JP2016184036A - Image forming apparatus - Google Patents

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Kenta Shingu
剣太 新宮
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昌彦 宮本
聡哉 杉浦
Akiya Sugiura
聡哉 杉浦
大輔 春山
Daisuke Haruyama
大輔 春山
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an image forming apparatus that has suppressed the occurrence of seizing ghost occurring when a single image is continuously output and the occurrence of optical fatigue occurring when a photoreceptor is exposed to light.SOLUTION: There is provided an image forming apparatus comprising: a photoreceptor that includes a photosensitive layer including a charge transport material of formula (CT1), a charge transport material having a specific structure, and at least one selected from the group consisting of a hindered phenolic antioxidant having a molecular weight of 300 or more and a benzophenone ultraviolet absorber; developing means that forms a toner image with a developer including a toner (volume average particle diameter of 3-4.5 μm); and transfer means that has a transfer current value of 0.03-0.13 μA/mm.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、画像形成装置に関する。   The present invention relates to an image forming apparatus.

従来、電子写真方式の画像形成装置としては、電子写真感光体(以下、「感光体」という場合がある。)を用いて帯電、静電潜像形成、現像、転写、クリーニング等の工程を順次行う装置が広く知られている。   Conventionally, as an electrophotographic image forming apparatus, an electrophotographic photoreceptor (hereinafter sometimes referred to as “photoreceptor”) is used to sequentially perform processes such as charging, electrostatic latent image formation, development, transfer, and cleaning. Devices for performing are widely known.

電子写真感光体としては、アルミニウム等の導電性を有する基体上に、電荷を発生する電荷発生層と、電荷を輸送する電荷輸送層を積層する機能分離型の感光体、又は、電荷を発生する機能と電荷を輸送する機能を同一の層が果たす単層型の感光体が知られている。   As an electrophotographic photosensitive member, a function-separated type photosensitive member in which a charge generating layer for generating charges and a charge transporting layer for transporting charges are stacked on a conductive substrate such as aluminum, or a charge is generated. A single-layer type photoreceptor in which the same layer performs the function and the function of transporting electric charge is known.

例えば、特許文献1には、電荷輸送層に、ブタジエン一量体系電荷輸送材料とヒンダードフェノール系酸化防止剤とヒンダードアミン系酸化防止剤とを含有する電子写真感光体が開示されている。
特許文献2には、感光層に、ブタジエン三量体系電荷輸送材料とフェノール系酸化防止剤とベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤とを含有する電子写真感光体が開示されている。
特許文献3には、最表面層に、ブタジエン系電荷輸送材料とヒンダードフェノール系酸化防止剤とを含有することを特徴とする感光体が開示されている。
For example, Patent Document 1 discloses an electrophotographic photosensitive member containing a butadiene monomer system charge transport material, a hindered phenol antioxidant, and a hindered amine antioxidant in a charge transport layer.
Patent Document 2 discloses an electrophotographic photoreceptor in which a photosensitive layer contains a butadiene trimer charge transport material, a phenolic antioxidant, and a benzotriazole ultraviolet absorber.
Patent Document 3 discloses a photoreceptor in which an outermost surface layer contains a butadiene-based charge transport material and a hindered phenol-based antioxidant.

特開平7−261414号公報JP-A-7-261414 特開2010−211057号公報JP 2010-211057 A 特開2012−047959号公報JP 2012-047959 A

本発明の課題は、電荷発生材料と、一般式(CT1)で示される電荷輸送材料と、一般式(CT2)で示される電荷輸送材料とを含む感光層に、更に、酸化防止剤および紫外線吸収剤として、ヒンダードアミン系酸化防止剤およびベンゾエート系紫外線吸収剤よりなる群から選択される少なくとも1種のみを含む電子写真感光体と、電子写真感光体の軸方向の単位長さ(mm)あたりの転写電流値が0.03μA/mm以上0.13μA/mm以下である転写手段とを備えた画像形成装置である場合に比べ、同一画像を連続して出力したときに生じる焼付きゴーストの発生と共に、電子写真感光体が光暴露されたときに生じる光疲労の発生を抑制した画像形成装置を提供することである。   An object of the present invention is to provide a photosensitive layer containing a charge generation material, a charge transport material represented by the general formula (CT1), and a charge transport material represented by the general formula (CT2), an antioxidant and an ultraviolet absorber. An electrophotographic photosensitive member containing only at least one selected from the group consisting of a hindered amine antioxidant and a benzoate ultraviolet absorber as an agent, and transfer per unit length (mm) in the axial direction of the electrophotographic photosensitive member Compared with an image forming apparatus provided with a transfer means having a current value of 0.03 μA / mm or more and 0.13 μA / mm or less, along with the occurrence of a burn-in ghost that occurs when the same image is output continuously, An object of the present invention is to provide an image forming apparatus that suppresses the occurrence of light fatigue when an electrophotographic photosensitive member is exposed to light.

上記課題は、以下の手段により解決される。   The above problem is solved by the following means.

請求項1に係る発明は、
導電性基体と、前記導電性基体上に設けられた感光層であって、電荷発生材料と、下記一般式(CT1)で示される電荷輸送材料と、下記一般式(CT2)で示される電荷輸送材料と、分子量300以上のヒンダードフェノール系酸化防止剤およびベンゾフェノン系紫外線吸収剤よりなる群から選択される少なくとも1種と、を含む感光層とを有する電子写真感光体と、
前記電子写真感光体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記電子写真感光体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
体積平均粒径が3μm以上4.5μm以下であるトナーを含む現像剤を収容し、前記現像剤により、前記電子写真感光体の表面に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、
前記トナー像を記録媒体の表面に転写する転写手段であって、転写電流値が前記電子写真感光体の軸方向の単位長さ(mm)あたり0.03μA/mm以上0.13μA/mm以下である転写手段と、
を備える画像形成装置である。
The invention according to claim 1
A conductive substrate, a photosensitive layer provided on the conductive substrate, a charge generation material, a charge transport material represented by the following general formula (CT1), and a charge transport represented by the following general formula (CT2) An electrophotographic photoreceptor comprising a material and a photosensitive layer comprising at least one selected from the group consisting of a hindered phenol antioxidant having a molecular weight of 300 or more and a benzophenone ultraviolet absorber;
Charging means for charging the surface of the electrophotographic photosensitive member;
An electrostatic latent image forming means for forming an electrostatic latent image on the surface of the charged electrophotographic photosensitive member;
A developer containing a toner having a volume average particle size of 3 μm or more and 4.5 μm or less is accommodated, and the electrostatic latent image formed on the surface of the electrophotographic photosensitive member is developed with the developer to form a toner image. Developing means,
Transfer means for transferring the toner image to the surface of a recording medium, wherein a transfer current value is 0.03 μA / mm or more and 0.13 μA / mm or less per unit length (mm) in the axial direction of the electrophotographic photosensitive member. A transfer means,
An image forming apparatus.

(一般式(CT1)中、RC11、RC12、RC13、RC14、RC15、及びRC16は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1以上20以下のアルキル基、炭素数1以上20以下のアルコキシ基、又は、炭素数6以上30以下のアリール基を表し、隣接する2つの置換基同士が結合して炭化水素環構造を形成してもよい。n及びmは、各々独立に、0、1又は2を表す。) (In the general formula (CT1), R C11 , R C12 , R C13 , R C14 , R C15 , and R C16 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or a carbon number. It represents an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, and two adjacent substituents may be bonded to form a hydrocarbon ring structure, where n and m are each Independently represents 0, 1 or 2.)

(一般式(CT2)中、RC21、RC22、及びRC23は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1以上10以下のアルキル基、炭素数1以上10以下のアルコキシ基、又は、炭素数6以上10以下のアリール基を表す。) (In general formula (CT2), R C21 , R C22 , and R C23 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, or And represents an aryl group having 6 to 10 carbon atoms.)

請求項2に係る発明は、
前記一般式(CT1)で示される電荷輸送材料において、RC11、RC12、RC13、RC14、RC15、及びRC16が水素原子を表し、m及びnが1を表す請求項1に記載の画像形成装置である。
The invention according to claim 2
The charge transport material represented by the general formula (CT1), wherein R C11 , R C12 , R C13 , R C14 , R C15 , and R C16 represent a hydrogen atom, and m and n represent 1. This is an image forming apparatus.

請求項3に係る発明は、
前記一般式(CT2)で示される電荷輸送材料において、RC21、及びRC23が水素原子を表し、RC22が炭素数1以上10以下のアルキル基を表す請求項1又は請求項2に記載の画像形成装置である。
The invention according to claim 3
The charge transport material represented by the general formula (CT2), wherein R C21 and R C23 represent a hydrogen atom, and R C22 represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. An image forming apparatus.

請求項4に係る発明は、
前記ヒンダードフェノール系酸化防止剤が、下記一般式(HP)で示される酸化防止剤である請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載の画像形成装置である。
The invention according to claim 4
The image forming apparatus according to claim 1, wherein the hindered phenol-based antioxidant is an antioxidant represented by the following general formula (HP).

(一般式(HP)中、RH1、及びRH2は、各々独立に、炭素数4以上8以下の分岐状のアルキル基を表す。RH3、及びRH4は、各々独立に、水素原子、又は、炭素数1以上10以下のアルキル基を表す。RH5は、炭素数1以上10以下のアルキレン基を表す。) (In General Formula (HP), R H1 and R H2 each independently represents a branched alkyl group having 4 to 8 carbon atoms. R H3 and R H4 each independently represent a hydrogen atom, Or, it represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and R H5 represents an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms.)

請求項5に係る発明は、
前記一般式(HP)で示される酸化防止剤において、RH1、及びRH2がtert−ブチル基を表す請求項4に記載の画像形成装置である。
The invention according to claim 5
5. The image forming apparatus according to claim 4, wherein in the antioxidant represented by the general formula (HP), R H1 and R H2 represent a tert-butyl group.

請求項6に係る発明は、
前記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤が、下記一般式(BP)で示される紫外線吸収剤である請求項1〜請求項5のいずれか1項に記載の画像形成装置である。
The invention according to claim 6
The image forming apparatus according to any one of claims 1 to 5, wherein the benzophenone-based ultraviolet absorber is an ultraviolet absorber represented by the following general formula (BP).

(一般式(BP)中、RB1、RB2、及びRB3は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1以上10以下のアルキル基、炭素数1以上10以下のアルコキシ基、又は、炭素数6以上10以下のアリール基を表す。) (In General Formula (BP), R B1 , R B2 , and R B3 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, or And represents an aryl group having 6 to 10 carbon atoms.)

請求項7に係る発明は、
前記一般式(BP)で示されるベンゾフェノン系紫外線吸収剤において、RB1、及びRB2が水素原子を表し、RB3が炭素数1以上4以下のアルコキシ基を表す請求項6に記載の画像形成装置である。
The invention according to claim 7 provides:
The image formation according to claim 6, wherein in the benzophenone-based ultraviolet absorber represented by the general formula (BP), R B1 and R B2 represent a hydrogen atom, and R B3 represents an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms. Device.

請求項8に係る発明は、
前記電荷発生材料が、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料である請求項1〜請求項7のいずれか1項に記載の画像形成装置である。
The invention according to claim 8 provides:
The image forming apparatus according to claim 1, wherein the charge generation material is a hydroxygallium phthalocyanine pigment.

請求項1、2、又は3に係る発明によれば、電荷発生材料と、一般式(CT1)で示される電荷輸送材料と、一般式(CT2)で示される電荷輸送材料とを含む感光層に、更に、酸化防止剤および紫外線吸収剤として、ヒンダードアミン系酸化防止剤およびベンゾエート系紫外線吸収剤よりなる群から選択される少なくとも1種のみを含む電子写真感光体と、電子写真感光体の軸方向の単位長さ(mm)あたりの転写電流値が0.03μA/mm以上0.13μA/mm以下である転写手段とを備えた画像形成装置である場合に比べ、同一画像を連続して出力したときに生じる焼付きゴーストの発生と共に、電子写真感光体が光暴露されたときに生じる光疲労の発生を抑制した画像形成装置が提供される。   According to the first, second, or third aspect of the invention, the photosensitive layer includes a charge generation material, a charge transport material represented by the general formula (CT1), and a charge transport material represented by the general formula (CT2). Furthermore, as an antioxidant and an ultraviolet absorber, an electrophotographic photosensitive member containing only at least one selected from the group consisting of a hindered amine antioxidant and a benzoate ultraviolet absorber, and an axial direction of the electrophotographic photosensitive member When the same image is output continuously as compared with an image forming apparatus provided with a transfer unit having a transfer current value per unit length (mm) of 0.03 μA / mm to 0.13 μA / mm. An image forming apparatus is provided that suppresses the occurrence of light fatigue that occurs when the electrophotographic photosensitive member is exposed to light as well as the occurrence of image sticking ghosts.

請求項4、又は5に係る発明によれば、酸化防止剤が、構造式(CAO−1)で示されるヒンダードフェノール系酸化防止剤である電子写真感光体を備える場合に比べ、同一画像を連続して出力したときに生じる焼付きゴーストの発生と共に、電子写真感光体が光暴露されたときに生じる光疲労の発生を抑制した画像形成装置が提供される。   According to the invention which concerns on Claim 4 or 5, compared with the case where an antioxidant is provided with the electrophotographic photoreceptor which is a hindered phenolic antioxidant shown by Structural formula (CAO-1), it is the same image. Provided is an image forming apparatus that suppresses the occurrence of light fatigue that occurs when an electrophotographic photosensitive member is exposed to light as well as the occurrence of burn-in ghosts that occur when continuously output.

請求項6、又は7に係る発明によれば、紫外線吸収剤が、構造式(CUA−1)で示されるベンゾエート系紫外線吸収剤である電子写真感光体を備える場合に比べ、同一画像を連続して出力したときに生じる焼付きゴーストの発生と共に、電子写真感光体が光暴露されたときに生じる光疲労の発生を抑制した画像形成装置が提供される。   According to the invention which concerns on Claim 6 or 7, compared with the case where an ultraviolet absorber is provided with the electrophotographic photoconductor which is a benzoate type ultraviolet absorber shown by Structural formula (CUA-1), the same image is continued. In addition, an image forming apparatus is provided that suppresses the occurrence of burn-in ghosts that occur when the electrophotographic photoreceptor is exposed to light and the occurrence of light fatigue that occurs when the electrophotographic photosensitive member is exposed to light.

請求項8に係る発明によれば、電荷発生材料と、一般式(CT1)で示される電荷輸送材料と、一般式(CT2)で示される電荷輸送材料とを含む感光層に、更に、酸化防止剤および紫外線吸収剤として、ヒンダードアミン系酸化防止剤およびベンゾエート系紫外線吸収剤よりなる群から選択される少なくとも1種のみを含む電子写真感光体を備える場合に比べ、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料を感光層に含むときでも、同一画像を連続して出力したときに生じる焼付きゴーストの発生と共に、電子写真感光体が光暴露されたときに生じる光疲労の発生を抑制した画像形成装置が提供される。   According to the eighth aspect of the present invention, the photosensitive layer containing the charge generation material, the charge transport material represented by the general formula (CT1), and the charge transport material represented by the general formula (CT2) is further oxidized. As compared with a case where an electrophotographic photosensitive member containing at least one selected from the group consisting of a hindered amine antioxidant and a benzoate ultraviolet absorber is included as a light-sensitive agent and an ultraviolet absorber, a photosensitive layer contains a hydroxygallium phthalocyanine pigment. Even when the same image is continuously output, an image forming apparatus that suppresses the occurrence of burn-in ghosts and the occurrence of light fatigue that occurs when the electrophotographic photosensitive member is exposed to light is provided.

本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。1 is a schematic configuration diagram illustrating an example of an image forming apparatus according to an exemplary embodiment. 本実施形態に係る電子写真感光体の層構成の一例を示す概略部分断面図である。1 is a schematic partial cross-sectional view illustrating an example of a layer configuration of an electrophotographic photoreceptor according to an exemplary embodiment. 実施例におけるドット再現性(粒状性)の評価基準を示す写真である。It is a photograph which shows the evaluation criteria of the dot reproducibility (granularity) in an Example. 実施例における焼きつきゴーストの評価基準を示す図である。It is a figure which shows the evaluation criteria of the burning ghost in an Example.

以下、本発明の一例である実施形態について説明する。   Embodiments that are examples of the present invention will be described below.

<画像形成装置>
本実施形態に係る画像形成装置は、導電性基体上に、電荷発生材料と、下記一般式(CT1)で示される電荷輸送材料と、下記一般式(CT2)で示される電荷輸送材料と、分子量300以上のヒンダードフェノール系酸化防止剤およびベンゾフェノン系紫外線吸収剤よりなる群から選択される少なくとも1種と、を含む感光層を有する電子写真感光体(以下、「感光体」とも称する)を備える。
本実施形態に係る画像形成装置は、さらに、感光体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した感光体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、体積平均粒径が3μm以上4.5μm以下であるトナーを含む現像剤を収容し、現像剤により、電子写真感光体の表面に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、トナー像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、を備える。
そして、転写手段は、電子写真感光体の軸方向の単位長さ(mm)あたり0.03μA/mm以上0.13μA/mm以下の転写電流値になるように設定される。
<Image forming apparatus>
The image forming apparatus according to the present embodiment includes a charge generation material, a charge transport material represented by the following general formula (CT1), a charge transport material represented by the following general formula (CT2), and a molecular weight on a conductive substrate. And an electrophotographic photosensitive member (hereinafter also referred to as “photosensitive member”) having a photosensitive layer including at least one selected from the group consisting of 300 or more hindered phenolic antioxidants and benzophenone ultraviolet absorbers. .
The image forming apparatus according to the present embodiment further includes a charging unit that charges the surface of the photoconductor, an electrostatic latent image forming unit that forms an electrostatic latent image on the surface of the charged photoconductor, and a volume average particle size. A developing unit that contains a developer containing toner of 3 μm or more and 4.5 μm or less, and develops the electrostatic latent image formed on the surface of the electrophotographic photosensitive member with the developer to form a toner image; Transfer means for transferring the image to the surface of the recording medium.
The transfer means is set so that the transfer current value is 0.03 μA / mm or more and 0.13 μA / mm or less per unit length (mm) in the axial direction of the electrophotographic photosensitive member.

なお、本実施形態に係る画像形成装置は、例えば、転写電流値が上記範囲となるように定電流制御を行う制御装置を備えていてもよい。   Note that the image forming apparatus according to the present embodiment may include, for example, a control device that performs constant current control so that the transfer current value falls within the above range.

本実施形態において、「転写電流値」とは、電子写真感光体から被転写体にトナー像が転写される際に、転写手段から電子写真感光体に流れる転写電流の電流値であることを示す。   In this embodiment, the “transfer current value” indicates a current value of a transfer current that flows from the transfer unit to the electrophotographic photosensitive member when the toner image is transferred from the electrophotographic photosensitive member to the transfer target. .

本実施形態に係る画像形成装置は、上記構成により、同一画像を連続して出力したときに生じる焼付きゴーストの発生と共に、電子写真感光体が光暴露されたときに生じる光疲労の発生を抑制する。その理由は、以下に示すように推察される。   With the above configuration, the image forming apparatus according to the present embodiment suppresses the occurrence of burn-in ghost that occurs when the same image is continuously output and the occurrence of light fatigue that occurs when the electrophotographic photosensitive member is exposed to light. To do. The reason is guessed as shown below.

まず、ブタジエン系電荷輸送材料(CT1)は、電荷移動度が高く、電荷輸送能の高い感光層(又は電荷輸送層)を得る上で適している。一方で、ブタジエン系電荷輸送材料(CT1)は、溶剤に対する溶解性が低い性質がある。このため、高い電荷輸送能を有する感光層を得るためには、ブタジエン系電荷輸送材料(CT1)と共に、電荷移動度が比較的高く、溶剤に対する溶解性が高いベンジジン系電荷輸送材料(CT2)を併用することがよい。   First, the butadiene based charge transport material (CT1) is suitable for obtaining a photosensitive layer (or charge transport layer) having high charge mobility and high charge transport ability. On the other hand, the butadiene-based charge transport material (CT1) has a low solubility in a solvent. For this reason, in order to obtain a photosensitive layer having a high charge transport capability, a benzidine charge transport material (CT2) having a relatively high charge mobility and a high solubility in a solvent is used together with the butadiene charge transport material (CT1). It is good to use together.

しかし、ブタジエン系電荷輸送材料(CT1)及びベンジジン系電荷輸送材料(CT2)を共に含む感光層を有する感光体を備えた画像形成装置を使用し、同一画像を連続出力(例えば3000枚連続出力)した後に、例えば、全面ハーフトーン画像を出力すると、同一画像出力により連続露光された部分の感光体の表面電位が低下し、濃度が濃くなる「焼付きゴースト」と称する画像欠陥(ポジゴースト)が発生してしまうことがある。
また、感光体を交換するとき等に、感光体が室内光又は太陽光等に光暴露されると、光暴露された部分の感光体の帯電性が低下し、その後、全面ハーフトーン画像を出力すると、光暴露された部分の画像濃度が濃く浮き出る「光疲労」と称する画像欠陥が生じてしまう。
However, the same image is continuously output (for example, continuous output of 3000 sheets) using an image forming apparatus including a photoconductor having a photosensitive layer containing both a butadiene-based charge transport material (CT1) and a benzidine-based charge transport material (CT2). After that, for example, when a full-tone halftone image is output, the surface potential of the photoconductor in the portion continuously exposed by the same image output is lowered, and an image defect (positive ghost) called “burn-in ghost” in which the density becomes high is generated. May occur.
In addition, if the photoconductor is exposed to room light or sunlight, for example, when the photoconductor is replaced, the chargeability of the photoexposed portion of the photoconductor deteriorates, and then a full-tone image is output. As a result, an image defect called “light fatigue” occurs in which the image density of the portion exposed to light appears to be deep.

「焼付きゴースト」及び「光疲労」と称される画像欠陥が生じる原因は、同一画像の連続出力および光暴露により、感光層中の電荷発生材料から電荷輸送材料への電荷の注入、および電荷輸送材料間の電荷の移動に預かる電子の非局在化領域において、電子が励起されやすい状態が生じることにより発生するためと考えられる。つまり、この画像欠陥は、電荷発生および電荷注入が活性化されることにより、同一画像の連続出力により連続して露光された領域、および光暴露された領域の帯電電位が低下し、画像の濃度上昇が生じることにより発生すると考えられる。
そして、この帯電電位の低下による画像の濃度上昇は、感光層がブタジエン系電荷輸送材料(CT1)及びベンジジン系電荷輸送材料(CT2)を共に含有する場合に、特に顕著となる。これは、ブタジエン系電荷輸送材料(CT1)が構造上高い電荷輸送能力を有するが故に、分子内の電子の非局在化領域が大きく、ベンジジン系電荷輸送材料(CT2)及び電荷発生材料との間で相互作用を生じ、同一画像の連続出力および光暴露によって、帯電電位の低下が顕著に生じるためと考えられる。
Image defects called “burn-in ghosts” and “light fatigue” are caused by the continuous output of the same image and light exposure, the injection of charge from the charge generating material into the charge transport material in the photosensitive layer, and the charge This is considered to be caused by the occurrence of a state in which electrons are easily excited in the delocalized region of electrons that are entrusted to charge transfer between transport materials. In other words, this image defect is caused by the activation of charge generation and charge injection, resulting in a decrease in the charged potential of the area continuously exposed by the continuous output of the same image and the area exposed to light. It is thought to be caused by the rise.
The increase in the image density due to the decrease in the charging potential is particularly significant when the photosensitive layer contains both the butadiene-based charge transport material (CT1) and the benzidine-based charge transport material (CT2). This is because the butadiene-based charge transporting material (CT1) has a high charge transporting capability in the structure, so that the delocalized region of electrons in the molecule is large, and the benzidine-based charge transporting material (CT2) and the charge generating material This is thought to be due to a significant decrease in charging potential due to continuous output of the same image and exposure to light.

また、高画質化・高解像化度を達成するために、画像形成装置に用いるトナーとして、従来よりも粒径がより小さいトナー(以下「小粒径トナー」と称する)を採用する場合がある(本実施形態では、体積平均粒径が3μm以上4.5μm以下であるトナーが採用される)。しかしながら、小粒径トナーは、従来のトナー(例えば、体積平均粒径が6μm以上)に比べ、個々のトナーの帯電性が低くなる。そのため、転写電流を従来よりも高く設定し(本実施形態では、電子写真感光体の軸方向の単位長さ(mm)あたり0.03μA/mm以上0.13μA/mm以下の転写電流値に設定される)、感光体からトナー像が転写される際に、感光体に流れる電流値を従来よりも高くなるように設定することで、感光体上に形成されたトナー像が転写され易くなる。
一方で、小粒径トナーを採用し、感光体からトナー像が転写される際に、感光体に流れる電流値を従来よりも高くなるように設定した場合(電子写真感光体の軸方向の単位長さ(mm)あたり0.03μA/mm以上0.13μA/mm以下)には、転写される際の感光層を流れる電荷量が増加するため、感光体に生じる電気的負荷(電気的ストレス)が増大しやすい。そのため、同一画像の連続出力および光暴露による帯電電位の低下が顕著になり、前述した「焼き付きゴースト」や「光疲労」の発生がより顕著にみられることがある。
In addition, in order to achieve high image quality and high resolution, a toner having a smaller particle diameter than the conventional one (hereinafter referred to as “small particle diameter toner”) may be employed as the toner used in the image forming apparatus. (In this embodiment, a toner having a volume average particle diameter of 3 μm to 4.5 μm is used). However, the chargeability of the individual toner is lower in the small particle size toner than in the conventional toner (for example, the volume average particle size is 6 μm or more). Therefore, the transfer current is set higher than the conventional one (in this embodiment, the transfer current value is set to 0.03 μA / mm or more and 0.13 μA / mm or less per unit length (mm) in the axial direction of the electrophotographic photosensitive member. When the toner image is transferred from the photoconductor, the toner image formed on the photoconductor can be easily transferred by setting the value of the current flowing through the photoconductor to be higher than the conventional value.
On the other hand, when a toner having a small particle diameter is employed and the toner image is transferred from the photoconductor, the current value flowing through the photoconductor is set to be higher than the conventional value (unit in the axial direction of the electrophotographic photoconductor). 0.03 μA / mm or more and 0.13 μA / mm or less per length (mm), the amount of electric charge flowing through the photosensitive layer during transfer increases, so that an electrical load (electrical stress) generated on the photoconductor Tends to increase. For this reason, a decrease in charging potential due to continuous output of the same image and exposure to light becomes remarkable, and the occurrence of the above-mentioned “burn-in ghost” and “light fatigue” may be more noticeable.

これに対して、ブタジエン系電荷輸送材料(CT1)及びベンジジン系電荷輸送材料(CT2)と、を共に含む感光層に、更に、ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含有させると、同一画像の連続出力および光暴露による帯電電位の低下が抑制される。これは、ヒンダードフェノール系酸化防止剤が、電子の非局在化領域との間で電荷の授受等の相互作用を生じさせ、同一画像の連続出力および光暴露による電子の非局在化領域において、電子のエネルギー状態の変化を抑制すると考えられるためである。そして、ヒンダードフェノール系酸化防止剤の分子量を300以上とすると、感光層を形成するときの乾燥工程において、ヒンダードフェノール系酸化防止剤が揮発することが抑制される。つまり、ヒンダードフェノール系酸化防止剤の分子量を300以上とすると、感光層中に上記機能を発現する量でヒンダードフェノール系酸化防止剤が残留すると考えられる。   In contrast, when a photosensitive layer containing both the butadiene-based charge transport material (CT1) and the benzidine-based charge transport material (CT2) is further incorporated with a hindered phenol-based antioxidant, continuous output of the same image is performed. In addition, a decrease in charging potential due to light exposure is suppressed. This is because the hindered phenol-based antioxidant causes interactions such as charge transfer to and from the delocalized region of electrons, and the delocalized region of electrons due to continuous output of the same image and exposure to light. This is because it is considered that the change in the energy state of electrons is suppressed. When the molecular weight of the hindered phenol antioxidant is 300 or more, volatilization of the hindered phenol antioxidant in the drying step when forming the photosensitive layer is suppressed. That is, if the molecular weight of the hindered phenol antioxidant is 300 or more, it is considered that the hindered phenol antioxidant remains in the photosensitive layer in an amount that exhibits the above function.

一方、ブタジエン系電荷輸送材料(CT1)及びベンジジン系電荷輸送材料(CT2)を共に含む感光層に、更に、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤を含有させても、同一画像の連続出力および光暴露による帯電電位の低下が抑制される。これは、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤が、同一画像の連続出力および光暴露によって、感光層に受ける光エネルギーを吸収し、電子の非局在化領域において、電子のエネルギー状態の変化を抑制するためと考えられる。   On the other hand, even if the photosensitive layer containing both the butadiene-based charge transporting material (CT1) and the benzidine-based charge transporting material (CT2) is further incorporated with a benzophenone-based ultraviolet absorber, the charging potential due to continuous output of the same image and light exposure. Is suppressed. This is because the benzophenone UV absorber absorbs the light energy received by the photosensitive layer by continuous output of the same image and light exposure, and suppresses the change in the energy state of the electrons in the delocalized region of the electrons. Conceivable.

