JP2017008226A

JP2017008226A - Golden image recording method

Info

Publication number: JP2017008226A
Application number: JP2015125856A
Authority: JP
Inventors: 大久保　武利; Taketoshi Okubo; 武利大久保; 飯田　賢一; Kenichi Iida; 賢一飯田; 朗栗山; Akira Kuriyama
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 2015-06-23
Filing date: 2015-06-23
Publication date: 2017-01-12

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an image recording method capable of recording images emitting a golden reflectance without using a metallic pigment or an inorganic pigment.SOLUTION: An ink containing a compound represented by the formula (1) is used when a golden image is recorded by adding the ink onto a recording medium. (1), where Rand Rare each independently H or an alkyl group, Rand Rare each independently H, a halogen atom, a hydroxyl group, a trifluoromethyl group, an alkyl group, and alkoxy group, an aryloxy group, an aralkyloxy group or a COOM group, Rand Rare each independently H, a halogen atom, a hydroxyl group, a trifluoromethyl group, a nitro group, an alkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an aralkyloxy group or a COOM group and M is a counter ion.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、染料を色材として含有するインクを用いた金色画像形成方法に関する。 The present invention relates to a golden image forming method using an ink containing a dye as a coloring material.

金色の画像は意匠性に優れ、広告、ポスター、名刺、ラベルなど様々な印刷物に金色画像を付与することで、印刷物は、金色という色合いのもつ、荘厳さ、華やかさ、鮮やかさといった印象を与え、インパクトのある美麗なものとなる。
従来、印刷物において金色を表現するために、印刷用インクに配合される金色印刷用の色材として、金ナノ粒子、パール顔料、真鍮粒子などの金属粒子または無機粒子からなる顔料が主に用いられてきた（特許文献１〜３）。 The golden image is excellent in design, and by giving a golden image to various printed materials such as advertisements, posters, business cards, labels, the printed material gives the impression of majestic, gorgeous, vividness with the hue of gold, It will be beautiful with impact.
Conventionally, in order to express gold color in printed matter, pigments made of metal particles or inorganic particles such as gold nanoparticles, pearl pigments, brass particles, etc., are mainly used as color materials for gold printing to be blended with printing inks. (Patent Documents 1 to 3).

特開２００４−０６７９３１号公報JP 2004-066791 A 特開２００６−１５９５３６号公報JP 2006-159536 A 特開２０１２−２４６３４８号公報JP 2012-246348 A

しかしながら、特許文献１乃至３に代表される金属粒子や無機粒子を色材顔料として含有するインクでは、顔料粒子の比重が大きい場合には顔料粒子が沈降しやすく、長期保存安定性が十分でない場合があった。また、金属粒子を有するインクを用いて形成された画像が空気又水の影響を受けて画像を形成している金属粒子が変色してしまうなど、画像の安定性が不十分な場合があった。
本発明の目的は、金属粒子または無機粒子からなる顔料を用いなくとも金色画像を記録できる記録方法を提供することにある。 However, in inks containing metal particles or inorganic particles represented by Patent Documents 1 to 3 as colorant pigments, when the specific gravity of the pigment particles is large, the pigment particles are likely to settle and the long-term storage stability is not sufficient. was there. In addition, the image formed using the ink having metal particles may be insufficient in stability of the image, for example, the metal particles forming the image may be discolored due to the influence of air or water. .
An object of the present invention is to provide a recording method capable of recording a golden image without using a pigment made of metal particles or inorganic particles.

上記の目的は以下の本発明によって達成される。
本発明にかかる画像記録方法は、
記録媒体にインクを付与して金色画像を記録する画像記録方法において、
前記インクが、液媒体と、下記一般式（１）で表される化合物を含むことを特徴とする。

The above object is achieved by the present invention described below.
An image recording method according to the present invention includes:
In an image recording method for recording a golden image by applying ink to a recording medium,
The ink includes a liquid medium and a compound represented by the following general formula (1).

［式（１）中、Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ独立に、水素原子及びアルキル基の何れかを表わし、Ｒ^３及びＲ^４はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、トリフルオロメチル基、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基及び−ＣＯＯＭ基から選択される何れかを表わし、Ｒ^５及びＲ^６はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、トリフルオロメチル基、ニトロ基、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基及び−ＣＯＯＭ基から選択される何れかを表わし、Ｍは、カウンターイオンを表わす。］ [In Formula (1), R ¹ and R ² each independently represents either a hydrogen atom or an alkyl group, and R ³ and R ⁴ each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, trifluoromethyl, Represents any one selected from a group, an alkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an aralkyloxy group and a —COOM group, and R ⁵ and R ⁶ each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, trifluoromethyl, Represents any one selected from a group, a nitro group, an alkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an aralkyloxy group and a -COOM group, and M represents a counter ion. ]

本発明によれば、金属粒子または無機粒子からなる顔料を用いなくとも金色を呈する画像を記録することが可能な記録方法を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a recording method capable of recording a gold image without using a pigment made of metal particles or inorganic particles.

本発明の金色画像の記録方法では、記録媒体の画像記録面に、金色画像記録用のインクを付与して得られる金色を呈する着色部により金色画像を形成する。
金色を呈する着色部を記録媒体に形成するためのインクは、少なくとも液媒体と、色材としての有機色素であるキサンテン染料としての式（１）で表される化合物の少なくも１種を含む、キサンテン染料インクである。 In the method for recording a golden image of the present invention, a golden image is formed on the image recording surface of a recording medium by a colored portion exhibiting a golden color obtained by applying a gold image recording ink.
An ink for forming a colored portion exhibiting a gold color on a recording medium includes at least a liquid medium and at least one compound represented by the formula (1) as a xanthene dye which is an organic dye as a coloring material. Xanthene dye ink.

