JP2017003300A - Spectral analysis device and method - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、例えば、紫外光、可視光、赤外光、Ｘ線、γ線などの電磁波を用いて、被計測物の物性の計測や定性分析、定量分析などを行う分光分析装置および分光分析方法に関する。 The present invention relates to a spectroscopic analysis apparatus and a spectroscopic analysis that perform measurement, qualitative analysis, quantitative analysis, etc. of physical properties of an object using electromagnetic waves such as ultraviolet light, visible light, infrared light, X-rays, and γ rays. Regarding the method.
従来、破壊検査、非破壊検査を問わず、被計測物を計測する方法として、紫外光、可視光、赤外光、Ｘ線、γ線などの電磁波を用いて、被計測物の液種や濃度などの識別を行う分光分析法が知られている。 Conventionally, as a method of measuring an object to be measured regardless of whether it is a destructive inspection or a non-destructive inspection, an electromagnetic wave such as ultraviolet light, visible light, infrared light, X-rays, γ-rays, A spectroscopic analysis method for identifying concentration and the like is known.
この分光分析法では、例えば、特許文献１，２などに開示されているように、被計測物に対して所定波長帯域の近赤外光などの光を照射する投光手段と、被計測物を透過した光を受光する受光手段とを用い、受光手段によって受光した透過光から、被計測物の所定波長における吸光度を算出し、この吸光度と予め計測された被計測物の参照用データとから、被計測物の性質や量などを計測することができる。
In this spectroscopic analysis method, for example, as disclosed in
しかしながら、このような従来の分光分析法では、例えば、吸光度の変化が小さかったり、被計測対象の吸光度スペクトルが近似する被計測対象（計測したい物質や性質など）については、区別をすることが困難であり、各々の液種識別や濃度識別などが出来ないという問題があった。 However, in such a conventional spectroscopic analysis method, it is difficult to distinguish, for example, an object to be measured (such as a substance or property to be measured) whose absorbance change is small or whose absorbance spectrum is approximate. Therefore, there is a problem that each liquid type identification and concentration identification cannot be performed.
図１２は、従来の分光分析法を用いて、異なる濃度のクエン酸水溶液について分光分析を行った結果を示すグラフであり、図１２（ａ）は、吸光度そのもののグラフ、図１２（ｂ）は、水（０重量％クエン酸水溶液）を基準として、吸光度の差分をとったグラフである。 FIG. 12 is a graph showing the results of spectroscopic analysis of citric acid aqueous solutions having different concentrations using a conventional spectroscopic analysis method. FIG. 12A is a graph of absorbance itself, and FIG. It is the graph which took the difference of the light absorbency on the basis of water (0 weight% citric acid aqueous solution).
また、図１３は、従来の分光分析法を用いて、異なる濃度のショ糖水溶液について分光分析を行った結果を示すグラフであり、図１３（ａ）は、吸光度そのもののグラフ、図１３（ｂ）は、水（０重量％ショ糖水溶液）を基準として、吸光度の差分をとったグラフである。
なお、図１２，１３に示すグラフでは、計測用電磁波１６の波長と、各波長における吸光度との関係を示している。
FIG. 13 is a graph showing the results of spectroscopic analysis of sucrose aqueous solutions having different concentrations using a conventional spectroscopic analysis method. FIG. 13A is a graph of absorbance itself, and FIG. ) Is a graph showing the difference in absorbance with water (0% by weight aqueous sucrose solution) as a reference.
Note that the graphs shown in FIGS. 12 and 13 show the relationship between the wavelength of the measurement
図１２，１３に示すように、低濃度のクエン酸水溶液やショ糖水溶液では吸光度にほぼ差が生じておらず、従来の分光分析法では、低濃度のクエン酸水溶液やショ糖水溶液の濃度計測を行うことは困難となる場合がある。 As shown in FIGS. 12 and 13, there is almost no difference in absorbance between the low-concentration citric acid solution and the sucrose aqueous solution, and the conventional spectroscopic analysis method measures the concentration of the low-concentration citric acid solution and the sucrose aqueous solution. It can be difficult to do.
また、被計測対象が一つであっても、図１２，１３に示すように、クエン酸水溶液とショ糖水溶液の吸光度スペクトルや、その濃度変化が近似しているため、液種の区別をして濃度識別を行うことはできなかった。 Moreover, even if there is only one measurement target, as shown in FIGS. 12 and 13, the absorbance spectrum of the citric acid aqueous solution and the sucrose aqueous solution and the concentration change thereof are approximated. Therefore, the concentration could not be identified.
さらには、被計測物に濁りがある場合、遠方から被計測物を計測する場合などには充分な感度が得られず、正確な計測を行うことが出来なかった。 Furthermore, when the object to be measured is cloudy or when the object to be measured is measured from a distance, sufficient sensitivity cannot be obtained, and accurate measurement cannot be performed.
