JP2016204558A - Rubber composition - Google Patents
Rubber composition Download PDFInfo
- Publication number
- JP2016204558A JP2016204558A JP2015089618A JP2015089618A JP2016204558A JP 2016204558 A JP2016204558 A JP 2016204558A JP 2015089618 A JP2015089618 A JP 2015089618A JP 2015089618 A JP2015089618 A JP 2015089618A JP 2016204558 A JP2016204558 A JP 2016204558A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rubber
- rubber composition
- mass
- fine fibers
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Abstract
Description
本発明は、ゴム組成物に関する。 The present invention relates to a rubber composition.
いわゆるセルロースナノファイバーを含有するゴム組成物は公知である。例えば、特許文献1には、天然ゴム等のゴム成分と、化学変成ミクロフィブリルセルロースとを含有する加硫ゴム組成物が開示されている。 Rubber compositions containing so-called cellulose nanofibers are known. For example, Patent Document 1 discloses a vulcanized rubber composition containing a rubber component such as natural rubber and chemically modified microfibril cellulose.
本発明の課題は、ゴム部品の摩擦摩耗特性を改善できるゴム組成物を提供する事である。 An object of the present invention is to provide a rubber composition capable of improving the friction and wear characteristics of rubber parts.
本発明のゴム組成物は、セルロース系微細繊維と、ゴム成分とを含み、セルロース系微細繊維の繊維径の分布範囲が50〜500nmを含む。 The rubber composition of the present invention includes cellulosic fine fibers and a rubber component, and the fiber diameter distribution range of the cellulosic fine fibers includes 50 to 500 nm.
本発明のゴム組成物は、繊維径の分布範囲が50〜500nmを含むセルロース系微細繊維を含有するので、被水条件下における挙動安定性に優れている。 Since the rubber composition of the present invention contains cellulosic fine fibers having a fiber diameter distribution range of 50 to 500 nm, it is excellent in behavioral stability under wet conditions.
以下、実施形態について図面を参照しながら説明する。 Hereinafter, embodiments will be described with reference to the drawings.
(実施形態1)
<ゴム組成物>
実施形態1に係るゴム組成物は、ゴム成分と、セルロース系微細繊維とを含有し、セルロース系微細繊維の繊維径の分布範囲が50〜500nmを含む。ゴム組成物は、セルロース系微細繊維に加えて各種のゴム配合剤が配合されていても良い。
(Embodiment 1)
<Rubber composition>
The rubber composition according to Embodiment 1 includes a rubber component and cellulosic fine fibers, and the fiber diameter distribution range of the cellulosic fine fibers includes 50 to 500 nm. The rubber composition may contain various rubber compounding agents in addition to the cellulosic fine fibers.
(ゴム成分)
ゴム組成物のゴム成分としては、例えば、エチレン−α−オレフィンエラストマー(EPDM、EPRなど)、クロロプレンゴム(CR)、クロロスルホン化ポリエチレンゴム(CSM)、水素添加アクリロニトリルゴム(H−NBR)、天然ゴム(NR)、スチレンブタジエンゴム(SBR)、ブタジエンゴム(BR)、ニトリルゴム(NBR)、シリコーンゴム(Q)、フッ素ゴム(FKM)等が挙げられる。また、これらのうちの1種又は2種以上のブレンドゴムであっても良い。
(Rubber component)
Examples of the rubber component of the rubber composition include ethylene-α-olefin elastomers (EPDM, EPR, etc.), chloroprene rubber (CR), chlorosulfonated polyethylene rubber (CSM), hydrogenated acrylonitrile rubber (H-NBR), natural Examples thereof include rubber (NR), styrene butadiene rubber (SBR), butadiene rubber (BR), nitrile rubber (NBR), silicone rubber (Q), and fluorine rubber (FKM). Moreover, the blend rubber of 1 type, or 2 or more types of these may be sufficient.
(セルロース系微細繊維)
セルロース系微細繊維は、植物繊維を細かくほぐすことで得られる植物細胞壁の骨格成分で構成されたセルロース微細繊維を由来とする繊維材料である。セルロース系微細繊維の原料植物としては、例えば、木材、竹、稲(稲わら)、じゃがいも、サトウキビ(バガス)、水草、海藻等が挙げられる。これらのうち木材が好ましい。表面ゴム層11aを形成する多孔のゴム組成物がこのようなセルロース系微細繊維を含むことにより、その高補強効果が発現する。
(Cellulose fine fiber)
Cellulosic fine fibers are fiber materials derived from cellulose fine fibers composed of plant cell wall skeletal components obtained by finely loosening plant fibers. Examples of the cellulosic fine fiber plant include wood, bamboo, rice (rice straw), potato, sugar cane (bagasse), aquatic plants, and seaweed. Of these, wood is preferred. When the porous rubber composition forming the surface rubber layer 11a contains such cellulosic fine fibers, the high reinforcing effect is exhibited.
セルロース系微細繊維は、セルロース微細繊維自体であっても、また、疎水化処理された疎水化セルロース微細繊維であっても、どちらでもよい。また、セルロース系微細繊維として、セルロース微細繊維自体と疎水化セルロース微細繊維とを併用してもよい。分散性の観点からは、セルロース系微細繊維は、疎水化セルロース微細繊維を含むことが好ましい。疎水化セルロース微細繊維としては、セルロースの水酸基の一部又は全部が疎水性基に置換されたセルロース微細繊維、及び表面処理剤によって疎水化表面処理されたセルロース微細繊維が挙げられる。 The cellulosic fine fiber may be either the cellulosic microfiber itself or a hydrophobized hydrophobized cellulose microfiber. Moreover, you may use together cellulose fine fiber itself and hydrophobized cellulose fine fiber as a cellulosic fine fiber. From the viewpoint of dispersibility, the cellulosic fine fibers preferably include hydrophobized cellulose fine fibers. Examples of the hydrophobized cellulose fine fibers include cellulose fine fibers in which some or all of the hydroxyl groups of cellulose are substituted with hydrophobic groups, and cellulose fine fibers that have been subjected to a hydrophobized surface treatment with a surface treatment agent.
