JP2016195828A - 勾配ポリマーアロイを有する整形外科用インプラント - Google Patents
勾配ポリマーアロイを有する整形外科用インプラント Download PDFInfo
- Publication number
- JP2016195828A JP2016195828A JP2016144522A JP2016144522A JP2016195828A JP 2016195828 A JP2016195828 A JP 2016195828A JP 2016144522 A JP2016144522 A JP 2016144522A JP 2016144522 A JP2016144522 A JP 2016144522A JP 2016195828 A JP2016195828 A JP 2016195828A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ipn
- polymer
- joint
- bone
- semi
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 0 CC*(*1)C11*(C)CCCC1 Chemical compound CC*(*1)C11*(C)CCCC1 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
- A61L27/50—Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials
- A61L27/56—Porous materials, e.g. foams or sponges
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
- A61L27/14—Macromolecular materials
- A61L27/26—Mixtures of macromolecular compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
- A61F2/00—Filters implantable into blood vessels; Prostheses, i.e. artificial substitutes or replacements for parts of the body; Appliances for connecting them with the body; Devices providing patency to, or preventing collapsing of, tubular structures of the body, e.g. stents
- A61F2/02—Prostheses implantable into the body
- A61F2/30—Joints
- A61F2/32—Joints for the hip
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
- A61F2/00—Filters implantable into blood vessels; Prostheses, i.e. artificial substitutes or replacements for parts of the body; Appliances for connecting them with the body; Devices providing patency to, or preventing collapsing of, tubular structures of the body, e.g. stents
- A61F2/02—Prostheses implantable into the body
- A61F2/30—Joints
- A61F2/42—Joints for wrists or ankles; for hands, e.g. fingers; for feet, e.g. toes
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
- A61F2/00—Filters implantable into blood vessels; Prostheses, i.e. artificial substitutes or replacements for parts of the body; Appliances for connecting them with the body; Devices providing patency to, or preventing collapsing of, tubular structures of the body, e.g. stents
- A61F2/02—Prostheses implantable into the body
- A61F2/30—Joints
- A61F2002/30001—Additional features of subject-matter classified in A61F2/28, A61F2/30 and subgroups thereof
- A61F2002/30003—Material related properties of the prosthesis or of a coating on the prosthesis
- A61F2002/30004—Material related properties of the prosthesis or of a coating on the prosthesis the prosthesis being made from materials having different values of a given property at different locations within the same prosthesis
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
- A61F2/00—Filters implantable into blood vessels; Prostheses, i.e. artificial substitutes or replacements for parts of the body; Appliances for connecting them with the body; Devices providing patency to, or preventing collapsing of, tubular structures of the body, e.g. stents
- A61F2/02—Prostheses implantable into the body
- A61F2/30—Joints
- A61F2002/30001—Additional features of subject-matter classified in A61F2/28, A61F2/30 and subgroups thereof
- A61F2002/30003—Material related properties of the prosthesis or of a coating on the prosthesis
- A61F2002/3006—Properties of materials and coating materials
- A61F2002/30065—Properties of materials and coating materials thermoplastic, i.e. softening or fusing when heated, and hardening and becoming rigid again when cooled
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
- A61F2/00—Filters implantable into blood vessels; Prostheses, i.e. artificial substitutes or replacements for parts of the body; Appliances for connecting them with the body; Devices providing patency to, or preventing collapsing of, tubular structures of the body, e.g. stents
- A61F2/02—Prostheses implantable into the body
- A61F2/30—Joints
- A61F2002/30001—Additional features of subject-matter classified in A61F2/28, A61F2/30 and subgroups thereof
- A61F2002/30667—Features concerning an interaction with the environment or a particular use of the prosthesis
- A61F2002/30673—Lubricating means, e.g. synovial pocket
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
