JP2016223888A - Anion measurement method and ion chromatograph using the method - Google Patents

Anion measurement method and ion chromatograph using the method Download PDF

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淳 家氏
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an anion measurement method that does not cause an overlap of the peak of fluoride ions and the negative peak of a silicic acid.SOLUTION: There is provided an anion measurement method which measures anions in a sample solution with an ion chromatograph having a separation column, a suppressor, and a conductivity detector. The sample solution contains a silicic acid and fluoride ions, and an overlap of the respective peaks of the fluoride ions and the silicic acid is prevented in an ion chromatograph obtained by the conductivity detector by using an eluent with a pH value not higher than a specific value.SELECTED DRAWING: Figure 2

Description

本発明は、イオンクロマトグラフにより試料溶液中の陰イオン、特にケイ酸を含有する試料溶液中の陰イオンを定量的に測定する陰イオン測定方法及びそれを用いたイオンクロマトグラフに関する。   The present invention relates to an anion measurement method for quantitatively measuring an anion in a sample solution, particularly an anion in a sample solution containing silicic acid, by an ion chromatograph, and an ion chromatograph using the same.

水道水や飲料水や環境水等の水質分析において、ふっ化物イオン（Ｆ−）、塩化物イオン（Ｃｌ−）、亜硝酸イオン（ＮＯ２ −）、臭化物イオン（Ｂｒ−）、硝酸イオン（ＮＯ３ −）、硫酸イオン（ＳＯ４ ２−）、リン酸イオン（ＰＯ４ ３−）の７種類のイオンの分析は重要であり、これらのイオンは「７種標準無機陰イオン」といわれている。この７種標準無機陰イオンの分析に際し、イオンクロマトグラフが近年急速に普及しつつある。イオンクロマトグラフは、イオン交換クロマトグラフ（イオンペアクロマトグラフを含む）による分離の後、電気伝導度検出法により検出することで、高感度化と高選択性化との両方を図っている。 In water quality analysis of tap water, drinking water, environmental water, etc., fluoride ion (F − ), chloride ion (Cl − ), nitrite ion (NO 2 − ), bromide ion (Br − ), nitrate ion (NO) 3 -), sulfate ion (SO 4 2-), analysis of seven ions phosphate ions (PO 4 3-) is important, these ions are said to "seven standard inorganic anions" . In the analysis of these seven standard inorganic anions, ion chromatographs have been rapidly spreading in recent years. In the ion chromatograph, after separation by an ion exchange chromatograph (including ion pair chromatograph), detection is performed by an electric conductivity detection method, thereby achieving both high sensitivity and high selectivity.

図４は、一般的なサプレスト式のイオンクロマトグラフの一例を示す概略構成図である。イオンクロマトグラフ１０１は、溶離液中の気泡を除去する脱気装置５と、試料溶液が注入されるインジェクタ８と、脱気装置５からの溶離液をインジェクタ８に供給するための送液ポンプ４と、分離カラム２とサプレッサ１４と導電率検出器１０とが内部に収容されたカラムオーブン２６を備える。   FIG. 4 is a schematic configuration diagram showing an example of a general suppressed ion chromatograph. The ion chromatograph 101 includes a deaerator 5 that removes bubbles in the eluent, an injector 8 into which a sample solution is injected, and a liquid feed pump 4 that supplies the eluent from the deaerator 5 to the injector 8. And a column oven 26 in which the separation column 2, the suppressor 14, and the conductivity detector 10 are housed.

分離カラム２は、その内部に低イオン交換量の強塩基性イオン交換樹脂が固定相として充填されており、インジェクタ８を介して注入された試料溶液中の陰イオンを選択係数（イオン交換能）の差に基づいて分離するものである。このような分離カラム２としては、例えば内径が４ｍｍで長さが２５０ｍｍの陰イオン分析用カラム（例えば島津製作所製のＳｈｉｍ−ｐａｃｋ（登録商標）「ＩＣ−ＳＡ２（ポリビニールアルコールゲル第４級アンモニウム基）」）等が挙げられる。   The separation column 2 is filled with a low basic ion exchange resin having a low ion exchange amount as a stationary phase, and the anion in the sample solution injected through the injector 8 is selected by a selection coefficient (ion exchange ability). Separation based on the difference between As such a separation column 2, for example, an anion analysis column having an inner diameter of 4 mm and a length of 250 mm (for example, Shim-pack (registered trademark) “IC-SA2 (polyvinyl alcohol gel quaternary ammonium manufactured by Shimadzu Corporation)). Group))) and the like.

サプレッサ１４は、容器内に陽イオン交換樹脂１６を備えたイオン交換樹脂方式であり、サプレッサを継続して動作させるための再生液送液ポンプや再生用電源を補助機能として有する。このようなサプレッサ１４により、試料溶液中の陰イオンのキャリア液となる溶離液中の炭酸塩を導電率の低い炭酸（Ｈ２ＣＯ３）に変換することで溶離液の導電率を引き下げる。サプレッサの方式はイオン交換樹脂方式の他に、イオン交換膜を有するものなど、炭酸塩を導電率の低い炭酸に変換することができればよい。 The suppressor 14 is an ion exchange resin system in which a cation exchange resin 16 is provided in a container, and has a regenerating liquid feed pump and a regeneration power source for continuously operating the suppressor as auxiliary functions. By using the suppressor 14 as described above, the conductivity of the eluent is lowered by converting carbonate in the eluent, which is a carrier solution for anions in the sample solution, to carbonic acid (H 2 CO 3 ) having low conductivity. The suppressor system is not limited to the ion exchange resin system, and it is sufficient that the carbonate can be converted into carbonic acid having a low conductivity, such as one having an ion exchange membrane.

導電率検出器１０は、導電率を高感度に測定する装置である。   The conductivity detector 10 is a device that measures conductivity with high sensitivity.