［式（１）中、Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ独立に、水素原子及びアルキル基の何れかを表わし、Ｒ^３及びＲ^４はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、トリフルオロメチル基、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基及び−ＣＯＯＭ基から選択される何れかを表わし、Ｒ^５及びＲ^６はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、トリフルオロメチル基、ニトロ基、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基及び−ＣＯＯＭ基から選択される何れかを表わす。Ｍは、カウンターイオンを表わす。］ [In Formula (1), R ¹ and R ² each independently represents either a hydrogen atom or an alkyl group, and R ³ and R ⁴ each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, trifluoromethyl, Represents any one selected from a group, an alkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an aralkyloxy group and a —COOM group, and R ⁵ and R ⁶ each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, trifluoromethyl, Represents any one selected from a group, a nitro group, an alkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an aralkyloxy group and a -COOM group. M represents a counter ion. ]

一般式（１）の化合物はインクジェット用マゼンタインクの色材としての利用を目的として提供されたものであり（参考文献：特開２００８−９４８９７）、一般式（１）の化合物を含有するインクを通常の印刷方法で記録媒体に付与した場合には、マゼンタ色を呈する着色部が形成される。これに対して、一般式（１）の化合物を含むインクで着色すると金色を呈する着色部が得られる条件があることを見出した。すなわち、記録媒体に対して一定の量以上の前記インクを付与すると、着色部が金色に視認されるのである。
推定であるが、上記の着色条件を採用することによって、一般式（１）で表される化合物による着色部が金色を呈する理由については以下のように考えられる。
一般的な印刷物の場合、一般式（１）で表される化合物を含むインクを記録媒体に付与すると、そのインクは記録媒体の吸収層に完全に吸収されて着色部を形成する。その着色部に照射された光（入射光）は一旦記録媒体の内部に入った後、拡散光として外部に放出される。その拡散光はマゼンタ色を呈しているため、観察者にはマゼンタ色として視認される。一方、記録媒体に対して一定の量以上の前記インクを付与すると、一般式（１）で表される化合物の濃縮膜が記録媒体の上面に形成される。その膜に照射された光は記録媒体の内部に入り込むことができず、膜の表面で反射する。その表面で反射した光が金色であるため、着色部が金色を呈すると考えている。 The compound of the general formula (1) is provided for the purpose of use as a coloring material for magenta ink for inkjet (reference: JP-A 2008-94897), and an ink containing the compound of the general formula (1) is used. When applied to the recording medium by a normal printing method, a colored portion exhibiting a magenta color is formed. In contrast, the present inventors have found that there are conditions for obtaining a colored portion exhibiting a gold color when colored with an ink containing the compound of the general formula (1). That is, when a certain amount or more of the ink is applied to the recording medium, the colored portion is visually recognized as gold.
As a presumption, the reason why the colored portion of the compound represented by the general formula (1) exhibits a gold color by adopting the above-described coloring conditions is considered as follows.
In the case of a general printed matter, when an ink containing a compound represented by the general formula (1) is applied to a recording medium, the ink is completely absorbed by the absorbing layer of the recording medium to form a colored portion. The light (incident light) applied to the colored portion once enters the inside of the recording medium and is then emitted to the outside as diffused light. Since the diffused light has a magenta color, it is visually recognized as a magenta color by an observer. On the other hand, when a certain amount or more of the ink is applied to the recording medium, a concentrated film of the compound represented by the general formula (1) is formed on the upper surface of the recording medium. The light irradiated on the film cannot enter the inside of the recording medium and is reflected on the surface of the film. Since the light reflected on the surface is gold, the colored part is considered to be gold.

（一般式（１）の化合物）
一般式（１）におけるＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^６は先に定義した通りである。
更に、Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ独立に、水素原子であることは好ましい。Ｒ^３及びＲ^４はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、又はアルコキシ基であることが好ましい。Ｒ^５及びＲ^６はそれぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基、又はハロゲン原子であることが好ましく、アルキル基又はアルコキシ基であることが更に好ましい。
ここで、アルキル基とは、直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を意味し、好適には炭素原子数１乃至１０、好ましくは炭素数１乃至６の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基である。このようなアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、及び３−メチルペンチル基等を挙げることができ、さらに好適には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基であり、最も好適にはメチル基である。
ハロゲン原子とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子である。
アルコキシ基とは、酸素原子を介してアルキル基が結合した置換基を意味する。アルコキシ基のアルキル基としては、炭素数１〜１０のアルキル基、好ましくは炭素数１〜３のアルキル基を挙げることができる。具体例としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基が挙げられる。これらのうち、好ましくはメトキシ基である。
アリールオキシ基とは、酸素原子を介した芳香族炭化水素基を意味し、例えば、フェニルオキシ基、ナフチルオキシ基等が挙げられる。これらのうち、好ましくはフェニルオキシ基である。
アラルキルオキシ基とは、酸素原子を介したアルキル基にさらに芳香族炭化水素基が結合した基を意味する。アラルキルオキシ基のアルキル基としては、炭素数１〜１０のアルキル基、好ましくは炭素数１または２のアルキル基を挙げることができる。芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基を挙げることができる。アラルキルオキシ基の具体例としては、例えば、ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基、１−ナフチルメトキシ基、２−ナフチルメトキシ基を挙げることができる。 (Compound of general formula (1))
R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ and R ⁶ in the general formula (1) are as defined above.
Further, R ¹ and R ² are preferably each independently a hydrogen atom. R ³ and R ⁴ are preferably each independently a hydrogen atom, an alkyl group, or an alkoxy group. R ⁵ and R ⁶ are each independently preferably an alkyl group, an alkoxy group, or a halogen atom, and more preferably an alkyl group or an alkoxy group.
Here, the alkyl group means a linear or branched alkyl group, and preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 6 carbon atoms. It is. Specific examples of such an alkyl group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a tert-butyl group, a sec-butyl group, an n-pentyl group, and a neopentyl group. , N-hexyl group, isohexyl group, 3-methylpentyl group, etc., more preferably methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, most preferably methyl group. is there.
A halogen atom is a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, or an iodine atom.
An alkoxy group means a substituent in which an alkyl group is bonded through an oxygen atom. As an alkyl group of an alkoxy group, a C1-C10 alkyl group, Preferably a C1-C3 alkyl group can be mentioned. Specific examples include a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, and an i-propoxy group. Of these, a methoxy group is preferred.
The aryloxy group means an aromatic hydrocarbon group via an oxygen atom, and examples thereof include a phenyloxy group and a naphthyloxy group. Of these, a phenyloxy group is preferable.
Aralkyloxy group means a group in which an aromatic hydrocarbon group is further bonded to an alkyl group via an oxygen atom. Examples of the alkyl group of the aralkyloxy group include an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, preferably an alkyl group having 1 or 2 carbon atoms. Examples of the aromatic hydrocarbon group include a phenyl group and a naphthyl group. Specific examples of the aralkyloxy group include a benzyloxy group, a phenethyloxy group, a 1-naphthylmethoxy group, and a 2-naphthylmethoxy group.

