JP2016152364A - Dielectric material - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は誘電体材料に関する。 The present invention relates to a dielectric material.
誘電体フィルムは、フィルムコンデンサに用いて、電子機器、電気機器、産業機器、自動車等の部品に広く利用されている。誘電体フィルムに用いられるポリマーとしては、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリプロピレン、ポリスチレン、フッ化ビニリデン系ポリマー等が知られているが、中でも、フッ化ビニリデン系ポリマーは、圧電性能及び焦電性能が高く、また、加工性に優れているため、誘電体フィルムに広く用いられている。 Dielectric films are widely used in parts such as electronic devices, electrical devices, industrial devices, automobiles, etc., as film capacitors. As the polymer used for the dielectric film, polyester, polycarbonate, polypropylene, polystyrene, vinylidene fluoride polymer, and the like are known. Among them, vinylidene fluoride polymer has high piezoelectric performance and pyroelectric performance, and Because of its excellent processability, it is widely used for dielectric films.
このような誘電体フィルムとして、例えば、特許文献１には、（Ａ）フッ化ビニリデン系ポリマー、（Ｂ）チタン酸バリウム系酸化物粒子及び／又はチタン酸ジルコン酸鉛系酸化物粒子、及び（Ｃ）カップリング剤、界面活性剤又はエポキシ基含有化合物の少なくとも１種からなる親和性向上剤を含んでなり、フッ化ビニリデン系ポリマー（Ａ）１００質量部に対して、チタン酸バリウム系酸化物粒子及び／又はチタン酸ジルコン酸鉛系酸化物粒子（Ｂ）を１０〜５００質量部、ならびに親和性向上剤（Ｃ）を０．０１〜３０質量部含む高誘電性フィルムが記載されている。 As such a dielectric film, for example, Patent Document 1 discloses (A) vinylidene fluoride-based polymer, (B) barium titanate-based oxide particles and / or lead zirconate titanate-based oxide particles, and ( C) An affinity improver comprising at least one of a coupling agent, a surfactant or an epoxy group-containing compound, and a barium titanate oxide based on 100 parts by mass of the vinylidene fluoride polymer (A) A high dielectric film containing 10 to 500 parts by mass of particles and / or lead zirconate titanate-based oxide particles (B) and 0.01 to 30 parts by mass of an affinity improver (C) is described.
誘電体フィルムは、ポリマー及び溶媒を含む誘電体材料から製造されるが、特許文献１のフィルムを製造するための誘電体材料は、ポリフッ化ビニリデン系ポリマーと溶媒との相溶性が良好ではない場合があり、また、長期間貯蔵するとゲル化が進行する場合もあるため、商業的に利用することが難しい。 The dielectric film is manufactured from a dielectric material containing a polymer and a solvent, but the dielectric material for manufacturing the film of Patent Document 1 is not compatible with the polyvinylidene fluoride polymer and the solvent. In addition, gelation may proceed when stored for a long period of time, making it difficult to use commercially.
上記のように、フッ化ビニリデン系ポリマーを用いる誘電体材料では、フッ化ビニリデン系ポリマー及び溶媒の相溶性が良好であり、また、貯蔵安定性にも優れるものが望まれている。 As described above, a dielectric material using a vinylidene fluoride polymer is desired to have good compatibility between the vinylidene fluoride polymer and the solvent and excellent storage stability.
それ故、本発明は、フッ化ビニリデン系ポリマー及び溶媒の相溶性が良好であり、貯蔵安定性が向上した誘電体材料を普遍的な方法で提供することを目的とする。 Therefore, an object of the present invention is to provide a dielectric material having good compatibility between a vinylidene fluoride polymer and a solvent and improved storage stability by a universal method.
本発明者らは、上記課題を解決するための手段を種々検討した結果、ハンセン溶解度パラメータにおける、溶媒のフッ化ビニリデン系ポリマーに対する相対的エネルギー差を特定の値にすることにより、誘電体材料の貯蔵安定性を向上させることができることを見出し、本発明を完成した。 As a result of various studies on means for solving the above problems, the present inventors have determined that the relative energy difference of the solvent with respect to the vinylidene fluoride-based polymer in the Hansen solubility parameter has a specific value. The present inventors have found that storage stability can be improved and completed the present invention.
