JP2017015944A - Image forming apparatus and process cartridge - Google Patents

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健太 井手
宮本 昌彦
Masahiko Miyamoto
昌彦 宮本
河合 剛志
Tsuyoshi Kawai
剛志 河合
晃弘 川崎
Akihiro Kawasaki
晃弘 川崎
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Shigeto Hashiba
成人 橋場
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an image forming apparatus that suppresses the occurrence of seizing ghost occurring when a single image is continuously output and the occurrence of optical fatigue when photoreceptors are exposed to light.SOLUTION: There is provided an image forming apparatus 100 comprising: photoreceptors 7 each including a photosensitive layer containing at least one selected from the group consisting of a butadiene-based charge transport material (CT1), benzidine-based charge transport material (CT2), biphenyl copolymerized polycarbonate resin, a hindered phenolic antioxidant having a molecular weight of 300 or more, and a benzophenone-based ultraviolet absorber; charging means 8; electrostatic latent image forming means including a light-emitting diode as a light source; developing means 11; and transfer means 40.SELECTED DRAWING: Figure 2

Description

本発明は、画像形成装置、及びプロセスカートリッジに関する。   The present invention relates to an image forming apparatus and a process cartridge.

従来、電子写真方式の画像形成装置としては、電子写真感光体(以下、「感光体」という場合がある。)を用いて帯電、静電潜像形成、現像、転写、クリーニング等の工程を順次行う装置が広く知られている。   Conventionally, as an electrophotographic image forming apparatus, an electrophotographic photoreceptor (hereinafter sometimes referred to as “photoreceptor”) is used to sequentially perform processes such as charging, electrostatic latent image formation, development, transfer, and cleaning. Devices for performing are widely known.

電子写真感光体としては、アルミニウム等の導電性を有する基体上に、電荷を発生する電荷発生層と、電荷を輸送する電荷輸送層を積層する機能分離型の感光体、又は、電荷を発生する機能と電荷を輸送する機能を同一の層が果たす単層型感光体が知られている。   As an electrophotographic photosensitive member, a function-separated type photosensitive member in which a charge generating layer for generating charges and a charge transporting layer for transporting charges are stacked on a conductive substrate such as aluminum, or a charge is generated. Single-layer type photoreceptors in which the same layer performs the function and the function of transporting electric charge are known.

例えば、特許文献1には、例えば、特許文献1には、電荷輸送層に、ブタジエン一量体系電荷輸送材料とヒンダードフェノール系酸化防止剤とヒンダードアミン系酸化防止剤とを含有する電子写真感光体が開示されている。
特許文献2には、感光層に、ブタジエン三量体系電荷輸送材料とフェノール系酸化防止剤とベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤とを含有する電子写真感光体が開示されている。
特許文献3には、最表面層に、ブタジエン系電荷輸送材料とヒンダードフェノール系酸化防止剤とを含有することを特徴とする感光体が開示されている。
For example, in Patent Document 1, for example, in Patent Document 1, an electrophotographic photosensitive member containing a butadiene monomer-based charge transport material, a hindered phenol-based antioxidant, and a hindered amine-based antioxidant in a charge transport layer. Is disclosed.
Patent Document 2 discloses an electrophotographic photoreceptor in which a photosensitive layer contains a butadiene trimer charge transport material, a phenolic antioxidant, and a benzotriazole ultraviolet absorber.
Patent Document 3 discloses a photoreceptor in which an outermost surface layer contains a butadiene-based charge transport material and a hindered phenol-based antioxidant.

特開平7-261414号公報JP-A-7-261414 特開2010-211057号公報JP 2010-211057 A 特開2012-047959号公報JP 2012-047959 A

本発明の課題は、電荷発生材料と、一般式(CT1)で示される電荷輸送材料と、一般式(CT2)で示される電荷輸送材料と、ビフェニル共重合型ポリカーボネート樹脂とを含む感光層に、更に、酸化防止剤および紫外線吸収剤として、ヒンダードアミン系酸化防止剤およびベンゾエート系紫外線吸収剤よりなる群から選択される少なくとも1種のみを含む電子写真感光体と、帯電手段と、光源として発光ダイオードを有する静電潜像形成手段と、現像手段と、転写手段とを備える画像形成装置に比べ、同一画像を連続して出力したときに生じる焼付きゴーストの発生と共に、光暴露されたときに生じる光疲労の発生を抑制した画像形成装置を提供することである。   An object of the present invention is to provide a photosensitive layer comprising a charge generation material, a charge transport material represented by the general formula (CT1), a charge transport material represented by the general formula (CT2), and a biphenyl copolymerized polycarbonate resin. Furthermore, an electrophotographic photosensitive member containing at least one selected from the group consisting of hindered amine antioxidants and benzoate ultraviolet absorbers as antioxidants and ultraviolet absorbers, charging means, and a light emitting diode as a light source Compared with an image forming apparatus having an electrostatic latent image forming unit, a developing unit, and a transfer unit, the light generated when the same image is continuously output and the image ghost is generated and the light is exposed. An object of the present invention is to provide an image forming apparatus that suppresses the occurrence of fatigue.

上記課題は、以下の手段により解決される。   The above problem is solved by the following means.

請求項1に係る発明は、
導電性基体と、前記導電性基体上に配置された感光層であって、電荷発生材料、下記一般式(CT1)で示される電荷輸送材料、下記一般式(CT2)で示される電荷輸送材料、ビフェニル骨格を有する構造単位を含むビフェニル共重合型ポリカーボネート樹脂、並びに、分子量300以上のヒンダードフェノール系酸化防止剤およびベンゾフェノン系紫外線吸収剤よりなる群から選択される少なくとも1種を含む感光層と、を有する電子写真感光体と、
前記電子写真感光体の表面を帯電する帯電手段と、
光源として発光ダイオードを有し、前記発光ダイオードによる露光により、帯電した前記電子写真感光体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
トナーを含む現像剤により、前記電子写真感光体の表面に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、
前記トナー像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
を備える画像形成装置。
The invention according to claim 1
A conductive substrate and a photosensitive layer disposed on the conductive substrate, the charge generation material, a charge transport material represented by the following general formula (CT1), a charge transport material represented by the following general formula (CT2), A photosensitive layer containing at least one selected from the group consisting of a biphenyl copolymerized polycarbonate resin containing a structural unit having a biphenyl skeleton, and a hindered phenol antioxidant having a molecular weight of 300 or more and a benzophenone ultraviolet absorber; An electrophotographic photoreceptor having
Charging means for charging the surface of the electrophotographic photosensitive member;
An electrostatic latent image forming unit that has a light emitting diode as a light source and forms an electrostatic latent image on the surface of the charged electrophotographic photosensitive member by exposure with the light emitting diode;
Developing means for developing the electrostatic latent image formed on the surface of the electrophotographic photosensitive member with a developer containing toner to form a toner image;
Transfer means for transferring the toner image to the surface of the recording medium;
An image forming apparatus comprising:

(一般式(CT1)中、RC11、RC12、RC13、RC14、RC15、及びRC16は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1以上20以下のアルキル基、炭素数1以上20以下のアルコキシ基、又は、炭素数6以上30以下のアリール基を表し、隣接する2つの置換基同士が結合して炭化水素環構造を形成してもよい。n及びmは、各々独立に、0、1又は2を表す。) (In the general formula (CT1), R C11 , R C12 , R C13 , R C14 , R C15 , and R C16 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or a carbon number. It represents an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, and two adjacent substituents may be bonded to form a hydrocarbon ring structure, where n and m are each Independently represents 0, 1 or 2.)

(一般式(CT2)中、RC21、RC22、及びRC23は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1以上10以下のアルキル基、炭素数1以上10以下のアルコキシ基、又は、炭素数6以上10以下のアリール基を表す。) (In general formula (CT2), R C21 , R C22 , and R C23 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, or And represents an aryl group having 6 to 10 carbon atoms.)

請求項2に係る発明は、
前記一般式(CT1)で示される電荷輸送材料において、RC11、RC12、RC13、RC14、RC15、及びRC16が水素原子を表し、m及びnが1を表す請求項1に記載の画像形成装置。
The invention according to claim 2
The charge transport material represented by the general formula (CT1), wherein R C11 , R C12 , R C13 , R C14 , R C15 , and R C16 represent a hydrogen atom, and m and n represent 1. Image forming apparatus.

請求項3に係る発明は、
前記一般式(CT2)で示される電荷輸送材料において、RC21、及びRC23が水素原子を表し、RC22が炭素数1以上10以下のアルキル基を表す請求項1又は請求項2に記載の画像形成装置。
The invention according to claim 3
The charge transport material represented by the general formula (CT2), wherein R C21 and R C23 represent a hydrogen atom, and R C22 represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. Image forming apparatus.

請求項4に係る発明は、
前記ヒンダードフェノール系酸化防止剤が、下記一般式(HP)で示される酸化防止剤である請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載の画像形成装置。
The invention according to claim 4
The image forming apparatus according to claim 1, wherein the hindered phenol-based antioxidant is an antioxidant represented by the following general formula (HP).

(一般式(HP)中、RH1、及びRH2は、各々独立に、炭素数4以上8以下の分岐状のアルキル基を表す。RH3、及びRH4は、各々独立に、水素原子、又は、炭素数1以上10以下のアルキル基を表す。RH5は、炭素数1以上10以下のアルキレン基を表す。) (In General Formula (HP), R H1 and R H2 each independently represents a branched alkyl group having 4 to 8 carbon atoms. R H3 and R H4 each independently represent a hydrogen atom, Or, it represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and R H5 represents an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms.)

請求項5に係る発明は、
前記一般式(HP)で示される酸化防止剤において、RH1、及びRH2がtert−ブチル基を表す請求項4に記載の画像形成装置。
The invention according to claim 5
The image forming apparatus according to claim 4, wherein in the antioxidant represented by the general formula (HP), R H1 and R H2 represent a tert-butyl group.

請求項6に係る発明は、
前記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤が、下記一般式(BP)で示される紫外線吸収剤である請求項1〜請求項5のいずれか1項に記載の画像形成装置。
The invention according to claim 6
The image forming apparatus according to claim 1, wherein the benzophenone-based ultraviolet absorber is an ultraviolet absorber represented by the following general formula (BP).

(一般式(BP)中、RB1、RB2、及びRB3は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1以上10以下のアルキル基、炭素数1以上10以下のアルコキシ基、又は、炭素数6以上10以下のアリール基を表す。) (In General Formula (BP), R B1 , R B2 , and R B3 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, or And represents an aryl group having 6 to 10 carbon atoms.)

請求項7に係る発明は、
前記一般式(BP)で示されるベンゾフェノン系紫外線吸収剤において、RB1、及びRB2が水素原子を表し、RB3が炭素数1以上4以下のアルコキシ基を表す請求項6に記載の画像形成装置。
The invention according to claim 7 provides:
The image formation according to claim 6, wherein in the benzophenone-based ultraviolet absorber represented by the general formula (BP), R B1 and R B2 represent a hydrogen atom, and R B3 represents an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms. apparatus.

請求項8に係る発明は、
前記電荷発生材料が、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料である請求項1〜請求項7のいずれか1項に記載の画像形成装置。
The invention according to claim 8 provides:
The image forming apparatus according to claim 1, wherein the charge generation material is a hydroxygallium phthalocyanine pigment.

請求項9に係る発明は、
前記ビフェニル共重合型ポリカーボネート樹脂が、下記一般式(PCA)で示される構造単位と、下記一般式(PCB)で示される構造単位と、を含むポリカーボネート樹脂である請求項1〜請求項8のいずれか1項に記載の画像形成装置。
The invention according to claim 9 is:
The biphenyl copolymer polycarbonate resin is a polycarbonate resin containing a structural unit represented by the following general formula (PCA) and a structural unit represented by the following general formula (PCB). The image forming apparatus according to claim 1.

(一般式(PCA)及び(PCB)中、RP1、RP2、RP3、及びRP4は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1以上6以下のアルキル基、炭素数5以上7以下のシクロアルキル基、又は、炭素数6以上12以下のアリール基を表す。XP1は、フェニレン基、ビフェニレン基、ナフチレン基、アルキレン基、又は、シクロアルキレン基を表す。) (In the general formulas (PCA) and (PCB), R P1 , R P2 , R P3 , and R P4 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or 5 or more carbon atoms. 7 a cycloalkyl group, or, .X P1 representing an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, a phenylene group, biphenylene group, naphthylene group, an alkylene group, or a cycloalkylene group.)

請求項10に係る発明は、
前記感光層が、フッ素含有樹脂粒子と、フッ素含有分散剤と、を更に含む請求項1〜請求項9のいずれか1項に記載の画像形成装置。
The invention according to claim 10 is:
The image forming apparatus according to claim 1, wherein the photosensitive layer further includes fluorine-containing resin particles and a fluorine-containing dispersant.

請求項11に係る発明は、
導電性基体と、前記導電性基体上に配置された感光層であって、電荷発生材料、下記一般式(CT1)で示される電荷輸送材料、下記一般式(CT2)で示される電荷輸送材料、ビフェニル骨格を有する構造単位を含むビフェニル共重合型ポリカーボネート樹脂、並びに、分子量300以上のヒンダードフェノール系酸化防止剤およびベンゾフェノン系紫外線吸収剤よりなる群から選択される少なくとも1種を含む感光層と、を有する電子写真感光体と、
光源として発光ダイオードを有し、前記発光ダイオードによる露光により、帯電した前記電子写真感光体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
を備え、画像形成装置に着脱するプロセスカートリッジ。
The invention according to claim 11 is:
A conductive substrate and a photosensitive layer disposed on the conductive substrate, the charge generation material, a charge transport material represented by the following general formula (CT1), a charge transport material represented by the following general formula (CT2), A photosensitive layer containing at least one selected from the group consisting of a biphenyl copolymerized polycarbonate resin containing a structural unit having a biphenyl skeleton, and a hindered phenol antioxidant having a molecular weight of 300 or more and a benzophenone ultraviolet absorber; An electrophotographic photoreceptor having
An electrostatic latent image forming unit that has a light emitting diode as a light source and forms an electrostatic latent image on the surface of the charged electrophotographic photosensitive member by exposure with the light emitting diode;
And a process cartridge that is detachably attached to the image forming apparatus.

(一般式(CT1)中、RC11、RC12、RC13、RC14、RC15、及びRC16は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1以上20以下のアルキル基、炭素数1以上20以下のアルコキシ基、又は、炭素数6以上30以下のアリール基を表し、隣接する2つの置換基同士が結合して炭化水素環構造を形成してもよい。n及びmは、各々独立に、0、1又は2を表す。) (In the general formula (CT1), R C11 , R C12 , R C13 , R C14 , R C15 , and R C16 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or a carbon number. It represents an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, and two adjacent substituents may be bonded to form a hydrocarbon ring structure, where n and m are each Independently represents 0, 1 or 2.)

(一般式(CT2)中、RC21、RC22、及びRC23は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1以上10以下のアルキル基、炭素数1以上10以下のアルコキシ基、又は、炭素数6以上10以下のアリール基を表す。) (In general formula (CT2), R C21 , R C22 , and R C23 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, or And represents an aryl group having 6 to 10 carbon atoms.)

請求項1に係る発明によれば、電荷発生材料と、一般式(CT1)で示される電荷輸送材料と、一般式(CT2)で示される電荷輸送材料と、ビフェニル共重合型ポリカーボネート樹脂とを含む感光層に、更に、酸化防止剤および紫外線吸収剤として、ヒンダードアミン系酸化防止剤およびベンゾエート系紫外線吸収剤よりなる群から選択される少なくとも1種のみを含む電子写真感光体と、帯電手段と、光源として発光ダイオードを有する静電潜像形成手段と、現像手段と、転写手段とを備える画像形成装置に比べ、同一画像を連続して出力したときに生じる焼付きゴーストの発生と共に、光暴露されたときに生じる光疲労の発生を抑制した画像形成装置が提供される。   According to the first aspect of the present invention, the charge generation material, the charge transport material represented by the general formula (CT1), the charge transport material represented by the general formula (CT2), and the biphenyl copolymer polycarbonate resin are included. The photosensitive layer further includes at least one selected from the group consisting of a hindered amine antioxidant and a benzoate ultraviolet absorber as an antioxidant and an ultraviolet absorber, a charging unit, and a light source Compared to an image forming apparatus having an electrostatic latent image forming unit having a light emitting diode, a developing unit, and a transfer unit, the image was exposed to light along with the occurrence of a burning ghost that occurred when the same image was output continuously. There is provided an image forming apparatus in which occurrence of light fatigue that occurs sometimes is suppressed.

請求項2に係る発明によれば、一般式(CT1)で示される電荷輸送材料が、例示化合物(CT1−1)である電子写真感光体を備える画像形成装置に比べ、同一画像を連続して出力したときに生じる焼付きゴーストの発生と共に、光暴露されたときに生じる光疲労の発生を抑制した画像形成装置が提供される。
請求項3に係る発明によれば、一般式(CT2)で示される電荷輸送材料が、例示化合物(CT2−1)である電子写真感光体を備える画像形成装置に比べ、同一画像を連続して出力したときに生じる焼付きゴーストの発生と共に、光暴露されたときに生じる光疲労の発生を抑制した画像形成装置が提供される。
According to the second aspect of the invention, the same image is continuously displayed as compared with the image forming apparatus in which the charge transport material represented by the general formula (CT1) includes the electrophotographic photosensitive member that is the exemplary compound (CT1-1). Provided is an image forming apparatus that suppresses the occurrence of burn-in ghost that occurs when output and the occurrence of light fatigue that occurs when exposed to light.
According to the invention of claim 3, the same image is continuously displayed as compared with an image forming apparatus in which the charge transport material represented by the general formula (CT2) is provided with the electrophotographic photosensitive member which is the exemplary compound (CT2-1). Provided is an image forming apparatus that suppresses the occurrence of burn-in ghost that occurs when output and the occurrence of light fatigue that occurs when exposed to light.

請求項4、又は5に係る発明によれば、酸化防止剤が、構造式(CAO−1)で示されるヒンダードフェノール系酸化防止剤である電子写真感光体を備える画像形成装置に比べ、同一画像を連続して出力したときに生じる焼付きゴーストの発生と共に、光暴露されたときに生じる光疲労の発生を抑制した画像形成装置が提供される。   According to the invention according to claim 4 or 5, the antioxidant is the same as that of the image forming apparatus including the electrophotographic photosensitive member that is a hindered phenol-based antioxidant represented by the structural formula (CAO-1). Provided is an image forming apparatus that suppresses the occurrence of burn-in ghost that occurs when images are continuously output and the occurrence of light fatigue that occurs when exposed to light.

請求項6、又は7に係る発明によれば、紫外線吸収剤が、構造式(CUA−1)で示されるベンゾエート系紫外線吸収剤である電子写真感光体を備える画像形成装置に比べ、同一画像を連続して出力したときに生じる焼付きゴーストの発生と共に、光暴露されたときに生じる光疲労の発生を抑制した画像形成装置が提供される。   According to the invention which concerns on Claim 6 or 7, compared with an image forming apparatus provided with the electrophotographic photoreceptor whose ultraviolet absorber is a benzoate type ultraviolet absorber shown by structural formula (CUA-1), the same image is displayed. Provided is an image forming apparatus that suppresses the occurrence of burn-in ghost that occurs when output continuously and the occurrence of light fatigue that occurs when exposed to light.

請求項8に係る発明によれば、電荷発生材料と、一般式(CT1)で示される電荷輸送材料と、一般式(CT2)で示される電荷輸送材料と、ビフェニル共重合型ポリカーボネート樹脂とを含む感光層に、更に、酸化防止剤および紫外線吸収剤として、ヒンダードアミン系酸化防止剤およびベンゾエート系紫外線吸収剤よりなる群から選択される少なくとも1種のみを含む電子写真感光体と、帯電手段と、光源として発光ダイオードを有する静電潜像形成手段と、現像手段と、転写手段とを備える画像形成装置に比べ、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料を感光層に含むときでも、同一画像を連続して出力したときに生じる焼付きゴーストの発生と共に、光暴露されたときに生じる光疲労の発生を抑制した画像形成装置が提供される。   The invention according to claim 8 includes a charge generation material, a charge transport material represented by the general formula (CT1), a charge transport material represented by the general formula (CT2), and a biphenyl copolymer polycarbonate resin. The photosensitive layer further includes at least one selected from the group consisting of a hindered amine antioxidant and a benzoate ultraviolet absorber as an antioxidant and an ultraviolet absorber, a charging unit, and a light source Compared to an image forming apparatus having an electrostatic latent image forming unit having a light emitting diode, a developing unit, and a transfer unit, even when the photosensitive layer contains a hydroxygallium phthalocyanine pigment, the same image is output continuously. Provided is an image forming apparatus that suppresses the occurrence of light fatigue caused by exposure to light as well as the occurrence of image sticking ghost.

請求項9に係る発明によれば、電荷発生材料と、一般式(CT1)で示される電荷輸送材料と、一般式(CT2)で示される電荷輸送材料と、ビフェニル共重合型ポリカーボネート樹脂とを含む感光層に、更に、酸化防止剤および紫外線吸収剤として、ヒンダードアミン系酸化防止剤およびベンゾエート系紫外線吸収剤よりなる群から選択される少なくとも1種のみを含む電子写真感光体と、帯電手段と、光源として発光ダイオードを有する静電潜像形成手段と、現像手段と、転写手段とを備える画像形成装置に比べ、ビスフェノールZの単独重合型ポリカーボネート樹脂として、一般式(PCA)で示される構造単位と、下記一般式(PCB)で示される構造単位と、を含むポリカーボネート樹脂を感光層に含むときでも、同一画像を連続して出力したときに生じる焼付きゴーストの発生と共に、光暴露されたときに生じる光疲労の発生を抑制した画像形成装置が提供される。   The invention according to claim 9 includes a charge generation material, a charge transport material represented by the general formula (CT1), a charge transport material represented by the general formula (CT2), and a biphenyl copolymer polycarbonate resin. The photosensitive layer further includes at least one selected from the group consisting of a hindered amine antioxidant and a benzoate ultraviolet absorber as an antioxidant and an ultraviolet absorber, a charging unit, and a light source As a homopolymeric polycarbonate resin of bisphenol Z, a structural unit represented by the general formula (PCA) as compared to an image forming apparatus comprising an electrostatic latent image forming unit having a light emitting diode, a developing unit, and a transfer unit, Even when the photosensitive layer contains a polycarbonate resin containing a structural unit represented by the following general formula (PCB), the same image is continuously displayed. The occurrence of seizing ghosts occurring when outputting Te, an image forming apparatus that suppresses the generation of light fatigue that occurs when light exposure is provided.

請求項10に係る発明によれば、電荷発生材料と、一般式(CT1)で示される電荷輸送材料と、一般式(CT2)で示される電荷輸送材料と、ビフェニル共重合型ポリカーボネート樹脂とを含む感光層に、更に、酸化防止剤および紫外線吸収剤として、ヒンダードアミン系酸化防止剤およびベンゾエート系紫外線吸収剤よりなる群から選択される少なくとも1種のみを含む電子写真感光体を備える画像形成装置に比べ、フッ素含有樹脂粒子と、フッ素含有分散剤とを感光層に含むときでも、同一画像を連続して出力したときに生じる焼付きゴーストの発生と共に、光暴露されたときに生じる光疲労の発生を抑制した画像形成装置が提供される。   The invention according to claim 10 includes a charge generation material, a charge transport material represented by the general formula (CT1), a charge transport material represented by the general formula (CT2), and a biphenyl copolymer polycarbonate resin. In comparison with an image forming apparatus, the photosensitive layer further comprises an electrophotographic photoreceptor containing at least one selected from the group consisting of a hindered amine antioxidant and a benzoate ultraviolet absorber as an antioxidant and an ultraviolet absorber. Even when fluorine-containing resin particles and a fluorine-containing dispersant are included in the photosensitive layer, the occurrence of light fatigue that occurs when exposed to light is generated along with the occurrence of a burning ghost that occurs when the same image is continuously output. A suppressed image forming apparatus is provided.

請求項11に係る発明によれば、電荷発生材料と、一般式(CT1)で示される電荷輸送材料と、一般式(CT2)で示される電荷輸送材料と、ビフェニル共重合型ポリカーボネート樹脂とを含む感光層に、更に、酸化防止剤および紫外線吸収剤として、ヒンダードアミン系酸化防止剤およびベンゾエート系紫外線吸収剤よりなる群から選択される少なくとも1種のみを含む電子写真感光体と、光源として発光ダイオードを有する静電潜像形成手段とを備えるプロセスカートリッジに比べ、同一画像を連続して出力したときに生じる焼付きゴーストの発生と共に、電子写真感光体が光暴露されたときに生じる光疲労の発生を抑制したプロセスカートリッジが提供される。   According to the eleventh aspect of the present invention, the charge generation material, the charge transport material represented by the general formula (CT1), the charge transport material represented by the general formula (CT2), and the biphenyl copolymer polycarbonate resin are included. The photosensitive layer further includes at least one selected from the group consisting of a hindered amine antioxidant and a benzoate ultraviolet absorber as an antioxidant and an ultraviolet absorber, and a light emitting diode as a light source. Compared with a process cartridge having an electrostatic latent image forming means, it has a burn-in ghost that occurs when the same image is output continuously and a light fatigue that occurs when the electrophotographic photosensitive member is exposed to light. A suppressed process cartridge is provided.

本実施形態に係る電子写真感光体の層構成の一例を示す概略部分断面図である。1 is a schematic partial cross-sectional view illustrating an example of a layer configuration of an electrophotographic photoreceptor according to an exemplary embodiment. 本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。1 is a schematic configuration diagram illustrating an example of an image forming apparatus according to an exemplary embodiment. 本実施形態に係る画像形成装置の他の例を示す概略構成図である。It is a schematic block diagram which shows the other example of the image forming apparatus which concerns on this embodiment.

以下、添付図面を参照しながら本発明の一例である実施形態について説明する。なお、図面中、同様の機能を有する要素には同一の符号を付し、重複する説明は省略する。   Hereinafter, an embodiment which is an example of the present invention will be described with reference to the accompanying drawings. In the drawings, elements having similar functions are denoted by the same reference numerals, and redundant description is omitted.

<画像形成装置/プロセスカートリッジ>
本実施形態に係る画像形成装置は、電子写真感光体と、電子写真感光体の表面を帯電する帯電手段と、光源として発光ダイオードを有し、発光ダイオードによる露光により、帯電した電子写真感光体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、トナーを含む現像剤により、電子写真感光体の表面に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、トナー像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、を備える。
一方、電子写真感光体(以下「感光体」、又は「本実施形態に係る電子写真感光体」とも称する)は、導電性基体と、導電性基体上に配置された感光層と、を有する。そして、感光層は、電荷発生材料と、一般式(CT1)で示される電荷輸送材料(以下「ブタジエン系電荷輸送材料(CT1)」とも称する)と、一般式(CT2)で示される電荷輸送材料(以下「ベンジジン系電荷輸送材料(CT2)」とも称する)と、ビフェニル骨格を有する構造単位を含むビフェニル共重合型ポリカーボネート樹脂(以下「BPポリカーボネート樹脂」とも称する)と、分子量300以上のヒンダードフェノール系酸化防止剤(以下単に「ヒンダードフェノール系酸化防止剤」とも称する)およびベンゾフェノン系紫外線吸収剤よりなる群から選択される少なくとも1種と、を含む。
<Image forming apparatus / process cartridge>
The image forming apparatus according to the present embodiment includes an electrophotographic photosensitive member, a charging unit that charges the surface of the electrophotographic photosensitive member, and a light emitting diode as a light source. An electrostatic latent image forming means for forming an electrostatic latent image on the surface; and a developing means for developing the electrostatic latent image formed on the surface of the electrophotographic photosensitive member with a developer containing toner to form a toner image. Transfer means for transferring the toner image onto the surface of the recording medium.
On the other hand, an electrophotographic photosensitive member (hereinafter also referred to as “photosensitive member” or “electrophotographic photosensitive member according to the present embodiment”) includes a conductive substrate and a photosensitive layer disposed on the conductive substrate. The photosensitive layer includes a charge generation material, a charge transport material represented by the general formula (CT1) (hereinafter also referred to as “butadiene-based charge transport material (CT1)”), and a charge transport material represented by the general formula (CT2). (Hereinafter also referred to as “benzidine-based charge transporting material (CT2)”), a biphenyl copolymerized polycarbonate resin containing a structural unit having a biphenyl skeleton (hereinafter also referred to as “BP polycarbonate resin”), and a hindered phenol having a molecular weight of 300 or more. And at least one selected from the group consisting of benzophenone-based UV absorbers (hereinafter also referred to simply as “hindered phenol-based antioxidants”).

なお、感光層は、電荷発生層と電荷輸送層とを有する機能分離型の感光層であってもよいし、単層型の感光層であってもよい。機能分離型の感光層の場合、電荷発生層に電荷発生剤を含み、電荷輸送層に、ブタジエン系電荷輸送材料(CT1)と、ベンジジン系電荷輸送材料(CT2)と、BPポリカーボネート樹脂と、ヒンダードフェノール系酸化防止剤およびベンゾフェノン系紫外線吸収剤よりなる群から選択される少なくとも1種と、を含む。   The photosensitive layer may be a function separation type photosensitive layer having a charge generation layer and a charge transport layer, or may be a single layer type photosensitive layer. In the case of the functional separation type photosensitive layer, the charge generation layer contains a charge generation agent, and the charge transport layer contains a butadiene-based charge transport material (CT1), a benzidine-based charge transport material (CT2), a BP polycarbonate resin, and a hinder. And at least one selected from the group consisting of a dophenol antioxidant and a benzophenone ultraviolet absorber.

