JP2016188317A - Foamed particle and foamed molding of polycarbonate-based resin - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ポリカーボネート系樹脂の発泡粒子及び発泡成形体に関する。更に詳しくは、本発明は、発泡性、成形性及び外観の良好なポリカーボネート系樹脂の発泡成形体、及びこの発泡成形体を与え得るポリカーボネート系樹脂の発泡粒子に関する。 The present invention relates to expanded particles of a polycarbonate resin and expanded molded articles. More specifically, the present invention relates to a foamed molded article of polycarbonate resin having good foamability, moldability and appearance, and to a foamed particle of polycarbonate resin capable of giving this foamed molded article.
発泡成形体は、軽いことに加え、加工性及び形状保持性がよく、比較的強度も強いため、食品トレーや自動車用部材を始め、建材、土木資材、照明器具等のさまざまな分野で使用されている。特に耐熱性が要求されない場合にはポリスチレン系樹脂製の発泡成形体が用いられ、緩衝特性、回復性、柔軟性等が必要な場合にはポリプロピレン、ポリエチレン等のオレフィン系樹脂製の発泡成形体が用いられる傾向にある。
これらポリスチレン系樹脂及びオレフィン系樹脂よりも一般的に耐熱性が高い樹脂として、ポリカーボネート系樹脂がある。これは、乾燥地帯や熱帯地帯等の過酷な気候の場所でも利用可能な樹脂素材である。このポリカーボネート系樹脂は、耐熱性に優れているだけでなく、耐水性、電気特性、機械的強度、耐老化性及び耐薬品性にも優れている。そのため、ポリカーボネート系樹脂は、これまで建造物の内装材として用いられてきたが、近年その優れた特性を活用した自動車部材、包装材、各種容器等への用途展開も期待されている。
In addition to being light, foamed molded products have good workability and shape retention, and are relatively strong, so they are used in various fields such as food trays and automotive parts, building materials, civil engineering materials, and lighting equipment. ing. In particular, when heat resistance is not required, a foamed molded product made of polystyrene resin is used. When buffer characteristics, recoverability, flexibility, etc. are required, a foamed molded product made of olefinic resin such as polypropylene or polyethylene is used. Tend to be used.
Polycarbonate resins are generally resins having higher heat resistance than polystyrene resins and olefin resins. This is a resin material that can be used even in harsh climates such as dry and tropical areas. This polycarbonate resin is not only excellent in heat resistance but also excellent in water resistance, electrical characteristics, mechanical strength, aging resistance and chemical resistance. For this reason, polycarbonate resins have been used as interior materials for buildings so far, but in recent years, application development to automobile members, packaging materials, various containers and the like utilizing their excellent characteristics is also expected.
ところで、ポリカーボネート系樹脂の発泡体の製法としては、例えば特許文献１（特開平９−０７６３３２号公報）のような押出発泡法がよく知られている。しかしながら、この方法で得られる発泡体は、ボード状であるため、単純な建材を得ることしかできなかった。従って、押出発泡法では、自動車部材のような複雑な形状をした発泡体を得ることは困難であった。
複雑な成形を可能にする方法としては、発泡粒子を金型内で発泡及び融着させる型内発泡成型法が知られている。この方法は、所望の形状に対応する空間を有する金型を用意し、その空間内に発泡粒子を充填し、加熱により発泡粒子を発泡及び融着させることで、複雑な形状を有する発泡成形体を得ることができる。ポリカーボネート系樹脂からなる発泡粒子から型内発泡成型法により発泡成形体を得る方法が、例えば、特許文献２（特開平６−１００７２４号公報）、特許文献３（特開平１１−２８７２７７号公報）、特許文献４（国際公開ＷＯ２０１１／０１９０５７号）に提案されている。
By the way, as a method for producing a polycarbonate resin foam, for example, an extrusion foaming method as disclosed in Patent Document 1 (Japanese Patent Laid-Open No. 9-076332) is well known. However, since the foam obtained by this method has a board shape, it was only possible to obtain a simple building material. Therefore, it is difficult to obtain a foam having a complicated shape such as an automobile member by the extrusion foaming method.
As a method for enabling complicated molding, an in-mold foam molding method in which foamed particles are foamed and fused in a mold is known. This method prepares a mold having a space corresponding to a desired shape, fills the space with foamed particles, and foams and fuses the foamed particles by heating, thereby forming a foamed molded product having a complicated shape. Can be obtained. For example, Patent Document 2 (Japanese Patent Laid-Open No. 6-100724), Patent Document 3 (Japanese Patent Laid-Open No. 11-287277), and a method for obtaining a foam-molded product from foamed particles made of a polycarbonate-based resin by an in-mold foam molding method. It is proposed in Patent Document 4 (International Publication WO2011 / 019057).
しかしながら、特許文献２、３及び４では、高発泡化させることが困難であることや成形性が劣ると共に、発泡成形体の外観が悪いという課題があった。 However, Patent Documents 2, 3 and 4 have the problems that it is difficult to achieve high foaming, the moldability is inferior, and the appearance of the foamed molded article is poor.
本発明の発明者等は、上記課題を鑑み、使用するポリカーボネート系樹脂について検討した結果、反応熱分解ＧＣ／ＭＳ法により測定することで得られたＧＣ／ＭＳチャートにおいて、特定の位置に１４５〜２３０の分子量に由来するピーク及び３２０〜３５０の分子量に由来するピークを有するポリカーボネート系樹脂を使用すれば、発泡性、成形性及び外観の良好な発泡成形体、及びこの発泡成形体を与え得るポリカーボネート系樹脂の発泡粒子を提供可能であることを意外にも見い出し本発明に至った。
かくして本発明によれば、基材樹脂としてビスフェノールＡ由来成分を含むポリカーボネート系樹脂を含む発泡粒子であって、
前記発泡粒子は、キャリアーガスとしてヘリウムを使用し、キャリアーガス流量を３４ｍＬ／分とする条件下、反応試薬としての水酸化トリメチルアンモニウムにより前記ポリカーボネート系樹脂に含まれるエステル結合を加水分解させてメチルエーテル化させる反応を利用した反応熱分解ＧＣ／ＭＳ法により測定することで得られたリテンションタイムを横軸とするＧＣ／ＭＳチャートにおいて、１４５〜２３０の分子量に由来するピーク及び３２０〜３５０の分子量に由来するピークを示し、
前記１４５〜２３０の分子量に由来するピークが、前記ビスフェノールＡ由来成分を示す最大ピークのリテンションタイムを基準として、−１５分以内の範囲のリテンションタイムで確認され、
前記３２０〜３５０の分子量に由来するピークが、前記ビスフェノールＡ由来成分を示す最大ピークのリテンションタイムを基準として、＋１０分以内の範囲のリテンションタイムで確認されることを特徴とするポリカーボネート系樹脂の発泡粒子が提供される。
The inventors of the present invention have studied the polycarbonate resin to be used in view of the above problems, and as a result, the GC / MS chart obtained by measuring by the reactive pyrolysis GC / MS method has 145 to 145 at a specific position. If a polycarbonate resin having a peak derived from a molecular weight of 230 and a peak derived from a molecular weight of 320 to 350 is used, a foamed molded article having good foamability, moldability and appearance, and a polycarbonate capable of giving this foamed molded article Surprisingly, the present inventors have found that it is possible to provide expanded particles of a resin.
Thus, according to the present invention, expanded particles containing a polycarbonate-based resin containing a bisphenol A-derived component as a base resin,
The expanded particles use helium as a carrier gas, and hydrolyze the ester bond contained in the polycarbonate resin with trimethylammonium hydroxide as a reaction reagent under the condition that the carrier gas flow rate is 34 mL / min. In the GC / MS chart with the retention time obtained by measurement by the reaction pyrolysis GC / MS method using the reaction to be converted to the horizontal axis, the peak derived from the molecular weight of 145 to 230 and the molecular weight of 320 to 350 Shows the peak derived from,
The peak derived from the molecular weight of 145 to 230 is confirmed with a retention time in the range of −15 minutes or less based on the retention time of the maximum peak showing the bisphenol A-derived component,
Foaming of a polycarbonate-based resin, wherein the peak derived from the molecular weight of 320 to 350 is confirmed with a retention time in a range of +10 minutes or less with reference to the retention time of the maximum peak indicating the bisphenol A-derived component. Particles are provided.
また、本発明によれば、複数の発泡粒子から構成される発泡成形体であって、
前記発泡粒子が、基材樹脂としてビスフェノールＡ由来成分を含むポリカーボネート系樹脂を含み、
前記発泡成形体は、キャリアーガスとしてヘリウムを使用し、キャリアーガス流量を３４ｍＬ／分とする条件下、反応試薬としての水酸化トリメチルアンモニウムにより前記ポリカーボネート系樹脂に含まれるエステル結合を加水分解させてメチルエーテル化させる反応を利用した反応熱分解ＧＣ／ＭＳ法により測定することで得られたリテンションタイムを横軸とするＧＣ／ＭＳチャートにおいて、１４５〜２３０の分子量に由来するピーク及び３２０〜３５０の分子量に由来するピークを示し、
前記１４５〜２３０の分子量に由来するピークが、前記ビスフェノールＡ由来成分を示す最大ピークのリテンションタイムを基準として、−１５分以内の範囲のリテンションタイムで確認され、
前記３２０〜３５０の分子量に由来するピークが、前記ビスフェノールＡ由来成分を示す最大ピークのリテンションタイムを基準として、＋１０分以内の範囲のリテンションタイムで確認されることを特徴とするポリカーボネート系樹脂の発泡成形体が提供される。
Moreover, according to the present invention, a foamed molded article composed of a plurality of foamed particles,
The expanded particles include a polycarbonate resin containing a bisphenol A-derived component as a base resin,
The foamed molded body uses helium as a carrier gas, and the ester bond contained in the polycarbonate resin is hydrolyzed with trimethylammonium hydroxide as a reaction reagent under conditions where the carrier gas flow rate is 34 mL / min. In the GC / MS chart with the retention time obtained by measuring by the reaction pyrolysis GC / MS method using the reaction for etherification as the horizontal axis, the peak derived from the molecular weight of 145 to 230 and the molecular weight of 320 to 350 Shows the peak derived from
The peak derived from the molecular weight of 145 to 230 is confirmed with a retention time in the range of −15 minutes or less based on the retention time of the maximum peak showing the bisphenol A-derived component,
Foaming of a polycarbonate-based resin, wherein the peak derived from the molecular weight of 320 to 350 is confirmed with a retention time in a range of +10 minutes or less with reference to the retention time of the maximum peak indicating the bisphenol A-derived component. A shaped body is provided.