本発明では、このような現状に鑑み、従来の分光分析法では吸光度の変化が小さかったり、吸光度スペクトルが近似するような被計測対象であっても液種識別や濃度識別などを行うことが出来るとともに、計測感度を向上させ、正確な計測を行うことが出来る分光分析装置および方法を提供することを目的とする。 In the present invention, in view of such a current situation, it is possible to perform liquid type identification, concentration identification, and the like even for a measurement target in which the change in absorbance is small in the conventional spectroscopic analysis method or the absorbance spectrum approximates. At the same time, an object is to provide a spectroscopic analysis apparatus and method capable of improving measurement sensitivity and performing accurate measurement.
また、化学合成方法の一つとして、物質の合成の際に、マイクロ波を照射して合成反応の促進を図るマイクロ波化学合成がある。このマイクロ波化学合成におけるマイクロ波を外部電磁波と捉えることにより、マイクロ波化学合成中の反応率や組成比の検出をすることができる分光分析装置および方法を提供することを目的とする。 In addition, as one of chemical synthesis methods, there is microwave chemical synthesis that promotes a synthesis reaction by irradiating a microwave when a substance is synthesized. An object of the present invention is to provide a spectroscopic analysis apparatus and method capable of detecting the reaction rate and composition ratio during microwave chemical synthesis by capturing the microwave in the microwave chemical synthesis as an external electromagnetic wave.
本発明は、前述するような従来技術における課題を解決するために発明されたものであって、本発明の分光分析装置は、
被計測物の識別を行うための分光分析装置であって、
前記被計測物に対して計測用電磁波を照射する計測用電磁波照射手段と、
前記被計測物に対して外部刺激を与えるための外部電磁波を照射する外部電磁波照射手段と、
前記被計測物を透過した前記計測用電磁波を検出するための検出手段と、
前記検出手段と接続されるとともに、制御手段と、
を備え、
前記制御手段は、分光分析中の計測時間を計測するための時間計測手段を備えるとともに、
前記被計測物に対して前記外部電磁波を照射した状態において、前記検出手段によって検出された前記被計測物を透過した前記計測用電磁波と、前記時間計測手段によって計測された前記外部電磁波の照射時間とに基づいて、前記被計測物の識別を行うことを特徴とする。
The present invention was invented to solve the problems in the prior art as described above.
A spectroscopic analyzer for identifying an object to be measured,
A measurement electromagnetic wave irradiation means for irradiating the measurement object with a measurement electromagnetic wave;
An external electromagnetic wave irradiation means for irradiating an external electromagnetic wave for applying an external stimulus to the object to be measured;
Detection means for detecting the measurement electromagnetic wave transmitted through the object to be measured;
Connected to the detection means, and control means;
With
The control means includes a time measurement means for measuring a measurement time during the spectroscopic analysis,
In the state where the measurement object is irradiated with the external electromagnetic wave, the measurement electromagnetic wave transmitted through the measurement object detected by the detection unit and the irradiation time of the external electromagnetic wave measured by the time measurement unit Based on the above, the object to be measured is identified.
また、本発明の分光分析方法は、
被計測物の識別を行うための分光分析方法であって、
前記被計測物に対して外部電磁波を照射した状態で、計測用電磁波を照射し、
前記被計測物を透過した前記計測用電磁波に基づいて、前記被計測物の識別を行うことを特徴とする。
Moreover, the spectroscopic analysis method of the present invention comprises:
A spectral analysis method for identifying an object to be measured,
In the state of irradiating the object to be measured with external electromagnetic waves, irradiating with electromagnetic waves for measurement,
The measurement object is identified based on the measurement electromagnetic wave transmitted through the measurement object.
このように被計測物に対して外部電磁波を照射するとともに、照射直後からの計測用電磁波の時間変化を連続的に計測することで、非定常状態の被計測物について分光分析を行うことができ、従来のように外部電磁波を照射せず、定常状態の被計測物の計測を行った場合とは全く異なる結果を得ることができる。これにより、定常状態では識別不可能であった被計測物であっても計測が可能となる。 In this way, by irradiating the object to be measured with external electromagnetic waves and continuously measuring the time change of the measuring electromagnetic wave immediately after irradiation, it is possible to perform spectroscopic analysis on the object to be measured in an unsteady state. Thus, a completely different result can be obtained from the case where the measurement of the measurement object in the steady state is performed without irradiating the external electromagnetic wave as in the prior art. As a result, even a measurement object that cannot be identified in a steady state can be measured.
また、本発明では、前記計測用電磁波が、紫外光、可視光、赤外光、マイクロ波、ＲＦ波、Ｘ線、γ線のいずれかであることが好ましい。
また、本発明では、前記外部電磁波が、紫外光、可視光、赤外光、マイクロ波ＲＦ波、Ｘ線のいずれか、もしくは、これらの組み合わせであることが好ましく、特に、前記外部電磁波が、２．４５ＧＨｚのマイクロ波であることが好ましい。
In the present invention, it is preferable that the measurement electromagnetic wave is any one of ultraviolet light, visible light, infrared light, microwave, RF wave, X-ray, and γ-ray.
In the present invention, the external electromagnetic wave is preferably ultraviolet light, visible light, infrared light, microwave RF wave, X-ray, or a combination thereof, and in particular, the external electromagnetic wave is A microwave of 2.45 GHz is preferable.
