the plurality of X-ray absorbers 111a are respectively arranged at predetermined intervals in a direction Dy orthogonal to the one direction Dx. In other words, the plurality of X-ray absorbers 111a are arranged at predetermined intervals in a direction Dy orthogonal to the one direction Dx. The predetermined interval (pitch) P is constant in this embodiment. That is, the plurality of X-ray absorbers 111a are arranged at equal intervals P in the direction Dy orthogonal to the one direction Dx. In the present embodiment, the X-ray absorber 111a has a plate shape or a layer shape along the DxDz plane orthogonal to the DxDy plane, and the plurality of X-ray transparent portions 112a are adjacent to the adjacent X-ray absorbers 111a. It has a plate shape or a layer shape along the DxDz plane sandwiched.

これら複数のX線吸収部111aは、X線を吸収するように機能し、これらX線透過部112aは、X線を透過するように機能する。このため、このようなX線用金属格子1aは、一態様として、ピッチPがX線の波長に対し十分に長く干渉縞を生じない通常の格子、例えば、X線タルボ・ロー干渉計における第0格子として利用できる。また、このようなX線用金属格子1aは、他の一態様として、前記所定の間隔PをX線の波長に応じて適宜に設定することにより、回折格子として機能し、例えば、X線タルボ・ロー干渉計やX線タルボ干渉計における第1格子および第2格子として利用できる。X線吸収部111aは、例えば仕様に応じて充分にX線を吸収することができるように、適宜な厚さH1とされている。X線は、一般的に透過性が高いので、この結果、X線吸収部111aにおける幅Wに対する厚さH1の比(アスペクト比=厚さ/幅)は、例えば、5以上の高アスペクト比とされている。X線吸収部111aにおける幅Wは、前記一方向(長尺方向)Dxに直交する方向(幅方向)DyにおけるX線吸収部111aにおける長さであり、その厚さH1は、前記一方向Dxとこれに直交する前記方向Dyとで構成される平面DxDyの法線方向(深さ方向)DzにおけるX線吸収部111aの長さである。   The plurality of X-ray absorption units 111a function to absorb X-rays, and the X-ray transmission units 112a function to transmit X-rays. For this reason, such an X-ray metal grating 1a has, as one aspect, a normal grating in which the pitch P is sufficiently long with respect to the wavelength of the X-ray and does not generate interference fringes, for example, the first in an X-ray Talbot-Lau interferometer. It can be used as a zero lattice. In addition, as another aspect, the X-ray metal grating 1a functions as a diffraction grating by appropriately setting the predetermined interval P according to the wavelength of the X-ray. For example, the X-ray Talbot -It can be used as a first grating and a second grating in a low interferometer and an X-ray Talbot interferometer. The X-ray absorbing portion 111a has an appropriate thickness H1 so that X-rays can be sufficiently absorbed according to specifications, for example. Since X-rays are generally highly transmissive, as a result, the ratio of the thickness H1 to the width W (aspect ratio = thickness / width) in the X-ray absorber 111a is, for example, a high aspect ratio of 5 or more. Has been. The width W in the X-ray absorber 111a is the length in the X-ray absorber 111a in the direction (width direction) Dy orthogonal to the one direction (long direction) Dx, and the thickness H1 is equal to the one direction Dx. And the length DxDy 111a in the normal direction (depth direction) Dz of the plane DxDy constituted by the direction Dy orthogonal to the direction Dy.

このようなX線用金属格子1aは、金属基板における少なくとも1つの主面上に、複数の穴を有する穴群を形成する穴形成工程と、前記穴形成工程終了後、前記穴群が形成された面に、レジスト層を配設した第1領域と前記レジスト層を配設していない第2領域とを形成するレジスト形成工程と、前記基板を溶解可能なエッチング液中に浸漬して前記第2領域に対応する前記基板に凹部を形成する凹部形成工程と、前記凹部に、X線吸収性材料を埋設するX線吸収性材料埋設工程とによって製造される。前記凹部は、1次元格子では、例えば、スリット溝であり、また2次元格子では、柱状穴(柱状孔)等である。以下、前記凹部がスリット溝である前記X線用金属格子1aの製造方法について、詳述する。なお、凹部が例えば柱状穴等の他の形状であっても同様である。   In such an X-ray metal grid 1a, a hole forming step for forming a hole group having a plurality of holes on at least one main surface of the metal substrate, and the hole group is formed after the hole forming step is completed. A resist forming step for forming a first region in which a resist layer is disposed and a second region in which the resist layer is not disposed on the surface, and the substrate is immersed in a dissolvable etching solution to form the first region. Manufactured by a recess forming step for forming a recess in the substrate corresponding to two regions and an X-ray absorbing material embedding step for embedding an X-ray absorbing material in the recess. The concave portion is, for example, a slit groove in a one-dimensional lattice, and a columnar hole (columnar hole) in a two-dimensional lattice. Hereinafter, the manufacturing method of the said X-ray metal lattice 1a whose said recessed part is a slit groove | channel is explained in full detail. The same applies even if the recess has another shape such as a columnar hole.

図2ないし図11は、第1実施形態におけるX線用金属格子の製造方法を説明するための図である。図2ないし図8において、図(A)および図(B)を1組として各製造工程を模式的に説明しており、図(A)は、図(B)の断面図であり、図(B)は、上面図である。図9は、図6の要部の拡大図であり、図10(A)〜図10(D)は、凹部を形成する際の説明図である。又、図11は、基板における第2領域に対応する部分と隣接した第1領域に対応する部分の隔壁が溶解した場合の説明図である。又、図12は、金属基板に複数の穴を形成する陽極酸化法を説明するための図である。図13は、一例として、陽極酸化法によって複数の穴が形成された金属基板の上面を示す図である。   2 to 11 are views for explaining a method of manufacturing the X-ray metal grating in the first embodiment. 2A to 8B, each manufacturing process is schematically described with one set of FIGS. 2A and 2B. FIG. 2A is a cross-sectional view of FIG. B) is a top view. FIG. 9 is an enlarged view of the main part of FIG. 6, and FIGS. 10A to 10D are explanatory diagrams when forming the recesses. Moreover, FIG. 11 is explanatory drawing when the partition of the part corresponding to the 1st area | region adjacent to the part corresponding to the 2nd area | region in a board | substrate melt | dissolved. Moreover, FIG. 12 is a figure for demonstrating the anodic oxidation method which forms a some hole in a metal substrate. FIG. 13 is a diagram showing an upper surface of a metal substrate on which a plurality of holes are formed by an anodic oxidation method as an example.

第1実施形態におけるX線用金属格子1aを製造するために、まず、板状の金属基板(基板)13aが用意される(図2(A)および(B))。金属基板13aは、陽極酸化法又は陽極化成法によって複数の穴を形成できる金属(合金、化合物を含む)から形成される。本製造方法では、後述するように、陽極酸化工程を経た部分が格子11aのX線透過部112aとなるので、金属基板13aは、X線に対して比較的透過率の高い金属(合金を含む)が好ましい。これら陽極酸化法および高X線透過性(X線透過特性)の観点から、金属基板13aは、例えば、アルミニウム(Al)が好ましく、この例では、金属基板13aは、アルミニウムから構成されている。   In order to manufacture the X-ray metal grid 1a in the first embodiment, first, a plate-shaped metal substrate (substrate) 13a is prepared (FIGS. 2A and 2B). The metal substrate 13a is formed of a metal (including an alloy and a compound) that can form a plurality of holes by an anodic oxidation method or anodizing method. In this manufacturing method, as will be described later, the portion that has undergone the anodic oxidation step becomes the X-ray transmitting portion 112a of the lattice 11a, and therefore the metal substrate 13a is made of a metal (including an alloy) that has a relatively high transmittance with respect to X-rays. ) Is preferred. From the viewpoints of these anodic oxidation methods and high X-ray transparency (X-ray transmission characteristics), the metal substrate 13a is preferably, for example, aluminum (Al). In this example, the metal substrate 13a is made of aluminum.

次に、金属基板13aにおける一方の主面に、図3に示すようにレジスト層131として石英(二酸化ケイ素、SiO)膜が形成される。この石英膜は、例えば、公知の常套手段である化学気相成長法(Chemical Vapor Deposition、CVD)およびスパッタ法等の種々の成膜方法によって形成される。例えば、実施形態では、テトラエトキシシランを用いたプラズマCVDによって石英膜は、成膜される。より詳しくは、まず、有機シランの一種であるテトラエトキシシラン(TetraethoXysilane、TEOS)が加温され、キャリアガスによってバブリングされることによってTEOSガスが生成され、このTEOSガスに例えば酸素やオゾン等の酸化ガスおよび例えばヘリウム等の希釈ガスが混合されて原料ガスが生成される。そして、この原料ガスが例えばプラズマCVD装置に導入され、プラズマCVD装置内の金属基板13aの表面に所定の厚さ(この実施形態では、2μm)の石英膜131が形成される。 Next, a quartz (silicon dioxide, SiO 2 ) film is formed as a resist layer 131 on one main surface of the metal substrate 13a as shown in FIG. This quartz film is formed by various film forming methods such as chemical vapor deposition (CVD) and sputtering, which are known conventional means. For example, in the embodiment, the quartz film is formed by plasma CVD using tetraethoxysilane. More specifically, first, tetraethoxysilane (TetraethoxySilane, TEOS), which is a kind of organic silane, is heated and bubbled with a carrier gas to generate TEOS gas. The TEOS gas is oxidized with, for example, oxygen or ozone. A gas and a diluent gas such as helium are mixed to generate a raw material gas. Then, this source gas is introduced into, for example, a plasma CVD apparatus, and a quartz film 131 having a predetermined thickness (2 μm in this embodiment) is formed on the surface of the metal substrate 13a in the plasma CVD apparatus.