以上から、本実施形態に係る画像形成装置は、体積平均粒径が3μm以上4.5μm以下であるトナーを用い、転写電流値が電子写真感光体の軸方向の単位長さ(mm)あたり0.03μA/mm以上0.13μA/mm以下の範囲となるように設定された場合であっても、同一画像を連続して出力したときに生じる焼付きゴーストの発生と共に、電子写真感光体が光暴露されたときに生じる光疲労の発生を抑制すると推測される。   From the above, the image forming apparatus according to the present embodiment uses toner having a volume average particle diameter of 3 μm or more and 4.5 μm or less, and the transfer current value is 0 per unit length (mm) in the axial direction of the electrophotographic photosensitive member. Even when it is set to be in the range of 0.03 μA / mm or more and 0.13 μA / mm or less, the electrophotographic photosensitive member becomes light with the occurrence of a burn-in ghost that occurs when the same image is continuously output. It is presumed to suppress the occurrence of light fatigue that occurs when exposed.

また、電荷発生材料として、電荷発生効率の高いヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料を感光層に含む場合、発生する電荷量が多いため、同一画像の連続出力および光暴露による帯電電位の低下が顕著になり、焼付きゴースト及び光疲労が発生し易くなる。しかし、本実施形態に係る電子写真感光体では、ヒドロキシガリウムフタロシアニンを感光層に含む場合でも、同一画像を連続して出力したときに生じる焼付きゴーストの発生と共に、電子写真感光体が光暴露されたときに生じる光疲労の発生を抑制する。   In addition, when the photosensitive layer contains a hydroxygallium phthalocyanine pigment having a high charge generation efficiency as a charge generation material, a large amount of charge is generated, and therefore, a decrease in the charged potential due to continuous output of the same image and exposure to light becomes noticeable. Attached ghost and light fatigue are likely to occur. However, in the electrophotographic photosensitive member according to the present embodiment, even when hydroxygallium phthalocyanine is included in the photosensitive layer, the electrophotographic photosensitive member is exposed to light along with the occurrence of a burning ghost that occurs when the same image is continuously output. Suppresses the occurrence of light fatigue that occurs when

以下、図面を参照しつつ、本実施形態に係る画像形成装置について詳細に説明する。   Hereinafter, the image forming apparatus according to the present embodiment will be described in detail with reference to the drawings.

図1は、本実施形態に係る画像形成装置の構成の一例を示す概略構成図である。
図1に示すように、本実施形態に係る画像形成装置10には、例えば、電子写真感光体7が設けられている。感光体7は、円柱状とされ、駆動モータ27(駆動部の一例)にギア等の駆動力伝搬部材(不図示)を介して連結されており、当該駆動モータ27により、回転駆動(図1中の矢印A方向)される。
FIG. 1 is a schematic configuration diagram illustrating an example of a configuration of an image forming apparatus according to the present embodiment.
As shown in FIG. 1, for example, an electrophotographic photoreceptor 7 is provided in an image forming apparatus 10 according to the present embodiment. The photoconductor 7 has a cylindrical shape and is connected to a drive motor 27 (an example of a drive unit) via a drive force propagation member (not shown) such as a gear, and is driven to rotate by the drive motor 27 (FIG. 1). Middle arrow A direction).

感光体7(像保持体の一例)の周辺には、例えば、帯電装置15(帯電手段の一例)、静電潜像形成装置16(静電潜像形成手段の一例)、現像装置18(現像手段の一例)、転写装置31(転写手段の一例)、清掃装置(クリーニング装置)22(清掃手段の一例)、及び除電装置24(除電手段の一例)が、感光体7の回転方向に沿って順に配設されている。そして、本実施形態に係る画像形成装置10には、定着装置26も配設されている。さらに、画像形成装置10内の各装置及び各部材と接続され、各装置及び各部材の動作を制御する制御装置36も備えている。   Around the photosensitive member 7 (an example of an image carrier), for example, a charging device 15 (an example of a charging unit), an electrostatic latent image forming device 16 (an example of an electrostatic latent image forming unit), and a developing device 18 (development) An example of a device), a transfer device 31 (an example of a transfer device), a cleaning device (an example of a cleaning device) 22 (an example of a cleaning device), and a static eliminator 24 (an example of a static eliminator) are arranged along the rotation direction of the photoreceptor 7. They are arranged in order. The image forming apparatus 10 according to the present embodiment is also provided with a fixing device 26. Furthermore, a control device 36 that is connected to each device and each member in the image forming apparatus 10 and controls the operation of each device and each member is also provided.

感光体7は、例えば、導電性基体と、この導電性基体上に形成された下引層と、この下引層の上に形成された感光層と、から構成されている。この感光層は、電荷発生層と電荷輸送層との2層構成であってもよい。また、感光層は、最表面に保護層を設けた構成であってもよく、下引層は形成されていない構成であってもよい。
なお、感光体7の詳細な構成については、後述する。
The photoreceptor 7 includes, for example, a conductive substrate, an undercoat layer formed on the conductive substrate, and a photosensitive layer formed on the undercoat layer. The photosensitive layer may have a two-layer structure of a charge generation layer and a charge transport layer. The photosensitive layer may have a configuration in which a protective layer is provided on the outermost surface, or may have a configuration in which no undercoat layer is formed.
The detailed configuration of the photoconductor 7 will be described later.

以下、画像形成装置10の各部の詳細について説明する。   Details of each part of the image forming apparatus 10 will be described below.

(帯電装置)
帯電装置15(帯電手段の一例)は、感光体7の表面を帯電する。帯電装置15は、例えば、感光体7の表面を帯電する帯電部材14に帯電電位を印加する電源28(帯電部材用の電圧印加部の一例)を含んで構成されている。電源28は、帯電部材14に電気的に接続されている。
(Charging device)
The charging device 15 (an example of a charging unit) charges the surface of the photoreceptor 7. The charging device 15 includes, for example, a power supply 28 (an example of a voltage applying unit for a charging member) that applies a charging potential to the charging member 14 that charges the surface of the photoreceptor 7. The power source 28 is electrically connected to the charging member 14.

帯電装置15の帯電部材14は、例えば、感光体7の表面に接触または非接触で設けられている。帯電部材14としては、例えば、導電性の帯電ローラ、帯電ブラシ、帯電フィルム、帯電ゴムブレード、帯電チューブ等を用いた接触方式の帯電器が挙げられる。また、例えば、非接触方式のローラ帯電器、コロナ放電を利用したスコロトロン帯電器やコロトロン帯電器等のそれ自体公知の帯電器等も挙げられる。   The charging member 14 of the charging device 15 is provided, for example, in contact with or non-contact with the surface of the photoreceptor 7. Examples of the charging member 14 include a contact-type charger using a conductive charging roller, a charging brush, a charging film, a charging rubber blade, a charging tube, and the like. Further, for example, a non-contact type roller charger, a known charger such as a scorotron charger using a corona discharge or a corotron charger may be used.

帯電装置15(電源28を含む)は、例えば、画像形成装置10に設けられた制御装置36に電気的に接続されており、制御装置36により駆動制御されて、帯電部材14に帯電電圧を印加する。電源28から帯電電圧を印加された帯電部材14は、印加された帯電電圧に応じた帯電電位に、感光体7を帯電させる。このため、電源28から印加される帯電電圧が調整されることで、感光体7は、異なる帯電電位に帯電される。   The charging device 15 (including the power supply 28) is electrically connected to, for example, a control device 36 provided in the image forming apparatus 10 and is driven and controlled by the control device 36 to apply a charging voltage to the charging member 14. To do. The charging member 14 to which the charging voltage is applied from the power supply 28 charges the photoconductor 7 to a charging potential corresponding to the applied charging voltage. For this reason, by adjusting the charging voltage applied from the power supply 28, the photoconductor 7 is charged to different charging potentials.

(静電潜像形成装置)
静電潜像形成装置(露光装置)16(静電潜像形成手段の一例)は、帯電された感光体7の表面に静電潜像を形成する。
具体的には、例えば、静電潜像形成装置16は、画像形成装置10に設けられた制御装置36に電気的に接続されており、制御装置36により駆動制御されて、帯電部材14により帯電された感光体7の表面に、形成する対象となる画像の画像情報に基づいて変調された光Lを露光する。そして、感光体7上に画像情報の画像に応じた静電潜像を形成し、露光された感光体の表面は、静電潜像形成装置の露光光量に応じた露光後電位となる。
(Electrostatic latent image forming device)
The electrostatic latent image forming device (exposure device) 16 (an example of an electrostatic latent image forming unit) forms an electrostatic latent image on the surface of the charged photoreceptor 7.
Specifically, for example, the electrostatic latent image forming device 16 is electrically connected to a control device 36 provided in the image forming device 10, is driven and controlled by the control device 36, and is charged by the charging member 14. The light L modulated based on the image information of the image to be formed is exposed on the surface of the photoconductor 7 thus formed. Then, an electrostatic latent image corresponding to the image information image is formed on the photoconductor 7, and the exposed surface of the photoconductor has a post-exposure potential corresponding to the exposure light amount of the electrostatic latent image forming apparatus.

静電潜像形成装置16としては、例えば、半導体レーザ光、発光ダイオード(LED:ライト・エミッティング・ ダイオード)光、液晶シャッタ光等の光を像様に露光する光源を持つ光学系機器等の露光装置が挙げられる。光源の波長は電子写真感光体7の分光感度領域にあるものがよい。半導体レーザの波長としては、例えば、780nm前後に発振波長を有する近赤外がよい。しかし、この波長に限定されず、600nm台の発振波長レーザや青色レーザとして400nm以上450nm以下に発振波長を有するレーザも利用してもよい。また、静電潜像形成装置16としては、例えばカラー画像形成のためにはマルチビーム出力する形式の面発光型のレーザ光源も有効である。   Examples of the electrostatic latent image forming apparatus 16 include optical system equipment having a light source that exposes light such as semiconductor laser light, light emitting diode (LED: light emitting diode) light, and liquid crystal shutter light imagewise. An exposure apparatus is mentioned. The wavelength of the light source is preferably in the spectral sensitivity region of the electrophotographic photoreceptor 7. The wavelength of the semiconductor laser is preferably near infrared having an oscillation wavelength of around 780 nm, for example. However, the present invention is not limited to this wavelength, and an oscillation wavelength laser in the 600 nm range or a laser having an oscillation wavelength of 400 nm to 450 nm as a blue laser may be used. Further, as the electrostatic latent image forming device 16, for example, a surface emitting laser light source of a multi-beam output type is also effective for color image formation.

(現像装置)
現像装置18は、例えば、静電潜像形成装置16による光Lの照射位置より感光体7の回転方向下流側に設けられている。現像装置18内には、現像剤を収容する収容部が設けられている。
本実施形態において、この収容部には、体積平均粒径が3μm以上4.5μm以下であるトナーを含む現像剤が収容されている。
(Developer)
The developing device 18 is provided, for example, on the downstream side in the rotation direction of the photoconductor 7 from the irradiation position of the light L by the electrostatic latent image forming device 16. In the developing device 18, an accommodating portion for accommodating the developer is provided.
In the present embodiment, a developer containing toner having a volume average particle diameter of 3 μm or more and 4.5 μm or less is stored in the storage unit.

なお、現像装置18に収容される現像剤としては、トナー単独の一成分系現像剤であってもよいし、トナーとキャリアとを含む二成分系現像剤であってもよい。また、現像剤は、磁性であってもよいし、非磁性であってもよい。体積平均粒径が3μm以上4.5μm以下であるトナーを含む現像剤の詳細については後述する。   Note that the developer housed in the developing device 18 may be a single-component developer containing toner alone or a two-component developer containing toner and carrier. Further, the developer may be magnetic or non-magnetic. Details of the developer containing toner having a volume average particle diameter of 3 μm or more and 4.5 μm or less will be described later.

現像装置18は、例えば、トナーを含む現像剤により、感光体7の表面に形成された静電潜像を現像する現像部材18Aと、現像部材18Aに現像電圧を印加する電源32(現像部材用の電圧印加部の一例)と、を含んで構成されている。この現像部材18Aは、例えば、電源32に電気的に接続されている。   The developing device 18 includes, for example, a developing member 18A that develops an electrostatic latent image formed on the surface of the photoreceptor 7 with a developer containing toner, and a power source 32 (for developing member) that applies a developing voltage to the developing member 18A. An example of the voltage application unit of The developing member 18A is electrically connected to the power source 32, for example.

現像装置18の現像部材18Aとしては、現像剤の種類に応じて選択されるが、例えば、磁石が内蔵された現像スリーブを有する現像ロールが挙げられる。   The developing member 18A of the developing device 18 is selected according to the type of developer, and examples thereof include a developing roll having a developing sleeve with a built-in magnet.

現像装置18(電源32を含む)は、例えば、画像形成装置10に設けられた制御装置36に電気的に接続されており、制御装置36により駆動制御されて、現像部材18Aに現像電圧を印加する。電源32から現像電圧を印加された現像部材18Aは、印加された現像電圧に応じた現像電位に帯電される。
そして、現像電位に帯電された現像部材18Aは、例えば、現像装置18内に収容された現像剤を表面に保持して、現像剤に含まれるトナーを現像装置18内から感光体7の表面へと供給する。
The developing device 18 (including the power supply 32) is electrically connected to, for example, a control device 36 provided in the image forming apparatus 10, and is driven and controlled by the control device 36 to apply a developing voltage to the developing member 18A. To do. The developing member 18A to which the developing voltage is applied from the power source 32 is charged to a developing potential corresponding to the applied developing voltage.
The developing member 18A charged to the developing potential holds, for example, the developer accommodated in the developing device 18 on the surface, and the toner contained in the developer is transferred from the developing device 18 to the surface of the photoconductor 7. And supply.

感光体7上に供給されたトナーは、例えば、感光体7上の静電潜像に静電力により付着する。詳細には、例えば、感光体7と現像部材18Aとの向かい合う領域における電位差、すなわち、この領域における感光体7の表面の電位と現像部材18Aの現像電位との電位差によって、現像剤に含まれるトナーが感光体7の静電潜像の形成された領域に供給され、現像剤にキャリアが含まれている場合には、キャリアは現像部材18Aに保持されたまま現像装置18内に戻る。
これにより、例えば、感光体7上の静電潜像は、現像部材18Aから供給されたトナーによって現像されて、感光体7上には、静電潜像に応じたトナー像が形成される。
For example, the toner supplied onto the photoreceptor 7 adheres to the electrostatic latent image on the photoreceptor 7 by electrostatic force. Specifically, for example, the toner contained in the developer by the potential difference in the area where the photoreceptor 7 and the developing member 18A face each other, that is, the potential difference between the surface potential of the photoreceptor 7 and the developing potential of the developing member 18A in this area. Is supplied to the area where the electrostatic latent image is formed on the photosensitive member 7 and the developer contains a carrier, the carrier is returned to the developing device 18 while being held by the developing member 18A.
Thereby, for example, the electrostatic latent image on the photoconductor 7 is developed by the toner supplied from the developing member 18 </ b> A, and a toner image corresponding to the electrostatic latent image is formed on the photoconductor 7.

(転写装置)
転写装置31(転写手段の一例)は、例えば、現像部材18Aの配設位置より感光体7の回転方向下流側に設けられている。
転写装置31は、例えば、感光体7の表面に形成されたトナー画像を記録媒体P(被転写体の一例)へ転写する転写部材20と、転写部材20に転写電圧を印加する電源30(転写部材用の電圧印加部の一例)と、を含んで構成されている。転写部材20は、例えば、円柱状とされており、感光体7との間で記録媒体Pを挟んで搬送する。転写部材20は、例えば、電源30に電気的に接続されている。
(Transfer device)
The transfer device 31 (an example of a transfer unit) is provided, for example, on the downstream side in the rotation direction of the photosensitive member 7 from the position where the developing member 18A is disposed.
The transfer device 31 includes, for example, a transfer member 20 that transfers a toner image formed on the surface of the photoreceptor 7 to a recording medium P (an example of a transfer target), and a power source 30 (transfer) that applies a transfer voltage to the transfer member 20. An example of a voltage application unit for a member). The transfer member 20 has a cylindrical shape, for example, and conveys the recording medium P with the photoreceptor 7 therebetween. The transfer member 20 is electrically connected to, for example, a power supply 30.

転写装置31の転写部材20としては、例えば、ベルト、ローラ、フィルム、ゴムブレード等を用いた接触型転写帯電器、コロナ放電を利用したスコロトロン転写帯電器やコロトロン転写帯電器等のそれ自体公知の非接触型転写帯電器が挙げられる。   As the transfer member 20 of the transfer device 31, for example, a contact transfer charger using a belt, a roller, a film, a rubber blade or the like, a scorotron transfer charger using a corona discharge, a corotron transfer charger, or the like is known per se. A non-contact type transfer charger is exemplified.

転写装置31(電源30を含む)は、例えば、画像形成装置10に設けられた制御装置36に電気的に接続されており、制御装置36により駆動制御されて、転写部材20に転写電圧を印加する。電源32から転写電圧を印加された転写部材20は、印加された転写電圧に応じた転写電位に帯電される。   The transfer device 31 (including the power supply 30) is electrically connected to a control device 36 provided in the image forming apparatus 10, for example, and is driven and controlled by the control device 36 to apply a transfer voltage to the transfer member 20. To do. The transfer member 20 to which the transfer voltage is applied from the power supply 32 is charged to a transfer potential corresponding to the applied transfer voltage.

転写部材20の電源30から転写部材20に、感光体7上に形成されたトナー像を構成するトナーとは逆極性の転写電圧が印加されると、例えば、感光体7と転写部材20との向かい合う領域(図1中、転写領域T参照)には、感光体7上のトナー像を構成する各トナーを静電力により感光体7から転写部材20側へと移動させる電界強度の電界が形成される。   When a transfer voltage having a polarity opposite to that of the toner constituting the toner image formed on the photoconductor 7 is applied from the power source 30 of the transfer member 20 to the transfer member 20, for example, between the photoconductor 7 and the transfer member 20. In the facing area (see transfer area T in FIG. 1), an electric field having an electric field strength is formed to move each toner constituting the toner image on the photoreceptor 7 from the photoreceptor 7 to the transfer member 20 side by electrostatic force. The

記録媒体P(被転写体の一例)は、例えば、図示を省略する収容部に収容されており、この収容部から図示を省略する複数の搬送部材によって搬送経路34に沿って搬送され、感光体7と転写部材20との向かい合う領域である転写領域Tに到る。図1中に示す例では、矢印B方向に搬送される。転写領域Tに到達した記録媒体Pは、例えば、転写部材20に転写電圧が印加されることにより、この領域に形成された転写電界によって、感光体7上のトナー像が転写される。すなわち、例えば、感光体7の表面から記録媒体Pへのトナーの移動により、記録媒体P上にトナー像が転写される。   The recording medium P (an example of a transfer target) is accommodated in, for example, a storage unit (not illustrated), and is transported along the transport path 34 by a plurality of transport members (not illustrated) from the storage unit. 7 and a transfer region T that is a region where the transfer member 20 and the transfer member 20 face each other. In the example shown in FIG. 1, it is conveyed in the direction of arrow B. For example, when a transfer voltage is applied to the transfer member 20, the toner image on the photoconductor 7 is transferred to the recording medium P that has reached the transfer region T by a transfer electric field formed in this region. That is, for example, the toner image is transferred onto the recording medium P by the movement of the toner from the surface of the photoreceptor 7 to the recording medium P.

感光体7上のトナー像は、転写電界により記録媒体P上に転写される。転写電界の大きさは転写電流値に基づいて制御されている。   The toner image on the photoreceptor 7 is transferred onto the recording medium P by a transfer electric field. The magnitude of the transfer electric field is controlled based on the transfer current value.

(清掃装置)
清掃装置(クリーニング装置)22(清掃手段の一例)は、転写領域Tより感光体7の回転方向下流側に設けられている。
清掃装置22は、トナー像を記録媒体Pに転写した後に、感光体7に付着した付着物を除去する。
清掃装置22は、感光体7上の残留トナーや紙粉等の付着物を除去する。清掃装置22としては、例えば、感光体7に対して、予め定めた線圧で接触する清掃ブレード(クリーニングブレード)22Aを有する構成等が挙げられる。清掃ブレード22Aは、例えば、線圧10g/cm以上150g/cm以下で感光体7に接触することがよい。
(Cleaning device)
A cleaning device (cleaning device) 22 (an example of a cleaning unit) is provided downstream of the transfer region T in the rotation direction of the photoconductor 7.
After the toner image is transferred to the recording medium P, the cleaning device 22 removes the deposits attached to the photoconductor 7.
The cleaning device 22 removes deposits such as residual toner and paper dust on the photoreceptor 7. Examples of the cleaning device 22 include a configuration having a cleaning blade (cleaning blade) 22 </ b> A that contacts the photoconductor 7 with a predetermined linear pressure. The cleaning blade 22A is preferably in contact with the photoconductor 7 at a linear pressure of 10 g / cm or more and 150 g / cm or less, for example.

(除電装置)
除電装置24(除電手段の一例)は、例えば、清掃装置22より感光体7の回転方向下流側に設けられている。
除電装置24は、トナー画像を転写した後、感光体7の表面を露光して除電する。
具体的には、例えば、除電装置24は、画像形成装置10に設けられた制御装置36に電気的に接続されており、制御装置36により駆動制御されて、感光体7の全表面(具体的には例えば画像形成領域の全面)を露光して除電する。
(Staticizer)
The static eliminator 24 (an example of the static eliminator) is provided, for example, on the downstream side in the rotation direction of the photoconductor 7 from the cleaning device 22.
After the toner image is transferred, the neutralization device 24 exposes the surface of the photoreceptor 7 to neutralize the charge.
Specifically, for example, the static eliminator 24 is electrically connected to a control device 36 provided in the image forming apparatus 10, and is driven and controlled by the control device 36 so that the entire surface of the photoreceptor 7 (specifically, For example, the entire surface of the image forming area is exposed to remove electricity.

除電装置24としては、例えば、白色光を照射するタングステンランプ、赤色光を照射する発光ダイオード(LED)等の光源を有する装置が挙げられる。   Examples of the static eliminating device 24 include a device having a light source such as a tungsten lamp that emits white light and a light emitting diode (LED) that emits red light.

(定着装置)
定着装置26(定着手段の一例)は、例えば、転写領域Tより記録媒体Pの搬送経路34の搬送方向下流側に設けられている。
定着装置26は、例えば、記録媒体P上に転写されたトナー像を定着する。
具体的には、例えば、定着装置26は、画像形成装置10に設けられた制御装置36に電気的に接続されており、制御装置36により駆動制御されて、記録媒体P上に転写されたトナー像を熱または熱及び圧力によって記録媒体Pに定着する。
(Fixing device)
The fixing device 26 (an example of a fixing unit) is provided, for example, on the downstream side in the transport direction of the transport path 34 of the recording medium P from the transfer region T.
For example, the fixing device 26 fixes the toner image transferred onto the recording medium P.
Specifically, for example, the fixing device 26 is electrically connected to a control device 36 provided in the image forming apparatus 10, and is toner that is driven and controlled by the control device 36 and transferred onto the recording medium P. The image is fixed on the recording medium P by heat or heat and pressure.

定着装置26としては、それ自体公知の定着器、例えば、熱ローラ定着器、オーブン定着器等が挙げられる。図1では、加熱ロール26Aと、加熱ロール26Aと対向するように配置された加圧ロール26Bとを備えた熱ローラ定着器を例示している。   Examples of the fixing device 26 include a fixing device known per se, such as a heat roller fixing device and an oven fixing device. FIG. 1 illustrates a heat roller fixing device including a heating roll 26A and a pressure roll 26B arranged to face the heating roll 26A.

ここで、搬送経路34に沿って搬送されて感光体7と転写部材20との向かい合う領域(転写領域T)を通過することによりトナー像を転写された記録媒体Pは、例えば、図示を省略する搬送部材によって、さらに、搬送経路34に沿って定着装置26の設置位置に到り、記録媒体P上のトナー像の定着が行われる。
トナー像の定着によって画像形成された記録媒体Pは、図示を省略する複数の搬送部材によって、画像形成装置10の外部へと排出される。
なお、感光体7は、除電装置24による除電後、再度、帯電装置15によって帯電される。
Here, the recording medium P that is transported along the transport path 34 and to which the toner image is transferred by passing through a region (transfer region T) where the photoconductor 7 and the transfer member 20 face each other is omitted, for example. The conveying member further reaches the installation position of the fixing device 26 along the conveying path 34 and the toner image on the recording medium P is fixed.
The recording medium P on which an image is formed by fixing the toner image is discharged to the outside of the image forming apparatus 10 by a plurality of conveyance members (not shown).
The photosensitive member 7 is charged again by the charging device 15 after the charge removal by the charge removal device 24.

(制御装置)
制御装置36は、装置全体の制御及び各種演算を行うコンピュータとして構成されている。具体的には、制御装置36は、例えば、CPU(中央処理装置; Central Processing Unit)、各種プログラムを記憶したROM(Read Only Memory)、プログラムの実行時にワークエリアとして使用されるRAM(Random Access Memory)、各種情報を記憶する不揮発性メモリ、及び入出力インターフェース(I/O)を備えている。CPU、ROM、RAM、不揮発性メモリ、及びI/Oの各々は、バスを介して接続されている。そして、I/Oには、感光体7(駆動モータ27を含む)、帯電装置15(電源28を含む)、静電潜像形成装置16、現像装置18(電源32を含む)、転写装置31(電源30を含む)、除電装置24、定着装置26等の画像形成装置10の各部が接続されている。
(Control device)
The control device 36 is configured as a computer that controls the entire device and performs various calculations. Specifically, the control device 36 includes, for example, a CPU (Central Processing Unit), a ROM (Read Only Memory) storing various programs, and a RAM (Random Access Memory) used as a work area when executing the programs. ), A nonvolatile memory for storing various information, and an input / output interface (I / O). Each of the CPU, ROM, RAM, nonvolatile memory, and I / O is connected via a bus. The I / O includes a photoreceptor 7 (including a drive motor 27), a charging device 15 (including a power source 28), an electrostatic latent image forming device 16, a developing device 18 (including a power source 32), and a transfer device 31. Each part of the image forming apparatus 10 (including the power supply 30), the static eliminating device 24, the fixing device 26, and the like is connected.

なお、CPUは、例えば、ROMや不揮発性メモリに記憶されているプログラム(例えば、画像形成シーケンスや回復シーケンス等)の制御プログラム)実行し、画像形成装置10の各部の動作を制御する。RAMは、ワークメモリとして使用される。ROMや不揮発性メモリには、例えば、CPUが実行するプログラムやCPUの処理に必要なデータ等が記憶されている。なお、制御プログラムや各種データは、記憶部等の他の記憶装置に記憶されていてもよいし、通信部を介して外部から取得されてもよい。   Note that the CPU executes, for example, a program (for example, a control program for an image forming sequence or a recovery sequence) stored in a ROM or a non-volatile memory, and controls the operation of each unit of the image forming apparatus 10. The RAM is used as a work memory. The ROM and the non-volatile memory store, for example, programs executed by the CPU and data necessary for the processing of the CPU. Note that the control program and various data may be stored in another storage device such as a storage unit, or may be acquired from the outside via the communication unit.

また、制御装置36には、各種ドライブが接続されていてもよい。各種ドライブとしては、フレキシブルディスク、光磁気ディスク、CD−ROM、DVD−ROM、USB(Universal Serial Bus)メモリなどのコンピュータ読み取り可能な可搬性の記録媒体Pからデータを読み込んだり、記録媒体Pに対してデータを書き込んだりする装置が挙げられる。各種ドライブを備える場合には、可搬性の記録媒体Pに制御プログラムを記録しておいて、これを対応するドライブで読み込んで実行してもよい。   Various drives may be connected to the control device 36. As various drives, data is read from a computer-readable portable recording medium P such as a flexible disk, a magneto-optical disk, a CD-ROM, a DVD-ROM, a USB (Universal Serial Bus) memory, etc. And a device for writing data. When various drives are provided, the control program may be recorded on the portable recording medium P, and this may be read and executed by the corresponding drive.

(画像形成動作)
画像形成装置10の画像形成動作について説明する。
まず、感光体7の表面が帯電装置15により帯電される。静電潜像形成装置16は、帯電された感光体7の表面を画像情報に基づいて露光する。これにより、感光体7上に画像情報に応じた静電潜像が形成される。現像装置18では、体積平均粒径が3μm以上4.5μm以下であるトナーを含む現像剤により、感光体7の表面に形成された静電潜像が現像される。これにより、感光体7の表面に、トナー画像が形成される。転写装置31では、感光体7の表面に形成されたトナー画像が記録媒体Pへ転写される。記録媒体Pに転写されたトナー画像は、定着装置26により定着される。このように、体積平均粒径が3μm以上4.5μm以下であるトナーを用いて画像が形成されることにより、記録媒体P上には、高画質化・高解像化度を示す画像が形成される。一方、トナー画像を転写した後の感光体7の表面が、清掃装置22により清掃され、除電装置24により除電される。
(Image forming operation)
An image forming operation of the image forming apparatus 10 will be described.
First, the surface of the photoreceptor 7 is charged by the charging device 15. The electrostatic latent image forming device 16 exposes the surface of the charged photoconductor 7 based on the image information. As a result, an electrostatic latent image corresponding to the image information is formed on the photoreceptor 7. In the developing device 18, the electrostatic latent image formed on the surface of the photoreceptor 7 is developed by a developer containing toner having a volume average particle size of 3 μm or more and 4.5 μm or less. As a result, a toner image is formed on the surface of the photoreceptor 7. In the transfer device 31, the toner image formed on the surface of the photoreceptor 7 is transferred to the recording medium P. The toner image transferred to the recording medium P is fixed by the fixing device 26. As described above, an image having high image quality and high resolution is formed on the recording medium P by forming an image using toner having a volume average particle diameter of 3 μm or more and 4.5 μm or less. Is done. On the other hand, the surface of the photoconductor 7 after the toner image is transferred is cleaned by the cleaning device 22 and discharged by the discharging device 24.