本実施形態に係る画像形成装置は、上記構成により、同一画像を連続して出力したときに生じる焼付きゴーストの発生と共に、光暴露されたときに生じる光疲労の発生を抑制する。その理由は、以下に示すように推察される。   With the above configuration, the image forming apparatus according to the present embodiment suppresses the occurrence of burn-in ghost that occurs when the same image is continuously output and the occurrence of light fatigue that occurs when exposed to light. The reason is guessed as shown below.

まず、ブタジエン系電荷輸送材料(CT1)は、電荷移動度が高く、電荷輸送能の高い感光層(又は電荷輸送層)を得る上で適している。一方で、ブタジエン系電荷輸送材料(CT1)は、溶剤に対する溶解性が低い性質がある。このため、高い電荷輸送能を有する感光層を得るためには、ブタジエン系電荷輸送材料(CT1)と共に、電荷移動度が比較的高く、溶剤に対する溶解性が高いベンジジン系電荷輸送材料(CT2)を併用することがよい。   First, the butadiene based charge transport material (CT1) is suitable for obtaining a photosensitive layer (or charge transport layer) having high charge mobility and high charge transport ability. On the other hand, the butadiene-based charge transport material (CT1) has a low solubility in a solvent. For this reason, in order to obtain a photosensitive layer having a high charge transport capability, a benzidine charge transport material (CT2) having a relatively high charge mobility and a high solubility in a solvent is used together with the butadiene charge transport material (CT1). It is good to use together.

しかし、ブタジエン系電荷輸送材料(CT1)及びベンジジン系電荷輸送材料(CT2)を共に含む感光層を有する感光体を使用し、同一画像を連続出力(例えば3000枚連続出力)した後に、例えば、全面ハーフトーン画像を出力すると、同一画像出力により連続露光された部分の感光体の表面電位が低下し、濃度が濃くなる「焼付きゴースト」と称する画像欠陥(ポジゴースト)が発生してしまうことがある。
また、感光体を交換するとき等に、感光体が室内光又は太陽光等に光暴露されると、光暴露された部分の感光体の帯電性が低下し、その後、全面ハーフトーン画像を出力すると、光暴露された部分の画像濃度が濃く浮き出る「光疲労」と称する画像欠陥が生じてしまう。
However, after using a photoconductor having a photosensitive layer containing both a butadiene-based charge transport material (CT1) and a benzidine-based charge transport material (CT2), the same image is continuously output (for example, 3000 sheets are continuously output). When a halftone image is output, the surface potential of the photoconductor in a continuously exposed portion due to the same image output decreases, and an image defect (positive ghost) called “burn-in ghost” in which the density increases may occur. is there.
In addition, if the photoconductor is exposed to room light or sunlight, for example, when the photoconductor is replaced, the chargeability of the photoexposed portion of the photoconductor deteriorates, and then a full-tone image is output. As a result, an image defect called “light fatigue” occurs in which the image density of the portion exposed to light appears to be deep.

「焼付きゴースト」及び「光疲労」と称される画像欠陥が生じる原因は、同一画像の連続出力および光暴露により、感光層中の電荷発生材料から電荷輸送材料への電荷の注入、および電荷輸送材料間の電荷の移動に預かる電子の非局在化領域において、電子が励起されやすい状態が生じることにより発生するためと考えられる。つまり、この画像欠陥は、電荷発生および電荷注入が活性化されることにより、同一画像の連続出力により連続して露光された領域、および光暴露された領域の帯電電位が低下し、画像の濃度上昇が生じることにより発生すると考えられる。
そして、この帯電電位の低下による画像の濃度上昇は、感光層がブタジエン系電荷輸送材料(CT1)及びベンジジン系電荷輸送材料(CT2)を共に含有する場合に、特に顕著となる。これは、ブタジエン系電荷輸送材料(CT1)が構造上高い電荷輸送能力を有するが故に、分子内の電子の非局在化領域が大きく、ベンジジン系電荷輸送材料(CT2)及び電荷発生材料との間で相互作用を生じ、同一画像の連続出力および光暴露によって、帯電電位の低下が顕著に生じるためと考えられる。
Image defects called “burn-in ghosts” and “light fatigue” are caused by the continuous output of the same image and light exposure, the injection of charge from the charge generating material into the charge transport material in the photosensitive layer, and the charge This is considered to be caused by the occurrence of a state in which electrons are easily excited in the delocalized region of electrons that are entrusted to charge transfer between transport materials. In other words, this image defect is caused by the activation of charge generation and charge injection, resulting in a decrease in the charged potential of the area continuously exposed by the continuous output of the same image and the area exposed to light. It is thought to be caused by the rise.
The increase in the image density due to the decrease in the charging potential is particularly significant when the photosensitive layer contains both the butadiene-based charge transport material (CT1) and the benzidine-based charge transport material (CT2). This is because the butadiene-based charge transporting material (CT1) has a high charge transporting capability in the structure, so that the delocalized region of electrons in the molecule is large, and the benzidine-based charge transporting material (CT2) and the charge generating material This is thought to be due to a significant decrease in charging potential due to continuous output of the same image and exposure to light.

更に、結着樹脂として、BPポリカーボネート樹脂を含む感光層は、耐摩耗性が向上し、感光体の長寿命化が図れる。しかし、結着樹脂として、BPポリカーボネート樹脂を含む感光層を有する感光体でも、特に、「焼付きゴースト」及び「光疲労」が顕著に生じる。BPポリカーボネート樹脂のビフェニル骨格のベンゼン環は、電荷輸送材料と相互作用することにより、電荷のトラップサイト(電荷が蓄積され易い領域)として働き易くなると考えられる。この電荷のトラップサイトにより、感光層中で電荷が過剰に蓄積されると、帯電後、感光体の表面に蓄積された電荷と相殺されるため、「焼付きゴースト」及び「光疲労」が顕著に生じると考えられる。   Further, the photosensitive layer containing BP polycarbonate resin as the binder resin has improved wear resistance and can extend the life of the photoreceptor. However, even in a photoreceptor having a photosensitive layer containing a BP polycarbonate resin as a binder resin, “burn-in ghost” and “light fatigue” are particularly prominent. It is considered that the benzene ring of the biphenyl skeleton of the BP polycarbonate resin easily acts as a charge trap site (a region where charges are easily accumulated) by interacting with the charge transport material. If the charge is accumulated excessively in the photosensitive layer due to the charge trapping site, it is offset by the charge accumulated on the surface of the photoconductor after charging, so that "burn-in ghost" and "photo fatigue" are prominent. It is thought to occur.

加えて、感光体に静電潜像を形成させる静電潜像形成手段の光源として、発光ダイオードを用いた場合、光源としてレーザーを用いる場合に比べ、装置の小型化及び低価格化が図れる。しかし、レーザーに比べて、発光ダイオードは発生する光量が小さいため、発光ダイオードを有する静電潜像形成手段を感光体の表面近くに配置する。これに伴い、発光ダイオードの感光体表面の露光位置から離れて、現像手段が配置され、露光による静電潜像を形成してから現像するまでの時間(つまり、露光から現像までの時間[感光体の表面が、露光光が照射された位置から現像領域に至るまでの間の時間])が長くなる傾向がある。具体的には、露光から現像までの時間が0.1秒以上0.5秒以下の範囲と長くなる傾向がある。その結果、感光体の感光層の暗減衰により、同一画像の連続出力により連続して露光された領域、および光暴露された領域の帯電電位の低下が更に生じ易くなり、「焼付きゴースト」及び「光疲労」が顕著に生じると考えられる。   In addition, when a light emitting diode is used as the light source of the electrostatic latent image forming means for forming the electrostatic latent image on the photosensitive member, the apparatus can be reduced in size and cost compared with the case where a laser is used as the light source. However, since the light emitting diode generates less light than the laser, the electrostatic latent image forming means having the light emitting diode is disposed near the surface of the photoreceptor. Along with this, the developing means is arranged away from the exposure position on the surface of the photoreceptor of the light emitting diode, and the time from the formation of the electrostatic latent image by exposure to development (that is, the time from exposure to development [photosensitive The time until the surface of the body reaches the development area from the position irradiated with the exposure light] tends to be longer. Specifically, there is a tendency that the time from exposure to development is as long as 0.1 seconds to 0.5 seconds. As a result, due to the dark decay of the photosensitive layer of the photoreceptor, the charged potential of the area continuously exposed by the continuous output of the same image and the area exposed to light are more likely to be reduced. It is thought that “light fatigue” occurs remarkably.

これに対して、ブタジエン系電荷輸送材料(CT1)及びベンジジン系電荷輸送材料(CT2)と、BPポリカーボネート樹脂とを共に含む感光層に、更に、ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含有させると、同一画像の連続出力および光暴露による帯電電位の低下が抑制される。これは、ヒンダードフェノール系酸化防止剤が、電子の非局在化領域との間で電荷の授受等の相互作用を生じさせ、同一画像の連続出力および光暴露による電子の非局在化領域において、電子のエネルギー状態の変化を抑制すると考えられるためである。そして、ヒンダードフェノール系酸化防止剤の分子量を300以上とすると、感光層を形成するときの乾燥工程において、ヒンダードフェノール系酸化防止剤が揮発することが抑制される。つまり、ヒンダードフェノール系酸化防止剤の分子量を300以上とすると、感光層中に上記機能を発現する量でヒンダードフェノール系酸化防止剤が残留すると考えられる。   On the other hand, when a hindered phenolic antioxidant is further added to the photosensitive layer containing both the butadiene based charge transporting material (CT1) and the benzidine based charge transporting material (CT2) and the BP polycarbonate resin, the same. Reduction in charging potential due to continuous image output and light exposure is suppressed. This is because the hindered phenol-based antioxidant causes interactions such as charge transfer to and from the delocalized region of electrons, and the delocalized region of electrons due to continuous output of the same image and exposure to light. This is because it is considered that the change in the energy state of electrons is suppressed. When the molecular weight of the hindered phenol antioxidant is 300 or more, volatilization of the hindered phenol antioxidant in the drying step when forming the photosensitive layer is suppressed. That is, if the molecular weight of the hindered phenol antioxidant is 300 or more, it is considered that the hindered phenol antioxidant remains in the photosensitive layer in an amount that exhibits the above function.

一方、ブタジエン系電荷輸送材料(CT1)及びベンジジン系電荷輸送材料(CT2)と、BPポリカーボネート樹脂とを共に含む感光層に、更に、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤を含有させても、同一画像の連続出力および光暴露による帯電電位の低下が抑制される。これは、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤が、同一画像の連続出力および光暴露によって、感光層に受ける光エネルギーを吸収し、電子の非局在化領域において、電子のエネルギー状態の変化を抑制するためと考えられる。   On the other hand, even if a photosensitive layer containing both a butadiene-based charge transport material (CT1) and a benzidine-based charge transport material (CT2) and a BP polycarbonate resin is further incorporated with a benzophenone-based UV absorber, continuous output of the same image is possible. In addition, a decrease in charging potential due to light exposure is suppressed. This is because the benzophenone UV absorber absorbs the light energy received by the photosensitive layer by continuous output of the same image and light exposure, and suppresses the change in the energy state of the electrons in the delocalized region of the electrons. Conceivable.

更に、ヒンダードフェノール系酸化防止剤およびベンゾフェノン系紫外線吸収剤は、BPポリカーボネート樹脂のビフェニル骨格のベンゼン環と電荷輸送材料とに作用し、ビフェニル骨格のベンゼン環と電荷輸送材料との相互作用による電荷のトラップサイトの形成が抑制されると考えられる。このため、ビフェニル骨格のベンゼン環と電荷輸送材料との相互作用による電荷のトラップサイトに起因して生じる感光層中の電荷の過剰な蓄積が抑制されると考えられる。   Further, the hindered phenol-based antioxidant and the benzophenone-based ultraviolet absorber act on the benzene ring of the biphenyl skeleton of the BP polycarbonate resin and the charge transport material, and charge due to the interaction between the benzene ring of the biphenyl skeleton and the charge transport material. It is thought that the formation of trap sites is suppressed. For this reason, it is considered that excessive accumulation of charges in the photosensitive layer caused by charge trap sites due to the interaction between the benzene ring of the biphenyl skeleton and the charge transport material is suppressed.

加えて、感光体を上記構成とすることにより、光源として発光ダイオードを有する静電潜像形成手段を備えることにより、露光から現像までの時間が長くなっても、同一画像の連続出力および光暴露による帯電電位の低下が生じ難くなる。   In addition, by providing the photosensitive member with the above-described configuration, and by providing an electrostatic latent image forming means having a light emitting diode as a light source, even if the time from exposure to development becomes long, continuous output of the same image and light exposure It is difficult for the charging potential to decrease due to.

以上から、本実施形態に係る画像形成装置は、光源として発光ダイオードを有する静電潜像形成手段を備え、露光から現像までの時間が例えば0.1秒以上0.5秒以下と長くなっても、同一画像を連続して出力したときに生じる焼付きゴーストの発生と共に、光暴露されたときに生じる光疲労の発生を抑制すると推測される。   As described above, the image forming apparatus according to this embodiment includes an electrostatic latent image forming unit having a light emitting diode as a light source, and the time from exposure to development becomes longer, for example, from 0.1 second to 0.5 second. However, it is presumed that the occurrence of burn-in ghost that occurs when the same image is output continuously and the occurrence of light fatigue that occurs when exposed to light are suppressed.

そして、本実施形態に係る電子写真感光体では、結着樹脂として、BPポリカーボネート樹脂を感光層に含むため、感光層の耐摩耗性が向上し、長寿命化が実現される。   In the electrophotographic photosensitive member according to the present embodiment, since the BP polycarbonate resin is included in the photosensitive layer as the binder resin, the wear resistance of the photosensitive layer is improved and the life is extended.

また、電荷発生材料として、電荷発生効率の高いヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料を感光層に含む場合、発生する電荷量が多いため、同一画像の連続出力および光暴露による帯電電位の低下が顕著になり、焼付きゴースト及び光疲労が発生し易くなる。しかし、本実施形態に係る電子写真感光体では、ヒドロキシガリウムフタロシアニンを感光層に含む場合でも、同一画像を連続して出力したときに生じる焼付きゴーストの発生と共に、光暴露されたときに生じる光疲労の発生を抑制する。   In addition, when the photosensitive layer contains a hydroxygallium phthalocyanine pigment having a high charge generation efficiency as a charge generation material, a large amount of charge is generated, and therefore, a decrease in the charged potential due to continuous output of the same image and exposure to light becomes noticeable. Attached ghost and light fatigue are likely to occur. However, in the electrophotographic photosensitive member according to the present embodiment, even when hydroxygallium phthalocyanine is included in the photosensitive layer, the light generated when exposed to light together with the occurrence of a burning ghost that occurs when the same image is continuously output. Reduces fatigue.

更に、フッ素含有樹脂粒子と、フッ素含有分散剤とを感光層に含む場合、感光層の耐摩耗性が向上し、感光体の長寿命化が図れる。一方で、フッ素含有分散剤を感光層に含むと、フッ素含有分散剤が電荷のトラップサイト(電荷が蓄積され易い領域)として働き易くなると考えられる。この電荷のトラップサイトにより、感光層中で電荷が過剰に蓄積されると、帯電後、感光体の表面に蓄積された電荷と相殺されるため、「焼付きゴースト」及び「光疲労」が顕著に生じると考えられる。しかし、本実施形態に係る電子写真感光体では、フッ素含有樹脂粒子と、フッ素含有分散剤とを感光層に含む場合でも、同一画像を連続して出力したときに生じる焼付きゴーストの発生と共に、光暴露されたときに生じる光疲労の発生を抑制する。   Furthermore, when the photosensitive layer contains fluorine-containing resin particles and a fluorine-containing dispersant, the abrasion resistance of the photosensitive layer is improved and the life of the photoreceptor can be extended. On the other hand, when a fluorine-containing dispersant is contained in the photosensitive layer, it is considered that the fluorine-containing dispersant easily acts as a charge trap site (a region where charges are easily accumulated). If the charge is accumulated excessively in the photosensitive layer due to the charge trapping site, it is offset by the charge accumulated on the surface of the photoconductor after charging, so that "burn-in ghost" and "photo fatigue" are prominent. It is thought to occur. However, in the electrophotographic photosensitive member according to the present embodiment, even when fluorine-containing resin particles and a fluorine-containing dispersant are included in the photosensitive layer, along with the occurrence of a burning ghost that occurs when the same image is continuously output, Suppresses the occurrence of light fatigue when exposed to light.

ここで、本実施形態に係る画像形成装置は、記録媒体の表面に転写されたトナー像を定着する定着手段を備える装置;電子写真感光体の表面に形成されたトナー像を直接記録媒体に転写する直接転写方式の装置;電子写真感光体の表面に形成されたトナー像を中間転写体の表面に一次転写し、中間転写体の表面に転写されたトナー像を記録媒体の表面に二次転写する中間転写方式の装置;トナー像の転写後、帯電前の電子写真感光体の表面をクリーニングするクリーニング手段を備えた装置;トナー像の転写後、帯電前に像保持体の表面に除電光を照射して除電する除電手段を備える装置;電子写真感光体の温度を上昇させ、相対温度を低減させるための電子写真感光体加熱部材を備える装置等の周知の画像形成装置が適用される。   Here, the image forming apparatus according to the present embodiment includes a fixing unit that fixes the toner image transferred to the surface of the recording medium; the toner image formed on the surface of the electrophotographic photosensitive member is directly transferred to the recording medium. Direct transfer system device; primary transfer of the toner image formed on the surface of the electrophotographic photosensitive member to the surface of the intermediate transfer member, and secondary transfer of the toner image transferred to the surface of the intermediate transfer member to the surface of the recording medium An intermediate transfer system device; a device provided with a cleaning means for cleaning the surface of the electrophotographic photosensitive member after the toner image is transferred and before charging; and after the toner image is transferred, the surface of the image holding member is discharged before charging. A known image forming apparatus such as an apparatus provided with a static eliminating means for removing electricity by irradiation; an apparatus provided with an electrophotographic photosensitive member heating member for increasing the temperature of the electrophotographic photosensitive member and reducing the relative temperature is applied.

中間転写方式の装置の場合、転写手段は、例えば、表面にトナー像が転写される中間転写体と、像保持体の表面に形成されたトナー像を中間転写体の表面に一次転写する一次転写手段と、中間転写体の表面に転写されたトナー像を記録媒体の表面に二次転写する二次転写手段と、を有する構成が適用される。   In the case of an intermediate transfer type apparatus, the transfer means includes, for example, an intermediate transfer body on which a toner image is transferred onto the surface, and a primary transfer that primarily transfers the toner image formed on the surface of the image holding body onto the surface of the intermediate transfer body. And a secondary transfer unit that secondarily transfers the toner image transferred onto the surface of the intermediate transfer member onto the surface of the recording medium.

本実施形態に係る画像形成装置は、乾式現像方式の画像形成装置、湿式現像方式(液体現像剤を利用した現像方式)の画像形成装置のいずれであってもよい。   The image forming apparatus according to the present embodiment may be either a dry developing type image forming apparatus or a wet developing type (developing type using a liquid developer).

なお、本実施形態に係る画像形成装置において、例えば、電子写真感光体を備える部分が、画像形成装置に対して脱着されるカートリッジ構造(プロセスカートリッジ)であってもよい。プロセスカートリッジとしては、例えば、本実施形態に係る電子写真感光体と光源として発光ダイオードを有する静電潜像形成手段とを備えるプロセスカートリッジが好適に用いられる。なお、プロセスカートリッジには、電子写真感光体及び静電潜像形成手段以外に、例えば、帯電手段、現像手段、転写手段からなる群から選択される少なくとも一つを備えてもよい。   Note that in the image forming apparatus according to the present embodiment, for example, the portion including the electrophotographic photosensitive member may have a cartridge structure (process cartridge) that is detachable from the image forming apparatus. As the process cartridge, for example, a process cartridge including the electrophotographic photosensitive member according to the present embodiment and an electrostatic latent image forming unit having a light emitting diode as a light source is preferably used. In addition to the electrophotographic photosensitive member and the electrostatic latent image forming unit, the process cartridge may include, for example, at least one selected from the group consisting of a charging unit, a developing unit, and a transfer unit.

以下、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主要部を説明し、その他はその説明を省略する。   Hereinafter, an example of the image forming apparatus according to the present embodiment will be described, but the present invention is not limited thereto. In addition, the main part shown to a figure is demonstrated and the description is abbreviate | omitted about others.

図2は、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
本実施形態に係る画像形成装置100は、図2に示すように、電子写真感光体7を備えるプロセスカートリッジ300と、転写装置40(一次転写装置)と、中間転写体50とを備える。なお、画像形成装置100において、露光装置9はプロセスカートリッジ300の開口部から電子写真感光体7に露光し得る位置に配置されており、転写装置40は中間転写体50を介して電子写真感光体7に対向する位置に配置されており、中間転写体50はその一部が電子写真感光体7に接触して配置されている。図示しないが、中間転写体50に転写されたトナー像を記録媒体(例えば用紙)に転写する二次転写装置も有している。なお、中間転写体50、転写装置40(一次転写装置)、及び二次転写装置(不図示)が転写手段の一例に相当する。
FIG. 2 is a schematic configuration diagram illustrating an example of an image forming apparatus according to the present embodiment.
As shown in FIG. 2, the image forming apparatus 100 according to the present embodiment includes a process cartridge 300 including an electrophotographic photosensitive member 7, a transfer device 40 (primary transfer device), and an intermediate transfer member 50. In the image forming apparatus 100, the exposure device 9 is disposed at a position where the electrophotographic photosensitive member 7 can be exposed from the opening of the process cartridge 300, and the transfer device 40 is interposed between the electrophotographic photosensitive member via the intermediate transfer member 50. 7, and a part of the intermediate transfer member 50 is disposed in contact with the electrophotographic photosensitive member 7. Although not shown, it also has a secondary transfer device that transfers the toner image transferred to the intermediate transfer member 50 to a recording medium (for example, paper). The intermediate transfer member 50, the transfer device 40 (primary transfer device), and the secondary transfer device (not shown) correspond to an example of a transfer unit.

図2におけるプロセスカートリッジ300は、ハウジング内に、電子写真感光体7、帯電装置8(帯電手段の一例)、露光装置9(静電潜像形成手段の一例)と、現像装置11(現像手段の一例)、及びクリーニング装置13(クリーニング手段の一例)を一体に支持している。クリーニング装置13は、クリーニングブレード(クリーニング部材の一例)131を有しており、クリーニングブレード131は、電子写真感光体7の表面に接触するように配置されている。なお、クリーニング部材は、クリーニングブレード131の態様ではなく、導電性又は絶縁性の繊維状部材であってもよく、これを単独で、又はクリーニングブレード131と併用してもよい。   The process cartridge 300 in FIG. 2 includes an electrophotographic photosensitive member 7, a charging device 8 (an example of a charging unit), an exposure device 9 (an example of an electrostatic latent image forming unit), and a developing device 11 (of the developing unit) in a housing. An example) and a cleaning device 13 (an example of a cleaning means) are integrally supported. The cleaning device 13 includes a cleaning blade (an example of a cleaning member) 131, and the cleaning blade 131 is disposed so as to contact the surface of the electrophotographic photosensitive member 7. The cleaning member may be a conductive or insulating fibrous member instead of the cleaning blade 131, and may be used alone or in combination with the cleaning blade 131.

なお、図2には、画像形成装置として、潤滑材14を電子写真感光体7の表面に供給する繊維状部材132(ロール状)、及び、クリーニングを補助する繊維状部材133(平ブラシ状)を備えた例を示してあるが、これらは必要に応じて配置される。   In FIG. 2, as an image forming apparatus, a fibrous member 132 (roll shape) for supplying the lubricant 14 to the surface of the electrophotographic photosensitive member 7 and a fibrous member 133 (flat brush shape) for assisting in cleaning are shown. Examples are provided, but these are arranged as necessary.

以下、本実施形態に係る画像形成装置の各構成について説明する。   Hereinafter, each configuration of the image forming apparatus according to the present embodiment will be described.

<電子写真感光体>
以下、本実施形態に係る電子写真感光体について図面を参照して説明する。
図1は、本実施形態に係る電子写真感光体7Aの層構成の一例を示す概略部分断面図である。図1に示す電子写真感光体7Aは、導電性基体4上に、下引層1、電荷発生層2及び電荷輸送層3がこの順序で積層された構造を有する。そして、電荷発生層2及び電荷輸送層3が感光層5を構成している。
<Electrophotographic photoreceptor>
Hereinafter, the electrophotographic photoreceptor according to the exemplary embodiment will be described with reference to the drawings.
FIG. 1 is a schematic partial cross-sectional view showing an example of the layer structure of the electrophotographic photoreceptor 7A according to this embodiment. The electrophotographic photoreceptor 7A shown in FIG. 1 has a structure in which an undercoat layer 1, a charge generation layer 2, and a charge transport layer 3 are laminated in this order on a conductive substrate 4. The charge generation layer 2 and the charge transport layer 3 constitute the photosensitive layer 5.

なお、電子写真感光体7Aは、下引層1が設けられていない層構成であってもよい。また、電子写真感光体7Aは、電荷輸送層3上に、更に保護層が設けられた層構成であってもよい。また、各電子写真感光体7Aは、電荷発生層2と電荷輸送層3との機能が一体化した単層型感光層であってもよい。   The electrophotographic photoreceptor 7A may have a layer configuration in which the undercoat layer 1 is not provided. Further, the electrophotographic photoreceptor 7A may have a layer configuration in which a protective layer is further provided on the charge transport layer 3. Each electrophotographic photoreceptor 7A may be a single-layer type photosensitive layer in which the functions of the charge generation layer 2 and the charge transport layer 3 are integrated.

以下、電子写真感光体の各要素について説明する。なお、電子写真感光体の各要素の符号は、符号は省略して説明する。   Hereinafter, each element of the electrophotographic photosensitive member will be described. Note that the reference numerals of the elements of the electrophotographic photosensitive member will be omitted.

(導電性基体)
導電性基体としては、例えば、金属(アルミニウム、銅、亜鉛、クロム、ニッケル、モリブデン、バナジウム、インジウム、金、白金等)又は合金(ステンレス鋼等)を含む金属板、金属ドラム、及び金属ベルト等が挙げられる。また、導電性基体としては、例えば、導電性化合物(例えば導電性ポリマー、酸化インジウム等)、金属(例えばアルミニウム、パラジウム、金等)又は合金を塗布、蒸着又はラミネートした紙、樹脂フィルム、ベルト等も挙げられる。ここで、「導電性」とは体積抵抗率が1013Ωcm未満であることをいう。
(Conductive substrate)
Examples of the conductive substrate include metal plates (eg, aluminum, copper, zinc, chromium, nickel, molybdenum, vanadium, indium, gold, platinum, etc.) or alloys (stainless steel, etc.), metal drums, metal belts, etc. Is mentioned. In addition, as the conductive substrate, for example, paper, resin film, belt, etc. coated, vapor-deposited or laminated with a conductive compound (for example, conductive polymer, indium oxide, etc.), metal (for example, aluminum, palladium, gold, etc.) or an alloy, etc. Also mentioned. Here, “conductive” means that the volume resistivity is less than 10 13 Ωcm.

導電性基体の表面は、電子写真感光体がレーザプリンタに使用される場合、レーザ光を照射する際に生じる干渉縞を抑制する目的で、中心線平均粗さRaで0.04μm以上0.5μm以下に粗面化されていることが好ましい。なお、非干渉光を光源に用いる場合、干渉縞防止の粗面化は、特に必要ないが、導電性基体の表面の凹凸による欠陥の発生を抑制するため、より長寿命化に適する。   When the electrophotographic photosensitive member is used in a laser printer, the surface of the conductive substrate has a center line average roughness Ra of 0.04 μm or more and 0.5 μm for the purpose of suppressing interference fringes generated when laser light is irradiated. The surface is preferably roughened below. When non-interfering light is used as a light source, roughening for preventing interference fringes is not particularly required, but it is suitable for extending the life because it suppresses generation of defects due to irregularities on the surface of the conductive substrate.

粗面化の方法としては、例えば、研磨剤を水に懸濁させて導電性基体に吹き付けることによって行う湿式ホーニング、回転する砥石に導電性基体を圧接し、連続的に研削加工を行うセンタレス研削、陽極酸化処理等が挙げられる。   Examples of the roughening method include wet honing by suspending an abrasive in water and spraying the conductive substrate, centerless grinding in which the conductive substrate is pressed against a rotating grindstone, and grinding is performed continuously. And anodizing treatment.

粗面化の方法としては、導電性基体の表面を粗面化することなく、導電性又は半導電性粉体を樹脂中に分散させて、導電性基体の表面上に層を形成し、その層中に分散させる粒子により粗面化する方法も挙げられる。粗面化のための層としては、後述の下引層を用いることも可能である。   As a roughening method, without roughening the surface of the conductive substrate, conductive or semiconductive powder is dispersed in the resin to form a layer on the surface of the conductive substrate. The method of roughening by the particle | grains disperse | distributed in a layer is also mentioned. As the roughening layer, an undercoat layer described later can also be used.

