JP2017003815A

JP2017003815A - Wavelength control optical member, light-emitting device, and lighting fixture

Info

Publication number: JP2017003815A
Application number: JP2015118518A
Authority: JP
Inventors: 俊平藤井; Shunpei Fujii
Original assignee: Panasonic Intellectual Property Management Co Ltd
Current assignee: Panasonic Intellectual Property Management Co Ltd
Priority date: 2015-06-11
Filing date: 2015-06-11
Publication date: 2017-01-05

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a wavelength control optical member having improved durability of a dye; a light-emitting device; and lighting fixture.SOLUTION: A wavelength control optical member (10) has a matrix resin (1), and dye-containing fine particles (2) dispersed in the matrix resin. The dye-containing fine particles contain a dye (3) having the maximum absorption wavelength in a range of 400 nm-650 nm, and polysilsesquioxane which includes the dye and contains an aryl group. A light-emitting device has a light-emitting element, a wavelength conversion member (14) which converts the wavelength of light emitted from the light-emitting element, and a wavelength control optical member.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、波長制御光学部材、発光装置及び照明器具に関する。詳細には本発明は、含有する色素の耐久性を向上させた波長制御光学部材、発光装置及び照明器具に関する。 The present invention relates to a wavelength control optical member, a light emitting device, and a lighting fixture. Specifically, the present invention relates to a wavelength control optical member, a light emitting device, and a lighting fixture that have improved durability of the contained pigment.

従来、液晶表示装置に用いられるカラーフィルタの高明度化及び高コントラスト化のため、色素を溶解した樹脂組成物を用いることが提案されている。しかし、色素は耐光性が悪いことが知られている。つまり、光エネルギーによって酸素が励起されて一重項酸素になり、この一重項酸素が色素を酸化・分解して退色するため、耐光性が不十分となる。そのため、大気中の酸素との接触を防ぎ、色素の劣化を抑制するために、色素を含有する樹脂微粒子を用いた近赤外線吸収フィルターが開示されている（例えば、特許文献１参照）。また、特許文献１では、色素を含有する樹脂微粒子がアクリル系樹脂、アクリル−スチレン共重合系樹脂またはスチレン系樹脂からなる微粒子から選ばれる少なくとも一種であることも開示されている。 Conventionally, it has been proposed to use a resin composition in which a dye is dissolved in order to increase the brightness and contrast of a color filter used in a liquid crystal display device. However, it is known that dyes have poor light resistance. That is, oxygen is excited by light energy to become singlet oxygen, and this singlet oxygen oxidizes and decomposes the dye to cause discoloration, resulting in insufficient light resistance. Therefore, a near-infrared absorption filter using resin fine particles containing a dye has been disclosed in order to prevent contact with oxygen in the air and suppress deterioration of the dye (see, for example, Patent Document 1). Patent Document 1 also discloses that the resin fine particles containing a pigment are at least one selected from fine particles made of an acrylic resin, an acrylic-styrene copolymer resin, or a styrene resin.

特開２０１０−６０６１７号公報JP 2010-60617 A

しかしながら、特許文献１に記載のアクリル系樹脂、アクリル−スチレン共重合系樹脂及びスチレン系樹脂は、酸素透過性が高い。そのため、たとえこれらの樹脂で色素を内包し、カプセル化したとしても、色素と酸素との接触を抑制することが困難であった。 However, the acrylic resin, acrylic-styrene copolymer resin, and styrene resin described in Patent Document 1 have high oxygen permeability. Therefore, even if these resins encapsulate the pigment and encapsulate it, it is difficult to suppress contact between the pigment and oxygen.

また、アクリル系樹脂、アクリル−スチレン共重合系樹脂及びスチレン系樹脂は、重合時にラジカル系や酸系の重合開始剤を使用しているため、樹脂中に重合開始剤を残存していることが多い。そして、このような重合開始剤が色素と接触すると色素を酸化・分解するため、これらの樹脂で被覆しても色素の劣化を抑制することが困難であった。 In addition, since acrylic resins, acrylic-styrene copolymer resins and styrene resins use radical or acid polymerization initiators during polymerization, the polymerization initiator may remain in the resin. Many. Further, when such a polymerization initiator comes into contact with the dye, the dye is oxidized and decomposed, so that it is difficult to suppress the deterioration of the dye even if it is coated with these resins.

本発明は、このような従来技術の有する課題に鑑みてなされたものである。そして、本発明の目的は、色素の耐久性を向上させた波長制御光学部材、発光装置及び照明器具を提供することにある。 The present invention has been made in view of such problems of the prior art. And the objective of this invention is providing the wavelength control optical member, light-emitting device, and lighting fixture which improved durability of the pigment | dye.

上記課題を解決するために、本発明の態様に係る波長制御光学部材は、マトリックス樹脂と、マトリックス樹脂の内部に分散する色素含有微粒子とを備える。そして、色素含有微粒子は、４００ｎｍ〜６５０ｎｍの範囲内に最大吸収波長を有する色素と、色素を内包し、アリール基を含むポリシルセスキオキサンとを含有する。 In order to solve the above problems, a wavelength control optical member according to an aspect of the present invention includes a matrix resin and dye-containing fine particles dispersed inside the matrix resin. And the pigment | dye containing microparticles | fine-particles contain the pigment | dye which has the maximum absorption wavelength in the range of 400 nm-650 nm, and the polysilsesquioxane which includes a pigment | dye and contains an aryl group.

アリール基を含むポリシルセスキオキサンは酸素遮断性が高いため、色素を当該ポリシルセスキオキサンで内包することにより、色素と酸素との接触を抑制できる。その結果、色素の耐久性、特に耐光性及び耐熱性を向上させることが可能となる。 Since the polysilsesquioxane containing an aryl group has a high oxygen barrier property, the contact between the dye and oxygen can be suppressed by encapsulating the dye with the polysilsesquioxane. As a result, it is possible to improve the durability of the dye, particularly the light resistance and heat resistance.

本発明の実施形態に係る波長制御光学部材の一例を示す概略図である。（ａ）はマトリックス樹脂の内部に分散する色素含有微粒子を示す概略図であり、（ｂ）は色素含有微粒子の一例を示す概略図である。It is the schematic which shows an example of the wavelength control optical member which concerns on embodiment of this invention. (A) is the schematic which shows the pigment | dye containing microparticles | fine-particles disperse | distributed inside a matrix resin, (b) is the schematic which shows an example of pigment | dye containing microparticles | fine-particles. 本発明の実施形態に係る発光装置の一例を示す概略図である。It is the schematic which shows an example of the light-emitting device which concerns on embodiment of this invention. 本発明の実施形態に係る照明器具の一例を示す斜視図である。It is a perspective view which shows an example of the lighting fixture which concerns on embodiment of this invention. 本発明の実施形態に係る照明器具の構成を示す概略図である。（ａ）は照明器具における灯具の分解斜視図であり、（ｂ）はＬＥＤモジュールの概略断面図であり、（ｃ）は灯具に使用されるフィルタを示す断面図である。It is the schematic which shows the structure of the lighting fixture which concerns on embodiment of this invention. (A) is a disassembled perspective view of the lamp in a lighting fixture, (b) is a schematic sectional drawing of an LED module, (c) is sectional drawing which shows the filter used for a lamp.

以下、本実施形態に係る波長制御光学部材、発光装置及び照明器具について図面を参照しながら詳細に説明する。なお、以下の実施形態で引用する図面の寸法比率は説明の都合上誇張されており、実際の比率とは異なる場合がある。 Hereinafter, the wavelength control optical member, the light emitting device, and the lighting fixture according to the present embodiment will be described in detail with reference to the drawings. In addition, the dimension ratio of drawing quoted by the following embodiment is exaggerated on account of description, and may differ from an actual ratio.

［波長制御光学部材］
本実施形態の波長制御光学部材１０は、図１に示すように、マトリックス樹脂１と、マトリックス樹脂１の内部に分散する色素含有微粒子２とを備える。さらに色素含有微粒子２は、４００ｎｍ〜６５０ｎｍの範囲内に最大吸収波長を有する色素３と、色素３を内包する粒子化材４とを含有する。このような波長制御光学部材１０は、後述する発光素子及び波長変換部材の少なくとも一方が発する放射光の一部を吸収して強度を低減する作用を有する。これにより、例えば、放射光が照射される紙面の白色度を高め、視認性を向上させることが可能となる。 [Wavelength control optical member]
As shown in FIG. 1, the wavelength control optical member 10 of the present embodiment includes a matrix resin 1 and pigment-containing fine particles 2 dispersed inside the matrix resin 1. Further, the dye-containing fine particles 2 contain a dye 3 having a maximum absorption wavelength within a range of 400 nm to 650 nm, and a particulate material 4 enclosing the dye 3. Such a wavelength control optical member 10 has an action of absorbing a part of radiated light emitted from at least one of a light emitting element and a wavelength conversion member to be described later to reduce the intensity. Thereby, for example, it is possible to increase the whiteness of the paper surface irradiated with the emitted light and improve the visibility.

波長制御光学部材１０では、色素３の周囲が粒子化材４により覆われており、さらに色素３及び粒子化材４を含有する色素含有微粒子２の周囲がマトリックス樹脂１により覆われている。そのため、粒子化材４及びマトリックス樹脂１により、色素３が大気中の酸素や水分と遮断されることから、色素３の劣化を長期間抑制することが可能となる。 In the wavelength control optical member 10, the periphery of the dye 3 is covered with the particle material 4, and the periphery of the dye-containing fine particles 2 containing the dye 3 and the particle material 4 is covered with the matrix resin 1. Therefore, since the pigment | dye 3 is interrupted | blocked by oxygen and a water | moisture content in air | atmosphere by the particulate material 4 and the matrix resin 1, it becomes possible to suppress degradation of the pigment | dye 3 for a long period of time.

色素含有微粒子２では、粒子化材４としてアリール基を含むポリシルセスキオキサン、つまり芳香族系ポリシルセスキオキサンを用いている。芳香族系ポリシルセスキオキサンは、芳香族性を有するベンゼン環及び／又は縮合ベンゼン環を置換基として含む。さらに当該ポリシルセスキオキサンは、（ＲＳｉＯ_３/２）_ｎ（Ｒは有機基）で表される基本構成単位、つまり化学式１に示す三官能型のＴ単位が三次元網目状に架橋した構造を骨格に有している。 In the pigment-containing fine particles 2, polysilsesquioxane containing an aryl group, that is, aromatic polysilsesquioxane is used as the granulating material 4. The aromatic polysilsesquioxane includes an aromatic benzene ring and / or a condensed benzene ring as a substituent. Further, the polysilsesquioxane has a structure in which basic structural units represented by (RSiO _3/2 ) _n (R is an organic group), that is, a trifunctional T unit represented by Chemical Formula 1 is crosslinked in a three-dimensional network form. In the skeleton.