そして、画像形成装置10は、転写電流値が電子写真感光体の軸方向の単位長さ(mm)あたり0.03μA/mm以上0.13μA/mm以下の範囲になるように設定されている。
なお、制御装置36において、例えば、予め設定しておいた転写電流値が電子写真感光体の軸方向の単位長さ(mm)あたり0.03μA/mm以上0.13μA/mm以下の範囲となるように、定電流制御されてもよい。
The image forming apparatus 10 is set such that the transfer current value is in the range of 0.03 μA / mm or more and 0.13 μA / mm or less per unit length (mm) in the axial direction of the electrophotographic photosensitive member.
In the control device 36, for example, a preset transfer current value is in the range of 0.03 μA / mm or more and 0.13 μA / mm or less per unit length (mm) in the axial direction of the electrophotographic photosensitive member. Thus, constant current control may be performed.

本実施形態の画像形成装置において、上記のように、転写電流値は、電子写真感光体の軸方向の単位長さ(mm)あたり0.03μA/mm以上0.13μA/mm以下の範囲になるように設定されている。高画質化・高解像度化の点から、0.05μA/mm以上0.12μA/mm以下の範囲であることが好ましく、0.06μA/mm以上0.11μA/mm以下の範囲であることがより好ましい。   In the image forming apparatus of this embodiment, as described above, the transfer current value is in the range of 0.03 μA / mm or more and 0.13 μA / mm or less per unit length (mm) in the axial direction of the electrophotographic photosensitive member. Is set to From the viewpoint of high image quality and high resolution, it is preferably in the range of 0.05 μA / mm to 0.12 μA / mm, more preferably in the range of 0.06 μA / mm to 0.11 μA / mm. preferable.

なお、図1では、転写装置として、電子写真感光体の表面に形成されたトナー像を直接記録媒体に転写する直接転写方式の装置を例に挙げて説明したが、本実施形態に係る画像形成装置は、上記構成に限らない。
本実施形態の画像形成装置において、転写装置としては、図示しないが、電子写真感光体の表面に形成されたトナー像を中間転写体の表面に一次転写し、中間転写体の表面に転写されたトナー像を記録媒体の表面に二次転写する中間転写方式の装置が適用されてもよい。
中間転写方式の装置の場合、例えば、表面にトナー像が転写される中間転写体と、電子写真感光体の表面に形成されたトナー像を中間転写体の表面に一次転写する一次転写手段と、中間転写体の表面に転写されたトナー像を記録媒体の表面に二次転写する二次転写手段と、を有する構成が適用される。
In FIG. 1, as an example of the transfer apparatus, a direct transfer type apparatus that directly transfers a toner image formed on the surface of an electrophotographic photosensitive member to a recording medium has been described. However, image formation according to the present embodiment is described. The apparatus is not limited to the above configuration.
In the image forming apparatus of the present embodiment, although not shown, the transfer device is primarily transferred to the surface of the intermediate transfer member and transferred to the surface of the intermediate transfer member, although not shown. An intermediate transfer type apparatus that secondarily transfers the toner image onto the surface of the recording medium may be applied.
In the case of an intermediate transfer type apparatus, for example, an intermediate transfer member on which a toner image is transferred to the surface, and a primary transfer unit that primarily transfers a toner image formed on the surface of the electrophotographic photosensitive member to the surface of the intermediate transfer member; A configuration having secondary transfer means for secondary transfer of the toner image transferred to the surface of the intermediate transfer member to the surface of the recording medium is applied.

なお、転写装置が中間転写方式の装置であり、一次転写手段と二次転写手段とを備える構成である場合、本実施形態における転写電流値は、一次転写手段の転写電流値が該当する。   If the transfer device is an intermediate transfer type device and includes a primary transfer unit and a secondary transfer unit, the transfer current value in the present embodiment corresponds to the transfer current value of the primary transfer unit.

また、図1では、除電装置として、トナー像の転写後、帯電前に感光体の表面に除電光を照射して除電する除電手段を備える装置を例に挙げて説明したが、本実施形態に係る画像形成装置は、上記構成に限らない。
本実施形態に係る画像形成装置において、除電装置としては、図示しないが、例えば、電子写真感光体の周囲であって、転写装置よりも電子写真感光体の回転方向下流側で、清掃装置(クリーニング装置)よりも電子写真感光体の回転方向上流側に、残留したトナーの極性を揃え、クリーニングブラシで除去しやすくするための第1除電装置を設けた形態であってもよいし、クリーニング装置よりも電子写真感光体の回転方向下流側で帯電装置よりも電子写真感光体の回転方向上流側に、電子写真感光体の表面を除電する第2除電装置を設けた形態であってもよい。また、例えば、除電装置を設けない形態であってもよい。
In FIG. 1, as an example of the charge removal apparatus, an apparatus including a charge removal unit that removes charge by irradiating the surface of the photoconductor with charge removal light after the transfer of the toner image is described as an example. Such an image forming apparatus is not limited to the above configuration.
In the image forming apparatus according to the present embodiment, the static eliminator is not shown, but is, for example, a cleaning device (cleaning device) around the electrophotographic photosensitive member and downstream of the transfer device in the rotation direction of the electrophotographic photosensitive member. The first toner neutralizing device may be provided on the upstream side of the rotation direction of the electrophotographic photosensitive member relative to the device) so that the polarity of the remaining toner is aligned and easy to remove with a cleaning brush. Alternatively, the second static eliminating device for neutralizing the surface of the electrophotographic photosensitive member may be provided downstream of the electrophotographic photosensitive member in the rotational direction and upstream of the charging device in the rotational direction of the electrophotographic photosensitive member. For example, the form which does not provide a static elimination apparatus may be sufficient.

なお、本実施形態に係る画像形成装置において、例えば、電子写真感光体を備える部分が、画像形成装置に対して脱着されるカートリッジ構造(プロセスカートリッジ)であってもよい。プロセスカートリッジとしては、例えば、本実施形態に係る電子写真感光体7を備えるプロセスカートリッジが好適に用いられる。なお、プロセスカートリッジには、電子写真感光体以外に、例えば、帯電手段、静電潜像形成手段、現像手段、転写手段からなる群から選択される少なくとも一つを備えてもよい。   Note that in the image forming apparatus according to the present embodiment, for example, the portion including the electrophotographic photosensitive member may have a cartridge structure (process cartridge) that is detachable from the image forming apparatus. As the process cartridge, for example, a process cartridge including the electrophotographic photosensitive member 7 according to this embodiment is preferably used. In addition to the electrophotographic photosensitive member, the process cartridge may include at least one selected from the group consisting of a charging unit, an electrostatic latent image forming unit, a developing unit, and a transfer unit.

また、本実施形態に係る画像形成装置は、上記のようなプロセスカートリッジを4つ搭載したタンデム方式の多色画像形成装置であってもよい。例えば、このような画像形成装置としては、中間転写体上に4つのプロセスカートリッジがそれぞれ並列に配置されており、1色に付き1つの電子写真感光体が使用される構成となっている装置が挙げられる。   The image forming apparatus according to the present embodiment may be a tandem multicolor image forming apparatus equipped with four process cartridges as described above. For example, as such an image forming apparatus, there is an apparatus in which four process cartridges are arranged in parallel on an intermediate transfer member, and one electrophotographic photosensitive member is used for one color. Can be mentioned.

[電子写真感光体]
次に、本実施形態に係る電子写真感光体について説明する。
感光体は、導電性基体と、導電性基体上に配置された感光層と、を有する。そして、感光層は、電荷発生材料と、一般式(CT1)で示される電荷輸送材料(以下、「ブタジエン系電荷輸送材料(CT1)」とも称する)と、一般式(CT2)で示される電荷輸送材料(以下、「ベンジジン系電荷輸送材料(CT2)」とも称する)と、分子量300以上のヒンダードフェノール系酸化防止剤(以下、単に「ヒンダードフェノール系酸化防止剤」とも称する)およびベンゾフェノン系紫外線吸収剤よりなる群から選択される少なくとも1種と、を含む。
[Electrophotographic photoreceptor]
Next, the electrophotographic photosensitive member according to this embodiment will be described.
The photoconductor includes a conductive substrate and a photosensitive layer disposed on the conductive substrate. The photosensitive layer comprises a charge generation material, a charge transport material represented by the general formula (CT1) (hereinafter also referred to as “butadiene-based charge transport material (CT1)”), and a charge transport represented by the general formula (CT2). A material (hereinafter also referred to as “benzidine-based charge transport material (CT2)”), a hindered phenol-based antioxidant having a molecular weight of 300 or more (hereinafter also simply referred to as “hindered phenol-based antioxidant”), and a benzophenone-based ultraviolet ray And at least one selected from the group consisting of absorbents.

なお、感光層は、電荷発生層と電荷輸送層とを有する機能分離型の感光層であってもよいし、単層型の感光層であってもよい。機能分離型の感光層の場合、電荷発生層に電荷発生材料を含み、電荷輸送層に、ブタジエン系電荷輸送材料(CT1)と、ベンジジン系電荷輸送材料(CT2)と、ヒンダードフェノール系酸化防止剤およびベンゾフェノン系紫外線吸収剤よりなる群から選択される少なくとも1種と、を含む。   The photosensitive layer may be a function separation type photosensitive layer having a charge generation layer and a charge transport layer, or may be a single layer type photosensitive layer. In the case of the functional separation type photosensitive layer, the charge generation layer includes a charge generation material, the charge transport layer includes a butadiene-based charge transport material (CT1), a benzidine-based charge transport material (CT2), and a hindered phenol-based antioxidant. And at least one selected from the group consisting of an agent and a benzophenone ultraviolet absorber.

図2は、本実施形態に係る電子写真感光体7Aの層構成の一例を示す概略部分断面図である。図1に示す電子写真感光体7Aは、導電性基体4上に、下引層1、電荷発生層2及び電荷輸送層3がこの順序で積層された構造を有する。そして、電荷発生層2及び電荷輸送層3が感光層5を構成している。   FIG. 2 is a schematic partial cross-sectional view showing an example of the layer configuration of the electrophotographic photoreceptor 7A according to the present embodiment. The electrophotographic photoreceptor 7A shown in FIG. 1 has a structure in which an undercoat layer 1, a charge generation layer 2, and a charge transport layer 3 are laminated in this order on a conductive substrate 4. The charge generation layer 2 and the charge transport layer 3 constitute the photosensitive layer 5.

なお、電子写真感光体7Aは、下引層1が設けられていない層構成であってもよい。また、電子写真感光体7Aは、電荷輸送層3上に、更に保護層が設けられた層構成であってもよい。また、電子写真感光体7Aは、電荷発生層2と電荷輸送層3との機能が一体化した単層型感光層であってもよい。   The electrophotographic photoreceptor 7A may have a layer configuration in which the undercoat layer 1 is not provided. Further, the electrophotographic photoreceptor 7A may have a layer configuration in which a protective layer is further provided on the charge transport layer 3. Further, the electrophotographic photoreceptor 7A may be a single-layer type photosensitive layer in which the functions of the charge generation layer 2 and the charge transport layer 3 are integrated.

以下、電子写真感光体の各要素について説明する。なお、各要素の符号は、符号は省略して説明する。   Hereinafter, each element of the electrophotographic photosensitive member will be described. In addition, the code | symbol of each element is abbreviate | omitted and demonstrated.

(導電性基体)
導電性基体としては、例えば、金属(アルミニウム、銅、亜鉛、クロム、ニッケル、モリブデン、バナジウム、インジウム、金、白金等)又は合金(ステンレス鋼等)を含む金属板、金属ドラム、及び金属ベルト等が挙げられる。また、導電性基体としては、例えば、導電性化合物(例えば導電性ポリマー、酸化インジウム等)、金属(例えばアルミニウム、パラジウム、金等)又は合金を塗布、蒸着又はラミネートした紙、樹脂フィルム、ベルト等も挙げられる。ここで、「導電性」とは体積抵抗率が1013Ωcm未満であることをいう。
(Conductive substrate)
Examples of the conductive substrate include metal plates (eg, aluminum, copper, zinc, chromium, nickel, molybdenum, vanadium, indium, gold, platinum, etc.) or alloys (stainless steel, etc.), metal drums, metal belts, etc. Is mentioned. In addition, as the conductive substrate, for example, paper, resin film, belt, etc. coated, vapor-deposited or laminated with a conductive compound (for example, conductive polymer, indium oxide, etc.), metal (for example, aluminum, palladium, gold, etc.) or an alloy, etc. Also mentioned. Here, “conductive” means that the volume resistivity is less than 10 13 Ωcm.

導電性基体の表面は、電子写真感光体がレーザプリンタに使用される場合、レーザ光を照射する際に生じる干渉縞を抑制する目的で、中心線平均粗さRaで0.04μm以上0.5μm以下に粗面化されていることが好ましい。なお、非干渉光を光源に用いる場合、干渉縞防止の粗面化は、特に必要ないが、導電性基体の表面の凹凸による欠陥の発生を抑制するため、より長寿命化に適する。   When the electrophotographic photosensitive member is used in a laser printer, the surface of the conductive substrate has a center line average roughness Ra of 0.04 μm or more and 0.5 μm for the purpose of suppressing interference fringes generated when laser light is irradiated. The surface is preferably roughened below. When non-interfering light is used as a light source, roughening for preventing interference fringes is not particularly required, but it is suitable for extending the life because it suppresses generation of defects due to irregularities on the surface of the conductive substrate.

粗面化の方法としては、例えば、研磨剤を水に懸濁させて導電性基体に吹き付けることによって行う湿式ホーニング、回転する砥石に導電性基体を圧接し、連続的に研削加工を行うセンタレス研削、陽極酸化処理等が挙げられる。   Examples of roughening methods include wet honing by suspending an abrasive in water and spraying the conductive substrate, centerless grinding in which the conductive substrate is pressed against a rotating grindstone, and grinding is performed continuously. And anodizing treatment.

粗面化の方法としては、導電性基体の表面を粗面化することなく、導電性又は半導電性粉体を樹脂中に分散させて、導電性基体の表面上に層を形成し、その層中に分散させる粒子により粗面化する方法も挙げられる。   As a roughening method, without roughening the surface of the conductive substrate, conductive or semiconductive powder is dispersed in the resin to form a layer on the surface of the conductive substrate. The method of roughening by the particle | grains disperse | distributed in a layer is also mentioned.

陽極酸化による粗面化処理は、金属製(例えばアルミニウム製)の導電性基体を陽極とし電解質溶液中で陽極酸化することにより導電性基体の表面に酸化膜を形成するものである。電解質溶液としては、例えば、硫酸溶液、シュウ酸溶液等が挙げられる。しかし、陽極酸化により形成された多孔質陽極酸化膜は、そのままの状態では化学的に活性であり、汚染され易く、環境による抵抗変動も大きい。そこで、多孔質陽極酸化膜に対して、酸化膜の微細孔を加圧水蒸気又は沸騰水中(ニッケル等の金属塩を加えてもよい)で水和反応による体積膨張でふさぎ、より安定な水和酸化物に変える封孔処理を行うことが好ましい。   In the roughening treatment by anodic oxidation, a metal (for example, aluminum) conductive substrate is used as an anode, and an oxide film is formed on the surface of the conductive substrate by anodizing in an electrolyte solution. Examples of the electrolyte solution include a sulfuric acid solution and an oxalic acid solution. However, the porous anodic oxide film formed by anodic oxidation is chemically active as it is, easily contaminated, and has a large resistance fluctuation due to the environment. Therefore, the pores of the oxide film are blocked by the volume expansion due to the hydration reaction in pressurized water vapor or boiling water (a metal salt such as nickel may be added) against the porous anodic oxide film, and more stable hydration oxidation It is preferable to perform a sealing treatment for changing to a product.

陽極酸化膜の膜厚は、例えば、0.3μm以上15μm以下が好ましい。この膜厚が上記範囲内にあると、注入に対するバリア性が発揮される傾向があり、また繰り返し使用による残留電位の上昇が抑えられる傾向にある。   The thickness of the anodized film is preferably, for example, 0.3 μm or more and 15 μm or less. When this film thickness is within the above range, the barrier property against implantation tends to be exhibited, and the increase in residual potential due to repeated use tends to be suppressed.

導電性基体には、酸性処理液による処理又はベーマイト処理を施してもよい。
酸性処理液による処理は、例えば、以下のようにして実施される。先ず、リン酸、クロム酸及びフッ酸を含む酸性処理液を調製する。酸性処理液におけるリン酸、クロム酸及びフッ酸の配合割合は、例えば、リン酸が10質量%以上11質量%以下の範囲、クロム酸が3質量%以上5質量%以下の範囲、フッ酸が0.5質量%以上2質量%以下の範囲であって、これらの酸全体の濃度は13.5質量%以上18質量%以下の範囲がよい。処理温度は例えば42℃以上48℃以下が好ましい。被膜の膜厚は、0.3μm以上15μm以下が好ましい。
The conductive substrate may be treated with an acidic treatment liquid or boehmite treatment.
The treatment with the acidic treatment liquid is performed as follows, for example. First, an acidic treatment liquid containing phosphoric acid, chromic acid and hydrofluoric acid is prepared. The mixing ratio of phosphoric acid, chromic acid and hydrofluoric acid in the acidic treatment liquid is, for example, in the range of 10% by mass to 11% by mass of phosphoric acid, in the range of 3% by mass to 5% by mass of chromic acid, The concentration of these acids is preferably in the range of 13.5% by mass or more and 18% by mass or less. The treatment temperature is preferably 42 ° C. or higher and 48 ° C. or lower, for example. The film thickness is preferably from 0.3 μm to 15 μm.

ベーマイト処理は、例えば90℃以上100℃以下の純水中に5分から60分間浸漬すること、又は90℃以上120℃以下の加熱水蒸気に5分から60分間接触させて行う。被膜の膜厚は、0.1μm以上5μm以下が好ましい。これをさらにアジピン酸、硼酸、硼酸塩、燐酸塩、フタル酸塩、マレイン酸塩、安息香酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩等の被膜溶解性の低い電解質溶液を用いて陽極酸化処理してもよい。   The boehmite treatment is performed, for example, by immersing in pure water of 90 ° C. or higher and 100 ° C. or lower for 5 minutes to 60 minutes, or by contacting with heated steam of 90 ° C. or higher and 120 ° C. or lower for 5 minutes to 60 minutes. The film thickness is preferably 0.1 μm or more and 5 μm or less. This may be further anodized using an electrolyte solution with low film solubility such as adipic acid, boric acid, borate, phosphate, phthalate, maleate, benzoate, tartrate, citrate, etc. Good.

(下引層)
下引層は、例えば、無機粒子と結着樹脂とを含む層である。
(Undercoat layer)
The undercoat layer is, for example, a layer containing inorganic particles and a binder resin.

無機粒子としては、例えば、粉体抵抗(体積抵抗率)10Ωcm以上1011Ωcm以下の無機粒子が挙げられる。
これらの中でも、上記抵抗値を有する無機粒子としては、例えば、酸化錫粒子、酸化チタン粒子、酸化亜鉛粒子、酸化ジルコニウム粒子等の金属酸化物粒子がよく、特に、酸化亜鉛粒子が好ましい。
Examples of the inorganic particles include inorganic particles having a powder resistance (volume resistivity) of 10 2 Ωcm or more and 10 11 Ωcm or less.
Among these, as the inorganic particles having the resistance value, for example, metal oxide particles such as tin oxide particles, titanium oxide particles, zinc oxide particles, and zirconium oxide particles are preferable, and zinc oxide particles are particularly preferable.

無機粒子のBET法による比表面積は、例えば、10m/g以上がよい。
無機粒子の体積平均粒径は、例えば、50nm以上2000nm以下(好ましくは60nm以上1000nm以下)がよい。
The specific surface area of the inorganic particles by the BET method is preferably 10 m 2 / g or more, for example.
The volume average particle diameter of the inorganic particles is, for example, preferably from 50 nm to 2000 nm (preferably from 60 nm to 1000 nm).

無機粒子の含有量は、例えば、結着樹脂に対して、10質量%以上80質量%以下であることが好ましく、より好ましくは40質量%以上80質量%以下である。   For example, the content of the inorganic particles is preferably 10% by mass or more and 80% by mass or less, and more preferably 40% by mass or more and 80% by mass or less with respect to the binder resin.

無機粒子は、表面処理が施されていてもよい。無機粒子は、表面処理の異なるもの、又は、粒子径の異なるものを2種以上混合して用いてもよい。   The inorganic particles may be subjected to a surface treatment. Two or more inorganic particles having different surface treatments or particles having different particle diameters may be mixed and used.

表面処理剤としては、例えば、シランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、界面活性剤等が挙げられる。特に、シランカップリング剤が好ましく、アミノ基を有するシランカップリング剤がより好ましい。   Examples of the surface treatment agent include a silane coupling agent, a titanate coupling agent, an aluminum coupling agent, and a surfactant. In particular, a silane coupling agent is preferable, and an amino group-containing silane coupling agent is more preferable.

アミノ基を有するシランカップリング剤としては、例えば、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)−3−アミノプロピルトリエトキシシラン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。   Examples of the silane coupling agent having an amino group include 3-aminopropyltriethoxysilane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, and N-2- (aminoethyl) -3-amino. Examples include, but are not limited to, propylmethyldimethoxysilane, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -3-aminopropyltriethoxysilane, and the like.

シランカップリング剤は、2種以上混合して使用してもよい。例えば、アミノ基を有するシランカップリング剤と他のシランカップリング剤とを併用してもよい。この他のシランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、3−メタクリルオキシプロピル−トリス(2−メトキシエトキシ)シラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)−3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−クロロプロピルトリメトキシシラン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。   Two or more silane coupling agents may be used in combination. For example, a silane coupling agent having an amino group and another silane coupling agent may be used in combination. Other silane coupling agents include, for example, vinyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyl-tris (2-methoxyethoxy) silane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-glycol. Sidoxypropyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2- ( Aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -3-aminopropyltriethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, and the like, but are not limited thereto. It is not a thing.

表面処理剤による表面処理方法は、公知の方法であればいかなる方法でもよく、乾式法又は湿式法のいずれでもよい。   The surface treatment method using the surface treatment agent may be any method as long as it is a known method, and may be either a dry method or a wet method.

表面処理剤の処理量は、例えば、無機粒子に対して0.5質量%以上10質量%以下が好ましい。   The treatment amount of the surface treatment agent is preferably 0.5% by mass or more and 10% by mass or less with respect to the inorganic particles, for example.

ここで、下引層は、無機粒子と共に電子受容性化合物(アクセプター化合物)を含有することが、電気特性の長期安定性、キャリアブロック性が高まる観点からよい。   Here, the undercoat layer may contain an electron-accepting compound (acceptor compound) together with the inorganic particles from the viewpoint of enhancing the long-term stability of the electric characteristics and the carrier blocking property.

電子受容性化合物としては、例えば、クロラニル、ブロモアニル等のキノン系化合物;テトラシアノキノジメタン系化合物;2,4,7−トリニトロフルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロ−9−フルオレノン等のフルオレノン化合物;2−(4−ビフェニル)−5−(4−t−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール、2,5−ビス(4−ナフチル)−1,3,4−オキサジアゾール、2,5−ビス(4−ジエチルアミノフェニル)−1,3,4オキサジアゾール等のオキサジアゾール系化合物;キサントン系化合物;チオフェン化合物;3,3’,5,5’テトラ−t−ブチルジフェノキノン等のジフェノキノン化合物;等の電子輸送性物質等が挙げられる。
特に、電子受容性化合物としては、アントラキノン構造を有する化合物が好ましい。アントラキノン構造を有する化合物としては、例えば、ヒドロキシアントラキノン化合物、アミノアントラキノン化合物、アミノヒドロキシアントラキノン化合物等が好ましく、具体的には、例えば、アントラキノン、アリザリン、キニザリン、アントラルフィン、プルプリン等が好ましい。
Examples of the electron accepting compound include quinone compounds such as chloranil and bromoanil; tetracyanoquinodimethane compounds; 2,4,7-trinitrofluorenone, 2,4,5,7-tetranitro-9-fluorenone, and the like. 2- (4-biphenyl) -5- (4-t-butylphenyl) -1,3,4-oxadiazole, 2,5-bis (4-naphthyl) -1,3,4- Oxadiazole compounds such as oxadiazole and 2,5-bis (4-diethylaminophenyl) -1,3,4 oxadiazole; xanthone compounds; thiophene compounds; 3,3 ′, 5,5 ′ tetra- electron transporting substances such as diphenoquinone compounds such as t-butyldiphenoquinone;
In particular, the electron-accepting compound is preferably a compound having an anthraquinone structure. As the compound having an anthraquinone structure, for example, a hydroxyanthraquinone compound, an aminoanthraquinone compound, an aminohydroxyanthraquinone compound, and the like are preferable, and specifically, for example, anthraquinone, alizarin, quinizarin, anthralfin, and purpurin are preferable.

電子受容性化合物は、下引層中に無機粒子と共に分散して含まれていてもよいし、無機粒子の表面に付着した状態で含まれていてもよい。   The electron-accepting compound may be dispersed and included in the undercoat layer together with the inorganic particles, or may be included in a state of being attached to the surface of the inorganic particles.

電子受容性化合物を無機粒子の表面に付着させる方法としては、例えば、乾式法、又は、湿式法が挙げられる。   Examples of the method for attaching the electron accepting compound to the surface of the inorganic particles include a dry method and a wet method.

乾式法は、例えば、無機粒子をせん断力の大きなミキサ等で攪拌しながら、直接又は有機溶剤に溶解させた電子受容性化合物を滴下、乾燥空気や窒素ガスとともに噴霧させて、電子受容性化合物を無機粒子の表面に付着する方法である。電子受容性化合物の滴下又は噴霧するときは、溶剤の沸点以下の温度で行うことがよい。電子受容性化合物を滴下又は噴霧した後、更に100℃以上で焼き付けを行ってもよい。焼き付けは電子写真特性が得られる温度、時間であれば特に制限されない。   In the dry method, for example, while stirring inorganic particles with a mixer having a large shearing force or the like, an electron-accepting compound dissolved directly or in an organic solvent is dropped and sprayed with dry air or nitrogen gas. It is a method of adhering to the surface of inorganic particles. When the electron-accepting compound is dropped or sprayed, it is preferably performed at a temperature not higher than the boiling point of the solvent. After dropping or spraying the electron-accepting compound, baking may be performed at 100 ° C. or higher. The baking is not particularly limited as long as it is a temperature and time for obtaining electrophotographic characteristics.

湿式法は、例えば、攪拌、超音波、サンドミル、アトライター、ボールミル等により、無機粒子を溶剤中に分散しつつ、電子受容性化合物を添加し、攪拌又は分散した後、溶剤除去して、電子受容性化合物を無機粒子の表面に付着する方法である。溶剤除去方法は、例えば、ろ過又は蒸留により留去される。溶剤除去後には、更に100℃以上で焼き付けを行ってもよい。焼き付けは電子写真特性が得られる温度、時間であれば特に限定されない。湿式法においては、電子受容性化合物を添加する前に無機粒子の含有水分を除去してもよく、その例として溶剤中で攪拌加熱しながら除去する方法、溶剤と共沸させて除去する方法が挙げられる。   In the wet method, for example, an electron-accepting compound is added while dispersing inorganic particles in a solvent by stirring, ultrasonic waves, a sand mill, an attritor, a ball mill, etc., and after stirring or dispersing, the solvent is removed to remove electrons. This is a method of attaching a receptive compound to the surface of inorganic particles. The solvent removal method is distilled off by filtration or distillation, for example. After removing the solvent, baking may be performed at 100 ° C. or higher. The baking is not particularly limited as long as it is a temperature and time for obtaining electrophotographic characteristics. In the wet method, the water content of the inorganic particles may be removed before adding the electron-accepting compound. Examples thereof include a method of removing while stirring and heating in a solvent, and a method of removing by azeotropic distillation with a solvent. Can be mentioned.

なお、電子受容性化合物の付着は、表面処理剤による表面処理を無機粒子に施す前又は後に行ってよく、電子受容性化合物の付着と表面処理剤による表面処理と同時に行ってもよい。   The attachment of the electron-accepting compound may be performed before or after the surface treatment with the surface treatment agent is performed on the inorganic particles, or may be performed simultaneously with the attachment of the electron-accepting compound and the surface treatment with the surface treatment agent.

電子受容性化合物の含有量は、例えば、無機粒子に対して0.01質量%以上20質量%以下がよく、好ましくは0.01質量%以上10質量%以下である。   The content of the electron-accepting compound is, for example, from 0.01% by mass to 20% by mass with respect to the inorganic particles, and preferably from 0.01% by mass to 10% by mass.

下引層に用いる結着樹脂としては、例えば、アセタール樹脂(例えばポリビニルブチラール等)、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、カゼイン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ゼラチン、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂等の公知の高分子化合物;ジルコニウムキレート化合物;チタニウムキレート化合物;アルミニウムキレート化合物;チタニウムアルコキシド化合物;有機チタニウム化合物;シランカップリング剤等の公知の材料が挙げられる。
下引層に用いる結着樹脂としては、例えば、電荷輸送性基を有する電荷輸送性樹脂、導電性樹脂(例えばポリアニリン等)等も挙げられる。
Examples of the binder resin used for the undercoat layer include acetal resins (eg, polyvinyl butyral), polyvinyl alcohol resins, polyvinyl acetal resins, casein resins, polyamide resins, cellulose resins, gelatin, polyurethane resins, polyester resins, and unsaturated polyesters. Resin, methacrylic resin, acrylic resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride resin, silicone resin, silicone-alkyd resin, urea resin, phenol resin, phenol-formaldehyde resin, melamine resin, Known polymer compounds such as urethane resin, alkyd resin, epoxy resin; zirconium chelate compound; titanium chelate compound; aluminum chelate compound; titanium alkoxide compound ; Organic titanium compounds; known materials silane coupling agent, and the like.
Examples of the binder resin used for the undercoat layer include a charge transport resin having a charge transport group, a conductive resin (for example, polyaniline) and the like.

