JP2016219740A - Photoelectric conversion device - Google Patents

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丈司 大隈
Takeshi Okuma
丈司 大隈
徹 仲山
Toru Nakayama
徹 仲山
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a photoelectric conversion device capable of outputting the output current from a silicon substrate easily even if the device has a quantum dot integration film.SOLUTION: A first conductor layer 1, a silicon substrate 3, a photoelectric conversion layer 5 having a bandgap larger than that of the silicon substrate 3, and a second conversion layer 7 are arranged in this order, and the photoelectric conversion layer 5 includes a switch member 9 for bringing the silicon substrate 3 and second conversion layer 7 into open state at the time of first temperature T, and bringing into short state at the time of second temperature Tlower than the first temperature T. The switch member 9 is a complex 11 having a thermistor showing positive temperature characteristics, or a ceramic member 11a of smaller heat expansion coefficient than the photoelectric conversion layer 5, and a metal member 11b connecting the silicon substrate 3 and second conversion layer 7.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、量子ドットを利用した光電変換装置に関する。   The present invention relates to a photoelectric conversion device using quantum dots.

太陽電池(以下、光電変換装置という。)は、発電量当たりの二酸化炭素排出量が少なく、発電時の燃料が不要という利点を有している。そのため、様々な種類の光電変換装置に関する研究が盛んに進められている。現在、実用化されている光電変換装置の中では、単結晶シリコン又は多結晶シリコンを用いた、一組のpn接合を有する単接合タイプの光電変換装置が主流となっている。   A solar cell (hereinafter referred to as a photoelectric conversion device) has an advantage that the amount of carbon dioxide emission per power generation amount is small and fuel is not required for power generation. Therefore, research on various types of photoelectric conversion devices has been actively promoted. At present, single-junction type photoelectric conversion devices having a pair of pn junctions using single crystal silicon or polycrystalline silicon are mainstream among photoelectric conversion devices in practical use.

従来の単接合タイプの光電変換装置は、光電変換層を形成する材料としてシリコンを用いていることから、実用上の光電変換効率はせいぜい15%程度に止まっている。   Since conventional single-junction type photoelectric conversion devices use silicon as a material for forming a photoelectric conversion layer, practical photoelectric conversion efficiency is limited to about 15% at most.

近年、地球温暖化対策や原発事故の教訓から火力発電や原子力発電を見直す動きがあり、これに伴って、自然エネルギーを利用した発電が推進されているが、太陽電池に代表される光電変換装置については、光電変換効率のさらなる向上が待ち望まれている。   In recent years, there has been a movement to review thermal power generation and nuclear power generation based on lessons learned from measures against global warming and nuclear accidents. Along with this, power generation using natural energy has been promoted. Photoelectric conversion devices represented by solar cells With regard to the above, further improvement in photoelectric conversion efficiency is desired.

このような課題に対し、本出願人は、以前、シリコンの半導体基板上に、シリコンよりもバンドギャップの大きい量子ドット集積膜105を積層した、図7に示すような光電変換装置100を提案した(例えば、特許文献1、2を参照)。   In response to such a problem, the present applicant has previously proposed a photoelectric conversion device 100 as shown in FIG. 7 in which a quantum dot integrated film 105 having a larger band gap than silicon is stacked on a silicon semiconductor substrate. (For example, see Patent Documents 1 and 2).

図7は、従来の光電変換装置100を示す断面模式図である。101は第1の導体層、103はシリコン基板、105はシリコン基板よりもバンドギャップの大きい光電変換層(この場合、量子ドット集積膜)、107は第2の導体層である。第2の導体層107が光の入射側に位置する場合には、第2の導体層107として透明導電膜が用いられる。   FIG. 7 is a schematic cross-sectional view showing a conventional photoelectric conversion device 100. 101 is a first conductor layer, 103 is a silicon substrate, 105 is a photoelectric conversion layer (in this case, a quantum dot integrated film) having a larger band gap than the silicon substrate, and 107 is a second conductor layer. When the second conductor layer 107 is located on the light incident side, a transparent conductive film is used as the second conductor layer 107.

図8は、図7に示した光電変換装置の電流−電圧線の概念図である。図8において、実線はシリコン基板の電流−電圧曲線、破線はシリコン基板よりもバンドギャップの大きい量子ドットの集積膜105の電流−電圧曲線に対応する。   FIG. 8 is a conceptual diagram of current-voltage lines of the photoelectric conversion device illustrated in FIG. 7. In FIG. 8, the solid line corresponds to the current-voltage curve of the silicon substrate, and the broken line corresponds to the current-voltage curve of the integrated film 105 of the quantum dots having a larger band gap than the silicon substrate.

