JP2016204538A - Vinylidene chloride resin composition - Google Patents
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Description
本発明は塩化ビニリデン樹脂組成物に関する。 The present invention relates to a vinylidene chloride resin composition.
塩化ビニリデン樹脂組成物は、難燃性、耐薬品性、ガスバリア性に優れるものである。塩化ビニリデン樹脂組成物は、この特性を有するため、フィルムやシートに広く用いられている。フィルムやシートには、透明性が求められるものが多く、このような用途にも適用できる透明性が高い塩化ビニリデン樹脂組成物が求められている。しかしながら、塩化ビニリデン樹脂組成物は、類似の塩化ビニル樹脂に比べて非常に熱安定性が悪い。塩化ビニリデン樹脂組成物は、この熱安定性のために、加工時における加工温度範囲や加熱時間が制限されてしまう。塩化ビニリデン樹脂組成物は、主要用途であるラップ類の例から見ても本来透明性のよい樹脂であるが、熱安定性を付与するための安定剤や成形加工性を調節するための滑剤の添加により透明性が損なわれている。 The vinylidene chloride resin composition is excellent in flame retardancy, chemical resistance, and gas barrier properties. Since vinylidene chloride resin compositions have this characteristic, they are widely used for films and sheets. Many films and sheets are required to have transparency, and a highly transparent vinylidene chloride resin composition that can be applied to such applications is also required. However, the vinylidene chloride resin composition is very poor in thermal stability compared to a similar vinyl chloride resin. The vinylidene chloride resin composition is limited in processing temperature range and heating time during processing due to this thermal stability. The vinylidene chloride resin composition is essentially a resin having good transparency in view of examples of wraps, which are main applications, but it is a stabilizer for imparting thermal stability and a lubricant for adjusting molding processability. Transparency is impaired by the addition.
ところで、塩化ビニリデン樹脂組成物の主要用途であるラップ類は、特殊な可塑剤の添加と、加工温度１８０℃付近での短時間の加工機器の滞留により極薄フィルムを製造するという工程で高い透明性を実現している。このため、製造過程でかなりのロスや不良品が発生してしまう。このようなロスや不良品は、通常、焼却又は埋め立て処分されるので、環境に負荷を与えつづけている。このため、塩化ビニリデン樹脂組成物を再利用するための試みがなされている。このような問題から、塩化ビニリデン樹脂組成物は、熱安定性の向上の試みがなされている。例えば、塩化ビニリデン樹脂組成物は、ハイドロタルサイトやゼオライトにより、熱安定性が向上することが知られている（例えば、下記特許文献１〜３参照）。 By the way, wraps, which are the main uses of vinylidene chloride resin compositions, are highly transparent in the process of producing ultrathin films by adding special plasticizers and staying in processing equipment for a short time at a processing temperature of about 180 ° C. Realize the sex. For this reason, considerable loss and defective products occur in the manufacturing process. Such loss and defective products are usually incinerated or disposed of in landfills, and continue to place a burden on the environment. For this reason, attempts have been made to reuse the vinylidene chloride resin composition. Due to such problems, attempts have been made to improve thermal stability of vinylidene chloride resin compositions. For example, it is known that a vinylidene chloride resin composition is improved in thermal stability by hydrotalcite or zeolite (for example, see Patent Documents 1 to 3 below).
塩化ビニリデン樹脂成形物は、透明性が求められるとともに、産業的に加工生産するためには、熱安定性、成形加工性等の特性も合わせて要求される。しかしながら、特許文献１〜３に開示される塩化ビニリデン樹脂組成物や塩化ビニリデン樹脂成形物は、透明性について、開示がなく検討の余地がある。また、特許文献１のポリ塩化ビニリデン樹脂成形物は、熱安定性及び成形加工性について、具体的な物性の開示がなく検討の余地がある。また、特許文献２の樹脂組成物は、成形加工性におけるロールへの巻きつき特性が不十分であり検討の余地がある。また、特許文献３の樹脂組成物は、成形加工性について、具体的な物性の開示がなく検討の余地がある。すなわち、特許文献１〜３に開示されるポリ塩化ビニリデン樹脂組成物は、透明性の検討がないことに加え、産業的に製造するためには、実用上の検討が不十分であった。
The vinylidene chloride resin molded product is required to have transparency, and is also required to have characteristics such as thermal stability and molding processability for industrial processing and production. However, the vinylidene chloride resin composition and the vinylidene chloride resin molded product disclosed in Patent Documents 1 to 3 are not disclosed and have room for investigation. In addition, the polyvinylidene chloride resin molded article of Patent Document 1 has room for study without disclosure of specific physical properties with respect to thermal stability and moldability. Moreover, the resin composition of
本発明は、上記の事情に鑑みなされたものであり、透明性、熱安定性及び成形加工性に優れ、汎用加工法により容易に安定して製造することができる塩化ビニリデン樹脂組成物を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and provides a vinylidene chloride resin composition that is excellent in transparency, thermal stability and molding processability, and can be easily and stably produced by a general-purpose processing method. For the purpose.
本発明者は、本課題を解決するために様々な工夫を試みたが、その中でハイドロタルサイトが塩化ビニリデン系樹脂組成物に対して特異な熱安定性を示すことを見出した（上記特許文献２及び３）。しかし、ハイドロタルサイトを含有させるだけでは、透明性及び産業的な加工生産を実施するための成形加工性に改善の余地があり、更に検討の結果、塩素化率４０重量％以上塩素化パラフィンの特定量の添加が透明性及び成形加工性を向上させ、産業的な加工生産をするために効果的であることを見出して本発明を完成させた。本発明は、以下の各発明を提供するものである。
The present inventor has tried various attempts to solve this problem, and has found that hydrotalcite exhibits a specific thermal stability with respect to the vinylidene chloride resin composition (the above-mentioned patent).
本発明に係る塩化ビニリデン樹脂組成物は、塩化ビニリデン系樹脂１００重量部に対して、ハイドロタルサイト系化合物及びゼオライトのうち少なくとも１種０．５〜１０．０重量部と、塩素化率４０重量％以上である塩素化パラフィン０．３〜１３．０重量部と、を含有してなる。 The vinylidene chloride resin composition according to the present invention is composed of at least one kind of hydrotalcite compound and zeolite of 0.5 to 10.0 parts by weight and a chlorination rate of 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the vinylidene chloride resin. % Chlorinated paraffin 0.3 to 13.0 parts by weight.