本発明によれば、発泡性、成形性及び外観の良好なポリカーボネート系樹脂の発泡成形体、及びこの発泡成形体を与え得るポリカーボネート系樹脂の発泡粒子を提供できる。
以下のいずれかの場合、発泡性、成形性及び外観のより良好なポリカーボネート系樹脂の発泡成形体、及びこの発泡成形体を与え得るポリカーボネート系樹脂の発泡粒子を提供できる。
（１）１４５〜２３０の分子量に由来するピークが、ポリカーボネート系樹脂を構成する末端部分に由来し、３２０〜３５０の分子量に由来するピークが、ポリカーボネート系樹脂を構成する分岐構造部分に由来する。
（２）ビスフェノールＡ由来成分を示す最大ピークと１４５〜２３０の分子量に由来するピークとが、１：０．０２〜０．０７の面積比を有し、ビスフェノールＡ由来成分を示す最大ピークと３２０〜３５０の分子量に由来するピークとが、１：０．００５〜０．０５の面積比を有する。
（３）発泡粒子が、０．０８ｇ／ｃｍ3以下の嵩密度を有する。
（４）発泡成形体が、０．０８ｇ／ｃｍ3以下の密度を有する。
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the foaming body of the polycarbonate-type resin with favorable foamability, moldability, and external appearance, and the expanded particle of the polycarbonate-type resin which can give this foaming molding body can be provided.
In any of the following cases, it is possible to provide a foamed product of polycarbonate resin having better foamability, moldability and appearance, and a foamed particle of polycarbonate resin which can give this foamed product.
(1) The peak derived from the molecular weight of 145 to 230 is derived from the terminal portion constituting the polycarbonate resin, and the peak derived from the molecular weight of 320 to 350 is derived from the branched structure portion constituting the polycarbonate resin.
(2) The maximum peak indicating the component derived from bisphenol A and the peak derived from the molecular weight of 145 to 230 have an area ratio of 1: 0.02 to 0.07, and the maximum peak indicating the component derived from bisphenol A is 320. A peak derived from a molecular weight of ˜350 has an area ratio of 1: 0.005 to 0.05.
(3) The expanded particles have a bulk density of 0.08 g / cm 3 or less.
(4) The foamed molded product has a density of 0.08 g / cm 3 or less.
（ポリカーボネート系樹脂の発泡粒子）
ポリカーボネート系樹脂の発泡粒子（以下、単に発泡粒子ともいう）は、基材樹脂としてビスフェノールＡ由来成分を含むポリカーボネート系樹脂を含んでいる。
［１４５〜２３０の分子量に由来するピーク］
発泡粒子は、ＧＣ／ＭＳチャートにおいて、１４５〜２３０の分子量に由来するピークを示す。このピークは、ポリカーボネート系樹脂を構成するビスフェノールＡ由来成分を示す最大ピーク（以下、最大ピークと称する）のリテンションタイムを基準として、−１５分以内の範囲のリテンションタイムで確認される。ここで、ＧＣ／ＭＳチャートは、キャリアーガスとしてヘリウムを使用し、キャリアーガス流量を３４ｍＬ／分とする条件下、反応試薬としての水酸化トリメチルアンモニウムによりポリカーボネート系樹脂に含まれるエステル結合を加水分解させてメチルエーテル化させる反応を利用した反応熱分解ＧＣ／ＭＳ法により測定することで得られる。
(Polycarbonate resin foam particles)
Expanded particles of polycarbonate resin (hereinafter also simply referred to as expanded particles) include a polycarbonate resin containing a bisphenol A-derived component as a base resin.
[Peak derived from molecular weight of 145 to 230]
The expanded particles show a peak derived from a molecular weight of 145 to 230 in the GC / MS chart. This peak is confirmed with a retention time in the range of −15 minutes or less with reference to the retention time of the maximum peak (hereinafter referred to as the maximum peak) indicating the bisphenol A-derived component constituting the polycarbonate resin. Here, in the GC / MS chart, helium is used as a carrier gas, and the ester bond contained in the polycarbonate resin is hydrolyzed with trimethylammonium hydroxide as a reaction reagent under the condition that the carrier gas flow rate is 34 mL / min. It can be obtained by measuring by a reaction pyrolysis GC / MS method using a reaction for methyl etherification.
１４５〜２３０の分子量に由来するピークが、最大ピークのリテンションタイムを基準として、−１５分以内の範囲のリテンションタイムで確認されることで、驚くべきことに発明者等は、成形性及び外観の良好なポリカーボネート系樹脂の発泡成形体（以下、単に発泡成形体ともいう）を与え得る発泡粒子を提供できることを見い出している。成形性及び外観の良好な発泡成形体を与え得る理由について、発明者等は次のように推測している。
即ち、上記１４５〜２３０の分子量に由来するピークはポリカーボネート系樹脂の特有の構造を示している。このピークに対応する特有の構造を有するポリカーボネート系樹脂が、実施例において、成形性及び外観の良好な発泡成形体を与えていることを発明者等は確認している。このピークは、ポリカーボネート系樹脂の末端構造に起因している。末端構造がポリカーボネート系樹脂を構成する高分子鎖を絡み合わさせて、複数の高分子鎖からなる隙間を備えたポリカーボネート系樹脂となる。この隙間は、発泡時に成形性及び外観の良好な発泡成形体を与える発泡粒子となるように、発泡剤の保持性を向上させ高分子鎖を延伸させること、及び発泡剤の逸散性に寄与する。
なお、発明者等は、上記１４５〜２３０の分子量に由来するピークがポリカーボネート系樹脂を構成する末端部分と推察している。具体的には、実施例で使用しているＳＡＢＩＣ社製のレキサン１５３は、２１０〜２３０の分子量に由来するピークが、最大ピークのリテンションタイムを基準として、−１５分以内の範囲のリテンションタイムで確認される。発明者は、このピークが２−（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノールに由来すると推測している。また、実施例で使用している帝人社製のパンライトＸ０７３０及びバイエル社製のマクロロンＷＢ１４３９は、１４５〜１６５の分子量に由来するピークが、最大ピークのリテンションタイムを基準として、−１５分以内の範囲のリテンションタイムで確認される。発明者は、このピークが１−（１，１−ジメチルエチル）−４−メトキシベンゼンに由来すると推測している。
The peak derived from the molecular weight of 145 to 230 is confirmed with a retention time in the range of −15 minutes or less based on the retention time of the maximum peak. It has been found that it is possible to provide foamed particles that can give a foamed molded article of a good polycarbonate-based resin (hereinafter also simply referred to as a foamed molded article). About the reason which can give the foaming molding with favorable moldability and an external appearance, inventors etc. have estimated as follows.
That is, the peak derived from the molecular weight of 145 to 230 indicates a unique structure of the polycarbonate resin. The inventors have confirmed that a polycarbonate resin having a specific structure corresponding to this peak gives a foamed molded article having good moldability and appearance in Examples. This peak is attributed to the terminal structure of the polycarbonate resin. The terminal structure entangles the polymer chains constituting the polycarbonate resin, and becomes a polycarbonate resin having a gap composed of a plurality of polymer chains. This gap contributes to the foaming agent's retention by improving the retention of the foaming agent and extending the polymer chain so that the foamed particles give a foamed molded article with good moldability and appearance when foaming. To do.
In addition, the inventors have inferred that the peak derived from the molecular weight of 145 to 230 is the terminal portion constituting the polycarbonate resin. Specifically, Lexan 153 manufactured by SABIC used in the Examples has a peak derived from a molecular weight of 210 to 230 with a retention time within a range of −15 minutes based on the maximum peak retention time. It is confirmed. The inventor speculates that this peak is derived from 2- (1-methyl-1-phenylethyl) phenol. In addition, Teijin's Panlite X0730 and Bayer's Macrolon WB1439 used in the Examples have a peak derived from the molecular weight of 145 to 165 within -15 minutes based on the maximum peak retention time. Confirmed by the retention time of the range. The inventor speculates that this peak is derived from 1- (1,1-dimethylethyl) -4-methoxybenzene.