- A61F2/00—Filters implantable into blood vessels; Prostheses, i.e. artificial substitutes or replacements for parts of the body; Appliances for connecting them with the body; Devices providing patency to, or preventing collapsing of, tubular structures of the body, e.g. stents
- A61F2/02—Prostheses implantable into the body
- A61F2/30—Joints
- A61F2/30756—Cartilage endoprostheses
- A61F2002/30757—Cartilage endoprostheses made of a sheet covering the natural articular surface, e.g. cap
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L2430/00—Materials or treatment for tissue regeneration
- A61L2430/02—Materials or treatment for tissue regeneration for reconstruction of bones; weight-bearing implants
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F04—POSITIVE - DISPLACEMENT MACHINES FOR LIQUIDS; PUMPS FOR LIQUIDS OR ELASTIC FLUIDS
- F04C—ROTARY-PISTON, OR OSCILLATING-PISTON, POSITIVE-DISPLACEMENT MACHINES FOR LIQUIDS; ROTARY-PISTON, OR OSCILLATING-PISTON, POSITIVE-DISPLACEMENT PUMPS
- F04C2270/00—Control; Monitoring or safety arrangements
- F04C2270/04—Force
- F04C2270/042—Force radial
- F04C2270/0421—Controlled or regulated
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Transplantation (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Prostheses (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
Abstract
【解決手段】骨界面部材と、一方の側からもう一方への剛性、水和、及び/又は組成の勾配を有し、かつ骨界面部材に物理的に付着している水膨潤性完全相互透過性ポリマーネットワーク(IPN)又は半相互透過性ポリマーネットワーク(半IPN)とを有する整形外科用インプラント。また、骨表面及び関節包に適合し得るインプラントを含む整形外科用インプラントシステムも含む。さらに、疎水性の熱硬化性又は熱可塑性ポリマーの第1のネットワークとイオン性ポリマーの第2のネットワークとを含む水膨潤性IPN又は半IPNと、関節包と、関節唇コンポーネントと、骨表面に適合するように成形された骨界面部材とを有する整形外科用インプラントも含む。
【選択図】図1
Description
関連出願の相互参照
本出願は、2009年7月7日に出願された米国特許出願第12/499,041号明細書(これは、2008年7月7日に出願された米国仮出願第61/078,741号明細書、2008年7月8日に出願された米国仮出願第61/079,060号明細書、2008年9月8日に出願された米国仮出願第61/095,273号明細書、及び2009年4月2日に出願された米国仮出願第61/166,194号明細書の恩典を主張している)の一部継続出願である2011年8月26日に出願された米国特許出願第13/219,348号明細書(これは、2010年8月27に出願された米国仮出願第61/377,844号明細書及び2010年9月16日に出願された米国仮出願第61/383,705号明細書の恩典を主張している)の一部継続出願であり;かつ米国特許法第119条の下、2011年1月10日に出願された米国仮特許出願第61/431,327号明細書、2011年3月21日に出願された米国仮特許出願第61/454,957号明細書、及び2011年12月2日に出願された米国仮特許出願第61/566,567号明細書の恩典を主張するものであり;これらの先行出願の各々の開示は、参照により本明細書に組み込まれる。
参照による組込み
本明細書において言及される全ての出版物及び特許出願は、各々の個別の出版物又は特許出願が参照により組み込まれることが具体的かつ個別的に示される場合と同じ程度に参照により本明細書に組み込まれる。
本発明の新規の特色は、以下の特許請求の範囲において具体的に認識される。本発明の特色及び利点のより良好な理解は、本発明の原理が利用される例示的な実施形態を記載する以下の詳細な説明、及び添付の図面を参照することによって得られるであろう。
実施例1
一実施例において、ポリカーボネートウレタン(Bionate55D)を、モノマーに対して0.1%v/vの2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオフェノン及び0.1%v/vのトリエチレングリコールジメタクリレートを含有する水中の70%アクリル酸に一晩浸漬させた。ポリカーボネートウレタンを溶液から取り出し、2つのガラススライドの間に置き、UV光(2mW/cm2)に15分間曝露させた。得られた半IPNを取り出し、リン酸緩衝食塩水中で洗浄し、膨潤させた。材料は膨潤し、数時間以内に潤滑性になった。他の実施例において、セグメント化ポリウレタン尿素、並びにシリコーンポリエーテルウレタン及びシリコーンポリカーボネートウレタンをアクリル酸溶液中に入れ、同じ様式で重合させ、洗浄して、潤滑性IPNを得た。
実施例2
別の実施例において、ポリエーテルウレタン(Elasthane(商標)55D)を、モノマーに対して0.1%v/vの2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオフェノン及び0.1%v/vのトリエチレングリコールジメタクリレートを含有する水中の70%アクリル酸に一晩浸漬させた。ポリエーテルウレタンを溶液から取り出し、2つのガラススライドの間に置き、その後、UV光(2mW/cm2)に15分間曝露させた。得られた半IPNを取り出し、その後、リン酸緩衝食塩水中で洗浄し、膨潤させた。材料は膨潤し、数時間以内に潤滑性になった。他の実施例において、ポリカーボネートウレタン、セグメント化ポリウレタン尿素、並びにシリコーンポリエーテルウレタン及びシリコーンポリカーボネートウレタンをアクリル酸溶液中に入れ、同じ様式で重合させ、洗浄して、潤滑性IPNを得た。
実施例3
別の実施例において、シリコーンポリエーテルウレタン及びシリコーンポリカーボネートウレタンを、モノマーに対して0.1%v/の2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオフェノン及び0.1%v/vのトリエチレングリコールジメタクリレートを添加した100%アクリル酸溶液中に別々に一晩入れた。重合及び架橋の後、半IPNは膨潤し、潤滑性になった。ポリウレタン中へのシリコーン(ポリジメチルシロキサン)の添加は、材料に対する追加のレベルの生体安定性、並びに潜在的に有用な表面の化学的性質及び特性を付加する。
実施例4
別の実施例において、メタクリルオキシ官能基化ポリカーボネートウレタンをUV光に曝露させて、ポリカーボネートウレタンを架橋し、その後、モノマーに対して0.1%v/vの2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオフェノン及び0.1%v/vのトリエチレングリコールジメタクリレートを含有する70%アクリル酸中で一晩膨潤させた。材料を溶液から取り出し、2つのガラススライドの間に置き、その後、UV光(2mW/cm2)に15分間曝露させて、ポリカーボネートウレタン及びポリ(アクリル酸)の完全相互透過性ポリマーネットワークを得た。その後、IPNを水性塩溶液中で洗浄して、ポリ(アクリル酸)を中和し、平衡膨潤を達成し、未反応のモノマーを除去した。
実施例5
別の実施例において、メタクリルオキシ官能基化ポリエーテルウレタンをUV光に(0.1%の2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオフェノン及び0.1%のトリエチレングリコールジメタクリレートの存在下で)曝露させて、ポリエーテルウレタンを架橋し、その後、前述の光開始剤及び架橋剤を含む70%のアクリル酸中で膨潤させ、その後、UV開始架橋を行なって、ポリエーテルウレタン及びポリ(アクリル酸)の完全相互透過性ポリマーネットワークを得た。その後、IPNを水性塩溶液中で洗浄して、ポリ(アクリル酸)を中和し、平衡膨潤を達成し、未反応のモノマーを除去した。