光電変換装置100の光電変換効率は、開放電圧をVoc、短絡電流密度(短絡電流Iscを太陽電池の受光面積で割った値)をJscとしたときに、おおかた、これらの積を入射光強度で割った値として示される。また、吸収できる光の波長領域は光吸収層(光電変換層という場合がある。)を構成する材料のバンドギャップ(シリコン基板の場合、約1.1eV)を上限とする領域に限られる。このため光電変換装置100の光電変換効率を向上させるには、より高いバンドギャップを有し、自ずと開放電圧(Voc)を高めることのできる光吸収層の形成が必要になってくる。   The photoelectric conversion efficiency of the photoelectric conversion device 100 is roughly calculated by calculating the open-circuit voltage as Voc and the short-circuit current density (the value obtained by dividing the short-circuit current Isc by the light receiving area of the solar cell) as Jsc. Shown as a divided value. In addition, the wavelength range of light that can be absorbed is limited to a region whose upper limit is the band gap (about 1.1 eV in the case of a silicon substrate) of the material constituting the light absorption layer (sometimes referred to as a photoelectric conversion layer). For this reason, in order to improve the photoelectric conversion efficiency of the photoelectric conversion device 100, it is necessary to form a light absorption layer that has a higher band gap and can naturally increase the open circuit voltage (Voc).

特開2013−105952号公報JP 2013-105952 A 特開2013−229378号公報JP 2013-229378 A

しかしながら、量子ドット集積膜105は、シリコン基板103に比べて、バンドギャップが大きい分、照射される光量に対する発電量(最大出力(Pmax))の変化が大き
いことから、例えば、日照量の低い条件下では、短絡電流(Isc)が大きく低下してしまい、光電変換層105としての機能を果たすどころかほぼ絶縁体になってしまう場合がある。このため、シリコン基板103上に量子ドット集積膜105を積層した光電変換装置100においては、シリコン基板100側で出力される電流を外部に出力させることが困難になるおそれがあった。
However, since the quantum dot integrated film 105 has a larger band gap than the silicon substrate 103, the amount of power generation (maximum output (Pmax)) with respect to the amount of light to be irradiated is large. Below, the short circuit current (Isc) is greatly reduced, and instead of performing the function as the photoelectric conversion layer 105, it may become almost an insulator. For this reason, in the photoelectric conversion device 100 in which the quantum dot integrated film 105 is stacked on the silicon substrate 103, it may be difficult to output the current output on the silicon substrate 100 side to the outside.

従って本発明は、量子ドット集積膜を有していてもシリコン基板から出力される電流を外部へ出力させやすい光電変換装置を提供することを目的とする。   Accordingly, an object of the present invention is to provide a photoelectric conversion device that easily outputs a current output from a silicon substrate to the outside even if it has a quantum dot integrated film.

本発明の光電変換装置は、第1の導体層と、シリコン基板と、該シリコン基板よりもバンドギャップの大きい光電変換層と、第2の導体層とが、この順に配置されており、前記光電変換層に、第1温度のときに、前記シリコン基板と前記第2の導体層との間がオープン状態となり、前記第1温度よりも低い第2温度のときにショート状態となるスイッチ部材を備えているものである。   In the photoelectric conversion device of the present invention, a first conductor layer, a silicon substrate, a photoelectric conversion layer having a larger band gap than the silicon substrate, and a second conductor layer are arranged in this order, and the photoelectric conversion device The conversion layer includes a switch member that is in an open state between the silicon substrate and the second conductor layer at a first temperature and in a short state at a second temperature lower than the first temperature. It is what.

本発明によれば、量子ドット集積膜を有していてもシリコン基板から出力される電流を外部へ出力しやすくすることができる。   According to the present invention, it is possible to easily output the current output from the silicon substrate to the outside even if the quantum dot integrated film is provided.