得られるＧＣ／ＭＳチャートに由来するＭＳスペクトルにおいて、ビスフェノールＡ由来成分を示す最大ピークと１４５〜２３０の分子量に由来するピークとが、１：０．０２〜０．０７の面積比を有することが好ましい。これらのピーク面積比は、末端数と主鎖骨格の繰り返し単位の数に起因するものであり、ポリマーの動きやすさや硬さ等に影響する値である。１４５〜２３０の分子量に由来するピークのピーク面積比が０．０２未満の場合、ポリマー鎖が長いことにより発泡時にポリマーの動きが緩慢となることから、良好に発泡できないことがある。また、１４５〜２３０の分子量に由来するピークのピーク面積比が０．０７より大きい場合、ポリマー鎖が短いことにより発泡剤の膨張に気泡が耐えられなくなり、発泡しても気泡がすぐに収縮してしまうということから、発泡が良好にできないことがある。１４５〜２３０の分子量に由来するピークの面積比の下限は、０．０２２であることがより好ましく、０．０２５であることが更に好ましい。１４５〜２３０の分子量に由来するピークの面積比の上限は、０．０６５であることが好ましく、０．０６０であることが更に好ましい。
より具体的には、ビスフェノールＡ由来成分を示す最大ピークと２１０〜２３０の分子量に由来するピークとが、１：０．０３〜０．０６の面積比を有することが好ましい。また、ビスフェノールＡ由来成分を示す最大ピークと１４５〜１６５の分子量に由来するピークとが、１：０．０１５〜０．０５の面積比を有することが好ましい。
In the MS spectrum derived from the obtained GC / MS chart, the maximum peak indicating the component derived from bisphenol A and the peak derived from the molecular weight of 145 to 230 have an area ratio of 1: 0.02 to 0.07. preferable. These peak area ratios are caused by the number of terminals and the number of repeating units of the main chain skeleton, and are values that affect the mobility and hardness of the polymer. When the peak area ratio of the peak derived from the molecular weight of 145 to 230 is less than 0.02, since the movement of the polymer becomes slow at the time of foaming due to the long polymer chain, foaming may not be performed satisfactorily. In addition, when the peak area ratio of the peak derived from the molecular weight of 145 to 230 is larger than 0.07, the bubbles cannot withstand the expansion of the blowing agent due to the short polymer chain, and the bubbles immediately shrink even after foaming. Therefore, foaming may not be performed well. The lower limit of the area ratio of the peak derived from the molecular weight of 145 to 230 is more preferably 0.022, and further preferably 0.025. The upper limit of the peak area ratio derived from the molecular weight of 145 to 230 is preferably 0.065, and more preferably 0.060.
More specifically, it is preferable that the maximum peak indicating the component derived from bisphenol A and the peak derived from the molecular weight of 210 to 230 have an area ratio of 1: 0.03 to 0.06. Moreover, it is preferable that the maximum peak which shows a bisphenol A origin component, and the peak derived from the molecular weight of 145-165 have an area ratio of 1: 0.015-0.05.
［３２０〜３５０の分子量に由来するピーク］
発泡粒子は、ＧＣ／ＭＳチャートにおいて、３２０〜３５０の分子量に由来するピークを示す。このピークは、ポリカーボネート系樹脂を構成するビスフェノールＡ由来成分を示す最大ピーク（以下、最大ピークと称する）のリテンションタイムを基準として、＋１０分以内の範囲のリテンションタイムで確認される。
[Peak derived from molecular weight of 320 to 350]
The expanded particles show a peak derived from a molecular weight of 320 to 350 in the GC / MS chart. This peak is confirmed with a retention time in the range of +10 minutes or less with reference to the retention time of the maximum peak (hereinafter referred to as the maximum peak) indicating the component derived from bisphenol A constituting the polycarbonate resin.
３２０〜３５０の分子量に由来するピークが、最大ピークのリテンションタイムを基準として、＋１０分以内の範囲のリテンションタイムで確認されることで、上記１４５〜２３０の分子量に由来するピークの説明の欄に記載した内容と同様、驚くべきことに発明者等は、成形性及び外観の良好な発泡成形体を与え得る発泡粒子を提供できることを見い出している。成形性及び外観の良好な発泡成形体を与え得る理由について、発明者等は次のように推測している。
即ち、上記３２０〜３５０の分子量に由来するピークはポリカーボネート系樹脂の特有の構造を示している。このピークに対応する特有の構造を有するポリカーボネート系樹脂が、実施例において、成形性及び外観の良好な発泡成形体を与えていることを発明者等は確認している。このピークは、ポリカーボネート系樹脂の分岐構造に起因している。分岐構造により、末端構造と同様に発泡時のガス逸散性に寄与するだけではなく、特に、成形時において、分岐構造を有しているが故に分子間の絡み合いが起こりやすく、粒子間の接着性が非常に良化するためであると推察している。
なお、発明者等は、上記３２０〜３５０の分子量に由来するピークがポリカーボネート系樹脂を構成する分岐構造部分と推察し、特に２−トリ（ｐ−ヒドロキシフェニル）酢酸に由来すると推測している。
A peak derived from a molecular weight of 320 to 350 is confirmed with a retention time in the range of +10 minutes or less based on the retention time of the maximum peak, so that the peak derived from the molecular weight of 145 to 230 is described in the description column. Similar to what has been described, the inventors have surprisingly found that it is possible to provide expanded particles that can provide expanded molded articles with good moldability and appearance. About the reason which can give the foaming molding with favorable moldability and an external appearance, inventors etc. have estimated as follows.
That is, the peak derived from the molecular weight of 320 to 350 indicates a unique structure of the polycarbonate resin. The inventors have confirmed that a polycarbonate resin having a specific structure corresponding to this peak gives a foamed molded article having good moldability and appearance in Examples. This peak is attributed to the branched structure of the polycarbonate resin. The branched structure not only contributes to gas dissipation when foaming, as with the terminal structure, but also has a branched structure, especially during molding. I guess it is because the sex is very good.
In addition, the inventors speculate that the peak derived from the molecular weight of 320 to 350 is a branched structure part constituting the polycarbonate resin, and particularly that it is derived from 2-tri (p-hydroxyphenyl) acetic acid.
得られるＧＣ／ＭＳチャートに由来するＭＳスペクトルにおいて、ビスフェノールＡ由来成分を示す最大ピークと３２０〜３５０の分子量に由来するピークとが、１：０．００５〜０．０５の面積比を有することが好ましい。これらのピーク面積比は、主鎖骨格の分岐程度を表す値であり、ポリマーの動きやすさやガス逸散性及び成形時の分子の絡み合いに影響する値である。３２０〜３５０の分子量に由来するピークのピーク面積比が０．００５未満の場合、分岐の程度が少なく絡み合いが少ないことから、良好に発泡及び成形体を得ることができないことがある。また、３２０〜３５０の分子量に由来するピークのピーク面積比が０．０５より大きい場合、分岐構造が多く存在することによりポリマーが軟化した際でもポリマー同士が解れ難く、運動しにくくなることから、発泡が良好にできないことがある。３２０〜３５０の分子量に由来するピークの面積比の下限は、０．００８であることがより好ましく、０．０１であることが更に好ましい。３２０〜３５０の分子量に由来するピークの面積比の上限は、０．０４５であることがより好ましく、０．０４であることが更に好ましい。 In the MS spectrum derived from the obtained GC / MS chart, the maximum peak indicating the component derived from bisphenol A and the peak derived from the molecular weight of 320 to 350 have an area ratio of 1: 0.005 to 0.05. preferable. These peak area ratios are values that represent the degree of branching of the main chain skeleton, and are values that affect the mobility of the polymer, gas dissipation, and molecular entanglement during molding. When the peak area ratio of the peak derived from the molecular weight of 320 to 350 is less than 0.005, the degree of branching is small and the entanglement is small, so that it may not be possible to obtain a foam and a molded article satisfactorily. In addition, when the peak area ratio of the peak derived from the molecular weight of 320 to 350 is larger than 0.05, even when the polymers are softened due to the presence of a lot of branched structures, the polymers are difficult to be separated and difficult to move. Foaming may not be good. The lower limit of the peak area ratio derived from the molecular weight of 320 to 350 is more preferably 0.008, and still more preferably 0.01. The upper limit of the peak area ratio derived from the molecular weight of 320 to 350 is more preferably 0.045, and still more preferably 0.04.
［ポリカーボネート系樹脂］
ポリカーボネート系樹脂は、炭酸とグリコール又は２価のフェノールとのポリエステル構造を有することが好ましい。耐熱性をより一層高める観点からは、ポリカーボネート系樹脂は、芳香族骨格を有することが好ましい。ポリカーボネート系樹脂の具体例としては、２，２−ビス（４−オキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−オキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（４−オキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−オキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（４−オキシフェニル）イソブタン、１，１−ビス（４−オキシフェニル）エタン等のビスフェノールから誘導されるポリカーボネート樹脂等が挙げられる。
これらの中でも、２，２−ビス（４−オキシフェニル）プロパン（通称：ビスフェノールＡ）から誘導される成分を基本骨格とし、２−（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール又は１−（１，１−ジメチルエチル）−４−メトキシベンゼンから誘導される成分を末端部分とし、２−トリ（ｐ−ヒドロキシフェニル）酢酸から誘導される成分を分岐構造部分とする樹脂が好ましい。
[Polycarbonate resin]
The polycarbonate resin preferably has a polyester structure of carbonic acid and glycol or divalent phenol. From the viewpoint of further improving the heat resistance, the polycarbonate resin preferably has an aromatic skeleton. Specific examples of the polycarbonate-based resin include 2,2-bis (4-oxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-oxyphenyl) butane, 1,1-bis (4-oxyphenyl) cyclohexane, 1, Examples thereof include polycarbonate resins derived from bisphenols such as 1-bis (4-oxyphenyl) butane, 1,1-bis (4-oxyphenyl) isobutane, and 1,1-bis (4-oxyphenyl) ethane.
Among these, a component derived from 2,2-bis (4-oxyphenyl) propane (common name: bisphenol A) is used as a basic skeleton, and 2- (1-methyl-1-phenylethyl) phenol or 1- (1 , 1-dimethylethyl) -4-methoxybenzene as a terminal moiety and a resin derived from 2-tri (p-hydroxyphenyl) acetic acid as a branched structure is preferred.