また、塩化ビニリデン系樹脂が樹脂廃材を含有するものでもよい。また、（メタ）アクリル酸アルキル樹脂を、塩化ビニリデン系樹脂１００重量部に対して、０．１〜３．０重量部含有してなるものでもよい。また、（メタ）アクリル酸アルキル樹脂は、メタクリル酸アルキル−アクリル酸アルキル共重合体でもよい。また、塩素化パラフィンの含有量が、塩化ビニリデン系樹脂１００重量部に対して、０．３〜８．０重量部であってもよい。また、ハイドロタルサイト系化合物及びゼオライトのうち少なくとも１種の含有量が、塩化ビニリデン系樹脂１００重量部に対して、１．０〜５．０重量部でもよい。また、（メタ）アクリル酸アルキル樹脂の含有量が、塩化ビニリデン系樹脂１００重量部に対して、０．３〜２．０重量部でもよい。 Further, the vinylidene chloride resin may contain a resin waste material. Moreover, 0.1-3.0 weight part of (meth) acrylic-acid alkyl resin may be contained with respect to 100 weight part of vinylidene chloride type-resins. The alkyl (meth) acrylate resin may be an alkyl methacrylate-alkyl acrylate copolymer. Further, the content of the chlorinated paraffin may be 0.3 to 8.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the vinylidene chloride resin. Further, the content of at least one of the hydrotalcite compound and the zeolite may be 1.0 to 5.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the vinylidene chloride resin. Further, the content of the alkyl (meth) acrylate resin may be 0.3 to 2.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the vinylidene chloride resin.
また、本発明に係る成形体は、上記した塩化ビニリデン樹脂組成物から形成されてもよい。 Moreover, the molded object which concerns on this invention may be formed from an above-described vinylidene chloride resin composition.
本発明に係る塩化ビニリデン樹脂組成物によれば、透明性に優れるため、産業的利用価値が高く、幅広い用途に用いることができる。また、熱安定性に優れるため、通常の加工温度の範囲で長時間、安定した状態で成形体を加工生産することができる。また、ロールの巻き付きがよく、ロールやスクリューへの巻き付きに要する時間が短く且つロールやスクリューへの粘着が生じにくいので、射出成形法、押出し成形法、ブロー成形法、プレス成形法、カレンダー成形法等の汎用加工法による成形加工性に優れ、成形体を早く且つ安定して加工することができる。 According to the vinylidene chloride resin composition according to the present invention, since it is excellent in transparency, it has a high industrial utility value and can be used in a wide range of applications. Moreover, since it is excellent in thermal stability, a molded body can be processed and produced in a stable state for a long time within a range of normal processing temperatures. In addition, the winding of the roll is good, the time required for winding on the roll or screw is short, and the sticking to the roll or screw is difficult to occur, so the injection molding method, extrusion molding method, blow molding method, press molding method, calendar molding method It is excellent in molding processability by a general-purpose processing method such as the above, and the molded body can be processed quickly and stably.
また、塩化ビニリデン系樹脂が樹脂廃材を含有する場合、製造コストを下げることができるとともに環境負荷を軽減することができる。また、（メタ）アクリル酸アルキル樹脂を、塩化ビニリデン系樹脂１００重量部に対して、０．１〜３．０重量部含有してなる場合、樹脂組成物は、成形加工機のロールやスクリューへの巻き付きに要する時間が短くなるとともにロールやスクリューへの粘着が生じにくくなるため、成形加工性が向上する。また、（メタ）アクリル酸アルキル樹脂は、メタクリル酸アルキル−アクリル酸アルキル共重合体である場合、樹脂組成物は、成形加工機のロールやスクリューへの巻き付きに要する時間が短くなるとともにロールやスクリューへの粘着が生じにくくなるため、成形加工性が向上する。また、塩素化パラフィンの含有量が、塩化ビニリデン系樹脂１００重量部に対して、０．３〜８．０重量部である場合、樹脂組成物の透明性が向上し且つ成形加工機のロールやスクリューへの巻き付きに要する時間が短くなるとともにロールやスクリューへの粘着が生じにくくなるため、成形加工性が向上する。また、ハイドロタルサイト系化合物及びゼオライトのうち少なくとも１種の含有量が、塩化ビニリデン系樹脂１００重量部に対して、１．０〜５．０重量部である場合、樹脂組成物は熱安定性が向上する。また、（メタ）アクリル酸アルキル樹脂の含有量が、塩化ビニリデン系樹脂１００重量部に対して、０．３〜２．０重量部である場合、樹脂組成物は、成形加工機のロールやスクリューへの巻き付きに要する時間が短くなるとともにロールやスクリューへの粘着が生じにくくなるため、成形加工性が向上する。 In addition, when the vinylidene chloride-based resin contains a resin waste material, the manufacturing cost can be reduced and the environmental load can be reduced. When the alkyl (meth) acrylate resin is contained in an amount of 0.1 to 3.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the vinylidene chloride resin, the resin composition can be applied to a roll or screw of a molding machine. Since the time required for winding the wire becomes shorter and adhesion to a roll or a screw is less likely to occur, molding processability is improved. When the (meth) acrylic acid alkyl resin is an alkyl methacrylate-alkyl acrylate copolymer, the resin composition has a shorter time required for winding around the roll or screw of the molding machine and the roll or screw. Since it is difficult for the material to stick to the film, molding processability is improved. Further, when the content of the chlorinated paraffin is 0.3 to 8.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the vinylidene chloride resin, the transparency of the resin composition is improved and the roll of the molding machine or Since the time required for winding around the screw is shortened and adhesion to the roll and the screw is less likely to occur, the molding processability is improved. When the content of at least one of the hydrotalcite compound and zeolite is 1.0 to 5.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the vinylidene chloride resin, the resin composition is thermally stable. Will improve. In addition, when the content of the alkyl (meth) acrylate resin is 0.3 to 2.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the vinylidene chloride resin, the resin composition is a roll or screw of a molding machine Since the time required to wind the wire is shortened and adhesion to a roll or a screw is less likely to occur, the molding processability is improved.
また、本発明に係る成形体は、上記した塩化ビニリデン樹脂組成物から形成される場合、ガスバリア性、難燃性、耐薬品性等を有し、かつ、透明性に優れるので、産業的利用価値が高く、幅広い用途に用いることができる。 Further, when the molded body according to the present invention is formed from the above-described vinylidene chloride resin composition, it has gas barrier properties, flame retardancy, chemical resistance and the like, and is excellent in transparency. It can be used for a wide range of applications.
以下、本発明の実施形態について説明する。ただし、本発明は以下に説明する実施形態に限定されるものではない。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described. However, the present invention is not limited to the embodiments described below.
本実施形態の塩化ビニリデン樹脂組成物は、塩化ビニリデン系樹脂と、ハイドロタルサイト系化合物及びゼオライトのうち少なくとも１種と、塩素化パラフィンと、を含有してなる。なお、以下の説明において「塩化ビニリデン樹脂組成物」を「樹脂組成物」と称す。 The vinylidene chloride resin composition of the present embodiment comprises a vinylidene chloride resin, at least one of a hydrotalcite compound and zeolite, and chlorinated paraffin. In the following description, “vinylidene chloride resin composition” is referred to as “resin composition”.
塩化ビニリデン系樹脂は、塩化ビニリデン系樹脂全体に対して、塩化ビニリデンに由来する構成単位を５０重量％以上含む樹脂をいう。塩化ビニリデン系樹脂は、例えば、塩化ビニリデン単独重合体、塩化ビニリデンと他の単量体との共重合体、及びこれらの混合物を含むことができる。また、塩化ビニリデン系樹脂は、他の樹脂や少量の添加剤を含んでもよい。 The vinylidene chloride resin refers to a resin containing 50% by weight or more of a structural unit derived from vinylidene chloride with respect to the entire vinylidene chloride resin. The vinylidene chloride-based resin can include, for example, a vinylidene chloride homopolymer, a copolymer of vinylidene chloride and another monomer, and a mixture thereof. In addition, the vinylidene chloride resin may contain other resins and a small amount of additives.
