JP2016200479A - Sample injection valve, continuous stream sample introduction-detection device having the valve, method for migration, method for manufacturing the sample, and method for analyzing the sample - Google Patents
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Description
本発明は、試料溶液中の分析成分とマトリックス成分を分離濃縮できるサンプルインジェクションバルブ、それを具備した連続流れ系試料導入・検出装置、泳動方法、試料の製造方法、及び試料の分析方法に関する。 The present invention relates to a sample injection valve capable of separating and concentrating an analysis component and a matrix component in a sample solution, a continuous flow system sample introduction / detection device including the same, an electrophoresis method, a sample manufacturing method, and a sample analysis method.
試料溶液中の成分の分析においては、分析対象成分に応じてフローインジェクション、イオンクロマトグラフィー、液体クロマトグラフィーなどをはじめとした種々の連続流れ系試料導入・検出装置が用いられ、分析成分に応じて種々の検出装置が選択され、高感度な分析が行われている。しかしながら、分析成分を含む試料溶液中に種々の夾雑成分が含まれている場合は、必ずしも高感度な分析ができる訳ではない。夾雑成分、いわゆるマトリックス成分は、例えば河川水や海水に代表される環境水あるいは産業排水のようにその組成や含有濃度が未知である場合がほとんどであり、複数の夾雑成分組成を有していたり、%レベルの高濃度の含有濃度であることが多い。そのため、マトリックス成分を含んだ試料の分析を行う際、マトリックス成分の影響によって試料溶液を直接分析することが困難な場合がある。特に、上述のようにマトリックス成分が複数の組成を有していたり、%レベルの高濃度であった場合、分析は極めて困難となる。 In the analysis of components in a sample solution, various continuous flow system sample introduction / detection devices such as flow injection, ion chromatography, liquid chromatography, etc. are used according to the analysis target component. Various detection devices have been selected for highly sensitive analysis. However, when various contaminant components are contained in the sample solution containing the analysis component, it is not always possible to perform a highly sensitive analysis. Contaminant components, so-called matrix components, are often unknown in their composition and concentration, such as environmental water or industrial wastewater represented by river water and seawater, and may have a plurality of contaminant component compositions. In many cases, the concentration is a high concentration of the% level. For this reason, when analyzing a sample containing a matrix component, it may be difficult to directly analyze the sample solution due to the influence of the matrix component. In particular, when the matrix component has a plurality of compositions as described above or has a high concentration of% level, analysis becomes extremely difficult.
このような試料を分析する場合は、あらかじめ試料溶液を希釈してから分析装置に導入するか、またはあらかじめ何らかの前処理操作を実施して分析成分からマトリックス成分を除去した後に分析装置に導入する必要がある。これらの場合、試料溶液の希釈による分析感度の低下を引き起こし、あるいは前処理操作における分析成分の汚染や損失を引き起こし、結果として、高感度な分析が行えなくなる問題が生じる。加えて、マトリックス成分によっては、妨害により分析そのものが行えなくなるといった問題も有している。そのため、このような問題を解決し、マトリックス成分含有試料中の目的成分の高感度分析装置及び方法の開発が望まれている。この問題に対して、例えば非特許文献1では、イオン交換膜を用い、電気透析によってマトリックス成分と分析イオン成分の分離を行っている。 When analyzing such a sample, it is necessary to dilute the sample solution in advance and introduce it into the analyzer, or to perform some pretreatment operation in advance to remove the matrix component from the analyzed component and then introduce it into the analyzer There is. In these cases, the analysis sensitivity is lowered due to the dilution of the sample solution, or the analysis components are contaminated or lost in the pretreatment operation. As a result, there is a problem that the highly sensitive analysis cannot be performed. In addition, depending on the matrix component, there is a problem that the analysis itself cannot be performed due to interference. Therefore, development of a high-sensitivity analyzer and method for the target component in the sample containing the matrix component is desired to solve such problems. To deal with this problem, for example, in Non-Patent Document 1, an ion exchange membrane is used and the matrix component and the analysis ion component are separated by electrodialysis.