また、本発明の分光分析装置は、前記外部電磁波照射手段が、送信アンテナと、電波レンズと、受信アンテナとを含み、
前記外部電磁波は、前記電波レンズを介して前記被計測物に照射されるように構成することができる。
Further, in the spectroscopic analysis device of the present invention, the external electromagnetic wave irradiation means includes a transmission antenna, a radio wave lens, and a reception antenna,
The external electromagnetic wave can be configured to irradiate the object to be measured through the radio wave lens.
また、本発明の分光分析方法は、前記外部電磁波を、電波レンズを介して前記被計測物に照射することができる。
このように、電波レンズを介して被計測物に対して外部電磁波を照射することによって、
In the spectroscopic analysis method of the present invention, the object to be measured can be irradiated with the external electromagnetic wave via a radio wave lens.
In this way, by irradiating the object to be measured with the external electromagnetic wave via the radio wave lens,
また、本発明の分光分析装置は、前記外部電磁波を導波するための中空導波管を備えることができる。
また、本発明の分光分析方法は、前記外部電磁波を、中空導波管を用いて導波して、前記被計測物に照射することができる。
In addition, the spectroscopic analyzer of the present invention can include a hollow waveguide for guiding the external electromagnetic wave.
In the spectroscopic analysis method of the present invention, the external electromagnetic wave can be guided using a hollow waveguide to irradiate the object to be measured.
このように、中空導波管を用いて外部電磁波を導波することによって、効率よく外部電磁波を被計測物に照射することができる。 Thus, by guiding the external electromagnetic wave using the hollow waveguide, the external electromagnetic wave can be efficiently irradiated onto the object to be measured.
また、本発明の分光分析装置は、前記計測用電磁波照射手段、前記外部電磁波照射手段、前記検出手段を一体としたプローブを含むプローブ装置を備え、
前記計測用電磁波照射手段、前記外部電磁波照射手段、前記検出手段が、それぞれ導波管を含むように構成することができる。
The spectroscopic analysis apparatus of the present invention includes a probe device including a probe integrated with the measurement electromagnetic wave irradiation means, the external electromagnetic wave irradiation means, and the detection means,
The measurement electromagnetic wave irradiation unit, the external electromagnetic wave irradiation unit, and the detection unit may each include a waveguide.
このように構成することによって、被計測物に対してプローブ装置が有するプローブの先端を接触させることで分光分析を行うことができ、被計測物の大きさや形を問わず、外部電磁波を照射した状態で分光分析を行うことができる。 By configuring in this way, it is possible to perform spectroscopic analysis by bringing the tip of the probe of the probe device into contact with the object to be measured, and irradiating external electromagnetic waves regardless of the size or shape of the object to be measured. Spectroscopic analysis can be performed in the state.
また、本発明では、前記被計測物として、溶液、懸濁液、果汁、生体液、化学工業液などの液体の識別を行うことができる。
また、本発明では、前記被計測物が、青果物、水産物、生体などの固体の識別を行うこともできる。この場合、前記被計測物における被計測対象を血糖値とすることができる。
In the present invention, liquids such as solutions, suspensions, fruit juices, biological fluids, and chemical industrial fluids can be identified as the objects to be measured.
In the present invention, the object to be measured can also identify solids such as fruits and vegetables, marine products, and living organisms. In this case, the measurement target in the measurement target can be a blood glucose level.
本発明によれば、被計測物に対して、計測用電磁波とは別に外部電磁波を照射することで被計測物を非定常状態とし、非定常状態における被計測物の分光分析を行うことにより、従来の分光分析法では吸光度スペクトルが近似するような被計測対象であっても識別が出来るとともに、計測感度を向上させ、正確な計測を行うことが出来る。 According to the present invention, the object to be measured is made to be in an unsteady state by irradiating the object to be measured with an external electromagnetic wave separately from the electromagnetic wave for measurement, and by performing spectral analysis of the object to be measured in the unsteady state, In the conventional spectroscopic analysis method, it is possible to identify even a measurement target whose absorbance spectrum is approximate, improve measurement sensitivity, and perform accurate measurement.
以下、本発明の実施の形態（実施例）を図面に基づいてより詳細に説明する。
図１は、本実施例における分光分析装置の構成を説明するための概略構成図である。
本実施例の分光分析装置１０は、被計測物１２に対して計測用電磁波１６を照射するための計測用電磁波照射手段１４と、被計測物１２に対して外部刺激を与え被計測物１２を非定常状態とするための外部電磁波２０を照射する外部電磁波照射手段１８と、被計測物１２を透過した計測用電磁波１６を検出するための検出手段２２と、を備えている。
Hereinafter, embodiments (examples) of the present invention will be described in more detail with reference to the drawings.
FIG. 1 is a schematic configuration diagram for explaining the configuration of the spectroscopic analyzer in the present embodiment.