このような芳香族系ポリシルセスキオキサンは、ジメチル系シリコーンのような炭化水素系の置換基を含むシリコーンと比較して、一般的にガスバリア性が高く、酸素を遮断することができる。そのため、芳香族系ポリシルセスキオキサンを粒子化材４として用いることにより、色素３と酸素との接触をより防止し、色素３の劣化を抑制することが可能となる。また、アリール基を含むポリシルセスキオキサンは、３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの可視光領域において高い透過率を有するため、粒子化材４の材料として特に適している。 Such an aromatic polysilsesquioxane generally has a high gas barrier property and can block oxygen as compared with a silicone containing a hydrocarbon substituent such as a dimethyl silicone. Therefore, by using aromatic polysilsesquioxane as the particleizing material 4, it is possible to further prevent contact between the dye 3 and oxygen and suppress deterioration of the dye 3. Further, polysilsesquioxane containing an aryl group has a high transmittance in the visible light region of 380 nm to 780 nm, and thus is particularly suitable as a material for the particulate material 4.

なお、化学的安定性が低い樹脂を粒子化材として用いた場合、当該樹脂は、酸素や紫外線等で主鎖や側鎖が切断され、劣化する場合がある。そして、生成した劣化物が色素を攻撃し、色素を退色させることがある。しかし、芳香族系ポリシルセスキオキサンは化学的安定性が高く、劣化物が生成し難いことから、劣化物による色素の退色も抑制することが可能となる。 Note that when a resin having low chemical stability is used as the particleizing material, the main chain and side chain of the resin may be cleaved by oxygen, ultraviolet rays, or the like. And the produced | generated degradation material attacks a pigment | dye and may fade a pigment | dye. However, since aromatic polysilsesquioxane has high chemical stability and it is difficult to produce a deteriorated product, it is possible to suppress the fading of the dye due to the deteriorated product.

芳香族系ポリシルセスキオキサンとしては、アリール基を含むポリシルセスキオキサンであれば特に限定されない。具体的には、シルセスキオキサンとしては、化学式２に示す、（ＲＳｉＯ_３/２）_ｎで表される基本構成単位のｎが８であるかご型のシルセスキオキサンを挙げることができる。また、シルセスキオキサンとしては、化学式３に示す、（ＲＳｉＯ_３/２）_ｎで表される基本構成単位が三次元的に架橋したはしご型のシルセスキオキサンを挙げることができる。これらのシルセスキオキサンは、有機基として少なくともアリール基を有している。そして、本実施形態のポリシルセスキオキサンでは、これらのシルセスキオキサンが互いに架橋した構造を有する。 The aromatic polysilsesquioxane is not particularly limited as long as it is a polysilsesquioxane containing an aryl group. Specifically, examples of the silsesquioxane include a cage-type silsesquioxane in which n of the basic structural unit represented by (RSiO _3/2 ) _n shown in Chemical Formula 2 is 8. Examples of the silsesquioxane include a ladder-type silsesquioxane in which the basic structural unit represented by (RSiO _3/2 ) _n shown in Chemical Formula 3 is three-dimensionally crosslinked. These silsesquioxanes have at least an aryl group as an organic group. The polysilsesquioxane of this embodiment has a structure in which these silsesquioxanes are cross-linked with each other.

なお、かご型のシルセスキオキサンは、化学式２に示すｎ＝８のＴ８構造に限定されず、例えば化学式４に示すｎ＝１０のＴ１０構造やｎ＝１２のＴ１２構造も挙げることができる。 Note that the cage-type silsesquioxane is not limited to the n = 8 T8 structure shown in the chemical formula 2, and for example, the n = 10 T10 structure and the n = 12 T12 structure shown in the chemical formula 4 can be given.

上述のようなシルセスキオキサンは、かご型構造やはしご型構造を維持しつつ、有機基を置換することができる。つまり、化学式１〜４に示す有機基Ｒをアリール基や反応性置換基と置換することが可能である。そのため、ポリシルセスキオキサンの有機基を色素３との親和性が高い置換基にすることで、粒子化材４中における色素３の分散性を高め、放射光の吸収をより効率的に行うことが可能となる。また、ポリシルセスキオキサンと色素３との親和性を高めることで、色素のブリードアウトを抑制し、波長制御光学部材１０の意匠性を高めることが可能となる。さらにポリシルセスキオキサンと色素３との親和性を高めることで、粒子化を容易にし、色素含有微粒子２を効率的に作製することが可能となる。 Silsesquioxanes as described above can replace organic groups while maintaining a cage structure or a ladder structure. That is, the organic group R shown in Chemical Formulas 1 to 4 can be substituted with an aryl group or a reactive substituent. Therefore, by making the organic group of polysilsesquioxane a substituent having a high affinity with the dye 3, the dispersibility of the dye 3 in the particulate material 4 is improved, and the radiation is absorbed more efficiently. It becomes possible. Further, by increasing the affinity between the polysilsesquioxane and the dye 3, the bleeding out of the dye can be suppressed and the design of the wavelength control optical member 10 can be improved. Furthermore, by increasing the affinity between the polysilsesquioxane and the dye 3, it is possible to facilitate particle formation and efficiently produce the dye-containing fine particles 2.

アリール基としては、炭素数６〜１０のアリール基が好ましい。また、アリール基は、当該アリール基を構成する１又は２以上の水素原子が他の基で置換されていてもよい。当該アリール基の置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数１〜６のアルキル基が挙げられる。具体的には、アリール基としては、フェニル基、ナフチル基等の無置換のアリール基、メチルフェニル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基等のアルキルフェニル基のようなアルキルアリール基等が挙げられる。アリール基としては、特にフェニル基が好ましい。なお、アリール基は、シルセスキオキサンのケイ素原子に直接結合してもよく、酸素原子を介して結合してもよい。また、アリール基は、シルセスキオキサンのケイ素原子に対し、ケイ素−酸素結合を介して結合してもよい。 As the aryl group, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms is preferable. In the aryl group, one or more hydrogen atoms constituting the aryl group may be substituted with another group. Examples of the substituent of the aryl group include alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group. Specifically, examples of the aryl group include unsubstituted aryl groups such as a phenyl group and a naphthyl group, and alkylaryl groups such as an alkylphenyl group such as a methylphenyl group, an ethylphenyl group, and a propylphenyl group. As the aryl group, a phenyl group is particularly preferable. The aryl group may be directly bonded to the silicon atom of silsesquioxane or may be bonded via an oxygen atom. The aryl group may be bonded to the silicon atom of silsesquioxane via a silicon-oxygen bond.

なお、芳香族系ポリシルセスキオキサンは、高いガスバリア性を有するならば、アリール基以外の置換基Ｒを有していてもよい。アリール基以外の置換基Ｒとしては、例えばアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、水素原子及び水酸基が挙げられる。ただ、アルコキシ基、アルケニル基及び水酸基は、重合時に未反応の残存官能基であるため、可能な限り少ない方が好ましい。 The aromatic polysilsesquioxane may have a substituent R other than an aryl group as long as it has a high gas barrier property. Examples of the substituent R other than the aryl group include an alkyl group, an alkoxy group, an alkenyl group, a hydrogen atom, and a hydroxyl group. However, since an alkoxy group, an alkenyl group, and a hydroxyl group are unreacted residual functional groups at the time of polymerization, it is preferable that they are as few as possible.

アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等の無置換のアルキル基；フェニルメチル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基が挙げられる。 Examples of the alkyl group include unsubstituted methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, pentyl group, neopentyl group, hexyl group, octyl group, nonyl group, and decyl group. An alkyl group; and an aralkyl group such as a phenylmethyl group, a phenylethyl group, and a phenylpropyl group.

アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基及びｔｅｒｔ−ブトキシ基が挙げられる。また、アルケニル基としては、ビニル基（エテニル基）、アリール基（２−プロペニル基）、１−プロペニル基、イソプロペニル基及びブテニル基が挙げられる。 Examples of the alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, an isopropoxy group, a butoxy group, an isobutoxy group, and a tert-butoxy group. Examples of the alkenyl group include a vinyl group (ethenyl group), an aryl group (2-propenyl group), a 1-propenyl group, an isopropenyl group, and a butenyl group.

芳香族系ポリシルセスキオキサンは、アリール基を含有するシルセスキオキサンを架橋させることにより得られる。つまり、例えば、一方のシルセスキオキサンの置換基がＳｉ−Ｈ構造を有し、他方のシルセスキオキサンの置換基が不飽和炭化水素基を有する場合、重合触媒によりＳｉ−Ｈ構造と不飽和炭化水素基との付加反応を進行させる。これにより、シルセスキオキサンを架橋し、本実施形態の芳香族系ポリシルセスキオキサンを得ることが可能となる。 The aromatic polysilsesquioxane can be obtained by crosslinking silsesquioxane containing an aryl group. That is, for example, when one of the silsesquioxane substituents has an Si—H structure and the other silsesquioxane substituent has an unsaturated hydrocarbon group, the polymerization catalyst may cause an Si—H structure. The addition reaction with a saturated hydrocarbon group proceeds. Thereby, silsesquioxane is bridge | crosslinked and it becomes possible to obtain the aromatic polysilsesquioxane of this embodiment.