セルロースの水酸基の一部又は全部が疎水性基に置換されたセルロース微細繊維を得るための疎水化としては、例えば、エステル化(アシル化)(アルキルエステル化、複合エステル化、β−ケトエステル化など)、アルキル化、トシル化、エポキシ化、アリール化等が挙げられる。これらのうちエステル化が好ましい。具体的には、エステル化された疎水化セルロース微細繊維は、セルロースの水酸基の一部又は全部が、酢酸、無水酢酸、プロピオン酸、酪酸等のカルボン酸、若しくは、そのハロゲン化物(特に塩化物)によりアシル化されたセルロース微細繊維である。表面処理剤によって疎水化表面処理されたセルロース微細繊維を得るための表面処理剤としては、例えば、シランカップリング剤等が挙げられる。 Examples of the hydrophobization for obtaining cellulose fine fibers in which some or all of the hydroxyl groups of cellulose are substituted with hydrophobic groups include esterification (acylation) (alkyl esterification, complex esterification, β-ketoesterification, etc.) ), Alkylation, tosylation, epoxidation, arylation and the like. Of these, esterification is preferred. Specifically, in the esterified hydrophobized cellulose fine fiber, part or all of the hydroxyl groups of cellulose are carboxylic acids such as acetic acid, acetic anhydride, propionic acid, butyric acid, or halides thereof (particularly chlorides). It is the cellulose fine fiber acylated by. Examples of the surface treatment agent for obtaining cellulose fine fibers hydrophobized and surface-treated with the surface treatment agent include silane coupling agents.
セルロース系微細繊維は、被水条件下における挙動の安定性を改善する観点から、繊維径の分布が広いことが好ましく、繊維径の分布範囲は50〜500nmを含む。その繊維径の分布の下限は、その観点から、好ましくは50nm以下、より好ましくは20nm以下、更に好ましくは10nm以下である。上限は、同じ観点から、好ましくは500nm以上、より好ましくは700nm以上、更に好ましくは1μn以上である。セルロース系微細繊維の繊維径の分布範囲は、表面ゴム層11aの補強効果を高める観点から、50〜500nmを含むことが好ましく、20nm〜700mmを含むことがより好ましく、10nm〜1μmを含むことが更に好ましい。 Cellulosic fine fibers preferably have a wide fiber diameter distribution from the viewpoint of improving the stability of behavior under wet conditions, and the fiber diameter distribution range includes 50 to 500 nm. From the viewpoint, the lower limit of the fiber diameter distribution is preferably 50 nm or less, more preferably 20 nm or less, and still more preferably 10 nm or less. From the same viewpoint, the upper limit is preferably 500 nm or more, more preferably 700 nm or more, and further preferably 1 μn or more. From the viewpoint of enhancing the reinforcing effect of the surface rubber layer 11a, the fiber diameter distribution range of the cellulosic fine fibers preferably includes 50 to 500 nm, more preferably includes 20 nm to 700 mm, and includes 10 nm to 1 μm. Further preferred.
また、セルロース系微細繊維の平均繊維径は、被水条件下における挙動の安定性を改善する観点から、好ましくは10nm以上、より好ましくは30nm以上であり、また、好ましくは1400nm以下、より好ましくは1000nm以下、更に好ましくは800nm以下である。 In addition, the average fiber diameter of the cellulosic fine fibers is preferably 10 nm or more, more preferably 30 nm or more, and preferably 1400 nm or less, more preferably, from the viewpoint of improving the stability of the behavior under wet conditions. 1000 nm or less, more preferably 800 nm or less.
セルロース系微細繊維の繊維径の分布は、ゴム組成物の試料を凍結粉砕した後、その断面を透過型電子顕微鏡(TEM)で観察すると共に、50本のセルロース系微細繊維を任意に選択して繊維径を測定し、その測定結果に基づいて求められる。また、セルロース系微細繊維の平均繊維径は、その任意に選択した50本のセルロース系微細繊維の繊維径の数平均として求められる。 The distribution of the fiber diameter of the cellulosic fine fibers is obtained by freezing and crushing a sample of the rubber composition, then observing the cross section with a transmission electron microscope (TEM) and arbitrarily selecting 50 cellulosic fine fibers. The fiber diameter is measured and obtained based on the measurement result. The average fiber diameter of the cellulosic fine fibers is obtained as the number average of the fiber diameters of 50 arbitrarily selected cellulosic fine fibers.
セルロース系微細繊維は、機械的解繊手段によって製造された高アスペクト比のものであっても、また、化学的解繊手段によって製造された針状結晶のものであっても、どちらでもよい。また、セルロース系微細繊維として、機械的解繊手段によって製造されたものと化学的解繊手段によって製造されたものとを併用してもよい。機械的解繊手段に用いる解繊装置としては、例えば、二軸混練機などの混練機、高圧ホモジナイザー、グラインダー、ビーズミル等が挙げられる。化学的解繊手段に用いる処理としては、例えば、酸加水分解処理等が挙げられる。 The cellulosic fine fibers may be of high aspect ratio manufactured by mechanical defibrating means, or of acicular crystals manufactured by chemical defibrating means. Moreover, you may use together what was manufactured by the mechanical defibration means, and what was manufactured by the chemical defibration means as a cellulose fine fiber. Examples of the defibrating apparatus used for the mechanical defibrating means include a kneader such as a twin-screw kneader, a high-pressure homogenizer, a grinder, and a bead mill. Examples of the treatment used for the chemical defibrating means include acid hydrolysis treatment.
ゴム組成物におけるセルロース系微細繊維の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは0.5質量部以上、より好ましくは1質量部以上、更に好ましくは5質量部以上であり、また、好ましくは30質量部以下、より好ましくは20質量部以下、更に好ましくは10質量部以下である。 The content of the cellulosic fine fibers in the rubber composition is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 1 part by mass or more, still more preferably 5 parts by mass or more, with respect to 100 parts by mass of the rubber component. The amount is preferably 30 parts by mass or less, more preferably 20 parts by mass or less, and still more preferably 10 parts by mass or less.
(セルロース系微細繊維以外のゴム配合剤)
セルロース系微細繊維に加えて用いるゴム配合剤としては、補強材、オイル、架橋剤等が挙げられる。
(Rubber compounding agents other than cellulosic fine fibers)
Examples of the rubber compounding agent used in addition to the cellulosic fine fibers include a reinforcing material, oil, and a crosslinking agent.
補強材としては、カーボンブラックでは、例えば、チャネルブラック;SAF、ISAF、N−339、HAF、N−351、MAF、FEF、SRF、GPF、ECF、N−234などのファーネスブラック;FT、MTなどのサーマルブラック;アセチレンブラック等が挙げられる。 As carbon black, for example, channel black; furnace black such as SAF, ISAF, N-339, HAF, N-351, MAF, FEF, SRF, GPF, ECF, N-234; FT, MT, etc. Thermal black; acetylene black and the like.
カーボンブラックの配合量は、ゴム組成物のゴム成分100質量部に対して、好ましくは15質量部以上、より好ましくは30質量部以上であり、また、好ましくは100質量部以下、より好ましくは80質量部以下である。 The compounding amount of carbon black is preferably 15 parts by mass or more, more preferably 30 parts by mass or more, and preferably 100 parts by mass or less, more preferably 80 parts per 100 parts by mass of the rubber component of the rubber composition. It is below mass parts.
尚、カーボンブラックは、水酸基、カルボニル基及びカルボキシル基の少なくとも1つを有していても良い。 Carbon black may have at least one of a hydroxyl group, a carbonyl group, and a carboxyl group.