しかしながら、非特許文献1は、分離装置が大型で構造が複雑であることや多量の試料溶液を要するという問題があった。このような問題を解決するためには、分離装置が簡単な構造であり、操作が簡易であり、および少量の試料溶液で分析を行える方法の開発が不可欠である。 However, Non-Patent Document 1 has a problem that the separation apparatus is large and has a complicated structure, and requires a large amount of sample solution. In order to solve such problems, it is indispensable to develop a method in which the separation apparatus has a simple structure, is easy to operate, and can perform analysis with a small amount of sample solution.
本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、希釈操作や前処理操作を経ることがなく、少量の試料溶液で高い分離効果が得られ、結果としてマトリックス成分による影響や妨害のない高感度な分析を行うことができるサンプルインジェクションバルブ、それを具備した連続流れ系試料導入・検出装置、泳動方法、試料の製造方法、及び試料の分析方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above problems, and does not undergo dilution operation or pretreatment operation. A high separation effect can be obtained with a small amount of sample solution. As a result, there is no influence or interference by matrix components. It is an object of the present invention to provide a sample injection valve capable of performing highly sensitive analysis, a continuous flow system sample introduction / detection device including the same, an electrophoresis method, a sample manufacturing method, and a sample analysis method.
本発明者らは、以上の目的を達成するために、鋭意検討した結果、サンプルインジェクションバルブにおいて、試料を充填するサンプルループ、該サンプルループに試料を供給可能な試料供給路、及び前記サンプルループ内の試料を排出可能な試料排出路を有する試料流路に一対の電極を設けることにより、希釈操作や前処理操作を経ることがなく、少量の試料溶液で高い分離効果が得られ、結果としてマトリックス成分による影響や妨害のない高感度な分析を行うことができることを見出し、本発明に至った。 As a result of intensive investigations to achieve the above object, the inventors of the present invention have found that in a sample injection valve, a sample loop for filling a sample, a sample supply path capable of supplying a sample to the sample loop, and the inside of the sample loop By providing a pair of electrodes in the sample flow path that has a sample discharge path that can discharge the sample, a high separation effect can be obtained with a small amount of sample solution without passing through dilution operation and pretreatment operation. The present inventors have found that a highly sensitive analysis without influence or interference by components can be performed, and the present invention has been achieved.
すなわち、本発明は、試料を充填するサンプルループ、該サンプルループに試料を供給可能な試料供給路、及び前記サンプルループ内の試料を排出可能な試料排出路を有する試料流路を備え、少なくとも該試料流路の液接触部分が非導電性材料からなるサンプルインジェクションバルブであって、前記試料流路に一対の電極が設けられたことを特徴とするサンプルインジェクションバルブに関する。 That is, the present invention comprises a sample loop having a sample loop for filling a sample, a sample supply path capable of supplying a sample to the sample loop, and a sample discharge path capable of discharging the sample in the sample loop, The present invention relates to a sample injection valve in which a liquid contact portion of a sample channel is made of a non-conductive material, and a pair of electrodes are provided in the sample channel.
本発明において、前記電極は、その少なくとも一部が、前記試料の流路内に露出するように設けられていることが好ましい。 In the present invention, the electrode is preferably provided so that at least a part of the electrode is exposed in the flow path of the sample.
また、本発明は、前記サンプルインジェクションバルブが具備されたことを特徴とする連続流れ系試料導入・検出装置に関する。 In addition, the present invention relates to a continuous flow system sample introduction / detection device characterized in that the sample injection valve is provided.
本発明において、前記連続流れ系試料導入・検出装置は、フローインジェクション、イオンクロマトグラフィー及び液体クロマトグラフィーより選択される1以上であることが好ましい。 In the present invention, the continuous flow system sample introduction / detection device is preferably at least one selected from flow injection, ion chromatography, and liquid chromatography.
さらに、本発明は、サンプルインジェクションバルブの電極に直流電源からの電圧を印加することを特徴とする泳動方法に関する。 Furthermore, the present invention relates to an electrophoresis method characterized by applying a voltage from a direct current power source to an electrode of a sample injection valve.
また、本発明は、サンプルインジェクションバルブの電極に直流電源からの電圧を印加することを特徴とする試料の製造方法に関する。 The present invention also relates to a method for manufacturing a sample, characterized in that a voltage from a DC power source is applied to an electrode of a sample injection valve.