本発明の光電変換装置の一実施形態を部分的に示す断面模式図であり、(a)は、光電変換装置が高い温度に置かれている場合、(b)は、光電変換装置が(a)の場合よりも低い温度に置かれている場合である。BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is a cross-sectional schematic diagram which partially shows one Embodiment of the photoelectric conversion apparatus of this invention, (a) is when the photoelectric conversion apparatus is set | placed at high temperature, (b) ) When the temperature is lower than in the case of. 本実施形態の光電変換装置の電流−電圧線の概念図であり、(a)は、陽射しが強く、光電変換装置の温度が高い第1温度Tの状態、(b)は、陽射しが弱く、光電変換装置の温度が低い第2温度Tの状態である。Current of the photoelectric conversion device of this embodiment - a conceptual diagram of the voltage line, (a) represents, sunlight is strong, the temperature is higher the first temperature T 1 of the state of the photoelectric conversion device, (b), the weak sunlight , the temperature of the photoelectric conversion device is in a state of low second temperature T 2. 本実施形態の光電変換装置の第2の導体層と光電変換層との界面を平面視した模式図であり、(a)は、スイッチ部材が光電変換層の面内に配置されている場合、(b)は、スイッチ部材が光電変換層の側面(周囲)に配置されている場合である。It is the schematic diagram which planarly viewed the interface of the 2nd conductor layer and photoelectric conversion layer of the photoelectric conversion device of this embodiment, and (a) is when the switch member is arranged in the plane of a photoelectric conversion layer, (B) is a case where the switch member is arrange | positioned at the side surface (periphery) of a photoelectric converting layer. スイッチ部材の他の例を示すもので、管状のセラミック部材に軸芯として金属部材を導体として組み込んだ複合体を示す模式図である。FIG. 5 is a schematic diagram showing another example of a switch member, which is a composite body in which a metal member is incorporated as a conductor into a tubular ceramic member as an axis. セラミック部材が金属部材を取り囲んだ構造の複合体をスイッチ部材として用いたときの、複合体の温度の違いによる長さの変化を示した断面模式図であり、(a)は温度が高い第1温度Tのとき、(b)は温度が低い第2温度Tの状態のときを表す。It is the cross-sectional schematic diagram which showed the change of the length by the difference in the temperature of a composite_body | complex when using the composite_body | complex with the structure where the ceramic member surrounded the metal member as a switch member, (a) is 1st with high temperature. when the temperature T 1, (b) represents when the temperature is lower in the second temperature T 2 state. 本実施形態の光電変換装置の製造方法を示す工程図である。It is process drawing which shows the manufacturing method of the photoelectric conversion apparatus of this embodiment. 従来の光電変換装置を示す断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram which shows the conventional photoelectric conversion apparatus. 光電変換装置の一般的な電流−電圧線の概念図である。It is a conceptual diagram of the general electric current-voltage line of a photoelectric conversion apparatus.

図1は、本発明の光電変換装置の一実施形態を部分的に示す断面模式図であり、(a)は、光電変換装置が高い温度に置かれている場合、(b)は、光電変換装置が(a)の場合よりも低い温度に置かれている場合である。   FIG. 1 is a schematic cross-sectional view partially showing an embodiment of a photoelectric conversion device of the present invention. FIG. 1A shows a photoelectric conversion when the photoelectric conversion device is placed at a high temperature. This is a case where the apparatus is placed at a lower temperature than in the case of (a).

図2は、本実施形態の光電変換装置の電流−電圧線の概念図であり、(a)は、陽射しが強く、光電変換装置の温度が高い第1温度Tの状態、(b)は、陽射しが弱く、光電変換装置の温度が低い第2温度Tの状態である。 FIG. 2 is a conceptual diagram of a current-voltage line of the photoelectric conversion device of the present embodiment, in which (a) is a first temperature T 1 in which sunlight is strong and the temperature of the photoelectric conversion device is high, and (b) is This is the second temperature T 2 where the sunlight is weak and the temperature of the photoelectric conversion device is low.

図1に示す光電変換装置Aは、第1の導体層1と、シリコン基板3と、シリコン基板3
よりもバンドギャップの大きい光電変換層5と、第2の導体層7とが、この順に配置された構成となっている。
A photoelectric conversion device A shown in FIG. 1 includes a first conductor layer 1, a silicon substrate 3, and a silicon substrate 3.
The photoelectric conversion layer 5 having a larger band gap and the second conductor layer 7 are arranged in this order.

この光電変換装置Aでは、シリコン基板3とバンドギャップの大きい光電変換層5とは、第1の導体層1と第2の導体層7との間で電気的に直列接続された状態にある。この場合、光電変換層5にスイッチ部材9が設けられている。このスイッチ部材9は、光電変換層5を挟むように設けられているシリコン基板3と第2の導体層7との電気的な接続の状態を温度の変化によって変化させる機能を有する。   In this photoelectric conversion device A, the silicon substrate 3 and the photoelectric conversion layer 5 having a large band gap are electrically connected in series between the first conductor layer 1 and the second conductor layer 7. In this case, a switch member 9 is provided on the photoelectric conversion layer 5. The switch member 9 has a function of changing the state of electrical connection between the silicon substrate 3 provided so as to sandwich the photoelectric conversion layer 5 and the second conductor layer 7 according to a change in temperature.

