JP2017025140A - Resin composition, electrostatic charge image developing toner, electrostatic charge image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method - Google Patents

Resin composition, electrostatic charge image developing toner, electrostatic charge image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method Download PDF

Info

Publication number
JP2017025140A
JP2017025140A JP2015142371A JP2015142371A JP2017025140A JP 2017025140 A JP2017025140 A JP 2017025140A JP 2015142371 A JP2015142371 A JP 2015142371A JP 2015142371 A JP2015142371 A JP 2015142371A JP 2017025140 A JP2017025140 A JP 2017025140A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
image
general formula
toner
electrostatic charge
resin composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2015142371A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
優 中曽
Yu Nakaso
優 中曽
田 民権
Taminori Den
民権 田
石塚 孝宏
Takahiro Ishizuka
孝宏 石塚
真史 長谷川
Masashi Hasegawa
真史 長谷川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Business Innovation Corp
Original Assignee
Fuji Xerox Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Xerox Co Ltd filed Critical Fuji Xerox Co Ltd
Priority to JP2015142371A priority Critical patent/JP2017025140A/en
Priority to US14/981,106 priority patent/US20170017171A1/en
Priority to US15/001,783 priority patent/US20170017174A1/en
Publication of JP2017025140A publication Critical patent/JP2017025140A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a resin composition in which deterioration of infrared absorption performance is inhibited.SOLUTION: A resin composition comprises a compound represented by the general formula (I) and a resin. In the general formula (I), Rrepresents a group represented by the general formula (I-R), and each of R, Rand Rindependently represents an alkyl group. In the general formula (I-R), Rrepresents a hydrogen atom or a methyl group, and e represents an integer from 0 to 3 inclusive.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、樹脂組成物、静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法に関するものである。   The present invention relates to a resin composition, an electrostatic charge image developing toner, an electrostatic charge image developer, a toner cartridge, a process cartridge, an image forming apparatus, and an image forming method.

従来から画像形成に用いられるトナー等の画像形成材料において、赤外線吸収剤を含有した樹脂組成物が用いられている。   Conventionally, in an image forming material such as a toner used for image formation, a resin composition containing an infrared absorber has been used.

例えば、特許文献1には、結着樹脂中に赤外線吸収剤が凝集分散されてなり且つトナー溶融後に特定波長のレーザ光に対する光吸収率が低下するトナーを用い、前記トナー像が転写された被転写体に対し前記特定波長のレーザ光を照射して前記被転写体上にトナー像を定着するレーザ定着方法が開示されている。   For example, Patent Document 1 uses a toner in which an infrared absorbent is agglomerated and dispersed in a binder resin and has a reduced light absorption rate with respect to a laser beam having a specific wavelength after the toner is melted. A laser fixing method is disclosed in which a toner image is fixed on the transfer target body by irradiating the transfer body with laser light of the specific wavelength.

また特許文献2には、特定の構造を有するペリリウム系スクアリリウム化合物を含有する樹脂組成物及び画像形成材料、並びにこの画像形成材料を用いた画像形成方法が開示されている。   Patent Document 2 discloses a resin composition and an image forming material containing a perillium-based squarylium compound having a specific structure, and an image forming method using the image forming material.

また特許文献3には、特定の構造を有するペリミジン系スクアリリウム化合物、熱可塑性樹脂及び顔料を含有するレーザー定着用画像形成材料が開示されている。   Patent Document 3 discloses a laser fixing image forming material containing a perimidine-based squarylium compound having a specific structure, a thermoplastic resin, and a pigment.

また特許文献4には、結着樹脂と赤外線吸収剤とを含有し、前記赤外線吸収剤の少なくとも1種はペリミジン系スクアリリウム色素である電子写真用トナーが開示されている。   Patent Document 4 discloses an electrophotographic toner containing a binder resin and an infrared absorber, and at least one of the infrared absorbers is a perimidine-based squarylium dye.

また特許文献5には、少なくとも結着樹脂、着色剤、及び2種類の赤外線吸収剤を含有し、波長域810nmから870nmにおけるトナーの最大吸光度が波長域870nmから1000nmにおけるトナーの最大吸光度の2倍以上である非接触加熱定着用カラートナーが開示されている。   Patent Document 5 contains at least a binder resin, a colorant, and two types of infrared absorbers, and the maximum absorbance of the toner in the wavelength range of 810 nm to 870 nm is twice the maximum absorbance of the toner in the wavelength range of 870 nm to 1000 nm. The non-contact heat fixing color toner as described above is disclosed.

また特許文献6には、置換アセチレン類化合物を用いる、特定の構造を有するカルコゲノピリリウム化合物の製造方法が開示されている。   Patent Document 6 discloses a method for producing a chalcogenopyrylium compound having a specific structure using a substituted acetylene compound.

特開2014−153621号公報JP 2014-153621 A 特開2013−147595号公報JP 2013-147595 A 特開2011−069846号公報JP 2011-069846 A 特開2010−186014号公報JP 2010-186014 A 特開2004−157157号公報JP 2004-157157 A 特開2001−011070号公報JP 2001-011070 A

樹脂組成物中に存在する赤外線吸収剤は、分解されてより分子量の小さい異なる分子となることがあり、この分解が進行するほど赤外線吸収性能が低下する。
本発明の課題は、下記一般式(I)においてR乃至Rがn−プロピル基またはn−ブチル基である化合物のみを赤外線吸収剤として含有する場合に比べ、赤外線吸収性能の低下が抑制された樹脂組成物を提供することにある。
The infrared absorber present in the resin composition may be decomposed into different molecules having a smaller molecular weight, and the infrared absorption performance decreases as the decomposition proceeds.
The object of the present invention is to suppress a decrease in infrared absorption performance as compared with a case where only a compound in which R a to R d are n-propyl group or n-butyl group in the following general formula (I) is contained as an infrared absorber. It is providing the made resin composition.

上記課題は、以下の手段により解決される。即ち、
請求項1に係る発明は、
下記一般式(I)で表される化合物と、樹脂と、を含む樹脂組成物。
The above problem is solved by the following means. That is,
The invention according to claim 1
The resin composition containing the compound represented by the following general formula (I), and resin.


(一般式(I)中、Rは一般式(I−R)で表される基を、R、R及びRはそれぞれ独立にアルキル基を表す。
一般式(I−R)中、Rは水素又はメチル基を、eは0以上3以下の整数を表す。)
(In General Formula (I), R a represents a group represented by General Formula (IR), and R b , R c, and R d each independently represents an alkyl group.
In General Formula (IR), R e represents hydrogen or a methyl group, and e represents an integer of 0 or more and 3 or less. )

請求項2に係る発明は、
前記一般式(I)におけるR、R及びRの少なくとも1つが前記一般式(I−R)で表される基である請求項1に記載の樹脂組成物。
The invention according to claim 2
2. The resin composition according to claim 1, wherein at least one of R b , R c, and R d in the general formula (I) is a group represented by the general formula (IR).

請求項3に係る発明は、
前記一般式(I)におけるR、R及びRの全てが前記一般式(I−R)で表される基である請求項1に記載の樹脂組成物。
The invention according to claim 3
2. The resin composition according to claim 1, wherein all of R b , R c and R d in the general formula (I) are groups represented by the general formula (IR).

請求項4に係る発明は、
前記一般式(I−R)におけるRがメチル基である請求項1〜請求項3のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
The invention according to claim 4
The resin composition according to any one of claims 1 to 3, wherein R e in the general formula (IR) is a methyl group.

請求項5に係る発明は、
前記一般式(I−R)におけるeが0である請求項1〜請求項4のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
The invention according to claim 5
E in the said general formula (IR) is 0, The resin composition as described in any one of Claims 1-4.

請求項6に係る発明は、
前記一般式(I)で表される化合物は、下記溶液保管試験前の試験溶液内での濃度に対する下記溶液保管試験後の試験溶液内での濃度の比率が、1%以上である請求項1〜請求項5のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
−溶液保管試験−
前記一般式(I)で表される化合物の濃度が1×10−3mol/Lとなるテトラヒドロフラン溶液に、さらにアンモニアを前記一般式(I)で表される化合物の60倍(モル比)の濃度で添加した試験溶液を準備し、密閉容器中で50℃環境下3日間保管する。保管前後の試験溶液における前記一般式(I)で表される化合物の濃度の測定は、高速液体クロマトグラフィー(HPLC)にて行う。
The invention according to claim 6
The ratio of the concentration of the compound represented by the general formula (I) in the test solution after the following solution storage test to the concentration in the test solution before the following solution storage test is 1% or more. The resin composition according to claim 5.
-Solution storage test-
In a tetrahydrofuran solution in which the concentration of the compound represented by the general formula (I) is 1 × 10 −3 mol / L, ammonia is further 60 times (molar ratio) of the compound represented by the general formula (I). A test solution added at a concentration is prepared and stored in a sealed container in a 50 ° C. environment for 3 days. The concentration of the compound represented by the general formula (I) in the test solution before and after storage is measured by high performance liquid chromatography (HPLC).

請求項7に係る発明は、
前記一般式(I)で表される化合物は、前記溶液保管試験前の試験溶液内での濃度に対する前記溶液保管試験後の試験溶液内での濃度の比率が、10%以上である請求項6に記載の樹脂組成物。
The invention according to claim 7 provides:
The ratio of the concentration of the compound represented by the general formula (I) in the test solution after the solution storage test to the concentration in the test solution before the solution storage test is 10% or more. The resin composition described in 1.

請求項8に係る発明は、
請求項1〜請求項7のいずれか一項に記載の樹脂組成物を含む静電荷像現像用トナー。
The invention according to claim 8 provides:
An electrostatic image developing toner comprising the resin composition according to claim 1.

請求項9に係る発明は、
請求項8に記載の静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像剤。
The invention according to claim 9 is:
An electrostatic image developer comprising the electrostatic image developing toner according to claim 8.

請求項10に係る発明は、
請求項8に記載の静電荷像現像用トナーを収容し、
画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジ。
The invention according to claim 10 is:
Containing the electrostatic image developing toner according to claim 8;
A toner cartridge to be attached to and detached from the image forming apparatus.

請求項11に係る発明は、
請求項9に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
The invention according to claim 11 is:
A developing means for containing the electrostatic charge image developer according to claim 9 and developing the electrostatic charge image formed on the surface of the image carrier as a toner image by the electrostatic charge image developer,
A process cartridge attached to and detached from the image forming apparatus.

請求項12に係る発明は、
像保持体と、
前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
請求項9に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、
を備える画像形成装置。
The invention according to claim 12
An image carrier,
Charging means for charging the surface of the image carrier;
An electrostatic charge image forming means for forming an electrostatic charge image on the surface of the charged image carrier;
Development means for containing the electrostatic charge image developer according to claim 9 and developing the electrostatic charge image formed on the surface of the image carrier as a toner image by the electrostatic charge image developer;
Transfer means for transferring a toner image formed on the surface of the image carrier to the surface of a recording medium;
Fixing means for fixing the toner image transferred to the surface of the recording medium;
An image forming apparatus comprising:

請求項13に係る発明は、
像保持体の表面を帯電する帯電工程と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、
請求項9に記載の静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、
を有する画像形成方法。
The invention according to claim 13 is:
A charging step for charging the surface of the image carrier;
An electrostatic charge image forming step of forming an electrostatic charge image on the surface of the charged image carrier;
A developing step of developing an electrostatic charge image formed on the surface of the image carrier as a toner image with the electrostatic charge image developer according to claim 9;
A transfer step of transferring a toner image formed on the surface of the image carrier to the surface of a recording medium;
A fixing step of fixing the toner image transferred to the surface of the recording medium;
An image forming method comprising:

請求項1、2、3、4及び5に係る発明によれば、前記一般式(I)においてR乃至Rがn−プロピル基またはn−ブチル基である化合物のみを赤外線吸収剤として含有する場合に比べ、赤外線吸収性能の低下が抑制された樹脂組成物が提供される。 According to the inventions according to claims 1, 2, 3, 4 and 5, only the compound in which R a to R d in the general formula (I) are n-propyl group or n-butyl group is contained as an infrared absorber. Compared with the case where it does, the resin composition by which the fall of the infrared absorption performance was suppressed is provided.

請求項6に係る発明によれば、一般式(I)で表される化合物として前記溶液保管試験前の試験溶液内での濃度に対する前記溶液保管試験後の試験溶液内での濃度の比率が1%未満である化合物のみを含有する場合に比べ、赤外線吸収性能の低下が抑制された樹脂組成物が提供される。   According to the invention which concerns on Claim 6, the ratio of the density | concentration in the test solution after the said solution storage test with respect to the density | concentration in the test solution before the said solution storage test as a compound represented by general formula (I) is 1. Compared with the case where only the compound which is less than% is contained, the resin composition in which the fall of infrared absorption performance was suppressed is provided.

請求項7に係る発明によれば、一般式(I)で表される化合物として前記溶液保管試験前の試験溶液内での濃度に対する前記溶液保管試験後の試験溶液内での濃度の比率が10%未満である化合物のみを含有する場合に比べ、赤外線吸収性能の低下が抑制された樹脂組成物が提供される。   According to the invention of claim 7, the ratio of the concentration in the test solution after the solution storage test to the concentration in the test solution before the solution storage test as the compound represented by the general formula (I) is 10 Compared with the case where only the compound which is less than% is contained, the resin composition in which the fall of infrared absorption performance was suppressed is provided.

請求項8、9及び10に係る発明によれば、前記一般式(I)においてR乃至Rがn−プロピル基またはn−ブチル基である化合物のみを赤外線吸収剤として含有する樹脂組成物のみを含む場合に比べ、赤外線吸収性能の低下が抑制された静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤及びトナーカートリッジが提供される。 According to the invention according to claims 8, 9 and 10, the resin composition containing, as an infrared absorber, only a compound in which R a to R d in the general formula (I) are n-propyl group or n-butyl group. The toner for developing an electrostatic charge image, the electrostatic charge image developer, and the toner cartridge are provided in which the deterioration of the infrared absorption performance is suppressed as compared with the case of containing only the toner.

請求項11、12及び13に係る発明によれば、前記一般式(I)においてR乃至Rがn−プロピル基またはn−ブチル基である化合物のみを赤外線吸収剤として含有する樹脂組成物のみを含む静電荷像現像用トナーを用いる場合に比べ、トナー画像の定着性の低下が抑制されたプロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法が提供される。 According to inventions according to claims 11, 12 and 13, a resin composition containing, as an infrared absorber, only a compound in which R a to R d in the general formula (I) are n-propyl group or n-butyl group. The present invention provides a process cartridge, an image forming apparatus, and an image forming method in which a reduction in toner image fixability is suppressed as compared with a case where toner for developing an electrostatic charge image containing only toner is used.

本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。1 is a schematic configuration diagram illustrating an example of an image forming apparatus according to an exemplary embodiment.

以下、本発明の一例である本実施形態について説明する。   Hereinafter, the present embodiment which is an example of the present invention will be described.

<樹脂組成物>
本実施形態に係る樹脂組成物は、下記一般式(I)で表される化合物と、樹脂と、を含む。
<Resin composition>
The resin composition according to the present embodiment includes a compound represented by the following general formula (I) and a resin.


(一般式(I)中、Rは一般式(I−R)で表される基を、R、R及びRはそれぞれ独立にアルキル基を表す。
一般式(I−R)中、Rは水素又はメチル基を、eは0以上3以下の整数を表す。)
(In General Formula (I), R a represents a group represented by General Formula (IR), and R b , R c, and R d each independently represents an alkyl group.
In General Formula (IR), R e represents hydrogen or a methyl group, and e represents an integer of 0 or more and 3 or less. )

本実施形態に係る樹脂組成物は、赤外線吸収剤として前記一般式(I)で表される化合物を含有していることにより、赤外線吸収性能の低下が抑制される。   The resin composition which concerns on this embodiment contains the compound represented by the said general formula (I) as an infrared absorber, and the fall of infrared absorption performance is suppressed.

この効果が奏される理由は、必ずしも明確ではないが以下のように推察される。
樹脂を含む樹脂組成物中に赤外線吸収剤を存在させておくと、次第に赤外線吸収剤の分子が分解されて、より分子量の小さい異なる分子が生じているものと考えられる。なお、この分解が生じる原因としては、例えば樹脂組成物中に存在する塩基等が赤外線吸収剤の分子に作用して分子中の結合を切断させていること等が挙げられる。分解された赤外線吸収剤は赤外線を吸収する効率が低下するため、樹脂組成物中に存在する赤外線吸収剤の分解が進行し赤外線吸収剤の濃度が低減するほど、赤外線吸収性能が低下する。
これに対し、本実施形態に係る樹脂組成物に含まれる赤外線吸収剤は前記一般式(I)で表される構造を有しており、少なくともRの部分に分岐状のアルキル基を有している。分岐状のアルキル基は直鎖状のアルキル基に比べて嵩高く、そのため分解に寄与する因子(塩基等)が赤外線吸収剤の分子に作用する機会を抑制し得る。その結果、樹脂組成物中に存在する赤外線吸収剤の分解が抑えられ、赤外線吸収性能の低下が抑制される。
The reason for this effect is not necessarily clear, but is presumed as follows.
If an infrared absorber is present in a resin composition containing a resin, it is considered that the molecules of the infrared absorber are gradually decomposed to produce different molecules having a smaller molecular weight. In addition, as a cause which this decomposition | disassembly produces, the base etc. which exist in a resin composition act on the molecule | numerator of an infrared absorber, for example, and have cut | disconnected the bond in a molecule | numerator. Since the efficiency of absorbing infrared rays decreases in the decomposed infrared absorber, the infrared absorption performance decreases as the decomposition of the infrared absorber present in the resin composition proceeds and the concentration of the infrared absorber decreases.
On the other hand, the infrared absorber contained in the resin composition according to the present embodiment has a structure represented by the general formula (I), and has a branched alkyl group at least in the portion of Ra. ing. The branched alkyl group is bulky as compared with the linear alkyl group, and therefore, it is possible to suppress the opportunity for the factor (base or the like) contributing to the decomposition to act on the molecule of the infrared absorber. As a result, the decomposition of the infrared absorber present in the resin composition is suppressed, and the deterioration of the infrared absorption performance is suppressed.

以下、本実施形態に係る樹脂組成物の構成について説明する。   Hereinafter, the structure of the resin composition which concerns on this embodiment is demonstrated.