すなわち、本発明の要旨は以下の通りである。
（１）フッ化ビニリデン系ポリマーと溶媒とを含む誘電体材料であって、ハンセン溶解度パラメータにおける、溶媒のフッ化ビニリデン系ポリマーに対する相対的エネルギー差が０．８以下である誘電体材料。
That is, the gist of the present invention is as follows.
(1) A dielectric material comprising a vinylidene fluoride polymer and a solvent, wherein the relative energy difference of the solvent with respect to the vinylidene fluoride polymer in the Hansen solubility parameter is 0.8 or less.
本発明により、貯蔵安定性が向上した誘電体材料を普遍的な方法で提供することが可能となる。 The present invention makes it possible to provide a dielectric material with improved storage stability in a universal manner.
以下、本発明の好ましい実施形態について詳細に説明する。 Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail.
本発明は、フッ化ビニリデン系ポリマーと溶媒とを含む誘電体材料に関する。
フッ化ビニリデン系ポリマーとしては、フッ化ビニリデンのホモポリマー（ポリフッ化ビニリデン）、又はフッ化ビニリデンと共重合可能な他のモノマーとのコポリマーのいずれも用いることができるが、フッ化ビニリデンのホモポリマーが好ましい。
The present invention relates to a dielectric material containing a vinylidene fluoride polymer and a solvent.
As the vinylidene fluoride polymer, either a homopolymer of vinylidene fluoride (polyvinylidene fluoride) or a copolymer with another monomer copolymerizable with vinylidene fluoride can be used. Is preferred.
フッ化ビニリデンと共重合可能な他のモノマーとしては、例えば、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、トリフルオロエチレン、モノフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロアルキルビニルエーテル等の含フッ素オレフィン類、含フッ素アクリレート、官能基含有含フッ素モノマー等が挙げられる。フッ化ビニリデンと共重合可能な他のモノマーの割合は、特に限定されずに、通常、５０モル％以下であり、高い誘電率及び良好な溶解性の観点から、好ましくは４０モル％以下である。 Other monomers copolymerizable with vinylidene fluoride include, for example, fluorine-containing olefins such as tetrafluoroethylene, chlorotrifluoroethylene, trifluoroethylene, monofluoroethylene, hexafluoropropylene, perfluoroalkyl vinyl ether, fluorine-containing Examples thereof include acrylates and functional group-containing fluorine-containing monomers. The ratio of the other monomer copolymerizable with vinylidene fluoride is not particularly limited and is usually 50 mol% or less, and preferably 40 mol% or less from the viewpoint of high dielectric constant and good solubility. .
誘電体材料は、溶媒のポリマーに対する相対的エネルギー差が０．８以下である限りにおいて、フッ化ビニリデン系ポリマーに加えて、他のポリマーを含んでいてもよい。他のポリマーとしては、特に限定されずに、例えば、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、シリコーン樹脂、ポリエーテル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ（メタ）アクリレート、エポキシ樹脂、ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンサルファイド、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリスチレン、ポリベンゾイミダゾール等が挙げられる。誘電体材料中の他のポリマーの含有量は、ポリマーの全重量に対して、通常、２０重量％以下であり、好ましくは、１０重量％以下である。誘電体材料は、好ましくは、他のポリマーを含まない。 The dielectric material may contain other polymers in addition to the vinylidene fluoride-based polymer as long as the relative energy difference between the solvent and the polymer is 0.8 or less. Examples of other polymers include, but are not limited to, polycarbonate, polyester, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, silicone resin, polyether, polyvinyl acetate, polyethylene, polypropylene, poly (meth) acrylate, epoxy resin, polyphenylene oxide. , Polyphenylene sulfide, polyamide, polyimide, polyamideimide, polystyrene, polybenzimidazole and the like. The content of the other polymer in the dielectric material is usually 20% by weight or less, preferably 10% by weight or less, based on the total weight of the polymer. The dielectric material is preferably free of other polymers.
誘電体材料中のフッ化ビニリデン系ポリマーの含有量は、特に限定されずに、例えば、１０〜３０重量％であり、良好な相溶性及び貯蔵安定性の観点から、好ましくは、１５〜２５重量％である。 The content of the vinylidene fluoride polymer in the dielectric material is not particularly limited, and is, for example, 10 to 30% by weight, and preferably 15 to 25% from the viewpoint of good compatibility and storage stability. %.