ここで、イオンクロマトグラフ１０１により試料溶液中の陰イオンを定量的に測定する陰イオン測定方法について説明する。
まず、溶離液として、電解質溶離液である炭酸ナトリウム（Ｎａ２ＣＯ３）や、炭酸ナトリウムと炭酸水素ナトリウム（ＮａＨＣＯ３）との混合溶液等の炭酸塩溶液を準備する。 Here, an anion measurement method for quantitatively measuring the anions in the sample solution using the ion chromatograph 101 will be described.
First, as an eluent, a carbonate solution such as sodium carbonate (Na 2 CO 3 ), which is an electrolyte eluent, or a mixed solution of sodium carbonate and sodium hydrogen carbonate (NaHCO 3 ) is prepared.

次に、溶離液は、送液ポンプ４により脱気装置５とインジェクタ８とを経由して分離カラム２に所定カラム流量（０．８ｍｌ／ｍｉｎ等）で供給される。そして、導電率検出器１０で導電率のベースライン（基線）が安定したところで、インジェクタ８において試料溶液が溶離液に注入される。これにより、試料溶液は、溶離液と共に分離カラム２に送られ、試料溶液中の陰イオンはイオン交換能の差に応じた分離カラム２からの溶出時間（保持時間）で分離される。   Next, the eluent is supplied to the separation column 2 at a predetermined column flow rate (0.8 ml / min, etc.) via the degassing device 5 and the injector 8 by the liquid feed pump 4. When the conductivity detector 10 stabilizes the conductivity baseline (baseline), the injector 8 injects the sample solution into the eluent. Thus, the sample solution is sent to the separation column 2 together with the eluent, and the anions in the sample solution are separated by the elution time (retention time) from the separation column 2 according to the difference in ion exchange capacity.

次に、分離カラム２から溶出された陰イオンは溶離液と共にサプレッサ１４に送られる。サプレッサ１４では、溶離液中の炭酸塩が炭酸（Ｈ２ＣＯ３）に変換される。
最後に、導電率検出器１０では、導電率が測定され、縦軸を導電率（検出器出力値）、横軸を保持時間とするイオンクロマトグラムを作成する（図５参照）。なお、サプレッサ１４を通過した溶離液は弱酸ながら導電性を有しているため、導電率（電気伝導度）を検出する場合、数十μＳ／ｃｍのバックグランドを持つことになる。 Next, the anion eluted from the separation column 2 is sent to the suppressor 14 together with the eluent. In the suppressor 14, the carbonate in the eluent is converted to carbonic acid (H 2 CO 3 ).
Finally, the conductivity detector 10 measures the conductivity, and creates an ion chromatogram with the conductivity on the vertical axis (detector output value) and the retention time on the horizontal axis (see FIG. 5). Since the eluent that has passed through the suppressor 14 has conductivity even though it is a weak acid, it has a background of several tens of μS / cm when detecting conductivity (electrical conductivity).

ところで、このような陰イオン測定方法では、ふっ化物イオン（Ｆ−）を測定する場合、イオンクロマトグラムにおいてふっ化物イオン（Ｆ−）のピークが測定されるべき位置付近にベースラインの乱れ（以下「ウォーターディップＤ」という）が発生してしまい、ふっ化物イオン（Ｆ−）のピークＰＦの確認が困難となっていた。 By the way, in such anion measurement method, when fluoride ion (F − ) is measured, the disturbance of the baseline (hereinafter referred to as the peak of fluoride ion (F − ) in the ion chromatogram should be measured). referred to as "water dip D") ends up occurs, fluoride ion (F - has been difficult to confirm the peak P F of).

そこで、ウォーターディップＤを解消してベースラインの安定化を図り、ふっ化物イオン（Ｆ−）を正確にかつ容易に測定する陰イオン測定方法が開示されている（例えば、特許文献１参照）。このような陰イオン測定方法では、試料溶液に炭酸塩を添加することで炭酸塩含有試料溶液を作製する試料溶液調整工程を実行した後に、インジェクタ８に炭酸塩含有試料溶液を注入している。 Therefore, an anion measurement method is disclosed in which water dip D is eliminated to stabilize the baseline, and fluoride ions (F − ) are accurately and easily measured (see, for example, Patent Document 1). In such an anion measurement method, a carbonate-containing sample solution is injected into the injector 8 after performing a sample solution adjustment step of preparing a carbonate-containing sample solution by adding carbonate to the sample solution.

特開２０００−３５６６３０号公報JP 2000-356630 A

しかしながら、上述したような陰イオン測定方法では、ウォーターディップＤを解消することができるが、ケイ酸を含有する試料溶液においてふっ化物イオン（Ｆ−）を測定する場合、ふっ化物イオン（Ｆ−）のピークＰＦが測定されるべき位置付近に、ケイ酸の負のピークＰＳが存在してしまい、ピークＰＦの面積を算出することが困難となるという問題点があった。特に、コンピュータ（制御部）により自動的にピークＰＦの面積を算出しようとした場合、ピークＰＦの開始点としては、図５に示すように最下点（ケイ酸の負のピークＰＳの頂点）が検出されるので、本来のピークＰＦの面積よりも大きく評価されてしまうことになる。 However, the anionic measuring method described above, it is possible to eliminate the water dip D, fluoride ions in a sample solution containing silicate (F -) When measuring, fluoride ions (F -) the near position to the peak P F is measured, will be present negative peak P S silicate, there is a problem that it is difficult to calculate the area of the peak P F. In particular, if the automatically attempts to calculate the area of the peak P F by a computer (control unit), as the starting point of the peak P F, the negative peak P S of the lowest point (silicic acid as shown in FIG. 5 vertex of) is detected, so that would be great value than the area of the original peak P F.