これらの中でも、下引層に用いる結着樹脂としては、上層の塗布溶剤に不溶な樹脂が好適であり、特に、尿素樹脂、フェノール樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂;ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂及びポリビニルアセタール樹脂からなる群から選択される少なくとも1種の樹脂と硬化剤との反応により得られる樹脂が好適である。
これら結着樹脂を2種以上組み合わせて使用する場合には、その混合割合は、必要に応じて設定される。
Among these, as the binder resin used for the undercoat layer, a resin insoluble in the upper coating solvent is preferable, and in particular, a urea resin, a phenol resin, a phenol-formaldehyde resin, a melamine resin, a urethane resin, and an unsaturated polyester. Thermosetting resins such as resins, alkyd resins, and epoxy resins; at least one resin selected from the group consisting of polyamide resins, polyester resins, polyether resins, methacrylic resins, acrylic resins, polyvinyl alcohol resins, and polyvinyl acetal resins; Resins obtained by reaction with curing agents are preferred.
When these binder resins are used in combination of two or more, the mixing ratio is set as necessary.

下引層には、電気特性向上、環境安定性向上、画質向上のために種々の添加剤を含んでいてもよい。
添加剤としては、多環縮合系、アゾ系等の電子輸送性顔料、ジルコニウムキレート化合物、チタニウムキレート化合物、アルミニウムキレート化合物、チタニウムアルコキシド化合物、有機チタニウム化合物、シランカップリング剤等の公知の材料が挙げられる。シランカップリング剤は前述のように無機粒子の表面処理に用いられるが、添加剤として更に下引層に添加してもよい。
The undercoat layer may contain various additives for improving electrical characteristics, improving environmental stability, and improving image quality.
Additives include known materials such as electron transport pigments such as polycyclic condensation systems and azo systems, zirconium chelate compounds, titanium chelate compounds, aluminum chelate compounds, titanium alkoxide compounds, organic titanium compounds, and silane coupling agents. It is done. The silane coupling agent is used for the surface treatment of the inorganic particles as described above, but may be further added to the undercoat layer as an additive.

添加剤としてのシランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、3−メタクリルオキシプロピル−トリス(2−メトキシエトキシ)シラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルメトキシシラン、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)−3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−クロロプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。   Examples of the silane coupling agent as the additive include vinyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyl-tris (2-methoxyethoxy) silane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3- Glycidoxypropyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2- (Aminoethyl) -3-aminopropylmethylmethoxysilane, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -3-aminopropyltriethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane and the like can be mentioned.

ジルコニウムキレート化合物としては、例えば、ジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセト酢酸エチル、ジルコニウムトリエタノールアミン、アセチルアセトネートジルコニウムブトキシド、アセト酢酸エチルジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセテート、ジルコニウムオキサレート、ジルコニウムラクテート、ジルコニウムホスホネート、オクタン酸ジルコニウム、ナフテン酸ジルコニウム、ラウリン酸ジルコニウム、ステアリン酸ジルコニウム、イソステアリン酸ジルコニウム、メタクリレートジルコニウムブトキシド、ステアレートジルコニウムブトキシド、イソステアレートジルコニウムブトキシド等が挙げられる。   Examples of the zirconium chelate compound include zirconium butoxide, zirconium zirconium acetoacetate, zirconium triethanolamine, acetylacetonate zirconium butoxide, ethyl acetoacetate butoxide, zirconium acetate, zirconium oxalate, zirconium lactate, zirconium phosphonate, zirconium octoate, Zirconium naphthenate, zirconium laurate, zirconium stearate, zirconium isostearate, methacrylate zirconium butoxide, stearate zirconium butoxide, isostearate zirconium butoxide and the like.

チタニウムキレート化合物としては、例えば、テトライソプロピルチタネート、テトラノルマルブチルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラ(2−エチルヘキシル)チタネート、チタンアセチルアセトネート、ポリチタンアセチルアセトネート、チタンオクチレングリコレート、チタンラクテートアンモニウム塩、チタンラクテート、チタンラクテートエチルエステル、チタントリエタノールアミネート、ポリヒドロキシチタンステアレート等が挙げられる。   Examples of the titanium chelate compound include tetraisopropyl titanate, tetranormal butyl titanate, butyl titanate dimer, tetra (2-ethylhexyl) titanate, titanium acetylacetonate, polytitanium acetylacetonate, titanium octylene glycolate, and titanium lactate ammonium salt. , Titanium lactate, titanium lactate ethyl ester, titanium triethanolamate, polyhydroxy titanium stearate and the like.

アルミニウムキレート化合物としては、例えば、アルミニウムイソプロピレート、モノブトキシアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムブチレート、ジエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス(エチルアセトアセテート)等が挙げられる。   Examples of the aluminum chelate compound include aluminum isopropylate, monobutoxy aluminum diisopropylate, aluminum butyrate, diethyl acetoacetate aluminum diisopropylate, aluminum tris (ethyl acetoacetate) and the like.

これらの添加剤は、単独で、又は複数の化合物の混合物若しくは重縮合物として用いてもよい。   These additives may be used alone or as a mixture or polycondensate of a plurality of compounds.

下引層は、ビッカース硬度が35以上であることがよい。
下引層の表面粗さ(十点平均粗さ)は、モアレ像抑制のために、使用される露光用レーザ波長λの1/4n(nは上層の屈折率)から1/2λまでに調整されていることがよい。
表面粗さ調整のために下引層中に樹脂粒子等を添加してもよい。樹脂粒子としてはシリコーン樹脂粒子、架橋型ポリメタクリル酸メチル樹脂粒子等が挙げられる。また、表面粗さ調整のために下引層の表面を研磨してもよい。研磨方法としては、バフ研磨、サンドブラスト処理、湿式ホーニング、研削処理等が挙げられる。
The undercoat layer preferably has a Vickers hardness of 35 or more.
The surface roughness (ten-point average roughness) of the undercoat layer is adjusted from 1 / 4n (n is the refractive index of the upper layer) to 1 / 2λ of the exposure laser wavelength λ used to suppress moire images. It should be done.
Resin particles or the like may be added to the undercoat layer for adjusting the surface roughness. Examples of the resin particles include silicone resin particles and cross-linked polymethyl methacrylate resin particles. Further, the surface of the undercoat layer may be polished for adjusting the surface roughness. Examples of the polishing method include buffing, sandblasting, wet honing, and grinding.

下引層の形成は、特に制限はなく、周知の形成方法が利用されるが、例えば、上記成分を溶剤に加えた下引層形成用塗布液の塗膜を形成し、当該塗膜を乾燥し、必要に応じて加熱することで行う。   There is no particular limitation on the formation of the undercoat layer, and a well-known formation method is used. For example, a coating film for forming an undercoat layer in which the above components are added to a solvent is formed, and the coating film is dried. And heating as necessary.

下引層形成用塗布液を調製するための溶剤としては、公知の有機溶剤、例えば、アルコール系溶剤、芳香族炭化水素溶剤、ハロゲン化炭化水素溶剤、ケトン系溶剤、ケトンアルコール系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤等が挙げられる。
これらの溶剤として具体的には、例えば、メタノール、エタノール、n−プロパノール、iso−プロパノール、n−ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸n−ブチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム、クロロベンゼン、トルエン等の通常の有機溶剤が挙げられる。
Solvents for preparing the coating solution for forming the undercoat layer include known organic solvents such as alcohol solvents, aromatic hydrocarbon solvents, halogenated hydrocarbon solvents, ketone solvents, ketone alcohol solvents, ether solvents. Examples include solvents and ester solvents.
Specific examples of these solvents include methanol, ethanol, n-propanol, iso-propanol, n-butanol, benzyl alcohol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, methyl acetate, ethyl acetate, Examples include ordinary organic solvents such as n-butyl acetate, dioxane, tetrahydrofuran, methylene chloride, chloroform, chlorobenzene, and toluene.

下引層形成用塗布液を調製するときの無機粒子の分散方法としては、例えば、ロールミル、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、コロイドミル、ペイントシェーカー等の公知の方法が挙げられる。   Examples of the dispersion method of the inorganic particles when preparing the coating liquid for forming the undercoat layer include known methods such as a roll mill, a ball mill, a vibration ball mill, an attritor, a sand mill, a colloid mill, and a paint shaker.

下引層形成用塗布液を導電性基体上に塗布する方法としては、例えば、ブレード塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、浸漬塗布法、ビード塗布法、エアーナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法が挙げられる。   Examples of the method for applying the coating liquid for forming the undercoat layer onto the conductive substrate include, for example, a blade coating method, a wire bar coating method, a spray coating method, a dip coating method, a bead coating method, an air knife coating method, and a curtain coating method. The usual methods, such as these, are mentioned.

下引層の膜厚は、例えば、好ましくは15μm以上、より好ましくは20μm以上50μm以下の範囲内に設定される。   The thickness of the undercoat layer is, for example, preferably set in the range of 15 μm or more, more preferably 20 μm or more and 50 μm or less.

(中間層)
図示は省略するが、下引層と感光層との間に中間層をさらに設けてもよい。
中間層は、例えば、樹脂を含む層である。中間層に用いる樹脂としては、例えば、アセタール樹脂(例えばポリビニルブチラール等)、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、カゼイン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ゼラチン、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂等の高分子化合物が挙げられる。
中間層は、有機金属化合物を含む層であってもよい。中間層に用いる有機金属化合物としては、ジルコニウム、チタニウム、アルミニウム、マンガン、ケイ素等の金属原子を含有する有機金属化合物等が挙げられる。
これらの中間層に用いる化合物は、単独で又は複数の化合物の混合物若しくは重縮合物として用いてもよい。
(Middle layer)
Although illustration is omitted, an intermediate layer may be further provided between the undercoat layer and the photosensitive layer.
An intermediate | middle layer is a layer containing resin, for example. Examples of the resin used for the intermediate layer include an acetal resin (for example, polyvinyl butyral), polyvinyl alcohol resin, polyvinyl acetal resin, casein resin, polyamide resin, cellulose resin, gelatin, polyurethane resin, polyester resin, methacrylic resin, acrylic resin, Polymer compounds such as polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride resin, silicone resin, silicone-alkyd resin, phenol-formaldehyde resin, melamine resin, and the like can be given.
The intermediate layer may be a layer containing an organometallic compound. Examples of the organometallic compound used for the intermediate layer include organometallic compounds containing metal atoms such as zirconium, titanium, aluminum, manganese, and silicon.
The compounds used for these intermediate layers may be used alone or as a mixture or polycondensate of a plurality of compounds.

これらの中でも、中間層は、ジルコニウム原子又はケイ素原子を含有する有機金属化合物を含む層であることが好ましい。   Among these, the intermediate layer is preferably a layer containing an organometallic compound containing a zirconium atom or a silicon atom.

中間層の形成は、特に制限はなく、周知の形成方法が利用されるが、例えば、上記成分を溶剤に加えた中間層形成用塗布液の塗膜を形成し、当該塗膜を乾燥、必要に応じて加熱することで行う。
中間層を形成する塗布方法としては、浸漬塗布法、突き上げ塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、ブレード塗布法、ナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法が用いられる。
The formation of the intermediate layer is not particularly limited, and a well-known formation method is used. For example, a coating film of an intermediate layer forming coating solution in which the above components are added to a solvent is formed, and the coating film is dried and necessary. It is performed by heating according to.
As the coating method for forming the intermediate layer, usual methods such as a dip coating method, a push-up coating method, a wire bar coating method, a spray coating method, a blade coating method, a knife coating method, and a curtain coating method are used.

中間層の膜厚は、例えば、好ましくは0.1μm以上3μm以下の範囲に設定される。なお、中間層を下引層として使用してもよい。   For example, the thickness of the intermediate layer is preferably set in a range of 0.1 μm to 3 μm. An intermediate layer may be used as the undercoat layer.

(電荷発生層)
電荷発生層は、例えば、電荷発生材料と結着樹脂とを含む層である。また、電荷発生層は、電荷発生材料の蒸着層であってもよい。電荷発生材料の蒸着層は、LED(Light Emitting Diode)、有機EL(Electro−Luminescence)イメージアレー等の非干渉性光源を用いる場合に好適である。
(Charge generation layer)
The charge generation layer is, for example, a layer containing a charge generation material and a binder resin. The charge generation layer may be a vapor deposition layer of a charge generation material. The vapor-deposited layer of the charge generation material is suitable when an incoherent light source such as an LED (Light Emitting Diode) or an organic EL (Electro-Luminescence) image array is used.

電荷発生材料としては、ビスアゾ、トリスアゾ等のアゾ顔料;ジブロモアントアントロン等の縮環芳香族顔料;ペリレン顔料;ピロロピロール顔料;フタロシアニン顔料;酸化亜鉛;三方晶系セレン等が挙げられる。   Examples of the charge generation material include azo pigments such as bisazo and trisazo; fused aromatic pigments such as dibromoanthanthrone; perylene pigments; pyrrolopyrrole pigments; phthalocyanine pigments; zinc oxide;

これらの中でも、近赤外域のレーザ露光に対応させるためには、電荷発生材料としては、金属フタロシアニン顔料、又は無金属フタロシアニン顔料を用いることが好ましい。具体的には、例えば、特開平5−263007号公報、特開平5−279591号公報等に開示されたヒドロキシガリウムフタロシアニン;特開平5−98181号公報等に開示されたクロロガリウムフタロシアニン;特開平5−140472号公報、特開平5−140473号公報等に開示されたジクロロスズフタロシアニン;特開平4−189873号公報等に開示されたチタニルフタロシアニンがより好ましい。   Among these, in order to cope with near-infrared laser exposure, it is preferable to use a metal phthalocyanine pigment or a metal-free phthalocyanine pigment as the charge generation material. Specifically, for example, hydroxygallium phthalocyanine disclosed in JP-A-5-263007, JP-A-5-279591, etc .; chlorogallium phthalocyanine disclosed in JP-A-5-98181; More preferred are dichlorotin phthalocyanines disclosed in JP-A No. 140472, JP-A No. 5-140473 and the like; and titanyl phthalocyanine disclosed in JP-A No. 4-189873.

一方、近紫外域のレーザ露光に対応させるためには、電荷発生材料としては、ジブロモアントアントロン等の縮環芳香族顔料;チオインジゴ系顔料;ポルフィラジン化合物;酸化亜鉛;三方晶系セレン;特開2004−78147号公報、特開2005−181992号公報に開示されたビスアゾ顔料等が好ましい。   On the other hand, in order to cope with laser exposure in the near-ultraviolet region, as the charge generation material, condensed aromatic pigments such as dibromoanthanthrone; thioindigo pigments; porphyrazine compounds; zinc oxide; trigonal selenium; Bisazo pigments and the like disclosed in 2004-78147 and JP-A-2005-181992 are preferred.

450nm以上780nm以下に発光の中心波長があるLED,有機ELイメージアレー等の非干渉性光源を用いる場合にも、上記電荷発生材料を用いてもよいが、解像度の観点より、感光層を20μm以下の薄膜で用いるときには、感光層中の電界強度が高くなり、基体からの電荷注入による帯電低下、いわゆる黒点と呼ばれる画像欠陥を生じやすくなる。これは、三方晶系セレン、フタロシアニン顔料等のp−型半導体で暗電流を生じやすい電荷発生材料を用いたときに顕著となる。   The above-described charge generation material may also be used in the case of using an incoherent light source such as an LED having a central wavelength of light emission of 450 nm to 780 nm and an organic EL image array. However, from the viewpoint of resolution, the photosensitive layer is 20 μm or less. When the thin film is used, the electric field strength in the photosensitive layer is increased, and a charge decrease due to charge injection from the substrate, that is, an image defect called a black spot is likely to occur. This becomes conspicuous when a charge generating material that easily generates a dark current is used in a p-type semiconductor such as trigonal selenium or a phthalocyanine pigment.

これに対し、電荷発生材料として、縮環芳香族顔料、ペリレン顔料、アゾ顔料等のn−型半導体を用いた場合、暗電流を生じ難く、薄膜にしても黒点と呼ばれる画像欠陥を抑制し得る。n−型の電荷発生材料としては、例えば、特開2012−155282号公報の段落[0288]〜[0291]に記載された化合物(CG−1)〜(CG−27)が挙げられるがこれに限られるものではない。
なお、n−型の判定は、通常使用されるタイムオブフライト法を用い、流れる光電流の極性によって判定され、正孔よりも電子をキャリアとして流しやすいものをn−型とする。
On the other hand, when an n-type semiconductor such as a condensed ring aromatic pigment, perylene pigment, azo pigment or the like is used as the charge generation material, dark current hardly occurs and even a thin film can suppress image defects called black spots. . Examples of the n-type charge generation material include compounds (CG-1) to (CG-27) described in paragraphs [0288] to [0291] of JP2012-155282A. It is not limited.
The n-type determination is performed by using a time-of-flight method that is usually used, and is determined by the polarity of the flowing photocurrent, and an n-type is more likely to flow electrons as carriers than holes.

これらの中でも、電荷発生材料としては、電荷発生効率の点で、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料であることが好ましく、V型のヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料がより好ましい。
特に、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料としては、例えば、600nm以上900nm以下の波長域での分光吸収スペクトルにおいて、810nm以上839nm以下の範囲に最大ピーク波長を有するヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料がより優れた分散性が得られる観点から好ましい。
Among these, the charge generation material is preferably a hydroxygallium phthalocyanine pigment, and more preferably a V-type hydroxygallium phthalocyanine pigment from the viewpoint of charge generation efficiency.
In particular, as a hydroxygallium phthalocyanine pigment, for example, in a spectral absorption spectrum in a wavelength region of 600 nm to 900 nm, a hydroxygallium phthalocyanine pigment having a maximum peak wavelength in a range of 810 nm to 839 nm can provide more excellent dispersibility. It is preferable from the viewpoint.

また、上記の810nm以上839nm以下の範囲に最大ピーク波長を有するヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料は、平均粒径が特定の範囲であり、且つ、BET比表面積が特定の範囲であることが好ましい。具体的には、平均粒径が0.20μm以下であることが好ましく、0.01μm以上0.15μm以下であることがより好ましい。一方、BET比表面積が45m/g以上であることが好ましく、50m/g以上であることがより好ましく、55m/g以上120m/g以下であることが特に好ましい。平均粒径は、体積平均粒径(d50平均粒径)でレーザ回折散乱式粒度分布測定装置(LA−700、堀場製作所社製)にて測定した値である。また、BET式比表面積測定器(島津製作所製:フローソープII2300)を用い窒素置換法にて測定した値である。 The hydroxygallium phthalocyanine pigment having the maximum peak wavelength in the range of 810 nm or more and 839 nm or less preferably has an average particle diameter in a specific range and a BET specific surface area in a specific range. Specifically, the average particle size is preferably 0.20 μm or less, and more preferably 0.01 μm or more and 0.15 μm or less. On the other hand, the BET specific surface area is preferably 45 m 2 / g or more, more preferably 50 m 2 / g or more, and particularly preferably 55 m 2 / g or more and 120 m 2 / g or less. The average particle size is a volume average particle size (d50 average particle size) measured by a laser diffraction / scattering particle size distribution analyzer (LA-700, manufactured by Horiba, Ltd.). Moreover, it is the value measured by the nitrogen substitution method using the BET-type specific surface area measuring device (Shimadzu Corporation make: Flow soap II2300).

ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料の最大粒径(一次粒子径の最大値)は、1.2μm以下であることが好ましく、1.0μm以下であることがより好ましく、より好ましくは0.3μm以下である。   The maximum particle size (maximum primary particle size) of the hydroxygallium phthalocyanine pigment is preferably 1.2 μm or less, more preferably 1.0 μm or less, and more preferably 0.3 μm or less.

ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料は、平均粒径が0.2μm以下、最大粒径が1.2μm以下であり、且つ、比表面積値が45m/g以上であることが好ましい。 The hydroxygallium phthalocyanine pigment preferably has an average particle size of 0.2 μm or less, a maximum particle size of 1.2 μm or less, and a specific surface area value of 45 m 2 / g or more.

ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料は、CuKα特性X線を用いたX線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角度(2θ±0.2°)が少なくとも7.3゜,16.0゜,24.9゜,28.0゜に回折ピークを有するV型であることが好ましい。   The hydroxygallium phthalocyanine pigment has a Bragg angle (2θ ± 0.2 °) of at least 7.3 °, 16.0 °, 24.9 °, 28.0 ° in an X-ray diffraction spectrum using CuKα characteristic X-rays. It is preferable that it is V type which has a diffraction peak.

電荷発生材料は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。   The charge generation material may be used alone or in combination of two or more.

電荷発生層に用いる結着樹脂としては、広範な絶縁性樹脂から選択され、また、結着樹脂としては、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレン、ポリシラン等の有機光導電性ポリマーから選択してもよい。
結着樹脂としては、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアリレート樹脂(ビスフェノール類と芳香族2価カルボン酸の重縮合体等)、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、フェノキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルピリジン樹脂、セルロース樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂等が挙げられる。ここで、「絶縁性」とは、体積抵抗率が1013Ωcm以上であることをいう。
これらの結着樹脂は1種を単独で又は2種以上を混合して用いられる。
The binder resin used for the charge generation layer is selected from a wide range of insulating resins, and the binder resin is selected from organic photoconductive polymers such as poly-N-vinylcarbazole, polyvinyl anthracene, polyvinyl pyrene, and polysilane. You may choose.
As the binder resin, for example, polyvinyl butyral resin, polyarylate resin (polycondensate of bisphenol and aromatic divalent carboxylic acid, etc.), polycarbonate resin, polyester resin, phenoxy resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, Examples thereof include polyamide resin, acrylic resin, polyacrylamide resin, polyvinyl pyridine resin, cellulose resin, urethane resin, epoxy resin, casein, polyvinyl alcohol resin, polyvinyl pyrrolidone resin, and the like. Here, “insulating” means that the volume resistivity is 10 13 Ωcm or more.
These binder resins are used singly or in combination of two or more.

なお、電荷発生材料と結着樹脂の配合比は、質量比で10:1から1:10までの範囲内であることが好ましい。   The mixing ratio of the charge generation material and the binder resin is preferably in the range of 10: 1 to 1:10 by mass ratio.

電荷発生層には、その他、周知の添加剤が含まれていてもよい。   In addition, the charge generation layer may contain a known additive.

電荷発生層の形成は、特に制限はなく、周知の形成方法が利用されるが、例えば、上記成分を溶剤に加えた電荷発生層形成用塗布液の塗膜を形成し、当該塗膜を乾燥し、必要に応じて加熱することで行う。なお、電荷発生層の形成は、電荷発生材料の蒸着により行ってもよい。電荷発生層の蒸着による形成は、特に、電荷発生材料として縮環芳香族顔料、ペリレン顔料を利用する場合に好適である。   The formation of the charge generation layer is not particularly limited, and a known formation method is used. For example, a coating film of a charge generation layer forming coating solution in which the above components are added to a solvent is formed, and the coating film is dried. And heating as necessary. The charge generation layer may be formed by vapor deposition of a charge generation material. Formation of the charge generation layer by vapor deposition is particularly suitable when a condensed ring aromatic pigment or perylene pigment is used as the charge generation material.

電荷発生層形成用塗布液を調製するための溶剤としては、メタノール、エタノール、n−プロパノール、n−ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸n−ブチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム、クロロベンゼン、トルエン等が挙げられる。これら溶剤は、1種を単独で又は2種以上を混合して用いる。   Solvents for preparing the charge generation layer forming coating solution include methanol, ethanol, n-propanol, n-butanol, benzyl alcohol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, methyl acetate, n-acetate. -Butyl, dioxane, tetrahydrofuran, methylene chloride, chloroform, chlorobenzene, toluene and the like. These solvents are used alone or in combination of two or more.

電荷発生層形成用塗布液中に粒子(例えば電荷発生材料)を分散させる方法としては、例えば、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、横型サンドミル等のメディア分散機や、攪拌、超音波分散器、ロールミル、高圧ホモジナイザー等のメディアレス分散機が利用される。高圧ホモジナイザーとしては、例えば、高圧状態で分散液を液−液衝突や液−壁衝突させて分散する衝突方式や、高圧状態で微細な流路を貫通させて分散する貫通方式等が挙げられる。
なお、この分散の際、電荷発生層形成用塗布液中の電荷発生材料の平均粒径を0.5μm以下、好ましくは0.3μm以下、更に好ましくは0.15μm以下にすることが有効である。
Examples of a method for dispersing particles (for example, a charge generation material) in a coating solution for forming a charge generation layer include, for example, a media disperser such as a ball mill, a vibrating ball mill, an attritor, a sand mill, a horizontal sand mill, an agitator, and an ultrasonic disperser. Medialess dispersers such as roll mills and high-pressure homogenizers are used. Examples of the high-pressure homogenizer include a collision method in which a dispersion liquid is dispersed by liquid-liquid collision or liquid-wall collision in a high pressure state, and a penetration method in which a fine flow path is dispersed in a high pressure state.
In this dispersion, it is effective that the average particle size of the charge generation material in the coating solution for forming the charge generation layer is 0.5 μm or less, preferably 0.3 μm or less, more preferably 0.15 μm or less. .

電荷発生層形成用塗布液を下引層上(又は中間層上)に塗布する方法としては、例えばブレード塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、浸漬塗布法、ビード塗布法、エアーナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法が挙げられる。   Examples of methods for applying the charge generation layer forming coating solution on the undercoat layer (or on the intermediate layer) include blade coating, wire bar coating, spray coating, dip coating, bead coating, and air knife coating. And usual methods such as a curtain coating method.

電荷発生層の膜厚は、例えば、好ましくは0.1μm以上5.0μm以下、より好ましくは0.2μm以上2.0μm以下の範囲内に設定される。   The film thickness of the charge generation layer is, for example, preferably set in the range of 0.1 μm to 5.0 μm, more preferably 0.2 μm to 2.0 μm.

(電荷輸送層)
電荷輸送層は、例えば、電荷輸送材料と結着樹脂とを含む層である。
電荷輸送材料としては、ブタジエン系電荷輸送材料(CT1)及びベンジジン系電荷輸送材料(CT2)が適用される。そして、ブタジエン系電荷輸送材料(CT1)及びベンジジン系電荷輸送材料(CT2)を含む電荷輸送層には、更に、フッ素含有樹脂粒子と、フッ素含有分散剤とを含み、ヒンダードフェノール系酸化防止剤およびベンゾフェノン系紫外線吸収剤よりなる群から選択される少なくとも1種を含む。
(Charge transport layer)
The charge transport layer is, for example, a layer containing a charge transport material and a binder resin.
As the charge transport material, a butadiene-based charge transport material (CT1) and a benzidine-based charge transport material (CT2) are applied. The charge transport layer containing the butadiene-based charge transport material (CT1) and the benzidine-based charge transport material (CT2) further includes fluorine-containing resin particles and a fluorine-containing dispersant, and is a hindered phenol-based antioxidant. And at least one selected from the group consisting of benzophenone-based ultraviolet absorbers.

ブタジエン系電荷輸送材料(CT1)について説明する。
ブタジエン系電荷輸送材料(CT1)は、下記一般式(CT1)で示される電荷輸送材料である。
The butadiene based charge transport material (CT1) will be described.
The butadiene-based charge transport material (CT1) is a charge transport material represented by the following general formula (CT1).

一般式(CT1)中、RC11、RC12、RC13、RC14、RC15、及びRC16は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1以上20以下のアルキル基、炭素数1以上20以下のアルコキシ基、又は、炭素数6以上30以下のアリール基を表し、隣接する2つの置換基同士が結合して炭化水素環構造を形成してもよい。
n及びmは、各々独立に、0、1又は2を表す。
In the general formula (CT1), R C11 , R C12 , R C13 , R C14 , R C15 , and R C16 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or 1 carbon atom. It represents an alkoxy group having 20 or less or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, and two adjacent substituents may be bonded to form a hydrocarbon ring structure.
n and m each independently represents 0, 1 or 2.

一般式(CT1)において、RC11、RC12、RC13、RC14、RC15、及びRC16が表すハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。これらの中でも、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子が好ましく、塩素原子がより好ましい。 In the general formula (CT1), examples of the halogen atom represented by R C11 , R C12 , R C13 , R C14 , R C15 , and R C16 include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom. Among these, as a halogen atom, a fluorine atom and a chlorine atom are preferable and a chlorine atom is more preferable.