〔赤外線吸収剤〕
本実施形態に係る樹脂組成物は、赤外線吸収剤として前記一般式(I)で表される化合物を含む。
[Infrared absorber]
The resin composition which concerns on this embodiment contains the compound represented by the said general formula (I) as an infrared absorber.

一般式(I)中、Rは前記一般式(I−R)で表される基を表す。
一般式(I−R)で表される基の総炭素数は6以下が好ましく、5以下がより好ましく、4以下がさらに好ましく、さらには3が好ましい。なお、総炭素数の下限は3である。
In general formula (I), R a represents a group represented by general formula (IR).
The total number of carbon atoms of the group represented by the general formula (IR) is preferably 6 or less, more preferably 5 or less, further preferably 4 or less, and further preferably 3. The lower limit of the total carbon number is 3.

一般式(I−R)中、Rは水素又はメチル基を表し、メチル基であることが好ましい。一般式(I−R)におけるRがメチル基である場合末端が三つ又に分岐した構造(ターシャリー)であり、Rが水素である場合に比べて、より赤外線吸収性能の低下が抑制される。これは、Rがメチル基である場合の方がRが水素である場合に比べてより嵩高い構造であり、一般式(I)で表される化合物の分解がより抑えられるためと考えられる。 In the general formula (I-R), R e represents hydrogen or a methyl group, preferably a methyl group. When R e in the general formula (I-R) is a methyl group, the terminal is a trifurcated structure (tertiary), and the infrared absorption performance is further prevented from lowering than when R e is hydrogen. The This is considered to be because the structure in which R e is a methyl group is more bulky than the case in which R e is hydrogen, and the decomposition of the compound represented by the general formula (I) is further suppressed. It is done.

一般式(I−R)中、eは0以上3以下の整数を表し、eは0以上2以下が好ましく、eは0以上1以下がより好ましく、0であることが更に好ましい。一般式(I−R)におけるeの値は、小さいほど赤外線吸収性能の低下がより抑制される。これは、eの値が小さいほど、一般式(I−R)で表される基における分岐状の構造部分と一般式(I)で表される化合物におけるスクアリリウム構造との距離が近くなり、分解に寄与する因子(塩基等)が一般式(I)で表される化合物の分子に作用する機会を抑制し、分解がより抑えられるためと考えられる。   In general formula (IR), e represents an integer of 0 or more and 3 or less, e is preferably 0 or more and 2 or less, e is preferably 0 or more and 1 or less, and more preferably 0. The smaller the value of e in the general formula (IR), the more the decrease in infrared absorption performance is suppressed. This is because the smaller the value of e, the closer the distance between the branched structure portion in the group represented by the general formula (IR) and the squarylium structure in the compound represented by the general formula (I), It is thought that the factor (base etc.) that contributes to the reaction suppresses the opportunity of acting on the molecule of the compound represented by the general formula (I), and the decomposition is further suppressed.

一般式(I−R)で表される基の具体例としては、i−プロピル基、t−ブチル基、i−ブチル基(2−メチルプロパン−1−イル基)、i−ペンチル基(3−メチルブタン−1−イル基)、t−ペンチル基(2,2−ジメチルプロパン−1−イル基)、i−ヘキシル基(4−メチルペンタン−1−イル基)、t−ヘキシル基(3,3−ジメチルブタン−1−イル基)、t−ヘプチル基(4,4−ジメチルペンタン−1−イル基)が挙げられる。これらの中でもi−プロピル基、t−ブチル基、i−ブチル基(2−メチルプロパン−1−イル基)がより好ましく、t−ブチル基が更に好ましい。   Specific examples of the group represented by the general formula (IR) include i-propyl group, t-butyl group, i-butyl group (2-methylpropan-1-yl group), i-pentyl group (3 -Methylbutan-1-yl group), t-pentyl group (2,2-dimethylpropan-1-yl group), i-hexyl group (4-methylpentan-1-yl group), t-hexyl group (3, 3-dimethylbutan-1-yl group) and t-heptyl group (4,4-dimethylpentan-1-yl group). Among these, i-propyl group, t-butyl group, and i-butyl group (2-methylpropan-1-yl group) are more preferable, and t-butyl group is still more preferable.

一般式(I)中、R、R及びRはそれぞれ独立にアルキル基を表す。R、R及びRは少なくとも1つが前記一般式(I−R)で表される基であることが好ましく、R、R及びRの全てが前記一般式(I−R)で表される基であることがより好ましい。一般式(I)中における一般式(I−R)で表される基の数は多いほど、赤外線吸収性能の低下がより抑制される。これは、一般式(I−R)で表される基が多いほど嵩高い構造となり、分解に寄与する因子(塩基等)が一般式(I)で表される化合物の分子に作用する機会を抑制し、分解がより抑えられるためと考えられる。
、R及びRのうち1つが一般式(I−R)で表される基である場合、つまり一般式(I)で表される化合物が一般式(I−R)で表される基を2つ有する場合には、RとRとが一般式(I−R)で表される基であってもよく、RとR又はRとが一般式(I−R)で表される基であってもよい。
なお、R乃至Rのうち2つ以上が前記一般式(I−R)で表される基である場合、複数ある一般式(I−R)で表される基の構造はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。また、R、R及びRの少なくとも1つが一般式(I−R)で表される基である場合における好ましい構造は、前記において説明したものと同じである。
In general formula (I), R b , R c and R d each independently represents an alkyl group. It is preferable that at least one of R b , R c, and R d is a group represented by the general formula (IR), and all of R b , R c, and R d are the general formula (IR). It is more preferable that it is group represented by these. As the number of groups represented by the general formula (IR) in the general formula (I) increases, the decrease in the infrared absorption performance is further suppressed. This is because the more groups represented by the general formula (IR), the more bulky the structure, and the factors (bases, etc.) that contribute to decomposition act on the molecules of the compound represented by the general formula (I). This is thought to be due to suppression and further suppression of decomposition.
When one of R b , R c and R d is a group represented by the general formula (IR), that is, the compound represented by the general formula (I) is represented by the general formula (IR). R a and R b may be a group represented by the general formula (IR), and R a and R c or R d may be represented by the general formula (I-R). It may be a group represented by R).
In addition, when two or more of R a to R d are groups represented by the general formula (IR), the structures of the groups represented by a plurality of general formulas (IR) are the same. It may or may not be. A preferable structure in the case where at least one of R b , R c and R d is a group represented by the general formula (IR) is the same as that described above.

一般式(I)中、R、R及びRの少なくとも1つが前記一般式(I−R)で表される基以外である場合におけるアルキル基は、直鎖状、分岐状、および環状の何れの構造であってもよい。この場合のアルキル基は分岐数が多い方が好ましく、炭素鎖は短い方がより好ましい。炭素数としては、1以上20以下が好ましく、1以上8以下がより好ましく、1以上6以下がさらに好ましい。
具体例としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、n−ブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基、s−ブチル基(2−ブチル基)、2−メチルブタン−2−イル基、3−メチルブタン−2−イル基、3,3−ジメチルブタン−2−イル基、3−ペンチル基、2−メチルペンタン−3−イル基、3−メチルペンタン−3−イル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。R、R及びRの少なくとも1つが前記一般式(I−R)で表される基以外である場合、上記の具体例の中でも2−メチルブタン−2−イル基、3−メチルペンタン−3−イル基が好ましい。
In general formula (I), when at least one of R b , R c and R d is other than the group represented by general formula (IR), the alkyl group is linear, branched, and cyclic Any structure may be used. In this case, the alkyl group preferably has a larger number of branches and more preferably has a shorter carbon chain. The number of carbon atoms is preferably 1 or more and 20 or less, more preferably 1 or more and 8 or less, and still more preferably 1 or more and 6 or less.
Specific examples include methyl group, ethyl group, n-propyl group, n-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, s-butyl group (2-butyl group), and 2-methylbutan-2-yl group. 3-methylbutan-2-yl group, 3,3-dimethylbutan-2-yl group, 3-pentyl group, 2-methylpentan-3-yl group, 3-methylpentan-3-yl group, cyclopentyl group, A cyclohexyl group etc. are mentioned. When at least one of R b , R c and R d is other than the group represented by the general formula (IR), among the above specific examples, a 2-methylbutan-2-yl group, 3-methylpentane- A 3-yl group is preferred.

以下に、一般式(I)で表される化合物の具体例(例示化合物)を示す。なお、一般式(I)で示される化合物はこれらにより何ら限定されるものではない。
まず、一般式(I−R)で表される基を4つ有する具体例を示す。
Specific examples (exemplary compounds) of the compounds represented by formula (I) are shown below. In addition, the compound shown by general formula (I) is not limited at all by these.
First, specific examples having four groups represented by the general formula (IR) are shown.










次いで、一般式(I−R)で表される基を2つ有する具体例を示す。   Next, specific examples having two groups represented by formula (IR) are shown.


上記に列挙した一般式(I)で表される化合物の具体例の中でも、例示化合物(I−a−1)乃至(I−a−7)、(I−b−1)乃至(I−b−6)、(I−c−1)乃至(I−c−6)が好ましい。更には、(I−a−1)、(I−b−3)、(I−c−3)がより好ましく、例示化合物(I−a−1)が最も好ましい。   Among the specific examples of the compounds represented by the general formula (I) listed above, exemplary compounds (Ia-1) to (Ia-7), (Ib-1) to (Ib) -6) and (Ic-1) to (Ic-6) are preferable. Furthermore, (Ia-1), (Ib-3), and (Ic-3) are more preferable, and exemplary compound (Ia-1) is most preferable.

・溶液保管試験前後での試験溶液中での濃度
前記一般式(I)で表される化合物は、下記に示す溶液保管試験前の試験溶液内での濃度に対する溶液保管試験後の試験溶液内での濃度の比率が、1%以上であることが好ましい。さらには、10%以上がより好ましく、30%以上が更に好ましく、50%以上が特に好ましい。上記比率が1%以上であることで、赤外線吸収性能の低下がより抑制された樹脂組成物が得られる。
Concentration in the test solution before and after the solution storage test The compound represented by the general formula (I) is contained in the test solution after the solution storage test with respect to the concentration in the test solution before the solution storage test shown below. The concentration ratio is preferably 1% or more. Furthermore, 10% or more is more preferable, 30% or more is further preferable, and 50% or more is particularly preferable. By the said ratio being 1% or more, the resin composition in which the fall of infrared absorption performance was suppressed more is obtained.

−溶液保管試験−
前記一般式(I)で表される化合物を用い、テトラヒドロフラン(THF)の濃度1×10−3mol/Lの溶液を準備する。ここに、アンモニアのモル比が、一般式(I)で表される化合物の60倍となるよう28質量%アンモニア水溶液を添加して試験溶液とし、密閉容器に入れて50℃で3日保管する。3日保管前後の試験溶液について、HPLCによる濃度測定を行い、溶液保管試験前後の試験溶液における濃度から、保管後の濃度の保管前の濃度に対する比率(%)を算出する。
-Solution storage test-
Using the compound represented by the general formula (I), a solution of tetrahydrofuran (THF) having a concentration of 1 × 10 −3 mol / L is prepared. Here, a 28 mass% aqueous ammonia solution is added so that the molar ratio of ammonia is 60 times that of the compound represented by the general formula (I) to prepare a test solution, which is stored in a sealed container at 50 ° C. for 3 days. . For the test solution before and after storage for 3 days, the concentration is measured by HPLC, and the ratio (%) of the concentration after storage to the concentration before storage is calculated from the concentration in the test solution before and after the solution storage test.

−HPLCによる測定−
高速液体クロマトグラフィー装置(HPLC装置、製造元:島津製作所、型番:LC−10A)を用いる。HPLC用カラムとしては、製造元:株式会社ケムコ、商品名:CHEMCOSORB、品番:5−ODS−H、内径:4.6mm、長さ:150mmのものを用いる。測定条件としては、カラム温度:45℃、測定サンプルの注入量:10μl、測定サンプルの流量:1ml/min、検出波長:254nm、移動相:アセトニトリルと水との混合溶液(アセトニトリル:水=9:1)の条件とする。
-Measurement by HPLC-
A high performance liquid chromatography apparatus (HPLC apparatus, manufacturer: Shimadzu Corporation, model number: LC-10A) is used. As a column for HPLC, a column of manufacturer: Chemco Co., Ltd., trade name: CHEMCOSORB, product number: 5-ODS-H, inner diameter: 4.6 mm, length: 150 mm is used. As measurement conditions, column temperature: 45 ° C., injection volume of measurement sample: 10 μl, flow rate of measurement sample: 1 ml / min, detection wavelength: 254 nm, mobile phase: mixed solution of acetonitrile and water (acetonitrile: water = 9: The condition is 1).

一般式(I)で表される化合物の合成法の一例について説明する。   An example of a method for synthesizing the compound represented by the general formula (I) will be described.

・R乃至Rが全て同じ構造の化合物の場合
一般式(I)で表される化合物は、例えば、以下のスキーム1に従って合成される。ただし、スキーム1は、一般式(I)におけるR乃至Rが全て一般式(I−R)で表される基であって同じ構造の基である化合物(I)−Aの合成経路について示す。
In the case where R a to R d are all compounds having the same structure, the compound represented by the general formula (I) is synthesized according to the following scheme 1, for example. However, in Scheme 1, the synthesis route of Compound (I) -A in which R a to R d in General Formula (I) are all groups represented by General Formula (IR) and are groups having the same structure Show.


まず、不活性雰囲気下かつ冷却化、有機マグネシウムハロゲン化物(グリニャール試薬、例えば塩化エチルマグネシウムなど)の有機溶媒(例えばテトラヒドロフランなど)溶液に前記出発物質1を滴下して作用させる。その後、反応を完結させるため室温(例えば23℃乃至25℃)またはそれ以上の温度に戻してもよい。次いで冷却下、ギ酸誘導体(例えばギ酸エチルなど)を滴下して作用させる。その後、反応を完結させるため室温(例えば23℃乃至25℃)またはそれ以上の温度に戻してもよい。反応の終わった混合物から有機物を抽出し、分離した有機層から中間体Aを得る。   First, the starting material 1 is allowed to act dropwise on an organic solvent (for example, tetrahydrofuran) solution of an organic magnesium halide (for example, Grignard reagent, for example, ethylmagnesium chloride) under cooling in an inert atmosphere. Thereafter, the temperature may be returned to room temperature (for example, 23 ° C. to 25 ° C.) or higher in order to complete the reaction. Next, under cooling, a formic acid derivative (for example, ethyl formate) is allowed to act dropwise. Thereafter, the temperature may be returned to room temperature (for example, 23 ° C. to 25 ° C.) or higher in order to complete the reaction. An organic substance is extracted from the mixture after the reaction, and intermediate A is obtained from the separated organic layer.

次いで、溶媒(例えばシクロヘキサンなど)に中間体Aと酸化試薬(例えば酸化マンガンなど)とを加え、加熱還流して反応させる。反応中に生じる水を除去してもよい。反応混合物の有機層から中間体Bを得る。なお、中間体Bを得る際に精製を行ってもよい。   Next, the intermediate A and an oxidizing reagent (for example, manganese oxide) are added to a solvent (for example, cyclohexane), and the mixture is reacted by heating under reflux. Water generated during the reaction may be removed. Intermediate B is obtained from the organic layer of the reaction mixture. In addition, when obtaining the intermediate body B, you may refine | purify.

次いで、中間体Bに対し付加環化反応を行う。例えば、溶媒(例えばエタノール等)に一硫化水素ナトリウムn水和物を加え、冷却下中間体Bを滴下する。その後、室温(例えば23℃乃至25℃)で反応させ、反応液から溶媒を除去した後、飽和するまで食塩を加え、分液して有機相を回収し、有機相から中間体Cを得る。なお、中間体Cを得る際に精製を行ってもよい。   Next, the cycloaddition reaction is performed on intermediate B. For example, sodium hydrogensulfide n hydrate is added to a solvent (for example, ethanol), and the intermediate B is added dropwise under cooling. Thereafter, the reaction is carried out at room temperature (for example, 23 ° C. to 25 ° C.), and after removing the solvent from the reaction solution, sodium chloride is added until saturation, followed by liquid separation to recover the organic phase to obtain Intermediate C from the organic phase. In addition, when obtaining the intermediate C, you may refine | purify.

次いで、不活性雰囲気下、溶媒(例えば無水テトラヒドロフラン等)と中間体Cとを混合し、グリニャール試薬(例えば臭化メチルマグネシウム)を滴下する。滴下終了後、この反応液を加熱して還流させ、次いで冷却下、臭化アンモニウムを滴下する。分離した有機層を乾燥し濃縮して、中間体Dを得る。   Next, a solvent (eg, anhydrous tetrahydrofuran) and intermediate C are mixed in an inert atmosphere, and a Grignard reagent (eg, methylmagnesium bromide) is added dropwise. After completion of the dropwise addition, the reaction solution is heated to reflux, and then ammonium bromide is added dropwise under cooling. The separated organic layer is dried and concentrated to give intermediate D.

次いで、不活性雰囲気下、中間体D及びスクアリン酸を溶媒(例えばシクロヘキサンとイソブタノールとの混合溶媒等)に分散し、塩基性化合物(例えばピリジン等)を加えて加熱還流させ、化合物(I)−Aが得られる。反応中に生じる水を除去してもよい。また、精製や単離、濃縮等を実施してもよい。   Next, in an inert atmosphere, intermediate D and squaric acid are dispersed in a solvent (such as a mixed solvent of cyclohexane and isobutanol), a basic compound (such as pyridine) is added, and the mixture is heated to reflux to obtain compound (I). -A is obtained. Water generated during the reaction may be removed. Further, purification, isolation, concentration and the like may be performed.

・R及びRが同じ構造かつR及びRが同じ構造の化合物の場合
次に、一般式(I)におけるRとRとが同じ構造の基であり、かつRとRとが同じ構造の基であってR及びRとは異なる基である化合物の合成経路について示す。
この化合物は、前記化合物(I)−Aにおける中間体Aの合成を、下記のスキーム2に示す方法に変更することで合成される。
In the case where R a and R d have the same structure and R b and R c have the same structure Next, R a and R d in the general formula (I) are groups having the same structure, and R b and R c A synthetic route of a compound in which c is a group having the same structure and different from R a and R d will be described.
This compound is synthesized by changing the synthesis of intermediate A in compound (I) -A to the method shown in Scheme 2 below.