なお、上述では、レジスト層131は、石英膜であったが、これに限定されるものではない。レジスト層131は、陽極酸化工程における陽極酸化法の実施の際に、該陽極酸化法で用いられる酸性液に抗して金属基板13aの保護膜として機能する保護層であるので、レジスト層131は、このような機能を有すれば良く、例えば、窒化ケイ素(SiN)等の誘電体材料や金属膜で形成されても良い。   In the above description, the resist layer 131 is a quartz film, but is not limited thereto. Since the resist layer 131 is a protective layer that functions as a protective film for the metal substrate 13a against the acidic solution used in the anodic oxidation method when the anodic oxidation method is performed in the anodic oxidation step, the resist layer 131 is For example, it may be formed of a dielectric material such as silicon nitride (SiN) or a metal film.

次に、金属基板13aにおける他方の主面に、陽極酸化法によって複数の穴を有する穴群132が形成される(陽極酸化工程、図4(A)(B))。   Next, a hole group 132 having a plurality of holes is formed on the other main surface of the metal substrate 13a by an anodic oxidation method (anodic oxidation step, FIGS. 4A and 4B).

より具体的には、この陽極酸化工程では、一例では、図12に示すように、上述のレジスト層131が形成された金属基板13aに電源21の陽極が通電可能に接続され、電源21の陰極に接続された陰極電極22および金属基板13aが、電解液24を貯留した水槽23内における前記電解液24に浸けられる。その際、陰極電極22と金属基板13aの他方の主面(レジスト層131のない面)とを対向させるように浸けられる。前記電解液24は、酸化力が強く、かつ陽極酸化法によって生成された金属酸化膜を溶解する酸性溶液、例えば、リン酸およびシュウ酸等のエッチング液が好ましい。陰極電極22は、この電解液24に対して溶解しない金属、例えば、金(Au)および白金(Pt)等で形成されることが好ましい。一例では、アルミニウムで形成された金属基板13aに対し、電解液24は、0.1M(モル濃度、mol/l)のシュウ酸液であり、陰極電極22は、白金をメッキしたチタン板である。そして、通電されると、金属基板13aの表面13eから内部に向かって延びる複数の穴13cが形成される。本実施形態では、通電されると、図4、図9に示すように金属基板13aの表面13eから、金属基板13aの厚さ方向(Dz方向、表面と垂直方向)に延びる複数の穴が互いに間隔を空けて形成される。一例では、約20Vの直流電圧を陰極電極22および金属基板13a間に約10時間印加することによって、直径φが約20nmであって深さH1が約80μmである複数の穴が、平均ピッチ距離pが約60nmで互いに間隔を空けて形成された。その一例の上面が図13に示されている。図13では、走査型電子顕微鏡(Scanning Electoron Microscope、SEM)による写真が図面として示されている。   More specifically, in this anodic oxidation step, as shown in FIG. 12, for example, the anode of the power source 21 is connected to the metal substrate 13a on which the resist layer 131 is formed so as to be energized, and the cathode of the power source 21 The cathode electrode 22 and the metal substrate 13a connected to are immersed in the electrolytic solution 24 in the water tank 23 in which the electrolytic solution 24 is stored. At that time, the cathode electrode 22 and the other main surface (surface without the resist layer 131) of the metal substrate 13a are immersed so as to face each other. The electrolytic solution 24 is preferably an acidic solution that has a strong oxidizing power and dissolves a metal oxide film produced by an anodic oxidation method, for example, an etching solution such as phosphoric acid and oxalic acid. The cathode electrode 22 is preferably formed of a metal that does not dissolve in the electrolytic solution 24, such as gold (Au) and platinum (Pt). In one example, the electrolytic solution 24 is a 0.1 M (molar concentration, mol / l) oxalic acid solution and the cathode electrode 22 is a platinum plate plated titanium with respect to the metal substrate 13a formed of aluminum. . When energized, a plurality of holes 13c extending from the surface 13e of the metal substrate 13a toward the inside are formed. In this embodiment, when energized, as shown in FIGS. 4 and 9, a plurality of holes extending from the surface 13e of the metal substrate 13a in the thickness direction (Dz direction, direction perpendicular to the surface) of the metal substrate 13a are mutually connected. Formed at intervals. In one example, when a DC voltage of about 20 V is applied between the cathode electrode 22 and the metal substrate 13a for about 10 hours, a plurality of holes having a diameter φ of about 20 nm and a depth H1 of about 80 μm are average pitch distance. The ps were formed with a spacing of about 60 nm. An example of the top surface is shown in FIG. In FIG. 13, a photograph taken by a scanning electron microscope (SEM) is shown as a drawing.

次に、穴群132が形成された金属基板13aの面に、ドライフィルムレジストが貼合され(図5(A)(B))、フォトリソグラフィ技術を用いて、周期5.3um、Duty比50%のラインアンドスペースパターンのドライフィルムレジストによるレジスト層133を形成する(図6(A)(B))。これにより、穴群132が形成された金属基板13aの面に、レジスト層133を配設した第1領域141と、レジスト層133を配設していない第2領域142とを形成する(レジスト形成工程)。   Next, a dry film resist is bonded to the surface of the metal substrate 13a in which the hole group 132 is formed (FIGS. 5A and 5B), and a period of 5.3 μm and a duty ratio of 50 using a photolithography technique. A resist layer 133 is formed of a dry film resist having a% line and space pattern (FIGS. 6A and 6B). As a result, the first region 141 in which the resist layer 133 is disposed and the second region 142 in which the resist layer 133 is not disposed are formed on the surface of the metal substrate 13a in which the hole group 132 is formed (resist formation). Process).

次に、レジスト層133を形成した金属基板13aを、5vol%のリン酸液(エッチング液16)に浸漬し、240分間放置する。このとき、金属基板13aを浸漬した後、数秒から数分で、図10(A)(B)(C)に示すように、上述のフォトリソグラフィーパターニングにより露出した穴群132の穴13cに、リン酸液16が浸透する。   Next, the metal substrate 13a on which the resist layer 133 is formed is immersed in a 5 vol% phosphoric acid solution (etching solution 16) and left for 240 minutes. At this time, after immersing the metal substrate 13a, within a few seconds to a few minutes, as shown in FIGS. 10A, 10B, and 10C, the holes 13c of the hole group 132 exposed by the photolithography patterning described above are bonded to the holes 13c. The acid solution 16 penetrates.

その後、リン酸液16が満たされた穴13c内で、残りの時間(≒240分)すべてをかけて、図10(D)に示すように、等方的にエッチングが進行し、隣接する2つの穴13cの間の隔壁13dが溶解する。これにより、第2領域142に対応する基板13aに、凹部134が形成される(凹部形成工程、図7)。   After that, in the hole 13c filled with the phosphoric acid solution 16, all of the remaining time (≈240 minutes) is spent, and as shown in FIG. The partition wall 13d between the two holes 13c is dissolved. Thereby, the recessed part 134 is formed in the board | substrate 13a corresponding to the 2nd area | region 142 (recessed part formation process, FIG. 7).

その際、リン酸液16のリン酸濃度は、リン酸液16が穴13cの奥まで浸透するのに要する時間がリン酸液16が隔壁13dを溶解し終える時間より短くなるように設定されている(リン酸液16が穴13cに浸透する時間<リン酸液16が隔壁13dを溶解し終える時間)。従って、エッチング作用により、隔壁13dを両サイドから溶解していき、両サイドから20nm(隔壁厚の半分)ずつ溶解し、貫通した時点で隔壁13dがなくなるので、隔壁13dが無くなった時点では、レジスト層133により塞がれた第1領域141に対応する部分における、第2領域142に対応する部分と隣接する隔壁13dはまだ厚さの半分である20nm分残っているはずである。この状態でさらにエッチングを進めても、さらに240分と言う長い時間をかけないと、この残り20nmはなくならない。仮にエッチングを非常に過剰にしてしまい、無くなったとしても、穴13c間の平均ピッチ距離は60nmであるため、凹部134の幅が最大120nm分、広がるのだけなので、実用上は問題にならない誤差範囲とみなせる。   At that time, the phosphoric acid concentration of the phosphoric acid solution 16 is set so that the time required for the phosphoric acid solution 16 to penetrate into the hole 13c is shorter than the time required for the phosphoric acid solution 16 to completely dissolve the partition wall 13d. (Time for the phosphoric acid solution 16 to penetrate into the hole 13c <time for the phosphoric acid solution 16 to finish dissolving the partition wall 13d). Accordingly, the partition wall 13d is dissolved from both sides by the etching action, dissolved by 20 nm (half of the partition wall thickness) from both sides, and the partition wall 13d disappears when penetrating, so when the partition wall 13d disappears, the resist In the portion corresponding to the first region 141 blocked by the layer 133, the partition 13d adjacent to the portion corresponding to the second region 142 should still remain for 20 nm, which is half the thickness. Even if etching is further performed in this state, the remaining 20 nm is not lost unless a long time of 240 minutes is taken. Even if the etching is extremely excessive and disappears, since the average pitch distance between the holes 13c is 60 nm, the width of the recess 134 is widened by 120 nm at the maximum, so that there is no practical error. Can be considered.