一般式(CT1)において、RC11、RC12、RC13、RC14、RC15、及びRC16が表すアルキル基としては、炭素数1以上20以下(好ましくは1以上6以下、より好ましくは1以上4以下)の直鎖状又は分岐状のアルキル基が挙げられる。
直鎖状のアルキル基として具体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル基、n−ブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基、n−ヘプチル基、n−オクチル基、n−ノニル基、n−デシル基、n−ウンデシル基、n−ドデシル基、n−トリデシル基、n−テトラデシル基、n−ペンタデシル基、n−ヘキサデシル基、n−ヘプタデシル基、n−オクタデシル基、n−ノナデシル基、n−イコシル基等が挙げられる。
分岐状のアルキル基として具体的には、イソプロピル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert−ペンチル基、イソヘキシル基、sec−ヘキシル基、tert−ヘキシル基、イソヘプチル基、sec−ヘプチル基、tert−ヘプチル基、イソオクチル基、sec−オクチル基、tert−オクチル基、イソノニル基、sec−ノニル基、tert−ノニル基、イソデシル基、sec−デシル基、tert−デシル基、イソウンデシル基、sec−ウンデシル基、tert−ウンデシル基、ネオウンデシル基、イソドデシル基、sec−ドデシル基、tert−ドデシル基、ネオドデシル基、イソトリデシル基、sec−トリデシル基、tert−トリデシル基、ネオトリデシル基、イソテトラデシル基、sec−テトラデシル基、tert−テトラデシル基、ネオテトラデシル基、1−イソブチル−4−エチルオクチル基、イソペンタデシル基、sec−ペンタデシル基、tert−ペンタデシル基、ネオペンタデシル基、イソヘキサデシル基、sec−ヘキサデシル基、tert−ヘキサデシル基、ネオヘキサデシル基、1−メチルペンタデシル基、イソヘプタデシル基、sec−ヘプタデシル基、tert−ヘプタデシル基、ネオヘプタデシル基、イソオクタデシル基、sec−オクタデシル基、tert−オクタデシル基、ネオオクタデシル基、イソノナデシル基、sec−ノナデシル基、tert−ノナデシル基、ネオノナデシル基、1−メチルオクチル基、イソイコシル基、sec−イコシル基、tert−イコシル基、ネオイコシル基等が挙げられる。
これらの中でも、アルキル基としては、メチル基、エチル基、イソプロピル基等の低級アルキル基が好ましい。
In the general formula (CT1), the alkyl group represented by R C11 , R C12 , R C13 , R C14 , R C15 , and R C16 has 1 to 20 carbon atoms (preferably 1 to 6 or less, more preferably 1 4 or less), a linear or branched alkyl group.
Specific examples of the linear alkyl group include methyl group, ethyl group, n-propyl group, n-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, n- Nonyl group, n-decyl group, n-undecyl group, n-dodecyl group, n-tridecyl group, n-tetradecyl group, n-pentadecyl group, n-hexadecyl group, n-heptadecyl group, n-octadecyl group, n- Nonadecyl group, n-icosyl group, etc. are mentioned.
Specific examples of the branched alkyl group include isopropyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, isopentyl group, neopentyl group, tert-pentyl group, isohexyl group, sec-hexyl group, and tert-hexyl group. , Isoheptyl group, sec-heptyl group, tert-heptyl group, isooctyl group, sec-octyl group, tert-octyl group, isononyl group, sec-nonyl group, tert-nonyl group, isodecyl group, sec-decyl group, tert- Decyl group, isoundecyl group, sec-undecyl group, tert-undecyl group, neoundecyl group, isododecyl group, sec-dodecyl group, tert-dodecyl group, neododecyl group, isotridecyl group, sec-tridecyl group, tert-tridecyl group, neotridecyl group Group, isotetradecyl group, sec-tetradecyl group, tert-tetradecyl group, neotetradecyl group, 1-isobutyl-4-ethyloctyl group, isopentadecyl group, sec-pentadecyl group, tert-pentadecyl group, neopenta Decyl group, isohexadecyl group, sec-hexadecyl group, tert-hexadecyl group, neohexadecyl group, 1-methylpentadecyl group, isoheptadecyl group, sec-heptadecyl group, tert-heptadecyl group, neoheptadecyl group, isooctadecyl group, sec-octadecyl group, tert-octadecyl group, neooctadecyl group, isonononadecyl group, sec-nonadecyl group, tert-nonadecyl group, neononadecyl group, 1-methyloctyl group, isoicosyl group, sec-icosyl group, te t- eicosyl group, Neoikoshiru group and the like.
Among these, the alkyl group is preferably a lower alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, or an isopropyl group.

一般式(CT1)において、RC11、RC12、RC13、RC14、RC15、及びRC16が表すアルコキシ基としては、炭素数1以上20以下(好ましくは1以上6以下、より好ましくは1以上4以下)の直鎖状又は分岐状のアルコキシ基が挙げられる。
直鎖状のアルコキシ基として具体的には、メトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、n−ブトキシ基、n−ペンチルオキシ基、n−ヘキシルオキシ基、n−ヘプチルオキシ基、n−オクチルオキシ基、n−ノニルオキシ基、n−デシルオキシ基、n−ウンデシルオキシ基、n−ドデシルオキシ基、n−トリデシルオキシ基、n−テトラデシルオキシ基、n−ペンタデシルオキシ基、n−ヘキサデシルオキシ基、n−ヘプタデシルオキシ基、n−オクタデシルオキシ基、n−ノナデシルオキシ基、n−イコシルオキシ基等が挙げられる。
分岐状のアルコキシ基として具体的には、イソプロポキシ基、イソブトキシ基、sec−ブトキシ基、tert−ブトキシ基、イソペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、tert−ペンチルオキシ基、イソヘキシルオキシ基、sec−ヘキシルオキシ基、tert−ヘキシルオキシ基、イソヘプチルオキシ基、sec−ヘプチルオキシ基、tert−ヘプチルオキシ基、イソオクチルオキシ基、sec−オクチルオキシ基、tert−オクチルオキシ基、イソノニルオキシ基、sec−ノニルオキシ基、tert−ノニルオキシ基、イソデシルオキシ基、sec−デシルオキシ基、tert−デシルオキシ基、イソウンデシルオキシ基、sec−ウンデシルオキシ基、tert−ウンデシルオキシ基、ネオウンデシルオキシ基、イソドデシルオキシ基、sec−ドデシルオキシ基、tert−ドデシルオキシ基、ネオドデシルオキシ基、イソトリデシルオキシ基、sec−トリデシルオキシ基、tert−トリデシルオキシ基、ネオトリデシルオキシ基、イソテトラデシルオキシ基、sec−テトラデシルオキシ基、tert−テトラデシルオキシ基、ネオテトラデシルオキシ基、1−イソブチル−4−エチルオクチルオキシ基、イソペンタデシルオキシ基、sec−ペンタデシルオキシ基、tert−ペンタデシルオキシ基、ネオペンタデシルオキシ基、イソヘキサデシルオキシ基、sec−ヘキサデシルオキシ基、tert−ヘキサデシルオキシ基、ネオヘキサデシルオキシ基、1−メチルペンタデシルオキシ基、イソヘプタデシルオキシ基、sec−ヘプタデシルオキシ基、tert−ヘプタデシルオキシ基、ネオヘプタデシルオキシ基、イソオクタデシルオキシ基、sec−オクタデシルオキシ基、tert−オクタデシルオキシ基、ネオオクタデシルオキシ基、イソノナデシルオキシ基、sec−ノナデシルオキシ基、tert−ノナデシルオキシ基、ネオノナデシルオキシ基、1−メチルオクチルオキシ基、イソイコシルオキシ基、sec−イコシルオキシ基、tert−イコシルオキシ基、ネオイコシルオキシ基等が挙げられる。
これらの中でも、アルコキシ基としては、メトキシ基が好ましい。
In the general formula (CT1), the alkoxy group represented by R C11 , R C12 , R C13 , R C14 , R C15 , and R C16 has 1 to 20 carbon atoms (preferably 1 to 6 or less, more preferably 1 Or a linear or branched alkoxy group of 4 or less).
Specific examples of the linear alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an n-butoxy group, an n-pentyloxy group, an n-hexyloxy group, an n-heptyloxy group, and an n-octyloxy group. Group, n-nonyloxy group, n-decyloxy group, n-undecyloxy group, n-dodecyloxy group, n-tridecyloxy group, n-tetradecyloxy group, n-pentadecyloxy group, n-hexadecyl group An oxy group, n-heptadecyloxy group, n-octadecyloxy group, n-nonadecyloxy group, n-icosyloxy group, etc. are mentioned.
Specific examples of the branched alkoxy group include isopropoxy group, isobutoxy group, sec-butoxy group, tert-butoxy group, isopentyloxy group, neopentyloxy group, tert-pentyloxy group, isohexyloxy group, sec -Hexyloxy group, tert-hexyloxy group, isoheptyloxy group, sec-heptyloxy group, tert-heptyloxy group, isooctyloxy group, sec-octyloxy group, tert-octyloxy group, isononyloxy group, sec-nonyloxy group, tert-nonyloxy group, isodecyloxy group, sec-decyloxy group, tert-decyloxy group, isoundecyloxy group, sec-undecyloxy group, tert-undecyloxy group, neoundecyloxy group , Isodo Siloxy group, sec-dodecyloxy group, tert-dodecyloxy group, neododecyloxy group, isotridecyloxy group, sec-tridecyloxy group, tert-tridecyloxy group, neotridecyloxy group, isotetradecyloxy group Group, sec-tetradecyloxy group, tert-tetradecyloxy group, neotetradecyloxy group, 1-isobutyl-4-ethyloctyloxy group, isopentadecyloxy group, sec-pentadecyloxy group, tert-pentadecyl group Oxy group, neopentadecyloxy group, isohexadecyloxy group, sec-hexadecyloxy group, tert-hexadecyloxy group, neohexadecyloxy group, 1-methylpentadecyloxy group, isoheptadecyloxy group, sec -Heptadecyloxy Group, tert-heptadecyloxy group, neoheptadecyloxy group, isooctadecyloxy group, sec-octadecyloxy group, tert-octadecyloxy group, neooctadecyloxy group, isononadecyloxy group, sec-nonadecyloxy group, tert- Examples include nonadecyloxy group, neononadecyloxy group, 1-methyloctyloxy group, isoicosyloxy group, sec-icosyloxy group, tert-icosyloxy group, neoicosyloxy group and the like.
Among these, as an alkoxy group, a methoxy group is preferable.

一般式(CT1)において、RC11、RC12、RC13、RC14、RC15、及びRC16が表すアリール基としては、炭素数6以上30以下(好ましくは6以上20以下、より好ましくは6以上16以下)のアリール基が挙げられる。
アリール基として具体的には、フェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、ビフェニリル基などが挙げられる。
これらの中でも、アリール基としては、フェニル基、ナフチル基が好ましい。
In the general formula (CT1), the aryl group represented by R C11 , R C12 , R C13 , R C14 , R C15 , and R C16 has 6 to 30 carbon atoms (preferably 6 to 20 or less, more preferably 6 And aryl groups of 16 or less).
Specific examples of the aryl group include a phenyl group, a naphthyl group, a phenanthryl group, and a biphenylyl group.
Among these, the aryl group is preferably a phenyl group or a naphthyl group.

なお、一般式(CT1)において、RC11、RC12、RC13、RC14、RC15、及びRC16が表す上記各置換基は、さらに置換基を有する基も含む。この置換基としては、上記例示した原子および基(例えばハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基など)が挙げられる。 Note that in the general formula (CT1), each of the substituents represented by R C11 , R C12 , R C13 , R C14 , R C15 , and R C16 further includes a group having a substituent. Examples of the substituent include the atoms and groups exemplified above (for example, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, etc.).

一般式(CT1)において、RC11、RC12、RC13、RC14、RC15、及びRC16の隣接する二つの置換基同士(例えばRC11及びRC12同士、RC13及びRC14同士、RC15及びRC16同士)が連結した炭化水素環構造における、当該置換基同士を連結する基としては、単結合、2,2’−メチレン基、2,2’−エチレン基、2,2’−ビニレン基などが挙げられ、これらの中でも単結合、2,2’−メチレン基が好ましい。
ここで、炭化水素環構造として具体的には、例えば、シクロアルカン構造、シクロアルケン構造、シクロアルカンポリエン構造等が挙げられる。
In the general formula (CT1), two adjacent substituents of R C11 , R C12 , R C13 , R C14 , R C15 , and R C16 (for example, R C11 and R C12 , R C13 and R C14 , R R In the hydrocarbon ring structure in which C15 and R C16 are connected, the groups connecting the substituents are a single bond, 2,2′-methylene group, 2,2′-ethylene group, 2,2′- A vinylene group etc. are mentioned, Among these, a single bond and a 2,2'-methylene group are preferable.
Here, specific examples of the hydrocarbon ring structure include a cycloalkane structure, a cycloalkene structure, a cycloalkanepolyene structure, and the like.

一般式(CT1)において、n及びmは、1であることが好ましい。   In general formula (CT1), n and m are preferably 1.

一般式(CT1)において、電荷輸送能の高い感光層(電荷輸送層)形成の点から、RC11、RC12、RC13、RC14、RC15、及びRC16が水素原子、炭素数1以上20以下のアルキル基、又は炭素数1以上20以下のアルコキシ基を表し、m及びnが1又は2を表することが好ましく、RC11、RC12、RC13、RC14、RC15、及びRC16が水素原子を表し、m及びnが1を表すことがより好ましい。
つまり、ブタジエン系電荷輸送材料(CT1)は、下記構造式(CT1A)で示される電荷輸送材料(例示化合物(CT1−3))であることがより好ましい。
In the general formula (CT1), R C11 , R C12 , R C13 , R C14 , R C15 , and R C16 are hydrogen atoms and have 1 or more carbon atoms from the viewpoint of forming a photosensitive layer (charge transport layer) having a high charge transport capability. It represents an alkyl group having 20 or less or an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, and m and n preferably represent 1 or 2, and R C11 , R C12 , R C13 , R C14 , R C15 , and R More preferably, C16 represents a hydrogen atom, and m and n represent 1.
That is, the butadiene-based charge transport material (CT1) is more preferably a charge transport material (exemplary compound (CT1-3)) represented by the following structural formula (CT1A).

以下に、ブタジエン系電荷輸送材料(CT1)の具体例を示すが、これに限定されるわけではない。   Specific examples of the butadiene-based charge transport material (CT1) are shown below, but are not limited thereto.

なお、上記例示化合物中の略記号は、以下の意味を示す。また、置換基の前に付す番号は、ベンゼン環に対する置換位置を示している。
・CH:メチル基
・OCH:メトキシ基
In addition, the abbreviations in the above exemplary compounds have the following meanings. Moreover, the number attached | subjected before a substituent has shown the substitution position with respect to a benzene ring.
· CH 3 : methyl group · OCH 3 : methoxy group

ブタジエン系電荷輸送材料(CT1)は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。   A butadiene type charge transport material (CT1) may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

ベンジジン系電荷輸送材料(CT2)について説明する。
ベンジジン系電荷輸送材料(CT2)は、下記一般式(CT2)で示される電荷輸送材料である。
The benzidine charge transport material (CT2) will be described.
The benzidine charge transport material (CT2) is a charge transport material represented by the following general formula (CT2).

一般式(CT2)中、RC21、RC22、及びRC23は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1以上10以下のアルキル基、炭素数1以上10以下のアルコキシ基、又は、炭素数6以上10以下のアリール基を表す。 In the general formula (CT2), R C21 , R C22 , and R C23 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, or Represents an aryl group having 6 to 10 carbon atoms.

一般式(CT2)において、RC21、RC22、及びRC23が表すハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。これらの中でも、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子が好ましく、塩素原子がより好ましい。 In the general formula (CT2), examples of the halogen atom represented by R C21 , R C22 , and R C23 include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom. Among these, as a halogen atom, a fluorine atom and a chlorine atom are preferable and a chlorine atom is more preferable.

一般式(CT2)において、RC21、RC22、及びRC23が表すアルキル基としては、炭素数1以上10以下(好ましくは1以上6以下、より好ましくは1以上4以下)の直鎖状又は分岐状のアルキル基が挙げられる。
直鎖状のアルキル基として具体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル基、n−ブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基、n−ヘプチル基、n−オクチル基、n−ノニル基、n−デシル基等が挙げられる。
分岐状のアルキル基として具体的には、イソプロピル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert−ペンチル基、イソヘキシル基、sec−ヘキシル基、tert−ヘキシル基、イソヘプチル基、sec−ヘプチル基、tert−ヘプチル基、イソオクチル基、sec−オクチル基、tert−オクチル基、イソノニル基、sec−ノニル基、tert−ノニル基、イソデシル基、sec−デシル基、tert−デシル基等が挙げられる。
これらの中でも、アルキル基としては、メチル基、エチル基、イソプロピル基等の低級アルキル基が好ましい。
In the general formula (CT2), the alkyl group represented by R C21 , R C22 , and R C23 is a linear or straight chain having 1 to 10 carbon atoms (preferably 1 to 6 or less, more preferably 1 to 4 or less). A branched alkyl group is exemplified.
Specific examples of the linear alkyl group include methyl group, ethyl group, n-propyl group, n-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, n- Nonyl group, n-decyl group, etc. are mentioned.
Specific examples of the branched alkyl group include isopropyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, isopentyl group, neopentyl group, tert-pentyl group, isohexyl group, sec-hexyl group, and tert-hexyl group. , Isoheptyl group, sec-heptyl group, tert-heptyl group, isooctyl group, sec-octyl group, tert-octyl group, isononyl group, sec-nonyl group, tert-nonyl group, isodecyl group, sec-decyl group, tert- A decyl group etc. are mentioned.
Among these, the alkyl group is preferably a lower alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, or an isopropyl group.

一般式(CT2)において、RC21、RC22、及びRC23が表すアルコキシ基としては、炭素数1以上10以下(好ましくは1以上6以下、より好ましくは1以上4以下)の直鎖状又は分岐状のアルコキシ基が挙げられる。
直鎖状のアルコキシ基として具体的には、メトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、n−ブトキシ基、n−ペンチルオキシ基、n−ヘキシルオキシ基、n−ヘプチルオキシ基、n−オクチルオキシ基、n−ノニルオキシ基、n−デシルオキシ基等が挙げられる。
分岐状のアルコキシ基として具体的には、イソプロポキシ基、イソブトキシ基、sec−ブトキシ基、tert−ブトキシ基、イソペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、tert−ペンチルオキシ基、イソヘキシルオキシ基、sec−ヘキシルオキシ基、tert−ヘキシルオキシ基、イソヘプチルオキシ基、sec−ヘプチルオキシ基、tert−ヘプチルオキシ基、イソオクチルオキシ基、sec−オクチルオキシ基、tert−オクチルオキシ基、イソノニルオキシ基、sec−ノニルオキシ基、tert−ノニルオキシ基、イソデシルオキシ基、sec−デシルオキシ基、tert−デシルオキシ基等が挙げられる。
これらの中でも、アルコキシ基としては、メトキシ基が好ましい。
In the general formula (CT2), the alkoxy group represented by R C21 , R C22 , and R C23 is a straight chain having 1 to 10 carbon atoms (preferably 1 to 6 and more preferably 1 to 4). A branched alkoxy group is mentioned.
Specific examples of the linear alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an n-butoxy group, an n-pentyloxy group, an n-hexyloxy group, an n-heptyloxy group, and an n-octyloxy group. Group, n-nonyloxy group, n-decyloxy group and the like.
Specific examples of the branched alkoxy group include isopropoxy group, isobutoxy group, sec-butoxy group, tert-butoxy group, isopentyloxy group, neopentyloxy group, tert-pentyloxy group, isohexyloxy group, sec -Hexyloxy group, tert-hexyloxy group, isoheptyloxy group, sec-heptyloxy group, tert-heptyloxy group, isooctyloxy group, sec-octyloxy group, tert-octyloxy group, isononyloxy group, A sec-nonyloxy group, a tert-nonyloxy group, an isodecyloxy group, a sec-decyloxy group, a tert-decyloxy group and the like can be mentioned.
Among these, as an alkoxy group, a methoxy group is preferable.

一般式(CT2)において、RC21、RC22、及びRC23が表すアリール基としては、炭素数6以上10以下(好ましくは6以上9以下、より好ましくは6以上8以下)のアリール基が挙げられる。
アリール基として具体的には、フェニル基、ナフチル基などが挙げられる。
これらの中でも、アリール基としては、フェニル基が好ましい。
In the general formula (CT2), examples of the aryl group represented by R C21 , R C22 , and R C23 include aryl groups having 6 to 10 carbon atoms (preferably 6 to 9 and more preferably 6 to 8). It is done.
Specific examples of the aryl group include a phenyl group and a naphthyl group.
Among these, as the aryl group, a phenyl group is preferable.

なお、一般式(CT2)において、RC21、RC22、及びRC23が表す上記各置換基は、さらに置換基を有する基も含む。この置換基としては、上記例示した原子および基(例えばハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基など)が挙げられる。 Note that in the general formula (CT2), each of the substituents represented by R C21 , R C22 , and R C23 further includes a group having a substituent. Examples of the substituent include the atoms and groups exemplified above (for example, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, etc.).

一般式(CT2)において、電荷輸送能の高い感光層(電荷輸送層)形成の点から、RC21、RC22、及びRC23が、各々独立に、水素原子、又は、炭素数1以上10以下のアルキル基を表すことが好ましく、RC21、及びRC23が水素原子を表し、RC22が炭素数1以上10以下のアルキル基(特に、メチル基)を表すことがより好ましい。
具体的には、ベンジジン系電荷輸送材料(CT2)は、下記構造式(CT2A)で示される電荷輸送材料(例示化合物(CT2−2))であることが特に好ましい。
In general formula (CT2), R C21 , R C22 , and R C23 are each independently a hydrogen atom or a carbon number of 1 or more and 10 or less from the viewpoint of forming a photosensitive layer (charge transport layer) having a high charge transport capability. It is preferable that R C21 and R C23 represent a hydrogen atom, and R C22 more preferably represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms (particularly a methyl group).
Specifically, the benzidine charge transport material (CT2) is particularly preferably a charge transport material (exemplary compound (CT2-2)) represented by the following structural formula (CT2A).

以下に、ベンジジン系電荷輸送材料(CT2)の具体例を示すが、これに限定されるわけではない。   Specific examples of the benzidine-based charge transport material (CT2) are shown below, but are not limited thereto.

なお、上記例示化合物中の略記号は、以下の意味を示す。また、置換基の前に付す番号は、ベンゼン環に対する置換位置を示している。
・CH:メチル基
・C:エチル基
・OH:メトキシ基
・OC:エトキシ基
In addition, the abbreviations in the above exemplary compounds have the following meanings. Moreover, the number attached | subjected before a substituent has shown the substitution position with respect to a benzene ring.
· CH 3: a methyl group · C 2 H 5: ethyl · OH 3: methoxy · OC 2 H 5: ethoxy

ベンジジン系電荷輸送材料(CT2)は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。   A benzidine type charge transport material (CT2) may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

ヒンダードフェノール系酸化防止剤について説明する。
ヒンダードフェノール系酸化防止剤は、ヒンダードフェノール環を有し、且つ分子量が300以上の化合物である。
The hindered phenol antioxidant will be described.
The hindered phenol-based antioxidant is a compound having a hindered phenol ring and having a molecular weight of 300 or more.

ヒンダードフェノール系酸化防止剤は、ヒンダードフェノール環は、例えば、炭素数4以上8以下のアルキル基(例えば炭素数4以上8以下の分岐状のアルキル基)が少なくとも一つ置換されたフェノール環である。より具体的には、ヒンダードフェノール環は、例えば、フェノール性水酸基に対してオルトの位置が三級アルキル基(例えばtert−ブチル基)で置換されたフェノール環である。   In the hindered phenol antioxidant, the hindered phenol ring is, for example, a phenol ring in which at least one alkyl group having 4 to 8 carbon atoms (for example, a branched alkyl group having 4 to 8 carbon atoms) is substituted. It is. More specifically, the hindered phenol ring is, for example, a phenol ring in which the ortho position with respect to the phenolic hydroxyl group is substituted with a tertiary alkyl group (for example, tert-butyl group).

ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、
1)ヒンダードフェノール環を1つ有する酸化防止剤、
2)ヒンダードフェノール環を2つ以上4つ以下有し、且つ直鎖又は分岐状の2価以上4価以下の脂肪族炭化水素基からなる連結基、又は2価以上4価以下の脂肪族炭化水素基の炭素−炭素の結合間に、エステル結合(−C(=O)O−)及びエーテル結合(−O−)の少なくとも一方が介在した連結基で、2つ以上4つ以下のヒンダードフェノール環が連結された酸化防止剤
3)2つ以上4つ以下のヒンダードフェノール環と、一つのベンゼン環(未置換、又はアルキル基等で置換された置換ベンゼン環)又はイソシアヌレート環とを有し、2つ以上4つ以下のヒンダードフェノール環が、各々、ベンゼン環又はイソシアヌレート環とアルキレン基を介して連結された酸化防止剤
等が挙げられる。
As a hindered phenolic antioxidant,
1) an antioxidant having one hindered phenol ring,
2) A linking group having 2 to 4 hindered phenol rings and comprising a linear or branched divalent to tetravalent aliphatic hydrocarbon group, or a divalent to tetravalent aliphatic group. A linking group in which at least one of an ester bond (—C (═O) O—) and an ether bond (—O—) is interposed between carbon-carbon bonds of a hydrocarbon group, and is a hinder of 2 to 4 Antioxidant to which dophenol ring is linked 3) 2 or more and 4 or less hindered phenol rings and one benzene ring (unsubstituted or substituted benzene ring substituted with alkyl group or the like) or isocyanurate ring And an antioxidant in which 2 or more and 4 or less hindered phenol rings are each linked to a benzene ring or an isocyanurate ring via an alkylene group.

具体的には、ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、焼付きゴースト及び光疲労の抑制の点から、下記一般式(HP)で示される酸化防止剤が好ましい。   Specifically, as the hindered phenol-based antioxidant, an antioxidant represented by the following general formula (HP) is preferable from the viewpoint of suppressing ghosting and light fatigue.

一般式(HP)中、RH1、及びRH2は、各々独立に、炭素数4以上8以下の分岐状のアルキル基を表す。
H3、及びRH4は、各々独立に、水素原子、又は、炭素数1以上10以下のアルキル基を表す。
H5は、炭素数1以上10以下のアルキレン基を表す。
In General Formula (HP), R H1 and R H2 each independently represent a branched alkyl group having 4 to 8 carbon atoms.
R H3 and R H4 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
R H5 represents an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms.

一般式(HP)中、RH1、及びRH2が表すアルキル基としては、炭素数4以上8以下(好ましくは炭素数4以上6以下)の分岐状のアルキル基が挙げられる。
分岐状のアルキル基として具体的には、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert−ペンチル基、イソヘキシル基、sec−ヘキシル基、tert−ヘキシル基、イソヘプチル基、sec−ヘプチル基、tert−ヘプチル基、イソオクチル基、sec−オクチル基、tert−オクチル基が挙げられる。
これらの中でも、アルキル基としては、tert−ブチル基、tert−ペンチル基が好ましく、tert−ブチル基がより好ましい。
In the general formula (HP), examples of the alkyl group represented by R H1 and R H2 include branched alkyl groups having 4 to 8 carbon atoms (preferably 4 to 6 carbon atoms).
Specific examples of the branched alkyl group include isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, isopentyl group, neopentyl group, tert-pentyl group, isohexyl group, sec-hexyl group, tert-hexyl group, isoheptyl group. , Sec-heptyl group, tert-heptyl group, isooctyl group, sec-octyl group and tert-octyl group.
Among these, as an alkyl group, a tert-butyl group and a tert-pentyl group are preferable, and a tert-butyl group is more preferable.

一般式(HP)中、RH3、及びRH4としては、炭素数1以上10以下(好ましくは炭素数1以上4以下)の直鎖状又は分岐状のアルキル基が挙げられる。
直鎖状のアルキル基として具体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル基、n−ブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基、n−ヘプチル基、n−オクチル基、n−ノニル基、n−デシル基等が挙げられる。
分岐状のアルキル基として具体的には、イソプロピル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert−ペンチル基、イソヘキシル基、sec−ヘキシル基、tert−ヘキシル基、イソヘプチル基、sec−ヘプチル基、tert−ヘプチル基、イソオクチル基、sec−オクチル基、tert−オクチル基、イソノニル基、sec−ノニル基、tert−ノニル基、イソデシル基、sec−デシル基、tert−デシル基等が挙げられる。
これらの中でも、アルキル基としては、メチル基、エチル基等の低級アルキル基が好ましい。
In General Formula (HP), examples of R H3 and R H4 include linear or branched alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms (preferably 1 to 4 carbon atoms).
Specific examples of the linear alkyl group include methyl group, ethyl group, n-propyl group, n-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, n- Nonyl group, n-decyl group, etc. are mentioned.
Specific examples of the branched alkyl group include isopropyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, isopentyl group, neopentyl group, tert-pentyl group, isohexyl group, sec-hexyl group, and tert-hexyl group. , Isoheptyl group, sec-heptyl group, tert-heptyl group, isooctyl group, sec-octyl group, tert-octyl group, isononyl group, sec-nonyl group, tert-nonyl group, isodecyl group, sec-decyl group, tert- A decyl group etc. are mentioned.
Among these, the alkyl group is preferably a lower alkyl group such as a methyl group or an ethyl group.