The
計測用電磁波１６としては、例えば、紫外光、可視光、赤外光、マイクロ波（およそ３００ＭＨｚ〜３ＴＨｚの電磁波）、ＲＦ（Radio Frequency）波（およそ３０ｋＨｚ〜３００ＭＨｚの電磁波）、Ｘ線、γ線などの電磁波を用いることができ、計測用電磁波照射手段１４としては、このような計測用電磁波１６を照射可能なものであれば特に限定されるものではない。
As the
また、外部電磁波２０としては、被計測物１２を非定常状態とすることの出来る電磁波であれば特に限定されるものではなく、例えば、紫外光、可視光、赤外光、マイクロ波（およそ３００ＭＨｚ〜３ＴＨｚの電磁波）、ＲＦ（Radio Frequency）波（およそ３０ｋＨｚ〜３００ＭＨｚの電磁波）、Ｘ線などを用いることができ、特に、２．４５ＧＨｚのマイクロ波を用いることが好ましい。また、外部電磁波２０としては、上記電磁波を組み合わせたものであってもよい。なお、外部電磁波照射手段１８としては、このような外部電磁波２０を照射可能なものであれば特に限定されるものではない。
The external
なお、図示しないが、計測用電磁波照射手段１４と被計測物１２との間、被計測物１２と検出手段２２との間、外部電磁波照射手段１８と被計測物１２との間に、それぞれ、計測用電磁波１６や外部電磁波２０を偏波するための偏波手段を設けることもできる。
Although not shown, between the measurement electromagnetic wave irradiation means 14 and the
なお、偏波手段としては、計測用電磁波１６や外部電磁波２０を直線偏波あるいは円偏波とするための手段を用いることができ、直線偏波としては、垂直、水平のいずれかを選択し、組み合わせて計測に使用することができる。
As the polarization means, means for making the measurement
また、それぞれの偏波は、所定の角度を指定して使用することもできる。さらに、円偏波と直線偏波の組み合わせや、円偏波と円偏波の組み合わせで使用することもできる。
なお、直線偏波された電磁波の送受信には、偏光子を用いる場合やホーンアンテナなどの矩形アンテナを用いることができる。
Each polarization can also be used by specifying a predetermined angle. Furthermore, it can also be used in a combination of circular polarization and linear polarization, or a combination of circular polarization and circular polarization.
Note that for transmission / reception of linearly polarized electromagnetic waves, a polarizer or a rectangular antenna such as a horn antenna can be used.
また、検出手段２２は、被計測物１２を透過した計測用電磁波１６を検出し、その強度を計測可能なものであれば特に限定されるものではなく、例えば、ＣＣＤ分光器などを用いることができる。
The detection means 22 is not particularly limited as long as it can detect the measurement
さらに、外部電磁波照射手段１８および検出手段２２は、制御手段２４と接続されており、制御手段２４は、外部電磁波照射手段１８による外部電磁波２０の制御を行ったり、検出手段２２により検出された計測用電磁波１６に基づいて被計測物１２の識別を行うように構成されている。
Further, the external electromagnetic wave irradiation means 18 and the detection means 22 are connected to the control means 24, and the control means 24 controls the external
また、制御手段２４は、分光分析中の計測時間を計測するための時間計測手段２５を備えており、時間計測手段２５は、外部電磁波２０や計測用電磁波１６の照射時間を計測するように構成されている。なお、時間計測手段２５としては、例えば、制御手段２４に組み込まれたカウンタなどを用いることができる。
The
また、制御手段２４には、例えば、ディスプレイやプリンタなどの出力手段２６が接続され、例えば、被計測物１２の識別結果など、制御手段２４での演算結果を出力可能に構成することが好ましい。
Further, the control means 24 is preferably connected to an output means 26 such as a display or a printer, and is preferably configured to be able to output a calculation result in the control means 24 such as an identification result of the
このように構成された本実施例の分光分析装置１０では、被計測物１２として、例えば、表１に記載するようなものについて、被計測対象の計測を行うことができる。
In the
なお、液体のものについては、後述するように、液体をキュベットセルに入れて計測したり、液体にプローブを挿入して計測したりすることができる。もしくは、液体をパイプ等の流通路に流通させながら計測するようにしてもよく、
一方で、固体のものについては、そのまま被計測物１２とすることで、非破壊・非侵襲で計測が可能である。もちろん、青果物や水産物などは、必要に応じて切断して計測することもできる。
As will be described later, the liquid can be measured by placing the liquid in a cuvette cell or by inserting a probe into the liquid. Alternatively, the liquid may be measured while flowing through a flow path such as a pipe,
On the other hand, a solid object can be measured non-destructively and non-invasively by using the
なお、このような被計測物１２を計測する場合には、計測用電磁波として、特に、可視光または赤外光を用いることが好ましく、具体的には、波長５００ｎｍ〜１７００ｎｍの電磁波を用いることが好ましい。
When measuring such an
なお、本明細書において、「被計測物の識別」とは、例えば、被計測物の液種識別、被計測物における被計測対象の濃度識別、化学合成における反応率検出、組成比検出などを含んでいる。 In this specification, “identification of the object to be measured” refers to, for example, liquid type identification of the object to be measured, concentration identification of the object to be measured in the object to be measured, reaction rate detection in chemical synthesis, composition ratio detection, etc. Contains.
