JP2016189340A5 - - Google Patents

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JP2016189340A5
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Claims (6)

正極と、負極と、電解液とを有する非水電解質二次電池であって、
前記正極は、アルミニウム又はアルミニウム合金からなる正極用集電体を有し、
前記電解液は、アルカリ金属、アルカリ土類金属又はアルミニウムをカチオンとする塩と、ヘテロ元素を有する有機溶媒とを含み、
前記電解液の振動分光スペクトルにおける前記有機溶媒由来のピーク強度につき、前記有機溶媒本来のピークの強度をＩｏとし、前記ピークがシフトしたピークの強度をＩｓとした場合、Ｉｓ＞Ｉｏであり、
前記塩のアニオンの化学構造が（ＣＦ ３ ＳＯ ２ ） ２ Ｎ、（ＦＳＯ ２ ） ２ Ｎ、（Ｃ ２ Ｆ ５ ＳＯ ２ ） ２ Ｎ、ＦＳＯ ２ （ＣＦ ３ ＳＯ ２ ）Ｎ、（ＳＯ ２ ＣＦ ２ ＣＦ ２ ＳＯ ２ ）Ｎ、又は（ＳＯ ２ ＣＦ ２ ＣＦ ２ ＣＦ ２ ＳＯ ２ ）Ｎから選ばれる少なくとも一種であり、
前記有機溶媒が、アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロニトリル、テトラヒドロフラン、１，２−ジオキサン、１，３−ジオキサン、１，４−ジオキサン、２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン、２−メチルテトラヒドロピラン、２−メチルテトラヒドロフラン、クラウンエーテル、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、イソプロピルイソシアネート、ｎ−プロピルイソシアネート、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、プロピオン酸メチル、蟻酸メチル、蟻酸エチル、酢酸ビニル、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、オキサゾール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、無水酢酸、無水プロピオン酸、スルホラン、ジメチルスルホキシド、1-ニトロプロパン、2-ニトロプロパン、フラン、フルフラール、γ-ブチロラクトン、γ-バレロラクトン、δ-バレロラクトン、チオフェン、ピリジン、1-メチルピロリジン、N-メチルモルフォリン、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル又は下記一般式（１０）で示される鎖状カーボネートから選択されることを特徴とする非水電解質二次電池（但し、電解液が、リチウム塩、アンモニウム塩、及び、ヘキサフルオロベンゼン、ペンタフルオロベンゼン、１，２，３，４−テトラフルオロベンゼン、１，２，３，５−テトラフルオロベンゼン、１，２，４，５−テトラフルオロベンゼン、及び１，２，３−トリフルオロベンゼンより選択される少なくとも一種のフッ素化ベンゼンが、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、γ−ブチロラクトン、ジメチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジメトキシエタン、エトキシメトキシエタン、及びジエトキシエタンからなる群より選択される少なくとも一種である非水溶媒に溶解された非水電解液であるものを除く。）。
Ｒ １９ ＯＣＯＯＲ ２０ 一般式（１０）
（Ｒ １９ 、Ｒ ２０ は、それぞれ独立に、鎖状アルキルであるＣ ｎ Ｈ ａ Ｆ ｂ Ｃｌ ｃ Ｂｒ ｄ Ｉ ｅ 、又は、環状アルキルを化学構造に含むＣ ｍ Ｈ ｆ Ｆ ｇ Ｃｌ ｈ Ｂｒ ｉ Ｉ ｊ のいずれかから選択される。ｎは１〜６の整数、ｍは３〜８の整数、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｉ、ｊはそれぞれ独立に０以上の整数であり、２ｎ＋１＝ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ、２ｍ−１＝ｆ＋ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊを満たす。） A non-aqueous electrolyte secondary battery having a positive electrode, a negative electrode, and an electrolyte solution,
The positive electrode has a positive electrode current collector made of aluminum or an aluminum alloy,
The electrolytic solution includes a salt having alkali metal, alkaline earth metal or aluminum as a cation, and an organic solvent having a hetero element,
Regarding the peak intensity derived from the organic solvent in the vibrational spectrum of the electrolyte solution, when the intensity of the original peak of the organic solvent is Io and the intensity of the peak shifted from the peak is Is, Is> Io,
The chemical structure of the anion of the salt is (CF 3 SO 2 ) 2 N, (FSO 2 ) 2 N, (C 2 F 5 SO 2 ) 2 N, FSO 2 (CF 3 SO 2 ) N, (SO 2 CF 2 CF 2 SO 2 ) N or (SO 2 CF 2 CF 2 CF 2 SO 2 ) N