補強剤としてはシリカも挙げられる。シリカは、ゾル−ゲル法、湿式法、乾式法等の各種製法により得られたものを用いればよい。特に、補強性、低発熱性の観点から、湿式シリカが好ましい。 Silica is also mentioned as a reinforcing agent. Silica may be obtained by various methods such as a sol-gel method, a wet method, and a dry method. In particular, wet silica is preferred from the viewpoints of reinforcement and low heat build-up.
シリカの配合量は、ゴム組成物のゴム成分100質量部に対して、好ましくは5質量部以上、より好ましくは10質量部以上であり、また、好ましくは50質量部以下、より好ましくは30質量部以下である。 The amount of silica is preferably 5 parts by mass or more, more preferably 10 parts by mass or more, and preferably 50 parts by mass or less, more preferably 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component of the rubber composition. Or less.
また、シリカを用いる場合には、シランカップリング剤を配合してもよい。シランカップリング剤としては、ビス−(3−(トリエトキシシリル)プロピル)ポリスルフィド(ポリスルフィド部分のS数:2〜8)などのスルフィド系、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のメルカプト系、3−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ系、ビニルトリエトキシシラン等のビニル系の通常ゴム用に使用されるシランカップリング剤が挙げられる。シランカップリング剤は、単一種だけを用いてもよく、また、複数種を混合して用いてもよい。シランカップリング剤の添加量は、ゴム成分100質量部に対して0.5質量部〜15質量部とすることが好ましい。後で説明する超臨界流体を用いた混練を行う場合には、シランカップリング剤を添加することにより、ポリマーとフィラーとの相互作用をより高めるという効果も得られる。 Moreover, when using silica, you may mix | blend a silane coupling agent. Examples of the silane coupling agent include sulfide systems such as bis- (3- (triethoxysilyl) propyl) polysulfide (S number of polysulfide moiety: 2 to 8), mercapto systems such as 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3- Examples include silane coupling agents used for ordinary rubbers of amino type such as aminopropyltrimethoxysilane and vinyl type such as vinyltriethoxysilane. A silane coupling agent may use only a single kind, and may mix and use multiple types. The addition amount of the silane coupling agent is preferably 0.5 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. When kneading using a supercritical fluid, which will be described later, an effect of further enhancing the interaction between the polymer and the filler can be obtained by adding a silane coupling agent.
オイルとしては、例えば、石油系軟化剤、パラフィンワックスなどの鉱物油系オイル、ひまし油、綿実油、あまに油、なたね油、大豆油、パーム油、やし油、落下生油、木ろう、ロジン、パインオイルなどの植物油系オイル等が挙げられる。オイルは、これらのうち1種又は2種以上であることが好ましい。オイルの含有量は、ゴム組成物のゴム成分100質量部に対して例えば5〜15質量部である。 Oils include, for example, petroleum-based softeners, mineral oils such as paraffin wax, castor oil, cottonseed oil, linseed oil, rapeseed oil, soybean oil, palm oil, palm oil, fall raw oil, wax, rosin, pine And vegetable oils such as oil. The oil is preferably one or more of these. The oil content is, for example, 5 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component of the rubber composition.
架橋剤としては、有機過酸化物及び硫黄が挙げられる。架橋剤として、有機過酸化物が配合されていてもよく、また、硫黄が配合されていてもよく、更には、それらの両方が併用されていてもよい。架橋剤の配合量は、有機過酸化物の場合、ゴム組成物のゴム成分100質量部に対して例えば1〜5質量部であり、硫黄の場合、ゴム組成物のゴム成分100質量部に対して例えば1〜5質量部である。 Examples of the crosslinking agent include organic peroxides and sulfur. As a crosslinking agent, an organic peroxide may be blended, sulfur may be blended, or both of them may be used in combination. In the case of an organic peroxide, the compounding amount of the crosslinking agent is, for example, 1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component of the rubber composition, and in the case of sulfur, with respect to 100 parts by mass of the rubber component of the rubber composition. For example, 1 to 5 parts by mass.
(ゴム組成物の製造)
ゴム組成物を製造するにあたっては、まず、素練りしているゴム成分にセルロース系微細繊維を投入して混練することにより分散させる。
(Manufacture of rubber composition)
In producing the rubber composition, first, cellulose fine fibers are introduced into the kneaded rubber component and dispersed by kneading.
ここで、ゴム成分へのセルロース系微細繊維の分散方法としては、例えば、セルロース系微細繊維を水に分散させた分散体(ゲル)を、オープンロールで素練りしているゴム成分に投入し、それらを混練しながら水分を気化させる方法、セルロース系微細繊維を水に分散させた分散体(ゲル)とゴムラテックスとを混合して水分を気化させて得られたセルロース系微細繊維/ゴムのマスターバッチを、素練りしているゴム成分に投入する方法、セルロース系微細繊維を溶剤に分散させた分散液とゴム成分を溶剤に溶解させた溶液とを混合して溶剤を気化させて得られたセルロース系微細繊維/ゴムのマスターバッチを、素練りしているゴム成分に投入する方法、セルロース系微細繊維を水に分散させた分散体(ゲル)を凍結乾燥させて粉砕したものを、素練りしているゴム成分に投入する方法、疎水化したセルロース系微細繊維を素練りしているゴム成分に投入する方法等が挙げられる。 Here, as a method for dispersing the cellulose-based fine fibers in the rubber component, for example, a dispersion (gel) in which the cellulose-based fine fibers are dispersed in water is added to the rubber component kneaded with an open roll, A method of vaporizing moisture while kneading them, a master of cellulose fine fibers / rubber obtained by mixing a dispersion (gel) in which cellulosic fine fibers are dispersed in water and rubber latex to vaporize the moisture Obtained by mixing the batch into a rubber component that has been masticated, mixing a dispersion in which cellulosic fine fibers are dispersed in a solvent, and a solution in which the rubber component is dissolved in the solvent, and evaporating the solvent. Cellulose fine fiber / rubber masterbatch is added to the kneaded rubber component, dispersion (gel) in which cellulose fine fiber is dispersed in water is freeze-dried and pulverized Things and how to put into a rubber component is masticated, methods and the like to introduce cellulosic microfibers made hydrophobic in rubber component is masticated.
次いで、ゴム成分とセルロース系微細繊維とを混練しながら、前述の各種ゴム配合剤を投入して混練を継続する。このためには、ニーダー、バンバリーミキサー等の混練機を用いることができる。 Next, while kneading the rubber component and the cellulosic fine fiber, the various rubber compounding agents described above are added and kneading is continued. For this purpose, a kneader such as a kneader or a Banbury mixer can be used.