Ｍは、カルボキシル基のカウンターイオンである。一般式（１）の化合物を含むインクが水性の場合、一般式（１）で表される化合物は溶解してＭが解離してカウンターイオンとなると考えられるため「カウンターイオンを表わす」としたが、インク中で解離していないものを排除する意味ではない。具体的なＭとしては、例えば、水素原子；リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属；アンモニウム、メチルアンモニウム、ジメチルアンモニウム、トリメチルアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、エチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、ｎ−プロピルアンモニウム、イソプロピルアンモニウム、ジイソプロピルアンモニウム、ｎ−ブチルアンモニウム、テトラｎ−ブチルアンモニウム、イソブチルアンモニウム、モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウムが挙げられる。上記した中でも好ましいのは、水素原子、リチウム、ナトリウム、カリウム及びアンモニウムである。
一般式（１）で表される化合物は同一分子中に２種以上のＭを含むことができる。同一分子中に２種以上のＭを含む場合は、２種以上のＭはそれぞれ独立して上記のように定義され、２種以上のＭが同一であっても、２種以上のＭに異なるＭを含んでいてもよい。 M is a counter ion of a carboxyl group. When the ink containing the compound of the general formula (1) is aqueous, the compound represented by the general formula (1) is dissolved and M is dissociated to become counter ions, so “represents counter ions”. This does not mean that the ink is not dissociated. Specific examples of M include, for example, hydrogen atoms; alkali metals such as lithium, sodium, and potassium; ammonium, methylammonium, dimethylammonium, trimethylammonium, tetramethylammonium, ethylammonium, diethylammonium, triethylammonium, tetraethylammonium, n -Propyl ammonium, isopropyl ammonium, diisopropyl ammonium, n-butyl ammonium, tetra n-butyl ammonium, isobutyl ammonium, monoethanol ammonium, diethanol ammonium, triethanol ammonium. Among the above, preferred are a hydrogen atom, lithium, sodium, potassium and ammonium.
The compound represented by the general formula (1) can contain two or more types of M in the same molecule. When two or more types of M are contained in the same molecule, two or more types of M are independently defined as described above, and even if two or more types of M are the same, they are different from two or more types of M. M may be included.

一般式（１）で表される化合物（有機色素）の分子量が小さいほど、記録される画像の金色感が向上するため好ましい。一般式（１）で表される化合物の分子量は、９００以下であることが好ましく、８００以下であることがさらに好ましく、７００以下であることが特に好ましい。 The smaller the molecular weight of the compound (organic dye) represented by the general formula (1), the better the golden feeling of the recorded image. The molecular weight of the compound represented by the general formula (1) is preferably 900 or less, more preferably 800 or less, and particularly preferably 700 or less.

一般式（１）で表わされる化合物は、公知の方法、例えば、特開２００８−９４８９７号公報の記載を参考にして合成することができる。
以下に合成スキームの一例を示す。 The compound represented by the general formula (1) can be synthesized by referring to a known method, for example, the description in JP-A-2008-94897.
An example of a synthesis scheme is shown below.

［上記各式中、Ｒ^１〜Ｒ^６は一般式（１）と同じ意味を有する。］
（工程Ａ）
中間体（１）（ＣＡＳ登録番号：４４２４−０３−７）としては、市販の試薬（東京化成工業、商品名：スルホンフルオレセインなど）を使用することができる。中間体（１）の水酸基のハロゲン化あるいはスルホニル化を行い、中間体（２）を得ることができる（中間体（２）中の置換基Ｘはハロゲン、アルキルスルホニルオキシ、アリールスルホニルオキシ基などの脱離基を示す。）。
ここでハロゲン化とは、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの存在下もしくは非存在下、中間体（１）とハロゲン化試薬を、不活性溶媒中又は無溶媒で反応させることを示す。
ハロゲン化試薬としては、例えばオキシ塩化リン、五塩化リン、塩化スルフリル、塩化チオニル、臭化チオニル、塩化オギザリル等を挙げることができる。
ハロゲン化反応に利用可能な不活性溶媒としては、例えばベンゼン、トルエン等の炭化水素類、例えばクロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン系溶媒等を挙げることができる。
スルホニル化とは、中間体（１）とスルホニル化試薬とを、塩基の存在下又は非存在下、不活性溶媒中で反応させることを示す。
スルホニル化試薬としては、例えば塩化メタンスルホニル、塩化ｐ−トルエンスルホニル、トリフルオロメタンスルホン酸無水物、Ｎ−フェニルビス（トリフルオロメタンスルホンイミド）等を挙げることができる。
スルホニル化反応に利用可能な不活性溶媒としては、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン等のエーテル類、例えばベンゼン、トルエン等の炭化水素類、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド、ピリジン又はこれらの不活性溶媒から選択された混合溶媒等を挙げることができる。
塩基としては、例えばトリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ピリジン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン等の有機塩基類、例えば水素化ナトリウム、水素化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、ナトリウムアミド等の無機塩基類等を挙げることができる。 [In each said formula, R < ¹ > -R < ⁶ > has the same meaning as General formula (1). ]
(Process A)
As the intermediate (1) (CAS registration number: 4424-03-7), a commercially available reagent (Tokyo Chemical Industry, trade name: sulfone fluorescein, etc.) can be used. Halogenation or sulfonylation of the hydroxyl group of intermediate (1) can be performed to obtain intermediate (2) (substituent X in intermediate (2) is a halogen, alkylsulfonyloxy, arylsulfonyloxy group, etc. Indicates a leaving group).
Here, the halogenation means, for example, the intermediate (1) and the halogenating reagent in an inert solvent in the presence or absence of N, N-dimethylaniline, N, N-diethylaniline, N, N-dimethylformamide. The reaction is carried out in the middle or without solvent.
Examples of the halogenating reagent include phosphorus oxychloride, phosphorus pentachloride, sulfuryl chloride, thionyl chloride, thionyl bromide, oxalyl chloride and the like.
Examples of the inert solvent that can be used for the halogenation reaction include hydrocarbons such as benzene and toluene, and halogen solvents such as chloroform and dichloromethane.
The sulfonylation means that the intermediate (1) and the sulfonylation reagent are reacted in an inert solvent in the presence or absence of a base.
Examples of the sulfonylating reagent include methanesulfonyl chloride, p-toluenesulfonyl chloride, trifluoromethanesulfonic anhydride, N-phenylbis (trifluoromethanesulfonimide), and the like.
Examples of the inert solvent that can be used for the sulfonylation reaction include ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, and 1,2-dimethoxyethane, hydrocarbons such as benzene and toluene, and N, N. -Amides such as dimethylformamide and N-methylpyrrolidone, acetonitrile, dimethyl sulfoxide, pyridine or a mixed solvent selected from these inert solvents.
Examples of the base include organic bases such as triethylamine, diisopropylethylamine, pyridine, 1,8-diazabicyclo [5.4.0] -7-undecene, such as sodium hydride, potassium hydride, sodium carbonate, potassium carbonate, carbonate Examples thereof include inorganic bases such as sodium hydrogen and sodium amide.