陽極酸化による粗面化処理は、金属製(例えばアルミニウム製)の導電性基体を陽極とし電解質溶液中で陽極酸化することにより導電性基体の表面に酸化膜を形成するものである。電解質溶液としては、例えば、硫酸溶液、シュウ酸溶液等が挙げられる。しかし、陽極酸化により形成された多孔質陽極酸化膜は、そのままの状態では化学的に活性であり、汚染され易く、環境による抵抗変動も大きい。そこで、多孔質陽極酸化膜に対して、酸化膜の微細孔を加圧水蒸気又は沸騰水中(ニッケル等の金属塩を加えてもよい)で水和反応による体積膨張でふさぎ、より安定な水和酸化物に変える封孔処理を行うことが好ましい。   In the roughening treatment by anodic oxidation, a metal (for example, aluminum) conductive substrate is used as an anode, and an oxide film is formed on the surface of the conductive substrate by anodizing in an electrolyte solution. Examples of the electrolyte solution include a sulfuric acid solution and an oxalic acid solution. However, the porous anodic oxide film formed by anodic oxidation is chemically active as it is, easily contaminated, and has a large resistance fluctuation due to the environment. Therefore, the pores of the oxide film are blocked by the volume expansion due to the hydration reaction in pressurized water vapor or boiling water (a metal salt such as nickel may be added) against the porous anodic oxide film, and more stable hydration oxidation It is preferable to perform a sealing treatment for changing to a product.

陽極酸化膜の膜厚は、例えば、0.3μm以上15μm以下が好ましい。この膜厚が上記範囲内にあると、注入に対するバリア性が発揮される傾向があり、また繰り返し使用による残留電位の上昇が抑えられる傾向にある。   The thickness of the anodized film is preferably, for example, 0.3 μm or more and 15 μm or less. When this film thickness is within the above range, the barrier property against implantation tends to be exhibited, and the increase in residual potential due to repeated use tends to be suppressed.

導電性基体には、酸性処理液による処理又はベーマイト処理を施してもよい。
酸性処理液による処理は、例えば、以下のようにして実施される。先ず、リン酸、クロム酸及びフッ酸を含む酸性処理液を調製する。酸性処理液におけるリン酸、クロム酸及びフッ酸の配合割合は、例えば、リン酸が10質量%以上11質量%以下の範囲、クロム酸が3質量%以上5質量%以下の範囲、フッ酸が0.5質量%以上2質量%以下の範囲であって、これらの酸全体の濃度は13.5質量%以上18質量%以下の範囲がよい。処理温度は例えば42℃以上48℃以下が好ましい。被膜の膜厚は、0.3μm以上15μm以下が好ましい。
The conductive substrate may be treated with an acidic treatment liquid or boehmite treatment.
The treatment with the acidic treatment liquid is performed as follows, for example. First, an acidic treatment liquid containing phosphoric acid, chromic acid and hydrofluoric acid is prepared. The mixing ratio of phosphoric acid, chromic acid and hydrofluoric acid in the acidic treatment liquid is, for example, in the range of 10% by mass to 11% by mass of phosphoric acid, in the range of 3% by mass to 5% by mass of chromic acid, The concentration of these acids is preferably in the range of 13.5% by mass or more and 18% by mass or less. The treatment temperature is preferably 42 ° C. or higher and 48 ° C. or lower, for example. The film thickness is preferably from 0.3 μm to 15 μm.

ベーマイト処理は、例えば90℃以上100℃以下の純水中に5分から60分間浸漬すること、又は90℃以上120℃以下の加熱水蒸気に5分から60分間接触させて行う。被膜の膜厚は、0.1μm以上5μm以下が好ましい。これをさらにアジピン酸、硼酸、硼酸塩、燐酸塩、フタル酸塩、マレイン酸塩、安息香酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩等の被膜溶解性の低い電解質溶液を用いて陽極酸化処理してもよい。   The boehmite treatment is performed, for example, by immersing in pure water of 90 ° C. or higher and 100 ° C. or lower for 5 minutes to 60 minutes, or by contacting with heated steam of 90 ° C. or higher and 120 ° C. or lower for 5 minutes to 60 minutes. The film thickness is preferably 0.1 μm or more and 5 μm or less. This may be further anodized using an electrolyte solution with low film solubility such as adipic acid, boric acid, borate, phosphate, phthalate, maleate, benzoate, tartrate, citrate, etc. Good.

(下引層)
下引層は、例えば、無機粒子と結着樹脂とを含む層である。
(Undercoat layer)
The undercoat layer is, for example, a layer containing inorganic particles and a binder resin.

無機粒子としては、例えば、粉体抵抗(体積抵抗率)10Ωcm以上1011Ωcm以下の無機粒子が挙げられる。
これらの中でも、上記抵抗値を有する無機粒子としては、例えば、酸化錫粒子、酸化チタン粒子、酸化亜鉛粒子、酸化ジルコニウム粒子等の金属酸化物粒子がよく、特に、酸化亜鉛粒子が好ましい。
Examples of the inorganic particles include inorganic particles having a powder resistance (volume resistivity) of 10 2 Ωcm or more and 10 11 Ωcm or less.
Among these, as the inorganic particles having the resistance value, for example, metal oxide particles such as tin oxide particles, titanium oxide particles, zinc oxide particles, and zirconium oxide particles are preferable, and zinc oxide particles are particularly preferable.

無機粒子のBET法による比表面積は、例えば、10m/g以上がよい。
無機粒子の体積平均粒径は、例えば、50nm以上2000nm以下(好ましくは60nm以上1000nm以下)がよい。
The specific surface area of the inorganic particles by the BET method is preferably 10 m 2 / g or more, for example.
The volume average particle diameter of the inorganic particles is, for example, preferably from 50 nm to 2000 nm (preferably from 60 nm to 1000 nm).

無機粒子の含有量は、例えば、結着樹脂に対して、10質量%以上80質量%以下であることが好ましく、より好ましくは40質量%以上80質量%以下である。   For example, the content of the inorganic particles is preferably 10% by mass or more and 80% by mass or less, and more preferably 40% by mass or more and 80% by mass or less with respect to the binder resin.

無機粒子は、表面処理が施されていてもよい。無機粒子は、表面処理の異なるもの、又は、粒子径の異なるものを2種以上混合して用いてもよい。   The inorganic particles may be subjected to a surface treatment. Two or more inorganic particles having different surface treatments or particles having different particle diameters may be mixed and used.

表面処理剤としては、例えば、シランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、界面活性剤等が挙げられる。特に、シランカップリング剤が好ましく、アミノ基を有するシランカップリング剤がより好ましい。   Examples of the surface treatment agent include a silane coupling agent, a titanate coupling agent, an aluminum coupling agent, and a surfactant. In particular, a silane coupling agent is preferable, and an amino group-containing silane coupling agent is more preferable.

アミノ基を有するシランカップリング剤としては、例えば、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)−3−アミノプロピルトリエトキシシラン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。   Examples of the silane coupling agent having an amino group include 3-aminopropyltriethoxysilane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, and N-2- (aminoethyl) -3-amino. Examples include, but are not limited to, propylmethyldimethoxysilane, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -3-aminopropyltriethoxysilane, and the like.

シランカップリング剤は、2種以上混合して使用してもよい。例えば、アミノ基を有するシランカップリング剤と他のシランカップリング剤とを併用してもよい。この他のシランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、3−メタクリルオキシプロピル−トリス(2−メトキシエトキシ)シラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)−3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−クロロプロピルトリメトキシシラン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。   Two or more silane coupling agents may be used in combination. For example, a silane coupling agent having an amino group and another silane coupling agent may be used in combination. Other silane coupling agents include, for example, vinyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyl-tris (2-methoxyethoxy) silane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-glycol. Sidoxypropyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2- ( Aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -3-aminopropyltriethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, and the like, but are not limited thereto. It is not a thing.

表面処理剤による表面処理方法は、公知の方法であればいかなる方法でもよく、乾式法又は湿式法のいずれでもよい。   The surface treatment method using the surface treatment agent may be any method as long as it is a known method, and may be either a dry method or a wet method.

表面処理剤の処理量は、例えば、無機粒子に対して0.5質量%以上10質量%以下が好ましい。   The treatment amount of the surface treatment agent is preferably 0.5% by mass or more and 10% by mass or less with respect to the inorganic particles, for example.

ここで、下引層は、無機粒子と共に電子受容性化合物(アクセプター化合物)を含有することが、電気特性の長期安定性、キャリアブロック性が高まる観点からよい。   Here, the undercoat layer may contain an electron-accepting compound (acceptor compound) together with the inorganic particles from the viewpoint of enhancing the long-term stability of the electric characteristics and the carrier blocking property.

電子受容性化合物としては、例えば、クロラニル、ブロモアニル等のキノン系化合物;テトラシアノキノジメタン系化合物;2,4,7−トリニトロフルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロ−9−フルオレノン等のフルオレノン化合物;2−(4−ビフェニル)−5−(4−t−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール、2,5−ビス(4−ナフチル)−1,3,4−オキサジアゾール、2,5−ビス(4−ジエチルアミノフェニル)−1,3,4オキサジアゾール等のオキサジアゾール系化合物;キサントン系化合物;チオフェン化合物;3,3’,5,5’テトラ−t−ブチルジフェノキノン等のジフェノキノン化合物;等の電子輸送性物質等が挙げられる。
特に、電子受容性化合物としては、アントラキノン構造を有する化合物が好ましい。アントラキノン構造を有する化合物としては、例えば、ヒドロキシアントラキノン化合物、アミノアントラキノン化合物、アミノヒドロキシアントラキノン化合物等が好ましく、具体的には、例えば、アントラキノン、アリザリン、キニザリン、アントラルフィン、プルプリン等が好ましい。
Examples of the electron accepting compound include quinone compounds such as chloranil and bromoanil; tetracyanoquinodimethane compounds; 2,4,7-trinitrofluorenone, 2,4,5,7-tetranitro-9-fluorenone, and the like. 2- (4-biphenyl) -5- (4-t-butylphenyl) -1,3,4-oxadiazole, 2,5-bis (4-naphthyl) -1,3,4- Oxadiazole compounds such as oxadiazole and 2,5-bis (4-diethylaminophenyl) -1,3,4 oxadiazole; xanthone compounds; thiophene compounds; 3,3 ′, 5,5 ′ tetra- electron transporting substances such as diphenoquinone compounds such as t-butyldiphenoquinone;
In particular, the electron-accepting compound is preferably a compound having an anthraquinone structure. As the compound having an anthraquinone structure, for example, a hydroxyanthraquinone compound, an aminoanthraquinone compound, an aminohydroxyanthraquinone compound, and the like are preferable, and specifically, for example, anthraquinone, alizarin, quinizarin, anthralfin, and purpurin are preferable.

電子受容性化合物は、下引層中に無機粒子と共に分散して含まれていてもよいし、無機粒子の表面に付着した状態で含まれていてもよい。   The electron-accepting compound may be dispersed and included in the undercoat layer together with the inorganic particles, or may be included in a state of being attached to the surface of the inorganic particles.

電子受容性化合物を無機粒子の表面に付着させる方法としては、例えば、乾式法、又は、湿式法が挙げられる。   Examples of the method for attaching the electron accepting compound to the surface of the inorganic particles include a dry method and a wet method.

乾式法は、例えば、無機粒子をせん断力の大きなミキサ等で攪拌しながら、直接又は有機溶媒に溶解させた電子受容性化合物を滴下、乾燥空気や窒素ガスとともに噴霧させて、電子受容性化合物を無機粒子の表面に付着する方法である。電子受容性化合物の滴下又は噴霧するときは、溶剤の沸点以下の温度で行うことがよい。電子受容性化合物を滴下又は噴霧した後、更に100℃以上で焼き付けを行ってもよい。焼き付けは電子写真特性が得られる温度、時間であれば特に制限されない。   In the dry method, for example, while stirring inorganic particles with a mixer having a large shearing force or the like, an electron-accepting compound dissolved directly or in an organic solvent is dropped and sprayed with dry air or nitrogen gas. It is a method of adhering to the surface of inorganic particles. When the electron-accepting compound is dropped or sprayed, it is preferably performed at a temperature not higher than the boiling point of the solvent. After dropping or spraying the electron-accepting compound, baking may be performed at 100 ° C. or higher. The baking is not particularly limited as long as it is a temperature and time for obtaining electrophotographic characteristics.

湿式法は、例えば、攪拌、超音波、サンドミル、アトライター、ボールミル等により、無機粒子を溶剤中に分散しつつ、電子受容性化合物を添加し、攪拌又は分散した後、溶剤除去して、電子受容性化合物を無機粒子の表面に付着する方法である。溶剤除去方法は、例えば、ろ過又は蒸留により留去される。溶剤除去後には、更に100℃以上で焼き付けを行ってもよい。焼き付けは電子写真特性が得られる温度、時間であれば特に限定されない。湿式法においては、電子受容性化合物を添加する前に無機粒子の含有水分を除去してもよく、その例として溶剤中で攪拌加熱しながら除去する方法、溶剤と共沸させて除去する方法が挙げられる。   In the wet method, for example, an electron-accepting compound is added while dispersing inorganic particles in a solvent by stirring, ultrasonic waves, a sand mill, an attritor, a ball mill, etc., and after stirring or dispersing, the solvent is removed to remove electrons. This is a method of attaching a receptive compound to the surface of inorganic particles. The solvent removal method is distilled off by filtration or distillation, for example. After removing the solvent, baking may be performed at 100 ° C. or higher. The baking is not particularly limited as long as it is a temperature and time for obtaining electrophotographic characteristics. In the wet method, the water content of the inorganic particles may be removed before adding the electron-accepting compound. Examples thereof include a method of removing while stirring and heating in a solvent, and a method of removing by azeotropic distillation with a solvent. Can be mentioned.

なお、電子受容性化合物の付着は、表面処理剤による表面処理を無機粒子に施す前又は後に行ってよく、電子受容性化合物の付着と表面処理剤による表面処理と同時に行ってもよい。   The attachment of the electron-accepting compound may be performed before or after the surface treatment with the surface treatment agent is performed on the inorganic particles, or may be performed simultaneously with the attachment of the electron-accepting compound and the surface treatment with the surface treatment agent.

電子受容性化合物の含有量は、例えば、無機粒子に対して0.01質量%以上20質量%以下がよく、好ましくは0.01質量%以上10質量%以下である。   The content of the electron-accepting compound is, for example, from 0.01% by mass to 20% by mass with respect to the inorganic particles, and preferably from 0.01% by mass to 10% by mass.

下引層に用いる結着樹脂としては、例えば、アセタール樹脂(例えばポリビニルブチラール等)、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、カゼイン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ゼラチン、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂等の公知の高分子化合物;ジルコニウムキレート化合物;チタニウムキレート化合物;アルミニウムキレート化合物;チタニウムアルコキシド化合物;有機チタニウム化合物;シランカップリング剤等の公知の材料が挙げられる。
下引層に用いる結着樹脂としては、例えば、電荷輸送性基を有する電荷輸送性樹脂、導電性樹脂(例えばポリアニリン等)等も挙げられる。
Examples of the binder resin used for the undercoat layer include acetal resins (eg, polyvinyl butyral), polyvinyl alcohol resins, polyvinyl acetal resins, casein resins, polyamide resins, cellulose resins, gelatin, polyurethane resins, polyester resins, and unsaturated polyesters. Resin, methacrylic resin, acrylic resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride resin, silicone resin, silicone-alkyd resin, urea resin, phenol resin, phenol-formaldehyde resin, melamine resin, Known polymer compounds such as urethane resin, alkyd resin, epoxy resin; zirconium chelate compound; titanium chelate compound; aluminum chelate compound; titanium alkoxide compound ; Organic titanium compounds; known materials silane coupling agent, and the like.
Examples of the binder resin used for the undercoat layer include a charge transport resin having a charge transport group, a conductive resin (for example, polyaniline) and the like.

これらの中でも、下引層に用いる結着樹脂としては、上層の塗布溶剤に不溶な樹脂が好適であり、特に、尿素樹脂、フェノール樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂;ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂及びポリビニルアセタール樹脂からなる群から選択される少なくとも1種の樹脂と硬化剤との反応により得られる樹脂が好適である。
これら結着樹脂を2種以上組み合わせて使用する場合には、その混合割合は、必要に応じて設定される。
Among these, as the binder resin used for the undercoat layer, a resin insoluble in the upper coating solvent is preferable, and in particular, a urea resin, a phenol resin, a phenol-formaldehyde resin, a melamine resin, a urethane resin, and an unsaturated polyester. Thermosetting resins such as resins, alkyd resins, and epoxy resins; at least one resin selected from the group consisting of polyamide resins, polyester resins, polyether resins, methacrylic resins, acrylic resins, polyvinyl alcohol resins, and polyvinyl acetal resins; Resins obtained by reaction with curing agents are preferred.
When these binder resins are used in combination of two or more, the mixing ratio is set as necessary.

下引層には、電気特性向上、環境安定性向上、画質向上のために種々の添加剤を含んでいてもよい。
添加剤としては、多環縮合系、アゾ系等の電子輸送性顔料、ジルコニウムキレート化合物、チタニウムキレート化合物、アルミニウムキレート化合物、チタニウムアルコキシド化合物、有機チタニウム化合物、シランカップリング剤等の公知の材料が挙げられる。シランカップリング剤は前述のように無機粒子の表面処理に用いられるが、添加剤として更に下引層に添加してもよい。
The undercoat layer may contain various additives for improving electrical characteristics, improving environmental stability, and improving image quality.
Additives include known materials such as electron transport pigments such as polycyclic condensation systems and azo systems, zirconium chelate compounds, titanium chelate compounds, aluminum chelate compounds, titanium alkoxide compounds, organic titanium compounds, and silane coupling agents. It is done. The silane coupling agent is used for the surface treatment of the inorganic particles as described above, but may be further added to the undercoat layer as an additive.

添加剤としてのシランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、3−メタクリルオキシプロピル−トリス(2−メトキシエトキシ)シラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルメトキシシラン、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)−3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−クロロプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。   Examples of the silane coupling agent as the additive include vinyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyl-tris (2-methoxyethoxy) silane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3- Glycidoxypropyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2- (Aminoethyl) -3-aminopropylmethylmethoxysilane, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -3-aminopropyltriethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane and the like can be mentioned.

ジルコニウムキレート化合物としては、例えば、ジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセト酢酸エチル、ジルコニウムトリエタノールアミン、アセチルアセトネートジルコニウムブトキシド、アセト酢酸エチルジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセテート、ジルコニウムオキサレート、ジルコニウムラクテート、ジルコニウムホスホネート、オクタン酸ジルコニウム、ナフテン酸ジルコニウム、ラウリン酸ジルコニウム、ステアリン酸ジルコニウム、イソステアリン酸ジルコニウム、メタクリレートジルコニウムブトキシド、ステアレートジルコニウムブトキシド、イソステアレートジルコニウムブトキシド等が挙げられる。   Examples of the zirconium chelate compound include zirconium butoxide, zirconium zirconium acetoacetate, zirconium triethanolamine, acetylacetonate zirconium butoxide, ethyl acetoacetate butoxide, zirconium acetate, zirconium oxalate, zirconium lactate, zirconium phosphonate, zirconium octoate, Zirconium naphthenate, zirconium laurate, zirconium stearate, zirconium isostearate, methacrylate zirconium butoxide, stearate zirconium butoxide, isostearate zirconium butoxide and the like.

チタニウムキレート化合物としては、例えば、テトライソプロピルチタネート、テトラノルマルブチルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラ(2−エチルヘキシル)チタネート、チタンアセチルアセトネート、ポリチタンアセチルアセトネート、チタンオクチレングリコレート、チタンラクテートアンモニウム塩、チタンラクテート、チタンラクテートエチルエステル、チタントリエタノールアミネート、ポリヒドロキシチタンステアレート等が挙げられる。   Examples of the titanium chelate compound include tetraisopropyl titanate, tetranormal butyl titanate, butyl titanate dimer, tetra (2-ethylhexyl) titanate, titanium acetylacetonate, polytitanium acetylacetonate, titanium octylene glycolate, and titanium lactate ammonium salt. , Titanium lactate, titanium lactate ethyl ester, titanium triethanolamate, polyhydroxy titanium stearate and the like.

アルミニウムキレート化合物としては、例えば、アルミニウムイソプロピレート、モノブトキシアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムブチレート、ジエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス(エチルアセトアセテート)等が挙げられる。   Examples of the aluminum chelate compound include aluminum isopropylate, monobutoxy aluminum diisopropylate, aluminum butyrate, diethyl acetoacetate aluminum diisopropylate, aluminum tris (ethyl acetoacetate) and the like.

これらの添加剤は、単独で、又は複数の化合物の混合物若しくは重縮合物として用いてもよい。   These additives may be used alone or as a mixture or polycondensate of a plurality of compounds.

下引層は、ビッカース硬度が35以上であることがよい。
下引層の表面粗さ(十点平均粗さ)は、モアレ像抑制のために、使用される露光用レーザ波長λの1/4n(nは上層の屈折率)から1/2λまでに調整されていることがよい。
表面粗さ調整のために下引層中に樹脂粒子等を添加してもよい。樹脂粒子としてはシリコーン樹脂粒子、架橋型ポリメタクリル酸メチル樹脂粒子等が挙げられる。また、表面粗さ調整のために下引層の表面を研磨してもよい。研磨方法としては、バフ研磨、サンドブラスト処理、湿式ホーニング、研削処理等が挙げられる。
The undercoat layer preferably has a Vickers hardness of 35 or more.
The surface roughness (ten-point average roughness) of the undercoat layer is adjusted from 1 / 4n (n is the refractive index of the upper layer) to 1 / 2λ of the exposure laser wavelength λ used to suppress moire images. It should be done.
Resin particles or the like may be added to the undercoat layer for adjusting the surface roughness. Examples of the resin particles include silicone resin particles and cross-linked polymethyl methacrylate resin particles. Further, the surface of the undercoat layer may be polished for adjusting the surface roughness. Examples of the polishing method include buffing, sandblasting, wet honing, and grinding.

下引層の形成は、特に制限はなく、周知の形成方法が利用されるが、例えば、上記成分を溶剤に加えた下引層形成用塗布液の塗膜を形成し、当該塗膜を乾燥し、必要に応じて加熱することで行う。   There is no particular limitation on the formation of the undercoat layer, and a well-known formation method is used. For example, a coating film for forming an undercoat layer in which the above components are added to a solvent is formed, and the coating film is dried. And heating as necessary.

下引層形成用塗布液を調製するための溶剤としては、公知の有機溶剤、例えば、アルコール系溶剤、芳香族炭化水素溶剤、ハロゲン化炭化水素溶剤、ケトン系溶剤、ケトンアルコール系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤等が挙げられる。
これらの溶剤として具体的には、例えば、メタノール、エタノール、n−プロパノール、iso−プロパノール、n−ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸n−ブチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム、クロロベンゼン、トルエン等の通常の有機溶剤が挙げられる。
Solvents for preparing the coating solution for forming the undercoat layer include known organic solvents such as alcohol solvents, aromatic hydrocarbon solvents, halogenated hydrocarbon solvents, ketone solvents, ketone alcohol solvents, ether solvents. Examples include solvents and ester solvents.
Specific examples of these solvents include methanol, ethanol, n-propanol, iso-propanol, n-butanol, benzyl alcohol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, methyl acetate, ethyl acetate, Examples include ordinary organic solvents such as n-butyl acetate, dioxane, tetrahydrofuran, methylene chloride, chloroform, chlorobenzene, and toluene.

下引層形成用塗布液を調製するときの無機粒子の分散方法としては、例えば、ロールミル、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、コロイドミル、ペイントシェーカー等の公知の方法が挙げられる。   Examples of the dispersion method of the inorganic particles when preparing the coating liquid for forming the undercoat layer include known methods such as a roll mill, a ball mill, a vibration ball mill, an attritor, a sand mill, a colloid mill, and a paint shaker.

下引層形成用塗布液を導電性基体上に塗布する方法としては、例えば、ブレード塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、浸漬塗布法、ビード塗布法、エアーナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法が挙げられる。   Examples of the method for applying the coating liquid for forming the undercoat layer onto the conductive substrate include, for example, a blade coating method, a wire bar coating method, a spray coating method, a dip coating method, a bead coating method, an air knife coating method, and a curtain coating method. The usual methods such as these are mentioned.

下引層の膜厚は、例えば、好ましくは15μm以上、より好ましくは18μm以上50μm以下の範囲内に設定される。   The thickness of the undercoat layer is, for example, preferably set in the range of 15 μm or more, more preferably 18 μm or more and 50 μm or less.

(中間層)
図示は省略するが、下引層と感光層との間に中間層をさらに設けてもよい。
中間層は、例えば、樹脂を含む層である。中間層に用いる樹脂としては、例えば、アセタール樹脂(例えばポリビニルブチラール等)、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、カゼイン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ゼラチン、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂等の高分子化合物が挙げられる。
中間層は、有機金属化合物を含む層であってもよい。中間層に用いる有機金属化合物としては、ジルコニウム、チタニウム、アルミニウム、マンガン、ケイ素等の金属原子を含有する有機金属化合物等が挙げられる。
これらの中間層に用いる化合物は、単独で又は複数の化合物の混合物若しくは重縮合物として用いてもよい。
(Middle layer)
Although illustration is omitted, an intermediate layer may be further provided between the undercoat layer and the photosensitive layer.
An intermediate | middle layer is a layer containing resin, for example. Examples of the resin used for the intermediate layer include an acetal resin (for example, polyvinyl butyral), polyvinyl alcohol resin, polyvinyl acetal resin, casein resin, polyamide resin, cellulose resin, gelatin, polyurethane resin, polyester resin, methacrylic resin, acrylic resin, Polymer compounds such as polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride resin, silicone resin, silicone-alkyd resin, phenol-formaldehyde resin, melamine resin, and the like can be given.
The intermediate layer may be a layer containing an organometallic compound. Examples of the organometallic compound used for the intermediate layer include organometallic compounds containing metal atoms such as zirconium, titanium, aluminum, manganese, and silicon.
The compounds used for these intermediate layers may be used alone or as a mixture or polycondensate of a plurality of compounds.

これらの中でも、中間層は、ジルコニウム原子又はケイ素原子を含有する有機金属化合物を含む層であることが好ましい。   Among these, the intermediate layer is preferably a layer containing an organometallic compound containing a zirconium atom or a silicon atom.

中間層の形成は、特に制限はなく、周知の形成方法が利用されるが、例えば、上記成分を溶剤に加えた中間層形成用塗布液の塗膜を形成し、当該塗膜を乾燥、必要に応じて加熱することで行う。
中間層を形成する塗布方法としては、浸漬塗布法、突き上げ塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、ブレード塗布法、ナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法が用いられる。
The formation of the intermediate layer is not particularly limited, and a well-known formation method is used. For example, a coating film of an intermediate layer forming coating solution in which the above components are added to a solvent is formed, and the coating film is dried and necessary. It is performed by heating according to.
As the coating method for forming the intermediate layer, usual methods such as a dip coating method, a push-up coating method, a wire bar coating method, a spray coating method, a blade coating method, a knife coating method, and a curtain coating method are used.

中間層の膜厚は、例えば、好ましくは0.1μm以上3μm以下の範囲に設定される。なお、中間層を下引層として使用してもよい。   For example, the thickness of the intermediate layer is preferably set in a range of 0.1 μm to 3 μm. An intermediate layer may be used as the undercoat layer.

(電荷発生層)
電荷発生層は、例えば、電荷発生材料と結着樹脂とを含む層である。また、電荷発生層は、電荷発生材料の蒸着層であってもよい。電荷発生材料の蒸着層は、LED(Light Emitting Diode)、有機EL(Electro−Luminescence)イメージアレー等の非干渉性光源を用いる場合に好適である。
(Charge generation layer)
The charge generation layer is, for example, a layer containing a charge generation material and a binder resin. The charge generation layer may be a vapor deposition layer of a charge generation material. The vapor-deposited layer of the charge generation material is suitable when an incoherent light source such as an LED (Light Emitting Diode) or an organic EL (Electro-Luminescence) image array is used.

電荷発生材料としては、ビスアゾ、トリスアゾ等のアゾ顔料;ジブロモアントアントロン等の縮環芳香族顔料;ペリレン顔料;ピロロピロール顔料;フタロシアニン顔料;酸化亜鉛;三方晶系セレン等が挙げられる。   Examples of the charge generating material include azo pigments such as bisazo and trisazo; fused aromatic pigments such as dibromoanthanthrone; perylene pigments; pyrrolopyrrole pigments; phthalocyanine pigments; zinc oxide;

これらの中でも、近赤外域のレーザ露光に対応させるためには、電荷発生材料としては、金属フタロシアニン顔料、又は無金属フタロシアニン顔料を用いることが好ましい。具体的には、例えば、特開平5−263007号公報、特開平5−279591号公報等に開示されたヒドロキシガリウムフタロシアニン;特開平5−98181号公報等に開示されたクロロガリウムフタロシアニン;特開平5−140472号公報、特開平5−140473号公報等に開示されたジクロロスズフタロシアニン;特開平4−189873号公報等に開示されたチタニルフタロシアニンがより好ましい。   Among these, in order to cope with near-infrared laser exposure, it is preferable to use a metal phthalocyanine pigment or a metal-free phthalocyanine pigment as the charge generation material. Specifically, for example, hydroxygallium phthalocyanine disclosed in JP-A-5-263007, JP-A-5-279591, etc .; chlorogallium phthalocyanine disclosed in JP-A-5-98181; More preferred are dichlorotin phthalocyanines disclosed in JP-A No. 140472, JP-A No. 5-140473 and the like; and titanyl phthalocyanine disclosed in JP-A No. 4-189873.