つまり、例えば、高、低、2つの温度を設定し、高い方の温度を第1温度Tとし、第1温度Tよりも低い温度を第2温度Tとしたときに、スイッチ部材9を含む光電変換装置Aが、例えば、高い方の温度である第1温度Tに達した場合に、スイッチ部材9は、シリコン基板3と第2の導体層7との間をオープン状態(絶縁された状態)とする。このとき、シリコン基板3と第2の導体層7との間では、電流(または、キャリア(電子e、ホールh))は光電変換層5内を流れることになる。 That is, for example, high, low, to set the two temperatures, the higher temperature of the first temperature T 1 of, when the temperature is lower than the first temperature T 1 of the second temperature T 2, the switch member 9 the photoelectric conversion device a including, for example, when it reaches the first temperature T 1 of a higher temperature, the switch member 9 is open (isolation between the silicon substrate 3 and the second conductor layer 7 State). At this time, current (or carriers (electrons e, holes h)) flows in the photoelectric conversion layer 5 between the silicon substrate 3 and the second conductor layer 7.

反対に、スイッチ部材9を含む光電変換装置Aが低い方の温度である第2温度Tになった場合には、図2(b)に示すように、光電変換層5の短絡電流(Isc)が低下するのに併せて、スイッチ部材9がシリコン基板3と第2の導体層7との間をショート状態(短絡した状態)に変化させる。これにより、シリコン基板3と第2の導体層7との間を流れる電流(または、キャリア(電子e、ホールh))は、主として、スイッチ部材9内を流れるようになる。 Conversely, if it becomes the second temperature T 2 photoelectric conversion device A is at a temperature of lower including a switch member 9, as shown in FIG. 2 (b), the short-circuit current of the photoelectric conversion layer 5 (Isc ) Decreases, the switch member 9 changes the silicon substrate 3 and the second conductor layer 7 to a short state (short-circuited state). Thereby, a current (or carrier (electron e, hole h)) flowing between the silicon substrate 3 and the second conductor layer 7 mainly flows in the switch member 9.

図2(a)(b)を基に、図1(a)(b)に示した2つの光電変換装置Aの電流−電圧特性を比較すると、シリコン基板3と、これよりもバンドギャップの大きい光電変換層5とが組み合わさった光電変換装置Aの場合、バンドギャップが約1.1eVのシリコン基板3の方は、陽射しの強弱によって異なる温度になっても短絡電流(Isc)の変化は小さい。一方、バンドギャップの大きい光電変換層5の方は、光電変換装置Aの温度が低くなると短絡電流(Isc)が大きく低下してしまう。   When comparing the current-voltage characteristics of the two photoelectric conversion devices A shown in FIGS. 1A and 1B based on FIGS. 2A and 2B, the band gap is larger than that of the silicon substrate 3. In the case of the photoelectric conversion device A combined with the photoelectric conversion layer 5, the change in the short circuit current (Isc) is smaller in the silicon substrate 3 having a band gap of about 1.1 eV even when the temperature varies depending on the intensity of sunlight. . On the other hand, in the photoelectric conversion layer 5 having a larger band gap, when the temperature of the photoelectric conversion device A is lowered, the short-circuit current (Isc) is greatly reduced.

つまり、光電変換層5は、バンドギャップが約1.1eVであるシリコン基板3に比べて、バンドギャップが大きい分、照射される光量に対する発電量の変化が大きいことから、日照量の低い条件下では、温度の低下とともに、光電変換層5としての機能を果たし難くなり絶縁性が高くなってしまう。このため、シリコン基板3上に、これよりもバンドギャップの大きい光電変換層5を直列接続した光電変換装置Aでは、シリコン基板3から出力される電流を外部に出力させることが困難になる。   That is, since the photoelectric conversion layer 5 has a large change in the amount of generated power with respect to the amount of light to be irradiated, the amount of generated light is larger than the silicon substrate 3 having a band gap of about 1.1 eV. Then, as the temperature decreases, it becomes difficult to perform the function as the photoelectric conversion layer 5 and the insulation becomes high. For this reason, in the photoelectric conversion device A in which the photoelectric conversion layer 5 having a larger band gap than this is connected in series on the silicon substrate 3, it is difficult to output the current output from the silicon substrate 3 to the outside.