本発明において、前記電極に印加する電圧の極性を変化させることが好ましい。 In the present invention, it is preferable to change the polarity of the voltage applied to the electrode.
また、本発明において、前記電圧印加後に、サンプルループ内の試料に存在する夾雑成分を廃液として排出させることが好ましい。 In the present invention, it is preferable that after the voltage application, contaminant components present in the sample in the sample loop are discharged as waste liquid.
さらに、本発明は、前記製造方法によって得られた試料を連続流れ系試料導入・検出装置を用いて分析することを特徴とする試料の分析方法に関する。 Furthermore, the present invention relates to a sample analysis method, characterized in that the sample obtained by the manufacturing method is analyzed using a continuous flow system sample introduction / detection device.
以上のように、本発明によれば、希釈操作や前処理操作を経ることがなく、少量の試料溶液で高い分離効果が得られ、結果としてマトリックスによる影響や妨害のない高感度な分析を行うことができるサンプルインジェクションバルブ、それを具備した連続流れ系試料導入・検出装置、泳動方法、試料の製造方法、及び試料の分析方法を提供することができる。 As described above, according to the present invention, a high separation effect can be obtained with a small amount of sample solution without going through a dilution operation or a pretreatment operation. As a result, a highly sensitive analysis without influence or interference by the matrix is performed. It is possible to provide a sample injection valve, a continuous flow system sample introduction / detection device including the same, an electrophoresis method, a sample manufacturing method, and a sample analysis method.
以下、本発明の具体的な実施形態について図面に基づいて説明する。本実施形態に記載される構成部品の寸法、材質、形状、相対配置等は、特に記載がない限り発明の技術的範囲をそれらのみに限定する趣旨のものではない。 Hereinafter, specific embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. The dimensions, materials, shapes, relative arrangements, and the like of the components described in the present embodiment are not intended to limit the technical scope of the invention to those unless otherwise specified.
本実施形態1に係るサンプルインジェクションバルブ10は、図示しない試料検出装置への試料導入装置であり、試料溶液中のマトリックス成分を分析成分から分離し、かつ分析成分を濃縮することが可能な装置である。サンプルインジェクションバルブ10は、図1に示すように、ポート1乃至6を有する6方バルブであるバルブ本体11と、ポート2と5を連通するサンプルループ24と、ポート4に接続された試料供給管22と、ポート3に接続された試料排出管26とを備えている。バルブ本体11のポート1には、移動相が導入可能な移動相導入管30が接続されており、ポート6には、移動相が排出可能な移動相排出管32が接続されている。
The
本実施形態1に係るサンプルインジェクションバルブ10の待機状態においては、試料供給管22→ポート4→ポート5→サンプルループ24→ポート2→ポート3→試料排出管26という試料流路20を試料が流動する。この待機状態からバルブを切り替えると、移動相導入管30→ポート1→ポート2→サンプルループ24→ポート5→ポート6→移動相排出管32という流路が形成され、サンプルループ24内に満たされていた試料溶液が試料検出装置に導入される。なお、本実施形態においては、このような6方バルブのほかにも、2方バルブ、4方バルブ、8方バルブなどのサンプルインジェクションバルブを用いることができる。
In the standby state of the
本実施形態1において、試料流路20を形成するポート2、3間の流路、ポート4、5間の流路、サンプルループ24、試料供給管22、及び試料排出管26は、液接触部分が非導電性材料から構成されている。非導電性材料とは、具体的には、プラスチックなどの高分子材料などが挙げられ、特に、ポリテトラフルオロエチレン(テフロン:登録商標)、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK:登録商標)などが好ましく用いられる。
In the first embodiment, the flow path between the
