JP2017000961A - Method for manufacturing folded plate - Google Patents

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哲平 伊藤
Teppei Ito
哲平 伊藤
洋平 神▲崎▼
Yohei Kanzaki
洋平 神▲崎▼
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for manufacturing a folded plate capable of preventing cracks from occurring on a folded portion formed by folding a flat plate.SOLUTION: A method for manufacturing a folded plate includes: a first step of applying a resin composition containing a silicone modified (meth)acrylic resin and urethane (meth)acrylate onto one surface side of a base material 2 formed using a material containing a thermoplastic resin and curing the resin composition to thereby form a coat layer 3, and thereby obtaining a flat plate 4 having the base material 2 and the coat layer 3; and a second step of forming a crest part by turning-down the flat plate 4 with the base material 2 being inside and forming a trough part by turning-up the flat plate 4 with the coat layer 3 being inside to thereby obtain a folded plate having the crest part and the trough part. In the second step, the flat plate 4 is folded at a temperature which is a glass transition temperature Tg [°C] of the base material 2 or lower.SELECTED DRAWING: Figure 3

Description

本発明は、折板の製造方法に関する。   The present invention relates to a method for manufacturing a folded plate.

倉庫や車庫等の屋根材として、金属製の平板や、この平板を山折りにすることで得られる山部と谷折りにすることで得られる谷部とが交互に繰り返された蛇腹状をなす折板等が知られている。   As a roofing material for warehouses and garages, a metal flat plate, and a bellows shape in which a peak obtained by folding the flat plate and a valley obtained by folding the flat plate are alternately repeated Folded plates and the like are known.

また近年では、この屋根材として用いられる平板として、透明性に優れ、採光や外部の視認等の機能を付与することを目的とした、例えば、樹脂材料で構成された基材と、基材の一方の面に設けられたコート層とを備えたものが提案されている(例えば、特許文献1参照)。   Further, in recent years, as a flat plate used as a roofing material, for example, a base material made of a resin material, which is excellent in transparency and has a function of providing lighting, external visual recognition, and the like, and a base material The thing provided with the coating layer provided in one surface is proposed (for example, refer patent document 1).

しかしながら、このような基材とコート層とを備えた平板を用いて折板を形成しようとすると、平板をコート層側が凸状になるように山折りに折り曲げて山部を形成したときに、山部においてコート層にクラックが生じてしまうという問題があり、前記平板を用いて折板を形成することが困難であった。   However, when trying to form a folded plate using a flat plate provided with such a base material and a coating layer, when the flat plate is folded into a mountain fold so that the coating layer side is convex, a mountain portion is formed, There is a problem that a crack occurs in the coat layer at the mountain portion, and it is difficult to form a folded plate using the flat plate.

特開2009−198169号公報JP 2009-198169 A

本発明の目的は、平板を折り曲げることで形成された折り曲げ部において、クラックの発生を防止することができる折板の製造方法を提供することにある。   The objective of this invention is providing the manufacturing method of the folded plate which can prevent generation | occurrence | production of a crack in the bending part formed by bending a flat plate.

このような目的は、下記(1)〜(6)の本発明により達成される。
(1) 建造物の屋根材または外壁材として用いられ、平板を山折りに折り曲げて形成した山部と、前記平板を谷折りに折り曲げて形成した谷部とを備える折板の製造方法であって、
熱可塑性樹脂を含む材料を用いて形成された基材の一方の面側に、シリコン変性(メタ)アクリル樹脂と、ウレタン(メタ)アクリレートとを含む樹脂組成物を塗布した後、硬化させることによりコート層を形成することで、前記基材と前記コート層とを有する前記平板を得る第1工程と、
前記基材を内側にして前記平板を折り曲げる前記山折りにより前記山部を形成するとともに、前記コート層を内側にして前記平板を折り曲げる前記谷折りにより前記谷部を形成することで、前記山部と前記谷部とを備える前記折板を得る第2工程とを有し、前記第2工程において、前記平板は、前記基材のガラス転移温度Tg[℃]以下で折り曲げられることを特徴とする折板の製造方法。
Such an object is achieved by the present inventions (1) to (6) below.
(1) A method for manufacturing a folded plate, which is used as a roofing material or an outer wall material of a building, and includes a peak portion formed by folding a flat plate into a mountain fold and a valley portion formed by folding the flat plate into a valley fold. And
By applying a resin composition containing a silicon-modified (meth) acrylic resin and urethane (meth) acrylate to one surface side of a base material formed using a material containing a thermoplastic resin, and then curing the resin composition. A first step of obtaining the flat plate having the substrate and the coat layer by forming a coat layer;
The peak portion is formed by the mountain fold that bends the flat plate with the base material inside, and the valley portion is formed by the valley fold that bends the flat plate with the coat layer inside. And a second step of obtaining the folded plate comprising the trough, wherein the flat plate is bent at a glass transition temperature Tg [° C.] or lower of the base material in the second step. A manufacturing method for folded plates.

(2) 前記第2工程において、前記平板は、50℃以下で折り曲げられる上記(1)に記載の折板の製造方法。   (2) In the said 2nd process, the said flat plate is a manufacturing method of the folded plate as described in said (1) bent at 50 degrees C or less.

(3) 前記コート層の厚さは、3μm以上30μm以下である上記(1)または(2)に記載の折板の製造方法。   (3) The thickness of the said coating layer is a manufacturing method of the folded plate as described in said (1) or (2) which is 3 micrometers or more and 30 micrometers or less.

(4) 前記熱可塑性樹脂は、ポリカーボネート系樹脂である上記(1)ないし(3)のいずれかに記載の折板の製造方法。   (4) The method for producing a folded plate according to any one of (1) to (3), wherein the thermoplastic resin is a polycarbonate resin.

(5) 前記第2工程では、前記山部と前記谷部とを隣接して形成する上記(1)ないし(4)のいずれかに記載の折板の製造方法。   (5) The method for manufacturing a folded plate according to any one of (1) to (4), wherein in the second step, the peak and the valley are formed adjacent to each other.

(6) 前記山部は、四角形状をなす第1頂面と、前記第1頂面の対向する一対の第1縁部からそれぞれ前記第1頂面に対して傾斜して延出した一対の第1傾斜面および第2傾斜面とで構成され、前記一対の第1縁部に前記山折りにより形成された一対の山折り部を有し、
前記谷部は、四角形状をなす第2頂面と、前記第2頂面の対向する一対の第2縁部からそれぞれ前記第2頂面に対して傾斜して延出した一対の前記第2傾斜面および第3傾斜面とで構成され、前記一対の第2縁部に前記谷折りにより形成された一対の谷折り部を有し、
前記第2工程は、前記隣接する2箇所で前記山折りを行うことで前記一対の山折り曲げ部を設けて前記山部を形成する山折り工程と、前記隣接する2箇所で前記谷折りを行うことで前記一対の谷折り曲げ部を設けて前記谷部を形成する谷折り工程とを有する請求項5に記載の折板の製造方法。
(6) The peak portion includes a pair of first top surfaces having a quadrangular shape and a pair of first edge portions opposed to the first top surfaces that are inclined with respect to the first top surface. It is composed of a first inclined surface and a second inclined surface, and has a pair of mountain fold portions formed by the mountain folds on the pair of first edge portions,
The trough portion includes a second top surface having a quadrangular shape and a pair of the second top surfaces extending obliquely with respect to the second top surface from a pair of second edge portions facing each other. It is composed of an inclined surface and a third inclined surface, and has a pair of valley folds formed by the valley folds on the pair of second edges,
The second step includes a mountain folding step of forming the mountain portion by providing the pair of mountain folded portions by performing the mountain folding at the two adjacent locations, and performing the valley folding at the two adjacent locations. The manufacturing method of the folded plate of Claim 5 which has a trough folding process which provides the said pair of trough folding part and forms the said trough part.

本発明の折板の製造方法によれば、平板を折り曲げることで形成された折り曲げ部において、クラックが発生することを防止することができる。   According to the folded plate manufacturing method of the present invention, it is possible to prevent the occurrence of cracks in the bent portion formed by bending the flat plate.

本発明の折板の製造方法により得られた折板の一部を示す斜視図である。It is a perspective view which shows a part of folded plate obtained by the manufacturing method of the folded plate of this invention. 図1に示す折板の製造方法に用いる成形装置の一部を示す図である。It is a figure which shows a part of shaping | molding apparatus used for the manufacturing method of the folded plate shown in FIG. 図1に示す折板の製造方法を説明するための図である。It is a figure for demonstrating the manufacturing method of the folded plate shown in FIG. 図1に示す折板の製造方法を説明するための図である。It is a figure for demonstrating the manufacturing method of the folded plate shown in FIG. 図1に示す折板の製造方法を説明するための図である。It is a figure for demonstrating the manufacturing method of the folded plate shown in FIG. 図1に示す折板の製造方法を説明するための図である。It is a figure for demonstrating the manufacturing method of the folded plate shown in FIG.

以下、本発明の折板の製造方法を添付図面に示す好適な実施形態に基づいて詳細に説明する。   Hereinafter, the manufacturing method of the folded plate of this invention is demonstrated in detail based on suitable embodiment shown to an accompanying drawing.

本発明の折板の製造方法は、建造物の屋根材または外壁材として用いられ、平板を山折りに折り曲げて形成した山部と、前記平板を谷折りに折り曲げて形成した谷部とを備える折板の製造方法であって、熱可塑性樹脂を含む材料を用いて形成された基材の一方の面側に、シリコン変性(メタ)アクリル樹脂と、ウレタン(メタ)アクリレートとを含む樹脂組成物を塗布した後、硬化させることによりコート層を形成することで、前記基材と前記コート層とを有する前記平板を得る第1工程と、前記基材を内側にして前記平板を折り曲げる前記山折りにより前記山部を形成するとともに、前記コート層を内側にして前記平板を折り曲げる前記谷折りにより前記谷部を形成することで、前記山部と前記谷部とを備える前記折板を得る第2工程とを有することを特徴とする。   The folded plate manufacturing method of the present invention is used as a roofing material or an outer wall material of a building, and includes a peak portion formed by folding a flat plate into a mountain fold, and a valley portion formed by folding the flat plate into a valley fold. A method for producing a folded plate, which is a resin composition comprising a silicon-modified (meth) acrylic resin and a urethane (meth) acrylate on one surface side of a substrate formed using a material containing a thermoplastic resin The first step of obtaining the flat plate having the base material and the coat layer by forming a coat layer by applying the coating, and the mountain fold for bending the flat plate with the base material inside. Forming the crests and forming the troughs by the valley folds that fold the flat plate with the coat layer inside, thereby obtaining the folded plate having the crests and the troughs. Process and Characterized in that it.

これによれば、平板を折り曲げることで形成された山部および谷部において、クラックが発生することを確実に防止することができる。   According to this, it can prevent reliably that a crack generate | occur | produces in the peak part and trough part formed by bending a flat plate.

なお、本明細書において、「(メタ)アクリレート」とは、メタアクリレートおよびア
クリレートの総称である。
In the present specification, “(meth) acrylate” is a general term for methacrylate and acrylate.

まず、本発明の折板の製造方法を説明するに先立って、本発明の折板の製造方法により得られた折板1について説明する。   First, prior to describing the method for manufacturing a folded plate of the present invention, the folded plate 1 obtained by the method for manufacturing a folded plate of the present invention will be described.

<折板>
図1は、本発明の折板の製造方法により得られた折板の一部を示す斜視図である。なお、図1では、折板の厚さ方向を強調して描いている。また、図1では、説明の便宜上、互いに直交する3軸として、x軸、y軸およびz軸を図示しており、その図示した矢印の先端側を「+側」、基端側を「−側」とする。また、以下では、x軸に平行な方向を「x軸方向」と言い、y軸に平行な方向を「y軸方向」と言い、z軸に平行な方向を「z軸方向」と言い、+z側(図1中の上側)を「上」、−z側(図1中の下側)を「下」と言う。なお、後述する図2についても同様である。
<Folded plate>
FIG. 1 is a perspective view showing a part of a folded plate obtained by the folded plate manufacturing method of the present invention. In FIG. 1, the thickness direction of the folded plate is emphasized. In FIG. 1, for convenience of explanation, the x axis, the y axis, and the z axis are illustrated as three axes orthogonal to each other. The tip side of the illustrated arrow is “+ side”, and the base end side is “−”. Side ". In the following, a direction parallel to the x-axis is referred to as “x-axis direction”, a direction parallel to the y-axis is referred to as “y-axis direction”, and a direction parallel to the z-axis is referred to as “z-axis direction”. The + z side (upper side in FIG. 1) is referred to as “upper”, and the −z side (lower side in FIG. 1) is referred to as “lower”. The same applies to FIG. 2 described later.

図1に示す折板1は、倉庫や車庫等の建造物の屋根材または外壁材として用いられ、平面視で四角形状の平板を山折りに折り曲げることにより得られる、鉛直方向(+z軸方向)に突出する山部11と、谷折りに折り曲げることにより得られる、鉛直方向(−z軸方向)に突出する谷部12とが水平方向(x軸方向)に沿って交互に設けられた蛇腹状の部材である。   A folded plate 1 shown in FIG. 1 is used as a roofing material or an outer wall material of a building such as a warehouse or a garage, and is obtained by folding a rectangular flat plate into a mountain fold in a plan view (vertical direction (+ z-axis direction)). A bellows-like shape in which the ridges 11 protruding in the vertical direction and the valleys 12 protruding in the vertical direction (−z-axis direction) are alternately provided along the horizontal direction (x-axis direction). It is a member.

山部11は、長尺な四角形状をなす上面(第1頂面)111と、上面111の長手方向(y軸方向)に沿った一対の縁部から下方に向かって傾斜した2つの傾斜面15(第1傾斜面15aおよび第2傾斜面15b)とで構成されている。一方、谷部12は、長尺な四角形状をなす底面(第2頂面)121と、底面121の長手方向(y軸方向)に沿った一対の縁部から上方に向かって傾斜した2つの傾斜面15(第2傾斜面15bおよび第3傾斜面15c)で構成されている。これら山部11と谷部12とは、水平方向に沿って交互に設けられ、隣接する山部11と谷部12とで、近接する側の傾斜面15が同一の第2傾斜面15bで構成される。なお、本実施形態では、上面111と底面121とは、平面視形状がほぼ同一の形状をなしている。   The mountain portion 11 includes an upper surface (first top surface) 111 having a long rectangular shape, and two inclined surfaces inclined downward from a pair of edges along the longitudinal direction (y-axis direction) of the upper surface 111. 15 (first inclined surface 15a and second inclined surface 15b). On the other hand, the valley portion 12 includes two bottom surfaces (second top surface) 121 having a long rectangular shape and two inclined portions extending upward from a pair of edges along the longitudinal direction (y-axis direction) of the bottom surface 121. It is comprised by the inclined surface 15 (2nd inclined surface 15b and 3rd inclined surface 15c). These ridges 11 and valleys 12 are alternately provided along the horizontal direction, and the adjacent ridges 11 and valleys 12 are configured such that the adjacent inclined surfaces 15 are the same second inclined surface 15b. Is done. In the present embodiment, the top surface 111 and the bottom surface 121 have substantially the same shape in plan view.

また、上面111の縁部と傾斜面15の縁部との接合部分(境界部)で山折りに折り曲げられた山折り曲げ部(折り曲げ部)16が構成され、底面121の縁部と傾斜面15の縁部との接合部分(境界部)で谷折りに折り曲げられた谷折り曲げ部(折り曲げ部)17が構成される。   Further, a mountain folded portion (folded portion) 16 is formed by being folded into a mountain fold at the joint portion (boundary portion) between the edge portion of the upper surface 111 and the edge portion of the inclined surface 15, and the edge portion of the bottom surface 121 and the inclined surface 15 are formed. A valley fold portion (fold portion) 17 is formed that is bent into a valley fold at a joint portion (boundary portion) with the edge portion of the.

本実施形態では、上面111と傾斜面15とのなす角度(山折り曲げ部16の内角)θと、底面121と傾斜面15とのなす角度(谷折り曲げ部17の内角)θとは等しくなっている。なお、本実施形態では、山折り曲げ部16の角度θと、谷折り曲げ部17の角度θとが等しくなっているが、これらの角度θは、互いに異なっていてもよい。   In the present embodiment, the angle (inner angle of the mountain bent portion 16) θ between the upper surface 111 and the inclined surface 15 is equal to the angle (inner angle of the valley bent portion 17) θ between the bottom surface 121 and the inclined surface 15. Yes. In the present embodiment, the angle θ of the mountain fold 16 and the angle θ of the valley fold 17 are equal, but these angles θ may be different from each other.

この角度θは、特に限定されないが、通常、好ましくは80°以上150°以下、より好ましくは115°以上130°以下に設定され、具体的には、角度θが126°に設定された、いわゆる88折板や、角度θが119°に設定された、いわゆる15折板等が挙げられる。   The angle θ is not particularly limited, but is usually preferably set to 80 ° to 150 °, more preferably set to 115 ° to 130 °, and specifically, a so-called angle θ set to 126 °. Examples include 88 folded plates and so-called 15 folded plates in which the angle θ is set to 119 °.

また、本実施形態では、折板1の平面視形状は四角形状であるが、折板1の平面視形状はこれに限定されず、例えば、円形、楕円形や、五角形、六角形等の四角形以外の多角形等であってもよい。   Moreover, in this embodiment, the planar view shape of the folded plate 1 is a quadrilateral shape, but the planar view shape of the folded plate 1 is not limited to this, for example, a square shape such as a circle, an ellipse, a pentagon, and a hexagon. Other polygons may be used.