一方、近紫外域のレーザ露光に対応させるためには、電荷発生材料としては、ジブロモアントアントロン等の縮環芳香族顔料;チオインジゴ系顔料;ポルフィラジン化合物;酸化亜鉛;三方晶系セレン;特開2004−78147号公報、特開2005−181992号公報に開示されたビスアゾ顔料等が好ましい。   On the other hand, in order to cope with laser exposure in the near-ultraviolet region, as the charge generation material, condensed aromatic pigments such as dibromoanthanthrone; thioindigo pigments; porphyrazine compounds; zinc oxide; trigonal selenium; Bisazo pigments and the like disclosed in 2004-78147 and JP-A-2005-181992 are preferred.

450nm以上780nm以下に発光の中心波長があるLED,有機ELイメージアレー等の非干渉性光源を用いる場合にも、上記電荷発生材料を用いてもよいが、解像度の観点より、感光層を20μm以下の薄膜で用いるときには、感光層中の電界強度が高くなり、基体からの電荷注入による帯電低下、いわゆる黒点と呼ばれる画像欠陥を生じやすくなる。これは、三方晶系セレン、フタロシアニン顔料等のp−型半導体で暗電流を生じやすい電荷発生材料を用いたときに顕著となる。   The above-described charge generation material may also be used in the case of using an incoherent light source such as an LED having a central wavelength of light emission of 450 nm to 780 nm and an organic EL image array. However, from the viewpoint of resolution, the photosensitive layer is 20 μm or less. When the thin film is used, the electric field strength in the photosensitive layer is increased, and a charge decrease due to charge injection from the substrate, that is, an image defect called a black spot is likely to occur. This becomes conspicuous when a charge generating material that easily generates a dark current is used in a p-type semiconductor such as trigonal selenium or a phthalocyanine pigment.

これに対し、電荷発生材料として、縮環芳香族顔料、ペリレン顔料、アゾ顔料等のn−型半導体を用いた場合、暗電流を生じ難く、薄膜にしても黒点と呼ばれる画像欠陥を抑制し得る。n−型の電荷発生材料としては、例えば、特開2012−155282号公報の段落[0288]〜[0291]に記載された化合物(CG−1)〜(CG−27)が挙げられるがこれに限られるものではない。
なお、n−型の判定は、通常使用されるタイムオブフライト法を用い、流れる光電流の極性によって判定され、正孔よりも電子をキャリアとして流しやすいものをn−型とする。
On the other hand, when an n-type semiconductor such as a condensed ring aromatic pigment, perylene pigment, azo pigment or the like is used as the charge generation material, dark current hardly occurs and even a thin film can suppress image defects called black spots. . Examples of the n-type charge generation material include compounds (CG-1) to (CG-27) described in paragraphs [0288] to [0291] of JP2012-155282A. It is not limited.
The n-type determination is performed by using a time-of-flight method that is usually used, and is determined by the polarity of the flowing photocurrent, and an n-type is more likely to flow electrons as carriers than holes.

これらの中でも、電荷発生材料としては、電荷発生効率の点で、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料であることが好ましく、V型のヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料がより好ましい。
特に、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料としては、例えば、600nm以上900nm以下の波長域での分光吸収スペクトルにおいて、810nm以上839nm以下の範囲に最大ピーク波長を有するヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料がより優れた分散性が得られる観点から好ましい。
Among these, the charge generation material is preferably a hydroxygallium phthalocyanine pigment, and more preferably a V-type hydroxygallium phthalocyanine pigment from the viewpoint of charge generation efficiency.
In particular, as a hydroxygallium phthalocyanine pigment, for example, in a spectral absorption spectrum in a wavelength region of 600 nm to 900 nm, a hydroxygallium phthalocyanine pigment having a maximum peak wavelength in a range of 810 nm to 839 nm can provide more excellent dispersibility. It is preferable from the viewpoint.

また、上記の810nm以上839nm以下の範囲に最大ピーク波長を有するヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料は、平均粒径が特定の範囲であり、且つ、BET比表面積が特定の範囲であることが好ましい。具体的には、平均粒径が0.20μm以下であることが好ましく、0.01μm以上0.15μm以下であることがより好ましい。一方、BET比表面積が45m/g以上であることが好ましく、50m/g以上であることがより好ましく、55m/g以上120m/g以下であることが特に好ましい。平均粒径は、体積平均粒径(d50平均粒径)でレーザ回折散乱式粒度分布測定装置(LA−700、堀場製作所社製)にて測定した値である。また、BET式比表面積測定器(島津製作所製:フローソープII2300)を用い窒素置換法にて測定した値である。 The hydroxygallium phthalocyanine pigment having the maximum peak wavelength in the range of 810 nm or more and 839 nm or less preferably has an average particle diameter in a specific range and a BET specific surface area in a specific range. Specifically, the average particle size is preferably 0.20 μm or less, and more preferably 0.01 μm or more and 0.15 μm or less. On the other hand, the BET specific surface area is preferably 45 m 2 / g or more, more preferably 50 m 2 / g or more, and particularly preferably 55 m 2 / g or more and 120 m 2 / g or less. The average particle size is a volume average particle size (d50 average particle size) measured by a laser diffraction / scattering particle size distribution analyzer (LA-700, manufactured by Horiba, Ltd.). Moreover, it is the value measured by the nitrogen substitution method using the BET-type specific surface area measuring device (Shimadzu Corporation make: Flow soap II2300).

ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料の最大粒径(一次粒子径の最大値)は、1.2μm以下であることが好ましく、1.0μm以下であることがより好ましく、更に好ましくは0.3μm以下である。   The maximum particle size (maximum primary particle size) of the hydroxygallium phthalocyanine pigment is preferably 1.2 μm or less, more preferably 1.0 μm or less, and still more preferably 0.3 μm or less.

ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料は、平均粒径が0.2μm以下、最大粒径が1.2μm以下であり、且つ、比表面積値が45m/g以上であることが好ましい。 The hydroxygallium phthalocyanine pigment preferably has an average particle size of 0.2 μm or less, a maximum particle size of 1.2 μm or less, and a specific surface area value of 45 m 2 / g or more.

ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料は、CuKα特性X線を用いたX線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角度(2θ±0.2°)が少なくとも7.3゜,16.0゜,24.9゜,28.0゜に回折ピークを有するV型であることが好ましい。   The hydroxygallium phthalocyanine pigment has a Bragg angle (2θ ± 0.2 °) of at least 7.3 °, 16.0 °, 24.9 °, 28.0 ° in an X-ray diffraction spectrum using CuKα characteristic X-rays. It is preferable that it is V type which has a diffraction peak.

電荷発生材料は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。   The charge generation material may be used alone or in combination of two or more.

電荷発生層に用いる結着樹脂としては、広範な絶縁性樹脂から選択され、また、結着樹脂としては、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレン、ポリシラン等の有機光導電性ポリマーから選択してもよい。
結着樹脂としては、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアリレート樹脂(ビスフェノール類と芳香族2価カルボン酸の重縮合体等)、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、フェノキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルピリジン樹脂、セルロース樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂等が挙げられる。ここで、「絶縁性」とは、体積抵抗率が1013Ωcm以上であることをいう。
これらの結着樹脂は1種を単独で又は2種以上を混合して用いられる。
The binder resin used for the charge generation layer is selected from a wide range of insulating resins, and the binder resin is selected from organic photoconductive polymers such as poly-N-vinylcarbazole, polyvinyl anthracene, polyvinyl pyrene, and polysilane. You may choose.
As the binder resin, for example, polyvinyl butyral resin, polyarylate resin (polycondensate of bisphenol and aromatic divalent carboxylic acid, etc.), polycarbonate resin, polyester resin, phenoxy resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, Examples thereof include polyamide resin, acrylic resin, polyacrylamide resin, polyvinyl pyridine resin, cellulose resin, urethane resin, epoxy resin, casein, polyvinyl alcohol resin, polyvinyl pyrrolidone resin, and the like. Here, “insulating” means that the volume resistivity is 10 13 Ωcm or more.
These binder resins are used singly or in combination of two or more.

なお、電荷発生材料と結着樹脂の配合比は、質量比で10:1から1:10までの範囲内であることが好ましい。   The mixing ratio of the charge generation material and the binder resin is preferably in the range of 10: 1 to 1:10 by mass ratio.

電荷発生層には、その他、周知の添加剤が含まれていてもよい。   In addition, the charge generation layer may contain a known additive.

電荷発生層の形成は、特に制限はなく、周知の形成方法が利用されるが、例えば、上記成分を溶剤に加えた電荷発生層形成用塗布液の塗膜を形成し、当該塗膜を乾燥し、必要に応じて加熱することで行う。なお、電荷発生層の形成は、電荷発生材料の蒸着により行ってもよい。電荷発生層の蒸着による形成は、特に、電荷発生材料として縮環芳香族顔料、ペリレン顔料を利用する場合に好適である。   The formation of the charge generation layer is not particularly limited, and a known formation method is used. For example, a coating film of a charge generation layer forming coating solution in which the above components are added to a solvent is formed, and the coating film is dried. And heating as necessary. The charge generation layer may be formed by vapor deposition of a charge generation material. Formation of the charge generation layer by vapor deposition is particularly suitable when a condensed ring aromatic pigment or perylene pigment is used as the charge generation material.

電荷発生層形成用塗布液を調製するための溶剤としては、メタノール、エタノール、n−プロパノール、n−ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸n−ブチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム、クロロベンゼン、トルエン等が挙げられる。これら溶剤は、1種を単独で又は2種以上を混合して用いる。   Solvents for preparing the charge generation layer forming coating solution include methanol, ethanol, n-propanol, n-butanol, benzyl alcohol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, methyl acetate, n-acetate. -Butyl, dioxane, tetrahydrofuran, methylene chloride, chloroform, chlorobenzene, toluene and the like. These solvents are used alone or in combination of two or more.

電荷発生層形成用塗布液中に粒子(例えば電荷発生材料)を分散させる方法としては、例えば、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、横型サンドミル等のメディア分散機や、攪拌、超音波分散機、ロールミル、高圧ホモジナイザー等のメディアレス分散機が利用される。高圧ホモジナイザーとしては、例えば、高圧状態で分散液を液−液衝突や液−壁衝突させて分散する衝突方式や、高圧状態で微細な流路を貫通させて分散する貫通方式等が挙げられる。
なお、この分散の際、電荷発生層形成用塗布液中の電荷発生材料の平均粒径を0.5μm以下、好ましくは0.3μm以下、更に好ましくは0.15μm以下にすることが有効である。
Examples of a method for dispersing particles (for example, a charge generation material) in a coating solution for forming a charge generation layer include, for example, a media disperser such as a ball mill, a vibrating ball mill, an attritor, a sand mill, a horizontal sand mill, a stirring, an ultrasonic disperser, etc. Medialess dispersers such as roll mills and high-pressure homogenizers are used. Examples of the high-pressure homogenizer include a collision method in which a dispersion liquid is dispersed by liquid-liquid collision or liquid-wall collision in a high pressure state, and a penetration method in which a fine flow path is dispersed in a high pressure state.
In this dispersion, it is effective that the average particle size of the charge generation material in the coating solution for forming the charge generation layer is 0.5 μm or less, preferably 0.3 μm or less, more preferably 0.15 μm or less. .

電荷発生層形成用塗布液を下引層上(又は中間層上)に塗布する方法としては、例えばブレード塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、浸漬塗布法、ビード塗布法、エアーナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法が挙げられる。   Examples of methods for applying the charge generation layer forming coating solution on the undercoat layer (or on the intermediate layer) include blade coating, wire bar coating, spray coating, dip coating, bead coating, and air knife coating. And usual methods such as a curtain coating method.

電荷発生層の膜厚は、例えば、好ましくは0.1μm以上5.0μm以下、より好ましくは0.2μm以上2.0μm以下の範囲内に設定される。   The film thickness of the charge generation layer is, for example, preferably set in the range of 0.1 μm to 5.0 μm, more preferably 0.2 μm to 2.0 μm.

(電荷輸送層)
電荷輸送層は、例えば、電荷輸送材料と結着樹脂とを含む層である。
電荷輸送材料としては、ブタジエン系電荷輸送材料(CT1)及びベンジジン系電荷輸送材料(CT2)が適用される。そして、ブタジエン系電荷輸送材料(CT1)及びベンジジン系電荷輸送材料(CT2)を含む電荷輸送層には、更に、ヒンダードフェノール系酸化防止剤およびベンゾフェノン系紫外線吸収剤よりなる群から選択される少なくとも1種を含む。更に、電荷輸送層には、フッ素含有樹脂粒子、およびフッ素含有分散剤を含んでもよい。
(Charge transport layer)
The charge transport layer is, for example, a layer containing a charge transport material and a binder resin.
As the charge transport material, a butadiene-based charge transport material (CT1) and a benzidine-based charge transport material (CT2) are applied. The charge transport layer containing the butadiene-based charge transport material (CT1) and the benzidine-based charge transport material (CT2) further includes at least selected from the group consisting of a hindered phenol-based antioxidant and a benzophenone-based ultraviolet absorber. Contains one species. Furthermore, the charge transport layer may contain fluorine-containing resin particles and a fluorine-containing dispersant.

−電荷輸送材料−
ブタジエン系電荷輸送材料(CT1)について説明する。
ブタジエン系電荷輸送材料(CT1)は、下記一般式(CT1)で示される電荷輸送材料である。
-Charge transport material-
The butadiene based charge transport material (CT1) will be described.
The butadiene-based charge transport material (CT1) is a charge transport material represented by the following general formula (CT1).

一般式(CT1)中、RC11、RC12、RC13、RC14、RC15、及びRC16は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1以上20以下のアルキル基、炭素数1以上20以下のアルコキシ基、又は、炭素数6以上30以下のアリール基を表し、隣接する2つの置換基同士が結合して炭化水素環構造を形成してもよい。
n及びmは、各々独立に、0、1又は2を表す。
In the general formula (CT1), R C11 , R C12 , R C13 , R C14 , R C15 , and R C16 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or 1 carbon atom. It represents an alkoxy group having 20 or less or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, and two adjacent substituents may be bonded to form a hydrocarbon ring structure.
n and m each independently represents 0, 1 or 2.

一般式(CT1)において、RC11、RC12、RC13、RC14、RC15、及びRC16が表すハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。これらの中でも、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子が好ましく、塩素原子がより好ましい。 In the general formula (CT1), examples of the halogen atom represented by R C11 , R C12 , R C13 , R C14 , R C15 , and R C16 include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom. Among these, as a halogen atom, a fluorine atom and a chlorine atom are preferable and a chlorine atom is more preferable.

一般式(CT1)において、RC11、RC12、RC13、RC14、RC15、及びRC16が表すアルキル基としては、炭素数1以上20以下(好ましくは1以上6以下、より好ましくは1以上4以下)の直鎖状又は分岐状のアルキル基が挙げられる。
直鎖状のアルキル基として具体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル基、n−ブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基、n−ヘプチル基、n−オクチル基、n−ノニル基、n−デシル基、n−ウンデシル基、n−ドデシル基、n−トリデシル基、n−テトラデシル基、n−ペンタデシル基、n−ヘキサデシル基、n−ヘプタデシル基、n−オクタデシル基、n−ノナデシル基、n−イコシル基等が挙げられる。
分岐状のアルキル基として具体的には、イソプロピル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert−ペンチル基、イソヘキシル基、sec−ヘキシル基、tert−ヘキシル基、イソヘプチル基、sec−ヘプチル基、tert−ヘプチル基、イソオクチル基、sec−オクチル基、tert−オクチル基、イソノニル基、sec−ノニル基、tert−ノニル基、イソデシル基、sec−デシル基、tert−デシル基、イソウンデシル基、sec−ウンデシル基、tert−ウンデシル基、ネオウンデシル基、イソドデシル基、sec−ドデシル基、tert−ドデシル基、ネオドデシル基、イソトリデシル基、sec−トリデシル基、tert−トリデシル基、ネオトリデシル基、イソテトラデシル基、sec−テトラデシル基、tert−テトラデシル基、ネオテトラデシル基、1−イソブチル−4−エチルオクチル基、イソペンタデシル基、sec−ペンタデシル基、tert−ペンタデシル基、ネオペンタデシル基、イソヘキサデシル基、sec−ヘキサデシル基、tert−ヘキサデシル基、ネオヘキサデシル基、1−メチルペンタデシル基、イソヘプタデシル基、sec−ヘプタデシル基、tert−ヘプタデシル基、ネオヘプタデシル基、イソオクタデシル基、sec−オクタデシル基、tert−オクタデシル基、ネオオクタデシル基、イソノナデシル基、sec−ノナデシル基、tert−ノナデシル基、ネオノナデシル基、1−メチルオクチル基、イソイコシル基、sec−イコシル基、tert−イコシル基、ネオイコシル基等が挙げられる。
これらの中でも、アルキル基としては、メチル基、エチル基、イソプロピル基等の低級アルキル基が好ましい。
In the general formula (CT1), the alkyl group represented by R C11 , R C12 , R C13 , R C14 , R C15 , and R C16 has 1 to 20 carbon atoms (preferably 1 to 6 or less, more preferably 1 4 or less), a linear or branched alkyl group.
Specific examples of the linear alkyl group include methyl group, ethyl group, n-propyl group, n-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, n- Nonyl group, n-decyl group, n-undecyl group, n-dodecyl group, n-tridecyl group, n-tetradecyl group, n-pentadecyl group, n-hexadecyl group, n-heptadecyl group, n-octadecyl group, n- Nonadecyl group, n-icosyl group, etc. are mentioned.
Specific examples of the branched alkyl group include isopropyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, isopentyl group, neopentyl group, tert-pentyl group, isohexyl group, sec-hexyl group, and tert-hexyl group. , Isoheptyl group, sec-heptyl group, tert-heptyl group, isooctyl group, sec-octyl group, tert-octyl group, isononyl group, sec-nonyl group, tert-nonyl group, isodecyl group, sec-decyl group, tert- Decyl group, isoundecyl group, sec-undecyl group, tert-undecyl group, neoundecyl group, isododecyl group, sec-dodecyl group, tert-dodecyl group, neododecyl group, isotridecyl group, sec-tridecyl group, tert-tridecyl group, neotridecyl group Group, isotetradecyl group, sec-tetradecyl group, tert-tetradecyl group, neotetradecyl group, 1-isobutyl-4-ethyloctyl group, isopentadecyl group, sec-pentadecyl group, tert-pentadecyl group, neopenta Decyl group, isohexadecyl group, sec-hexadecyl group, tert-hexadecyl group, neohexadecyl group, 1-methylpentadecyl group, isoheptadecyl group, sec-heptadecyl group, tert-heptadecyl group, neoheptadecyl group, isooctadecyl group, sec-octadecyl group, tert-octadecyl group, neooctadecyl group, isonononadecyl group, sec-nonadecyl group, tert-nonadecyl group, neononadecyl group, 1-methyloctyl group, isoicosyl group, sec-icosyl group, te t- eicosyl group, Neoikoshiru group and the like.
Among these, the alkyl group is preferably a lower alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, or an isopropyl group.

一般式(CT1)において、RC11、RC12、RC13、RC14、RC15、及びRC16が表すアルコキシ基としては、炭素数1以上20以下(好ましくは1以上6以下、より好ましくは1以上4以下)の直鎖状又は分岐状のアルコキシ基が挙げられる。
直鎖状のアルコキシ基として具体的には、メトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、n−ブトキシ基、n−ペンチルオキシ基、n−ヘキシルオキシ基、n−ヘプチルオキシ基、n−オクチルオキシ基、n−ノニルオキシ基、n−デシルオキシ基、n−ウンデシルオキシ基、n−ドデシルオキシ基、n−トリデシルオキシ基、n−テトラデシルオキシ基、n−ペンタデシルオキシ基、n−ヘキサデシルオキシ基、n−ヘプタデシルオキシ基、n−オクタデシルオキシ基、n−ノナデシルオキシ基、n−イコシルオキシ基等が挙げられる。
分岐状のアルコキシ基として具体的には、イソプロポキシ基、イソブトキシ基、sec−ブトキシ基、tert−ブトキシ基、イソペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、tert−ペンチルオキシ基、イソヘキシルオキシ基、sec−ヘキシルオキシ基、tert−ヘキシルオキシ基、イソヘプチルオキシ基、sec−ヘプチルオキシ基、tert−ヘプチルオキシ基、イソオクチルオキシ基、sec−オクチルオキシ基、tert−オクチルオキシ基、イソノニルオキシ基、sec−ノニルオキシ基、tert−ノニルオキシ基、イソデシルオキシ基、sec−デシルオキシ基、tert−デシルオキシ基、イソウンデシルオキシ基、sec−ウンデシルオキシ基、tert−ウンデシルオキシ基、ネオウンデシルオキシ基、イソドデシルオキシ基、sec−ドデシルオキシ基、tert−ドデシルオキシ基、ネオドデシルオキシ基、イソトリデシルオキシ基、sec−トリデシルオキシ基、tert−トリデシルオキシ基、ネオトリデシルオキシ基、イソテトラデシルオキシ基、sec−テトラデシルオキシ基、tert−テトラデシルオキシ基、ネオテトラデシルオキシ基、1−イソブチル−4−エチルオクチルオキシ基、イソペンタデシルオキシ基、sec−ペンタデシルオキシ基、tert−ペンタデシルオキシ基、ネオペンタデシルオキシ基、イソヘキサデシルオキシ基、sec−ヘキサデシルオキシ基、tert−ヘキサデシルオキシ基、ネオヘキサデシルオキシ基、1−メチルペンタデシルオキシ基、イソヘプタデシルオキシ基、sec−ヘプタデシルオキシ基、tert−ヘプタデシルオキシ基、ネオヘプタデシルオキシ基、イソオクタデシルオキシ基、sec−オクタデシルオキシ基、tert−オクタデシルオキシ基、ネオオクタデシルオキシ基、イソノナデシルオキシ基、sec−ノナデシルオキシ基、tert−ノナデシルオキシ基、ネオノナデシルオキシ基、1−メチルオクチルオキシ基、イソイコシルオキシ基、sec−イコシルオキシ基、tert−イコシルオキシ基、ネオイコシルオキシ基等が挙げられる。
これらの中でも、アルコキシ基としては、メトキシ基が好ましい。
In the general formula (CT1), the alkoxy group represented by R C11 , R C12 , R C13 , R C14 , R C15 , and R C16 has 1 to 20 carbon atoms (preferably 1 to 6 or less, more preferably 1 Or a linear or branched alkoxy group of 4 or less).
Specific examples of the linear alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an n-butoxy group, an n-pentyloxy group, an n-hexyloxy group, an n-heptyloxy group, and an n-octyloxy group. Group, n-nonyloxy group, n-decyloxy group, n-undecyloxy group, n-dodecyloxy group, n-tridecyloxy group, n-tetradecyloxy group, n-pentadecyloxy group, n-hexadecyl group An oxy group, n-heptadecyloxy group, n-octadecyloxy group, n-nonadecyloxy group, n-icosyloxy group, etc. are mentioned.
Specific examples of the branched alkoxy group include isopropoxy group, isobutoxy group, sec-butoxy group, tert-butoxy group, isopentyloxy group, neopentyloxy group, tert-pentyloxy group, isohexyloxy group, sec -Hexyloxy group, tert-hexyloxy group, isoheptyloxy group, sec-heptyloxy group, tert-heptyloxy group, isooctyloxy group, sec-octyloxy group, tert-octyloxy group, isononyloxy group, sec-nonyloxy group, tert-nonyloxy group, isodecyloxy group, sec-decyloxy group, tert-decyloxy group, isoundecyloxy group, sec-undecyloxy group, tert-undecyloxy group, neoundecyloxy group , Isodo Siloxy group, sec-dodecyloxy group, tert-dodecyloxy group, neododecyloxy group, isotridecyloxy group, sec-tridecyloxy group, tert-tridecyloxy group, neotridecyloxy group, isotetradecyloxy group Group, sec-tetradecyloxy group, tert-tetradecyloxy group, neotetradecyloxy group, 1-isobutyl-4-ethyloctyloxy group, isopentadecyloxy group, sec-pentadecyloxy group, tert-pentadecyl group Oxy group, neopentadecyloxy group, isohexadecyloxy group, sec-hexadecyloxy group, tert-hexadecyloxy group, neohexadecyloxy group, 1-methylpentadecyloxy group, isoheptadecyloxy group, sec -Heptadecyloxy Group, tert-heptadecyloxy group, neoheptadecyloxy group, isooctadecyloxy group, sec-octadecyloxy group, tert-octadecyloxy group, neooctadecyloxy group, isononadecyloxy group, sec-nonadecyloxy group, tert- Examples include nonadecyloxy group, neononadecyloxy group, 1-methyloctyloxy group, isoicosyloxy group, sec-icosyloxy group, tert-icosyloxy group, neoicosyloxy group and the like.
Among these, as an alkoxy group, a methoxy group is preferable.

一般式(CT1)において、RC11、RC12、RC13、RC14、RC15、及びRC16が表すアリール基としては、炭素数6以上30以下(好ましくは6以上20以下、より好ましくは6以上16以下)のアリール基が挙げられる。
アリール基として具体的には、フェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、ビフェニリル基などが挙げられる。
これらの中でも、アリール基としては、フェニル基、ナフチル基が好ましい。
In the general formula (CT1), the aryl group represented by R C11 , R C12 , R C13 , R C14 , R C15 , and R C16 has 6 to 30 carbon atoms (preferably 6 to 20 or less, more preferably 6 And aryl groups of 16 or less).
Specific examples of the aryl group include a phenyl group, a naphthyl group, a phenanthryl group, and a biphenylyl group.
Among these, the aryl group is preferably a phenyl group or a naphthyl group.

なお、一般式(CT1)において、RC11、RC12、RC13、RC14、RC15、及びRC16が表す上記各置換基は、さらに置換基を有する基も含む。この置換基としては、上記例示した原子および基(例えばハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基など)が挙げられる。 Note that in the general formula (CT1), each of the substituents represented by R C11 , R C12 , R C13 , R C14 , R C15 , and R C16 further includes a group having a substituent. Examples of the substituent include the atoms and groups exemplified above (for example, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, etc.).

一般式(CT1)において、RC11、RC12、RC13、RC14、RC15、及びRC16の隣接する二つの置換基同士(例えばRC11及びRC12同士、RC13及びRC14同士、RC15及びRC16同士)が連結した炭化水素環構造における、当該置換基同士を連結する基としては、単結合、2,2’−メチレン基、2,2’−エチレン基、2,2’−ビニレン基などが挙げられ、これらの中でも単結合、2,2’−メチレン基が好ましい。
ここで、炭化水素環構造として具体的には、例えば、シクロアルカン構造、シクロアルケン構造、シクロアルカンポリエン構造等が挙げられる。
In the general formula (CT1), two adjacent substituents of R C11 , R C12 , R C13 , R C14 , R C15 , and R C16 (for example, R C11 and R C12 , R C13 and R C14 , R R In the hydrocarbon ring structure in which C15 and R C16 are connected, the groups connecting the substituents are a single bond, 2,2′-methylene group, 2,2′-ethylene group, 2,2′- A vinylene group etc. are mentioned, Among these, a single bond and a 2,2'-methylene group are preferable.
Here, specific examples of the hydrocarbon ring structure include a cycloalkane structure, a cycloalkene structure, a cycloalkanepolyene structure, and the like.

一般式(CT1)において、n及びmは、1であることが好ましい。   In general formula (CT1), n and m are preferably 1.

一般式(CT1)において、電荷輸送能の高い感光層(電荷輸送層)形成の点から、RC11、RC12、RC13、RC14、RC15、及びRC16が水素原子、炭素数1以上20以下のアルキル基、又は炭素数1以上20以下のアルコキシ基を表し、m及びnが1又は2を表することが好ましく、RC11、RC12、RC13、RC14、RC15、及びRC16が水素原子を表し、m及びnが1を表すことがより好ましい。
つまり、ブタジエン系電荷輸送材料(CT1)は、下記構造式(CT1A)で示される電荷輸送材料(例示化合物(CT1−3))であることがより好ましい。
In the general formula (CT1), R C11 , R C12 , R C13 , R C14 , R C15 , and R C16 are hydrogen atoms and have 1 or more carbon atoms from the viewpoint of forming a photosensitive layer (charge transport layer) having a high charge transport capability. It represents an alkyl group having 20 or less or an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, and m and n preferably represent 1 or 2, and R C11 , R C12 , R C13 , R C14 , R C15 , and R More preferably, C16 represents a hydrogen atom, and m and n represent 1.
That is, the butadiene-based charge transport material (CT1) is more preferably a charge transport material (exemplary compound (CT1-3)) represented by the following structural formula (CT1A).

以下に、ブタジエン系電荷輸送材料(CT1)の具体例を示すが、これに限定されるわけではない。   Specific examples of the butadiene-based charge transport material (CT1) are shown below, but are not limited thereto.

なお、上記例示化合物中の略記号は、以下の意味を示す。また、置換基の前に付す番号は、ベンゼン環に対する置換位置を示している。
・−CH:メチル基
・−OCH:メトキシ基
In addition, the abbreviations in the above exemplary compounds have the following meanings. Moreover, the number attached | subjected before a substituent has shown the substitution position with respect to a benzene ring.
· -CH 3: methyl groups · -OCH 3: methoxy

ブタジエン系電荷輸送材料(CT1)は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。   A butadiene type charge transport material (CT1) may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

ベンジジン系電荷輸送材料(CT2)について説明する。
ベンジジン系電荷輸送材料(CT2)は、下記一般式(CT2)で示される電荷輸送材料である。
The benzidine charge transport material (CT2) will be described.
The benzidine charge transport material (CT2) is a charge transport material represented by the following general formula (CT2).