これに対し、本実施形態の光電変換装置Aでは、バンドギャップの大きい光電変換層5が日照量の低下によって絶縁体化するような条件下においても、光電変換層5に設けたスイッチ部材9中を電流(または、キャリア(電子e、ホールh))が流れるようになることから、シリコン基板3において生成したキャリア(電子e、ホールh)を外部へ容易に移動させることができる。   On the other hand, in the photoelectric conversion device A according to the present embodiment, the switch member 9 provided in the photoelectric conversion layer 5 is provided even under the condition that the photoelectric conversion layer 5 having a large band gap is insulated due to a decrease in the amount of sunlight. Current (or carriers (electrons e, holes h)) flows, so that the carriers (electrons e, holes h) generated in the silicon substrate 3 can be easily moved to the outside.

図3は、本実施形態の光電変換装置の第2の導体層と光電変換層との界面を平面視した模式図であり、(a)は、スイッチ部材が光電変換層の面内に配置されている場合、(b)は、スイッチ部材が光電変換層の側面(周囲)に配置されている場合である。図3は一例である。   FIG. 3 is a schematic view in plan view of the interface between the second conductor layer and the photoelectric conversion layer of the photoelectric conversion device of the present embodiment. FIG. 3A is a diagram in which the switch member is disposed in the plane of the photoelectric conversion layer. (B) is a case where the switch member is arranged on the side surface (periphery) of the photoelectric conversion layer. FIG. 3 is an example.

スイッチ部材9は、図3(a)に示すように、光電変換層5の面内に複数個が均等に分布するように配置されるか、または、図3(b)に示すように、光電変換層5の側面(周
囲)において、向かい合う側面間で対称的に配置されることが望ましい。
As shown in FIG. 3A, the switch members 9 are arranged so that a plurality of switch members 9 are evenly distributed in the surface of the photoelectric conversion layer 5, or as shown in FIG. It is desirable that the side surfaces (surroundings) of the conversion layer 5 be symmetrically disposed between the side surfaces facing each other.

上記した接続性能を示すスイッチ部材9としては、例えば、正の温度特性を示すサーミスタを挙げることができる。具体的には、チタン酸バリウムを主成分とし、これに微量の希土類元素を含有させたセラミック製のPTC(Positive Temperature Coefficient)サ
ーミスタを用いるのが良い。
Examples of the switch member 9 that exhibits the connection performance described above include a thermistor that exhibits positive temperature characteristics. Specifically, it is preferable to use a ceramic PTC (Positive Temperature Coefficient) thermistor containing barium titanate as a main component and containing a trace amount of rare earth elements.

図4は、スイッチ部材の他の例を示すもので、管状のセラミック部材に軸芯として金属部材を導体として組み込んだ複合体を示す模式図である。スイッチ部材9の他の例として、図4に示すような、セラミック部材11a中に光電変換装置Aの使用環境下で導電性を示す金属部材11bを組み込んだ構造の複合体11であっても良い。この場合、金属部材11bを取り囲むセラミック部材11aは熱膨張係数が光電変換層5を構成する材料よりも小さいことが望ましい。例えば、光電変換層5がシリコンよりもバンドギャップの大きいCuGaSe(1.65eV)によって形成されたものであった場合、セラミック部材11aとしては、CuGaSeの熱膨張係数(10×10−6/℃)よりも熱膨張係数の小さいコージエライト(熱膨張係数:2×10−6/℃)やチタン酸アルミニウム(熱膨張係数:1×10−6/℃)が好適である。金属部材11bとしては、貴金属、卑金属、アルミニウムおよびトタンなど、種々の金属を適用することができる。 FIG. 4 shows another example of the switch member, and is a schematic view showing a composite in which a metal member is incorporated as a conductor into a tubular ceramic member as an axis. As another example of the switch member 9, a composite body 11 having a structure in which a metal member 11 b showing conductivity in a usage environment of the photoelectric conversion device A is incorporated in a ceramic member 11 a as shown in FIG. 4 may be used. . In this case, it is desirable that the ceramic member 11 a surrounding the metal member 11 b has a smaller thermal expansion coefficient than the material constituting the photoelectric conversion layer 5. For example, when the photoelectric conversion layer 5 is formed of CuGaSe 2 (1.65 eV) having a band gap larger than that of silicon, the ceramic member 11 a has a thermal expansion coefficient (10 × 10 −6 / 10) of CuGaSe 2. Cordierite (thermal expansion coefficient: 2 × 10 −6 / ° C.) and aluminum titanate (thermal expansion coefficient: 1 × 10 −6 / ° C.) having a smaller thermal expansion coefficient than that of (° C.) are suitable. As the metal member 11b, various metals such as noble metal, base metal, aluminum, and tin can be applied.