このような折板1は、熱可塑性樹脂を含む材料により得られた基材2と、基材2の上面
21側に設けられ、樹脂組成物により得られたコート層(保護層、機能層)3とを有している。保護層としての働きは、耐摩耗性、耐候性があり、また、機能層としては、防汚性などがある。
Such a folded plate 1 includes a base material 2 obtained from a material containing a thermoplastic resin, and a coat layer (protective layer, functional layer) provided on the upper surface 21 side of the base material 2 and obtained from a resin composition. 3. The function as the protective layer is wear resistance and weather resistance, and the functional layer is antifouling.

この折板1は、基材2が屋内側を向き、コート層3が屋外側を向くよう設置される。
基材2は、折板1に剛性等の機械的強度を付与している。
The folded plate 1 is installed such that the base material 2 faces the indoor side and the coat layer 3 faces the outdoor side.
The substrate 2 imparts mechanical strength such as rigidity to the folded plate 1.

一方、コート層3は、シリコン変性(メタ)アクリル樹脂、ウレタン(メタ)アクリレートを含む樹脂組成物が硬化した硬化物で構成されており、基材2の保護層として機能している。保護層として機能するコート層3は、例えば、基材2が雨水や太陽光等により劣化(例えば、腐食や耐食等)することを抑制または防止する機能、いわゆる耐候性や、外部からの飛散物等により基材2に擦り傷が付くことを抑制または防止する機能、いわゆる耐摩耗性などを有している。また、コート層3は、防汚性を有する機能層としても機能している。   On the other hand, the coat layer 3 is composed of a cured product obtained by curing a resin composition containing a silicon-modified (meth) acrylic resin and urethane (meth) acrylate, and functions as a protective layer for the substrate 2. The coat layer 3 that functions as a protective layer is, for example, a function that suppresses or prevents the base material 2 from being deteriorated by rainwater, sunlight, or the like (for example, corrosion or corrosion resistance), so-called weather resistance, and scattered matter from the outside. It has a function to suppress or prevent the substrate 2 from being scratched by the above, such as so-called wear resistance. The coat layer 3 also functions as a functional layer having antifouling properties.

このような基材2およびコート層3(折板1)は、実質的に透明であり、屋外の視認や採光の機能を有している。ここで、実質的に透明とは、無色透明と有色透明とが含まれ、折板1の厚さ方向における全光線透過率が70%以上であることをいう。なお、基材2およびコート層3は、それぞれ採光機能を備えず遮光性を有する構成であっても構わない。   Such a base material 2 and the coat layer 3 (folded plate 1) are substantially transparent, and have a function of visual recognition or daylighting outdoors. Here, “substantially transparent” means colorless transparent and colored transparent, and means that the total light transmittance in the thickness direction of the folded plate 1 is 70% or more. In addition, the base material 2 and the coat layer 3 may not have a daylighting function and may have a light shielding property.

以下、折板1が備える基材2およびコート層3について詳述する。
[基材]
基材2は、前述したように、熱可塑性樹脂を含む材料を用いて形成されており、屋内側に位置し、折板1に機械的強度を付与している
熱可塑性樹脂しては、例えば、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)等のポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリアセタール樹脂等が挙げられ、これらのうち1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも特にポリカーボネート系樹脂であるのが好ましい。ポリカーボネート系樹脂の硬化物は、透明性(透光性)や剛性等の機械的強度に富むため、基材2にポリカーボネート系樹脂を用いることで、折板1の透明性や耐衝撃性を向上させることができる。
Hereinafter, the base material 2 and the coat layer 3 included in the folded plate 1 will be described in detail.
[Base material]
As described above, the base material 2 is formed using a material containing a thermoplastic resin, is located on the indoor side, and gives the mechanical strength to the folded plate 1. , Polystyrene resins, polyethylene resins, polypropylene resins, polyester resins such as polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), polycarbonate resins, vinyl chloride resins, polyacetal resins, etc. Species or a combination of two or more can be used. Among these, polycarbonate resins are particularly preferable. Since the cured product of polycarbonate resin is rich in mechanical strength such as transparency (translucency) and rigidity, the transparency and impact resistance of the folded plate 1 are improved by using the polycarbonate resin for the substrate 2. Can be made.

ポリカーボネート系樹脂としては、特に限定されないが、芳香族系ポリカーボネートが好ましい。この芳香族系ポリカーボネートは、例えば、ビスフェノールとホスゲンとの界面重縮合反応、ビスフェノールとジフェニルカーボネートとのエステル交換反応などにより合成される。   The polycarbonate resin is not particularly limited, but an aromatic polycarbonate is preferable. This aromatic polycarbonate is synthesized, for example, by interfacial polycondensation reaction between bisphenol and phosgene, transesterification reaction between bisphenol and diphenyl carbonate, and the like.

ビスフェノールとしては、ビスフェノールAや、下記式(1)に示すポリカーボネートの繰り返し単位の起源となるビスフェノール(変性ビスフェノール)等が挙げられる。   Examples of the bisphenol include bisphenol A and bisphenol (modified bisphenol) that is the origin of the repeating unit of the polycarbonate represented by the following formula (1).



(式中、Xは、炭素数1〜18のアルキル基、芳香族基、および環状脂肪族基から選ばれ
るものであり、Ra、Rbは、炭素数1〜12のアルキル基であり、m、nはそれぞれ0〜4である。また、pは1以上の整数である。)


(In the formula, X is selected from an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an aromatic group, and a cyclic aliphatic group, Ra and Rb are alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms, m, n is 0-4 respectively, and p is an integer of 1 or more.)

式(1)に示すビスフェノールとしては、具体的には、例えば4,4’−(ペンタン−2,2−ジイル)ジフェノール、4,4’−(ペンタン−3,3−ジイル)ジフェノール、4,4’−(ブタン−2,2−ジイル)ジフェノール、1,1’−(シクロヘキサンジイル)ジフェノール、2−シクロヘキシル−1,4−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ベンゼン、2,3−ビスシクロヘキシル−1,4−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ベンゼン、1,1’−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)シクロヘキサン、2,2’−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロパン等が挙げられる。   Specific examples of the bisphenol represented by the formula (1) include 4,4 ′-(pentane-2,2-diyl) diphenol, 4,4 ′-(pentane-3,3-diyl) diphenol, 4,4 ′-(butane-2,2-diyl) diphenol, 1,1 ′-(cyclohexanediyl) diphenol, 2-cyclohexyl-1,4-bis (4-hydroxyphenyl) benzene, 2,3- Biscyclohexyl-1,4-bis (4-hydroxyphenyl) benzene, 1,1′-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) cyclohexane, 2,2′-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) Examples include propane.

また、本明細書中では、上記で例示したポリカーボネート系樹脂等を含むポリマーアロイもポリカーボネート樹脂として取り扱うこととする。このようなポリマーアロイであるポリカーボネート樹脂としては、例えば、ポリカーボネート樹脂およびアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体(ABS樹脂)からなるポリマーアロイ等が挙げられる。   Further, in the present specification, a polymer alloy containing the polycarbonate resin exemplified above is also treated as a polycarbonate resin. Examples of such a polycarbonate resin as a polymer alloy include a polymer alloy made of a polycarbonate resin and an acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin).

上述したようなポリカーボネート樹脂の中でも、ビスフェノール骨格を有するビスフェノール型ポリカーボネート樹脂であること好ましい。これにより、基材2の透明性、耐衝撃性をより増大させることができる。   Among the polycarbonate resins as described above, a bisphenol type polycarbonate resin having a bisphenol skeleton is preferable. Thereby, the transparency and impact resistance of the substrate 2 can be further increased.

基材2の構成材料には、前述した熱可塑性樹脂以外に、例えば、耐候性、視認性、コート層3との密着性の向上等のため、例えば、酸化防止剤、着色剤、フィラー、可塑剤、紫外線吸収剤、熱線吸収剤等を含んでいてもよい。   In addition to the thermoplastic resin described above, the constituent material of the base material 2 may be, for example, an antioxidant, a colorant, a filler, a plastic, for example, in order to improve weather resistance, visibility, and adhesion with the coat layer 3. Agents, ultraviolet absorbers, heat ray absorbers, and the like.

基材2としては、熱可塑性樹脂を含む材料により得られた単層構造のものや、熱可塑性樹脂を含む材料により得られた単層フィルムを2層以上積層した多層構造のものを用いることができる。なお、多層構造である場合には、同一の材料で構成されていてもよいし、異なる材料で構成されていてもよい。例えば、多層構造である基材2としては、耐候性に優れた第1の耐侯層(耐侯層)と、機能層と、耐候性に優れた第2の耐侯層(耐侯層)とがこの順で積層されたものが挙げられる。基材2が前述したような第1の耐侯層と機能層と第2耐侯層とがこの順で積層された多層構造である場合、第1の耐候層および第2の耐侯層としては、それぞれ、例えば、ポリカーボネート系樹脂と、紫外線吸収剤と、可塑剤とを含む材料を用いて得られたものが挙げられる。また、機能層としては、例えば、ポリカーボネート系樹脂と、熱線吸収剤と、可塑剤とを含む材料を用いて得られたものが挙げられる。   As the base material 2, a single layer structure obtained from a material containing a thermoplastic resin or a multilayer structure obtained by laminating two or more single layer films obtained from a material containing a thermoplastic resin may be used. it can. In addition, when it is a multilayer structure, it may be comprised with the same material and may be comprised with a different material. For example, as the base material 2 having a multilayer structure, a first weather-resistant layer (scratch-resistant layer) excellent in weather resistance, a functional layer, and a second weather-resistant layer (scratch-resistant layer) excellent in weather resistance are in this order. And those laminated with When the base material 2 has a multilayer structure in which the first weather resistant layer, the functional layer, and the second weather resistant layer as described above are laminated in this order, the first weather resistant layer and the second weather resistant layer are respectively For example, what was obtained using the material containing a polycarbonate-type resin, a ultraviolet absorber, and a plasticizer is mentioned. Moreover, as a functional layer, what was obtained using the material containing a polycarbonate-type resin, a heat ray absorber, and a plasticizer is mentioned, for example.

[コート層]
コート層3は、前述したようにシリコン変性(メタ)アクリル樹脂、ウレタン(メタ)アクリレートを含む樹脂組成物が硬化した硬化物で構成されている。
[Coat layer]
As described above, the coat layer 3 is composed of a cured product obtained by curing a resin composition containing a silicon-modified (meth) acrylic resin and urethane (meth) acrylate.

コート層3は、前述したように屋外側に位置し、基材2を保護する機能、すなわち基材2を雨水や太陽光等に起因する腐食(腐敗)や耐食等の劣化から守り、長期にわたり基材2の特性(例えば、透明性等)を維持する保護層として機能している。また、汚れを落としやすくする防汚機能も有している。   As described above, the coat layer 3 is located on the outdoor side and protects the base material 2, that is, protects the base material 2 from deterioration such as corrosion (corruption) and corrosion resistance caused by rainwater, sunlight, etc. It functions as a protective layer that maintains the properties (eg, transparency) of the substrate 2. It also has an antifouling function that makes it easier to remove dirt.

このコート層3は、樹脂組成物を基材2の上面21に塗布して硬化(固化)することにより得られたものである。なお、前記「硬化」とは、完全に硬化している状態のみならず、硬化と未硬化との間における任意の半硬化の状態をも含む意味である。   This coat layer 3 is obtained by applying the resin composition to the upper surface 21 of the substrate 2 and curing (solidifying) it. The “cured” means not only a completely cured state but also an arbitrary semi-cured state between cured and uncured.

前記樹脂組成物は、本発明では、シリコン変性(メタ)アクリル樹脂と、ウレタン(メタ)アクリレートとを含むものである。   In the present invention, the resin composition contains a silicon-modified (meth) acrylic resin and urethane (meth) acrylate.

このような樹脂組成物により得られたコート層3は、比較的高い硬度を有するため、折板1の外表面(コート層3の外表面)31側は屋外からの衝撃により擦り傷等が生じることを低減することができる、すなわち屋外からの衝撃に対する耐擦傷性に優れている。   Since the coat layer 3 obtained from such a resin composition has a relatively high hardness, the outer surface of the folded plate 1 (the outer surface of the coat layer 3) 31 is scratched by an impact from the outside. Can be reduced, that is, it has excellent scratch resistance against impacts from outside.

また、樹脂組成物により得られたコート層3は、上記のような比較的高い硬度を有しつつ、適度な撓み性(柔軟さ)をも有している。なお、前記「撓み性」とは、曲げやすさのことをいい、柔軟さと伸びに優れた特性のことをいう。   Moreover, the coat layer 3 obtained from the resin composition also has moderate flexibility (flexibility) while having a relatively high hardness as described above. The “flexibility” refers to ease of bending, and refers to characteristics excellent in flexibility and elongation.

ここで、コートされた平板を用いて折板を形成するにあたり、前述の通り、平板を山折りに折り曲げることで山部11が形成される。この山部11の形成の際に、山部11が備える山折り曲げ部16では、外側に位置するコート層3の方が内側に位置する基材2よりも、この山折り曲げ部16を境にして大きな引張り応力がかかる。このため、従来の折板では、コート層が前記引張り応力に十分に耐え得る構成ではなく、その結果、山部(山折り曲げ部)において、コート層にクラックが生じていた。   Here, when forming a folded plate using the coated flat plate, as described above, the peak portion 11 is formed by bending the flat plate into a mountain fold. In the formation of the mountain portion 11, in the mountain bending portion 16 provided in the mountain portion 11, the coat layer 3 positioned on the outer side has the mountain bending portion 16 as a boundary than the base material 2 positioned on the inner side. A large tensile stress is applied. For this reason, the conventional folded plate does not have a configuration in which the coat layer can sufficiently withstand the tensile stress, and as a result, cracks have occurred in the coat layer at the peaks (mountain bent portions).

これに対し、折板1では、コート層3が前述した材料を含む樹脂組成物により得られたもの、すなわちシリコン変性(メタ)アクリル樹脂ばかりでなくウレタン(メタ)アクリレートを含む樹脂組成物により得られたものであるため、コート層3は適度な撓み性(柔軟さ)を有するものとなる。このようにコート層3が適度な撓み性を有することで、折板1では、コート層3に前記引張り応力が掛かったとしても、コート層3は、適度に撓むことが可能となる。そのため、平板を折り曲げても、すなわち山部11において山折り曲げ部16を備える折板1としても、その山折り曲げ部16におけるクラックの発生が防止される。特に、山折り曲げ部16を、角度θが126°や119°のものとしても、山折り曲げ部16におけるクラックの発生が確実に防止される。   On the other hand, in the folded plate 1, the coat layer 3 is obtained by a resin composition containing the aforementioned material, that is, a resin composition containing not only a silicon-modified (meth) acrylic resin but also urethane (meth) acrylate. Therefore, the coat layer 3 has appropriate flexibility (flexibility). As described above, when the coat layer 3 has an appropriate flexibility, even if the tensile stress is applied to the coat layer 3 in the folded plate 1, the coat layer 3 can be appropriately bent. Therefore, even if the flat plate is bent, that is, as the folded plate 1 including the mountain bent portion 16 in the mountain portion 11, the occurrence of cracks in the mountain bent portion 16 is prevented. In particular, even if the mountain bent portion 16 has an angle θ of 126 ° or 119 °, the occurrence of cracks in the mountain bent portion 16 is reliably prevented.

以下、シリコン変性(メタ)アクリル樹脂、ウレタン(メタ)アクリレートを含む樹脂組成物を構成する材料について順次説明する。   Hereinafter, the material which comprises the resin composition containing a silicone modified (meth) acrylic resin and urethane (meth) acrylate is demonstrated sequentially.

(シリコン変性(メタ)アクリル樹脂)
シリコン変性(メタ)アクリル樹脂は、(メタ)アクリロイル基を有する(メタ)アクリルモノマーに由来する構成単位が繰り返された主鎖と、この主鎖に連結し、シロキサン結合を有する構成単位が繰り返された繰り返し体とを備えるポリマー(プレポリマー)である。
(Silicon-modified (meth) acrylic resin)
The silicon-modified (meth) acrylic resin has a main chain in which a structural unit derived from a (meth) acrylic monomer having a (meth) acryloyl group is repeated, and a structural unit linked to this main chain and having a siloxane bond is repeated. And a polymer (prepolymer) provided with a repetitive body.

このシリコン変性(メタ)アクリル樹脂は、前記主鎖を備えることでコート層3に透明性を付与し、また、前記繰り返し体を備えることでコート層3に耐擦傷性や防汚性を付与する。コート層3の耐擦傷性が向上するのは、前記繰り返し体を備えることでコート層3の表面硬度が硬くなることによる。   This silicon-modified (meth) acrylic resin provides the coating layer 3 with transparency by providing the main chain, and provides the coating layer 3 with scratch resistance and antifouling properties by providing the repeating body. . The reason why the scratch resistance of the coat layer 3 is improved is that the surface hardness of the coat layer 3 is increased by providing the repetitive body.

シリコン変性(メタ)アクリル樹脂は、前述したように、主鎖を有することで、コート層3の透明性の向上に寄与するとともに、コート層3の撓み性(軟質さ)に寄与する。   As described above, the silicon-modified (meth) acrylic resin has a main chain, thereby contributing to the improvement of the transparency of the coat layer 3 and the flexibility (softness) of the coat layer 3.