シルセスキオキサンの架橋に用いられる重合触媒として、例えば白金系の金属触媒を用いることができる。具体的には、例えばＨ_２ＰｔＣｌ_６・ｍＨ_２Ｏ、Ｋ_２ＰｔＣｌ_６、ＫＨＰｔＣｌ_６・ｍＨ_２Ｏ、Ｋ_２ＰｔＣｌ_４、Ｋ_２ＰｔＣｌ_４・ｍＨ_２Ｏ、ＰｔＯ_２・ｍＨ_２Ｏ、白金（０）−２,４,６,８−テトラメチル−２,４,６,８−テトラビニルシクロテトラシロキサン錯体などの金属錯体を用いることができる。そのため、得られた芳香族系ポリシルセスキオキサンには、金属触媒が残存していることがある。ただ、このような金属触媒は色素３に影響を与え難く、たとえ金属触媒が色素と接触しても色素の酸化・分解が進行し難い。そのため、粒子化材４として芳香族系ポリシルセスキオキサンを使用したとしても、残存する金属触媒により色素３が劣化することを抑制できる。 As a polymerization catalyst used for cross-linking of silsesquioxane, for example, a platinum-based metal catalyst can be used. Specifically, for example, H ₂ PtCl ₆ · mH ₂ O, K ₂ PtCl ₆ , KHPtCl ₆ · mH ₂ O, K ₂ PtCl ₄ , K ₂ PtCl ₄ · mH ₂ O, PtO ₂ · mH ₂ O, platinum ( 0) -2,4,6,8-tetramethyl-2,4,6,8-tetravinylcyclotetrasiloxane complex and other metal complexes can be used. Therefore, a metal catalyst may remain in the obtained aromatic polysilsesquioxane. However, such a metal catalyst hardly affects the dye 3, and even if the metal catalyst comes into contact with the dye, the oxidation / decomposition of the dye hardly proceeds. Therefore, even if aromatic polysilsesquioxane is used as the particulate material 4, it is possible to suppress the deterioration of the dye 3 due to the remaining metal catalyst.

色素含有微粒子２は、粒子化材４として、アリール基を含むポリシルセスキオキサンに加え、ポリシラザンを含有してもよい。ポリシラザンも３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの可視光領域において高い透過率を有し、容易に造粒することが可能となる。 The pigment-containing fine particles 2 may contain polysilazane as the granulating material 4 in addition to the polysilsesquioxane containing an aryl group. Polysilazane also has a high transmittance in the visible light region of 380 nm to 780 nm and can be easily granulated.

ポリシラザンは、「−（ＳｉＨ_２−ＮＨ）−」を繰り返し単位とするポリマーであり、鎖状ポリシラザン、環状ポリシラザン等が挙げられる。この際、Ｈの全部又は一部が置換基で置換されていてもよい。鎖状ポリシラザンとしては、ペルヒドロポリシラザン、ポリメチルヒドロシラザン、ポリＮ−メチルシラザン、ポリＮ−（トリエチルシリル）アリルシラザン、ポリＮ−（ジメチルアミノ）シクロヘキシルシラザン、フェニルポリシラザン等が挙げられる。なお、ポリシラザンは一種を単独で使用してもよく、二種以上を組み合わせて使用してもよい。 Polysilazane is a polymer having “— (SiH ₂ —NH) —” as a repeating unit, and examples thereof include chain polysilazane and cyclic polysilazane. At this time, all or part of H may be substituted with a substituent. Examples of the chain polysilazane include perhydropolysilazane, polymethylhydrosilazane, polyN-methylsilazane, polyN- (triethylsilyl) allylsilazane, polyN- (dimethylamino) cyclohexylsilazane, and phenylpolysilazane. In addition, polysilazane may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

本実施形態に係る色素３としては、４００ｎｍ〜６５０ｎｍの範囲内に最大吸収波長を有するものであれば特に限定されず、４５０ｎｍ〜６５０ｎｍの範囲内に最大吸収波長を有するものがより好ましい。色素３は、フタロシアニン系、テトラアザポルフィリン系及びポルフィリン系からなる群より選ばれる少なくとも一つであることが好ましい。フタロシアニン系の色素としては、例えばＣ.Ｉ.ダイレクトブルー８６，８７，１８９，１９９などが挙げられる。また、フタロシアニン系色素としては、Ｃ.Ｉ.アシッドブルー２４９なども挙げられる。テトラアザポルフィリン系の色素としては、例えばＴＡＰ−２、ＴＡＰ−１８、ＴＡＰ−４５（山田化学工業株式会社製）等が挙げられる。ポルフィリン系の色素としては、例えば５，１０，１５，２０−テトラフェニル−２１Ｈ，２３Ｈ−ポルフィリン（株式会社ワコーケミカル製）が挙げられる。これらの色素は一種を単独で使用してもよく、二種以上を組み合わせて使用してもよい。 The dye 3 according to the present embodiment is not particularly limited as long as it has the maximum absorption wavelength in the range of 400 nm to 650 nm, and more preferably has the maximum absorption wavelength in the range of 450 nm to 650 nm. The dye 3 is preferably at least one selected from the group consisting of phthalocyanine, tetraazaporphyrin, and porphyrin. Examples of the phthalocyanine dye include CI Direct Blue 86, 87, 189, and 199. Examples of the phthalocyanine dye include CI Acid Blue 249. Examples of tetraazaporphyrin-based dyes include TAP-2, TAP-18, and TAP-45 (manufactured by Yamada Chemical Co., Ltd.). Examples of porphyrin pigments include 5,10,15,20-tetraphenyl-21H, 23H-porphyrin (manufactured by Wako Chemical Co., Ltd.). These pigment | dyes may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

また、色素３は、ペリレン系蛍光色素であることも好ましい。ペリレン系蛍光色素としては、例えばC.I. Solvent Green 5（緑色）、C.I. Solvent Orange 55（橙色）、C.I. Solvent Red 135, 179、C.I. Pigment Red 123, 149, 166, 178, 179, 190, 194, 224（赤色）、C.I. Pigment Violet 29（紫色）、及びC.I. Pigment Black 31, 32（黒色）などが挙げられる。これらの色素は一種を単独で使用してもよく、二種以上を組み合わせて使用してもよい。 The dye 3 is also preferably a perylene fluorescent dye. Examples of perylene fluorescent dyes include CI Solvent Green 5 (green), CI Solvent Orange 55 (orange), CI Solvent Red 135, 179, CI Pigment Red 123, 149, 166, 178, 179, 190, 194, 224 ( Red), CI Pigment Violet 29 (purple), and CI Pigment Black 31, 32 (black). These pigment | dyes may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

色素含有微粒子２が分散するマトリックス樹脂１としては、色素含有微粒子２を安定的に分散させ、さらに３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの可視光領域において高い透過率を有する樹脂を用いることができる。このようなマトリックス樹脂１としては、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、アクリル−スチレン共重合体、スチレン系樹脂、シリコーン系樹脂及びシクロオレフィン系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも一つを含有することが好ましい。 As the matrix resin 1 in which the dye-containing fine particles 2 are dispersed, a resin that stably disperses the dye-containing fine particles 2 and has a high transmittance in the visible light region of 380 nm to 780 nm can be used. The matrix resin 1 may contain at least one selected from the group consisting of acrylic resins, polycarbonate resins, acrylic-styrene copolymers, styrene resins, silicone resins, and cycloolefin resins. preferable.

アクリル系樹脂は、（メタ）アクリル系単量体を主成分として重合させたものであり、（メタ）アクリル系単量体と共重合可能な他の単量体を含んでいてもよい。アクリル系樹脂としては、アクリル系モノマーを重合してなる樹脂を用いることができる。このようなアクリル系モノマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートが挙げられる。β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートも挙げられる。また、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレートも挙げられる。ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレートも挙げられる。なお、アクリル系モノマーは一種を単独で使用してもよく、二種以上を組み合わせて使用してもよい。 The acrylic resin is obtained by polymerizing a (meth) acrylic monomer as a main component, and may contain another monomer copolymerizable with the (meth) acrylic monomer. As the acrylic resin, a resin obtained by polymerizing an acrylic monomer can be used. Examples of such acrylic monomers include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, and cyclohexyl (meth) acrylate. Also included are β-carboxyethyl (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, and tripropylene glycol di (meth) acrylate. Further, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, and 1,6-hexanediol diglycidyl ether di (meth) acrylate are also included. Bisphenol A diglycidyl ether di (meth) acrylate, neopentyl glycol diglycidyl ether di (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, and tricyclodecanyl (meth) acrylate are also included. In addition, an acrylic monomer may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

ポリカーボネート系樹脂としては、例えば二価フェノールと、ホスゲン又は炭酸ジエステル化合物とを反応させることによって得られる芳香族ポリカーボネート重合体、及びこれらの共重合体である芳香族ポリカーボネート樹脂が挙げられる。また、ポリカーボネート系樹脂としては、二酸化炭素とエポキシドとの共重合体によって得られる脂肪族ポリカーボネート樹脂も挙げられる。さらに、ポリカーボネート系樹脂としては、これらを共重合した芳香族−脂肪族ポリカーボネートも挙げられる。また、アジピン酸，ピメリン酸，スベリン酸，アゼライン酸，セバシン酸，デカンジカルボン酸等の直鎖状脂肪族二価カルボン酸等も、ポリカーボネート系樹脂の共重合モノマーとして挙げられる。なお、ポリカーボネート系樹脂は一種を単独で使用してもよく、二種以上を組み合わせて使用してもよい。 Examples of the polycarbonate-based resin include aromatic polycarbonate polymers obtained by reacting dihydric phenol with phosgene or a carbonic acid diester compound, and aromatic polycarbonate resins that are copolymers thereof. Examples of the polycarbonate-based resin also include an aliphatic polycarbonate resin obtained by a copolymer of carbon dioxide and epoxide. Furthermore, examples of the polycarbonate-based resin include aromatic-aliphatic polycarbonates obtained by copolymerizing them. Further, linear aliphatic divalent carboxylic acids such as adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, decanedicarboxylic acid and the like can also be mentioned as copolymer monomers for polycarbonate resins. In addition, a polycarbonate-type resin may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

アクリル−スチレン共重合体は、（メタ）アクリル系単量体及びスチレン系単量体を主成分として重合したものである。また、アクリル−スチレン共重合体は、（メタ）アクリル系単量体及びスチレン系単量体と共重合可能な他の単量体を含んでいてもよい。アクリル−スチレン共重合体としては、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−ジエチルアミノエチルメタアクリレート共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリル酸エステル共重合体が挙げられる。また、スチレン−メチルメタアクリレート共重合体も挙げられる。なお、アクリル−スチレン共重合体は一種を単独で使用してもよく、二種以上を組み合わせて使用してもよい。 The acrylic-styrene copolymer is obtained by polymerizing a (meth) acrylic monomer and a styrene monomer as main components. Moreover, the acryl-styrene copolymer may contain the other monomer copolymerizable with a (meth) acrylic-type monomer and a styrene-type monomer. Examples of acrylic-styrene copolymers include styrene- (meth) acrylic acid ester copolymers, styrene-diethylaminoethyl methacrylate copolymers, and styrene-butadiene-acrylic acid ester copolymers. A styrene-methyl methacrylate copolymer is also exemplified. In addition, an acrylic-styrene copolymer may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

スチレン系樹脂は、スチレン系単量体を主成分として重合させたものである。スチレン系単量体としては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレンが挙げられる。また、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｏ−クロロスチレン、ｍ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレンも挙げられる。これらのスチレン系単量体は一種を単独で使用してもよく、二種以上を組み合わせて使用してもよい。 The styrene resin is obtained by polymerizing a styrene monomer as a main component. Examples of the styrene monomer include styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, α-methylstyrene, and p-methoxystyrene. Moreover, p-tert-butylstyrene, p-phenylstyrene, o-chlorostyrene, m-chlorostyrene, and p-chlorostyrene are also included. These styrenic monomers may be used alone or in combination of two or more.