本件発明者は、上記課題を解決するために、ふっ化物イオン（Ｆ−）のピークＰＦとケイ酸の負のピークＰＳとが重ならないようにする陰イオン測定方法について検討を行った。
ケイ酸は弱酸であり、固有の弱酸解離定数ｐＫａを有し、溶離液のｐＨとケイ酸のｐＫａとの大小関係によりイオン化、非イオン化の状態が変化する特性を有する。溶離液として炭酸ナトリウム（Ｎａ２ＣＯ３）を用いた場合、溶離液のｐＨはケイ酸のｐＫａと同程度以上となり、ケイ酸は溶離液中でイオン化しケイ酸イオン（陰イオン）となる。よって、ケイ酸イオン（陰イオン）も、分離カラム２でイオン交換能に応じて保持される。 Present inventors, in order to solve the above problems, fluoride ions - were studied anion measurement method to prevent overlap and negative peak P S peak P F and silicate (F).
Silicic acid is a weak acid, has an inherent weak acid dissociation constant pKa, and has a characteristic that the state of ionization and nonionization changes depending on the magnitude relationship between the pH of the eluent and the pKa of silicic acid. When sodium carbonate (Na 2 CO 3 ) is used as the eluent, the pH of the eluent is approximately equal to or higher than the pKa of silicic acid, and the silicic acid is ionized in the eluent and becomes silicate ions (anions). Therefore, silicate ions (anions) are also held in the separation column 2 according to the ion exchange capacity.

その後、分離カラム２から溶出したケイ酸イオンは、溶離液と共にサプレッサ１４を通過する。このとき、サプレッサ１４で、溶離液中のナトリウムイオン（Ｎａ＋）が水素イオン（Ｈ＋）とイオン交換し、炭酸ナトリウム（Ｎａ２ＣＯ３）は炭酸（Ｈ２ＣＯ３）の弱酸に変化し、溶離液のｐＨはケイ酸のｐＫａより低くなる。よって、サプレッサ１４ではケイ酸のイオン化が抑制される。
そして、サプレッサ１４を通過したケイ酸は、導電率検出器１０で電気伝導度検出される際に、溶離液よりも電気伝導度が低いため、負のピークＰＳとして検出されることになる。 Thereafter, the silicate ions eluted from the separation column 2 pass through the suppressor 14 together with the eluent. At this time, in the suppressor 14, sodium ions (Na + ) in the eluent are ion-exchanged with hydrogen ions (H + ), and sodium carbonate (Na 2 CO 3 ) is changed to a weak acid of carbonic acid (H 2 CO 3 ). The pH of the eluent is lower than the pKa of silicic acid. Therefore, the suppressor 14 suppresses ionization of silicic acid.
The silicic acid which has passed through the suppressor 14, when it is detected electric conductivity in conductivity detector 10, due to the low electrical conductivity than the eluent will be detected as a negative peak P S.

つまり、分離カラム２でのふっ化物イオン（Ｆ−）の保持時間とケイ酸イオンの保持時間が近いこと、及び、ケイ酸のイオン化がサプレッサ１４で抑制されることにより、イオンクロマトグラムにおいてケイ酸のピークＰＳとふっ化物イオン（Ｆ−）のピークＰＦとが重なるため、ピークＰＦの検出が困難になり、定量に影響することがわかった。 That is, the retention time of the fluoride ion (F − ) in the separation column 2 is close to the retention time of the silicate ion, and the suppression of the ionization of the silicic acid by the suppressor 14 allows the silicic acid in the ion chromatogram. peak P S and fluoride ions (F -) for overlapping the peak P F of, becomes difficult to detect the peak P F, it was found to interfere with the quantitation.

そこで、溶離液のｐＨを調整することにより、分離カラム２でのケイ酸のイオン化を抑制し、ケイ酸イオンの保持時間を短くすることで、イオンクロマトグラムにおけるケイ酸のピークＰＳの位置を制御することを見出した。 Therefore, by adjusting the pH of the eluent, to suppress the ionization of silicic acid in the separation column 2, by shortening the retention time of the silicate ions, the position of the peak P S silicate in an ion chromatogram Found to control.

すなわち、本発明の陰イオン測定方法は、分離カラムとサプレッサと導電率検出器とを備えるイオンクロマトグラフにより試料溶液中の陰イオンを測定する陰イオン測定方法であって、前記試料溶液には、ケイ酸及びふっ化物イオンが含有されており、前記導電率検出器で取得されるイオンクロマトグラムにおいて、ケイ酸のピークとふっ化物イオンのピークとが重ならないようにするために、所定のｐＨ値以下の溶離液を用いるようにしている。   That is, the anion measurement method of the present invention is an anion measurement method for measuring anions in a sample solution by an ion chromatograph equipped with a separation column, a suppressor, and a conductivity detector, and the sample solution includes: Silica and fluoride ions are contained, and in the ion chromatogram obtained by the conductivity detector, a predetermined pH value is set so that the peak of silicic acid and the peak of fluoride ion do not overlap. The following eluent is used.

ここで、「所定のｐＨ値」とは、ケイ酸のイオン化を部分的或いは完全に抑制することができる数値であり、好ましくはケイ酸の弱酸解離定数ｐＫａである。   Here, the “predetermined pH value” is a numerical value capable of partially or completely suppressing ionization of silicic acid, and is preferably a weak acid dissociation constant pKa of silicic acid.

以上のように、本発明の陰イオン測定方法によれば、分離カラム中でのケイ酸の保持時間とふっ化物イオン（Ｆ−）の保持時間との差を大きくしているので、イオンクロマトグラムにおいてふっ化物イオン（Ｆ−）のピークＰＦとケイ酸のピークＰＳとが重ならないようにすることができる。したがって、ふっ化物イオン（Ｆ−）のピークＰＦのベースラインが乱れず平坦化しているため、ふっ化物イオン（Ｆ−）の定量を正確に行うことができる。 As described above, according to the anion measurement method of the present invention, the difference between the retention time of silicic acid and the retention time of fluoride ions (F − ) in the separation column is increased. fluoride ions in (F -) can be prevented from overlapping with the peak P S peak P F and silicic acid. Therefore, fluoride ions (F -) for baseline peak P F is flattened without disturbance of fluoride ions - can be accurately quantified (F).