図5は、セラミック部材中に金属部材を組み込んだ構造の複合体をスイッチ部材として用いたときの複合体の温度の違いによる長さの変化を示した断面模式図であり、(a)は温度が高い第1温度Tのとき、(b)は温度が低い第2温度Tの状態のときを表す。 FIG. 5 is a schematic sectional view showing a change in length due to a difference in temperature of a composite when a composite having a structure in which a metal member is incorporated in a ceramic member is used as a switch member. when the higher first temperature T 1, (b) represents when the temperature is lower in the second temperature T 2 state.

このような複合体11をスイッチ部材9として適用すると、光電変換装置Aの温度が低い、いわゆる第2温度Tの状態のときに、シリコン基板3側および第2の導体層7側の両表面に接した状態としておいても、光電変換装置Aの温度が第2温度Tよりも高い第1温度Tに変化した際には、光電変換層5の厚み方向の熱膨張の方が複合体11の熱膨張よりも大きいために、複合体11の端面に露出させた金属部材11bは第2導体層7の表面から離れてしまう。 Applying such a composite 11 as a switch member 9, the temperature of the photoelectric conversion device A is low, in the state of so-called second temperature T 2, the silicon substrate 3 side and both surfaces of the second conductor layer 7 side Even when the temperature of the photoelectric conversion device A changes to the first temperature T 1 higher than the second temperature T 2 , the thermal expansion in the thickness direction of the photoelectric conversion layer 5 is more combined. Since the thermal expansion of the body 11 is larger, the metal member 11 b exposed on the end face of the composite 11 is separated from the surface of the second conductor layer 7.

つまり、陽射しが強く、光電変換層5が発電する場合には、光電変換層5は高い温度Tの状態となるが、スイッチ部材9の部分だけはシリコン基板3と第2の導体層7との間が断線状態となることから、光電変換層5内およびシリコン基板3内に生成したキャリア(電子e、ホールh)は、光電変換層5内およびシリコン基板3内を移動することになる。 That is, when the sunlight is strong and the photoelectric conversion layer 5 generates electric power, the photoelectric conversion layer 5 is in a high temperature T 1 state, but only the switch member 9 is provided with the silicon substrate 3 and the second conductor layer 7. Therefore, carriers (electrons e, holes h) generated in the photoelectric conversion layer 5 and in the silicon substrate 3 move in the photoelectric conversion layer 5 and in the silicon substrate 3.

一方、陽射しが弱く、光電変換層5の温度がTの状態となるときは、光電変換層5は発電し難くなり、絶縁性が高くなるが、スイッチ部材9はシリコン基板3および第2の導体層7に接するようになるため、シリコン基板3内に生成したキャリア(電子e、ホールh)は、スイッチ部材9である複合体11の軸芯に設けられた金属部材11b内を移動する。 On the other hand, weak sunlight, when the temperature of the photoelectric conversion layer 5 is in a state of T 2 are, the photoelectric conversion layer 5 becomes hard to power, the insulating property is high, the switch member 9 silicon substrate 3 and the second Since it comes into contact with the conductor layer 7, the carriers (electrons e, holes h) generated in the silicon substrate 3 move in the metal member 11 b provided on the shaft core of the composite 11 that is the switch member 9.

この場合、スイッチ部材9は、光電変換層5を貫通している貫通体であることが望ましい。スイッチ部材9が光電変換層5を貫通している貫通体であると、光電変換層5の面内に複数のスイッチ部材9を均等に配置させることが可能になることから、シリコン基板3と第2の導体層7との間に流れる電流によるインダクタンスを低くすることができる。これによりシリコン基板3から出力される電流の外部への出力がより容易になる。   In this case, the switch member 9 is desirably a penetrating body that penetrates the photoelectric conversion layer 5. If the switch member 9 is a penetrating body penetrating the photoelectric conversion layer 5, a plurality of switch members 9 can be evenly arranged in the surface of the photoelectric conversion layer 5. The inductance due to the current flowing between the two conductor layers 7 can be reduced. This makes it easier to output the current output from the silicon substrate 3 to the outside.