実施例6
別の実施例において、メタクリルオキシ官能基化ポリカーボネートウレタンの25%DMAC溶液を0.1%の前述の光開始剤とともにUV光に曝露させて、ポリカーボネートウレタンを架橋した。加熱した(60℃)対流式オーブン中で溶媒を除去した後、更なるポリカーボネートウレタン層を架橋ポリカーボネートウレタンの一方の側面に流延して、積層構造を得、その後、架橋した側面のみを、0.1%の2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオフェノン及び0.1%のトリエチレングリコールジメタクリレートを含む70%のアクリル酸中で膨潤させ、その後、UV開始架橋を行なって、ポリカーボネートウレタン及びポリ(アクリル酸)の完全相互透過性ポリマーネットワークを得た。その後、IPNを水性塩溶液中で洗浄して、ポリ(アクリル酸)を中和し、平衡膨潤を達成し、未反応のモノマーを除去した。
実施例7
別の実施例において、メタクリルオキシ官能基化ポリカーボネートウレタンの25%DMAC溶液を0.1%の前述の光開始剤とともにUV光に曝露させて、ポリエーテルウレタンを架橋した。加熱した(60℃)対流式オーブン中で溶媒を除去した後、更なるポリエーテルウレタン層を架橋ポリカーボネートウレタンの一方の側面に流延して、積層構造を得、その後、架橋した側面のみを、0.1%の2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオフェノン及び0.1%のトリエチレングリコールジメタクリレートを含む70%のアクリル酸中で膨潤させ、その後、UV開始架橋を行なって、ポリエーテルウレタン及びポリ(アクリル酸)の完全相互透過性ポリマーネットワークを得た。その後、IPNを水性塩溶液中で洗浄して、ポリ(アクリル酸)を中和し、平衡膨潤を達成し、未反応のモノマーを除去した。
実施例8
別の組の実施例において、メタクルオキシ(methacroxy)官能基化ポリエーテルウレタンの層を射出成形ポリエーテルウレタンの層に流延し、別途に、別の層を射出成形ポリカーボネートウレタンの層に流延した。各々をUV光に曝露させて、積層構造を得た。架橋した側面のみを、0.1%の2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオフェノン及び0.1%のトリエチレングリコールジメタクリレートを含む70%のアクリル酸中で膨潤させ、その後、UV開始架橋を行なって、完全相互透過性ポリマーネットワークを得た。その後、IPNを水性塩溶液中で洗浄して、ポリ(アクリル酸)を中和し、平衡膨潤を達成し、未反応のモノマーを除去した。
実施例9
一実施例において、アクリロニトリルブタジエンスチレン(ABS)を、モノマーに対して0.1%のv/v 2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオフェノン及び0.1%のv/vトリエチレングリコールジメタクリレートを含む水中で100%のアクリル酸に15分間曝露させた。表面曝露は、モノマー溶液をABSの表面に30分間液滴流延することによって遂行した。その後、ABSを2つのガラススライドの間に置き、その後、UV光(2mW/cm2)に15分間曝露させた。得られたABS/PAA勾配IPNを取り出し、その後、リン酸緩衝食塩水中で洗浄し、膨潤させた。IPNを水性塩溶液中で洗浄して、ポリ(アクリル酸)を中和し、平衡膨潤を達成し、未反応のモノマーを除去した。材料は膨潤し、数時間以内に潤滑性になった。
実施例10
熱可塑性勾配IPNを再成形するために、熱を加えた。ABS/PAA勾配IPNを熱線銃を用いて加熱し、その後、円筒状ポリプロピレンチューブに押し付けた。材料を室温に冷却した後に、アセトンをABS/PAAとポリプロピレンの間に射出した。手で圧力をかけ、試料を乾燥させた後、結果は、ポリプロピレンチューブに包み込まれ、それに結合した熱可塑性勾配IPNであった。
実施例11
別の実施例において、ABSとポリカーボネートウレタンの間にアセトンを射出し、手で圧力をかけることによって、熱可塑性勾配ABS/PAAのIPNをポリカーボネートウレタンに付着させて、ポリカルボウレタンに結合した熱可塑性勾配IPNを得た。
実施例12
別の実施例において、熱線銃を用いてポリウレタン側面に熱を加え、材料の湾曲を手で反転させ、かつ水中でIPNを冷却することによって、湾曲したポリカーボネートウレタンIPNを再び真っ直ぐにした。
実施例13
別の実施例において、ポリエーテルウレタン溶液(例えば、ジメチルアセトアミド(「DMAC」)中20%)を積層構造でポリカーボネートウレタン上に流延し、加熱した(60℃)対流式オーブン中で乾燥させ、その後、ポリエーテルウレタン表面のみを、モノマーに対して0.1%v/vの2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオフェノン及び0.1%v/vのトリエチレングリコールジメタクリレートを含有する水中の70%のアクリル酸に15分間曝露させた。表面曝露は、前述のモノマー溶液中に含浸させた布を敷いた上に積層材ポリエーテルウレタン側面を下して置くことによって遂行した。材料を布マットから取り出し、2つのガラススライドの間に置き、その後、UV光(2mW/cm2)に15分間曝露させた。得られた勾配半IPNを取り出し、リン酸緩衝食塩水中で洗浄し、膨潤させた。材料は膨潤し、数時間以内に潤滑性になった。他の実施例において、ポリエーテルウレタン、セグメント化ポリウレタン尿素、シリコーンポリエーテルウレタン、及びシリコーンポリカーボネートウレタンを同じ方法で扱って、潤滑性半IPNを得た。
実施例14
別の実施例において、50質量%塩化ナトリウムを含有するポリカーボネートウレタン(DMAC中20%)の層を、予備作製したポリエーテルウレタンポリカーボネートウレタン上に溶液流延し、対流下で80℃で乾燥させた。塩を水中で洗い流して、積層ポリウレタン上に多孔性側面を得た。他の材料は、塩化ナトリウム濃度を10%〜80%の間で変化させて作製した。
実施例15
別の実施例において、20%のリン酸三カルシウムを含有するポリカーボネートウレタン(DMAC中20%)の層を、予備作製されたポリエーテルウレタン−ポリカーボネートウレタン上に溶液流延し、対流下で80℃で乾燥させた。リン酸三カルシウムは、骨誘導剤としてポリウレタン内に包埋されたままにした。他の材料は、リン酸三カルシウム濃度を0.001%〜20%の間で変化させて作製した。
実施例16
別の実施例において、ポリウレタン尿素(例えば、ジメチルアセトアミド中20%)を積層構造でポリカーボネートウレタン上に流延し、その後、ポリウレタン尿素表面のみを、モノマーに対して0.1%v/vの2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオフェノン及び0.1%v/vのトリエチレングリコールジメタクリレートを含有する水中の70%のアクリル酸中で15分間曝露させた。表面曝露は、前述のモノマー溶液中に含浸させた布を敷いた上に積層材ポリウレタン尿素側面を下にして置くことによって遂行した。ポリカーボネートウレタンを布マットから取り出し、2つのガラススライドの間に置き、その後、UV光(2mW/cm2)に15分間曝露させた。得られた勾配半IPNを取り出し、その後、リン酸緩衝食塩水中で洗浄し、膨潤させた。材料は膨潤し、数時間以内に潤滑性になった。材料をPBS中で洗浄して、ポリ(アクリル酸)を中和し、平衡膨潤を達成し、未反応モノマーを除去した。
実施例17
別の実施例において、溶液(ジメチルアセトアミド中25%)中の熱可塑性ポリエーテルウレタンと混合したメタクリルオキシ官能基化ポリエーテルウレタンをUV光に曝露させて、ポリカーボネートウレタンを架橋した。その後、更なるポリエーテルウレタンの層を架橋ポリエーテルウレタンの一方の側面に流延して、積層構造を得、その後、架橋した側面のみを、前述の光開始剤及び架橋剤を含む70%のアクリル酸中で膨潤させ、その後、UV開始架橋を行なって、ポリエーテルウレタン及びポリ(アクリル酸)の完全相互透過性ポリマーネットワークを得た。その後、IPNを水性塩溶液中で洗浄して、ポリ(アクリル酸)を中和し、平衡膨潤を達成し、未反応のモノマーを除去した。
実施例18
一実施例において、平坦なシートを、ジメチルアセトアミド(DMAC)中での熱可塑性ポリウレタンの溶液流延によって生成させた。ポリエーテルウレタン(Elasthane(商標))、ポリカーボネートウレタン(Bionate)、ポリエーテルウレタン尿素(Biospan)、シリコーンポリカーボネートウレタン(Carbosil)、及びシリコーンポリエーテルウレタン(Pursil)のポリウレタン溶液は、製造者により、約25%の固体濃度のジメチルアセトアミド(DMAC)中で合成された。
実施例19
球体形状は、ガラス球体及びシリコーン球体を(DMAC中の)ポリウレタン溶液中で浸漬コーティングすることによって成型された。ポリカーボネートウレタン(DMAC中20%)を球状のガラス型(49.5mmの外径)に浸漬コーティングし、別途に、シリコーン球体に浸漬コーティングした。溶媒は、対流式オーブン中で80℃で乾燥させることによって除去した。この工程をもう2回繰り返して、合計3つのコーティングを生成させた。その後、この球体をポリエーテルウレタン(DMAC中20%)中で浸漬コーティングし、その後、対流下で80℃で乾燥させた。この工程ももう2回繰り返した。得られたキャップ形状の積層ポリウレタンを型から取り出し、その外側を0.1%の2−ヒドロキシ−2−メチル−プロピオフェノン及び0.1%のトリエチレングリコールジメタクリレートを含む水中の70%のアクリル酸溶液に1.5時間浸漬させた。キャップを反転させ、球状のガラス型の上に戻し、UV光(2mW/cm2)に15分間曝露させた。次に、キャップを型から取り出し、リン酸緩衝食塩水中に入れた。結果は、1つの潤滑性表面と1つの純粋な熱可塑性表面を有する球形の勾配IPNであった。他の温度及び他の溶媒、並びに他の型材料及びポリマー成分を用いて、この工程を実行することもできる。