誘電体材料は、ハンセン溶解度パラメータにおける、溶媒のフッ化ビニリデン系ポリマーに対する相対的エネルギー差(Relative Energy Difference:RED)が０．８以下である。溶媒のフッ化ビニリデン系ポリマーに対するＲＥＤを０．８以下にすることによって、誘電体材料のゲル化を抑制することができ、誘電体材料の貯蔵安定性が向上する。 The dielectric material has a relative energy difference (RED) of 0.8 or less with respect to the vinylidene fluoride-based polymer of the solvent in the Hansen solubility parameter. By setting the RED for the vinylidene fluoride polymer of the solvent to 0.8 or less, gelation of the dielectric material can be suppressed, and the storage stability of the dielectric material is improved.
ハンセン溶解度パラメータとは、ポリマー等の物質が溶媒にどのくらい溶けるのかを示す溶解性の指標であり、詳しくは、「Hansen Solubility Parameters:A User's Handbook, Second Edition」（第１−３１０頁、ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ、２００７年発行）等に記載されている。この文献に記載されている通り、ハンセン溶解度パラメータは、溶媒に対する溶解性を多次元のベクトル（分散力項（δｄ）、双極子間力項（δｐ）、水素結合力項（δｈ））で表し、これらの３つのパラメータは、ハンセン空間と呼ばれる三次元空間中の点の座標と考えることができる。ハンセン溶解度パラメータにおいて、溶媒のポリマーに対する溶解能は、相対的エネルギー差（ＲＥＤ）によって判断することができる。相対的エネルギー差は、式：ＲＥＤ＝Ｒａ／Ｒ０（式中、Ｒａは、ハンセン空間におけるポリマーと溶媒の間の距離を示し、Ｒ０はポリマーの相互作用半径を示す）によって求められる。ＲＥＤ＞１の場合、ポリマーは溶媒に不溶であり、ＲＥＤ＝１の場合、ポリマーは溶媒に部分的に溶解し、ＲＥＤ＜１の場合、ポリマーは溶媒に溶解することが知られている。ここで、Ｒａは、下記の式：
Ｒａ＝［４（δｄｓ−δｄｐ）２＋（δｐｓ−δｐｐ）２＋（δｈｓ−δｈｐ）２］１／２
（式中、δｄｐ＝ポリマーの分散力、δｐｐ＝ポリマーの双極子間力、δｈｐ＝ポリマーの水素結合力であり、δｄｓ＝溶媒の分散力であり、δｐｓ＝溶媒の双極子間力であり、δｈｓ＝溶媒の水素結合力である）
に従って計算される。
The Hansen solubility parameter is an index of solubility indicating how much a substance such as a polymer is dissolved in a solvent. For details, refer to “Hansen Solubility Parameters: A User's Handbook, Second Edition” (page 1-310, CRC Press, (Issued in 2007)). As described in this document, the Hansen solubility parameter is a multidimensional vector (dispersion force term (δ d ), dipole force term (δ p ), hydrogen bond force term (δ h )). These three parameters can be considered as the coordinates of a point in a three-dimensional space called Hansen space. In the Hansen solubility parameter, the solubility of the solvent in the polymer can be judged by the relative energy difference (RED). The relative energy difference is determined by the formula: RED = Ra / R0, where Ra is the distance between the polymer and the solvent in Hansen space and R0 is the interaction radius of the polymer. It is known that when RED> 1, the polymer is insoluble in the solvent, when RED = 1, the polymer is partially soluble in the solvent, and when RED <1, the polymer is soluble in the solvent. Here, Ra is the following formula:
Ra = [4 (δ ds −δ dp ) 2 + (δ ps −δ pp ) 2 + (δ hs −δ hp ) 2 ] 1/2
Where δ dp = polymer dispersion force, δ pp = polymer dipole force, δ hp = polymer hydrogen bond strength, δ ds = solvent dispersion force and δ ps = solvent dipole. Δ hs = hydrogen bonding force of the solvent)
Calculated according to