（その他の課題を解決するための手段及び効果）
また、本発明の陰イオン測定方法においては、前記溶離液に、所定濃度以上の炭酸水素ナトリウムを含有させる溶離液調製工程を含むようにしてもよい。
ここで、「所定濃度」とは、ケイ酸のイオン化を抑制することができる数値であり、好ましくは所定のｐＨ値がケイ酸の弱酸解離定数ｐＫａ以下となる数値である。 (Means and effects for solving other problems)
Moreover, in the anion measuring method of this invention, you may make it include the eluent preparation process which makes the said eluent contain sodium hydrogencarbonate of predetermined concentration or more.
Here, the “predetermined concentration” is a numerical value capable of suppressing ionization of silicic acid, and is preferably a numerical value at which a predetermined pH value is not more than the weak acid dissociation constant pKa of silicic acid.

また、本発明の陰イオン測定方法においては、前記溶離液に、所定濃度以上の有機酸及び／又は無機酸の酸を含有させる溶離液調製工程を含み、前記酸は、リン酸、硝酸、酢酸、プロピオン酸、クエン酸、コハク酸、安息香酸ナトリウム、酢酸アンモニウム、酒石酸、リンゴ酸及びマロン酸からなる群から選択された少なくとも１種のものであるようにしてもよい。
ここで、「所定濃度」とは、ケイ酸のイオン化を抑制することができる数値であり、好ましくは所定のｐＨ値がケイ酸の弱酸解離定数ｐＫａ以下となる数値である。 The anion measurement method of the present invention includes an eluent preparation step in which the eluent contains an organic acid and / or an inorganic acid having a predetermined concentration or more, and the acid includes phosphoric acid, nitric acid, acetic acid. , Propionic acid, citric acid, succinic acid, sodium benzoate, ammonium acetate, tartaric acid, malic acid, and malonic acid.
Here, the “predetermined concentration” is a numerical value capable of suppressing ionization of silicic acid, and is preferably a numerical value at which a predetermined pH value is not more than the weak acid dissociation constant pKa of silicic acid.

そして、本発明のイオンクロマトグラフにおいては、上述したような陰イオン測定方法を用いるイオンクロマトグラフであって、前記イオンクロマトグラム中のピークを検出する制御部を備えるようにしてもよい。
本発明のイオンクロマトグラフによれば、イオンクロマトグラムにおいてふっ化物イオン（Ｆ−）のピークＰＦとケイ酸のピークＰＳとが重ならないため、制御部による自動処理が可能となり、ふっ化物イオン（Ｆ−）のピークＰＦの面積を正しく評価することができる。 And in the ion chromatograph of this invention, it is an ion chromatograph using the above-mentioned anion measuring method, Comprising: You may make it provide the control part which detects the peak in the said ion chromatogram.
According to the ion chromatograph according to the present invention, fluoride ions in an ion chromatogram (F -) for no overlap with peaks P S peak P F and silicic acid, automatic processing is possible by the control unit, fluoride ions (F -) area of the peak P F of can the properly evaluated.

本発明のサプレスト式イオンクロマトグラフの一例を示す概略構成図。The schematic block diagram which shows an example of the suppressed ion chromatograph of this invention. 実施例１の溶離液を用いたイオンクロマトグラムを示す図。The figure which shows the ion chromatogram using the eluent of Example 1. FIG. 実施例２の溶離液を用いたイオンクロマトグラムを示す図。The figure which shows the ion chromatogram using the eluent of Example 2. FIG. 一般的なサプレスト式イオンクロマトグラフの一例を示す概略構成図。The schematic block diagram which shows an example of a general suppressed ion chromatograph. 比較例１の溶離液を用いたイオンクロマトグラムを示す図。The figure which shows the ion chromatogram using the eluent of the comparative example 1.

以下、本発明の実施形態について図面を用いて説明する。なお、本発明は、以下に説明するような実施形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で種々の態様が含まれる。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. The present invention is not limited to the embodiments described below, and includes various modes without departing from the spirit of the present invention.

図１は、本発明に係るサプレスト式のイオンクロマトグラフの一例を示す概略構成図である。なお、上述したイオンクロマトグラフ１０１と同様のものについては、同じ符号を付している。
イオンクロマトグラフ１は、溶離液中の気泡を除去する脱気装置５と、試料溶液が注入されるインジェクタ８と、脱気装置５からの溶離液をインジェクタ８に供給するための送液ポンプ４と、分離カラム２とサプレッサ１４と導電率検出器１０とが内部に収容されたカラムオーブン２６と、制御部３０とを備える。 FIG. 1 is a schematic configuration diagram showing an example of a suppressed ion chromatograph according to the present invention. In addition, the same code | symbol is attached | subjected about the thing similar to the ion chromatograph 101 mentioned above.
The ion chromatograph 1 includes a degassing device 5 for removing bubbles in the eluent, an injector 8 into which a sample solution is injected, and a liquid feed pump 4 for supplying the eluent from the degassing device 5 to the injector 8. A column oven 26 in which the separation column 2, suppressor 14, and conductivity detector 10 are housed, and a controller 30.

制御部３０はコンピュータにより構成され、制御部３０が処理する機能をブロック化して説明すると、試料溶液のイオンクロマトグラムを作成する取得部３１と、ピーク検出部３２と、陰イオンを定量する定量部３３とを有する。   The control unit 30 is configured by a computer, and the functions processed by the control unit 30 will be described as a block. An acquisition unit 31 that creates an ion chromatogram of a sample solution, a peak detection unit 32, and a quantification unit that quantifies anions. 33.

取得部３１は、試料溶液を測定することにより導電率検出器１０で取得された導電率を縦軸、保持時間を横軸にとることで、イオンクロマトグラムを作成する制御を行う。   The acquisition unit 31 performs control to create an ion chromatogram by taking the conductivity acquired by the conductivity detector 10 by measuring the sample solution and taking the retention time on the horizontal axis.