The organic solvent is acetonitrile, propionitrile, acrylonitrile, tetrahydrofuran, 1,2-dioxane, 1,3-dioxane, 1,4-dioxane, 2,2-dimethyl-1,3-dioxolane, 2-methyltetrahydropyran. 2-methyltetrahydrofuran, crown ether, ethylene carbonate, propylene carbonate, formamide, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, isopropyl isocyanate, n-propyl isocyanate, methyl acetate, ethyl acetate, Propyl acetate, methyl propionate, methyl formate, ethyl formate, vinyl acetate, methyl acrylate, methyl methacrylate, oxazole, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone Acetic anhydride, propionic anhydride, sulfolane, dimethyl sulfoxide, 1-nitropropane, 2-nitropropane, furan, furfural, γ-butyrolactone, γ-valerolactone, δ-valerolactone, thiophene, pyridine, 1-methylpyrrolidine, N -Non-aqueous electrolyte secondary battery characterized in that it is selected from methylmorpholine, trimethyl phosphate, triethyl phosphate or a chain carbonate represented by the following general formula (10) (wherein the electrolyte is a lithium salt, Ammonium salts and hexafluorobenzene, pentafluorobenzene, 1,2,3,4-tetrafluorobenzene, 1,2,3,5-tetrafluorobenzene, 1,2,4,5-tetrafluorobenzene, and At least one fluorinated benzene selected from 1,2,3-trifluorobenzene Non-water is at least one selected from the group consisting of ethylene carbonate, propylene carbonate, butylene carbonate, γ-butyrolactone, dimethyl carbonate, ethyl methyl carbonate, diethyl carbonate, dimethoxyethane, ethoxymethoxyethane, and diethoxyethane Excluding those that are non-aqueous electrolytes dissolved in a solvent).
R 19 OCOOR 20 general formula (10)
(R 19 and R 20 each independently represent C n H a F b Cl c Br d I e which is a chain alkyl , or C m H f F g Cl h Br i I containing a cyclic alkyl in the chemical structure. j is an integer from 1 to 6, m is an integer from 3 to 8, a, b, c, d, e, f, g, h, i, j are each independently 0 or more 2n + 1 = a + b + c + d + e, 2m−1 = f + g + h + i + j is satisfied.) 正極と、負極と、電解液とを有する非水電解質二次電池であって、
前記正極は、アルミニウム又はアルミニウム合金からなる正極用集電体を有し、
前記電解液は、アルカリ金属、アルカリ土類金属又はアルミニウムをカチオンとする塩と、ヘテロ元素を有する有機溶媒とを含み、
前記電解液の密度ｄ（ｇ／ｃｍ ３ ）を電解液の濃度ｃ（ｍｏｌ／Ｌ）で除したｄ／ｃは、０．１５≦ｄ／ｃ≦０．７１の範囲内であり、
前記塩のアニオンの化学構造が（ＣＦ ３ ＳＯ ２ ） ２ Ｎ、（ＦＳＯ ２ ） ２ Ｎ、（Ｃ ２ Ｆ ５ ＳＯ ２ ） ２ Ｎ、ＦＳＯ ２ （ＣＦ ３ ＳＯ ２ ）Ｎ、（ＳＯ ２ ＣＦ ２ ＣＦ ２ ＳＯ ２ ）Ｎ、又は（ＳＯ ２ ＣＦ ２ ＣＦ ２ ＣＦ ２ ＳＯ ２ ）Ｎから選ばれる少なくとも一種であり、
前記有機溶媒が、アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロニトリル、テトラヒドロフラン、１，２−ジオキサン、１，３−ジオキサン、１，４−ジオキサン、２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン、２−メチルテトラヒドロピラン、２−メチルテトラヒドロフラン、クラウンエーテル、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、イソプロピルイソシアネート、ｎ−プロピルイソシアネート、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、プロピオン酸メチル、蟻酸メチル、蟻酸エチル、酢酸ビニル、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、オキサゾール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、無水酢酸、無水プロピオン酸、スルホラン、ジメチルスルホキシド、1-ニトロプロパン、2-ニトロプロパン、フラン、フルフラール、γ-ブチロラクトン、γ-バレロラクトン、δ-バレロラクトン、チオフェン、ピリジン、1-メチルピロリジン、N-メチルモルフォリン、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル又は下記一般式（１０）で示される鎖状カーボネートから選択されることを特徴とする非水電解質二次電池（但し、電解液が、リチウム塩、アンモニウム塩、及び、ヘキサフルオロベンゼン、ペンタフルオロベンゼン、１，２，３，４−テトラフルオロベンゼン、１，２，３，５−テトラフルオロベンゼン、１，２，４，５−テトラフルオロベンゼン、及び１，２，３−トリフルオロベンゼンより選択される少なくとも一種のフッ素化ベンゼンが、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、γ−ブチロラクトン、ジメチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジメトキシエタン、エトキシメトキシエタン、及びジエトキシエタンからなる群より選択される少なくとも一種である非水溶媒に溶解された非水電解液であるものを除く。）。