実施例20
別の実施例において、ポリエーテルウレタンを0.1%の2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオフェノン及び0.1%のメチレンビスアクリルアミドを含む70%のアクリル酸中で膨潤させた。材料の一方の側面を軽く叩いて乾燥させ、その後、空気に曝露させ、UV光で処理した。その後、得られた勾配半IPNを水性塩溶液中で洗浄して、ポリ(アクリル酸)を中和し、平衡膨潤を達成し、未反応のモノマーを除去した。他の実験において、材料を硬化時に窒素又はアルゴンに曝露させた。
実施例21
別の実施例において、ポリエーテルウレタン(Elasthane(商標)55D)を射出成形し、その後、0.1%v/vの2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオフェノン及び0.1%w/wのメチレンビスアクリルアミドを含む70%のアクリル酸中で膨潤させ、その後、UV開始架橋を行なって、ポリエーテルウレタン及びポリ(アクリル酸)の完全相互透過性ポリマーネットワークを得た。その後、IPNを水性塩溶液中で洗浄して、ポリ(アクリル酸)を中和し、平衡膨潤を達成し、未反応のモノマーを除去した。
実施例22
別の実施例において、ポリエーテルウレタン(Elasthane(商標)75D)を射出成形し、ポリエーテルウレタン溶液(25%DMAC中のElasthane(商標)55D)中で一方の側面に浸漬流延(溶液流延)させ、対流式オーブン中で乾燥させて、DMAC溶媒を除去した。乾燥させた材料を、0.1%v/vの2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオフェノン及び0.1%w/wのメチレンビスアクリルアミドを含む70%のアクリル酸中で膨潤させ、その後、UV開始架橋を行なって、ポリエーテルウレタン及びポリ(アクリル酸)の完全相互透過性ポリマーネットワークを得た。その後、IPNを水性塩溶液中で洗浄して、ポリ(アクリル酸)を中和し、平衡膨潤を達成し、未反応のモノマーを除去した。
実施例23
別の実施例において、ポリカーボネートウレタン(Bionate75D)を射出成形し、ポリエーテルウレタン溶液(25%DMAC中のElasthane(商標)55D)中で一方の側面に浸漬流延(溶液流延)させ、対流式オーブン中で乾燥させて、DMAC溶媒を除去した。乾燥させた材料を、0.1%v/vの2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオフェノン及び0.1%w/wのメチレンビスアクリルアミドを含む70%のアクリル酸中で膨潤させ、その後、UV開始架橋を行なって、ポリエーテルウレタン及びポリ(アクリル酸)の完全相互透過性ポリマーネットワークを得た。その後、IPNを水性塩溶液中で洗浄して、ポリ(アクリル酸)を中和し、平衡膨潤を達成し、未反応のモノマーを除去した。
実施例24
別の実施例において、ポリエーテルウレタン(Elasthane(商標)75D)を射出成形し、その後、メタクリルオキシ官能基化ポリエーテルウレタン溶液(25%DMAC中のElasthane(商標)55D)中で前述の光開始剤とともに浸漬流延(溶液流延)し、その後、UV光に曝露させて、メタクリルオキシ官能基化ポリエーテルウレタンを架橋した。その後、材料を対流式オーブン中で乾燥させて、DMAC溶媒を除去した。その後、乾燥させた材料を0.1%v/vの2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオフェノン及び0.1%w/wのメチレンビスアクリルアミドを含む70%のアクリル酸中で膨潤させ、その後、UV開始架橋を行なって、ポリエーテルウレタン及びポリ(アクリル酸)の完全相互透過性ポリマーネットワークを得た。その後、IPNを水性塩溶液中で洗浄して、ポリ(アクリル酸)を中和し、平衡膨潤を達成し、未反応のモノマーを除去した。
実施例25
別の実施例において、ポリカーボネートウレタン(Bionate75D)を射出成形し、その後、メタクリルオキシ官能基化ポリエーテルウレタン溶液(25%DMAC中でElasthane(商標)55D)中で浸漬流延(溶液流延)し、その後、UV光に曝露させて、メタクリルオキシ官能基化ポリエーテルウレタンを架橋した。その後、材料を対流式オーブン中で乾燥させて、DMAC溶媒を除去した。その後、乾燥させた材料を、0.1%v/vの2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオフェノン及び0.1%v/vのトリエチレングリコールジメタクリレートを含む70%のアクリル酸中で膨潤させ、その後、UV開始架橋を行なって、ポリエーテルウレタン及びポリ(アクリル酸)の完全相互透過性ポリマーネットワークを得た。その後、IPNを水性塩溶液中で洗浄して、ポリ(アクリル酸)を中和し、平衡膨潤を達成し、未反応のモノマーを除去した。
実施例26
別の実施例において、ポリエーテルウレタン(Elasthane(商標)55D)溶液を流延し、その後、0.1%v/vの2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオフェノン及び0.1%w/wのメチレンビスアクリルアミドを含む酢酸中の35%のスルホプロピルメタクリレート中で膨潤させ、その後、UV開始架橋を行なって、ポリエーテルウレタン及びポリ(アクリル酸)の完全相互透過性ポリマーネットワークを得た。その後、半IPNを水で洗浄して、酢酸を除去し、その後、塩水溶液中で洗浄して、ポリ(アクリル酸)を中和し、平衡膨潤を達成し、未反応のモノマーを除去した。
実施例27
別の実施例において、ポリエーテルウレタン(Elasthane(商標)55D)溶液を流延し、その後、0.1%v/vの2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオフェノン及び0.1%w/wのメチレンビスアクリルアミドを含む水中の35%のスルホプロピルメタクリレート及び35%のアクリル酸中で膨潤させ、その後、UV開始架橋を行なって、ポリエーテルウレタン及びポリ(アクリル酸)の完全相互透過性ポリマーネットワークを得た。その後、半IPNを水性塩溶液中で洗浄して、ポリ(アクリル酸)/ポリ(スルホプロピルメタクリレート)コポリマーを中和し、平衡膨潤を達成し、未反応のモノマーを除去した。
実施例28
別の実施例において、長方形のPMMA(プレキシグラス)の試料を、0.1%v/vの2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオフェノン及び0.1%w/wのメチレンビスアクリルアミドを含む水中の100%のアクリル酸中で短時間膨潤させ、その後、UV開始架橋を行なって、PMMA及びポリ(アクリル酸)の完全相互透過性ポリマーネットワークを得た。その後、IPNを水性塩溶液中で洗浄して、ポリ(アクリル酸)を中和し、平衡膨潤を達成し、未反応のモノマーを除去した。
実施例29
別の実施例において、長方形のポリジメチルスルホキシド(PDMS、Sylgard(登録商標)184)の試料を製造者の仕様書に従って調製し、その後、テトラヒドロフラン中の35%のアクリル酸溶液中で0.1%v/vの2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオフェノン及び0.1%v/vのトリエチレングリコールジメタクリレートとともに短時間膨潤させ、その後、UV開始架橋を行なって、PDMS及びポリ(アクリル酸)の完全相互透過性ポリマーネットワークを得た。IPNを水性塩溶液中で洗浄して、ポリ(アクリル酸)を中和し、平衡膨潤を達成し、未反応のモノマーを除去した。
実施例30
図35は、水和した関節形成装置の横断面であり、この関節形成装置が、事実上、一方の側で天然の軟骨の構造、弾性係数、破壊強度、及び潤滑表面を模倣し、他方の側で骨梁の剛性、強度、及び多孔性を模倣する合成型の骨軟骨グラフトであることを示す。この装置は、剛性で、多孔性で、かつ骨様の固定表面へとスムーズに移行する、潤滑性で、軟骨様のポリマーを特色とする複合勾配材料からなる。勾配は、柔軟で滑りやすい軟骨が表面から深部へと厚さ方向に沿って次第により硬くかつより骨様になる、天然の関節に固有の組成勾配を模倣するように設計された。実際、この「バイオミメティック」勾配は、下層にある骨に対して生理的な応力分配を生じさせ、一方でまた、装置と骨の剛性をそれらの接触点で効果的に一致させることによって、骨界面での微細動作を最小限に抑えるはずである。好適な材料は、例えば、以下に記載されており、その開示は、参照により本明細書中に組み込まれる:米国特許出願第61/079,060号明細書(2008年7月8日出願);米国特許出願第61/095,273号明細書(2008年9月8日出願);及び米国特許出願第12/148,534(2008年4月17日出願)。
実施例31