主鎖としては、具体的には、下記式(4)および式(5)の少なくとも一方の(メタ)アクリロイル基を有するモノマーに由来する構成単位の繰り返しで構成されているものが挙げられる。   Specific examples of the main chain include those composed of repeating structural units derived from a monomer having at least one (meth) acryloyl group of the following formulas (4) and (5).



(式(4)中、nは、1以上の整数を示し、R1は、独立して炭化水素基、有機基、または水素原子を示し、R0は、独立して炭化水素基または水素原子を示す。)


(In Formula (4), n represents an integer of 1 or more, R 1 independently represents a hydrocarbon group, an organic group, or a hydrogen atom, and R 0 independently represents a hydrocarbon group or a hydrogen atom. .)



(式(5)中、mは、1以上の整数を示し、R2は、独立して炭化水素基、有機基、または水素原子を示し、R0は、独立して炭化水素基または水素原子を示す。)


(In formula (5), m represents an integer of 1 or more, R2 independently represents a hydrocarbon group, an organic group, or a hydrogen atom, and R0 independently represents a hydrocarbon group or a hydrogen atom. .)

また、主鎖の末端または側鎖には、水酸基(−OH)を有することが好ましい。すなわち、前記式(4)または式(5)の場合には、R1またはR2が水素原子であることが好ましい。これにより、基材2としてポリカーボネートを用いた場合には、ポリカ−ボネートとの密着性を向上させることができる。このため、コート層3の基材2に対する密着性が高まり、基材2からコート層3が不本意に剥離することを防ぐことができる。また、後述する硬化剤としてイソシアネート基を備える硬化剤を用いる場合には、前記水酸基は硬化剤が備えるイソシアネート基と反応してウレタン結合による架橋構造を形成する。このため、樹脂組成物の硬化を促進させることができ、コート層3の形成に寄与することができる。   Moreover, it is preferable that the terminal or side chain of the main chain has a hydroxyl group (—OH). That is, in the case of the formula (4) or the formula (5), it is preferable that R1 or R2 is a hydrogen atom. Thereby, when a polycarbonate is used as the base material 2, the adhesiveness with the polycarbonate can be improved. For this reason, the adhesiveness with respect to the base material 2 of the coating layer 3 increases, and it can prevent that the coating layer 3 peels from the base material 2 unintentionally. Moreover, when using the hardening | curing agent provided with an isocyanate group as a hardening | curing agent mentioned later, the said hydroxyl group reacts with the isocyanate group with which a hardening | curing agent is provided, and forms the crosslinked structure by a urethane bond. For this reason, hardening of a resin composition can be accelerated | stimulated and it can contribute to formation of the coating layer 3. FIG.

このような構成の主鎖の少なくとも1つの末端または側鎖に、シロキサン結合を有する単位が繰り返された構成である繰り返し体が結合している。   A repeating body having a structure in which a unit having a siloxane bond is repeated is bonded to at least one terminal or side chain of the main chain having such a structure.

シロキサン結合は、その結合力が高いため、シロキサン構造を有する繰り返し体を備えることで、耐熱性、耐候性がより良好なコート層3を得ることができる。また、シロキサン結合の結合力が高いことで、硬質なコート層3を得ることができるため、折板1の外部からの衝撃に対する耐擦傷性をさらに増大させることができる。   Since the siloxane bond has a high bonding force, the coating layer 3 having better heat resistance and weather resistance can be obtained by providing a repeating body having a siloxane structure. Moreover, since the hard coating layer 3 can be obtained because the bonding strength of the siloxane bond is high, the scratch resistance against impact from the outside of the folded plate 1 can be further increased.

また、この繰り返し体(シロキサン結合)が外表面31から露出していると、コート層3の表面状態が親水性に優れた状態となる。このため、折板1に降り注いだ雨水が外表面31上に濡れ広がり易くなることで、外表面31上に付着した汚れや塵等とコート層3との間に前記雨水が入り込むこととなる。その結果、汚れや塵等をコート層3から浮き上がらせて、雨水とともに折板1外へと洗い流すことができる。すなわち、コート層3によりセルフクリーニング性能が発揮される。このように、繰り返し体を備えることで、得られたコート層3はセルフクリーニング性能を発揮することができるため、コート層3の防汚
性がより向上する。
Moreover, when this repeating body (siloxane bond) is exposed from the outer surface 31, the surface state of the coating layer 3 will be in the state excellent in hydrophilicity. For this reason, rainwater that has poured onto the folded plate 1 easily spreads on the outer surface 31, so that the rainwater enters between the coat layer 3 and dirt or dust adhering to the outer surface 31. As a result, dirt, dust and the like can be lifted from the coat layer 3 and washed out of the folded plate 1 together with rainwater. That is, the self-cleaning performance is exhibited by the coat layer 3. Thus, by providing a repeating body, since the obtained coat layer 3 can exhibit self-cleaning performance, the antifouling property of the coat layer 3 is further improved.

なお、この繰り返し体によって外表面31が親水性を示すようになるのは、折板1が施工されてから、太陽光の下で長期間暴露された後であると考えられる。これは、折板1に紫外線(太陽光)が長期間照射されることによって、前記主鎖と前記繰り返し体の結合や主鎖自体等が切断され、繰り返し体が備えるシロキサン結合が外表面31に露出することによると考えられる。   In addition, it is thought that after the folded plate 1 is constructed, the outer surface 31 becomes hydrophilic due to this repeated body after being exposed to sunlight for a long time. This is because, when the folded plate 1 is irradiated with ultraviolet rays (sunlight) for a long time, the bond between the main chain and the repetitive body, the main chain itself, and the like are cut, and the siloxane bond provided in the repetitive body is applied to the outer surface 31. It is thought to be due to exposure.

繰り返し体としては、具体的には、下記式(2)および式(3)の少なくとも一方のシロキサン結合を有する構成単位の繰り返しで構成されているものが挙げられる。   Specific examples of the repeated product include those composed of repeating structural units having at least one siloxane bond represented by the following formulas (2) and (3).



(式(2)中、Xは、炭化水素基または水酸基を示す。)


(In formula (2), X 1 represents a hydrocarbon group or a hydroxyl group.)



(式(3)中、Xは、炭化水素基または水酸基を示し、Xは、炭化水素基または水酸基から水素が離脱した2価の基を示す。)


(In formula (3), X 2 represents a hydrocarbon group or a hydroxyl group, and X 3 represents a divalent group in which hydrogen is removed from the hydrocarbon group or hydroxyl group.)

前記炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等のアルキル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基、ナフチル基、2−メチルフェニル基等のアリール基、ベンジル基、ジフェニルメチル基、ナフチルメチル基等のアラルキル基、フェニル基、ビフェニル基等が挙げられる。   Examples of the hydrocarbon group include an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and an isopropyl group, a cycloalkyl group such as a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, and a cyclohexyl group, a phenyl group, a naphthyl group, and 2 -An aryl group such as a methylphenyl group, an aralkyl group such as a benzyl group, a diphenylmethyl group, and a naphthylmethyl group, a phenyl group, and a biphenyl group.

このような繰り返し体としては、具体的には、ポリオルガノシロキサンを有するものや、シルセスキオキサンを有するものが挙げられる。なお、シルセスキオキサンとしては、ランダム構造、籠型構造、ラダー構造(はしご型構造)等、いかなる構造であってもよい。   Specific examples of such a repeating product include those having polyorganosiloxane and those having silsesquioxane. The silsesquioxane may have any structure such as a random structure, a cage structure, or a ladder structure (ladder structure).

また、繰り返し体の末端または側鎖には、水酸基(−OH)が露出している。これにより、コート層3の基材2に対する密着性をより増大させることができ、基材2からコート層3が不本意に剥離することをより好適に防ぐことができる。また、後述する硬化剤としてイソシアネート基を備える硬化剤を用いる場合には、前記水酸基は硬化剤が備えるイソシアネート基と反応してウレタン結合による架橋構造を形成する。このため、樹脂組成物
の硬化を促進させることができ、コート層3の形成に寄与することができる。
In addition, a hydroxyl group (—OH) is exposed at the terminal or side chain of the repeat. Thereby, the adhesiveness with respect to the base material 2 of the coating layer 3 can be increased more, and it can prevent more suitably that the coating layer 3 peels from the base material 2 unwillingly. Moreover, when using the hardening | curing agent provided with an isocyanate group as a hardening | curing agent mentioned later, the said hydroxyl group reacts with the isocyanate group with which a hardening | curing agent is provided, and forms the crosslinked structure by a urethane bond. For this reason, hardening of a resin composition can be accelerated | stimulated and it can contribute to formation of the coating layer 3. FIG.

また、繰り返し体の末端または側鎖には、不飽和二重結合が導入されていることが好ましい。これにより、ウレタン(メタ)アクリレートが備える(メタ)アクリロイル基と結合して、シリコン変性(メタ)アクリル樹脂とウレタン(メタ)アクリレートとのネットワークを形成することができる。そのため、得られるコート層3を、シリコン変性(メタ)アクリル樹脂とウレタン(メタ)アクリレートとがより均一に分散したものとすることができ、その結果、コート層3は、前述した特性をその全体にわたってより均一に備えるものとなる。   Moreover, it is preferable that the unsaturated double bond is introduce | transduced into the terminal or side chain of a repeating body. Thereby, it couple | bonds with the (meth) acryloyl group with which urethane (meth) acrylate is equipped, and the network of a silicone modified (meth) acrylic resin and urethane (meth) acrylate can be formed. Therefore, the obtained coating layer 3 can be obtained by more uniformly dispersing the silicon-modified (meth) acrylic resin and the urethane (meth) acrylate. As a result, the coating layer 3 has the above-described characteristics as a whole. More uniformly.

また、樹脂組成物に含まれる固形分中におけるシリコン変性(メタ)アクリル樹脂の含有率は、特に限定されないが、15質量部以上70質量部以下であるのが好ましく、20質量部以上60質量部以下であるのがより好ましい。含有率が前記下限値未満であると、樹脂組成物を構成するシリコン変性(メタ)アクリル樹脂以外の材料等によっては、樹脂組成物により得られたコート層3の硬さが低下するおそれがある。また、含有率が前記上限値を超えると、樹脂組成物中におけるシリコン変性(メタ)アクリル樹脂以外の材料の含有量が相対的に減ってしまい、樹脂組成物により得られたコート層3の撓み性が低下してしまう可能性がある。   Further, the content of the silicon-modified (meth) acrylic resin in the solid content contained in the resin composition is not particularly limited, but is preferably 15 parts by mass or more and 70 parts by mass or less, and 20 parts by mass or more and 60 parts by mass. The following is more preferable. When the content is less than the lower limit, the hardness of the coat layer 3 obtained from the resin composition may be reduced depending on materials other than the silicon-modified (meth) acrylic resin constituting the resin composition. . Moreover, when content rate exceeds the said upper limit, content of materials other than silicon modified (meth) acrylic resin in a resin composition will reduce relatively, and the bending of the coating layer 3 obtained by the resin composition will be carried out. May be reduced.

(ウレタン(メタ)アクリレート)
ウレタン(メタ)アクリレートは、ウレタン結合(−OCONH−)を有する主鎖と、この主鎖に連結した(メタ)アクリロイル基とを有する化合物である。また、ウレタン(メタ)アクリレートは、モノマーまたはオリゴマーである。
(Urethane (meth) acrylate)
Urethane (meth) acrylate is a compound having a main chain having a urethane bond (-OCONH-) and a (meth) acryloyl group linked to the main chain. Urethane (meth) acrylate is a monomer or oligomer.

このウレタン(メタ)アクリレートは、ウレタン結合を有するため、柔軟性に優れた化合物である。このため、ウレタン(メタ)アクリレートを含むことで、コート層3にさらなる撓み性(柔軟さ)を付与することができる。そのため、樹脂組成物を、シリコン変性(メタ)アクリレートばかりでなく、ウレタン(メタ)アクリレートをも含むものとすることで、前述したようにコート層3の撓み性を増大させることができる。したがって、この樹脂組成物により得られた平板を用いて山部11を備える折板1を、たとえ形成したとしても、折板1の山部11が備える山折り曲げ部16において、クラックが発生するのを確実に防止することができる。   Since this urethane (meth) acrylate has a urethane bond, it is a compound excellent in flexibility. For this reason, further flexibility (softness | flexibility) can be provided to the coating layer 3 by including urethane (meth) acrylate. Therefore, the flexibility of the coat layer 3 can be increased as described above by including not only silicon-modified (meth) acrylate but also urethane (meth) acrylate in the resin composition. Therefore, even if the folded plate 1 provided with the peak portion 11 is formed using the flat plate obtained from this resin composition, cracks are generated in the mountain bent portion 16 included in the peak portion 11 of the folded plate 1. Can be reliably prevented.

ウレタン(メタ)アクリレートにおいて、1分子中のウレタン結合の数は、2個以上であることが好ましい。これにより、コート層3の撓み性をより大きくすることができる。   In the urethane (meth) acrylate, the number of urethane bonds in one molecule is preferably 2 or more. Thereby, the flexibility of the coat layer 3 can be further increased.

また、ウレタン(メタ)アクリレートにおいて、1分子中の(メタ)アクリロイル基の数は、2個以上であることが好ましく、2個であることがより好ましい。すなわち、ウレタン(メタ)アクリレートは、2官能ウレタン(メタ)アクリレートであることがより好ましい。アクリロイル基の数が2個以上であると、シリコン変性(メタ)アクリル樹脂が不飽和二重結合等を備える場合には、シリコン(メタ)アクリル樹脂と結合してネットワークを形成することができるため、コート層3の硬化を促進することができる。また、(メタ)アクリロイル基の数が2個以上であると、コート層3の架橋密度を上げることによりコート層3の硬さをある程度高めることができる。このため、コート層3の耐擦傷性や耐溶剤性などの特性を向上させることができる。   In the urethane (meth) acrylate, the number of (meth) acryloyl groups in one molecule is preferably 2 or more, and more preferably 2. That is, the urethane (meth) acrylate is more preferably a bifunctional urethane (meth) acrylate. When the number of acryloyl groups is 2 or more, when the silicon-modified (meth) acrylic resin has an unsaturated double bond or the like, it can be bonded to the silicon (meth) acrylic resin to form a network. Curing of the coat layer 3 can be promoted. Further, when the number of (meth) acryloyl groups is 2 or more, the hardness of the coat layer 3 can be increased to some extent by increasing the crosslinking density of the coat layer 3. For this reason, the characteristics such as scratch resistance and solvent resistance of the coat layer 3 can be improved.

また特に、2官能ウレタン(メタ)アクリレートは、直鎖状であるため2官能ウレタン(メタ)アクリレートを含むことで、樹脂組成物を用いて得られたコート層3の撓み性をより高くすることができ、よって、山折り曲げ部16にクラックが発生することをより確実に防止することができる。   In particular, since the bifunctional urethane (meth) acrylate is linear, by including the bifunctional urethane (meth) acrylate, the flexibility of the coat layer 3 obtained using the resin composition is further increased. Therefore, it is possible to more reliably prevent cracks from occurring in the mountain bent portion 16.

また、2官能ウレタン(メタ)アクリレートである場合、2個の(メタ)アクリロイル基は、それぞれウレタン結合の末端に結合していることが好ましい。これにより、ウレタン(メタ)アクリレートは、より長い鎖状をなすため、コート層3の撓み性の向上をさらに図ることができる。   Moreover, when it is bifunctional urethane (meth) acrylate, it is preferable that the two (meth) acryloyl groups are each couple | bonded with the terminal of a urethane bond. Thereby, since urethane (meth) acrylate makes longer chain shape, the improvement of the flexibility of coat layer 3 can further be aimed at.

このようなウレタン(メタ)アクリレートは、ポリオールとポリイソシアネートとを反応させて得られるイソシアネート化合物と、水酸基を有する(メタ)アクリレートモノマーとの反応生成物として得ることができる。   Such a urethane (meth) acrylate can be obtained as a reaction product of an isocyanate compound obtained by reacting a polyol and a polyisocyanate and a (meth) acrylate monomer having a hydroxyl group.

ポリオールとしては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートジオールが挙げられる。   Examples of the polyol include polyether polyol, polyester polyol, and polycarbonate diol.

ポリエーテルポリオールとしては、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、エチレンオキシド−プロピレンオキシドランダム共重合体が構造中に含むものが挙げられる。   Examples of the polyether polyol include those containing polyethylene oxide, polypropylene oxide, ethylene oxide-propylene oxide random copolymer in the structure.

ポリエステルポリオールは、例えば、ジオールとジカルボン酸もしくはジカルボン酸クロライドとを重縮合反応させたり、ジオールまたはジカルボン酸をエステル化して、エステル交換反応させたりすることにより得ることができる。ジカルボン酸としては、アジピン酸、コハク酸、グルタル酸、ピメリン酸、セバシン酸、アゼライン酸、マレイン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸など、ジオールとしてはエチレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコールなどが用いられる。   The polyester polyol can be obtained, for example, by subjecting a diol and a dicarboxylic acid or dicarboxylic acid chloride to a polycondensation reaction, or esterifying the diol or a dicarboxylic acid to cause an ester exchange reaction. Dicarboxylic acids include adipic acid, succinic acid, glutaric acid, pimelic acid, sebacic acid, azelaic acid, maleic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, etc., and diols include ethylene glycol, 1,4-butanediol, 1 , 6-hexanediol, diethylene glycol, dipropylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, tripropylene glycol, tetrapropylene glycol and the like are used.