Ｒ １９ ＯＣＯＯＲ ２０ 一般式（１０）
（Ｒ １９ 、Ｒ ２０ は、それぞれ独立に、鎖状アルキルであるＣ ｎ Ｈ ａ Ｆ ｂ Ｃｌ ｃ Ｂｒ ｄ Ｉ ｅ 、又は、環状アルキルを化学構造に含むＣ ｍ Ｈ ｆ Ｆ ｇ Ｃｌ ｈ Ｂｒ ｉ Ｉ ｊ のいずれかから選択される。ｎは１〜６の整数、ｍは３〜８の整数、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｉ、ｊはそれぞれ独立に０以上の整数であり、２ｎ＋１＝ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ、２ｍ−１＝ｆ＋ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊを満たす。） A non-aqueous electrolyte secondary battery having a positive electrode, a negative electrode, and an electrolyte solution,
The positive electrode has a positive electrode current collector made of aluminum or an aluminum alloy,
The electrolytic solution includes a salt having alkali metal, alkaline earth metal or aluminum as a cation, and an organic solvent having a hetero element,
D / c obtained by dividing the density d (g / cm 3 ) of the electrolytic solution by the concentration c (mol / L) of the electrolytic solution is in the range of 0.15 ≦ d / c ≦ 0.71.
The chemical structure of the anion of the salt is (CF 3 SO 2 ) 2 N, (FSO 2 ) 2 N, (C 2 F 5 SO 2 ) 2 N, FSO 2 (CF 3 SO 2 ) N, (SO 2 CF 2 CF 2 SO 2 ) N or (SO 2 CF 2 CF 2 CF 2 SO 2 ) N
The organic solvent is acetonitrile, propionitrile, acrylonitrile, tetrahydrofuran, 1,2-dioxane, 1,3-dioxane, 1,4-dioxane, 2,2-dimethyl-1,3-dioxolane, 2-methyltetrahydropyran. 2-methyltetrahydrofuran, crown ether, ethylene carbonate, propylene carbonate, formamide, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, isopropyl isocyanate, n-propyl isocyanate, methyl acetate, ethyl acetate, Propyl acetate, methyl propionate, methyl formate, ethyl formate, vinyl acetate, methyl acrylate, methyl methacrylate, oxazole, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone Acetic anhydride, propionic anhydride, sulfolane, dimethyl sulfoxide, 1-nitropropane, 2-nitropropane, furan, furfural, γ-butyrolactone, γ-valerolactone, δ-valerolactone, thiophene, pyridine, 1-methylpyrrolidine, N -Non-aqueous electrolyte secondary battery characterized in that it is selected from methylmorpholine, trimethyl phosphate, triethyl phosphate or a chain carbonate represented by the following general formula (10) (wherein the electrolyte is a lithium salt, Ammonium salts and hexafluorobenzene, pentafluorobenzene, 1,2,3,4-tetrafluorobenzene, 1,2,3,5-tetrafluorobenzene, 1,2,4,5-tetrafluorobenzene, and At least one fluorinated benzene selected from 1,2,3-trifluorobenzene Non-water is at least one selected from the group consisting of ethylene carbonate, propylene carbonate, butylene carbonate, γ-butyrolactone, dimethyl carbonate, ethyl methyl carbonate, diethyl carbonate, dimethoxyethane, ethoxymethoxyethane, and diethoxyethane Excluding those that are non-aqueous electrolytes dissolved in a solvent).