溶媒は、ハンセン溶解度パラメータにおける、溶媒のフッ化ビニリデン系ポリマーに対する相対的エネルギー差が０．８以下となるように選択される。溶媒としては、特に限定されずに、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ−メチル２−ピロリドン（ＮＭＰ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）等のアミド系溶媒；ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン、ソルベッソ、ターベン等の炭化水素系溶媒；ｎ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、等のアルコール系溶媒；アセトン、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、２−ヘプタノン（ＭＡＫ）等のケトン系溶媒；酢酸ブチル、乳酸エチル、安息香酸ベンジル、γ−ブチロラクトン（ＧＢＬ）等のエステル系溶媒；テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、エチレングリコールモノエチルエーテル（エチルセロソルブ）、エチレングリコールモノメチルエーテル（メチルセロソルブ）、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル等のエーテル系溶媒、プロピレンカーボネートやジエチレンカーボネート（ＤＥＣ）等のカーボネート系溶媒；ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）等のスルホキシド系溶媒等を用いることができる。これらの溶媒は単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。本発明において、ハンセン溶解度パラメータにおける、溶媒のフッ化ビニリデン系ポリマーに対する相対的エネルギー差を０．８以下とするために、２種以上の溶媒の混合物を用いることが好ましい。 The solvent is selected so that the relative energy difference between the solvent and the vinylidene fluoride polymer in the Hansen solubility parameter is 0.8 or less. The solvent is not particularly limited, and examples thereof include amide solvents such as N, N-dimethylformamide (DMF), N-methyl 2-pyrrolidone (NMP), and N, N-dimethylacetamide (DMAc); pentane, hexane Hydrocarbon solvents such as cyclohexane, toluene, xylene, solvesso and turben; alcohol solvents such as n-butanol, iso-butanol, sec-butanol and tert-butanol; acetone, methyl isobutyl ketone (MIBK), 2- Ketone solvents such as heptanone (MAK); ester solvents such as butyl acetate, ethyl lactate, benzyl benzoate, γ-butyrolactone (GBL); tetrahydrofuran (THF), ethylene glycol monoethyl ether (ethyl cellosolve), ethylene glycol monomethyl D It is possible to use ether solvents such as ter (methyl cellosolve), dipropylene glycol methyl ether, diethylene glycol methyl ether, carbonate solvents such as propylene carbonate and diethylene carbonate (DEC); sulfoxide solvents such as dimethyl sulfoxide (DMSO), etc. it can. These solvents may be used alone or in combination of two or more. In the present invention, it is preferable to use a mixture of two or more solvents so that the relative energy difference between the solvent and the vinylidene fluoride polymer in the Hansen solubility parameter is 0.8 or less.
本発明において、ハンセン溶解度パラメータにおける、溶媒のフッ化ビニリデン系ポリマーに対する相対的エネルギー差を０．８以下とするために、好ましくは、溶媒は、アミド系溶媒、炭化水素系溶媒、ケトン系溶媒、エステル系溶媒、エーテル系溶媒、カーボネート系溶媒を単独で含まない。 In the present invention, in order to make the relative energy difference of the solvent relative to the vinylidene fluoride polymer in the Hansen solubility parameter to be 0.8 or less, the solvent is preferably an amide solvent, a hydrocarbon solvent, a ketone solvent, It does not contain an ester solvent, ether solvent or carbonate solvent alone.
溶媒の組み合わせとしては、アミド系溶媒と炭化水素系溶媒、アルコール系溶媒、エステル系溶媒、又はエーテル系溶媒との組み合わせ、エステル系溶媒とエーテル系溶媒との組み合わせ、スルホキシド系溶媒と炭化水素系溶媒又はケトン系溶媒との組み合わせが好ましく、ＤＭＦ及びヘキサン、ＮＭＰ及びｎ−ブタノール、ＤＭＡｃ及びＧＢＬ、ＮＭＰ及びジプロピレングリコールメチルエーテル、ＧＢＬ及びＴＨＦ、ＤＭＳＯ及びヘキサン、ＤＭＳＯ及びアセトンの組み合わせがより好ましい。 Combinations of solvents include amide solvents and hydrocarbon solvents, alcohol solvents, ester solvents, or ether solvents, ester solvents and ether solvents, sulfoxide solvents and hydrocarbon solvents. Alternatively, a combination with a ketone solvent is preferable, and a combination of DMF and hexane, NMP and n-butanol, DMAc and GBL, NMP and dipropylene glycol methyl ether, GBL and THF, DMSO and hexane, DMSO and acetone is more preferable.