図36は、本発明の材料が非常に親水性であることを示す接触角解析を示す。一滴の水を表面に置く場合、その滴が取る形状は表面の組成によって決まる。親水性表面は、水を引き付けてより平坦な滴を生成させるが、疎水性表面は、水を弾いてより丸い滴を生成させる。表面の親水性の程度は、接触角と呼ばれる、表面と水滴との間で生成される角度を測定することによって推測される。通常、より親水性の表面は、水との約0〜45°の接触角を有するが、より疎水性の表面は、水との45°よりも大きい接触角を有する。
実施例32
荷電ヒドロゲルIPNとポリウレタンの構造の相違は、透過電子顕微鏡法(TEM)によって示される。TEMは、材料の高拡大画像を生成させる。TEMを、本発明のポリエーテルウレタン/ポリ(アクリル)酸の半IPN(PEU/PAA半IPN)の試料及び未修飾のポリエーテルウレタンの試料に対して行なった。簡潔に述べると、1枚のElasthane(商標)55D(ポリエーテルウレタン)を、開始剤及び架橋剤を含むアクリル酸中に含浸させ、硬化させた。それを標準的な手順によって四酸化オスミウムで染色して、TEM解析を行なった。図37Aは、PEUの34,000倍の拡大図を示し、一方、図37Bは、PEU/PAA半IPNを示す。非晶性(ソフト)ドメイン及び規則性(ハード)ドメインに対応する明るい領域及び暗い領域のサイズは、未修飾のPEUと比べて、PEU/PAA半IPNのTEM画像中で増加した。PEU試料と比較したPEU/PAA試料中でのより大きいドメインサイズに基づくと、PAAは、PEUソフトセグメント内に隔離されているようであり、相分離の程度は、未修飾のPEUと比較して、PEU/PAA試料中でより高い。
実施例33
図38は、図37と同じPEU/PAA半IPN材料のTEMを12,400倍の倍率で示す。模式図は、ハードセグメントが相互透過性ポリマーネットワークのソフトセグメントからどのように相分離するのかを示す。
実施例34
図39は、整形外科用インプラントの例示的な関節界面表面を含むPEU/PAAのIPNの静的機械特性を示す。材料の初期引張ヤング係数、破断時ひずみ、及び破断時応力を決定するために、単軸引張試験を実施した。イヌの骨の標本を、ASTM D638に従って、0.3%/秒のひずみ速度で試験した。関節界面材料の材料についての平均真応力−真ひずみ曲線を図40に示す。曲線の線形部分において、(真応力、真ひずみ曲線から得られる)弾性係数はE=15.3MPaであり、これは、天然の軟骨について報告されている引張特性に非常に近い。最終的な真応力は、εult=143%の真ひずみで、約σult=52MPaであることが分かった(軟骨は、約65%のひずみで破損することに留意する)。張力下のひずみ硬化は、80%以上の真ひずみについて観察された。ポアソン比(平衡)は、イヌの骨の頸領域の側方収縮を測定することによって推定され、v=0.32でひずみ範囲に沿って一定であることが分かった。従って、体積弾性率は、方程式K=E/3(1−2v)から算出され、18.3MPaであることが分かった。ASTM D695による非拘束圧縮プラグ試験から、PEU/PAA半IPNが優れた圧縮特性を有し、15.6MPaの圧縮剛性係数(真応力−ひずみに基づく、引張係数と同じ)、及び50MPaを上回る破損強度を有することが明らかにされる。
実施例35
図40は、毎分40℃で加熱速度の示差走査熱量測定(DSC)によって評価したPEU及びPEU/PAA半IPN試料の熱曲線を示す。図41は、2つの異なる加熱速度でDSCによって評価したPEU及びPEU/PAA半IPN試料の熱転移を比較したものである。ガラス転移温度Tg、結晶化温度、及び融解温度Tmを含む、熱転移温度を決定した。そのTg未満では、ポリマーの熱容量はより低く、ポリマーはより硬いか又はよりガラス質である。Tgより上では、ポリマーの熱容量は増加し、ポリマーはより可撓性になる。いくつかのポリマーについては、この温度より上は、結晶化温度であり、分子のドメインの少なくとも一部は、より組織化され、本質的に結晶性になる。より高い温度では、結晶性部分が完全に融解する融解温度となる。この手順を、変調示差走査熱量計及び冷凍冷却システム(RCS90)とともにTA機器Q200 DSCシステムを用いて、ASTM D3418−03試験方法に従って行なった。簡潔に述べると、1枚のElasthane(商標)55D(ポリエーテルウレタン)を、開始剤及び架橋剤を含むアクリル酸中に含浸させ、その後、硬化させた。少量(2〜6mg)のPEU/PAA半IPN試料を第1のアルミニウム皿に入れた。蓋を皿の上部に置き、汎用圧着プレスで圧着して、試料を皿と蓋の間に挟んだ。熱を第1の皿に加え、別途に、参照皿に加えて、各々に対する電流フローを変化させ、2つの材料の温度を同じに保った。試験中の材料の熱流量を温度に対してグラフ化した。曲線の傾きは熱転移温度を示す(図40)。いくつかの試験を、異なる加熱速度(毎分10℃及び40℃)を用いて実施した。異なる加熱速度で試験を行なうことによって、図41に見られるように、異なる分解能が熱転移について得られる。Tgが材料の以前の熱履歴に左右され得るので、材料を2つの熱サイクルに供する。
第1の熱サイクルは、ポリマーがその試験状態で達する条件を標準化するために使用され、第2の試験サイクルは、転移温度を生成させるために使用される。加熱速度を毎分10℃で保持したとき、PEU/PAA半IPNとPEUの両方についてのガラス転移温度Tgは、21℃付近であった。結晶化温度及び融解温度は、PEUと比較して、PEU/PAAでより低かった。毎分40℃の加熱速度では、結晶化温度は、PEUの93℃と比較して、PEU/PAAについて90℃であった。加熱速度を毎分10℃に下げたとき、観察される結晶化温度は、PEUの92℃と比較して、PEU/PAAについて79℃であった。最後に、毎分40℃の加熱速度では、Tm温度は、PEUの178℃と比較して、PEU/PAAについて164℃であった。加熱速度を毎分10℃に下げたとき、観察されるTm温度は、PEU/PAAについては154℃、PEUについては176℃及び186℃であった。PEUのいくつかの分析において、2つのTmが観察されたが(176℃及び186℃)、それは、ポリマー中に異なるセグメントがあることに起因する可能性がある。Tmの変化は、少なくとも一部は、PAAの追加によってポリマー体積の増加が生じ、ポリマーの体積当たりのハードセグメントがより少なくなることに起因する。
実施例36
本発明のPEU/PAA半IPNのそれ自体に対する摩擦係数μを、ビルトイン型トルクセルを用いた摩耗試験においてリアルタイムで測定し、0.015〜0.06の範囲であることが分かったが、これは、図42に示すように、軟骨・オン・軟骨のμ値と類似している。(軟骨と比較した)そのより低い透過性のために、本発明のPEU/PAA半IPNは、より長い間、より高い接触圧力で、より低い摩擦係数を保持することができる。図42は、2.4MPaの連続的(静的)接触圧力下での関節界面材料(グラフ中で「PEU/PAA・オン・PEU/PAA」と表記されている)の摩耗試験における有効摩擦係数を示す。天然の軟骨の値に関する文献報告及びUHMWPE・オン・CoCrに関する実験データ/文献報告もプロットに提示されている(Mow,2005;Wright 1982)。予期した通り、摩擦係数は、荷重を1Hzのサイクルで適用したとき、時間経過とともに変化しないことが分かった;同様の結果が軟骨について報告されている。材料中の低い摩擦係数は、(a)ハイドロプレーニング作用、(b)材料の固体相と流体相の間での荷重の共有、(c)水が材料の表面に存続するときの薄膜の潤滑性の観点から説明することができる。静止荷重下でのμのわずかな増加は、圧力下での材料のわずかな部分脱水によって説明することができる。それに比べて、天然の軟骨は、静止荷重下でその水の大半を失い、従って、その摩擦係数は、速やかにかつより高いレベルまで増加する。荷重の除去及びその後の再水和は、天然の軟骨の初期の摩擦係数を回復させる。
実施例37
摩擦係数は、物体の横移動に耐える力を示す数である。それは、摩擦力と垂直抗力との無単位比として表わされる。ポリエーテルウレタン/ポリアクリル酸(PEU/PAA)半IPNについての動摩擦係数を金属で試験した。この動摩擦係数を時間の関数として示す。簡潔に述べると、1片のElasthane(商標)55D(ポリエーテルウレタン)を、開始剤及び架橋剤を含むアクリル酸中に含浸させ、硬化させて、本発明の水膨潤性半IPNを形成させた。直径8.8mm及び厚さ1mmのプラグを切断し、PBS中で膨潤させ、その後、2.0MPaの接触応力で3/16インチのステンレス鋼ディスクに対して1Hzの周期で回転させながら、PBS中に沈めた。力荷重セルとトルク荷重セルの両方を装備した、ASTM F732標準に従って作製されたカスタムメイドの摩耗試験装置を用いて、動摩擦係数を摩耗試験実験においてリアルタイムで測定した。材料の動摩擦係数は、36時間にわたって0.005〜0.015の間で変化した。
実施例38
本発明のPEU/PAA半IPNの摩耗実験を、ピン・オン・ディスク立体形状を用いて、ASTM F732に従って行なった。結果を図44、45、及び45に示す。関節界面材料から形成されたディスク及びピンを2,500,000サイクルまで試験した。業界基準材料との比較の根拠として、CoCrピン・オン・UHMWPE(超高分子量ポリエチレン上のコバルトクロム)ディスク立体形状も、1,000,000サイクルの間、試験した。
実施例39