混練工程により得られた未架橋ゴム組成物を、通常通りの成形架橋工程によって成形及び架橋することにより、架橋済みゴム組成物が得られる。 The uncrosslinked rubber composition obtained by the kneading step is molded and crosslinked by a usual molding and crosslinking step, whereby a crosslinked rubber composition is obtained.
成形架橋工程については、例えばプレス、加硫缶、連続加硫機等を用いてもよいし、高周波架橋、放射線架橋又は電子線架橋により架橋する特殊架橋基等を用いても良い。 About a shaping | molding bridge | crosslinking process, you may use a press, a vulcanization can, a continuous vulcanizer etc., for example, and you may use the special bridge | crosslinking group etc. which bridge | crosslink by high frequency bridge | crosslinking, radiation bridge | crosslinking, or electron beam bridge | crosslinking.
温度、圧力、及び時間等の成形架橋条件については、フィラー含有未架橋ゴムの組成、ゴム成形品の要求品質等に基づいて適宜設定する。成形架橋工程により、未架橋ゴム組成物に含まれるポリマーの分子間が架橋剤により架橋されてネットワーク構造が形成される。これにより、架橋済みゴム組成物が得られる。 The molding crosslinking conditions such as temperature, pressure, and time are appropriately set based on the composition of the filler-containing uncrosslinked rubber, the required quality of the rubber molded product, and the like. In the molding and crosslinking step, the polymer molecules contained in the uncrosslinked rubber composition are crosslinked with a crosslinking agent to form a network structure. Thereby, a crosslinked rubber composition is obtained.
具体的な工程は製造するゴム成形品の種類に応じて行えば良いが、例えば、図1に示すようなラップドVベルトを製造する場合、以下のようにしても良い。 Specific steps may be performed according to the type of rubber molded product to be manufactured. For example, when a wrapped V-belt as shown in FIG. 1 is manufactured, the following steps may be performed.
図1に例示するラップドVベルトBは、例えば、農業機械や産業機械に使用されるものであり、その寸法は、例えば、ベルト周長700〜5000mm、ベルト幅16〜17mm、及びベルト厚さ8〜10mmである。 The wrapped V-belt B illustrated in FIG. 1 is used for, for example, an agricultural machine or an industrial machine, and the dimensions thereof are, for example, a belt circumferential length of 700 to 5000 mm, a belt width of 16 to 17 mm, and a belt thickness of 8 -10 mm.
ラップドVベルトBは、ベルト内周側(プーリ接触側)の底部ゴム層11と、中間の接着ゴム層12と、ベルト外周側の伸張ゴム層13との三重の層に構成された断面形状が台形のベルト本体10を備える。接着ゴム層12には、ベルト幅方向にピッチを有する螺旋を形成するように配された心線14が埋設されている。ベルト本体10は、全体が補強布15によって覆われている。
The wrapped V-belt B has a cross-sectional shape configured as a triple layer of a
圧縮ゴム層11、接着ゴム層12及び伸張ゴム層13は、架橋したゴム組成物で構成されている。そして、圧縮ゴム層11、接着ゴム層12、及び伸張ゴム層13のうち少なくとも1つは、ゴム成分に、セルロース系微細繊維と、各種のゴム配合剤が配合されて混練された未架橋ゴム組成物が加熱及び加圧されて架橋剤により架橋したゴム組成物で形成されている。
The
心線14は、ポリエチレンテレフタレート(PET)繊維、ポリエチレンナフタレート(PEN)繊維、パラ系アラミド繊維、ビニロン繊維等の撚り糸や組紐等の線材で構成されている。心線14は、Vリブドベルト本体10に対する接着性を付与するために、成形前にRFL水溶液に浸漬した後に加熱する接着処理及び/又はゴム糊に浸漬した後に乾燥させる接着処理が施されている。当該処理の前に、必要に応じてエポキシ樹脂やポリイソシアネート樹脂等の溶液からなる接着剤溶液に浸漬した後に加熱する接着処理が施されていてもよい。心線14の外径は例えば0.1〜2mmである。
The
補強布15は、例えば、綿、ポリアミド繊維、ポリエステル繊維、アラミド繊維等の糸で形成された織布、編物、不織布等によって構成されている。補強布15は、ベルト本体10に対する接着性を付与するために、成形加工前にRFL水溶液に浸漬して加熱する接着処理、及び/又は、ベルト本体10側となる表面にゴム糊をコーティングして乾燥させる接着処理が施されている。
The reinforcing
次に、図2(a)〜図2(g)を参照して、実施形態1に係るラップドVベルトBの製造方法を説明する。 Next, a method for manufacturing the wrapped V-belt B according to the first embodiment will be described with reference to FIGS.
まず、圧縮ゴム層用のゴムシート11’、接着ゴム層用のゴムシート12’、及び伸張ゴム層用のゴムシート13’、並びに心線用の撚り糸14’及び補強布用の布15’を準備する。このとき、圧縮ゴム層用のゴムシート11’、接着ゴム層用のゴムシート12’、及び伸張ゴム層用のゴムシート13’のうち実施形態1に係る再生ゴムを含めるものは、実施形態1に係る再生ゴムとゴム配合剤とを混練した未架橋ゴム組成物を、カレンダロール等を用いてシート状に加工することにより得る。また心線用の撚り糸14’及び補強布用の布15’には接着処理を施す。
First, a
次いで、図2(a)に示すように、マントル21に、圧縮ゴム層用のゴムシート11’を複数回巻き付け、その上に、接着ゴム層用のゴムシート12’を巻き付ける。その上に、図2(b)に示すように、撚り糸14’を螺旋状に巻き付ける。更にその上に、図2(c)に示すように、接着ゴム層用のゴムシート12’及び伸張ゴム層用のゴムシート13’を順に巻き付けて円筒状の積層構造体10’を作製する。
Next, as shown in FIG. 2A, the rubber sheet 11 'for the compression rubber layer is wound around the mantle 21 a plurality of times, and the
次いで、図2(d)に示すように、円筒状の積層構造体10’をマントル21上で所定幅に輪切りにした後、それらをマントル21から取り外す。
Next, as shown in FIG. 2 (d), the cylindrical
次いで、環状の積層構造体10’を、圧縮ゴム層用のゴムシート11’側を外側にして一対のプーリ間に巻き掛けて回転させながら、図2(e)に示すように、圧縮ゴム層用のゴムシート11’の積層部分の両側をV型に斜めに切除して体積を調整する。
Next, as shown in FIG. 2 (e), the annular
続いて、図2(f)に示すように、環状の積層構造体10’の外周を布15’で被覆する。
Subsequently, as shown in FIG. 2 (f), the outer periphery of the annular
そして、図2(g)に示すように、ラッピングした環状の積層構造体10’を円筒金型22の溝23に嵌め入れ、それを加硫缶に入れて加熱及び加圧する。このとき、環状の積層構造体10’のゴム成分が架橋してベルト本体10を形成し、且つ撚り糸14’がベルト本体10に接着一体化して心線14となると共に、布15’がベルト本体10に接着一体化して補強布15となって実施形態1に係るラップドVベルトBが製造される。
Then, as shown in FIG. 2 (g), the lapped annular
尚、本発明のゴム組成物は、Vベルトの他に、Vリブドベルト、歯付ベルト、平ベルト等の伝動ベルト、コンベヤベルト、タイヤ等、種々の部品及び製品に用いることができる。 In addition to the V belt, the rubber composition of the present invention can be used for various parts and products such as a transmission belt such as a V-ribbed belt, a toothed belt, and a flat belt, a conveyor belt, and a tire.
