JP2016168685A - Printing sheet - Google Patents
Printing sheet Download PDFInfo
- Publication number
- JP2016168685A JP2016168685A JP2015048321A JP2015048321A JP2016168685A JP 2016168685 A JP2016168685 A JP 2016168685A JP 2015048321 A JP2015048321 A JP 2015048321A JP 2015048321 A JP2015048321 A JP 2015048321A JP 2016168685 A JP2016168685 A JP 2016168685A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- printing
- resin
- filler
- sheet
- coat layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000007639 printing Methods 0.000 title claims abstract description 198
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 63
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims abstract description 56
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 claims abstract description 38
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 87
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 55
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 55
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 claims description 45
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 40
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims description 38
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 26
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 claims description 18
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 18
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 16
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 15
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 13
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 claims description 12
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 9
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 9
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 claims description 8
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 abstract description 26
- 239000002585 base Substances 0.000 description 26
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 25
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 24
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 24
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 description 20
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 20
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 19
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 13
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 13
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 13
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 13
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 12
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 12
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 8
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 8
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 7
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 7
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 7
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 6
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 6
- TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 5
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 5
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 5
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 5
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 4
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 4
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 4
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 3
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 3
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920013716 polyethylene resin Polymers 0.000 description 3
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 3
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 3
- FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC=C1CN=C=O FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZRWNRAJCPNLYAK-UHFFFAOYSA-N 4-bromobenzamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=C(Br)C=C1 ZRWNRAJCPNLYAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NDWUBGAGUCISDV-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybutyl prop-2-enoate Chemical compound OCCCCOC(=O)C=C NDWUBGAGUCISDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XQBCVRSTVUHIGH-UHFFFAOYSA-L [dodecanoyloxy(dioctyl)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCCCCCC)(CCCCCCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC XQBCVRSTVUHIGH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Chemical compound [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3,5-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(C(O)=O)=C1 QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- PKKGKUDPKRTKLJ-UHFFFAOYSA-L dichloro(dimethyl)stannane Chemical compound C[Sn](C)(Cl)Cl PKKGKUDPKRTKLJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 2
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005026 oriented polypropylene Substances 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 2
- CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N pyromellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 2
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 2
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- NIDNOXCRFUCAKQ-UMRXKNAASA-N (1s,2r,3s,4r)-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid Chemical compound C1[C@H]2C=C[C@@H]1[C@H](C(=O)O)[C@@H]2C(O)=O NIDNOXCRFUCAKQ-UMRXKNAASA-N 0.000 description 1
- DJKGDNKYTKCJKD-BPOCMEKLSA-N (1s,4r,5s,6r)-1,2,3,4,7,7-hexachlorobicyclo[2.2.1]hept-2-ene-5,6-dicarboxylic acid Chemical compound ClC1=C(Cl)[C@]2(Cl)[C@H](C(=O)O)[C@H](C(O)=O)[C@@]1(Cl)C2(Cl)Cl DJKGDNKYTKCJKD-BPOCMEKLSA-N 0.000 description 1
- VZXPHDGHQXLXJC-UHFFFAOYSA-N 1,6-diisocyanato-5,6-dimethylheptane Chemical compound O=C=NC(C)(C)C(C)CCCCN=C=O VZXPHDGHQXLXJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMUPSYZVABJEKC-UHFFFAOYSA-N 1-methylcyclohexane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1(C)CCCCC1C(O)=O PMUPSYZVABJEKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCTXKRPTIMZBJT-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethylpentane-1,3-diol Chemical compound CC(C)C(O)C(C)(C)CO JCTXKRPTIMZBJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZZVAVMGKRNEAT-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropane-1,3-diol;3-hydroxy-2,2-dimethylpropanoic acid Chemical compound OCC(C)(C)CO.OCC(C)(C)C(O)=O CZZVAVMGKRNEAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODGCZQFTJDEYNI-UHFFFAOYSA-N 2-methylcyclohex-3-ene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1(C)C=CCCC1C(O)=O ODGCZQFTJDEYNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGDCJKDZZUALAO-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoxypropane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)OCC=C IGDCJKDZZUALAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XWUCFAJNVTZRLE-UHFFFAOYSA-N 7-thiabicyclo[2.2.1]hepta-1,3,5-triene Chemical compound C1=C(S2)C=CC2=C1 XWUCFAJNVTZRLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 1
- 208000023514 Barrett esophagus Diseases 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004962 Polyamide-imide Substances 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000270666 Testudines Species 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)-3-prop-2-enoyloxy-2-(prop-2-enoyloxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CO)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 1
- 239000003522 acrylic cement Substances 0.000 description 1
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N alpha-mercaptoacetic acid Natural products OC(=O)CS CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- VCNTUJWBXWAWEJ-UHFFFAOYSA-J aluminum;sodium;dicarbonate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O VCNTUJWBXWAWEJ-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940051881 anilide analgesics and antipyretics Drugs 0.000 description 1
- 150000003931 anilides Chemical class 0.000 description 1
- 238000007774 anilox coating Methods 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000001541 aziridines Chemical class 0.000 description 1
- 238000007611 bar coating method Methods 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 description 1
- 150000001565 benzotriazoles Chemical class 0.000 description 1
- 229920006378 biaxially oriented polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000011127 biaxially oriented polypropylene Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical compound NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- GBAOBIBJACZTNA-UHFFFAOYSA-L calcium sulfite Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])=O GBAOBIBJACZTNA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000010261 calcium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L chromic acid Substances O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- ARUKYTASOALXFG-UHFFFAOYSA-N cycloheptylcycloheptane Chemical compound C1CCCCCC1C1CCCCCC1 ARUKYTASOALXFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N cyclohex-3-ene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC=CC1C(O)=O IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-dicarboxylate;hydron Chemical compound OC(=O)C1(C(O)=O)CCCCC1 QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PDXRQENMIVHKPI-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-diol Chemical compound OC1(O)CCCCC1 PDXRQENMIVHKPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCCC1C(O)=O QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- YZFOGXKZTWZVFN-UHFFFAOYSA-N cyclopentane-1,1-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1(C(O)=O)CCCC1 YZFOGXKZTWZVFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001647 dawsonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- UQLDLKMNUJERMK-UHFFFAOYSA-L di(octadecanoyloxy)lead Chemical compound [Pb+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O UQLDLKMNUJERMK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate Chemical compound C1CC(N=C=O)CCC1CC1CCC(N=C=O)CC1 KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRFMZHBXTDWTJD-UHFFFAOYSA-N dihexyltin Chemical compound CCCCCC[Sn]CCCCCC HRFMZHBXTDWTJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- PWEVMPIIOJUPRI-UHFFFAOYSA-N dimethyltin Chemical compound C[Sn]C PWEVMPIIOJUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVMIODTXTVFPFG-UHFFFAOYSA-L dimethyltin(2+);2-ethylhexanoate Chemical compound C[Sn+2]C.CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O SVMIODTXTVFPFG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HKPPFWSHODSGMF-UHFFFAOYSA-L dimethyltin(2+);2-sulfanyldecanoate Chemical compound C[Sn+2]C.CCCCCCCCC(S)C([O-])=O.CCCCCCCCC(S)C([O-])=O HKPPFWSHODSGMF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- SDTDHTCWRNVNAJ-UHFFFAOYSA-L dimethyltin(2+);diacetate Chemical compound CC(=O)O[Sn](C)(C)OC(C)=O SDTDHTCWRNVNAJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HGQSXVKHVMGQRG-UHFFFAOYSA-N dioctyltin Chemical compound CCCCCCCC[Sn]CCCCCCCC HGQSXVKHVMGQRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003759 ester based solvent Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-b]pyrazine-5,7-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)OC(=O)C2=N1 AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011086 glassine Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005453 ketone based solvent Substances 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- GIWKOZXJDKMGQC-UHFFFAOYSA-L lead(2+);naphthalene-2-carboxylate Chemical compound [Pb+2].C1=CC=CC2=CC(C(=O)[O-])=CC=C21.C1=CC=CC2=CC(C(=O)[O-])=CC=C21 GIWKOZXJDKMGQC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- AYLRODJJLADBOB-QMMMGPOBSA-N methyl (2s)-2,6-diisocyanatohexanoate Chemical compound COC(=O)[C@@H](N=C=O)CCCCN=C=O AYLRODJJLADBOB-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007645 offset printing Methods 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 description 1
- 125000003566 oxetanyl group Chemical group 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AJCDFVKYMIUXCR-UHFFFAOYSA-N oxobarium;oxo(oxoferriooxy)iron Chemical compound [Ba]=O.O=[Fe]O[Fe]=O.O=[Fe]O[Fe]=O.O=[Fe]O[Fe]=O.O=[Fe]O[Fe]=O.O=[Fe]O[Fe]=O.O=[Fe]O[Fe]=O AJCDFVKYMIUXCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUOPINZRYMFPBF-UHFFFAOYSA-N pentane-1,3-diol Chemical compound CCC(O)CCO RUOPINZRYMFPBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 1
- 229920002312 polyamide-imide Polymers 0.000 description 1
- 238000012643 polycondensation polymerization Methods 0.000 description 1
- 229920006149 polyester-amide block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 239000009719 polyimide resin Substances 0.000 description 1
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920005990 polystyrene resin Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N propyl prop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C=C PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008262 pumice Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013464 silicone adhesive Substances 0.000 description 1
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- WSFQLUVWDKCYSW-UHFFFAOYSA-M sodium;2-hydroxy-3-morpholin-4-ylpropane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)CC(O)CN1CCOCC1 WSFQLUVWDKCYSW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical class [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N tetrahydrophthalic acid Natural products OC(=O)C1=C(C(O)=O)CCCC1 UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OECBPUHKHTYFET-UHFFFAOYSA-J tris(decanoyloxy)stannyl decanoate Chemical compound [Sn+4].CCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCC([O-])=O OECBPUHKHTYFET-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N β‐Mercaptoethanol Chemical compound OCCS DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
Description
本発明は印刷用シート、その一例として、インキの印刷用シートに対する密着性を高めるための印刷用コート層を基材とともに備える印刷用シートに関する。 The present invention relates to a printing sheet and, as an example thereof, to a printing sheet provided with a coating layer for printing together with a base material for enhancing the adhesion of ink to the printing sheet.
各種の印刷に用いられる印刷用シートとして、基材として樹脂系材料からなるシート（以下、「樹脂系シート」ともいう。）が使用されてきている。印刷用シートの基材の材料は、生産安定性、コストおよび機械特性（特に柔軟性）の観点から二軸延伸ポリプロピレンフィルム（ＯＰＰ）を代表とするポリオレフィン系の樹脂からなる樹脂系シートが今後主流となる可能性がある。 As a printing sheet used for various types of printing, a sheet made of a resin material (hereinafter, also referred to as “resin sheet”) has been used as a base material. From the viewpoint of production stability, cost, and mechanical properties (especially flexibility), resin-based sheets made of polyolefin-based resins such as biaxially oriented polypropylene film (OPP) are the mainstream materials for printing sheets. There is a possibility.
印刷用シートの基材の材料として、ポリオレフィン系の樹脂等からなる樹脂系シートを用いる場合には、一般的に、インキとの密着性を良好にするため、基材の表面に印刷用コート層が設けられている。特許文献１には、ポリプロピレンフィルムからなる基材を用いた印刷可能なフィルムが開示されている（特許文献１参照）。 When using a resin-based sheet made of a polyolefin-based resin or the like as a material for the substrate of the printing sheet, in general, in order to improve the adhesion with the ink, the coating layer for printing on the surface of the substrate Is provided. Patent Document 1 discloses a printable film using a base material made of a polypropylene film (see Patent Document 1).
基材を与える樹脂系シートとしてポリオレフィン系樹脂を用いた場合には、現在一般的に用いられているポリエステル系の樹脂に比べて、基材の表面部の極性が低いため、印刷用シートの基材上に形成される印刷用コート層や粘着剤層と基材との密着性が低い傾向にある。これに対処するため、基材樹脂の表面にコロナ放電処理などの表面処理を施すことが考えられる。 When a polyolefin-based resin is used as a resin-based sheet for providing a base material, the polarity of the surface portion of the base material is lower than that of a polyester-based resin that is currently generally used. There is a tendency that the adhesion between the base material and the coating layer or pressure-sensitive adhesive layer formed on the material is low. In order to cope with this, it is conceivable to perform surface treatment such as corona discharge treatment on the surface of the base resin.