また、図１では、被計測物１２に対して外部電磁波２０が自由空間を伝搬して照射するように構成しているが、マイクロ波などの外部電磁波を効率よく被計測物１２に照射するため、図２に示すように、送信アンテナ３４、電波レンズ３６ａ，３６ｂ、受信アンテナ３８を用いるように構成してもよい。このように電波レンズ３６ａを介することによって、被計測物１２に対して集中的に外部電磁波２０を照射することができる。
In FIG. 1, the external
また、マイクロ波などの外部電磁波２０を効率よく被計測物１２に照射するため、図３に示すように、外部電磁波２０を伝搬するための中空導波管２８を用いるように構成してもよい。
Further, in order to efficiently irradiate the
また、溶液や懸濁液など液体の被計測物１２を計測する場合には、キュベットセル３０に封入して、中空導波管２８内部に配置すればよい。
なお、符号２９は、中空導波管２８の終端装置である。
Further, when measuring the
以下、本実施例の分光分析装置１０を用いた被計測物１２の分光分析方法について、図２に基づいて具体的に説明する。
ここでは、計測用電磁波照射手段１４としてハロゲン灯を用い、計測用電磁波１６として可視光〜近赤外光を照射している。また、外部電磁波２０としては２．４５ＧＨｚのマイクロ波を用いている。
Hereinafter, a spectroscopic analysis method of the
Here, a halogen lamp is used as the measurement electromagnetic wave irradiation means 14, and visible light to near infrared light is irradiated as the measurement
まず、被計測物１２に対して、計測用電磁波照射手段１４から計測用電磁波１６を照射するとともに、検出手段２２によって被計測物１２を透過した計測用電磁波１６の強度（光量）を測定する。
First, the measurement
このとき、図３に示すように、計測用電磁波照射手段１４から中空導波管２８まで、および、中空導波管２８から検出手段２２までの間に、例えば、光ファイバーなどの導波手段３２を設けることによって、導波手段を介して被計測物１２に対して計測用電磁波１６を照射するようにしてもよい。
At this time, as shown in FIG. 3, for example, a waveguide means 32 such as an optical fiber is provided between the measurement electromagnetic wave irradiation means 14 and the
そして、計測用電磁波１６の強度測定を継続した状態で、被計測物１２に対して、外部電磁波照射手段１８から外部電磁波２０を所定時間だけ照射する。外部電磁波２０が照射され、非定常状態における被計測物１２を透過した計測用電磁波１６の強度を計測し、制御手段２４において分光分析を行うことにより、被計測物１２の非定常状態における特性に基づき、被計測物１２の識別を行うことができる。
Then, the external
なお、被計測物１２の非定常状態における特性を計測するために要する外部電磁波２０の照射時間は被計測物１２に応じて異なるため、本実施例では、計測用電磁波１６の強度測定を継続した状態で、外部電磁波２０の照射を行っている。すなわち、外部電磁波２０の照射時間と、計測用電磁波１６の強度とに基づいて、被計測物１２の識別を行うことができる。
In addition, since the irradiation time of the external
しかしながら、例えば、被計測物１２の濃度測定など、被計測対象が既知であり、被計測物１２の非定常状態における特性を計測するために要する外部電磁波２０の照射時間が事前に判明している場合には、外部電磁波２０の照射を開始して、所定の照射時間経過後に計測用電磁波１６を照射して、分光分析を行うように構成することもできる。
However, for example, the measurement target such as the concentration measurement of the
以下、本実施例の分光分析装置１０を用いて各種被計測物１２の識別を行った結果を示すとともに、従来の分光分析法により識別を行った場合と比較した結果を示す。
Hereinafter, the result of identifying various objects to be measured 12 using the
図４は、分光分析装置１０を用いて、異なる濃度のクエン酸水溶液について分光分析を行った結果を示すグラフである。このグラフでは、外部電磁波２０の照射時間と、計測用電磁波１６の波長９００ｎｍにおける吸光度との関係を示している。
FIG. 4 is a graph showing the results of spectroscopic analysis of citric acid aqueous solutions having different concentrations using the
なお、ここでは、それぞれ０重量％（水）、１重量％、５重量％、１０重量％のクエン酸水溶液について、分光分析装置１０を用いて、分光分析を行った。
Here, spectroscopic analysis was performed on the 0 wt% (water), 1 wt%, 5 wt%, and 10 wt% citric acid aqueous solution using the
図４に示すように、外部電磁波２０（２．４５ＧＨｚのマイクロ波）の照射を開始してからおよそ１．５秒経過以降で、各濃度のクエン酸水溶液の吸光度に差が生じている。これにより、クエン酸の濃度計測を行うことができる。 As shown in FIG. 4, after about 1.5 seconds have elapsed since the start of irradiation with the external electromagnetic wave 20 (2.45 GHz microwave), there is a difference in the absorbance of each concentration of citric acid aqueous solution. Thereby, the concentration of citric acid can be measured.