スキーム2では、まずグリニヤール試薬((例えば臭化エチルマグネシウム等)を添加した有機溶液(例えばTHF溶液等))中に出発物質2及び添加物質2を添加し反応させる。反応後の溶液に、冷却下で強酸(例えば塩酸等)を加え、次いで室温(例えば23℃乃至25℃)でエーテルを加え、有機層から中間体A’を得る。なお、中間体A’を得る際に精製を行ってもよい。
その後、前述のスキーム1に示す中間体Aを中間体A’に変更すること以外は同様にして、合成される。
In Scheme 2, first, the starting material 2 and the additive material 2 are added and reacted in a Grignard reagent (an organic solution (for example, a THF solution or the like) to which (for example, ethylmagnesium bromide) has been added). A strong acid (such as hydrochloric acid) is added to the solution after the reaction under cooling, and then ether is added at room temperature (such as 23 ° C. to 25 ° C.) to obtain intermediate A ′ from the organic layer. In addition, you may refine | purify when obtaining intermediate body A '.
Thereafter, synthesis is performed in the same manner except that the intermediate A shown in the above-mentioned scheme 1 is changed to the intermediate A ′.

・R及びRが同じ構造かつR及びRが同じ構造の化合物の場合
また、一般式(I)におけるRとRとが同じ構造の基であり、かつRとRとが同じ構造の基であってR及びRとは異なる基である化合物の合成は、前記化合物(I)−Aにおける中間体DにおいてRの構造が異なるものを2種類準備し、この2種の中間体Dを用いてスキーム1と同様にして合成を行い、得られた化合物を精製することで得られる。
In the case where R a and R b are the same structure and R c and R d are the same structure, R a and R b in the general formula (I) are groups having the same structure, and R c and R d Are compounds having the same structure and different from R a and R b , two types of intermediates D in the compound (I) -A having different structures of R 1 are prepared, Synthesis is performed in the same manner as in Scheme 1 using these two kinds of intermediates D, and the obtained compound is purified.

また、R乃至Rの内3つが同じ構造の化合物や、2つが同じ構造で残りの2つがそれぞれ異なる構造の化合物、4つともが異なる構造の化合物も、前記スキーム1及びスキーム2に示す製法に準じて合成し得る。 In addition, the compounds having the same structure in three of R a to R d , the compounds having the same two structures in which two of them are different, and the compounds having different structures in the other two are also shown in Scheme 1 and Scheme 2 above. It can be synthesized according to the production method.

一般式(I)で表される化合物のテトラヒドロフラン(THF)溶液中での極大吸収波長は、760nm以上1200nm以下の範囲であることがよく、780nm以上1100nm以下の範囲が望ましく、800nm以上1000nm以下の範囲がより望ましい。   The maximum absorption wavelength in the tetrahydrofuran (THF) solution of the compound represented by the general formula (I) is preferably in the range of 760 nm to 1200 nm, preferably in the range of 780 nm to 1100 nm, and preferably in the range of 800 nm to 1000 nm. Range is more desirable.

一般式(I)で表される化合物のTHF溶液中での極大吸収波長におけるモル吸光係数は10万Lmol−1cm−1以上60万Lmol−1cm−1以下がよく、20万Lmol−1cm−1以上60万Lmol−1cm−1以下が望ましく、25万Lmol−1cm−1以上60万Lmol−1cm−1以下がより望ましい。 The molar extinction coefficient at the maximum absorption wavelength in the THF solution of the compound represented by the general formula (I) is preferably 100,000 Lmol −1 cm −1 or more and 600,000 Lmol −1 cm −1 or less, and 200,000 Lmol −1. cm -1 than 600,000 L mol -1 cm -1 or less is preferable, 250,000 L mol -1 cm -1 or more 600,000 L mol -1 cm -1 or less is more preferable.

一般式(I)で表される化合物は、樹脂組成物中に固体分散状態で存在することがよい。一般式(I)で表される化合物が固体分散状態で樹脂組成物中に存在する場合、その質量平均粒径は、10nm以上1000nm以下がよく、10nm以上500nmが望ましく、20nm以上300nm以下がより望ましい。
なお、一般式(I)で表される化合物は、分子レベルで分散する分子分散状態で樹脂組成物中に存在してもよい。
The compound represented by the general formula (I) is preferably present in a solid dispersion state in the resin composition. When the compound represented by the general formula (I) is present in the resin composition in a solid dispersion state, the mass average particle diameter is preferably 10 nm to 1000 nm, preferably 10 nm to 500 nm, more preferably 20 nm to 300 nm. desirable.
In addition, the compound represented by general formula (I) may exist in a resin composition in the molecular dispersion state disperse | distributed on a molecular level.

本実施形態に係る樹脂組成物には、一般式(I)で表される化合物に加えて、さらに公知の赤外光吸収剤を含んでもよい。例えば樹脂組成物を静電荷像現像用トナーに用いる場合であれば、定着性に影響を与えない範囲で公知の赤外光吸収剤を併用してもよい。
公知の赤外線吸収剤としては、例えば、シアニン化合物、メロシアニン化合物、ベンゼンチオール系金属錯体、メルカプトフェノール系金属錯体、芳香族ジアミン系金属錯体、ジイモニウム化合物、アミニウム化合物、ニッケル錯体化合物、フタロシアニン系化合物、アントラキノン系化合物、ナフタロシアニン系化合物、クロコニウム化合物等を用い得る。
具体的な公知の赤外光吸収剤としては、ニッケル金属錯体系赤外光吸収剤(三井化学社製:SIR−130、SIR−132)、ビス(ジチオベンジル)ニッケル(みどり化学社製:MIR−101)、ビス[1,2−ビス(p−メトキシフェニル)−1,2−エチレンジチオレート]ニッケル(みどり化学社製:MIR−102)、テトラ−n−ブチルアンモニウムビス(シス−1,2−ジフェニル−1,2−エチレンジチオレート)ニッケル(みどり化学社製:MIR−1011)、テトラ−n−ブチルアンモニウムビス[1,2−ビス(p−メトキシフェニル)−1,2−エチレンジチオレート]ニッケル(みどり化学社製:MIR−1021)、ビス(4−tert−1,2−ブチル−1,2−ジチオフェノレート)ニッケル−テトラ−n−ブチルアンモニウム(住友精化社製:BBDT−NI)、シアニン系赤外光吸収剤(富士フイルム(登録商標)社製:IRF−106、IRF−107)、シアニン系赤外光吸収剤(山本化成社製、YKR2900)、アミニウム、ジイモニウム系赤外光吸収剤(長瀬ケムテック社製:NIR−AM1、IM1)、イモニウム化合物(日本カーリット社製:CIR−1080、CIR−1081)、アミニウム化合物(日本カーリット社製:CIR−960、CIR−961)、アントラキノン系化合物(日本化薬社製:IR−750)、アミニウム系化合物(日本化薬社製:IRG−002、IRG−003、IRG−003K)、ポリメチン系化合物(日本化薬社製:IR−820B)、ジイモニウム系化合物(日本化薬社製:IRG−022、IRG−023)、ジアニン化合物(日本化薬社製:CY−2、CY−4、CY−9)、可溶性フタロシアニン(日本触媒社製:TX−305A)、ナフタロシアニン(山本化成社製:YKR5010、山陽色素社製:サンプル1)、無機材料系(信越化学工業社製:イッテルビウムUU−HP、住友金属社製:インジュームチンオキサイド)等が挙げられる。
これらの中では、ジイモニウム化合物又はクロコニウム化合物が好適である。
In addition to the compound represented by the general formula (I), the resin composition according to this embodiment may further include a known infrared light absorber. For example, when the resin composition is used for an electrostatic charge image developing toner, a known infrared light absorber may be used in combination as long as the fixing property is not affected.
Known infrared absorbers include, for example, cyanine compounds, merocyanine compounds, benzenethiol metal complexes, mercaptophenol metal complexes, aromatic diamine metal complexes, diimonium compounds, aminium compounds, nickel complex compounds, phthalocyanine compounds, anthraquinones. Compounds, naphthalocyanine compounds, croconium compounds and the like can be used.
Specific examples of known infrared light absorbers include nickel metal complex infrared light absorbers (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc .: SIR-130, SIR-132), bis (dithiobenzyl) nickel (manufactured by Midori Chemical Co., Ltd .: MIR). -101), bis [1,2-bis (p-methoxyphenyl) -1,2-ethylenedithiolate] nickel (manufactured by Midori Chemical Co., Ltd .: MIR-102), tetra-n-butylammonium bis (cis-1, 2-diphenyl-1,2-ethylenedithiolate) nickel (manufactured by Midori Chemical Co., Ltd .: MIR-1011), tetra-n-butylammonium bis [1,2-bis (p-methoxyphenyl) -1,2-ethylenedithio Rate] Nickel (Midori Chemical Co., Ltd .: MIR-1021), bis (4-tert-1,2-butyl-1,2-dithiophenolate) nickel-teto -N-butylammonium (manufactured by Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd .: BBDT-NI), cyanine infrared absorber (Fuji Film (registered trademark): IRF-106, IRF-107), cyanine infrared absorber (Yamamoto Kasei Co., Ltd., YKR2900), aminium, diimonium-based infrared absorber (Nagase Chemtech Co., Ltd .: NIR-AM1, IM1), imonium compound (Nippon Carlit Co., Ltd .: CIR-1080, CIR-1081), aminium compound (Nippon Carlit Co., Ltd .: CIR-960, CIR-961), anthraquinone compounds (Nippon Kayaku Co., Ltd .: IR-750), aminium compounds (Nippon Kayaku Co., Ltd .: IRG-002, IRG-003, IRG- 003K), polymethine compounds (Nippon Kayaku Co., Ltd .: IR-820B), diimonium compounds (Nippon Kayaku Co., Ltd .: IR) G-022, IRG-023), dian compound (Nippon Kayaku Co., Ltd .: CY-2, CY-4, CY-9), soluble phthalocyanine (Nippon Shokubai Co., Ltd .: TX-305A), naphthalocyanine (Yamamoto Kasei Co., Ltd.) Manufactured by YKR5010, manufactured by Sanyo Dye Co., Ltd .: Sample 1), inorganic material system (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: ytterbium UU-HP, manufactured by Sumitomo Metals Co., Ltd .: indium tin oxide), and the like.
Among these, a diimonium compound or a croconium compound is preferable.

〔樹脂〕
本実施形態に係る樹脂組成物は、さらに樹脂(結着樹脂)を含む。
〔resin〕
The resin composition according to the present embodiment further contains a resin (binder resin).

−結着樹脂−
結着樹脂としては、例えば、スチレン類(例えばスチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等)、(メタ)アクリル酸エステル類(例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−プロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸2−エチルヘキシル等)、エチレン性不飽和ニトリル類(例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル等)、ビニルエーテル類(例えばビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等)、ビニルケトン類(ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等)、オレフィン類(例えばエチレン、プロピレン、ブタジエン等)等の単量体の単独重合体、又はこれら単量体を2種以上組み合せた共重合体からなるビニル系樹脂が挙げられる。
結着樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、変性ロジン等の非ビニル系樹脂、これらと前記ビニル系樹脂との混合物、又は、これらの共存下でビニル系単量体を重合して得られるグラフト重合体等も挙げられる。
これらの結着樹脂は、1種類単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
-Binder resin-
Examples of the binder resin include styrenes (eg, styrene, parachlorostyrene, α-methylstyrene, etc.), (meth) acrylic acid esters (eg, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, acrylic acid). n-butyl, lauryl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, lauryl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, etc.), ethylenically unsaturated nitriles (for example, acrylonitrile, Methacrylonitrile, etc.), vinyl ethers (eg, vinyl methyl ether, vinyl isobutyl ether, etc.), vinyl ketones (vinyl methyl ketone, vinyl ethyl ketone, vinyl isopropenyl ketone, etc.), olefins (eg, ethylene, propylene, etc.) Emissions, a homopolymer of a monomer such as butadiene) and the like, or a vinyl-based resin composed of these monomers with two or more combinations copolymer.
As the binder resin, for example, epoxy resin, polyester resin, polyurethane resin, polyamide resin, cellulose resin, polyether resin, non-vinyl resin such as modified rosin, a mixture of these with the vinyl resin, or these Examples also include a graft polymer obtained by polymerizing a vinyl monomer in the coexistence.
These binder resins may be used alone or in combination of two or more.

結着樹脂としては、ポリエステル樹脂が好適である。
ポリエステル樹脂としては、例えば、公知のポリエステル樹脂が挙げられる。
A polyester resin is suitable as the binder resin.
Examples of the polyester resin include known polyester resins.

ポリエステル樹脂としては、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールとの縮重合体が挙げられる。なお、ポリエステル樹脂としては、市販品を使用してもよいし、合成したものを使用してもよい。   As a polyester resin, the condensation polymer of polyhydric carboxylic acid and polyhydric alcohol is mentioned, for example. In addition, as a polyester resin, a commercial item may be used and what was synthesize | combined may be used.

多価カルボン酸としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸(例えばシュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、アルケニルコハク酸、アジピン酸、セバシン酸等)、脂環式ジカルボン酸(例えばシクロヘキサンジカルボン酸等)、芳香族ジカルボン酸(例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等)、これらの無水物、又はこれらの低級(例えば炭素数1以上5以下)アルキルエステルが挙げられる。これらの中でも、多価カルボン酸としては、例えば、芳香族ジカルボン酸が好ましい。
多価カルボン酸は、ジカルボン酸と共に、架橋構造又は分岐構造をとる3価以上のカルボン酸を併用してもよい。3価以上のカルボン酸としては、例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸、これらの無水物、又はこれらの低級(例えば炭素数1以上5以下)アルキルエステル等が挙げられる。
多価カルボン酸は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
Examples of the polyvalent carboxylic acid include aliphatic dicarboxylic acids (eg, oxalic acid, malonic acid, maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, succinic acid, alkenyl succinic acid, adipic acid, sebacic acid, etc.) Alicyclic dicarboxylic acids (for example, cyclohexanedicarboxylic acid), aromatic dicarboxylic acids (for example, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, etc.), their anhydrides, or lower (for example, having 1 or more carbon atoms) 5 or less) alkyl esters. Among these, as polyvalent carboxylic acid, aromatic dicarboxylic acid is preferable, for example.
The polyvalent carboxylic acid may be used in combination with a dicarboxylic acid or a trivalent or higher carboxylic acid having a crosslinked structure or a branched structure. Examples of the trivalent or higher carboxylic acid include trimellitic acid, pyromellitic acid, anhydrides thereof, and lower (for example, having 1 to 5 carbon atoms) alkyl esters.
Polyvalent carboxylic acid may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

多価アルコールとしては、例えば、脂肪族ジオール(例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等)、脂環式ジオール(例えばシクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールA等)、芳香族ジオール(例えばビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールAのプロピレンオキサイド付加物等)が挙げられる。これらの中でも、多価アルコールとしては、例えば、芳香族ジオール、脂環式ジオールが好ましく、より好ましくは芳香族ジオールである。
多価アルコールとしては、ジオールと共に、架橋構造又は分岐構造をとる3価以上の多価アルコールを併用してもよい。3価以上の多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが挙げられる。
多価アルコールは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
Examples of the polyhydric alcohol include aliphatic diols (for example, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, butanediol, hexanediol, neopentyl glycol, etc.), alicyclic diols (for example, cyclohexanediol, cyclohexanedimethanol, Hydrogenated bisphenol A, etc.) and aromatic diols (for example, ethylene oxide adducts of bisphenol A, propylene oxide adducts of bisphenol A, etc.). Among these, as the polyhydric alcohol, for example, aromatic diols and alicyclic diols are preferable, and aromatic diols are more preferable.
As the polyhydric alcohol, a trihydric or higher polyhydric alcohol having a crosslinked structure or a branched structure may be used together with the diol. Examples of the trihydric or higher polyhydric alcohol include glycerin, trimethylolpropane, and pentaerythritol.
A polyhydric alcohol may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

ポリエステル樹脂のガラス転移温度(Tg)は、50℃以上80℃以下が好ましく、50℃以上65℃以下がより好ましい。
なお、ガラス転移温度は、示差走査熱量測定(DSC)により得られたDSC曲線より求め、より具体的にはJIS K 7121−1987「プラスチックの転移温度測定方法」のガラス転移温度の求め方に記載の「補外ガラス転移開始温度」により求められる。
The glass transition temperature (Tg) of the polyester resin is preferably 50 ° C. or higher and 80 ° C. or lower, and more preferably 50 ° C. or higher and 65 ° C. or lower.
The glass transition temperature is determined from a DSC curve obtained by differential scanning calorimetry (DSC), and more specifically described in the method for determining the glass transition temperature in JIS K 7121-1987 “Method for Measuring Plastic Transition Temperature”. Of “extrapolated glass transition start temperature”.

ポリエステル樹脂の重量平均分子量(Mw)は、5000以上1000000以下が好ましく、7000以上500000以下がより好ましい。
ポリエステル樹脂の数平均分子量(Mn)は、2000以上100000以下が好ましい。
ポリエステル樹脂の分子量分布Mw/Mnは、1.5以上100以下が好ましく、2以上60以下がより好ましい。
なお、重量平均分子量及び数平均分子量は、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィ(GPC)により測定する。GPCによる分子量測定は、測定装置として東ソー製GPC・HLC−8120GPCを用い、東ソー製カラム・TSKgel SuperHM−M(15cm)を使用し、THF溶媒で行う。重量平均分子量及び数平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出する。
The weight average molecular weight (Mw) of the polyester resin is preferably from 5,000 to 1,000,000, and more preferably from 7,000 to 500,000.
The number average molecular weight (Mn) of the polyester resin is preferably from 2,000 to 100,000.
The molecular weight distribution Mw / Mn of the polyester resin is preferably 1.5 or more and 100 or less, and more preferably 2 or more and 60 or less.
The weight average molecular weight and the number average molecular weight are measured by gel permeation chromatography (GPC). The molecular weight measurement by GPC is performed with a THF solvent using a Tosoh GPC / HLC-8120GPC as a measuring device and a Tosoh column / TSKgel SuperHM-M (15 cm). The weight average molecular weight and the number average molecular weight are calculated using a molecular weight calibration curve prepared from a monodisperse polystyrene standard sample from this measurement result.