シリコーン系樹脂は、シロキサン結合からなる直鎖状高分子が架橋することで三次元網状構造となっている樹脂である。シリコーン系樹脂としては、側鎖が例えばメチル基で構成されるジメチル系シリコーンや、一部分が芳香族系分子に置換されている芳香族系シリコーンがある。 A silicone resin is a resin having a three-dimensional network structure by crosslinking a linear polymer composed of siloxane bonds. Examples of the silicone resin include dimethyl silicone whose side chain is composed of, for example, a methyl group, and aromatic silicone partially substituted with an aromatic molecule.

なお、シリコーン系樹脂は、アルコキシシランを加水分解した後に脱水縮合させて得られる縮合物からなるものであってもよい。アルコキシシランの具体例としては、例えば、トリフェニルエトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、トリエチルエトキシシラン、トリフェニルメトキシシラン、トリエチルメトキシシラン、エチルジメチルメトキシシランが挙げられる。メチルジエチルメトキシシラン、エチルジメチルエトキシシラン、メチルジエチルエトキシシラン、フェニルジメチルメトキシシラン、フェニルジエチルメトキシシラン、フェニルジメチルエトキシシラン、フェニルジエチルエトキシシランも挙げられる。また、メチルジフェニルメトキシシラン、エチルジフェニルメトキシシラン、メチルジフェニルエトキシシラン、エチルジフェニルエトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブトキシトリメチルシラン、ブトキシトリメチルシランも挙げられる。ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシランも挙げられる。Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシランも挙げられる。メチルトリアセトキシシラン、エチルトリアセトキシシラン、Ｎ−β−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシランも挙げられる。トリエトキシシラン、トリメトキシシラン、トリイソプロポキシシラン、トリ−ｎ−プロポキシシラン、トリアセトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ−ｎ−プロポキシシラン、テトライソプロポキシシランも挙げられる。なお、アルコキシシランの加水分解縮合物は一種を単独で使用してもよく、二種以上を組み合わせて使用してもよい。 The silicone resin may be a condensate obtained by dehydrating and condensing alkoxysilane after hydrolysis. Specific examples of the alkoxysilane include, for example, triphenylethoxysilane, trimethylethoxysilane, triethylethoxysilane, triphenylmethoxysilane, triethylmethoxysilane, and ethyldimethylmethoxysilane. Mention may also be made of methyldiethylmethoxysilane, ethyldimethylethoxysilane, methyldiethylethoxysilane, phenyldimethylmethoxysilane, phenyldiethylmethoxysilane, phenyldimethylethoxysilane, phenyldiethylethoxysilane. Examples also include methyldiphenylmethoxysilane, ethyldiphenylmethoxysilane, methyldiphenylethoxysilane, ethyldiphenylethoxysilane, tert-butoxytrimethylsilane, and butoxytrimethylsilane. Examples also include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, and γ-methacryloxypropyltriethoxysilane. Examples also include N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, and γ-aminopropyltriethoxysilane. Examples also include methyltriacetoxysilane, ethyltriacetoxysilane, N-β-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane, and γ-mercaptopropyltrimethoxysilane. Examples also include triethoxysilane, trimethoxysilane, triisopropoxysilane, tri-n-propoxysilane, triacetoxysilane, tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetra-n-propoxysilane, and tetraisopropoxysilane. In addition, the hydrolysis-condensation product of alkoxysilane may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

シクロオレフィン系樹脂は、主鎖が炭素−炭素結合からなり、主鎖の少なくとも一部に環状炭化水素構造を有する樹脂である。シクロオレフィン系樹脂としては、エチレンとノルボルネンの付加共重合体や、エチレンとテトラシクロドデセンの付加共重合体などが挙げられる。 The cycloolefin-based resin is a resin having a main chain composed of carbon-carbon bonds and having a cyclic hydrocarbon structure in at least a part of the main chain. Examples of the cycloolefin resin include an addition copolymer of ethylene and norbornene, an addition copolymer of ethylene and tetracyclododecene, and the like.

粒子化材４を構成するアリール基を含むポリシルセスキオキサンにおいて、当該ポリシルセスキオキサンに含まれるアリール基の含有比率は２０モル％以上７０モル％以下であることが好ましい。アリール基の含有比率がこの範囲内であることにより、ガスバリア性を高め、色素３と酸素との接触をより効果的に抑制することが可能となる。なお、シリコーンに含まれるアリール基の含有比率は^２９Ｓｉ−ＮＭＲによって測定可能である。つまり、置換基とケイ素原子との結合に帰属するピークの面積に対する、アリール基とケイ素原子との結合（Ａｒ−Ｓｉ）に帰属するピークの面積から、含有比率を算出できる。 In the polysilsesquioxane containing an aryl group constituting the particulate material 4, the content ratio of the aryl group contained in the polysilsesquioxane is preferably 20 mol% or more and 70 mol% or less. When the content ratio of the aryl group is within this range, the gas barrier property can be improved, and the contact between the dye 3 and oxygen can be more effectively suppressed. In addition, the content ratio of the aryl group contained in silicone can be measured by ²⁹ Si-NMR. That is, the content ratio can be calculated from the area of the peak attributed to the bond between the aryl group and the silicon atom (Ar—Si) with respect to the area of the peak attributed to the bond between the substituent and the silicon atom.

本実施形態の波長制御光学部材１０において、色素含有微粒子２の平均粒子径は１００ｎｍ〜３０μｍであることが好ましく、１００ｎｍ〜５μｍであることがより好ましい。色素含有微粒子２の平均粒子径がこの範囲内であることにより、色素含有微粒子２をマトリックス樹脂１の内部に高分散させることが可能となる。また、後述するように、色素含有微粒子２が一重項酸素クエンチャー、酸化防止剤及び紫外線吸収剤等の劣化抑制添加剤を含有する場合には、劣化抑制添加剤を色素３の近傍に常に配置させることができる。そのため、色素３の劣化を効率的に抑制することが可能となる。なお、色素含有微粒子２の平均粒子径は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）や透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）等を用いて、波長制御光学部材１０の断面を観察することにより測定することができる。 In the wavelength control optical member 10 of the present embodiment, the average particle size of the dye-containing fine particles 2 is preferably 100 nm to 30 μm, and more preferably 100 nm to 5 μm. When the average particle diameter of the dye-containing fine particles 2 is within this range, the dye-containing fine particles 2 can be highly dispersed in the matrix resin 1. Further, as will be described later, when the dye-containing fine particles 2 contain a deterioration-suppressing additive such as a singlet oxygen quencher, an antioxidant, and an ultraviolet absorber, the deterioration-suppressing additive is always arranged in the vicinity of the dye 3. Can be made. Therefore, it is possible to efficiently suppress the deterioration of the dye 3. The average particle diameter of the dye-containing fine particles 2 can be measured by observing the cross section of the wavelength control optical member 10 using a scanning electron microscope (SEM), a transmission electron microscope (TEM), or the like.

色素含有微粒子２は、色素３及び粒子化材４に加え、さらに劣化抑制添加剤としての一重項酸素クエンチャー、酸化防止剤及び紫外線吸収剤からなる群より選ばれる少なくとも一つを含有することができる。つまり、色素含有微粒子２は、色素３、並びに一重項酸素クエンチャー、酸化防止剤及び紫外線吸収剤からなる群より選ばれる少なくとも一つを粒子化材４で内包することができる。このように、色素含有微粒子２の内部に、色素３と共に劣化抑制添加剤を封入することにより、色素３の近傍に劣化抑制添加剤が常に配置されている構成となる。そのため、劣化抑制添加剤の効果を色素３に効率的に及ぼすことが可能となる。 The dye-containing fine particles 2 may contain at least one selected from the group consisting of a singlet oxygen quencher, an antioxidant, and an ultraviolet absorber as a deterioration suppressing additive, in addition to the dye 3 and the granulating material 4. it can. That is, the pigment-containing fine particles 2 can include the pigment 3 and at least one selected from the group consisting of a singlet oxygen quencher, an antioxidant, and an ultraviolet absorber in the particulate material 4. As described above, the deterioration-suppressing additive is always disposed in the vicinity of the dye 3 by enclosing the deterioration-suppressing additive together with the dye 3 inside the dye-containing fine particles 2. Therefore, the effect of the deterioration inhibiting additive can be efficiently exerted on the dye 3.

つまり、例えば、劣化抑制添加剤がマトリックス樹脂１に含有されている場合には、劣化抑制添加剤と色素３との距離が離れすぎてしまう。その結果、劣化抑制添加剤の効果が色素３に十分に及ばず、色素３の劣化を抑制することが難しい場合がある。しかしながら、色素３及び劣化抑制添加剤を粒子化材４で内包する構成であることにより、色素３と劣化抑制添加剤とを近接させることが可能となる。そのため、劣化抑制添加剤の効果を色素３に直接的に及ぼすことが可能となり、色素３の劣化をより抑制することができる。 That is, for example, when the deterioration suppressing additive is contained in the matrix resin 1, the distance between the deterioration suppressing additive and the dye 3 is too large. As a result, the effect of the deterioration suppressing additive does not sufficiently reach the dye 3, and it may be difficult to suppress the deterioration of the dye 3. However, since the pigment 3 and the degradation inhibitor additive are included in the particulate material 4, the pigment 3 and the degradation inhibitor additive can be brought close to each other. Therefore, the effect of the deterioration inhibiting additive can be directly exerted on the dye 3, and the deterioration of the dye 3 can be further suppressed.