図５は、分光分析装置１０を用いて、異なる濃度のショ糖水溶液について分光分析を行った結果を示すグラフである。このグラフでは、外部電磁波２０の照射時間と、計測用電磁波１６の波長９００ｎｍにおける吸光度との関係を示している。
FIG. 5 is a graph showing the results of spectroscopic analysis of sucrose aqueous solutions having different concentrations using the
なお、ここでは、それぞれ０重量％（水）、１重量％、５重量％、１０重量％のショ糖水溶液について、分光分析装置１０を用いて、分光分析を行った。
Here, spectroscopic analysis was performed on the sucrose aqueous solutions of 0 wt% (water), 1 wt%, 5 wt%, and 10 wt%, respectively, using the
図５に示すように、外部電磁波２０（２．４５ＧＨｚのマイクロ波）の照射を開始してからおよそ１．５秒経過以降で、各濃度のショ糖水溶液の吸光度に差が生じている。これにより、ショ糖の濃度計測を行うことができる。 As shown in FIG. 5, there is a difference in the absorbance of each concentration of sucrose aqueous solution after about 1.5 seconds from the start of irradiation with the external electromagnetic wave 20 (2.45 GHz microwave). Thereby, the density | concentration measurement of sucrose can be performed.
上述するように、従来の分光分析法では、吸光度にほとんど差が生じなかったような低濃度の被計測対象であっても、本発明の分光分析装置１０を用いることによって、吸光度に差を生じさせることができ、被計測物１２の識別を行うことが可能となる。
As described above, in the conventional spectroscopic analysis method, even if the measurement target has a low concentration such that there is almost no difference in absorbance, a difference occurs in absorbance by using the
また、吸光度スペクトルが近似するために、従来の分光分析法では区別することが困難な被計測対象であっても、本発明の分光分析装置１０を用いることによって、吸光度スペクトルに差を生じさせることができ、被計測物１２の識別を行うことが可能となる。
Further, since the absorbance spectrum is approximate, even if the object to be measured is difficult to distinguish by the conventional spectroscopic analysis method, a difference is caused in the absorbance spectrum by using the
図６は、分光分析装置１０を用いて、溶質の異なる水溶液について分光分析を行った結果を示すグラフである。このグラフでは、外部電磁波２０の照射時間と、計測用電磁波１６の波長９００ｎｍにおける吸光度との関係を示している。
FIG. 6 is a graph showing the results of spectroscopic analysis of aqueous solutions having different solutes using the
なお、ここでは、水、１０重量％ショ糖水溶液、１０重量％クエン酸水溶液、１０重量％塩化ナトリウム水溶液について、分光分析装置１０を用いて、それぞれ分光分析を行った。
Here, spectroscopic analysis was performed on the water, the 10 wt% sucrose aqueous solution, the 10 wt% citric acid aqueous solution, and the 10 wt% sodium chloride aqueous solution using the
図６に示すように、溶質の種類によって、吸光度の時間変化が大きく異なっている。このことから、本実施例の分光分析装置１０を用い、計測用電磁波１６の強度測定を継続した状態で、外部電磁波２０を所定時間だけ照射することにより、被計測物１２の液種識別を行うことができる。
As shown in FIG. 6, the change in absorbance with time varies greatly depending on the type of solute. From this, the liquid type identification of the
一般的に、水溶液に対してマイクロ波を照射することにより、水溶液の温度が上昇し、吸光度にも変化が生じることが知られている。図４〜図６に示す分光分析において、各水溶液は下記表２に示す温度変化が生じた。 In general, it is known that, by irradiating an aqueous solution with microwaves, the temperature of the aqueous solution increases and the absorbance also changes. In the spectroscopic analysis shown in FIGS. 4 to 6, the temperature changes shown in Table 2 below occurred in each aqueous solution.
しかしながら、表２及び図４〜６からも明らかなように、水溶液の温度変化と、各水溶液の吸光度の変化とには、特に関連性はない。 However, as is clear from Table 2 and FIGS. 4 to 6, the temperature change of the aqueous solution and the change in absorbance of each aqueous solution are not particularly related.
図７〜９は、吸光度の温度変化について説明するためのグラフである。図７は水、図８はクエン酸水溶液、図９はショ糖水溶液について、２０℃の際の吸光度を基準として、３０℃及び４０℃まで液温を上昇した際の吸光度の変化量を示している。 7 to 9 are graphs for explaining the temperature change of the absorbance. FIG. 7 shows water, FIG. 8 shows the amount of change in absorbance when the liquid temperature is increased to 30 ° C. and 40 ° C. with reference to the absorbance at 20 ° C. for the aqueous citric acid solution and FIG. 9 shows the sucrose aqueous solution. Yes.