試料供給管22は、図示しない試料供給源から、試料溶液をサンプルループ24に供給することができる。試料供給源としては、通常の連続流れ系試料導入・検出装置において用いられるマイクロシリンジ、送液ポンプなどを特に制限なく使用することができる。
The
サンプルループ24は、試料供給管22から供給された試料溶液を充填しておくことができる。サンプルループ24内に充填された試料は、バルブ本体11のバルブを切り替えることにより、試料検出装置に導入される。試料検出装置に導入される試料溶液の量は、サンプルループ24の内径と長さによって決まる。サンプルループ24の内径と長さは、特に限定されるものではないが、後述する電圧印加条件を考慮すれば、内径が0.1〜3.0mm、長さが5〜500mmが好ましく、さらに好ましくは、内径が0.2〜0.8mm、長さが200〜350mmである。
The
試料排出管26は、試料溶液を移動相排出管32を通じて試料検出装置に導入した後に、サンプルループ24内に残留した不要成分を排出したり、試料溶液に電圧を印加した後に、サンプルループ24内で濃縮したマトリックス成分を排出するために用いられる。
After the sample solution is introduced into the sample detection device through the mobile
試料流路20には、一対の電極28a、28bが設けられている。電極28a、28bは、直流電源からの直流電圧を印加するために一対のものが用いられる。本実施形態1において、電極28a、28bの設置場所としては、図1に示すように、サンプルループ24のポート2及び5それぞれの近傍に設置することができる。電極28a、28bに直流電源から電圧を印加することで、サンプルループ24内に存在する試料溶液中のマトリックス成分をいずれか片方の電極側に泳動させることができる。本実施形態1のように、電極28a、28bをサンプルループ24の内部に設置した場合、サンプルループ24の内部で試料成分の分離を行うことが可能となる。本実施形態1においては、試料流路20に一対の電極28a、28bを設けることで、試料溶液に電圧を印加し、電気泳動的作用によって試料溶液中の分析成分及びマトリックス成分を電極28a、28b付近に泳動させることにより、マトリックス成分を分析成分から分離し、濃縮した分析成分を含む試料溶液を移動相排出管32を通じて移動相に導入し、その後試料検出装置によって分離検出させることができる。
The
電極28a、28bは、試料流路20の接液部に露出した構造であり、電極の形状や大きさは特に決められた形状はなく、図2に示すように、例えば、針状、管状、ループ状のもので溶液の流れが妨げられない構造のものなどを用いることができる。また、直流電圧を印加するための電極28a、28bの材質は、電気を通す性質のものであれば、いずれも使用可能であるが、その中でも化学的に不活性のものが好適であり、例えば白金や金などの貴金属製のものを使用することが特に好ましい。
The
本実施形態1において、電圧の印加は、図示しない直流電源から行われ、主に印加電圧と印加時間によって分析成分の濃縮度合いが決定される。印加電圧は、−5000〜+5000Vが好ましく、この範囲外になると、気体の発生が顕著となり問題となる。印加電圧は、さらに好ましくは−2500〜+2500Vである。また、印加時間は、最大約120分行うことが可能であるが、印加時間が長すぎると、気泡発生の問題が生じるため、約30〜40分が最も好ましい。また、本実施形態1においては、電極28a、28bに印加する電圧の極性を変化させることで、試料成分中を泳動するイオン成分を変化させることができる。
In the first embodiment, the voltage is applied from a DC power source (not shown), and the concentration degree of the analysis component is determined mainly by the applied voltage and the application time. The applied voltage is preferably −5000 to +5000 V. If the applied voltage is out of this range, the generation of gas becomes remarkable, which causes a problem. The applied voltage is more preferably −2500 to + 2500V. The application time can be about 120 minutes at the maximum. However, if the application time is too long, the problem of bubble generation occurs, so about 30 to 40 minutes is most preferable. In the first embodiment, the ion component that migrates in the sample component can be changed by changing the polarity of the voltage applied to the
電圧を印加した場合の一例として、例えば分析成分を電極28aに、マトリックス成分を電極28bに泳動させた場合、バルブ本体11のバルブを一定時間切り替えることによって、サンプルループ24内の試料溶液のうち、電極28a付近に濃縮した分析成分を含む試料溶液のみを移動相排出管32に導入することができる。濃縮した分析成分を含む試料溶液のみを移動相排出管32に導入し終わった後、バルブ本体11のバルブを再び切り替えることで、サンプルループ24の内部には、不要になった濃縮したマトリックス成分を含む試料溶液と移動相の一部が残留する。これら不要成分は、次の試料溶液を充填するときに押し出され、試料排出管26から廃液として排出させることができる。なお、本実施形態1において、分析成分及びマトリックス成分をどちらの電極に泳動させるのかは特に限定されず、目的に応じて適宜選択することが可能である。そのため、濃縮したマトリックス成分を含む試料溶液を先に試料排出管26から廃液として排出させ、その後、バルブ本体11のバルブを切り替えることで濃縮した分析成分を含む試料溶液を移動相排出管32に導入することも可能である。