ポリカーボネートジオールは、例えば、ジオールと炭酸エステル化合物を原料に用いて製造する方法、アルキレンカーボネートとジオールを原料に用いて製造する方法、ジアルキルカーボネートやジアリールカーボネートとジオールを用いて製造する方法などを用いることが出来る。ジオールとしては、1,4−ブタンジオール、1,6−へキサンジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、2−エチル−1、3−ヘキサンジオール、1,5−ペンタンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、1,4−シクロヘキサンジオール、ポリオキシエチレングリコールなどが用いられ、1種でも2種以上を併用しても良い。   The polycarbonate diol uses, for example, a method of manufacturing using a diol and a carbonate ester compound as raw materials, a method of manufacturing using an alkylene carbonate and a diol as raw materials, a method of manufacturing using a dialkyl carbonate or diaryl carbonate and a diol, and the like. I can do it. Examples of the diol include 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, dipropylene glycol, 2 -Ethyl-1,3-hexanediol, 1,5-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,4-cyclohexanediol, polyoxyethylene glycol, etc. are used, and one or more May be used in combination.

また、ポリイソシアネートとしては、直鎖式または環式の脂肪族ポリイソシアネート、芳香族のポリイソシアネートが用いられる。直鎖式または環式の脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えばヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、水添トリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネートが挙げられる。芳香族のポリイソシアネートとしては、例えばトルエンジイソシアネート、トリレンジイソシアネートが挙げられる。   As the polyisocyanate, linear or cyclic aliphatic polyisocyanate or aromatic polyisocyanate is used. Examples of the linear or cyclic aliphatic polyisocyanate include hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, and hydrogenated xylylene diisocyanate. Examples of the aromatic polyisocyanate include toluene diisocyanate and tolylene diisocyanate.

水酸基を有するアクリレートモノマーの例として、ペンタエリスリトールトリアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、2−ヒドロキシブチルアクリレート、3−ヒドロキシブチルアクリレート、ポリエチレングリコールモノアクリレートが挙げられる。   Examples of the acrylate monomer having a hydroxyl group include pentaerythritol triacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxybutyl acrylate, 3-hydroxybutyl acrylate, and polyethylene glycol monoacrylate.

このようなウレタン(メタ)アクリレートの重量平均分子量は、100以上5000以下であることが好ましく、300以上3000以下であることがより好ましい。これによ
り、得られるコート層3の撓み性と硬さとのバランスが良好なものとなり、折板1は、山折り曲げ部16にクラックが生じることがより確実に防止されたものになるとともに、不本意に破損しにくいものとなる。
The weight average molecular weight of such urethane (meth) acrylate is preferably 100 or more and 5000 or less, and more preferably 300 or more and 3000 or less. As a result, the balance between the flexibility and hardness of the resulting coating layer 3 is good, and the folded plate 1 is more reliably prevented from cracking in the mountain fold 16 and is unwilling. It is difficult to break.

ウレタン(メタ)アクリレートの重量平均分子量は、例えば、GPC(ゲル浸透クロマトグラフィー)により測定することができる。   The weight average molecular weight of urethane (meth) acrylate can be measured by GPC (gel permeation chromatography), for example.

また、樹脂組成物に含まれる固形分中におけるウレタン(メタ)アクリレートの含有率は、特に限定されないが、3質量部以上50質量部以下であるのが好ましく、5質量部以上45質量部以下であるのがより好ましい。含有率が前記下限値未満であると、樹脂組成物を構成するウレタン(メタ)アクリレート以外の材料等によっては、得られたコート層3の柔軟性が乏しくなる。また、含有率が前記上限値を超えると、樹脂組成物中におけるウレタン(メタ)アクリレート以外の材料の含有量が相対的に減ってしまい、得られたコート層3の耐擦傷性が低下するおそれがある。   Moreover, the content rate of the urethane (meth) acrylate in the solid content contained in the resin composition is not particularly limited, but is preferably 3 parts by mass or more and 50 parts by mass or less, and 5 parts by mass or more and 45 parts by mass or less. More preferably. When the content is less than the lower limit, depending on the material other than the urethane (meth) acrylate constituting the resin composition, the flexibility of the obtained coating layer 3 becomes poor. Moreover, when content rate exceeds the said upper limit, content of materials other than urethane (meth) acrylate in a resin composition will reduce relatively, and there exists a possibility that the abrasion resistance of the obtained coating layer 3 may fall. There is.

なお、上記のようなウレタン(メタ)アクリレートを樹脂組成物中に混入するにあたり、反応性希釈剤を用いてもよい。この反応性希釈剤としては、ウレタン(メタ)アクリレートの性能を損なわずに、この粘度を低下させて均一に樹脂組成物中に分散させる機能を有するものであることが好ましく、具体的には、アクリル酸エステルが好ましく用いられる。   In addition, when mixing such urethane (meth) acrylate as described above into the resin composition, a reactive diluent may be used. The reactive diluent preferably has a function of lowering the viscosity and uniformly dispersing it in the resin composition without impairing the performance of the urethane (meth) acrylate. Specifically, Acrylic acid esters are preferably used.

反応性希釈剤は、ウレタン(メタ)アクリレート100質量部に対して、10質量部以上40質量部以下であることが好ましく、15質量部以上30質量部以下であることがより好ましい。これにより、ウレタン(メタ)アクリレートを樹脂組成物中に均一に混合させることができる。   The reactive diluent is preferably 10 parts by mass or more and 40 parts by mass or less, and more preferably 15 parts by mass or more and 30 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the urethane (meth) acrylate. Thereby, urethane (meth) acrylate can be uniformly mixed in the resin composition.

上述したようなシリコン(メタ)アクリル樹脂およびウレタン(メタ)アクリレートを含む樹脂組成物には、さらに、硬化剤、親水化添加剤、紫外線吸収剤、光重合開始剤等のうちの少なくとも1種を含むことが好ましい。   The resin composition containing the silicon (meth) acrylic resin and the urethane (meth) acrylate as described above further includes at least one of a curing agent, a hydrophilizing additive, an ultraviolet absorber, a photopolymerization initiator, and the like. It is preferable to include.

以下、硬化剤、親水化添加剤、紫外線吸収剤、光重合開始剤等について説明する。
(硬化剤)
硬化剤は、シリコン変性(メタ)アクリレート同士を結合(架橋)させる架橋剤として用いられる。
Hereinafter, the curing agent, the hydrophilizing additive, the ultraviolet absorber, the photopolymerization initiator, and the like will be described.
(Curing agent)
The curing agent is used as a crosslinking agent that bonds (crosslinks) the silicon-modified (meth) acrylates.

この硬化剤としては、特に限定されないが、例えば、イソシアネート基を2個以上有するポリイソシアネート等が挙げられ、特に、イソシアネート基を2個有する2官能イソシアネートであることがより好ましい。   Although it does not specifically limit as this hardening | curing agent, For example, the polyisocyanate etc. which have 2 or more of isocyanate groups are mentioned, Especially it is more preferable that it is bifunctional isocyanate which has 2 isocyanate groups.

ポリイソシアネートを硬化剤として用いることにより、シリコン変性(メタ)アクリレートが備える水酸基とポリイソシアネートが備えるイソシアネート基とが反応してウレタン結合による架橋構造を形成する。このため、樹脂組成物の硬化を促進させることができ、コート層3の形成に寄与することができる。   By using polyisocyanate as a curing agent, the hydroxyl group provided in the silicon-modified (meth) acrylate reacts with the isocyanate group provided in the polyisocyanate to form a crosslinked structure by urethane bonds. For this reason, hardening of a resin composition can be accelerated | stimulated and it can contribute to formation of the coating layer 3. FIG.

また特に、2官能イソシアネートは直鎖状をなしているため、2官能イソシアネートを硬化剤として用いることにより、得られるコート層3に撓み性(柔軟さ)が付与される。   In particular, since the bifunctional isocyanate is linear, the use of the bifunctional isocyanate as a curing agent imparts flexibility (flexibility) to the resulting coat layer 3.

また、樹脂組成物に含まれる固形分中における硬化剤の含有率は、特に限定されないが、5質量部以上50質量部以下であるのが好ましく、10質量部以上45質量部以下であるのがより好ましい。硬化剤の含有率が前記下限値未満であると、得られたコート層3の
硬さが低下するおそれがある。また、硬化剤の含有率が前記上限値を超えると、樹脂組成物中における硬化剤以外の材料の含有量が相対的に減ってしまい、樹脂組成物中に含まれる材料の種類等によっては、樹脂組成物により得られたコート層3の撓み性が低下してしまう可能性がある。
Moreover, the content rate of the hardening | curing agent in solid content contained in a resin composition is although it does not specifically limit, It is preferable that it is 5 to 50 mass parts, and it is 10 to 45 mass parts. More preferred. There exists a possibility that the hardness of the obtained coating layer 3 may fall that the content rate of a hardening | curing agent is less than the said lower limit. Further, if the content of the curing agent exceeds the upper limit, the content of materials other than the curing agent in the resin composition is relatively reduced, depending on the type of material contained in the resin composition, etc. There is a possibility that the flexibility of the coat layer 3 obtained by the resin composition is lowered.

(親水化添加剤)
親水化添加剤は、親水性に優れているため、これを含むことにより、得られるコート層3の外表面31をより短期間で親水化させることができ、よって、折板1を施工してから短期間後におけるコート層3のセルフクリーニング性能を向上させることができる。
(Hydrophilic additive)
Since the hydrophilizing additive is excellent in hydrophilicity, the outer surface 31 of the resulting coating layer 3 can be hydrophilized in a shorter period of time by including this, and thus the folded plate 1 is applied. Thus, the self-cleaning performance of the coat layer 3 after a short period of time can be improved.

このような親水化添加剤としては、外表面31を親水化させる機能を有するものであればいかなるものであってもよいが、特に、シロキサン結合を有する化合物であることが好ましい。シロキサン結合を備える化合物は、セルフクリーニング性能に特に優れているため、これを含むことで、コート層3の防汚性をより高めることができる。   Such a hydrophilizing additive may be any as long as it has a function of hydrophilizing the outer surface 31, but a compound having a siloxane bond is particularly preferable. Since the compound having a siloxane bond is particularly excellent in self-cleaning performance, the antifouling property of the coat layer 3 can be further improved by including the compound.

また、親水化添加剤としては、フッ素を有するフッ素含有部を含む化合物であるのが好ましい。フッ素は、表面自由エネルギーが小さく、得られるコート層3の外表面31側に集まり易い傾向がある。このため、フッ素含有部を含む化合物を用いることで、折板1の施工直後におけるコート層3の表面状態は、フッ素含有部を含む化合物が備えるフッ素が外表面31から露出する状態となる。   Further, the hydrophilic additive is preferably a compound containing a fluorine-containing part having fluorine. Fluorine has a small surface free energy and tends to gather on the outer surface 31 side of the resulting coat layer 3. For this reason, by using the compound containing a fluorine-containing part, the surface state of the coat layer 3 immediately after construction of the folded plate 1 becomes a state in which fluorine included in the compound containing the fluorine-containing part is exposed from the outer surface 31.

このようなことから、親水化添加剤としては、シロキサン結合とフッ素含有部とを含むフッ素含有ポリシロキサンを用いることが特に好ましい。フッ素含有ポリシロキサンを含む樹脂組成物を用いることで、折板1は、施工して短期間後においてより優れた防汚性を発揮することができる。これは、折板1を施工してから暫くすると、水(雨水)の影響により、施工直後に外表面31から露出したフッ素含有部が加水分解し、縮合反応することで、コート層3の表面状態は、シロキサン結合が外表面31に露出し、親水性に優れた状態となるためだと考えられる。なお、このフッ素含有部の加水分解・縮合反応は、施工した後、比較的短期間で行われると考えられる。このため、施工して短期間後において親水性を示すことで、セルフクリーニング性に優れた状態となる。このようなことから、親水化添加剤としてフッ素含有ポリシロキサンを用いることで、コート層3は、施工後して短期間後においてより優れた防汚性を発揮することができる。   For these reasons, it is particularly preferable to use a fluorine-containing polysiloxane containing a siloxane bond and a fluorine-containing part as the hydrophilizing additive. By using the resin composition containing fluorine-containing polysiloxane, the folded plate 1 can exhibit better antifouling properties after a short period of time after construction. This is because the fluorine-containing part exposed from the outer surface 31 immediately after the construction hydrolyzes and undergoes a condensation reaction due to the influence of water (rainwater) for a while after the folded plate 1 is constructed. The state is considered to be because the siloxane bond is exposed on the outer surface 31 and the state is excellent in hydrophilicity. In addition, it is thought that the hydrolysis / condensation reaction of the fluorine-containing part is carried out in a relatively short period of time after construction. For this reason, it will be in the state excellent in self-cleaning property by showing hydrophilicity after construction and a short period of time. For this reason, by using fluorine-containing polysiloxane as a hydrophilizing additive, the coat layer 3 can exhibit better antifouling properties after a short period after construction.

また、樹脂組成物に含まれる固形分中における親水化添加剤の含有率は、特に限定されないが、0.01質量部以上10質量部以下であるのが好ましく、0.1質量部以上5質量部以下であるのがより好ましい。親水化添加剤の含有率が前記下限値未満であると、親水化添加剤の種類等によっては、施工後短期間後におけるコート層3のセルフクリーニング性能を十分に発揮することができない可能性がある。また、親水化添加剤の含有率が前記上限値を超えても、それ以上のセルフクリーニング性能の向上は見られず、樹脂組成物中に含まれる材料の種類等によっては、透明性を損ねる可能性がある。   Further, the content of the hydrophilizing additive in the solid content contained in the resin composition is not particularly limited, but is preferably 0.01 parts by mass or more and 10 parts by mass or less, and 0.1 parts by mass or more and 5 parts by mass or less. More preferably, it is less than or equal to parts. If the content of the hydrophilizing additive is less than the lower limit, depending on the type of the hydrophilizing additive, etc., there is a possibility that the self-cleaning performance of the coat layer 3 after a short period after construction may not be sufficiently exhibited. is there. In addition, even if the content of the hydrophilizing additive exceeds the above upper limit, no further improvement in self-cleaning performance is seen, and depending on the type of material contained in the resin composition, transparency may be impaired There is sex.

(紫外線吸収剤)
紫外線吸収剤としては、具体的には、トリアジン系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系の紫外線吸収剤が挙げられ、これらのうち1種または2種を組み合わせて用いることができる。これらの中でも特に、トリアジン系の紫外線吸収剤が好ましく用いられ、トリアジン系の紫外線吸収剤の中でも、ヒドロキシフェニルトリアジン系の紫外線吸収剤がより好ましい。これにより、コート層3の紫外線による劣化をより確実に防止または抑制することができ、折板1の耐候性をより増大させることができる。
(UV absorber)
Specific examples of the ultraviolet absorber include triazine-based, benzophenone-based, benzotriazole-based, and cyanoacrylate-based ultraviolet absorbers, and one or two of them can be used in combination. Among these, a triazine-based ultraviolet absorber is preferably used, and among the triazine-based ultraviolet absorbers, a hydroxyphenyl triazine-based ultraviolet absorber is more preferable. Thereby, deterioration by the ultraviolet-ray of the coating layer 3 can be prevented or suppressed more reliably, and the weather resistance of the folded plate 1 can be increased more.

また、樹脂組成物に含まれる固形分中における紫外線吸収剤の含有率は、特に限定されないが、0.1質量部以上20質量部以下であるのが好ましく、1質量部以上10質量部以下であるのがより好ましい。紫外線吸収剤の含有率が前記下限値未満であると、紫外線吸収剤の種類等によっては、コート層3の耐候性が低下するおそれがある。また、紫外線吸収剤の含有率が前記上限値を超えても、それ以上の耐候性の向上は見られず、樹脂組成物中に含まれる材料の種類等によっては、コート層3の基材2に対する密着性や、コート層3の透明性を損ねる可能性がある。   Moreover, the content rate of the ultraviolet absorber in the solid content contained in the resin composition is not particularly limited, but is preferably 0.1 parts by mass or more and 20 parts by mass or less, and preferably 1 part by mass or more and 10 parts by mass or less. More preferably. There exists a possibility that the weather resistance of the coating layer 3 may fall that the content rate of a ultraviolet absorber is less than the said lower limit depending on the kind etc. of a ultraviolet absorber. Further, even when the content of the ultraviolet absorber exceeds the upper limit, no further improvement in weather resistance is observed, and the base material 2 of the coat layer 3 depends on the type of material contained in the resin composition. There is a possibility that the adhesiveness to the film and the transparency of the coat layer 3 may be impaired.