ポリカーボネート系樹脂は、ポリカーボネート樹脂以外の他の樹脂を含んでいてもよい。他の樹脂としては、アクリル系樹脂、飽和ポリエステル系樹脂、ＡＢＳ系樹脂、ポリスチレン系樹脂及びポリフェニレンオキサイド系樹脂等が挙げられる。また、上記末端構造及び分岐構造のいずれかを有していないポリカーボネート樹脂を含んでいてもよい。ポリカーボネート系樹脂には、上記末端構造及び分岐構造を有するポリカーボネート樹脂を５０重量％以上含むことが好ましい。
また、ポリカーボネート系樹脂は１〜２０ｇ／１０分のＭＦＲを有していることが好ましい。この範囲の樹脂は発泡に適しており、より高発泡化させやすい。より好ましいＭＦＲの範囲は、２〜１５ｇ／１０分である。
The polycarbonate-based resin may contain a resin other than the polycarbonate resin. Examples of other resins include acrylic resins, saturated polyester resins, ABS resins, polystyrene resins, and polyphenylene oxide resins. Moreover, the polycarbonate resin which does not have either of the said terminal structure and branched structure may be included. The polycarbonate resin preferably contains 50% by weight or more of the polycarbonate resin having the terminal structure and the branched structure.
The polycarbonate-based resin preferably has an MFR of 1 to 20 g / 10 min. Resins in this range are suitable for foaming and are more easily foamed. A more preferable MFR range is 2 to 15 g / 10 min.
［発泡粒子の形状］
発泡粒子の形状は特に限定されない。例えば、球状、円柱状等が挙げられる。この内、できるだけ球状に近いことが好ましい。即ち、発泡粒子の短径と長径との比ができるだけ１に近いことが好ましい。
発泡粒子は、種々の嵩密度をとり得る。嵩密度は、０．４ｇ／ｃｍ3以下であることが好ましい。より好ましくは０．１２〜０．０１２ｇ／ｃｍ3であり、更に好ましくは０．０８〜０．０１０ｇ／ｃｍ3である。
発泡粒子は、１〜２０ｍｍの平均粒子径を有していることが好ましい。
[Shape of expanded particles]
The shape of the expanded particles is not particularly limited. For example, spherical shape, cylindrical shape, etc. are mentioned. Of these, it is preferable that the shape be as spherical as possible. That is, it is preferable that the ratio of the minor axis to the major axis of the expanded particles is as close to 1 as possible.
The expanded particles can have various bulk densities. The bulk density is preferably 0.4 g / cm 3 or less. More preferably, it is 0.12-0.012 g / cm < 3 >, More preferably, it is 0.08-0.010 g / cm < 3 >.
The expanded particles preferably have an average particle diameter of 1 to 20 mm.
［発泡粒子の製造方法］
発泡粒子は、樹脂粒子に発泡剤を含浸させて発泡性粒子を得、発泡性粒子を発泡させることにより得ることができる。
（１）発泡性粒子の製造
発泡性粒子は、ポリカーボネート系樹脂製の樹脂粒子に発泡剤を含浸させることにより得ることができる。
樹脂粒子は、公知の方法により得ることができる。例えば、ポリカーボネート系樹脂を、必要に応じて他の添加剤と共に、押出機中で溶融混練して押出すことでストランドを得、得られたストランドを、空気中でカット、水中でカット、加熱しつつカットすることで、造粒する方法が挙げられる。樹脂粒子には、市販の樹脂粒子を使用してもよい。樹脂粒子には、必要に応じて、樹脂以外に他の添加剤が含まれていてもよい。他の添加剤としては、可塑剤、難燃剤、難燃助剤、帯電防止剤、展着剤、気泡調整剤、充填剤、着色剤、耐候剤、老化防止剤、滑剤、防曇剤、香料等が挙げられる。
[Method for producing foamed particles]
The expanded particles can be obtained by impregnating resin particles with a foaming agent to obtain expandable particles, and foaming the expandable particles.
(1) Production of expandable particles Expandable particles can be obtained by impregnating resin particles made of polycarbonate resin with a foaming agent.
The resin particles can be obtained by a known method. For example, a polycarbonate resin is melt-kneaded in an extruder together with other additives as necessary and extruded to obtain a strand. The resulting strand is cut in air, cut in water and heated. The method of granulating is mentioned by cutting while. Commercially available resin particles may be used for the resin particles. The resin particles may contain other additives in addition to the resin, if necessary. Other additives include plasticizers, flame retardants, flame retardant aids, antistatic agents, spreading agents, foam control agents, fillers, colorants, weathering agents, anti-aging agents, lubricants, antifogging agents, and fragrances. Etc.
次に、樹脂粒子に含浸される発泡剤としては、既知の揮発性発泡剤や無機発泡剤を使用できる。揮発性発泡剤としては、プロパン、ブタン、ペンタン等の脂肪族炭化水素や、芳香族炭化水素、脂環式炭化水素、脂肪族アルコール等が挙げられる。無機発泡剤としては、炭酸ガス、窒素ガス、エアー（空気）等が挙げられる。これら発泡剤は２種以上併用してもよい。これら発泡剤の内、無機発泡剤が好ましく、炭酸ガスがより好ましい。
発泡剤の含有量（含浸量）は、ポリカーボネート系樹脂１００重量部に対して、３〜１５重量部であることが好ましい。発泡剤の含有量が３重量部未満であると、発泡力が低くなり、良好に発泡させ難いことがある。含有量が１５重量部を超えると、可塑化効果が大きくなり、発泡時に収縮が起こりやすく、生産性が悪くなると共に、安定して所望の発泡倍数を得難くなることがある。より好ましい発泡剤の含有量は、４〜１２重量部である。
Next, as the foaming agent impregnated into the resin particles, known volatile foaming agents and inorganic foaming agents can be used. Examples of the volatile blowing agent include aliphatic hydrocarbons such as propane, butane, and pentane, aromatic hydrocarbons, alicyclic hydrocarbons, aliphatic alcohols, and the like. Examples of the inorganic foaming agent include carbon dioxide gas, nitrogen gas, and air (air). Two or more of these foaming agents may be used in combination. Of these foaming agents, inorganic foaming agents are preferred, and carbon dioxide gas is more preferred.
The content (impregnation amount) of the foaming agent is preferably 3 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin. When the content of the foaming agent is less than 3 parts by weight, the foaming power is low, and it may be difficult to foam well. When the content exceeds 15 parts by weight, the plasticizing effect is increased, shrinkage is easily caused at the time of foaming, the productivity is deteriorated, and it is difficult to stably obtain a desired expansion ratio. A more preferable foaming agent content is 4 to 12 parts by weight.
含浸方法としては、樹脂粒子を水系に分散させ撹拌させながら発泡剤を圧入することで含浸させる湿式含浸法や、密閉可能な容器に樹脂粒子を投入し、発泡剤を圧入して含浸させる実質的に水を使用しない乾式含浸法（気相含浸法）等が挙げられる。特に水を使用せずに含浸できる乾式含浸法が好ましい。樹脂粒子に発泡剤を含浸させる際の含浸圧、含浸時間及び含浸温度は特に限定されない。
含浸を効率的に行い、より一層良好な発泡粒子及び発泡成形体を得る観点からは、含浸圧は１〜４．５ＭＰａであることが好ましい。
Examples of the impregnation method include a wet impregnation method in which resin particles are dispersed in an aqueous system and agitated by press-fitting a foaming agent while stirring, or a resin particle is introduced into a sealable container and is substantially impregnated by injecting the foaming agent. For example, a dry impregnation method (vapor phase impregnation method) that does not use water is used. In particular, a dry impregnation method that can be impregnated without using water is preferable. The impregnation pressure, impregnation time and impregnation temperature when impregnating the resin particles with the foaming agent are not particularly limited.
The impregnation pressure is preferably 1 to 4.5 MPa from the viewpoint of efficiently performing the impregnation and obtaining better foamed particles and a foamed molded article.
含浸時間は、０．５〜２００時間以下であることが好ましい。０．５時間未満の場合、発泡剤の樹脂粒子への含浸量が低下するため、十分な発泡力が得られ難いことがある。２００時間より長い場合、生産性が低下することがある。より好ましい含浸時間は、１〜１００時間である。
含浸温度は、０〜６０℃であることが好ましい。０℃未満の場合、所望の時間内に十分な含浸量を確保できないため十分な発泡力（１次発泡力）が得られ難いことがある。６０℃より高い場合、生産性が悪くなることがある。より好ましい含浸温度は、５〜５０℃である。
The impregnation time is preferably 0.5 to 200 hours or less. When the time is less than 0.5 hours, the amount of the foaming agent impregnated into the resin particles is reduced, so that sufficient foaming power may not be obtained. When it is longer than 200 hours, productivity may be reduced. A more preferable impregnation time is 1 to 100 hours.
The impregnation temperature is preferably 0 to 60 ° C. When the temperature is lower than 0 ° C., a sufficient amount of impregnation cannot be ensured within a desired time, so that sufficient foaming power (primary foaming power) may be difficult to obtain. When it is higher than 60 ° C., productivity may be deteriorated. A more preferable impregnation temperature is 5 to 50 ° C.
（２）発泡粒子の製造
発泡性粒子を発泡させて発泡粒子を得る方法としては、発泡性粒子をスチーム（水蒸気）等により加熱して発泡させる方法が好適に使用される。
発泡時の発泡機には密閉耐圧の発泡容器を使用することが好ましい。また、スチームの圧力は０．２〜０．５ＭＰａであることが好ましく、０．２５〜０．４５ＭＰａであることがより好ましい。発泡時間は所望の発泡倍数を得るのに必要な時間であればよい。好ましい発泡時間は、５〜１８０秒である。１８０秒を超えると発泡粒子の収縮が始まることがあり、そのような発泡粒子からは良好な物性の発泡成形体が得られないことがある。
(2) Production of foamed particles As a method for obtaining foamed particles by foaming the foamable particles, a method of foaming the foamable particles by heating with steam (water vapor) or the like is preferably used.