一般式(HP)中、RH5は、炭素数1以上10以下(好ましくは炭素数1以上4以下)の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表す。
直鎖状のアルキレン基として具体的には、メチレン基、エチレン基、n−プロピレン基、n−ブチレン基、n−ペンチレン基、n−ヘキシレン基、n−ヘプチレン基、n−オクチレン基、n−ノニレン基、n−デシレン基等が挙げられる。
分岐状のアルキレン基として具体的には、イソプロピレン基、イソブチレン基、sec−ブチレン基、tert−ブチレン基、イソペンチレン基、ネオペンチレン基、tert−ペンチレン基、イソヘキシレン基、sec−ヘキシレン基、tert−ヘキシレン基、イソヘプチレン基、sec−ヘプチレン基、tert−ヘプチレン基、イソオクチレン基、sec−オクチレン基、tert−オクチレン基、イソノニレン基、sec−ノニレン基、tert−ノニレン基、イソデシレン基、sec−デシレン基、tert−デシレン基等が挙げられる。
これらの中でも、アルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、ブチレン基等の低級アルキレン基が好ましい。
In General Formula (HP), R H5 represents a linear or branched alkylene group having 1 to 10 carbon atoms (preferably 1 to 4 carbon atoms).
Specifically as a linear alkylene group, a methylene group, ethylene group, n-propylene group, n-butylene group, n-pentylene group, n-hexylene group, n-heptylene group, n-octylene group, n- Nonylene group, n-decylene group, etc. are mentioned.
Specific examples of the branched alkylene group include isopropylene group, isobutylene group, sec-butylene group, tert-butylene group, isopentylene group, neopentylene group, tert-pentylene group, isohexylene group, sec-hexylene group, tert-hexylene. Group, isoheptylene group, sec-heptylene group, tert-heptylene group, isooctylene group, sec-octylene group, tert-octylene group, isononylene group, sec-nonylene group, tert-nonylene group, isodecylene group, sec-decylene group, tert -A decylene group etc. are mentioned.
Among these, the alkylene group is preferably a lower alkylene group such as a methylene group, an ethylene group, or a butylene group.

なお、一般式(HP)中、RH1、RH2、RH3、RH4、及びRH5が表す上記各置換基は、さらに置換基を有する基も含む。この置換基としては、例えば、ハロゲン原子(例えばフッ素原子、塩素原子)、アルコキシ基(例えば炭素数1以上4以下のアルコキシ基)、アリール基(例えばフェニル基、ナフチル基等)等が挙げられる。 In the general formula (HP), each of the substituents represented by R H1 , R H2 , R H3 , R H4 , and R H5 further includes a group having a substituent. Examples of the substituent include a halogen atom (for example, a fluorine atom and a chlorine atom), an alkoxy group (for example, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms), an aryl group (for example, a phenyl group, a naphthyl group, and the like).

一般式(HP)において、焼付きゴースト及び光疲労の抑制の点から、RH1、及びRH2がtert−ブチル基を表すことが好ましく、RH1、及びRH2がtert−ブチル基を表し、RH3、及びRH4が炭素数1以上3以下のアルキル基(特にメチル基)を示し、RH5が炭素数1以上4以下のアルキレン基(特にメチレン基)を表すことがより好ましい。
具体的には、ヒンダードフェノール系酸化防止剤は、例示化合物(HP−3)で示されるヒンダードフェノール系酸化防止剤が特に好ましい。
In formula (HP), from the viewpoint of suppression of seizure ghost and optical fatigue, R H1, and it is preferred that R H2 represents a tert- butyl group, R H1, and R H2 represents a tert- butyl group, More preferably, R H3 and R H4 represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms (particularly a methyl group), and R H5 represents an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms (particularly a methylene group).
Specifically, the hindered phenol antioxidant is particularly preferably a hindered phenol antioxidant represented by the exemplified compound (HP-3).

ヒンダードフェノール系酸化防止剤の分子量は、焼付きゴースト及び光疲労の抑制の点から、300以上1000以下が好ましく、300以上900以下がより好ましく、300以上800以下が更に好ましい。   The molecular weight of the hindered phenol-based antioxidant is preferably 300 or more and 1000 or less, more preferably 300 or more and 900 or less, and still more preferably 300 or more and 800 or less, from the viewpoint of suppression of seizure ghost and light fatigue.

以下に、ヒンダードフェノール系酸化防止剤の具体例を示すが、これに限定されるわけではない。   Although the specific example of a hindered phenolic antioxidant is shown below, it is not necessarily limited to this.

ヒンダードフェノール系酸化防止剤は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。   A hindered phenolic antioxidant may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

ベンゾフェノン系紫外線吸収剤について説明する。
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤は、ベンゾフェノン骨格を有する化合物である。
A benzophenone ultraviolet absorber will be described.
A benzophenone-based ultraviolet absorber is a compound having a benzophenone skeleton.

ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、
1)2つのベンゼン環が無置換の化合物、
2)2つのベンゼン環に、各々に独立に、水酸基、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、及びアリール基よりなる群から選択される少なくとも一つの置換基で置換された化合物が挙げられる。特に、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤は、2つのベンゼン環の一方に、少なくとも水酸基が置換(特に、−C(=O)−基に対してオルトの位置に置換)されている化合物がよい。
As benzophenone UV absorbers,
1) a compound in which two benzene rings are unsubstituted,
2) A compound in which two benzene rings are each independently substituted with at least one substituent selected from the group consisting of a hydroxyl group, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, and an aryl group. In particular, the benzophenone-based ultraviolet absorber is preferably a compound in which at least one hydroxyl group is substituted on one of the two benzene rings (particularly, at a position ortho to the —C (═O) — group).

具体的には、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、焼付きゴースト及び光疲労の抑制の点から、下記一般式(BP)で示される紫外線吸収剤が好ましい。   Specifically, as the benzophenone-based ultraviolet absorber, an ultraviolet absorber represented by the following general formula (BP) is preferable from the viewpoint of suppressing seizure ghost and light fatigue.

一般式(BP)中、RB1、RB2、及びRB3は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1以上10以下のアルキル基、炭素数1以上10以下のアルコキシ基、又は、炭素数6以上10以下のアリール基を表す。 In General Formula (BP), R B1 , R B2 , and R B3 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, or Represents an aryl group having 6 to 10 carbon atoms.

一般式(BP)において、RB1、RB2、及びRB3が表すハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。これらの中でも、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子が好ましく、塩素原子がより好ましい。 In the general formula (BP), examples of the halogen atom represented by R B1 , R B2 , and R B3 include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom. Among these, as a halogen atom, a fluorine atom and a chlorine atom are preferable and a chlorine atom is more preferable.

一般式(BP)において、RB1、RB2、及びRB3が表すアルキル基としては、炭素数1以上10以下(好ましくは1以上6以下、より好ましくは1以上4以下)の直鎖状又は分岐状のアルキル基が挙げられる。
直鎖状のアルキル基として具体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル基、n−ブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基、n−ヘプチル基、n−オクチル基、n−ノニル基、n−デシル基等が挙げられる。
分岐状のアルキル基として具体的には、イソプロピル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert−ペンチル基、イソヘキシル基、sec−ヘキシル基、tert−ヘキシル基、イソヘプチル基、sec−ヘプチル基、tert−ヘプチル基、イソオクチル基、sec−オクチル基、tert−オクチル基、イソノニル基、sec−ノニル基、tert−ノニル基、イソデシル基、sec−デシル基、tert−デシル基等が挙げられる。
これらの中でも、アルキル基としては、メチル基、エチル基、イソプロピル基等の低級アルキル基が好ましい。
In the general formula (BP), the alkyl group represented by R B1 , R B2 , and R B3 is a straight chain having 1 to 10 carbon atoms (preferably 1 to 6 and more preferably 1 to 4). A branched alkyl group is exemplified.
Specific examples of the linear alkyl group include methyl group, ethyl group, n-propyl group, n-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, n- Nonyl group, n-decyl group, etc. are mentioned.
Specific examples of the branched alkyl group include isopropyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, isopentyl group, neopentyl group, tert-pentyl group, isohexyl group, sec-hexyl group, and tert-hexyl group. , Isoheptyl group, sec-heptyl group, tert-heptyl group, isooctyl group, sec-octyl group, tert-octyl group, isononyl group, sec-nonyl group, tert-nonyl group, isodecyl group, sec-decyl group, tert- A decyl group etc. are mentioned.
Among these, the alkyl group is preferably a lower alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, or an isopropyl group.

一般式(BP)において、RB1、RB2、及びRB3が表すアルコキシ基としては、炭素数1以上10以下(好ましくは1以上6以下、より好ましくは1以上4以下)の直鎖状又は分岐状のアルコキシ基が挙げられる。
直鎖状のアルコキシ基として具体的には、メトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、n−ブトキシ基、n−ペンチルオキシ基、n−ヘキシルオキシ基、n−ヘプチルオキシ基、n−オクチルオキシ基、n−ノニルオキシ基、n−デシルオキシ基等が挙げられる。
分岐状のアルコキシ基として具体的には、イソプロポキシ基、イソブトキシ基、sec−ブトキシ基、tert−ブトキシ基、イソペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、tert−ペンチルオキシ基、イソヘキシルオキシ基、sec−ヘキシルオキシ基、tert−ヘキシルオキシ基、イソヘプチルオキシ基、sec−ヘプチルオキシ基、tert−ヘプチルオキシ基、イソオクチルオキシ基、sec−オクチルオキシ基、tert−オクチルオキシ基、イソノニルオキシ基、sec−ノニルオキシ基、tert−ノニルオキシ基、イソデシルオキシ基、sec−デシルオキシ基、tert−デシルオキシ基等が挙げられる。
これらの中でも、アルコキシ基としては、メトキシ基が好ましい。
In the general formula (BP), the alkoxy group represented by R B1 , R B2 , and R B3 is a straight chain having 1 to 10 carbon atoms (preferably 1 to 6 and more preferably 1 to 4). A branched alkoxy group is mentioned.
Specific examples of the linear alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an n-butoxy group, an n-pentyloxy group, an n-hexyloxy group, an n-heptyloxy group, and an n-octyloxy group. Group, n-nonyloxy group, n-decyloxy group and the like.
Specific examples of the branched alkoxy group include isopropoxy group, isobutoxy group, sec-butoxy group, tert-butoxy group, isopentyloxy group, neopentyloxy group, tert-pentyloxy group, isohexyloxy group, sec -Hexyloxy group, tert-hexyloxy group, isoheptyloxy group, sec-heptyloxy group, tert-heptyloxy group, isooctyloxy group, sec-octyloxy group, tert-octyloxy group, isononyloxy group, A sec-nonyloxy group, a tert-nonyloxy group, an isodecyloxy group, a sec-decyloxy group, a tert-decyloxy group and the like can be mentioned.
Among these, as an alkoxy group, a methoxy group is preferable.

一般式(BP)において、RB1、RB2、及びRB3が表すアリール基としては、炭素数6以上10以下(好ましくは6以上9以下、より好ましくは6以上8以下)のアリール基が挙げられる。
アリール基として具体的には、フェニル基、ナフチル基などが挙げられる。
これらの中でも、アリール基としては、フェニル基が好ましい。
In the general formula (BP), examples of the aryl group represented by R B1 , R B2 , and R B3 include aryl groups having 6 to 10 carbon atoms (preferably 6 to 9 or less, more preferably 6 or more and 8 or less). It is done.
Specific examples of the aryl group include a phenyl group and a naphthyl group.
Among these, as the aryl group, a phenyl group is preferable.

なお、一般式(BP)において、RB1、RB2、及びRB3が表す上記各置換基は、さらに置換基を有する基も含む。この置換基としては、上記例示した原子および基(例えばハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基など)が挙げられる。 Note that in the general formula (BP), each of the substituents represented by R B1 , R B2 , and R B3 further includes a group having a substituent. Examples of the substituent include the atoms and groups exemplified above (for example, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, etc.).

一般式(BP)において、特に、焼付きゴースト及び光疲労の抑制の点から、RB1、及びRB2が水素原子を表し、RB3が炭素数1以上3以下のアルコキシ基を表すことが好ましい。
具体的には、紫外線吸収剤は、下記構造式(BPA)で示されるベンゾフェノン系紫外線吸収剤(例示化合物(BP−3))であることが特に好ましい。
In general formula (BP), it is preferable that R B1 and R B2 represent a hydrogen atom and R B3 represents an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, particularly from the viewpoint of suppressing seizure ghost and light fatigue. .
Specifically, the ultraviolet absorber is particularly preferably a benzophenone-based ultraviolet absorber (exemplary compound (BP-3)) represented by the following structural formula (BPA).

以下に、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤(一般式(BP)で示されるベンゾフェノン系紫外線吸収剤)電荷輸送材料の具体例を示すが、これに限定されるわけではない。   Specific examples of the benzophenone-based ultraviolet absorber (benzophenone-based ultraviolet absorber represented by the general formula (BP)) charge transport material are shown below, but are not limited thereto.

なお、上記例示化合物中の略記号は、以下の意味を示す。また、置換基の前に付す番号は、ベンゼン環に対する置換位置を示している。
・CH:メチル基
・C:エチル基
・(CHCH:オクチル基
・OCH:メトキシ基
・OH:ヒドロキシ基
In addition, the abbreviations in the above exemplary compounds have the following meanings. Moreover, the number attached | subjected before a substituent has shown the substitution position with respect to a benzene ring.
· CH 3: a methyl group · C 2 H 5: ethyl · (CH 2) 7 CH 3 : octyl · OCH 3: methoxy · OH: hydroxy groups

ベンゾフェノン系紫外線吸収剤は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。   A benzophenone type ultraviolet absorber may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

次に、電荷輸送材料、酸化防止剤および紫外線吸収剤の含有量について説明する。
ブタジエン系電荷輸送材料(CT1)の含有量は、電荷輸送能の高い感光層(電荷輸送層)形成の点から、CT1と結着樹脂との配合比(質量比 CT1:結着樹脂)で0.1:9.9から4.0:6.0までの範囲内であることが好ましく、0.4:9.6から3.5:6.5までの範囲内であることがより好ましく、0.6:9.4から3.0:7.0の範囲内であることが更に好ましい。
Next, the contents of the charge transport material, the antioxidant and the ultraviolet absorber will be described.
The content of the butadiene-based charge transporting material (CT1) is 0 in terms of the blending ratio of CT1 and the binder resin (mass ratio CT1: binder resin) from the viewpoint of forming a photosensitive layer (charge transport layer) having a high charge transport ability. Preferably in the range from 1: 9.9 to 4.0: 6.0, more preferably in the range from 0.4: 9.6 to 3.5: 6.5, More preferably, it is in the range of 0.6: 9.4 to 3.0: 7.0.

ベンジジン系電荷輸送材料(CT2)の含有量は、電荷輸送能の高い感光層(電荷輸送層)形成の点から、CT2と結着樹脂との配合比(質量比 CT2:結着樹脂)で1:9から7:3までの範囲内であることが好ましく、2:8から6:4までの範囲内であることがより好ましく、2:8から4:6の範囲内であることが更に好ましい。   The content of the benzidine-based charge transport material (CT2) is 1 in terms of the blending ratio of CT2 and the binder resin (mass ratio CT2: binder resin) from the viewpoint of forming a photosensitive layer (charge transport layer) having a high charge transport capability. : Preferably in the range from 9 to 7: 3, more preferably in the range from 2: 8 to 6: 4, still more preferably in the range from 2: 8 to 4: 6. .

ブタジエン系電荷輸送材料(CT1)の含有量とベンジジン系電荷輸送材料(CT2)の含有量との質量比(ブタジエン系電荷輸送材料(CT1)の含有量/ベンジジン系電荷輸送材料(CT2)の含有量)は、電荷輸送能の高い感光層(電荷輸送層)形成の点から、1/9以上5/5以下が好ましく、1/9以上4/6以下がより好ましく、1/9以上3/7以下が更に好ましい。
特に、ブタジエン系電荷輸送材料(CT1)の含有量とベンジジン系電荷輸送材料(CT2)の含有量との質量比が上記範囲であると、焼付きゴースト及び光疲労が生じ易いが、ヒンダードフェノール系酸化防止剤およびベンゾフェノン系紫外線吸収剤よりなる群から選択される少なくとも1種により、焼付きゴースト及び光疲労の発生が抑制される。
Mass ratio of content of butadiene based charge transport material (CT1) and content of benzidine based charge transport material (CT2) (content of butadiene based charge transport material (CT1) / content of benzidine based charge transport material (CT2) The amount is preferably from 1/9 to 5/5, more preferably from 1/9 to 4/6, and from 1/9 to 3 /, from the viewpoint of forming a photosensitive layer (charge transport layer) having a high charge transport capability. 7 or less is more preferable.
In particular, if the mass ratio of the content of the butadiene-based charge transport material (CT1) and the content of the benzidine-based charge transport material (CT2) is within the above range, seizure ghost and light fatigue are likely to occur. The occurrence of seizure ghost and light fatigue is suppressed by at least one selected from the group consisting of a system antioxidant and a benzophenone ultraviolet absorber.

なお、ブタジエン系電荷輸送材料(CT1)およびベンジジン系電荷輸送材料(CT2)以外の他の電荷輸送材料を併用してもよい。但し、その場合、全電荷輸送材料に占める他の電荷輸送材料の含有量は、10質量%以下(好ましくは5質量%以下)であることがよい。   In addition, you may use together charge transport materials other than a butadiene type charge transport material (CT1) and a benzidine type charge transport material (CT2). However, in that case, the content of the other charge transport material in the total charge transport material is preferably 10% by mass or less (preferably 5% by mass or less).

ヒンダーフェノール系酸化防止剤の含有量は、焼付きゴースト及び光疲労の抑制の点から、全電荷輸送材料量100質量%に対して、0.5質量%以上30.0質量%以下が好ましく、0.5質量%以上15質量%以下がより好ましく、0.5質量%以上9.0質量%以下が更に好ましい。なお、このヒンダーフェノール系酸化防止剤の含有量は、全電荷輸送材料の含有量を100質量部としたときの部数(質量部)を示している。   The content of the hindered phenolic antioxidant is preferably 0.5% by mass or more and 30.0% by mass or less with respect to 100% by mass of the total charge transporting material from the viewpoint of suppression of seizure ghost and light fatigue, 0.5 mass% or more and 15 mass% or less are more preferable, and 0.5 mass% or more and 9.0 mass% or less are still more preferable. In addition, content of this hinder phenolic antioxidant has shown the number of parts (mass part) when content of all the charge transport materials is 100 mass parts.

ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の含有量は、焼付きゴースト及び光疲労の抑制の点から、全電荷輸送材料量100質量%に対して、0.5質量%以上30.0質量%以下が好ましく、0.5質量%以上15質量%以下がより好ましく、0.5質量%以上9.0質量%以下が更に好ましい。なお、このベンゾフェノン系紫外線吸収剤の含有量は、全電荷輸送材料の含有量を100質量部としたときの部数(質量部)を示している。   The content of the benzophenone-based ultraviolet absorber is preferably 0.5% by mass or more and 30.0% by mass or less with respect to 100% by mass of the total charge transporting material from the viewpoint of suppression of seizure ghost and light fatigue. More preferably, it is 0.5 mass% or more and 15 mass% or less, and 0.5 mass% or more and 9.0 mass% or less are still more preferable. In addition, content of this benzophenone series ultraviolet absorber has shown the number of parts (mass part) when content of all the charge transport materials is 100 mass parts.

なお、ヒンダーフェノール系酸化防止剤およびベンゾフェノン系紫外線吸収剤の含有量は、共に、30.0質量%以下とすることで、酸化防止剤および紫外線吸収剤による電荷輸送材料の電荷輸送能力の阻害が抑制される。つまり、光照射による感光体表面への静電潜像形成の阻害が抑制され、目的とする濃度の画像が得られ易くなる。   It should be noted that the content of the hindered phenolic antioxidant and the benzophenone ultraviolet absorber is 30.0% by mass or less, so that the antioxidant and the ultraviolet absorber can inhibit the charge transporting ability of the charge transporting material. It is suppressed. That is, the inhibition of formation of an electrostatic latent image on the surface of the photoreceptor due to light irradiation is suppressed, and an image having a target density can be easily obtained.

電荷輸送層に用いる結着樹脂は、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、シリコーン樹脂、シリコーンアルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、スチレン−アルキッド樹脂、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリシラン等が挙げられる。これらの中でも、結着樹脂としては、ポリカーボネート樹脂又はポリアリレート樹脂が好適である。これらの結着樹脂は1種を単独で又は2種以上で用いる。
なお、電荷輸送材料と結着樹脂との配合比は、質量比で10:1から1:5までが好ましい。
The binder resin used for the charge transport layer is polycarbonate resin, polyester resin, polyarylate resin, methacrylic resin, acrylic resin, polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, polystyrene resin, polyvinyl acetate resin, styrene-butadiene copolymer, Vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer, silicone resin, silicone alkyd resin, phenol-formaldehyde resin, styrene-alkyd resin, poly-N -Vinylcarbazole, polysilane, etc. are mentioned. Among these, as the binder resin, a polycarbonate resin or a polyarylate resin is preferable. These binder resins are used alone or in combination of two or more.
The mixing ratio of the charge transport material and the binder resin is preferably 10: 1 to 1: 5 by mass ratio.

電荷輸送層には、その他、周知の添加剤が含まれていてもよい。   In addition, the charge transport layer may contain a known additive.

電荷輸送層の形成は、特に制限はなく、周知の形成方法が利用されるが、例えば、上記成分を溶剤に加えた電荷輸送層形成用塗布液の塗膜を形成し、当該塗膜を乾燥、必要に応じて加熱することで行う。   The formation of the charge transport layer is not particularly limited, and a known formation method is used. For example, a coating film of a charge transport layer forming coating solution in which the above components are added to a solvent is formed, and the coating film is dried. This is done by heating as necessary.

電荷輸送層形成用塗布液を調製するための溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素類;アセトン、2−ブタノン等のケトン類;塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチレン等のハロゲン化脂肪族炭化水素類;テトラヒドロフラン、エチルエーテル等の環状又は直鎖状のエーテル類等の通常の有機溶剤が挙げられる。これら溶剤は、単独で又は2種以上混合して用いる。   Solvents for preparing the coating solution for forming the charge transport layer include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene and chlorobenzene; ketones such as acetone and 2-butanone; methylene chloride, chloroform and ethylene chloride. Halogenated aliphatic hydrocarbons: Usual organic solvents such as cyclic or linear ethers such as tetrahydrofuran and ethyl ether. These solvents are used alone or in combination of two or more.

電荷輸送層形成用塗布液を電荷発生層の上に塗布する際の塗布方法としては、ブレード塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、浸漬塗布法、ビード塗布法、エアーナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法が挙げられる。   Coating methods for applying the charge transport layer forming coating solution on the charge generation layer include blade coating method, wire bar coating method, spray coating method, dip coating method, bead coating method, air knife coating method, curtain A usual method such as a coating method may be mentioned.

電荷輸送層の膜厚は、例えば、好ましくは5μm以上50μm以下、より好ましくは10μm以上30μm以下の範囲内に設定される。   The thickness of the charge transport layer is, for example, preferably set in the range of 5 μm to 50 μm, more preferably 10 μm to 30 μm.

(保護層)
保護層は、必要に応じて感光層上に設けられる。保護層は、例えば、帯電時の感光層の化学的変化を防止したり、感光層の機械的強度をさらに改善する目的で設けられる。
そのため、保護層は、硬化膜(架橋膜)で構成された層を適用することがよい。これら層としては、例えば、下記1)又は2)に示す層が挙げられる。
(Protective layer)
The protective layer is provided on the photosensitive layer as necessary. The protective layer is provided, for example, for the purpose of preventing chemical change of the photosensitive layer during charging or further improving the mechanical strength of the photosensitive layer.
Therefore, it is preferable to apply a layer composed of a cured film (crosslinked film) as the protective layer. Examples of these layers include the layers shown in 1) or 2) below.

1)反応性基及び電荷輸送性骨格を同一分子内に有する反応性基含有電荷輸送材料を含む組成物の硬化膜で構成された層(つまり当該反応性基含有電荷輸送材料の重合体又は架橋体を含む層)
2)非反応性の電荷輸送材料と、電荷輸送性骨格を有さず、反応性基を有する反応性基含有非電荷輸送材料と、を含む組成物の硬化膜で構成された層(つまり、非反応性の電荷輸送材料と、当該反応性基含有非電荷輸送材料の重合体又は架橋体と、を含む層)
1) A layer composed of a cured film of a composition containing a reactive group-containing charge transporting material having a reactive group and a charge transporting skeleton in the same molecule (that is, a polymer or cross-linking of the reactive group-containing charge transporting material) Layer containing body)
2) a layer composed of a cured film of a composition comprising a non-reactive charge transport material and a reactive group-containing non-charge transport material having a reactive group and having no charge transport skeleton (that is, A layer comprising a non-reactive charge transport material and a polymer or a cross-linked product of the reactive group-containing non-charge transport material)

反応性基含有電荷輸送材料の反応性基としては、連鎖重合性基、エポキシ基、−OH、−OR[但し、Rはアルキル基を示す]、−NH、−SH、−COOH、−SiRQ1 3−Qn(ORQ2Qn[但し、RQ1は水素原子、アルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を表し、RQ2は水素原子、アルキル基、トリアルキルシリル基を表す。Qnは1〜3の整数を表す]等の周知の反応性基が挙げられる。 The reactive group of the reactive group-containing charge transport material includes a chain polymerizable group, an epoxy group, —OH, —OR [wherein R represents an alkyl group], —NH 2 , —SH, —COOH, —SiR. Q1 3-Qn (OR Q2 ) Qn [wherein R Q1 represents a hydrogen atom, an alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group, and R Q2 represents a hydrogen atom, an alkyl group, or a trialkylsilyl group. Qn represents an integer of 1 to 3], and the like, and other well-known reactive groups.

連鎖重合性基としては、ラジカル重合しうる官能基であれば特に限定されるものではなく、例えば、少なくとも炭素二重結合を含有する基を有する官能基である。具体的には、ビニル基、ビニルエーテル基、ビニルチオエーテル基、スチリル基、ビニルフェニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、及びそれらの誘導体から選択される少なくとも一つを含有する基等が挙げられる。なかでも、その反応性に優れることから、連鎖重合性基としては、ビニル基、ビニルフェニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、及びそれらの誘導体から選択される少なくとも一つを含有する基であることが好ましい。   The chain polymerizable group is not particularly limited as long as it is a functional group capable of radical polymerization. For example, it is a functional group having a group containing at least a carbon double bond. Specific examples include groups containing at least one selected from vinyl groups, vinyl ether groups, vinyl thioether groups, styryl groups, vinylphenyl groups, acryloyl groups, methacryloyl groups, and derivatives thereof. Among them, the chain polymerizable group is a group containing at least one selected from a vinyl group, a vinylphenyl group, an acryloyl group, a methacryloyl group, and derivatives thereof because of its excellent reactivity. preferable.

反応性基含有電荷輸送材料の電荷輸送性骨格としては、電子写真感光体における公知の構造であれば特に限定されるものではなく、例えば、トリアリールアミン系化合物、ベンジジン系化合物、ヒドラゾン系化合物等の含窒素の正孔輸送性化合物に由来する骨格であって、窒素原子と共役している構造が挙げられる。これらの中でも、トリアリールアミン骨格が好ましい。   The charge transporting skeleton of the reactive group-containing charge transporting material is not particularly limited as long as it is a known structure in an electrophotographic photoreceptor, and examples thereof include triarylamine compounds, benzidine compounds, hydrazone compounds, and the like. And a structure conjugated from a nitrogen-containing hole transporting compound and conjugated with a nitrogen atom. Among these, a triarylamine skeleton is preferable.

これら反応性基及び電荷輸送性骨格を有する反応性基含有電荷輸送材料、非反応性の電荷輸送材料、反応性基含有非電荷輸送材料は、周知の材料から選択すればよい。   The reactive group-containing charge transport material having a reactive group and a charge transport skeleton, a non-reactive charge transport material, and a reactive group-containing non-charge transport material may be selected from well-known materials.

保護層には、その他、周知の添加剤が含まれていてもよい。   In addition, the protective layer may contain known additives.

保護層の形成は、特に制限はなく、周知の形成方法が利用されるが、例えば、上記成分を溶剤に加えた保護層形成用塗布液の塗膜を形成し、当該塗膜を乾燥し、必要に応じて加熱等の硬化処理することで行う。   The formation of the protective layer is not particularly limited, and a known formation method is used.For example, a coating film of a coating liquid for forming a protective layer in which the above components are added to a solvent is formed, and the coating film is dried. It is performed by performing a curing process such as heating as necessary.

保護層形成用塗布液を調製するための溶剤としては、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤;メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤;酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤;テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶剤;エチレングリコールモノメチルエーテル等のセロソルブ系溶剤;イソプロピルアルコール、ブタノール等のアルコール系溶剤等が挙げられる。これら溶剤は、単独で又は2種以上混合して用いる。
なお、保護層形成用塗布液は、無溶剤の塗布液であってもよい。
Solvents for preparing the coating solution for forming the protective layer include aromatic solvents such as toluene and xylene; ketone solvents such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone; ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate; tetrahydrofuran And ether solvents such as dioxane; cellosolv solvents such as ethylene glycol monomethyl ether; alcohol solvents such as isopropyl alcohol and butanol. These solvents are used alone or in combination of two or more.
The protective layer forming coating solution may be a solventless coating solution.

保護層形成用塗布液を感光層(例えば電荷輸送層)上に塗布する方法としては、浸漬塗布法、突き上げ塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、ブレード塗布法、ナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法が挙げられる。   As a method for applying the coating solution for forming the protective layer on the photosensitive layer (for example, charge transport layer), dip coating method, push-up coating method, wire bar coating method, spray coating method, blade coating method, knife coating method, curtain coating method. Ordinary methods such as a method may be mentioned.

保護層の膜厚は、例えば、好ましくは1μm以上20μm以下、より好ましくは2μm以上10μm以下の範囲内に設定される。   The thickness of the protective layer is, for example, preferably set in the range of 1 μm to 20 μm, more preferably 2 μm to 10 μm.