一般式(CT2)中、RC21、RC22、及びRC23は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1以上10以下のアルキル基、炭素数1以上10以下のアルコキシ基、又は、炭素数6以上10以下のアリール基を表す。 In the general formula (CT2), R C21 , R C22 , and R C23 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, or Represents an aryl group having 6 to 10 carbon atoms.

一般式(CT2)において、RC21、RC22、及びRC23が表すハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。これらの中でも、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子が好ましく、塩素原子がより好ましい。 In the general formula (CT2), examples of the halogen atom represented by R C21 , R C22 , and R C23 include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom. Among these, as a halogen atom, a fluorine atom and a chlorine atom are preferable and a chlorine atom is more preferable.

一般式(CT2)において、RC21、RC22、及びRC23が表すアルキル基としては、炭素数1以上10以下(好ましくは1以上6以下、より好ましくは1以上4以下)の直鎖状又は分岐状のアルキル基が挙げられる。
直鎖状のアルキル基として具体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル基、n−ブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基、n−ヘプチル基、n−オクチル基、n−ノニル基、n−デシル基等が挙げられる。
分岐状のアルキル基として具体的には、イソプロピル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert−ペンチル基、イソヘキシル基、sec−ヘキシル基、tert−ヘキシル基、イソヘプチル基、sec−ヘプチル基、tert−ヘプチル基、イソオクチル基、sec−オクチル基、tert−オクチル基、イソノニル基、sec−ノニル基、tert−ノニル基、イソデシル基、sec−デシル基、tert−デシル基等が挙げられる。
これらの中でも、アルキル基としては、メチル基、エチル基、イソプロピル基等の低級アルキル基が好ましい。
In the general formula (CT2), the alkyl group represented by R C21 , R C22 , and R C23 is a linear or straight chain having 1 to 10 carbon atoms (preferably 1 to 6 or less, more preferably 1 to 4 or less). A branched alkyl group is exemplified.
Specific examples of the linear alkyl group include methyl group, ethyl group, n-propyl group, n-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, n- Nonyl group, n-decyl group, etc. are mentioned.
Specific examples of the branched alkyl group include isopropyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, isopentyl group, neopentyl group, tert-pentyl group, isohexyl group, sec-hexyl group, and tert-hexyl group. , Isoheptyl group, sec-heptyl group, tert-heptyl group, isooctyl group, sec-octyl group, tert-octyl group, isononyl group, sec-nonyl group, tert-nonyl group, isodecyl group, sec-decyl group, tert- A decyl group etc. are mentioned.
Among these, the alkyl group is preferably a lower alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, or an isopropyl group.

一般式(CT2)において、RC21、RC22、及びRC23が表すアルコキシ基としては、炭素数1以上10以下(好ましくは1以上6以下、より好ましくは1以上4以下)の直鎖状又は分岐状のアルコキシ基が挙げられる。
直鎖状のアルコキシ基として具体的には、メトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、n−ブトキシ基、n−ペンチルオキシ基、n−ヘキシルオキシ基、n−ヘプチルオキシ基、n−オクチルオキシ基、n−ノニルオキシ基、n−デシルオキシ基等が挙げられる。
分岐状のアルコキシ基として具体的には、イソプロポキシ基、イソブトキシ基、sec−ブトキシ基、tert−ブトキシ基、イソペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、tert−ペンチルオキシ基、イソヘキシルオキシ基、sec−ヘキシルオキシ基、tert−ヘキシルオキシ基、イソヘプチルオキシ基、sec−ヘプチルオキシ基、tert−ヘプチルオキシ基、イソオクチルオキシ基、sec−オクチルオキシ基、tert−オクチルオキシ基、イソノニルオキシ基、sec−ノニルオキシ基、tert−ノニルオキシ基、イソデシルオキシ基、sec−デシルオキシ基、tert−デシルオキシ基等が挙げられる。
これらの中でも、アルコキシ基としては、メトキシ基が好ましい。
In the general formula (CT2), the alkoxy group represented by R C21 , R C22 , and R C23 is a straight chain having 1 to 10 carbon atoms (preferably 1 to 6 and more preferably 1 to 4). A branched alkoxy group is mentioned.
Specific examples of the linear alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an n-butoxy group, an n-pentyloxy group, an n-hexyloxy group, an n-heptyloxy group, and an n-octyloxy group. Group, n-nonyloxy group, n-decyloxy group and the like.
Specific examples of the branched alkoxy group include isopropoxy group, isobutoxy group, sec-butoxy group, tert-butoxy group, isopentyloxy group, neopentyloxy group, tert-pentyloxy group, isohexyloxy group, sec -Hexyloxy group, tert-hexyloxy group, isoheptyloxy group, sec-heptyloxy group, tert-heptyloxy group, isooctyloxy group, sec-octyloxy group, tert-octyloxy group, isononyloxy group, A sec-nonyloxy group, a tert-nonyloxy group, an isodecyloxy group, a sec-decyloxy group, a tert-decyloxy group and the like can be mentioned.
Among these, as an alkoxy group, a methoxy group is preferable.

一般式(CT2)において、RC21、RC22、及びRC23が表すアリール基としては、炭素数6以上10以下(好ましくは6以上9以下、より好ましくは6以上8以下)のアリール基が挙げられる。
アリール基として具体的には、フェニル基、ナフチル基などが挙げられる。
これらの中でも、アリール基としては、フェニル基が好ましい。
In the general formula (CT2), examples of the aryl group represented by R C21 , R C22 , and R C23 include aryl groups having 6 to 10 carbon atoms (preferably 6 to 9 and more preferably 6 to 8). It is done.
Specific examples of the aryl group include a phenyl group and a naphthyl group.
Among these, as the aryl group, a phenyl group is preferable.

なお、一般式(CT2)において、RC21、RC22、及びRC23が表す上記各置換基は、さらに置換基を有する基も含む。この置換基としては、上記例示した原子および基(例えばハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基など)が挙げられる。 Note that in the general formula (CT2), each of the substituents represented by R C21 , R C22 , and R C23 further includes a group having a substituent. Examples of the substituent include the atoms and groups exemplified above (for example, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, etc.).

一般式(CT2)において、特に、電荷輸送能の高い感光層(電荷輸送層)形成の点から、RC21、RC22、及びRC23が、各々独立に、水素原子、又は、炭素数1以上10以下のアルキル基を表すことが好ましく、RC21、及びRC23が水素原子を表し、RC22が炭素数1以上10以下のアルキル基(特に、メチル基)を表すことがより好ましい。
具体的には、ベンジジン系電荷輸送材料(CT2)は、下記構造式(CT2A)で示される電荷輸送材料(例示化合物(CT2−2))であることが特に好ましい。
In general formula (CT2), R C21 , R C22 , and R C23 are each independently a hydrogen atom or a carbon number of 1 or more, particularly from the viewpoint of forming a photosensitive layer (charge transport layer) having a high charge transport capability. Preferably, it represents an alkyl group having 10 or less, more preferably R C21 and R C23 represent a hydrogen atom, and R C22 represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms (particularly a methyl group).
Specifically, the benzidine charge transport material (CT2) is particularly preferably a charge transport material (exemplary compound (CT2-2)) represented by the following structural formula (CT2A).

以下に、ベンジジン系電荷輸送材料(CT2)の具体例を示すが、これに限定されるわけではない。   Specific examples of the benzidine-based charge transport material (CT2) are shown below, but are not limited thereto.

なお、上記例示化合物中の略記号は、以下の意味を示す。また、置換基の前に付す番号は、ベンゼン環に対する置換位置を示している。
・−CH:メチル基
・−C:エチル基
・−OCH:メトキシ基
・−OC:エトキシ基
In addition, the abbreviations in the above exemplary compounds have the following meanings. Moreover, the number attached | subjected before a substituent has shown the substitution position with respect to a benzene ring.
· -CH 3: methyl groups · -C 2 H 5: ethyl · -OCH 3: methoxy · -OC 2 H 5: ethoxy

ベンジジン系電荷輸送材料(CT2)は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。   A benzidine type charge transport material (CT2) may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

ヒンダードフェノール系酸化防止剤について説明する。
ヒンダードフェノール系酸化防止剤は、ヒンダードフェノール環を有し、且つ分子量が300以上の化合物である。
The hindered phenol antioxidant will be described.
The hindered phenol-based antioxidant is a compound having a hindered phenol ring and having a molecular weight of 300 or more.

ヒンダードフェノール系酸化防止剤は、ヒンダードフェノール環は、例えば、炭素数4以上8以下のアルキル基(例えば炭素数4以上8以下の分岐状のアルキル基)が少なくとも一つ置換されたフェノール環である。より具体的には、ヒンダードフェノール環は、例えば、フェノール性水酸基に対してオルトの位置が三級アルキル基(例えばtert−ブチル基)で置換されたフェノール環である。   In the hindered phenol antioxidant, the hindered phenol ring is, for example, a phenol ring in which at least one alkyl group having 4 to 8 carbon atoms (for example, a branched alkyl group having 4 to 8 carbon atoms) is substituted. It is. More specifically, the hindered phenol ring is, for example, a phenol ring in which the ortho position with respect to the phenolic hydroxyl group is substituted with a tertiary alkyl group (for example, tert-butyl group).

ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、
1)ヒンダードフェノール環を1つ有する酸化防止剤、
2)ヒンダードフェノール環を2つ以上4つ以下有し、且つ直鎖又は分岐状の2価以上4価以下の脂肪族炭化水素基からなる連結基、又は2価以上4価以下の脂肪族炭化水素基の炭素−炭素の結合間に、エステル結合(−C(=O)O−)及びエーテル結合(−O−)の少なくとも一方が介在した連結基で、2つ以上4つ以下のヒンダードフェノール環が連結された酸化防止剤
3)2つ以上4つ以下のヒンダードフェノール環と、一つのベンゼン環(未置換、又はアルキル基等で置換された置換ベンゼン環)又はイソシアヌレート環とを有し、2つ以上4つ以下のヒンダードフェノール環が、各々、ベンゼン環又はイソシアヌレート環とアルキレン基を介して連結された酸化防止剤
等が挙げられる。
As a hindered phenolic antioxidant,
1) an antioxidant having one hindered phenol ring,
2) A linking group having 2 to 4 hindered phenol rings and comprising a linear or branched divalent to tetravalent aliphatic hydrocarbon group, or a divalent to tetravalent aliphatic group. A linking group in which at least one of an ester bond (—C (═O) O—) and an ether bond (—O—) is interposed between carbon-carbon bonds of a hydrocarbon group, and is a hinder of 2 or more and 4 or less Antioxidant to which dophenol ring is linked 3) 2 or more and 4 or less hindered phenol rings and one benzene ring (unsubstituted or substituted benzene ring substituted with alkyl group or the like) or isocyanurate ring And an antioxidant in which 2 or more and 4 or less hindered phenol rings are each linked to a benzene ring or an isocyanurate ring via an alkylene group.

具体的には、ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、焼付きゴースト及び光疲労の抑制の点から、下記一般式(HP)で示される酸化防止剤が好ましい。   Specifically, as the hindered phenol-based antioxidant, an antioxidant represented by the following general formula (HP) is preferable from the viewpoint of suppressing ghosting and light fatigue.

一般式(HP)中、RH1、及びRH2は、各々独立に、炭素数4以上8以下の分岐状のアルキル基を表す。
H3、及びRH4は、各々独立に、水素原子、又は、炭素数1以上10以下のアルキル基を表す。
H5は、炭素数1以上10以下のアルキレン基を表す。
In General Formula (HP), R H1 and R H2 each independently represent a branched alkyl group having 4 to 8 carbon atoms.
R H3 and R H4 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
R H5 represents an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms.

一般式(HP)中、RH1、及びRH2が表すアルキル基としては、炭素数4以上8以下(好ましくは炭素数4以上6以下)の分岐状のアルキル基が挙げられる。
分岐状のアルキル基として具体的には、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert−ペンチル基、イソヘキシル基、sec−ヘキシル基、tert−ヘキシル基、イソヘプチル基、sec−ヘプチル基、tert−ヘプチル基、イソオクチル基、sec−オクチル基、tert−オクチル基が挙げられる。
これらの中でも、アルキル基としては、tert−ブチル基、tert−ペンチル基が好ましく、tert−ブチル基がより好ましい。
In the general formula (HP), examples of the alkyl group represented by R H1 and R H2 include branched alkyl groups having 4 to 8 carbon atoms (preferably 4 to 6 carbon atoms).
Specific examples of the branched alkyl group include isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, isopentyl group, neopentyl group, tert-pentyl group, isohexyl group, sec-hexyl group, tert-hexyl group, isoheptyl group. , Sec-heptyl group, tert-heptyl group, isooctyl group, sec-octyl group and tert-octyl group.
Among these, as an alkyl group, a tert-butyl group and a tert-pentyl group are preferable, and a tert-butyl group is more preferable.

一般式(HP)中、RH3、及びRH4としては、炭素数1以上10以下(好ましくは炭素数1以上4以下)の直鎖状又は分岐状のアルキル基が挙げられる。
直鎖状のアルキル基として具体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル基、n−ブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基、n−ヘプチル基、n−オクチル基、n−ノニル基、n−デシル基等が挙げられる。
分岐状のアルキル基として具体的には、イソプロピル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert−ペンチル基、イソヘキシル基、sec−ヘキシル基、tert−ヘキシル基、イソヘプチル基、sec−ヘプチル基、tert−ヘプチル基、イソオクチル基、sec−オクチル基、tert−オクチル基、イソノニル基、sec−ノニル基、tert−ノニル基、イソデシル基、sec−デシル基、tert−デシル基等が挙げられる。
これらの中でも、アルキル基としては、メチル基、エチル基等の低級アルキル基が好ましい。
In General Formula (HP), examples of R H3 and R H4 include linear or branched alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms (preferably 1 to 4 carbon atoms).
Specific examples of the linear alkyl group include methyl group, ethyl group, n-propyl group, n-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, n- Nonyl group, n-decyl group, etc. are mentioned.
Specific examples of the branched alkyl group include isopropyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, isopentyl group, neopentyl group, tert-pentyl group, isohexyl group, sec-hexyl group, and tert-hexyl group. , Isoheptyl group, sec-heptyl group, tert-heptyl group, isooctyl group, sec-octyl group, tert-octyl group, isononyl group, sec-nonyl group, tert-nonyl group, isodecyl group, sec-decyl group, tert- A decyl group etc. are mentioned.
Among these, the alkyl group is preferably a lower alkyl group such as a methyl group or an ethyl group.

一般式(HP)中、RH5は、炭素数1以上10以下(好ましくは1以上4以下)の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表す。
直鎖状のアルキレン基として具体的には、メチレン基、エチレン基、n−プロピレン基、n−ブチレン基、n−ペンチレン基、n−ヘキシレン基、n−ヘプチレン基、n−オクチレン基、n−ノニレン基、n−デシレン基等が挙げられる。
分岐状のアルキレン基として具体的には、イソプロピレン基、イソブチレン基、sec−ブチレン基、tert−ブチレン基、イソペンチレン基、ネオペンチレン基、tert−ペンチレン基、イソヘキシレン基、sec−ヘキシレン基、tert−ヘキシレン基、イソヘプチレン基、sec−ヘプチレン基、tert−ヘプチレン基、イソオクチレン基、sec−オクチレン基、tert−オクチレン基、イソノニレン基、sec−ノニレン基、tert−ノニレン基、イソデシレン基、sec−デシレン基、tert−デシレン基等が挙げられる。
これらの中でも、アルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、ブチレン基等の低級アルキレン基が好ましい。
In General Formula (HP), R H5 represents a linear or branched alkylene group having 1 to 10 carbon atoms (preferably 1 to 4 carbon atoms).
Specifically as a linear alkylene group, a methylene group, ethylene group, n-propylene group, n-butylene group, n-pentylene group, n-hexylene group, n-heptylene group, n-octylene group, n- Nonylene group, n-decylene group, etc. are mentioned.
Specific examples of the branched alkylene group include isopropylene group, isobutylene group, sec-butylene group, tert-butylene group, isopentylene group, neopentylene group, tert-pentylene group, isohexylene group, sec-hexylene group, tert-hexylene. Group, isoheptylene group, sec-heptylene group, tert-heptylene group, isooctylene group, sec-octylene group, tert-octylene group, isononylene group, sec-nonylene group, tert-nonylene group, isodecylene group, sec-decylene group, tert -A decylene group etc. are mentioned.
Among these, the alkylene group is preferably a lower alkylene group such as a methylene group, an ethylene group, or a butylene group.

なお、一般式(HP)中、RH1、RH2、RH3、RH4、及びRH5が表す上記各置換基は、さらに置換基を有する基も含む。この置換基としては、例えば、ハロゲン原子(例えばフッ素原子、塩素原子)、アルコキシ基(例えば炭素数1以上4以下のアルコキシ基)、アリール基(例えばフェニル基、ナフチル基等)等が挙げられる。 In the general formula (HP), each of the substituents represented by R H1 , R H2 , R H3 , R H4 , and R H5 further includes a group having a substituent. Examples of the substituent include a halogen atom (for example, a fluorine atom and a chlorine atom), an alkoxy group (for example, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms), an aryl group (for example, a phenyl group, a naphthyl group, and the like).

一般式(HP)において、特に、焼付きゴースト及び光疲労の抑制の点から、RH1、及びRH2がtert−ブチル基を表すことが好ましく、RH1、及びRH2がtert−ブチル基を表し、RH3、及びRH4が炭素数1以上3以下のアルキル基(特にメチル基)を示し、RH5が炭素数1以上4以下のアルキレン基(特にメチレン基)を表すことが好ましい。
具体的には、ヒンダードフェノール系酸化防止剤は、例示化合物(HP−3)で示されるヒンダードフェノール系酸化防止剤が特に好ましい。
In formula (HP), in particular, from the viewpoint of suppression of seizure ghost and optical fatigue, R H1, and preferably representing the R H2 is tert- butyl group, R H1, and R H2 is a tert- butyl group R H3 and R H4 preferably represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms (particularly a methyl group), and R H5 preferably represents an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms (particularly a methylene group).
Specifically, the hindered phenol antioxidant is particularly preferably a hindered phenol antioxidant represented by the exemplified compound (HP-3).

ヒンダードフェノール系酸化防止剤の分子量は、焼付きゴースト及び光疲労の抑制の点から、300以上1000以下が好ましく、300以上900以下がより好ましく、300以上800以下が更に好ましい。   The molecular weight of the hindered phenol-based antioxidant is preferably 300 or more and 1000 or less, more preferably 300 or more and 900 or less, and still more preferably 300 or more and 800 or less, from the viewpoint of suppression of seizure ghost and light fatigue.

以下に、ヒンダードフェノール系酸化防止剤の具体例を示すが、これに限定されるわけではない。   Although the specific example of a hindered phenolic antioxidant is shown below, it is not necessarily limited to this.


ヒンダードフェノール系酸化防止剤は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。   A hindered phenolic antioxidant may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

次に、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤について説明する。
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤は、ベンゾフェノン骨格を有する化合物である。
Next, the benzophenone ultraviolet absorber will be described.
A benzophenone-based ultraviolet absorber is a compound having a benzophenone skeleton.

ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、1)2つのベンゼン環が無置換の化合物、2)2つのベンゼン環に、各々に独立に、水酸基、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、及びアリール基よりなる群から選択される少なくとも一つの置換基で置換された化合物が挙げられる。特に、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤は、2つのベンゼン環の一方に、少なくとも水酸基が置換(特に、−C(=O)−基に対してオルトの位置に置換)されている化合物がよい。   As the benzophenone-based ultraviolet absorber, 1) a compound in which two benzene rings are unsubstituted, 2) two benzene rings each independently comprising a hydroxyl group, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, and an aryl group And a compound substituted with at least one substituent selected from: In particular, the benzophenone-based ultraviolet absorber is preferably a compound in which at least one hydroxyl group is substituted on one of the two benzene rings (particularly, at a position ortho to the —C (═O) — group).

具体的には、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、焼付きゴースト及び光疲労の抑制の点から、下記一般式(BP)で示される紫外線吸収剤が好ましい。   Specifically, as the benzophenone-based ultraviolet absorber, an ultraviolet absorber represented by the following general formula (BP) is preferable from the viewpoint of suppressing seizure ghost and light fatigue.

一般式(BP)中、RB1、RB2、及びRB3は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1以上10以下のアルキル基、炭素数1以上10以下のアルコキシ基、又は、炭素数6以上10以下のアリール基を表す。 In General Formula (BP), R B1 , R B2 , and R B3 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, or Represents an aryl group having 6 to 10 carbon atoms.

一般式(BP)において、RB1、RB2、及びRB3が表すハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。これらの中でも、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子が好ましく、塩素原子がより好ましい。 In the general formula (BP), examples of the halogen atom represented by R B1 , R B2 , and R B3 include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom. Among these, as a halogen atom, a fluorine atom and a chlorine atom are preferable and a chlorine atom is more preferable.

一般式(BP)において、RB1、RB2、及びRB3が表すアルキル基としては、炭素数1以上10以下(好ましくは1以上6以下、より好ましくは1以上4以下)の直鎖状又は分岐状のアルキル基が挙げられる。
直鎖状のアルキル基として具体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル基、n−ブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基、n−ヘプチル基、n−オクチル基、n−ノニル基、n−デシル基等が挙げられる。
分岐状のアルキル基として具体的には、イソプロピル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert−ペンチル基、イソヘキシル基、sec−ヘキシル基、tert−ヘキシル基、イソヘプチル基、sec−ヘプチル基、tert−ヘプチル基、イソオクチル基、sec−オクチル基、tert−オクチル基、イソノニル基、sec−ノニル基、tert−ノニル基、イソデシル基、sec−デシル基、tert−デシル基等が挙げられる。
これらの中でも、アルキル基としては、メチル基、エチル基、イソプロピル基等の低級アルキル基が好ましい。
In the general formula (BP), the alkyl group represented by R B1 , R B2 , and R B3 is a straight chain having 1 to 10 carbon atoms (preferably 1 to 6 and more preferably 1 to 4). A branched alkyl group is exemplified.
Specific examples of the linear alkyl group include methyl group, ethyl group, n-propyl group, n-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, n- Nonyl group, n-decyl group, etc. are mentioned.
Specific examples of the branched alkyl group include isopropyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, isopentyl group, neopentyl group, tert-pentyl group, isohexyl group, sec-hexyl group, and tert-hexyl group. , Isoheptyl group, sec-heptyl group, tert-heptyl group, isooctyl group, sec-octyl group, tert-octyl group, isononyl group, sec-nonyl group, tert-nonyl group, isodecyl group, sec-decyl group, tert- A decyl group etc. are mentioned.
Among these, the alkyl group is preferably a lower alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, or an isopropyl group.

一般式(BP)において、RB1、RB2、及びRB3が表すアルコキシ基としては、炭素数1以上10以下(好ましくは1以上6以下、より好ましくは1以上4以下)の直鎖状又は分岐状のアルコキシ基が挙げられる。
直鎖状のアルコキシ基として具体的には、メトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、n−ブトキシ基、n−ペンチルオキシ基、n−ヘキシルオキシ基、n−ヘプチルオキシ基、n−オクチルオキシ基、n−ノニルオキシ基、n−デシルオキシ基等が挙げられる。
分岐状のアルコキシ基として具体的には、イソプロポキシ基、イソブトキシ基、sec−ブトキシ基、tert−ブトキシ基、イソペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、tert−ペンチルオキシ基、イソヘキシルオキシ基、sec−ヘキシルオキシ基、tert−ヘキシルオキシ基、イソヘプチルオキシ基、sec−ヘプチルオキシ基、tert−ヘプチルオキシ基、イソオクチルオキシ基、sec−オクチルオキシ基、tert−オクチルオキシ基、イソノニルオキシ基、sec−ノニルオキシ基、tert−ノニルオキシ基、イソデシルオキシ基、sec−デシルオキシ基、tert−デシルオキシ基等が挙げられる。
これらの中でも、アルコキシ基としては、メトキシ基が好ましい。
In the general formula (BP), the alkoxy group represented by R B1 , R B2 , and R B3 is a straight chain having 1 to 10 carbon atoms (preferably 1 to 6 and more preferably 1 to 4). A branched alkoxy group is mentioned.
Specific examples of the linear alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an n-butoxy group, an n-pentyloxy group, an n-hexyloxy group, an n-heptyloxy group, and an n-octyloxy group. Group, n-nonyloxy group, n-decyloxy group and the like.
Specific examples of the branched alkoxy group include isopropoxy group, isobutoxy group, sec-butoxy group, tert-butoxy group, isopentyloxy group, neopentyloxy group, tert-pentyloxy group, isohexyloxy group, sec -Hexyloxy group, tert-hexyloxy group, isoheptyloxy group, sec-heptyloxy group, tert-heptyloxy group, isooctyloxy group, sec-octyloxy group, tert-octyloxy group, isononyloxy group, A sec-nonyloxy group, a tert-nonyloxy group, an isodecyloxy group, a sec-decyloxy group, a tert-decyloxy group and the like can be mentioned.
Among these, as an alkoxy group, a methoxy group is preferable.

一般式(BP)において、RB1、RB2、及びRB3が表すアリール基としては、炭素数6以上10以下(好ましくは6以上9以下、より好ましくは6以上8以下)のアリール基が挙げられる。
アリール基として具体的には、フェニル基、ナフチル基などが挙げられる。
これらの中でも、アリール基としては、フェニル基が好ましい。
In the general formula (BP), examples of the aryl group represented by R B1 , R B2 , and R B3 include aryl groups having 6 to 10 carbon atoms (preferably 6 to 9 or less, more preferably 6 or more and 8 or less). It is done.
Specific examples of the aryl group include a phenyl group and a naphthyl group.
Among these, as the aryl group, a phenyl group is preferable.

なお、一般式(BP)において、RB1、RB2、及びRB3が表す上記各置換基は、さらに置換基を有する基も含む。この置換基としては、上記例示した原子および基(例えばハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基など)が挙げられる。 Note that in the general formula (BP), each of the substituents represented by R B1 , R B2 , and R B3 further includes a group having a substituent. Examples of the substituent include the atoms and groups exemplified above (for example, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, etc.).

一般式(BP)において、特に、焼付きゴースト及び光疲労の抑制の点から、RB1、及びRB2が水素原子を表し、RB3が炭素数1以上3以下のアルコキシ基を表すことが好ましい。
具体的には、紫外線吸収剤は、下記構造式(BPA)で示される電荷輸送材料(例示化合物(BP−3))であることが特に好ましい。
In general formula (BP), it is preferable that R B1 and R B2 represent a hydrogen atom and R B3 represents an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, particularly from the viewpoint of suppressing seizure ghost and light fatigue. .
Specifically, the ultraviolet absorber is particularly preferably a charge transport material (Exemplary Compound (BP-3)) represented by the following structural formula (BPA).

以下に、一般式(CT1)で示される電荷輸送材料の具体例を示すが、これに限定されるわけではない。   Specific examples of the charge transport material represented by the general formula (CT1) are shown below, but are not limited thereto.

なお、上記例示化合物中の略記号は、以下の意味を示す。また、置換基の前に付す番号は、ベンゼン環に対する置換位置を示している。
・−CH:メチル基
・−C:エチル基
・−(CH−CH:オクチル基
・−OCH:メトキシ基
・−OH:ヒドロキシ基
In addition, the abbreviations in the above exemplary compounds have the following meanings. Moreover, the number attached | subjected before a substituent has shown the substitution position with respect to a benzene ring.
· -CH 3: methyl groups · -C 2 H 5: ethyl · - (CH 2) 7 -CH 3: octyl · -OCH 3: methoxy · -OH: hydroxy groups

ベンゾフェノン系紫外線吸収剤は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。   A benzophenone type ultraviolet absorber may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

次に、電荷輸送材料、酸化防止剤および紫外線吸収剤の含有量について説明する。
ブタジエン系電荷輸送材料(CT1)の含有量は、電荷輸送能の高い感光層(電荷輸送層)形成の点から、CT1と結着樹脂との配合比(質量比 CT1:結着樹脂)で0.1:9.9から4.0:6.0までの範囲内であることが好ましく、0.4:9.6から3.5:6.5までの範囲内であることがより好ましく、0.6:9.4から3.0:7.0の範囲内であることが更に好ましい。
Next, the contents of the charge transport material, the antioxidant and the ultraviolet absorber will be described.
The content of the butadiene-based charge transporting material (CT1) is 0 in terms of the blending ratio of CT1 and the binder resin (mass ratio CT1: binder resin) from the viewpoint of forming a photosensitive layer (charge transport layer) having a high charge transport ability. Preferably in the range from 1: 9.9 to 4.0: 6.0, more preferably in the range from 0.4: 9.6 to 3.5: 6.5, More preferably, it is in the range of 0.6: 9.4 to 3.0: 7.0.

ベンジジン系電荷輸送材料(CT2)の含有量は、電荷輸送能の高い感光層(電荷輸送層)形成の点から、CT2と結着樹脂との配合比(質量比 CT2:結着樹脂)で、:9から7:3までの範囲内であることが好ましく、2:8から6:4までの範囲内であることがより好ましく、2:8から4:6の範囲内であることが更に好ましい。   The content of the benzidine-based charge transport material (CT2) is the blending ratio of CT2 and the binder resin (mass ratio CT2: binder resin) in terms of forming a photosensitive layer (charge transport layer) having a high charge transport capability. : Preferably in the range from 9 to 7: 3, more preferably in the range from 2: 8 to 6: 4, still more preferably in the range from 2: 8 to 4: 6. .