実施例のゴム組成物について、以下に説明する。各実施例については、表1にも記載している。 The rubber composition of the examples will be described below. Each example is also described in Table 1.
<実施例1>
まず、トルエンに粉末セルロース(日本製紙社製 商品名:KCフロック W−GK)を分散させた分散液を調製し、高圧ホモジナイザーを用い、その分散液同士を衝突させて粉末セルロースをセルロース微細繊維に解繊して、トルエンにセルロース微細繊維が分散した分散液を得た。従って、セルロース微細繊維は、機械的解繊手段によって製造され、また、疎水化処理されていないものである。
<Example 1>
First, a dispersion in which powdered cellulose (trade name: KC Flock W-GK manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd.) is dispersed in toluene is prepared, and the dispersion is collided with a high-pressure homogenizer to convert the powdered cellulose into cellulose fine fibers. The fiber was defibrated to obtain a dispersion in which cellulose fine fibers were dispersed in toluene. Accordingly, the cellulose fine fibers are produced by mechanical defibrating means and are not subjected to a hydrophobic treatment.
次いで、そのトルエンにセルロース微細繊維が分散した分散体と、トルエンにH−NBR(日本ゼオン社製 商品名:Zetpol 2020)を溶解させると共に可塑剤(DIC社製 商品名:W−260)を添加した溶液とを混合し、トルエン及び可塑剤を気化させてセルロース微細繊維/H−NBRのマスターバッチを作製した。なお、マスターバッチにおける各成分の含有量は、セルロース系微細繊維が25質量%、可塑剤が25質量%、及びH−NBRが50質量%であった。 Next, a dispersion in which cellulose fine fibers are dispersed in toluene, and H-NBR (trade name: Zetpol 2020, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) are dissolved in toluene and a plasticizer (trade name: W-260, manufactured by DIC) is added. The obtained solution was mixed, and toluene and a plasticizer were vaporized to prepare a master batch of cellulose fine fiber / H-NBR. In addition, content of each component in a masterbatch was 25 mass% for the cellulose-based fine fibers, 25 mass% for the plasticizer, and 50 mass% for H-NBR.
続いて、EPDMを素練りすると共に、そこにマスターバッチを投入して混練した。マスターバッチの投入量は、トータルのEPDM100質量部に対してセルロース系微細繊維の含有量が5質量部となる量とした。 Subsequently, EPDM was masticated, and a master batch was added thereto for kneading. The input amount of the master batch was such that the content of cellulosic fine fibers was 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of total EPDM.
そして、EPDMとセルロース系微細繊維とを混練すると共に、そこに、EPDM100質量部に対し、補強材のカーボンブラックFEF(東海カーボン社製、商品名:シーストSO)を30質量部、オイル(日本サン石油株式会社製、商品名:サンパー2280)を8質量部、架橋剤(日油株式会社製、商品名:ペロキシモンF-40)を5質量部それぞれ投入して混練を続けることにより未架橋ゴム組成物を作製した。 Then, EPDM and cellulose fine fibers are kneaded, and 30 parts by mass of reinforcing material carbon black FEF (manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd., trade name: Seast SO) is added to 100 parts by mass of EPDM. 8 parts by mass of Petroleum Co., Ltd., trade name: Thumper 2280) and 5 parts by mass of cross-linking agent (trade name: Peroximon F-40, manufactured by NOF Corporation) are added to each other to continue kneading, thereby uncrosslinked rubber composition A product was made.
<実施例2>
実施例1と同様にして、セルロース系微細繊維/EPDMマスターバッチを作製した。続いて、EPDMを素練りすると共に、そこにマスターバッチを投入して混練した。マスターバッチの投入量は、トータルのEPDM100質量部に対してセルロース系微細繊維の含有量が5質量部となる量とした。
<Example 2>
In the same manner as in Example 1, a cellulosic fine fiber / EPDM master batch was produced. Subsequently, EPDM was masticated, and a master batch was added thereto for kneading. The input amount of the master batch was such that the content of cellulosic fine fibers was 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of total EPDM.
そして、EPDMとセルロース系微細繊維とを混練すると共に、そこに、EPDM100質量部に対し、補強材のカーボンブラックFEFを30質量部及びシリカ(デグッサ社製、商品名:ウルトラジルVN3)を10質量部、オイルを8質量部、架橋剤を5質量部それぞれ投入して混練を続けることにより未架橋ゴム組成物を作製した。つまり、実施例1の配合に対し、シリカ10質量部を更に配合している。 And while kneading | mixing EPDM and a cellulose fine fiber, there are 30 mass parts of carbon black FEF as a reinforcing material and 10 masses of silica (Degussa, trade name: Ultrazil VN3) with respect to 100 mass parts of EPDM. Then, 8 parts by mass of oil and 5 parts by mass of oil and 5 parts by mass of the crosslinking agent were added and kneading was continued to prepare an uncrosslinked rubber composition. That is, 10 parts by mass of silica is further blended with respect to the blending of Example 1.
<実施例3>
実施例1と同様にして、セルロース系微細繊維/EPDMマスターバッチを作製した。続いて、EPDMを素練りすると共に、そこにマスターバッチを投入して混練した。マスターバッチの投入量は、トータルのEPDM100質量部に対してセルロース系微細繊維の含有量が5質量部となる量とした。
<Example 3>
In the same manner as in Example 1, a cellulosic fine fiber / EPDM master batch was produced. Subsequently, EPDM was masticated, and a master batch was added thereto for kneading. The input amount of the master batch was such that the content of cellulosic fine fibers was 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of total EPDM.
そして、EPDMとセルロース系微細繊維とを混練すると共に、そこに、EPDM100質量部に対し、オイルを8質量部、架橋剤を5質量部それぞれ投入して混練を続けることにより未架橋ゴム組成物を作製した。実施例1と比較すると、カーボンブラックを含まない配合となっている。 And while knead | mixing EPDM and a cellulosic fine fiber, with respect to 100 mass parts of EPDM, 8 mass parts of oil and 5 mass parts of crosslinking agents are respectively added, and kneading is continued, and an uncrosslinked rubber composition is obtained. Produced. Compared to Example 1, the composition does not contain carbon black.