(光重合開始剤)
光重合開始剤としては、具体的には、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテルなどのベンゾインまたはベンゾインアルキルエーテル類、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸などの芳香族ケトン類、ベンジルなどのアルファ−ジカルボニル類、ベンジルジメチルケタール、ベンジルジエチルケタールなどのベンジルケタール類、アセトフェノン、1−(4−ドデシルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−1−プロパン−1−オン、1−(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチル−プロパン−1−オン、2−メチル−1−〔4−(メチルチオ)フェニル〕−2−モルホリノプロパノン−1などのアセトフェノン類、2−メチルアントラキノン、2−エチルアントラキノン、2−t−ブチルアントラキノンなどのアントラキノン類、2、4−ジメチルチオキサントン、2−イソプロピルチオキサントン、2、4−ジイソプロピルチオキサントンなどのチオキサントン類、ビス(2、4、6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイドなどのフォスヒンオキサイド類、1−フェニル−1、2−プロパンジオン−2−(o−エトキシカルボニル)オキシムなどのアルファ−アシルオキシム類、p−ジメチルアミノ安息香酸エチル、p−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルなどのアミン類などを使用することができ、これらの中でも特に、1−(4−ドデシルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−1−プロパン−1−オン、1−(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチル−プロパン−1−オン、2−メチル−1−〔4−(メチルチオ)フェニル〕−2−モルホリノプロパノン−1などのアセトフェノン類であることが好ましい。
(Photopolymerization initiator)
Specific examples of the photopolymerization initiator include benzoin or benzoin alkyl ethers such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, and benzoin isopropyl ether, aromatic ketones such as benzophenone and benzoylbenzoic acid, and alpha such as benzyl. Benzyl ketals such as dicarbonyls, benzyl dimethyl ketal, benzyl diethyl ketal, acetophenone, 1- (4-dodecylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2 -Hydroxy-2-methyl-1-phenyl-1-propan-1-one, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methyl-propan-1-one, 2-methyl-1- [4 -(Methyl E) acetophenones such as phenyl] -2-morpholinopropanone-1, anthraquinones such as 2-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2-t-butylanthraquinone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, Thioxanthones such as 2,4-diisopropylthioxanthone, Phosphine oxides such as bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, 1-phenyl-1,2-propanedione-2- (o-) Alpha-acyl oximes such as ethoxycarbonyl) oxime, amines such as ethyl p-dimethylaminobenzoate, isoamyl p-dimethylaminobenzoate, and the like can be used. Among these, 1- (4-dodecyl) is particularly preferable. Phenyl 2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-1-propan-1-one, 1- (4-isopropylphenyl)- Acetophenones such as 2-hydroxy-2-methyl-propan-1-one and 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropanone-1 are preferred.

また、樹脂組成物に含まれる固形分中における重合開始剤の含有率は、特に限定されないが、0.5質量部以上15質量部以下であるのが好ましく、1質量部以上10質量部以下であるのがより好ましい。重合開始剤の含有率が前記下限値未満であると、重合開始剤等の種類等にもよるが、基材2の上面21上に塗布された樹脂組成物を十分に硬化させることが難しい場合があり、また、重合開始剤の含有率が前記上限値を超えても、それ以上の向上は見られない。   Further, the content of the polymerization initiator in the solid content contained in the resin composition is not particularly limited, but is preferably 0.5 parts by mass or more and 15 parts by mass or less, and preferably 1 part by mass or more and 10 parts by mass or less. More preferably. When the content of the polymerization initiator is less than the lower limit, depending on the type of the polymerization initiator and the like, but it is difficult to sufficiently cure the resin composition applied on the upper surface 21 of the substrate 2 Further, even when the content of the polymerization initiator exceeds the upper limit, no further improvement is observed.

(その他の材料)
樹脂組成物には、上述した材料以外のその他の材料が含まれていてもよい。
(Other materials)
The resin composition may contain other materials other than the materials described above.

その他の材料としては、例えば、上述したシリコン変性(メタ)アクリル樹脂以外の樹脂材料、着色剤、増感剤、安定剤、界面活性剤、酸化防止剤、還元防止剤、帯電防止剤、表面調整剤および溶剤等が挙げられる。   Other materials include, for example, resin materials other than the above-described silicon-modified (meth) acrylic resin, colorants, sensitizers, stabilizers, surfactants, antioxidants, anti-reduction agents, antistatic agents, surface conditioning. Agents and solvents.

溶剤としては、例えばヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどのアルコール、メチルエチルケトン、2−ぺンタノン、イソホロンなどのケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸メトキシプロピルなどのエステル、エチルセロソルブ
などのセロソルブ系溶剤、メトキシプロパノール、エトキシプロパノール、メトキシブタノールなどのグリコール系溶剤などが挙げられる。これらは単独または混合して使用することができる。
Examples of the solvent include aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane and cyclohexane, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, alcohols such as methanol, ethanol, propanol and butanol, ketones such as methyl ethyl ketone, 2-pentanone and isophorone, Examples thereof include esters such as ethyl acetate, butyl acetate and methoxypropyl acetate, cellosolve solvents such as ethyl cellosolve, and glycol solvents such as methoxypropanol, ethoxypropanol and methoxybutanol. These can be used alone or in combination.

以上説明したようなコート層3の形成に用いられる樹脂組成物は、室温で液状、固形状のいずれの形態であってもよい。   The resin composition used for forming the coating layer 3 as described above may be in a liquid or solid form at room temperature.

また、このような材料を含む樹脂組成物により得られたコート層3は、形成直後においては、フッ素含有ポリシロキサンが備えるフッ素が外表面31に露出している。   Further, in the coat layer 3 obtained from the resin composition containing such a material, the fluorine included in the fluorine-containing polysiloxane is exposed to the outer surface 31 immediately after formation.

その後、折板1を施工して短期間経過後においては、フッ素含有ポリシロキサンが備えるシロキサン結合が外表面31に露出することとなり、その結果、外表面31は親水性を示す。   Thereafter, after the folded plate 1 is applied and after a short period of time, the siloxane bond provided in the fluorine-containing polysiloxane is exposed to the outer surface 31, and as a result, the outer surface 31 exhibits hydrophilicity.

そして、折板1を施工して長期間経過後においては、シリコン変性(メタ)アクリル樹脂が備えるシロキサン結合が露出するため、外表面31の親水性が持続する。   And after constructing the folded plate 1, since the siloxane bond with which the silicon modified (meth) acrylic resin is provided is exposed, the hydrophilicity of the outer surface 31 is maintained.

このようなことから、前記材料を含む樹脂組成物により得られたコート層3は、施工直後においては汚れを効率良く拭き取ることが容易な表面状態となり、施工した後長期間にわたって優れたセルフクリーニング性を発揮することが可能な表面状態となる。このようなことから、前記材料を含む樹脂組成物を用いることで、コート層3は、長期にわたり特に優れた防汚性を発揮するものとなる。   For this reason, the coating layer 3 obtained from the resin composition containing the above material has a surface state in which it is easy to efficiently wipe off dirt immediately after construction, and excellent self-cleaning properties over a long period after construction. It becomes a surface state capable of exhibiting. For this reason, the coating layer 3 exhibits particularly excellent antifouling properties over a long period of time by using a resin composition containing the above materials.

このような優れた防汚性を発揮する折板1は、その形成直後の外表面31の水接触角が、80°以上であることが好ましい。   In the folded plate 1 that exhibits such excellent antifouling properties, the water contact angle of the outer surface 31 immediately after its formation is preferably 80 ° or more.

また、折板1は、コート層3に太陽光を7日間(短期間)照射した後の外表面31の水接触角が、初期値(コート層3を形成した直後に測定した外表面31の水接触角)に比べ10°以上低下した値であるのが好ましい。さらに、折板1は、コート層3に太陽光を180日間(長期間)照射した後の外表面31の水接触角が、60°以下であるのが好ましく、10〜50°であるのがより好ましい。   Further, the folded plate 1 has an initial value (the outer surface 31 measured immediately after the formation of the coat layer 3) when the water contact angle of the outer surface 31 after the coating layer 3 is irradiated with sunlight for 7 days (short term). It is preferably a value that is 10 ° or more lower than the water contact angle. Further, in the folded plate 1, the water contact angle of the outer surface 31 after irradiating the coat layer 3 with sunlight for 180 days (long term) is preferably 60 ° or less, and preferably 10 to 50 °. More preferred.

外表面31の水接触角が前記のようであれば、施工直後での外表面31は、撥水性を示しており、施工した後長期間にわたって外表面31は親水性を示すため、折板1は、長期にわたり、特に優れた防汚性を発揮することができる。   If the water contact angle of the outer surface 31 is as described above, the outer surface 31 immediately after construction exhibits water repellency, and the outer surface 31 exhibits hydrophilicity for a long period after construction. Can exhibit a particularly excellent antifouling property over a long period of time.

ここで、水接触角とは、表面の水ぬれ性の指標であり、その値が小さいほど表面は水に濡れやすく、高いほど水をはじく性質である。   Here, the water contact angle is an index of the wettability of the surface. The smaller the value, the easier the surface gets wet with water, and the higher the value, the higher the water repellent property.

本明細書における水接触角は、θ/2法を用いて求めることができる。θ/2法とは、液滴の左右端点と頂点を結ぶ直線の、固体表面に対する角度から接触角を求める方法である。また、θ/2法では、協和界面科学製DROPMASTER−300を用いて、シリンジより一定量の蒸留水をコート層3の外表面31に滴下し、液滴の左右端点と頂点を結ぶ直線の外表面31に対する角度から接触角を求めることができる。   The water contact angle in this specification can be determined using the θ / 2 method. The θ / 2 method is a method for obtaining the contact angle from the angle of the straight line connecting the left and right end points and the vertex of the droplet with respect to the solid surface. Further, in the θ / 2 method, using a DROPMASTER-300 manufactured by Kyowa Interface Science, a certain amount of distilled water is dropped from the syringe onto the outer surface 31 of the coat layer 3 and the outside of the straight line connecting the left and right end points and the vertex of the droplet. The contact angle can be determined from the angle with respect to the surface 31.

また、前記施工とは、コート層3が太陽を向いて設置されていればよく、設置の角度などは特に限定されない。   Moreover, the said construction should just be the coating layer 3 facing the sun, and the angle of installation etc. are not specifically limited.

<折板の製造方法>
次に、上述した折板1の製造方法(本発明の折板の製造方法)について説明する。
<Folded plate manufacturing method>
Next, the manufacturing method of the folded plate 1 described above (the manufacturing method of the folded plate of the present invention) will be described.

図2は、図1に示す板の製造方法の製造方法に用いる成形装置の一部を示す図である。図3〜図6は、図1に示す折板の製造方法を示すための図であり、平板を折り曲げることにより折板を製造する方法を概略的に示す横断面図である。   FIG. 2 is a view showing a part of a molding apparatus used in the manufacturing method of the plate manufacturing method shown in FIG. 3-6 is a figure for demonstrating the manufacturing method of the folded plate shown in FIG. 1, and is a cross-sectional view which shows schematically the method of manufacturing a folded plate by bending a flat plate.

折板1の製造方法は、[1]基材2の一方の面側に、前述した樹脂組成物を塗布して塗布層を形成した後、この塗布層を硬化させることによりコート層3を形成することで、基材2とコート層3とを有する平板4を得る第1工程と、[2]基材2を内側にして平板4を折り曲げる山折りにより山部11を形成するとともに、コート層3を内側にして平板4を折り曲げる谷折りにより谷部12を形成することで、山部11と谷部12とを備える折板1を得る第2工程と、を有する。   The manufacturing method of the folded plate 1 is as follows: [1] The coating composition 3 is formed by applying the above-described resin composition to one surface of the substrate 2 to form a coating layer, and then curing the coating layer. Then, the first step of obtaining the flat plate 4 having the base material 2 and the coating layer 3 and [2] forming the mountain portion 11 by folding the flat plate 4 with the base material 2 inside, and the coating layer A second step of obtaining the folded plate 1 including the crests 11 and the troughs 12 by forming the troughs 12 by folding the flat plate 4 with the inner side 3.

[1]第1工程
まず、基材2の一方の面側に、前述した樹脂組成物を塗布して塗布層を形成した後、この塗布層を硬化させることによりコート層3を形成することで、基材2とコート層3とを有する平板4を得る。
[1] First Step First, the coating composition 3 is formed by applying the above-described resin composition to one surface side of the substrate 2 to form a coating layer, and then curing the coating layer. A flat plate 4 having a base material 2 and a coat layer 3 is obtained.

この第1工程は、〈1A〉基材2と、コート層3を形成するための樹脂組成物を用意する準備工程と、〈1B〉樹脂組成物を用いて基材2上に塗布層を形成した後、この塗布層を硬化することによりコート層3を得る硬化工程とを含んでいる。   In this first step, <1A> a preparation step of preparing a base material 2 and a resin composition for forming a coat layer 3, and <1B> forming a coating layer on the base material 2 using the resin composition Then, a curing step of obtaining the coat layer 3 by curing the coating layer is included.

〈1A〉
具体的には、まず、前述した熱可塑性樹脂を含む材料を用いて形成された基材2と、コート層3を形成するために、前述した樹脂組成物とを用意する。
<1A>
Specifically, first, the above-described resin composition is prepared in order to form the base material 2 formed using the above-described material containing the thermoplastic resin and the coat layer 3.

用意する基材2には、その上面21に例えばコート層3との密着性を向上させる目的等で、サンドブラスト法や溶剤処理法等による表面の凹凸化処理、あるいはコロナ放電処理、クロム酸処理、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線照射処理、電子線照射処理等の表面の酸化処理が施してもよい。   For the base material 2 to be prepared, for example, for the purpose of improving the adhesion with the coating layer 3 on the upper surface 21, surface roughening treatment such as sandblasting or solvent treatment, or corona discharge treatment, chromic acid treatment, Surface oxidation treatment such as flame treatment, hot air treatment, ozone / ultraviolet irradiation treatment, and electron beam irradiation treatment may be performed.

また、基材2の厚さは、0.1mm以上10mm以下であることが好ましく、1mm以上5mm以下であることがより好ましく、1.5mm以上2mm以下であるがさらに好ましい。基材2の厚さが前記下限値未満であると、基材2を構成する材料等によっては、最終的に得られた折板1の機械的強度が低下する可能性がある。また、基材2の厚さが前記上限値を超えると、平板4を折り曲げて折板1を形成する際、山折り曲げ部16および谷折り曲げ部17にクラックが生じないように平板4を折り曲げる際の加工条件(例えば、折り曲げる角度や折り曲げる際の温度等)が限定されてしまうおそれがある。   Further, the thickness of the substrate 2 is preferably 0.1 mm or more and 10 mm or less, more preferably 1 mm or more and 5 mm or less, and further preferably 1.5 mm or more and 2 mm or less. If the thickness of the base material 2 is less than the lower limit, the mechanical strength of the finally obtained folded plate 1 may be lowered depending on the material constituting the base material 2 or the like. Moreover, when the thickness of the base material 2 exceeds the upper limit, when the flat plate 4 is bent to form the folded plate 1, the flat plate 4 is bent so that no cracks are generated in the mountain folded portion 16 and the valley folded portion 17. There is a possibility that the processing conditions (for example, the bending angle, the temperature at the time of bending, etc.) may be limited.

樹脂組成物としては、前述したように、シリコン変性(メタ)アクリル樹脂と、ウレタン(メタ)アクリレートとを含み、さらに、必要に応じて、例えば硬化剤、紫外線吸収剤、親水化添加物、光重合開始剤、溶剤等を含むものを用意する。   As described above, the resin composition includes a silicon-modified (meth) acrylic resin and urethane (meth) acrylate, and, if necessary, for example, a curing agent, an ultraviolet absorber, a hydrophilizing additive, light Prepare one containing a polymerization initiator, solvent, etc.

特に、樹脂組成物としては、シリコン変性(メタ)アクリル樹脂と、2官能ウレタン(メタ)アクリレートと、硬化剤としての2官能イソシアネートと、親水化添加剤としてのフッ素含有ポリシロキサンとを含むことが特に好ましい。2官能ウレタン(メタ)アクリレートおよび2官能イソシアネートを含むことにより、得られるコート層3の撓み性をより良好なものとすることができる。   In particular, the resin composition includes a silicon-modified (meth) acrylic resin, a bifunctional urethane (meth) acrylate, a bifunctional isocyanate as a curing agent, and a fluorine-containing polysiloxane as a hydrophilizing additive. Particularly preferred. By including the bifunctional urethane (meth) acrylate and the bifunctional isocyanate, the flexibility of the resulting coating layer 3 can be made better.

〈1B〉
次に、基材2の上面21に樹脂組成物を塗布して、基材2上に塗布層を形成した後、塗
布層を硬化させる。これにより、基材2上に樹脂組成物の硬化物であるコート層3を形成することができる。
<1B>
Next, the resin composition is applied to the upper surface 21 of the substrate 2 to form an application layer on the substrate 2, and then the application layer is cured. Thereby, the coat layer 3 which is the hardened | cured material of a resin composition can be formed on the base material 2. FIG.

上面21に樹脂組成物を塗布する方法としては、特に制限されないが、例えば、ロールコート法、フローコート法、スプレーコート法、カーテンコート法、ディップコート法、ダイコート法、バーコート法等の公知の方法を用いることができ、中でも特に、バーコート法を用いることが好ましい。これにより、上面21に樹脂組成物をより均一な厚さで塗布することができる。また、バーコート法は、他の方法に比べて上面21全体にわたって樹脂組成物を容易に塗布することができるため、塗布層をより迅速に形成するのにより有効である。   The method for applying the resin composition to the upper surface 21 is not particularly limited, but known methods such as a roll coating method, a flow coating method, a spray coating method, a curtain coating method, a dip coating method, a die coating method, a bar coating method, and the like. The bar coating method is particularly preferable. Thereby, the resin composition can be applied to the upper surface 21 with a more uniform thickness. In addition, the bar coating method is more effective in forming the coating layer more quickly because the resin composition can be easily applied over the entire upper surface 21 as compared with other methods.

その後、塗布された樹脂組成物(塗布層)を硬化させることにより、樹脂組成物の硬化物であるコート層3を形成する。   Thereafter, the coated resin composition (coating layer) is cured to form a coat layer 3 that is a cured product of the resin composition.