塩化ビニリデンと他の単量体との共重合体を用いる場合、他の単量体としては、塩化ビニリデン系樹脂と共重合可能なものであれば、任意のものを用いることができる。他の単量体としては、例えば、塩化ビニル、（メタ）アクリル酸エステル、酢酸ビニル、アクリロニトリル等が挙げられ、これらは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。塩化ビニリデンと他の単量体との共重合体としては、例えば、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニリデン−酢酸ビニル共重合体等が挙げられ、これらは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。なお、本明細書において（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を意味し、例えば、（メタ）アクリル酸エステルとは、アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルを意味する。 When a copolymer of vinylidene chloride and another monomer is used, any other monomer can be used as long as it is copolymerizable with the vinylidene chloride resin. Examples of other monomers include vinyl chloride, (meth) acrylic acid ester, vinyl acetate, acrylonitrile and the like, and these may be used alone or in combination of two or more. Good. Examples of the copolymer of vinylidene chloride and other monomers include vinylidene chloride-vinyl chloride copolymer, vinylidene chloride- (meth) acrylic acid ester copolymer, vinylidene chloride-vinyl acetate copolymer, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. In addition, in this specification, (meth) acrylic acid means acrylic acid and / or methacrylic acid, for example, (meth) acrylic acid ester means acrylic acid ester and / or methacrylic acid ester.
塩化ビニリデン系樹脂は、一度も成形加工されていない未使用樹脂（バージン材）、成形加工された樹脂廃材及びこれらの混合物を用いることができる。塩化ビニリデン系樹脂が樹脂廃材を含有する場合、製造コストを下げることができるとともに環境負荷を軽減することができる。また、塩化ビニリデン系樹脂は、樹脂廃材のみからなるものでもよく、この場合でも、耐熱性、成形加工性、強度及び成形体の表面平滑性に優れる塩化ビニリデン樹脂組成物を製造することができる。樹脂廃材としては、廃材であれば、任意のものを用いることができ、複数の物質が混在してもよい。これらの中でも、ラップ、シート、フィルム等の製造時に発生した樹脂廃材を用いることが好ましい。このような製造時に発生した樹脂廃材を用いる場合、不純物の混入が少ないため、高品質の樹脂組成物を製造することができる。 As the vinylidene chloride-based resin, an unused resin (virgin material) that has never been molded, a resin waste material that has been molded, and a mixture thereof can be used. When the vinylidene chloride resin contains a resin waste material, the production cost can be reduced and the environmental load can be reduced. In addition, the vinylidene chloride resin may be composed only of a resin waste material. Even in this case, a vinylidene chloride resin composition excellent in heat resistance, molding processability, strength, and surface smoothness of the molded body can be produced. As the resin waste material, any waste material can be used, and a plurality of substances may be mixed. Among these, it is preferable to use the waste resin material generated during the production of wraps, sheets, films and the like. In the case of using the resin waste material generated at the time of such production, since there is little mixing of impurities, a high-quality resin composition can be produced.
本実施形態の樹脂組成物は、ゼオライト、ハイドロタルサイト系化合物及びこれらの混合物を含む。樹脂組成物は、ハイドロタルサイト系化合物及びゼオライトのうち少なくとも１種を、塩化ビニリデン系樹脂１００重量部に対して、０．３〜１０．０重量部、好ましくは１．０〜５．０重量部含有してなる。ハイドロタルサイト系化合物及びゼオライトのうち少なくとも１種の含有量が、上記範囲である場合、樹脂組成物の熱安定性が向上する。なお、上記範囲を超える場合、この効果は変わらない。 The resin composition of the present embodiment includes zeolite, a hydrotalcite compound, and a mixture thereof. In the resin composition, at least one of the hydrotalcite compound and the zeolite is 0.3 to 10.0 parts by weight, preferably 1.0 to 5.0 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the vinylidene chloride resin. Part contained. When the content of at least one of the hydrotalcite compound and zeolite is in the above range, the thermal stability of the resin composition is improved. In addition, when exceeding the said range, this effect does not change.
ハイドロタルサイト系化合物は、２価の金属イオンと３価の金属イオンからなる層状複水酸化物であって、層間に陰イオンを持つ化合物である。例えば、ハイドロタルサイト系化合物は、下記一般式（１）で表される化合物を用いることができ、これらは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
Ｍ２＋ １―ＸＭ３＋ Ｘ（ＯＨ）２（Ａｎ−）Ｘ／ｎ・ｍＨ２Ｏ・・・（１）
The hydrotalcite-based compound is a layered double hydroxide composed of a divalent metal ion and a trivalent metal ion, and is a compound having an anion between layers. For example, as the hydrotalcite-based compound, a compound represented by the following general formula (1) can be used, and these may be used alone or in combination of two or more.
M 2+ 1-X M 3+ X (OH) 2 (A n− ) X / n · mH 2 O (1)
一般式（１）中、Ｍ２＋は、２価の金属イオンであり、Ｍ３＋は、３価の金属イオンであり、Ａｎ−はｎ価アニオンである。また、ｘは、０＜ｘ＜０．５の条件を満足する数値であり、ｍは、０≦ｍ≦４の条件を満足する数値である。 Formula (1), M 2+ is a divalent metal ion, M 3+ is a trivalent metal ion, A n-is an n-valent anion. X is a numerical value that satisfies the condition of 0 <x <0.5, and m is a numerical value that satisfies the condition of 0 ≦ m ≦ 4.
Ｍ２＋としては、マグネシウム（Ｍｇ２＋）、コバルト（Ｃｏ２＋）、ニッケル（Ｎｉ２＋）、亜鉛（Ｚｎ２＋）等が挙げられ、中でもＭｇ２＋が好ましい。Ｍ３＋としては、例えば、アルミニウム（Ａｌ３＋）、コバルト（Ｃｏ３＋）、鉄（Ｆｅ３＋）、クロム（Ｃｒ３＋）等が挙げられ、中でもＡｌ３＋が好ましい。Ａｎ−としては、例えば、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＮＯ２ −、ＣｌＯ４ −、ＳＯ４ ２−、ＣＯ３ ２−、ＳｉＯ３ ２−、Ｓｉ２Ｏ５ ２−、ＨＰＯ４ ２−、ＨＢＯ３ ２−、ＰＯ４ ３−、Ｆｅ（ＣＮ）６ ３−、Ｆｅ（ＣＮ）４ ４−、ＣＨ３ＣＯＯ−、Ｃ６Ｈ４（ＯＨ）ＣＯＯ−、（ＯＣＯＣＯＯ）２−、（ＯＣＯＣ６Ｈ４ＣＯＯ）２−等が挙げられ、中でもＣＯ３ ２−が好ましい。
Examples of M 2+ include magnesium (Mg 2+ ), cobalt (Co 2+ ), nickel (Ni 2+ ), and zinc (Zn 2+ ). Among these, Mg 2+ is preferable. Examples of M 3+ include aluminum (Al 3+ ), cobalt (Co 3+ ), iron (Fe 3+ ), chromium (Cr 3+ ), and among them, Al 3+ is preferable. The A n-, for example, Cl -, Br -, I -, NO 2 -, ClO 4 -, SO 4 2-,
上記ハイドロタルサイト系化合物の中でも、熱安定性の向上の観点から、一般式：Ｍｇ６Ａｌ２（ＯＨ）１６ＣＯ３・４Ｈ２Ｏ（一般式（１）中、ｘ＝０．２５、ｎ＝２、ｍ＝０．５）で表される化合物が好ましい。 Among the hydrotalcite compounds, from the viewpoint of improving thermal stability, a general formula: Mg 6 Al 2 (OH) 16 CO 3 .4H 2 O (in general formula (1), x = 0.25, n = 2 and m = 0.5) are preferred.