ピーク検出部３２は、イオンクロマトグラム中のピークを検出する制御を行う。
例えば、イオンクロマトグラムの曲線の傾斜量を順次調べて傾斜量が所定値以上になったときを第１ピークの開始点とし、傾斜量が零から負に転じたときを第１ピークの頂点とし、傾斜量が所定値以下になったときを第１ピークの終了点として判定する。さらに、傾斜量が所定値以上になったときを第２ピークの開始点とし、傾斜量が零から負に転じたときを第２ピークの頂点とし、傾斜量が所定値以下になったときを第２ピークの終了点として判定するというようにして、全てのピークを検出する。 The peak detector 32 performs control for detecting a peak in the ion chromatogram.
For example, when the slope of the ion chromatogram curve is sequentially examined and the slope amount exceeds a predetermined value, the start point of the first peak is set, and when the slope amount changes from zero to negative, the peak of the first peak is set. The end point of the first peak is determined when the amount of inclination becomes a predetermined value or less. Furthermore, when the amount of inclination is equal to or greater than a predetermined value, the starting point of the second peak is set, when the amount of inclination changes from zero to negative, the peak of the second peak is set, and when the amount of inclination is equal to or less than the predetermined value. All peaks are detected in such a manner that the end point of the second peak is determined.

定量部３３は、ピークの面積を算出して陰イオンを定量する制御を行う。
例えば、第１ピークの開始点と終了点とを結んだ線と、第１ピークとで囲まれた面積を算出し、さらに第２ピークの開始点と終了点とを結んだ線と、第２ピークとで囲まれた面積を算出するようにして、全てのピークの面積を算出する。そして、各陰イオンのピークの面積に基づいて、各陰イオンを定量する。 The quantification unit 33 performs control for calculating the area of the peak and quantifying the anion.
For example, an area surrounded by a line connecting the start point and the end point of the first peak and the first peak is calculated, and a line connecting the start point and the end point of the second peak, The area of all the peaks is calculated by calculating the area surrounded by the peaks. And each anion is quantified based on the area of the peak of each anion.

ここで、本発明のイオンクロマトグラフ１により試料溶液中の陰イオンを定量的に測定する陰イオン測定方法について説明する。
＜第１実施形態＞
第１実施形態に係る試料溶液には、ケイ酸（例えばオルトケイ酸（Ｈ４ＳｉＯ４）、メタケイ酸（Ｈ２ＳｉＯ３）、メタ二ケイ酸（Ｈ２Ｓｉ２Ｏ５）等）が含有されており、試料溶液中において既述の「７種標準無機陰イオン」を定量的に測定するものとする。 Here, an anion measurement method for quantitatively measuring anions in a sample solution by the ion chromatograph 1 of the present invention will be described.
<First Embodiment>
The sample solution according to the first embodiment contains silicic acid (for example, orthosilicic acid (H 4 SiO 4 ), metasilicic acid (H 2 SiO 3 ), metadisilicic acid (H 2 Si 2 O 5 ), etc. It is assumed that the “seven kinds of standard inorganic anions” described above are quantitatively measured in the sample solution.

また、第１実施形態に係る陰イオン測定方法は、溶離液を調製する溶離液調製工程（１）と、溶離液を分離カラム２に流通させる溶離液流通工程（２）と、試料溶液を溶離液に注入する注入工程（３）と、サプレッサ１４で溶離液中の炭酸塩を炭酸に変換する変換工程（４）と、導電率検出器１０で導電率を測定する測定工程（５）と、「７種標準無機陰イオン」を定量する定量工程（６）とを含む。   The anion measurement method according to the first embodiment includes an eluent preparation step (1) for preparing an eluent, an eluent flow step (2) for flowing the eluent through the separation column 2, and elution of the sample solution. An injection step (3) for injecting the solution, a conversion step (4) for converting carbonate in the eluent to carbonic acid by the suppressor 14, a measurement step (5) for measuring the conductivity by the conductivity detector 10, And a quantitative step (6) for quantitatively determining “seven kinds of standard inorganic anions”.

（１）溶離液調製工程
第１実施形態に係る溶離液は、所定濃度以上の炭酸水素塩を含む溶液である。つまり、所定のｐＨ値以下の溶離液である。これにより、分離カラム２を流通する溶離液中でケイ酸のイオン化が抑制されるため、導電率検出器１０で取得されるイオンクロマトグラムにおいて、ケイ酸のピークＰＳとふっ化物イオン（Ｆ−）のピークＰＦとが重なることはない。 (1) Eluent Preparation Step The eluent according to the first embodiment is a solution containing a bicarbonate salt having a predetermined concentration or higher. That is, it is an eluent having a predetermined pH value or less. Accordingly, since the ionization of silica is suppressed eluate flowing through the separation column 2, in the ion chromatograms are obtained by the conductivity detector 10, the peak P S and fluoride ion silicate (F - there is no overlap and the peak P F of).

上記溶液としては、炭酸ナトリウム（Ｎａ２ＣＯ３）と所定濃度以上の炭酸水素ナトリウム（ＮａＨＣＯ３）との混合溶液、炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）と所定濃度以上の炭酸水素カリウム（ＫＨＣＯ３）との混合溶液、所定濃度以上の炭酸水素ナトリウム（ＮａＨＣＯ３）溶液、所定濃度以上の炭酸水素カリウム（ＫＨＣＯ３）溶液等が挙げられる。 Examples of the solution include a mixed solution of sodium carbonate (Na 2 CO 3 ) and sodium bicarbonate (NaHCO 3 ) having a predetermined concentration or more, potassium carbonate (K 2 CO 3 ) and potassium bicarbonate (KHCO 3 ) having a predetermined concentration or more. Mixed solution, sodium hydrogen carbonate (NaHCO 3 ) solution having a predetermined concentration or higher, potassium hydrogen carbonate (KHCO 3 ) solution having a predetermined concentration or higher, and the like.

（２）溶離液流通工程
溶離液は、送液ポンプ４により脱気装置５とインジェクタ８とを経由して分離カラム２に所定カラム流量（０．８ｍｌ／ｍｉｎ等）で供給される。 (2) Eluent flow step The eluent is supplied to the separation column 2 by the liquid feed pump 4 via the deaerator 5 and the injector 8 at a predetermined column flow rate (0.8 ml / min, etc.).