本実施形態の光電変換装置Aでは、光電変換層5がシリコンの量子ドット集積膜であることが望ましい。光電変換層5がシリコンの量子ドット集積膜であると、ペアを成すシリ
コン基板3のバンドギャップ(約1.1eV)に対して、光電変換層5のバンドギャップを1.5eV以上、粒径によっては1.7eV以上にできることから、より高い開放電圧(Voc)を得ることができ、発電の最大出力(Pmax)をさらに高めることができる。
In the photoelectric conversion apparatus A of this embodiment, it is desirable that the photoelectric conversion layer 5 is a silicon quantum dot integrated film. When the photoelectric conversion layer 5 is a quantum dot integrated film of silicon, the band gap of the photoelectric conversion layer 5 is 1.5 eV or more with respect to the band gap (about 1.1 eV) of the silicon substrate 3 forming a pair, depending on the particle size. Can be increased to 1.7 eV or higher, so that a higher open circuit voltage (Voc) can be obtained and the maximum output (Pmax) of power generation can be further increased.

また、シリコン基板3および光電変換層5がともにシリコンにより形成されたものであるため、材料の格子定数の差がほとんど無いことからシリコン基板3と光電変換層5との間の格子の不整合を減少させることができるため、シリコン基板3と光電変換層5との境界付近のキャリアの移動度を高めることができる。   In addition, since both the silicon substrate 3 and the photoelectric conversion layer 5 are made of silicon, there is almost no difference in the lattice constants of the materials, so that the lattice mismatch between the silicon substrate 3 and the photoelectric conversion layer 5 is reduced. Since it can be decreased, carrier mobility near the boundary between the silicon substrate 3 and the photoelectric conversion layer 5 can be increased.

次に、本実施形態の光電変換装置の製造方法について説明する。図6は、本実施形態の光電変換装置の製造方法を示す工程図である。ここでは、バンドギャップが1.1eVのシリコン基板3の他、第1の導体層1にアルミニウム、第2の導体層7にインジウム錫酸化物(ITO)を、さらに、光電変換層5として、シリコンの量子ドット(バンドギャップ:1.7eV)を、それぞれ適用し、スイッチ部材9として、上記したチタン酸バリウムを主成分とするPTCサーミスタと、コージエライト−ニッケル(Ni)製の複合体11を適用した例を基に説明する。   Next, the manufacturing method of the photoelectric conversion apparatus of this embodiment is demonstrated. FIG. 6 is a process diagram showing a method for manufacturing the photoelectric conversion device of this embodiment. Here, in addition to the silicon substrate 3 having a band gap of 1.1 eV, the first conductor layer 1 is made of aluminum, the second conductor layer 7 is made of indium tin oxide (ITO), and the photoelectric conversion layer 5 is made of silicon. Quantum dots (band gap: 1.7 eV) were applied, and the PTC thermistor composed mainly of barium titanate as described above and the cordierite-nickel (Ni) composite 11 were applied as the switch member 9. This will be described based on an example.

図6(a)に示すように、まず、一方の主面に第1の導体層1としてアルミニウムの金属膜を形成したシリコン基板3を用意する。第1の導体層1の形成には、例えば、蒸着法を用いる。   As shown in FIG. 6A, first, a silicon substrate 3 having an aluminum metal film formed as a first conductor layer 1 on one main surface is prepared. For example, vapor deposition is used to form the first conductor layer 1.

次に、(b)に示すように、シリコン基板3の第1の導体層1側とは反対の表面に、スイッチ部材9を形成する。スイッチ部材9としては、PTCサーミスを用いた場合と複合体11を用いた場合の2種類を作製する。このとき、複数個のスイッチ部材9を均等な配置とし、同じ高さになるようにする。   Next, as shown in (b), a switch member 9 is formed on the surface of the silicon substrate 3 opposite to the first conductor layer 1 side. As the switch member 9, two types, that is, a case where PTC thermist is used and a case where the composite 11 is used are prepared. At this time, the plurality of switch members 9 are arranged uniformly and have the same height.

次に、(c)に示すように、シリコン基板3の表面のスイッチ部材9の周囲に、光電変換層5として、シリコンの量子ドットを含む溶液をスピンコート法により成膜して量子ドット集積膜を光電変換層5として形成する。   Next, as shown in (c), a solution containing silicon quantum dots is formed as a photoelectric conversion layer 5 around the switch member 9 on the surface of the silicon substrate 3 by a spin coating method to form a quantum dot integrated film. Are formed as the photoelectric conversion layer 5.