ハイドロタルサイト系化合物は、天然鉱物、合成物及びこれらの混合物を用いることができる。合成物を用いる場合、不純物の含有がより少ないものとなる。また、ハイドロタルサイト系化合物は、市販品を用いることができる。市販品としては、例えば、大協化成工業株式会社製の商品名ＲＸ３０４Ｂ（一般式：Ｍｇ６Ａｌ２（ＯＨ）１６ＣＯ３・４Ｈ２Ｏ）等を用いることができる。ハイドロタルサイト系化合物の粒子径は、限定されないが、平均粒子径で１μｍ以下のものを用いる場合、樹脂組成物中に容易に分散させることができ、熱安定性がより効果的に向上する。
As the hydrotalcite compound, natural minerals, synthetic products and mixtures thereof can be used. When a synthetic product is used, the content of impurities is less. Moreover, a commercial item can be used for a hydrotalcite-type compound. As commercially available products, for example, Daikyo Kasei Kogyo Co., Ltd. trade name RX304B (general formula: Mg 6 Al 2 (OH) 16
ゼオライトは、アルミノケイ酸塩からなり、その結晶構造中に空隙を有する。ゼオライトは、例えば、アルミノケイ酸ナトリウムを主成分とするものを用いることができ、１種を単独又は２種以上を併用して用いることができる。また、ゼオライトは、天然物及び合成物のいずれも用いることができる。合成物を用いる場合、不純物の含有が少ないものとなる。また、ゼオライトは市販品を用いることができる。市販品としては、大協化成工業株式会社製の商品名ＲＸ３０４Ａ（アルミノケイ酸塩が主成分である合成物）等を用いることができる。ゼオライトの粒子径は、特に限定されないが、例えば、ゼオライトの粒子径が、平均粒子径で１μｍ以下のものを用いる場合、樹脂組成物中に容易に分散させることができ、熱安定性がより効果的に向上する。 Zeolite consists of aluminosilicate and has voids in its crystal structure. As the zeolite, for example, one containing sodium aluminosilicate as a main component can be used, and one kind can be used alone or two or more kinds can be used in combination. As the zeolite, both natural products and synthetic products can be used. When using a synthetic product, the content of impurities is small. Moreover, a commercial item can be used for a zeolite. As a commercially available product, trade name RX304A (composite containing aluminosilicate as a main component) manufactured by Daikyo Kasei Kogyo Co., Ltd. can be used. The particle size of the zeolite is not particularly limited. For example, when the zeolite particle size is 1 μm or less in average particle size, it can be easily dispersed in the resin composition, and the thermal stability is more effective. Improve.
本実施形態の樹脂組成物は、塩素化率４０重量％以上である塩素化パラフィン０．３〜１３．０重量部、好ましくは、０．３〜８．０重量部含有してなる。塩素化パラフィンは、アルカンに塩素を結合させた有機塩素化合物である。塩素化パラフィンにおけるアルカンの炭素数は、特に制限されず、例えば、炭素数が１０〜３０程度のものを用いることができる。塩素化パラフィンの含有量が上記範囲である場合、樹脂組成物の透明性が向上する。また、成形加工機のロールやスクリューへの巻き付きに要する時間が短くなるとともにロールやスクリューへの粘着が生じにくくなるため、成形加工性が向上する。この成形加工性の特性は、樹脂組成物が、特にカレンダー成形法に対して優れた成形加工性を有することを意味している。 The resin composition of the present embodiment contains 0.3 to 13.0 parts by weight, preferably 0.3 to 8.0 parts by weight of chlorinated paraffin having a chlorination rate of 40% by weight or more. Chlorinated paraffin is an organic chlorine compound in which chlorine is bonded to alkane. The carbon number of the alkane in the chlorinated paraffin is not particularly limited, and for example, those having about 10 to 30 carbon atoms can be used. When the content of chlorinated paraffin is in the above range, the transparency of the resin composition is improved. In addition, the time required for winding the roll or screw of the molding machine is shortened, and adhesion to the roll or screw is less likely to occur, so that the molding processability is improved. This molding processability characteristic means that the resin composition has excellent molding processability particularly for the calendar molding method.
なお、塩素化パラフィンの塩素化率が４０重量％未満の場合、塩化ビニリデン系樹脂との相溶性が悪く、樹脂組成物の透明性が向上しない。特に塩素化率０％の流動パラフィンでは、塩化ビニリデン系樹脂と全く相溶せず、分離したままで加工機にかからない。また、後述する実施例に示すように、エポキシ化大豆油やエポキシ化亜麻仁油のような液状添加剤や可塑剤類は、成形加工性には寄与するが、透明性には寄与しない。 In addition, when the chlorination rate of chlorinated paraffin is less than 40% by weight, the compatibility with the vinylidene chloride resin is poor, and the transparency of the resin composition is not improved. In particular, liquid paraffin with a chlorination rate of 0% is not compatible with the vinylidene chloride resin at all, and does not work on the processing machine while being separated. Moreover, as shown in the Example mentioned later, although liquid additives and plasticizers like epoxidized soybean oil and epoxidized linseed oil contribute to molding processability, they do not contribute to transparency.
塩素化パラフィンは、公知の方法で合成したものを用いてもよいし、市販品を用いてもよい。市販品としては、例えば、塩素化率４５重量％の商品名「エンパラ（登録商標）４５」（味の素株式会社製）や、塩素化率７０重量％の商品名「エンパラ（登録商標）７０」（味の素株式会社製）等を用いることができる。 As the chlorinated paraffin, one synthesized by a known method may be used, or a commercially available product may be used. Examples of commercially available products include a trade name “Empara (registered trademark) 45” (manufactured by Ajinomoto Co., Inc.) having a chlorination rate of 45% by weight, and a trade name “Empara (registered trademark) 70” (made by Ajinomoto Co., Inc.) ( Ajinomoto Co., Inc.) can be used.
本実施形態の樹脂組成物は、（メタ）アクリル酸アルキル樹脂を含有することができる。樹脂組成物は、塩化ビニリデン系樹脂１００重量部に対して、（メタ）アクリル酸アルキル樹脂を０．１〜１０．０重量部、好ましくは０．３〜３．０重量部含有することができる。（メタ）アクリル酸アルキル樹脂の含有量が上記範囲の場合、樹脂組成物は、成形加工機のロールやスクリューへの巻き付きに要する時間が短くなるとともにロールやスクリューへの粘着が生じにくくなるため、成形加工性が向上する。 The resin composition of the present embodiment can contain an alkyl (meth) acrylate resin. The resin composition can contain 0.1 to 10.0 parts by weight, preferably 0.3 to 3.0 parts by weight of an alkyl (meth) acrylate resin with respect to 100 parts by weight of the vinylidene chloride resin. . When the content of the (meth) acrylic acid alkyl resin is in the above range, the resin composition has a reduced time required for winding around the roll or screw of the molding machine and is less likely to adhere to the roll or screw. Molding processability is improved.