R 19 OCOOR 20 general formula (10)
(R 19 and R 20 each independently represent C n H a F b Cl c Br d I e which is a chain alkyl , or C m H f F g Cl h Br i I containing a cyclic alkyl in the chemical structure. j is an integer from 1 to 6, m is an integer from 3 to 8, a, b, c, d, e, f, g, h, i, j are each independently 0 or more 2n + 1 = a + b + c + d + e, 2m−1 = f + g + h + i + j is satisfied.) 正極と、負極と、電解液とを有する非水電解質二次電池であって、
前記正極は、アルミニウム又はアルミニウム合金からなる正極用集電体を有し、
前記電解液は、アルカリ金属、アルカリ土類金属又はアルミニウムをカチオンとする塩と、ヘテロ元素を有する有機溶媒とを含み、
前記電解液の粘度η（ｍＰａ・ｓ）が１０＜η＜５００であり、
前記塩のアニオンの化学構造が（ＣＦ ３ ＳＯ ２ ） ２ Ｎ、（ＦＳＯ ２ ） ２ Ｎ、（Ｃ ２ Ｆ ５ ＳＯ ２ ） ２ Ｎ、ＦＳＯ ２ （ＣＦ ３ ＳＯ ２ ）Ｎ、（ＳＯ ２ ＣＦ ２ ＣＦ ２ ＳＯ ２ ）Ｎ、又は（ＳＯ ２ ＣＦ ２ ＣＦ ２ ＣＦ ２ ＳＯ ２ ）Ｎから選ばれる少なくとも一種であり、
前記有機溶媒が、アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロニトリル、テトラヒドロフラン、１，２−ジオキサン、１，３−ジオキサン、１，４−ジオキサン、２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン、２−メチルテトラヒドロピラン、２−メチルテトラヒドロフラン、クラウンエーテル、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、イソプロピルイソシアネート、ｎ−プロピルイソシアネート、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、プロピオン酸メチル、蟻酸メチル、蟻酸エチル、酢酸ビニル、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、オキサゾール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、無水酢酸、無水プロピオン酸、スルホラン、ジメチルスルホキシド、1-ニトロプロパン、2-ニトロプロパン、フラン、フルフラール、γ-ブチロラクトン、γ-バレロラクトン、δ-バレロラクトン、チオフェン、ピリジン、1-メチルピロリジン、N-メチルモルフォリン、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル又は下記一般式（１０）で示される鎖状カーボネートから選択されることを特徴とする非水電解質二次電池（但し、電解液が、リチウム塩、アンモニウム塩、及び、ヘキサフルオロベンゼン、ペンタフルオロベンゼン、１，２，３，４−テトラフルオロベンゼン、１，２，３，５−テトラフルオロベンゼン、１，２，４，５−テトラフルオロベンゼン、及び１，２，３−トリフルオロベンゼンより選択される少なくとも一種のフッ素化ベンゼンが、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、γ−ブチロラクトン、ジメチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジメトキシエタン、エトキシメトキシエタン、及びジエトキシエタンからなる群より選択される少なくとも一種である非水溶媒に溶解された非水電解液であるものを除く。）。
Ｒ １９ ＯＣＯＯＲ ２０ 一般式（１０）
（Ｒ １９ 、Ｒ ２０ は、それぞれ独立に、鎖状アルキルであるＣ ｎ Ｈ ａ Ｆ ｂ Ｃｌ ｃ Ｂｒ ｄ Ｉ ｅ 、又は、環状アルキルを化学構造に含むＣ ｍ Ｈ ｆ Ｆ ｇ Ｃｌ ｈ Ｂｒ ｉ Ｉ ｊ のいずれかから選択される。ｎは１〜６の整数、ｍは３〜８の整数、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｉ、ｊはそれぞれ独立に０以上の整数であり、２ｎ＋１＝ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ、２ｍ−１＝ｆ＋ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊを満たす。） A non-aqueous electrolyte secondary battery having a positive electrode, a negative electrode, and an electrolyte solution,
The positive electrode has a positive electrode current collector made of aluminum or an aluminum alloy,
The electrolytic solution includes a salt having alkali metal, alkaline earth metal or aluminum as a cation, and an organic solvent having a hetero element,
The viscosity η (mPa · s) of the electrolytic solution is 10 <η <500,
The chemical structure of the anion of the salt is (CF 3 SO 2 ) 2 N, (FSO 2 ) 2 N, (C 2 F 5 SO 2 ) 2 N, FSO 2 (CF 3 SO 2 ) N, (SO 2 CF 2 CF 2 SO 2 ) N or (SO 2 CF 2 CF 2 CF 2 SO 2 ) N