ところで、上記のような印刷用シートは、一般にロール状に巻かれた状態で保管、輸送され、印刷等の加工の際に繰り出される。ここで、巻き重なった印刷用シートにおける印刷用コート層の基材とは反対側の面と、印刷用シートの印刷用コート層とは反対側の面（例えば、基材の印刷用コート層とは反対側の面）とが密着し、ブロッキングが発生し、印刷用シートをロールの状態から繰り出すときに繰り出し不良が生じたり、印刷用コート層が巻き重なった基材等に転写されてしまい外観不良や印刷等の加工の不具合が生じたりすることがある。 By the way, the printing sheet as described above is generally stored and transported while being wound in a roll shape, and is fed out during processing such as printing. Here, the surface on the opposite side to the substrate of the printing coat layer in the rolled printing sheet and the surface on the opposite side of the printing coat layer of the printing sheet (for example, the coating layer on the substrate for printing) The surface on the opposite side) is in close contact with each other, blocking occurs, and when the printing sheet is unrolled from the roll, a feeding failure occurs, or the printing coat layer is rolled onto the substrate, etc. Defects and processing defects such as printing may occur.
かかるブロッキングの問題は、基材の印刷用コート層とは反対側の面に、前述したコロナ放電処理等の表面処理を施した場合、特に顕著に生じ得る。これに対し、ブロッキングを抑制すべく耐ブロッキング剤を印刷用コート層に添加すると、印刷用コート層のインキに対する密着性が低下してしまうという問題があった。 Such a blocking problem can be particularly noticeable when the surface of the substrate opposite to the printing coat layer is subjected to a surface treatment such as the corona discharge treatment described above. On the other hand, when the anti-blocking agent was added to the printing coat layer to suppress blocking, there was a problem that the adhesion of the printing coat layer to the ink was lowered.
本発明は、かかる課題に鑑みてなされたものであり、インキとの密着性が維持され、かつ、基材等とのブロッキングが生じ難い印刷用コート層を備える印刷用シートを提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of such problems, and an object of the present invention is to provide a printing sheet provided with a printing coat layer that maintains adhesion with ink and is less likely to block with a substrate or the like. And
上記目的を達成すべく本発明者が検討したところ、印刷用シートにおける印刷用コート層について、樹脂組成物およびフィラーを含有する材料にて構成し、かかる印刷用コート層の厚さとフィラーの平均粒径との比を所定の範囲に規定することで、上記課題を解決できるとの知見を得た。 The inventors have studied to achieve the above object, and the printing coat layer in the printing sheet is composed of a resin composition and a material containing a filler. The thickness of the printing coat layer and the average particle size of the filler The knowledge that the said subject can be solved was acquired by prescribing | regulating ratio with a diameter to a predetermined range.
すなわち、第１に本発明は、シート状の基材と前記基材の一方の面側に積層された印刷用コート層とを備えた印刷用シートであって、前記印刷用コート層は、樹脂組成物およびフィラーを含有する材料から構成され、前記印刷用コート層の厚さをｔ（ｎｍ）、前記フィラーの平均粒径をｄ（ｎｍ）としたときに、下記の式を満たす
０．４５≦ｄ／ｔ≦４
ことを特徴とする印刷用シートを提供する（発明１）。
That is, firstly, the present invention is a printing sheet comprising a sheet-like base material and a printing coat layer laminated on one surface side of the base material, wherein the printing coat layer is a resin It is comprised from the material containing a composition and a filler, When the thickness of the said coating layer for printing is set to t (nm) and the average particle diameter of the said filler is set to d (nm), the following formula is satisfied 0.45 ≦ d / t ≦ 4
A printing sheet is provided (Invention 1).
なお、本明細書において、「シート」にはテープの概念およびフィルムの概念が含まれるものとする。 In this specification, “sheet” includes the concept of a tape and the concept of a film.
上記発明（発明１）に係る印刷用シートは、その印刷用コート層を構成する材料がフィラーを含有し、印刷用コート層におけるｄ／ｔが上記範囲にあることで、印刷用コート層とインキとの密着性が維持され、かつ、印刷用コート層と基材等とのブロッキングが生じ難いものとなる。 In the printing sheet according to the invention (Invention 1), the material constituting the printing coat layer contains a filler, and the d / t in the printing coat layer is in the above range. And the blocking between the coating layer for printing and the substrate is less likely to occur.
上記発明（発明１）において、前記フィラーの平均粒径は、１０〜２００ｎｍであることが好ましい（発明２）。 In the said invention (invention 1), it is preferable that the average particle diameter of the said filler is 10-200 nm (invention 2).
上記発明（発明１，２）において、前記印刷用コート層の厚さは、１５〜１２０ｎｍであることが好ましい（発明３）。 In the said invention (invention 1 and 2), it is preferable that the thickness of the said coating layer for printing is 15-120 nm (invention 3).
上記発明（発明１〜３）において、前記印刷用コート層における前記フィラーの含有量は、前記樹脂組成物１００質量部に対して５〜４０質量部であることが好ましい（発明４）。 In the said invention (invention 1-3), it is preferable that content of the said filler in the said coating layer for printing is 5-40 mass parts with respect to 100 mass parts of said resin compositions (invention 4).
上記発明（発明１〜４）において、前記フィラーは、シリカフィラーからなることが好ましい（発明５）。 In the said invention (invention 1-4), it is preferable that the said filler consists of a silica filler (invention 5).
上記発明（発明１〜５）において、前記樹脂組成物は、ウレタン変性ポリエステル系樹脂を含むことが好ましい（発明６）。 In the said invention (invention 1-5), it is preferable that the said resin composition contains urethane-modified polyester-type resin (invention 6).
上記発明（発明１〜６）において、前記樹脂組成物は、イソシアネート系架橋剤によって架橋された樹脂を含むことが好ましく（発明７）、かかる発明（発明７）において、前記樹脂組成物は、架橋促進剤を含有することが好ましい（発明８）。 In the said invention (invention 1-6), it is preferable that the said resin composition contains the resin bridge | crosslinked by the isocyanate type crosslinking agent (invention 7), In this invention (invention 7), the said resin composition is bridge | crosslinking. It is preferable to contain an accelerator (Invention 8).
上記発明（発明１〜８）において、前記樹脂組成物は、活性エネルギー線重合性基を含むことが好ましい（発明９）。 In the said invention (invention 1-8), it is preferable that the said resin composition contains an active energy ray polymeric group (invention 9).
上記発明（発明１〜９）において、前記基材は、二軸延伸ポリプロピレンから構成されることが好ましい（発明１０）。 In the said invention (invention 1-9), it is preferable that the said base material is comprised from biaxially-stretched polypropylene (invention 10).
上記発明（発明１〜１０）において、前記基材の他方の面は、コロナ処理されていてもよく（発明１１）、さらにこれらの発明（発明１〜１１）において、前記基材の他方の面側には、粘着剤層が積層されていてもよい（発明１２）。 In the said invention (invention 1-10), the other surface of the said base material may be corona-treated (invention 11), and also in these inventions (invention 1-11), the other surface of the said base material On the side, an adhesive layer may be laminated (Invention 12).
本発明に係る印刷用シートは、印刷用コート層の厚さとフィラーの平均粒径との関係が制御された印刷用コート層を備えることにより、インキとの密着性が維持され、かつ、基材等とのブロッキングが生じ難いものとなる。 The printing sheet according to the present invention includes a printing coat layer in which the relationship between the thickness of the printing coat layer and the average particle size of the filler is controlled, so that the adhesion to the ink is maintained, and the substrate It is difficult for blocking to occur.
以下、本発明の実施形態について説明する。
本発明の一実施形態に係る印刷用シートは、基材と基材の一方の面側に積層された印刷用コート層とを備える。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.
The printing sheet which concerns on one Embodiment of this invention is equipped with the base material and the coating layer for printing laminated | stacked on the one surface side of the base material.
１．基材
本実施形態に係る印刷用シートが備える基材の材料は特に限定されないが、通常は樹脂系の材料を主成分とする樹脂系シートから構成される。
1. Substrate The material of the substrate provided in the printing sheet according to the present embodiment is not particularly limited, but is usually composed of a resin-based sheet mainly composed of a resin-based material.
樹脂系シートに係る樹脂としては、例えばポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂等のポリエステル樹脂、アセテート樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合（ＡＢＳ）樹脂、ポリスチレン樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステルアミド樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリ−ｐ−フェニレンスルフィド樹脂、ポリエーテルエステル樹脂などが挙げられ、これらを単独でまたは２種以上の混合物を使用することができる。 Examples of the resin related to the resin-based sheet include polyolefin resins such as polyethylene resins and polypropylene resins, polyester resins such as polyethylene terephthalate (PET) resins and polybutylene terephthalate resins, acetate resins, and acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS) resins. , Polystyrene resin, vinyl chloride resin, polyamide resin, polyesteramide resin, polyether resin, polyimide resin, polyamideimide resin, poly-p-phenylene sulfide resin, polyetherester resin, and the like. Mixtures of the above can be used.
基材は上記の樹脂系の材料を含有してなる単層より構成されていてもよいし、樹脂系の材料を含有してなる同種または２種以上の層が複数層積層されて基材を構成していてもよい。また、樹脂系シートは未延伸のものであってもよいし、縦または横などの一軸方向または二軸方向に延伸されたものであってもよい。 The substrate may be composed of a single layer containing the above resin-based material, or a plurality of the same or two or more layers containing the resin-based material may be laminated to form a substrate. You may comprise. The resin-based sheet may be unstretched, or may be stretched in a uniaxial direction or a biaxial direction such as longitudinal or lateral.
近年、生産安定性、コストおよび特性（特に柔軟性）の観点から、基材を構成する材料の主成分としてポリオレフィン樹脂を主剤とするポリオレフィン系の樹脂が採用される傾向が高まっている。かかる樹脂の具体例を挙げれば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどが例示される。ポリプロピレンの中でも二軸延伸のもの（すなわちＯＰＰ）が生産安定性、コストおよび柔軟性などの特性の観点から注目されている。 In recent years, from the viewpoints of production stability, cost, and characteristics (particularly flexibility), there has been an increasing tendency to adopt polyolefin-based resins mainly composed of a polyolefin resin as a main component of a material constituting a substrate. Specific examples of such resins include polyethylene and polypropylene. Among polypropylenes, biaxially stretched (that is, OPP) has attracted attention from the viewpoint of characteristics such as production stability, cost, and flexibility.
なお、ポリオレフィン系樹脂は特に低極性であるため、印刷用コート層や粘着剤層との密着性を高めるために、後述する表面処理（コロナ放電処理等）を施すことが多いが、その表面処理はブロッキングを誘発する一因となっていた。しかし、本実施形態に係る印刷用シートは、後述する印刷用コート層を備えることによりブロッキングが効果的に抑制されるため、表面処理を施したポリオレフィン系樹脂であっても基材として好適に用いることができる。 In addition, since polyolefin resin is particularly low in polarity, surface treatment (corona discharge treatment, etc.), which will be described later, is often performed in order to improve adhesion with a coating layer for printing or an adhesive layer. Contributed to blocking. However, the printing sheet according to the present embodiment is suitably used as a substrate even if it is a polyolefin-based resin that has been subjected to a surface treatment because blocking is effectively suppressed by providing a printing coat layer described later. be able to.
また、基材を構成する材料が着色材料（カーボンブラック、二酸化チタンなどの顔料、および染料が例示される。）を含有することにより、基材が着色されていてもよい。さらに、機械特性を高めたり耐ブロッキング性を付与したりする観点から、基材を構成する材料がシリカなどの微粒子を含有していてもよい。 Moreover, the base material may be colored when the material which comprises a base material contains coloring materials (a pigment and dyes, such as carbon black and titanium dioxide, are illustrated). Furthermore, the material which comprises a base material may contain microparticles | fine-particles, such as a silica, from a viewpoint of improving a mechanical characteristic or providing blocking resistance.
基材の厚さに特に制限はないが、通常２０μｍ以上３００μｍ以下程度、好ましくは２５μｍ以上２００μｍ以下である。 Although there is no restriction | limiting in particular in the thickness of a base material, Usually, 20 micrometers or more and about 300 micrometers or less, Preferably they are 25 micrometers or more and 200 micrometers or less.