ポリエステル樹脂は、周知の製造方法により得られる。具体的には、例えば、重合温度を180℃以上230℃以下とし、必要に応じて反応系内を減圧にし、縮合の際に発生する水やアルコールを除去しながら反応させる方法により得られる。
なお、原料の単量体が、反応温度下で溶解又は相溶しない場合は、高沸点の溶剤を溶解補助剤として加え溶解させてもよい。この場合、重縮合反応は溶解補助剤を留去しながら行う。共重合反応において相溶性の悪い単量体が存在する場合は、あらかじめ相溶性の悪い単量体とその単量体と重縮合予定の酸又はアルコールとを縮合させておいてから主成分と共に重縮合させるとよい。
The polyester resin is obtained by a well-known manufacturing method. Specifically, for example, the polymerization temperature is set to 180 ° C. or higher and 230 ° C. or lower, the pressure in the reaction system is reduced as necessary, and the reaction is performed while removing water and alcohol generated during the condensation.
In addition, when the monomer of the raw material is not dissolved or compatible at the reaction temperature, a solvent having a high boiling point may be added and dissolved as a solubilizing agent. In this case, the polycondensation reaction is performed while distilling off the solubilizer. If a monomer with poor compatibility is present in the copolymerization reaction, the monomer with poor compatibility and the monomer and the acid or alcohol to be polycondensed are condensed in advance and then polymerized together with the main component. It is good to condense.

<静電荷像現像用トナー>
次いで、本実施形態に係る静電荷像現像用トナーについて説明する。
本実施形態に係る静電荷像現像用トナー(以下単に「トナー」とも称す)は、前述の本実施形態に係る樹脂組成物を含む。本実施形態に係るトナーは、トナー粒子と、必要に応じて、外添剤と、を含んで構成されるが、前述の本実施形態に係る樹脂組成物は好ましくはトナー粒子に含有される。
<Toner for electrostatic image development>
Next, the electrostatic image developing toner according to the exemplary embodiment will be described.
The electrostatic image developing toner according to this embodiment (hereinafter also simply referred to as “toner”) includes the resin composition according to the above-described embodiment. The toner according to the exemplary embodiment includes toner particles and, if necessary, an external additive, and the resin composition according to the exemplary embodiment is preferably contained in the toner particles.

トナー粒子中において、前記一般式(I)で表される化合物の含有量は、トナー粒子全質量に対して、0.01質量%以上5質量%以下であることが望ましく、0.01質量%以上1質量%以下であることがより望ましく、0.01質量%以上0.5質量%以下であることがより望ましい。   In the toner particles, the content of the compound represented by the general formula (I) is desirably 0.01% by mass or more and 5% by mass or less, and 0.01% by mass with respect to the total mass of the toner particles. It is more preferably 1% by mass or less and more preferably 0.01% by mass or more and 0.5% by mass or less.

トナー粒子中において、結着樹脂の含有量としては、例えば,トナー粒子全体に対して、40質量%以上95質量%以下が好ましく、50質量%以上90質量%以下がより好ましく、60質量%以上85質量%以下がさらに好ましい。   In the toner particles, the content of the binder resin is preferably 40% by mass or more and 95% by mass or less, more preferably 50% by mass or more and 90% by mass or less, and more preferably 60% by mass or more with respect to the entire toner particles. 85 mass% or less is more preferable.

(トナー粒子)
トナー粒子は、本実施形態に係る樹脂組成物に加えて、例えば、着色剤、離型剤、その他添加剤等を含んで構成されてもよい。
(Toner particles)
The toner particles may include, for example, a colorant, a release agent, and other additives in addition to the resin composition according to the present embodiment.

−着色剤−
着色剤としては、例えば、カーボンブラック、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、ピグメントイエロー、パーマネントオレンジGTR、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアントカーミン3B、ブリリアントカーミン6B、デュポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンBレーキ、レーキレッドC、ピグメントレッド、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、ピグメントブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオキサレートなどの種々の顔料、又は、アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、チオインジコ系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジコ系、フタロシアニン系、アニリンブラック系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアゾール系などの各種染料等が挙げられる。
着色剤は、1種類単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
-Colorant-
Examples of the colorant include carbon black, chrome yellow, hansa yellow, benzidine yellow, sren yellow, quinoline yellow, pigment yellow, permanent orange GTR, pyrazolone orange, vulcan orange, watch young red, permanent red, brilliant carmine 3B, and brilliant. Carmine 6B, Dupont Oil Red, Pyrazolone Red, Resol Red, Rhodamine B Lake, Lake Red C, Pigment Red, Rose Bengal, Aniline Blue, Ultramarine Blue, Calco Oil Blue, Methylene Blue Chloride, Phthalocyanine Blue, Pigment Blue, Phthalocyanine Green, Various pigments such as malachite green oxalate, or acridine, xanthene, , Benzoquinone, azine, anthraquinone, thioindico, dioxazine, thiazine, azomethine, indico, phthalocyanine, aniline black, polymethine, triphenylmethane, diphenylmethane, thiazole, and other dyes Etc.
A colorant may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

着色剤は、必要に応じて表面処理された着色剤を用いてもよく、分散剤と併用してもよい。また、着色剤は、複数種を併用してもよい。   As the colorant, a surface-treated colorant may be used as necessary, or it may be used in combination with a dispersant. A plurality of colorants may be used in combination.

着色剤の含有量としては、例えば、トナー粒子全体に対して、1質量%以上30質量%以下が好ましく、3質量%以上15質量%以下がより好ましい。   The content of the colorant is, for example, preferably 1% by mass or more and 30% by mass or less, and more preferably 3% by mass or more and 15% by mass or less with respect to the entire toner particles.

−離型剤−
離型剤としては、例えば、炭化水素系ワックス;カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックス;モンタンワックス等の合成又は鉱物・石油系ワックス;脂肪酸エステル、モンタン酸エステル等のエステル系ワックス;などが挙げられる。離型剤は、これに限定されるものではない。
-Release agent-
Examples of mold release agents include hydrocarbon waxes; natural waxes such as carnauba wax, rice wax, and candelilla wax; synthetic or mineral / petroleum waxes such as montan wax; ester types such as fatty acid esters and montanic acid esters Wax; and the like. The release agent is not limited to this.

離型剤の融解温度は、50℃以上110℃以下が好ましく、60℃以上100℃以下がより好ましい。
なお、融解温度は、示差走査熱量測定(DSC)により得られたDSC曲線から、JIS K 7121−1987「プラスチックの転移温度測定方法」の融解温度の求め方に記載の「融解ピーク温度」により求める。
The melting temperature of the release agent is preferably 50 ° C. or higher and 110 ° C. or lower, and more preferably 60 ° C. or higher and 100 ° C. or lower.
Note that the melting temperature is obtained from the DSC curve obtained by differential scanning calorimetry (DSC) according to “melting peak temperature” described in JIS K 7121-1987 “Method for measuring the melting temperature of plastics”. .

離型剤の含有量としては、例えば、トナー粒子全体に対して、1質量%以上20質量%以下が好ましく、5質量%以上15質量%以下がより好ましい。   The content of the release agent is, for example, preferably 1% by mass to 20% by mass and more preferably 5% by mass to 15% by mass with respect to the entire toner particles.

−その他の添加剤−
その他の添加剤としては、例えば、磁性体、帯電制御剤、無機粉体等の周知の添加剤が挙げられる。これらの添加剤は、内添剤としてトナー粒子に含まれる。
-Other additives-
Examples of other additives include known additives such as a magnetic material, a charge control agent, and inorganic powder. These additives are contained in the toner particles as internal additives.

−トナー粒子の特性等−
トナー粒子は、単層構造のトナー粒子であってもよいし、芯部(コア粒子)と芯部を被覆する被覆層(シェル層)とで構成された所謂コア・シェル構造のトナー粒子であってもよい。
ここで、コア・シェル構造のトナー粒子は、例えば、結着樹脂と前記一般式(I)で表される化合物と必要に応じて着色剤及び離型剤等のその他添加剤とを含んで構成された芯部と、結着樹脂を含んで構成された被覆層と、で構成されていることがよい。
-Toner particle characteristics-
The toner particles may be toner particles having a single layer structure, or toner particles having a so-called core / shell structure composed of a core (core particle) and a coating layer (shell layer) covering the core. May be.
Here, the core-shell toner particles include, for example, a binder resin, a compound represented by the general formula (I), and, if necessary, other additives such as a colorant and a release agent. It is good to be comprised by the made core part and the coating layer comprised including binder resin.

トナー粒子の体積平均粒径(D50v)としては、2μm以上10μm以下が好ましく、4μm以上8μm以下がより好ましい。   The volume average particle diameter (D50v) of the toner particles is preferably 2 μm or more and 10 μm or less, and more preferably 4 μm or more and 8 μm or less.

なお、トナー粒子の各種平均粒径、及び各種粒度分布指標は、コールターマルチサイザーII(ベックマン・コールター社製)を用い、電解液はISOTON−II(ベックマン・コールター社製)を使用して測定される。
測定に際しては、分散剤として、界面活性剤(アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい)の5%水溶液2ml中に測定試料を0.5mg以上50mg以下加える。これを電解液100ml以上150ml以下中に添加する。
試料を懸濁した電解液は超音波分散器で1分間分散処理を行い、コールターマルチサイザーIIにより、アパーチャー径として100μmのアパーチャーを用いて2μm以上60μm以下の範囲の粒径の粒子の粒度分布を測定する。なお、サンプリングする粒子数は50000個である。
測定される粒度分布を基にして分割された粒度範囲(チャンネル)に対して体積、数をそれぞれ小径側から累積分布を描いて、累積16%となる粒径を体積粒径D16v、数粒径D16p、累積50%となる粒径を体積平均粒径D50v、累積数平均粒径D50p、累積84%となる粒径を体積粒径D84v、数粒径D84pと定義する。
これらを用いて、体積平均粒度分布指標(GSDv)は(D84v/D16v)1/2、数平均粒度分布指標(GSDp)は(D84p/D16p)1/2として算出される。
In addition, various average particle diameters and various particle size distribution indexes of toner particles are measured using Coulter Multisizer II (manufactured by Beckman Coulter, Inc.), and an electrolytic solution is measured using ISOTON-II (manufactured by Beckman Coulter, Inc.). The
In the measurement, 0.5 mg to 50 mg of a measurement sample is added as a dispersant to 2 ml of a 5% aqueous solution of a surfactant (preferably sodium alkylbenzenesulfonate). This is added to 100 ml or more and 150 ml or less of the electrolytic solution.
The electrolyte in which the sample is suspended is dispersed for 1 minute with an ultrasonic disperser, and the particle size distribution of particles having a particle size in the range of 2 μm to 60 μm is measured using a 100 μm aperture with a Coulter Multisizer II. taking measurement. The number of particles to be sampled is 50,000.
For the particle size range (channel) divided based on the measured particle size distribution, the cumulative distribution is drawn from the smaller diameter side to the volume and number, respectively, and the particle size to be 16% is the volume particle size D16v, the number particle size D16p, a particle size that is 50% cumulative is defined as a volume average particle size D50v, a cumulative number average particle size D50p, and a particle size that is 84% cumulative is defined as a volume particle size D84v and a number particle size D84p.
Using these, the volume average particle size distribution index (GSDv) is calculated as (D84v / D16v) 1/2 and the number average particle size distribution index (GSDp) is calculated as (D84p / D16p) 1/2 .

トナー粒子の形状係数SF1としては、110以上150以下が好ましく、120以上140以下がより好ましい。   The shape factor SF1 of the toner particles is preferably 110 or more and 150 or less, and more preferably 120 or more and 140 or less.

なお、形状係数SF1は、下記式により求められる。
式:SF1=(ML/A)×(π/4)×100
上記式中、MLはトナーの絶対最大長、Aはトナーの投影面積を各々示す。
具体的には、形状係数SF1は、主に顕微鏡画像又は走査型電子顕微鏡(SEM)画像を画像解析装置を用いて解析することによって数値化され、以下のようにして算出される。すなわち、スライドガラス表面に散布した粒子の光学顕微鏡像をビデオカメラによりルーゼックス画像解析装置に取り込み、100個の粒子の最大長と投影面積を求め、上記式によって計算し、その平均値を求めることにより得られる。
The shape factor SF1 is obtained by the following formula.
Formula: SF1 = (ML 2 / A) × (π / 4) × 100
In the above formula, ML represents the absolute maximum length of the toner, and A represents the projected area of the toner.
Specifically, the shape factor SF1 is quantified mainly by analyzing a microscope image or a scanning electron microscope (SEM) image using an image analyzer, and is calculated as follows. That is, by capturing an optical microscope image of particles dispersed on the surface of a slide glass into a Luzex image analyzer using a video camera, obtaining the maximum length and projected area of 100 particles, calculating by the above formula, and obtaining the average value can get.

(外添剤)
外添剤としては、例えば、無機粒子が挙げられる。該無機粒子として、SiO、TiO、Al、CuO、ZnO、SnO、CeO、Fe、MgO、BaO、CaO、KO、NaO、ZrO、CaO・SiO、KO・(TiO)n、Al・2SiO、CaCO、MgCO、BaSO、MgSO等が挙げられる。
(External additive)
Examples of the external additive include inorganic particles. As the inorganic particles, SiO 2 , TiO 2 , Al 2 O 3 , CuO, ZnO, SnO 2 , CeO 2 , Fe 2 O 3 , MgO, BaO, CaO, K 2 O, Na 2 O, ZrO 2 , CaO. SiO 2, K 2 O · ( TiO 2) n, Al 2 O 3 · 2SiO 2, CaCO 3, MgCO 3, BaSO 4, MgSO 4 , and the like.

外添剤としての無機粒子の表面は、疎水化処理が施されていることがよい。疎水化処理は、例えば疎水化処理剤に無機粒子を浸漬する等して行う。疎水化処理剤は特に制限されないが、例えば、シラン系カップリング剤、シリコーンオイル、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等が挙げられる。これらは1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
疎水化処理剤の量としては、通常、例えば、無機粒子100質量部に対して、1質量部以上10質量部以下である。
The surface of the inorganic particles as an external additive is preferably subjected to a hydrophobic treatment. The hydrophobic treatment is performed, for example, by immersing inorganic particles in a hydrophobic treatment agent. The hydrophobizing agent is not particularly limited, and examples thereof include silane coupling agents, silicone oils, titanate coupling agents, aluminum coupling agents and the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
The amount of the hydrophobizing agent is usually 1 part by mass or more and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the inorganic particles, for example.

外添剤としては、樹脂粒子(ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート(PMMA)、メラミン樹脂等の樹脂粒子)、クリーニング活剤(例えば、ステアリン酸亜鉛に代表される高級脂肪酸の金属塩、フッ素系高分子量体の粒子)等も挙げられる。   Examples of external additives include resin particles (resin particles such as polystyrene, polymethyl methacrylate (PMMA), and melamine resin), cleaning activators (for example, metal salts of higher fatty acids typified by zinc stearate, fluorine-based high molecular weight substances). Particle) and the like.

外添剤の外添量としては、例えば、トナー粒子に対して、0.01質量%以上5質量%以下が好ましく、0.01質量%以上2.0質量%以下がより好ましい。   The external addition amount of the external additive is, for example, preferably 0.01% by mass or more and 5% by mass or less, and more preferably 0.01% by mass or more and 2.0% by mass or less with respect to the toner particles.

(トナーの製造方法)
次に、本実施形態に係るトナーの製造方法について説明する。
本実施形態に係るトナーは、トナー粒子を製造後、トナー粒子に対して、外添剤を外添することで得られる。
(Toner production method)
Next, a toner manufacturing method according to this embodiment will be described.
The toner according to the exemplary embodiment can be obtained by externally adding an external additive to the toner particles after the toner particles are manufactured.

トナー粒子は、乾式製法(例えば、混練粉砕法等)、湿式製法(例えば凝集合一法、懸濁重合法、溶解懸濁法等)のいずれにより製造してもよい。トナー粒子の製法は、これらの製法に特に制限はなく、周知の製法が採用される。
これらの中でも、凝集合一法により、トナー粒子を得ることがよい。
The toner particles may be produced by any of a dry production method (for example, a kneading and pulverizing method) and a wet production method (for example, an aggregation coalescence method, a suspension polymerization method, a dissolution suspension method, etc.). The production method of the toner particles is not particularly limited, and a known production method is adopted.
Among these, it is preferable to obtain toner particles by an aggregation and coalescence method.

具体的には、例えば、トナー粒子を凝集合一法により製造する場合、
結着樹脂となる樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液を準備する工程(樹脂粒子分散液準備工程)と、樹脂粒子分散液中で(必要に応じて他の粒子分散液を混合した後の分散液中で)、樹脂粒子(必要に応じて他の粒子)を凝集させ、凝集粒子を形成する工程(凝集粒子形成工程)と、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液に対して加熱し、凝集粒子を融合・合一して、トナー粒子を形成する工程(融合・合一工程)と、を経て、トナー粒子を製造する。
Specifically, for example, when toner particles are produced by an aggregation coalescence method,
A step of preparing a resin particle dispersion in which resin particles to be a binder resin are dispersed (resin particle dispersion preparation step), and a resin particle dispersion (after mixing other particle dispersions as necessary) In the dispersion), the resin particles (other particles as necessary) are aggregated to form aggregated particles (aggregated particle formation step), and the aggregated particle dispersion in which the aggregated particles are dispersed is heated. Then, toner particles are manufactured through a process of fusing and coalescing the aggregated particles to form toner particles (fusing and coalescing process).

なお本実施形態では、前記他の粒子分散液として、少なくとも前記一般式(I)で表される化合物(赤外線吸収剤)を分散した分散液を用いる。   In the present embodiment, as the other particle dispersion, a dispersion in which at least the compound represented by the general formula (I) (infrared absorber) is dispersed is used.

以下、各工程の詳細について説明する。
なお、以下の説明では、着色剤、及び離型剤を含むトナー粒子を得る方法について説明するが、着色剤、離型剤は、必要に応じて用いられるものである。無論、着色剤、離型剤以外のその他添加剤を用いてもよい。
Details of each step will be described below.
In the following description, a method of obtaining toner particles containing a colorant and a release agent will be described. However, the colorant and the release agent are used as necessary. Of course, you may use other additives other than a coloring agent and a mold release agent.