It is preferable to use a sealed pressure-resistant foaming container for the foaming machine at the time of foaming. The steam pressure is preferably 0.2 to 0.5 MPa, and more preferably 0.25 to 0.45 MPa. The foaming time may be a time required to obtain a desired expansion ratio. The preferred foaming time is 5 to 180 seconds. If it exceeds 180 seconds, the shrinkage of the foamed particles may start, and a foamed molded article having good physical properties may not be obtained from such foamed particles.
（発泡成形体）
発泡成形体は、複数の発泡粒子から構成され、発泡粒子が、基材樹脂としてポリカーボネート系樹脂を含んでいる。
［１４５〜２３０の分子量及び３２０〜３５０の分子量に由来するピーク］
発泡成形体は、リテンションタイムを横軸とするＧＣ／ＭＳチャートにおいて、１４５〜２３０の分子量に由来するピークを示す。このピークは最大ピークのリテンションタイムを基準として、−１５分以内の範囲のリテンションタイムで確認される。加えて、リテンションタイムを横軸とするＧＣ／ＭＳチャートにおいて、３２０〜３５０の分子量に由来するピークを示す。このピークは最大ピークのリテンションタイムを基準として、＋１０分以内の範囲のリテンションタイムで確認される。確認法は、上記発泡粒子の確認法と同じである。
上記発泡粒子と同様の理由から、得られるＧＣ／ＭＳチャートに由来するＭＳスペクトルにおいて、ビスフェノールＡ由来成分を示す最大ピークと１４５〜２３０の分子量に由来するピークとが、１：０．０２〜０．０７の面積比を有することが好ましい。１４５〜２３０の分子量に由来するピークの面積比の下限は、０．０２２であることがより好ましく、０．０２５であることが更に好ましい。１４５〜２３０の分子量に由来するピークの面積比の上限は、０．０６５であることがより好ましい。加えて、ビスフェノールＡ由来成分を示す最大ピークと３２０〜３５０の分子量に由来するピークとが、１：０．００５〜０．０５の面積比を有することが好ましい。３２０〜３５０の分子量に由来するピークの面積比の下限は、０．００８であることがより好ましく、０．０１であることが更に好ましい。３２０〜３５０の分子量に由来するピークの面積比の上限は、０．０４５であることがより好ましく、０．０４であることが更に好ましい。
また、発泡成形体は、通常、上記発泡粒子から製造できる。
(Foamed molded product)
The foamed molded body is composed of a plurality of foamed particles, and the foamed particles contain a polycarbonate-based resin as a base resin.
[Peak derived from molecular weight of 145 to 230 and molecular weight of 320 to 350]
The foamed molded product shows a peak derived from the molecular weight of 145 to 230 in the GC / MS chart with the retention time as the horizontal axis. This peak is confirmed with a retention time within a range of -15 minutes, based on the maximum peak retention time. In addition, a peak derived from a molecular weight of 320 to 350 is shown in the GC / MS chart with the retention time as the horizontal axis. This peak is confirmed with a retention time in the range of +10 minutes or less with reference to the retention time of the maximum peak. The confirmation method is the same as the confirmation method for the expanded particles.
For the same reason as the above expanded particles, in the MS spectrum derived from the obtained GC / MS chart, the maximum peak indicating the component derived from bisphenol A and the peak derived from the molecular weight of 145 to 230 are 1: 0.02 to 0. It is preferable to have an area ratio of 0.07. The lower limit of the area ratio of the peak derived from the molecular weight of 145 to 230 is more preferably 0.022, and further preferably 0.025. The upper limit of the peak area ratio derived from the molecular weight of 145 to 230 is more preferably 0.065. In addition, it is preferable that the maximum peak indicating the component derived from bisphenol A and the peak derived from the molecular weight of 320 to 350 have an area ratio of 1: 0.005 to 0.05. The lower limit of the peak area ratio derived from the molecular weight of 320 to 350 is more preferably 0.008, and still more preferably 0.01. The upper limit of the peak area ratio derived from the molecular weight of 320 to 350 is more preferably 0.045, and still more preferably 0.04.
Moreover, a foaming molding can be normally manufactured from the said foaming particle.
［発泡成形体の形状］
発泡成形体は、種々の密度をとり得る。密度は、０．４ｇ／ｃｍ3以下であることが好ましい。より好ましくは、０．１２〜０．０１０ｇ／ｃｍ3であり、更に好ましくは０．０８〜０．０１２ｇ／ｃｍ3である。
発泡成形体は、特に限定されず、用途に応じて種々の形状をとり得る。例えば、発泡成形体は、建材（土木関係、住宅関係等）、自動車構造部材、風車等の構造部材、梱包材、複合部材としてのＦＲＰの芯材等の用途に応じて種々の形状をとり得る。
[Shape of foam molding]
The foamed molded product can have various densities. The density is preferably 0.4 g / cm 3 or less. More preferably, it is 0.12-0.010 g / cm < 3 >, More preferably, it is 0.08-0.012 g / cm < 3 >.
The foamed molded product is not particularly limited, and can take various shapes depending on applications. For example, the foamed molded body can take various shapes depending on applications such as building materials (civil engineering-related, housing-related, etc.), structural members such as automobile structural members, windmills, packaging materials, and FRP core materials as composite members. .
［発泡成形体の製造方法］
発泡成形体は、例えば、上記発泡粒子に内圧を付与し、次いで発泡粒子を成形工程に付すことで得ることができる。
発泡成形体を作製する前に、発泡粒子内に発泡剤を含浸させ発泡力（２次発泡力）を付与することが好ましい。ここで使用する発泡剤には、発泡粒子製造時の発泡剤を使用できる。その中でも、無機発泡剤を使用することが好ましい。特に、窒素ガス、エアー及び炭酸ガスから１つを使用すること又は２つ以上を併用することが好ましい。
内圧を付与するための圧力は、発泡粒子がつぶれてしまわない程度の圧力でかつ発泡力を付与できる範囲であることが望ましい。そのような圧力は、０．１〜４ＭＰａであることが好ましく、０．３〜３ＭＰａであることがより好ましい。
[Method for producing foam molded article]
The foamed molded product can be obtained, for example, by applying an internal pressure to the foamed particles and then subjecting the foamed particles to a molding step.
Before producing the foamed molded article, it is preferable to impregnate the foamed particles with a foaming agent to impart foaming power (secondary foaming power). As the foaming agent used here, the foaming agent used in the production of foamed particles can be used. Among these, it is preferable to use an inorganic foaming agent. In particular, it is preferable to use one from nitrogen gas, air, and carbon dioxide, or to use two or more in combination.
The pressure for applying the internal pressure is desirably a pressure that does not cause the foamed particles to be crushed and within a range in which the foaming force can be applied. Such pressure is preferably 0.1 to 4 MPa, and more preferably 0.3 to 3 MPa.
内圧付与した発泡粒子を、発泡成形機の成形金型内に形成された成形空間に供給した後、加熱媒体を導入することで、所望の発泡成形体に型内成形できる。発泡成形機としては、ポリスチレン系樹脂製の発泡粒子から発泡成形体を製造する際に用いられるＥＰＳ成形機やポリプロピレン系樹脂製の発泡粒子から発泡成形体を製造する際に用いられる高圧仕様の成形機等を用いることができる。加熱媒体は、短時間に高エネルギーを与えうる加熱媒体が望まれるから、そのような加熱媒体としては水蒸気が好適である。
水蒸気の圧力は、０．２〜０．５ＭＰａであることが好ましい。また、加熱時間は、１０〜９０秒であることが好ましく、２０〜８０秒であることがより好ましい。
After supplying the expanded particles to which the internal pressure is applied to the molding space formed in the molding die of the foam molding machine, a desired foamed molded product can be molded in-mold by introducing a heating medium. As the foam molding machine, an EPS molding machine used when producing a foam molded body from polystyrene resin foam particles or a high-pressure molding used when producing a foam molded body from polypropylene resin foam particles. A machine or the like can be used. Since the heating medium is desired to be a heating medium that can give high energy in a short time, water vapor is suitable as such a heating medium.
The water vapor pressure is preferably 0.2 to 0.5 MPa. The heating time is preferably 10 to 90 seconds, more preferably 20 to 80 seconds.