As an example when a voltage is applied, for example, when an analysis component is migrated to the
本実施形態2に係るサンプルインジェクションバルブ10は、図3に示すように、電極28aの設置場所を試料供給管22に、電極28bの設置場所を試料排出管26に変えたこと以外は、本実施形態1と同様のサンプルインジェクションバルブ10である。図3に示すように、電極28a、28bの設置場所は、試料流路20内であれば、サンプルループ24の外に設置してもよい。
As shown in FIG. 3, the
また、本実施形態3に係るサンプルインジェクションバルブ10は、図4に示すように電極28aの設置場所を試料供給管22に変えたこと以外は、本実施形態1と同様のサンプルインジェクションバルブ10である。図4に示すように、電極28a、28bの設置場所は、試料流路20内であれば、片方の電極のみ試料供給管22(もしくは試料排出管26に設置することも可能である。)に設置してもよい。
The
本実施形態2及び3では、電荷の印加方法の設定により、サンプルループ24の外にマトリックス成分である陽イオンもしくは陰イオンを濃縮させることにより、分析成分をより確実にサンプルループ24内に濃縮することができ、高感度に測定することが可能となる。例えば、本実施形態3において、マトリックス成分を電極28a付近に、分析成分を電極28b付近に濃縮させることにより、濃縮した分析成分を含む試料溶液のみを移動相排出管32に導入し、その後、濃縮したマトリックス成分を含む試料溶液を試料排出管26から廃液として流出させることができる。なお、本実施形態2及び3においても、分析成分及びマトリックス成分をどちらの電極に泳動させるのかは特に限定されず、目的に応じて適宜選択することが可能である。
In the second and third embodiments, the analysis component is more reliably concentrated in the
本実施形態1乃至3に例示した電極28a、28b間の距離は、短すぎると短絡が発生し、長すぎると単位長さあたりの電圧が低下しマトリックス成分の分離や分析成分の濃縮が行えなくなるといった問題が発生する。そのため、電極28a、28b間の距離は、5〜500mmが好ましく、200〜350mmがさらに好ましい。
If the distance between the
本実施形態1乃至3に係るサンプルインジェクションバルブ10を用いることによって、試料溶液中の分析成分の濃縮や多量のマトリックス成分の分離・除去工程において、これまで熟練を要した特別な前処理をせずに、マトリックス成分の除去や分析成分の濃縮を実施することが可能となる。また、試料流路20内といった閉じられた管内での濃縮・分離工程であるため、実験環境からの分析成分の汚染、前処理中の損失を排除することもできる。
By using the
次に、本実施形態1乃至3に係るサンプルインジェクションバルブ10の連続流れ系試料導入・検出装置への具備について説明する。連続流れ系試料導入・検出装置とは、例えば、フローインジェクション、イオンクロマトグラフィー、液体クロマトグラフィーなどが挙げられる。
Next, the provision of the
図5に、一例として、本実施形態1に係るサンプルインジェクションバルブ10を設置した本実施形態4に係る連続流れ系試料導入・検出装置12を示す。サンプルインジェクションバルブ10の設置位置は、連続流れ系の途中のどの位置においても設置することが可能であり、図5に示した設置位置以外にも様々な設置方法が考えられるが、例えば、連続流れ系試料導入・検出装置12がイオンクロマトグラフィーである場合、図5に例示したように、検出器42や分離カラム40の前段のいずれかの場所に設置することが好ましい。
As an example, FIG. 5 shows a continuous flow system sample introduction /
サンプルインジェクションバルブ10において、電極28a、28bによる電圧印加後、サンプルループ24内の濃縮された分析成分を含む試料溶液を移動相排出管32を通じて移動相に導入し、分離カラム40及び検出器42から構成される試料検出装置で検出する。サンプルインジェクションバルブ10からの連続流れ系への試料溶液の導入方法は、サンプルインジェクションバルブ10の切り替えのタイミングを制御することで、サンプルループ24内の試料溶液を全て導入してもよいし、サンプルループ24内の試料溶液の一部を導入してもよい。
In the
分離カラム40は、サンプルインジェクションバルブ10から供給される試料溶液を目的成分毎に分離する。詳細には、分離カラム40は、試料溶液を吸着させるための充填剤を備え、該充填剤に吸着された試料溶液の各成分を溶離液によって脱着させる。分離カラム40により分離された各成分は、その後、検出器42へ送られる。検出器42は、例えば、電気伝導度検出器などの測定機器であり、分離カラム40により分離された成分の電気伝導度を測定するものである。なお、検出器42は、電気伝導度を測定する機器に限定されない。
The
以上、本実施形態によれば、安定した高感度・高精度の分析が可能なサンプルインジェクションバルブ及びそれを具備した連続流れ系試料導入・検出装置ができる。 As described above, according to the present embodiment, it is possible to provide a sample injection valve capable of performing stable high-sensitivity and high-accuracy analysis and a continuous flow system sample introduction / detection device including the sample injection valve.