塗布層は、紫外線を照射する方法により硬化するのが好ましい。例えば、樹脂組成物中に溶剤が含まれる場合には、基材2の温度や、基材2および塗布層を取り巻く雰囲気の温度を上げ、塗布層中に含まれる溶剤を乾燥させた後に、塗布層を硬化させることが好ましい。   The coating layer is preferably cured by a method of irradiating with ultraviolet rays. For example, when a solvent is contained in the resin composition, the temperature of the substrate 2 and the temperature of the atmosphere surrounding the substrate 2 and the coating layer are increased, and the solvent contained in the coating layer is dried and then applied. It is preferred to cure the layer.

塗布層を乾燥する方法としては、特に限定されないが、例えば、オーブン等を用いて加熱する方法等が挙げられる。加熱条件としては、特に限定されないが、加熱温度が40℃以上150℃以下であるのが好ましく、加熱時間が10秒以上20分以下であるのが好ましい。これにより、最終的に得られるコート層3にクラック等の破損が生じることをより確実に防ぐことができる。また、効率よく塗布層を乾燥させることができる。   The method for drying the coating layer is not particularly limited, and examples thereof include a method of heating using an oven or the like. Although it does not specifically limit as heating conditions, It is preferable that heating temperature is 40 to 150 degreeC, and it is preferable that heating time is 10 second or more and 20 minutes or less. Thereby, it can prevent more reliably that breakage, such as a crack, arises in the coat layer 3 finally obtained. Moreover, the coating layer can be efficiently dried.

紫外線を照射する方法としては、例えば、一般の有電極型や無電極型の高圧水銀灯やメタルハライドランプなどが使用する方法等が挙げられる。紫外線を照射する照射時間は、特に限定されないが、10秒以上20分以下であるのが好ましい。前記照射時間内であれば、塗布層の粘着性を効率よくかつより確実に失活させて、塗布層をより迅速かつより確実に硬化させることができる。   Examples of the method of irradiating with ultraviolet rays include a method using a general electroded or electrodeless high pressure mercury lamp or metal halide lamp. Although the irradiation time which irradiates with an ultraviolet-ray is not specifically limited, It is preferable that they are 10 second or more and 20 minutes or less. Within the irradiation time, the adhesiveness of the coating layer can be deactivated efficiently and more reliably, and the coating layer can be cured more quickly and more reliably.

なお、樹脂組成物中に含まれる材料によっては、例えば紫外線以外の光線、電子線等のエネルギー線を塗布層に照射することにより塗布層を硬化してもよい。   Depending on the material contained in the resin composition, the coating layer may be cured by irradiating the coating layer with energy rays such as light rays other than ultraviolet rays and electron beams.

塗布層に電子線を照射する場合には、例えば、100KeV程度の低電圧の電子線照射装置を使用することができる。なお、電子線により塗布層を硬化させる場合は、樹脂組成物は前述した光重合開始剤を含んでいなくてよい。   In the case of irradiating the coating layer with an electron beam, for example, a low voltage electron beam irradiation apparatus of about 100 KeV can be used. In addition, when hardening an application layer with an electron beam, the resin composition does not need to contain the photoinitiator mentioned above.

さらに必要に応じて、紫外線(電子線)を照射し終えた塗布層を加熱して硬化させてもよい。加熱することにより塗布層を硬化する方法としては、特に限定されないが、例えば、オーブン等を用いて加熱する方法等が挙げられる。なお、塗布層を加熱せずに、例えば、塗布層を常温(例えば25℃程度)の環境下に曝すことにより硬化させてもよい。   Further, if necessary, the coating layer that has been irradiated with ultraviolet rays (electron beam) may be heated and cured. The method of curing the coating layer by heating is not particularly limited, and examples thereof include a method of heating using an oven or the like. In addition, you may harden | cure, for example by exposing a coating layer to the environment of normal temperature (for example, about 25 degreeC), without heating a coating layer.

加熱したり、常温環境下に曝すことにより塗布層を硬化する際の硬化条件としては、特に限定されないが、処理温度が25℃以上100℃以下であるのが好ましく、処理時間が1時間以上240時間以下であるのが好ましい。これにより、最終的に得られるコート層3にクラック等の破損が生じることをより確実に防ぐことができる。また、効率よく塗布層を硬化させることができる。   The curing conditions for curing the coating layer by heating or exposure to a room temperature environment are not particularly limited, but the processing temperature is preferably 25 ° C. or higher and 100 ° C. or lower, and the processing time is 1 hour or longer and 240 ° C. Preferably it is less than or equal to hours. Thereby, it can prevent more reliably that breakage, such as a crack, arises in the coat layer 3 finally obtained. In addition, the coating layer can be efficiently cured.

このようにして得られたコート層3は、前述した樹脂組成物が硬化した硬化物で構成さ
れている。そのため、樹脂組成物中に含まれるシリコン変性(メタ)アクリル樹脂によって、コート層3の硬度を高めることができ、よって、最終的に得られた折板1の耐摩耗性を高めることができる。さらに、樹脂組成物中にシリコン変性(メタ)アクリル樹脂ばかりでなくウレタン(メタ)アクリレートを含まれていることで、コート層3の撓み性を高ることができる。そのため、次の第2工程にて平板4を折り曲げて形成された折板1にクラックが生じるのを防ぐことができる。
The coat layer 3 thus obtained is composed of a cured product obtained by curing the above-described resin composition. Therefore, the hardness of the coat layer 3 can be increased by the silicon-modified (meth) acrylic resin contained in the resin composition, and thus the abrasion resistance of the finally obtained folded plate 1 can be increased. Furthermore, not only the silicon-modified (meth) acrylic resin but also urethane (meth) acrylate is contained in the resin composition, so that the flexibility of the coat layer 3 can be enhanced. Therefore, it is possible to prevent cracks from occurring in the folded plate 1 formed by bending the flat plate 4 in the next second step.

また、得られたコート層3の厚さは、3μm以上30μm以下であることが好ましく、4μm以上20μm以下であることがより好ましく、5μm以上18μm以下であるがさらに好ましい。コート層3の厚さが前記上限値を超えると、次の第2工程にて平板4を折り曲げて折板1を形成する際に、コート層3にクラックが発生しないように平板4を折り曲げる際の加工条件が限定されてしまう可能性がある。一方、コート層3の厚さが前記下限値未満であると、樹脂組成物に含有される構成材料の種類や含有量にもよるが、折板1の耐候性の低下が懸念される。   Further, the thickness of the obtained coating layer 3 is preferably 3 μm or more and 30 μm or less, more preferably 4 μm or more and 20 μm or less, and further preferably 5 μm or more and 18 μm or less. When the thickness of the coat layer 3 exceeds the upper limit, when the folded plate 1 is formed by folding the flat plate 4 in the next second step, the flat plate 4 is folded so that no cracks are generated in the coated layer 3. The processing conditions may be limited. On the other hand, when the thickness of the coat layer 3 is less than the lower limit, depending on the type and content of the constituent material contained in the resin composition, the weather resistance of the folded plate 1 may be lowered.

なお、塗布層の厚さは、硬化後の塗布層の厚さ、すなわちコート層3の厚さに応じて設定する。   The thickness of the coating layer is set according to the thickness of the coating layer after curing, that is, the thickness of the coat layer 3.

以上のような第1工程を経て、基材2と、上面21に形成されたコート層3とを有する平板4を得ることができる。   The flat plate 4 which has the base material 2 and the coating layer 3 formed in the upper surface 21 can be obtained through the above 1st processes.

[2]第2工程
次に、基材2を内側にして平板4を折り曲げる山折りにより山部11を形成するとともに、コート層3を内側にして平板4を折り曲げる谷折りにより谷部12を形成することで、山部11と谷部12とを備える折板1を得る。
この第2工程における平板4を折り曲げに、図2に示すような成形装置9を用いる。
[2] Second Step Next, the mountain portion 11 is formed by mountain folding in which the flat plate 4 is bent with the base material 2 inside, and the valley portion 12 is formed by valley folding in which the flat plate 4 is folded with the coat layer 3 inside. By doing so, the folded board 1 provided with the peak part 11 and the trough part 12 is obtained.
A molding apparatus 9 as shown in FIG. 2 is used to bend the flat plate 4 in the second step.

図2に示す成形装置9は、凹部911を備える凹状部材91と、凹部911内に平板4を押圧する押圧部材93とを備えている。   The molding apparatus 9 shown in FIG. 2 includes a concave member 91 having a concave portion 911 and a pressing member 93 that presses the flat plate 4 into the concave portion 911.

凹状部材91は、有底の四角筒状をなしており、矩形状の底部913と、底部913の外縁部から立設した矩形枠状をなす外壁部914とを有している。この底部913と外壁部914とで凹部911が形成されており、凹部911は、そのy軸方向に沿った長さがx軸方向に沿った長さよりも長くなっている。また、平板4は、その長手方向がy軸方向に沿って凹部911上に載置されるが、載置される平板4の短手方向(x軸方向)の長さよりも凹部911のY軸方向に沿った長さが長くなっている。   The concave member 91 has a bottomed rectangular tube shape, and includes a rectangular bottom portion 913 and an outer wall portion 914 having a rectangular frame shape standing from an outer edge portion of the bottom portion 913. A concave portion 911 is formed by the bottom portion 913 and the outer wall portion 914, and the concave portion 911 has a length along the y-axis direction longer than a length along the x-axis direction. Further, the flat plate 4 is placed on the concave portion 911 with its longitudinal direction along the y-axis direction, but the Y-axis of the concave portion 911 is longer than the length of the flat plate 4 placed in the short direction (x-axis direction). The length along the direction is longer.

外壁部914の内壁面の幅(x軸方向の長さ)は、z軸方向に沿ってほぼ一定となっている。また、凹部911の開口部912は、外壁部914の上面915の内縁部915aによって形成されている。さらに、外壁部914の上面915は、ほぼ平坦になっており、これにより、上面915に平板4を載置したとき、上面915で平板4が支持される。   The width (length in the x-axis direction) of the inner wall surface of the outer wall portion 914 is substantially constant along the z-axis direction. The opening 912 of the recess 911 is formed by the inner edge 915 a of the upper surface 915 of the outer wall 914. Further, the upper surface 915 of the outer wall portion 914 is substantially flat, so that when the flat plate 4 is placed on the upper surface 915, the flat plate 4 is supported by the upper surface 915.

押圧部材93は、y軸方向に延びた四角柱状をなしている。また、押圧部材93は、先端部931の外形寸法が凹部911の内形寸法よりも小さい形状をなし、これにより、押圧部材93の先端部931は凹部911内に挿入可能となっている。そのため、平板4を凹状部材91の上面915に載置した状態で、押圧部材93を凹部911内に押し込むことで、押圧部材93で山折り曲げ部16や谷折り曲げ部17を形成することができる。
このような成形装置9を用いて折板1を以下のようにして形成する。
The pressing member 93 has a quadrangular prism shape extending in the y-axis direction. Further, the pressing member 93 has a shape in which the outer dimension of the distal end portion 931 is smaller than the inner dimension of the concave portion 911, whereby the distal end portion 931 of the pressing member 93 can be inserted into the concave portion 911. Therefore, the mountain fold 16 and the valley fold 17 can be formed by the pressing member 93 by pressing the pressing member 93 into the recess 911 while the flat plate 4 is placed on the upper surface 915 of the concave member 91.
Using such a forming apparatus 9, the folded plate 1 is formed as follows.

具体的には、第2工程は、〈2A〉平板4の短手方向(x軸方向)において隣接する2
箇所で山折りを行うことで一対の山折り曲げ部16を設けて山部11を形成する山折り工程と、〈2B〉平板4の短手方向(x軸方向)において隣接する2箇所で谷折りを行うことで一対の谷折り曲げ部17を設けて谷部12を形成する谷折り工程とを有している。
Specifically, in the second step, <2A> 2 adjacent in the lateral direction (x-axis direction) of the flat plate 4
A mountain folding step of forming a mountain portion 11 by providing a pair of mountain bent portions 16 by performing mountain folding at locations, and <2B> valley folding at two locations adjacent in the short direction (x-axis direction) of the flat plate 4 To provide a pair of valley bent portions 17 to form the valley portions 12.

〈2A〉山折り工程
まず、前述した成形装置9を用いて、平板4の短手方向(x軸方向)において隣接する2箇所で山折りを行うことで一対の山折り曲げ部16を設けて山部11を形成する。
<2A> Mountain Folding Step First, a pair of mountain folding portions 16 are provided by performing mountain folding at two locations adjacent to each other in the short side direction (x-axis direction) of the flat plate 4 using the molding apparatus 9 described above to provide a mountain. Part 11 is formed.

〈2A−1〉
具体的には、まず、図3(a)に示すように、凹部911の開口部912を塞ぐように凹状部材91の上面915に平板4を配置する。このとき、平板4は、コート層3が凹部911側に、基材2が押圧部材93側に向くように配置する。
<2A-1>
Specifically, first, as shown in FIG. 3A, the flat plate 4 is disposed on the upper surface 915 of the concave member 91 so as to close the opening 912 of the concave portion 911. At this time, the flat plate 4 is disposed so that the coat layer 3 faces the concave portion 911 and the base material 2 faces the pressing member 93.

〈2A−2〉
次に、図3(b)に示すように、押圧部材93を凹部911の底部913に向かって押圧して、平板4の凹部911上に載置されていた部分を凹部911内に押し込む。これにより、平板4が、凹状部材91の内縁部915aを支点にして、押圧部材93によって折り曲げられる。このようにして、1つの山折り曲げ部16が形成される。
<2A-2>
Next, as shown in FIG. 3B, the pressing member 93 is pressed toward the bottom portion 913 of the recess 911, and the portion placed on the recess 911 of the flat plate 4 is pressed into the recess 911. Accordingly, the flat plate 4 is bent by the pressing member 93 with the inner edge portion 915a of the concave member 91 as a fulcrum. In this way, one mountain bent portion 16 is formed.

次いで、図4(a)に示すように、平板4を押圧部材93で所定時間押圧した後、その押圧を解除する。   Next, as shown in FIG. 4A, the flat plate 4 is pressed by the pressing member 93 for a predetermined time, and then the pressing is released.

また、平板4を山折りに折り曲げることで山折り曲げ部16を形成する際、外側に位置するコート層3の方が内側に位置する基材2よりも、山折り曲げ部16を境にして大きな引張り応力がかかる。そのため、従来の平板では、コート層が平板を折り曲げる際にかかる引張り応力に十分に耐え得る構成ではなく、その結果、山部(山折り曲げ部)において、コート層にクラックが生じていた。   Further, when the mountain fold portion 16 is formed by bending the flat plate 4 into a mountain fold, the coat layer 3 positioned on the outer side is larger than the base material 2 positioned on the inner side with the mountain fold bent portion 16 as a boundary. Stress is applied. Therefore, the conventional flat plate does not have a structure that can sufficiently withstand the tensile stress applied when the coating layer bends the flat plate, and as a result, a crack occurs in the coating layer at the peak portion (mountain folding portion).

これに対して、本実施形態の平板4では、前述したようにコート層3が適度な撓み性(柔軟さ)を有するため、平板4を折り曲げることで山折り曲げ部16を形成する際、コート層3に引張り応力がかかったとしても、コート層3は、適度に撓むことが可能となる。そのため、山折り曲げ部16におけるクラックの発生を防止することができる。   On the other hand, in the flat plate 4 of the present embodiment, since the coat layer 3 has appropriate flexibility (flexibility) as described above, the coat layer is formed when the mountain bent portion 16 is formed by bending the flat plate 4. Even if a tensile stress is applied to 3, the coat layer 3 can be appropriately bent. Therefore, it is possible to prevent the occurrence of cracks in the mountain bent portion 16.

また、前述したように、平板4を折り曲げるに際し、例えば図示しないが、凹状部材91の内部に設けられた熱源等によって、凹状部材91の開口部912付近を所定温度に設定しておく。この開口部912付近の温度、すなわち平板4を折り曲げるための処理温度としては、基材2のガラス転移温度をTg[℃]としたとき、Tg[℃]以下であるのが好ましく、50[℃]以下であるのがより好ましい。本発明では必要以上に温度を高めなくても、山折り曲げ部16におけるクラックの発生を抑えながら平板4を折り曲げることが可能であるため、コスト面で有利である。このような観点から、前記温度範囲のうち、常温(25℃程度)で平板4を折り曲げることが特に好ましい。   Further, as described above, when the flat plate 4 is bent, the vicinity of the opening 912 of the concave member 91 is set to a predetermined temperature by a heat source or the like provided inside the concave member 91, for example, although not illustrated. The temperature in the vicinity of the opening 912, that is, the treatment temperature for bending the flat plate 4, is preferably Tg [° C.] or lower, when the glass transition temperature of the substrate 2 is Tg [° C.], and 50 [° C. The following is more preferable. In the present invention, even if the temperature is not increased more than necessary, the flat plate 4 can be bent while suppressing the occurrence of cracks in the mountain bent portion 16, which is advantageous in terms of cost. From such a viewpoint, it is particularly preferable to bend the flat plate 4 at room temperature (about 25 ° C.) in the temperature range.