又、エッチングをやりすぎても、図11に示すように穴13cの1周期分が余分にエッチングされる程度、即ち、第1領域141に対応する隔壁13dの部分における、第2領域141に対応する部分と隣接する隔壁13dがエッチングされる程度である。   Further, even if the etching is performed excessively, as shown in FIG. 11, it corresponds to the second region 141 in the portion of the partition wall 13d corresponding to the first region 141 to the extent that one period of the hole 13c is excessively etched. The partition wall 13d adjacent to the portion is etched.

この例では、5vol%と非常に濃度が薄いリン酸液16を用いているので240分間であったが、たとえば15vol%のリン酸液16の場合70分程度となり、濃度が高い分エッチング時間が短くなる。この場合でも、エッチング初期時に、穴13c内にエッチング液(=リン酸液16)が満たされる時間よりも十分長く、かつ、もう1周期分エッチングするにはさらに70分かかることから、制御性が著しく失われる可能性は低い。   In this example, since the phosphoric acid solution 16 having a very low concentration of 5 vol% is used, the time is 240 minutes. For example, in the case of the 15 vol% phosphoric acid solution 16, the time is about 70 minutes. Shorter. Even in this case, at the initial stage of etching, since the etching solution (= phosphoric acid solution 16) is sufficiently filled in the hole 13c, it takes 70 minutes to etch for another period, so that the controllability is improved. It is unlikely to be lost significantly.

なお、本例では、予め一方の主面に石英膜からなるレジスト層131を形成することで、陽極酸化による穴群132が前記他方の主面にのみなされるようにしたが、酸化による面精度変化を抑えるために、一方及び他方の両方の主面に穴群132を形成しておいてもよい。この場合、両面に穴群132を形成した後、パターニングをする面ではないほうの面にたとえばTEOS−CVDなどの手法で石英をコーティングするなどの養生をしても良い。   In this example, a resist layer 131 made of a quartz film is formed in advance on one main surface so that the hole group 132 formed by anodization is formed only on the other main surface. In order to suppress the change, the hole group 132 may be formed on both of the main surfaces. In this case, after forming the hole group 132 on both surfaces, the surface that is not the surface to be patterned may be cured by, for example, coating quartz with a technique such as TEOS-CVD.

次に、凹部134に、X線吸収可能なX線吸収材料135を埋設する(X線吸収性材料埋設工程、図8)。この実施形態では、凹部134の側壁が酸化アルミニウム(絶縁物)で、底部がアルミニウム(導電物)なので、底部からのボトムアップ電気めっき(電鋳法)が可能である。そのため、この実施形態ではX線吸収材料135として金が選択され、メッキにより凹部134に金が埋設された。尚、この例ではメッキ材料として金を使用したが、プラチナやロジウム・イリジウムといったX線吸収性が高く、めっき可能な金属を選択しても良い。また、金粉末などを凹部134に流し込む方法でも良い。これにより、凹部134にX線吸収材料135が埋設されてX線吸収部111aが形成される。   Next, an X-ray absorbing material 135 capable of absorbing X-rays is embedded in the recess 134 (X-ray absorbing material embedding step, FIG. 8). In this embodiment, since the side wall of the recess 134 is made of aluminum oxide (insulator) and the bottom is made of aluminum (conductive material), bottom-up electroplating (electroforming) from the bottom is possible. Therefore, in this embodiment, gold is selected as the X-ray absorbing material 135, and gold is embedded in the recess 134 by plating. In this example, gold is used as the plating material. However, a metal that can be plated, such as platinum, rhodium, and iridium, having high X-ray absorption, may be selected. Alternatively, a method of pouring gold powder or the like into the recess 134 may be used. As a result, the X-ray absorbing material 135 is embedded in the concave portion 134 to form the X-ray absorbing portion 111a.

また、第1実施形態におけるX線用金属格子1aの製造方法では、前記複数の穴それぞれは、金属基板13aの厚さ方向に延びている。陽極酸化法による複数の穴の形成は、例えば数百ミクロンメートル等の比較的長く形成できる。このため、第1実施形態におけるX線用金属格子1aの製造方法は、前記複数の穴を金属基板13aの厚さ方向に延ばすので、例えば5以上の高アスペクト比なX線透過部112aを形成できる。   Further, in the method for manufacturing the X-ray metal grid 1a in the first embodiment, each of the plurality of holes extends in the thickness direction of the metal substrate 13a. The formation of the plurality of holes by the anodic oxidation method can be formed relatively long, for example, several hundred micrometers. For this reason, in the manufacturing method of the X-ray metal grating 1a in the first embodiment, the plurality of holes are extended in the thickness direction of the metal substrate 13a, so that the X-ray transmission part 112a having a high aspect ratio of, for example, 5 or more is formed. it can.

なお、上記実施形態では、X線吸収材料を凹部に埋設して吸収格子を製造したが、位相格子の場合は、適切な深さの凹部を形成した状態で使用できる。   In the above embodiment, the absorption grating is manufactured by embedding the X-ray absorbing material in the recess. However, in the case of the phase grating, the X-ray absorption material can be used in a state where the recess having an appropriate depth is formed.

又、上記実施形態では、金属基板13aの一方側に、X線吸収部111a及びX線透過部112aを形成していない板状部17を有するものとされたが、図15に示すように板状部17を除去し、金属基板13aにおける板状部17と反対側にX線透過率の高い別の支持基板14を配設してもよい。   Further, in the above embodiment, the plate-like portion 17 in which the X-ray absorbing portion 111a and the X-ray transmitting portion 112a are not formed is provided on one side of the metal substrate 13a. However, as shown in FIG. The support portion 14 having a high X-ray transmittance may be disposed on the side opposite to the plate-like portion 17 in the metal substrate 13a.

詳しくは、例えば凹部134にX線吸収材料が埋設されてX線吸収部111aが形成された後、図15に示すように、金属基板13aにおける板状部17と反対側の一方側に、X線に対して母材である金属基板13a(上記実施形態ではアルミニウム)よりさらに透過性の高い別の支持基板14、たとえばアクリル板などを接着剤等で接合する。又、金属基板13aにおける板状部17側を研磨して板状部17を除去する。これにより、図14に示す金属基板13aとは別の、X線透過率の高い支持基板14を有するX線用金属格子1aとする。このようにしてX線の透過率を向上させるようにしてもよい。   Specifically, for example, after the X-ray absorbing material is embedded in the concave portion 134 to form the X-ray absorbing portion 111a, the X-ray absorbing portion 111a is formed on one side of the metal substrate 13a opposite to the plate-like portion 17 as shown in FIG. Another support substrate 14 having higher permeability than the metal substrate 13a (aluminum in the above embodiment) as a base material, such as an acrylic plate, is bonded to the wire with an adhesive or the like. Further, the plate portion 17 side of the metal substrate 13a is polished to remove the plate portion 17. Thus, an X-ray metal grating 1a having a support substrate 14 having a high X-ray transmittance, which is different from the metal substrate 13a shown in FIG. In this way, the X-ray transmittance may be improved.

又、上記実施形態では、基板13aは、アルミニウムから構成されたが、この形態のものに限らず、化学的処理により穴群132を形成可能な材料であればよく、適宜変更できる。例えばシリコンやガリウム砒素などの半導体基板を用いても良い。   Moreover, in the said embodiment, although the board | substrate 13a was comprised from aluminum, it should just be a material which can form the hole group 132 by not only the thing of this form but chemical processing, and can change suitably. For example, a semiconductor substrate such as silicon or gallium arsenide may be used.

例えばn型GaAs(001)基板を、NHOH中でタングステンランプで光照射しかつ磁界印加しながら、電圧12Vで陽極化成すると約250nmピッチの垂直な穴を有する穴群が得られる。このような基板を、上述したと同様にフォトリソグラフィでパターニングし、硫酸と過酸化水素水の混合溶液でウエットエッチングすることで先の例と同じように凹部134が形成できるので、このように作製した格子を位相格子として使用しても良い。 For example, when an n-type GaAs (001) substrate is anodized at a voltage of 12 V while irradiating light with a tungsten lamp in NH 4 OH and applying a magnetic field, a group of holes having vertical holes with a pitch of about 250 nm is obtained. Since such a substrate is patterned by photolithography in the same manner as described above, and wet etching is performed with a mixed solution of sulfuric acid and hydrogen peroxide solution, the concave portion 134 can be formed in the same manner as in the previous example. Such a grating may be used as a phase grating.