−樹脂粒子分散液準備工程−
まず、結着樹脂となる樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液と、前記一般式(I)で表される化合物(赤外線吸収剤)を分散した赤外線吸収剤分散液と共に、例えば、着色剤粒子が分散された着色剤粒子分散液、離型剤粒子が分散された離型剤粒子分散液を準備する。
-Preparation step of resin particle dispersion-
First, together with a resin particle dispersion in which resin particles to be a binder resin are dispersed and an infrared absorbent dispersion in which the compound represented by the general formula (I) (infrared absorber) is dispersed, for example, colorant particles A colorant particle dispersion in which is dispersed and a release agent particle dispersion in which release agent particles are dispersed are prepared.

ここで、樹脂粒子分散液は、例えば、樹脂粒子を界面活性剤により分散媒中に分散させることにより調製する。   Here, the resin particle dispersion is prepared, for example, by dispersing resin particles in a dispersion medium using a surfactant.

樹脂粒子分散液に用いる分散媒としては、例えば水系媒体が挙げられる。
水系媒体としては、例えば、蒸留水、イオン交換水等の水、アルコール類等が挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
Examples of the dispersion medium used for the resin particle dispersion include an aqueous medium.
Examples of the aqueous medium include water such as distilled water and ion exchange water, and alcohols. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

界面活性剤としては、例えば、硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン界面活性剤;アミン塩型、4級アンモニウム塩型等のカチオン界面活性剤;ポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等の非イオン系界面活性剤等が挙げられる。これらの中でも特に、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤が挙げられる。非イオン系界面活性剤は、アニオン界面活性剤又はカチオン界面活性剤と併用してもよい。
界面活性剤は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
Examples of the surfactant include anionic surfactants such as sulfate ester, sulfonate, phosphate, and soap; cationic surfactants such as amine salt type and quaternary ammonium salt type; polyethylene glycol And nonionic surfactants such as polyphenols, alkylphenol ethylene oxide adducts, and polyhydric alcohols. Among these, an anionic surfactant and a cationic surfactant are particularly mentioned. The nonionic surfactant may be used in combination with an anionic surfactant or a cationic surfactant.
Surfactant may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

樹脂粒子分散液において、樹脂粒子を分散媒に分散する方法としては、例えば回転せん断型ホモジナイザーや、メディアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミル等の一般的な分散方法が挙げられる。また、樹脂粒子の種類によっては、例えば転相乳化法を用いて樹脂粒子分散液中に樹脂粒子を分散させてもよい。
なお、転相乳化法とは、分散すべき樹脂を、その樹脂が可溶な疎水性有機溶剤中に溶解せしめ、有機連続相(O相)に塩基を加えて、中和したのち、水媒体(W相)を投入することによって、W/OからO/Wへの、樹脂の変換(いわゆる転相)が行われて不連続相化し、樹脂を、水媒体中に粒子状に分散する方法である。
Examples of the method for dispersing the resin particles in the dispersion medium in the resin particle dispersion include a general dispersion method such as a rotary shear homogenizer, a ball mill having media, a sand mill, and a dyno mill. Depending on the type of resin particles, the resin particles may be dispersed in the resin particle dispersion using, for example, a phase inversion emulsification method.
The phase inversion emulsification method is a method in which a resin to be dispersed is dissolved in a hydrophobic organic solvent in which the resin is soluble, and a base is added to the organic continuous phase (O phase) to neutralize the aqueous medium. (W phase) is added to convert the resin from W / O to O / W (so-called phase inversion) to form a discontinuous phase and disperse the resin in an aqueous medium in the form of particles. It is.

樹脂粒子分散液中に分散する樹脂粒子の体積平均粒径としては、例えば0.01μm以上1μm以下が好ましく、0.08μm以上0.8μm以下がより好ましく、0.1μm以上0.6μm以下がさらに好ましい。
なお、樹脂粒子の体積平均粒径は、レーザー回折式粒度分布測定装置(例えば、堀場製作所製、LA−700)の測定によって得られた粒度分布を用い、分割された粒度範囲(チャンネル)に対し、体積について小粒径側から累積分布を引き、全粒子に対して累積50%となる粒径を体積平均粒径D50vとして測定される。なお、他の分散液中の粒子の体積平均粒径も同様に測定される。
The volume average particle size of the resin particles dispersed in the resin particle dispersion is, for example, preferably 0.01 μm to 1 μm, more preferably 0.08 μm to 0.8 μm, and further preferably 0.1 μm to 0.6 μm. preferable.
In addition, the volume average particle diameter of the resin particles is based on the particle size range (channel) divided by using the particle size distribution obtained by measurement with a laser diffraction particle size distribution measuring apparatus (for example, LA-700 manufactured by Horiba, Ltd.). The cumulative distribution is subtracted from the small particle diameter side with respect to the volume, and the particle diameter that becomes 50% cumulative with respect to all the particles is measured as the volume average particle diameter D50v. The volume average particle size of particles in other dispersions is also measured in the same manner.

樹脂粒子分散液に含まれる樹脂粒子の含有量としては、例えば、5質量%以上50質量%以下が好ましく、10質量%以上40質量%以下がより好ましい。   As content of the resin particle contained in a resin particle dispersion liquid, 5 to 50 mass% is preferable, for example, and 10 to 40 mass% is more preferable.

なお、樹脂粒子分散液と同様にして、例えば、前記一般式(I)で表される化合物(赤外線吸収剤)を分散した赤外線吸収剤分散液、着色剤粒子分散液、離型剤粒子分散液も調製される。つまり、樹脂粒子分散液における粒子の体積平均粒径、分散媒、分散方法、及び粒子の含有量に関しては、赤外線吸収剤分散液中に分散する前記一般式(I)で表される化合物(赤外線吸収剤)、着色剤粒子分散液中に分散する着色剤粒子、及び離型剤粒子分散液中に分散する離型剤粒子についても同様である。   As in the case of the resin particle dispersion, for example, an infrared absorbent dispersion, a colorant particle dispersion, and a release agent particle dispersion in which the compound represented by the general formula (I) (infrared absorbent) is dispersed. Is also prepared. That is, with respect to the volume average particle diameter of the particles in the resin particle dispersion, the dispersion medium, the dispersion method, and the content of the particles, the compound represented by the general formula (I) dispersed in the infrared absorbent dispersion (infrared ray) The same applies to the absorbent), the colorant particles dispersed in the colorant particle dispersion, and the release agent particles dispersed in the release agent particle dispersion.

−凝集粒子形成工程−
次に、樹脂粒子分散液と共に、赤外線吸収剤分散液と、着色剤粒子分散液と、離型剤粒子分散液と、を混合する。
そして、混合分散液中で、樹脂粒子と赤外線吸収剤と着色剤粒子と離型剤粒子とをヘテロ凝集させ目的とするトナー粒子の径に近い径を持つ、樹脂粒子と赤外線吸収剤と着色剤粒子と離型剤粒子とを含む凝集粒子を形成する。
-Aggregated particle formation process-
Next, the infrared absorbent dispersion, the colorant particle dispersion, and the release agent particle dispersion are mixed together with the resin particle dispersion.
In the mixed dispersion, the resin particles, the infrared absorber, the colorant particles, and the release agent particles are hetero-aggregated, and the resin particles, the infrared absorber, and the colorant have a diameter close to the diameter of the target toner particles. Aggregated particles including particles and release agent particles are formed.

具体的には、例えば、混合分散液に凝集剤を添加すると共に、混合分散液のpHを酸性(例えばpHが2以上5以下)に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後、樹脂粒子のガラス転移温度(具体的には、例えば、樹脂粒子のガラス転移温度−30℃以上ガラス転移温度−10℃以下)の温度に加熱し、混合分散液に分散された粒子を凝集させて、凝集粒子を形成する。
凝集粒子形成工程においては、例えば、混合分散液を回転せん断型ホモジナイザーで攪拌下、室温(例えば25℃)で上記凝集剤を添加し、混合分散液のpHを酸性(例えばpHが2以上5以下)に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後に、上記加熱を行ってもよい。
Specifically, for example, the flocculant is added to the mixed dispersion, and the pH of the mixed dispersion is adjusted to acidic (for example, the pH is 2 or more and 5 or less), and a dispersion stabilizer is added as necessary. The resin particles are heated to a glass transition temperature (specifically, for example, the glass transition temperature of the resin particles −30 ° C. or more and the glass transition temperature −10 ° C. or less), and the particles dispersed in the mixed dispersion liquid are aggregated. , Forming aggregated particles.
In the agglomerated particle forming step, for example, the aggregating agent is added at room temperature (for example, 25 ° C.) while stirring the mixed dispersion with a rotary shearing homogenizer, and the pH of the mixed dispersion is acidic (for example, the pH is 2 or more and 5 or less). ), And after adding a dispersion stabilizer as necessary, the heating may be performed.

凝集剤としては、例えば、混合分散液に添加される分散剤として用いる界面活性剤と逆極性の界面活性剤、無機金属塩、2価以上の金属錯体が挙げられる。特に、凝集剤として金属錯体を用いた場合には、界面活性剤の使用量が低減され、帯電特性が向上する。
凝集剤の金属イオンと錯体もしくは類似の結合を形成する添加剤を必要に応じて用いてもよい。この添加剤としては、キレート剤が好適に用いられる。
Examples of the flocculant include a surfactant having a polarity opposite to that of the surfactant used as the dispersant added to the mixed dispersion, an inorganic metal salt, and a divalent or higher-valent metal complex. In particular, when a metal complex is used as the flocculant, the amount of the surfactant used is reduced, and the charging characteristics are improved.
If necessary, an additive that forms a complex or a similar bond with the metal ion of the flocculant may be used. As this additive, a chelating agent is preferably used.

無機金属塩としては、例えば、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、塩化バリウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム等の金属塩、及び、ポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化アルミニウム、多硫化カルシウム等の無機金属塩重合体等が挙げられる。
キレート剤としては、水溶性のキレート剤を用いてもよい。キレート剤としては、例えば、酒石酸、クエン酸、グルコン酸等のオキシカルボン酸、イミノジ酸(IDA)、ニトリロトリ酢酸(NTA)、エチレンジアミンテトラ酢酸(EDTA)等が挙げられる。
キレート剤の添加量としては、例えば、樹脂粒子100質量部に対して0.01質量部以上5.0質量部以下が好ましく、0.1質量部以上3.0質量部未満がより好ましい。
Examples of inorganic metal salts include metal salts such as calcium chloride, calcium nitrate, barium chloride, magnesium chloride, zinc chloride, aluminum chloride, and aluminum sulfate, and inorganic substances such as polyaluminum chloride, polyaluminum hydroxide, and calcium polysulfide. Examples thereof include metal salt polymers.
A water-soluble chelating agent may be used as the chelating agent. Examples of the chelating agent include oxycarboxylic acids such as tartaric acid, citric acid, and gluconic acid, iminodiacid (IDA), nitrilotriacetic acid (NTA), ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), and the like.
As addition amount of a chelating agent, 0.01 mass part or more and 5.0 mass part or less are preferable with respect to 100 mass parts of resin particles, for example, and 0.1 mass part or more and less than 3.0 mass parts are more preferable.

−融合・合一工程−
次に、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液に対して、例えば、樹脂粒子のガラス転移温度以上(例えば樹脂粒子のガラス転移温度より10から30℃高い温度以上)に加熱して、凝集粒子を融合・合一し、トナー粒子を形成する。
-Fusion / unification process-
Next, the aggregated particle dispersion in which the aggregated particles are dispersed is heated to, for example, a glass transition temperature or higher of the resin particles (for example, a temperature of 10 to 30 ° C. higher than the glass transition temperature of the resin particles). Are fused and united to form toner particles.

以上の工程を経て、トナー粒子が得られる。
なお、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液を得た後、当該凝集粒子分散液と、樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液と、をさらに混合し、凝集粒子の表面にさらに樹脂粒子を付着するように凝集して、第2凝集粒子を形成する工程と、第2凝集粒子が分散された第2凝集粒子分散液に対して加熱をし、第2凝集粒子を融合・合一して、コア/シェル構造のトナー粒子を形成する工程と、を経て、トナー粒子を製造してもよい。
Through the above steps, toner particles are obtained.
In addition, after obtaining the aggregated particle dispersion liquid in which the aggregated particles are dispersed, the aggregated particle dispersion liquid and the resin particle dispersion liquid in which the resin particles are dispersed are further mixed, and the resin particles are further added to the surface of the aggregated particles. A process of aggregating to adhere to form second aggregated particles, and heating the second aggregated particle dispersion in which the second aggregated particles are dispersed to fuse and coalesce the second aggregated particles. The toner particles may be manufactured through a step of forming toner particles having a core / shell structure.

ここで、融合・合一工程終了後は、溶液中に形成されたトナー粒子を、公知の洗浄工程、固液分離工程、乾燥工程を経て乾燥した状態のトナー粒子を得る。
洗浄工程は、帯電性の点から充分にイオン交換水による置換洗浄を施すことがよい。また、固液分離工程は、特に制限はないが、生産性の点から吸引濾過、加圧濾過等を施すことがよい。また、乾燥工程も特に方法に制限はないが、生産性の点から凍結乾燥、フラッシュジェット乾燥、流動乾燥、振動型流動乾燥等を施すことがよい。
Here, after completion of the fusion / unification process, toner particles formed in the solution are dried through a known washing process, solid-liquid separation process, and drying process to obtain toner particles.
In the washing step, it is preferable to sufficiently carry out substitution washing with ion-exchanged water from the viewpoint of chargeability. The solid-liquid separation step is not particularly limited, but suction filtration, pressure filtration, etc. are preferably performed from the viewpoint of productivity. Also, the drying process is not particularly limited, but from the viewpoint of productivity, freeze drying, flash jet drying, fluidized drying, vibration fluidized drying, or the like is preferably performed.

そして、本実施形態に係るトナーは、例えば、得られた乾燥状態のトナー粒子に、外添剤を添加し、混合することにより製造される。混合は、例えばVブレンダー、ヘンシェルミキサー、レーディゲミキサー等によって行うことがよい。更に、必要に応じて、振動篩分機、風力篩分機等を使ってトナーの粗大粒子を取り除いてもよい。   The toner according to the exemplary embodiment is manufactured, for example, by adding an external additive to the obtained dry toner particles and mixing them. Mixing may be performed by, for example, a V blender, a Henschel mixer, a Laedige mixer, or the like. Further, if necessary, coarse toner particles may be removed using a vibration sieving machine, a wind sieving machine, or the like.

<静電荷像現像剤>
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係るトナーを少なくとも含むものである。
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係るトナーのみを含む一成分現像剤であってもよいし、当該トナーとキャリアと混合した二成分現像剤であってもよい。
<Electrostatic image developer>
The electrostatic charge image developer according to the exemplary embodiment includes at least the toner according to the exemplary embodiment.
The electrostatic image developer according to this embodiment may be a one-component developer including only the toner according to this embodiment, or may be a two-component developer mixed with the toner and a carrier.

キャリアとしては、特に制限はなく、公知のキャリアが挙げられる。キャリアとしては、例えば、磁性粉からなる芯材の表面に被覆樹脂を被覆した被覆キャリア;マトリックス樹脂中に磁性粉が分散・配合された磁性粉分散型キャリア;多孔質の磁性粉に樹脂を含浸させた樹脂含浸型キャリア;等が挙げられる。
なお、磁性粉分散型キャリアおよび樹脂含浸型キャリアは、当該キャリアの構成粒子を芯材とし、これに被覆樹脂により被覆したキャリアであってもよい。
There is no restriction | limiting in particular as a carrier, A well-known carrier is mentioned. As a carrier, for example, a coated carrier in which the surface of a core made of magnetic powder is coated with a coating resin; a magnetic powder dispersion type carrier in which magnetic powder is dispersed and mixed in a matrix resin; a porous magnetic powder is impregnated with a resin Resin impregnated type carriers; and the like.
The magnetic powder-dispersed carrier and the resin-impregnated carrier may be a carrier in which the constituent particles of the carrier are used as a core material and this is coated with a coating resin.

磁性粉としては、例えば、鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属、フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物等が挙げられる。   Examples of the magnetic powder include magnetic metals such as iron, nickel, and cobalt, and magnetic oxides such as ferrite and magnetite.

被覆樹脂、及びマトリックス樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、オルガノシロキサン結合を含んで構成されるストレートシリコーン樹脂又はその変性品、フッ素樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
なお、被覆樹脂、及びマトリックス樹脂には、導電性粒子等、その他添加剤を含ませてもよい。
導電性粒子としては、金、銀、銅等の金属、カーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、硫酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム等の粒子が挙げられる。
Examples of the coating resin and matrix resin include polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyvinyl chloride, polyvinyl ether, polyvinyl ketone, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, styrene-acrylic acid copolymer. Examples thereof include a polymer, a straight silicone resin containing an organosiloxane bond or a modified product thereof, a fluororesin, a polyester, a polycarbonate, a phenol resin, and an epoxy resin.
The coating resin and matrix resin may contain other additives such as conductive particles.
Examples of the conductive particles include particles of metals such as gold, silver, and copper, carbon black, titanium oxide, zinc oxide, tin oxide, barium sulfate, aluminum borate, and potassium titanate.

ここで、芯材の表面に被覆樹脂を被覆するには、被覆樹脂、及び必要に応じて各種添加剤を適当な溶媒に溶解した被覆層形成用溶液により被覆する方法等が挙げられる。溶媒としては、特に限定されるものではなく、使用する被覆樹脂、塗布適性等を勘案して選択すればよい。
具体的な樹脂被覆方法としては、芯材を被覆層形成用溶液中に浸漬する浸漬法、被覆層形成用溶液を芯材表面に噴霧するスプレー法、芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で被覆層形成用溶液を噴霧する流動床法、ニーダーコーター中でキャリアの芯材と被覆層形成用溶液とを混合し、溶剤を除去するニーダーコーター法等が挙げられる。
Here, in order to coat the surface of the core material with the coating resin, a method of coating with a coating layer forming solution obtained by dissolving the coating resin and, if necessary, various additives in an appropriate solvent may be mentioned. The solvent is not particularly limited, and may be selected in consideration of the coating resin to be used, coating suitability, and the like.
Specific resin coating methods include a dipping method in which the core material is immersed in the coating layer forming solution, a spray method in which the coating layer forming solution is sprayed on the surface of the core material, and a state in which the core material is suspended by flowing air. Examples thereof include a fluidized bed method in which a coating layer forming solution is sprayed, a kneader coater method in which a carrier core material and a coating layer forming solution are mixed in a kneader coater, and the solvent is removed.