また、平板4は、最終的に得るべき折板1が前述したような所望の角度θをなすように折り曲げられるが、好ましくは80°以上150°以下で折り曲げ、さらに好ましくは115°以上130°以下で折り曲げる。このような範囲内の角度で平板4を折り曲げることで、山折り曲げ部16にクラックが生じることをより確実に防止することができる。また、屋根材として好適に用いることができる折板1を得ることができる。すなわち、上記の範囲内であると、クラックの発生がより確実に防止された、角度θが126°に設定された、いわゆる88折板や、角度θが119°に設定された、いわゆる15折板等を得ることができる。   The flat plate 4 is bent so that the folded plate 1 to be finally obtained has a desired angle θ as described above, but is preferably bent at 80 ° or more and 150 ° or less, more preferably 115 ° or more and 130 °. Bend it below. By bending the flat plate 4 at an angle within such a range, it is possible to more reliably prevent cracks from occurring in the mountain bent portion 16. Moreover, the folded plate 1 which can be used suitably as a roofing material can be obtained. That is, if it is within the above range, the occurrence of cracks is more reliably prevented, so-called 88 folded plates with an angle θ set to 126 °, or so-called 15 folds with an angle θ set to 119 °. A board etc. can be obtained.

〈2A−3〉
次に、図4(b)に示すように、形成された山折り曲げ部16と所定の間隔をあけて平板4を配置する。
<2A-3>
Next, as shown in FIG. 4B, the flat plate 4 is arranged at a predetermined interval from the formed mountain fold 16.

次いで、前記〈2A−2〉と同様にして、図5に示すように、押圧部材93を凹部911の底部913に向かって押圧して平板4を折り曲げる。その後、所定時間後にその押圧を解除する。これにより、1つめに形成された山折り曲げ部16に隣接した2つめの山折り曲げ部16が形成される。
以上のような[2A]山折り工程を経て、1つの山部11を得ることができる。
Next, similarly to the above <2A-2>, as shown in FIG. 5, the pressing member 93 is pressed toward the bottom 913 of the recess 911 to bend the flat plate 4. Thereafter, the pressing is released after a predetermined time. As a result, a second mountain fold 16 adjacent to the first mountain fold 16 is formed.
Through the [2A] mountain folding process as described above, one mountain portion 11 can be obtained.

[2B]谷折り工程
次に、前述した[2A]山折り工程とほぼ同様の方法で、平板4を隣接する2箇所で谷折りすることにより、一対の谷折り曲げ部17を形成することで、1つの谷部12を形成する。
[2B] Valley Folding Step Next, by forming a pair of valley bent portions 17 by folding the flat plate 4 at two adjacent locations in a manner substantially similar to the above-described [2A] mountain folding step, One trough 12 is formed.

具体的には、まず、図6(a)に示すように、平板4を表裏反転させて、基材2が凹部911側に、コート層3が押圧部材93側に向くように平板4を凹状部材91の上面915に配置する。このとき、前述した[2A]にて形成された山部11と所定の間隔をあけて平板4を上面915に配置する。   Specifically, first, as shown in FIG. 6A, the flat plate 4 is reversed so that the base plate 2 faces the concave portion 911 and the coat layer 3 faces the pressing member 93 side. Arranged on the upper surface 915 of the member 91. At this time, the flat plate 4 is disposed on the upper surface 915 at a predetermined interval from the peak portion 11 formed in [2A] described above.

次いで、前記〈2A−2〉と同様にして、図6(b)に示すように、押圧部材93を凹部911を底部913に向かって押圧して平板4を折り曲げる。その後、所定時間後にその押圧を解除する。これにより、1つの山折り曲げ部16に隣接した1つの谷折り曲げ部17が形成される。   Next, in the same manner as in <2A-2>, as shown in FIG. 6B, the pressing member 93 is pressed against the recess 911 toward the bottom 913 to bend the flat plate 4. Thereafter, the pressing is released after a predetermined time. Thereby, one valley fold part 17 adjacent to one mountain fold part 16 is formed.

そして、前記〈2A−3〉と同様にして、形成された山折り曲げ部16と所定の間隔をあけて平板4を配置し、押圧部材93を凹部911の底部913に向かって押圧して平板4を折り曲げる。これにより、1つめに形成された谷折り曲げ部17に隣接した2つめの谷折り曲げ部17が形成される。   Then, in the same manner as in <2A-3>, the flat plate 4 is arranged at a predetermined interval from the formed mountain fold 16 and the pressing member 93 is pressed toward the bottom 913 of the concave portion 911 so as to be flat. Bend. As a result, a second valley fold 17 adjacent to the first valley fold 17 is formed.

なお、前記のようにして谷折り曲げ部17を形成するに際し、例えば、平板4を折り曲げるため処理温度、折り曲げ角度(角度)θの加工条件は、前述した山折り曲げ部16を形成する加工条件と同様でよい。   When forming the valley bent portion 17 as described above, for example, the processing conditions for bending the flat plate 4 and the processing conditions for the bending angle (angle) θ are the same as the processing conditions for forming the mountain bent portion 16 described above. It's okay.

以上のような〈2B〉谷折り工程を経て、1つの山部に隣接して設けられた1つの谷部12を得ることができる。   Through the <2B> valley folding step as described above, one valley portion 12 provided adjacent to one mountain portion can be obtained.

このような〈2A〉山折り工程および〈2B〉谷折り工程を交互に複数回繰り返すことにより、複数の谷部12および山部11を備えた蛇腹状の折板1を得ることができる。上記のような方法によれば、山折り曲げ部16および谷折り曲げ部17におけるクラックの発生が防止された折板1を得ることができる。また、山部11および谷部12をより容易に形成することができ、よって、折板1の生産性を向上させることができる。   By repeating such a <2A> mountain fold process and a <2B> valley fold process alternately several times, the bellows-like folded board 1 provided with the several valley part 12 and the mountain part 11 can be obtained. According to the method as described above, it is possible to obtain the folded plate 1 in which the occurrence of cracks in the mountain folded portion 16 and the valley folded portion 17 is prevented. Moreover, the peak part 11 and the trough part 12 can be formed more easily, therefore the productivity of the folded plate 1 can be improved.

なお、本実施形態では、上記のように凹状部材91と押圧部材93とを備える成形装置9を用いて折板1を形成したが、前述した成形装置9とは異なる構成の装置を用いて折板1を形成してもよい。例えば、本実施形態では、押圧部材93は、その幅(x軸方向に沿った長さ)がz軸方向に沿ってほぼ一定であるが、押圧部材93の幅は一定でなくてもよい。例えば、押圧部材93の先端部931は、丸みを帯びた形状(例えば、側面視で半球状)をなしていてもよいし、先端部931の幅(x軸方向の長さ)が−z軸方向に沿って
漸減し、先端で幅が実質的に「0」である楔状をなしてもよい。
In the present embodiment, the folded plate 1 is formed using the molding apparatus 9 including the concave member 91 and the pressing member 93 as described above. However, the folded plate 1 is folded using an apparatus having a configuration different from that of the molding apparatus 9 described above. The plate 1 may be formed. For example, in the present embodiment, the pressing member 93 has a width (length along the x-axis direction) that is substantially constant along the z-axis direction, but the width of the pressing member 93 may not be constant. For example, the tip portion 931 of the pressing member 93 may have a rounded shape (for example, a hemisphere in a side view), and the width (length in the x-axis direction) of the tip portion 931 is −z axis. It may be gradually reduced along the direction and may have a wedge shape whose width is substantially “0” at the tip.

以上、本発明の折板の製造方法を図示の実施形態について説明したが、本発明は、これに限定されるものではない。例えば、本発明の折板の製造方法で用いられる平板を構成する各部および各材料は、同様の機能を発揮し得る任意の構成のものと置換することができる。また、任意の構成物および材料が付加されていてもよい。   As mentioned above, although the manufacturing method of the folded plate of this invention was demonstrated about embodiment of illustration, this invention is not limited to this. For example, each part and each material which comprise the flat plate used with the manufacturing method of the folded plate of this invention can be substituted with the thing of the arbitrary structures which can exhibit the same function. Arbitrary components and materials may be added.

また、本発明の製造方法により得られた折板は、前述したような建造物の屋根材または外壁材としての用途に限定されるものではない。   Moreover, the folded plate obtained by the manufacturing method of this invention is not limited to the use as a roof material or outer wall material of a building as mentioned above.

また、折板は、前記実施形態では基材の上面にコート層が配置された構成であったが、折板の構成がこれに限定されず、例えば、基材の上面および裏面の双方にコート層が配置されていてもよい。   Further, the folded plate has a configuration in which the coating layer is disposed on the upper surface of the base material in the above embodiment, but the configuration of the folded plate is not limited thereto, and for example, both the upper surface and the back surface of the base material are coated. A layer may be disposed.

以下、本発明の具体的な実施例について説明する。なお、本発明はこれに限定されるものではない。   Hereinafter, specific examples of the present invention will be described. Note that the present invention is not limited to this.

1.折板の製造
(実施例1)
1−1.塗布層の形成
まず、塗布層を形成するにあたり、樹脂組成物を調整する。
1. Production of folded plates (Example 1)
1-1. Formation of a coating layer First, in forming a coating layer, a resin composition is adjusted.

具体的には、シリコン変性(メタ)アクリル樹脂(商品名「MFGコートSD−101」、DIC株式会社製):38重量部と、2官能ウレタンアクリレートとアクリル酸エステルとの混合物(商品名「UA−122P」、新中村化学工業株式会社製:2官能ウレタンアクリレート27.2重量部、アクリル酸エステル6.8重量部):34重量部と、硬化剤として2官能イソシアネート(商品名「バーノックDN−955S」、DIC株式会社製):17重量部と、親水化添加剤としてフッ素含有ポリシロキサン(商品名「ゼッフルGH−701」、ダイキン工業株式会社製):1重量部と、ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤(商品名「Tinuvin400」、BASF製):5重量部と、光重合開始剤として1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン:5重量部とを混合して、この混合物を不揮発分が50%となるように酢酸ブチルにて希釈することで樹脂組成物を得た。   Specifically, silicon-modified (meth) acrylic resin (trade name “MFG Coat SD-101”, manufactured by DIC Corporation): 38 parts by weight, a mixture of bifunctional urethane acrylate and acrylic ester (trade name “UA” -122P ", manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd .: 27.2 parts by weight of a bifunctional urethane acrylate, 6.8 parts by weight of an acrylic ester): 34 parts by weight and a bifunctional isocyanate (trade name" Bernock DN- "as a curing agent) 955S "(manufactured by DIC Corporation): 17 parts by weight, fluorine-containing polysiloxane as a hydrophilizing additive (trade name" Zeffle GH-701 ", manufactured by Daikin Industries, Ltd.): 1 part by weight, and hydroxyphenyltriazine-based ultraviolet rays Absorbent (trade name “Tinuvin 400”, manufactured by BASF): 5 parts by weight and 1-hydroxy as a photopolymerization initiator Phenyl ketone: were mixed with 5 parts by weight, the mixture is non-volatile content to obtain a resin composition by diluting with butyl acetate to be 50%.

得られた樹脂組成物を基材(住友ベークライト(株)製ポリカーボネート板(ポリカエースECK100UU):厚さ2mm)にワイヤーバーにて乾燥後の厚さ(コート層の厚さ)が15μmになるよう塗布して塗布層を得た。   The obtained resin composition was applied to a base material (Sumitomo Bakelite Co., Ltd. polycarbonate plate (Polyca Ace ECK100UU): thickness 2 mm) so that the thickness (coat layer thickness) after drying with a wire bar was 15 μm. Thus, an application layer was obtained.

1−2.平板の形成
次に、塗布層を100℃のオーブンで5分間乾燥させた。
1-2. Formation of flat plate Next, the coating layer was dried in an oven at 100 ° C. for 5 minutes.

次いで、乾燥し終えた塗布層を、高圧水銀灯を用いて、照射強度:100mW/cm、積算光量:700mJ/cmで紫外線を照射した。 Subsequently, the coating layer which had been dried was irradiated with ultraviolet rays using a high-pressure mercury lamp at an irradiation intensity of 100 mW / cm 2 and an integrated light amount of 700 mJ / cm 2 .

次いで、ラミネートロールでマスキングフィルムを貼り合わせた後、60℃のオーブンにて72時間加熱して硬化させた。   Next, after the masking film was bonded with a laminate roll, it was cured by heating in an oven at 60 ° C. for 72 hours.

これにより、ドライ膜厚15μmのコート層を得ることで、基材上にコート層が形成された平板を得た。   Thereby, the flat plate with which the coating layer was formed on the base material was obtained by obtaining the coating layer with a dry film thickness of 15 micrometers.

1−3.折板の形成
次に、図2に示す成形装置を用いて平板を折り曲げることにより折板を形成した。
1-3. Formation of Folded Plate Next, a folded plate was formed by bending a flat plate using the molding apparatus shown in FIG.

具体的には、まず、凹部の開口部を塞ぐように凹状部材上に平板を配置した。このとき、平板は、コート層が凹部側に、基材が押圧部材側に向くように配置した。また、凹状部材の内部に設けられた熱源の温度を調整して、凹状部材の開口部付近の温度が40℃程度になるようにした。   Specifically, first, a flat plate was disposed on the concave member so as to close the opening of the concave portion. At this time, the flat plate was arrange | positioned so that a coating layer might face a recessed part side and a base material might face a pressing member side. In addition, the temperature of the heat source provided inside the concave member was adjusted so that the temperature near the opening of the concave member was about 40 ° C.

次に、押圧部材を凹部の底部に向かって押圧し、1つの山折り曲げ部を形成した。次いで、形成された谷部と所定の間隔をあけて、前記と同様にして2つめの山折り曲げ部を形成した。2つの山折り曲げ部を形成することにより、1つの山部を得た。   Next, the pressing member was pressed toward the bottom of the recess to form one mountain fold. Next, a second mountain fold was formed in the same manner as described above with a predetermined interval from the formed valley. One ridge was obtained by forming two folds.

次に、平板を凹部に対して表裏反転させ、かつ、形成された山部と所定間隔をあけるようにして平板を凹状部材上に配置した後、押圧部材を凹部の底部に向かって押圧することで、1つの谷折り曲げ部を形成した。次いで、形成された谷折り曲げ部と所定の間隔をあけて、前記と同様にして2つめの谷折り曲げ部を形成した。2つの谷折り曲げ部を形成することにより、1つの谷部を得た。   Next, after the flat plate is turned upside down with respect to the concave portion, and the flat plate is arranged on the concave member so as to be spaced from the formed peak portion, the pressing member is pressed toward the bottom of the concave portion. Thus, one valley fold was formed. Next, a second valley fold was formed in the same manner as described above at a predetermined interval from the formed valley fold. One trough was obtained by forming two trough folds.

そして、このような操作を繰り返すことにより、複数の谷部および山部を備えた折板を得た。なお、前記折板の形成においては、最終的に得られる折板が、折り曲げ部の角度(内角)θが126°で折板の高さ(山部の外表面から谷部の裏面までの距離)Tが88cmである、いわゆる88折板(図1参照)となるよう押圧部材の挿入深さや押圧力等を調整しながら折り曲げ加工を施した。   And by repeating such operation, the folded board provided with the several trough part and peak part was obtained. In the formation of the folded plate, the finally obtained folded plate has an angle (inner angle) θ of the bent portion of 126 ° and the height of the folded plate (distance from the outer surface of the peak portion to the back surface of the valley portion. ) Bending was performed while adjusting the insertion depth of the pressing member, the pressing force, and the like so as to obtain a so-called 88 folded plate (see FIG. 1) with T of 88 cm.

(実施例2〜8)
基材の厚さや種類、樹脂組成物を構成する材料の種類や含有量、コート層の厚さをそれぞれ表1に示すように変更して、前記実施例1と同様にして折板を作製した。
(Examples 2 to 8)
The thickness and type of the base material, the type and content of the material constituting the resin composition, and the thickness of the coat layer were changed as shown in Table 1, and a folded plate was produced in the same manner as in Example 1. .

(実施例9、10)
基材の厚さや種類、樹脂組成物を構成する材料の種類や含有量、コート層の厚さをそれぞれ表1に示すように変更した。また、折板の形成において、凹状部材の内部に設けられた熱源の温度を調整して、凹状部材の開口部付近の温度が70℃程度になるようにした以外は、前記実施例1と同様にして折板を作製した。
(Examples 9 and 10)
The thickness and type of the base material, the type and content of the material constituting the resin composition, and the thickness of the coat layer were changed as shown in Table 1, respectively. Further, in the formation of the folded plate, the temperature of the heat source provided inside the concave member is adjusted so that the temperature near the opening of the concave member is about 70 ° C. Thus, a folded plate was produced.

(比較例1)
ウレタン(メタ)アクリレートを用いず、4官能アクリレートおよび3官能イソシアネートを用い、樹脂組成物を構成する各材料の含有量を表1に示すように変更した以外は、前記実施例1と同様にして折板を得た。
(Comparative Example 1)
Except for using urethane (meth) acrylate, using tetrafunctional acrylate and trifunctional isocyanate, and changing the content of each material constituting the resin composition as shown in Table 1, the same as in Example 1 above. I got a folded plate.

(比較例2)
ウレタン(メタ)アクリレートを用いず、3官能イソシアネートを用い、樹脂組成物を構成する各材料の含有量を表1に示すように変更した以外は、前記実施例1と同様にして折板を得た。
(Comparative Example 2)
A folded plate was obtained in the same manner as in Example 1 except that trifunctional isocyanate was used without using urethane (meth) acrylate, and the content of each material constituting the resin composition was changed as shown in Table 1. It was.