尚、複数の穴を有する穴群を形成する場合、穴群を形成したい材料を陽極として、多くの場合酸性溶液中で通電することで穴群を形成する方法を採るが、本反応により基板が酸化しないシリコンやガリウム砒素(GaAs)などの場合を、上記のように「陽極化成」と称す。   In addition, when forming a hole group having a plurality of holes, a method of forming a hole group by energizing the material in the acidic solution with the material for which the hole group is to be formed as an anode is often adopted. The case of non-oxidized silicon or gallium arsenide (GaAs) is referred to as “anodization” as described above.

また、前述のように、加工最終段で基板を透過率の高い基板に置き換える場合は、陽極酸化母材として、モリブデンなどのアルミよりX線透過率がわるい材料を使用してもかまわない。なぜならば、格子の透過部は、細かい穴があいたポーラス構造になっているため、たとえ母材がX線透過率が悪くても、透過率は十分に確保できるためである。ただし、透過率の悪い母材が基板として残っている場合は、透過と非透過のコントラストが低下するおそれがあるので、母材が、X線透過率が悪い物質の場合は、前述のように、加工最終段階で基板を透過率の高い基板に置き換えることが望ましい。   Further, as described above, when the substrate is replaced with a substrate having a high transmittance at the final stage of processing, a material having a lower X-ray transmittance than aluminum such as molybdenum may be used as the anodic oxidation base material. This is because the transmission part of the lattice has a porous structure with fine holes, so that the transmittance can be sufficiently secured even if the base material has a low X-ray transmittance. However, when the base material with poor transmittance remains as the substrate, the contrast between transmission and non-transmission may be lowered. Therefore, when the base material is a substance with poor X-ray transmittance, as described above. It is desirable to replace the substrate with a substrate with high transmittance at the final stage of processing.

又、上記実施形態では、X線吸収材料は、金(Au)から構成されたが、この形態のものに限らず、適宜変更できる。X線吸収材料は、例えばX線透過率が低い原子量が比較的重い元素の金属や貴金属、より具体的には、例えばプラチナ(白金、Pt)、ロジウム(Rh)、ルテニウム(Ru)およびイリジウム(Ir)等から構成されてもよい。   Moreover, in the said embodiment, although X-ray absorption material was comprised from gold | metal | money (Au), it can change suitably not only the thing of this form. The X-ray absorbing material is, for example, a metal or noble metal having a low atomic weight and a relatively heavy atomic weight, more specifically, platinum (platinum, Pt), rhodium (Rh), ruthenium (Ru), and iridium ( Ir) or the like.

又、上述の第1実施形態(これらの変形形態を含む)では、X線用金属格子1aは、一次元周期構造であったが、これに限定されるものではない。X線用金属格子1aは、例えば、二次元周期構造の格子であってもよい。例えば、二次元周期構造のX線用金属は、二次元周期構造の部材となるドットが線形独立な2方向に所定の間隔を空けて等間隔に配設されて構成される。このような二次元周期構造のX線用金属格子は、平面に高アスペクト比の穴を二次元周期で空ける、あるいは、平面に高アスペクト比の円柱を二次元周期で立設させることによって形成できる。または、これら空間に、上述と同様に、金属が埋め込まれても良い。   In the above-described first embodiment (including these modifications), the X-ray metal grating 1a has a one-dimensional periodic structure, but is not limited thereto. The X-ray metal grating 1a may be, for example, a two-dimensional periodic structure grating. For example, an X-ray metal having a two-dimensional periodic structure is configured by arranging dots, which are members of a two-dimensional periodic structure, at equal intervals in two linearly independent directions. Such a metal grating for X-rays having a two-dimensional periodic structure can be formed by puncturing a high aspect ratio hole in a plane with a two-dimensional period, or standing a high aspect ratio cylinder on a plane with a two-dimensional period. . Alternatively, a metal may be embedded in these spaces as described above.

図16は、X線用金属格子における、X線源から放射されるX線のケラレを説明するための図である。   FIG. 16 is a diagram for explaining vignetting of X-rays emitted from the X-ray source in the X-ray metal grating.

図16(A)は、法線方向に沿って延びる複数の穴の部分によって形成された、前記法線方向に延びるX線透過部を持つX線用金属格子の場合を示し、図16(B)は、前記X線の焦点に向かって収束するように延びる複数の穴の部分によって形成された、前記X線の焦点に向かって収束するように延びるX線透過部を持つX線用金属格子の場合を示す。一般に、X線源は、点波源であり、図16に示すように、放射状にX線を放射する。このため、X線用金属格子が平板であって前記複数の穴が法線方向に沿って延びており、そして、前記X線源がX線用金属格子における中心を通る法線上に配置された場合、図16(A)に示すように、前記中心から周辺の向かうに従って、前記複数の穴を形成した部分からなるX線透過部に、斜めに入射することになり、この結果、いわゆるケラレが生じてしまう。上記X線用金属格子の製造方法は、図16(B)に示すように、前記複数の穴それぞれを、前記X線の焦点に向かって収束するように形成するので、前記ケラレを低減できる。   FIG. 16A shows the case of an X-ray metal grating having an X-ray transmitting portion extending in the normal direction, which is formed by a plurality of hole portions extending along the normal direction. ) Is a metal grating for X-rays having an X-ray transmission portion formed by a plurality of hole portions extending so as to converge toward the X-ray focal point and extending so as to converge toward the X-ray focal point. This case is shown. In general, the X-ray source is a point wave source, and emits X-rays radially as shown in FIG. For this reason, the X-ray metal grid is a flat plate, the plurality of holes extend along the normal direction, and the X-ray source is disposed on the normal passing through the center of the X-ray metal grid. In this case, as shown in FIG. 16 (A), as it goes from the center toward the periphery, it enters the X-ray transmission part composed of the part in which the plurality of holes are formed, and as a result, so-called vignetting occurs. It will occur. In the X-ray metal grating manufacturing method, as shown in FIG. 16B, each of the plurality of holes is formed so as to converge toward the focal point of the X-ray, so that the vignetting can be reduced.

(第2および第3実施形態;タルボ干渉計およびタルボ・ロー干渉計)
上記実施形態のX線用金属格子1aは、高アスペクト比で金属部分を形成することができるので、X線用のタルボ干渉計およびタルボ・ロー干渉計に好適に用いることができる。この金属格子1aを用いたX線用タルボ干渉計およびX線用タルボ・ロー干渉計について説明する。
(Second and Third Embodiments: Talbot Interferometer and Talbot Low Interferometer)
The X-ray metal grating 1a of the above embodiment can form a metal portion with a high aspect ratio, and therefore can be suitably used for an X-ray Talbot interferometer and a Talbot-Lau interferometer. An X-ray Talbot interferometer and an X-ray Talbot-low interferometer using the metal grating 1a will be described.

図17は、第2実施形態におけるX線用タルボ干渉計の構成を示す斜視図である。図18は、第3実施形態におけるX線用タルボ・ロー干渉計の構成を示す上面図である。   FIG. 17 is a perspective view showing a configuration of an X-ray Talbot interferometer in the second embodiment. FIG. 18 is a top view showing a configuration of an X-ray Talbot-Lau interferometer in the third embodiment.

実施形態のX線用タルボ干渉計100Aは、図17に示すように、所定の波長のX線を放射するX線源101と、X線源101から照射されるX線を回折する位相型の第1回折格子102と、第1回折格子102により回折されたX線を回折することにより画像コントラストを形成する振幅型の第2回折格子103とを備え、第1および第2回折格子102、103がX線タルボ干渉計を構成する条件に設定される。そして、第2回折格子103により画像コントラストの生じたX線は、例えば、X線を検出するX線画像検出器105によって検出される。そして、このX線用タルボ干渉計100Aでは、第1回折格子102および第2回折格子103の少なくとも一方は、上述したX線用金属格子1aの製造方法のいずれかによって製造されたX線用金属格子1aである。   As shown in FIG. 17, an X-ray Talbot interferometer 100A according to the embodiment includes an X-ray source 101 that emits X-rays having a predetermined wavelength, and a phase type that diffracts X-rays emitted from the X-ray source 101. The first and second diffraction gratings 102 and 103 include a first diffraction grating 102 and an amplitude-type second diffraction grating 103 that forms an image contrast by diffracting the X-rays diffracted by the first diffraction grating 102. Are set to the conditions constituting the X-ray Talbot interferometer. Then, the X-ray with the image contrast generated by the second diffraction grating 103 is detected by, for example, an X-ray image detector 105 that detects the X-ray. In the X-ray Talbot interferometer 100A, at least one of the first diffraction grating 102 and the second diffraction grating 103 is an X-ray metal manufactured by any of the above-described methods for manufacturing the X-ray metal grating 1a. It is the lattice 1a.