樹脂系シートからなる基材を用いる場合には、その表面に設けられる層との密着性を向上させる目的で、所望により片面または両面に、酸化法や凹凸化法などにより表面処理を施すことができる。上記酸化法としては、例えばコロナ放電処理、クロム酸処理（湿式）、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線照射処理などが挙げられ、また、凹凸化法としては、例えばサンドブラスト法、溶剤処理法などが挙げられる。これらの表面処理法は基材を構成する材料に応じて適宜選ばれるが、一般にはコロナ放電処理法が効果および操作性などの面から、好ましく用いられる。また、プライマー処理を施すこともできる。 When using a substrate made of a resin-based sheet, a surface treatment may be performed on one or both sides by an oxidation method or an unevenness method, if desired, for the purpose of improving adhesion with a layer provided on the surface. it can. Examples of the oxidation method include corona discharge treatment, chromic acid treatment (wet), flame treatment, hot air treatment, ozone / ultraviolet irradiation treatment and the like, and examples of the unevenness method include sand blast method and solvent treatment method. Is mentioned. These surface treatment methods are appropriately selected according to the material constituting the substrate, but generally, the corona discharge treatment method is preferably used from the viewpoints of effects and operability. Moreover, primer treatment can also be performed.
ここで、コロナ放電処理等の表面処理を施した基材は、その表面に設けられる層との密着性が向上する一方で、例えば、印刷用コート層等とのブロッキングが発生し易いことが問題となっていた。しかし、本実施形態に係る印刷用シートは、以下に述べる印刷用コート層を備えることにより、基材に表面処理を施したとしても、ブロッキングが発生し難いものとなる。 Here, the base material subjected to surface treatment such as corona discharge treatment has improved adhesion to a layer provided on the surface, but, for example, is likely to be blocked with a coating layer for printing. It was. However, the printing sheet according to the present embodiment is provided with a printing coat layer described below, so that blocking is unlikely to occur even if the substrate is subjected to surface treatment.
２．印刷用コート層
本実施形態に係る印刷用シートが備える印刷用コート層は、樹脂組成物およびフィラーを含有する材料から構成されるものであり、印刷用コート層の厚さをｔ（ｎｍ）、フィラーの平均粒径をｄ（ｎｍ）としたときに、下記の式を満たす。
０．４５≦ｄ／ｔ≦４
2. Printing Coat Layer The printing coating layer included in the printing sheet according to the present embodiment is composed of a material containing a resin composition and a filler, and the thickness of the printing coating layer is t (nm), When the average particle diameter of the filler is d (nm), the following formula is satisfied.
0.45 ≦ d / t ≦ 4
（１）ｄ／ｔ比
本実施形態の印刷用コート層は、印刷用コート層の厚さｔとフィラーの平均粒径ｄとの比ｄ／ｔが上記範囲にあることで、当該印刷用コート層はインキとの密着性が維持され、かつ、印刷用シートにおいて当該印刷用コート層と基材等とのブロッキングが生じ難いものとなる。ここで、ｄ／ｔが４を超えると、インキ密着性の維持が困難となり、一方ｄ／ｔが０．４５未満であると、印刷用コート層と基材等とのブロッキングが生じ易いものとなってしまう。かかる観点から、上記ｄ／ｔは、０．５以上３以下であることが好ましく、０．６以上２．５以下であることが特に好ましく、０．７以上２以下であることがさらに好ましい。
(1) d / t ratio The coating layer for printing according to the present embodiment is such that the ratio d / t between the thickness t of the printing coating layer and the average particle diameter d of the filler is in the above range. The layer maintains the adhesiveness to the ink, and in the printing sheet, blocking between the printing coat layer and the substrate or the like hardly occurs. Here, when d / t exceeds 4, it becomes difficult to maintain ink adhesion, and when d / t is less than 0.45, blocking between the coating layer for printing and the substrate is likely to occur. turn into. From this viewpoint, the d / t is preferably 0.5 or more and 3 or less, particularly preferably 0.6 or more and 2.5 or less, and further preferably 0.7 or more and 2 or less.
ここで、本実施形態において、印刷用コート層の厚さｔ（ｎｍ）は、分光エリプソメーターにより測定した値である。また、フィラーの平均粒径ｄ（ｎｍ）は、比重と、ＪＩＳ Ｚ８８３０（ＩＳＯ９２７７）に準拠するＢＥＴ法（窒素吸着法）により測定された比表面積とに基づき、真球換算にて算出した値である。 Here, in the present embodiment, the thickness t (nm) of the printing coat layer is a value measured by a spectroscopic ellipsometer. The average particle diameter d (nm) of the filler is a value calculated in terms of a true sphere based on the specific gravity and the specific surface area measured by the BET method (nitrogen adsorption method) based on JIS Z8830 (ISO9277). is there.
なお、従来の印刷用シートにおいて、耐ブロッキング性を付与するために印刷用コート層等にフィラーを添加する場合、耐ブロッキング性能を重視し、ｄ／ｔを上記範囲よりはるかに大きい値とし、また印刷用シートにおける表面粗さを大きくする方法が一般的であった。しかし、この方法においては、印刷用コート層のインキとの密着性が低下してしまうという問題があった。これに対し、本実施形態においては、印刷用コート層においてｄ／ｔが０．４５以上であれば耐ブロッキング性に支障はなく、しかも印刷用コート層の表面粗さは本実施形態の耐ブロッキング性向上にほとんど寄与しないという予想外の知見が得られており、さらにｄ／ｔを４以下とすることで、インキ密着性も維持することが可能となった。 In addition, in a conventional printing sheet, when adding a filler to a printing coat layer or the like in order to impart blocking resistance, importance is placed on blocking resistance, and d / t is set to a value much larger than the above range. A method for increasing the surface roughness of a printing sheet has been common. However, this method has a problem that the adhesion of the printing coat layer to the ink is lowered. On the other hand, in this embodiment, if d / t is 0.45 or more in the printing coat layer, there is no problem in blocking resistance, and the surface roughness of the printing coat layer is the blocking resistance of this embodiment. An unexpected finding that it hardly contributes to the improvement of the ink property has been obtained. Further, by setting d / t to 4 or less, the ink adhesion can be maintained.
本実施形態における印刷用コート層の厚さｔは、１５〜１２０ｎｍであることが好ましく、４０〜１１０ｎｍであることが特に好ましく、５０〜１００ｎｍであることがさらに好ましい。かかる厚さｔを有する印刷用コート層は、インキとの密着性に優れ、また基材等とのブロッキングが効果的に抑制される。 In the present embodiment, the thickness t of the printing coat layer is preferably 15 to 120 nm, particularly preferably 40 to 110 nm, and further preferably 50 to 100 nm. The coating layer for printing having such a thickness t is excellent in adhesion to ink, and blocking with a substrate or the like is effectively suppressed.
（２）フィラー
本実施形態においては、印刷用コート層と基材等とブロッキングを抑制するため、印刷用コート層を構成する材料にフィラーを含有させる。ここで、フィラーとしては、無機フィラーおよび有機フィラーを使用することができるが、中でも無機フィラーを用いることが好ましい。
(2) Filler In this embodiment, in order to suppress blocking with a printing coat layer, a base material, etc., a filler is contained in the material constituting the printing coat layer. Here, as the filler, inorganic fillers and organic fillers can be used, and among them, it is preferable to use inorganic fillers.
無機フィラーとしては、クレー、タルク、マイカ、カオリン、ゼオライト、ケイ酸カルシウム、モンモリロナイト、ベントナイト等のケイ酸塩；シリカ、ケイ藻土、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、バリウムフェライト、酸化バリウム、軽石等の酸化物；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム等の水酸化物；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイト、ドーソナイト等の炭酸塩；硫酸カルシウム、硫酸バリウム、亜硫酸カルシウム等の硫酸塩または亜硫酸塩；などが挙げられ、１種を単独で用いてもよく、また２種以上を併用してもよい。これらの中でも、印刷用コート層に付与されるブロッキング抑制効果と、印刷用コート層のインキ密着性との観点から、本実施形態のフィラーとしてシリカフィラーを用いることが好ましく、フィラーはシリカフィラーからなることがさらに好ましい。 Inorganic fillers include silicates such as clay, talc, mica, kaolin, zeolite, calcium silicate, montmorillonite, bentonite; oxidation of silica, diatomaceous earth, aluminum oxide, zirconium oxide, barium ferrite, barium oxide, pumice, etc. Products; hydroxides such as aluminum hydroxide, magnesium hydroxide and basic magnesium carbonate; carbonates such as calcium carbonate, magnesium carbonate, dolomite and dawsonite; sulfates or sulfites such as calcium sulfate, barium sulfate and calcium sulfite; 1 type may be used independently and 2 or more types may be used together. Among these, it is preferable to use a silica filler as a filler of the present embodiment from the viewpoint of the blocking suppression effect imparted to the printing coat layer and the ink adhesion of the printing coat layer, and the filler is made of a silica filler. More preferably.
本実施形態において、フィラーの平均粒径ｄは、１０〜２００ｎｍであることが好ましく、３０〜１５０ｎｍであることが特に好ましく、５０〜１２０ｎｍであることがさらに好ましい。かかる平均粒径ｄを有するフィラーを印刷用コート層に含有させることで、印刷用コート層のインキとの密着性を低下させることなく、基材等とのブロッキングが効果的に抑制される。 In this embodiment, the average particle diameter d of the filler is preferably 10 to 200 nm, particularly preferably 30 to 150 nm, and further preferably 50 to 120 nm. By containing the filler having the average particle diameter d in the printing coat layer, blocking with the base material or the like is effectively suppressed without lowering the adhesion of the printing coat layer to the ink.
本実施形態において使用し得るフィラーは、市販品として入手可能である。例えば、シリカフィラーとしては、メタノールシリカゾル、ＭＡ−ＳＴ−ＭＳ、ＩＰＡ−ＳＴ、ＩＰＡ−ＳＴ−ＭＳ、ＩＰＡ−ＳＴ−Ｌ、ＩＰＡ−ＳＴ−ＺＬ、ＥＧ−ＳＴ、ＮＰＣ−ＳＴ−３０、ＭＥＫ−ＳＴ、ＭＥＫ−ＳＴ−４０、ＭＥＫ−ＳＴ−Ｌ、ＭＥＫ−ＳＴ−ＺＬ、ＭＥＫ−ＳＴ−ＭＳ、ＭＩＢＫ−ＳＴ、ＸＢＡ−ＳＴ、ＰＭＡ−ＳＴ、ＤＭＡＣ−ＳＴ、（以上，日産化学工業社製）；ＯＳＣＡＬ１１３２、１３３２、１５３２、１７２２、ＥＯＭ ＳＴ−１００３ＳＩＶ（以上，日揮触媒化成社製）などが挙げられる。 The filler which can be used in this embodiment is available as a commercial item. For example, as silica filler, methanol silica sol, MA-ST-MS, IPA-ST, IPA-ST-MS, IPA-ST-L, IPA-ST-ZL, EG-ST, NPC-ST-30, MEK- ST, MEK-ST-40, MEK-ST-L, MEK-ST-ZL, MEK-ST-MS, MIBK-ST, XBA-ST, PMA-ST, DMAC-ST (above, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) OSCAL1132, 1332, 1532, 1722, EOM ST-1003SIV (above, manufactured by JGC Catalysts & Chemicals Co., Ltd.) and the like.
本実施形態において、印刷用コート層における上記フィラーの含有量は、後に詳述する樹脂組成物１００質量部に対し、固形分換算で５〜４０質量部であることが好ましく、７．５〜３５質量部であることが特に好ましく、１０〜３０質量部であることがさらに好ましい。上記フィラーの含有量をかかる範囲とすることにより、印刷用コート層の透明性を維持しつつ、印刷用コート層におけるブロッキングの抑制およびインキ密着性の維持との本実施形態の効果が、さらに良好に発揮される。 In this embodiment, it is preferable that content of the said filler in the coating layer for printing is 5-40 mass parts in conversion of solid content with respect to 100 mass parts of resin compositions explained in full detail later, 7.5-35 It is particularly preferably part by mass, and more preferably 10 to 30 parts by mass. By making the content of the filler in such a range, the effect of the present embodiment with the suppression of blocking in the printing coat layer and the maintenance of ink adhesion is further improved while maintaining the transparency of the printing coat layer. To be demonstrated.
（３）樹脂組成物
本実施形態における印刷用コート層を構成する材料は、前述したフィラーのほか、樹脂組成物を含有する。樹脂組成物の種類は特に限定されないが、具体的に例示すれば、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリスチレンなどの重合体を含む樹脂組成物が挙げられる。これらの中でも、インキ密着性等の観点から、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタンなどが好ましい。これらの中でポリエステルについてやや詳しく説明する。
(3) Resin composition The material which comprises the coating layer for printing in this embodiment contains a resin composition other than the filler mentioned above. Although the kind of resin composition is not specifically limited, If it illustrates concretely, the resin composition containing polymers, such as polyester, polyolefin, polyamide, a polyurethane, a polystyrene, will be mentioned. Among these, polyester, polyamide, polyurethane and the like are preferable from the viewpoint of ink adhesion and the like. Among these, polyester will be described in some detail.