２種以上の溶媒の混合物を用いる場合は、各溶媒の混合比は、ＲＥＤが０．８以下となるように適宜選択され、例えば、アミド系溶媒と炭化水素系溶媒との組み合わせでは、アミド系溶媒：炭化水素系溶媒＝８０：２０〜９５：５の重量比であり、アミド系溶媒とアルコール系溶媒との組み合わせでは、アミド系溶媒：アルコール系溶媒＝７５：２５〜９５：５の重量比であり、アミド系溶媒とエステル系溶媒との組み合わせでは、アミド系溶媒：エステル系溶媒＝６０：４０〜８０：２０の重量比であり、アミド系溶媒とエーテル系溶媒との組み合わせでは、アミド系溶媒：エーテル系溶媒＝８０：２０〜９５：５の重量比であり、エステル系溶媒とエーテル系溶媒との組み合わせでは、エステル系溶媒：エーテル系溶媒＝５０：５０〜７０：３０の重量比であり、スルホキシド系溶媒と炭化水素系溶媒との組み合わせでは、スルホキシド系溶媒：炭化水素系溶媒＝７０：３０〜９０：１０の重量比であり、スルホキシド系溶媒とケトン系溶媒との組み合わせでは、スルホキシド系溶媒：ケトン系溶媒＝４５：５５〜７０：３０の重量比である。 When a mixture of two or more solvents is used, the mixing ratio of each solvent is appropriately selected so that RED is 0.8 or less. For example, in the combination of an amide solvent and a hydrocarbon solvent, an amide solvent is used. Solvent: hydrocarbon solvent = 80: 20 to 95: 5 weight ratio. In the combination of amide solvent and alcohol solvent, amide solvent: alcohol solvent = 75: 25 to 95: 5 weight ratio. In the combination of an amide solvent and an ester solvent, the weight ratio of amide solvent: ester solvent = 60: 40 to 80:20, and in the combination of an amide solvent and an ether solvent, an amide solvent Solvent: ether solvent = 80: 20 to 95: 5, and in the case of a combination of ester solvent and ether solvent, ester solvent: ether solvent = 50: 50-7 : 30, and in the combination of sulfoxide solvent and hydrocarbon solvent, the sulfoxide solvent: hydrocarbon solvent = 70: 30 to 90:10 weight ratio, sulfoxide solvent and ketone solvent. Is a sulfoxide solvent: ketone solvent = 45: 55 to 70:30 in a weight ratio.
誘電体材料中の溶媒の含有量は、特に限定されずに、例えば、７０〜９０重量％であり、好な相溶性及び貯蔵安定性の観点から、好ましくは、７５〜８５重量％である。 The content of the solvent in the dielectric material is not particularly limited, and is, for example, 70 to 90% by weight, and preferably 75 to 85% by weight from the viewpoint of favorable compatibility and storage stability.
誘電体材料は、フッ化ビニリデン系ポリマーと溶媒との相溶性、及び貯蔵安定性に影響を及ぼさない限りにおいて、誘電性無機粒子を含んでいてもよい。誘電性無機粒子を含むことによって、本発明の誘電体材料から得られる誘電体フィルムの誘電率を高くすることができる。 The dielectric material may contain dielectric inorganic particles as long as the compatibility between the vinylidene fluoride polymer and the solvent and the storage stability are not affected. By including dielectric inorganic particles, the dielectric constant of the dielectric film obtained from the dielectric material of the present invention can be increased.
誘電性無機粒子としては、特に限定されずに、例えば、チタン酸バリウム、チタン酸亜鉛、チタン酸ストロンチウム、チタン酸カルシウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸鉛、酸化チタン、アンチモン酸バリウム、アンチモン酸マグネシウム、アンチモン酸ストロンチウム、アンチモン酸カルシウム、アンチモン酸鉛、スズ酸バリウム、スズ酸ストロンチウム等が挙げられる。誘電性無機粒子として、２種以上の上記の誘電性無機粒子を用いてもよい。 The dielectric inorganic particles are not particularly limited, for example, barium titanate, zinc titanate, strontium titanate, calcium titanate, magnesium titanate, lead titanate, titanium oxide, barium antimonate, magnesium antimonate, Examples include strontium antimonate, calcium antimonate, lead antimonate, barium stannate, and strontium stannate. Two or more kinds of the above dielectric inorganic particles may be used as the dielectric inorganic particles.