タルボ干渉計100Aを構成する前記条件は、次の式1および式2によって表される。式2は、第1回折格子102が位相型回折格子であることを前提としている。
l=λ/(a/(L+Z1+Z2)) ・・・(式1)
Z1=(m+1/2)×(d2/λ) ・・・(式2)
ここで、lは、可干渉距離であり、λは、X線の波長(通常は中心波長)であり、aは、回折格子の回折部材にほぼ直交する方向におけるX線源101の開口径であり、Lは、X線源101から第1回折格子102までの距離であり、Z1は、第1回折格子102から第2回折格子103までの距離であり、Z2は、第2回折格子103からX線画像検出器105までの距離であり、mは、整数であり、dは、回折部材の周期(回折格子の周期、格子定数、隣接する回折部材の中心間距離、前記ピッチP)である。
The conditions constituting the Talbot interferometer 100A are expressed by the following equations 1 and 2. Equation 2 assumes that the first diffraction grating 102 is a phase type diffraction grating.
l = λ / (a / (L + Z1 + Z2)) (Formula 1)
Z1 = (m + 1/2) × (d2 / λ) (Formula 2)
Here, l is the coherence distance, λ is the wavelength of X-rays (usually the center wavelength), and a is the aperture diameter of the X-ray source 101 in the direction substantially perpendicular to the diffraction member of the diffraction grating. Yes, L is the distance from the X-ray source 101 to the first diffraction grating 102, Z 1 is the distance from the first diffraction grating 102 to the second diffraction grating 103, and Z 2 is from the second diffraction grating 103. The distance to the X-ray image detector 105, m is an integer, and d is the period of the diffraction member (the period of the diffraction grating, the grating constant, the distance between the centers of adjacent diffraction members, the pitch P). .

このような構成のX線用タルボ干渉計100Aでは、X線源101から第1回折格子102に向けてX線が照射される。この照射されたX線は、第1回折格子102でタルボ効果を生じ、タルボ像を形成する。このタルボ像が第2回折格子103で作用を受け、モアレ縞の画像コントラストを形成する。そして、この画像コントラストがX線画像検出器105で検出される。   In the X-ray Talbot interferometer 100A having such a configuration, X-rays are irradiated from the X-ray source 101 toward the first diffraction grating 102. This irradiated X-ray produces a Talbot effect at the first diffraction grating 102 to form a Talbot image. This Talbot image is acted on by the second diffraction grating 103 to form an image contrast of moire fringes. Then, this image contrast is detected by the X-ray image detector 105.

タルボ効果とは、回折格子に光が入射されると、或る距離に前記回折格子と同じ像(前記回折格子の自己像)が形成されることをいい、この或る距離をタルボ距離Lといい、この自己像をタルボ像という。タルボ距離Lは、回折格子が位相型回折格子の場合では、上記式2に表されるZ1となる(L=Z1)。タルボ像は、Lの奇数倍(=(2m+1)L、mは、整数)では、反転像が現れ、Lの偶数倍(=2mL)では、正像が現れる。   The Talbot effect means that when light enters the diffraction grating, the same image as the diffraction grating (self-image of the diffraction grating) is formed at a certain distance. Good, this self-image is called the Talbot image. When the diffraction grating is a phase type diffraction grating, the Talbot distance L is Z1 represented by the above formula 2 (L = Z1). In the Talbot image, an inverted image appears at an odd multiple of L (= (2m + 1) L, m is an integer), and a normal image appears at an even multiple of L (= 2 mL).

ここで、X線源101と第1回折格子102との間に被検体Sが配置されると、前記モアレ縞は、被検体Sによって変調を受け、この変調量が被検体Sによる屈折効果によってX線が曲げられた角度に比例する。このため、モアレ縞を解析することによって被検体Sおよびその内部の構造が検出される。   Here, when the subject S is arranged between the X-ray source 101 and the first diffraction grating 102, the moire fringes are modulated by the subject S, and the modulation amount is caused by the refraction effect by the subject S. It is proportional to the angle at which the X-ray is bent. For this reason, the subject S and its internal structure are detected by analyzing the moire fringes.

このような図17に示す構成のタルボ干渉計100Aでは、X線源101は、単一の点光源であり、このような単一の点光源は、単一のスリット(単スリット)を形成した単スリット板をさらに備えることで構成することができ、X線源101から放射されたX線は、前記単スリット板の前記単スリットを通過して被検体Sを介して第1回折格子102に向けて放射される。前記スリットは、一方向に延びる細長い矩形の開口である。   In the Talbot interferometer 100A configured as shown in FIG. 17, the X-ray source 101 is a single point light source, and such a single point light source forms a single slit (single slit). The X-ray radiated from the X-ray source 101 passes through the single slit of the single slit plate and passes through the subject S to the first diffraction grating 102. Radiated towards. The slit is an elongated rectangular opening extending in one direction.

一方、タルボ・ロー干渉計100Bは、図18に示すように、X線源101と、マルチスリット板104と、第1回折格子102と、第2回折格子103とを備えて構成される。すなわち、タルボ・ロー干渉計100Bは、図17に示すタルボ干渉計100Aに加えて、X線源101のX線放射側に、複数のスリットを並列に形成したマルチスリット板104をさらに備えて構成される。   On the other hand, the Talbot-Lau interferometer 100B includes an X-ray source 101, a multi-slit plate 104, a first diffraction grating 102, and a second diffraction grating 103, as shown in FIG. That is, the Talbot-Lau interferometer 100B further includes a multi-slit plate 104 in which a plurality of slits are formed in parallel on the X-ray emission side of the X-ray source 101 in addition to the Talbot interferometer 100A shown in FIG. Is done.

このマルチスリット板104は、いわゆる第0格子であり、上述したX線用金属格子1の製造方法のいずれかによって製造されたX線用金属格子1であってよい。マルチスリット板104を、上述したX線用金属格子1の製造方法のいずれかによって製造することによって、X線を、スリット状のX線透過部112aによって透過させるとともにより確実にスリット状のX線吸収部111aによって遮断することができるので、X線の透過と非透過とをより明確に区別することができるから、マルチスリット板104は、X線源101から放射されたX線を、より確実にマルチ光源とすることができる。   The multi-slit plate 104 is a so-called zeroth lattice, and may be the X-ray metal lattice 1 manufactured by any of the methods for manufacturing the X-ray metal lattice 1 described above. By manufacturing the multi-slit plate 104 by any one of the above-described methods for manufacturing the X-ray metal grid 1, the X-rays are transmitted through the slit-shaped X-ray transmitting portion 112a and more reliably the slit-shaped X-rays. Since it can be blocked by the absorption unit 111a, it is possible to more clearly distinguish between transmission and non-transmission of X-rays. Therefore, the multi-slit plate 104 more reliably detects X-rays emitted from the X-ray source 101. A multi-light source can be used.

そして、タルボ・ロー干渉計100Bとすることによって、タルボ干渉計100Aよりも、被検体Sを介して第1回折格子102に向けて放射されるX線量が増加するので、より良好なモアレ縞が得られる。   By using the Talbot-Lau interferometer 100B, the X-ray dose radiated toward the first diffraction grating 102 through the subject S is larger than that of the Talbot interferometer 100A. can get.

(第4実施形態;X線撮像装置)
前記X線用金属格子1aは、種々の光学装置に利用することができるが、高アスペクト比でX線吸収部111aを形成することができるので、例えば、X線撮像装置に好適に用いることができる。特に、X線タルボ干渉計を用いたX線撮像装置は、X線を波として扱い、被写体を通過することによって生じるX線の位相シフトを検出することによって、被写体の透過画像を得る位相コントラスト法の一つであり、被写体によるX線吸収の大小をコントラストとした画像を得る吸収コントラスト法に較べて、約1000倍の感度改善が見込まれ、それによってX線照射量が例えば1/100〜1/1000に軽減可能となるという利点がある。本実施形態では、前記X線用金属格子1aを用いたX線タルボ干渉計を備えたX線撮像装置について説明する。
(4th Embodiment; X-ray imaging device)
The X-ray metal grating 1a can be used in various optical devices. However, since the X-ray absorber 111a can be formed with a high aspect ratio, the X-ray metal lattice 1a is preferably used in, for example, an X-ray imaging device. it can. In particular, an X-ray imaging apparatus using an X-ray Talbot interferometer treats X-rays as waves and detects a phase shift of the X-rays caused by passing through the subject to obtain a phase contrast method for obtaining a transmission image of the subject. Compared with the absorption contrast method that obtains an image in which the magnitude of X-ray absorption by the subject is a contrast, an improvement in sensitivity of about 1000 times is expected, so that the X-ray irradiation dose is, for example, 1/100 to 1 / 1000 has the advantage that it can be reduced. In the present embodiment, an X-ray imaging apparatus provided with an X-ray Talbot interferometer using the X-ray metal grating 1a will be described.

図19は、第4実施形態におけるX線撮像装置の構成を示す説明図である。尚、図19においても、X線用金属格子のX線透過部を白抜きで示す。図19において、X線撮像装置200は、X線撮像部201と、第2回折格子202と、第1回折格子203と、X線源204とを備え、さらに、本実施形態では、X線源204に電源を供給するX線電源部205と、X線撮像部201の撮像動作を制御するカメラ制御部206と、本X線撮像装置200の全体動作を制御する処理部207と、X線電源部205の給電動作を制御することによってX線源204におけるX線の放射動作を制御するX線制御部208とを備えて構成される。   FIG. 19 is an explanatory diagram illustrating a configuration of an X-ray imaging apparatus according to the fourth embodiment. Also in FIG. 19, the X-ray transmission part of the X-ray metal grating is shown in white. In FIG. 19, an X-ray imaging apparatus 200 includes an X-ray imaging unit 201, a second diffraction grating 202, a first diffraction grating 203, and an X-ray source 204. Furthermore, in this embodiment, the X-ray source An X-ray power supply unit 205 that supplies power to 204, a camera control unit 206 that controls the imaging operation of the X-ray imaging unit 201, a processing unit 207 that controls the overall operation of the X-ray imaging apparatus 200, and an X-ray power supply And an X-ray control unit 208 that controls the X-ray emission operation in the X-ray source 204 by controlling the power supply operation of the unit 205.