ポリエステルは、単量体としてのポリオールと多価カルボン酸および／またはカルボン酸無水物（本実施形態において「カルボン酸成分」ともいう。）とが共重合してなるエステル結合を主鎖中に有する重合体である。 The polyester has in its main chain an ester bond obtained by copolymerizing a polyol as a monomer and a polyvalent carboxylic acid and / or a carboxylic acid anhydride (also referred to as “carboxylic acid component” in the present embodiment). It is a polymer.
上記のポリオールの具体例として、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール等のポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、グリセリン、グリセリンモノアリルエーテル、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどが挙げられる。 Specific examples of the polyol include polyether polyols such as diethylene glycol, dipropylene glycol, triethylene glycol, and polyethylene glycol, polyester polyol, ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,3-pentanediol, neo Examples include pentyl glycol, 1,6-hexanediol, cyclohexanediol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, glycerin, glycerin monoallyl ether, trimethylolethane, trimethylolpropane, and pentaerythritol.
一方、上記のカルボン酸成分の具体例として、マロン酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、メチルヘキサヒドロフタル酸、コハク酸、グルタル酸、ヘキサクロロエンドメチレンテトラヒドロフタル酸、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸、エンドメチレンヘキサヒドロフタル酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、ダイマー酸、デカジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、トリメシン酸、シクロペンタンジカルボン酸等の多価カルボン酸およびこれらの多価カルボン酸の無水物が挙げられる。 On the other hand, as specific examples of the carboxylic acid component, malonic acid, phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, tetrahydrophthalic acid, methyltetrahydrophthalic acid, hexahydrophthalic acid, methylhexahydrophthalic acid, succinic acid, glutaric acid, Hexachloroendomethylenetetrahydrophthalic acid, endomethylenetetrahydrophthalic acid, endomethylenehexahydrophthalic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, dimer acid, decadicarboxylic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, trimesic acid And polyvalent carboxylic acids such as cyclopentanedicarboxylic acid and anhydrides of these polyvalent carboxylic acids.
これらのポリオールおよびカルボン酸成分の組み合わせは限定されず、ポリエステルは、１種類の組み合わせに係る重合体であってもよいし、複数種類の組み合わせに係る重合体であってもよい。 The combination of these polyol and carboxylic acid components is not limited, and the polyester may be a polymer according to one type of combination or may be a polymer according to a plurality of types of combinations.
さらに、ポリエステルは、ウレタン変性ポリエステルであってもよい。ウレタン変性ポリエステルの具体例として、上記のポリオールとカルボン酸成分とを縮重合させて得られた重合体の末端にヒドロキシル基を有するポリエステルポリオールに、各種のポリイソシアネート化合物（その具体例は、後述する架橋構造に係るイソシアネート架橋剤に含有されうるポリイソシアネート化合物と同様である。）を反応させて得られた重合体（ポリエステルウレタン）などを挙げることができる。本実施形態において、ポリエステル、ウレタン変性ポリエステルなど、エステル結合を主鎖中に有する樹脂材料をポリエステル系樹脂という。ポリエステル系樹脂、中でもウレタン変性ポリエステル系樹脂は、インキの密着性に優れた印刷用コート層が得られるため、本実施形態における樹脂組成物は、ウレタン変性ポリエステル系樹脂を含むことが好ましい。 Furthermore, the polyester may be a urethane-modified polyester. As specific examples of the urethane-modified polyester, various polyisocyanate compounds (specific examples thereof will be described later) are added to polyester polyols having a hydroxyl group at the terminal of the polymer obtained by condensation polymerization of the above-described polyol and a carboxylic acid component. The same as the polyisocyanate compound that can be contained in the isocyanate crosslinking agent related to the crosslinked structure.) (Polyester urethane) obtained by reacting. In the present embodiment, a resin material having an ester bond in the main chain, such as polyester and urethane-modified polyester, is referred to as a polyester resin. Since a polyester-based resin, particularly a urethane-modified polyester-based resin, provides a coating layer for printing excellent in ink adhesion, the resin composition in the present embodiment preferably includes a urethane-modified polyester-based resin.
本実施形態における樹脂組成物は、活性エネルギー線重合性基を含むことが好ましい。活性エネルギー線重合性官能基は、活性エネルギー線、すなわち電磁波または荷電粒子線の中でエネルギー量子を有するもの、例えば、紫外線、電子線などを照射することにより、他の化合物に対する結合性を有する官能基であって、ビニル基、（メタ）アクリロイル基、エポキシ基、オキセタン基、イソシアネート基などを含む官能基が挙げられる。なお、本明細書において、（メタ）アクリロイル基とは、アクリロイル基およびメタクリロイル基の両方を意味する。他の類似用語も同様である。 It is preferable that the resin composition in this embodiment contains an active energy ray polymerizable group. The active energy ray-polymerizable functional group is an active energy ray, that is, a functional group having an energy quantum in an electromagnetic wave or a charged particle beam, for example, a functional group having a binding property to other compounds by irradiation with ultraviolet rays, electron beams, etc. Examples of the functional group include a vinyl group, a (meth) acryloyl group, an epoxy group, an oxetane group, and an isocyanate group. In the present specification, the (meth) acryloyl group means both an acryloyl group and a methacryloyl group. The same applies to other similar terms.
ここで、近年の印刷業界においては、フレキソ印刷の需要が増えてきており、このフレキソ印刷のインキは紫外線硬化型のインキ（以下「ＵＶインキ」という場合がある。）が主流である。フレキソ印刷では、通常のオフセット印刷等に比べて、インキの粘度が低くなるように反応性希釈剤が多く添加される。このため、ＵＶインキを用いてフレキソ印刷を施すとインキの硬化収縮の程度が大きく、インキの脱落が生じてしまうことがある。しかし、本実施形態における樹脂組成物が、活性エネルギー線重合性基を含んだ場合、かかる活性エネルギー線重合性基とＵＶインキとが結合する反応が生じ、硬化したインキと印刷用コート層との密着力を高めることができる。 Here, in the printing industry in recent years, the demand for flexographic printing is increasing, and the ink for this flexographic printing is mainly ultraviolet curable ink (hereinafter sometimes referred to as “UV ink”). In flexographic printing, more reactive diluent is added so that the viscosity of the ink is lower than in normal offset printing or the like. For this reason, when flexographic printing is performed using UV ink, the degree of curing and shrinkage of the ink is large, and ink may fall off. However, when the resin composition in the present embodiment contains an active energy ray polymerizable group, a reaction occurs in which the active energy ray polymerizable group and the UV ink are combined, and the cured ink and the coating layer for printing are used. Adhesion can be increased.
かかるＵＶインキを用い、本実施形態に係る印刷用シートに印刷する場合、印刷用コート層と接することとなるＵＶインキは、ＵＶ硬化性を有する官能基としてエチレン性不飽和結合を有する官能基が用いられる場合が多い。そのため、活性エネルギー線重合性官能基も同様にエチレン性不飽和結合を有する官能基、具体例を挙げればビニル基や（メタ）アクリロイル基であることが好ましく、反応性の高さの観点から（メタ）アクリロイル基であることがより好ましい。 When printing on the printing sheet according to this embodiment using such a UV ink, the UV ink that comes into contact with the coating layer for printing has a functional group having an ethylenically unsaturated bond as a functional group having UV curability. Often used. Therefore, the active energy ray-polymerizable functional group is also preferably a functional group having an ethylenically unsaturated bond, specifically, a vinyl group or a (meth) acryloyl group, for example, from the viewpoint of high reactivity ( More preferred is a (meth) acryloyl group.
活性エネルギー線重合性官能基がＵＶ照射によってＵＶインキと反応すると、印刷用コート層に含有される活性エネルギー線重合性官能基を部分構造として有する成分（以下、「活性エネルギー線重合性成分」ともいう。）は、硬化したＵＶインキと化学的に結合する。その結果、活性エネルギー線重合性成分と印刷用コート層を構成する他の材料との間で有する相互作用、具体的にはアンカー効果、分子の絡み合い、水素結合などによって、硬化したＵＶインキは印刷用コートに対する密着力が向上し、硬化に伴いＵＶインキが収縮しても、ＵＶインキと印刷用コート層との界面での剥離が生じにくくなる。 When the active energy ray polymerizable functional group reacts with UV ink by UV irradiation, the component having the active energy ray polymerizable functional group contained in the coating layer for printing as a partial structure (hereinafter referred to as “active energy ray polymerizable component”). Is chemically bonded to the cured UV ink. As a result, the cured UV ink is printed due to the interaction between the active energy ray polymerizable component and other materials constituting the coating layer for printing, specifically anchor effect, molecular entanglement, hydrogen bonding, etc. Even if the UV ink contracts as it cures, adhesion at the coating coat is less likely to occur at the interface between the UV ink and the printing coat layer.
ここで、樹脂組成物に含有される活性エネルギー線重合性成分は、樹脂組成物を構成する樹脂とは独立した成分として配合されてもよく、また活性エネルギー線重合性官能基を有する樹脂として含まれていてもよい。 Here, the active energy ray polymerizable component contained in the resin composition may be blended as a component independent of the resin constituting the resin composition, and is included as a resin having an active energy ray polymerizable functional group. It may be.
活性エネルギー線重合性成分のうち、樹脂とは独立して配合した成分の具体例として、１,４−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、１,６−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルジ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ(メタ)アクリレート、アリル化シクロヘキシルジ(メタ)アクリレート、イソシアヌレートジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートなどの多官能（メタ）アクリレートが挙げられる。上記の印刷用コート層を構成する他の材料との相互作用が容易となる観点から、少なくとも一つの水酸基が残留した（メタ）アクリレートが好ましい一例として挙げられる。そのような（メタ）アクリレートとして、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）、２−ヒドロキシプロピルアクリレート（ＨＰＡ）、４−ヒドロキシブチルアクリレート（４−ＨＢＡ）などが例示される。これらは、１種類を単独で用いてもよく、また２種以上を併用してもよい。活性エネルギー線重合性成分の配合量は、樹脂組成物を構成する重合体１００質量部に対し、固形比で０．５〜３０質量部が好ましく、１〜２５質量部がさらに好ましく、３〜２０質量部が特に好ましい。 Among the active energy ray polymerizable components, as specific examples of components blended independently of the resin, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol Di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, hydroxypivalate neopentyl glycol di (meth) acrylate, dicyclopentanyl di (meth) acrylate, caprolactone modified dicyclopentenyl di (meth) acrylate, ethylene oxide modified phosphorus Acid di (meth) acrylate, allylated cyclohexyl di (meth) acrylate, isocyanurate di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, propionic acid modified dipentaerythritol Tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, propylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, propionic acid modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol Examples thereof include polyfunctional (meth) acrylates such as hexa (meth) acrylate and caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate. From the viewpoint of facilitating the interaction with other materials constituting the printing coat layer, (meth) acrylates in which at least one hydroxyl group remains are preferred examples. As such (meth) acrylates, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, propionic acid-modified dipentaerythritol tri (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate (HEA), 2-hydroxy Examples include propyl acrylate (HPA) and 4-hydroxybutyl acrylate (4-HBA). These may be used alone or in combination of two or more. The blending amount of the active energy ray polymerizable component is preferably 0.5 to 30 parts by mass, more preferably 1 to 25 parts by mass, and 3 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymer constituting the resin composition. Part by mass is particularly preferred.
また、前述のように、樹脂組成物に含まれる活性エネルギー線重合性成分は、活性エネルギー線重合性官能基を有する樹脂として含まれていてもよい。ここで、活性エネルギー線重合性樹脂の調製方法は任意である。一例を挙げれば、樹脂を構成する重合体を形成するために単量体等の重合反応を行うにあたり活性エネルギー線重合性官能基を有する化合物を共存させ、この化合物と単量体等との反応も進行させることによって、重合体の骨格（側鎖）にこの化合物が取り込まれ、活性エネルギー線重合性官能基を有する重合体として、活性エネルギー線重合性樹脂を得ることができる。あるいは、活性エネルギー線重合性官能基を有する化合物を共存させずに合成した重合体に、活性エネルギー線重合性官能基を有する低分子量成分、オリゴマー等を別途配合することによっても得ることができる。 Moreover, as mentioned above, the active energy ray polymerizable component contained in the resin composition may be contained as a resin having an active energy ray polymerizable functional group. Here, the preparation method of active energy ray polymeric resin is arbitrary. For example, a compound having an active energy ray-polymerizable functional group is allowed to coexist in performing a polymerization reaction of a monomer or the like in order to form a polymer constituting the resin, and the reaction between this compound and the monomer or the like. As a result, the compound is incorporated into the skeleton (side chain) of the polymer, and an active energy ray polymerizable resin can be obtained as a polymer having an active energy ray polymerizable functional group. Alternatively, it can also be obtained by separately blending a low molecular weight component having an active energy ray-polymerizable functional group, an oligomer, or the like into a polymer synthesized without a compound having an active energy ray-polymerizable functional group.