ブタジエン系電荷輸送材料(CT1)の含有量とベンジジン系電荷輸送材料(CT2)の含有量との質量比(ブタジエン系電荷輸送材料(CT1)の含有量/ベンジジン系電荷輸送材料(CT2)の含有量)は、電荷輸送能の高い感光層(電荷輸送層)形成の点から、1/9以上5/5以下が好ましく、1/9以上4/6以下がより好ましく、1/9以上3/7以下が更に好ましい。
特に、ブタジエン系電荷輸送材料(CT1)の含有量とベンジジン系電荷輸送材料(CT2)の含有量との質量比が上記範囲であると、焼付きゴースト及び光疲労が生じ易いが、ヒンダードフェノール系酸化防止剤およびベンゾフェノン系紫外線吸収剤よりなる群から選択される少なくとも1種により、焼付きゴースト及び光疲労の発生が抑制される。
Mass ratio of content of butadiene based charge transport material (CT1) and content of benzidine based charge transport material (CT2) (content of butadiene based charge transport material (CT1) / content of benzidine based charge transport material (CT2) The amount is preferably from 1/9 to 5/5, more preferably from 1/9 to 4/6, and from 1/9 to 3 /, from the viewpoint of forming a photosensitive layer (charge transport layer) having a high charge transport capability. 7 or less is more preferable.
In particular, if the mass ratio of the content of the butadiene-based charge transport material (CT1) and the content of the benzidine-based charge transport material (CT2) is within the above range, seizure ghost and light fatigue are likely to occur. The occurrence of seizure ghost and light fatigue is suppressed by at least one selected from the group consisting of a system antioxidant and a benzophenone ultraviolet absorber.

なお、ブタジエン系電荷輸送材料(CT1)およびベンジジン系電荷輸送材料(CT2)以外の他の電荷輸送材料を併用してもよい。但し、その場合、全電荷輸送材料に占める他の電荷輸送材料の含有量は、10質量%以下(好ましくは5質量%以下)であることがよい。   In addition, you may use together charge transport materials other than a butadiene type charge transport material (CT1) and a benzidine type charge transport material (CT2). However, in that case, the content of the other charge transport material in the total charge transport material is preferably 10% by mass or less (preferably 5% by mass or less).

ヒンダーフェノール系酸化防止剤の含有量は、焼付きゴースト及び光疲労の抑制の点から、全電荷輸送材料量100質量%に対して、0.5質量%以上30.0質量%以下が好ましく、0.5質量%以上15質量%以下がより好ましく、0.5質量%以上9.0質量%以下が更に好ましい。なお、このヒンダーフェノール系酸化防止剤の含有量は、全電荷輸送材料の含有量を100質量部としたときの部数(質量部)を示している。   The content of the hindered phenolic antioxidant is preferably 0.5% by mass or more and 30.0% by mass or less with respect to 100% by mass of the total charge transporting material from the viewpoint of suppression of seizure ghost and light fatigue, 0.5 mass% or more and 15 mass% or less are more preferable, and 0.5 mass% or more and 9.0 mass% or less are still more preferable. In addition, content of this hinder phenolic antioxidant has shown the number of parts (mass part) when content of all the charge transport materials is 100 mass parts.

ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の含有量は、焼付きゴースト及び光疲労の抑制の点から、全電荷輸送材料量100質量%に対して、0.5質量%以上30.0質量%以下が好ましく、0.5質量%以上15質量%以下がより好ましく、0.5質量%以上9.0質量%以下が更に好ましい。なお、このベンゾフェノン系紫外線吸収剤の含有量は、全電荷輸送材料の含有量を100質量部としたときの部数(質量部)を示している。   The content of the benzophenone-based ultraviolet absorber is preferably 0.5% by mass or more and 30.0% by mass or less with respect to 100% by mass of the total charge transporting material from the viewpoint of suppression of seizure ghost and light fatigue. More preferably, it is 0.5 mass% or more and 15 mass% or less, and 0.5 mass% or more and 9.0 mass% or less are still more preferable. In addition, content of this benzophenone series ultraviolet absorber has shown the number of parts (mass part) when content of all the charge transport materials is 100 mass parts.

なお、ヒンダーフェノール系酸化防止剤およびベンゾフェノン系紫外線吸収剤の含有量は、共に、30.0質量%以下とすることで、酸化防止剤および紫外線吸収剤による電荷輸送材料の電荷輸送能力の阻害が抑制される。つまり、光照射による感光体表面への静電潜像形成の阻害が抑制され、目的とする濃度の画像が得られ易くなる。   It should be noted that the content of the hindered phenolic antioxidant and the benzophenone ultraviolet absorber is 30.0% by mass or less, so that the antioxidant and the ultraviolet absorber can inhibit the charge transporting ability of the charge transporting material. It is suppressed. That is, the inhibition of formation of an electrostatic latent image on the surface of the photoreceptor due to light irradiation is suppressed, and an image having a target density can be easily obtained.

次に結着樹脂について説明する。
電荷輸送層に用いる結着樹脂は、BPポリカーボネート樹脂が適用される。BPポリカーボネート樹脂は、ビフェニル骨格を有する構造単位を含むビフェニル共重合型ポリカーボネート樹脂である。
Next, the binder resin will be described.
The binder resin used for the charge transport layer is BP polycarbonate resin. The BP polycarbonate resin is a biphenyl copolymerized polycarbonate resin containing a structural unit having a biphenyl skeleton.

BPポリカーボネート樹脂としては、例えば、ビフェニル骨格を有する構造単位として、下記一般式(PCA)で示される構造単位と、他の構造単位とを有するビフェニル共重合型ポリカーボネート樹脂が挙げられる。
他の構造単位としては、ビスフェノール骨格(例えば、ビスフェノールA、ビスフェノールB、ビスフェノールBP、ビスフェノールC、ビスフェノールF、ビスフェノールZ等)を有する構造単位等が挙げられる。
Examples of the BP polycarbonate resin include biphenyl copolymerized polycarbonate resins having a structural unit represented by the following general formula (PCA) as a structural unit having a biphenyl skeleton and another structural unit.
Examples of other structural units include structural units having a bisphenol skeleton (for example, bisphenol A, bisphenol B, bisphenol BP, bisphenol C, bisphenol F, bisphenol Z, etc.).

BPポリカーボネート樹脂として具体的には、例えば、ジヒドロキシビフェニル化合物と、ジヒドロキシビスフェノール化合物との共重合体が挙げられる。なお、この共重合体は、例えば、ジヒドロキシビフェニル化合物およびジヒドロキシビスフェノール化合物を原料として用い、ホスゲン等の炭酸エステル形成性化合物との重縮合又はビスアリールカーボネートとのエステル交換反応等の方法によって得られる。   Specific examples of the BP polycarbonate resin include a copolymer of a dihydroxybiphenyl compound and a dihydroxybisphenol compound. This copolymer can be obtained, for example, by a method such as polycondensation with a carbonate ester-forming compound such as phosgene or transesterification with bisaryl carbonate using a dihydroxybiphenyl compound and a dihydroxybisphenol compound as raw materials.

ジヒドロキシビフェニル化合物は、ビフェニル骨格を有し、ビフェニル骨格の2つのベンゼン環に、各々、一つのヒドロキシル基を有するビフェニル化合物である。ジヒドロキシビフェニル化合物としては、例えば、4,4’−ジヒドロキシビフェニル、4,4’−ジヒドロキシ−3,3’−ジメチルビフェニル、4,4’−ジヒドロキシ−2,2’−ジメチルビフェニル、4,4’−ジヒドロキシ−3,3’−ジシクロヘキシルビフェニル、3,3’−ジフルオロ−4,4’−ジヒドロキシビフェニル、4,4’−ジヒドロキシ−3,3’−ジフェニルビフェニル等が挙げられる。
これらジヒドロキシビフェニル化合物は、1種単独で用いてもよいし、複数併用してもよい。
The dihydroxybiphenyl compound is a biphenyl compound having a biphenyl skeleton and having one hydroxyl group on each of the two benzene rings of the biphenyl skeleton. Examples of the dihydroxybiphenyl compound include 4,4′-dihydroxybiphenyl, 4,4′-dihydroxy-3,3′-dimethylbiphenyl, 4,4′-dihydroxy-2,2′-dimethylbiphenyl, and 4,4 ′. -Dihydroxy-3,3'-dicyclohexylbiphenyl, 3,3'-difluoro-4,4'-dihydroxybiphenyl, 4,4'-dihydroxy-3,3'-diphenylbiphenyl and the like.
These dihydroxybiphenyl compounds may be used alone or in combination.

ジヒドロキシビスフェノール化合物は、ビスフェノール骨格を有し、ビスフェノール骨格の2つのベンゼン環に、各々、一つのヒドロキシル基を有するビスフェノール化合物である。ジヒドロキシビスフェノール化合物としては、例えば、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、1,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)オクタン、4,4−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ヘプタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1,1−ジフェニルメタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルエタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルメタン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)エーテル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルフィド、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロペンタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、2,2−ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2−(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)−2−(4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルエタン、ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)スルフィド、ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)メタン、1,1−ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、2,2−ビス(2−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、1,1−ビス(2−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ブタン、1,1−ビス(2−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)エタン、1,1−ビス(2−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロパン、1,1−ビス(2−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ブタン、1,1−ビス(2−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)イソブタン、1,1−ビス(2−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ヘプタン、1,1−ビス(2−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)−1−フェニルメタン、1,1−ビス(2−tert−アミル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ブタン、ビス(3−クロロ−4−ヒドロキシフェニル)メタン、ビス(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル)メタン、2,2−ビス(3−クロロ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3−フルオロ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3−ブロモ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3,5−ジフルオロ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3,5−ジクロロ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3−ブロモ−4−ヒドロキシ−5−クロロフェニル)プロパン、2,2−ビス(3,5−ジクロロ−4−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル)ブタン、1−フェニル−1,1−ビス(3−フルオロ−4−ヒドロキシフェニル)エタン、ビス(3−フルオロ−4−ヒドロキシフェニル)エーテル、1,1−ビス(3−シクロヘキシル−4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン等が挙げられる。
これらビスフェノール化合物は、1種単独で用いてもよいし、複数併用してもよい。
The dihydroxy bisphenol compound is a bisphenol compound having a bisphenol skeleton, and each having one hydroxyl group on two benzene rings of the bisphenol skeleton. Examples of the dihydroxybisphenol compound include bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,2-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, and 2,2-bis (4 -Hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) octane, 4 , 4-bis (4-hydroxyphenyl) heptane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1,1-diphenylmethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 1,1 -Bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylmethane, bis (4-hydroxyphenyl) ether, bis (4-hydroxy Loxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclopentane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 2,2-bis (3-methyl) -4-hydroxyphenyl) propane, 2- (3-methyl-4-hydroxyphenyl) -2- (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) sulfide, bis ( 3-methyl-4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 2,2-bis (2-methyl) -4-hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (2-butyl-4-hydroxy-5-methyl) Phenyl) butane, 1,1-bis (2-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl) ethane, 1,1-bis (2-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propane, 1,1-bis (2-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) butane, 1,1-bis (2-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) isobutane, 1,1- Bis (2-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) heptane, 1,1-bis (2-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) -1-phenylmethane, 1,1- Bis (2-tert-amyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) butane, bis (3-chloro-4-hydroxyphenyl) methane, bis (3,5-di- Bromo-4-hydroxyphenyl) methane, 2,2-bis (3-chloro-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-fluoro-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3 -Bromo-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-difluoro-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) propane, 2, 2-bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-bromo-4-hydroxy-5-chlorophenyl) propane, 2,2-bis (3,5-dichloro-4) -Hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) butane, 1-phenyl-1,1-bis (3-fluoro-4) Hydroxyphenyl) ethane, bis (3-fluoro-4-hydroxyphenyl) ether, 1,1-bis (3-cyclohexyl-4-hydroxyphenyl) cyclohexane.
These bisphenol compounds may be used alone or in combination.

これらの中でも、BPポリカーボネート樹脂は、感光層(電荷輸送層)の耐摩耗性の点から、下記一般式(PCA)で示される構造単位と、下記一般式(PCB)で示される構造単位と、を含むポリカーボネート樹脂であることが好ましい。   Among these, BP polycarbonate resin is a structural unit represented by the following general formula (PCA), a structural unit represented by the following general formula (PCB), from the point of wear resistance of the photosensitive layer (charge transport layer), Polycarbonate resin containing is preferable.

一般式(PCA)及び(PCB)中、RP1、RP2、RP3、及びRP4は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1以上6以下のアルキル基、炭素数5以上7以下のシクロアルキル基、又は、炭素数6以上12以下のアリール基を表す。XP1は、フェニレン基、ビフェニレン基、ナフチレン基、アルキレン基、又は、シクロアルキレン基を表す。 In the general formulas (PCA) and (PCB), R P1 , R P2 , R P3 , and R P4 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or 5 to 7 carbon atoms. The following cycloalkyl group or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms is represented. X P1 represents a phenylene group, a biphenylene group, a naphthylene group, an alkylene group, or a cycloalkylene group.

一般式(PCA)及び(PCB)中、RP1、RP2、RP3、及びRP4が表すアルキル基としては、炭素数1以上6以下(好ましくは炭素数1以上3以下)の直鎖状又は分岐状のアルキル基が挙げられる。
直鎖状のアルキル基として具体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル基、n−ブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基等が挙げられる。
分岐状のアルキル基として具体的には、イソプロピル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert−ペンチル基、イソヘキシル基、sec−ヘキシル基、tert−ヘキシル基等が挙げられる。
これらの中でも、アルキル基としては、メチル基、エチル基等の低級アルキル基が好ましい。
In general formulas (PCA) and (PCB), the alkyl group represented by R P1 , R P2 , R P3 , and R P4 is a straight chain having 1 to 6 carbon atoms (preferably 1 to 3 carbon atoms). Or a branched alkyl group is mentioned.
Specific examples of the linear alkyl group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an n-butyl group, an n-pentyl group, and an n-hexyl group.
Specific examples of the branched alkyl group include isopropyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, isopentyl group, neopentyl group, tert-pentyl group, isohexyl group, sec-hexyl group, and tert-hexyl group. Etc.
Among these, the alkyl group is preferably a lower alkyl group such as a methyl group or an ethyl group.

一般式(PCA)及び(PCB)中、RP1、RP2、RP3、及びRP4が表すシクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルが挙げられる。 Examples of the cycloalkyl group represented by R P1 , R P2 , R P3 , and R P4 in the general formulas (PCA) and (PCB) include cyclopentyl, cyclohexyl, and cycloheptyl.

一般式(PCA)及び(PCB)中、RP1、RP2、RP3、及びRP4が表すアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、ビフェニリル基等が挙げられる。 In the general formulas (PCA) and (PCB), examples of the aryl group represented by R P1 , R P2 , R P3 , and R P4 include a phenyl group, a naphthyl group, and a biphenylyl group.

一般式(PCA)及び(PCB)中、XP1が表すアルキレン基としては、炭素数1以上12以下(好ましくは炭素数1以上6以下、より好ましくは炭素数1以上3以下)の直鎖状又は分岐状のアルキレン基が挙げられる。
直鎖状のアルキレン基として具体的には、メチレン基、エチレン基、n−プロピレン基、n−ブチレン基、n−ペンチレン基、n−ヘキシレン基、n−ヘプチレン基、n−オクチレン基、n−ノニレン基、n−デシレン基、n−ウンデシレン基、n−ドデシレン基等が挙げられる。
分岐状のアルキレン基として具体的には、イソプロピレン基、イソブチレン基、sec−ブチレン基、tert−ブチレン基、イソペンチレン基、ネオペンチレン基、tert−ペンチレン基、イソヘキシレン基、sec−ヘキシレン基、tert−ヘキシレン基、イソヘプチレン基、sec−ヘプチレン基、tert−ヘプチレン基、イソオクチレン基、sec−オクチレン基、tert−オクチレン基、イソノニレン基、sec−ノニレン基、tert−ノニレン基、イソデシレン基、sec−デシレン基、tert−デシレン基、イソウンデシレン基、sec−ウンデシレン基、tert−ウンデシレン基、ネオウンデシレン基、イソドデシレン基、sec−ドデシレン基、tert−ドデシレン基、ネオドデシレン基等が挙げられる。
これらの中でも、アルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、ブチレン基等の低級アルキル基が好ましい。
In the general formula (PCA) and (PCB), the alkylene group represented by X P1, 1 to 12 carbon atoms (preferably having from 1 to 6 carbon atoms, more preferably 1 to 3 carbon atoms) linear Or a branched alkylene group is mentioned.
Specifically as a linear alkylene group, a methylene group, ethylene group, n-propylene group, n-butylene group, n-pentylene group, n-hexylene group, n-heptylene group, n-octylene group, n- Nonylene group, n-decylene group, n-undecylene group, n-dodecylene group and the like can be mentioned.
Specific examples of the branched alkylene group include isopropylene group, isobutylene group, sec-butylene group, tert-butylene group, isopentylene group, neopentylene group, tert-pentylene group, isohexylene group, sec-hexylene group, tert-hexylene. Group, isoheptylene group, sec-heptylene group, tert-heptylene group, isooctylene group, sec-octylene group, tert-octylene group, isononylene group, sec-nonylene group, tert-nonylene group, isodecylene group, sec-decylene group, tert -Decylene group, isoundecylene group, sec-undecylene group, tert-undecylene group, neoundecylene group, isododecylene group, sec-dodecylene group, tert-dodecylene group, neododecylene group, etc.
Among these, the alkylene group is preferably a lower alkyl group such as a methylene group, an ethylene group, or a butylene group.

一般式(PCA)及び(PCB)中、XP1が表すシクロアルキレン基としては、炭素数3以上12以下(好ましくは炭素数3以上10以下、より好ましくは炭素数5以上8以下)のシクロアルキレン基が挙げられる。
シクロアルキル基として具体的には、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、シクロドデカニル基等が挙げられる。
これらの中でも、シクロアルキル基としては、シクロヘキシル基が好ましい。
In general formulas (PCA) and (PCB), the cycloalkylene group represented by XP1 is a cycloalkylene group having 3 to 12 carbon atoms (preferably 3 to 10 carbon atoms, more preferably 5 to 8 carbon atoms). Groups.
Specific examples of the cycloalkyl group include a cyclopropyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cyclooctyl group, and a cyclododecanyl group.
Among these, as the cycloalkyl group, a cyclohexyl group is preferable.

なお、一般式(PCA)及び(PCB)中、RP1、RP2、RP3、RP4、及びXP1が表す上記各置換基は、さらに置換基を有する基も含む。この置換基としては、例えば、ハロゲン原子(例えばフッ素原子、塩素原子)、アルキル基(例えば炭素数1以上6以下のアルキル基)、シクロアルキル基(例えば炭素数5以上7以下のシクロアルキル基)、アルコキシ基(例えば炭素数1以上4以下のアルコキシ基)、アリール基(例えば、フェニル基、ナフチル基、ビフェニリル基等)等が挙げられる。 In the general formulas (PCA) and (PCB), each of the substituents represented by R P1 , R P2 , R P3 , R P4 , and X P1 further includes a group having a substituent. Examples of the substituent include a halogen atom (for example, a fluorine atom and a chlorine atom), an alkyl group (for example, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms), and a cycloalkyl group (for example, a cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms). , An alkoxy group (for example, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms), an aryl group (for example, a phenyl group, a naphthyl group, a biphenylyl group, and the like).

一般式(PCA)において、RP1、及びRP2は、各々独立に、水素原子、又は炭素数1以上6以下のアルキル基を表すことが好ましく、RP1、及びRP2は、水素原子を表すことがより好ましい。
一般式(PCB)において、RP3、及びRP4は、各々独立に、水素原子、又は炭素数1以上6以下のアルキル基を表し、XP1がアルキレン基、又はシクロアルキレン基を表すことが好ましい。
In General Formula (PCA), R P1 and R P2 each independently preferably represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and R P1 and R P2 represent a hydrogen atom. It is more preferable.
In the general formula (PCB), R P3 and R P4 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and X P1 preferably represents an alkylene group or a cycloalkylene group. .

BPポリカーボネート樹脂の具体例としては、例えば、以下のものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。なお、例示化合物中、pm、pnは共重合比を示す。   Specific examples of the BP polycarbonate resin include the following, but are not limited thereto. In the exemplified compounds, pm and pn represent copolymerization ratios.

ここで、BPポリカーボネート樹脂において、一般式(PCA)で示される構造単位の含有率(共重合比)は、BPポリカーボネート樹脂を構成する全構造単位に対して5モル%以上95モル%以下の範囲がよく、感光層(電荷輸送層)の耐磨耗性を高める観点から、好ましくは5モル%以上50モル%以下の範囲、さらに好ましくは15モル%以上30モル%以下の範囲である。
具体的には、BPポリカーボネート樹脂の上記例示化合物中、pm、pnは共重合比(モル比)を示すが、pm:pn=95:5から5:95の範囲、50:50から5:95の範囲、更に好ましくは、15:85から30:70の範囲が挙げられる。
Here, in the BP polycarbonate resin, the content (copolymerization ratio) of the structural unit represented by the general formula (PCA) is in the range of 5 mol% to 95 mol% with respect to all the structural units constituting the BP polycarbonate resin. From the viewpoint of improving the abrasion resistance of the photosensitive layer (charge transport layer), it is preferably in the range of 5 to 50 mol%, more preferably in the range of 15 to 30 mol%.
Specifically, in the above exemplary compounds of the BP polycarbonate resin, pm and pn indicate a copolymerization ratio (molar ratio), but pm: pn = 95: 5 to 5:95, 50:50 to 5:95. More preferably, the range of 15:85 to 30:70 is mentioned.

BPポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量としては、例えば20,000以上80,000以下が好ましい。
なお、BPポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量の測定方法としては、次の方法により測定される値である。樹脂1gをメチレンクロライド100cmに均一溶解し、25℃の測定環境下でウベローデ粘度計により、その比粘度ηspを測定し、ηsp/c=〔η〕+0.45〔η〕2cの関係式(ただしcは濃度(g/cm)より極限粘度〔η〕(cm3/g)をもとめ、H.Schnellによって与えられている式、〔η〕=1.23×10−4Mv0.83の関係式より粘度平均分子量Mvを求める。
The viscosity average molecular weight of the BP polycarbonate resin is preferably, for example, 20,000 or more and 80,000 or less.
In addition, as a measuring method of the viscosity average molecular weight of BP polycarbonate resin, it is a value measured by the following method. 1 g of resin was uniformly dissolved in 100 cm 3 of methylene chloride, and its specific viscosity ηsp was measured with an Ubbelohde viscometer in a measurement environment at 25 ° C., and a relational expression of ηsp / c = [η] +0.45 [η] 2c ( However c is determined the concentration (g / cm 3) than the intrinsic viscosity [η] (cm3 / g), the equations given by H.Schnell, [η] = 1.23 × 10-4Mv0.83 relationship Further, the viscosity average molecular weight Mv is obtained.

BPポリカーボネート樹脂は、他の結着樹脂と併用してもよい。ただし、他の結着樹脂は、全結着樹脂に対して10質量%(好ましくは5質量%以下)で併用することがよい。   The BP polycarbonate resin may be used in combination with other binder resins. However, the other binder resin is preferably used in an amount of 10% by mass (preferably 5% by mass or less) with respect to the total binder resin.

ここで、BPポリカーボネート樹脂の含有量は、例えば、感光層(電荷輸送層)の全固形分に対して、10質量%以上90質量%以下が好ましく、30質量%以上90質量%以下がより好ましく、50質量%以上90質量%以下が更に好ましい。
なお、全結着樹脂と電荷輸送材料との配合比(質量比=結着樹脂:電荷輸送材料)は10:1から1:5までが望ましい。
Here, the content of the BP polycarbonate resin is preferably 10% by mass or more and 90% by mass or less, and more preferably 30% by mass or more and 90% by mass or less with respect to the total solid content of the photosensitive layer (charge transport layer). 50 mass% or more and 90 mass% or less is still more preferable.
In addition, the blending ratio (mass ratio = binder resin: charge transport material) of all the binder resins and the charge transport material is desirably 10: 1 to 1: 5.

次に、フッ素含有樹脂粒子について説明する。
フッ素含有樹脂粒子としては、例えば、4フッ化エチレン樹脂、3フッ化塩化エチレン樹脂、6フッ化プロピレン樹脂、フッ化ビニル樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、2フッ化2塩化エチレン樹脂及びそれらの共重合体の粒子の中から1種又は2種以上を選択するのが望ましい。これらの中でも、フッ素含有樹脂粒子としては、特に、4フッ化エチレン樹脂粒子、フッ化ビニリデン樹脂粒子が望ましい。
Next, the fluorine-containing resin particles will be described.
Examples of the fluorine-containing resin particles include a tetrafluoroethylene resin, a trifluorinated ethylene chloride resin, a hexafluoropropylene resin, a vinyl fluoride resin, a vinylidene fluoride resin, a difluorodiethylene chloride resin, and their co-polymerization. It is desirable to select one or more of the coalesced particles. Among these, as the fluorine-containing resin particles, tetrafluoroethylene resin particles and vinylidene fluoride resin particles are particularly desirable.

フッ素含有樹脂粒子の一次粒径は、0.05μm以上1μm以下であることがよく、望ましくは0.1μm以上0.5μm以下である。
なお、この一次粒子は、感光層(電荷輸送層)から試料片を得て、これをSEM(走査型電子顕微鏡)により例えば倍率5000倍以上で観察し、一次粒子状態のフッ素樹脂粒子の最大径を測定し、これを50個の粒子について行った平均値とする。なお、SEMとして日本電子製JSM−6700Fを使用し、加速電圧5kVの二次電子画像を観察する。
The primary particle size of the fluorine-containing resin particles is preferably 0.05 μm or more and 1 μm or less, and preferably 0.1 μm or more and 0.5 μm or less.
The primary particles are obtained by obtaining a sample piece from the photosensitive layer (charge transport layer) and observing it with a SEM (scanning electron microscope) at a magnification of, for example, 5000 times or more. The maximum diameter of the fluororesin particles in the primary particle state And measure this as the average value of 50 particles. Note that a JSM-6700F manufactured by JEOL Ltd. is used as the SEM, and a secondary electron image with an acceleration voltage of 5 kV is observed.

フッ素樹脂粒子の市販品としては、例えば、ルブロン(登録商標)シリーズ(ダイキン工業株式会社製)、テフロン(登録商標)シリーズ(デュポン製)、ダイニオン(登録商標)シリーズ(住友3M製)等が挙げられる。   Examples of commercially available fluororesin particles include Lubron (registered trademark) series (manufactured by Daikin Industries, Ltd.), Teflon (registered trademark) series (manufactured by DuPont), Dinion (registered trademark) series (manufactured by Sumitomo 3M), and the like. It is done.

フッ素含有樹脂粒子の含有量は、感光層(電荷輸送層)の全固形分に対して、1質量%以上30質量%以下が好ましく、3質量%以上20質量%以下がより好ましく、5質量%以上15質量%以下が更に好ましい。   The content of the fluorine-containing resin particles is preferably 1% by mass or more and 30% by mass or less, more preferably 3% by mass or more and 20% by mass or less, and more preferably 5% by mass with respect to the total solid content of the photosensitive layer (charge transport layer). More preferably, the content is 15% by mass or less.

次に、フッ素含有分散剤について説明する。
フッ素含有分散剤としては、フッ化アルキル基を有する重合性化合物を単独重合又は共重合した重合体(以下「フッ化アルキル基含有重合体」とも称する)が挙げられる。
Next, the fluorine-containing dispersant will be described.
Examples of the fluorine-containing dispersant include a polymer obtained by homopolymerizing or copolymerizing a polymerizable compound having a fluorinated alkyl group (hereinafter also referred to as “fluorinated alkyl group-containing polymer”).

フッ素含有分散剤として具体的には、フッ化アルキル基を有する(メタ)アクリレートの単独重合体、フッ化アルキル基を有する(メタ)アクリレートとフッ素原子を有さないモノマーとのランダム又はブロック共重合体等が挙げられる。なお、(メタ)アクリレートとは、アクリレートおよびメタクリレートの双方を意味する。
フッ化アルキル基を有する(メタ)アクリレートとしては、例えば、2,2,2−トリフルオロエチル(メタ)アクリレート、2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロピル(メタ)アククリレートが挙げられる。
フッ素原子を有さないモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、2−メトキシエチル(メタ)アクリレート、メトキシトリエチレングリコール(メタ)アクリレート、2−エトキシエチル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、エチルカルビトール(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アククリレート、フェノキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、ヒドロキシエチルo−フェニルフェノール(メタ)アクリレート、o−フェニルフェノールグリシジルエーテル(メタ)アクリレートが挙げられる。
Specifically, as a fluorine-containing dispersant, a homopolymer of a (meth) acrylate having a fluorinated alkyl group, a random or block copolymer of a (meth) acrylate having a fluorinated alkyl group and a monomer having no fluorine atom Examples include coalescence. In addition, (meth) acrylate means both acrylate and methacrylate.
Examples of the (meth) acrylate having a fluorinated alkyl group include 2,2,2-trifluoroethyl (meth) acrylate and 2,2,3,3,3-pentafluoropropyl (meth) acrylate.
Examples of the monomer having no fluorine atom include (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, and isobornyl. (Meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, methoxytriethylene glycol (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, benzyl (meth) Acrylate, ethyl carbitol (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxy (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4- Droxybutyl (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, phenoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, phenoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, hydroxyethyl o-phenylphenol (meth) acrylate, o -Phenylphenol glycidyl ether (meth) acrylate.