（工程Ｂ）
中間体（２）を、塩基の存在下又は非存在下、不活性溶媒中でアミン（１）と反応させることによって、中間体（３）を得ることができる。塩基としては、例えばトリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ピリジン、トリエタノールアミン等のアミン類、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化バリウム、水素化ナトリウム等の無機塩基、例えばナトリウムメトキサイド、ナトリウムエトキサイド、カリウムｔｅｒｔ−ブトキサイド等の金属アルコラート類、例えばナトリウムアミド、リチウムジイソプロピルアミド等の金属アミド類、例えばメチルマグネシウムブロマイド等のグリニャール試薬類等を挙げることができる。
不活性溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール等のアルコール類、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン等のエーテル類、例えばベンゼン、トルエン等の炭化水素類、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド、ピリジン、水又はこれらの溶媒から選択された混合溶媒等を挙げることができる。 (Process B)
Intermediate (3) can be obtained by reacting intermediate (2) with amine (1) in an inert solvent in the presence or absence of a base. Examples of the base include amines such as triethylamine, diisopropylethylamine, pyridine, and triethanolamine, and inorganic bases such as sodium carbonate, potassium carbonate, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, sodium hydroxide, barium hydroxide, and sodium hydride. Examples thereof include metal alcoholates such as sodium methoxide, sodium ethoxide and potassium tert-butoxide, metal amides such as sodium amide and lithium diisopropylamide, and Grignard reagents such as methylmagnesium bromide.
Examples of the inert solvent include alcohols such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, and ethylene glycol, ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, and 1,2-dimethoxyethane, such as benzene and toluene. Examples thereof include hydrocarbons such as amides such as N, N-dimethylformamide and N-methylpyrrolidone, acetonitrile, dimethyl sulfoxide, pyridine, water, and mixed solvents selected from these solvents.

（工程Ｃ）
工程Ｂと同様の手法にて、中間体（３）とアミン（２）を反応させることによって、目的物（式（１）で表わされる化合物）を得ることができる。
前記一般式（１）中におけるＲ^３とＲ^４とが同一の基であって、且つ、Ｒ^５とＲ^６とが同一の基である化合物の場合には、前記スキーム中のアミン（１）とアミン（２）とは同一のものを用いることができる。従って、この場合は、中間体（２）より一段階の工程で一般式（１）の色素化合物を得ることができる。
一般式（１）で表わされる化合物の好ましい具体例を以下に示す。尚、下記例示化合物はカルボキシル基が解離していない（カウンターイオンが水素である）化合物の例を示しているが、インク中で一部又は全部のカルボキシル基の水素が解離してカウンターイオンに置き換わった化合物でもよい。 (Process C)
By reacting intermediate (3) and amine (2) in the same manner as in step B, the desired product (compound represented by formula (1)) can be obtained.
In the case of a compound in which R ³ and R ⁴ in the general formula (1) are the same group and R ⁵ and R ⁶ are the same group, the amine (1) in the scheme is used. And amine (2) can be the same. Therefore, in this case, the dye compound of the general formula (1) can be obtained from the intermediate (2) in one step.
Preferred specific examples of the compound represented by the general formula (1) are shown below. The following exemplified compounds are examples of compounds in which the carboxyl group is not dissociated (the counter ion is hydrogen), but some or all of the carboxyl group hydrogens dissociate in the ink and are replaced with counter ions. It may be a compound.