<実施例4>
実施例1と同様にして、セルロース系微細繊維/EPDMマスターバッチを作製した。続いて、EPDMを素練りすると共に、そこにマスターバッチを投入して混練した。マスターバッチの投入量は、トータルのEPDM100質量部に対してセルロース系微細繊維の含有量が10質量部となる量とした。
<Example 4>
In the same manner as in Example 1, a cellulosic fine fiber / EPDM master batch was produced. Subsequently, EPDM was masticated, and a master batch was added thereto for kneading. The input amount of the master batch was such that the content of the cellulosic fine fibers was 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total EPDM.
そして、EPDMとセルロース系微細繊維とを混練すると共に、そこに、EPDM100質量部に対し、オイルを8質量部、架橋剤を5質量部それぞれ投入して混練を続けることにより未架橋ゴム組成物を作製した。実施例1と比較すると、セルロース系微細繊維の配合量が5質量部多く、且つ、カーボンブラックを含まない配合となっている。 And while knead | mixing EPDM and a cellulosic fine fiber, with respect to 100 mass parts of EPDM, 8 mass parts of oil and 5 mass parts of crosslinking agents are respectively added, and kneading is continued, and an uncrosslinked rubber composition is obtained. Produced. Compared with Example 1, the blending amount of the cellulosic fine fibers is 5 parts by mass, and the carbon black is not included.
<比較例1>
EPDMを素練りすると共に、そこに、EPDM100質量部に対し、オイルを8質量部、架橋剤を5質量部それぞれ投入して混練を続けることにより未架橋ゴム組成物を作製した。実施例1と比較すると、セルロース系微細繊維及びカーボンブラックを含まない配合となっている。
<Comparative Example 1>
EPDM was masticated, and 8 parts by mass of oil and 5 parts by mass of a crosslinking agent were added to 100 parts by mass of EPDM, and kneading was continued to prepare an uncrosslinked rubber composition. Compared to Example 1, the composition does not contain cellulosic fine fibers and carbon black.
<比較例2>
EPDMを素練りすると共に、そこに、EPDM100質量部に対し、補強材のカーボンブラックFEFを30質量部、オイルを8質量部、架橋剤を5質量部それぞれ投入して混練を続けることにより未架橋ゴム組成物を作製した。実施例1と比較すると、セルロース系微細繊維を含まない配合となっている。
<Comparative example 2>
While EPDM is masticated, 30 parts by mass of carbon black FEF as a reinforcing material, 8 parts by mass of oil, and 5 parts by mass of a crosslinking agent are added to 100 parts by mass of EPDM, and then kneading is continued to be uncrosslinked. A rubber composition was prepared. Compared to Example 1, the composition does not contain cellulosic fine fibers.
(試験評価方法)
<平均繊維径・繊維径分布>
実施例1〜4のそれぞれのプレス成形により架橋したゴム組成物について採取した試料を凍結粉砕した後、その断面を走査型電子顕微鏡(SEM)で観察すると共に、50本の繊維を任意に選択して繊維径を測定し、その数平均を求めて平均繊維径とした。また、50本のセルロース微細繊維のうち繊維径の最大値及び最小値を求めた。
(Test evaluation method)
<Average fiber diameter / fiber diameter distribution>
Samples collected for the rubber compositions crosslinked by press molding in Examples 1 to 4 were freeze pulverized and then observed with a scanning electron microscope (SEM), and 50 fibers were arbitrarily selected. Then, the fiber diameter was measured, and the number average was obtained to obtain the average fiber diameter. Moreover, the maximum value and minimum value of the fiber diameter were calculated | required among 50 cellulose fine fibers.
<耐摩耗特性・摩擦係数評価試験>
実施例1〜4及び比較例1〜2のそれぞれについて、プレス成形により架橋したゴム組成物の試験片を作製した。試験片の寸法は、5mm角、長さ10mmである。
<Abrasion resistance and friction coefficient evaluation test>
About each of Examples 1-4 and Comparative Examples 1-2, the test piece of the rubber composition bridge | crosslinked by press molding was produced. The dimensions of the test piece are 5 mm square and 10 mm long.
まず、試験片の初期の質量を測定した。その後、ピン・オン・ディスク型摩擦摩耗試験機を用い、上記試験片の5mm角の面を摺動面として、ねずみ鋳鉄(FC200)製のディスク状の相手材の表面に当接させた。試験片に上から0.8MPaの圧力を印加し、すべり速度が0.25m/秒となるように相手材を回転させて、四時間後の試験片の質量を測定した。初期の質量からの変化を摩耗質量とした。摩耗性の指標として、mg単位の摩耗質量の十倍の値を表1に示している。 First, the initial mass of the test piece was measured. Thereafter, using a pin-on-disk type friction and wear tester, the surface of a 5 mm square surface of the test piece was brought into contact with the surface of a disk-shaped counterpart made of gray cast iron (FC200). A pressure of 0.8 MPa was applied to the test piece from above, the mating member was rotated so that the sliding speed was 0.25 m / sec, and the mass of the test piece after 4 hours was measured. The change from the initial mass was defined as the wear mass. Table 1 shows values that are ten times the wear mass in mg.
尚、この測定は、乾燥状態にて行った。また、相手材の温度は60℃に設定した。 This measurement was performed in a dry state. The temperature of the counterpart material was set to 60 ° C.
また、上記と同様に、試験片の5mm角の面を摺動面として、ねずみ鋳鉄製の相手材の表面に当接させて、試験片に上から0.8MPaの圧力を印加し、すべり速度が0.25m/秒となるように相手材を回転させて、力を測定することにより摩擦係数を測定した。 In the same manner as described above, a 5 mm square surface of the test piece is used as a sliding surface and brought into contact with the surface of a counterpart material made of gray cast iron. The friction coefficient was measured by rotating the mating member so that the force was 0.25 m / sec and measuring the force.
このような摩擦係数の測定を、乾燥時、湿潤時及び乾き際について行った。乾燥時とは、試験片及び相手材が十分に乾燥している状態である。湿潤時とは、ディスク状の相手材表面に水を滴下し、試験片と相手材との間にも水が存在する状態である。また、湿潤な状態から水の滴下を停止した後、乾いていく途中において摩擦係数にピークが発生する。乾き際とは、そのようなピークが生じている時点を意味する。 Such a measurement of the coefficient of friction was performed during drying, when wet, and when drying. The time of drying is a state in which the test piece and the counterpart material are sufficiently dried. In the wet state, water is dropped on the surface of the disk-shaped mating material, and water is also present between the test piece and the mating material. Moreover, after stopping dripping of water from a wet state, a peak occurs in the coefficient of friction during drying. Drying means the time when such a peak occurs.
(試験評価結果)
試験結果を表1に示す。
(Test evaluation results)
The test results are shown in Table 1.