図７〜９に示すように、クエン酸水溶液及びショ糖水溶液の吸光度の温度変化は、水の吸光度の温度変化とほとんど変わっていない。すなわち、外部電磁波２０としてマイクロ波を照射したことによる図４〜６に示すような吸光度の変化は、マイクロ波を照射したことによる液温の上昇に伴う吸光度の変化とは直接的な関係はない。
As shown in FIGS. 7-9, the temperature change of the light absorbency of the citric acid aqueous solution and the sucrose aqueous solution is hardly different from the temperature change of the water absorbency. That is, the change in absorbance as shown in FIGS. 4 to 6 due to the microwave irradiation as the external
特に、本実施例では、計測用電磁波１６として波長９００ｎｍの近赤外光を用いているが、図７〜９に示すように、波長９００ｎｍ付近では、温度上昇による吸光度の変化はほとんど生じておらず、このことからも、マイクロ波を照射したことによる液温の上昇に伴う吸光度の変化とは直接的な関係はないと言える。
In particular, in this example, near-infrared light having a wavelength of 900 nm is used as the measurement
すなわち、本発明の分光分析装置１０を用いることによって、外部電磁波２０を照射しながら分光分析を行うことによって、非定常状態の被計測物についての特性に基づき、被計測物の識別を行うことができる。
That is, by using the
なお、中空導波管内に被計測物１２を載置した状態で計測を行う場合、中空導波管内における外部電磁波２０の疎密分布により、被計測物１２を載置した場所によって得られる結果が変わってきてしまうため、被計測物１２を載置する場所は一定の位置とすることが望まれる。
When measurement is performed with the
図１０は、別の実施例における分光分析装置の構成を説明するための図であり、図１０（ａ）は、全体の構成を説明するための概略構成図、図１０（ｂ）は、プローブの先端部の構成を説明するための概略構成図である。 10A and 10B are diagrams for explaining the configuration of a spectroscopic analyzer in another embodiment. FIG. 10A is a schematic configuration diagram for explaining the overall configuration, and FIG. 10B is a probe diagram. It is a schematic block diagram for demonstrating the structure of the front-end | tip part.
この実施例の分光分析装置１０は、図１に示した分光分析装置１０と基本的には同様な構成であり、同一の構成部材には、同一の符号を伏して、その詳細な説明を省略する。
The
この実施例の分光分析装置１０は、図１０（ａ）、（ｂ）に示すように、それぞれ導波管を含む計測用電磁波照射手段１４と、外部電磁波照射手段１８と、検出手段２２とを一体としたプローブ１１ａを含むプローブ装置１１を備えている。
As shown in FIGS. 10A and 10B, the
なお、プローブ１１ａの導波管としては、計測用電磁波１６、外部電磁波２０の波長に応じて適宜選択することができ、例えば、可視光や赤外線であれば光ファイバーなどを用いることができ、また、マイクロ波であれば同軸ケーブルなどを用いることができる。
The waveguide of the
また、外部電磁波２０を被計測物１２内部に伝搬させるため、外部電磁波照射手段１８は、外部電磁波照射部１８ａと外部電磁波吸収部１８ｂを備えており、図１０（ｂ）に示すように、被計測物１２内部に外部電磁波２０を伝搬させている。
Further, in order to propagate the external
なお、計測用電磁波１６は、図１０（ｂ）に示すように、外部電磁波２０の伝搬経路と交差するように、計測用電磁波照射手段１８から検出手段２２へ照射することが好ましい。
Note that the measurement
また、プローブ装置１１は、計測用電磁波１６や外部電磁波２０を発生させる電磁波発生装置１１ｂを備えており、この電磁波発生装置１１ｂで発生させた計測用電磁波１６や外部電磁波２０を、プローブ１１ａを介して照射するように構成されている。
The
このように計測用電磁波照射手段１４、外部電磁波照射手段１８、検出手段２２を一体としたプローブ１１ａを含むプローブ装置１１を備えた分光分析装置１０とすれば、被計測物１２に対してプローブ１１の先端を接触させることで分光分析を行うことができ、例えば、中空導波管内に載置することができないような大きさの被計測物１２であっても外部電磁波を照射した状態で分光分析を行うことが可能となる。
As described above, when the
なお、被計測物１２が、例えば、スイカやメロンなどの青果物、ヒトの指などの生体などのように、表面が湾曲している場合には、図１１に示すように、プローブ１１ａの先端部をその曲面に一致させるように構成することもできる。
In addition, when the surface of the
以上、本発明の好ましい実施例を説明したが、本発明はこれに限定されることはなく、上記実施例では、被計測物として水溶液を用いて説明したが、ヒトの指などを被計測物として血糖値の計測などにも応用することができる。 The preferred embodiment of the present invention has been described above. However, the present invention is not limited to this, and in the above embodiment, the aqueous solution is used as the object to be measured. It can be applied to blood glucose level measurement.
また、上記実施例では、被計測物の吸光度に基づく識別の例を用いて説明しているが、例えば、透過光量、反射光量、透過率、反射率などの特性値に基づく識別としてもよく、さらには、複数の波長に対する特性値を計測し、それらの差分や２次微分などに基づく識別としてもよいなど、本発明の目的を逸脱しない範囲で種々の変更が可能である。 In the above embodiment, the example of identification based on the absorbance of the object to be measured is described.For example, identification based on characteristic values such as transmitted light amount, reflected light amount, transmittance, reflectance, etc. Furthermore, various changes can be made without departing from the object of the present invention, such as measuring characteristic values for a plurality of wavelengths and identifying them based on their differences or secondary differentiation.