（メタ）アクリル酸アルキル樹脂としては、特に限定されないが、例えば、メタアクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸トリデシル等のメタクリル酸アルキル；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル等のアクリル酸アルキル；等が挙げられ、これらを１種、または２種以上を共重合させた樹脂を用いることができる。中でも、メタクリル酸アルキルとアクリル酸アルキルを共重合させたメタクリル酸アルキル−アクリル酸アルキル共重合体（以下の説明において、「ＭＡＲ・ＡＡＲ共重合体」と称す。）が好ましい。 Although it does not specifically limit as (meth) acrylic-acid alkyl resin, For example, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, isobutyl methacrylate, n-butyl methacrylate, n-methacrylic acid n- Alkyl methacrylates such as hexyl, 2-ethylhexyl methacrylate, dodecyl methacrylate, tridecyl methacrylate; methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, isobutyl acrylate, n-acrylate -Alkyl acrylates such as butyl and 2-ethylhexyl acrylate; and the like, and a resin obtained by copolymerizing one kind or two or more kinds thereof can be used. Among these, an alkyl methacrylate-alkyl acrylate copolymer obtained by copolymerizing an alkyl methacrylate and an alkyl acrylate (referred to as “MAR / AAR copolymer” in the following description) is preferable.
（メタ）アクリル酸アルキル樹脂は、公知の方法で合成したものを用いることができる。また、（メタ）アクリル酸アルキル樹脂は、市販品を用いてもよい。市販品としては、例えば、商品名「メタブレン（登録商標）Ｌ−１０００」（三菱レイヨン株式会社製、組成：ＭＡＲ・ＡＡＲ共重合体）等が挙げられる。 As the (meth) acrylic acid alkyl resin, one synthesized by a known method can be used. A commercially available product may be used as the alkyl (meth) acrylate resin. Examples of commercially available products include “Madebrene (registered trademark) L-1000” (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., composition: MAR / AAR copolymer).
また、本実施形態の樹脂組成物は、添加剤などの他の成分を含んでもよい。添加剤としては、透明性を損なわないものであれば限定されず、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、強化剤、スリップ剤、帯電防止剤、等が含まれていてもよい。樹脂組成物に耐候性を付与する場合、紫外線吸収剤、ラジカル補足剤等の酸化防止剤を添加するのが好ましい。なお、添加剤の含有量は、本発明の趣旨を逸脱しない量であれば、任意である。 Moreover, the resin composition of this embodiment may contain other components, such as an additive. The additive is not limited as long as it does not impair the transparency, and may include, for example, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a reinforcing agent, a slip agent, an antistatic agent, and the like. When weather resistance is imparted to the resin composition, it is preferable to add an antioxidant such as an ultraviolet absorber or a radical scavenger. The content of the additive is arbitrary as long as it does not depart from the spirit of the present invention.
次に、実施形態に係る成形体を説明する。成形体は、樹脂組成物から形成される。樹脂組成物は上記したように成形加工性に優れるため、成形体は、カレンダー成形法、射出成形法、押出し成形法、ブロー成形法、プレス成形法等の公知の汎用加工法により容易に製造することができる。 Next, the molded body according to the embodiment will be described. The molded body is formed from a resin composition. Since the resin composition is excellent in molding processability as described above, the molded body is easily produced by a known general-purpose processing method such as a calendar molding method, an injection molding method, an extrusion molding method, a blow molding method, or a press molding method. be able to.
成形体は、ガスバリア性、難燃性、耐薬品性等を有し、透明性が高いので、産業的利用価値が高く、幅広い用途に用いることができる。また、成形体は、上記した樹脂廃材を使用して製造する場合、低コストで製造することができる。成形体としては、例えば、建材、土木資材、農業用資材、包装資材などに用いるシートやフィルム、繊維材料等に用いることができる。中でも、成形体がシート又はフィルムである場合、透明性に優れる点、ガスバリア性、難燃性、耐薬品性を有する点、カレンダー成形法により製造しやすい点から適している。 The molded body has gas barrier properties, flame retardancy, chemical resistance, and the like, and has high transparency. Therefore, the molded body has high industrial utility value and can be used for a wide range of applications. Moreover, a molded object can be manufactured at low cost, when manufacturing using the above-mentioned resin waste material. As a molded object, it can use for the sheet | seat, film, fiber material, etc. which are used for building materials, civil engineering materials, agricultural materials, packaging materials, etc., for example. Especially, when a molded object is a sheet | seat or a film, it is suitable from the point which is excellent in transparency, the point which has gas-barrier property, a flame retardance, and chemical resistance, and the point which is easy to manufacture with a calendering method.
また、成形体は、上記した紫外線吸収剤、ラジカル補足剤等の酸化防止剤等の添加剤を含有させた樹脂組成物を用いることにより、耐候性を向上させることができる。この成形体は、建材、土木資材、農業用資材、包装資材など室外の用途にも、好適に用いることができる。 Moreover, a molded object can improve a weather resistance by using the resin composition containing additives, such as antioxidants, such as an ultraviolet absorber mentioned above and a radical scavenger. This molded body can also be suitably used for outdoor applications such as building materials, civil engineering materials, agricultural materials, and packaging materials.
以上のように、本実施形態に係る成形体は、ガスバリア性、難燃性、耐薬品性等を有し、かつ、透明性に優れるので、産業的利用価値が高く、幅広い用途に用いることができる。 As described above, the molded body according to the present embodiment has gas barrier properties, flame retardancy, chemical resistance, and the like, and is excellent in transparency, and thus has high industrial utility value and can be used for a wide range of applications. it can.
次に、本実施形態に係る樹脂組成物の製造方法及び成形体の製造方法を説明する。ただし、これらの製造方法は、一例であり、以下に説明する製造方法に限定されるものではない。 Next, the manufacturing method of the resin composition which concerns on this embodiment, and the manufacturing method of a molded object are demonstrated. However, these manufacturing methods are examples, and are not limited to the manufacturing methods described below.
樹脂組成物の製造は、まず、樹脂組成物の原料として、上記した塩化ビニリデン系樹脂、ハイドロタルサイト系化合物及びゼオライトのうち少なくとも１種、及び塩素化パラフィンを準備する。また、樹脂組成物に（メタ）アクリル酸アルキル樹脂を含有させる場合、上記した（メタ）アクリル酸アルキル樹脂を準備する。なお、塩化ビニリデン系樹脂は、樹脂廃材を用いてもよい。また、上記以外の樹脂や添加剤などの他の成分を含有させる場合は、他の成分を準備する。 In the production of the resin composition, first, at least one of the above-mentioned vinylidene chloride-based resin, hydrotalcite-based compound and zeolite, and chlorinated paraffin are prepared as the raw material of the resin composition. Moreover, when making the resin composition contain the alkyl (meth) acrylate resin, the above-described alkyl (meth) acrylate resin is prepared. The vinylidene chloride resin may be a resin waste material. Moreover, when other components, such as resin other than the above and an additive, are contained, another component is prepared.