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。まず実施例における各種物性の測定法を下記する。
［反応熱分解ＧＣ／ＭＳ法による測定］
発泡粒子又は発泡成形体から試料０．０５〜０．３ｍｇを採取し、熱分解温度４４５℃のパイロホイル中で秤量する。試料に水酸化テトラメチルアンモニウム５水和物（ＴＭＡＨ、反応試薬）を２０重量％含むメタノール溶液５μＬを滴下した後、乾燥させてから試料をパイロホイルで包みこむことで熱分解用試料を作製する。
熱分解用試料を、測定装置としてのキューリーポイントパイロライザーＪＨＰ−５型（日本分析工業社製）及びガスクロマトグラフ質量分析計ＪＭＳ−ＡＸ５０５Ｈ（日本電子社製：ＧＣ（ＨＰ−５８９０ＩＩ)による下記測定条件にて熱分解測定に付すことでＧＣ／ＭＳチャート（トータルイオンクロマトグラム＝ＴＩＣ）を得る。ＧＣ／ＭＳチャートの横軸はリテンションタイム（単位：分）、縦軸は強度（アバンダンス）を示す。
カラム：ＺＢ−５（０．２５μｍ×０．２５ｍｍφ×３０ｍ：ｐｈｅｎｏｍｅｎｅｘ社製）
測定条件：パイロホイル（４４５℃で５秒間加熱）、オーブン温度（２８０℃）、ニードル温度（２５０℃）、カラム温度（５０℃（３分）→１０℃／分→２８０℃→４０℃／分→３２０℃（３分））
測定時間（３０ｍｉｎ）、キャリアーガス（Ｈｅ）、Ｈｅ流量（３４ｍＬ／分）、注入口温度（３００℃）、ＳＥＰ温度（２８０℃）、ＲＳＶ温度（８０℃）、ＩＯＮＩＺＡＩＯＮ ＣＵＲ（１００μＡ）
ＣＤ ＶＯＬＴＡＧＥ（−１０ｋＶ）
得られたＧＣ／ＭＳチャートから、最大強度ピークのリテンションタイムを基準として、−１５分以内の範囲のリテンションタイムであり、電子衝撃イオン化（ＥＩ）法によるフラグメントイオン分子量で一番強度の大きい分子量が１４５〜２３０であるピークを確認し、同様にして＋１０分以内の範囲のリテンションタイムであり、ピークであり、分子量が３２０〜３５０であるピークを確認する。
フラグメントイオン分子量の確認はマススペクトルにて行い、最大強度ピークのリテンションタイムを基準として−１５分以内の範囲及び＋１０分以内のピークに関して、マススペクトルを出現させてフラグメントイオン分子量を確認する。また、最大強度ピークはビスフェノールＡメチル化成分であることをフラグメントイオンより確認する。
また、得られたマススペクトルを備え付けられているライブラリを用いてサーチ検索をかけることで構造を同定することが可能となる。例えば、ＮＩＳＴ（質量スペクトルデータベース）等のライブラリが挙げられる。
得られたＧＣ／ＭＳチャートから、最大強度ピーク、分子量１４５〜２３０に由来するピーク及び分子量３２０〜３５０に由来するピークそれぞれのピーク面積（ＴＩＣピーク面積）を求める。得られたピーク面積から下記式（１）と（２）を用いてピーク面積比を算出する。
式（１）：分子量１４５〜２３０に由来するピーク面積比＝（分子量１４５〜２３０に由来するピーク面積）／（ビスフェノールＡメチル化物由来成分のピーク面積）
式（２）：分子量３２０〜３５０に由来するピーク面積比＝（分子量３２０〜３５０に由来するピーク面積）／（ビスフェノールＡメチル化物由来成分のピーク面積）
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. First, methods for measuring various physical properties in the examples are described below.
[Measurement by reaction pyrolysis GC / MS method]
A sample of 0.05 to 0.3 mg is taken from the expanded particles or the expanded molded article, and weighed in a pyrofoil having a thermal decomposition temperature of 445 ° C. A 5 μL methanol solution containing 20% by weight of tetramethylammonium hydroxide pentahydrate (TMAH, reaction reagent) is dropped into the sample, and after drying, the sample is wrapped in pyrofoil to prepare a sample for thermal decomposition.
Samples for pyrolysis were subjected to the following measurement conditions using a Curie Point pyrolyzer JHP-5 type (manufactured by Nippon Analytical Industrial Co., Ltd.) and a gas chromatograph mass spectrometer JMS-AX505H (manufactured by JEOL Ltd .: GC (HP-5890II)). A GC / MS chart (total ion chromatogram = TIC) is obtained by subjecting it to pyrolysis measurement at 1. The horizontal axis of the GC / MS chart indicates the retention time (unit: minutes), and the vertical axis indicates the intensity (abundance). .
Column: ZB-5 (0.25 μm × 0.25 mmφ × 30 m: manufactured by phenomenex)
Measurement conditions: pyrofoil (heated at 445 ° C. for 5 seconds), oven temperature (280 ° C.), needle temperature (250 ° C.), column temperature (50 ° C. (3 minutes) → 10 ° C./minute→280° C. → 40 ° C./minute→ 320 ° C (3 minutes)
Measurement time (30 min), carrier gas (He), He flow rate (34 mL / min), inlet temperature (300 ° C.), SEP temperature (280 ° C.), RSV temperature (80 ° C.), IONIZEN CUR (100 μA)
CD VOLTAGE (-10kV)
From the obtained GC / MS chart, the retention time is within the range of −15 minutes with reference to the retention time of the maximum intensity peak, and the molecular weight having the largest intensity is the fragment ion molecular weight by the electron impact ionization (EI) method. The peak which is 145-230 is confirmed, and it is the retention time of the range within +10 minutes similarly, it is a peak, and the peak whose molecular weight is 320-350 is confirmed.
The fragment ion molecular weight is confirmed by a mass spectrum, and a fragment spectrum is confirmed by causing a mass spectrum to appear for a range within −15 minutes and a peak within +10 minutes based on the retention time of the maximum intensity peak. Moreover, it confirms from a fragment ion that the maximum intensity peak is a bisphenol A methylation component.
In addition, the structure can be identified by performing a search search using the library provided with the obtained mass spectrum. For example, a library such as NIST (mass spectrum database) can be mentioned.
From the obtained GC / MS chart, the peak area (TIC peak area) of each of the maximum intensity peak, the peak derived from the molecular weight 145 to 230, and the peak derived from the molecular weight 320 to 350 is obtained. The peak area ratio is calculated from the obtained peak area using the following formulas (1) and (2).
Formula (1): Peak area ratio derived from molecular weight 145 to 230 = (peak area derived from molecular weight 145 to 230) / (peak area of component derived from bisphenol A methylate)
Formula (2): Peak area ratio derived from molecular weight 320 to 350 = (peak area derived from molecular weight 320 to 350) / (peak area of component derived from bisphenol A methylate)
［ＭＦＲの測定］
メルトフローレイト（ＭＦＲ）は、東洋精機製作所社製「セミオートメルトインデクサー２Ａ」を用いて測定し、ＪＩＳ Ｋ７２１０：１９９９「プラスチック−熱可塑性プラスチックのメルトフローレイト（ＭＦＲ）及びメルトボリュームフローレイト（ＭＶＲ）の試験方法」Ｂ法に記載のｂ）ピストンが所定の距離を移動する時間を測定する方法に準拠して測定される。具体的には、測定条件は、試料３〜８ｇ、予熱２７０秒、ロードホールド３０秒、試験温度３００℃、試験荷重１１．７７Ｎ、ピストン移動距離（インターバル）２５ｍｍとする。試料の試験回数は３回とし、その平均をメルトフローレイト（ｇ／１０分）の値とする。なお、測定試料は、真空乾燥機にて１２０℃で、１００ｋＰａの減圧下、５時間の条件で乾燥をしたものを測定で用いる。
[Measurement of MFR]
Melt flow rate (MFR) was measured using “Semi-auto melt indexer 2A” manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd., JIS K7210: 1999 “Plastic-thermoplastic melt flow rate (MFR) and melt volume flow rate (MVR)”. B) Measured in accordance with b) a method for measuring the time required for the piston to move a predetermined distance as described in “Method B”. Specifically, the measurement conditions are as follows: sample 3 to 8 g, preheating 270 seconds, load hold 30 seconds, test temperature 300 ° C., test load 11.77 N, and piston moving distance (interval) 25 mm. The number of test of the sample is 3, and the average is the value of melt flow rate (g / 10 minutes). In addition, as a measurement sample, a sample dried at 120 ° C. under a reduced pressure of 100 kPa for 5 hours is used in the measurement.
［平均粒子径の測定］
平均粒子径とはＤ５０で表現される値である。
具体的には、ロータップ型篩振とう機（飯田製作所社製）を用いて、篩目開き２６．５ｍｍ、２２．４ｍｍ、１９．０ｍｍ、１６．０ｍｍ、１３．２ｍｍ、１１．２０ｍｍ、９．５０ｍｍ、８．８０ｍｍ、６．７０ｍｍ、５．６６ｍｍ、４．７６ｍｍ、４．００ｍｍ、３．３５ｍｍ、２．８０ｍｍ、２．３６ｍｍ、２．００ｍｍ、１．７０ｍｍ、１．４０ｍｍ、１．１８ｍｍ、１．００ｍｍ、０．８５ｍｍ、０．７１ｍｍ、０．６０ｍｍ、０．５０ｍｍ、０．４２５ｍｍ、０．３５５ｍｍ、０．３００ｍｍ、０．２５０ｍｍ、０．２１２ｍｍ及び０．１８０ｍｍのＪＩＳ標準篩（ＪＩＳ Ｚ８８０１：２００６）で試料約２５ｇを１０分間分級し、篩網上の試料重量を測定する。得られた結果から累積重量分布曲線を作成し、累積重量が５０％となる粒子径（メディアン径）を平均粒子径とする。
[Measurement of average particle size]
The average particle diameter is a value expressed by D50.
Specifically, using a low-tap type sieve shaker (manufactured by Iida Seisakusho Co., Ltd.), sieve openings of 26.5 mm, 22.4 mm, 19.0 mm, 16.0 mm, 13.2 mm, 11.20 mm, 9. 50mm, 8.80mm, 6.70mm, 5.66mm, 4.76mm, 4.00mm, 3.35mm, 2.80mm, 2.36mm, 2.00mm, 1.70mm, 1.40mm, 1.18mm, JIS standard sieves (JIS Z8801) of 1.00mm, 0.85mm, 0.71mm, 0.60mm, 0.50mm, 0.425mm, 0.355mm, 0.300mm, 0.250mm, 0.212mm and 0.180mm :)), about 25 g of the sample is classified for 10 minutes, and the sample weight on the sieve screen is measured. A cumulative weight distribution curve is created from the obtained results, and the particle diameter (median diameter) at which the cumulative weight is 50% is defined as the average particle diameter.