その他、フッ素含有分散剤として具体的には、米国特許5637142号明細書、特許第4251662号公報などに開示されたブロック又はブランチポリマーも挙げられる。更に、フッ素含有分散剤として具体的には、フッ素系界面活性剤も挙げられる。   In addition, specific examples of the fluorine-containing dispersant include block or branch polymers disclosed in US Pat. No. 5,637,142 and US Pat. No. 4,251,662. Furthermore, specific examples of the fluorine-containing dispersant include fluorine-based surfactants.

これらの中でも、フッ素含有分散剤としては、下記一般式(FA)で示される構造単位を有するフッ化アルキル基含有重合体が好ましく、下記一般式(FA)で示される構造単位と、下記一般式(FB)で示される構造単位とを有するフッ化アルキル基含有重合体がより好ましい。   Among these, as the fluorine-containing dispersant, a fluorinated alkyl group-containing polymer having a structural unit represented by the following general formula (FA) is preferable. The structural unit represented by the following general formula (FA) and the following general formula A fluorinated alkyl group-containing polymer having a structural unit represented by (FB) is more preferred.

以下、下記一般式(FA)で示される構造単位と、下記一般式(FB)で示される構造単位とを有するフッ化アルキル基含有重合体について説明する。   Hereinafter, the fluorinated alkyl group-containing polymer having a structural unit represented by the following general formula (FA) and a structural unit represented by the following general formula (FB) will be described.


一般式(FA)及び(FB)中、RF1、RF2、RF3及びRF4は、各々独立に、水素原子、又はアルキル基を表す。
F1は、アルキレン鎖、ハロゲン置換アルキレン鎖、−S−、−O−、−NH−、又は単結合を表す。
F1は、アルキレン鎖、ハロゲン置換アルキレン鎖、−(Cfx2fx−1(OH))−又は単結合を表す。
F1は、−O−、又は−NH−を表す。
fl、fm及びfnは、各々独立に、1以上の整数を表す。
fp、fq、fr及びfsは、各々独立に、0または1以上の整数を表す。
ftは、1以上7以下の整数を表す。
fxは1以上の整数を表す。
In general formulas (FA) and (FB), R F1 , R F2 , R F3 and R F4 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group.
X F1 represents an alkylene chain, a halogen-substituted alkylene chain, —S—, —O—, —NH—, or a single bond.
Y F1 represents an alkylene chain, a halogen-substituted alkylene chain,-(C fx H 2fx-1 (OH))-or a single bond.
Q F1 represents —O— or —NH—.
fl, fm, and fn each independently represent an integer of 1 or more.
fp, fq, fr and fs each independently represent 0 or an integer of 1 or more.
ft represents an integer of 1 to 7.
fx represents an integer of 1 or more.

一般式(FA)及び(FB)中、RF1、RF2、RF3及びRF4を表す基としては、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基等が好ましく、水素原子、メチル基がより好ましく、メチル基が更に好ましい。 In general formulas (FA) and (FB), groups representing R F1 , R F2 , R F3 and R F4 are preferably a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, etc., more preferably a hydrogen atom or a methyl group. Preferably, a methyl group is more preferable.

一般式(FA)及び(FB)中、XF1及びYF1を表すアルキレン鎖(未置換アルキレン鎖、ハロゲン置換アルキレン鎖)としては、炭素数1以上10以下の直鎖状又は分岐状のアルキレン鎖が好ましい。
F1を表す−(Cfx2fx−1(OH))−中のfxは、1以上10以下の整数を表すことが好ましい。
fp、fq、fr及びfsは、それぞれ独立に0または1以上10以下の整数を表すことが好ましい。
fnは、例えば、1以上60以下が好ましい。
In general formulas (FA) and (FB), the alkylene chain (unsubstituted alkylene chain, halogen-substituted alkylene chain) representing X F1 and Y F1 is a linear or branched alkylene chain having 1 to 10 carbon atoms. Is preferred.
Fx in — (C fx H 2fx-1 (OH)) — representing Y F1 preferably represents an integer of 1 or more and 10 or less.
It is preferable that fp, fq, fr and fs each independently represent 0 or an integer of 1 or more and 10 or less.
For example, fn is preferably 1 or more and 60 or less.

ここで、フッ素含有分散剤において、一般式(FA)で示される構造単位と一般式(FB)で示される構造単位との比、つまり、fl:fmは、1:9から9:1までの範囲が好ましく、3:7から7:3までの範囲がより好ましい。   Here, in the fluorine-containing dispersant, the ratio of the structural unit represented by the general formula (FA) to the structural unit represented by the general formula (FB), that is, fl: fm is from 1: 9 to 9: 1. A range is preferable, and a range from 3: 7 to 7: 3 is more preferable.

また、フッ素含有分散剤、一般式(FA)で示される構造単位と一般式(FB)で示される構造単位とに加え、一般式(FC)で示される構造単位を更に有していてもよい。一般式(FC)で示される構造単位の含有比は、一般式(FA)及び(FB)で示される構造単位の合計、即ちfl+fmとの比(fl+fm:fz)で、10:0から7:3までの範囲が好ましく、9:1から7:3までの範囲がより好ましい。   In addition to the fluorine-containing dispersant, the structural unit represented by the general formula (FA) and the structural unit represented by the general formula (FB), it may further have a structural unit represented by the general formula (FC). . The content ratio of the structural unit represented by the general formula (FC) is the sum of the structural units represented by the general formulas (FA) and (FB), that is, the ratio (fl + fm: fz) to fl + fm from 10: 0 to 7: A range of up to 3 is preferred, and a range of 9: 1 to 7: 3 is more preferred.


一般式(FC)中、RF5、及びRF6は、各々独立に、水素原子、又はアルキル基を表す。fzは、1以上の整数を表す。 In general formula (FC), R F5 and R F6 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group. fz represents an integer of 1 or more.

一般式(FC)中、RF5、及びRF6を表す基としては、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基等が好ましく、水素原子、メチル基がより好ましく、メチル基が更に好ましい。 In the general formula (FC), the group representing R F5 and R F6 is preferably a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, more preferably a hydrogen atom or a methyl group, and even more preferably a methyl group.

フッ素含有分散剤の市販品としては、例えば、GF300、GF400(東亞合成社製)、サーフロンシリーズ(AGCセイミケキカル社製)、フタージェントシリーズ(ネオス社製)、PFシリーズ(北村化学社製)、メガファックシリーズ(DIC製)、FCシリーズ(3M製)等が挙げられる。   Commercially available fluorine-containing dispersants include, for example, GF300, GF400 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.), Surflon series (manufactured by AGC Seikekikal), Footage series (manufactured by Neos), PF series (manufactured by Kitamura Chemical), Examples include the MegaFuck series (manufactured by DIC) and FC series (manufactured by 3M).

フッ素含有分散剤の重量平均分子量は、例えば、2000以上250000以下が好ましく、3000以上150000以下がより好ましく、50000以上100000以下が更に好ましい。
フッ素含有分散剤の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)により測定される値である。GPCによる分子量測定は、例えば、測定装置として東ソー製GPC・HLC−8120を用い、東ソー製カラム・TSKgel GMHHR−M+TSKgel GMHHR−M(7.8mmI.D.30cm)を使用し、クロロホルム溶媒で行い、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作製した分子量校正曲線を使用して算出する。
The weight average molecular weight of the fluorine-containing dispersant is, for example, preferably from 2000 to 250,000, more preferably from 3000 to 150,000, and still more preferably from 50,000 to 100,000.
The weight average molecular weight of the fluorine-containing dispersant is a value measured by gel permeation chromatography (GPC). The molecular weight measurement by GPC is performed using, for example, a Tosoh GPC / HLC-8120 as a measuring apparatus, a Tosoh column / TSKgel GMHHR-M + TSKgel GMHHR-M (7.8 mm ID 30 cm), and a chloroform solvent. From this measurement result, a molecular weight calibration curve prepared with a monodisperse polystyrene standard sample is used for calculation.

フッ化アルキル基含有共重合体の含有量は、例えば、フッ素含有樹脂粒子の質量に対して0.5質量%以上10質量%以下が好ましく、1質量%以上7質量%以下がより好ましい。
なお、フッ化アルキル基含有共重合体は、1種を単独でまたは2種以上を併用してもよい。
The content of the fluorinated alkyl group-containing copolymer is, for example, preferably from 0.5% by mass to 10% by mass, and more preferably from 1% by mass to 7% by mass with respect to the mass of the fluorine-containing resin particles.
In addition, a fluoroalkyl group containing copolymer may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.

電荷輸送層には、その他、周知の添加剤が含まれていてもよい。   In addition, the charge transport layer may contain a known additive.

電荷輸送層の形成は、特に制限はなく、周知の形成方法が利用されるが、例えば、上記成分を溶剤に加えた電荷輸送層形成用塗布液の塗膜を形成し、当該塗膜を乾燥、必要に応じて加熱することで行う。   The formation of the charge transport layer is not particularly limited, and a well-known formation method is used. This is done by heating as necessary.

電荷輸送層形成用塗布液を調製するための溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素類;アセトン、2−ブタノン等のケトン類;塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチレン等のハロゲン化脂肪族炭化水素類;テトラヒドロフラン、エチルエーテル等の環状又は直鎖状のエーテル類等の通常の有機溶剤が挙げられる。これら溶剤は、単独で又は2種以上混合して用いる。   Solvents for preparing the coating solution for forming the charge transport layer include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene and chlorobenzene; ketones such as acetone and 2-butanone; methylene chloride, chloroform and ethylene chloride. Halogenated aliphatic hydrocarbons: Usual organic solvents such as cyclic or linear ethers such as tetrahydrofuran and ethyl ether. These solvents are used alone or in combination of two or more.

電荷輸送層形成用塗布液を電荷発生層の上に塗布する際の塗布方法としては、ブレード塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、浸漬塗布法、ビード塗布法、エアーナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法が挙げられる。   Coating methods for applying the charge transport layer forming coating solution on the charge generation layer include blade coating method, wire bar coating method, spray coating method, dip coating method, bead coating method, air knife coating method, curtain A usual method such as a coating method may be mentioned.

電荷輸送層の膜厚は、例えば、好ましくは5μm以上50μm以下、より好ましくは10μm以上30μm以下の範囲内に設定される。   The film thickness of the charge transport layer is, for example, preferably set in the range of 5 μm to 50 μm, more preferably 10 μm to 30 μm.

(保護層)
保護層は、必要に応じて感光層上に設けられる。保護層は、例えば、帯電時の感光層の化学的変化を防止したり、感光層の機械的強度をさらに改善する目的で設けられる。
そのため、保護層は、硬化膜(架橋膜)で構成された層を適用することがよい。これら層としては、例えば、下記1)又は2)に示す層が挙げられる。
(Protective layer)
The protective layer is provided on the photosensitive layer as necessary. The protective layer is provided, for example, for the purpose of preventing chemical change of the photosensitive layer during charging or further improving the mechanical strength of the photosensitive layer.
Therefore, it is preferable to apply a layer composed of a cured film (crosslinked film) as the protective layer. Examples of these layers include the layers shown in 1) or 2) below.

1)反応性基及び電荷輸送性骨格を同一分子内に有する反応性基含有電荷輸送材料を含む組成物の硬化膜で構成された層(つまり当該反応性基含有電荷輸送材料の重合体又は架橋体を含む層)
2)非反応性の電荷輸送材料と、電荷輸送性骨格を有さず、反応性基を有する反応性基含有非電荷輸送材料と、を含む組成物の硬化膜で構成された層(つまり、非反応性の電荷輸送材料と、当該反応性基含有非電荷輸送材料の重合体又は架橋体と、を含む層)
1) A layer composed of a cured film of a composition containing a reactive group-containing charge transporting material having a reactive group and a charge transporting skeleton in the same molecule (that is, a polymer or cross-linking of the reactive group-containing charge transporting material) Layer containing body)
2) a layer composed of a cured film of a composition comprising a non-reactive charge transport material and a reactive group-containing non-charge transport material having a reactive group and having no charge transport skeleton (that is, A layer comprising a non-reactive charge transport material and a polymer or a cross-linked product of the reactive group-containing non-charge transport material)

反応性基含有電荷輸送材料の反応性基としては、連鎖重合性基、エポキシ基、−OH、−OR[但し、Rはアルキル基を示す]、−NH、−SH、−COOH、−SiRQ1 3−Qn(ORQ2Qn[但し、RQ1は水素原子、アルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を表し、RQ2は水素原子、アルキル基、トリアルキルシリル基を表す。Qnは1〜3の整数を表す]等の周知の反応性基が挙げられる。 The reactive group of the reactive group-containing charge transport material includes a chain polymerizable group, an epoxy group, —OH, —OR [wherein R represents an alkyl group], —NH 2 , —SH, —COOH, —SiR. Q1 3-Qn (OR Q2 ) Qn [wherein R Q1 represents a hydrogen atom, an alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group, and R Q2 represents a hydrogen atom, an alkyl group, or a trialkylsilyl group. Qn represents an integer of 1 to 3], and the like, and other well-known reactive groups.

連鎖重合性基としては、ラジカル重合しうる官能基であれば特に限定されるものではなく、例えば、少なくとも炭素二重結合を含有する基を有する官能基である。具体的には、ビニル基、ビニルエーテル基、ビニルチオエーテル基、スチリル基、ビニルフェニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、及びそれらの誘導体から選択される少なくとも一つを含有する基等が挙げられる。なかでも、その反応性に優れることから、連鎖重合性基としては、ビニル基、ビニルフェニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、及びそれらの誘導体から選択される少なくとも一つを含有する基であることが好ましい。   The chain polymerizable group is not particularly limited as long as it is a functional group capable of radical polymerization. For example, it is a functional group having a group containing at least a carbon double bond. Specific examples include groups containing at least one selected from vinyl groups, vinyl ether groups, vinyl thioether groups, styryl groups, vinylphenyl groups, acryloyl groups, methacryloyl groups, and derivatives thereof. Among them, the chain polymerizable group is a group containing at least one selected from a vinyl group, a vinylphenyl group, an acryloyl group, a methacryloyl group, and derivatives thereof because of its excellent reactivity. preferable.

反応性基含有電荷輸送材料の電荷輸送性骨格としては、電子写真感光体における公知の構造であれば特に限定されるものではなく、例えば、トリアリールアミン系化合物、ベンジジン系化合物、ヒドラゾン系化合物等の含窒素の正孔輸送性化合物に由来する骨格であって、窒素原子と共役している構造が挙げられる。これらの中でも、トリアリールアミン骨格が好ましい。   The charge transporting skeleton of the reactive group-containing charge transporting material is not particularly limited as long as it is a known structure in an electrophotographic photoreceptor, and examples thereof include triarylamine compounds, benzidine compounds, hydrazone compounds, and the like. And a structure conjugated from a nitrogen-containing hole transporting compound and conjugated with a nitrogen atom. Among these, a triarylamine skeleton is preferable.

これら反応性基及び電荷輸送性骨格を有する反応性基含有電荷輸送材料、非反応性の電荷輸送材料、反応性基含有非電荷輸送材料は、周知の材料から選択すればよい。   The reactive group-containing charge transport material having a reactive group and a charge transport skeleton, a non-reactive charge transport material, and a reactive group-containing non-charge transport material may be selected from well-known materials.

保護層には、その他、周知の添加剤が含まれていてもよい。   In addition, the protective layer may contain known additives.

保護層の形成は、特に制限はなく、周知の形成方法が利用されるが、例えば、上記成分を溶剤に加えた保護層形成用塗布液の塗膜を形成し、当該塗膜を乾燥し、必要に応じて加熱等の硬化処理することで行う。   The formation of the protective layer is not particularly limited, and a well-known forming method is used. It is performed by performing a curing process such as heating as necessary.

保護層形成用塗布液を調製するための溶剤としては、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤;メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤;酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤;テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶剤;エチレングリコールモノメチルエーテル等のセロソルブ系溶剤;イソプロピルアルコール、ブタノール等のアルコール系溶剤等が挙げられる。これら溶剤は、単独で又は2種以上混合して用いる。
なお、保護層形成用塗布液は、無溶剤の塗布液であってもよい。
Solvents for preparing the coating solution for forming the protective layer include aromatic solvents such as toluene and xylene; ketone solvents such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone; ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate; tetrahydrofuran And ether solvents such as dioxane; cellosolv solvents such as ethylene glycol monomethyl ether; alcohol solvents such as isopropyl alcohol and butanol. These solvents are used alone or in combination of two or more.
The protective layer forming coating solution may be a solventless coating solution.

保護層形成用塗布液を感光層(例えば電荷輸送層)上に塗布する方法としては、浸漬塗布法、突き上げ塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、ブレード塗布法、ナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法が挙げられる。   As a method for applying the coating solution for forming the protective layer on the photosensitive layer (for example, charge transport layer), dip coating method, push-up coating method, wire bar coating method, spray coating method, blade coating method, knife coating method, curtain coating method. Ordinary methods such as a method may be mentioned.

保護層の膜厚は、例えば、好ましくは1μm以上20μm以下、より好ましくは2μm以上10μm以下の範囲内に設定される。   The thickness of the protective layer is, for example, preferably set in the range of 1 μm to 20 μm, more preferably 2 μm to 10 μm.

(単層型感光層)
単層型感光層(電荷発生/電荷輸送層)は、例えば、電荷発生材料と電荷輸送材料と結着樹脂と、必要に応じて、その他周知の添加剤と、を含む層である。なお、これら材料は、電荷発生層及び電荷輸送層で説明した材料と同様である。
そして、単層型感光層中、電荷発生材料の含有量は、全固形分に対して10質量%以上85質量%以下がよく、好ましくは20質量%以上50質量%以下である。
一方、単層型感光層中、電荷輸送材料、結着樹脂(BPポリカーボネート樹脂)、酸化防止剤および紫外線吸収剤の含有量は電荷輸送層中での含有量と同様である。
単層型感光層の形成方法は、電荷発生層や電荷輸送層の形成方法と同様である。
単層型感光層の膜厚は、例えば、5μm以上50μm以下がよく、好ましくは10μm以上40μm以下である。
(Single layer type photosensitive layer)
The single-layer type photosensitive layer (charge generation / charge transport layer) is, for example, a layer containing a charge generation material, a charge transport material, a binder resin, and, if necessary, other known additives. Note that these materials are the same as those described for the charge generation layer and the charge transport layer.
In the single-layer type photosensitive layer, the content of the charge generating material is preferably 10% by mass or more and 85% by mass or less, and preferably 20% by mass or more and 50% by mass or less with respect to the total solid content.
On the other hand, the content of the charge transport material, the binder resin (BP polycarbonate resin), the antioxidant and the ultraviolet absorber in the single layer type photosensitive layer is the same as the content in the charge transport layer.
The method for forming the single-layer type photosensitive layer is the same as the method for forming the charge generation layer and the charge transport layer.
The film thickness of the single-layer type photosensitive layer is, for example, from 5 μm to 50 μm, and preferably from 10 μm to 40 μm.

<帯電装置>
帯電装置8としては、例えば、導電性又は半導電性の帯電ローラ、帯電ブラシ、帯電フィルム、帯電ゴムブレード、帯電チューブ等を用いた接触型帯電器が使用される。また、非接触方式のローラ帯電器、コロナ放電を利用したスコロトロン帯電器やコロトロン帯電器等のそれ自体公知の帯電器等も使用される。
<Charging device>
As the charging device 8, for example, a contact type charger using a conductive or semiconductive charging roller, a charging brush, a charging film, a charging rubber blade, a charging tube or the like is used. Further, a non-contact type roller charger, a known charger such as a scorotron charger using a corona discharge or a corotron charger may be used.

<露光装置>
露光装置9としては、例えば、電子写真感光体7表面に、発光ダイオードの光を、定められた像様に露光する光学系機器等が適用される。つまり、露光装置9は、光源として発光ダイオード(LED:ライト・エミッティング・ダイオード)を有する露光装置が適用される。
具体的には、光源としてLEDを有する露光装置9としては、例えば、長尺状の基板上に多数のLEDが配列されたLEDアレイと、多数の屈折率分布型のロッドレンズが配列されたレンズアレイと、を備えたLEDプリントヘッドが挙げられる。なお、ここでアレイとは、複数のLEDや複数のレンズ等の素子が、一次元状又は二次元状に配列された素子列を意味している。LEDアレイには、例えば、1インチ当り1200画素(即ち、1200dpi(dot per inch))と、主走査方向の画素数に対応して多数のLEDが配列されている。屈折率分布型のロッドレンズとしては、円柱状のロッドレンズが用いられる。
なお、LEDは、照射する光の波長が電子写真感光体7の分光感度領域内にあるものが適用されることがよい。
<Exposure device>
As the exposure device 9, for example, an optical device or the like that exposes light of a light emitting diode in a predetermined image-like manner on the surface of the electrophotographic photosensitive member 7 is applied. That is, the exposure apparatus 9 is an exposure apparatus having a light emitting diode (LED: light emitting diode) as a light source.
Specifically, as the exposure apparatus 9 having LEDs as light sources, for example, an LED array in which a large number of LEDs are arranged on a long substrate and a lens in which a large number of gradient index rod lenses are arranged. And an LED print head with an array. Here, the array means an element array in which elements such as a plurality of LEDs and a plurality of lenses are arranged one-dimensionally or two-dimensionally. In the LED array, for example, 1200 pixels per inch (that is, 1200 dpi (dot per inch)), and a large number of LEDs are arranged corresponding to the number of pixels in the main scanning direction. A cylindrical rod lens is used as the gradient index rod lens.
In addition, it is preferable that the LED has a wavelength of light to be irradiated in the spectral sensitivity region of the electrophotographic photosensitive member 7.

<現像装置>
現像装置11としては、例えば、現像剤を接触又は非接触させて現像する一般的な現像装置が挙げられる。現像装置11としては、上述の機能を有している限り特に制限はなく、目的に応じて選択される。例えば、一成分系現像剤又は二成分系現像剤をブラシ、ローラ等を用いて電子写真感光体7に付着させる機能を有する公知の現像器等が挙げられる。中でも現像剤を表面に保持した現像ローラを用いるものが好ましい。
<Developing device>
Examples of the developing device 11 include a general developing device that performs development by bringing a developer into contact or non-contact with the developer. The developing device 11 is not particularly limited as long as it has the functions described above, and is selected according to the purpose. For example, a known developing device having a function of attaching a one-component developer or a two-component developer to the electrophotographic photosensitive member 7 using a brush, a roller, or the like can be used. Among these, those using a developing roller holding the developer on the surface are preferable.

現像装置11に使用される現像剤は、トナー単独の一成分系現像剤であってもよいし、トナーとキャリアとを含む二成分系現像剤であってもよい。また、現像剤は、磁性であってもよいし、非磁性であってもよい。これら現像剤は、周知のものが適用される。   The developer used in the developing device 11 may be a one-component developer including a toner alone or a two-component developer including a toner and a carrier. Further, the developer may be magnetic or non-magnetic. A well-known thing is applied for these developers.

<クリーニング装置>
クリーニング装置13は、クリーニングブレード131を備えるクリーニングブレード方式の装置が用いられる。
なお、クリーニングブレード方式以外にも、ファーブラシクリーニング方式、現像同時クリーニング方式を採用してもよい。
<Cleaning device>
As the cleaning device 13, a cleaning blade type device including a cleaning blade 131 is used.
In addition to the cleaning blade method, a fur brush cleaning method and a simultaneous development cleaning method may be employed.

<転写装置>
転写装置40としては、例えば、ベルト、ローラ、フィルム、ゴムブレード等を用いた接触型転写帯電器、コロナ放電を利用したスコロトロン転写帯電器やコロトロン転写帯電器等のそれ自体公知の転写帯電器が挙げられる。
<Transfer device>
As the transfer device 40, for example, a contact transfer charger using a belt, a roller, a film, a rubber blade, etc., or a known transfer charger such as a scorotron transfer charger using a corona discharge or a corotron transfer charger. Can be mentioned.

<中間転写体>
中間転写体50としては、半導電性を付与したポリイミド、ポリアミドイミド、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエステル、ゴム等を含むベルト状のもの(中間転写ベルト)が使用される。また、中間転写体の形態としては、ベルト状以外にドラム状のものを用いてもよい。
<Intermediate transfer member>
As the intermediate transfer member 50, a belt-like member (intermediate transfer belt) containing polyimide, polyamideimide, polycarbonate, polyarylate, polyester, rubber or the like having semiconductivity is used. Further, as the form of the intermediate transfer member, a drum-like one may be used in addition to the belt-like.

図3は、本実施形態に係る画像形成装置の他の一例を示す概略構成図である。
図3に示す画像形成装置120は、プロセスカートリッジ300を4つ搭載したタンデム方式の多色画像形成装置である。画像形成装置120では、中間転写体50上に4つのプロセスカートリッジ300がそれぞれ並列に配置されており、1色に付き1つの電子写真感光体が使用される構成となっている。なお、画像形成装置120は、タンデム方式であること以外は、画像形成装置100と同様の構成を有している。
FIG. 3 is a schematic configuration diagram illustrating another example of the image forming apparatus according to the present embodiment.
An image forming apparatus 120 shown in FIG. 3 is a tandem multicolor image forming apparatus equipped with four process cartridges 300. In the image forming apparatus 120, four process cartridges 300 are arranged in parallel on the intermediate transfer member 50, and one electrophotographic photosensitive member is used for one color. The image forming apparatus 120 has the same configuration as that of the image forming apparatus 100 except that it is a tandem system.

以下、本発明の実施例について説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。   Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to the following examples.

<感光体の作製>
[感光体1]
酸化亜鉛(商品名:MZ 300、テイカ株式会社製)100質量部、シランカップリング剤としてN−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルトリエトキシシランの10質量%のトルエン溶液を10質量部、トルエン200質量部を混合して攪拌を行い、2時間還流を行った。その後10mmHgにてトルエンを減圧留去し、135℃で2時間焼き付けて、シランカップリング剤による酸化亜鉛の表面処理を行った。
表面処理した酸化亜鉛:33質量部、ブロック化イソシアネート(商品名:スミジュール3175、住友バイエルンウレタン社製):6質量部、下記構造式(AK−1)で示される化合物:1質量部、メチルエチルケトン:25質量部を30分間混合し、その後ブチラール樹脂(商品名:エスレックBM−1、積水化学工業社製):5質量部、シリコーンボール(商品名:トスパール120、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製):3質量部、レベリング剤としてシリコーンオイル(商品名:SH29PA、東レダウコーニングシリコーン社製):0.01質量部を添加し、サンドミルにて3時間の分散を行い、下引層形成用塗布液を得た。
さらに、浸漬塗布法にて、下引層形成用塗布液を、直径30mm、長さ340mm、肉厚0.7mmのアルミニウム基材上に塗布し、185℃、30分の乾燥硬化を行い、膜厚30μmの下引層を得た。
<Production of photoconductor>
[Photoreceptor 1]
100 parts by mass of zinc oxide (trade name: MZ 300, manufactured by Teika Co., Ltd.), 10 parts by mass of a 10% by mass toluene solution of N-2- (aminoethyl) -3-aminopropyltriethoxysilane as a silane coupling agent Then, 200 parts by mass of toluene was mixed and stirred, and refluxed for 2 hours. Thereafter, toluene was distilled off under reduced pressure at 10 mmHg and baked at 135 ° C. for 2 hours to carry out surface treatment of zinc oxide with a silane coupling agent.
Surface-treated zinc oxide: 33 parts by mass, blocked isocyanate (trade name: Sumidur 3175, manufactured by Sumitomo Bayern Urethane Co., Ltd.): 6 parts by mass, compound represented by the following structural formula (AK-1): 1 part by mass, methyl ethyl ketone : 25 parts by mass mixed for 30 minutes, butyral resin (trade name: ESREC BM-1, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.): 5 parts by mass, silicone ball (trade name: Tospearl 120, manufactured by Momentive Performance Materials Co., Ltd.) ): 3 parts by mass, silicone oil as a leveling agent (trade name: SH29PA, manufactured by Toray Dow Corning Silicone): 0.01 parts by mass was added, dispersed for 3 hours in a sand mill, and applied for forming an undercoat layer A liquid was obtained.
Further, the coating solution for forming the undercoat layer is applied on an aluminum substrate having a diameter of 30 mm, a length of 340 mm, and a wall thickness of 0.7 mm by dip coating, followed by drying and curing at 185 ° C. for 30 minutes, An undercoat layer having a thickness of 30 μm was obtained.