図47は、様々な水性溶媒及び有機溶媒中のPEU/PAA及びPEUの膨潤挙動を示す。簡潔に述べると、1枚のElasthane(商標)55D(ポリエーテルウレタン)を開始剤及び架橋剤を有するアクリル酸中に含浸させ、硬化させて、半IPNを形成させた。IPN又はElasthane(商標)55Dの小片を得て、秤量した。試料を、図に示す溶媒を含む溶液中に20時間含浸させた。(試料は膨潤したが、溶解しなかった)。試料を溶媒から取り出し、短時間軽く叩いて乾燥させ、その後、再び秤量した。膨潤に起因する質量の変化を%差として表す。Elasthane(商標)55Dは単独で水を取り込まないが、本発明のIPNは水で容易に膨張して、潤滑性の水和したIPNを形成する。更に、他の溶媒を用いて、出発ポリマーを膨潤させ、本発明のIPNを生成させることができる。ポリウレタンの場合、様々な溶媒が材料を膨潤させる能力は、溶媒の特性(例えば、その極性、酸性度、及び分子量)、並びに溶媒中のポリマー成分(例えば、ハードセグメント及びソフトセグメント)の相対的溶解度に左右される。
実施例40
水及び酢酸中のアクリル酸によるポリエーテルウレタンの膨潤を試験した。脱イオン水(図48A)中及び酢酸(図48B)中に10、30、50、及び70%のアクリル酸モノマーを含む膨潤溶液を調製した。Elasthane(商標)(登録商標)55D(ポリエーテルウレタン)の小片を得、測定した。Elasthane(商標)の試料を各溶液中に入れた。試料を溶媒から取り出し、表面を短時間軽く叩いて乾燥させ、その後、再び測定した。膨潤に起因する変化を、平衡膨潤後の標本の最終的な長さ(Lf)をもとの長さ(Lo)で除したものから1を引いたものとして表わし;このようにして、初期状態(y=0)と比べた長さのわずかな増加を時間に対してプロットする。Elasthane(商標)55Dの膨潤を、水又は酢酸のいずれかを溶媒として用いて観察した。より多くの量のアクリル酸を膨潤溶液中で使用したときに、より多くの膨潤が観察された。Elasthane(商標)試料の膨潤に対するアクリル酸の濃度依存性は、水を溶媒として使用するか、又は酢酸を溶媒として使用するかによって異なることに留意する。
実施例41
図49は、硬化後のPEU/PAA半IPN中に存在するポリ(アクリル酸)の量が、様々な膨潤溶液中のアクリル酸モノマーの出発濃度の関数としてプロットされることを示す。
実施例42
半IPNを本質的には図49に記載されているように調製し、IPNのポリアクリル酸含有量を決定した。乾燥した材料を秤量し、平衡に達するまで食塩水中で膨潤させ、再び秤量した。半IPNの質量の変化は、ポリアクリル酸の各々の濃度について、膨潤した材料の質量/乾燥材料の質量の比(Ws/Wd)として表わされる。ポリマー中のポリアクリル酸の量の増加は、水膨潤性半IPN中への食塩水の取込みの増加と相関する。これらの実験における半IPNをpH7.4に中和した後、これらの実験において、半IPNの乾燥質量は、食塩水膨潤溶液中に存在する塩を含んでいたが、それは、一価陽イオン(主に23g/モルのMWを有するナトリウム)が、材料中のカルボキシレート基に対する対イオンであるためである。
実施例43
図51〜54は、クリープ及び応力弛緩/圧縮試験の結果を示す。試験は、開始剤及び架橋剤を含むアクリル酸中に含浸させ、硬化させたElasthane(商標)55D(ポリエーテルウレタン)から形成されたPEU/PAA半IPNに対して行なった。
実施例44
図54は、本発明に従って作製した材料のいくつかのリストを示す。第1列は、使用した疎水性ポリマーを示す。修飾が第2列に示すように疎水性ポリマーに対して行なわれる場合、修飾用の材料を材料とともに流延するか、又は修飾が架橋官能基である場合、修飾を付加し、材料を調製及び架橋し、その後、反応した架橋とともに使用した。調製した疎水性ポリマーを膨潤させるために、モノマー、コモノマー(もしあれば)、架橋剤、及び開始剤を、図に示すように、示された溶媒中に添加した。各々の疎水性ポリマー試料を最大2日間膨潤させ、溶液から取り出し、示された方法を標準的な手順に従って用いて硬化させた。材料をPBS中で洗浄し、膨潤させた。使用される略語は以下の通りである:MBAA=メチレンビスアクリルアミド、HMPP=2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオフェノン、TEGDMA=トリエチレングリコールジメタクリレート、及びH2O=水。
Claims (14)
- ベアリング表面及び付着区域を含むポリマーベアリング部材;並びに
前記ポリマーベアリング部材の前記付着区域に付着し、かつ金属及び前記金属中の空間を含む骨界面部材:
を含む整形外科用インプラントであって、骨界面部材を骨表面に適合させるように第1の形状から第2の形状へと変形可能である、整形外科用インプラント。 - 前記空間が前記金属中に空孔を含む、請求項1に記載の整形外科用インプラント。
- 前記空間が前記金属中にスロットを含む、請求項1に記載の整形外科用インプラント。
- 前記骨界面部材が、付着表面に付着し、かつ互いに分離されている複数の金属部材を含む、請求項1に記載の整形外科用インプラント。
- 前記付着区域が、錐体状構造物、くぼみ、溝、くい、支柱、ピン、及びピラミッド状構造物からなる群から選択される特徴を含む、請求項1に記載の整形外科用インプラント。
- 前記骨界面部材が前記ポリマーベアリング部材に物理的に付着している、請求項1に記載の整形外科用インプラント。
- 前記ポリマーベアリング部材と前記骨界面部材との間の化学結合を更に含む、請求項1に記載の整形外科用インプラント。
- 前記付着区域の前記骨界面部材への付着が接着剤によって生成される、請求項1に記載の整形外科用インプラント。
- 前記ポリマーベアリング部材が水膨潤性IPN又は半IPNを含む、請求項1に記載の整形外科用インプラント。
- 前記水膨潤性IPN又は半IPN部材が、疎水性の熱硬化性又は熱可塑性ポリマーの第1のネットワークとイオン性ポリマーの第2のネットワークとを含む、請求項1に記載の整形外科用インプラント。
- 金属部分と、付着区域及びベアリング表面を有する可撓性ポリマーとを含み、前記金属部分が前記付着区域に付着している、整形外科用インプラントを関節に挿入する方法であって:
第1の形状の前記インプラントを前記関節に挿入すること;及び
前記インプラントを前記第1の形状から第2の形状に変化させて、前記関節を形成する骨の少なくとも一部の形状に適合させること
を含む、方法。 - 第1の変化させる工程の後に、前記インプラントを前記第2の形状から前記第1の形状に戻すことを更に含む、請求項11に記載の方法。
- 前記変化させる工程の前に、前記インプラントをもとの形状から前記第1の形状へと変形させることを更に含む、請求項11に記載の方法。
- 前記関節が股関節であり、前記インプラントが、大腿骨頭への配置のために構成されており、かつ変形させることが、前記大腿骨頭に適合するように、前記インプラントの一部を拡張することを含む、請求項1に記載の方法。
Applications Claiming Priority (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US201161431327P | 2011-01-10 | 2011-01-10 | |
US61/431,327 | 2011-01-10 | ||
US201161454957P | 2011-03-21 | 2011-03-21 | |
US61/454,957 | 2011-03-21 | ||
US201161566567P | 2011-12-02 | 2011-12-02 | |
US61/566,567 | 2011-12-02 |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2013548624A Division JP2014506177A (ja) | 2011-01-10 | 2012-01-10 | 勾配ポリマーアロイを有する整形外科用インプラント |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2018177777A Division JP2019005624A (ja) | 2011-01-10 | 2018-09-21 | 勾配ポリマーアロイを有する整形外科用インプラント |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2016195828A true JP2016195828A (ja) | 2016-11-24 |
JP2016195828A5 JP2016195828A5 (ja) | 2017-07-13 |
Family
ID=46507642
Family Applications (3)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2013548624A Pending JP2014506177A (ja) | 2011-01-10 | 2012-01-10 | 勾配ポリマーアロイを有する整形外科用インプラント |
JP2016144522A Pending JP2016195828A (ja) | 2011-01-10 | 2016-07-22 | 勾配ポリマーアロイを有する整形外科用インプラント |