(単層型感光層)
単層型感光層(電荷発生/電荷輸送層)は、例えば、電荷発生材料と電荷輸送材料と、必要に応じて、結着樹脂、及びその他周知の添加剤と、を含む層である。なお、これら材料は、電荷発生層及び電荷輸送層で説明した材料と同様である。
そして、単層型感光層中、電荷発生材料の含有量は、全固形分に対して10質量%以上85質量%以下がよく、好ましくは20質量%以上50質量%以下である。
一方、単層型感光層中、電荷輸送材料、酸化防止剤および紫外線吸収剤の含有量は電荷輸送層中での含有量と同様である。
単層型感光層の形成方法は、電荷発生層や電荷輸送層の形成方法と同様である。
単層型感光層の膜厚は、例えば、5μm以上50μm以下がよく、好ましくは10μm以上40μm以下である。
(Single layer type photosensitive layer)
The single-layer type photosensitive layer (charge generation / charge transport layer) is, for example, a layer containing a charge generation material, a charge transport material, and, if necessary, a binder resin and other known additives. Note that these materials are the same as those described for the charge generation layer and the charge transport layer.
In the single-layer type photosensitive layer, the content of the charge generating material is preferably 10% by mass or more and 85% by mass or less, and preferably 20% by mass or more and 50% by mass or less with respect to the total solid content.
On the other hand, the content of the charge transport material, the antioxidant and the ultraviolet absorber in the single-layer type photosensitive layer is the same as the content in the charge transport layer.
The method for forming the single-layer type photosensitive layer is the same as the method for forming the charge generation layer and the charge transport layer.
The film thickness of the single-layer type photosensitive layer is, for example, from 5 μm to 50 μm, and preferably from 10 μm to 40 μm.

(トナー)
以下、現像装置18に使用されるトナーについて説明する。
本実施形態の画像形成装置において、体積平均粒径としては、3μm以上4.5μm以下の範囲であるトナーを用いる。
ここで、トナーの体積平均粒径とは、例えばトナー粒子と外添剤とを含むトナーの場合、トナー粒子の体積平均粒径に相当する。
(toner)
Hereinafter, the toner used for the developing device 18 will be described.
In the image forming apparatus of this embodiment, a toner having a volume average particle size in the range of 3 μm to 4.5 μm is used.
Here, the volume average particle diameter of the toner corresponds to the volume average particle diameter of the toner particles, for example, in the case of toner including toner particles and an external additive.

トナー(トナー粒子)の体積平均粒径の測定は、以下のようにして行われる。
まず、分散剤として界面活性剤(望ましくはアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム)の5質量%水溶液2ml中に、測定試料を0.5mg以上50mg以下加え、これを電解液100ml以上150ml以下中に添加した。この測定試料を懸濁させた電解液を超音波分散器で1分間分散処理を行い、コールターマルチサイザーII型(ベックマン−コールター社製)により、アパーチャー径が100μmのアパーチャーを用いて、粒径が2.0μm以上60μm以下の範囲の粒子の粒度分布を測定する。測定する粒子数は50,000とする。
得られた粒度分布を分割された粒度範囲(チャンネル)に対し、小粒径側から体積累積分布を引いて、累積50%となる粒径を体積平均粒径D50vとする。
The volume average particle diameter of the toner (toner particles) is measured as follows.
First, 0.5 mg to 50 mg of a measurement sample was added to 2 ml of a 5 mass% aqueous solution of a surfactant (desirably sodium alkylbenzenesulfonate) as a dispersant, and this was added to 100 ml to 150 ml of an electrolytic solution. The electrolytic solution in which the measurement sample is suspended is subjected to a dispersion treatment with an ultrasonic disperser for 1 minute, and a particle size of 100 μm is used with an aperture having a diameter of 100 μm by a Coulter Multisizer II type (manufactured by Beckman-Coulter). The particle size distribution of particles in the range of 2.0 μm to 60 μm is measured. The number of particles to be measured is 50,000.
For the particle size range (channel) obtained by dividing the obtained particle size distribution, the volume cumulative distribution is subtracted from the small particle size side, and the particle size that becomes 50% cumulative is defined as the volume average particle size D50v.

また、トナー(トナー粒子)の平均円形度は、0.900以上0.998以下であることがよく、望ましくは0.950以上0.980以下である。
トナー(トナー粒子)の平均円形度は、(円相当周囲長)/(周囲長)[(粒子像と同じ投影面積をもつ円の周囲長)/(粒子投影像の周囲長)]により求められる。具体的には、測定対象となるトナーを吸引採取し、扁平な流れを形成させ、ストロボ発光させることにより静止画像として粒子像を取り込み、その粒子像を画像解析するフロー式粒子像解析装置(例えば、シスメックス社製のFPIA−2100)によって求める。なお、平均円形度を求める際のサンプリング数は3500個である。
The average circularity of the toner (toner particles) is preferably 0.900 or more and 0.998 or less, and more preferably 0.950 or more and 0.980 or less.
The average circularity of the toner (toner particles) is determined by (equivalent circumference of circle) / (perimeter) [(perimeter of a circle having the same projection area as the particle image) / (perimeter of the particle projection image)]. . Specifically, a flow-type particle image analyzer (for example, a particle image is captured as a still image by sucking and collecting the toner to be measured, forming a flat flow, and emitting light with a strobe light, and analyzing the particle image (for example, , FPIA-2100 manufactured by Sysmex Corporation). The number of samplings when obtaining the average circularity is 3500.

またトナー(トナー粒子)の形状係数SF1は、100以上130以下がよく、望ましくは110以上120以下である。
トナー(トナー粒子)の形状係数SF1は下記式により求められる。
式:SF1=100π×(ML)/(4×A)
上記式中、MLは粒子の最大長、Aは粒子の投影面積である。粒子の最大長と投影面積は、スライドガラス上にサンプリングした粒子を光学顕微鏡により観察し、ビデオカメラを通じて画像解析装置(LUZEX III、NIRECO社製)に取り込んで、画像解析を行うことにより求められる。この際のサンプリング数は100個以上で、その平均値を用いて、上記式に示す形状係数を求める。
The shape factor SF1 of the toner (toner particles) is preferably 100 or more and 130 or less, and more preferably 110 or more and 120 or less.
The shape factor SF1 of the toner (toner particles) is obtained by the following formula.
Formula: SF1 = 100π × (ML) 2 / (4 × A)
In the above formula, ML is the maximum particle length, and A is the projected area of the particle. The maximum length and projected area of the particles are determined by observing the particles sampled on the slide glass with an optical microscope, taking them into an image analysis apparatus (LUZEX III, manufactured by NIRECO) through a video camera, and performing image analysis. In this case, the number of sampling is 100 or more, and the shape factor shown in the above equation is obtained using the average value.

−トナーの構成−
トナーは、トナー粒子単独で構成されていてもよいし、トナー粒子と外添剤とを含んで構成されていてもよい。
-Toner composition-
The toner may be composed of toner particles alone or may be composed of toner particles and an external additive.

トナー粒子は、例えば、結着樹脂や、その他、着色剤、離型剤、その他内添剤等を含有して構成される。   The toner particles are configured to contain, for example, a binder resin, a colorant, a release agent, and other internal additives.

結着樹脂としては、特に制限はないが、スチレン類(例えばスチレン、クロロスチレン等)、モノオレフィン類(例えばエチレン、プロピレン、ブチレン、イソプレン等)、ビニルエステル類(例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酪酸ビニル等)、1−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類(例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル等)、ビニルエーテル類(例えばビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルブチルエーテル等)、ビニルケトン類(例えばビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等)等の単独重合体および共重合体、ジカルボン酸類とジオール類との共重合によるポリエステル樹脂等が挙げられる。   The binder resin is not particularly limited, but styrenes (eg, styrene, chlorostyrene, etc.), monoolefins (eg, ethylene, propylene, butylene, isoprene, etc.), vinyl esters (eg, vinyl acetate, vinyl propionate, Vinyl benzoate, vinyl butyrate, etc.), 1-methylene aliphatic monocarboxylic acid esters (for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, dodecyl acrylate, octyl acrylate, phenyl acrylate, methyl methacrylate, methacrylic acid) Ethyl acetate, butyl methacrylate, dodecyl methacrylate, etc.), vinyl ethers (eg, vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl butyl ether), vinyl ketones (eg, vinyl methyl ketone, vinyl hexyl ketone, vinyl isopro) Homopolymers and copolymers of Niruketon etc.), etc., and polyester resins by copolymerization of dicarboxylic acids and diols.

特に代表的な結着樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸アルキル共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられる。
また、代表的な結着樹脂としては、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド、変性ロジン、パラフィンワックス等も挙げられる。
Particularly representative binder resins include polystyrene, styrene-alkyl acrylate copolymer, styrene-alkyl methacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer. Examples thereof include a polymer, a polyethylene resin, a polypropylene resin, and a polyester resin.
Typical binder resins include polyurethane, epoxy resin, silicone resin, polyamide, modified rosin, paraffin wax and the like.

着色剤としては、磁性粉(例えばマグネタイト、フェライト等)、カーボンブラック、アニリンブルー、カルイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロリド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーンオキサレート、ランプブラック、ローズベンガル、C.I.ピグメント・レッド48:1、C.I.ピグメント・レッド122、C.I.ピグメント・レッド57:1、C.I.ピグメント・イエロー97、C.I.ピグメント・イエロー17、C.I.ピグメント・ブルー15:1、C.I.ピグメント・ブルー15:3等が代表的なものとして挙げられる。   Examples of the colorant include magnetic powder (eg, magnetite, ferrite, etc.), carbon black, aniline blue, caryl blue, chrome yellow, ultramarine blue, DuPont oil red, quinoline yellow, methylene blue chloride, phthalocyanine blue, malachite green oxalate, Lamp Black, Rose Bengal, C.I. I. Pigment red 48: 1, C.I. I. Pigment red 122, C.I. I. Pigment red 57: 1, C.I. I. Pigment yellow 97, C.I. I. Pigment yellow 17, C.I. I. Pigment blue 15: 1, C.I. I. Pigment Blue 15: 3 is a typical example.

離型剤としては、例えば、炭化水素系ワックス;カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックス;モンタンワックス等の合成又は鉱物・石油系ワックス;脂肪酸エステル、モンタン酸エステル等のエステル系ワックス;などが挙げられるが、これに限定されるものではない。   Examples of mold release agents include hydrocarbon waxes; natural waxes such as carnauba wax, rice wax, and candelilla wax; synthetic or mineral / petroleum waxes such as montan wax; and ester waxes such as fatty acid esters and montanic acid esters. However, it is not limited to this.

その他内添剤としては、例えば、磁性体、帯電制御剤、無機粉体等が挙げられる。   Examples of other internal additives include magnetic materials, charge control agents, inorganic powders, and the like.

外添剤としては、例えば、無機粒子が挙げられ、該無機粒子として、SiO、TiO、Al、CuO、ZnO、SnO、CeO、Fe、MgO、BaO、CaO、KO、NaO、ZrO、CaO・SiO、KO・(TiO)n、Al・2SiO、CaCO、MgCO、BaSO、MgSO等が挙げられる。 Examples of the external additive include inorganic particles. Examples of the inorganic particles include SiO 2 , TiO 2 , Al 2 O 3 , CuO, ZnO, SnO 2 , CeO 2 , Fe 2 O 3 , MgO, BaO, and CaO. , K 2 O, Na 2 O, ZrO 2 , CaO · SiO 2 , K 2 O · (TiO 2 ) n, Al 2 O 3 · 2SiO 2 , CaCO 3 , MgCO 3 , BaSO 4 , MgSO 4 and the like. .

外添剤の表面は、予め疎水化処理をしてもよい。疎水化処理は、例えば疎水化処理剤に無機粒子を浸漬する等して行う。疎水化処理剤は特に制限されないが、例えば、シラン系カップリング剤、シリコーンオイル、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等が挙げられる。これらは1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。   The surface of the external additive may be hydrophobized in advance. The hydrophobic treatment is performed, for example, by immersing inorganic particles in a hydrophobic treatment agent. The hydrophobizing agent is not particularly limited, and examples thereof include silane coupling agents, silicone oils, titanate coupling agents, aluminum coupling agents and the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

−トナーの製造方法−
トナーには、例えば、トナー粒子を得た後、外添剤と混合してもよい。
トナー粒子の製造方法としては、特に製造方法により限定されるものではないが、例えば、結着樹脂や、その他着色剤、離型剤その他内添剤等を加えて混練、粉砕、分級する混練粉砕法;混練粉砕法にて得られた粒子を機械的衝撃力または熱エネルギーにて形状を変化させる方法;結着樹脂の重合性単量体を乳化重合させ、形成された分散液や、その他着色剤、離型剤その他内添剤等の分散液と、を混合し、凝集、加熱融合する乳化重合凝集法;結着樹脂を得るための重合性単量体や、その他着色剤、離型剤その他内添剤等の溶液を水系溶媒に懸濁させて重合する懸濁重合法;結着樹脂や、その他着色剤、離型剤その他内添剤等の溶液と、を水系溶媒に懸濁させて造粒する溶解懸濁法等が挙げられる。
また、トナー粒子は、上記方法で得られたトナー粒子をコアにして、さらに凝集粒子を付着、加熱融合してコアシェル構造のトナー粒子としてもよい。
なお、トナー粒子の製造方法としては、形状制御、粒度分布制御の観点から水系溶媒にて製造する懸濁重合法、乳化重合凝集法、溶解懸濁法が望ましく、乳化重合凝集法が特に望ましい。
-Toner production method-
For example, after obtaining toner particles, the toner may be mixed with an external additive.
The method for producing the toner particles is not particularly limited by the production method. For example, kneading and pulverization in which a binder resin, other colorant, release agent, and other internal additives are added and kneaded, pulverized, and classified. Method: Method of changing the shape of particles obtained by kneading and pulverization method by mechanical impact force or thermal energy; Emulsion polymerization of polymerizable monomer of binder resin, and formed dispersion or other coloring An emulsion polymerization aggregation method in which a dispersing agent, a release agent and other internal additives are mixed, agglomerated and heat-fused; a polymerizable monomer for obtaining a binder resin, other colorants, a release agent Suspension polymerization method in which a solution of other internal additives is suspended in an aqueous solvent for polymerization; a binder resin, other colorant, release agent, and other internal additive solutions are suspended in an aqueous solvent. For example, a dissolution suspension method for granulation.
The toner particles may be core-shell toner particles obtained by using the toner particles obtained by the above method as a core, and further adhering and aggregating aggregated particles.
As a method for producing the toner particles, a suspension polymerization method, an emulsion polymerization aggregation method, and a dissolution suspension method in which an aqueous solvent is used are desirable from the viewpoint of shape control and particle size distribution control, and an emulsion polymerization aggregation method is particularly desirable.

そして、トナーは、外添剤を含む場合、トナー粒子および外添剤をヘンシェルミキサーまたはVブレンダー等で混合することによって製造される。また、トナー粒子を湿式にて製造する場合は、湿式にて外添してもよい。   When the toner includes an external additive, the toner is manufactured by mixing the toner particles and the external additive with a Henschel mixer or a V blender. Further, when the toner particles are produced by a wet method, they may be externally added by a wet method.

(キャリア)
キャリアとしては、例えば、鉄粉、ガラスビーズ、フェライト粉、ニッケル粉またはそれ等の表面に樹脂被覆を施したものが挙げられる。
なお、トナーとキャリアとの混合比(質量比)は、例えば、トナー:キャリア=1:100から30:100程度の範囲が挙げられる。
(Career)
Examples of the carrier include iron powder, glass beads, ferrite powder, nickel powder, or those having a resin coating on the surface thereof.
The mixing ratio (mass ratio) of the toner and the carrier is, for example, in the range of toner: carrier = 1: 100 to 30: 100.

以下、本発明の実施例について説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、以下の説明において、特に断りのない限り、「部」及び「%」はすべて質量基準である。   Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to the following examples. In the following description, “part” and “%” are all based on mass unless otherwise specified.

<感光体の作製>
[感光体1]
酸化亜鉛(商品名:MZ 300、テイカ社製)100質量部、シランカップリング剤としてN−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルトリエトキシシランの10質量%のトルエン溶液を10質量部、トルエン200質量部を混合して攪拌を行い、2時間還流を行った。その後10mmHgにてトルエンを減圧留去し、135℃で2時間焼き付けて、シランカップリング剤による酸化亜鉛の表面処理を行った。
表面処理した酸化亜鉛:33質量部、ブロック化イソシアネート(商品名:スミジュール3175、住友バイエルンウレタン社製):6質量部、下記構造式(AK−1)で示される化合物:1質量部、メチルエチルケトン:25質量部を30分間混合し、その後ブチラール樹脂(商品名:エスレックBM−1、積水化学工業社製):5質量部、シリコーンボール(商品名:トスパール120、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製):3質量部、レベリング剤としてシリコーンオイル(商品名:SH29PA、東レダウコーニングシリコーン社製):0.01質量部を添加し、サンドミルにて3時間の分散を行い、下引層形成用塗布液を得た。
さらに、浸漬塗布法にて、下引層形成用塗布液を、直径47mm、長さ357mm、肉厚1mmのアルミニウム基材上に塗布し、180℃、30分の乾燥硬化を行い、膜厚30μmの下引層を得た。
<Production of photoconductor>
[Photoreceptor 1]
100 parts by mass of zinc oxide (trade name: MZ 300, manufactured by Teica), 10 parts by mass of a 10% by mass toluene solution of N-2- (aminoethyl) -3-aminopropyltriethoxysilane as a silane coupling agent, 200 parts by mass of toluene was mixed and stirred, and refluxed for 2 hours. Thereafter, toluene was distilled off under reduced pressure at 10 mmHg and baked at 135 ° C. for 2 hours to carry out surface treatment of zinc oxide with a silane coupling agent.
Surface-treated zinc oxide: 33 parts by mass, blocked isocyanate (trade name: Sumidur 3175, manufactured by Sumitomo Bayern Urethane Co., Ltd.): 6 parts by mass, compound represented by the following structural formula (AK-1): 1 part by mass, methyl ethyl ketone : 25 parts by mass mixed for 30 minutes, butyral resin (trade name: ESREC BM-1, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.): 5 parts by mass, silicone ball (trade name: Tospearl 120, manufactured by Momentive Performance Materials Co., Ltd.) ): 3 parts by mass, silicone oil as a leveling agent (trade name: SH29PA, manufactured by Toray Dow Corning Silicone): 0.01 parts by mass was added, dispersed for 3 hours in a sand mill, and applied for forming an undercoat layer A liquid was obtained.
Furthermore, the coating solution for forming the undercoat layer is applied onto an aluminum substrate having a diameter of 47 mm, a length of 357 mm, and a thickness of 1 mm by dip coating, and is dried and cured at 180 ° C. for 30 minutes, and has a film thickness of 30 μm. Undercoat layer was obtained.

次に、電荷発生材料としてのヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料「CuKα特性X線を用いたX線回折スペクトルのブラッグ角度(2θ±0.2°)が少なくとも7.3゜,16.0゜,24.9゜,28.0゜の位置に回折ピークを有するV型のヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料(600nm以上900nm以下の波長域での分光吸収スペクトルにおける最大ピーク波長=820nm、平均粒径=0.12μm、最大粒径=0.2μm、比表面積値=60m/g)」、結着樹脂としての塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂(商品名:VMCH、日本ユニカー社製)、およびn−酢酸ブチルからなる混合物を、容量100mLガラス瓶中に、充填率50%で1.0mmφガラスビーズと共に入れて、ペイントシェーカーを用いて2.5時間分散処理し、電荷発生層用塗布液を得た。ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料と塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂の混合物に対して、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料の含有量を55.0体積%とし、分散液の固形分は6.0質量%とした。含有量は、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料の比重を1.606g/cm、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂の比重1.35g/cmをとして計算した。
得られた電荷発生層形成用塗布液を、下引層上に浸漬塗布し、130℃で5分間乾燥して、膜厚0.20μmの電荷発生層を形成した。
Next, hydroxygallium phthalocyanine pigment as a charge generation material “X-ray diffraction spectrum Bragg angle (2θ ± 0.2 °) using CuKα characteristic X-ray is at least 7.3 °, 16.0 °, 24.9 V-type hydroxygallium phthalocyanine pigment having a diffraction peak at a position of °, 28.0 ° (maximum peak wavelength in spectral absorption spectrum in wavelength range of 600 nm to 900 nm = 820 nm, average particle diameter = 0.12 μm, maximum particle Diameter = 0.2 μm, specific surface area value = 60 m 2 / g) ”, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin (trade name: VMCH, manufactured by Nihon Unicar) as a binder resin, and n-butyl acetate. The mixture is placed in a 100 mL glass bottle with a 1.0 mmφ glass bead at a filling rate of 50% and 2 using a paint shaker. Dispersion treatment was performed for 5 hours to obtain a charge generation layer coating solution. Based on the mixture of the hydroxygallium phthalocyanine pigment and the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, the content of the hydroxygallium phthalocyanine pigment was 55.0% by volume, and the solid content of the dispersion was 6.0% by mass. Content, hydroxygallium phthalocyanine pigment density of 1.606g / cm 3 of vinyl chloride - calculated as specific gravity 1.35 g / cm 3 vinyl acetate copolymer resin.
The obtained coating solution for forming a charge generation layer was dip-coated on the undercoat layer and dried at 130 ° C. for 5 minutes to form a charge generation layer having a thickness of 0.20 μm.

次に、電荷輸送材料として、ブタジエン系電荷輸送材料(CT1)「例示化合物(CT1−3)8質量部と、ベンジジン系電荷輸送材料(CT2)「例示化合物(CT2−2)」32質量部と、結着樹脂として、ビスフェノールZ型ポリカーボネート樹脂(ビスフェノールZの単独重合型ポリカーボネート樹脂、粘度平均分子量4万)58質量部と、酸化防止剤として、ヒンダードフェノール系酸化防止剤「例示化合物(HP−1)、分子量775」2質量部(全電荷輸送材料合計量100質量%に対して5質量%)とを、テトラヒドロフラン340質量部に加えて溶解し、電荷輸送層形成用塗布液を得た。
得られた電荷輸送層形成用塗布液を、電荷発生層上に浸漬塗布し、145℃、30分の乾燥を行うことにより、膜厚30μmの電荷輸送層を形成した。
Next, as the charge transport material, 8 parts by mass of a butadiene-based charge transport material (CT1) “exemplary compound (CT1-3)” and 32 parts by mass of a benzidine-based charge transport material (CT2) “exemplary compound (CT2-2)” As a binder resin, 58 parts by mass of a bisphenol Z-type polycarbonate resin (bisphenol Z homopolymer polycarbonate resin, viscosity average molecular weight 40,000), and as an antioxidant, a hindered phenol-based antioxidant “Exemplary Compound (HP- 1), 2 parts by mass of molecular weight 775 ”(5% by mass with respect to 100% by mass of the total charge transporting material) was added to 340 parts by mass of tetrahydrofuran and dissolved to obtain a coating solution for forming a charge transport layer.
The resulting charge transport layer forming coating solution was dip coated on the charge generation layer and dried at 145 ° C. for 30 minutes to form a charge transport layer having a thickness of 30 μm.

以上の工程を経て、感光体1を得た。   The photoreceptor 1 was obtained through the above steps.

[感光体2]
酸化防止剤として、ヒンダードフェノール系酸化防止剤「例示化合物(HP−1)、分子量775」1質量部(全電荷輸送材料合計量100質量%に対して2.5質量%)と共に、更に、紫外線吸収剤として、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤「例示化合物(BP−1)」1質量部(全電荷輸送材料合計量100質量%に対して2.5質量%)を使用した以外は、感光体1と同様にして、電子写真感光体を作製した。
[Photoreceptor 2]
As an antioxidant, together with 1 part by mass of hindered phenolic antioxidant “Exemplary Compound (HP-1), Molecular Weight 775” (2.5% by mass with respect to 100% by mass of the total charge transport material), Photosensitive member 1 except that 1 part by mass of benzophenone-based ultraviolet absorber “Exemplary Compound (BP-1)” (2.5% by mass with respect to 100% by mass of the total charge transporting material) was used as the ultraviolet absorber. In the same manner as above, an electrophotographic photosensitive member was produced.

[感光体3]
酸化防止剤としてのヒンダードフェノール系酸化防止剤に代えて、紫外線吸収剤として、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤「例示化合物(BP−1)」2質量部(全電荷輸送材料合計量100質量%に対して5.0質量%)を使用した以外は、感光体1と同様にして、電子写真感光体を作製した。
[Photoreceptor 3]
Instead of the hindered phenol-based antioxidant as the antioxidant, 2 parts by mass of the benzophenone-based ultraviolet absorbent “Exemplary Compound (BP-1)” as the ultraviolet absorber (based on 100% by mass of the total amount of all charge transport materials) The electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as the photosensitive member 1 except that 5.0% by mass) was used.

[感光体4〜6]
表1に従って、電荷輸送材料の種類を変更した以外は、感光体1と同様にして、電子写真感光体を作製した。
[Photosensitive members 4 to 6]
According to Table 1, an electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as the photosensitive member 1 except that the type of the charge transport material was changed.

[感光体7、8]
表1に従って、ヒンダードフェノール系酸化防止剤の種類を変更した以外は、感光体1と同様にして、電子写真感光体を作製した。
[Photoreceptors 7, 8]
According to Table 1, an electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as the photosensitive member 1 except that the kind of the hindered phenol antioxidant was changed.

[感光体9、10]
表1に従って、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の種類を変更した以外は、感光体3と同様にして、電子写真感光体を作製した。
[Photosensitive members 9, 10]
According to Table 1, an electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as the photosensitive member 3 except that the kind of the benzophenone-based ultraviolet absorber was changed.

[感光体11]
表1に従って、酸化防止剤としてのヒンダードフェノール系酸化防止剤の種類と、紫外線吸収剤としてのベンゾフェノン系紫外線吸収剤の種類とを変更した以外は、感光体2と同様にして、電子写真感光体を作製した。
[Photoreceptor 11]
According to Table 1, electrophotographic photosensitization was performed in the same manner as the photoreceptor 2 except that the type of hindered phenolic antioxidant as an antioxidant and the type of benzophenone ultraviolet absorber as an ultraviolet absorber were changed. The body was made.

[感光体12〜14]
表1に従って、電荷輸送材料の種類と、ヒンダードフェノール系酸化防止剤の量を変更した以外は、感光体1と同様にして、電子写真感光体を作製した。
[Photosensitive members 12 to 14]
According to Table 1, an electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as the photosensitive member 1 except that the kind of the charge transport material and the amount of the hindered phenol antioxidant were changed.

[感光体15、16]
表1に従って、電荷輸送材料の種類と、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の量を変更した以外は、感光体3と同様にして、電子写真感光体を作製した。
[Photosensitive members 15 and 16]
According to Table 1, an electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as the photosensitive member 3 except that the type of the charge transport material and the amount of the benzophenone-based ultraviolet absorber were changed.

[感光体17]
表1に従って、酸化防止剤としてのヒンダードフェノール系酸化防止剤の量と、紫外線吸収剤としてのベンゾフェノン系紫外線吸収剤の量とを変更した以外は、感光体2と同様にして、電子写真感光体を作製した。
[Photosensitive member 17]
According to Table 1, electrophotographic photosensitization was performed in the same manner as the photoreceptor 2 except that the amount of hindered phenolic antioxidant as an antioxidant and the amount of benzophenone ultraviolet absorber as an ultraviolet absorber were changed. The body was made.

[感光体18〜28]
表1に従って、電荷輸送材料の量、酸化防止剤の種類と量、および紫外線吸収剤の種類と量を変更した以外は、感光体1と同様にして、電子写真感光体を作製した。
[Photosensitive members 18 to 28]
According to Table 1, an electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as the photosensitive member 1, except that the amount of the charge transport material, the type and amount of the antioxidant, and the type and amount of the ultraviolet absorber were changed.

<現像剤の作製>
[現像剤1]
(トナー粒子1の作製)
−樹脂粒子分散液の調製−
スチレン370g、n−ブチルアクリレート30g、アクリル酸8g、ドデカンチオール24g、及び四臭化炭素4gを混合して溶解させたものを、非イオン性界面活性剤(ノニポール400:三洋化成工業社製)6g、及びアニオン性界面活性剤(ネオゲンSC:第一工業製薬社製)10gを、イオン交換水550gに溶解させた水溶液が入ったフラスコ中に加え、10分間ゆっくり混合しながら乳化重合させ、これに過硫酸アンモニウム4gをイオン交換水50gに溶解させた水溶液を投入した。
窒素置換を行った後、前記フラスコ内の液を攪拌しながら内容物が70℃になるまでオイルバスで加熱し、5時間そのまま乳化重合を継続した。
その結果、体積平均粒径が150nm、ガラス転移温度Tgが58℃、重量平均分子量Mwが11500の樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液が得られた。この分散液の固形分濃度は40質量%であった。
<Production of developer>
[Developer 1]
(Preparation of toner particles 1)
-Preparation of resin particle dispersion-
A nonionic surfactant (Nonipol 400: manufactured by Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd.) 6 g obtained by mixing and dissolving 370 g of styrene, 30 g of n-butyl acrylate, 8 g of acrylic acid, 24 g of dodecanethiol, and 4 g of carbon tetrabromide And 10 g of an anionic surfactant (Neogen SC: manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) are added to a flask containing an aqueous solution dissolved in 550 g of ion-exchanged water, and emulsion polymerization is performed while slowly mixing for 10 minutes. An aqueous solution in which 4 g of ammonium persulfate was dissolved in 50 g of ion-exchanged water was added.
After carrying out nitrogen substitution, while stirring the liquid in the flask, the contents were heated in an oil bath until the content reached 70 ° C., and emulsion polymerization was continued for 5 hours.
As a result, a resin particle dispersion was obtained in which resin particles having a volume average particle size of 150 nm, a glass transition temperature Tg of 58 ° C., and a weight average molecular weight Mw of 11500 were dispersed. The solid content concentration of this dispersion was 40% by mass.