本実施形態の樹脂組成物は、架橋剤によって架橋された樹脂を含むことが好ましい。ここで、前述したように、ＵＶインキを用いてフレキソ印刷を施すとインキの硬化収縮の程度が大きいため、インキの硬化収縮により印刷用コート層に収縮応力が付与され、印刷用コート層と基材との界面で剥離が発生したりすることがあった。しかし、本実施形態の樹脂組成物は、架橋剤によって架橋された樹脂を含むことで、印刷用コート層の硬度が高くなるため印刷用コート層が変形しにくくなり、収縮応力が付与されても印刷用コート層と基材との剥離が生じにくいものとなる。 It is preferable that the resin composition of this embodiment contains the resin bridge | crosslinked with the crosslinking agent. Here, as described above, when flexographic printing is performed using UV ink, the degree of cure shrinkage of the ink is large. Therefore, the shrinkage stress is applied to the coat layer for printing due to the cure shrinkage of the ink. Sometimes peeling occurred at the interface with the material. However, the resin composition of the present embodiment includes a resin crosslinked by a crosslinking agent, so that the hardness of the printing coat layer is increased, so that the printing coat layer is not easily deformed and a shrinkage stress is applied. Peeling between the printing coat layer and the substrate is difficult to occur.
架橋剤の種類としては、例えば、イソシアネート系化合物、エポキシ系化合物、金属キレート系化合物、アジリジン系化合物等のポリイミン化合物、メラミン樹脂、尿素樹脂、ジアルデヒド類、メチロールポリマー、金属アルコキシド、金属塩等が挙げられる。これらの中でも、架橋反応を制御しやすいことなどの理由により、架橋剤はイソシアネート基を有するイソシアネート系架橋剤であることが好ましい。 Examples of the crosslinking agent include polyimine compounds such as isocyanate compounds, epoxy compounds, metal chelate compounds, and aziridine compounds, melamine resins, urea resins, dialdehydes, methylol polymers, metal alkoxides, and metal salts. Can be mentioned. Among these, it is preferable that the crosslinking agent is an isocyanate-based crosslinking agent having an isocyanate group, for the reason that the crosslinking reaction is easily controlled.
ここで、イソシアネート系架橋剤によって架橋された樹脂を含む場合、当該樹脂におけるイソシアネート架橋剤と反応する部位である反応性官能基の具体的な種類は限定されない。水酸基、カルボキシル基、アミノ基などが反応性官能基の具体例として挙げられ、この反応性官能基は、樹脂を構成する重合体に係る重合反応に関与するもの（すなわち主鎖形成に関与するもの）もよいし、付加的に設けられたものであってよい。例えば、樹脂組成物がウレタン変性ポリエステル系樹脂等のポリエステル系樹脂を含む場合には、ポリオールに基づく構成単位が水酸基を有していたり、カルボン酸成分に基づく構成単位がカルボン酸を有していたりする場合がある。重合体ないし樹脂におけるこれらの残留水酸基や残留カルボン酸が上記の反応性官能基となりうる。 Here, when including the resin bridge | crosslinked by the isocyanate type crosslinking agent, the specific kind of reactive functional group which is a site | part which reacts with the isocyanate crosslinking agent in the said resin is not limited. Specific examples of the reactive functional group include a hydroxyl group, a carboxyl group, and an amino group, and this reactive functional group is involved in a polymerization reaction related to a polymer constituting the resin (that is, involved in main chain formation). ) Or may be provided additionally. For example, when the resin composition includes a polyester resin such as a urethane-modified polyester resin, the structural unit based on polyol has a hydroxyl group, or the structural unit based on a carboxylic acid component has carboxylic acid. There is a case. These residual hydroxyl groups and residual carboxylic acids in the polymer or resin can serve as the reactive functional group.
本実施形態において用いる架橋剤としては、前述したイソシアネート系架橋剤の中でも、イソシアネート基を複数有するポリイソシアネート化合物であることが特に好ましい。ポリイソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどの芳香族ポリイソシアネート；ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネート、シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネートなどの脂環式イソシアネート化合物；ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネートなどの脂肪族イソシアネートが挙げられる。 The crosslinking agent used in the present embodiment is particularly preferably a polyisocyanate compound having a plurality of isocyanate groups among the isocyanate crosslinking agents described above. Examples of the polyisocyanate compound include aromatic polyisocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, and xylylene diisocyanate; dicyclohexylmethane-4,4′-diisocyanate, bicycloheptane triisocyanate, cyclopentylene diisocyanate, cyclohexylene diisocyanate, methyl Examples thereof include alicyclic isocyanate compounds such as cyclohexylene diisocyanate and hydrogenated xylylene diisocyanate; and aliphatic isocyanates such as hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate and lysine diisocyanate.
また、これらの化合物の、ビウレット体、イソシアヌレート体や、これらの化合物と、エチレングリコール、トリメチロールプロパン、ヒマシ油等の非芳香族性低分子活性水素含有化合物との反応物であるアダクト体などの変性体も用いることができる。 Also, biuret bodies, isocyanurate bodies of these compounds, adduct bodies that are reaction products of these compounds with non-aromatic low-molecular active hydrogen-containing compounds such as ethylene glycol, trimethylolpropane, castor oil, etc. A modified product of can also be used.
本実施形態に係るイソシアネート系架橋剤を構成するポリイソシアネート化合物は１種類であってもよいし、複数種類であってもよい。ＵＶインキの密着性の観点から、本実施形態に係るポリイソシアネート化合物はヘキサメチレンジイソシアネート系の化合物を含有することが好ましく、さらには、ヘキサメチレンジイソシアネート化合物のイソシアヌレート体であることが、印刷用コート層内での凝集破壊を防ぐ点で特に好ましい。 The polyisocyanate compound constituting the isocyanate-based crosslinking agent according to this embodiment may be one type or a plurality of types. From the viewpoint of the adhesion of UV ink, the polyisocyanate compound according to the present embodiment preferably contains a hexamethylene diisocyanate compound, and more preferably is an isocyanurate of a hexamethylene diisocyanate compound. This is particularly preferable from the viewpoint of preventing cohesive failure in the layer.
上記樹脂組成物におけるイソシアネート系架橋剤の添加量は、樹脂組成物を構成する重合体１００質量部に対して固形分換算で１０質量部以上であることが好ましい。この架橋剤量が過度に低い場合には、印刷用コート層の硬度が低く、印刷用コート層上に設けられたＵＶインキが硬化した際に、印刷用コート層内での凝集破壊の可能性が高まることが懸念される。また、耐水性が低下することも懸念される。上記の問題の発生を安定的に回避する観点から、架橋剤量は１５質量部以上であることが好ましく、３０質量部以上であることが特に好ましい。架橋剤量の上限は特に限定されないが、過度に高い場合には経済的観点から不利益が生じる可能性があり、さらに印刷用コート層が過度に硬くなって、硬化したＵＶインキがむしろ剥離しやすくなることが懸念される場合もある。したがって、架橋剤量は、樹脂組成物を構成する重合体１００質量部に対して固形比で７０質量部以下とすることが好ましく、６０質量部以下とすることがより好ましい。 It is preferable that the addition amount of the isocyanate type crosslinking agent in the resin composition is 10 parts by mass or more in terms of solid content with respect to 100 parts by mass of the polymer constituting the resin composition. If the amount of this crosslinking agent is excessively low, the hardness of the printing coat layer is low, and the cohesive failure in the printing coat layer may occur when the UV ink provided on the printing coat layer is cured. There is concern about the increase. Moreover, there is a concern that the water resistance is lowered. From the viewpoint of stably avoiding the occurrence of the above problems, the amount of the crosslinking agent is preferably 15 parts by mass or more, and particularly preferably 30 parts by mass or more. The upper limit of the amount of the cross-linking agent is not particularly limited, but if it is excessively high, there is a possibility that a disadvantage is caused from an economical point of view. Further, the printing coat layer becomes excessively hard, and the cured UV ink is rather peeled off. There may be concerns that it will be easier. Therefore, the amount of the crosslinking agent is preferably 70 parts by mass or less, and more preferably 60 parts by mass or less, in solid ratio with respect to 100 parts by mass of the polymer constituting the resin composition.
印刷用コート層中において、樹脂組成物を構成する重合体同士の架橋構造の程度（換言すれば、架橋点の存在密度）は特に限定されない。過度に低い場合には印刷用コート層の形状を保つことが困難となって印刷品質が低下することが懸念され、過度に高い場合には印刷用コート層に接する他の構成要素、特に基材との硬度差が大きくなって界面剥離が生じる可能性が高まることを考慮して、適宜設定すればよい。 In the coating layer for printing, the degree of the crosslinked structure between the polymers constituting the resin composition (in other words, the density of crosslinking points) is not particularly limited. If it is too low, it is difficult to maintain the shape of the coating layer for printing, and there is a concern that the printing quality will deteriorate. If it is too high, other components that touch the coating layer for printing, especially the substrate It may be set as appropriate in consideration of the fact that the difference in hardness between the two increases and the possibility of interface peeling increases.
（４）他の含有成分
本実施形態に係る印刷用コート層を構成する樹脂組成物は、上記イソシアネート系架橋剤を含有する場合、架橋剤の架橋反応を促進する観点から架橋促進剤を含有することが好ましい。具体的には、金属有機化合物からなる架橋促進剤が挙げられる。ここで、「金属有機化合物」とは、金属−炭素間結合を少なくとも１つ有する有機金属化合物、および、金属−ヘテロ原子間結合を少なくとも１つ有する有機金属化合物を含む。具体的には、例えば、ジメチルスズジクロライドのような有機金属化合物、ジメチルスズジラウレートのような有機金属化合物の脂肪酸塩、ジメチルスズビス（オクチルチオグリコール酸エステル）塩のような有機金属化合物のチオグリコール酸エステル塩、オクチル酸ビスマスのような金属石鹸が金属有機化合物の概念に含む。なお、金属石鹸とは、脂肪酸のアルカリ金属塩（狭義の石鹸）以外の金属塩をいう。
(4) Other components When the resin composition which comprises the coating layer for printing which concerns on this embodiment contains the said isocyanate type crosslinking agent, it contains a crosslinking accelerator from a viewpoint of accelerating the crosslinking reaction of a crosslinking agent. It is preferable. Specifically, the crosslinking accelerator which consists of a metal organic compound is mentioned. Here, the “metal organic compound” includes an organometallic compound having at least one metal-carbon bond and an organometallic compound having at least one metal-heteroatom bond. Specifically, for example, an organometallic compound such as dimethyltin dichloride, a fatty acid salt of an organometallic compound such as dimethyltin dilaurate, and a thioglycol of an organometallic compound such as dimethyltin bis (octylthioglycolate) salt Metal soaps such as acid ester salts and bismuth octylate are included in the concept of metal organic compounds. The metal soap refers to a metal salt other than an alkali metal salt of fatty acid (soap in a narrow sense).
金属有機化合物に含有される金属は特に限定されないが、好ましくは、スズ、亜鉛、鉛、ビスマスから選ばれる少なくとも１種である。スズを含む金属有機化合物としては、例えば、ジメチルスズジクロライド等の有機スズ化合物；ジメチルスズジラウレート、ジメチルスズジ（２−エチルヘキサノエート）、ジメチルスズジアセテート、ジヘキシルスズジアセテート、ジオクチルスズジラウレート等の有機スズ化合物の脂肪酸塩；ジメチルスズビス（イソオクチルチオグリコール酸エステル）塩、ジオクチルスズビス（イソオクチルチオグリコール酸エステル）塩等の有機スズ化合物のチオグリコール酸エステル塩；オクチル酸スズ、デカン酸スズ等の金属石鹸などが挙げられる。亜鉛を含む金属有機化合物としては、例えば、２−エチルヘキシル酸亜鉛、ナフテン酸亜鉛等が挙げられる。鉛を含む金属有機化合物としては、例えば、ステアリン酸鉛、２−エチルヘキシル酸鉛、ナフテン酸鉛等が挙げられる。ビスマスを含む金属有機化合物としては、例えば、２−エチルヘキシル酸ビスマス、ナフテン酸ビスマス等が挙げられる。 The metal contained in the metal organic compound is not particularly limited, but is preferably at least one selected from tin, zinc, lead, and bismuth. Examples of metal organic compounds containing tin include organic tin compounds such as dimethyltin dichloride; organic compounds such as dimethyltin dilaurate, dimethyltin di (2-ethylhexanoate), dimethyltin diacetate, dihexyltin diacetate, and dioctyltin dilaurate. Fatty acid salts of tin compounds; thioglycolic acid ester salts of organic tin compounds such as dimethyltin bis (isooctylthioglycolic acid ester) salt, dioctyltin bis (isooctylthioglycolic acid ester) salt; tin octylate, tin decanoate And metal soaps. Examples of the metal organic compound containing zinc include zinc 2-ethylhexylate and zinc naphthenate. Examples of the metal organic compound containing lead include lead stearate, lead 2-ethylhexylate, lead naphthenate and the like. Examples of the metal organic compound containing bismuth include bismuth 2-ethylhexylate and bismuth naphthenate.