The organic solvent is acetonitrile, propionitrile, acrylonitrile, tetrahydrofuran, 1,2-dioxane, 1,3-dioxane, 1,4-dioxane, 2,2-dimethyl-1,3-dioxolane, 2-methyltetrahydropyran. 2-methyltetrahydrofuran, crown ether, ethylene carbonate, propylene carbonate, formamide, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, isopropyl isocyanate, n-propyl isocyanate, methyl acetate, ethyl acetate, Propyl acetate, methyl propionate, methyl formate, ethyl formate, vinyl acetate, methyl acrylate, methyl methacrylate, oxazole, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone Acetic anhydride, propionic anhydride, sulfolane, dimethyl sulfoxide, 1-nitropropane, 2-nitropropane, furan, furfural, γ-butyrolactone, γ-valerolactone, δ-valerolactone, thiophene, pyridine, 1-methylpyrrolidine, N -Non-aqueous electrolyte secondary battery characterized in that it is selected from methylmorpholine, trimethyl phosphate, triethyl phosphate or a chain carbonate represented by the following general formula (10) (wherein the electrolyte is a lithium salt, Ammonium salts and hexafluorobenzene, pentafluorobenzene, 1,2,3,4-tetrafluorobenzene, 1,2,3,5-tetrafluorobenzene, 1,2,4,5-tetrafluorobenzene, and At least one fluorinated benzene selected from 1,2,3-trifluorobenzene Non-water is at least one selected from the group consisting of ethylene carbonate, propylene carbonate, butylene carbonate, γ-butyrolactone, dimethyl carbonate, ethyl methyl carbonate, diethyl carbonate, dimethoxyethane, ethoxymethoxyethane, and diethoxyethane Excluding those that are non-aqueous electrolytes dissolved in a solvent).
R 19 OCOOR 20 general formula (10)
(R 19 and R 20 each independently represent C n H a F b Cl c Br d I e which is a chain alkyl , or C m H f F g Cl h Br i I containing a cyclic alkyl in the chemical structure. j is an integer from 1 to 6, m is an integer from 3 to 8, a, b, c, d, e, f, g, h, i, j are each independently 0 or more 2n + 1 = a + b + c + d + e, 2m−1 = f + g + h + i + j is satisfied.) 正極と、負極と、電解液とを有する非水電解質二次電池であって、
前記正極は、アルミニウム又はアルミニウム合金からなる正極用集電体を有し、
前記電解液は、アルカリ金属、アルカリ土類金属又はアルミニウムをカチオンとする塩と、ヘテロ元素を有する有機溶媒とを含み、
前記電解液における、前記塩１モルに対する前記有機溶媒のモル範囲は、１．４モル以上３．５モル未満であり、
前記塩のアニオンの化学構造が（ＣＦ ３ ＳＯ ２ ） ２ Ｎ、（ＦＳＯ ２ ） ２ Ｎ、（Ｃ ２ Ｆ ５ ＳＯ ２ ） ２ Ｎ、ＦＳＯ ２ （ＣＦ ３ ＳＯ ２ ）Ｎ、（ＳＯ ２ ＣＦ ２ ＣＦ ２ ＳＯ ２ ）Ｎ、又は（ＳＯ ２ ＣＦ ２ ＣＦ ２ ＣＦ ２ ＳＯ ２ ）Ｎから選ばれる少なくとも一種であり、
前記有機溶媒が、アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロニトリル、テトラヒドロフラン、１，２−ジオキサン、１，３−ジオキサン、１，４−ジオキサン、２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン、２−メチルテトラヒドロピラン、２−メチルテトラヒドロフラン、クラウンエーテル、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、イソプロピルイソシアネート、ｎ−プロピルイソシアネート、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、プロピオン酸メチル、蟻酸メチル、蟻酸エチル、酢酸ビニル、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、オキサゾール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、無水酢酸、無水プロピオン酸、スルホラン、ジメチルスルホキシド、1-ニトロプロパン、2-ニトロプロパン、フラン、フルフラール、γ-ブチロラクトン、γ-バレロラクトン、δ-バレロラクトン、チオフェン、ピリジン、1-メチルピロリジン、N-メチルモルフォリン、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル又は下記一般式（１０）で示される鎖状カーボネートから選択されることを特徴とする非水電解質二次電池（但し、電解液が、リチウム塩、アンモニウム塩、及び、ヘキサフルオロベンゼン、ペンタフルオロベンゼン、１，２，３，４−テトラフルオロベンゼン、１，２，３，５−テトラフルオロベンゼン、１，２，４，５−テトラフルオロベンゼン、及び１，２，３−トリフルオロベンゼンより選択される少なくとも一種のフッ素化ベンゼンが、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、γ−ブチロラクトン、ジメチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジメトキシエタン、エトキシメトキシエタン、及びジエトキシエタンからなる群より選択される少なくとも一種である非水溶媒に溶解された非水電解液であるものを除く。）。