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、これらは本発明の目的を限定するものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated concretely based on an Example, these do not limit the objective of this invention.
[比較例1]
内径0.5mm、長さ125mmのサンプルループ24に白金製電極28a、試料排出管26に白金製電極28b(電極間距離425mm)を有するサンプルインジェクションバルブ10、直流電源29、イオンクロマトグラフ装置46を図6のように配し、連続流れ系陰イオン分析装置14を形成した。サンプルインジェクションバルブ10のサンプルループ24に分析陰イオン(ふっ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、亜硝酸イオン、硝酸イオン、りん酸イオン、硫酸イオン)を各々500ppb含む試料溶液を満たし、電圧を印加しない状態でサンプルループ24内の試料溶液を移動相排出管32に導入し、イオンクロマトグラフ装置46で各々のイオン成分の検出を行った。結果を図7に示す。
[Comparative Example 1]
A
[実施例1]
サンプルインジェクションバルブ10のサンプルループ24に、上記比較例1と同種の分析陰イオン各々500ppb含む試料溶液を満たし、電圧+2500Vを30分間印加し、分析成分を電極28a付近に、マトリックス成分を電極28b付近に泳動させることで、分析成分とマトリックス成分を分離させた。その後、バルブ本体11のバルブを切り替え、サンプルループ24内の電極28a付近に濃縮した分析成分を含む試料溶液を移動相排出管32に導入し、イオンクロマトグラフ装置46で各々のイオン成分の検出を行った。結果を図8に示す。
[Example 1]
The
図7及び図8に示したように、電圧印加した実施例1は、電圧印加しない比較例1と比べ、イオンクロマトグラフ装置46による検出感度を5倍とすることができた。
As shown in FIGS. 7 and 8, Example 1 to which a voltage was applied was able to increase the detection sensitivity by the
[比較例2]
内径0.5mm、長さ125mmのサンプルループ24に白金製電極28a、試料排出管26に白金製電極28b(電極間距離425mm)を有するサンプルインジェクションバルブ10、直流電源29、イオンクロマトグラフ装置46を図6のように配し、連続流れ系陰イオン分析装置14を形成した。サンプルインジェクションバルブ10のサンプルループ24に試料溶液(0.5%水酸化ナトリウム水溶液)を満たし、電圧を印加しない状態でサンプルループ24内の試料溶液を移動相排出管32に導入し、イオンクロマトグラフ装置46で各々のイオン成分の検出を行った。結果を図9に示す。
[Comparative Example 2]
A
[実施例2]
サンプルインジェクションバルブ10のサンプルループ24に、上記比較例2と同様の試料溶液を満たし、電圧+2500Vを30分間印加し、分析成分を電極28a付近に、マトリックス成分を電極28b付近に泳動させることで、分析成分とマトリックス成分を分離させた。その後、バルブ本体11のバルブを切り替え、サンプルループ24内の電極28a付近に濃縮した分析成分を含む試料溶液を移動相排出管32に導入し、イオンクロマトグラフ装置46でイオン成分の検出を行った。結果を図10に示す。
[Example 2]
The
図9及び図10に示したように、電圧印加しない比較例2では、高いアルカリ濃度による妨害によってイオン成分の検出ができなかったが、電圧印加した実施例2では、イオンクロマトグラフ装置46によってイオン成分の明確なピークを認めることが可能となった。
As shown in FIGS. 9 and 10, in Comparative Example 2 in which no voltage was applied, the ion component could not be detected due to interference due to a high alkali concentration, but in Example 2 in which voltage was applied, the
[比較例3]
内径0.5mm、長さ125mmのサンプルループ24に白金製電極28a、試料排出管26に白金製電極28b(電極間距離425mm)を有するサンプルインジェクションバルブ10、直流電源29、イオンクロマトグラフ装置46を図6のように配し、連続流れ系陰イオン分析装置14を形成した。サンプルインジェクションバルブ10のサンプルループ24に試料溶液(80%メタノール溶液)を満たし、電圧を印加しない状態でサンプルループ24内の試料溶液を移動相排出管32に導入し、イオンクロマトグラフ装置46で各々のイオン成分の検出を行った。結果を図11に示す。
[Comparative Example 3]
A
[実施例3]
サンプルインジェクションバルブ10のサンプルループ24に、上記比較例3と同様の試料溶液を満たし、電圧+2500Vを30分間印加し、分析成分を電極28a付近に、マトリックス成分を電極28b付近に泳動させることで、分析成分とマトリックス成分を分離させた。その後、バルブ本体11のバルブを切り替え、サンプルループ24内の電極28a付近に濃縮した分析成分を含む試料溶液を移動相排出管32に導入し、イオンクロマトグラフ装置46でイオン成分の検出を行った。結果を図12に示す。
[Example 3]
The
図11及び図12に示したように、実施例3のように電圧印加することによって、有機溶媒であるアルコールにおいてもイオンクロマトグラフ装置46による検出感度を増大することができた。