劣化抑制添加剤としての一重項酸素クエンチャーは、空気中の酸素が光のエネルギーにより活性化して生成した一重項酸素をトラップし、一重項酸素を不活性化するものであれば特に限定されない。一重項酸素クエンチャーとしては、遷移金属錯体、色素類（赤外線吸収色素）、アミン類、フェノール類、スルフィド類などが挙げられる。遷移金属錯体は、配位子としてジアルキルホスフェイト、ジアルキルジチオカルバネート、ベンゼンジチオール又はその類似ジチオールが挙げられ、中心金属としてニッケル、銅又はコバルトが挙げられる。色素類としては、ポリメチン色素、シアニン色素、アズレニウム色素、ピリリウム色素、スクアリリウム色素、クロコニウム色素、アミニウム色素、イモニウム色素、ジイモニウム色素などが挙げられる。なお、これらの一重項酸素クエンチャーは一種を単独で使用してもよく、二種以上を組み合わせて使用してもよい。 The singlet oxygen quencher as the deterioration inhibiting additive is not particularly limited as long as it traps singlet oxygen generated by activation of oxygen in the air by light energy and inactivates singlet oxygen. Examples of singlet oxygen quenchers include transition metal complexes, dyes (infrared absorbing dyes), amines, phenols, sulfides, and the like. In the transition metal complex, a dialkyl phosphate, a dialkyl dithiocarbanate, benzene dithiol, or a similar dithiol is exemplified as a ligand, and nickel, copper, or cobalt is exemplified as a central metal. Examples of the dyes include polymethine dyes, cyanine dyes, azurenium dyes, pyrylium dyes, squarylium dyes, croconium dyes, aminium dyes, imonium dyes, and diimonium dyes. In addition, these singlet oxygen quenchers may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types.

劣化抑制添加剤としての酸化防止剤は、色素３の自動酸化を抑制できるものであれば特に限定されない。酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤などが挙げられる。特にフェノール系酸化防止剤とアミン系酸化防止剤が好ましく、アミン系酸化防止剤の中では特にヒンダードアミンが好ましい。 The antioxidant as the deterioration suppressing additive is not particularly limited as long as it can suppress the auto-oxidation of the dye 3. Examples of the antioxidant include phenolic antioxidants, amine-based antioxidants, phosphorus-based antioxidants, and sulfur-based antioxidants. In particular, phenol-based antioxidants and amine-based antioxidants are preferable, and hindered amines are particularly preferable among the amine-based antioxidants.

フェノール系酸化防止剤としては、２，６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ｎ−オクタデシル−３−（３’５’−ジ−ｔ−ブチル４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート等が挙げられる。また、フェノール系酸化防止剤としては、テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル）］メタンなども挙げられる。アミン系酸化防止剤としては、アデカスタブ（登録商標）ＬＡ−７７、ＬＡ−５７，ＬＡ−５２、ＬＡ−６２，ＬＡ−６３、ＬＡ−６７，ＬＡ−６８（株式会社ＡＤＥＫＡ製）などが挙げられる。また、アミン系酸化防止剤としては、ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）１２３、ＴＩＮＵＶＩＮ１４４、ＴＩＮＵＶＩＮ６２２、ＴＩＮＵＶＩＮ７６５、ＴＩＮＵＶＩＮ９４４（ＢＡＳＦジャパン株式会社製）なども挙げられる。なお、これらの酸化防止剤は一種を単独で使用してもよく、二種以上を組み合わせて使用してもよい。 Examples of the phenolic antioxidant include 2,6-t-butyl-4-methylphenol and n-octadecyl-3- (3'5'-di-t-butyl4'-hydroxyphenyl) propionate. Examples of the phenolic antioxidant include tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxymethyl)] methane. Examples of amine-based antioxidants include ADK STAB (registered trademark) LA-77, LA-57, LA-52, LA-62, LA-63, LA-67, LA-68 (manufactured by ADEKA Corporation). . Examples of the amine antioxidant include TINUVIN (registered trademark) 123, TINUVIN 144, TINUVIN 622, TINUVIN 765, and TINUVIN 944 (manufactured by BASF Japan Ltd.). In addition, these antioxidants may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

劣化抑制添加剤としての紫外線吸収剤は、２８０ｎｍ〜３６０ｎｍの波長範囲の透過率が低い特性を有するものであれば、特に限定されない。紫外線吸収剤はとしては、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ヒドロキシベンゾエート系紫外線吸収剤などを挙げることができる。 The ultraviolet absorber as the deterioration inhibiting additive is not particularly limited as long as it has a characteristic of low transmittance in the wavelength range of 280 nm to 360 nm. Examples of the UV absorber include triazine UV absorbers, benzophenone UV absorbers, benzotriazole UV absorbers, cyanoacrylate UV absorbers, hydroxybenzoate UV absorbers, and the like.

トリアジン系紫外線吸収剤としては、２，４−ビス［ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル］−６−（２，４−ジブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン等が挙げられる。また、２−（２−ヒドロキシ−４−ヒドロキシメチルフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヒドロキシメチルフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン等も挙げられる。ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、２，２'−ジヒドロキシ−４，４'−ジ（ヒドロキシメチル）ベンゾフェノン、２，２'−ジヒドロキシ−４，４'−ジ（２−ヒドロキシエチル）ベンゾフェノン等が挙げられる。ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、２−〔２'−ヒドロキシ−５'−（ヒドロキシメチル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−〔２'−ヒドロキシ−５'−（２−ヒドロキシエチル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール等が挙げられる。シアノアクリレート系紫外線吸収剤としては、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３'−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３'−ジフェニルアクリレート等が挙げられる。ヒドロキシベンゾエート系紫外線吸収剤としては、フェニルサルシレート、４−ｔ−ブチルフェニルサルシレート、２，５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸ｎ−ヘキサデシルエステル等が挙げられる。なお、これらの紫外線吸収剤は一種を単独で使用してもよく、二種以上を組み合わせて使用してもよい。 Examples of triazine ultraviolet absorbers include 2,4-bis [hydroxy-4-butoxyphenyl] -6- (2,4-dibutoxyphenyl) -1,3,5-triazine. In addition, 2- (2-hydroxy-4-hydroxymethylphenyl) -4,6-diphenyl-1,3,5-triazine, 2- (2-hydroxy-4-hydroxymethylphenyl) -4,6-bis ( 2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine and the like can also be mentioned. Examples of the benzophenone ultraviolet absorber include 2,2′-dihydroxy-4,4′-di (hydroxymethyl) benzophenone, 2,2′-dihydroxy-4,4′-di (2-hydroxyethyl) benzophenone, and the like. It is done. Examples of benzotriazole ultraviolet absorbers include 2- [2′-hydroxy-5 ′-(hydroxymethyl) phenyl] -2H-benzotriazole and 2- [2′-hydroxy-5 ′-(2-hydroxyethyl) phenyl. ] -2H-benzotriazole and the like. Examples of the cyanoacrylate ultraviolet absorber include 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3′-diphenyl acrylate, ethyl-2-cyano-3,3′-diphenyl acrylate, and the like. Examples of hydroxybenzoate ultraviolet absorbers include phenyl salicylate, 4-t-butylphenyl salicylate, 2,5-t-butyl-4-hydroxybenzoic acid n-hexadecyl ester, and the like. In addition, these ultraviolet absorbers may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

このように、本実施形態の波長制御光学部材１０は、マトリックス樹脂１と、マトリックス樹脂１の内部に分散する色素含有微粒子２とを備える。そして、色素含有微粒子２は、４００ｎｍ〜６５０ｎｍの範囲内に最大吸収波長を有する色素３と、色素３を内包し、アリール基を含むポリシルセスキオキサンとを含有する。アリール基を含むポリシルセスキオキサンは酸素遮断性が高いため、色素３を当該ポリシルセスキオキサンで内包することにより、色素３と酸素との接触を抑制できる。その結果、長期間に亘り、色素３の耐久性、特に耐光性及び耐熱性を向上させることが可能となる。また、アリール基を含むポリシルセスキオキサンは、色素３との親和性を高めることができるため、色素のブリードアウトを抑制し、さらに色素含有微粒子２の生産性を向上させることが可能となる。 Thus, the wavelength control optical member 10 of the present embodiment includes the matrix resin 1 and the dye-containing fine particles 2 dispersed inside the matrix resin 1. And the pigment | dye containing fine particle 2 contains the pigment | dye 3 which has the largest absorption wavelength in the range of 400 nm-650 nm, and the polysilsesquioxane which includes the pigment | dye 3 and contains an aryl group. Since the polysilsesquioxane containing an aryl group has a high oxygen barrier property, inclusion of the dye 3 with the polysilsesquioxane can suppress contact between the dye 3 and oxygen. As a result, it is possible to improve the durability, particularly light resistance and heat resistance of the dye 3 over a long period of time. In addition, since the polysilsesquioxane containing an aryl group can increase the affinity with the dye 3, it is possible to suppress the bleed out of the dye and further improve the productivity of the dye-containing fine particles 2. .

［波長制御光学部材の製造方法］
次に、波長制御光学部材の製造方法について説明する。本実施形態に係る波長制御光学部材の製造方法は、マトリックス樹脂１に色素含有微粒子２を分散させることができれば特に限定されない。 [Method for Manufacturing Wavelength Control Optical Member]
Next, the manufacturing method of a wavelength control optical member is demonstrated. The manufacturing method of the wavelength control optical member according to the present embodiment is not particularly limited as long as the dye-containing fine particles 2 can be dispersed in the matrix resin 1.

具体的には、まず上述の色素含有微粒子を溶媒に分散させた後、当該分散液にマトリックス樹脂を溶解する。その後、当該分散液を基板に塗布し、溶媒を除去することにより、波長制御光学部材を得ることができる。基板に対する分散液の塗布方法は特に限定されないが、例えばスプレーコート法、スピンコート法、スリットコート法、ロールコート法等が利用できる。また、溶媒を除去する際には、減圧乾燥機、コンベクションオーブン、ＩＲオーブン、ホットプレートなどを使用してもよい。 Specifically, first, the above-mentioned pigment-containing fine particles are dispersed in a solvent, and then the matrix resin is dissolved in the dispersion. Then, the wavelength control optical member can be obtained by applying the dispersion liquid on the substrate and removing the solvent. The method for applying the dispersion liquid to the substrate is not particularly limited, and for example, a spray coating method, a spin coating method, a slit coating method, a roll coating method, or the like can be used. Moreover, when removing a solvent, you may use a vacuum dryer, a convection oven, IR oven, a hotplate, etc.