架橋促進剤の含有量は特に限定されないが、印刷用コート層全体に対して、０．００１質量％以上５質量％以下が好ましく、０．０１質量％以上２質量％以下がより好ましい。 Although content of a crosslinking accelerator is not specifically limited, 0.001 mass% or more and 5 mass% or less are preferable with respect to the whole coating layer for printing, and 0.01 mass% or more and 2 mass% or less are more preferable.
本実施形態に係る印刷用コート層は上記の成分に加えて、染料、顔料等の着色材料、アニリド系、フェノール系等の酸化防止剤、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系等の紫外線吸収剤、可塑剤、酸化防止剤、光安定剤、分散剤、レベリング剤などを含有してもよい。これらの成分の含有量は任意であるが、これらの成分全体として、印刷用シート層全体に対して１０質量％を超えないこと好ましい。 In addition to the above components, the coating layer for printing according to the present embodiment includes coloring materials such as dyes and pigments, antioxidants such as anilides and phenols, UV absorbers such as benzophenones and benzotriazoles, and plasticizers. , Antioxidants, light stabilizers, dispersants, leveling agents and the like. Although content of these components is arbitrary, it is preferable that these components do not exceed 10 mass% with respect to the whole printing sheet layer as a whole.
（５）印刷用コート層の形成方法
印刷用コート層の形成方法は特に限定されない。一例を挙げれば次のとおりである。印刷用コート層を形成するための塗工液を用意し、例えばグラビアロール方式、エアナイフ方式、ワイヤーバーコーティング方式などにより、基材の一方の面側に塗工液を塗布する。この塗工液の塗膜を乾燥させることにより、印刷用コート層が形成される。イソシアネート系架橋剤によって架橋させる場合は、架橋反応を十分に進行させるために、例えば２３℃、相対湿度５０％の環境で養生させることが好ましい。養生期間は特に限定されないが、通常１週間程度とされる場合が多い。
(5) Method for forming printing coat layer The method for forming the printing coat layer is not particularly limited. An example is as follows. A coating liquid for forming a printing coat layer is prepared, and the coating liquid is applied to one surface side of the substrate by, for example, a gravure roll method, an air knife method, a wire bar coating method, or the like. The coating layer for printing is formed by drying the coating film of this coating liquid. In the case of crosslinking with an isocyanate-based crosslinking agent, it is preferable to cure in an environment of, for example, 23 ° C. and a relative humidity of 50% in order to sufficiently advance the crosslinking reaction. The curing period is not particularly limited, but is usually about one week in many cases.
上記の塗工液の組成は特に限定されないが、一例として、樹脂組成物およびフィラー、好ましくは活性エネルギー線重合性成分およびイソシアネート系架橋剤、さらに必要に応じて用いられる架橋促進剤などのその他の成分を、溶剤とともに含有する塗工液が例示される。この塗工液の調製にあたり、樹脂組成物と活性エネルギー線重合性成分との相互作用が容易となるように、これらの成分をあらかじめ混合してなる混合物を調製し、この混合物とイソシアネート系架橋剤などの他の成分や溶媒とを混合してもよい。 The composition of the coating liquid is not particularly limited, but as an example, resin compositions and fillers, preferably active energy ray-polymerizable components and isocyanate-based crosslinking agents, and other crosslinking accelerators used as necessary The coating liquid which contains a component with a solvent is illustrated. In preparing this coating liquid, a mixture is prepared by previously mixing these components so that the interaction between the resin composition and the active energy ray-polymerizable component is facilitated, and this mixture and the isocyanate crosslinking agent are prepared. Other components and solvents may be mixed.
塗工液の別の一例として、活性エネルギー線重合性官能基を有する樹脂およびフィラー、好ましくはイソシアネート系架橋剤、さらに必要に応じて用いられる架橋促進剤などのその他の成分を、溶剤とともに含有する塗工液が例示される。この塗工液の調製にあたり活性エネルギー線重合性官能基を有する樹脂を製造する方法は特に限定されない。その製造方法の一例として、活性エネルギー線重合性官能基を有する重合体の単量体および／またはオリゴマーとインキ反応基を有する化合物とを共存させた状態で重合反応を行うことにより、この活性エネルギー線重合性官能基を有する化合物を重合体の骨格に取り込ませる方法が挙げられる。この方法によれば、得られた重合体が単位質量あたりに有する活性エネルギー線重合性官能基数（個／ｇ）を容易に見積もることができ、印刷用コート層における、ＵＶインキが剥離する可能性を低減させる機能の程度を制御することが容易となる。 As another example of the coating liquid, a resin and a filler having an active energy ray-polymerizable functional group, preferably an isocyanate-based cross-linking agent, and other components such as a cross-linking accelerator used as necessary are contained together with a solvent. A coating liquid is illustrated. The method for producing a resin having an active energy ray-polymerizable functional group is not particularly limited in preparing the coating liquid. As an example of the production method, this active energy is obtained by conducting a polymerization reaction in a state where a monomer and / or oligomer of a polymer having an active energy ray polymerizable functional group and a compound having an ink reactive group coexist. A method of incorporating a compound having a linear polymerizable functional group into the polymer skeleton is exemplified. According to this method, the number of active energy ray-polymerizable functional groups (units / g) that the obtained polymer has per unit mass can be easily estimated, and the UV ink may peel off in the coating layer for printing. It is easy to control the degree of the function that reduces the above.
上記の塗工液に用いられる溶媒としては特に制限はないが、塗工液に含有されるイソシアネート架橋剤の安定性を考慮すれば、非水系、すなわち溶剤系であることが好ましい。そのような溶剤系の溶媒の具体例として、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒などを挙げることができる。 Although there is no restriction | limiting in particular as a solvent used for said coating liquid, When the stability of the isocyanate crosslinking agent contained in a coating liquid is considered, it is preferable that it is a non-aqueous type, ie, a solvent type. Specific examples of such solvent solvents include ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate, ketone solvents such as methyl isobutyl ketone, methyl ethyl ketone and cyclohexanone, and aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and xylene. be able to.
塗工液における固形分濃度としては、塗工可能な濃度であればよく、特に制限はないが、通常０．５質量％以上１０質量％以下程度、好ましくは１質量％以上５質量％以下である。 The concentration of the solid content in the coating liquid is not particularly limited as long as it is a concentration that allows coating, but is usually about 0.5% by mass to 10% by mass, preferably 1% by mass to 5% by mass. is there.
３．その他の物性・構成要素
印刷用シートを、透明性が要求される用途に使用する場合、本実施形態に係るに係る印刷用シートは、ヘーズが１〜４％であることが好ましく、さらには１．５〜３％であることが好ましい。かかるヘーズを有することにより、本実施形態に係る印刷用シートは、非印刷部分の透明性に優れ、また透明インキ等による印刷にも好適に使用できるものとなる。ここで、従来の印刷用シートにおいて印刷用コート層に耐ブロッキング性を付与する場合、粒径の大きなフィラーを配合するため、ヘーズをこのような低い値に規定することは非常に困難であった。しかし、本実施形態においては、印刷用コート層の厚さｔ（ｎｍ）とフィラーの平均粒径ｄ（ｎｍ）との比が従来のものよりも小さな値となっているため、粒径の小さなフィラーを使用することができ、印刷用シートのヘーズを上記範囲に規定することも可能となる。
3. Other Physical Properties / Constituent Elements When the printing sheet is used for applications requiring transparency, the printing sheet according to this embodiment preferably has a haze of 1 to 4%, and more preferably 1 It is preferably 5 to 3%. By having such a haze, the printing sheet according to the present embodiment is excellent in the transparency of the non-printed portion, and can be suitably used for printing with a transparent ink or the like. Here, when blocking resistance is imparted to the printing coat layer in the conventional printing sheet, it is very difficult to define the haze to such a low value because a filler having a large particle size is blended. . However, in this embodiment, the ratio between the thickness t (nm) of the printing coat layer and the average particle diameter d (nm) of the filler is smaller than that of the conventional one, so that the particle diameter is small. A filler can be used, and the haze of the printing sheet can be regulated within the above range.
また、本実施形態に係る印刷用シートは、上記の基材および印刷用コート層以外の構成要素を備えていてもよい。そのような構成要素として、基材における印刷用コート層が形成されている側と反対側の面に形成される粘着剤層が例示される。かかる粘着剤層を形成することにより、本実施形態に係る印刷用シートを印刷用粘着シートとすることができる。 In addition, the printing sheet according to the present embodiment may include components other than the base material and the coating layer for printing. As such a component, a pressure-sensitive adhesive layer formed on the surface of the substrate opposite to the side on which the printing coat layer is formed is exemplified. By forming such an adhesive layer, the printing sheet according to the present embodiment can be used as a printing adhesive sheet.
粘着剤層に用いられる粘着剤としては特に限定されないが、アクリル系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、エマルション系粘着剤等の公知の粘着剤を使用することができる。ここで、エマルション系粘着剤は、樹脂系シートからなる基材、特に低極性であるポリオレフィン系樹脂からなる基材に対し、密着性が低いため、エマルション系粘着剤を用いる場合、基材における粘着剤層を積層する面に、コロナ放電処理等の表面処理をあらかじめ施すことが多かった。しかし、このような表面処理はブロッキングの問題を誘発するため、ポリオレフィン系樹脂からなる基材にエマルション系粘着剤を使用することには制約があった。これに対し、本実施形態に係る印刷用シートは、上記印刷用コート層を備えているため、耐ブロッキング性に優れる。そのため、例えば、エマルション系粘着剤など基材の表面に表面処理を施す必要がある粘着剤であっても、本実施形態の印刷用シートに好適に使用することができる。 Although it does not specifically limit as an adhesive used for an adhesive layer, It is possible to use well-known adhesives, such as an acrylic adhesive, a polyester adhesive, a rubber adhesive, a silicone adhesive, and an emulsion adhesive. it can. Here, the emulsion-based pressure-sensitive adhesive has low adhesion to a substrate composed of a resin-based sheet, particularly a substrate composed of a polyolefin-based resin having a low polarity. In many cases, a surface treatment such as corona discharge treatment is applied in advance to the surface on which the agent layer is laminated. However, since such a surface treatment induces a blocking problem, there is a limitation in using an emulsion-based pressure-sensitive adhesive for a base material made of a polyolefin-based resin. On the other hand, since the printing sheet according to the present embodiment includes the printing coat layer, the printing sheet is excellent in blocking resistance. Therefore, for example, even an adhesive such as an emulsion-based adhesive that requires a surface treatment on the surface of the substrate can be suitably used for the printing sheet of the present embodiment.
粘着剤層は、基材の印刷用コート層を有する面とは反対側の面に、粘着剤層を形成するための塗工液を塗布することにより設けてもよいし、剥離材の剥離面に上記の塗工液を塗布して粘着剤層を形成して、この粘着剤層を基材の印刷用コート層側と反対側の面に貼り合わせることにより、剥離材付き粘着剤層を形成してもよい。 The pressure-sensitive adhesive layer may be provided by applying a coating liquid for forming the pressure-sensitive adhesive layer on the surface opposite to the surface having the coating layer for printing of the substrate, or the release surface of the release material The above coating solution is applied to form a pressure-sensitive adhesive layer, and this pressure-sensitive adhesive layer is bonded to the surface opposite to the printing coat layer side of the substrate to form a pressure-sensitive adhesive layer with a release material May be.
粘着剤層を形成する方法は、特に限定されることがなく通常の方法を使用することができ、例えば、グラビアロール方式、ロールナイフ方式等により形成することができる。 The method for forming the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and an ordinary method can be used. For example, the pressure-sensitive adhesive layer can be formed by a gravure roll method, a roll knife method, or the like.