（インク組成）
一般式（１）の化合物を含むインクの液性は水性、油性などいずれの液性でもよい。一般式（１）で示される化合物が水に対して溶解する性質を有するため、少なくとも水を含有する水性液媒体を用いた水性インクであることが好ましい。一般式（１）で示される化合物が水性液媒体に溶解することで沈降などの問題が生じなくなり、長期の保存安定性も優れたインクとなる。
インク中の一般式（１）の化合物の含有量は特に限定されない。より良好な金色を呈する画像を記録する上では、インク中の一般式（１）で表される化合物の含有量は、インク全体に対して、１．０質量％以上であることが好ましく、２．０質量％以上であることがさらに好ましい、３．０質量％以上であることが最も好ましい。インクジェット用として利用する場合には、連続吐出安定性や記録ヘッド内での目詰まり防止等の特性が得られるように一般式（１）の化合物の含有量を調整することができる。
インクの吐出安定性をより良好なものとするには、一般式（１）で表される化合物の含有量は、インク全体に対して、１５質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがさらに好ましい。
一般式（１）の化合物を含むインクは、有機溶剤を含有してもよい。インクジェット用として利用する場合の有機溶剤としては、インクジェット用インクに一般的に使用される公知のものをいずれも用いることができる。水性インクの場合、水に溶解する水溶性有機溶剤を用いることが好ましい。水溶性有機溶剤の具体例としては、１価又は多価のアルコール類、アルキレン基の炭素原子数が１〜４程度のアルキレングリコール類、数平均分子量２００〜２，０００程度のポリエチレングリコール類、グリコールエーテル類、含窒素化合物類等を挙げることができる。インク中の水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量に対して、１．０質量％以上４０．０質量％以下であることが好ましく、３．０質量％以上３０．０質量％以下であることがさらに好ましい。
（その他の成分）
一般式（１）の化合物を含むインクには、上記成分以外にも必要に応じて、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等の常温で固体の有機化合物；尿素、エチレン尿素等の含窒素化合物を含有させてもよい。また、上記の成分の他に、さらに必要に応じて、界面活性剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、防錆剤、防腐剤、防カビ剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、キレート剤、水溶性樹脂などの種々の添加剤をインクに含有させてもよい。 (Ink composition)
The ink containing the compound of the general formula (1) may be liquid such as aqueous or oily. Since the compound represented by the general formula (1) has a property of dissolving in water, an aqueous ink using an aqueous liquid medium containing at least water is preferable. When the compound represented by the general formula (1) is dissolved in the aqueous liquid medium, problems such as sedimentation do not occur, and the ink has excellent long-term storage stability.
The content of the compound of the general formula (1) in the ink is not particularly limited. In recording an image exhibiting a better gold color, the content of the compound represented by the general formula (1) in the ink is preferably 1.0% by mass or more based on the whole ink. More preferably, it is 0.0 mass% or more, and most preferably 3.0 mass% or more. When used for inkjet, the content of the compound of the general formula (1) can be adjusted so that characteristics such as continuous ejection stability and prevention of clogging in the recording head can be obtained.
In order to make the ejection stability of the ink better, the content of the compound represented by the general formula (1) is preferably 15% by mass or less, and preferably 10% by mass or less with respect to the entire ink. More preferably.
The ink containing the compound of the general formula (1) may contain an organic solvent. As the organic solvent used for inkjet, any known solvent generally used for inkjet ink can be used. In the case of water-based ink, it is preferable to use a water-soluble organic solvent that dissolves in water. Specific examples of the water-soluble organic solvent include monohydric or polyhydric alcohols, alkylene glycols having an alkylene group having about 1 to 4 carbon atoms, polyethylene glycols having a number average molecular weight of about 200 to 2,000, glycols Examples include ethers and nitrogen-containing compounds. The content (% by mass) of the water-soluble organic solvent in the ink is preferably 1.0% by mass or more and 40.0% by mass or less, and more preferably 3.0% by mass or more and 30.0% by mass with respect to the total mass of the ink. More preferably, it is at most mass%.
(Other ingredients)
The ink containing the compound of the general formula (1) contains, in addition to the above components, organic compounds that are solid at room temperature such as trimethylolethane and trimethylolpropane; and nitrogen-containing compounds such as urea and ethyleneurea as necessary. You may let them. In addition to the above components, if necessary, a surfactant, a pH adjuster, an antifoaming agent, a rust inhibitor, an antiseptic, an antifungal agent, an antioxidant, an anti-reduction agent, an evaporation accelerator, Various additives such as a chelating agent and a water-soluble resin may be contained in the ink.

（インクの物性）
一般式（１）の化合物を含むインクのｐＨは、保存安定性を維持する観点から、６．５以上であることが好ましい。このインクの表面張力は、インクジェットヘッドからの吐出安定性を向上させる観点から、２０ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、２５ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下であることがさらに好ましい。また、このインクの粘度は、１５ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、１０ｍＰａ・ｓ以下であることがさらに好ましく、５ｍＰａ・ｓ以下であることが特に好ましい。 (Ink physical properties)
The pH of the ink containing the compound of the general formula (1) is preferably 6.5 or more from the viewpoint of maintaining storage stability. The surface tension of the ink is preferably 20 mN / m or more and 40 mN / m or less, and more preferably 25 mN / m or more and 40 mN / m or less, from the viewpoint of improving the ejection stability from the inkjet head. Further, the viscosity of the ink is preferably 15 mPa · s or less, more preferably 10 mPa · s or less, and particularly preferably 5 mPa · s or less.