分散液を塗布する基板としては透明基板を使用することができ、例えばソーダ石灰ガラス、低アルカリ硼珪酸ガラス、無アルカリアルミノ硼珪酸ガラスなどのガラス板を使用することができる。また、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂板も使用することができる。 A transparent substrate can be used as the substrate to which the dispersion is applied, and for example, a glass plate such as soda lime glass, low alkali borosilicate glass, or non-alkali aluminoborosilicate glass can be used. In addition, resin plates such as polycarbonate, polymethyl methacrylate, and polyethylene terephthalate can also be used.

波長制御光学部材は、次のような方法でも製造することができる。まず、上述の色素含有微粒子を溶媒に分散させた後、当該分散液にマトリックス樹脂の前駆体を溶解する。その際、必要に応じて重合開始剤を添加する。その後、当該分散液を基板に塗布し、マトリックス樹脂の前駆体を重合し硬化することにより、波長制御光学部材を得ることができる。なお、マトリックス樹脂が熱硬化性樹脂の場合には加熱により、活性エネルギー線硬化性樹脂の場合には活性エネルギー線（電磁波、紫外線、可視光線、赤外線、電子線、γ線等）により、硬化を行うことができる。 The wavelength control optical member can also be manufactured by the following method. First, after the above-mentioned pigment-containing fine particles are dispersed in a solvent, a matrix resin precursor is dissolved in the dispersion. In that case, a polymerization initiator is added as needed. Then, the wavelength control optical member can be obtained by applying the dispersion to a substrate and polymerizing and curing the precursor of the matrix resin. When the matrix resin is a thermosetting resin, it is cured by heating, and when it is an active energy ray curable resin, it is cured by an active energy ray (electromagnetic wave, ultraviolet ray, visible ray, infrared ray, electron beam, γ ray, etc.). It can be carried out.

なお、上述の分散液には、マトリックス樹脂及び色素含有微粒子以外にも、その他の添加剤を添加してもよい。添加剤としては、例えば可塑剤、重合安定剤、蛍光増白剤、磁性粉、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃剤などを挙げることができる。 In addition to the matrix resin and the dye-containing fine particles, other additives may be added to the above dispersion. Examples of the additive include a plasticizer, a polymerization stabilizer, an optical brightener, a magnetic powder, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, and a flame retardant.

色素含有微粒子２の製造方法は、粒子化材４中に上述の色素を含有する粒子とすることができれば、特に限定されない。色素含有微粒子２は、例えば界面重合法、Ｗ／Ｏ系液中乾燥法、ストーバー法、及びスプレードライ法により製造することができる。また、色素含有微粒子２は、例えばｉｎＳｉｔｕ重合法、水溶液からの相分離法、有機溶媒からの相分離法、融解分散冷却法、気中懸濁被覆法により製造することもできる。 The manufacturing method of the pigment | dye containing fine particle 2 will not be specifically limited if it can be set as the particle | grains which contain the above-mentioned pigment | dye in the particulate material 4. FIG. The pigment-containing fine particles 2 can be produced by, for example, an interfacial polymerization method, a W / O-based in-liquid drying method, a stover method, and a spray drying method. The dye-containing fine particles 2 can also be produced, for example, by an in situ polymerization method, a phase separation method from an aqueous solution, a phase separation method from an organic solvent, a melt dispersion cooling method, or an air suspension coating method.

界面重合法は、疎水性モノマーと親水性モノマーを組み合わせ、エマルション液滴界面での化学反応を利用して粒子化する方法である。具体的には、まず、油溶性のモノマー（粒子化材の前駆体）と有効成分（色素、必要に応じて劣化抑制添加剤）とを均一に混合した油相プレミックスを作製する。さらに、油溶性のモノマーと反応して膜を形成するための水溶性モノマーと乳化分散剤とを含む水相を作製する。次に、作製した水相に油相プレミックスを分散させる。そして、得られた乳化分散液（Ｏ／Ｗのエマルション又はＷ／Ｏのエマルション）を加熱することにより、油相と水相の界面で加熱重合させ、色素含有微粒子２を得ることができる。 The interfacial polymerization method is a method in which a hydrophobic monomer and a hydrophilic monomer are combined to form particles using a chemical reaction at the emulsion droplet interface. Specifically, first, an oil phase premix in which an oil-soluble monomer (precursor of a granulated material) and an active ingredient (pigment, and if necessary, a deterioration-inhibiting additive) are uniformly mixed is prepared. Furthermore, an aqueous phase containing a water-soluble monomer and an emulsifying dispersant for reacting with an oil-soluble monomer to form a film is prepared. Next, the oil phase premix is dispersed in the prepared aqueous phase. The obtained emulsified dispersion (O / W emulsion or W / O emulsion) is heated and polymerized by heating at the interface between the oil phase and the water phase, whereby the dye-containing fine particles 2 can be obtained.

Ｗ／Ｏ系液中乾燥法では、まず芯物質（色素、必要に応じて劣化抑制添加剤）が乳化又は分散されている壁膜物質（粒子化材の前駆体）の溶液を作製する。次に、壁膜物質の溶液を水の媒体中に分散し、さらに重合触媒を添加した後、攪拌しつつ加温又は減圧することによって、壁膜物質を溶解している溶剤を除去する。これにより、水媒体中に色素含有微粒子２を作製することができる。 In the W / O-based in-liquid drying method, first, a solution of a wall film material (precursor of a particulate material) in which a core material (pigment, and if necessary, a deterioration inhibiting additive) is emulsified or dispersed is prepared. Next, after the wall membrane material solution is dispersed in a water medium, a polymerization catalyst is further added, and then the solvent in which the wall membrane material is dissolved is removed by heating or reducing the pressure while stirring. Thereby, the pigment | dye containing microparticles | fine-particles 2 can be produced in an aqueous medium.

粒子化材がシリカ系の材料からなる場合には、ストーバー法により色素含有微粒子２を製造することができる。つまり、色素、さらに必要に応じて劣化抑制添加剤を混合した有機溶媒に、上述のアルコキシシラン及び触媒を加えて攪拌し、加熱・乾燥することにより、色素含有微粒子２を作製することができる。 When the particulate material is made of a silica-based material, the dye-containing fine particles 2 can be produced by a Stover method. That is, the dye-containing fine particles 2 can be produced by adding the above-mentioned alkoxysilane and catalyst to an organic solvent mixed with a dye and, if necessary, a deterioration-suppressing additive, stirring, heating and drying.

このように、本実施形態の波長制御光学部材は公知の膜形成法により作製できる。さらに、波長制御光学部材中の色素含有微粒子２も公知の造粒方法により作製できる。そのため、本実施形態の波長制御光学部材は安価に作製することが可能である。 Thus, the wavelength control optical member of this embodiment can be produced by a known film forming method. Furthermore, the pigment-containing fine particles 2 in the wavelength control optical member can also be produced by a known granulation method. Therefore, the wavelength control optical member of this embodiment can be manufactured at low cost.

［発光装置］
次に、本実施形態に係る発光装置について説明する。本実施形態に係る発光装置は、発光素子と、発光素子が発する光を波長変換する波長変換部材と、上述の波長制御光学部材とを備える。 [Light emitting device]
Next, the light emitting device according to this embodiment will be described. The light-emitting device according to the present embodiment includes a light-emitting element, a wavelength conversion member that converts the wavelength of light emitted from the light-emitting element, and the above-described wavelength control optical member.

図２は、発光装置の一例としてのＬＥＤモジュール１１（Light-emitting diodeモジュール）を示す。ＬＥＤモジュール１１は、回路基板１２に、発光素子としてのＬＥＤ素子１３が実装されている。そして、このＬＥＤ素子１３が波長変換部材１４により覆われている。 FIG. 2 shows an LED module 11 (Light-emitting diode module) as an example of a light-emitting device. In the LED module 11, an LED element 13 as a light emitting element is mounted on a circuit board 12. The LED element 13 is covered with a wavelength conversion member 14.

ＬＥＤ素子１３は、例えば３８０〜５００ｎｍの範囲内に主な発光ピークを有し、青色の光を出射する青色ＬＥＤ素子や紫色の光を出射する紫色ＬＥＤ素子を用いることができる。このようなＬＥＤ素子１３としては、例えば窒化ガリウム系のＬＥＤ素子が挙げられる。 As the LED element 13, for example, a blue LED element that emits blue light or a purple LED element that emits purple light can be used, which has a main light emission peak in a range of 380 to 500 nm. Examples of such LED elements 13 include gallium nitride-based LED elements.

波長変換部材１４は、シリコーン樹脂等の透光性材料内に、例えば青色蛍光体、緑色蛍光体、黄色蛍光体及び赤色蛍光体の少なくとも一種類以上の蛍光体１５を含有している。青色蛍光体は、ＬＥＤ素子１３の出射光により励起され、青色光を出射する。緑色蛍光体及び黄色蛍光体もＬＥＤ素子１３の出射光により励起され、それぞれ緑色光及び黄色光を出射する。 The wavelength conversion member 14 contains, for example, at least one phosphor 15 of a blue phosphor, a green phosphor, a yellow phosphor and a red phosphor in a translucent material such as a silicone resin. The blue phosphor is excited by the light emitted from the LED element 13 and emits blue light. The green phosphor and the yellow phosphor are also excited by the light emitted from the LED element 13, and emit green light and yellow light, respectively.