［発泡粒子の嵩密度の測定］
発泡粒子約１０００ｃｍ3を、メスシリンダー内に１０００ｃｍ3の目盛りまで充填する。なお、メスシリンダーを水平方向から目視し、発泡粒子が１つでも１０００ｃｍ3の目盛りに達していれば、その時点で発泡粒子のメスシリンダー内への充填を終了する。次に、メスシリンダー内に充填した発泡粒子の重量を小数点以下２位の有効数字で秤量し、その質量をＷｇとする。そして、下記式により発泡粒子の嵩密度は求められる。
嵩密度（ｇ／ｃｍ3）＝Ｗ／１０００
嵩倍数は嵩密度の逆数にポリカーボネート系樹脂の密度（ｇ／ｃｍ3）を積算した値である。
ポリカーボネート系樹脂の密度はＩＳＯ１１８３：２００４に規定した方法で測定できる。
[Measurement of bulk density of expanded particles]
About 1000 cm 3 of expanded particles are filled into a graduated cylinder to a scale of 1000 cm 3 . The graduated cylinder is visually observed from the horizontal direction, and if at least one expanded particle reaches the scale of 1000 cm 3 , the filling of the expanded particle into the graduated cylinder is terminated at that point. Next, the weight of the expanded particles filled in the graduated cylinder is weighed with two significant figures after the decimal point, and the mass is defined as Wg. And the bulk density of foamed particle is calculated | required by a following formula.
Bulk density (g / cm 3 ) = W / 1000
The bulk multiple is a value obtained by adding the density (g / cm 3 ) of the polycarbonate resin to the reciprocal of the bulk density.
The density of the polycarbonate resin can be measured by a method defined in ISO 1183: 2004.
［発泡成形体の密度の測定］
発泡成形体（成形後、４０℃で２０時間以上乾燥させたもの）から切り出した試験片（例７５×３００×３０ｍｍ）の質量（ａ）と体積（ｂ）をそれぞれ有効数字３桁以上になるように測定し、式（ａ）／（ｂ）により発泡成形体の密度（ｇ／ｃｍ3）を求める。
倍数は密度の逆数にポリカーボネート系樹脂の密度（ｇ／ｃｍ3）を積算した値である。
［発泡性の評価］
１次発泡粒子の嵩倍数が１５倍以上に到達できる場合、○とする。
［成形性の評価］
得られた発泡成形体について、３００×４００×３０（高さ）ｍｍの発泡成形体において、３００×４００ｍｍの面を水平に向けた状態で長辺の端から２０ｍｍの部分を持った際に、成形体が折れずに形を保持した場合、○とする。
[Measurement of density of foamed molded product]
The mass (a) and volume (b) of a test piece (example 75 × 300 × 30 mm) cut out from a foamed molded product (after being molded and dried at 40 ° C. for 20 hours or more) each have three or more significant figures. Then, the density (g / cm 3 ) of the foamed molded product is obtained by the formula (a) / (b).
The multiple is a value obtained by adding the density (g / cm 3 ) of the polycarbonate resin to the reciprocal of the density.
[Evaluation of foamability]
When the bulk expansion ratio of the primary expanded particles can reach 15 times or more, it is evaluated as ◯.
[Evaluation of formability]
About the obtained foamed molded article, in a foamed molded article of 300 × 400 × 30 (height) mm, when having a portion of 20 mm from the end of the long side with the surface of 300 × 400 mm oriented horizontally, If the molded body retains its shape without breaking, it is marked as ◯.
＜実施例１＞
（含浸工程）
ポリカーボネート系樹脂としてレキサン１５３（ＳＡＢＩＣ社製、密度１．２ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ４ｇ／１０分、平均粒子径３ｍｍ）１００重量部（１０００ｇ）を密閉可能な１０Ｌの圧力容器に投入し、炭酸ガスを用いて圧力容器内をゲージ圧４ＭＰａまで昇圧させ、室温（約２０℃）の環境下で２４時間保持して発泡性粒子を得た。
（発泡工程）
含浸終了後、圧力容器内の炭酸ガスをゆっくりと除圧し内部の発泡性粒子を取出した。直ちに結合防止剤としての０．３重量部（３ｇ）の炭酸カルシウムと発泡性粒子１００重量部（１０００ｇ）とを混合した。その後、撹拌機付きの高圧発泡機に発泡性粒子を投入し、撹拌しながら０．３４ＭＰａの水蒸気を用いて発泡させることで、嵩倍数１８倍（嵩密度０．０６７ｇ／ｃｍ3）の発泡粒子（１次発泡粒子）を得た。得られた発泡粒子を反応熱分解ＧＣ／ＭＳを用いて測定して得たＧＣ／ＭＳチャートを図１（ａ）に示す。図１（ａ）中、Ａは２１０〜２３０の分子量に由来するピークであり、ＢはビスフェノールＡ由来成分を示す最大ピークであり、Ｃは３２０〜３５０の分子量に由来するピークである。ＧＣ／ＭＳチャートに由来するＭＳスペクトルを図１（ｂ）〜（ｇ）に示す。図１（ｂ）は２１０〜２３０の分子量に由来するピークに対応し、図１（ｄ）はビスフェノールＡ由来成分を示す最大ピークに対応し、図１（ｆ）は３２０〜３５０の分子量に由来するピークに対応する。図１（ｃ）は図１（ｂ）をライブラリを用いて検索をかけた結果を表し、図１（ｅ）は図１（ｄ）をライブラリを用いて検索をかけた結果を表し、図１（ｇ）は図１（ｆ）をライブラリを用いて検索をかけた結果を表している。
<Example 1>
(Impregnation process)
100 parts by weight (1000 g) of Lexan 153 (manufactured by SABIC, density 1.2 g / cm 3 , MFR 4 g / 10 min, average particle diameter 3 mm) as a polycarbonate-based resin is put into a 10 L pressure vessel that can be sealed, and carbon dioxide gas is added. The inside of the pressure vessel was increased to a gauge pressure of 4 MPa, and kept in a room temperature (about 20 ° C.) environment for 24 hours to obtain expandable particles.
(Foaming process)
After the impregnation, the carbon dioxide gas in the pressure vessel was slowly released to take out the expandable particles inside. Immediately, 0.3 part by weight (3 g) of calcium carbonate as a binding inhibitor and 100 parts by weight (1000 g) of expandable particles were mixed. Thereafter, the foamable particles are put into a high-pressure foaming machine equipped with a stirrer, and foamed using 0.34 MPa of water vapor while stirring, so that the foamed particles have a bulk multiple of 18 times (bulk density 0.067 g / cm 3 ). (Primary expanded particles) were obtained. FIG. 1A shows a GC / MS chart obtained by measuring the obtained expanded particles using reactive pyrolysis GC / MS. In FIG. 1A, A is a peak derived from a molecular weight of 210 to 230, B is a maximum peak indicating a component derived from bisphenol A, and C is a peak derived from a molecular weight of 320 to 350. The MS spectra derived from the GC / MS chart are shown in FIGS. FIG. 1 (b) corresponds to a peak derived from a molecular weight of 210 to 230, FIG. 1 (d) corresponds to a maximum peak indicating a component derived from bisphenol A, and FIG. 1 (f) is derived from a molecular weight of 320 to 350. Corresponds to the peak. FIG. 1C shows the result of searching using FIG. 1B using the library, FIG. 1E shows the result of searching using FIG. 1D using the library, and FIG. (G) shows the result of searching FIG. 1 (f) using a library.
（第２の含浸工程：内圧付与工程）
得られた発泡粒子の表面を０．０１Ｎ−塩酸を用いて洗浄し乾燥させた後、１０Ｌの圧力容器に投入し、密閉した。窒素ガスを用いて密閉した圧力容器内をゲージ圧１ＭＰａまで昇圧させ２４時間放置して内圧付与を実施した。
(Second impregnation step: internal pressure application step)
The surface of the obtained expanded particles was washed with 0.01N hydrochloric acid and dried, and then put into a 10 L pressure vessel and sealed. The inside of the pressure vessel sealed with nitrogen gas was increased to a gauge pressure of 1 MPa and left to stand for 24 hours to give an internal pressure.
（成形工程）
内圧付与を実施した圧力容器内の窒素ガスをゆっくり除圧し、発泡粒子を取出し、直ちに高圧成形機を用いて発泡成形を実施した。縦４００ｍｍ×横３００ｍｍ×厚さ３０ｍｍの内寸の成形用金型内に発泡粒子を充填し、０．３０〜０．３５ＭＰａの水蒸気を５０秒導入して加熱し、冷却することで倍数１８倍（密度０．０６７ｇ／ｃｍ3）の発泡成形体を得た。得られた発泡成形体を３０℃の乾燥室で８時間程度乾燥させた。発泡成形体を反応熱分解ＧＣ／ＭＳを用いて測定した結果は、図１（ａ）〜（ｇ）とほぼ同じであった。
(Molding process)
The nitrogen gas in the pressure vessel to which the internal pressure was applied was slowly depressurized, the foamed particles were taken out, and immediately subjected to foam molding using a high pressure molding machine. Filled with foamed particles in a molding die of 400mm length x 300mm width x 30mm thickness, introduced 0.30-0.35MPa water vapor for 50 seconds, heated and cooled to a multiple of 18 times A foamed molded article having a density of 0.067 g / cm 3 was obtained. The obtained foamed molded article was dried for about 8 hours in a 30 ° C. drying room. The results of measuring the foamed molded article using reactive pyrolysis GC / MS were almost the same as those shown in FIGS.