−着色剤粒子分散液の調製−
・シアン顔料(C.I.ピグメントブルー15:3)60g
・ノニオン性界面活性剤(ノニポール400:三洋化成工業社製)6g
・イオン交換水240g
以上の成分を混合して溶解させ、ホモジナイザー(ウルトラタラックスT50:IKA社製)を用いて10分間攪拌し、その後、アルティマイザーにて分散処理して体積平均粒径が250nmである着色剤(シアン)粒子が分散された着色剤粒子分散液を調製した。
-Preparation of colorant particle dispersion-
-Cyan pigment (CI Pigment Blue 15: 3) 60 g
-Nonionic surfactant (Nonipol 400: Sanyo Chemical Industries) 6g
・ Ion exchange water 240g
The above components are mixed and dissolved, stirred for 10 minutes using a homogenizer (Ultra Turrax T50: manufactured by IKA), and then dispersed with an optimizer to give a colorant having a volume average particle diameter of 250 nm ( A colorant particle dispersion in which cyan) particles were dispersed was prepared.

−離型剤粒子分散液の調製−
・パラフィンワックス(HNP0190:日本精蝋社製、溶融温度85℃)100g
・カチオン性界面活性剤(サニゾールB50:花王社製)5g
・イオン交換水240g
以上の成分を、丸型ステンレス鋼製フラスコ中でホモジナイザー(ウルトラタラックスT50:IKA社製)を用いて10分間分散した後、圧力吐出型ホモジナイザーで分散処理し、体積平均粒径が550nmである離型剤粒子が分散された離型剤粒子分散液を調製した。
-Preparation of release agent particle dispersion-
-Paraffin wax (HNP0190: Nippon Seiwa Co., Ltd., melting temperature 85 ° C.) 100 g
・ Cationic surfactant (Sanisol B50: manufactured by Kao Corporation) 5g
・ Ion exchange water 240g
The above components were dispersed in a round stainless steel flask using a homogenizer (Ultra Turrax T50: manufactured by IKA) for 10 minutes, and then dispersed with a pressure discharge homogenizer, and the volume average particle diameter was 550 nm. A release agent particle dispersion in which the release agent particles are dispersed was prepared.

−トナー粒子1の作製―
・樹脂粒子分散液234部
・着色剤粒子分散液30部
・離型剤粒子分散液40部
・ポリ水酸化アルミニウム(浅田化学社製、Paho2S)0.5部
・イオン交換水600部
以上の成分を、丸型ステンレス鋼製フラスコ中でホモジナイザー(ウルトラタラックスT50:IKA社製)を用いて混合し、分散した後、加熱用オイルバス中でフラスコ内を攪拌しながら30℃まで加熱した。30℃で20分保持した後、体積平均粒径D50が3.0μmの凝集粒子が生成していることを確認した。
-Production of toner particles 1-
-234 parts of resin particle dispersion-30 parts of colorant particle dispersion-40 parts of release agent particle dispersion-0.5 part of polyaluminum hydroxide (Pho2S manufactured by Asada Chemical Co., Ltd.)-600 parts of ion-exchanged water Were mixed and dispersed in a round stainless steel flask using a homogenizer (Ultra Turrax T50: manufactured by IKA), and then heated to 30 ° C. while stirring the inside of the flask in a heating oil bath. After holding at 30 ° C. for 20 minutes, it was confirmed that aggregated particles having a volume average particle diameter D50 of 3.0 μm were produced.

更に、加熱用オイルバスの温度を上げて45℃で1時間保持し、体積平均粒径D50が3.8μmとなった。その後、この凝集体粒子を含む分散液に26部の樹脂粒子分散液を追加した後、加熱用オイルバスの温度を50℃まで上げて20分間保持した。この凝集体粒子を含む分散液に、1N水酸化ナトリウムを追加して、系のpHを5.0に調整した後、ステンレス鋼製フラスコを密閉し、磁気シールを用いて攪拌を継続しながら80℃まで加熱し、3時間保持した。冷却後、得られたトナー粒子を濾別し、イオン交換水で4回洗浄した後、凍結乾燥してトナー粒子1を得た。トナー粒子1の体積平均粒径D50は4.1μm、形状係数SF1は105であった。   Furthermore, the temperature of the heating oil bath was raised and held at 45 ° C. for 1 hour, and the volume average particle diameter D50 was 3.8 μm. Thereafter, 26 parts of the resin particle dispersion was added to the dispersion containing the aggregate particles, and then the temperature of the heating oil bath was raised to 50 ° C. and held for 20 minutes. After adding 1N sodium hydroxide to the dispersion containing the aggregate particles and adjusting the pH of the system to 5.0, the stainless steel flask was sealed, and stirring was continued using a magnetic seal. Heated to 0 ° C. and held for 3 hours. After cooling, the resulting toner particles were filtered off, washed four times with ion exchange water, and then lyophilized to obtain toner particles 1. Toner particles 1 had a volume average particle diameter D50 of 4.1 μm and a shape factor SF1 of 105.

(キャリア1の作製)
・フェライト粒子(平均粒径:50μm)100部
・トルエン14部
・スチレン/メタクリレート共重合体(成分比:90/10)2部
・カーボンブラック(R330:キャボット社製)0.2部
まず、フェライト粒子を除く上記成分を10分間スターラーで撹拌させて、分散した被覆液を調製した。次に、この被覆液とフェライト粒子を真空脱気型ニーダーに入れて、60℃において30分撹拌した後、さらに加温しながら減圧して脱気し、乾燥させることによりキャリア1を得た。このキャリア1は、1000V/cmの印加電界時の体積固有抵抗値が1011Ωcmであった。
(Preparation of carrier 1)
• Ferrite particles (average particle size: 50 μm) 100 parts • Toluene 14 parts • Styrene / methacrylate copolymer (component ratio: 90/10) 2 parts • Carbon black (R330: manufactured by Cabot) 0.2 parts First, ferrite The above components except the particles were stirred with a stirrer for 10 minutes to prepare a dispersed coating solution. Next, the coating liquid and the ferrite particles were put in a vacuum degassing kneader and stirred at 60 ° C. for 30 minutes, and then degassed and degassed while heating, and dried to obtain a carrier 1. This carrier 1 had a volume resistivity value of 10 11 Ωcm when an applied electric field of 1000 V / cm was applied.

(現像剤1の作製)
上記トナー粒子1を1100部と、ルチル型酸化チタン粒子(粒径20nm,n−デシルトリメトキシシラン処理)1部と、シリカ粒子(粒径40nm,シリコーンオイル処理,気相酸化法)2.0部と、酸化セリウム粒子(平均粒径0.7μm)1部と、高級脂肪酸アルコール(分子量700)および4フッ化エチレン樹脂(ルブロンL−2)を質量比で5:1の割合でジェットミルにより粉砕して平均粒径8.0μmとしたもの0.3部と、を5Lヘンシェルミキサーで周速30m/sの条件にて15分間混合を行った後、45μmの目開きのシーブを用いて粗大粒子を除去し、トナー1を得た。
また、上記キャリア1を100部と、上記トナー1を5部と、をV−ブレンダーで、40rpmの条件にて20分間攪拌し、212μmの目開きを有するシーブで篩分することにより現像剤1を得た。
(Preparation of developer 1)
1100 parts of the toner particles 1, 1 part of rutile type titanium oxide particles (particle size 20 nm, n-decyltrimethoxysilane treatment), and silica particles (particle size 40 nm, silicone oil treatment, gas phase oxidation method) 2.0 Part, cerium oxide particles (average particle size 0.7 μm) 1 part, higher fatty acid alcohol (molecular weight 700) and tetrafluoroethylene resin (Lublon L-2) at a mass ratio of 5: 1 by jet mill After mixing with 0.3 parts of a pulverized average particle size of 8.0 μm with a 5 L Henschel mixer for 15 minutes at a peripheral speed of 30 m / s, coarse using a sieve with 45 μm openings Particles were removed to obtain toner 1.
Further, 100 parts of the carrier 1 and 5 parts of the toner 1 were stirred with a V-blender for 20 minutes under a condition of 40 rpm, and sieved with a sieve having an opening of 212 μm, thereby developing agent 1. Got.

[現像剤2の作製]
(トナー粒子2の作製)
・樹脂粒子分散液234部
・着色剤粒子分散液30部
・離型剤粒子分散液40部
・ポリ水酸化アルミニウム(浅田化学社製、Paho2S)0.5部
・イオン交換水600部
以上の成分を、丸型ステンレス鋼製フラスコ中でホモジナイザー(ウルトラタラックスT50:IKA社製)を用いて混合し、分散した後、加熱用オイルバス中でフラスコ内を攪拌しながら40℃まで加熱した。40℃で30分保持した後、体積平均粒径D50が4.5μmの凝集粒子が生成していることを確認した。
更に加熱用オイルバスの温度を上げて53℃で1時間保持し、体積平均粒径D50は5.2μmとなった。その後、この凝集体粒子を含む分散液に26部の樹脂粒子分散液を追加した後、加熱用オイルバスの温度を50℃まで上げて30分間保持した。この凝集体粒子を含む分散液に、1N水酸化ナトリウムを追加して系のpHを7.0に調整した後、ステンレス鋼製フラスコを密閉し、磁気シールを用いて攪拌を継続しながら80℃まで加熱し、3.5時間保持した。冷却後、得られたトナー粒子を濾別し、イオン交換水で4回洗浄した後、凍結乾燥してトナー粒子2を得た。トナー粒子2の体積平均粒径D50は6.0μm、形状係数SF1は135であった。
[Preparation of Developer 2]
(Preparation of toner particles 2)
-234 parts of resin particle dispersion-30 parts of colorant particle dispersion-40 parts of release agent particle dispersion-0.5 part of polyaluminum hydroxide (Pho2S manufactured by Asada Chemical Co., Ltd.)-600 parts of ion-exchanged water Were mixed and dispersed in a round stainless steel flask using a homogenizer (Ultra Turrax T50: manufactured by IKA), and then heated to 40 ° C. while stirring the inside of the flask in a heating oil bath. After maintaining at 40 ° C. for 30 minutes, it was confirmed that aggregated particles having a volume average particle diameter D50 of 4.5 μm were generated.
Further, the temperature of the heating oil bath was raised and maintained at 53 ° C. for 1 hour, and the volume average particle diameter D50 was 5.2 μm. Thereafter, 26 parts of the resin particle dispersion was added to the dispersion containing the aggregate particles, and then the temperature of the heating oil bath was raised to 50 ° C. and held for 30 minutes. After adding 1N sodium hydroxide to the dispersion containing the aggregated particles to adjust the pH of the system to 7.0, the stainless steel flask was sealed, and stirring was continued using a magnetic seal at 80 ° C. And held for 3.5 hours. After cooling, the obtained toner particles were separated by filtration, washed four times with ion exchange water, and then lyophilized to obtain toner particles 2. Toner particles 2 had a volume average particle diameter D50 of 6.0 μm and a shape factor SF1 of 135.

(現像剤2の作製)
トナー粒子1の代わりにトナー粒子2を用いた以外は、トナー1と同様にして、トナー2を得た。
また、上記キャリア1を100部と、上記トナー2を5部と、をV−ブレンダーで、40rpmの条件にて20分間攪拌し、212μmの目開きを有するシーブで篩分することにより現像剤2を得た。
(Preparation of developer 2)
Toner 2 was obtained in the same manner as toner 1 except that toner particle 2 was used instead of toner particle 1.
Further, 100 parts of the carrier 1 and 5 parts of the toner 2 were stirred with a V-blender for 20 minutes at 40 rpm, and sieved with a sieve having an opening of 212 μm, thereby developing agent 2. Got.

<実施例1〜28および比較例1〜9>
得られた電子写真感光体(感光体1〜感光体28)を画像形成装置(富士ゼロックス社製:Versant 2100 Press)の改造機に搭載し、転写電流値が、表2および表3に示す値になるように設定を行い、表2および表3に示す現像剤を組み合わせて用いた画像形成装置について、以下の要領で各評価を行った。
<Examples 1 to 28 and Comparative Examples 1 to 9>
The obtained electrophotographic photosensitive member (photosensitive member 1 to photosensitive member 28) is mounted on a modified machine of an image forming apparatus (manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd .: Versant 2100 Press), and the transfer current value is a value shown in Table 2 and Table 3. The image forming apparatus using a combination of the developers shown in Tables 2 and 3 was evaluated in the following manner.

[画像濃度評価]
上記画像形成装置を用い、22℃湿度55%の環境下で、シアン(Cyan)色にて画像濃度20%のハーフトーン画像および画像濃度100%のベタ画像を形成し、分光測色計(X−Rite938)を用いて画像濃度(Dout)を測定し、以下の基準で評価を行った。
[Image density evaluation]
Using the above image forming apparatus, a halftone image having an image density of 20% and a solid image having an image density of 100% are formed in cyan (Cyan) color in an environment of 22 ° C. and 55% humidity. -Rite 938) was used to measure the image density (Dout), and evaluation was performed according to the following criteria.

(画像濃度20%ハーフトーン画像の評価基準)
A:0.15<Dout≦0.25
B:0.1<Dout≦0.15 又は 0.25<Dout≦0.3
C:Dout≦0.1 又は 0.3<Dout
(Evaluation criteria for halftone images with 20% image density)
A: 0.15 <Dout ≦ 0.25
B: 0.1 <Dout ≦ 0.15 or 0.25 <Dout ≦ 0.3
C: Dout ≦ 0.1 or 0.3 <Dout

(画像濃度100%ベタ画像の評価基準)
A:1.4≦Dout
B:1.35≦Dout<1.4
C:1.3≦Dout<1.35
D:Dout<1.3
(Evaluation criteria for 100% solid image)
A: 1.4 ≦ Dout
B: 1.35 ≦ Dout <1.4
C: 1.3 ≦ Dout <1.35
D: Dout <1.3

[ドット再現性(粒状性)評価]
上記の画像評価で形成した画像について、ドット再現性(粒状性)を下記の基準に従って評価した。なお、図3に示す写真は、上記の画像評価で形成した画像濃度20%のハーフトーン画像(Cyan)の画像を顕微鏡(KEYENCE社製、型番:VHX−900)で100倍に拡大した写真である。評価結果を表2および表3に示す。
A:図3(A)のごとくドットに乱れがない
B:図3(B)のごとくドットに少しトナーの飛び散りがみられる
C:図3(C)のごとくドットにトナーの飛び散りがみられる
[Dot reproducibility (granularity) evaluation]
About the image formed by said image evaluation, dot reproducibility (granularity) was evaluated according to the following reference | standard. Note that the photograph shown in FIG. 3 is a photograph obtained by enlarging the halftone image (Cyan) with an image density of 20% formed by the above image evaluation 100 times with a microscope (manufactured by KEYENCE, model number: VHX-900). is there. The evaluation results are shown in Table 2 and Table 3.
A: The dots are not disturbed as shown in FIG. 3A. B: The dots are slightly scattered as shown in FIG. 3B. C: The toner is scattered as shown in FIG. 3C.

[焼付きゴーストの評価]
上記の画像形成装置を用い、28℃、85%RHの環境下において、A3サイズの用紙に図4(A)に示すような格子状のチャート画像(Cyan色)を3000枚形成した後、連続して画像濃度20%の全面ハーフトーン画像(Cyan色)を出力し、格子状の画像(ゴースト)の現れ具合を目視にて観察し、以下の基準で評価した。評価結果を表2および表3に示す。
A:図4(B)のごとく、格子状の画像が確認されない。
B:図4(C)のごとく、格子状の画像が若干確認される。
C:図4(D)のごとく、格子状の画像がはっきり確認される。
[Evaluation of seizure ghost]
Using the above-described image forming apparatus, after forming 3000 grid-like chart images (Cyan color) as shown in FIG. 4A on an A3 size paper in an environment of 28 ° C. and 85% RH, Then, an entire halftone image (Cyan color) with an image density of 20% was output, and the appearance of a lattice-like image (ghost) was visually observed and evaluated according to the following criteria. The evaluation results are shown in Table 2 and Table 3.
A: A grid-like image is not confirmed as shown in FIG.
B: As shown in FIG. 4C, a lattice-like image is slightly confirmed.
C: A lattice-like image is clearly confirmed as shown in FIG.

[光疲労の評価]
まず、電子写真感光体(感光体1〜感光体22)を上記の画像形成装置に搭載し、表2および表3に示す転写電流値になるように画像形成装置を調整した後、電子写真感光体を取り出した。
縦5cm×横10cmの窓を開けた黒紙を用意し、取り出した電子写真感光体の軸方向中心部と窓開け部とを合わせるように、電子写真感光体に黒紙を巻きつけた。次に、窓開け部のみが光疲労するようにして白色蛍光灯(1000Lux)下で10分間放置し、電子写真感光体を光疲労させた。
そして、光疲労させた電子写真感光体を再度、上記の調整済みの画像形成装置に搭載し、上記調整を変更せずに露光後電位を測定することで、光疲労していない部分の露光後電位VL1と、光疲労した部分の露光後電位VL2を測定し、露光後電位の光疲労による変化分ΔVL=VL1−VL2を求めた。結果を表2および表3に示す。
A:ΔVL<30
B:30≦ΔVL<40
C:40≦ΔVL
[Evaluation of light fatigue]
First, an electrophotographic photosensitive member (photosensitive member 1 to photosensitive member 22) is mounted on the image forming apparatus, the image forming apparatus is adjusted so as to have the transfer current values shown in Tables 2 and 3, and then the electrophotographic photosensitive member is adjusted. I took my body out.
A black paper with a window of 5 cm in length and 10 cm in width was prepared, and the black paper was wrapped around the electrophotographic photosensitive member so that the axially central portion of the extracted electrophotographic photosensitive member and the window opening portion were aligned. Next, the electrophotographic photosensitive member was light-fatigued by leaving it under a white fluorescent lamp (1000 Lux) for 10 minutes so that only the window opening portion was light-fatigue.
Then, after the photo-fatigue electrophotographic photosensitive member is mounted on the adjusted image forming apparatus again, and the post-exposure potential is measured without changing the adjustment, the light-fatigue portion is exposed The potential VL1 and the post-exposure potential VL2 of the light-fatigue portion were measured, and a change ΔVL = VL1-VL2 due to the photo-fatigue of the post-exposure potential was obtained. The results are shown in Table 2 and Table 3.
A: ΔVL <30
B: 30 ≦ ΔVL <40
C: 40 ≦ ΔVL

各実施例および各比較例、並びに、それらの評価結果について、表1〜表3に一覧にして示す。なお、表1中、酸化防止剤および紫外線吸収剤の「量(質量%)」の欄は、全電荷輸送材料合計量100質量%に対する割合を示している。表2および表3中、「ハーフトーン」は、画像濃度20%ハーフトーン画像を、「ベタ」は、画像濃度100%のベタ画像をそれぞれ示している。   Each example and each comparative example and their evaluation results are listed in Tables 1 to 3. In Table 1, the column “Amount (mass%)” of the antioxidant and the ultraviolet absorber indicates the ratio with respect to the total amount of 100% by mass of the total charge transport material. In Tables 2 and 3, “halftone” indicates a halftone image with an image density of 20%, and “solid” indicates a solid image with an image density of 100%.

上記結果から、本実施例では、比較例に比べ、「焼付きゴースト」および「光疲労」が抑制されていることがわかる。
また、体積平均粒径が4.1μmであるトナーを用いた実施例は、体積平均粒径が6.0μmであるトナーを用いた比較例に比べ、ドット再現性や画像濃度の評価結果が良好であることがわかる。
From the above results, it can be seen that “burn-in ghost” and “light fatigue” are suppressed in this example as compared with the comparative example.
In addition, the example using the toner having a volume average particle size of 4.1 μm has better dot reproducibility and image density evaluation results than the comparative example using the toner having a volume average particle size of 6.0 μm. It can be seen that it is.

なお、表1〜表2の略称等の詳細は以下の通りである。   Details of the abbreviations in Tables 1 and 2 are as follows.

・CT1−1:ブタジエン系電荷輸送材料(CT1)の例示化合物(CT1−1)
・CT1−2:ブタジエン系電荷輸送材料(CT1)の例示化合物(CT1−2)
・CT1−3:ブタジエン系電荷輸送材料(CT1)の例示化合物(CT1−3)
CT1-1: Exemplary compound (CT1-1) of butadiene-based charge transport material (CT1)
CT1-2: Exemplified compound (CT1-2) of butadiene-based charge transport material (CT1)
CT1-3: Exemplified compound (CT1-3) of butadiene based charge transport material (CT1)

・CT2−1:ベンジジン系電荷輸送材料(CT2)の例示化合物(CT2−1)
・CT2−2:ベンジジン系電荷輸送材料(CT2)の例示化合物(CT2−2)
CT2-1: Exemplary compound (CT2-1) of benzidine charge transport material (CT2)
CT2-2: Exemplary compound (CT2-2) of benzidine charge transport material (CT2)

・HP−1 :ヒンダードフェノール系酸化防止剤の例示化合物(HP−1)
・HP−2 :ヒンダードフェノール系酸化防止剤の例示化合物(HP−2)
・HP−3 :ヒンダードフェノール系酸化防止剤の例示化合物(HP−3)
・CAO−1:酸化防止剤の比較化合物(下記構造式(CAO−1)で示されるヒンダードフェノール系酸化防止剤参照)
・CAO−2:酸化防止剤の比較化合物(下記構造式(CAO−2)で示されるヒンダードアミン系酸化防止剤参照)
-HP-1: Illustrative compound (HP-1) of a hindered phenol-based antioxidant
HP-2: Illustrative compound (HP-2) of a hindered phenolic antioxidant
-HP-3: Exemplary compound (HP-3) of a hindered phenol-based antioxidant
CAO-1: Comparative compound of antioxidant (see hindered phenol-based antioxidant represented by the following structural formula (CAO-1))
CAO-2: antioxidant comparison compound (see hindered amine antioxidant represented by the following structural formula (CAO-2))

・BP−1 :ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の例示化合物(BP−1)
・BP−2 :ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の例示化合物(BP−2)
・BP−3 :ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の例示化合物(BP−3)
・CUA−1:紫外線吸収剤の比較化合物(下記構造式(CUA−1)で示されるベンゾエート系紫外線吸収剤参照)
-BP-1: Exemplified compound of benzophenone ultraviolet absorber (BP-1)
BP-2: Illustrative compound of benzophenone ultraviolet absorber (BP-2)
BP-3: exemplary compound of a benzophenone ultraviolet absorber (BP-3)
CUA-1: Comparative compound of UV absorber (see benzoate UV absorber represented by the following structural formula (CUA-1))

1 下引層、2 電荷発生層、3 電荷輸送層、4 導電性基体、7A,7 電子写真感光体、10 画像形成装置、15 帯電装置、16 静電潜像形成装置(露光装置)、18 現像装置、20 転写部材、22 清掃装置(クリーニング装置)、22A 清掃ブレード(クリーニングブレード)、24 除電装置、26 定着装置、27 駆動部、28 電源、30電源、31 転写装置   DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Undercoat layer, 2 Charge generation layer, 3 Charge transport layer, 4 Conductive substrate, 7A, 7 Electrophotographic photosensitive member, 10 Image forming apparatus, 15 Charging apparatus, 16 Electrostatic latent image forming apparatus (exposure apparatus), 18 Development device, 20 transfer member, 22 cleaning device (cleaning device), 22A cleaning blade (cleaning blade), 24 static eliminator, 26 fixing device, 27 drive unit, 28 power source, 30 power source, 31 transfer device

Claims (8)

導電性基体と、前記導電性基体上に設けられた感光層であって、電荷発生材料と、下記一般式(CT1)で示される電荷輸送材料と、下記一般式(CT2)で示される電荷輸送材料と、分子量300以上のヒンダードフェノール系酸化防止剤およびベンゾフェノン系紫外線吸収剤よりなる群から選択される少なくとも1種と、を含む感光層とを有する電子写真感光体と、
前記電子写真感光体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記電子写真感光体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
体積平均粒径が3μm以上4.5μm以下であるトナーを含む現像剤を収容し、前記現像剤により、前記電子写真感光体の表面に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、
前記トナー像を記録媒体の表面に転写する転写手段であって、転写電流値が前記電子写真感光体の軸方向の単位長さ(mm)あたり0.03μA/mm以上0.13μA/mm以下である転写手段と、
を備える画像形成装置。

(一般式(CT1)中、RC11、RC12、RC13、RC14、RC15、及びRC16は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1以上20以下のアルキル基、炭素数1以上20以下のアルコキシ基、又は、炭素数6以上30以下のアリール基を表し、隣接する2つの置換基同士が結合して炭化水素環構造を形成してもよい。n及びmは、各々独立に、0、1又は2を表す。)

(一般式(CT2)中、RC21、RC22、及びRC23は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1以上10以下のアルキル基、炭素数1以上10以下のアルコキシ基、又は、炭素数6以上10以下のアリール基を表す。)
A conductive substrate, a photosensitive layer provided on the conductive substrate, a charge generation material, a charge transport material represented by the following general formula (CT1), and a charge transport represented by the following general formula (CT2) An electrophotographic photoreceptor comprising a material and a photosensitive layer comprising at least one selected from the group consisting of a hindered phenol antioxidant having a molecular weight of 300 or more and a benzophenone ultraviolet absorber;
Charging means for charging the surface of the electrophotographic photosensitive member;
An electrostatic latent image forming means for forming an electrostatic latent image on the surface of the charged electrophotographic photosensitive member;
A developer containing a toner having a volume average particle size of 3 μm or more and 4.5 μm or less is accommodated, and the electrostatic latent image formed on the surface of the electrophotographic photosensitive member is developed with the developer to form a toner image. Developing means,
Transfer means for transferring the toner image to the surface of a recording medium, wherein a transfer current value is 0.03 μA / mm or more and 0.13 μA / mm or less per unit length (mm) in the axial direction of the electrophotographic photosensitive member. A transfer means,
An image forming apparatus comprising:

(In the general formula (CT1), R C11 , R C12 , R C13 , R C14 , R C15 , and R C16 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or a carbon number. It represents an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, and two adjacent substituents may be bonded to form a hydrocarbon ring structure, where n and m are each Independently represents 0, 1 or 2.)

(In general formula (CT2), R C21 , R C22 , and R C23 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, or And represents an aryl group having 6 to 10 carbon atoms.)
前記一般式(CT1)で示される電荷輸送材料において、RC11、RC12、RC13、RC14、RC15、及びRC16が水素原子を表し、m及びnが1を表す請求項1に記載の画像形成装置。 The charge transport material represented by the general formula (CT1), wherein R C11 , R C12 , R C13 , R C14 , R C15 , and R C16 represent a hydrogen atom, and m and n represent 1. Image forming apparatus. 前記一般式(CT2)で示される電荷輸送材料において、RC21、及びRC23が水素原子を表し、RC22が炭素数1以上10以下のアルキル基を表す請求項1又は請求項2に記載の画像形成装置。 The charge transport material represented by the general formula (CT2), wherein R C21 and R C23 represent a hydrogen atom, and R C22 represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. Image forming apparatus. 前記ヒンダードフェノール系酸化防止剤が、下記一般式(HP)で示される酸化防止剤である請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載の画像形成装置。

(一般式(HP)中、RH1、及びRH2は、各々独立に、炭素数4以上8以下の分岐状のアルキル基を表す。RH3、及びRH4は、各々独立に、水素原子、又は、炭素数1以上10以下のアルキル基を表す。RH5は、炭素数1以上10以下のアルキレン基を表す。)
The image forming apparatus according to claim 1, wherein the hindered phenol-based antioxidant is an antioxidant represented by the following general formula (HP).

(In General Formula (HP), R H1 and R H2 each independently represents a branched alkyl group having 4 to 8 carbon atoms. R H3 and R H4 each independently represent a hydrogen atom, Or, it represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and R H5 represents an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms.)
前記一般式(HP)で示される酸化防止剤において、RH1、及びRH2がtert−ブチル基を表す請求項4に記載の画像形成装置。 The image forming apparatus according to claim 4, wherein in the antioxidant represented by the general formula (HP), R H1 and R H2 represent a tert-butyl group. 前記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤が、下記一般式(BP)で示される紫外線吸収剤である請求項1〜請求項5のいずれか1項に記載の画像形成装置。

(一般式(BP)中、RB1、RB2、及びRB3は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1以上10以下のアルキル基、炭素数1以上10以下のアルコキシ基、又は、炭素数6以上10以下のアリール基を表す。)
The image forming apparatus according to claim 1, wherein the benzophenone-based ultraviolet absorber is an ultraviolet absorber represented by the following general formula (BP).

(In General Formula (BP), R B1 , R B2 , and R B3 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, or And represents an aryl group having 6 to 10 carbon atoms.)
前記一般式(BP)で示されるベンゾフェノン系紫外線吸収剤において、RB1、及びRB2が水素原子を表し、RB3が炭素数1以上4以下のアルコキシ基を表す請求項6に記載の画像形成装置。 The image formation according to claim 6, wherein in the benzophenone-based ultraviolet absorber represented by the general formula (BP), R B1 and R B2 represent a hydrogen atom, and R B3 represents an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms. apparatus. 前記電荷発生材料が、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料である請求項1〜請求項7のいずれか1項に記載の画像形成装置。   The image forming apparatus according to claim 1, wherein the charge generation material is a hydroxygallium phthalocyanine pigment.
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