（記録媒体）
記録媒体としては、例えば、普通紙やコート紙、アート紙、キャストコート紙などの表面加工を施した浸透性の記録媒体を挙げることができる。また、塩化ビニルシートやＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム等の樹脂フィルムなどの非浸透性の記録媒体を用いることができる。なお、記録媒体はこれらに限定されることはなく、例えば、布、木材、プラスチック材、金属材などの材料からなるものあってもよい。
また、記録媒体は透明であってもよく、例えば光学的に透明であれば上述の塩化ビニルやＰＥＴなどの透明樹脂のフィルムまたはシート、あるいはガラス材からなるシートなど、あるいはこれら表面にインク吸収層を施したものであっても良い。
（インク吸収量）
記録媒体に対するインク（溶媒）の吸収特性を評価する方法として、ＪＡＰＡＮＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法Ｎｏ．５１の『紙及び板紙の液体吸収性試験方法』に記載されたブリストー法がある。多くの市販図書に説明があるため詳細な説明は省略するが、概要は次の通りである。
一定量のインク（溶媒）を所定の大きさの開口スリットを有する保持容器に注入し、スリットを介して、短冊状に加工し円盤に巻きつけられた記録媒体と接触させる。そして、保持容器の位置を固定したまま、円盤を回転させ、記録媒体に転移するインク帯の面積（長さ）を測定する。インク帯の面積から単位面積辺りの転移量（ｍｌ／ｍ^２）を算出することができ、この転移量（ｍｌ／ｍ^２）は所定時間に記録媒体に吸収されたインク容量を示す。ここで所定時間は、転移時間として定義される。転移時間（ミリ秒＾１／２：ｍｓ^１／２）は、スリットと記録媒体の接触時間に相当し、円盤の速度と開口スリットの幅から換算される。本発明における記録媒体のインク吸収量とは１０ｍｓ^１／２におけるインク転移量を表わす。
一般的にインクジェット用紙のブリストー法によるインク吸収量は２０（ｍｌ／ｍ^２）以上を示すものが多い。 (recoding media)
Examples of the recording medium include a permeable recording medium subjected to surface processing such as plain paper, coated paper, art paper, and cast coated paper. Further, a non-permeable recording medium such as a vinyl chloride sheet or a resin film such as a PET (polyethylene terephthalate) film can be used. The recording medium is not limited to these, and may be made of a material such as cloth, wood, a plastic material, or a metal material.
The recording medium may be transparent. For example, if the recording medium is optically transparent, the above-described transparent resin film or sheet such as vinyl chloride or PET, or a sheet made of a glass material, or an ink absorbing layer on the surface thereof. It may be given.
(Ink absorption)
As a method for evaluating the ink (solvent) absorption characteristics of the recording medium, the JAPAN TAPPI paper pulp test method No. 1 was used. 51, “Bristow method” described in “Method for testing liquid absorbency of paper and paperboard”. A detailed description is omitted because it is described in many commercial books, but the outline is as follows.
A certain amount of ink (solvent) is poured into a holding container having an opening slit of a predetermined size, and is brought into contact with a recording medium processed into a strip shape and wound around a disk through the slit. Then, the disk is rotated while the position of the holding container is fixed, and the area (length) of the ink band transferred to the recording medium is measured. The transfer amount (ml / m ² ) per unit area can be calculated from the area of the ink band, and this transfer amount (ml / m ² ) indicates the ink capacity absorbed by the recording medium in a predetermined time. Here, the predetermined time is defined as a transition time. The transition time (millisecond ^ ^1/2 : ms ^1/2 ) corresponds to the contact time between the slit and the recording medium, and is converted from the speed of the disk and the width of the aperture slit. The ink absorption amount of the recording medium in the present invention represents the ink transfer amount at 10 ms ^1/2 .
In general, the amount of ink absorbed by the Bristow method of inkjet paper is often 20 (ml / m ² ) or more.

（画像記録方法）
一般式（１）の化合物を含むインクの記録媒体への付与方式は、特に限定されず、公知の印刷や画像形成において利用されているインク付与方式を適用できる。例えば、グラビア印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷、スクリーン印刷、凸版印刷などの各種印刷におけるインク付与方式、あるいはインクジェット方式、レーザープリンテッド方式などのオンデマンド小型印刷方式を挙げることができる。これらの方式の中でも、インクを、記録媒体上の任意の位置に容易に付与でき、且つ単位面積当たりのインクの付与量を容易に変化させることができるため、インクジェット方式が好適である。インクジェット方式におけるインク吐出方式としては、力学的エネルギーの作用により記録ヘッドからインクを吐出する方式や、熱エネルギーの作用により記録ヘッドからインクを吐出する方式を挙げることができる。なかでも、熱エネルギーの作用により記録ヘッドからインクを吐出する方式を採用することが好ましい。
記録媒体に対して一般式（１）の化合物を含むインクを付与する際の単位面積あたりの付与量（Ｑｘ）は、記録媒体に対するブリストー法による単位面積あたりのインク吸収量（Ｑｂ）以上の量（Ｑｘ≧Ｑｂ）とすることが好ましい。インク付与量がインク吸収量より少ない（Ｑｘ＜Ｑｂ）場合には、付与されたインクの半分以上が記録媒体に吸収され、記録媒体表面に一般式（１）の化合物の濃縮膜が形成されないか、形成されたとしても個々のドットが独立した不連続なものになる場合がある。このように、一般式（１）の化合物の濃縮膜からの十分な表面反射光量を確保できない場合は、一般式（１）の化合物が本来持つマゼンタ色が散乱光として視認されるので、自然な金色画像を得ることができない。このような観点から、より良好な金色画像を得る上で、ＱｘとＱｂの関係については、Ｑｘ≧１．５×Ｑｂとすることがより好ましく、Ｑｘ≧２×Ｑｂとすることが更に好ましい。ＱｘをＱｂ以上の量として記録媒体に対して一般式（１）の化合物を含むインクを付与することで、記録媒体表面に一般式（１）の化合物の濃縮膜が形成され、より自然な金色画像を形成することができる。また、ムラのない良好な金色画像を得る上で、Ｑｘ≦５×Ｑｂとすることが好ましく、Ｑｘ≦４×Ｑｂとすることが更に好ましい。 (Image recording method)
The method for applying the ink containing the compound of the general formula (1) to the recording medium is not particularly limited, and an ink applying method used in known printing or image formation can be applied. For example, an ink application method in various printing such as gravure printing, flexographic printing, offset printing, screen printing, and relief printing, or an on-demand small printing method such as an ink jet method or a laser printed method can be given. Among these methods, the ink jet method is preferable because the ink can be easily applied to an arbitrary position on the recording medium and the amount of ink applied per unit area can be easily changed. Examples of the ink discharge method in the ink jet method include a method of discharging ink from the recording head by the action of mechanical energy, and a method of discharging ink from the recording head by the action of thermal energy. In particular, it is preferable to employ a method of ejecting ink from the recording head by the action of thermal energy.
The application amount (Qx) per unit area when the ink containing the compound of the general formula (1) is applied to the recording medium is an amount equal to or larger than the ink absorption amount (Qb) per unit area by the Bristow method for the recording medium. It is preferable to satisfy (Qx ≧ Qb). If the ink application amount is less than the ink absorption amount (Qx <Qb), more than half of the applied ink is absorbed by the recording medium, and a concentrated film of the compound of the general formula (1) is not formed on the surface of the recording medium. Even if formed, individual dots may become independent and discontinuous. As described above, when a sufficient amount of surface reflection light from the concentrated film of the compound of the general formula (1) cannot be secured, the magenta color inherent to the compound of the general formula (1) is visually recognized as scattered light. A golden image cannot be obtained. From this point of view, in order to obtain a better golden image, the relationship between Qx and Qb is more preferably Qx ≧ 1.5 × Qb, and more preferably Qx ≧ 2 × Qb. By applying an ink containing the compound of the general formula (1) to the recording medium with Qx equal to or greater than Qb, a concentrated film of the compound of the general formula (1) is formed on the surface of the recording medium. An image can be formed. In order to obtain a good golden image without unevenness, Qx ≦ 5 × Qb is preferable, and Qx ≦ 4 × Qb is more preferable.