（３）注入工程
導電率検出器１０において導電率のベースライン（基線）が安定したところで、試料溶液をインジェクタ８で溶離液に注入する。これにより、試料溶液は、溶離液と共に分離カラム２に送られ、試料溶液中の陰イオンはイオン交換能の差に応じた分離カラム２からの溶出時間（保持時間）で分離される。 (3) Injection process When the conductivity baseline is stabilized in the conductivity detector 10, the sample solution is injected into the eluent by the injector 8. Thus, the sample solution is sent to the separation column 2 together with the eluent, and the anions in the sample solution are separated by the elution time (retention time) from the separation column 2 according to the difference in ion exchange capacity.

（４）変換工程
分離カラム２から溶出された陰イオンは溶離液と共にサプレッサ１４に送られる。サプレッサ１４では、溶離液中の炭酸塩が炭酸（Ｈ２ＣＯ３）に変換される。 (4) Conversion step The anion eluted from the separation column 2 is sent to the suppressor 14 together with the eluent. In the suppressor 14, the carbonate in the eluent is converted to carbonic acid (H 2 CO 3 ).

（５）測定工程
導電率検出器１０では、導電率が測定され、縦軸を導電率（検出器出力値）、横軸を保持時間とするイオンクロマトグラムを作成する（図２参照）。 (5) Measurement Step The conductivity detector 10 measures the conductivity, and creates an ion chromatogram with the conductivity on the vertical axis (detector output value) and the retention time on the horizontal axis (see FIG. 2).

（６）定量工程
定量部３３は、各陰イオンのピークの面積をそれぞれ算出して各陰イオンを定量する。 (6) Quantification process The quantification part 33 calculates the area of the peak of each anion, respectively, and quantifies each anion.

以上のように、第１実施形態に係る陰イオン測定方法によれば、分離カラム２中でのケイ酸の保持時間とふっ化物イオン（Ｆ−）の保持時間との差を大きくしているので、イオンクロマトグラムにおいてふっ化物イオン（Ｆ−）のピークＰＦとケイ酸のピークＰＳとが重なることがない。したがって、ふっ化物イオン（Ｆ−）のピークＰＦのベースラインが乱れず平坦化しているため、ふっ化物イオン（Ｆ−）の定量を正確に行うことができる。 As described above, according to the anion measurement method according to the first embodiment, the difference between the retention time of silicic acid and the retention time of fluoride ions (F − ) in the separation column 2 is increased. , fluoride ions in an ion chromatogram - not overlap and the peak P S peak P F and silicate (F). Therefore, fluoride ions (F -) for baseline peak P F is flattened without disturbance of fluoride ions - can be accurately quantified (F).

＜第２実施形態＞
第２実施形態に係る試料溶液には、ケイ酸（例えばメタケイ酸（Ｈ２ＳｉＯ３））が含有されており、試料溶液中のふっ化物イオン（Ｆ−）を定量的に測定するものとする。つまり、第２実施形態では、亜硝酸イオン（ＮＯ２ −）、硝酸イオン（ＮＯ３ −）、硫酸イオン（ＳＯ４ ２−）、リン酸イオン（ＰＯ４ ３−）等を定量的に測定しない。なお、上述した陰イオン測定方法と同様のものについては、同じ符号を付すことにより説明を省略する。 Second Embodiment
The sample solution according to the second embodiment contains silicic acid (for example, metasilicic acid (H 2 SiO 3 )), and quantitatively measures fluoride ions (F − ) in the sample solution. . That is, in the second embodiment, nitrite ions (NO 2 − ), nitrate ions (NO 3 − ), sulfate ions (SO 4 2− ), phosphate ions (PO 4 3− ) and the like are not quantitatively measured. . In addition, about the thing similar to the anion measuring method mentioned above, description is abbreviate | omitted by attaching | subjecting the same code | symbol.

また、第２実施形態に係る陰イオン測定方法は、溶離液を調製する溶離液調製工程（１’）と、溶離液を分離カラム２に流通させる溶離液流通工程（２）と、試料溶液を溶離液に注入する注入工程（３）と、サプレッサ１４で溶離液中の炭酸塩を炭酸に変換する変換工程（４）と、導電率検出器１０で導電率を測定する測定工程（５）と、陰イオンを定量する定量工程（６）とを含む。   The anion measurement method according to the second embodiment includes an eluent preparation step (1 ′) for preparing an eluent, an eluent flow step (2) for flowing the eluent through the separation column 2, and a sample solution. An injection step (3) for injecting into the eluent, a conversion step (4) for converting carbonate in the eluent to carbonic acid by the suppressor 14, and a measurement step (5) for measuring the conductivity by the conductivity detector 10. And a quantification step (6) for quantifying anions.

（１’）溶離液調製工程
第２実施形態に係る溶離液は、所定濃度以上の有機酸や無機酸の酸を含む溶液である。つまり、所定のｐＨ値以下の溶離液である。これにより、分離カラム２を流通する溶離液中でケイ酸のイオン化が抑制されるため、導電率検出器１０で取得されるイオンクロマトグラムにおいて、ケイ酸のピークＰＳとふっ化物イオン（Ｆ−）のピークＰＦとが重なることはない。 (1 ′) Eluent Preparation Step The eluent according to the second embodiment is a solution containing an organic acid or an inorganic acid having a predetermined concentration or higher. That is, it is an eluent having a predetermined pH value or less. Accordingly, since the ionization of silica is suppressed eluate flowing through the separation column 2, in the ion chromatograms are obtained by the conductivity detector 10, the peak P S and fluoride ion silicate (F - there is no overlap and the peak P F of).