二成分現像剤における、トナーとキャリアとの混合比(質量比)は、トナー:キャリア=1:100乃至30:100が好ましく、3:100乃至20:100がより好ましい。   The mixing ratio (mass ratio) of the toner and the carrier in the two-component developer is preferably toner: carrier = 1: 100 to 30: 100, and more preferably 3: 100 to 20: 100.

(用途)
本実施形態に係るトナーは、光定着用のトナーであっても、熱定着用のトナーであってもよいが、特に光定着用のトナーとして好適に用いられる。また、本実施形態に係るトナーは、着色剤を含む着色トナーであってもよいし、着色剤を含まない透明トナー(いわゆる不可視トナー)であってもよい。ここで、不可視トナーとは、例えば、赤外線などの不可視の光を用いて解読(読み取り)するための画像を形成するトナーであって、記録媒体(例えば、用紙等)にトナー画像として定着した場合、目視により認識され難い(理想的にはまったく認識されない)トナーを意味する。
なお、不可視トナーには、存在を認識されないレベルの添加量(例えば、1質量%以下)であれば、着色剤を含んでもよい。
(Use)
The toner according to the present embodiment may be a light fixing toner or a heat fixing toner, but is particularly preferably used as a light fixing toner. In addition, the toner according to the exemplary embodiment may be a color toner containing a colorant, or may be a transparent toner (so-called invisible toner) that does not contain a colorant. Here, the invisible toner is a toner that forms an image to be decoded (read) using invisible light such as infrared rays, and is fixed as a toner image on a recording medium (for example, paper). Means a toner that is difficult to be visually recognized (ideally not recognized at all).
The invisible toner may contain a colorant as long as the addition amount is not recognized as being present (for example, 1% by mass or less).

<画像形成装置及び画像形成方法>
次に、本実施形態に係るトナーを用いた本実施形態に係る画像形成装置及び画像形成方法について説明する。
本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体と、前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容し、前記像保持体の表面に形成された静電荷像を前記静電荷像現像剤によりトナー画像として現像する現像手段と、前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、を備えて構成される。
<Image Forming Apparatus and Image Forming Method>
Next, an image forming apparatus and an image forming method according to this embodiment using the toner according to this embodiment will be described.
An image forming apparatus according to the present embodiment includes an image carrier, a charging unit that charges the surface of the image carrier, an electrostatic image forming unit that forms an electrostatic image on the surface of the charged image carrier, Developing means for containing an electrostatic charge image developer according to the present embodiment and developing the electrostatic charge image formed on the surface of the image carrier as a toner image with the electrostatic image developer; and the surface of the image carrier A transfer unit that transfers the toner image formed on the surface of the recording medium, and a fixing unit that fixes the toner image transferred to the surface of the recording medium.

本実施形態に係る画像形成装置によれば、像保持体の表面を帯電する帯電工程と、帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、本実施形態に係る静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、を有する画像形成方法が提供される。   The image forming apparatus according to the present embodiment includes a charging process for charging the surface of the image carrier, an electrostatic charge image forming process for forming an electrostatic image on the charged surface of the image carrier, and the present embodiment. A developing process for developing the electrostatic image formed on the surface of the image carrier as a toner image by the electrostatic image developer, and transferring the toner image formed on the surface of the image carrier to the surface of the recording medium There is provided an image forming method comprising: a transferring step for fixing; and a fixing step for fixing the toner image transferred to the surface of the recording medium.

本実施形態に係る画像形成装置における画像の形成は、像保持体として電子写真感光体(以下、「感光体」と称する)を利用した場合、例えば、以下のように行う。まず、感光体の表面を、コロトロン帯電器、接触帯電器等により帯電した後、露光し、静電荷像を形成する。次いで、表面に現像剤層を形成させた現像ロールと接触若しくは近接させて、静電荷像にトナーを付着させ、感光体上にトナー像を形成する。形成されたトナー像は、コロトロン帯電器等を利用して紙等の記録媒体表面に転写される。さらに、記録媒体表面に転写されたトナー像は、定着装置により定着され、記録媒体に画像が形成される。   Image formation in the image forming apparatus according to the present embodiment is performed, for example, as follows when an electrophotographic photosensitive member (hereinafter referred to as “photosensitive member”) is used as an image carrier. First, the surface of the photoreceptor is charged by a corotron charger, a contact charger or the like and then exposed to form an electrostatic charge image. Next, the toner is attached to the electrostatic charge image by being brought into contact with or in proximity to a developing roll having a developer layer formed on the surface, and a toner image is formed on the photoreceptor. The formed toner image is transferred onto the surface of a recording medium such as paper using a corotron charger or the like. Further, the toner image transferred to the surface of the recording medium is fixed by a fixing device, and an image is formed on the recording medium.

感光体としては、一般に、アモルファスシリコン、セレン等無機感光体、ポリシラン、フタロシアニン等を電荷発生材料や電荷輸送材料として使用した有機感光体が用いられる。特に、感光体としては、耐摩耗性の観点から無機感光体であればアモルファスシリコン感光体、有機感光体であれば最表層にメラミン樹脂、フェノール樹脂又はシリコーン樹脂等の架橋構造を有する樹脂層を有した所謂オーバーコート層を有する感光体であることが望ましい。
トナーとして、正帯電性トナーを用いる場合は、一般に、アモルファスシリコン(「a−Si」と略称されることもある)に代表される無機感光体が用いられ、負帯電性トナーを用いる場合は、一般に、有機感光体(Organic Photconductor)が用いられる。
As the photoreceptor, generally, an inorganic photoreceptor such as amorphous silicon or selenium, or an organic photoreceptor using polysilane, phthalocyanine or the like as a charge generation material or a charge transport material is used. In particular, from the viewpoint of abrasion resistance, the photosensitive member is an amorphous silicon photosensitive member for an inorganic photosensitive member, and a resin layer having a crosslinked structure such as a melamine resin, a phenol resin, or a silicone resin on the outermost layer for an organic photosensitive member. It is desirable that the photoreceptor has a so-called overcoat layer.
When a positively chargeable toner is used as the toner, generally, an inorganic photoreceptor represented by amorphous silicon (sometimes abbreviated as “a-Si”) is used, and when a negatively charged toner is used, In general, an organic photoconductor is used.

本実施形態における画像形成装置及び画像形成方法においては、トナー像の記録媒体への定着は、光照射による光定着により行うことが好ましい。なお、加熱部材を用いた加圧・加熱定着と光照射による光定着とを併用してもよい。   In the image forming apparatus and the image forming method in the present embodiment, the toner image is preferably fixed on the recording medium by light fixing by light irradiation. Note that pressure / heat-fixing using a heating member and light-fixing by light irradiation may be used in combination.

トナー像に光を照射して定着する光定着方式を採用するための定着手段としては、光により定着を行うものであればよく、光定着装置(フラッシュ定着装置)が用いられる。
光定着装置に用いられる光源としては、通常のハロゲンランプ、水銀ランプ、フラッシュランプ、赤外線レーザー等が挙げられる。
As a fixing means for adopting a light fixing method in which a toner image is fixed by irradiating light, any means for fixing by light may be used, and a light fixing device (flash fixing device) is used.
Examples of the light source used in the light fixing device include a normal halogen lamp, a mercury lamp, a flash lamp, and an infrared laser.

加熱部材としては、加熱ロール定着器、オーブン定着器等が望ましく用いられる。
加熱ロール定着器としては、一般的に一対の定着ロールが対向して圧接された加熱ロール型定着装置が用いられる。一対の定着ロールとしては、加熱ロール及び加圧ロールが対向して設けられ、圧接してニップが形成されている。加熱ロールは、内部にヒーターランプを有する金属製の中空芯金コアに耐油耐熱性弾性体層(弾性層)及びフッ素樹脂等よりなる表面層が順次形成されてなり、加圧ロールは、必要に応じて内部にヒーターランプを有する金属製の中空芯金コアに耐油耐熱性弾性体層及び表面層が順次形成されてなる。これらの加熱ロールと加圧ロールとが形成するニップ域に、トナー像が形成された記録媒体を通過させることで、トナー像を定着させる。
As the heating member, a heating roll fixing device, an oven fixing device or the like is desirably used.
As the heating roll fixing device, a heating roll type fixing device is generally used in which a pair of fixing rolls are pressed against each other. As a pair of fixing rolls, a heating roll and a pressure roll are provided facing each other, and a nip is formed by pressure contact. The heating roll has a metal hollow core with a heater lamp inside, and a surface layer made of an oil- and heat-resistant elastic body layer (elastic layer) and a fluororesin, etc. are sequentially formed. Accordingly, an oil- and heat-resistant elastic body layer and a surface layer are sequentially formed on a metal hollow core metal core having a heater lamp inside. The toner image is fixed by passing a recording medium on which the toner image is formed through a nip region formed by the heating roll and the pressure roll.

これらの中でも、定着手段としては、800nm以上のレーザー光を照射する赤外線レーザーを照射する装置がよい。この赤外線レーザーは、エネルギー変換効率、つまり、発光効率に優れ、定着手段に要するエネルギーを低減しやすくなるからである。
また、一般式(I)で表される赤外線吸収剤は、この800nm以上の波長領域に極大吸収波長を有しており、前記赤外線吸収剤による前記赤外線レーザー光の吸収効率が向上し、トナーに対する添加する前記赤外線吸収剤の添加量を低減しやすくなる。
Among these, the fixing unit is preferably an apparatus that irradiates an infrared laser that irradiates a laser beam of 800 nm or more. This is because this infrared laser is excellent in energy conversion efficiency, that is, light emission efficiency, and it is easy to reduce energy required for fixing means.
Further, the infrared absorbent represented by the general formula (I) has a maximum absorption wavelength in the wavelength region of 800 nm or more, the absorption efficiency of the infrared laser light by the infrared absorbent is improved, and It becomes easy to reduce the addition amount of the infrared absorber to be added.

以下、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示すが、これに限定されるものではない。なお、図に示す主要部を説明し、その他はその説明を省略する。   Hereinafter, an example of the image forming apparatus according to the present embodiment will be described, but the present invention is not limited thereto. In addition, the main part shown to a figure is demonstrated and the description is abbreviate | omitted about others.

図1は、本実施形態に係る画像形成装置の一例について示す概略構成図である。図1に示す画像形成装置は、シアン、マゼンタ、イエローの3色にブラックを加えたトナーによりトナー像形成を行うものを示す。   FIG. 1 is a schematic configuration diagram illustrating an example of an image forming apparatus according to the present embodiment. The image forming apparatus shown in FIG. 1 is one that forms a toner image with toner obtained by adding black to three colors of cyan, magenta, and yellow.

図1に示す画像形成装置は、ロール状に巻かれた記録媒体Pを紙送りローラ328によって送るようにし、このように送られる記録媒体Pの片面側上に、この記録媒体Pの送り方向上流側から下流側に向けて、並列して4つの画像形成ユニット312(ブラック(K)、イエロー(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C))が設けられ、さらに、当該画像形成ユニット312の下流側に光定着方式の定着装置326が設けられている。   The image forming apparatus shown in FIG. 1 feeds the recording medium P wound in a roll shape by a paper feed roller 328, and on the one side of the recording medium P fed in this way, the recording medium P is fed upstream in the feeding direction. Four image forming units 312 (black (K), yellow (Y), magenta (M), cyan (C)) are provided in parallel from the side toward the downstream side. A light fixing type fixing device 326 is provided on the downstream side.

ブラック用画像形成ユニット312Kは、公知の電子写真方式の画像形成ユニットである。具体的には、感光体314Kの周辺に、帯電器316K、露光手段318K、現像器320K、クリーナ322Kが設けられ、記録媒体Pを介して転写器324Kが設けられている。他のイエロー用、マゼンタ用、シアン用画像形成ユニット312Y、312M、312Cについても同様である。
なお、白黒プリント用として用いる場合には、画像形成ユニット312としてブラック(K)のみを設けてもよい。
The black image forming unit 312K is a known electrophotographic image forming unit. Specifically, a charging unit 316K, an exposure unit 318K, a developing unit 320K, and a cleaner 322K are provided around the photosensitive member 314K, and a transfer unit 324K is provided via the recording medium P. The same applies to the other yellow, magenta, and cyan image forming units 312Y, 312M, and 312C.
When used for monochrome printing, only black (K) may be provided as the image forming unit 312.

図1に示す画像形成装置では、ロール状態から引き出された記録媒体P上に、各画像形成ユニット312K、312Y、312M、312Cにより公知の電子写真方式でトナー像が順次転写され、そして、当該トナー像に定着装置326により光定着が施されて、画像が形成される。定着装置326が設置される位置には、記録媒体Pを挟んでトナー像を加圧および加熱により記録媒体Pに定着する加熱ロール対(図示せず)を設けてもよい。ロール中にヒーター等の加熱装置を備えることで、加熱ロール対を加熱し、トナー像が加熱ロール対に接触することにより、トナー像が溶融して、記録媒体P上へ定着する。   In the image forming apparatus shown in FIG. 1, toner images are sequentially transferred by a known electrophotographic method onto each recording medium P 312K, 312Y, 312M, and 312C on the recording medium P drawn from the roll state. The image is fixed by the fixing device 326 to form an image. A heating roll pair (not shown) for fixing the toner image to the recording medium P by pressurization and heating with the recording medium P interposed may be provided at a position where the fixing device 326 is installed. By providing a heating device such as a heater in the roll, the heating roll pair is heated, and when the toner image comes into contact with the heating roll pair, the toner image is melted and fixed on the recording medium P.

<プロセスカートリッジ>
本実施形態に係るプロセスカートリッジは、静電荷像現像剤を収納すると共に、像保持体の表面に形成された静電荷像を前記静電荷像現像剤によりトナー画像として現像する現像手段を備え、画像形成装置に脱着されるものである。そして、当該静電荷像現像剤として、本実施形態に係る静電荷像現像剤が適用される。
<Process cartridge>
The process cartridge according to the present exemplary embodiment includes a developing unit that stores an electrostatic charge image developer and develops the electrostatic charge image formed on the surface of the image holding member as a toner image with the electrostatic charge image developer. It is detachable from the forming apparatus. The electrostatic charge image developer according to this embodiment is applied as the electrostatic charge image developer.

<トナーカートリッジ>
本実施形態に係るトナーカートリッジは、トナーを収納し、画像形成装置に脱着されるトナーカートリッジである。そして、当該トナーとして、本実施形態に係る静電荷像現像用トナーが適用される。
<Toner cartridge>
The toner cartridge according to the present exemplary embodiment is a toner cartridge that stores toner and is detachable from the image forming apparatus. As the toner, the electrostatic image developing toner according to this embodiment is applied.

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、特に断りがない限り、「部」及び「%」は質量基準である。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. Unless otherwise specified, “part” and “%” are based on mass.

<赤外線吸収剤の合成>
・化合物(A1)の合成
下記のスキームに従って化合物(A1):(一般式(I)におけるR乃至Rがt−ブチル基である化合物)を合成した。
3口フラスコにDean−Starkトラップ、還流冷却管、攪拌シール及び攪拌棒を設置し、反応容器とした。反応容器に2,2,8,8−テトラメチル−3,6−ノナジイン−5−オールとシクロヘキサンを入れた。酸化マンガン(IV)の粉末を加え、スリーワンモータで攪拌し、加熱還流させた。反応中にできた水を共沸蒸留により除去した。薄層クロマトグラフィーで2,2,8,8−テトラメチル−3,6−ノナジイン−5−オールの残存がないことを確認した。反応混合物を放冷後、減圧濾過し、黄色の濾液(F1)を得た。濾過で得られた固体を別の容器に移して酢酸エチルを添加し、超音波分散して濾過する作業を4回繰り返し、酢酸エチル抽出液(F2)を得た。酢酸エチル抽出液(F2)と濾液(F1)とを混合し、ロータリーエバポレータ次いで真空ポンプで濃縮し、オレンジ色に着色した液体を得た。オレンジ色に着色した液体を減圧蒸留し、淡黄色液体(中間体1)を得た。
<Synthesis of infrared absorber>
- Compound Compound R a to R d is a t- butyl group in the compound (A1) :( Formula (I) according to the following synthetic scheme (A1)) was synthesized.
A three-necked flask was equipped with a Dean-Stark trap, a reflux condenser, a stirring seal, and a stirring rod to form a reaction vessel. 2,2,8,8-Tetramethyl-3,6-nonadiin-5-ol and cyclohexane were placed in a reaction vessel. Manganese (IV) oxide powder was added, stirred with a three-one motor, and heated to reflux. Water formed during the reaction was removed by azeotropic distillation. It was confirmed by thin layer chromatography that there was no 2,2,8,8-tetramethyl-3,6-nonadiin-5-ol remaining. The reaction mixture was allowed to cool and then filtered under reduced pressure to obtain a yellow filtrate (F1). The solid obtained by filtration was transferred to another container, ethyl acetate was added, and the operation of ultrasonic dispersion and filtration was repeated 4 times to obtain an ethyl acetate extract (F2). The ethyl acetate extract (F2) and the filtrate (F1) were mixed and concentrated with a rotary evaporator and then with a vacuum pump to obtain a liquid colored orange. The orange-colored liquid was distilled under reduced pressure to obtain a pale yellow liquid (Intermediate 1).

3口フラスコに温度計、滴下ロートを設置し、反応容器とした。エタノールに一硫化水素ナトリウムn水和物を加え、室温(20℃)で溶解するまで攪拌した後、氷水で冷却した。内温が5℃になったところで、中間体1とエタノールの混合液を少しずつ滴下した。滴下により液が黄色からオレンジ色に変化した。発熱により内温が上昇するため、滴下量を調整しながら、内温5℃以上7℃以下の範囲で滴下した。その後、氷水バスを外し、室温(20℃)で自然昇温させながら攪拌した。反応液に水を投入し、ロータリーエバポレータでエタノールを除去した。その後、飽和するまで食塩を加え、酢酸エチルで分液して有機相を回収した。有機相を飽和塩化アンモニウムで2回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させた。乾燥後、減圧濃縮し、茶色の液体を回収した。この茶色の液体を減圧蒸留した。200℃から留分が出始めるが、初留成分は含まれないため、蒸気量が増えたところで本留とした。黄色液体(中間体2)が蒸留された。   A thermometer and a dropping funnel were installed in a three-necked flask to prepare a reaction vessel. Sodium hydrogen monosulfide n hydrate was added to ethanol and stirred at room temperature (20 ° C.) until dissolved, and then cooled with ice water. When the internal temperature reached 5 ° C., a mixture of intermediate 1 and ethanol was added dropwise little by little. The liquid changed from yellow to orange by the dropwise addition. Since the internal temperature increased due to heat generation, the internal temperature was dropped within the range of 5 ° C. or higher and 7 ° C. or lower while adjusting the dropping amount. Thereafter, the ice water bath was removed, and the mixture was stirred while allowing the temperature to rise naturally at room temperature (20 ° C.). Water was added to the reaction solution, and ethanol was removed by a rotary evaporator. Thereafter, sodium chloride was added until saturation, and the mixture was separated with ethyl acetate to recover the organic phase. The organic phase was washed twice with saturated ammonium chloride and dried over magnesium sulfate. After drying, the solution was concentrated under reduced pressure to recover a brown liquid. This brown liquid was distilled under reduced pressure. A distillate starts to be produced at 200 ° C., but since the first distillate component is not included, the main distillate was selected when the amount of steam increased. A yellow liquid (Intermediate 2) was distilled.