青色蛍光体は４７０ｎｍ〜５００ｎｍの波長域に発光ピークを持ち、緑色蛍光体は５００ｎｍ〜５４０ｎｍの波長域に発光ピークを持ち、黄色蛍光体は５４５ｎｍ〜５９５ｎｍの波長域に発光ピークを持つものである。青色蛍光体としては、例えばＢａＭｇＡｌ_１０Ｏ_１７：Ｅｕ^２＋、ＣａＭｇＳｉ_２Ｏ_６：Ｅｕ^２＋、Ｂａ_３ＭｇＳｉ_２Ｏ_８：Ｅｕ^２＋、Ｓｒ_１０（ＰＯ_４）_６Ｃｌ_２：Ｅｕ^２＋などが挙げられる。緑色蛍光体としては、例えば（Ｂａ，Ｓｒ）_２ＳｉＯ_４：Ｅｕ^２＋、Ｃａ_８Ｍｇ（ＳｉＯ_４）_４Ｃｌ_２：Ｅｕ^２＋、Ｃａ_８Ｍｇ（ＳｉＯ_４）_４Ｃｌ_２：Ｅｕ^２＋，Ｍｎ^２＋が挙げられる。黄色蛍光体としては、例えば（Ｓｒ，Ｂａ）_２ＳｉＯ_４：Ｅｕ^２＋、（Ｙ，Ｇｄ）_３Ａｌ_５Ｏ_１２：Ｃｅ^３＋、α−Ｃａ−ＳｉＡｌＯＮ：Ｅｕ^２＋が挙げられる。 The blue phosphor has an emission peak in the wavelength range of 470 nm to 500 nm, the green phosphor has an emission peak in the wavelength range of 500 nm to 540 nm, and the yellow phosphor has an emission peak in the wavelength range of 545 nm to 595 nm. . Examples of the blue phosphor include BaMgAl ₁₀ O ₁₇ : Eu ²⁺ , CaMgSi ₂ O ₆ : Eu ²⁺ , Ba ₃ MgSi ₂ O ₈ : Eu ²⁺ , Sr ₁₀ (PO ₄ ) ₆ Cl ₂ : Eu ^{2+, and the} like. Examples of the green phosphor include (Ba, Sr) ₂ SiO ₄ : Eu ²⁺ , Ca ₈ Mg (SiO ₄ ) ₄ Cl ₂ : Eu ²⁺ , Ca ₈ Mg (SiO ₄ ) ₄ Cl ₂ : Eu ²⁺ , Mn ^2+. Can be mentioned. Examples of the yellow phosphor include (Sr, Ba) ₂ SiO ₄ : Eu ²⁺ , (Y, Gd) ₃ Al ₅ O ₁₂ : Ce ³⁺ , and α-Ca-SiAlON: Eu ²⁺ .

赤色蛍光体は、ＬＥＤ素子１３や、緑色蛍光体及び黄色蛍光体の少なくとも一方の出射光により励起され、赤色光を出射する。赤色蛍光体は、６００ｎｍ〜６５０ｎｍの波長域に発光ピークを持つものである。赤色蛍光体としては、例えばＳｒ_２Ｓｉ_５Ｎ_８：Ｅｕ^２＋、ＣａＡｌＳｉＮ_３：Ｅｕ^２＋、ＳｒＡｌＳｉ_４Ｎ_７：Ｅｕ^２＋、ＣａＳ：Ｅｕ^２＋、Ｌａ_２Ｏ_２Ｓ：Ｅｕ^３＋、Ｙ_３Ｍｇ_２（ＡｌＯ_４）（ＳｉＯ_４）_２：Ｃｅ^３＋が挙げられる。 The red phosphor is excited by the LED element 13 and / or the emitted light of at least one of the green phosphor and the yellow phosphor, and emits red light. The red phosphor has an emission peak in the wavelength region of 600 nm to 650 nm. Examples of the red phosphor include Sr ₂ Si ₅ N ₈ : Eu ²⁺ , CaAlSiN ₃ : Eu ²⁺ , SrAlSi ₄ N ₇ : Eu ²⁺ , CaS: Eu ²⁺ , La ₂ O ₂ S: Eu ³⁺ , Y ₃ Mg ₂ ( AlO ₄ ) (SiO ₄ ) ₂ : Ce ³⁺ .

ＬＥＤモジュール１１の出射面側には、ＬＥＤ素子１３や蛍光体１５から出射された光の少なくとも一部の放射強度を低減する波長制御光学部材１０が配置されている。このような波長制御光学部材１０を用いて、ＬＥＤ素子１３及び蛍光体１５の少なくとも一方が発する放射光の一部を吸収して強度を低減することにより、視認性を向上させることが可能となる。 A wavelength control optical member 10 that reduces the radiation intensity of at least a part of the light emitted from the LED element 13 or the phosphor 15 is disposed on the emission surface side of the LED module 11. By using such a wavelength control optical member 10 and absorbing a part of the emitted light emitted from at least one of the LED element 13 and the phosphor 15 to reduce the intensity, it is possible to improve the visibility. .

［照明器具］
次に、本実施形態に係る照明器具について説明する。本実施形態の照明器具は、上述の発光装置を備えている。 [lighting equipment]
Next, the lighting fixture which concerns on this embodiment is demonstrated. The lighting fixture of this embodiment is provided with the above-mentioned light-emitting device.

図３では、照明器具の一例として、ＬＥＤモジュール１１を備えたデスクスタンド２０を示す。図３に示すように、デスクスタンド２０は、略円板状のベース２１上に照明本体２２が取り付けられている。照明本体２２はアーム２３を有し、アーム２３の先端側の灯具３０にはＬＥＤモジュール１１を備える。照明本体２２にはスイッチ２２ａが設けられ、このスイッチ２２ａをオン・オフ操作することでＬＥＤモジュール１１の点灯状態が変更されるようになっている。 In FIG. 3, the desk stand 20 provided with the LED module 11 is shown as an example of a lighting fixture. As shown in FIG. 3, the desk stand 20 has a lighting main body 22 mounted on a substantially disc-shaped base 21. The illumination body 22 has an arm 23, and the lamp module 30 on the distal end side of the arm 23 includes the LED module 11. The illumination main body 22 is provided with a switch 22a, and the lighting state of the LED module 11 is changed by turning on / off the switch 22a.

図４（ａ）に示すように、灯具３０は、略円筒状のベース部３１と、光源ユニット３２と、配向制御部３３と、上述の波長制御光学部材からなるフィルタ３４と、カバー３５とを備える。光源ユニット３２は、図４（ｂ）に示すようにＬＥＤモジュール１１を備える。配向制御部３３は、光源ユニット３２の光を所望の配光に制御するために用いられるものであり、本実施形態ではレンズを備えている。ただし、配向制御部３３としては、レンズの他に、照明装置の構成によって反射板や導光板を有していてもよい。 As shown in FIG. 4A, the lamp 30 includes a substantially cylindrical base portion 31, a light source unit 32, an orientation control portion 33, a filter 34 made of the above-described wavelength control optical member, and a cover 35. Prepare. The light source unit 32 includes the LED module 11 as shown in FIG. The orientation controller 33 is used to control the light from the light source unit 32 to a desired light distribution, and includes a lens in this embodiment. However, the orientation control unit 33 may have a reflection plate or a light guide plate in addition to the lens depending on the configuration of the illumination device.

なお、フィルタ３４と配向制御部３３は、一体構成としてもよい。その一例として、例えば図４（ｃ）に示すように、配向制御部３３を構成する透明樹脂部３４ａの表面にコーティングを施して、フィルタ３４として作用するコーティング部３４ｂを形成してもよい。 The filter 34 and the orientation control unit 33 may be integrated. As an example, for example, as shown in FIG. 4C, a coating portion 34 b that acts as the filter 34 may be formed by coating the surface of the transparent resin portion 34 a constituting the orientation control portion 33.

本実施形態の照明器具は、色素の耐久性、特に耐光性及び耐熱性が高い波長制御光学部材を用いている。そのため、長期に亘り所望の分光特性を得ることが可能となる。つまり、本実施形態の照明器具は、例えば放射光が照射される紙面の白色度を高め、視認性を向上させることが可能となる。 The lighting fixture of the present embodiment uses a wavelength control optical member that has high durability, particularly light resistance and heat resistance of the pigment. Therefore, desired spectral characteristics can be obtained over a long period of time. That is, the lighting fixture of this embodiment can improve the visibility by increasing the whiteness of the paper surface irradiated with radiated light, for example.

以下、本実施形態を実施例及び比較例によりさらに詳細に説明するが、本実施形態はこれら実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present embodiment will be described in more detail with reference to examples and comparative examples, but the present embodiment is not limited to these examples.

［シルセスキオキサンの合成］
まず、化学式５で示すＰＳＳ水和物−オクタキス（テトラメチルアンモニウム）置換体（ＰＳＳ置換体）と、ジフェニルクロロシラン及びクロロジメチルビニルシランとを、表１に示す割合でヘキサン中に混合した。その後、混合物を５時間攪拌することで、シルセスキオキサン化合物１及びシルセスキオキサン化合物２を合成した。シルセスキオキサン化合物１及びシルセスキオキサン化合物２は、Ｔ８構造にジフェニルシリル基及びジメチルビニルシリル基が置換基として付加した化合物である。なお、ＰＳＳ水和物−オクタキス（テトラメチルアンモニウム）置換体は、シグマアルドリッチ社製のものを使用した。ジフェニルクロロシランはＡｌｆａＡｅｓａｒ社製のものを使用し、クロロジメチルビニルシランは東京化成工業株式会社製のものを使用した。ヘキサンは、和光純薬工業株式会社製のものを使用した。 [Synthesis of Silsesquioxane]
First, PSS hydrate-octakis (tetramethylammonium) substituted product (PSS substituted product) represented by Chemical Formula 5, diphenylchlorosilane and chlorodimethylvinylsilane were mixed in hexane at the ratio shown in Table 1. Then, the silsesquioxane compound 1 and the silsesquioxane compound 2 were synthesize | combined by stirring a mixture for 5 hours. Silsesquioxane compound 1 and silsesquioxane compound 2 are compounds in which a diphenylsilyl group and a dimethylvinylsilyl group are added as substituents to the T8 structure. In addition, the PSS hydrate-octakis (tetramethylammonium) substitute used the thing by a Sigma-Aldrich company. Diphenylchlorosilane was manufactured by Alfa Aesar, and chlorodimethylvinylsilane was manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. Hexane manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. was used.