次に、準備した各原料を所定の割合で混合し、混合物を得る。各原料の所定の割合は、ハイドロタルサイト系化合物及びゼオライトのうち少なくとも１種は、塩化ビニリデン系樹脂１００重量部に対して０．３〜１０．０重量部、好ましくは１．０〜５．０重量部である。また、塩素化パラフィンは、塩化ビニリデン系樹脂１００重量部に対して０．３〜１３．０重量部、好ましくは０．３〜８．０重量部である。また、（メタ）アクリル酸アルキル樹脂は、塩化ビニリデン系樹脂１００重量部に対して、０．１〜３．０重量部、好ましくは０．３〜２．０重量部である。また、上記以外の樹脂や添加剤などの他の成分を含有させる場合は、成分に合わせた所定の割合で適宜混合する。 Next, the prepared raw materials are mixed at a predetermined ratio to obtain a mixture. The predetermined proportion of each raw material is such that at least one of the hydrotalcite compound and zeolite is 0.3 to 10.0 parts by weight, preferably 1.0 to 5.5 parts per 100 parts by weight of the vinylidene chloride resin. 0 parts by weight. The chlorinated paraffin is 0.3 to 13.0 parts by weight, preferably 0.3 to 8.0 parts by weight, based on 100 parts by weight of the vinylidene chloride resin. The alkyl (meth) acrylate resin is 0.1 to 3.0 parts by weight, preferably 0.3 to 2.0 parts by weight, based on 100 parts by weight of the vinylidene chloride resin. In addition, when other components such as resins and additives other than those described above are contained, they are appropriately mixed at a predetermined ratio according to the components.
原料の混合は、任意の方法により行うことができる。例えば、混合は、例えば、商品名「ヘンシェルミキサー」（日本コークス工業株式会社製）、商品名「スーパーミキサー」（カワタ株式会社製）、リボンブレンダー等、公知の混合装置を用いて行うことができる。 The mixing of the raw materials can be performed by any method. For example, the mixing can be performed using a known mixing apparatus such as a trade name “Henschel Mixer” (manufactured by Nippon Coke Industries Co., Ltd.), a trade name “Super Mixer” (manufactured by Kawata Corp.), a ribbon blender, and the like. .
なお、原料の混合の際、あるいは原料を混合した後に、原料を混合した混合物の造粒を行ってもよい。造粒は、公知の方法により行うことができる。例えば、造粒は、押出機等を用いた強制造粒法により行うことができる。また、混合及び造粒は、混合装置及び造粒装置を備える装置を用いて、同時に行ってもよい。例えば、混合及び造粒は、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー等を用いて行うことができる。なお、造粒を行うか否かは任意である。例えば、樹脂組成物は、原料を混合した混合物を造粒せずに、溶融混練して冷却することにより製造してもよい。 In addition, when mixing the raw materials or after mixing the raw materials, the mixture containing the raw materials may be granulated. Granulation can be performed by a known method. For example, granulation can be performed by a forced granulation method using an extruder or the like. Moreover, you may perform mixing and granulation simultaneously using the apparatus provided with a mixing apparatus and a granulation apparatus. For example, mixing and granulation can be performed using a Henschel mixer, a super mixer, or the like. Note that whether or not granulation is performed is arbitrary. For example, the resin composition may be produced by melting and kneading and cooling a mixture obtained by mixing raw materials without granulating the mixture.
次に、原料を混合した混合物を溶融混練し、冷却する。これにより樹脂組成物が完成する。溶融混練は、例えば、公知の溶融混錬装置を用いて行うことができる。なお、溶融混錬の温度及び時間は、樹脂組成物が熱分解しない温度及び時間であれば、任意である。溶融混錬の温度及び時間は、例えば、温度は１５５℃〜１８０℃に設定され、時間は３０分〜６０分程度に設定される。冷却は、原料の混合物を溶融混錬した溶融混錬物を冷却し固化させる。冷却は、任意の方法により行うことができる。例えば、冷却は、溶融混錬物を室温で冷却してもよいし、冷却装置により冷却してもよい。 Next, the mixture in which the raw materials are mixed is melt-kneaded and cooled. Thereby, the resin composition is completed. The melt kneading can be performed using, for example, a known melt kneading apparatus. In addition, the temperature and time of melt kneading are arbitrary as long as it is the temperature and time which a resin composition does not thermally decompose. For example, the temperature and time for melt kneading are set to 155 ° C. to 180 ° C., and the time is set to about 30 to 60 minutes. The cooling is performed by cooling and solidifying the molten kneaded material obtained by melting and kneading the mixture of raw materials. Cooling can be performed by any method. For example, the cooling may be performed by cooling the molten kneaded material at room temperature or by a cooling device.
また、成形体を製造する場合、上記した原料の混合物又は樹脂組成物を、溶融混錬した後、成形して、冷却する。成形は、例えば、カレンダー成形機、射出成形機、押出し成形機、ブロー成形機、プレス成形機等の成形機を用いて、任意の形状に行うことができる。なお、成形の温度及び時間は、樹脂組成物が熱分解しない温度及び時間であれば任意である。成形の温度及び時間は、例えば、温度は１５５℃〜１８０℃に設定され、時間は３０分〜６０分程度に設定される。 Moreover, when manufacturing a molded object, after melt-kneading the mixture or resin composition of an above-described raw material, it shape | molds and cools. The molding can be performed in an arbitrary shape using a molding machine such as a calendar molding machine, an injection molding machine, an extrusion molding machine, a blow molding machine, or a press molding machine. The molding temperature and time are arbitrary as long as the resin composition does not thermally decompose. For example, the molding temperature and time are set to 155 ° C. to 180 ° C., and the time is set to about 30 to 60 minutes.
以上のように、本実施形態に係る樹脂組成物の製造方法は、樹脂組成物を容易に製造することができる。また、成形体の製造方法は、成形体を容易に製造することができる。 As described above, the resin composition manufacturing method according to the present embodiment can easily manufacture the resin composition. Moreover, the manufacturing method of a molded object can manufacture a molded object easily.
以下、実施例及び比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらにより何ら制限されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention concretely, this invention is not restrict | limited at all by these.