X線源204は、X線電源部205から給電されることによって、X線を放射し、第1回折格子203へ向けてX線を照射する装置である。X線源204は、例えば、X線電源部205から供給された高電圧が陰極と陽極との間に印加され、陰極のフィラメントから放出された電子が陽極に衝突することによってX線を放射する装置である。   The X-ray source 204 is a device that emits X-rays by being supplied with power from the X-ray power supply unit 205 and emits X-rays toward the first diffraction grating 203. The X-ray source 204 emits X-rays when, for example, a high voltage supplied from the X-ray power supply unit 205 is applied between the cathode and the anode, and electrons emitted from the cathode filament collide with the anode. Device.

第1回折格子203は、X線源204から放射されたX線によってタルボ効果を生じる回折格子である。第1回折格子203は、例えば、上述したX線用金属格子1の製造方法のいずれかによって製造された回折格子である。第1回折格子203は、タルボ効果を生じる条件を満たすように構成されており、X線源204から放射されたX線の波長よりも充分に粗い格子、例えば、格子定数(回折格子の周期)dが当該X線の波長の約20以上である位相型回折格子である。なお、第1回折格子203は、このような振幅型回折格子であってもよい。   The first diffraction grating 203 is a diffraction grating that generates a Talbot effect by X-rays emitted from the X-ray source 204. The first diffraction grating 203 is, for example, a diffraction grating manufactured by any of the methods for manufacturing the X-ray metal grating 1 described above. The first diffraction grating 203 is configured so as to satisfy the conditions for causing the Talbot effect, and is a grating sufficiently coarser than the wavelength of X-rays emitted from the X-ray source 204, for example, a grating constant (period of the diffraction grating). d is a phase type diffraction grating in which the wavelength of the X-ray is about 20 or more. The first diffraction grating 203 may be such an amplitude type diffraction grating.

第2回折格子202は、第1回折格子203から略タルボ距離L離れた位置に配置され、第1回折格子203によって回折されたX線を回折する透過型の振幅型回折格子である。この第2回折格子202も、第1回折格子203と同様に、例えば、上述したX線用金属格子1の製造方法のいずれかによって製造された回折格子である。   The second diffraction grating 202 is a transmission-type amplitude diffraction grating that is disposed at a position that is approximately a Talbot distance L away from the first diffraction grating 203 and that diffracts the X-rays diffracted by the first diffraction grating 203. Similarly to the first diffraction grating 203, the second diffraction grating 202 is also a diffraction grating manufactured by, for example, any one of the above-described methods for manufacturing the X-ray metal grating 1.

これら第1および第2回折格子203、202は、上述の式1および式2によって表されるタルボ干渉計を構成する条件に設定されている。   These first and second diffraction gratings 203 and 202 are set to conditions that constitute the Talbot interferometer represented by the above-described Expression 1 and Expression 2.

X線撮像部201は、第2回折格子202によって回折されたX線の像を撮像する装置である。X線撮像部201は、例えば、X線のエネルギーを吸収して蛍光を発するシンチレータを含む薄膜層が受光面上に形成された二次元イメージセンサを備えるフラットパネルディテクタ(FPD)や、入射フォトンを光電面で電子に変換し、この電子をマイクロチャネルプレートで倍増し、この倍増された電子群を蛍光体に衝突させて発光させるイメージインテンシファイア部と、イメージインテンシファイア部の出力光を撮像する二次元イメージセンサとを備えるイメージインテンシファイアカメラなどである。   The X-ray imaging unit 201 is an apparatus that captures an X-ray image diffracted by the second diffraction grating 202. The X-ray imaging unit 201 includes, for example, a flat panel detector (FPD) including a two-dimensional image sensor in which a thin film layer including a scintillator that absorbs X-ray energy and emits fluorescence is formed on a light receiving surface, and incident photons. An image intensifier unit that converts the electrons into electrons on the photocathode, doubles the electrons on the microchannel plate, and causes the doubled electrons to collide with phosphors to emit light, and the output light of the image intensifier unit An image intensifier camera including a two-dimensional image sensor.

処理部207は、X線撮像装置200の各部を制御することによってX線撮像装置200全体の動作を制御する装置であり、例えば、マイクロプロセッサおよびその周辺回路を備えて構成され、機能的に、画像処理部271およびシステム制御部272を備えている。   The processing unit 207 is a device that controls the overall operation of the X-ray imaging apparatus 200 by controlling each unit of the X-ray imaging apparatus 200. For example, the processing unit 207 includes a microprocessor and its peripheral circuits. An image processing unit 271 and a system control unit 272 are provided.

システム制御部272は、X線制御部208との間で制御信号を送受信することによってX線電源部205を介してX線源204におけるX線の放射動作を制御すると共に、カメラ制御部206との間で制御信号を送受信することによってX線撮像部201の撮像動作を制御する。システム制御部272の制御によって、X線が被検体Sに向けて照射され、これによって生じた像がX線撮像部201によって撮像され、画像信号がカメラ制御部206を介して処理部207に入力される。   The system control unit 272 controls the X-ray emission operation in the X-ray source 204 via the X-ray power source unit 205 by transmitting and receiving control signals to and from the X-ray control unit 208, and the camera control unit 206 The imaging operation of the X-ray imaging unit 201 is controlled by transmitting and receiving control signals between the two. Under the control of the system control unit 272, X-rays are emitted toward the subject S, and an image generated thereby is captured by the X-ray imaging unit 201, and an image signal is input to the processing unit 207 via the camera control unit 206. Is done.

画像処理部271は、X線撮像部201によって生成された画像信号を処理し、被検体Sの画像を生成する。   The image processing unit 271 processes the image signal generated by the X-ray imaging unit 201 and generates an image of the subject S.

次に、本実施形態のX線撮像装置の動作について説明する。被検体Sが例えばX線源204を内部(背面)に備える撮影台に載置されることによって、被検体SがX線源204と第1回折格子203との間に配置され、X線撮像装置200のユーザ(オペレータ)によって図略の操作部から被検体Sの撮像が指示されると、処理部207のシステム制御部272は、被検体Sに向けてXを照射すべくX線制御部208に制御信号を出力する。この制御信号によってX線制御部208は、X線電源部205にX線源204へ給電させ、X線源204は、X線を放射して被検体Sに向けてX線を照射する。   Next, the operation of the X-ray imaging apparatus of this embodiment will be described. For example, the subject S is placed between the X-ray source 204 and the first diffraction grating 203 by placing the subject S on an imaging table provided with the X-ray source 204 inside (rear surface). When imaging of the subject S is instructed by a user (operator) of the apparatus 200 from an operation unit (not shown), the system control unit 272 of the processing unit 207 causes the X-ray control unit to emit X toward the subject S. A control signal is output to 208. In response to this control signal, the X-ray control unit 208 causes the X-ray power supply unit 205 to supply power to the X-ray source 204, and the X-ray source 204 emits X-rays and irradiates the subject S with X-rays.

照射されたX線は、被検体Sを介して第1回折格子203を通過し、第1回折格子203によって回折され、タルボ距離L(=Z1)離れた位置に第1回折格子203の自己像であるタルボ像Tが形成される。   The irradiated X-ray passes through the first diffraction grating 203 through the subject S, is diffracted by the first diffraction grating 203, and is a self-image of the first diffraction grating 203 at a position away from the Talbot distance L (= Z1). A Talbot image T is formed.

この形成されたX線のタルボ像Tは、第2回折格子202によって回折され、モアレを生じてモアレ縞の像が形成される。このモアレ縞の像は、システム制御部272によって例えば露光時間などが制御されたX線撮像部201によって撮像される。   The formed X-ray Talbot image T is diffracted by the second diffraction grating 202 to generate moire and form an image of moire fringes. This moire fringe image is captured by the X-ray imaging unit 201 whose exposure time is controlled by the system control unit 272, for example.

X線撮像部201は、モアレ縞の像の画像信号をカメラ制御部206を介して処理部207へ出力する。この画像信号は、処理部207の画像処理部271によって処理される。   The X-ray imaging unit 201 outputs an image signal of the moire fringe image to the processing unit 207 via the camera control unit 206. This image signal is processed by the image processing unit 271 of the processing unit 207.