［実施例１］
（色素含有微粒子の作製）
まず、表２に示す割合で、ペリレン系蛍光色素、一重項酸素クエンチャー、酸化防止剤、紫外線吸収剤をヘキサンに溶解して攪拌し、さらにシルセスキオキサン化合物１を添加して攪拌することにより、混合溶液を作製した。そして、当該混合溶液を２Ｌのイオン交換水に投入し、さらに白金系触媒を添加して１５００ｒｐｍで２時間攪拌した。その後、析出物を濾過して乾燥することにより、本実施例の色素含有微粒子を作製した。なお、得られた色素含有微粒子の平均粒子径は、３μｍであった。各原料の製品名は、次のとおりである。また、攪拌の際に使用した攪拌機は、プライミクス株式会社製ラボ・リューション（登録商標）である。
・ペリレン系蛍光色素：ＢＡＳＦ社製ＬＵＭＯＧＥＮ（登録商標）ＦＲＥＤ３０５
・一重項酸素クエンチャー：日本カーリット株式会社製ＣＩＲ−９６５ｉ
・紫外線吸収剤：ＢＡＳＦ社製ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）−１０１０
・酸化防止剤：ＢＡＳＦ社製ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）ＰＡ１４４
・白金系触媒：株式会社ワコーケミカル社製白金（０）−２,４,６,８−テトラメチル−２,４,６,８−テトラビニルシクロテトラシロキサン錯体（Ｐｔ１．７％） [Example 1]
(Preparation of pigment-containing fine particles)
First, the perylene fluorescent dye, singlet oxygen quencher, antioxidant, and UV absorber are dissolved in hexane and stirred at the ratio shown in Table 2, and then the silsesquioxane compound 1 is added and stirred. Thus, a mixed solution was prepared. Then, the mixed solution was put into 2 L of ion-exchanged water, a platinum catalyst was further added, and the mixture was stirred at 1500 rpm for 2 hours. Thereafter, the precipitate was filtered and dried to prepare the dye-containing fine particles of this example. The average particle diameter of the obtained pigment-containing fine particles was 3 μm. The product name of each raw material is as follows. Moreover, the stirrer used at the time of agitation is a lab solution (registered trademark) manufactured by PRIMIX Corporation.
Perylene-based fluorescent dye: LUMOGEN (registered trademark) F RED305 manufactured by BASF
Singlet oxygen quencher: CIR-965i manufactured by Nippon Carlit Co., Ltd.
UV absorber: IRGANOX (registered trademark) -1010 manufactured by BASF
Antioxidant: TINUVIN (registered trademark) PA144 manufactured by BASF
Platinum catalyst: Wako Chemical Co., Ltd. Platinum (0) -2,4,6,8-tetramethyl-2,4,6,8-tetravinylcyclotetrasiloxane complex (Pt 1.7%)

（波長制御光学部材の作製）
上述のように作製した色素含有微粒子をトルエンに分散させた後、アクリル樹脂を投入して攪拌することで、色素分散塗布液を作成した。そして、作製した色素分散塗布液をスライドガラス板（基板）上にバーコーターにて塗布して乾燥し、塗膜を形成することにより、本例の試験サンプルを作製した。なお、アクリル樹脂は、三菱レイヨン株式会社製アクリペット（登録商標）ＶＨを使用した。 (Production of wavelength control optical member)
After the pigment-containing fine particles produced as described above were dispersed in toluene, an acrylic resin was added and stirred to prepare a pigment dispersion coating solution. And the test sample of this example was produced by apply | coating the produced pigment dispersion coating liquid on a slide glass plate (board | substrate) with a bar coater, and drying and forming a coating film. As the acrylic resin, Acrypet (registered trademark) VH manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd. was used.

［実施例２］
シルセスキオキサン化合物１及び白金系触媒の添加量を表２に示す値とした以外は実施例１と同様にして、本例の試験サンプルを作製した。なお、本例で得られた色素含有微粒子の平均粒子径は、４μｍであった。 [Example 2]
A test sample of this example was produced in the same manner as in Example 1 except that the addition amounts of the silsesquioxane compound 1 and the platinum-based catalyst were changed to the values shown in Table 2. The average particle size of the dye-containing fine particles obtained in this example was 4 μm.

［実施例３］
シルセスキオキサン化合物１の代わりにシルセスキオキサン化合物２を使用した以外は実施例１と同様にして、本例の試験サンプルを作製した。なお、本例で得られた色素含有微粒子の平均粒子径は、４μｍであった。 [Example 3]
A test sample of this example was prepared in the same manner as in Example 1 except that silsesquioxane compound 2 was used instead of silsesquioxane compound 1. The average particle size of the dye-containing fine particles obtained in this example was 4 μm.

［実施例４］
シルセスキオキサン化合物１の代わりにシルセスキオキサン化合物２を使用した以外は実施例２と同様にして、本例の試験サンプルを作製した。なお、本例で得られた色素含有微粒子の平均粒子径は、４μｍであった。 [Example 4]
A test sample of this example was prepared in the same manner as in Example 2 except that silsesquioxane compound 2 was used instead of silsesquioxane compound 1. The average particle size of the dye-containing fine particles obtained in this example was 4 μm.

［比較例］
まず、表２に示す割合で、実施例１のペリレン系蛍光色素、一重項酸素クエンチャー、酸化防止剤、紫外線吸収剤をトルエンに分散させた後、アクリル樹脂を投入して攪拌することで、色素分散塗布液を作成した。そして、作製した色素分散塗布液をスライドガラス板上にバーコーターにて塗布して乾燥し、塗膜を形成することにより、本例の試験サンプルを作製した。なお、アクリル樹脂は、三菱レイヨン株式会社製アクリペットＶＨを使用した。また、アクリル樹脂の添加量は、得られる試験サンプル中のペリレン系蛍光色素、一重項酸素クエンチャー、酸化防止剤及び紫外線吸収剤の濃度が実施例１と同じになるように調整した。 [Comparative example]
First, after dispersing the perylene fluorescent dye, the singlet oxygen quencher, the antioxidant, and the ultraviolet absorber of Example 1 in toluene at the ratio shown in Table 2, the acrylic resin was added and stirred, A pigment dispersion coating solution was prepared. And the test sample of this example was produced by apply | coating the produced pigment dispersion coating liquid on a slide glass plate with a bar coater, and drying and forming a coating film. The acrylic resin used was Acrypet VH manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd. The amount of the acrylic resin added was adjusted so that the concentrations of perylene fluorescent dye, singlet oxygen quencher, antioxidant and ultraviolet absorber in the obtained test sample were the same as in Example 1.

［評価］
実施例及び比較例の試験サンプルを、ダイプラ・ウィンテス株式会社製メタルウェザー（登録商標）試験機を用いて劣化させた。そして、分光光度計（株式会社日立ハイテクノロジーズ製Ｕ４１００）にて、劣化前と劣化後の試験サンプルの全光線透過率を測定した。 [Evaluation]
The test samples of Examples and Comparative Examples were deteriorated using a metal weather (registered trademark) tester manufactured by Daipura Wintes Co., Ltd. The total light transmittance of the test sample before and after deterioration was measured with a spectrophotometer (U4100 manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation).

得られた全光線透過率より、色素の最大吸収波長（５９５ｎｍ）の初期透過率（劣化試験前の透過率、Ｔ０）及び劣化試験後の透過率（Ｔ１）を計測し、以下の式１から残存率を算出した。実施例及び比較例の残存率の結果を表１に示す。
［数１］
残存率（％）＝［色素分散塗布液を塗布した基板の透過率（Ｔｂ）−劣化試験後の透過率（Ｔ１）］／［色素分散塗布液を塗布した基板の透過率（Ｔｂ）−劣化試験前の透過率（Ｔ０）］×１００ From the obtained total light transmittance, the initial transmittance (transmittance before deterioration test, T0) and the transmittance after deterioration test (T1) of the maximum absorption wavelength (595 nm) of the dye are measured. The residual rate was calculated. Table 1 shows the results of the residual ratios of the examples and comparative examples.
[Equation 1]
Residual rate (%) = [transmittance of substrate coated with dye dispersion coating solution (Tb) −transmittance after degradation test (T1)] / [transmittance of substrate coated with pigment dispersion coating solution (Tb) −deterioration Transmittance before test (T0)] × 100

表３に示すように、実施例１乃至４の試験サンプルの残存率は、比較例の試験サンプルよりも向上する結果となった。このことから、アリール基を含むポリシルセスキオキサンで色素を内包することにより、色素と酸素との接触率が低下することから、耐久性が向上することが分かる。 As shown in Table 3, the residual ratio of the test samples of Examples 1 to 4 was improved as compared with the test sample of the comparative example. From this, it can be seen that inclusion of the dye with polysilsesquioxane containing an aryl group reduces the contact rate between the dye and oxygen, thereby improving durability.

また、実施例１及び３と実施例２及び４とを比較すると、ポリシルセスキオキサンの割合が増えることにより、残存率が向上することが分かる。つまり、色素を内包するポリシルセスキオキサンの量が増加することにより、色素と酸素との接触率がさらに低下することから、耐久性がより向上することが分かる。 Moreover, when Example 1 and 3 and Example 2 and 4 are compared, it turns out that the residual rate improves by the ratio of polysilsesquioxane increasing. That is, it can be seen that the durability is further improved because the contact ratio between the dye and oxygen is further reduced by increasing the amount of polysilsesquioxane encapsulating the dye.

以上、本実施形態を実施例及び比較例によって説明したが、本実施形態はこれらに限定されるものではなく、本実施形態の要旨の範囲内で種々の変形が可能である。 As mentioned above, although this embodiment was demonstrated by the Example and the comparative example, this embodiment is not limited to these, A various deformation | transformation is possible within the range of the summary of this embodiment.

１マトリックス樹脂
２色素含有微粒子
３色素
４粒子化材（アリール基を含むポリシルセスキオキサン）
１０波長制御光学部材
１１ＬＥＤモジュール（発光装置）
１３ＬＥＤ素子（発光素子）
１４波長変換部材 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Matrix resin 2 Dye containing fine particle 3 Dye 4 Granulating material (A polysilsesquioxane containing an aryl group)
10 Wavelength Control Optical Member 11 LED Module (Light Emitting Device)
13 LED element (light emitting element)
14 Wavelength conversion member

Claims

A matrix resin, and pigment-containing fine particles dispersed inside the matrix resin,
The said pigment | dye containing microparticles | fine-particles is a wavelength control optical member containing the pigment | dye which has the maximum absorption wavelength in the range of 400 nm-650 nm, and the polysilsesquioxane which includes the said pigment | dye and contains an aryl group.

The wavelength control optical member according to claim 1, wherein the content ratio of the aryl group contained in the polysilsesquioxane is 20 mol% or more and 70 mol% or less.

The wavelength control optical member according to claim 1 or 2, wherein the dye is at least one selected from the group consisting of phthalocyanine, tetraazaporphyrin, and porphyrin.

The wavelength control optical member according to claim 1, wherein the dye is a perylene fluorescent dye.

The wavelength control optical member according to any one of claims 1 to 4, wherein an average particle size of the dye-containing fine particles is 100 nm to 30 µm.

A light-emitting device comprising: a light-emitting element; a wavelength conversion member that converts the wavelength of light emitted from the light-emitting element; and the wavelength control optical member according to claim 1.

A lighting fixture comprising the light emitting device according to claim 6.