［実施例１〜６、比較例１〜７］
実施例１〜６及び比較例１〜７の樹脂組成物の製造は、図１に示すカレンダー成形機１を用いて、シート状の成形体２として製造した。図１は、カレンダー成形機１を示す図である。このカレンダー成形機１は、一対のロール３、３を備える、いわゆる２本ロール式である。一対のロール３、３は、それぞれ、不図示の駆動装置により、互いに逆方向に回転するように形成され、水平に並んで配置される。また、一対のロール３、３は、それぞれ、不図示の駆動装置を備え、ロール間距離ｄを任意の距離に設定可能に形成される。また、一対のロール３、３は、それぞれ、不図示の加熱装置によりロール３、３の表面の温度を所定の温度に設定可能に形成される。一対のロール３、３は、それぞれ、直径が８インチに形成される。カレンダー成形機１は、一対のロール３、３上に投入された原料を、溶融混錬するとともに、この溶融混練物４をシート状に成形して、シート状の成形体２を製造する。
[Examples 1-6, Comparative Examples 1-7]
The resin compositions of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 7 were manufactured as a sheet-like molded
なお、樹脂組成物の成形体２の製造に用いるカレンダー成形機１は、一対のロール３、３の以外に他のロールを備えるものを用いてもよい。例えば、カレンダー成形機１は、ロール３を３つ以上備えるものを用いてもよい。また、ロール３の直径は、８インチに限らず、任意の直径のものを用いてよい。また、カレンダー成形機１は、原料の溶融混錬を行う溶融混錬装置５を備えるものを用いてもよい。また、カレンダー成形機１は、原料の粉砕装置を備えていてもよい。また、カレンダー成形機１は、冷却ロール等の冷却装置を備えるものを用いてもよい。
In addition, the calender molding machine 1 used for manufacture of the molded
実施例１〜６及び比較例１〜７の樹脂組成物は、それぞれ、表１及び表２に示す割合で各原料を配合した混合物５０〜２００ｇを、ロール間距離ｄを所定距離且つ温度を１５５〜１８０℃に設定した一対のロール３、３上に投入し、溶融混錬するとともにシート状に成形した後、室温で冷却することにより、シート状の成形体２として製造した。なお、製造した成形体２は、一対のロール３、３から取り出す際、ロール距離ｄを０．３ｍｍに調整して、厚みが均一になるように取り出した。
In the resin compositions of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 7, 50 to 200 g of the mixture in which the raw materials were blended at the ratios shown in Table 1 and Table 2, respectively, the distance d between rolls was a predetermined distance, and the temperature was 155. The sheet-like molded
なお、用いた原料のうち、塩化ビニリデン系樹脂は、塩化ビニリデン由来の構成単位を６０重量％以上と、塩化ビニル由来の構成単位を１０〜２０％とを含有する塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体であるラップの廃材（樹脂廃材）を用いた。なお、ラップの廃材は、フィルム延伸後の廃材を一辺の長さを５〜５０ｍｍ程度に粉砕したもの、または平均粒径が３〜６ｍｍのフィルム延伸前の廃材を用いた。また、ハイドロタルサイト系化合物は、一般式：Ｍｇ６Ａｌ２（ＯＨ）１６ＣＯ３・４Ｈ２Ｏの組成である商品名「ＲＸ３０４Ｂ」（大協化成工業株式会社製）を用いた。また、ゼオライトは、結晶アルミノケイ酸ナトリウムを主成分とする合成ゼオライトである商品名「ＲＸ３０４Ａ」（大協化成工業株式会社製）を用いた。また、塩素化パラフィンは、塩素化率４５重量％の商品名「エンパラ（登録商標）４５」（味の素株式会社製、分子量：３５３、形状：液状）、塩素化率７０重量％の商品名「エンパラ（登録商標）７０」（味の素株式会社製、分子量：１１５６、形状：粉末状）を用いた。また、エポキシ化大豆油は、商品名「Ｏ−１３０Ｐ」（株式会社ＡＤＥＫＡ製）を用いた。また、エポキシ化亜麻仁油は、商品名「アデカスタブ０−１８０Ａ」（株式会社ＡＤＥＫＡ製）を用いた。また、（メタ）アクリル酸アルキル樹脂は、商品名「メタブレン（登録商標）Ｌ−１０００」（三菱レイヨン株式会社製、組成：ＭＡＲ・ＡＡＲ共重合体）を用いた。
Of the raw materials used, the vinylidene chloride resin is a vinylidene chloride-vinyl chloride copolymer containing 60% by weight or more of a structural unit derived from vinylidene chloride and 10 to 20% of a structural unit derived from vinyl chloride. The wrap waste material (resin waste material) was used. In addition, the waste material of the wrap used the waste material after extending | stretching the length of the side of the waste material after extending | stretching a film to about 5-50 mm, or the waste material before film extending | stretching whose average particle diameter is 3-6 mm. Further, the hydrotalcite-based compounds have the general formula: with Mg 6 Al 2 (OH) 16
製造したシートの透明性を試験した。透明性の試験は、ヘイズメーター（東洋精機工業株式会社製）を用いて行った。 The manufactured sheet was tested for transparency. The transparency test was performed using a haze meter (manufactured by Toyo Seiki Kogyo Co., Ltd.).
また、樹脂組成物の成形加工性を調べるため、樹脂組成物がロールに巻き付く時間（ロール巻き付き時間）、樹脂組成物がロールに粘着する時間（ロール粘着時間）の測定を行った。また樹脂組成物の熱安定性を調べるため、樹脂組成物が熱分解する時間（熱分解時間）の測定を行った。これらの測定は、図１に示すカレンダー成形機１を用い、ロール間距離ｄを所定距離に設定し且つ温度を１５５〜１８０℃に設定した一対のロール３、３上に投入し、練り返しを繰り返しながら、一対のロール３、３表面の樹脂組成物の状態を観察して行った。これらの結果を各表に示す。
Moreover, in order to investigate the moldability of the resin composition, the time for the resin composition to wind around the roll (roll winding time) and the time for the resin composition to stick to the roll (roll adhesion time) were measured. Moreover, in order to investigate the thermal stability of a resin composition, the time (thermal decomposition time) in which a resin composition thermally decomposes was measured. These measurements are carried out using a calendar molding machine 1 shown in FIG. 1 and placed on a pair of
なお、ロール巻き付き時間は、原料をカレンダー成形機１に投入後、投入した原料の全量が一対のロール３、３に絡みつくまでの時間とし、３分以内を○（合格）、３分を超えたものを×（不合格）とした。また、ロール粘着時間は、投入した原料が一対のロール３、３に巻き付いた後、練り返しを繰り返し行い、一対のロール３、３への粘着が始まる時間とした。また、熱分解時間は、投入した原料が一対のロール３、３に巻き付いた後、樹脂の一部が黒化するまでの時間とした。なお、ロール粘着時間及び熱分解時間は、３０分以内は不合格、３０分を超えたものを合格とした。
The roll winding time is the time until the whole amount of the raw material entangled with the pair of
以下、実施例及び比較例の結果を説明する。表１に示す実施例１〜６の樹脂組成物は、透明性が高いことがわかる。また、熱分解時間が長く、熱安定性に優れることがわかる。また、ロール巻付時間が短く且つロール粘着時間が長いことから、ロールへの巻付きがよく且つロールへの粘着が生じにくいものであり、成形加工性に優れるものであることがわかる。また、実施例６及び７のように、（メタ）アクリル酸アルキル樹脂（ＭＡＲ・ＡＡＲ共重合樹脂）を所定量含有する樹脂組成物は、さらに、ロール巻付時間が短く且つロール粘着時間が長くなることから、より成形加工性に優れるものであることがわかる。 Hereinafter, the results of Examples and Comparative Examples will be described. It can be seen that the resin compositions of Examples 1 to 6 shown in Table 1 have high transparency. Moreover, it turns out that thermal decomposition time is long and it is excellent in thermal stability. Moreover, since the roll winding time is short and the roll adhesion time is long, it is understood that the roll is wound well and the roll is hardly adhered, and the moldability is excellent. Further, as in Examples 6 and 7, the resin composition containing a predetermined amount of (meth) acrylic acid alkyl resin (MAR / AAR copolymer resin) further has a short roll winding time and a long roll adhesion time. Therefore, it can be seen that the moldability is more excellent.