＜実施例２＞
ポリカーボネート系樹脂として、バイエル社製のマクロロンＷＢ１４３９（密度１．２ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ３ｇ／１０分、平均粒子径３ｍｍ）を使用したこと以外は実施例１と同様にして嵩倍数２４倍の発泡粒子及び倍数２４倍の発泡成形体を得た。得られた発泡粒子を反応熱分解ＧＣ／ＭＳを用いて測定して得たＧＣ／ＭＳチャートを図２（ａ）に示す。図２（ａ）中、Ａは１４５〜１６５の分子量に由来するピークであり、ＢはビスフェノールＡ由来成分を示す最大ピークであり、Ｃは３２０〜３５０の分子量に由来するピークである。ＧＣ／ＭＳチャートに由来するＭＳスペクトルを図２（ｂ）〜（ｇ）に示す。図２（ｂ）は１４５〜１６５の分子量に由来するピークに対応し、図２（ｄ）はビスフェノールＡ由来成分を示す最大ピークに対応し、図２（ｆ）は３２０〜３５０の分子量に由来するピークに対応する。図２（ｃ）は図２（ｂ）をライブラリを用いて検索をかけた結果を表し、図２（ｅ）は図２（ｄ）をライブラリを用いて検索をかけた結果を表し、図２（ｇ）は図２（ｆ）をライブラリを用いて検索をかけた結果を表している。発泡成形体を反応熱分解ＧＣ／ＭＳを用いて測定した結果は、図２（ａ）〜（ｇ）とほぼ同じであった。
<Example 2>
Expanded particles having a bulk multiple of 24 times as in Example 1 except that Bayer's Macrolon WB1439 (density 1.2 g / cm 3 , MFR 3 g / 10 min, average particle size 3 mm) was used as the polycarbonate resin. And the expansion molding of 24 times multiple was obtained. FIG. 2A shows a GC / MS chart obtained by measuring the obtained expanded particles using reactive pyrolysis GC / MS. In FIG. 2A, A is a peak derived from a molecular weight of 145 to 165, B is a maximum peak indicating a component derived from bisphenol A, and C is a peak derived from a molecular weight of 320 to 350. The MS spectra derived from the GC / MS chart are shown in FIGS. FIG. 2 (b) corresponds to a peak derived from a molecular weight of 145 to 165, FIG. 2 (d) corresponds to a maximum peak indicating a component derived from bisphenol A, and FIG. 2 (f) is derived from a molecular weight of 320 to 350. Corresponds to the peak. 2C shows the result of searching using FIG. 2B using the library, FIG. 2E shows the result of searching using FIG. 2D using the library, and FIG. (G) represents the result of searching FIG. 2 (f) using a library. The results of measuring the foamed molded product using reactive pyrolysis GC / MS were almost the same as those shown in FIGS.
＜実施例３＞
ポリカーボネート系樹脂として、帝人社製のパンライトＸ０７３０（密度１．２ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ３．５ｇ／１０分、平均粒子径３ｍｍ）を使用したこと以外は実施例１と同様にして嵩倍数１７倍の発泡粒子及び倍数１７倍の発泡成形体を得た。得られた発泡粒子を反応熱分解ＧＣ／ＭＳを用いて測定して得たＧＣ／ＭＳチャートを図３（ａ）に示す。図３（ａ）中、Ａは１４５〜１６５の分子量に由来するピークであり、ＢはビスフェノールＡ由来成分を示す最大ピークであり、Ｃは３２０〜３５０の分子量に由来するピークである。ＧＣ／ＭＳチャートに由来するＭＳスペクトルを図３（ｂ）〜（ｇ）に示す。図３（ｂ）は１４５〜１６５の分子量に由来するピークに対応し、図３（ｄ）はビスフェノールＡ由来成分を示す最大ピークに対応し、図３（ｆ）は３２０〜３５０の分子量に由来するピークに対応する。図３（ｃ）は図３（ｂ）をライブラリを用いて検索をかけた結果を表し、図３（ｅ）は図３（ｄ）をライブラリを用いて検索をかけた結果を表し、図３（ｇ）は図３（ｆ）をライブラリを用いて検索をかけた結果を表している。発泡成形体を反応熱分解ＧＣ／ＭＳを用いて測定した結果は、図３（ａ）〜（ｇ）とほぼ同じであった。
<Example 3>
As the polycarbonate-based resin, Panlite X0730 (density 1.2 g / cm 3 , MFR 3.5 g / 10 min, average particle diameter 3 mm) manufactured by Teijin Ltd. was used, and the bulk ratio was 17 times in the same manner as in Example 1. Foamed particles and a foamed molded article having a multiple of 17 times were obtained. FIG. 3A shows a GC / MS chart obtained by measuring the obtained expanded particles using reactive pyrolysis GC / MS. In FIG. 3A, A is a peak derived from a molecular weight of 145 to 165, B is a maximum peak indicating a component derived from bisphenol A, and C is a peak derived from a molecular weight of 320 to 350. The MS spectrum derived from the GC / MS chart is shown in FIGS. 3 (b) corresponds to the peak derived from the molecular weight of 145 to 165, FIG. 3 (d) corresponds to the maximum peak indicating the component derived from bisphenol A, and FIG. 3 (f) is derived from the molecular weight of 320 to 350. Corresponds to the peak. 3C shows the result of searching using FIG. 3B using the library, FIG. 3E shows the result of searching using FIG. 3D using the library, and FIG. (G) shows the result of searching FIG. 3 (f) using a library. The results of measuring the foamed molded article using reactive pyrolysis GC / MS were almost the same as those shown in FIGS.
上記表１から、ビスフェノールＡ最大ピークのリテンションタイムを基準として、−１５分以内の範囲のリテンションタイムで確認される１４５〜２３０の分子量に由来するピーク及び＋１０分以内の範囲のリテンションタイムで確認される３２０〜３５０の分子量に由来するピークを示す発泡成形体は、成形性及び発泡性（外観）が良好であることが分かる。 From Table 1 above, the peak derived from the molecular weight of 145 to 230 confirmed with a retention time in the range of −15 minutes and the retention time within the range of +10 minutes confirmed with the retention time within −15 minutes, based on the retention time of the maximum peak of bisphenol A. It can be seen that the foamed molded article showing a peak derived from a molecular weight of 320 to 350 has good moldability and foamability (appearance).
Claims (8)
前記発泡粒子は、キャリアーガスとしてヘリウムを使用し、キャリアーガス流量を３４ｍＬ／分とする条件下、反応試薬としての水酸化トリメチルアンモニウムにより前記ポリカーボネート系樹脂に含まれるエステル結合を加水分解させてメチルエーテル化させる反応を利用した反応熱分解ＧＣ／ＭＳ法により測定することで得られたリテンションタイムを横軸とするＧＣ／ＭＳチャートにおいて、１４５〜２３０の分子量に由来するピーク及び３２０〜３５０の分子量に由来するピークを示し、
前記１４５〜２３０の分子量に由来するピークが、前記ビスフェノールＡ由来成分を示す最大ピークのリテンションタイムを基準として、−１５分以内の範囲のリテンションタイムで確認され、
前記３２０〜３５０の分子量に由来するピークが、前記ビスフェノールＡ由来成分を示す最大ピークのリテンションタイムを基準として、＋１０分以内の範囲のリテンションタイムで確認されることを特徴とするポリカーボネート系樹脂の発泡粒子。 Expanded particles comprising a polycarbonate resin containing a bisphenol A-derived component as a base resin,
The expanded particles use helium as a carrier gas, and hydrolyze the ester bond contained in the polycarbonate resin with trimethylammonium hydroxide as a reaction reagent under the condition that the carrier gas flow rate is 34 mL / min. In the GC / MS chart with the retention time obtained by measurement by the reaction pyrolysis GC / MS method using the reaction to be converted to the horizontal axis, the peak derived from the molecular weight of 145 to 230 and the molecular weight of 320 to 350 Shows the peak derived from,
The peak derived from the molecular weight of 145 to 230 is confirmed with a retention time in the range of −15 minutes or less based on the retention time of the maximum peak showing the bisphenol A-derived component,
Foaming of a polycarbonate-based resin, wherein the peak derived from the molecular weight of 320 to 350 is confirmed with a retention time in a range of +10 minutes or less with reference to the retention time of the maximum peak indicating the bisphenol A-derived component. particle.
前記発泡粒子が、基材樹脂としてビスフェノールＡ由来成分を含むポリカーボネート系樹脂を含み、
前記発泡成形体は、キャリアーガスとしてヘリウムを使用し、キャリアーガス流量を３４ｍＬ／分とする条件下、反応試薬としての水酸化トリメチルアンモニウムにより前記ポリカーボネート系樹脂に含まれるエステル結合を加水分解させてメチルエーテル化させる反応を利用した反応熱分解ＧＣ／ＭＳ法により測定することで得られたリテンションタイムを横軸とするＧＣ／ＭＳチャートにおいて、１４５〜２３０の分子量に由来するピーク及び３２０〜３５０の分子量に由来するピークを示し、
前記１４５〜２３０の分子量に由来するピークが、前記ビスフェノールＡ由来成分を示す最大ピークのリテンションタイムを基準として、−１５分以内の範囲のリテンションタイムで確認され、
前記３２０〜３５０の分子量に由来するピークが、前記ビスフェノールＡ由来成分を示す最大ピークのリテンションタイムを基準として、＋１０分以内の範囲のリテンションタイムで確認されることを特徴とするポリカーボネート系樹脂の発泡成形体。 A foamed molded body composed of a plurality of foamed particles,
The expanded particles include a polycarbonate resin containing a bisphenol A-derived component as a base resin,
The foamed molded body uses helium as a carrier gas, and the ester bond contained in the polycarbonate resin is hydrolyzed with trimethylammonium hydroxide as a reaction reagent under conditions where the carrier gas flow rate is 34 mL / min. In the GC / MS chart with the retention time obtained by measuring by the reaction pyrolysis GC / MS method using the reaction for etherification as the horizontal axis, the peak derived from the molecular weight of 145 to 230 and the molecular weight of 320 to 350 Shows the peak derived from
The peak derived from the molecular weight of 145 to 230 is confirmed with a retention time in the range of −15 minutes or less based on the retention time of the maximum peak showing the bisphenol A-derived component,
Foaming of a polycarbonate-based resin, wherein the peak derived from the molecular weight of 320 to 350 is confirmed with a retention time in a range of +10 minutes or less with reference to the retention time of the maximum peak indicating the bisphenol A-derived component. Molded body.
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