表1によると、実施例1〜4のセルロース微細繊維は、いずれも繊維径の分布が広いことが分かる。また、セルロース系微細繊維及びカーボンブラックを併用する実施例1及び2の方が、セルロース系微細繊維を用いるがカーボンブラックを用いない実施例3及び4よりも、平均繊維径が小さい。シリカを用いる実施例2は、シリカを用いない実施例1と比べて、平均、最大、最小の繊維径がいずれも小さい。 According to Table 1, it can be seen that all of the fine cellulose fibers of Examples 1 to 4 have a wide fiber diameter distribution. In addition, Examples 1 and 2 in which cellulosic fine fibers and carbon black are used in combination have a smaller average fiber diameter than Examples 3 and 4 in which cellulosic fine fibers are used but carbon black is not used. In Example 2 using silica, the average, maximum, and minimum fiber diameters are all smaller than Example 1 in which silica is not used.
また、実施例1及び2において、セルロース系微細繊維の径5μm以上の凝集物は見られないのに対し、実施例3及び4ではその存在が確認される。つまり、実施例1及び2ではセルロース系微細繊維の分散性が実施例3及び4よりも優れている。 Further, in Examples 1 and 2, no agglomerates having a diameter of 5 μm or more of the cellulosic fine fibers are observed, whereas in Examples 3 and 4, the presence thereof is confirmed. That is, in Examples 1 and 2, the dispersibility of the cellulosic fine fibers is superior to that in Examples 3 and 4.
摩耗量について見ると、セルロース系微細繊維及びカーボンブラックを含まない比較例1では798である。これに対し、カーボンブラックのみを含む比較例2では174、セルロース系微細繊維のみを用いる実施例3及び4では198及び163である。従って、セルロース系微細繊維により、カーボンブラックと同程度の耐摩耗性は実現できる。補強材としてセルロース系微細繊維及びカーボンブラックを併用する実施例1では86、更にシリカを用いる実施例2では94であり、ゴム組成物の耐摩耗性は更に向上している。 When it sees about an abrasion amount, it is 798 in the comparative example 1 which does not contain a cellulosic fine fiber and carbon black. On the other hand, it is 174 in Comparative Example 2 containing only carbon black, and 198 and 163 in Examples 3 and 4 using only cellulosic fine fibers. Therefore, the cellulose-based fine fibers can achieve the same wear resistance as that of carbon black. In Example 1 in which cellulosic fine fibers and carbon black are used in combination as reinforcing materials, it is 86, and in Example 2 in which silica is used, it is 94. Further, the wear resistance of the rubber composition is further improved.
摩擦係数について見ると、実施例1及び2の場合、乾燥時、湿潤時及び乾き際の値の変動は0.1である。これに対し、セルロース系微細繊維を用いない比較例1及び2の場合、いずれも湿潤時に摩擦係数は大きく減少し、乾き際には大きく増加しており、変動が大きい(順に1.2及び1.1)。セルロース系微細繊維を用いている実施例3及び4では、変動の幅は0.2であり、実施例1及び2に比べると大きいとしても、比較例1及び2に対しては顕著に改善している。 Looking at the coefficient of friction, in the case of Examples 1 and 2, the variation in the value at the time of drying, wetting and drying is 0.1. On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2 that do not use cellulosic fine fibers, the friction coefficient greatly decreases when wet, and increases when dry, and the fluctuations are large (in order 1.2 and 1). .1). In Examples 3 and 4 using cellulosic fine fibers, the range of variation is 0.2, which is significantly improved compared to Comparative Examples 1 and 2 even though it is larger than Examples 1 and 2. ing.
このように、セルロース系微細繊維及びカーボンブラックを共に配合することにより、被水と乾燥とが起こる条件において、摩擦係数の変動が小さいゴム組成物を得ることができる。従って、このようなゴム組成物からなるゴム部品は、被水条件における挙動が安定する。 Thus, by blending together the cellulosic fine fibers and the carbon black, a rubber composition having a small variation in the coefficient of friction can be obtained under conditions where water exposure and drying occur. Accordingly, the rubber part made of such a rubber composition has a stable behavior under wet conditions.
以上の通り、ゴム組成物の補強材としてセルロース系微細繊維を用いること、更にカーボンブラックを併用することにより、耐摩耗性が高く且つ被水条件における挙動が安定したゴム部品を得ることができる。 As described above, by using cellulosic fine fibers as the reinforcing material of the rubber composition, and further using carbon black together, it is possible to obtain a rubber part having high wear resistance and stable behavior under water conditions.
本発明は、ゴム組成物の分野において有用である。 The present invention is useful in the field of rubber compositions.
10 ベルト本体
11 底部ゴム層
12 接着ゴム層
13 伸張ゴム層
14 心線
15 補強布
10’ 積層構造体
11’ ゴムシート
12’ ゴムシート
13’ ゴムシート
14’ 糸
15’ 布
21 マントル
22 円筒金型
23 溝
DESCRIPTION OF
Claims (7)
前記セルロース系微細繊維の繊維径の分布範囲が50〜500nmを含むことを特徴とするゴム組成物。 In a rubber composition containing a rubber component and cellulosic fine fibers,
A rubber composition, wherein a fiber diameter distribution range of the cellulosic fine fibers includes 50 to 500 nm.
フィラーとして、カーボンブラックを含むことを特徴とするゴム組成物。 The rubber composition of claim 1,
A rubber composition comprising carbon black as a filler.
前記カーボンブラックは、水酸基、カルボニル基及びカルボキシル基の少なくとも1つを有することを特徴とするゴム組成物。 The rubber composition of claim 2,
The carbon black has at least one of a hydroxyl group, a carbonyl group, and a carboxyl group.
フィラーとして、シリカを含むことを特徴とするゴム組成物。 In any 1 rubber composition of Claims 1-3,
A rubber composition comprising silica as a filler.
前記ゴム成分は、エチレン−α−オレフィン系エラストマーであることを特徴とするゴム組成物。 In the rubber composition of any one of Claims 1-4,
The rubber composition is an ethylene-α-olefin elastomer.
前記セルロース系微細繊維は、機械的解繊手段によって製造されたものであることを特徴とするゴム組成物。 In any one rubber composition of Claims 1-5,
The cellulosic fine fiber is produced by a mechanical defibrating means.
前記セルロース系微細繊維は、化学的解繊手段によって製造されたものであることを特徴とするゴム組成物。 In any one rubber composition of Claims 1-5,
The rubber composition according to claim 1, wherein the cellulosic fine fibers are produced by chemical defibrating means.