一方、表２に示す比較例１及び２のように、塩素化パラフィンを含まないものは、透明性に劣ることがわかる。また、ロール巻付時間が遅く且つロール粘着時間が短いことから、ロールへの巻き付きが悪く且つロールへの粘着が起こりやすい、成形加工性に劣るものであることがわかる。このことから、塩素化パラフィンは、透明性及び成形加工性を向上させることがわかる。また、比較例３のように、塩素化パラフィンの代わりに流動パラフィンを含有するものは、塩化ビニリデン系樹脂と全く相溶せず、分離したままで加工機にかからないため製膜することができず、成形加工性に著しく劣るものであった。また、比較例４のように、塩素化パラフィンの含有量が多い場合、高透明になるが加工機内で水飴状になり製膜が困難であり、成形加工性に著しく劣るものであった。また、比較例５及び６のように、塩素化パラフィンの代わりに、エポキシ化大豆油やエポキシ化亜麻仁油を含有するものは、ロール巻付時間及びロール粘着時間の結果は良好であり成形加工性はよいが、透明性が低いことがわかる。このことから、エポキシ化大豆油やエポキシ化亜麻仁油は、加工性には寄与するが透明性には寄与しないことがわかる。また、比較例７のように、（メタ）アクリル酸アルキル樹脂の量が多すぎても、ロール巻き付き特性が劣ることがわかる。 On the other hand, as in Comparative Examples 1 and 2 shown in Table 2, those not containing chlorinated paraffin are inferior in transparency. Moreover, since roll winding time is slow and roll adhesion time is short, it turns out that the winding to a roll is bad and adhesion to a roll is easy to occur, and it is inferior to moldability. This shows that chlorinated paraffin improves transparency and moldability. In addition, as in Comparative Example 3, those containing liquid paraffin instead of chlorinated paraffin are not compatible with the vinylidene chloride resin at all and cannot be formed into a film because they are separated and do not affect the processing machine. The molding processability was extremely inferior. Further, as in Comparative Example 4, when the content of chlorinated paraffin was large, the film became highly transparent, but formed into a water tank in the processing machine, making it difficult to form a film, and the molding processability was extremely inferior. Further, as in Comparative Examples 5 and 6, those containing epoxidized soybean oil or epoxidized linseed oil instead of chlorinated paraffin showed good results in roll winding time and roll adhesion time, and molding processability. Although it is good, it turns out that transparency is low. This shows that epoxidized soybean oil and epoxidized linseed oil contribute to processability but do not contribute to transparency. Moreover, even if there is too much quantity of the (meth) acrylic-acid alkyl resin like the comparative example 7, it turns out that a roll winding characteristic is inferior.
以上のように、本実施形態に係る樹脂組成物は、塩化ビニリデン樹脂の特性（ガスバリア性、難燃性、耐薬品性等）を有し、透明性の高いものであるため、産業的利用価値が高く、幅広い用途に用いることができる。また、樹脂組成物は、熱安定性に優れるため、通常の加工温度の範囲で長時間、安定した状態で成形体を加工生産することができる。また、ロールの巻き付きがよく、ロールやスクリューへの巻き付きに要する時間が短く且つロールやスクリューへの粘着が生じにくいので、カレンダー成形法射出成形法、押出し成形法、ブロー成形法、プレス成形法等の汎用加工法による成形加工性に優れ、成形体を早く且つ安定して加工することができる。中でも、カレンダー成形法に好適に用いることができる。また、樹脂廃材を用いて製造することができるため、製造コストを下げることができるとともに環境負荷を軽減することができる。また、本実施形態の樹脂組成物は、他樹脂と混合・混練してブレンド物を作る場合も有効である。 As described above, the resin composition according to the present embodiment has the characteristics (gas barrier properties, flame retardancy, chemical resistance, etc.) of vinylidene chloride resin and has high transparency, and thus has industrial utility value. It can be used for a wide range of applications. In addition, since the resin composition is excellent in thermal stability, a molded product can be processed and produced in a stable state for a long time within a range of normal processing temperatures. In addition, the winding of the roll is good, the time required for winding to the roll or screw is short, and the sticking to the roll or screw is difficult to occur, so the calendar molding method, injection molding method, extrusion molding method, blow molding method, press molding method, etc. It is excellent in molding processability by the general-purpose processing method, and the molded body can be processed quickly and stably. Especially, it can use suitably for the calendar molding method. Moreover, since it can manufacture using a resin waste material, a manufacturing cost can be reduced and an environmental load can be reduced. In addition, the resin composition of the present embodiment is also effective when a blend is made by mixing and kneading with another resin.
以上、本発明の実施形態及び実施例について説明したが、本発明の技術範囲は、上記の実施形態や実施例に限定されるものではない。例えば、上記の実施形態や実施例で説明した要件の１つ以上は、省略されることがある。また、上記の実施形態や実施例で説明した要件は、適宜組み合わせることができる。 Although the embodiments and examples of the present invention have been described above, the technical scope of the present invention is not limited to the above-described embodiments and examples. For example, one or more of the requirements described in the above embodiments and examples may be omitted. Moreover, the requirements described in the above embodiments and examples can be combined as appropriate.
本発明の樹脂組成物の原材料は、ガスバリア性、難燃性、耐薬品性等の特性を有し、且つ透明性及び成形加工性に優れる特性を有するので、これらの特性を生かした新たな用途、例えば建材、土木資材、農業用資材、包装資材等の開発が期待される。また、本実施形態の樹脂組成物の原材料は、樹脂廃材や市販の汎用原材料を用いることができるため、樹脂組成物やその成形品を安価で製造することができる。 Since the raw material of the resin composition of the present invention has properties such as gas barrier properties, flame retardancy, and chemical resistance, and has excellent properties such as transparency and molding processability, it is a new application utilizing these properties. For example, development of building materials, civil engineering materials, agricultural materials, packaging materials, etc. is expected. Moreover, since the raw material of the resin composition of this embodiment can use a resin waste material and a commercially available general purpose raw material, a resin composition and its molded article can be manufactured at low cost.
１・・・カレンダー成形機、２・・・成形体、３・・・ロール、４・・・溶融混練物、５・・・溶融混錬装置、ｄ・・・ロール間距離
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Calendar molding machine, 2 ... Molded object, 3 ... Roll, 4 ... Melt kneaded material, 5 ... Melt kneading apparatus, d ... Distance between rolls
Claims (8)
The molded object formed using the vinylidene chloride resin composition of any one of Claims 1-7.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2015088732A JP2016204538A (en) | 2015-04-23 | 2015-04-23 | Vinylidene chloride resin composition |
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|---|---|---|---|
| JP2015088732A JP2016204538A (en) | 2015-04-23 | 2015-04-23 | Vinylidene chloride resin composition |
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