誘電性無機粒子の平均粒径は、特に限定されずに、例えば、０．０１μｍ〜５μｍであり、製造安定性や分散性の観点から、好ましくは、０．０５μｍ〜２μｍである。誘電性無機粒子の平均粒径は、例えば、レーザー回折散乱法によって測定することができる。 The average particle diameter of the dielectric inorganic particles is not particularly limited, and is, for example, 0.01 μm to 5 μm, and preferably 0.05 μm to 2 μm from the viewpoint of manufacturing stability and dispersibility. The average particle diameter of the dielectric inorganic particles can be measured by, for example, a laser diffraction scattering method.
誘電性無機粒子の形状は、球形、楕円形、三角状、長方形状、針状等のいずれでもよく、それらを組み合わせて用いることもできる。 The shape of the dielectric inorganic particles may be any of a spherical shape, an elliptical shape, a triangular shape, a rectangular shape, a needle shape, and the like, and these may be used in combination.
誘電性無機粒子として、シラン系カップリング剤等のカップリング剤で表面処理を行ったものを用いてもよい。 As the dielectric inorganic particles, particles that have been surface-treated with a coupling agent such as a silane coupling agent may be used.
誘電体材料が誘電性無機粒子を含む場合、誘電体材料中の誘電性無機粒子の含有量は、特に限定されずに、例えば、０．１〜９１重量％である。 When the dielectric material includes dielectric inorganic particles, the content of the dielectric inorganic particles in the dielectric material is not particularly limited, and is, for example, 0.1 to 91% by weight.
誘電体材料は、フッ化ビニリデン系ポリマーと溶媒との相溶性、及び貯蔵安定性に影響を及ぼさない限りにおいて、界面活性剤、消泡剤、湿潤剤、レベリング剤、流展剤等の他の成分を含んでいてもよい。 As long as the dielectric material does not affect the compatibility between the vinylidene fluoride polymer and the solvent and the storage stability, other materials such as surfactants, antifoaming agents, wetting agents, leveling agents, spreading agents, etc. Ingredients may be included.
本発明の誘電体材料は、好ましくは、フッ化ビニリデン系ポリマーと溶媒からなる。
本発明の誘電体材料は、フッ化ビニリデン系ポリマー、溶媒及び必要に応じて他の成分を混合することによって得られる。混合は、特に限定されずに、例えば、超音波振動、撹拌機、ミル、ホモジナイザー等を用いて行うことができる。
The dielectric material of the present invention preferably comprises a vinylidene fluoride polymer and a solvent.
The dielectric material of the present invention can be obtained by mixing a vinylidene fluoride polymer, a solvent, and other components as required. The mixing is not particularly limited, and can be performed using, for example, ultrasonic vibration, a stirrer, a mill, a homogenizer, or the like.
本発明は、上記の誘電体材料を用いて得られる誘電体フィルムも含む。本発明の誘電体フィルムは、例えば、誘電体材料を基材にコーティングし、通常、２５〜１２０℃で０．５〜２４０分間乾燥させることで得られる。 The present invention also includes a dielectric film obtained using the above dielectric material. The dielectric film of the present invention can be obtained, for example, by coating a dielectric material on a substrate and drying it usually at 25 to 120 ° C. for 0.5 to 240 minutes.
以下、実施例を用いて本発明をさらに具体的に説明する。但し、本発明の技術的範囲はこれら実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the technical scope of the present invention is not limited to these examples.
（実施例）
室温（２５℃）において、ポリフッ化ビニリデンの各種溶媒に対する溶解性と溶解後の貯蔵安定性を試験した。
(Example)
At room temperature (25 ° C.), the solubility of polyvinylidene fluoride in various solvents and the storage stability after dissolution were tested.