１０ 分光分析装置
１１ プローブ装置
１１ａ プローブ
１１ｂ 電磁波発生装置
１２ 被計測物
１４ 計測用電磁波照射手段
１６ 計測用電磁波
１８ 外部電磁波照射手段
１８ａ 外部電磁波照射部
１８ｂ 外部電磁波吸収部
２０ 外部電磁波
２２ 検出手段
２４ 制御手段
２６ 出力手段
２８ 中空導波管
２９ 終端装置
３０ キュベットセル
３２ 導波手段
３４ 送信アンテナ
３６ａ 電波レンズ
３６ｂ 電波レンズ
３８ 受信アンテナ
DESCRIPTION OF
Claims (20)
前記被計測物に対して計測用電磁波を照射する計測用電磁波照射手段と、
前記被計測物に対して外部刺激を与えるための外部電磁波を照射する外部電磁波照射手段と、
前記被計測物を透過した前記計測用電磁波を検出するための検出手段と、
前記検出手段と接続された制御手段と、
を備え、
前記制御手段は、分光分析中の計測時間を計測するための時間計測手段を備えるとともに、
前記被計測物に対して前記外部電磁波を照射した状態において、前記検出手段によって検出された前記被計測物を透過した前記計測用電磁波と、前記時間計測手段によって計測された前記外部電磁波の照射時間とに基づいて、前記被計測物の識別を行うように構成することを特徴とする分光分析装置。 A spectroscopic analyzer for identifying an object to be measured,
A measurement electromagnetic wave irradiation means for irradiating the measurement object with a measurement electromagnetic wave;
An external electromagnetic wave irradiation means for irradiating an external electromagnetic wave for applying an external stimulus to the object to be measured;
Detection means for detecting the measurement electromagnetic wave transmitted through the object to be measured;
Control means connected to the detection means;
With
The control means includes a time measurement means for measuring a measurement time during the spectroscopic analysis,
In the state where the measurement object is irradiated with the external electromagnetic wave, the measurement electromagnetic wave transmitted through the measurement object detected by the detection unit and the irradiation time of the external electromagnetic wave measured by the time measurement unit Based on the above, the spectroscopic analyzer is configured to identify the object to be measured.
前記外部電磁波は、前記電波レンズを介して前記被計測物に照射されるように構成されていることを特徴とする請求項１から４のいずれかに記載の分光分析装置。 The external electromagnetic wave irradiation means includes a transmission antenna, a radio wave lens, and a reception antenna,
The spectroscopic analyzer according to any one of claims 1 to 4, wherein the external electromagnetic wave is configured to irradiate the object to be measured through the radio wave lens.
前記計測用電磁波照射手段、前記外部電磁波照射手段、前記検出手段が、それぞれ導波管を含むことを特徴とする請求項１から４のいずれかに記載の分光分析装置。 The spectroscopic analysis apparatus includes a probe device including a probe in which the measurement electromagnetic wave irradiation means, the external electromagnetic wave irradiation means, and the detection means are integrated,
The spectroscopic analyzer according to any one of claims 1 to 4, wherein the measurement electromagnetic wave irradiation means, the external electromagnetic wave irradiation means, and the detection means each include a waveguide.
前記被計測物に対して外部電磁波を照射した状態で、計測用電磁波を照射し、
前記被計測物を透過した前記計測用電磁波と、前記外部電磁波の照射時間とに基づいて、前記被計測物の識別を行うことを特徴とする分光分析方法。 A spectral analysis method for identifying an object to be measured,
In the state of irradiating the object to be measured with external electromagnetic waves, irradiating with electromagnetic waves for measurement,
A spectroscopic analysis method characterized in that the measurement object is identified based on the measurement electromagnetic wave transmitted through the measurement object and the irradiation time of the external electromagnetic wave.
前記計測用電磁波を、前記プローブを用いて検出することを特徴とする請求項１１から１４のいずれかに記載の分光分析方法。 While irradiating the external electromagnetic wave and the measurement electromagnetic wave using a probe including a waveguide,
The spectroscopic analysis method according to claim 11, wherein the electromagnetic wave for measurement is detected using the probe.
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Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5720249A (en) * | 1980-03-31 | 1982-02-02 | Microwave Assoc Inc | Microwave system |
| US4841989A (en) * | 1985-06-29 | 1989-06-27 | Tokyo Keiki Co., Ltd. | Applicator for use in hyperthermia |
| WO2011074217A1 (en) * | 2009-12-18 | 2011-06-23 | パナソニック株式会社 | Component concentration meter, component concentration measurement method, shipping inspection system, and health management system |
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Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5720249A (en) * | 1980-03-31 | 1982-02-02 | Microwave Assoc Inc | Microwave system |
| US4841989A (en) * | 1985-06-29 | 1989-06-27 | Tokyo Keiki Co., Ltd. | Applicator for use in hyperthermia |
| WO2011074217A1 (en) * | 2009-12-18 | 2011-06-23 | パナソニック株式会社 | Component concentration meter, component concentration measurement method, shipping inspection system, and health management system |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| OLIVEIRA A F , ET AL: "Focused-microwave-assisted reaction in flow injection spectrophotometry: a new liquid-vapor separati", TALANTA, vol. 55, JPN6019013519, 2001, US, pages 677 - 684, ISSN: 0004174701 * |
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