JP2018177777A Pending JP2019005624A (ja) | 2011-01-10 | 2018-09-21 | 勾配ポリマーアロイを有する整形外科用インプラント |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2013548624A Pending JP2014506177A (ja) | 2011-01-10 | 2012-01-10 | 勾配ポリマーアロイを有する整形外科用インプラント |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2018177777A Pending JP2019005624A (ja) | 2011-01-10 | 2018-09-21 | 勾配ポリマーアロイを有する整形外科用インプラント |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
EP (2) | EP3235522A1 (ja) |
JP (3) | JP2014506177A (ja) |
AU (1) | AU2012205666A1 (ja) |
CA (1) | CA2823954A1 (ja) |
WO (1) | WO2012096997A2 (ja) |
Families Citing this family (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20120209396A1 (en) | 2008-07-07 | 2012-08-16 | David Myung | Orthopedic implants having gradient polymer alloys |
EP3357518B1 (en) * | 2011-10-03 | 2020-12-02 | Hyalex Orthopaedics, Inc. | Polymeric adhesive for anchoring compliant materials to another surface |
EP4227363A1 (en) * | 2015-08-10 | 2023-08-16 | Hyalex Orthopaedics, Inc. | Interpenetrating polymer networks |
US11077228B2 (en) | 2015-08-10 | 2021-08-03 | Hyalex Orthopaedics, Inc. | Interpenetrating polymer networks |
DE102016124049B4 (de) | 2016-12-12 | 2018-09-27 | Christoph Karl | Gelenkimplantat zur Gewebeneubildung am Gelenk |
WO2018195550A1 (en) * | 2017-04-21 | 2018-10-25 | Impressio, Inc. | Liquid crystal polymer medical device and method |
BR112020008748A2 (pt) * | 2017-11-07 | 2020-10-13 | Duke University | implantes de hidrogel de rede tripla para reparo de cartilagem |
CN112969433A (zh) * | 2018-07-17 | 2021-06-15 | 哈雷克斯骨外科公司 | 离子聚合物组合物 |
US10869950B2 (en) | 2018-07-17 | 2020-12-22 | Hyalex Orthopaedics, Inc. | Ionic polymer compositions |
CN109567986B (zh) * | 2019-02-01 | 2023-11-24 | 北京爱康宜诚医疗器材有限公司 | 关节窝假体及具有其的关节假体 |
US11103367B2 (en) | 2019-02-15 | 2021-08-31 | Encore Medical, L.P. | Acetabular liner |
CA3130172A1 (en) * | 2019-03-01 | 2020-09-10 | Dsm Ip Assets B.V. | Method of making a composite biotextile and a medical implant comprising such composite biotextile |
GB201917592D0 (en) * | 2019-12-02 | 2020-01-15 | Aurora Medical Ltd | Implant |
GB202000840D0 (en) | 2020-01-21 | 2020-03-04 | Cell Guidance Systems Ltd | Compositions and methods |
USD945620S1 (en) | 2020-01-29 | 2022-03-08 | Biopoly, Llc | Great toe implant |
AU2021300370A1 (en) | 2020-07-01 | 2023-02-09 | Duke University | Nanofiber reinforcement of attached hydrogels |
US11801143B2 (en) | 2021-07-01 | 2023-10-31 | Hyalex Orthopaedics, Inc. | Multi-layered biomimetic osteochondral implants and methods of using thereof |
US11701452B2 (en) | 2021-10-12 | 2023-07-18 | Duke University | Synthetic hydrogel composite |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4693721A (en) * | 1984-10-17 | 1987-09-15 | Paul Ducheyne | Porous flexible metal fiber material for surgical implantation |
US20020022884A1 (en) * | 2000-03-27 | 2002-02-21 | Mansmann Kevin A. | Meniscus-type implant with hydrogel surface reinforced by three-dimensional mesh |
US20080241214A1 (en) * | 2007-02-06 | 2008-10-02 | David Myung | Hydrogel-metal assembly |
JP2009508542A (ja) * | 2005-08-25 | 2009-03-05 | ユニヴァーシティ オブ ワシントン | 超低汚損スルホベタインおよびカルボキシベタイン材料ならびに関連する方法 |
JP2009051087A (ja) * | 2007-08-27 | 2009-03-12 | Three M Innovative Properties Co | 高分子ゲル構造体及びその製造方法 |
JP2009056714A (ja) * | 2007-08-31 | 2009-03-19 | Hokkaido Univ | 相互侵入網目構造ゲルと所定の被着材料とから構成される複合材料、その製造方法及び相互侵入網目構造ゲルを所定の被着材料に接着する方法 |
WO2009117737A2 (en) * | 2008-03-21 | 2009-09-24 | Biomimedica, Inc | Methods, devices and compositions for adhering hydrated polymer implants to bone |
WO2010005992A1 (en) * | 2008-07-07 | 2010-01-14 | Biomimedica, Inc. | Hydrophilic interpenetrating polymer networks derived from hydrophobic polymers |
JP2010524567A (ja) * | 2007-04-17 | 2010-07-22 | ザ ボード オブ トラスティーズ オブ ザ リーランド スタンフォード ジュニア ユニバーシティ | ヒドロゲル関節形成装置 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IT1259100B (it) * | 1992-05-20 | 1996-03-11 | Lanfranco Callegaro | Uso di idrogeli per il bloccaggio di sistemi protesici |
US7491235B2 (en) | 1999-05-10 | 2009-02-17 | Fell Barry M | Surgically implantable knee prosthesis |
AU2002309026A1 (en) | 2002-05-01 | 2003-11-17 | Hokkaido Technology Licensing Office Co., Ltd. | Gel having multiple network structure and method for preparation thereof |