具体的には、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）と各種溶媒をＰＶＤＦ：溶媒＝７：２６の重量比で混合し、室温で１昼夜撹拌し、その後の相溶性を目視にて判断した。その後、ＰＶＤＦ及び溶媒の混合溶液を１ヶ月間、２５℃の恒温槽に保管し、定期的に目視観察して、混合溶液の貯蔵安定性を評価した。結果を表１に示す。 Specifically, polyvinylidene fluoride (PVDF) and various solvents were mixed at a PVDF: solvent = 7: 26 weight ratio, stirred at room temperature for one day and night, and the subsequent compatibility was judged visually. Thereafter, the PVDF and solvent mixed solution was stored in a thermostatic bath at 25 ° C. for one month, and visually observed periodically to evaluate the storage stability of the mixed solution. The results are shown in Table 1.
表中のＲＥＤは、「Hansen Solubility Parameters:A User's Handbook, Second Edition」（第１−３１０頁、ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ、２００７年発行）に従って、式：ＲＥＤ＝Ｒａ／Ｒ０（式中、Ｒａは、ハンセン空間におけるポリマーと溶媒の間の距離を示し、Ｒ０はポリマーの相互作用半径を示す）によって求めた。 RED in the table is an expression: RED = Ra / R0 (where Ra is a Hansen space) according to “Hansen Solubility Parameters: A User's Handbook, Second Edition” (page 1-310, CRC Press, 2007). The distance between the polymer and the solvent in the solvent was determined, and R0 represents the interaction radius of the polymer.
ここで、Ｒａは、下記の式：
Ｒａ＝［４（δｄｓ−δｄｐ）２＋（δｐｓ−δｐｐ）２＋（δｈｓ−δｈｐ）２］１／２
（式中、δｄｐ＝ポリマーの分散力、δｐｐ＝ポリマーの双極子間力、δｈｐ＝ポリマーの水素結合力であり、δｄｓ＝溶媒の分散力であり、δｐｓ＝溶媒の双極子間力であり、δｈｓ＝溶媒の水素結合力である）
によって求めた。
Here, Ra is the following formula:
Ra = [4 (δ ds −δ dp ) 2 + (δ ps −δ pp ) 2 + (δ hs −δ hp ) 2 ] 1/2
Where δ dp = polymer dispersion force, δ pp = polymer dipole force, δ hp = polymer hydrogen bond strength, δ ds = solvent dispersion force and δ ps = solvent dipole. Δ hs = hydrogen bonding force of the solvent)
Sought by.
Ｒ０は、下記表１のδｄｐ、δｐｐ、δｈｐの値を使用して求めたところ、２．４ＭＰａ１／２であった。 R0 was found to be 2.4 MPa 1/2 when determined using the values of δ dp , δ pp , and δ hp in Table 1 below.
ポリフッ化ビニリデンと各種溶媒との相溶性及び混合溶液の貯蔵安定性の試験結果を表２に示す。 Table 2 shows the test results of the compatibility between the polyvinylidene fluoride and various solvents and the storage stability of the mixed solution.
表２より、比較例１、４−１２の溶媒は、ＲＥＤが１以上であり、ＰＶＤＦを溶解することができず、ＰＶＤＦと溶媒との相溶性が低かったのに対し、実施例１−７の溶媒は、ＲＥＤ＜１であり、ＰＶＤＦを溶解することができ、ＰＶＤＦと溶媒との相溶性が高かった。また、ＰＶＤＦ及び溶媒の混合溶液の貯蔵安定性ついては、比較例１−１４では、ＰＶＤＦ及び溶媒の混合溶液は１ヶ月の間に全体的に又は一部がゲル化したことが観察されたが、実施例１−７では、ＰＶＤＦに対するＲＥＤが０．８以下となる溶媒を用いることによって、ゲル化を抑制することができ、貯蔵安定性が優れていたことが示された。 From Table 2, the solvents of Comparative Examples 1 and 4-12 had a RED of 1 or more and could not dissolve PVDF, and the compatibility between PVDF and the solvent was low, whereas Example 1-7 The solvent of RED <1 was able to dissolve PVDF, and the compatibility between PVDF and the solvent was high. Further, regarding the storage stability of the PVDF and solvent mixed solution, in Comparative Example 1-14, it was observed that the PVDF and solvent mixed solution was wholly or partly gelled during one month. In Example 1-7, it was shown by using the solvent from which RED with respect to PVDF becomes 0.8 or less that gelation could be suppressed and storage stability was excellent.
Claims (1)
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