最後に、光電変換層5の表面に蒸着法により第2の導体層7を形成する。以上のような基本的な工程を経ることにより、図6(d)に示すように、本実施形態の光電変換装置Aを得ることができる。   Finally, the second conductor layer 7 is formed on the surface of the photoelectric conversion layer 5 by vapor deposition. Through the basic steps as described above, the photoelectric conversion device A of the present embodiment can be obtained as shown in FIG.

なお、比較例となるスイッチ部材9を有しない光電変換装置を形成する場合には、スイッチ部材9を形成する工程((b)工程)を省いて行う。   In addition, when forming the photoelectric conversion apparatus which does not have the switch member 9 used as a comparative example, the process ((b) process) which forms the switch member 9 is omitted.

得られた光電変換装置Aおよび比較例となるスイッチ部材9を有しない光電変換装置について発電性能を評価する。評価方法としては、正午頃の日中と、朝夕に近い時間帯とに発電させて、そのときの短絡電流を測定して比較する。   Electric power generation performance is evaluated about the obtained photoelectric conversion apparatus A and the photoelectric conversion apparatus which does not have the switch member 9 used as a comparative example. As an evaluation method, power is generated during the daytime around noon and in a time zone close to morning and evening, and the short-circuit current at that time is measured and compared.

スイッチ部材9を備えた光電変換装置Aは、スイッチ部材9を有しない光電変換装置に比べて、朝、夕時に測定した短絡電流(Isc)が5倍ほど高かった。また、スイッチ部材9の比較では、複合体11を用いたものはPTCサーミスタの場合に比較して、短絡電流が1.1倍ほど高かった。   The photoelectric conversion device A provided with the switch member 9 had a short circuit current (Isc) measured about 5 times higher in the morning and evening than the photoelectric conversion device without the switch member 9. Further, in the comparison of the switch member 9, the short circuit current of the composite member 11 using the composite body 11 was about 1.1 times higher than that of the PTC thermistor.

1・・・・・・・・・・・第1の導体層
3・・・・・・・・・・・シリコン基板
5・・・・・・・・・・・光電変換層
7・・・・・・・・・・・第2の導体層
9・・・・・・・・・・・スイッチ部材
11・・・・・・・・・・複合体
1... First conductor layer 3... Silicon substrate 5... Photoelectric conversion layer 7. ... Second conductor layer 9 ... Switch member 11 ... Composite

Claims (5)

第1の導体層と、シリコン基板と、該シリコン基板よりもバンドギャップの大きい光電変換層と、第2の導体層とが、この順に配置されており、前記光電変換層に、第1温度のときに、前記シリコン基板と前記第2の導体層との間がオープン状態となり、前記第1温度よりも低い第2温度のときにショート状態となるスイッチ部材を備えていることを特徴とする光電変換装置。   A first conductor layer, a silicon substrate, a photoelectric conversion layer having a larger band gap than the silicon substrate, and a second conductor layer are disposed in this order, and the photoelectric conversion layer has a first temperature. And a switch member that is in an open state between the silicon substrate and the second conductor layer and in a short state at a second temperature lower than the first temperature. Conversion device. 前記スイッチ部材が、正の温度特性を示すサーミスタであることを特徴とする請求項1に記載の光電変換装置。   The photoelectric conversion device according to claim 1, wherein the switch member is a thermistor exhibiting positive temperature characteristics. 前記スイッチ部材が、前記光電変換層よりも熱膨張係数の小さいセラミックス部材と、前記シリコン基板と前記第2の導体層との間を接続する金属部材とを有する複合体であることを特徴とする請求項1に記載の光電変換装置。   The switch member is a composite having a ceramic member having a smaller thermal expansion coefficient than the photoelectric conversion layer and a metal member connecting the silicon substrate and the second conductor layer. The photoelectric conversion device according to claim 1. 前記スイッチ部材は、前記光電変換層を貫通している貫通体であることを特徴とする請求項1乃至3のうちいずれかに記載の光電変換装置。   The photoelectric conversion device according to claim 1, wherein the switch member is a penetrating body that penetrates the photoelectric conversion layer. 前記光電変換層がシリコンの量子ドット集積膜であることを特徴とする請求項1乃至4のうちいずれかに記載の光電変換装置。   The photoelectric conversion device according to claim 1, wherein the photoelectric conversion layer is a silicon quantum dot integrated film.
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