Ｒ １９ ＯＣＯＯＲ ２０ 一般式（１０）
（Ｒ １９ 、Ｒ ２０ は、それぞれ独立に、鎖状アルキルであるＣ ｎ Ｈ ａ Ｆ ｂ Ｃｌ ｃ Ｂｒ ｄ Ｉ ｅ 、又は、環状アルキルを化学構造に含むＣ ｍ Ｈ ｆ Ｆ ｇ Ｃｌ ｈ Ｂｒ ｉ Ｉ ｊ のいずれかから選択される。ｎは１〜６の整数、ｍは３〜８の整数、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｉ、ｊはそれぞれ独立に０以上の整数であり、２ｎ＋１＝ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ、２ｍ−１＝ｆ＋ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊを満たす。） A non-aqueous electrolyte secondary battery having a positive electrode, a negative electrode, and an electrolyte solution,
The positive electrode has a positive electrode current collector made of aluminum or an aluminum alloy,
The electrolytic solution includes a salt having alkali metal, alkaline earth metal or aluminum as a cation, and an organic solvent having a hetero element,
The molar range of the organic solvent with respect to 1 mol of the salt in the electrolytic solution is 1.4 mol or more and less than 3.5 mol,
The chemical structure of the anion of the salt is (CF 3 SO 2 ) 2 N, (FSO 2 ) 2 N, (C 2 F 5 SO 2 ) 2 N, FSO 2 (CF 3 SO 2 ) N, (SO 2 CF 2 CF 2 SO 2 ) N or (SO 2 CF 2 CF 2 CF 2 SO 2 ) N
The organic solvent is acetonitrile, propionitrile, acrylonitrile, tetrahydrofuran, 1,2-dioxane, 1,3-dioxane, 1,4-dioxane, 2,2-dimethyl-1,3-dioxolane, 2-methyltetrahydropyran. 2-methyltetrahydrofuran, crown ether, ethylene carbonate, propylene carbonate, formamide, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, isopropyl isocyanate, n-propyl isocyanate, methyl acetate, ethyl acetate, Propyl acetate, methyl propionate, methyl formate, ethyl formate, vinyl acetate, methyl acrylate, methyl methacrylate, oxazole, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone Acetic anhydride, propionic anhydride, sulfolane, dimethyl sulfoxide, 1-nitropropane, 2-nitropropane, furan, furfural, γ-butyrolactone, γ-valerolactone, δ-valerolactone, thiophene, pyridine, 1-methylpyrrolidine, N -Non-aqueous electrolyte secondary battery characterized in that it is selected from methylmorpholine, trimethyl phosphate, triethyl phosphate or a chain carbonate represented by the following general formula (10) (wherein the electrolyte is a lithium salt, Ammonium salts and hexafluorobenzene, pentafluorobenzene, 1,2,3,4-tetrafluorobenzene, 1,2,3,5-tetrafluorobenzene, 1,2,4,5-tetrafluorobenzene, and At least one fluorinated benzene selected from 1,2,3-trifluorobenzene Non-water is at least one selected from the group consisting of ethylene carbonate, propylene carbonate, butylene carbonate, γ-butyrolactone, dimethyl carbonate, ethyl methyl carbonate, diethyl carbonate, dimethoxyethane, ethoxymethoxyethane, and diethoxyethane Excluding those that are non-aqueous electrolytes dissolved in a solvent).