本発明において粘着剤層の厚さは特に制限されるものではないが、通常５μｍ以上１００μｍ以下の範囲内であり、１０μｍ以上５０μｍ以下の範囲内であることが好ましい。 In the present invention, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but is usually in the range of 5 μm to 100 μm, and preferably in the range of 10 μm to 50 μm.
粘着剤層における基材側と反対側の面は露出させていてもよいが、通常は、使用に供するまでの間において粘着剤層を保護するために剥離材を積層しておく。 Although the surface of the pressure-sensitive adhesive layer on the side opposite to the substrate side may be exposed, a release material is usually laminated in order to protect the pressure-sensitive adhesive layer until it is used.
剥離材はシート状の支持基材を備え、少なくとも片面が剥離性を有する剥離面となっている。この剥離面は、剥離性を有さない支持基材の表面上に設けられた剥離剤層の支持基材側と反対側の面であってもよいし、剥離性を有する支持基材の表面であってもよい。 The release material includes a sheet-like support substrate, and at least one surface is a release surface having releasability. This release surface may be the surface opposite to the support substrate side of the release agent layer provided on the surface of the support substrate that does not have peelability, or the surface of the support substrate that has peelability. It may be.
剥離材の支持基材としては、例えば紙、合成紙、樹脂系フィルムなどが挙げられる。紙としては、例えばグラシン紙、ポリエチレンラミネート紙などが挙げられ、樹脂系フィルムとしては、例えばポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂などのポリオレフィン樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂などのポリエステル樹脂、アセテート樹脂、ポリスチレン樹脂、塩化ビニル樹脂などのフィルムなどが挙げられる。剥離剤層を構成する剥離処理剤として、シリコーン樹脂、アルキッド樹脂、フッ素樹脂、長鎖アルキル含有樹脂などが例示される。その表面が剥離性を有する支持基材としては、ポリプロピレン樹脂フィルム、ポリエチレン樹脂フィルムなどのポリオレフィン樹脂フィルム、これらのポリオレフィン樹脂フィルムを紙や他のフィルムにラミネートしたフィルムが例示される。 Examples of the support material for the release material include paper, synthetic paper, and resin film. Examples of the paper include glassine paper and polyethylene laminated paper. Examples of the resin film include polyolefin resins such as polyethylene resin and polypropylene resin, polyester resins such as polybutylene terephthalate resin and polyethylene terephthalate resin, acetate resin, polystyrene. Examples thereof include a resin film and a vinyl chloride resin film. Examples of the release treatment agent constituting the release agent layer include silicone resins, alkyd resins, fluororesins, and long-chain alkyl-containing resins. Examples of the support substrate having a peelable surface include polyolefin resin films such as polypropylene resin films and polyethylene resin films, and films obtained by laminating these polyolefin resin films on paper or other films.
剥離材の支持基材の厚みは特に制限されないが、通常は１５μｍ以上３００μｍ以下程度であればよい。 Although the thickness of the support base material of the release material is not particularly limited, it may be usually about 15 μm or more and 300 μm or less.
以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。 The embodiment described above is described for facilitating understanding of the present invention, and is not described for limiting the present invention. Therefore, each element disclosed in the above embodiment is intended to include all design changes and equivalents belonging to the technical scope of the present invention.
例えば、上記印刷用シートにおける基材と印刷用コート層との間には、他の層が介在していてもよい。 For example, another layer may be interposed between the base material and the printing coat layer in the printing sheet.
以下、実施例等により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例等に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example etc. demonstrate this invention further more concretely, the scope of the present invention is not limited to these Examples etc.
〔実施例１〕
樹脂組成物を構成する重合体として、ウレタン変性ポリエステル樹脂（東洋紡社製，バイロンＵＲ１７００，固形分：３０％）７０質量部およびウレタン変性ポリエステル樹脂（東洋紡社製，バイロンＵＲ８７００，固形分：３０％）３０質量部、活性エネルギー線重合性成分としてペンタエリスリトールトリアクリレート（新中村化学工業社製，Ａ−ＴＭＭ−３Ｌ，固形分：１００％）３．２質量部、架橋剤としてヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体（東ソー社製，コロネートＨＸ，固形分：１００％）１５質量部、架橋促進剤としてジオクチルスズジラウレート溶液（固形分２５％）２質量部、ならびにフィラーとして粒径７０〜１００ｎｍのシリカフィラー（日産化学工業社製，ＭＥＫ−ＳＴ−ＺＬ，平均粒径実測値：８５ｎｍ，固形分：３０％）２０質量部を混合し、トルエンにて希釈し固形分１．５％の塗工液を調製した。
[Example 1]
As a polymer constituting the resin composition, 70 parts by mass of urethane-modified polyester resin (Toyobo Co., Ltd., Byron UR1700, solid content: 30%) and urethane-modified polyester resin (Toyobo Co., Ltd., Byron UR8700, solid content: 30%) 30 parts by mass, 3.2 parts by mass of pentaerythritol triacrylate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., A-TMM-3L, solid content: 100%) as an active energy ray polymerizable component, isocyanurate of hexamethylene diisocyanate as a crosslinking agent 15 parts by mass (produced by Tosoh Corporation, Coronate HX, solid content: 100%), 2 parts by mass of dioctyltin dilaurate solution (solid content 25%) as a crosslinking accelerator, and silica filler having a particle size of 70 to 100 nm as a filler (Nissan) Chemical industry, MEK-ST-ZL, average particle size measurement : 85 nm, solid content: 30%) were mixed 20 parts by mass, to prepare a coating solution diluted solids of 1.5% with toluene.
基材として厚さ５０μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルム（王子エフテックス社製，アルファンＰ）の両面にコロナ処理を施した上で、一方の面に、バーコーティングにより上記の塗工液を塗布し、７０℃にて１分間乾燥させ、樹脂組成物とフィラーとからなる厚さ６０ｎｍのコート層が設けられた積層シートを得た。得られた積層シートをさらに２３℃、相対湿度５０％の条件下で７日間養生して、評価対象としての印刷用シートを得た。乾燥後の膜厚は分光エリプソメーター（Ｊ．Ａ．Ｗｏｏｌｌａｎ社製，Ｍ−２０００）にて測定した。 After applying corona treatment to both sides of a biaxially stretched polypropylene film (Oji F-Tex Co., Ltd., Alphan P) having a thickness of 50 μm as a base material, the above coating solution is applied to one side by bar coating. And dried at 70 ° C. for 1 minute to obtain a laminated sheet provided with a coating layer having a thickness of 60 nm comprising a resin composition and a filler. The obtained laminated sheet was further cured for 7 days under the conditions of 23 ° C. and relative humidity of 50% to obtain a printing sheet as an evaluation object. The film thickness after drying was measured with a spectroscopic ellipsometer (manufactured by JA Woollan, M-2000).
〔実施例２〕
コート層の厚さを８０ｎｍとした以外は実施例１と同様にして印刷用シートを得た。
[Example 2]
A printing sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the coat layer was 80 nm.
〔実施例３〕
シリカフィラーの添加部数を３０質量部とした以外は実施例１と同様にして印刷用シートを得た。
Example 3
A printing sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the added amount of silica filler was 30 parts by mass.
〔実施例４〕
コート層の厚さを８０ｎｍとした以外は実施例３と同様にして印刷用シートを得た。
Example 4
A printing sheet was obtained in the same manner as in Example 3 except that the thickness of the coat layer was 80 nm.
〔実施例５〕
コート層の厚さを１００ｎｍとした以外は実施例３と同様にして印刷用シートを得た。
Example 5
A printing sheet was obtained in the same manner as in Example 3 except that the thickness of the coat layer was 100 nm.
〔実施例６〕
フィラーの添加部数を４０質量部とした以外は実施例１と同様にして印刷用シートを得た。
Example 6
A printing sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the added part of the filler was 40 parts by mass.
〔実施例７〕
コート層の厚さを８０ｎｍとした以外は実施例６と同様にして印刷用シートを得た。
Example 7
A printing sheet was obtained in the same manner as in Example 6 except that the thickness of the coat layer was 80 nm.
〔実施例８〕
シリカフィラーの添加部数を８０質量部とした以外は実施例１と同様にして印刷用シートを得た。
Example 8
A printing sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the added amount of silica filler was 80 parts by mass.
〔実施例９〕
フィラーとして粒径４０〜５０ｎｍのシリカフィラー（日産化学工業社製，ＭＥＫ−ＳＴ−Ｌ，平均粒径実測値：４５ｎｍ，固形分：３０％）２０質量部を使用し、コート層の厚さを３０ｎｍとした以外は実施例１と同様にして印刷用シートを得た。
Example 9
As a filler, 20 parts by mass of silica filler having a particle size of 40 to 50 nm (Nissan Chemical Industries, MEK-ST-L, measured average particle size: 45 nm, solid content: 30%) is used, and the thickness of the coating layer is set. A printing sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness was 30 nm.
〔実施例１０〕
コート層の厚さを３０ｎｍとした以外は実施例３と同様にして印刷用シートを得た。
Example 10
A printing sheet was obtained in the same manner as in Example 3 except that the thickness of the coat layer was changed to 30 nm.
〔実施例１１〕
コート層の厚さを１５０ｎｍとした以外は実施例１と同様にして印刷用シートを得た。
Example 11
A printing sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the coat layer was 150 nm.
〔実施例１２〕
シリカフィラーの添加部数を３０質量部とした以外は実施例１１と同様にして印刷用シートを得た。
Example 12
A printing sheet was obtained in the same manner as in Example 11 except that the added part of silica filler was 30 parts by mass.
〔実施例１３〕
シリカフィラーの添加部数を４０質量部とした以外は実施例１１と同様にして印刷用シートを得た。
Example 13
A printing sheet was obtained in the same manner as in Example 11 except that the added part of the silica filler was 40 parts by mass.
〔実施例１４〕
シリカフィラーの添加部数を１０質量部とした以外は実施例５と同様にして印刷用シートを得た。
Example 14
A printing sheet was obtained in the same manner as in Example 5 except that the addition part of the silica filler was 10 parts by mass.
〔比較例１〕
シリカフィラーの添加部数を１０質量部とし、コート層の厚さを１２０ｎｍとした以外は実施例９と同様にして印刷用シートを得た。
[Comparative Example 1]
A printing sheet was obtained in the same manner as in Example 9 except that the added part of the silica filler was 10 parts by mass and the thickness of the coat layer was 120 nm.
〔比較例２〕
フィラーとして粒径１０〜１５ｎｍのシリカフィラー（日産化学工業社製，ＭＥＫ−ＳＴ−４０，平均粒径実測値：１３ｎｍ，固形分：４０％）１０質量部を使用した以外は実施例１４と同様にして印刷用シートを得た。
[Comparative Example 2]
The same as Example 14 except that 10 parts by mass of silica filler (manufactured by Nissan Chemical Industries, MEK-ST-40, measured average particle size: 13 nm, solid content: 40%) having a particle size of 10 to 15 nm was used as the filler. Thus, a printing sheet was obtained.
〔比較例３〕
コート層の厚さを１５ｎｍとした以外は実施例１と同様にして印刷用シートを得た。
[Comparative Example 3]
A printing sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the coat layer was 15 nm.
〔試験例１〕＜耐ブロッキング試験＞
実施例および比較例で得られた印刷用シートのフィルム面と印刷用コート層側の面とが対向するように、これらを交互に各５枚重ね合わせた。この重ね合わせにより得られた積層体に１９６ｍＮ／ｃｍ２の荷重を加えた状態で６０℃、相対湿度９５％の環境下に７日間放置した。その後、その積層体を２３℃、相対湿度５０％の環境下に４時間放置した後、その積層体における印刷用シートの印刷用コート層側の面とフィルム面との積層状態、その積層体からフィルムを剥がすときの剥がしやすさ、およびフィルムを剥がして表出させた印刷用コート層側の面（以下、「表出面」ともいう。）の外観を評価項目として、下記の判定基準で評価した。
Ａ：フィルム面と印刷用コート層側の面とには特段の圧着部分は認められず、両者は容易に剥離した。
Ｂ：フィルム面と印刷用コート層側の面とには局所的な圧着部分が認められるが、両者を手で容易に剥がすことができ、表出面には目視で観察する限り積層加圧する前と変化ない。
Ｃ：フィルム面と印刷用コート層側の面とには局所的な圧着部分が認められ、両者を手で剥がすのにやや力を要するが、剥がした後の表出面は目視で観察する限り積層加圧する前と変化ない。
Ｆ：フィルム面と印刷用シート側の面とが広い面積で圧着しており、両者を手で剥がすことが不可能であるか、あるいは両者を手で剥がすことが可能であるが剥がした後の表出面に変化（印刷画像の部分欠如など）が認められる。
[Test Example 1] <Anti-blocking test>
These five sheets were alternately overlapped so that the film surfaces of the printing sheets obtained in Examples and Comparative Examples and the surface on the printing coat layer side face each other. The laminate obtained by this superposition was left for 7 days in an environment of 60 ° C. and 95% relative humidity with a load of 196 mN / cm 2 applied. Thereafter, the laminate is allowed to stand in an environment of 23 ° C. and 50% relative humidity for 4 hours, and then the laminate state of the surface on the printing coat layer side of the laminate and the film surface in the laminate is determined from the laminate. Evaluated according to the following criteria, using the ease of peeling when peeling the film and the appearance of the surface on the side of the coating layer exposed by peeling the film (hereinafter also referred to as “exposed surface”) as evaluation items. .