ここで、被検体SがX線源204と第1回折格子203との間に配置されているので、被検体Sを通過したX線には、被検体Sを通過しないX線に対し位相がずれる。このため、第1回折格子203に入射したX線には、その波面に歪みが含まれ、タルボ像Tには、それに応じた変形が生じている。このため、タルボ像Tと第2回折格子202との重ね合わせによって生じた像のモアレ縞は、被検体Sによって変調を受けており、この変調量が被検体Sによる屈折効果によってX線が曲げられた角度に比例する。したがって、モアレ縞を解析することによって被検体Sおよびその内部の構造を検出することができる。また、被検体Sを複数の角度から撮像することによってX線位相CT(Computed Tomography)により被検体Sの断層画像が形成可能である。   Here, since the subject S is disposed between the X-ray source 204 and the first diffraction grating 203, the phase of the X-ray that has passed through the subject S is the same as that of the X-ray that does not pass through the subject S. Shift. For this reason, the X-rays incident on the first diffraction grating 203 include distortion in the wavefront, and the Talbot image T is deformed accordingly. For this reason, the moire fringes of the image generated by the superposition of the Talbot image T and the second diffraction grating 202 are modulated by the subject S, and this modulation amount is bent by the refraction effect by the subject S. Is proportional to the angle obtained. Therefore, the subject S and the internal structure can be detected by analyzing the moire fringes. Further, a tomographic image of the subject S can be formed by X-ray phase CT (Computed Tomography) by imaging the subject S from a plurality of angles.

そして、本実施形態の第2回折格子202では、高アスペクト比のX線吸収部111aを備える上述した実施形態におけるX線用金属格子1であるので、良好なモアレ縞が得られ、高精度な被検体Sの画像が得られる。   Since the second diffraction grating 202 of the present embodiment is the X-ray metal grating 1 according to the above-described embodiment including the X-ray absorber 111a having a high aspect ratio, good moire fringes can be obtained and high accuracy can be obtained. An image of the subject S is obtained.

なお、上述のX線撮像装置200は、X線源204、第1回折格子203および第2回折格子202によってタルボ干渉計を構成したが、X線源204のX線放射側にマルチスリットとしての上述した実施形態におけるX線用金属格子1をさらに配置することで、タルボ・ロー干渉計を構成してもよい。このようなタルボ・ロー干渉計とすることで、単スリットの場合よりも被検体Sに照射されるX線量を増加することができ、より良好なモアレ縞が得られ、より高精度な被検体Sの画像が得られる。   In the X-ray imaging apparatus 200 described above, a Talbot interferometer is configured by the X-ray source 204, the first diffraction grating 203, and the second diffraction grating 202. However, the X-ray imaging apparatus 200 is configured as a multi-slit on the X-ray emission side of the X-ray source 204. The Talbot-Lau interferometer may be configured by further disposing the X-ray metal grating 1 in the above-described embodiment. By using such a Talbot-Lau interferometer, the X-ray dose irradiated to the subject S can be increased as compared with the case of a single slit, a better moire fringe can be obtained, and a more accurate subject. An image of S is obtained.

また、上述のX線撮像装置200では、X線源204と第1回折格子203との間に被検体Sが配置されたが、第1回折格子203と第2回折格子202との間に被検体Sが配置されてもよい。   In the X-ray imaging apparatus 200 described above, the subject S is arranged between the X-ray source 204 and the first diffraction grating 203, but the subject is interposed between the first diffraction grating 203 and the second diffraction grating 202. A specimen S may be arranged.

また、上述のX線撮像装置200では、X線の像がX線撮像部201で撮像され、画像の電子データが得られたが、X線フィルムによって撮像されてもよい。   Further, in the above-described X-ray imaging apparatus 200, an X-ray image is captured by the X-ray imaging unit 201 and electronic data of the image is obtained, but may be captured by an X-ray film.

以上、この実施形態のX線撮像装置は、次のように把握することができる。即ち、X線撮像装置は、X線を放射するX線源と、前記X線源から放射されたX線が照射されるタルボ干渉計またはタルボ・ロー干渉計と、前記タルボ干渉計またはタルボ・ロー干渉計によるX線の像を撮像するX線撮像素子とを備え、前記タルボ干渉計またはタルボ・ロー干渉計は、上述の高アスペクト比構造物の製造方法によって製造されたX線用金属格子を含むことを特徴とするものである。   As described above, the X-ray imaging apparatus of this embodiment can be grasped as follows. That is, the X-ray imaging apparatus includes an X-ray source that emits X-rays, a Talbot interferometer or Talbot-low interferometer that is irradiated with X-rays emitted from the X-ray source, and the Talbot interferometer or Talbot interferometer. An X-ray image pickup device that picks up an X-ray image by a low interferometer, and the Talbot interferometer or the Talbot low interferometer is an X-ray metal grating manufactured by the above-described method for manufacturing a high aspect ratio structure. It is characterized by including.

このようなX線撮像装置は、タルボ干渉計またはタルボ・ロー干渉計を構成するX線用金属格子に、より性能の高い上述の金属格子を用いるので、より鮮明なX線の像を得ることができる。   Such an X-ray imaging apparatus uses the above-described metal grating having higher performance as the metal grating for X-rays constituting the Talbot interferometer or the Talbot-Lau interferometer, so that a clearer X-ray image can be obtained. Can do.

(第5実施形態;超音波プローブの製造方法)
非破壊検査(NDT)や医療用に用いられている超音波プローブは、一般に、単一の能動素子(高周波音波の発信と受信両方を行うピエゾ素子)が使用される。これに対して、フェーズドアレイシステムは、複数(たとえば16から多い場合は256)の個別にパルス発振できるピエゾ素子から成るプローブで構成されており、これら複数のピエゾ素子から発せられる超音波の強度・位相等を個別に電気的に制御することで、超音波の伝搬方向や焦点域を任意に変えることが可能となる。
(Fifth Embodiment; Method for Manufacturing Ultrasonic Probe)
In general, a single active element (piezo element that performs both transmission and reception of high-frequency sound waves) is used for an ultrasonic probe that is used for non-destructive testing (NDT) and medical use. On the other hand, the phased array system is composed of a plurality of probes (for example, 256 in the case of more than 16) that can be individually pulse-oscillated, and the intensity of ultrasonic waves emitted from the plurality of piezoelectric elements. By individually electrically controlling the phase and the like, it is possible to arbitrarily change the propagation direction and focal region of the ultrasonic wave.

以下に、このフェーズドアレイ用の超音波プローブを本発明による高アスペクト比構造物を用いて製造する方法を説明する。   Hereinafter, a method of manufacturing the ultrasonic probe for the phased array using the high aspect ratio structure according to the present invention will be described.

先の第1実施形態のX線用金属格子を製造した場合と同様に、図20に示すようにアルミニウムからなる基板301における穴群332を有する主面に、幅L1が15um、深さH3が100umの凹部300aを、30umのピッチ間隔L2で(=周期30um)連続的に配置した1次元構造の高アスペクト比構造物である超音波プローブ製造用型300を作製する。   As in the case of manufacturing the X-ray metal grid of the first embodiment, the main surface having the hole group 332 in the substrate 301 made of aluminum as shown in FIG. An ultrasonic probe manufacturing mold 300, which is a one-dimensional high aspect ratio structure in which 100 μm concave portions 300a are continuously arranged at a pitch interval L2 of 30 μm (= period 30 μm), is manufactured.

次に、図21に示すように、この超音波プローブ製造用型300の凹部300aの底部の基板301をめっき電極としてめっきを行ない、ニッケルからなるニッケル充填物を凹部300aに充填し、1mmの厚さまで堆積させた。その後、超音波プローブ製造用型300をリン酸液で溶解除去し、図22に示すように金型用凹部350aを有する金型350を得た(金型形成工程)。   Next, as shown in FIG. 21, plating is performed using the substrate 301 at the bottom of the concave portion 300a of the ultrasonic probe manufacturing mold 300 as a plating electrode, and a nickel filling made of nickel is filled into the concave portion 300a to obtain a thickness of 1 mm. Was deposited. Thereafter, the ultrasonic probe manufacturing mold 300 was dissolved and removed with a phosphoric acid solution to obtain a mold 350 having a mold recess 350a as shown in FIG. 22 (mold forming step).

次に、図23に示すように、得られた金型350に樹脂材料からなる樹脂充填物を充填した。樹脂材料として、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)からなるアクリル樹脂を用いた。加熱により軟化したシロップ状のアクリル樹脂を金型350の金型用凹部350aに流し込み、室温まで冷却して硬化させた後、樹脂材料を金型350から離し、図24に示すように樹脂型用凹部351aを有する樹脂型351を得た(樹脂型形成工程)。   Next, as shown in FIG. 23, the obtained metal mold 350 was filled with a resin filler made of a resin material. As the resin material, an acrylic resin made of polymethyl methacrylate (PMMA) was used. A syrup-like acrylic resin softened by heating is poured into a mold recess 350a of a mold 350, cooled to room temperature and cured, and then the resin material is separated from the mold 350, and as shown in FIG. A resin mold 351 having a recess 351a was obtained (resin mold forming step).

次いで、図25に示すように樹脂型35の樹脂型用凹部351aにチタン酸ジルコン酸鉛(PZT)粒子を含有するスラリーを充填した。スラリーは、水および有機バインダーを用いて、調製した。次に、乾燥により充填したスラリーを固化した。続いて酸素プラズマを用いるアッシングを行ない、樹脂型351を除去した(図26)。次に、残ったスラリーの固化物に、500℃において仮焼成を施し、さらに1100°Cにおいて本焼成を施した。焼成により、図26に示すように焼結体凹部(構造体凹部)352aを有する微細構造体からなる圧電材料としてのチタン酸ジルコン酸鉛(PZT)焼結体352が得られた(微細構造体形成工程)。   Next, as shown in FIG. 25, a slurry containing lead zirconate titanate (PZT) particles was filled in the resin mold recess 351 a of the resin mold 35. The slurry was prepared using water and an organic binder. Next, the slurry filled by drying was solidified. Subsequently, ashing using oxygen plasma was performed to remove the resin mold 351 (FIG. 26). Next, the solidified product of the remaining slurry was pre-baked at 500 ° C. and further subjected to main baking at 1100 ° C. As a result of the firing, a lead zirconate titanate (PZT) sintered body 352 was obtained as a piezoelectric material comprising a microstructure having a sintered body recess (structure recess) 352a as shown in FIG. Forming step).