US7544381B2 (en) * | 2003-09-09 | 2009-06-09 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Lubricious coatings for medical device |
US20090088846A1 (en) | 2007-04-17 | 2009-04-02 | David Myung | Hydrogel arthroplasty device |
US8821583B2 (en) | 2004-10-05 | 2014-09-02 | The Board Of Trustees Of The Leland Stanford Junior University | Interpenetrating polymer network hydrogel |
US20060224244A1 (en) * | 2005-03-31 | 2006-10-05 | Zimmer Technology, Inc. | Hydrogel implant |
JP2007210398A (ja) | 2006-02-08 | 2007-08-23 | Nissan Motor Co Ltd | サスペンションのスプリングシート |
CA2645349C (en) | 2006-03-10 | 2015-08-04 | Council Of Scientific And Industrial Research | A bacterium consortium, bio-electrochemical device and a process for quick and rapid estimation of biological oxygen demand |
US7731988B2 (en) | 2007-08-03 | 2010-06-08 | Zimmer, Inc. | Multi-polymer hydrogels |
US20130025483A1 (en) | 2011-07-29 | 2013-01-31 | Omer Gila | Substrate treatment apparatus, printers, and methods to treat a print substrate |
-
2012
- 2012-01-10 EP EP17171780.4A patent/EP3235522A1/en not_active Withdrawn
- 2012-01-10 WO PCT/US2012/020828 patent/WO2012096997A2/en active Application Filing
- 2012-01-10 CA CA2823954A patent/CA2823954A1/en not_active Abandoned
- 2012-01-10 AU AU2012205666A patent/AU2012205666A1/en not_active Abandoned
- 2012-01-10 EP EP12733948.9A patent/EP2663341A4/en not_active Withdrawn
- 2012-01-10 JP JP2013548624A patent/JP2014506177A/ja active Pending
-
2016
- 2016-07-22 JP JP2016144522A patent/JP2016195828A/ja active Pending
-
2018
- 2018-09-21 JP JP2018177777A patent/JP2019005624A/ja active Pending
Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4693721A (en) * | 1984-10-17 | 1987-09-15 | Paul Ducheyne | Porous flexible metal fiber material for surgical implantation |
US20020022884A1 (en) * | 2000-03-27 | 2002-02-21 | Mansmann Kevin A. | Meniscus-type implant with hydrogel surface reinforced by three-dimensional mesh |
JP2009508542A (ja) * | 2005-08-25 | 2009-03-05 | ユニヴァーシティ オブ ワシントン | 超低汚損スルホベタインおよびカルボキシベタイン材料ならびに関連する方法 |
US20080241214A1 (en) * | 2007-02-06 | 2008-10-02 | David Myung | Hydrogel-metal assembly |
JP2010524567A (ja) * | 2007-04-17 | 2010-07-22 | ザ ボード オブ トラスティーズ オブ ザ リーランド スタンフォード ジュニア ユニバーシティ | ヒドロゲル関節形成装置 |
JP2009051087A (ja) * | 2007-08-27 | 2009-03-12 | Three M Innovative Properties Co | 高分子ゲル構造体及びその製造方法 |
JP2009056714A (ja) * | 2007-08-31 | 2009-03-19 | Hokkaido Univ | 相互侵入網目構造ゲルと所定の被着材料とから構成される複合材料、その製造方法及び相互侵入網目構造ゲルを所定の被着材料に接着する方法 |
WO2009117737A2 (en) * | 2008-03-21 | 2009-09-24 | Biomimedica, Inc | Methods, devices and compositions for adhering hydrated polymer implants to bone |
WO2010005992A1 (en) * | 2008-07-07 | 2010-01-14 | Biomimedica, Inc. | Hydrophilic interpenetrating polymer networks derived from hydrophobic polymers |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2012096997A2 (en) | 2012-07-19 |
EP2663341A2 (en) | 2013-11-20 |
JP2019005624A (ja) | 2019-01-17 |
AU2012205666A1 (en) | 2013-08-01 |
WO2012096997A3 (en) | 2012-10-26 |
EP3235522A1 (en) | 2017-10-25 |
CA2823954A1 (en) | 2012-07-19 |
JP2014506177A (ja) | 2014-03-13 |
EP2663341A4 (en) | 2015-03-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US10752768B2 (en) | Orthopedic implants having gradient polymer alloys | |
JP2019005624A (ja) | 勾配ポリマーアロイを有する整形外科用インプラント | |
JP5752035B2 (ja) | 疎水性ポリマーに由来する親水性相互貫入ポリマーネットワーク | |
US8883915B2 (en) | Hydrophobic and hydrophilic interpenetrating polymer networks derived from hydrophobic polymers and methods of preparing the same | |
EP3334783B1 (en) | Interpenetrating polymer networks | |
US11110200B2 (en) | Ionic polymer compositions | |
US20190218386A1 (en) | Ionic polymer compositions | |
CN112969433A (zh) | 离子聚合物组合物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20160822 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170601 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20170703 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20170630 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20171003 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20171201 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20171228 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20180521 |