以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。なお、成分量に関して「部」及び「％」と記載しているものは特に断らない限り質量基準である。
［参考例１］
（例示化合物１の合成） EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated further in detail, this invention is not limited at all by the following Example, unless the summary is exceeded. In addition, what is described as “parts” and “%” with respect to the component amounts is based on mass unless otherwise specified.
[Reference Example 1]
(Synthesis of Exemplified Compound 1)

文献記載の方法（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１３４（４８），１９５８８，２０１２）と同様の手法で得た中間体（２）−１を用意した。中間体（２）−１（１０ｇ）、２−アミノ−３−メチル安息香酸（１４ｇ）、トリエタノールアミン（１４ｇ）、及びエチレングリコール（３６ｇ）の混合物を１２０℃で３時間加熱して反応させた。この溶液を冷却後、２Ｍ−塩酸に注ぎ、析出した固体を濾別した。得られた固体を水洗し、２Ｍ−水酸化ナトリウム水溶液で溶解させてエタノールで晶析することで、上記例示化合物１（ナトリウム塩）を得た。
［参考例２］
（例示化合物４の合成） Intermediate (2) -1 obtained by a method similar to the method described in the literature (J. Am. Chem. Soc. 134 (48), 19588, 2012) was prepared. A mixture of intermediate (2) -1 (10 g), 2-amino-3-methylbenzoic acid (14 g), triethanolamine (14 g), and ethylene glycol (36 g) was reacted by heating at 120 ° C. for 3 hours. It was. The solution was cooled, poured into 2M hydrochloric acid, and the precipitated solid was separated by filtration. The obtained solid was washed with water, dissolved in a 2M sodium hydroxide aqueous solution, and crystallized with ethanol to obtain the exemplified compound 1 (sodium salt).
[Reference Example 2]
(Synthesis of Exemplary Compound 4)

２−アミノ−３−メチル安息香酸に代えて２−アミノ−３−メトキシ安息香酸を使用した以外は前記例示化合物１の合成と同様の手法にて、例示化合物４（ナトリウム塩）を得た。
（インク１の調製）
下記成分（合計：１００部）を混合し、ポアサイズ０．４５μｍのメンブレンフィルターにて濾過し、インク１を得た。
・例示化合物１（ナトリウム塩）：９部
・グリセリン：１０部
・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル社製）：１部
・イオン交換水：残部
（インク２の調製）
下記成分（合計：１００部）を混合し、ポアサイズ０．４５μｍのメンブレンフィルターにて濾過し、インク２を得た。
・例示化合物４（ナトリウム塩）：９部
・グリセリン：１０部
・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル社製）：１部
・イオン交換水：残部
（インク３の調製）
下記成分（合計：１００部）を混合し、ポアサイズ０．４５μｍのメンブレンフィルターにて濾過し、インク３を得た。 Exemplified compound 4 (sodium salt) was obtained in the same manner as in the synthesis of Exemplified Compound 1 except that 2-amino-3-methoxybenzoic acid was used instead of 2-amino-3-methylbenzoic acid.
(Preparation of ink 1)
The following components (total: 100 parts) were mixed and filtered through a membrane filter having a pore size of 0.45 μm to obtain ink 1.
-Exemplified compound 1 (sodium salt): 9 parts-Glycerin: 10 parts-Acetylenol EH (manufactured by Kawaken Fine Chemicals): 1 part-Ion-exchanged water: remainder (preparation of ink 2)
The following components (total: 100 parts) were mixed and filtered through a membrane filter having a pore size of 0.45 μm to obtain ink 2.
-Exemplified compound 4 (sodium salt): 9 parts-Glycerin: 10 parts-Acetylenol EH (manufactured by Kawaken Fine Chemicals): 1 part-Ion-exchanged water: remainder (preparation of ink 3)
The following components (total: 100 parts) were mixed and filtered through a membrane filter having a pore size of 0.45 μm to obtain ink 3.

・Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９：９部
（ＣＡＳ登録番号１２２０−２８−９）
・グリセリン：１０部
・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル社製）：１部
・イオン交換水：残部・ C. I. Acid Red 289: 9 parts (CAS registration number 1220-28-9)
・ Glycerin: 10 parts ・ Acetylenol EH (manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.): 1 part ・ Ion-exchanged water: remainder