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2015089618A JP6680464B2 (en) | 2015-04-24 | 2015-04-24 | Rubber composition |
PCT/JP2016/002130 WO2016170788A1 (en) | 2015-04-24 | 2016-04-21 | Rubber composition, transmission belt and manufacturing method thereof |
CN201680023390.1A CN107531955A (en) | 2015-04-24 | 2016-04-21 | Rubber composition, transmission belt and its manufacture method |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2015089618A JP6680464B2 (en) | 2015-04-24 | 2015-04-24 | Rubber composition |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2019108490A Division JP2019143166A (en) | 2019-06-11 | 2019-06-11 | Rubber composition |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2016204558A true JP2016204558A (en) | 2016-12-08 |
JP6680464B2 JP6680464B2 (en) | 2020-04-15 |
Family
ID=57487064
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2015089618A Ceased JP6680464B2 (en) | 2015-04-24 | 2015-04-24 | Rubber composition |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6680464B2 (en) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2017071703A (en) * | 2015-10-07 | 2017-04-13 | 丸五ゴム工業株式会社 | Rubber composition, molded article containing the same and manufacturing method therefor |
WO2018235560A1 (en) * | 2017-06-19 | 2018-12-27 | バンドー化学株式会社 | Transmission belt |
JP2019093710A (en) * | 2017-11-17 | 2019-06-20 | 三ツ星ベルト株式会社 | Wrapped v belt manufacturing method |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2021059743A (en) * | 2021-01-19 | 2021-04-15 | バンドー化学株式会社 | Rubber composition |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008013704A (en) * | 2006-07-07 | 2008-01-24 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | Rubber composition |
WO2009034902A1 (en) * | 2007-09-10 | 2009-03-19 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Vulcanized rubber composition, pneumatic tire, and their production methods |
JP2009191198A (en) * | 2008-02-15 | 2009-08-27 | Bridgestone Corp | Rubber composition and method for producing the same |
JP2009191197A (en) * | 2008-02-15 | 2009-08-27 | Bridgestone Corp | Rubber composition and method for producing the same |
JP2009249449A (en) * | 2008-04-03 | 2009-10-29 | Bridgestone Corp | Rubber composition and its manufacturing method |
JP2009263417A (en) * | 2008-04-22 | 2009-11-12 | Bridgestone Corp | Rubber composition and method for manufacturing the same |
JP2011016874A (en) * | 2009-07-07 | 2011-01-27 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | Method for producing wet masterbatch and rubber composition obtained by using the wet masterbatch |
JP2012122019A (en) * | 2010-12-09 | 2012-06-28 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | Rubber composition for tire |
JP2013022812A (en) * | 2011-07-20 | 2013-02-04 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | Method for producing reinforcing filler and rubber composition |
-
2015
- 2015-04-24 JP JP2015089618A patent/JP6680464B2/en not_active Ceased
Patent Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008013704A (en) * | 2006-07-07 | 2008-01-24 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | Rubber composition |
WO2009034902A1 (en) * | 2007-09-10 | 2009-03-19 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Vulcanized rubber composition, pneumatic tire, and their production methods |
JP2009084564A (en) * | 2007-09-10 | 2009-04-23 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | Vulcanized rubber composition, pneumatic tire, and their production methods |
JP2009191198A (en) * | 2008-02-15 | 2009-08-27 | Bridgestone Corp | Rubber composition and method for producing the same |
JP2009191197A (en) * | 2008-02-15 | 2009-08-27 | Bridgestone Corp | Rubber composition and method for producing the same |
JP2009249449A (en) * | 2008-04-03 | 2009-10-29 | Bridgestone Corp | Rubber composition and its manufacturing method |
JP2009263417A (en) * | 2008-04-22 | 2009-11-12 | Bridgestone Corp | Rubber composition and method for manufacturing the same |
JP2011016874A (en) * | 2009-07-07 | 2011-01-27 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | Method for producing wet masterbatch and rubber composition obtained by using the wet masterbatch |
JP2012122019A (en) * | 2010-12-09 | 2012-06-28 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | Rubber composition for tire |
JP2013022812A (en) * | 2011-07-20 | 2013-02-04 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | Method for producing reinforcing filler and rubber composition |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2017071703A (en) * | 2015-10-07 | 2017-04-13 | 丸五ゴム工業株式会社 | Rubber composition, molded article containing the same and manufacturing method therefor |
WO2018235560A1 (en) * | 2017-06-19 | 2018-12-27 | バンドー化学株式会社 | Transmission belt |
JP6487124B1 (en) * | 2017-06-19 | 2019-03-20 | バンドー化学株式会社 | Transmission belt |
US20200123350A1 (en) * | 2017-06-19 | 2020-04-23 | Bando Chemical Industries, Ltd. | Transmission belt |
US10836888B2 (en) | 2017-06-19 | 2020-11-17 | Bando Chemical Industries, Ltd. | Transmission belt |
JP2019093710A (en) * | 2017-11-17 | 2019-06-20 | 三ツ星ベルト株式会社 | Wrapped v belt manufacturing method |
JP7057265B2 (en) | 2017-11-17 | 2022-04-19 | 三ツ星ベルト株式会社 | Manufacturing method of wrapped V-belt |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP6680464B2 (en) | 2020-04-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
WO2016170788A1 (en) | Rubber composition, transmission belt and manufacturing method thereof | |
JP6487124B1 (en) | Transmission belt | |
JP6680464B2 (en) | Rubber composition | |
JP6487037B2 (en) | Transmission belt | |
TWI762640B (en) | Transmission belt | |
JP5656086B2 (en) | Method for producing polymer composition and method for producing additive for polymer composition | |
JP2016211589A (en) | Transmission belt | |
WO2016170795A1 (en) | Transmission belt | |
JP6529323B2 (en) | Toothed belt | |
WO2016194371A1 (en) | Transmission belt | |
JP2019143166A (en) | Rubber composition | |
JP2021059743A (en) | Rubber composition | |
JP6527009B2 (en) | Transmission belt | |
JP2016211586A (en) | V belt for high load transmission and manufacturing method thereof | |
WO2021085054A1 (en) | Transmission belt and production method therefor | |
JP6918047B2 (en) | Transmission belt | |
JP6884280B1 (en) | Transmission belt | |
JP6887061B1 (en) | Low edge V belt | |
JP6539099B2 (en) | Transmission belt | |
JP2019143813A (en) | Toothed belt | |
JP2021076253A (en) | Transmission belt |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20180117 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20190108 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190226 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20190319 |
|
C60 | Trial request (containing other claim documents, opposition documents) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C60 Effective date: 20190611 |
|
C22 | Notice of designation (change) of administrative judge |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C22 Effective date: 20191023 |
|
C13 | Notice of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C13 Effective date: 20191210 |
|
C23 | Notice of termination of proceedings |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C23 Effective date: 20200212 |
|
C03 | Trial/appeal decision taken |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C03 Effective date: 20200310 |
|
C30A | Notification sent |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C3012 Effective date: 20200310 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20200319 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6680464 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
RVOP | Cancellation by post-grant opposition |