上記溶液としては、炭酸ナトリウム（Ｎａ２ＣＯ３）と炭酸水素ナトリウム（ＮａＨＣＯ３）と所定濃度以上の酸との混合溶液、炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）と炭酸水素カリウム（ＫＨＣＯ３）と所定濃度以上の酸との混合溶液、炭酸ナトリウム（Ｎａ２ＣＯ３）と所定濃度以上の有機酸との混合溶液、炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）と所定濃度以上の有機酸との混合溶液等が挙げられる。 Examples of the solution include a mixed solution of sodium carbonate (Na 2 CO 3 ), sodium bicarbonate (NaHCO 3 ), and an acid having a predetermined concentration or more, potassium carbonate (K 2 CO 3 ), potassium bicarbonate (KHCO 3 ), and a predetermined solution. A mixed solution of an acid having a concentration higher than that, a mixed solution of sodium carbonate (Na 2 CO 3 ) and an organic acid having a predetermined concentration, a mixed solution of potassium carbonate (K 2 CO 3 ) and an organic acid having a predetermined concentration or more, and the like. Can be mentioned.

上記酸としては、リン酸、硝酸、酢酸、プロピオン酸、クエン酸、コハク酸、安息香酸ナトリウム、酢酸アンモニウム、酒石酸、リンゴ酸、マロン酸等が挙げられる。   Examples of the acid include phosphoric acid, nitric acid, acetic acid, propionic acid, citric acid, succinic acid, sodium benzoate, ammonium acetate, tartaric acid, malic acid, malonic acid, and the like.

以上のように、第２実施形態に係る陰イオン測定方法によれば、分離カラム２中でのケイ酸の保持時間とふっ化物イオン（Ｆ−）の保持時間との差を大きくしているので、イオンクロマトグラムにおいてふっ化物イオン（Ｆ−）のピークＰＦとケイ酸のピークＰＳとが重なることがない。したがって、ふっ化物イオン（Ｆ−）のピークＰＦのベースラインが乱れず平坦化しているため、ふっ化物イオン（Ｆ−）の定量を正確に行うことができる。 As described above, according to the anion measurement method according to the second embodiment, the difference between the retention time of silicic acid and the retention time of fluoride ion (F − ) in the separation column 2 is increased. , fluoride ions in an ion chromatogram - not overlap and the peak P S peak P F and silicate (F). Therefore, fluoride ions (F -) for baseline peak P F is flattened without disturbance of fluoride ions - can be accurately quantified (F).

以下に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited only to these examples.

本発明のイオンクロマトグラフ１において、下記条件を設定した上で、実施例１、実施例２及び比較例１に係る溶離液を用いて、ふっ化物イオン（Ｆ−）と塩化物イオン（Ｃｌ−）とケイ酸とを含有する試料溶液を測定してイオンクロマトグラムを作成した。図２は、実施例１に係る溶離液を用いたイオンクロマトグラム、図３は、実施例２に係る溶離液を用いたイオンクロマトグラム、図５は、比較例１に係る溶離液を用いたイオンクロマトグラムをそれぞれ示している。 In the ion chromatograph 1 of the present invention, the following conditions were set, and using the eluents according to Example 1, Example 2 and Comparative Example 1, fluoride ions (F − ) and chloride ions (Cl − ) And silicic acid were measured to prepare an ion chromatogram. 2 is an ion chromatogram using the eluent according to Example 1, FIG. 3 is an ion chromatogram using the eluent according to Example 2, and FIG. 5 is an eluent according to Comparative Example 1. Each ion chromatogram is shown.

＜イオンクロマトグラフの条件＞
カラム温度： ５０℃
カラム流量： ０．８ｍｌ／ｍｉｎ
カラム種類： 第４級アンモニウム基を修飾したポリビニールアルコールゲルを充填したもの <Ion chromatograph conditions>
Column temperature: 50 ° C
Column flow rate: 0.8ml / min
Column type: Packed with polyvinyl alcohol gel modified with quaternary ammonium groups

＜実施例１＞
実施例１に係る溶離液として、１．７ｍｍｏｌ／ｌの炭酸ナトリウム（Ｎａ２ＣＯ３）と、５ｍｍｏｌ／ｌの炭酸水素ナトリウム（ＮａＨＣＯ３）との混合溶液を作製した。なお、実施例１に係る溶離液のｐＨは９．８となった。 <Example 1>
As an eluent according to Example 1, a mixed solution of 1.7 mmol / l sodium carbonate (Na 2 CO 3 ) and 5 mmol / l sodium hydrogen carbonate (NaHCO 3 ) was prepared. The pH of the eluent according to Example 1 was 9.8.

＜実施例２＞
実施例２に係る溶離液として、１６ｍｍｏｌ／ｌの炭酸水素ナトリウム（ＮａＨＣＯ３）の溶液を作製した。なお、実施例２に係る溶離液のｐＨは７．５となった。 <Example 2>
As an eluent according to Example 2, a 16 mmol / l sodium bicarbonate (NaHCO 3 ) solution was prepared. The pH of the eluent according to Example 2 was 7.5.

＜比較例１＞
比較例１に係る溶離液として、３．６ｍｍｏｌ／ｌの炭酸ナトリウム（Ｎａ２ＣＯ３）溶液を作製した。なお、比較例１に係る溶離液のｐＨは１１となった。 <Comparative Example 1>
As an eluent according to Comparative Example 1, a 3.6 mmol / l sodium carbonate (Na 2 CO 3 ) solution was prepared. The pH of the eluent according to Comparative Example 1 was 11.