As shown in FIGS. 11 and 12, by applying a voltage as in Example 3, the detection sensitivity of the
1 ポート
2 ポート
3 ポート
4 ポート
5 ポート
6 ポート
10 サンプルインジェクションバルブ
11 バルブ本体
12 連続流れ系試料導入・検出装置
14 連続流れ系陰イオン分析装置
20 試料流路
22 試料供給管
24 サンプルループ
26 試料排出管
28a 電極
28b 電極
29 直流電源
30 移動相導入管
32 移動相排出管
40 分離カラム
42 検出器
44 記録部
46 イオンクロマトグラフ装置
1
Claims (9)
前記試料流路に一対の電極が設けられたことを特徴とするサンプルインジェクションバルブ。 A sample loop including a sample loop for filling a sample, a sample supply path capable of supplying a sample to the sample loop, and a sample discharge path capable of discharging the sample in the sample loop, and at least liquid contact of the sample flow path A sample injection valve part made of non-conductive material,
A sample injection valve, wherein a pair of electrodes is provided in the sample flow path.
9. A sample analysis method comprising: analyzing a sample obtained by the production method according to claim 6 using a continuous flow system sample introduction / detection device.
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JP2015080295A JP2016200479A (en) | 2015-04-09 | 2015-04-09 | Sample injection valve, continuous stream sample introduction-detection device having the valve, method for migration, method for manufacturing the sample, and method for analyzing the sample |
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JP2015080295A JP2016200479A (en) | 2015-04-09 | 2015-04-09 | Sample injection valve, continuous stream sample introduction-detection device having the valve, method for migration, method for manufacturing the sample, and method for analyzing the sample |
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Cited By (2)
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---|---|---|---|---|
CN109060930A (en) * | 2018-08-22 | 2018-12-21 | 成都理工大学 | A kind of double sample loop sampling systems based on the design of novel eight ways valve |
JP7163991B1 (en) | 2021-06-18 | 2022-11-01 | 栗田工業株式会社 | Water quality measuring device |
-
2015
- 2015-04-09 JP JP2015080295A patent/JP2016200479A/en active Pending
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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CN109060930A (en) * | 2018-08-22 | 2018-12-21 | 成都理工大学 | A kind of double sample loop sampling systems based on the design of novel eight ways valve |
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WO2022264563A1 (en) * | 2021-06-18 | 2022-12-22 | 栗田工業株式会社 | Water quality measurement device |
JP2023000712A (en) * | 2021-06-18 | 2023-01-04 | 栗田工業株式会社 | Water quality measurement device |
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