このようにして作製したチタン酸ジルコン酸鉛焼結体352の焼結体凹部352aに、図27に示すようにエポキシ樹脂353を充填し、その後、図28に示すようにエポキシ樹脂353およびチタン酸ジルコン酸鉛焼結体352の台座部分を研磨によって除去して
チタン酸ジルコン酸鉛焼結体352とエポキシ樹脂353が交互に並んでアレイ化された超音波プローブ本体310を形成した(超音波プローブ本体形成工程)。その後、超音波プローブ本体310の両面に電極を形成することで超音波プローブを得た。
The sintered body recess 352a of the lead zirconate titanate sintered body 352 thus prepared was filled with an epoxy resin 353 as shown in FIG. 27, and then the epoxy resin 353 and the titanic acid as shown in FIG. The pedestal portion of the lead zirconate sintered body 352 is removed by polishing to form an ultrasonic probe main body 310 in which lead zirconate titanate sintered bodies 352 and epoxy resins 353 are arrayed alternately (ultrasonic probe main body 310). Main body forming step). Thereafter, electrodes were formed on both surfaces of the ultrasonic probe main body 310 to obtain an ultrasonic probe.

以上のように、超音波プローブの製造方法に用いられた高アスペクト比構造物である超音波プローブ製造用型300は、ウェットエッチングで基板301の一方の主面に形成された複数の凹部300aそれぞれが基板301の主面に垂直な側面を有するものに形成されている。そして、超音波プローブの製造方法は、この超音波プローブ製造用型300に基いて超音波プローブ310を製造することで、チタン酸ジルコン酸鉛焼結体352とエポキシ樹脂353とを正確に交互に並んでアレイ化されたものにでき、しかも、低コストで製造できる。   As described above, the ultrasonic probe manufacturing mold 300 that is a high aspect ratio structure used in the method of manufacturing an ultrasonic probe has a plurality of recesses 300a formed on one main surface of the substrate 301 by wet etching. Is formed to have a side surface perpendicular to the main surface of the substrate 301. And the manufacturing method of an ultrasonic probe manufactures the ultrasonic probe 310 based on this type | mold 300 for ultrasonic probe manufacture, and alternates the lead zirconate titanate sintered compact 352 and the epoxy resin 353 correctly. They can be arrayed side by side and manufactured at low cost.

本発明を表現するために、上述において図面を参照しながら実施形態を通して本発明を適切且つ十分に説明したが、当業者であれば上述の実施形態を変更および/または改良することは容易に為し得ることであると認識すべきである。したがって、当業者が実施する変更形態または改良形態が、請求の範囲に記載された請求項の権利範囲を離脱するレベルのものでない限り、当該変更形態または当該改良形態は、当該請求項の権利範囲に包括されると解釈される。   In order to express the present invention, the present invention has been properly and fully described through the embodiments with reference to the drawings. However, those skilled in the art can easily change and / or improve the above-described embodiments. It should be recognized that this is possible. Therefore, unless the modifications or improvements implemented by those skilled in the art are at a level that departs from the scope of the claims recited in the claims, the modifications or improvements are not covered by the claims. To be construed as inclusive.

1a X線用金属格子(高アスペクト比構造物)
10a、10c 格子領域
11a 格子
12a 枠領域
13a 金属基板(基板)
100A X線用タルボ干渉計
100B X線用タルボ・ロー干渉計
102、203 第1回折格子
103、202 第2回折格子
104 マルチスリット板
141 第1領域
142 第2領域
200 X線撮像装置
300 超音波プローブ製造用型(高アスペクト比構造物)
134、300a 凹部
1a X-ray metal grid (high aspect ratio structure)
10a, 10c Lattice region 11a Lattice 12a Frame region 13a Metal substrate (substrate)
100A X-ray Talbot Interferometer 100B X-ray Talbot-Lau Interferometer 102, 203 First Diffraction Grating 103, 202 Second Diffraction Grating 104 Multi-Slit Plate 141 First Area 142 Second Area 200 X-ray Imaging Device 300 Ultrasound Probe manufacturing mold (high aspect ratio structure)
134, 300a recess

Claims (8)

基板の少なくとも1つの主面に、複数の穴を形成する穴形成工程と、
前記穴形成工程終了後、前記複数の穴が形成された前記主面上に、レジスト層を配設した第1領域と前記レジスト層を配設していない第2領域とを形成するレジスト形成工程と、
エッチング液中に浸漬させて前記第2領域に対応する前記基板に凹部を形成する凹部形成工程とを備えること
を特徴とする高アスペクト比構造物の製造方法。
A hole forming step of forming a plurality of holes in at least one main surface of the substrate;
A resist forming step of forming a first region in which a resist layer is provided and a second region in which the resist layer is not provided on the main surface in which the plurality of holes are formed after the hole forming step is completed. When,
And a recess forming step of forming a recess in the substrate corresponding to the second region by immersing in an etching solution.
前記穴形成工程は、陽極酸化法もしくは陽極化成法により行われることを特徴とする請求項1記載の高アスペクト比構造物の製造方法。   2. The method of manufacturing a high aspect ratio structure according to claim 1, wherein the hole forming step is performed by an anodic oxidation method or an anodizing method. 前記基板は、アルミニウム、タングステン、モリブデン、シリコン、ガリウム砒素、又は、インジウムリンであることを特徴とする請求項1又は2記載の高アスペクト比構造物の製造方法。   3. The method of manufacturing a high aspect ratio structure according to claim 1, wherein the substrate is made of aluminum, tungsten, molybdenum, silicon, gallium arsenide, or indium phosphide. 前記凹部に、X線吸収可能なX線吸収性材料を埋設するX線吸収性材料埋設工程を、更に備えることを特徴とすることを特徴とする請求項1ないし請求項3のいずれか1項に記載の高アスペクト比構造物の製造方法。   4. The X-ray absorbing material burying step of burying an X-ray absorbing material capable of absorbing X-rays in the recess, further comprising an X-ray absorbing material burying step. The manufacturing method of the high aspect-ratio structure of description. 前記X線吸収性材料埋設工程は、電鋳法によりX線吸収性材料である金属を埋設することを特徴とする請求項4に記載の高アスペクト比構造物の製造方法。   5. The method of manufacturing a high aspect ratio structure according to claim 4, wherein the X-ray absorbing material burying step embeds a metal which is an X-ray absorbing material by electroforming. 前記高アスペクト比構造物は、X線タルボ干渉計またはX線タルボ・ロー干渉計に用いられるX線用金属格子であることを特徴とする請求項1ないし請求項5のいずれか1項に記載の高アスペクト比構造物の製造方法。   The high aspect ratio structure is an X-ray metal grating used in an X-ray Talbot interferometer or an X-ray Talbot-Lau interferometer. Of manufacturing a high aspect ratio structure. 前記高アスペクト比構造物は、超音波ブローブを製造する際に用いられる超音波ブローブ製造用型であることを特徴とする請求項1ないし請求項3のいずれか1項に記載の高アスペクト比構造物の製造方法。   The high aspect ratio structure according to any one of claims 1 to 3, wherein the high aspect ratio structure is an ultrasonic probe manufacturing mold used in manufacturing an ultrasonic probe. Manufacturing method. 請求項7記載の超音波ブローブ製造用型の凹部に金属を充填して金型用凹部を有する金型を形成する金型形成工程と、
前記金型の金型用凹部に樹脂材料からなる樹脂充填物を充填して樹脂型用凹部を有する樹脂型を形成する樹脂型形成工程と、
前記樹脂型の樹脂型用凹部に圧電材料を含有するスラリーを充填して構造体凹部を有する微細構造体を形成する微細構造体形成工程と、
前記微細構造体の構造体凹部に合成樹脂を充填して前記圧電材料からなる圧電層と合成樹脂からなる合成樹脂層とが交互に並んでアレイ化された超音波プローブ本体を形成する超音波プローブ本体形成工程とを備えること
を特徴とする超音波ブローブの製造方法。
A mold forming step of forming a mold having a recess for a mold by filling a recess in the mold for producing an ultrasonic probe according to claim 7 with a metal;
A resin mold forming step of forming a resin mold having a resin mold recess by filling a resin filler made of a resin material into the mold recess of the mold; and
A fine structure forming step of forming a fine structure having a structure concave portion by filling the resin mold concave portion with a slurry containing a piezoelectric material;
An ultrasonic probe forming an ultrasonic probe main body in which a structure resin of a microstructure is filled with a synthetic resin and a piezoelectric layer made of the piezoelectric material and a synthetic resin layer made of a synthetic resin are alternately arranged. A method for producing an ultrasonic probe comprising: a main body forming step.
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