R 19 OCOOR 20 general formula (10)
(R 19 and R 20 each independently represent C n H a F b Cl c Br d I e which is a chain alkyl , or C m H f F g Cl h Br i I containing a cyclic alkyl in the chemical structure. j is an integer from 1 to 6, m is an integer from 3 to 8, a, b, c, d, e, f, g, h, i, j are each independently 0 or more 2n + 1 = a + b + c + d + e, 2m−1 = f + g + h + i + j is satisfied.) 正極と、負極と、電解液とを有する非水電解質二次電池であって、
前記正極は、アルミニウム又はアルミニウム合金からなる正極用集電体を有し、
前記電解液は、アルカリ金属、アルカリ土類金属又はアルミニウムをカチオンとする塩と、ヘテロ元素を有する有機溶媒とを含み、
前記電解液が、
前記塩として（ＣＦ ３ ＳＯ ２ ） ２ ＮＬｉ及び前記有機溶媒としてアセトニトリルを含み、（ＣＦ ３ ＳＯ ２ ） ２ ＮＬｉの濃度が３．２〜４．９ｍｏｌ／Ｌである、
前記塩として（ＦＳＯ ２ ） ２ ＮＬｉ及び前記有機溶媒として１，２−ジメトキシエタンを含み、（ＦＳＯ ２ ） ２ ＮＬｉの濃度が２．６〜４．１ｍｏｌ／Ｌである、
前記塩として（ＦＳＯ ２ ） ２ ＮＬｉ及び前記有機溶媒としてアセトニトリルを含み、（ＦＳＯ ２ ） ２ ＮＬｉの濃度が３．９〜６．０ｍｏｌ／Ｌである、
前記塩として（ＦＳＯ ２ ） ２ ＮＬｉ及び前記有機溶媒としてジメチルカーボネートを含み、（ＦＳＯ ２ ） ２ ＮＬｉの濃度が２．３〜４．５ｍｏｌ／Ｌである、
前記塩として（ＦＳＯ ２ ） ２ ＮＬｉ及び前記有機溶媒としてエチルメチルカーボネートを含み、（ＦＳＯ ２ ） ２ ＮＬｉの濃度が２．０〜３．８ｍｏｌ／Ｌである、
又は、
前記塩として（ＦＳＯ ２ ） ２ ＮＬｉ及び前記有機溶媒としてジエチルカーボネートを含み、（ＦＳＯ ２ ） ２ ＮＬｉの濃度が１．８〜３．６ｍｏｌ／Ｌである、
ことを特徴とする非水電解質二次電池。 A non-aqueous electrolyte secondary battery having a positive electrode, a negative electrode, and an electrolyte solution,
The positive electrode has a positive electrode current collector made of aluminum or an aluminum alloy,
The electrolytic solution includes a salt having alkali metal, alkaline earth metal or aluminum as a cation, and an organic solvent having a hetero element,
The electrolyte is
(CF 3 SO 2 ) 2 NLi as the salt and acetonitrile as the organic solvent, and the concentration of (CF 3 SO 2 ) 2 NLi is 3.2 to 4.9 mol / L.
(FSO 2 ) 2 NLi as the salt and 1,2-dimethoxyethane as the organic solvent, and the concentration of (FSO 2 ) 2 NLi is 2.6 to 4.1 mol / L.
(FSO 2 ) 2 NLi as the salt and acetonitrile as the organic solvent, and the concentration of (FSO 2 ) 2 NLi is 3.9 to 6.0 mol / L.
(FSO 2 ) 2 NLi as the salt and dimethyl carbonate as the organic solvent, and the concentration of (FSO 2 ) 2 NLi is 2.3 to 4.5 mol / L.
(FSO 2 ) 2 NLi as the salt and ethyl methyl carbonate as the organic solvent, and the concentration of (FSO 2 ) 2 NLi is 2.0 to 3.8 mol / L.
Or
(FSO 2 ) 2 NLi as the salt and diethyl carbonate as the organic solvent, and the concentration of (FSO 2 ) 2 NLi is 1.8 to 3.6 mol / L.
A non-aqueous electrolyte secondary battery. 前記非水電解質二次電池はリチウムイオン二次電池である請求項２〜４のいずれか一項に記載の非水電解質二次電池。 The nonaqueous electrolyte secondary battery according to any one of claims 2 to 4 , wherein the nonaqueous electrolyte secondary battery is a lithium ion secondary battery.
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