3口フラスコに攪拌棒と中間体2とを入れ、窒素導入管および還流冷却器を付け、窒素置換した。窒素雰囲気下、無水テトラヒドロフランを注射器で加え、室温下(20℃)で攪拌しながら臭化メチルマグネシウムの1Mテトラヒドロフラン(THF)溶液を注射器で滴下した。滴下終了後、この反応液を加熱攪拌し、還流させた。窒素雰囲気下、反応液を放冷後、氷水浴にて冷却しながら、臭化アンモニウムを水に溶かした溶液を滴下した。反応混合物をさらに室温(20℃)にて攪拌した後、n−ヘキサンを加え、硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥後、n−ヘキサン/THF溶液を注射筒で取出し、無機層を酢酸エチルで洗浄し抽出液を得た。n−ヘキサン/THF溶液と無機層からの抽出液とを混合し、減圧濃縮後真空乾燥し、中間体3を得た。   A stir bar and intermediate 2 were placed in a three-necked flask, and a nitrogen inlet tube and a reflux condenser were attached to replace the nitrogen. Under nitrogen atmosphere, anhydrous tetrahydrofuran was added with a syringe, and a 1M tetrahydrofuran (THF) solution of methylmagnesium bromide was added dropwise with a syringe while stirring at room temperature (20 ° C.). After completion of the dropwise addition, the reaction solution was heated and stirred and refluxed. The reaction solution was allowed to cool under a nitrogen atmosphere, and then a solution of ammonium bromide dissolved in water was added dropwise while cooling in an ice-water bath. The reaction mixture was further stirred at room temperature (20 ° C.), n-hexane was added, and the mixture was dried over sodium sulfate. After drying, the n-hexane / THF solution was taken out with a syringe and the inorganic layer was washed with ethyl acetate to obtain an extract. The n-hexane / THF solution and the extract from the inorganic layer were mixed, concentrated under reduced pressure, and then vacuum dried to obtain Intermediate 3.

窒素雰囲気下、中間体3及びスクアリン酸を、シクロヘキサンとイソブタノールとの混合溶媒に分散し、ピリジンを加えて加熱還流させた。その後、イソブタノールを追加し、反応混合物をさらに加熱還流させた。反応中に生じた水を共沸蒸留により除去した。反応混合物を放冷後、減圧濾過し、難溶物を除去した。濾液をロータリーエバポレータで濃縮した。残渣にメタノールを添加し、40℃に加熱後、−10℃に冷却した。濾過にて結晶を得て、これを真空乾燥し、化合物(A1)を得た。   Under a nitrogen atmosphere, Intermediate 3 and squaric acid were dispersed in a mixed solvent of cyclohexane and isobutanol, and pyridine was added and heated to reflux. Then isobutanol was added and the reaction mixture was further heated to reflux. Water generated during the reaction was removed by azeotropic distillation. The reaction mixture was allowed to cool and then filtered under reduced pressure to remove hardly soluble substances. The filtrate was concentrated on a rotary evaporator. Methanol was added to the residue, heated to 40 ° C, and then cooled to -10 ° C. Crystals were obtained by filtration, and this was vacuum-dried to obtain compound (A1).


・化合物(A2)の合成
前記化合物(A1)の合成において、2,2,8,8−テトラメチル−3,6−ノナジイン−5−オールの代わりに2,8−ジメチル−3,6−ノナジイン−5−オールを使用したこと以外は同様の手順で、化合物(A2):(一般式(I)におけるR乃至Rがi−プロピル基である化合物)を合成した。
(同定データ)
H−NMRスペクトル(CDCl):
9.1(2H)、6.8(2H)、6.1(2H)、2.8〜3.0(4H)、1.2〜1.3(24H)
・質量スペクトル(FD):m/z=467
・モル吸光係数(ε)スペクトル:最大吸収波長(λmax)=809nm(THF)、最大吸収波長におけるモル吸光係数(εmax)=3.6×10−1cm−1
Synthesis of compound (A2) In the synthesis of the compound (A1), 2,8-dimethyl-3,6-nonadiyne instead of 2,2,8,8-tetramethyl-3,6-nonadiin-5-ol Compound (A2): (compound in which R a to R d in formula (I) are i-propyl groups) was synthesized in the same procedure except that -5-ol was used.
(Identification data)
1 H-NMR spectrum (CDCl 3 ):
9.1 (2H), 6.8 (2H), 6.1 (2H), 2.8 to 3.0 (4H), 1.2 to 1.3 (24H)
Mass spectrum (FD): m / z = 467
Molar extinction coefficient (ε) spectrum: maximum absorption wavelength (λ max ) = 809 nm (THF), molar extinction coefficient (ε max ) at the maximum absorption wavelength = 3.6 × 10 5 M −1 cm −1

・化合物(A3)の合成
前記化合物(A1)の合成において、2,2,8,8−テトラメチル−3,6−ノナジイン−5−オールの代わりに2,10−ジメチル−4,7−ウンデカジイン−6−オールを使用したこと以外は同様の手順で、化合物(A3):(一般式(I)におけるR乃至Rがi−ブチル基である化合物)を合成した。
(同定データ)
H−NMRスペクトル(CDCl):
9.1(2H)、6.8(2H)、6.1(2H)、2.4〜2.6(8H)、1.8〜2.0(4H)、0.8〜1.0(24H)
・質量スペクトル(FD):m/z=523
Synthesis of compound (A3) In the synthesis of the compound (A1), 2,10-dimethyl-4,7-undecadiyne instead of 2,2,8,8-tetramethyl-3,6-nonadiin-5-ol Compound (A3): (a compound in which R a to R d in formula (I) are i-butyl groups) was synthesized in the same procedure except that -6-ol was used.
(Identification data)
1 H-NMR spectrum (CDCl 3 ):
9.1 (2H), 6.8 (2H), 6.1 (2H), 2.4 to 2.6 (8H), 1.8 to 2.0 (4H), 0.8 to 1.0 (24H)
Mass spectrum (FD): m / z = 523

・比較化合物(B1)の合成
前記化合物(A1)の合成において、2,2,8,8−テトラメチル−3,6−ノナジイン−5−オールの代わりにトリデカ−5,8−ジイン−7−オールを使用したこと以外は同様の手順で、化合物(B1):(一般式(I)におけるR乃至Rがn−ブチル基である化合物)を合成した。
Synthesis of comparative compound (B1) In the synthesis of the compound (A1), instead of 2,2,8,8-tetramethyl-3,6-nonadiin-5-ol, tridec-5,8-diin-7- Compound (B1): (a compound in which R a to R d in formula (I) are n-butyl groups) was synthesized in the same procedure except that all was used.

・比較化合物(B2)の合成
前記化合物(A1)の合成において、2,2,8,8−テトラメチル−3,6−ノナジイン−5−オールの代わりにウンデカ−4,7−ジイン−6−オールを使用したこと以外は同様の手順で、化合物(B2):(一般式(I)におけるR乃至Rがn−プロピル基である化合物)を合成した。
Synthesis of comparative compound (B2) In the synthesis of the compound (A1), undeca-4,7-diin-6--6 instead of 2,2,8,8-tetramethyl-3,6-nonadiin-5-ol Compound (B2): (a compound in which R a to R d in formula (I) are n-propyl groups) was synthesized in the same procedure except that all was used.

<HPLCによる分解確認試験>
下記の溶液保管試験前後の試験溶液について、溶液に含有される赤外線吸収剤の濃度を下記HPLC装置により測定した。
高速液体クロマトグラフィー装置(HPLC装置、製造元:島津製作所、型番:LC−10A)を準備した。HPLC用カラムとしては、製造元:株式会社ケムコ、商品名:CHEMCOSORB、品番:5−ODS−H、内径:4.6mm、長さ:150mmのものを用いた。測定条件としては、カラム温度:45℃、測定サンプルの注入量:10μl、測定サンプルの流量:1ml/min、検出波長:254nm、移動相:アセトニトリルと水との混合溶液(アセトニトリル:水=9:1)の条件とした。また、目的の物質(赤外線吸収剤)のピークが検出されるまでの保持時間として、それぞれ以下の保持時間を設けた。
化合物(A1):10分
化合物(A2):6分
化合物(A3):11分
比較化合物(B1):15分
比較化合物(B2):6分
<Degradation confirmation test by HPLC>
About the test solution before and behind the following solution storage test, the density | concentration of the infrared absorber contained in a solution was measured with the following HPLC apparatus.
A high performance liquid chromatography apparatus (HPLC apparatus, manufacturer: Shimadzu Corporation, model number: LC-10A) was prepared. As the column for HPLC, the manufacturer: Chemco Corporation, trade name: CHEMCOSORB, product number: 5-ODS-H, inner diameter: 4.6 mm, and length: 150 mm were used. As measurement conditions, column temperature: 45 ° C., injection volume of measurement sample: 10 μl, flow rate of measurement sample: 1 ml / min, detection wavelength: 254 nm, mobile phase: mixed solution of acetonitrile and water (acetonitrile: water = 9: The condition of 1) was adopted. In addition, the following retention times were provided as the retention times until the peak of the target substance (infrared absorber) was detected.
Compound (A1): 10 minutes Compound (A2): 6 minutes Compound (A3): 11 minutes Comparative compound (B1): 15 minutes Comparative compound (B2): 6 minutes

−溶液保管試験−
前記で得た赤外線吸収剤(化合物A1乃至A3、比較化合物B1乃至B2)を用いそれぞれテトラヒドロフラン(THF)の濃度1×10−3mol/Lの溶液を準備した。ここに、アンモニアのモル比が赤外線吸収剤の60倍となるよう28質量%アンモニア水溶液を添加して試験溶液とし、密閉容器に入れて50℃で3日保管した。3日保管前後の試験溶液(サンプル)について、HPLCによる赤外線吸収剤の濃度測定を行った。結果として、溶液保管試験前後の試験溶液における各化合物の濃度、及び保管後の濃度の保管前の濃度に対する比率(%)を下記表1に示す。
-Solution storage test-
Using the infrared absorbers (compounds A1 to A3 and comparative compounds B1 to B2) obtained above, solutions of 1 × 10 −3 mol / L of tetrahydrofuran (THF) were prepared. A 28% by mass aqueous ammonia solution was added thereto so that the molar ratio of ammonia was 60 times that of the infrared absorber, and the solution was put in a sealed container and stored at 50 ° C. for 3 days. About the test solution (sample) before and behind storage for 3 days, the density | concentration measurement of the infrared absorber by HPLC was performed. As a result, the concentration of each compound in the test solution before and after the solution storage test and the ratio (%) of the concentration after storage to the concentration before storage are shown in Table 1 below.

なお、表1に示す測定結果(濃度)は、試験溶液中に添加した赤外線吸収剤(化合物A1乃至A3、比較化合物B1乃至B2)の総量に対する割合で示す。各化合物中には未反応物等の不純物が含まれているものと考えられるため、保管前(分解前)における濃度もこれらの不純物等が除かれた濃度を示すものと考えられる。   In addition, the measurement result (concentration) shown in Table 1 is shown by the ratio with respect to the total amount of the infrared absorber (Compound A1 thru | or A3, comparative compound B1 thru | or B2) added in the test solution. Since it is considered that impurities such as unreacted substances are contained in each compound, the concentration before storage (before decomposition) is also considered to indicate the concentration from which these impurities are removed.


<トナーの作製>
(分散液の作製)
−第一の樹脂粒子分散液の調製−
スチレン320部、n−ブチルアクリレート80部、アクリル酸10部、ドデカンチオール10部、非イオン性界面活性剤(三洋化成工業社製ノニポール400)6部、アニオン性界面活性剤(第一工業製薬社製ネオゲンR)10部、及びイオン交換水550部をフラスコ中に入れて分散し乳化し、10分間ゆっくりと攪拌混合しながら、過硫酸アンモニウム4部を溶解したイオン交換水50部を投入した。その後、フラスコ内を窒素で置換し、攪拌しながらオイルバスで系内が70℃になるまで加熱し、5時間そのまま乳化重合を継続し、第一の樹脂粒子分散液を得た。
レーザー回折式粒度分布測定装置(堀場製作所製LA−700)で樹脂粒子の体積平均粒子径(D50)を測定したところ155nmであり、示差走査熱量計(島津制作所社製DSC−50)を用いて昇温速度10℃/minで樹脂のガラス転移温度を測定したところ54℃であり、分子量測定器(東ソー社製HLC−8020)を用いTHFを溶媒として重量平均分子量(ポリスチレン換算)を測定したところ33000であった。
<Production of toner>
(Preparation of dispersion)
-Preparation of first resin particle dispersion-
320 parts of styrene, 80 parts of n-butyl acrylate, 10 parts of acrylic acid, 10 parts of dodecanethiol, 6 parts of nonionic surfactant (Nonipol 400 manufactured by Sanyo Chemical Industries), anionic surfactant (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 10 parts of Neogen R) and 550 parts of ion exchange water were dispersed and emulsified in a flask, and 50 parts of ion exchange water in which 4 parts of ammonium persulfate was dissolved was added while slowly stirring and mixing for 10 minutes. Thereafter, the inside of the flask was replaced with nitrogen, and the system was heated in an oil bath with stirring until the temperature reached 70 ° C., and emulsion polymerization was continued for 5 hours to obtain a first resin particle dispersion.
When the volume average particle diameter (D50) of the resin particles was measured with a laser diffraction particle size distribution analyzer (LA-700 manufactured by Horiba, Ltd.), it was 155 nm, and a differential scanning calorimeter (DSC-50 manufactured by Shimadzu Corporation) was used. The glass transition temperature of the resin was measured at a temperature rising rate of 10 ° C./min, and it was 54 ° C., and the weight average molecular weight (polystyrene conversion) was measured using THF as a solvent using a molecular weight measuring device (HLC-8020 manufactured by Tosoh Corporation). It was 33,000.

−第二の樹脂粒子分散液の調製−
第二の樹脂粒子分散液として、重合ロジンエステル樹脂粒子分散液(ハリマ化成社製ハリエスターSK−385NS(軟化温度85℃、酸価8.0mgKOH/g、固形分量50%))を用意した。
-Preparation of second resin particle dispersion-
As a second resin particle dispersion, a polymerized rosin ester resin particle dispersion (Harima Chemical Co., Ltd. Harrier Star SK-385NS (softening temperature 85 ° C., acid value 8.0 mgKOH / g, solid content 50%)) was prepared.

−着色剤分散液の調製−
[着色分散液(C)]
シアン顔料(大日精化社製Pigment Blue15:3)50部、アニオン性界面活性剤(第一工業製薬社製ネオゲンR)5部、及びイオン交換水200部を混合し、高圧衝撃式分散機アルティマイザー(スギノマシン社製HJP30006)を用いて1時間分散処理を行い、着色剤分散液(C)を得た。着色剤分散液(C)は、着色剤粒子の平均粒径185nm、固形分量20%であった。
-Preparation of colorant dispersion-
[Colored dispersion (C)]
Cyan pigment (Pigment Blue 15: 3, manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd.), 5 parts of an anionic surfactant (Neogen R, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) and 200 parts of ion-exchanged water are mixed, and the high-pressure impact disperser Ultima is mixed. Dispersion treatment was performed for 1 hour using Iser (HJP30006 manufactured by Sugino Machine Co., Ltd.) to obtain a colorant dispersion (C). The colorant dispersion (C) had a colorant particle average particle size of 185 nm and a solid content of 20%.

−離型剤分散液の調製−
パラフィンワックス(日本精蝋社製HNP0190、溶融温度85℃)40部、カチオン性界面活性剤(花王社製サニゾールB50)5部、及びイオン交換水200部を混合し95℃に加熱して、ホモジナイザー(IKA社製ウルトラタラックスT50)を用いて分散した後、圧力吐出型ホモジナイザーで分散処理を行い、平均粒径550nm、離型剤濃度2質量%の離型剤分散液を得た。
-Preparation of release agent dispersion-
40 parts of paraffin wax (HNP0190 manufactured by Nippon Seiwa Co., Ltd., melting temperature 85 ° C.), 5 parts of cationic surfactant (Sanisol B50 manufactured by Kao Co., Ltd.), and 200 parts of ion-exchanged water are mixed and heated to 95 ° C. and homogenizer. After dispersion using (Ultra Tlux T50 manufactured by IKA), dispersion treatment was performed with a pressure discharge type homogenizer to obtain a release agent dispersion having an average particle size of 550 nm and a release agent concentration of 2% by mass.

−赤外線吸収剤分散液の調製−
[赤外線吸収剤分散液(A1)]
赤外線吸収剤(化合物(A1))10部、アニオン性界面活性剤(第一工業製薬社製ネオゲンR)1部、及びイオン交換水89部を混合し、超音波ホモジナイザー(日本精機社製US−150T)を用いて150Wで30分間分散処理を行い、体積平均粒子径250nm、固形分量11%の赤外線吸収剤分散液(A1)を得た。
-Preparation of infrared absorber dispersion-
[Infrared absorbent dispersion (A1)]
10 parts of an infrared absorber (compound (A1)), 1 part of an anionic surfactant (Neogen R manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), and 89 parts of ion-exchanged water are mixed, and an ultrasonic homogenizer (US-made by Nippon Seiki Co., Ltd.) is mixed. 150T) for 30 minutes at 150 W to obtain an infrared absorbent dispersion (A1) having a volume average particle size of 250 nm and a solid content of 11%.