［実施例１〜６及び比較例１〜３］
（画像の作成）
インクジェット記録装置（商品名「ＰＩＸＵＳ８５０ｉ」、キヤノン製、インク量：５．０ｐＬ）を用意した。このインクジェット記録装置に調製したインクを充填し、インクジェット用写真用紙（商品名「ＧＬ１０１」、キヤノン製）に１ｃｍ×１ｃｍのベタ画像を描画した。Ｄｕｔｙ１００％とは、１平方インチあたり１２００×１２００個で形成される画素に対して平均１ドットの上記インクを打ち込むことを指す。なお、Ｄｕｔｙ２００％とは画素に対して平均２ドットの上記インクを打ち込むことを指す。
また、ＧＬ１０１のインク吸収量をブリストー試験で測定したところ２０ｍＬ／ｍ^２であった。
（作製した画像の評価）
（実施例１）
ＧＬ１０１に対して、インク１をＤｕｔｙ２００％（インク付与量２２ｍＬ／ｍ^２：Ｑｘ／Ｑｂ＝１．１０）で印字した結果、ややマゼンタ色のムラ部分を有する金色の画像が形成された。
（実施例２）
ＧＬ１０１に対して、インク１をＤｕｔｙ３００％（インク付与量３３ｍＬ／ｍ^２：Ｑｘ／Ｑｂ＝１．６５）で印字した結果、ほとんどマゼンタ色のムラ部分を有さない金色の画像が形成された。
（実施例３）
ＧＬ１０１に対して、インク１をＤｕｔｙ４００％（インク付与量４５ｍＬ／ｍ^２：Ｑｘ／Ｑｂ＝２．２５）で印字した結果、全くマゼンタ色部分を有さない金色の画像が形成された。
（実施例４）
ＧＬ１０１に対して、インク２をＤｕｔｙ２００％（インク付与量２２ｍＬ／ｍ^２：Ｑｘ／Ｑｂ＝１．１０）で印字した結果、やや赤紫色のムラ部分を有する金色の画像が形成された。
（実施例５）
ＧＬ１０１に対して、インク２をＤｕｔｙ３００％（インク付与量３３ｍＬ／ｍ^２：Ｑｘ／Ｑｂ＝１．６５）で印字した結果、ほとんど赤紫色のムラ部分を有さない金色の画像が形成された。
（実施例６）
ＧＬ１０１に対して、インク２をＤｕｔｙ４００％（インク付与量４５ｍＬ／ｍ^２：Ｑｘ／Ｑｂ＝２．２５）で印字した結果、全く赤紫色部分を有さない金色の画像が形成された。
（比較例１）
ＧＬ１０１に対して、インク１をＤｕｔｙ１５０％（インク付与量１７ｍＬ／ｍ^２：Ｑｘ／Ｑｂ＝０．８５）で印字した結果、金属光沢が無いマゼンタ色の画像となった。
（比較例２）
ＧＬ１０１に対して、インク２をＤｕｔｙ１５０％（インク付与量１７ｍＬ／ｍ^２：Ｑｘ／Ｑｂ＝０．８５）で印字した結果、金属光沢が無い赤紫色の画像となった。
（比較例３）
ＧＬ１０１に対して、インク３をＤｕｔｙ３００％（インク付与量３３ｍＬ／ｍ^２：Ｑｘ／Ｑｂ＝１．６５）で印字した結果、緑色の金属光沢画像となり、金色の画像は得られなかった。 [Examples 1-6 and Comparative Examples 1-3]
(Create image)
An ink jet recording apparatus (trade name “PIXUS850i”, manufactured by Canon, ink amount: 5.0 pL) was prepared. The ink prepared in this ink jet recording apparatus was filled, and a solid image of 1 cm × 1 cm was drawn on an ink jet photo paper (trade name “GL101”, manufactured by Canon Inc.). Duty 100% means that the average of 1 dot of ink is applied to pixels formed by 1200 × 1200 pixels per square inch. Note that “Duty 200%” means that the ink of 2 dots on average is applied to the pixels.
Further, when the ink absorption amount of GL101 was measured by a Bristow test, it was 20 mL / m ² .
(Evaluation of the produced image)
Example 1
As a result of printing ink 1 on GL 101 at a duty of 200% (ink application amount 22 mL / m ² : Qx / Qb = 1.10), a golden image having a slightly magenta uneven portion was formed.
(Example 2)
As a result of printing ink 1 on GL 101 at a duty of 300% (ink application amount: 33 mL / m ² : Qx / Qb = 1.65), a golden image having almost no magenta uneven portion was formed.
(Example 3)
As a result of printing ink 1 with a duty of 400% (ink application amount: 45 mL / m ² : Qx / Qb = 2.25) on GL101, a golden image having no magenta color portion was formed.
Example 4
As a result of printing the ink 2 on the GL 101 at a duty of 200% (ink application amount 22 mL / m ² : Qx / Qb = 1.10), a golden image having a slightly reddish purple uneven portion was formed.
(Example 5)
As a result of printing the ink 2 on the GL 101 at a duty of 300% (ink application amount: 33 mL / m ² : Qx / Qb = 1.65), a golden image having almost no magenta purple portion was formed.
(Example 6)
As a result of printing ink 2 with a duty of 400% (ink application amount: 45 mL / m ² : Qx / Qb = 2.25) on GL101, a golden image having no magenta portion was formed.
(Comparative Example 1)
Ink 1 was printed on GL 101 at a duty of 150% (ink application amount: 17 mL / m ² : Qx / Qb = 0.85), resulting in a magenta image without metallic luster.
(Comparative Example 2)
As a result of printing ink 2 with a duty of 150% (ink application amount: 17 mL / m ² : Qx / Qb = 0.85) on GL101, a red-purple image without metallic luster was obtained.
(Comparative Example 3)
As a result of printing ink 3 on GL101 at a duty of 300% (ink application amount 33 mL / m ² : Qx / Qb = 1.65), a green metallic gloss image was obtained, and a golden image was not obtained.

Claims

In an image recording method for recording a golden image by applying ink to a recording medium,
The golden image recording method, wherein the ink contains a liquid medium and a compound represented by the following general formula (1).

[In Formula (1), R ¹ and R ² each independently represents either a hydrogen atom or an alkyl group, and R ³ and R ⁴ each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, trifluoromethyl, Represents any one selected from a group, an alkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an aralkyloxy group and a —COOM group, and R ⁵ and R ⁶ each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, trifluoromethyl, Represents any one selected from a group, a nitro group, an alkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an aralkyloxy group and a -COOM group, and M represents a counter ion. ]

The golden image recording method according to claim 1, wherein the ink is applied in an amount equal to or greater than an ink absorption amount by a Bristow method for the ink on the recording medium.

The golden image recording method according to claim 1, wherein the ink is applied to the recording medium by an inkjet method.