(比較例3)
ウレタン(メタ)アクリレートを用いず、4官能アクリレートおよび3官能イソシアネートを用い、樹脂組成物を構成する各材料の含有量を表1に示すように変更した。また、折板の形成において、凹状部材の内部に設けられた熱源の温度を調整して、凹状部材の開口部付近の温度が160℃程度になるようにした以外は、前記実施例1と同様にして折板
を得た。
(Comparative Example 3)
The content of each material constituting the resin composition was changed as shown in Table 1 using tetrafunctional acrylate and trifunctional isocyanate without using urethane (meth) acrylate. In the formation of the folded plate, the temperature of the heat source provided inside the concave member is adjusted so that the temperature near the opening of the concave member is about 160 ° C. A folded plate was obtained.

(比較例4)
ウレタン(メタ)アクリレートを用いず、3官能イソシアネートを用い、樹脂組成物を構成する各材料の含有量を表1に示すように変更した。また、折板の形成において、凹状部材の内部に設けられた熱源の温度を調整して、凹状部材の開口部付近の温度が160℃程度になるようにした以外は、前記実施例1と同様にして折板を得た。
(Comparative Example 4)
The content of each material constituting the resin composition was changed as shown in Table 1 using trifunctional isocyanate without using urethane (meth) acrylate. In the formation of the folded plate, the temperature of the heat source provided inside the concave member is adjusted so that the temperature near the opening of the concave member is about 160 ° C. A folded plate was obtained.

表1に、各実施例および各比較例の折板の各構成を示した。
なお、表1中、シリコン変性(メタ)アクリル樹脂(商品名「MFGコートSD−101」、DIC株式会社製)を「シリコン変性(メタ)アクリル樹脂」、2官能ウレタンアクリレートとアクリル酸エステルとの混合物(商品名「UA−122P」、新中村化学工業株式会社製)を「2官能ウレタンアクリレート/アクリル酸エステル」、硬化剤としての2官能イソシアネート(商品名「バーノックDN−955S」、DIC株式会社製)を「2官能イソシアネート」、フッ素含有ポリシロキサン(商品名「ゼッフルGH−701」、ダイキン工業株式会社製)を「フッ素含有ポリシロキサン」、ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤(商品名「Tinuvin400」、BASF製)を「紫外線吸収剤」、光重合開始剤として、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンを「光重合開始剤」、ペンタエリスリトールテトラアクリレートを「4官能アクリレート」、3官能イソシアネート(商品名「バーノックDN−992S」、DIC株式会社製)を「3官能イソシアネート」、で示した。
In Table 1, each structure of the folded plate of each Example and each comparative example was shown.
In Table 1, a silicon-modified (meth) acrylic resin (trade name “MFG Coat SD-101”, manufactured by DIC Corporation) is referred to as “silicon-modified (meth) acrylic resin”, a bifunctional urethane acrylate and an acrylate ester. Mixture (trade name “UA-122P”, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) “bifunctional urethane acrylate / acrylic ester”, bifunctional isocyanate (trade name “Burnock DN-955S”, DIC Corporation) as a curing agent "Bifunctional isocyanate", fluorine-containing polysiloxane (trade name "Zeffle GH-701", manufactured by Daikin Industries, Ltd.) "Fluorine-containing polysiloxane", hydroxyphenyltriazine-based ultraviolet absorber (trade name "Tinvin 400") , Manufactured by BASF) as "UV absorber", photopolymerization initiator, -Hydroxycyclohexyl phenyl ketone as “photopolymerization initiator”, pentaerythritol tetraacrylate as “tetrafunctional acrylate”, trifunctional isocyanate (trade name “Bernock DN-992S”, manufactured by DIC Corporation) as “trifunctional isocyanate” Indicated.

また、各実施例および各比較例のコート層の厚さは、非接触膜厚測定装置MCS500(カール・ツァイス社製)により測定した。   Moreover, the thickness of the coating layer of each Example and each comparative example was measured with the non-contact film thickness measuring apparatus MCS500 (made by Carl Zeiss).


2.評価
前記のようにして得られた各実施例および比較例について、以下のような評価を行った。
2. Evaluation Each Example and Comparative Example obtained as described above was evaluated as follows.

2−1.クラック発生評価
各実施例および比較例の折板について、山折り曲げ部にクラックが生じているか否かを目視にて以下のように判断した。
2-1. Evaluation of occurrence of cracks Regarding the folded plates of the examples and comparative examples, whether or not cracks occurred in the fold-folded portion was visually determined as follows.

○:クラックの発生は見られなかった。
×:クラックの発生が見られた。
○: No cracks were observed.
X: Generation | occurrence | production of the crack was seen.

2−2.防汚性(セルフクリーニング性)評価
各実施例および比較例の折板を、コート層側が太陽に向かうようにして180日間屋外曝露した後、コート層の外表面に模擬汚れとしてカーボンブラック(オリオンエンジニアドカーボンズ製 FW−200)を5wt%分散した水溶液をスプレーにて噴霧し、60℃オーブンで1時間乾燥させた。乾燥後、イオン交換水にて5分間水洗し、目視にて外観を確認し以下の基準で判定した。
2-2. Evaluation of antifouling property (self-cleaning property) The folded plates of the examples and comparative examples were exposed outdoors for 180 days with the coating layer side facing the sun, and then carbon black (Orion Engineer) as simulated contamination on the outer surface of the coating layer. An aqueous solution in which 5 wt% of decarbons FW-200) was dispersed was sprayed and dried in an oven at 60 ° C. for 1 hour. After drying, it was washed with ion-exchanged water for 5 minutes, visually checked for appearance, and judged according to the following criteria.

○:よごれが目立たない(セルフクリーニング性良好)。
×:汚れが目立つ(セルフクリーニング性なし)。
○: Dirt is not noticeable (good self-cleaning property).
X: Dirt is conspicuous (no self-cleaning property).

2−3.耐摩耗性の評価
各実施例および比較例の折板を任意の個所から60mm×60mmの大きさに切り出したサンプルを用意した。これらのサンプルを用いてASTM D 673に準じて、落砂摩耗試験を行い、その後、各サンプルのヘイズ値を測定し、落砂摩耗試験前後のサンプルのヘイズの増分を算出した。また、リファレンスとして長さ60mm、幅60mm、厚さ2mmのポリカーボネート基板を用意し、このリファレンスについても上記と同様の落砂摩耗試験を行い、その後、ヘイズ値を算出した。
2-3. Evaluation of Abrasion Resistance Samples were prepared by cutting the folded plates of each Example and Comparative Example from arbitrary locations to a size of 60 mm × 60 mm. Using these samples, a sandfall wear test was performed in accordance with ASTM D 673. Thereafter, the haze value of each sample was measured, and the haze increment of the sample before and after the sandfall wear test was calculated. Further, a polycarbonate substrate having a length of 60 mm, a width of 60 mm, and a thickness of 2 mm was prepared as a reference, and a sandfall wear test similar to the above was performed on this reference, and then a haze value was calculated.

なお、落砂摩耗試験は、上島製作所社製の落砂摩耗試験機を用い、前記試験機のサンプルホルダーにサンプルを45°傾け、回転可能に固定し、回転しているサンプルに、炭化ケイ素(カーボンランダム#80)を自由落下させ、サンプルに傷をつけるようにする方法により行った。   In addition, the sandfall wear test is performed by using a sandfall wear tester manufactured by Ueshima Seisakusho Co., Ltd., tilting the sample 45 ° to the sample holder of the tester and fixing the sample to be rotatable. Carbon random # 80) was allowed to fall freely and the sample was scratched.

落砂試験の測定条件は、衝突速度を13km/hrとし、サンプル表面(コート層の外表面)に対して衝突物を落下させる高さを60cmとし、落砂量を800gとした。   The measurement conditions of the sand fall test were a collision speed of 13 km / hr, a height at which the impact object dropped on the sample surface (outer surface of the coat layer) was 60 cm, and a sand fall amount was 800 g.

○:リファレンスと同じヘイズ値、または、リファレンスよりもヘイズ値が低い(
耐摩耗性に優れている)
×:リファレンスよりもヘイズ値が高い(耐摩耗性に優れていない)
○: The same haze value as the reference or lower than the reference (
Excellent wear resistance)
X: Haze value is higher than the reference (not wear-resistant)

2−4.耐候性の評価
各実施例および比較例の折板のコート層側を光源側にして、サンシャインウェザーメーター(スガ試験機株式会社製:S80HB)にて2000時間、光を照射し、耐候試験を実施した。耐候試験前後の黄色度をASTM D1925に従い測定し、耐候試験前後の黄色度差を求めた。下記基準で耐候性を判定し、「○」が良好であった。
2-4. Evaluation of weather resistance With the coated layer side of each example and comparative example facing the light source side, the weather test was conducted by irradiating light with a sunshine weather meter (Suga Test Instruments Co., Ltd .: S80HB) for 2000 hours. did. The yellowness before and after the weathering test was measured according to ASTM D1925, and the yellowness difference before and after the weathering test was determined. The weather resistance was judged according to the following criteria, and “◯” was good.

○:試験前後の黄色度差が2未満
×:試験前後の黄色度差が2以上
○: Yellowness difference before and after test is less than 2 ×: Yellowness difference before and after test is 2 or more

2−5.親水性評価(接触角測定)
各実施例および比較例の折板を形成した直後の水接触角と、各折板のコート層側を太陽に向かうようにして7日間屋外曝露した後の水接触角と180日間屋外曝露した後の水接触角とを測定し、それぞれの水接触角を以下の基準で判定し、コート層の親水性を評価した。
2-5. Hydrophilic evaluation (contact angle measurement)
The water contact angle immediately after forming the folded plates of each Example and Comparative Example, the water contact angle after 7 days of outdoor exposure with the coat layer side of each folded plate facing the sun, and 180 days of outdoor exposure The water contact angle was measured, and each water contact angle was determined according to the following criteria to evaluate the hydrophilicity of the coat layer.

なお、水接触角は、θ/2法を用いて求めた。具体的には、協和界面科学製接触角計DROPMASTER−300を用いて、一定量の蒸留水をコート層に滴下し、液滴の左右
端点と頂点を結ぶ直線の外表面に対する角度から接触角を求めた。60°以下を合格とした。
The water contact angle was determined using the θ / 2 method. Specifically, using a contact angle meter DROPMASTER-300 manufactured by Kyowa Interface Science, a certain amount of distilled water is dropped onto the coating layer, and the contact angle is determined from the angle with respect to the outer surface of the straight line connecting the left and right end points of the droplet. Asked. 60 ° or less was regarded as acceptable.

A:水接触角が80°以上(コート層の外表面が疎水性を示す)。
B:水接触角が60°超え80°未満。
C:水接触角が60°以下(コート層の外表面が親水性を示す)。
A: The water contact angle is 80 ° or more (the outer surface of the coat layer is hydrophobic).
B: Water contact angle is more than 60 ° and less than 80 °.
C: The water contact angle is 60 ° or less (the outer surface of the coat layer is hydrophilic).

表1に、各実施例および各比較例の各評価結果を示した。
表1に示したように、各実施例の折板では、山部におけるクラックの発生が見受けられなかった。また、各実施例の折板は、防汚性や耐候性にも優れていた。また、各実施例の折板は、耐摩耗性に優れており、このことから、各実施例の折板は、外部からの衝撃に対する耐擦傷性に優れていると考えられる。
これに対して、比較例では、満足な結果が得られなかった。
Table 1 shows the evaluation results of each example and each comparative example.
As shown in Table 1, in the folded plate of each example, the occurrence of cracks at the peak portion was not observed. Moreover, the folded plate of each Example was excellent also in antifouling property and a weather resistance. Moreover, the folded plate of each Example is excellent in abrasion resistance, From this, it is thought that the folded plate of each Example is excellent in the abrasion resistance with respect to the impact from the outside.
On the other hand, in the comparative example, a satisfactory result was not obtained.

1 折板
11 山部
12 谷部
111 上面
121 底面
15 傾斜面
15a 第1傾斜面(傾斜面)
15b 第2傾斜面(傾斜面)
15c 第3傾斜面(傾斜面)
16 山折り曲げ部
17 谷折り曲げ部
2 基材
21 上面
3 コート層
31 外表面
4 平板
9 成形装置
91 凹状部材
93 押圧部材
911 凹部
912 開口部
913 底部
914 外壁部
915 上面
915a 内縁部
931 先端部
θ 角度(折り曲げ角度)
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Folded plate 11 Mountain part 12 Valley part 111 Upper surface 121 Bottom surface 15 Inclined surface 15a 1st inclined surface (inclined surface)
15b Second inclined surface (inclined surface)
15c 3rd inclined surface (inclined surface)
16 Folding part 17 Valley folding part 2 Base material 21 Upper surface 3 Coat layer 31 Outer surface 4 Flat plate 9 Molding device 91 Concave member 93 Press member 911 Concave part 912 Opening part 913 Bottom part 914 Outer wall part 915 Upper surface 915a Inner edge part 931 Tip part θ Angle (Bending angle)

Claims (6)

建造物の屋根材または外壁材として用いられ、平板を山折りに折り曲げて形成した山部と、前記平板を谷折りに折り曲げて形成した谷部とを備える折板の製造方法であって、
熱可塑性樹脂を含む材料を用いて形成された基材の一方の面側に、シリコン変性(メタ)アクリル樹脂と、ウレタン(メタ)アクリレートとを含む樹脂組成物を塗布した後、硬化させることによりコート層を形成することで、前記基材と前記コート層とを有する前記平板を得る第1工程と、
前記基材を内側にして前記平板を折り曲げる前記山折りにより前記山部を形成するとともに、前記コート層を内側にして前記平板を折り曲げる前記谷折りにより前記谷部を形成することで、前記山部と前記谷部とを備える前記折板を得る第2工程とを有し、前記第2工程において、前記平板は、前記基材のガラス転移温度Tg[℃]以下で折り曲げられることを特徴とする折板の製造方法。
A method for producing a folded plate, which is used as a roofing material or an outer wall material of a building, and includes a peak portion formed by folding a flat plate into a mountain fold, and a valley portion formed by folding the flat plate into a valley fold,
By applying a resin composition containing a silicon-modified (meth) acrylic resin and urethane (meth) acrylate to one surface side of a base material formed using a material containing a thermoplastic resin, and then curing the resin composition. A first step of obtaining the flat plate having the substrate and the coat layer by forming a coat layer;
The peak portion is formed by the mountain fold that bends the flat plate with the base material inside, and the valley portion is formed by the valley fold that bends the flat plate with the coat layer inside. And a second step of obtaining the folded plate comprising the trough, wherein the flat plate is bent at a glass transition temperature Tg [° C.] or lower of the base material in the second step. A manufacturing method for folded plates.
前記第2工程において、前記平板は、50℃以下で折り曲げられる請求項1に記載の折板の製造方法。   In the said 2nd process, the said flat plate is a manufacturing method of the folded plate of Claim 1 bent at 50 degrees C or less. 前記コート層の厚さは、3μm以上30μm以下である請求項1または2に記載の折板の製造方法。   The thickness of the said coating layer is 3 micrometers or more and 30 micrometers or less, The manufacturing method of the folded plate of Claim 1 or 2. 前記熱可塑性樹脂は、ポリカーボネート系樹脂である請求項1ないし3のいずれか1項に記載の折板の製造方法。   The method for producing a folded plate according to any one of claims 1 to 3, wherein the thermoplastic resin is a polycarbonate-based resin. 前記第2工程では、前記山部と前記谷部とを隣接して形成する請求項1ないし4のいずれか1項に記載の折板の製造方法。   5. The method for manufacturing a folded plate according to claim 1, wherein in the second step, the crest and the trough are formed adjacent to each other. 前記山部は、四角形状をなす第1頂面と、前記第1頂面の対向する一対の第1縁部からそれぞれ前記第1頂面に対して傾斜して延出した一対の第1傾斜面および第2傾斜面とで構成され、前記一対の第1縁部に前記山折りにより形成された一対の山折り部を有し、
前記谷部は、四角形状をなす第2頂面と、前記第2頂面の対向する一対の第2縁部からそれぞれ前記第2頂面に対して傾斜して延出した一対の前記第2傾斜面および第3傾斜面とで構成され、前記一対の第2縁部に前記谷折りにより形成された一対の谷折り部を有し、
前記第2工程は、前記隣接する2箇所で前記山折りを行うことで前記一対の山折り曲げ部を設けて前記山部を形成する山折り工程と、前記隣接する2箇所で前記谷折りを行うことで前記一対の谷折り曲げ部を設けて前記谷部を形成する谷折り工程とを有する請求項5に記載の折板の製造方法。
The crests are a first top surface having a quadrangular shape and a pair of first slopes extending from the pair of first edge portions of the first top surface that are inclined with respect to the first top surface. And a pair of mountain folds formed by the mountain folds on the pair of first edges,
The trough portion includes a second top surface having a quadrangular shape and a pair of the second top surfaces extending obliquely with respect to the second top surface from a pair of second edge portions facing each other. It is composed of an inclined surface and a third inclined surface, and has a pair of valley folds formed by the valley folds on the pair of second edges,
The second step includes a mountain folding step of forming the mountain portion by providing the pair of mountain folded portions by performing the mountain folding at the two adjacent locations, and performing the valley folding at the two adjacent locations. The manufacturing method of the folded plate of Claim 5 which has a trough folding process which provides the said pair of trough folding part and forms the said trough part.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019005692A (en) * 2017-06-22 2019-01-17 株式会社ハマキャスト Coating method for top coating paint of building structure outer wall and outer wall top coating paint used for the same

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