[他の赤外線吸収剤分散液]
赤外線吸収剤(化合物(A1))に代えて、赤外線吸収剤(比較化合物(B1))を使用した以外は、赤外線吸収剤分散液(A1)と同様にして、赤外線吸収剤分散液(B1)を得た。
[Other infrared absorbent dispersions]
The infrared absorbent dispersion (B1) is the same as the infrared absorbent dispersion (A1) except that an infrared absorbent (comparative compound (B1)) is used instead of the infrared absorbent (compound (A1)). Got.

(キャリアの作製)
フェライト粒子(平均粒径35μm、体積電気抵抗10Ω・cm)100部、トルエン14部、パーフルオロオクチルエチルアクリレート/メチルメタクリレート共重合体(共重合比10/90、重量平均分子量8万)1.6部、カーボンブラック(キャボット社製VXC−72)0.12部、及び架橋メラミン樹脂粒子(数平均粒径0.3μm)0.3部のうち、フェライト粒子以外の上記材料をスターラーで10分間分散し、被覆層形成用溶液を調製した。この被覆層形成用溶液とフェライト粒子とを真空脱気型ニーダーに入れ、60℃で30分間攪拌した後、減圧してトルエンを留去して、フェライト粒子表面に樹脂被覆層を有するキャリアを得た。
(Creation of carrier)
Ferrite particles (average particle size 35 μm, volume electric resistance 10 8 Ω · cm) 100 parts, toluene 14 parts, perfluorooctylethyl acrylate / methyl methacrylate copolymer (copolymerization ratio 10/90, weight average molecular weight 80,000) 1 .6 parts, 0.12 part of carbon black (VXC-72 manufactured by Cabot Corporation), and 0.3 part of crosslinked melamine resin particles (number average particle size 0.3 μm) Dispersing for minutes, a coating layer forming solution was prepared. The coating layer forming solution and the ferrite particles are put into a vacuum degassing kneader and stirred at 60 ° C. for 30 minutes, and then the pressure is reduced to distill off toluene to obtain a carrier having a resin coating layer on the ferrite particle surface. It was.

〔実施例1〕
(トナー粒子(A1)の作製)
第一の樹脂粒子分散液260部、第二の樹脂粒子分散液20部、着色剤分散溶液(C)32.7部、赤外線吸収剤分散液(A1)2.2部、離型剤分散液70部、カチオン性界面活性剤(花王社製サニゾールB50)1.5部、ポリ塩化アルミニウム0・36部、及びイオン交換水1000部を丸型ステンレス製フラスコに収容して、ホモジナイザー(IKA社製ウルトラタラックスT50)を用いて混合し分散した後、攪拌しながら48℃まで加熱した。48℃で30分保持した後、光学顕微鏡にて凝集粒子が形成されていることを確認した。その後、濃度0.5モル/Lの水酸化ナトリウム水溶液で液のpHを8.0に調製した後、90℃まで加熱し、更に3時間攪拌した。
反応終了後、冷却し、ヌッチェ式吸引濾過により固液分離を施した。固形分を30℃のイオン交換水1000部に再分散し、攪拌翼によって300rpmで15分間攪拌し、ヌッチェ式吸引濾過により固液分離を施した。この再分散と吸引濾過を繰り返し、濾液が電気伝導度10.0μS/cmt以下となったところで洗浄を終了した。次いで真空乾燥機に仕込んで12時間継続して乾燥し、体積平均粒径5.8μmのトナー粒子(A1)を得た。
[Example 1]
(Production of toner particles (A1))
260 parts of the first resin particle dispersion, 20 parts of the second resin particle dispersion, 32.7 parts of the colorant dispersion (C), 2.2 parts of the infrared absorbent dispersion (A1), the release agent dispersion 70 parts, 1.5 parts of a cationic surfactant (Sanisol B50 manufactured by Kao Corporation), 0.36 parts of polyaluminum chloride, and 1000 parts of ion-exchanged water were placed in a round stainless steel flask and homogenizer (manufactured by IKA). After mixing and dispersing using Ultra Turrax T50), the mixture was heated to 48 ° C. with stirring. After maintaining at 48 ° C. for 30 minutes, it was confirmed with an optical microscope that aggregated particles were formed. Thereafter, the pH of the solution was adjusted to 8.0 with an aqueous sodium hydroxide solution having a concentration of 0.5 mol / L, and then heated to 90 ° C. and further stirred for 3 hours.
After completion of the reaction, the reaction mixture was cooled and subjected to solid-liquid separation by Nutsche suction filtration. The solid content was redispersed in 1000 parts of ion-exchanged water at 30 ° C., stirred for 15 minutes at 300 rpm with a stirring blade, and subjected to solid-liquid separation by Nutsche suction filtration. This redispersion and suction filtration were repeated, and the washing was terminated when the filtrate had an electric conductivity of 10.0 μS / cmt or less. Subsequently, it was charged in a vacuum dryer and dried continuously for 12 hours to obtain toner particles (A1) having a volume average particle diameter of 5.8 μm.

(トナー(A1)の作製)
トナー粒子(A1)100部、及び疎水性シリカ(日本アエロジル社製T805)1部を、ヘンシェルミキサーを用いて周速32m/秒で10分間撹拌した後、45μmの網目のシーブを用いて粗大粒子を除去し、トナー(A1)を得た。
(Production of Toner (A1))
After 100 parts of toner particles (A1) and 1 part of hydrophobic silica (T805 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) were stirred for 10 minutes at a peripheral speed of 32 m / sec using a Henschel mixer, coarse particles were used using a 45 μm mesh sieve. Then, toner (A1) was obtained.

(現像剤の作製)
キャリア94部とトナー(c1)6部とを、V−ブレンダーを用いて40rpmで20分間攪拌した後、177μmの網目のシーブで篩い、現像剤(A1)を得た。
(Development of developer)
94 parts of the carrier and 6 parts of the toner (c1) were stirred for 20 minutes at 40 rpm using a V-blender, and then sieved with a 177 μm mesh sieve to obtain a developer (A1).

〔比較例1〕
−比較現像剤B1の作製−
実施例1において、赤外線吸収剤分散液(A1)を赤外線吸収剤分散液(B1)に変更した以外は同様にして比較現像剤B1を得た。
[Comparative Example 1]
-Production of Comparative Developer B1-
Comparative developer B1 was obtained in the same manner as in Example 1, except that the infrared absorbent dispersion (A1) was changed to the infrared absorbent dispersion (B1).

<評価>
得られた実施例及び比較例の現像剤を用いて、以下の評価を実施した。
作製した現像剤A1および比較現像剤B1各10mgを、それぞれ0.7質量%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液1ml中に超音波分散して現像剤分散液を調製した。これを50nmフィルターでろ過して、評価用パッチを作製した。このパッチを50℃で30日間保管し、日立製作所製の分光光度計U−4100で保管前後での赤外吸収率の変化を調べた。
結果を下記表2に示す。
<Evaluation>
The following evaluation was performed using the developers of the obtained Examples and Comparative Examples.
10 mg each of the produced developer A1 and comparative developer B1 was ultrasonically dispersed in 1 ml of a 0.7% by weight sodium dodecylbenzenesulfonate aqueous solution to prepare a developer dispersion. This was filtered with a 50 nm filter to prepare an evaluation patch. This patch was stored at 50 ° C. for 30 days, and the change in infrared absorption rate before and after storage was examined with a spectrophotometer U-4100 manufactured by Hitachi, Ltd.
The results are shown in Table 2 below.


化合物A1を用いた実施例1では、保管前に比べて30日間保管後に6ポイント(6%)しか赤外吸収率が低下していないが、比較化合物B1を用いた比較例1では保管前に比べて30日間保管後に20ポイント(20%)も赤外吸収率が低下している。   In Example 1 using Compound A1, the infrared absorption rate decreased only by 6 points (6%) after storage for 30 days compared to before storage, but in Comparative Example 1 using Comparative Compound B1 before storage, In comparison, the infrared absorptivity decreased by 20 points (20%) after storage for 30 days.

312Y、312M、312C、312K 画像形成ユニット
314Y、314M、314C、314K 感光体
316Y、316M、316C、316K 帯電器
318Y、318M、318C、318K 露光手段
320Y、320M、320C、320K 現像器
322Y、322M、322C、322K クリーナ
324Y、324M、324C、324K 転写器
326 定着装置
328 紙送りローラ
P 記録媒体
312Y, 312M, 312C, 312K Image forming units 314Y, 314M, 314C, 314K Photoconductors 316Y, 316M, 316C, 316K Chargers 318Y, 318M, 318C, 318K Exposure means 320Y, 320M, 320C, 320K Developers 322Y, 322M, 322C, 322K Cleaner 324Y, 324M, 324C, 324K Transfer device 326 Fixing device 328 Paper feed roller P Recording medium

Claims (13)

下記一般式(I)で表される化合物と、樹脂と、を含む樹脂組成物。


(一般式(I)中、Rは一般式(I−R)で表される基を、R、R及びRはそれぞれ独立にアルキル基を表す。
一般式(I−R)中、Rは水素又はメチル基を、eは0以上3以下の整数を表す。)
The resin composition containing the compound represented by the following general formula (I), and resin.


(In General Formula (I), R a represents a group represented by General Formula (IR), and R b , R c, and R d each independently represents an alkyl group.
In General Formula (IR), R e represents hydrogen or a methyl group, and e represents an integer of 0 or more and 3 or less. )
前記一般式(I)におけるR、R及びRの少なくとも1つが前記一般式(I−R)で表される基である請求項1に記載の樹脂組成物。 2. The resin composition according to claim 1, wherein at least one of R b , R c, and R d in the general formula (I) is a group represented by the general formula (IR). 前記一般式(I)におけるR、R及びRの全てが前記一般式(I−R)で表される基である請求項1に記載の樹脂組成物。 2. The resin composition according to claim 1, wherein all of R b , R c and R d in the general formula (I) are groups represented by the general formula (IR). 前記一般式(I−R)におけるRがメチル基である請求項1〜請求項3のいずれか一項に記載の樹脂組成物。 The resin composition according to any one of claims 1 to 3, wherein R e in the general formula (IR) is a methyl group. 前記一般式(I−R)におけるeが0である請求項1〜請求項4のいずれか一項に記載の樹脂組成物。   E in the said general formula (IR) is 0, The resin composition as described in any one of Claims 1-4. 前記一般式(I)で表される化合物は、下記溶液保管試験前の試験溶液内での濃度に対する下記溶液保管試験後の試験溶液内での濃度の比率が、1%以上である請求項1〜請求項5のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
−溶液保管試験−
前記一般式(I)で表される化合物の濃度が1×10−3mol/Lとなるテトラヒドロフラン溶液に、さらにアンモニアを前記一般式(I)で表される化合物の60倍(モル比)の濃度で添加した試験溶液を準備し、密閉容器中で50℃環境下3日間保管する。保管前後の試験溶液における前記一般式(I)で表される化合物の濃度の測定は、高速液体クロマトグラフィー(HPLC)にて行う。
The ratio of the concentration of the compound represented by the general formula (I) in the test solution after the following solution storage test to the concentration in the test solution before the following solution storage test is 1% or more. The resin composition according to claim 5.
-Solution storage test-
In a tetrahydrofuran solution in which the concentration of the compound represented by the general formula (I) is 1 × 10 −3 mol / L, ammonia is further 60 times (molar ratio) of the compound represented by the general formula (I). A test solution added at a concentration is prepared and stored in a sealed container in a 50 ° C. environment for 3 days. The concentration of the compound represented by the general formula (I) in the test solution before and after storage is measured by high performance liquid chromatography (HPLC).
前記一般式(I)で表される化合物は、前記溶液保管試験前の試験溶液内での濃度に対する前記溶液保管試験後の試験溶液内での濃度の比率が、10%以上である請求項6に記載の樹脂組成物。   The ratio of the concentration of the compound represented by the general formula (I) in the test solution after the solution storage test to the concentration in the test solution before the solution storage test is 10% or more. The resin composition described in 1. 請求項1〜請求項7のいずれか一項に記載の樹脂組成物を含む静電荷像現像用トナー。   An electrostatic image developing toner comprising the resin composition according to claim 1. 請求項8に記載の静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像剤。   An electrostatic image developer comprising the electrostatic image developing toner according to claim 8. 請求項8に記載の静電荷像現像用トナーを収容し、
画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジ。
Containing the electrostatic image developing toner according to claim 8;
A toner cartridge to be attached to and detached from the image forming apparatus.
請求項9に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
A developing means for containing the electrostatic charge image developer according to claim 9 and developing the electrostatic charge image formed on the surface of the image carrier as a toner image by the electrostatic charge image developer,
A process cartridge attached to and detached from the image forming apparatus.
像保持体と、
前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
請求項9に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、
を備える画像形成装置。
An image carrier,
Charging means for charging the surface of the image carrier;
An electrostatic charge image forming means for forming an electrostatic charge image on the surface of the charged image carrier;
Development means for containing the electrostatic charge image developer according to claim 9 and developing the electrostatic charge image formed on the surface of the image carrier as a toner image by the electrostatic charge image developer;
Transfer means for transferring a toner image formed on the surface of the image carrier to the surface of a recording medium;
Fixing means for fixing the toner image transferred to the surface of the recording medium;
An image forming apparatus comprising:
像保持体の表面を帯電する帯電工程と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、
請求項9に記載の静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、
を有する画像形成方法。
A charging step for charging the surface of the image carrier;
An electrostatic charge image forming step of forming an electrostatic charge image on the surface of the charged image carrier;
A developing step of developing an electrostatic charge image formed on the surface of the image carrier as a toner image with the electrostatic charge image developer according to claim 9;
A transfer step of transferring a toner image formed on the surface of the image carrier to the surface of a recording medium;
A fixing step of fixing the toner image transferred to the surface of the recording medium;
An image forming method comprising:
JP2015142371A 2015-07-16 2015-07-16 Resin composition, electrostatic charge image developing toner, electrostatic charge image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method Pending JP2017025140A (en)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015142371A JP2017025140A (en) 2015-07-16 2015-07-16 Resin composition, electrostatic charge image developing toner, electrostatic charge image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
US14/981,106 US20170017171A1 (en) 2015-07-16 2015-12-28 Resin composition, electrostatic charge image developing toner, electrostatic charge image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
US15/001,783 US20170017174A1 (en) 2015-07-16 2016-01-20 Resin composition, electrostatic charge image developing toner, and toner cartridge

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015142371A JP2017025140A (en) 2015-07-16 2015-07-16 Resin composition, electrostatic charge image developing toner, electrostatic charge image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2017025140A true JP2017025140A (en) 2017-02-02

Family

ID=57945437

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2015142371A Pending JP2017025140A (en) 2015-07-16 2015-07-16 Resin composition, electrostatic charge image developing toner, electrostatic charge image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2017025140A (en)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001194522A (en) * 2000-01-11 2001-07-19 Konica Corp Optical film and its manufacturing method
JP2002286931A (en) * 2001-03-28 2002-10-03 Konica Corp Optical film and front filter for plasma display
JP2015034840A (en) * 2013-08-07 2015-02-19 富士ゼロックス株式会社 Toner for electrostatic charge image development, electrostatic charge image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
JP2015091923A (en) * 2013-10-01 2015-05-14 富士ゼロックス株式会社 Resin composition, thiopyran-based squarylium compound and image forming material
JP2015108084A (en) * 2013-12-05 2015-06-11 富士ゼロックス株式会社 Resin composition, image forming material, and electrophotographic toner

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001194522A (en) * 2000-01-11 2001-07-19 Konica Corp Optical film and its manufacturing method
JP2002286931A (en) * 2001-03-28 2002-10-03 Konica Corp Optical film and front filter for plasma display
JP2015034840A (en) * 2013-08-07 2015-02-19 富士ゼロックス株式会社 Toner for electrostatic charge image development, electrostatic charge image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
JP2015091923A (en) * 2013-10-01 2015-05-14 富士ゼロックス株式会社 Resin composition, thiopyran-based squarylium compound and image forming material
JP2015108084A (en) * 2013-12-05 2015-06-11 富士ゼロックス株式会社 Resin composition, image forming material, and electrophotographic toner

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2015148724A (en) Toner for electrostatic charge image development, electrostatic charge image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
JP6274057B2 (en) Electrostatic image developing toner, electrostatic image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
JP6229566B2 (en) Electrostatic image developing toner, electrostatic image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
JP2017044785A (en) Toner for electrostatic charge image development, electrostatic charge image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
JP6539970B2 (en) Electrostatic image developing toner, electrostatic image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
JP6864828B2 (en) Toner for static charge image development, static charge image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus and image forming method
JP6135412B2 (en) Electrostatic image developing toner, electrostatic image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
JP6658031B2 (en) Resin composition, electrostatic image developing toner, electrostatic image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
JP6142856B2 (en) Electrostatic image developing toner, electrostatic image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
JP6056704B2 (en) Electrostatic image developing toner, electrostatic image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
JP6264078B2 (en) Electrostatic image developing toner, electrostatic image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
JP2020160204A (en) Toner for electrostatic charge image development, electrostatic charge image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
JP2016224339A (en) Toner for electrostatic charge image development, electrostatic charge image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
JP6555022B2 (en) Electrostatic image developing toner, electrostatic image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
JP5510603B1 (en) Electrostatic image developing toner, electrostatic image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
JP2014134681A (en) Toner for electrostatic charge image development, electrostatic charge image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
JP2018049244A (en) Toner for electrostatic charge image development, electrostatic charge image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
JP5900372B2 (en) Electrostatic image developing toner, electrostatic image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
JP2017026684A (en) Resin composition, toner for electrostatic charge image development, electrostatic charge image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
JP2017025140A (en) Resin composition, electrostatic charge image developing toner, electrostatic charge image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
JP6384143B2 (en) Electrostatic image developing toner, electrostatic image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
JP5929777B2 (en) Toner set for developing electrostatic image, developer set for electrostatic image, toner cartridge set, process cartridge set, image forming apparatus, and image forming method
JP2019056766A (en) Toner for electrostatic charge image development, electrostatic charge image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
US20170017171A1 (en) Resin composition, electrostatic charge image developing toner, electrostatic charge image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
JP2017025003A (en) Squarylium compound, resin composition, electrostatic charge image developing toner, electrostatic charge image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20180228

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20180925

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20180919

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20190319