次に、電荷発生材料としてのヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料「Cukα特性X線を用いたX線回折スペクトルのブラッグ角度(2θ±0.2°)が少なくとも7.3゜,16.0゜,24.9゜,28.0゜の位置に回折ピークを有するV型のヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料(600nm以上900nm以下の波長域での分光吸収スペクトルにおける最大ピーク波長=820nm、平均粒径=0.12μm、最大粒径=0.2μm、比表面積値=60m/g)」、結着樹脂としての塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂(商品名:VMCH、日本ユニカー社製)、およびn−酢酸ブチルからなる混合物を、容量100mLガラス瓶中に、充填率50%で1.0mmφガラスビーズと共に入れて、ペイントシェーカーを用いて2.5時間分散処理し、電荷発生層用塗布液を得た。ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料と塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂の混合物に対して、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料の含有率を55.0体積%とし、分散液の固形分は6.0質量%とした。含有率は、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料の比重を1.606g/cm、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂の比重1.35g/cmをとして計算した。
得られた電荷発生層形成用塗布液を、下引層上に浸漬塗布し、100℃で5分間乾燥して、膜厚0.20μmの電荷発生層を形成した。
Next, the hydroxygallium phthalocyanine pigment “Cukα characteristic X-ray using a Cukα characteristic X-ray has a Bragg angle (2θ ± 0.2 °) of at least 7.3 °, 16.0 °, 24.9 as a charge generation material. V-type hydroxygallium phthalocyanine pigment having a diffraction peak at a position of °, 28.0 ° (maximum peak wavelength in spectral absorption spectrum in wavelength range of 600 nm to 900 nm = 820 nm, average particle diameter = 0.12 μm, maximum particle Diameter = 0.2 μm, specific surface area value = 60 m 2 / g) ”, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin (trade name: VMCH, manufactured by Nihon Unicar) as a binder resin, and n-butyl acetate. The mixture is placed in a 100 mL glass bottle with a 1.0 mmφ glass bead at a filling rate of 50% and 2 using a paint shaker. Dispersion treatment was performed for 5 hours to obtain a charge generation layer coating solution. With respect to the mixture of the hydroxygallium phthalocyanine pigment and the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, the content of the hydroxygallium phthalocyanine pigment was 55.0% by volume, and the solid content of the dispersion was 6.0% by mass. Content, hydroxygallium phthalocyanine pigment density of 1.606g / cm 3 of vinyl chloride - calculated as specific gravity 1.35 g / cm 3 vinyl acetate copolymer resin.
The obtained coating solution for forming a charge generation layer was dip-coated on the undercoat layer and dried at 100 ° C. for 5 minutes to form a charge generation layer having a thickness of 0.20 μm.

次に、電荷輸送材料として、ブタジエン系電荷輸送材料(CT1)「例示化合物(CT1−1)」8.0質量部およびベンジジン系電荷輸送材料(CT2)「例示化合物(CT2−1)」32.0質量部と、結着樹脂として、BPポリカーボネート樹脂「例示化合物(PC−1)、pm:pn=25:75、粘度平均分子量=5万」60.0質量部と、フッ素含有樹脂粒子として、4フッ化エチレン樹脂粒子(体積平均粒子径200nm):8質量部と、フッ素含有分散剤として、GF400(東亜合成社製:フッ化アルキル基を持つメタクリレートを少なくとも重合成分とした界面活性剤):0.3質量部と、酸化防止剤として、ヒンダードフェノール系酸化防止剤「例示化合物(HP−1)、分子量775」3.2質量部(全電荷輸送材料合計量100質量%に対して8.0質量%)とを、テトラヒドロフラン340.0質量部に加えて溶解し、電荷輸送層形成用塗布液を得た。
得られた電荷輸送層形成用塗布液を、電荷発生層上に浸漬塗布し、140℃、25分の乾燥を行うことにより、膜厚25μmの電荷輸送層を形成した。
Next, as a charge transport material, 8.0 parts by mass of a butadiene-based charge transport material (CT1) “exemplary compound (CT1-1)” and a benzidine-based charge transport material (CT2) “exemplary compound (CT2-1)” 32. 0 part by mass, as binder resin, BP polycarbonate resin “Exemplary compound (PC-1), pm: pn = 25: 75, viscosity average molecular weight = 50,000” 60.0 parts by mass, and fluorine-containing resin particles, Tetrafluoroethylene resin particles (volume average particle diameter 200 nm): 8 parts by mass, and as a fluorine-containing dispersant, GF400 (manufactured by Toa Gosei Co., Ltd .: a surfactant having at least a methacrylate having a fluoroalkyl group as a polymerization component): 0.3 parts by weight and 3.2 parts by weight of a hindered phenol antioxidant “Exemplary Compound (HP-1), molecular weight 775” (total charge transport material) 8.0 mass%) and the total amount 100 mass%, and dissolved in tetrahydrofuran 340.0 parts by mass, to obtain a charge transport layer coating solution.
The obtained charge transport layer forming coating solution was dip-coated on the charge generation layer and dried at 140 ° C. for 25 minutes to form a charge transport layer having a thickness of 25 μm.

以上の工程を経て、感光体1を得た。   The photoreceptor 1 was obtained through the above steps.

[感光体2〜4]
表1に従って、電荷輸送材料の種類と、ヒンダードフェノール系酸化防止剤の種類とを変更した以外は、感光体1と同様にして、電子写真感光体を作製した。
[Photosensitive members 2 to 4]
According to Table 1, an electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as the photosensitive member 1 except that the type of the charge transport material and the type of the hindered phenol antioxidant were changed.

[感光体5]
酸化防止剤としてのヒンダードフェノール系酸化防止剤に代えて、紫外線吸収剤として、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤「例示化合物(BP−1)」3.2質量部(全電荷輸送材料合計量100質量%に対して8.0質量%)を使用した以外は、感光体1と同様にして、電子写真感光体を作製した。
[Photoreceptor 5]
Instead of the hindered phenolic antioxidant as the antioxidant, 3.2 parts by weight of the benzophenone-based ultraviolet absorber “Exemplary Compound (BP-1)” as the ultraviolet absorber (total amount of all charge transport materials 100% by mass) An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as the photosensitive member 1 except that 8.0% by mass) was used.

[感光体6〜8]
表1に従って、電荷輸送材料の種類と、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の種類とを変更した以外は、感光体5と同様にして、電子写真感光体を作製した。
[Photosensitive members 6 to 8]
According to Table 1, an electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as the photosensitive member 5 except that the type of the charge transport material and the type of the benzophenone-based ultraviolet absorber were changed.

[感光体9]
酸化防止剤として、ヒンダードフェノール系酸化防止剤「例示化合物(HP−1)、分子量775」3.2質量部(全電荷輸送材料合計量100質量%に対して8.0質量%)と共に、更に、紫外線吸収剤として、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤「例示化合物(BP−1)」3.2質量部(全電荷輸送材料合計量100質量%に対して8.0質量%)を使用した以外は、感光体1と同様にして、電子写真感光体を作製した。
[Photoreceptor 9]
As an antioxidant, together with 3.2 parts by weight of a hindered phenolic antioxidant “Exemplary Compound (HP-1), Molecular Weight 775” (8.0% by mass relative to 100% by mass of the total charge transporting material), Furthermore, except that 3.2 parts by mass of the benzophenone-based UV absorber “Exemplary Compound (BP-1)” (8.0% by mass with respect to 100% by mass of the total charge transporting material) was used as the UV absorber. In the same manner as the photoconductor 1, an electrophotographic photoconductor was produced.

[感光体10]
表1に従って、ヒンダードフェノール系酸化防止剤の種類と、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の種類とを変更した以外は、感光体9と同様にして、電子写真感光体を作製した。
[Photosensitive member 10]
According to Table 1, an electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as the photosensitive member 9, except that the type of hindered phenol antioxidant and the type of benzophenone ultraviolet absorber were changed.

[感光体11〜20]
表1に従って、電荷輸送材料の種類と、ヒンダードフェノール系酸化防止剤の種類と、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の種類とを変更した以外は、感光体9と同様にして、電子写真感光体を作製した。
[Photosensitive members 11 to 20]
According to Table 1, an electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as the photosensitive member 9, except that the type of charge transport material, the type of hindered phenolic antioxidant, and the type of benzophenone ultraviolet absorber were changed. did.

[感光体21〜25]
表1に従って、酸化防止剤としてのヒンダードフェノール系酸化防止剤の量と、紫外線吸収剤としてのベンゾフェノン系紫外線吸収剤の量とを変更した以外は、感光体20と同様にして、電子写真感光体を作製した。
[Photosensitive members 21 to 25]
According to Table 1, electrophotographic photosensitivity was obtained in the same manner as the photoreceptor 20 except that the amount of hindered phenolic antioxidant as an antioxidant and the amount of benzophenone ultraviolet absorber as an ultraviolet absorber were changed. The body was made.

[感光体26〜37]
表2に従って、電荷輸送材料の種類及び量と、酸化防止剤の種類及び量と、紫外線吸収剤の種類及び量とを変更した以外は、感光体9と同様にして、電子写真感光体を作製した。
[Photosensitive members 26 to 37]
According to Table 2, an electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as the photosensitive member 9, except that the type and amount of the charge transport material, the type and amount of the antioxidant, and the type and amount of the ultraviolet absorber were changed. did.

[感光体38]
BPポリカーボネート樹脂に代えて、ビスフェノールZ型ポリカーボネート樹脂PCZ400(ビスフェノールZの単独重合型ポリカーボネート樹脂、粘度平均分子量3.9万)」60.0質量部を使用した以外は、感光体32と同様して、電子写真感光体を作製した。
[Photoconductor 38]
Except for using 60.0 parts by mass of bisphenol Z polycarbonate resin PCZ400 (bisphenol Z homopolymer polycarbonate resin, viscosity average molecular weight 39,000) instead of BP polycarbonate resin, the same as photoconductor 32 An electrophotographic photosensitive member was produced.

<実施例1>
得られた電子写真感光体(感光体1)を電子写真方式の画像形成装置(富士ゼロックス社製:DocuCentre SC2021改造機)に搭載し、この改造機を実施例1の画像形成装置とした。なお、改造機に搭載した静電潜像形成装置は、発光ダイオードを光源とした静電潜像形成装置である。
<Example 1>
The obtained electrophotographic photosensitive member (photosensitive member 1) was mounted on an electrophotographic image forming apparatus (manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd .: DocuCentre SC2021 modified machine), and this modified machine was used as the image forming apparatus of Example 1. The electrostatic latent image forming apparatus mounted on the remodeling machine is an electrostatic latent image forming apparatus using a light emitting diode as a light source.

<実施例2〜31および比較例1〜7>
感光体の種類を表3、4に従って変更した以外は実施例1と同様の画像形成装置(実施例2〜25および比較例1〜7)とした。
<Examples 2-31 and Comparative Examples 1-7>
An image forming apparatus (Examples 2 to 25 and Comparative Examples 1 to 7) similar to that of Example 1 was obtained except that the type of the photoreceptor was changed according to Tables 3 and 4.

<評価>
各例の画像形成装置を用い、下記要領で、「焼付きゴースト」、「光疲労」、「ハーフトーン画像濃度」の評価を行った。
<Evaluation>
Using the image forming apparatus of each example, “burn-in ghost”, “light fatigue”, and “halftone image density” were evaluated in the following manner.

(焼付きゴーストの評価)
各例の画像形成装置を用い、A3サイズの用紙に格子模様チャートを3000枚連続出力した後、A3サイズの用紙に、画像濃度20%の全面ハーフトーン画像(Cyan色の全面ハーフトーン画像)を1枚出力した。
そして、出力した全面ハーフトーン画像を観察し、格子模様の連続画像出力部と非連続画像出力部との濃度差について、目視による官能評価(グレード判定)を実施した。グレード判定は0G〜5Gまで0.5G刻みで行い、Gの数字が小さい程、濃度差が小さく、焼付きゴーストが発生していないことを示す。焼付きゴーストの許容グレードは3.5G以下である。なお、画像出力は全て28℃、85%RHの環境下で実施した。結果を表3〜表5に示す。
(Evaluation of seizure ghost)
Using the image forming apparatus of each example, after continuously outputting 3000 lattice pattern charts on A3 size paper, an entire halftone image (Cyan color full halftone image) having an image density of 20% is printed on A3 size paper. One sheet was output.
Then, the output whole-surface halftone image was observed, and visual sensory evaluation (grade determination) was performed on the density difference between the continuous image output portion and the discontinuous image output portion of the lattice pattern. Grade determination is performed in increments of 0.5G from 0G to 5G. The smaller the G number, the smaller the density difference, indicating that no ghosting has occurred. The allowable grade of seizure ghost is 3.5G or less. All image output was performed in an environment of 28 ° C. and 85% RH. The results are shown in Tables 3-5.

(光疲労の評価)
先ず、電子写真感光体(感光体1〜38)を各例の画像形成装置に搭載する前に、2cm四方の窓を開けた黒紙に巻き、窓開け部のみが光暴露されるようにして、白色蛍光灯(1000Lux)下で10分間放置し、電子写真感光体を光暴露させた。
次に、光暴露させた電子写真感光体を、各例の画像形成装置に搭載し、A3サイズの用紙に、画像濃度50%の全面ハーフトーン画像(Cyan)を1枚出力した。
そして、出力した全面ハーフトーン画像を観察し、光暴露部と非光暴露部との濃度差について、目視による官能評価(グレード判定)を実施した。グレード判定は0G〜5Gまで0.5G刻みで行い、Gの数字が小さい程、濃度差が小さく、光疲労が発生していないことを示す。光疲労の許容グレードは3.5G以下である。なお、画像出力は全て28℃、85%RHの環境下で実施した。結果を表3〜表4に示す。
(Evaluation of light fatigue)
First, before the electrophotographic photosensitive member (photosensitive members 1 to 38) is mounted on the image forming apparatus of each example, it is wound around black paper having a 2 cm square window so that only the window opening portion is exposed to light. Then, the electrophotographic photosensitive member was exposed to light by leaving it under a white fluorescent lamp (1000 Lux) for 10 minutes.
Next, the light-exposed electrophotographic photosensitive member was mounted on the image forming apparatus of each example, and one full-tone halftone image (Cyan) having an image density of 50% was output on A3 size paper.
Then, the output half-tone image was observed, and visual sensory evaluation (grade determination) was performed on the density difference between the light exposed portion and the non-light exposed portion. Grade determination is performed in increments of 0.5G from 0G to 5G, and the smaller the G number, the smaller the density difference and the less light fatigue occurs. The allowable grade of light fatigue is 3.5G or less. All image output was performed in an environment of 28 ° C. and 85% RH. The results are shown in Tables 3-4.

(ハーフトーン画像濃度の評価)
各例の画像形成装置を用い、A3サイズの用紙に、画像濃度50%の全面ハーフトーン画像(Cyan)を1枚出力した。
そして、出力した全面ハーフトーン画像を観察し、目的とする画像濃度が出力されているかを調べた。なお、画像出力は全て28℃、85%RHの環境下で実施した。結果を表3〜表4に示す。
(Evaluation of halftone image density)
Using the image forming apparatus of each example, one full-tone halftone image (Cyan) having an image density of 50% was output on A3 size paper.
Then, the output entire halftone image was observed to check whether the target image density was output. All image output was performed in an environment of 28 ° C. and 85% RH. The results are shown in Tables 3-4.

上記結果から、本実施例では、比較例に比べ、「焼付きゴースト」および「光疲労」が抑制されていることがわかる。
また、ヒンダードフェノール系酸化防止剤およびベンゾフェノン系紫外線吸収剤の配合量が適切な実施例1〜20は、実施例21〜25に比べ、目的とするハーフトーン画像濃度が得られていることがわかる。
From the above results, it can be seen that “burn-in ghost” and “light fatigue” are suppressed in this example as compared with the comparative example.
In addition, Examples 1 to 20 in which the blending amounts of the hindered phenol-based antioxidant and the benzophenone-based ultraviolet absorber are appropriate have a target halftone image density as compared with Examples 21 to 25. Recognize.

ここで、感光体に静電潜像を書き込む露光装置として、レーザ光源から射出された光をポリゴンミラーで走査するレーザROS(Raster Output Scanner)方式の露光装置を備える画像形成装置(露光から現像までの時間0.07秒)に、感光体1(実施例対応の感光体)を搭載し、「焼付きゴースト」および「光疲労」を評価したところ、「焼付きゴースト」は1.5G、「光疲労」2.0Gであった。このことから、光源として発光ダイオードを有する露光装置を備える画像形成装置では、「焼付きゴースト」および「光疲労」が生じ易く、本実施例ではこれらが改善されていることがわかる。   Here, as an exposure apparatus for writing an electrostatic latent image on a photoreceptor, an image forming apparatus (from exposure to development) having a laser ROS (Raster Output Scanner) type exposure apparatus that scans light emitted from a laser light source with a polygon mirror. The photoconductor 1 (the photoconductor corresponding to the example) was mounted at a time of 0.07 seconds, and “burn-in ghost” and “light fatigue” were evaluated. Light fatigue "was 2.0G. From this, it can be seen that in an image forming apparatus including an exposure device having a light emitting diode as a light source, “burn-in ghost” and “light fatigue” are likely to occur, and these are improved in this embodiment.

なお、表1〜表2の略称等の詳細は以下の通りである。
・CT1−1:ブタジエン系電荷輸送材料(CT1)の例示化合物(CT1−1)
・CT1−2:ブタジエン系電荷輸送材料(CT1)の例示化合物(CT1−2)
・CT1−3:ブタジエン系電荷輸送材料(CT1)の例示化合物(CT1−3)
・CT2−1:ベンジジン系電荷輸送材料(CT2)の例示化合物(CT2−1)
・CT2−2:ベンジジン系電荷輸送材料(CT2)の例示化合物(CT2−2)
・PC−1:BPポリカーボネート樹脂の例示化合物(PC−1)
・PCZ400:ビスフェノールZ型ポリカーボネート樹脂(ビスフェノールZの単独重合型ポリカーボネート樹脂、粘度平均分子量3.9万)
・HP−1:ヒンダードフェノール系酸化防止剤の例示化合物(HP−1)
・HP−2:ヒンダードフェノール系酸化防止剤の例示化合物(HP−2)
・HP−3:ヒンダードフェノール系酸化防止剤の例示化合物(HP−3)
・CAO−1:酸化防止剤の比較化合物(下記構造式(CAO−1)で示されるヒンダードフェノール系酸化防止剤参照)
・CAO−2:酸化防止剤の比較化合物(下記構造式(CAO−2)で示されるヒンダードアミン系酸化防止剤参照)

・BP−1:ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の例示化合物(BP−1)
・BP−2:ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の例示化合物(BP−2)
・BP−3:ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の例示化合物(BP−3)
・CUA−1:紫外線吸収剤の比較化合物(下記構造式(CUA−1)で示されるベンゾエート系紫外線吸収剤参照)
Details of the abbreviations in Tables 1 and 2 are as follows.
CT1-1: Exemplary compound (CT1-1) of butadiene-based charge transport material (CT1)
CT1-2: Exemplified compound (CT1-2) of butadiene-based charge transport material (CT1)
CT1-3: Exemplified compound (CT1-3) of butadiene based charge transport material (CT1)
CT2-1: Exemplary compound (CT2-1) of benzidine charge transport material (CT2)
CT2-2: Exemplary compound (CT2-2) of benzidine charge transport material (CT2)
PC-1: BP polycarbonate resin exemplified compound (PC-1)
PCZ400: bisphenol Z type polycarbonate resin (homopolymerized polycarbonate resin of bisphenol Z, viscosity average molecular weight 39,000)
-HP-1: Illustrative compound of a hindered phenolic antioxidant (HP-1)
-HP-2: Example compound (HP-2) of hindered phenolic antioxidant
HP-3: Exemplary compound of hindered phenolic antioxidant (HP-3)
CAO-1: Comparative compound of antioxidant (see hindered phenol-based antioxidant represented by the following structural formula (CAO-1))
CAO-2: antioxidant comparison compound (see hindered amine antioxidant represented by the following structural formula (CAO-2))

BP-1: Exemplary compound of benzophenone ultraviolet absorber (BP-1)
-BP-2: Illustrative compound (BP-2) of benzophenone UV absorber
BP-3: Exemplary compound (BP-3) of benzophenone ultraviolet absorber
CUA-1: Comparative compound of UV absorber (see benzoate UV absorber represented by the following structural formula (CUA-1))

1 下引層、2 電荷発生層、3 電荷輸送層、4 導電性基体、7A,7 電子写真感光体、8 帯電装置、9 露光装置、11 現像装置、13 クリーニング装置、14 潤滑剤、40 転写装置、50 中間転写体、100 画像形成装置、120 画像形成装置、131 クリーニングブレード、132 繊維状部材(ロール状)、133 繊維状部材(平ブラシ状)、300 プロセスカートリッジ   DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Subbing layer, 2 Charge generation layer, 3 Charge transport layer, 4 Conductive substrate, 7A, 7 Electrophotographic photosensitive member, 8 Charging device, 9 Exposure device, 11 Developing device, 13 Cleaning device, 14 Lubricant, 40 Transfer Apparatus, 50 intermediate transfer member, 100 image forming apparatus, 120 image forming apparatus, 131 cleaning blade, 132 fibrous member (roll shape), 133 fibrous member (flat brush shape), 300 process cartridge

Claims (11)

導電性基体と、前記導電性基体上に配置された感光層であって、電荷発生材料、下記一般式(CT1)で示される電荷輸送材料、下記一般式(CT2)で示される電荷輸送材料、ビフェニル骨格を有する構造単位を含むビフェニル共重合型ポリカーボネート樹脂、並びに、分子量300以上のヒンダードフェノール系酸化防止剤およびベンゾフェノン系紫外線吸収剤よりなる群から選択される少なくとも1種を含む感光層と、を有する電子写真感光体と、
前記電子写真感光体の表面を帯電する帯電手段と、
光源として発光ダイオードを有し、前記発光ダイオードによる露光により、帯電した前記電子写真感光体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
トナーを含む現像剤により、前記電子写真感光体の表面に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、
前記トナー像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
を備える画像形成装置。

(一般式(CT1)中、RC11、RC12、RC13、RC14、RC15、及びRC16は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1以上20以下のアルキル基、炭素数1以上20以下のアルコキシ基、又は、炭素数6以上30以下のアリール基を表し、隣接する2つの置換基同士が結合して炭化水素環構造を形成してもよい。n及びmは、各々独立に、0、1又は2を表す。)

(一般式(CT2)中、RC21、RC22、及びRC23は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1以上10以下のアルキル基、炭素数1以上10以下のアルコキシ基、又は、炭素数6以上10以下のアリール基を表す。)
A conductive substrate and a photosensitive layer disposed on the conductive substrate, the charge generation material, a charge transport material represented by the following general formula (CT1), a charge transport material represented by the following general formula (CT2), A photosensitive layer containing at least one selected from the group consisting of a biphenyl copolymerized polycarbonate resin containing a structural unit having a biphenyl skeleton, and a hindered phenol antioxidant having a molecular weight of 300 or more and a benzophenone ultraviolet absorber; An electrophotographic photoreceptor having
Charging means for charging the surface of the electrophotographic photosensitive member;
An electrostatic latent image forming unit that has a light emitting diode as a light source and forms an electrostatic latent image on the surface of the charged electrophotographic photosensitive member by exposure with the light emitting diode;
Developing means for developing the electrostatic latent image formed on the surface of the electrophotographic photosensitive member with a developer containing toner to form a toner image;
Transfer means for transferring the toner image to the surface of the recording medium;
An image forming apparatus comprising:

(In the general formula (CT1), R C11 , R C12 , R C13 , R C14 , R C15 , and R C16 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or a carbon number. It represents an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, and two adjacent substituents may be bonded to form a hydrocarbon ring structure, where n and m are each Independently represents 0, 1 or 2.)

(In general formula (CT2), R C21 , R C22 , and R C23 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, or And represents an aryl group having 6 to 10 carbon atoms.)
前記一般式(CT1)で示される電荷輸送材料において、RC11、RC12、RC13、RC14、RC15、及びRC16が水素原子を表し、m及びnが1を表す請求項1に記載の画像形成装置。 The charge transport material represented by the general formula (CT1), wherein R C11 , R C12 , R C13 , R C14 , R C15 , and R C16 represent a hydrogen atom, and m and n represent 1. Image forming apparatus. 前記一般式(CT2)で示される電荷輸送材料において、RC21、及びRC23が水素原子を表し、RC22が炭素数1以上10以下のアルキル基を表す請求項1又は請求項2に記載の画像形成装置。 The charge transport material represented by the general formula (CT2), wherein R C21 and R C23 represent a hydrogen atom, and R C22 represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. Image forming apparatus. 前記ヒンダードフェノール系酸化防止剤が、下記一般式(HP)で示される酸化防止剤である請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載の画像形成装置。

(一般式(HP)中、RH1、及びRH2は、各々独立に、炭素数4以上8以下の分岐状のアルキル基を表す。RH3、及びRH4は、各々独立に、水素原子、又は、炭素数1以上10以下のアルキル基を表す。RH5は、炭素数1以上10以下のアルキレン基を表す。)
The image forming apparatus according to claim 1, wherein the hindered phenol-based antioxidant is an antioxidant represented by the following general formula (HP).

(In General Formula (HP), R H1 and R H2 each independently represents a branched alkyl group having 4 to 8 carbon atoms. R H3 and R H4 each independently represent a hydrogen atom, Or, it represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and R H5 represents an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms.)
前記一般式(HP)で示される酸化防止剤において、RH1、及びRH2がtert−ブチル基を表す請求項4に記載の画像形成装置。 The image forming apparatus according to claim 4, wherein in the antioxidant represented by the general formula (HP), R H1 and R H2 represent a tert-butyl group. 前記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤が、下記一般式(BP)で示される紫外線吸収剤である請求項1〜請求項5のいずれか1項に記載の画像形成装置。

(一般式(BP)中、RB1、RB2、及びRB3は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1以上10以下のアルキル基、炭素数1以上10以下のアルコキシ基、又は、炭素数6以上10以下のアリール基を表す。)
The image forming apparatus according to claim 1, wherein the benzophenone-based ultraviolet absorber is an ultraviolet absorber represented by the following general formula (BP).

(In General Formula (BP), R B1 , R B2 , and R B3 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, or And represents an aryl group having 6 to 10 carbon atoms.)
前記一般式(BP)で示されるベンゾフェノン系紫外線吸収剤において、RB1、及びRB2が水素原子を表し、RB3が炭素数1以上4以下のアルコキシ基を表す請求項6に記載の画像形成装置。 The image formation according to claim 6, wherein in the benzophenone-based ultraviolet absorber represented by the general formula (BP), R B1 and R B2 represent a hydrogen atom, and R B3 represents an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms. apparatus. 前記電荷発生材料が、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料である請求項1〜請求項7のいずれか1項に記載の画像形成装置。   The image forming apparatus according to claim 1, wherein the charge generation material is a hydroxygallium phthalocyanine pigment. 前記ビフェニル共重合型ポリカーボネート樹脂が、下記一般式(PCA)で示される構造単位と、下記一般式(PCB)で示される構造単位と、を含むポリカーボネート樹脂である請求項1〜請求項8のいずれか1項に記載の画像形成装置。

(一般式(PCA)及び(PCB)中、RP1、RP2、RP3、及びRP4は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1以上6以下のアルキル基、炭素数5以上7以下のシクロアルキル基、又は、炭素数6以上12以下のアリール基を表す。XP1は、フェニレン基、ビフェニレン基、ナフチレン基、アルキレン基、又は、シクロアルキレン基を表す。)
The biphenyl copolymer polycarbonate resin is a polycarbonate resin containing a structural unit represented by the following general formula (PCA) and a structural unit represented by the following general formula (PCB). The image forming apparatus according to claim 1.

(In the general formulas (PCA) and (PCB), R P1 , R P2 , R P3 , and R P4 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or 5 or more carbon atoms. 7 a cycloalkyl group, or, .X P1 representing an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, a phenylene group, biphenylene group, naphthylene group, an alkylene group, or a cycloalkylene group.)
前記感光層が、フッ素含有樹脂粒子と、フッ素含有分散剤と、を更に含む請求項1〜請求項9のいずれか1項に記載の画像形成装置。   The image forming apparatus according to claim 1, wherein the photosensitive layer further includes fluorine-containing resin particles and a fluorine-containing dispersant. 導電性基体と、前記導電性基体上に配置された感光層であって、電荷発生材料、下記一般式(CT1)で示される電荷輸送材料、下記一般式(CT2)で示される電荷輸送材料、ビフェニル骨格を有する構造単位を含むビフェニル共重合型ポリカーボネート樹脂、並びに、分子量300以上のヒンダードフェノール系酸化防止剤およびベンゾフェノン系紫外線吸収剤よりなる群から選択される少なくとも1種を含む感光層と、を有する電子写真感光体と、
光源として発光ダイオードを有し、前記発光ダイオードによる露光により、帯電した前記電子写真感光体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
を備え、画像形成装置に着脱するプロセスカートリッジ。

(一般式(CT1)中、RC11、RC12、RC13、RC14、RC15、及びRC16は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1以上20以下のアルキル基、炭素数1以上20以下のアルコキシ基、又は、炭素数6以上30以下のアリール基を表し、隣接する2つの置換基同士が結合して炭化水素環構造を形成してもよい。n及びmは、各々独立に、0、1又は2を表す。)

(一般式(CT2)中、RC21、RC22、及びRC23は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1以上10以下のアルキル基、炭素数1以上10以下のアルコキシ基、又は、炭素数6以上10以下のアリール基を表す。)
A conductive substrate and a photosensitive layer disposed on the conductive substrate, the charge generation material, a charge transport material represented by the following general formula (CT1), a charge transport material represented by the following general formula (CT2), A photosensitive layer containing at least one selected from the group consisting of a biphenyl copolymerized polycarbonate resin containing a structural unit having a biphenyl skeleton, and a hindered phenol antioxidant having a molecular weight of 300 or more and a benzophenone ultraviolet absorber; An electrophotographic photoreceptor having
An electrostatic latent image forming unit that has a light emitting diode as a light source and forms an electrostatic latent image on the surface of the charged electrophotographic photosensitive member by exposure with the light emitting diode;
And a process cartridge that is detachably attached to the image forming apparatus.

(In the general formula (CT1), R C11 , R C12 , R C13 , R C14 , R C15 , and R C16 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or a carbon number. It represents an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, and two adjacent substituents may be bonded to form a hydrocarbon ring structure, where n and m are each Independently represents 0, 1 or 2.)

(In general formula (CT2), R C21 , R C22 , and R C23 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, or And represents an aryl group having 6 to 10 carbon atoms.)
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