以上のように、分離カラム２で、実施例１及び実施例２に係るイオンクロマトグラムでは、ふっ化物イオン（Ｆ−）のピークＰＦとケイ酸のピークＰＳとを分離することができたが、比較例１に係るイオンクロマトグラムでは、ふっ化物イオン（Ｆ−）のピークＰＦとケイ酸のピークＰＳとが重なっていた。
なお、実施例１及び実施例２に係るイオンクロマトグラムでは、ふっ化物イオン（Ｆ−）のピークＰＦとケイ酸のピークＰＳとを分離することができたが、実施例１に係るイオンクロマトグラムでは、分離カラム２中でケイ酸のイオン化を部分的に抑制する（一部はケイ酸イオンとなり一部はケイ酸となる）ことができる溶離液のｐＨとなる「９．８」としたため、ふっ化物イオン（Ｆ−）のピークＰＦとケイ酸のピークＰＳとは少し離れていたが、実施例２に係るイオンクロマトグラムでは、分離カラム２中でケイ酸のイオン化を完全に抑制する（全部がケイ酸となる）ことができる溶離液のｐＨとなる「７．５」としたため、ふっ化物イオン（Ｆ−）のピークＰＦとケイ酸のピークＰＳとは大きく離れていた。
よって、分離カラムの条件により、ケイ酸のイオン化を完全に抑制した方がよいか、ケイ酸のイオン化を部分的に抑制すれば充分であるかを判断すればよいこともわかった。 As described above, the separation column 2, in the ion chromatogram according to Example 1 and Example 2, fluoride ions - could be separated and peak P S peak P F and silicate (F) but the ion chromatogram of Comparative example 1, fluoride ions (F -) was overlapped with the peak P S peak P F and silicate is.
In the ion chromatogram according to Example 1 and Example 2, fluoride ions (F -) was able to separate the peak P S peak P F and silicic acid, according to Example 1 ion In the chromatogram, the pH of the eluent that can partially suppress the ionization of silicic acid in the separation column 2 (partially silicate ions and partly silicic acid) is “9.8”. since the, fluoride ions (F -) had slightly apart from the peak P S peak P F and silicic acid, in an ion chromatogram according to example 2, completely ionized silicate in separation column 2 away greatly from the peak P F and the peak P S silicic acid - inhibiting (all of the silicic acid) because it was "7.5" as the pH of the eluate can, fluoride ion (F) It was.
Therefore, it has also been found that whether it is better to completely suppress the ionization of silicic acid or to partially suppress the ionization of silicic acid is sufficient depending on the conditions of the separation column.

本発明は、イオンクロマトグラフにより試料溶液中の陰イオンを定量的に測定する陰イオン測定方法等に利用することができる。   The present invention can be used for an anion measurement method for quantitatively measuring anions in a sample solution by ion chromatography.

１： イオンクロマトグラフ
２： 分離カラム
１０： 導電率検出器
１４： サプレッサ 1: Ion chromatograph 2: Separation column 10: Conductivity detector 14: Suppressor

Claims (4)

分離カラムとサプレッサと導電率検出器とを備えるイオンクロマトグラフにより試料溶液中の陰イオンを測定する陰イオン測定方法であって、
前記試料溶液には、ケイ酸及びふっ化物イオンが含有されており、
前記導電率検出器で取得されるイオンクロマトグラムにおいて、ケイ酸のピークとふっ化物イオンのピークとが重ならないようにするために、所定のｐＨ値以下の溶離液を用いることを特徴とする陰イオン測定方法。 An anion measurement method for measuring anions in a sample solution by an ion chromatograph including a separation column, a suppressor, and a conductivity detector,
The sample solution contains silicic acid and fluoride ions,
In an ion chromatogram obtained by the conductivity detector, an eluent having a pH value of not more than a predetermined pH value is used so that the peak of silicic acid and the peak of fluoride ion do not overlap. Ion measurement method. 前記溶離液に、所定濃度以上の炭酸水素ナトリウムを含有させる溶離液調製工程を含むことを特徴とする請求項１に記載の陰イオン測定方法。   2. The anion measurement method according to claim 1, further comprising an eluent preparation step in which the eluent contains sodium hydrogencarbonate having a predetermined concentration or more. 前記溶離液に、所定濃度以上の有機酸及び／又は無機酸の酸を含有させる溶離液調製工程を含み、
前記酸は、リン酸、硝酸、酢酸、プロピオン酸、クエン酸、コハク酸、安息香酸ナトリウム、酢酸アンモニウム、酒石酸、リンゴ酸及びマロン酸からなる群から選択された少なくとも１種のものであることを特徴とする請求項１に記載の陰イオン測定方法。 An eluent preparation step in which the eluent contains an acid of an organic acid and / or an inorganic acid at a predetermined concentration or more,
The acid is at least one selected from the group consisting of phosphoric acid, nitric acid, acetic acid, propionic acid, citric acid, succinic acid, sodium benzoate, ammonium acetate, tartaric acid, malic acid and malonic acid. The anion measurement method according to claim 1, wherein: 請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の陰イオン測定方法を用いるイオンクロマトグラフであって、
前記イオンクロマトグラム中のピークを検出する制御部を備えることを特徴とするイオンクロマトグラフ。 An ion chromatograph using the anion measurement method according to any one of claims 1 to 3,
An ion chromatograph comprising a control unit for detecting a peak in the ion chromatogram.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110186958A (en) * 2019-06-17 2019-08-30 江苏博越环境检测有限公司 A kind of measuring method of Fluoride Content in Water Sample content
JP2019184295A (en) * 2018-04-04 2019-10-24 東ソー株式会社 Anion analysis method using ion chromatography
CN110824033A (en) * 2019-10-14 2020-02-21 苏州金宏气体股份有限公司 Method for rapidly detecting chloride ions in tetraethoxysilane
CN113030287A (en) * 2019-12-25 2021-06-25 张家港市国泰华荣化工新材料有限公司 Method for determining TSED-2 in lithium ion battery electrolyte containing lithium hexafluorophosphate

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019184295A (en) * 2018-04-04 2019-10-24 東ソー株式会社 Anion analysis method using ion chromatography
JP7087594B2 (en) 2018-04-04 2022-06-21 東ソー株式会社 Anion analysis method by ion chromatography
CN110186958A (en) * 2019-06-17 2019-08-30 江苏博越环境检测有限公司 A kind of measuring method of Fluoride Content in Water Sample content
CN110824033A (en) * 2019-10-14 2020-02-21 苏州金宏气体股份有限公司 Method for rapidly detecting chloride ions in tetraethoxysilane
CN113030287A (en) * 2019-12-25 2021-06-25 张家港市国泰华荣化工新材料有限公司 Method for determining TSED-2 in lithium ion battery electrolyte containing lithium hexafluorophosphate
CN113030287B (en) * 2019-12-25 2023-05-09 张家港市国泰华荣化工新材料有限公司 Method for measuring TSED-2 in lithium ion battery electrolyte containing lithium hexafluorophosphate

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