A: No special press-bonded portion was observed on the film surface and the surface on the coating layer side for printing, and both peeled easily.
B: Although a local pressure-bonded portion is observed on the film surface and the surface on the side of the coating layer for printing, both can be easily peeled by hand, and on the exposed surface before lamination and pressurization as long as it is visually observed No change.
C: A local pressure-bonded portion is recognized on the film surface and the surface on the printing coat layer side, and it takes a little force to peel both by hand, but the exposed surface after peeling is laminated as long as it is visually observed. No change from before pressurization.
F: The film surface and the surface on the printing sheet side are pressure-bonded over a wide area, and it is impossible to peel both by hand, or both can be peeled by hand, but after peeling Changes in the exposed surface (such as missing printed images) are observed.
〔試験例２〕＜インキ密着性評価＞
（印刷条件）
実施例および比較例で得られた印刷用シートのそれぞれについて、印刷用コート層面にＵＶインキ（Ｔ＆ＫＴＯＫＡ社製、フレキソ白５００）を用いてフレキソ印刷機（マーカンディー社製、ＭＡ−２２００、印刷速度５０ｍ／ｍｉｎ）でフレキソ印刷を施し、ＵＶ照射（メタルハライドランプ４ｋＷ）を行い、印刷画像を得た。フレキソ印刷機のアニロックスローラーのセルは亀甲型＃２００で、セル容量は１６ｃｍ３／ｍ２であった。
[Test Example 2] <Ink adhesion evaluation>
(Printing conditions)
For each of the printing sheets obtained in the examples and comparative examples, a flexographic printing machine (Merkandy, MA-2200, printing speed) using UV ink (made by T & KTOKA, flexo white 500) on the surface of the coating layer for printing. 50 m / min), flexographic printing was performed, and UV irradiation (metal halide lamp 4 kW) was performed to obtain a printed image. The cell of the anilox roller of the flexographic printing machine was a turtle shell type # 200, and the cell capacity was 16 cm 3 / m 2 .
（密着性評価）
上記の印刷を行うことにより印刷画像が形成された印刷用シートのそれぞれを、２３℃、相対湿度５０％の環境下に２４時間静置した。その後、印刷画像が形成された印刷用シートの印刷画像が形成された側の面に、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−６：１９９９（ＩＳＯ ２４０９：１９９２）のクロスカット法に基づき、カット間隔１ｍｍ、カットライン１０本×１０本としてマス目数１００のクロスカット部を作製し、インキと印刷用シートとの密着性を評価した。クロスカット部にニチバン社製セロテープ（登録商標）を貼付し、テープ引きはがし後の状態を観察して、以下の６段階の基準で評価した。
０：カットの縁が完全に滑らかで、どの格子の目にもはがれがない。
１：カットの交差点における塗膜の小さなはがれがある。クロスカット部分で影響を受けるのは、明確に５％を上回ることはない。
２：塗膜がカットの縁に沿って、及び／又は交差点においてはがれている。クロスカット部分で影響を受けるのは明確に５％を超えるが１５％を上回ることはない。
３：塗膜がカットの縁に沿って、部分的又は全面的に大はがれを生じており、及び／又は目のいろいろな部分が、部分的又は全面的にはがれている。クロスカット部分で影響をうけるのは、明確に１５％を超えるが３５％を上回ることはない。
４：塗膜がカットの縁に沿って、部分的又は全面的に大はがれを生じており、及び／又は数か所の目が部分的又は全面的にはがれている。クロスカット部分で影響をうけるのは、明確に３５％を超えるが６５％を上回ることはない。
５：はがれの程度が分類４を超える場合。
(Adhesion evaluation)
Each of the printing sheets on which printed images were formed by performing the above printing was allowed to stand for 24 hours in an environment of 23 ° C. and relative humidity of 50%. Thereafter, on the surface of the printing sheet on which the print image is formed, the cut image is formed on the surface on which the print image is formed based on the cross-cut method of JIS K5600-5-6: 1999 (ISO 2409: 1992) A cross cut part having a grid size of 100 was prepared as 10 × 10, and the adhesion between the ink and the printing sheet was evaluated. A cello tape (registered trademark) manufactured by Nichiban Co., Ltd. was affixed to the cross cut portion, and the state after tape peeling was observed and evaluated according to the following six criteria.
0: The edge of the cut is completely smooth and there is no peeling to the eyes of any lattice.
1: There is a small peeling of the coating film at the intersection of the cuts. It is clearly not more than 5% that the crosscut is affected.
2: The coating film is peeled along the edge of the cut and / or at the intersection. The cross-cut part is clearly affected by more than 5% but not more than 15%.
3: The coating film is partially or completely peeled along the edge of the cut, and / or various parts of the eye are partially or completely peeled off. The cross-cut part is clearly affected by more than 15% but not more than 35%.
4: The coating film is partially or completely peeled along the edge of the cut, and / or some eyes are partially or completely peeled off. The cross-cut part is clearly affected by more than 35% but not more than 65%.
5: When the degree of peeling exceeds Category 4.
〔試験例３〕＜ヘーズ測定＞
実施例および比較例で得られた印刷用シートのそれぞれについて、ヘーズメーター（日本電色工業社製，製品名「ＮＤＨ２０００」）を用いて、ＪＩＳ Ｋ７１３６：２０００に準じてヘーズ値（％）を測定した。
[Test Example 3] <Haze measurement>
About each of the printing sheet obtained by the Example and the comparative example, haze value (%) was measured according to JISK7136: 2000 using the haze meter (Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. product name "NDH2000"). did.
表１に示されるように、本発明の条件を満たす実施例の印刷用シートによれば、ブロッキングが発生し難く、かつＵＶインキとの密着性に優れていた。 As shown in Table 1, according to the printing sheet of the example satisfying the conditions of the present invention, blocking was hardly generated and adhesion with UV ink was excellent.
本発明の印刷用シートは、インキ密着性が維持されながらもブロッキングが発生し難いため、基材表面にコロナ放電処理等の表面処理が必要な再剥離性粘着剤を使用することができ、印刷用再剥離性粘着シートとして特に好適である。 Since the printing sheet of the present invention is less susceptible to blocking while maintaining ink adhesion, it is possible to use a releasable pressure-sensitive adhesive that requires surface treatment such as corona discharge treatment on the surface of the substrate. It is particularly suitable as a re-peelable pressure-sensitive adhesive sheet.
Claims (12)
前記印刷用コート層は、樹脂組成物およびフィラーを含有する材料から構成され、
前記印刷用コート層の厚さをｔ（ｎｍ）、前記フィラーの平均粒径をｄ（ｎｍ）としたときに、下記の式を満たす
０．４５≦ｄ／ｔ≦４
ことを特徴とする印刷用シート。 A sheet for printing comprising a sheet-like substrate and a coating layer for printing laminated on one surface side of the substrate,
The coating layer for printing is composed of a material containing a resin composition and a filler,
When the thickness of the coating layer for printing is t (nm) and the average particle diameter of the filler is d (nm), the following formula is satisfied: 0.45 ≦ d / t ≦ 4
A printing sheet characterized by that.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2015048321A JP6510279B2 (en) | 2015-03-11 | 2015-03-11 | Printing sheet |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2015048321A JP6510279B2 (en) | 2015-03-11 | 2015-03-11 | Printing sheet |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2016168685A true JP2016168685A (en) | 2016-09-23 |
| JP6510279B2 JP6510279B2 (en) | 2019-05-08 |
Family
ID=56981935
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2015048321A Active JP6510279B2 (en) | 2015-03-11 | 2015-03-11 | Printing sheet |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6510279B2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2019155869A (en) * | 2018-03-16 | 2019-09-19 | リンテック株式会社 | Printing sheet |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0578511A (en) * | 1991-09-24 | 1993-03-30 | Diafoil Co Ltd | Polyester film |
| JP2001054939A (en) * | 1999-06-09 | 2001-02-27 | Toray Ind Inc | Polypropylene film for metal vapor deposition and metal vapor-deposited polypropylene film |
| JP2005205786A (en) * | 2004-01-23 | 2005-08-04 | Tohcello Co Ltd | Biaxially oriented laminated polypropylene film and its application |
| JP2009221359A (en) * | 2008-03-17 | 2009-10-01 | Mitsubishi Plastics Inc | Easily adhesive polyester film |
| JP2009234009A (en) * | 2008-03-27 | 2009-10-15 | Toray Ind Inc | Laminated film |
| JP2013203069A (en) * | 2012-03-29 | 2013-10-07 | Lintec Corp | Printing sheet and method of manufacturing the same |
-
2015
- 2015-03-11 JP JP2015048321A patent/JP6510279B2/en active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0578511A (en) * | 1991-09-24 | 1993-03-30 | Diafoil Co Ltd | Polyester film |
| JP2001054939A (en) * | 1999-06-09 | 2001-02-27 | Toray Ind Inc | Polypropylene film for metal vapor deposition and metal vapor-deposited polypropylene film |
| JP2005205786A (en) * | 2004-01-23 | 2005-08-04 | Tohcello Co Ltd | Biaxially oriented laminated polypropylene film and its application |
| JP2009221359A (en) * | 2008-03-17 | 2009-10-01 | Mitsubishi Plastics Inc | Easily adhesive polyester film |
| JP2009234009A (en) * | 2008-03-27 | 2009-10-15 | Toray Ind Inc | Laminated film |
| JP2013203069A (en) * | 2012-03-29 | 2013-10-07 | Lintec Corp | Printing sheet and method of manufacturing the same |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2019155869A (en) * | 2018-03-16 | 2019-09-19 | リンテック株式会社 | Printing sheet |
| JP7036636B2 (en) | 2018-03-16 | 2022-03-15 | リンテック株式会社 | Printing sheet |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP6510279B2 (en) | 2019-05-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6030843B2 (en) | Flexographic printing sheet and method for producing the same | |
| EP3395570B1 (en) | Laminate and method for manufacturing laminate | |
| EP2807210B2 (en) | Coated films | |
| TW201000317A (en) | Readily bondable polyester film | |
| JP6184700B2 (en) | Printing sheet and manufacturing method thereof | |
| JP6510279B2 (en) | Printing sheet | |
| JP5210602B2 (en) | Double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, method for producing the same, and method for using the same | |
| US20090029159A1 (en) | Reduction of Label Curl | |
| JP6306394B2 (en) | PRINTING SHEET, COATING LIQUID AND METHOD FOR PRODUCING PRINTING SHEET | |
| JP6062265B2 (en) | Printing sheet, coating liquid for forming the printing sheet, and method for producing a printing sheet using the coating liquid | |
| JP6784548B2 (en) | Print film and printed matter | |
| KR20160140678A (en) | Adhesive sheet and adhesive sheet production method | |
| WO2013008638A1 (en) | Composite film and method for producing same | |
| JP5210580B2 (en) | Double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, method for producing the same, and method for using the same | |
| JP7023682B2 (en) | Adhesive film, manufacturing method of adhesive film and manufacturing method of printed matter | |
| JP7263487B1 (en) | Primer composition, kit, laminate and adhesive tape | |
| JP2019126999A (en) | Laminated film | |
| JP7384248B1 (en) | Electron beam curable composition | |
| JP4450338B2 (en) | Building material decorative sheet | |
| JP2014080010A (en) | Decorative sheet | |
| JP3210206B2 (en) | Easy adhesion white polyester film | |
| JP7380782B1 (en) | Electron beam curable compositions and food packaging materials | |
| JP2005186484A (en) | Transparent polyester film for printing | |
| JP2017151384A (en) | Light diffusion film and method of manufacturing the same | |
| JPH11198305A (en) | Decorative panel |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20171212 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20180813 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20180904 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20181031 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20190402 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20190404 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6510279 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |