JP2016151615A - Two-component developer and method for producing the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、静電潜像の現像に用いることができる2成分現像剤及びその製造方法に関する。 The present invention relates to a two-component developer that can be used for developing an electrostatic latent image and a method for producing the same.
感光体ドラムの感光層に形成された静電潜像を、2成分現像剤を用いて現像することで、感光体ドラムにトナー像を形成する画像形成装置が知られている。形成されたトナー像が記録媒体(例えば、印刷用紙)に転写されることで、記録媒体上に画像が形成される。 There is known an image forming apparatus that forms a toner image on a photosensitive drum by developing an electrostatic latent image formed on a photosensitive layer of the photosensitive drum using a two-component developer. The formed toner image is transferred to a recording medium (for example, printing paper), whereby an image is formed on the recording medium.
複数のキャリア粒子を含むキャリアと、複数のトナー粒子を含むトナーとを混合することで、2成分現像剤を調製できる。2成分現像剤を用いることで、高速プロセスにおいて高画質の画像を形成し易くなる。 A two-component developer can be prepared by mixing a carrier containing a plurality of carrier particles and a toner containing a plurality of toner particles. By using a two-component developer, it becomes easy to form a high-quality image in a high-speed process.
しかしながら、2成分現像剤を用いて画像を形成する場合には、感光体ドラムにキャリアが付着する現象(以下、キャリア現像と記載する)が起きることがある。例えば、特許文献1に記載される2成分現像剤では、キャリア粒子の比抵抗を高い値(詳しくは、5000V/cm2印加時に5.0×1013Ω・cm以上1.0×1016Ω・cm以下)にすることで、キャリア現像を抑制している。 However, when an image is formed using a two-component developer, a phenomenon in which a carrier adheres to the photosensitive drum (hereinafter referred to as carrier development) may occur. For example, in the two-component developer described in Patent Document 1, the carrier particles have a high specific resistance (specifically, 5.0 × 10 13 Ω · cm or more and 1.0 × 10 16 Ω when 5000 V / cm 2 is applied). Carrier development is suppressed by setting it to cm or less.
しかしながら、特許文献1に記載される2成分現像剤のように、キャリア粒子の比抵抗を高くすると、2成分現像剤の現像性が低下し易い。 However, if the specific resistance of the carrier particles is increased as in the two-component developer described in Patent Document 1, the developability of the two-component developer tends to be lowered.
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、優れた現像性を維持しながら、キャリア現像(感光体ドラムに対するキャリア付着)を抑制できる2成分現像剤を提供することを目的とする。また、本発明は、低温溶融トナー(低温定着トナー)を使用した場合でも、耐ストレス性及び耐久性の両方に優れる2成分現像剤を提供することを他の目的とする。 SUMMARY An advantage of some aspects of the invention is that it provides a two-component developer capable of suppressing carrier development (carrier adhesion to a photosensitive drum) while maintaining excellent developability. Another object of the present invention is to provide a two-component developer that is excellent in both stress resistance and durability even when a low-melting toner (low-temperature fixing toner) is used.
本発明に係る2成分現像剤は、トナーとキャリアとを含む。前記キャリアは、結着樹脂を含むキャリアコアと、前記キャリアコアの表面に形成された樹脂層とを有するキャリア粒子を、複数含む。前記トナーは、複数のトナー粒子を含む。前記結着樹脂中には、複数の磁性粒子が分散している。前記キャリアに含まれるキャリア粒子のうち、粒子径20μm未満のキャリア粒子は70emu/g以上の磁力を有し、粒子径20μm以上のキャリア粒子は40emu/g以上60emu/g以下の磁力を有する。また、前記キャリアは、粒子径20μm未満のキャリア粒子を7質量%以上15質量%以下の割合で含む。 The two-component developer according to the present invention includes a toner and a carrier. The carrier includes a plurality of carrier particles having a carrier core containing a binder resin and a resin layer formed on the surface of the carrier core. The toner includes a plurality of toner particles. A plurality of magnetic particles are dispersed in the binder resin. Among the carrier particles contained in the carrier, carrier particles having a particle diameter of less than 20 μm have a magnetic force of 70 emu / g or more, and carrier particles having a particle diameter of 20 μm or more have a magnetic force of 40 emu / g or more and 60 emu / g or less. The carrier contains carrier particles having a particle diameter of less than 20 μm at a ratio of 7% by mass or more and 15% by mass or less.
本発明に係る2成分現像剤の製造方法は、キャリアの準備と、磁力の調整と、キャリアの混合とを含む。前記キャリアの準備では、粒子径の異なる複数種のキャリアを準備する。前記磁力の調整では、前記複数種のキャリアの各々について磁力を調整する。前記キャリアの混合では、前記磁力の調整後、前記複数種のキャリアを混合することにより、前記複数種のキャリアを含むキャリアのうち、粒子径20μm未満のキャリア粒子の磁力を70emu/g以上にし、粒子径20μm以上のキャリア粒子の磁力を40emu/g以上60emu/g以下にする。 The method for producing a two-component developer according to the present invention includes carrier preparation, magnetic force adjustment, and carrier mixing. In the carrier preparation, a plurality of types of carriers having different particle diameters are prepared. In the adjustment of the magnetic force, the magnetic force is adjusted for each of the plurality of types of carriers. In the mixing of the carriers, after adjusting the magnetic force, by mixing the plurality of types of carriers, among the carriers including the plurality of types of carriers, the magnetic force of carrier particles having a particle diameter of less than 20 μm is set to 70 emu / g or more, The magnetic force of carrier particles having a particle diameter of 20 μm or more is set to 40 emu / g or more and 60 emu / g or less.
本発明によれば、優れた現像性を維持しながら、キャリア現像(感光体ドラムに対するキャリア付着)を抑制できる2成分現像剤を提供することが可能になる。また、本発明によれば、この効果に代えて又は加えて、低温溶融トナー(低温定着トナー)を使用した場合でも、耐ストレス性及び耐久性の両方に優れる2成分現像剤を提供することが可能になるという効果が奏される場合がある。 According to the present invention, it is possible to provide a two-component developer capable of suppressing carrier development (carrier adhesion to the photosensitive drum) while maintaining excellent developability. In addition, according to the present invention, it is possible to provide a two-component developer excellent in both stress resistance and durability even when a low-temperature melting toner (low-temperature fixing toner) is used instead of or in addition to this effect. The effect that it becomes possible may be produced.
以下、本発明の実施形態について説明する。本実施形態に係る2成分現像剤は、トナーとキャリアとを含む。トナー及びキャリアはそれぞれ、多数の粒子から構成される粉体である。トナーは、後述の構成を有するトナー粒子を、複数含む。キャリアは、後述の構成を有するキャリア粒子を、複数含む。本実施形態に係る2成分現像剤に含まれるトナーは、例えば正帯電性トナーとして用いることができる。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described. The two-component developer according to this embodiment includes a toner and a carrier. The toner and the carrier are each a powder composed of a large number of particles. The toner includes a plurality of toner particles having the configuration described below. The carrier includes a plurality of carrier particles having the configuration described below. The toner contained in the two-component developer according to this embodiment can be used as, for example, a positively chargeable toner.
トナーは、複数のトナー粒子を含む。トナー粒子は、外添剤を有していてもよい。トナー粒子が外添剤を有する場合には、トナー粒子はトナー母粒子と外添剤とを有する。外添剤はトナー母粒子の表面に付着している。トナー母粒子は、結着樹脂を含む。必要に応じて、トナー母粒子の結着樹脂中に内添剤(例えば、離型剤、着色剤、電荷制御剤、及び磁性粉の少なくとも1つ)を分散させてもよい。なお、必要がなければ外添剤を割愛してもよい。外添剤を割愛する場合には、トナー母粒子がトナー粒子に相当する。本実施形態に係るトナーは、カプセルトナーであってもよい。トナー母粒子の表面にシェル層を形成することで、カプセルトナーを製造することができる。シェル層は、実質的に熱硬化性樹脂(例えば、メラミン樹脂)のみからなってもよいし、実質的に熱可塑性樹脂(例えば、アクリル系樹脂又はスチレン−アクリル系樹脂)のみからなってもよいし、熱可塑性樹脂と熱硬化性樹脂との両方を含有してもよい。 The toner includes a plurality of toner particles. The toner particles may have an external additive. When the toner particles have an external additive, the toner particles have toner base particles and an external additive. The external additive adheres to the surface of the toner base particles. The toner base particles include a binder resin. If necessary, an internal additive (for example, at least one of a release agent, a colorant, a charge control agent, and a magnetic powder) may be dispersed in the binder resin of the toner base particles. If not necessary, the external additive may be omitted. When omitting the external additive, the toner base particles correspond to the toner particles. The toner according to this embodiment may be a capsule toner. By forming a shell layer on the surface of the toner base particles, a capsule toner can be produced. The shell layer may be substantially made of only a thermosetting resin (for example, melamine resin), or may be substantially made of only a thermoplastic resin (for example, acrylic resin or styrene-acrylic resin). And you may contain both a thermoplastic resin and a thermosetting resin.
キャリアは、複数のキャリア粒子を含む。キャリア粒子は、結着樹脂を含むキャリアコアと、キャリアコアの表面に形成された樹脂層とを有する。キャリアコアの結着樹脂中には、複数の磁性粒子が分散している。キャリアコアの表面に樹脂層が形成されていることで、2成分現像剤の流動度を向上させ易くなる。 The carrier includes a plurality of carrier particles. The carrier particles have a carrier core containing a binder resin and a resin layer formed on the surface of the carrier core. A plurality of magnetic particles are dispersed in the binder resin of the carrier core. By forming the resin layer on the surface of the carrier core, it becomes easy to improve the fluidity of the two-component developer.
本実施形態に係る2成分現像剤は、トナーと、次に示す構成(1)及び(2)を有するキャリアとを含む。
(1)キャリアに含まれるキャリア粒子のうち、粒子径20μm未満のキャリア粒子は70emu/g以上の磁力を有し、粒子径20μm以上のキャリア粒子は40emu/g以上60emu/g以下の磁力を有する。
(2)キャリアが、粒子径20μm未満のキャリア粒子を7質量%以上15質量%以下の割合で含む。
The two-component developer according to the exemplary embodiment includes toner and a carrier having the following configurations (1) and (2).
(1) Among the carrier particles contained in the carrier, carrier particles having a particle diameter of less than 20 μm have a magnetic force of 70 emu / g or more, and carrier particles having a particle diameter of 20 μm or more have a magnetic force of 40 emu / g or more and 60 emu / g or less. .
(2) The carrier contains carrier particles having a particle diameter of less than 20 μm in a proportion of 7% by mass or more and 15% by mass or less.
構成(1)における所定の粒子径を有するキャリア粒子の磁力は、下記方法又はその代替方法によって測定される。 The magnetic force of the carrier particles having a predetermined particle diameter in the configuration (1) is measured by the following method or an alternative method thereof.
<磁力の測定方法>
目開き20μmの試験用篩を用いてキャリアを篩別して、キャリア中の、粒子径20μm未満のキャリア粒子と、粒子径20μm以上のキャリア粒子とを分ける。粒子径20μm未満のキャリア粒子の磁力を測定する場合には、篩別により篩を通過したキャリア粒子(それぞれ粒子径20μm未満のキャリア粒子)を、測定対象とする。粒子径20μm以上のキャリア粒子の磁力を測定する場合には、篩別後に篩上に残留したキャリア粒子(それぞれ粒子径20μm以上のキャリア粒子)を、測定対象とする。
<Method of measuring magnetic force>
The carrier is sieved using a test sieve having an opening of 20 μm to separate carrier particles having a particle diameter of less than 20 μm and carrier particles having a particle diameter of 20 μm or more in the carrier. When measuring the magnetic force of carrier particles having a particle diameter of less than 20 μm, carrier particles that have passed through the sieve by sieving (carrier particles having a particle diameter of less than 20 μm) are used as the measurement object. When measuring the magnetic force of carrier particles having a particle diameter of 20 μm or more, the carrier particles remaining on the sieve after sieving (carrier particles having a particle diameter of 20 μm or more respectively) are measured.
続けて、振動試料型磁力計(例えば、東英工業株式会社製「VSM−3S−15」)を用いて、測定対象の磁力(emu/g)を測定する。詳しくは、均一磁界中におかれた測定対象を一定振動数及び一定振幅で単振動させて、測定対象の近傍に配置されたコイルに誘起する誘導起電力に基づいて測定対象の磁力(飽和磁化)を測定する。 Subsequently, the magnetic force (emu / g) to be measured is measured using a vibrating sample magnetometer (for example, “VSM-3S-15” manufactured by Toei Kogyo Co., Ltd.). Specifically, a measurement object placed in a uniform magnetic field is simply vibrated at a constant frequency and constant amplitude, and the magnetic force (saturation magnetization) of the measurement object is based on an induced electromotive force induced in a coil arranged in the vicinity of the measurement object. ).
キャリア粒子の磁力は、例えば、キャリアコアの結着樹脂に含まれる磁性粒子の種類又は量を変えることで、調整できる。構成(1)を有するキャリアの製造方法としては、粒子径(例えば、体積平均粒子径(MV:Mean Volume diameter))の異なる複数種のキャリア(例えば、第1キャリア及び第2キャリア)を準備して、第1キャリア及び第2キャリアの各々について磁力を調整した後、異なる磁力に調整された第1キャリア及び第2キャリアを混合する方法が好ましい。 The magnetic force of the carrier particles can be adjusted, for example, by changing the type or amount of the magnetic particles contained in the binder resin of the carrier core. As a method for producing a carrier having the configuration (1), a plurality of types of carriers (for example, a first carrier and a second carrier) having different particle diameters (for example, volume average particle diameter (MV)) are prepared. Then, after adjusting the magnetic force for each of the first carrier and the second carrier, a method of mixing the first carrier and the second carrier adjusted to different magnetic forces is preferable.
構成(1)は、2成分現像剤の優れた現像性を維持しながらキャリア現像(感光体ドラムに対するキャリア付着)を抑制するために有益である。詳しくは、キャリア粒子1個あたりの磁力を低くすると、現像ローラーと感光体ドラムとの間に、より密な磁気ブラシを形成することが可能になり、高画質の画像を形成できるようになる傾向がある。しかし、キャリア粒子1個あたりの磁力を低くすると、キャリア現像が起き易くなる傾向がある。発明者は、粒子径の小さいキャリア粒子(詳しくは、粒子径20μm未満のキャリア粒子)が特にキャリア現像を起こし易いことに着眼し、粒子径20μm未満のキャリア粒子の磁力を70emu/g以上にすることで、キャリア現像を抑制できることを見出した。また、発明者は、粒子径20μm以上のキャリア粒子の磁力を40emu/g以上60emu/g以下にすることで、キャリア現像を抑制しながら高画質の画像を形成できるようになることを見出した。粒子径20μm以上のキャリア粒子の磁力を高くし過ぎないことで、現像ローラーと感光体ドラムとの間に、より密な磁気ブラシを形成することが可能になり、高画質の画像を形成できるようになると考えられる。 Configuration (1) is useful for suppressing carrier development (carrier adhesion to the photosensitive drum) while maintaining the excellent developability of the two-component developer. Specifically, if the magnetic force per carrier particle is lowered, a denser magnetic brush can be formed between the developing roller and the photosensitive drum, and a high-quality image tends to be formed. There is. However, if the magnetic force per carrier particle is lowered, carrier development tends to occur easily. The inventor notices that carrier particles having a small particle size (specifically, carrier particles having a particle size of less than 20 μm) are particularly susceptible to carrier development, and the magnetic force of carrier particles having a particle size of less than 20 μm is set to 70 emu / g or more. It has been found that carrier development can be suppressed. The inventors have also found that high-quality images can be formed while suppressing carrier development by setting the magnetic force of carrier particles having a particle diameter of 20 μm or more to 40 emu / g or more and 60 emu / g or less. By not excessively increasing the magnetic force of carrier particles having a particle diameter of 20 μm or more, it becomes possible to form a denser magnetic brush between the developing roller and the photosensitive drum, so that a high-quality image can be formed. It is thought that it becomes.
構成(2)は、2成分現像剤の耐ストレス性及び耐久性を向上させるために有益である。詳しくは、発明者は、キャリアにおける粒子径20μm未満のキャリア粒子の割合(含有量)を7質量%以上15質量%以下にすることで、2成分現像剤の高い流動性を保ちつつトナーに安定した帯電量を与えることが可能になることを見出した。キャリアにおける粒子径20μm未満のキャリア粒子の含有量を15質量%以下にすることで、2成分現像剤の流動性を向上できると考えられる。2成分現像剤の流動性が高くなると、2成分現像剤の耐ストレス性が向上する傾向がある。キャリアにおける粒子径20μm未満のキャリア粒子の含有量を7質量%以上にすることで、キャリア粒子の比表面積が大きくなり、トナーに安定した帯電量を与えることが可能になると考えられる。トナーに安定した帯電量を与えることで、高画質の画像を形成することが可能になると考えられる。 The configuration (2) is useful for improving the stress resistance and durability of the two-component developer. Specifically, the inventor makes the toner stable while maintaining the high fluidity of the two-component developer by setting the ratio (content) of carrier particles having a particle diameter of less than 20 μm in the carrier to 7 mass% or more and 15 mass% or less. The present inventors have found that it is possible to give the charged amount. It is considered that the fluidity of the two-component developer can be improved by setting the content of carrier particles having a particle diameter of less than 20 μm in the carrier to 15% by mass or less. When the fluidity of the two-component developer is increased, the stress resistance of the two-component developer tends to be improved. By setting the content of carrier particles having a particle diameter of less than 20 μm in the carrier to be 7% by mass or more, it is considered that the specific surface area of the carrier particles is increased and a stable charge amount can be given to the toner. It is considered that a high-quality image can be formed by giving a stable charge amount to the toner.
構成(1)及び(2)を有するキャリアの製造を容易にするためには、粒子径20μm未満のキャリア粒子の磁力を80emu/g以下にすることが好ましい。 In order to facilitate the production of the carrier having configurations (1) and (2), it is preferable that the magnetic force of carrier particles having a particle diameter of less than 20 μm be 80 emu / g or less.
以下、トナー母粒子(結着樹脂及び内添剤)及び外添剤について、順に説明する。トナーの用途に応じて必要のない成分(例えば、着色剤、離型剤、電荷制御剤、又は磁性粉)を割愛してもよい。なお、アクリル及びメタクリルを包括的に「(メタ)アクリル」と総称する場合がある。 Hereinafter, the toner base particles (binder resin and internal additive) and the external additive will be described in order. Depending on the use of the toner, unnecessary components (for example, a colorant, a release agent, a charge control agent, or a magnetic powder) may be omitted. Acrylic and methacrylic are sometimes collectively referred to as “(meth) acrylic”.
[トナー母粒子]
(結着樹脂)
トナー母粒子においては、全成分の大部分(例えば、85質量%以上)を結着樹脂が占めることが多い。このため、結着樹脂の性質がトナー母粒子全体の性質に大きな影響を与えると考えられる。
[Toner mother particles]
(Binder resin)
In the toner mother particles, the binder resin often occupies most of all components (for example, 85% by mass or more). For this reason, it is considered that the properties of the binder resin greatly affect the properties of the entire toner base particles.
優れたトナーの低温定着性を維持しながらトナーの保存安定性又は耐久性を向上させるためには、トナー母粒子に含まれる結着樹脂のガラス転移点(Tg)が、45℃以上65℃以下であることが好ましく、50℃以上60℃以下であることがより好ましい。 In order to improve the storage stability or durability of the toner while maintaining excellent low-temperature fixability of the toner, the glass transition point (Tg) of the binder resin contained in the toner base particles is 45 ° C. or higher and 65 ° C. or lower. It is preferable that it is 50 degreeC or more and 60 degrees C or less.
ガラス転移点(Tg)は、例えば示差走査熱量計を用いて測定できる。より具体的には、示差走査熱量計(セイコーインスツル株式会社製「DSC−6220」)を用いて試料(例えば、結着樹脂)の吸熱曲線を測定することで、得られた吸熱曲線における比熱の変化点から結着樹脂のTgを求めることができる。 The glass transition point (Tg) can be measured using, for example, a differential scanning calorimeter. More specifically, the specific heat in the endothermic curve obtained by measuring the endothermic curve of the sample (for example, binder resin) using a differential scanning calorimeter (“DSC-6220” manufactured by Seiko Instruments Inc.). The Tg of the binder resin can be obtained from the change point.
優れたトナーの低温定着性を維持しながらトナーの保存安定性又は耐久性を向上させるためには、トナー母粒子に含まれる結着樹脂の軟化点(Tm)が、80℃以上150℃以下であることが好ましく、90℃以上140℃以下であることがより好ましい。異なるTmを有する複数の樹脂を組み合わせることで、結着樹脂のTmを調整することができる。 In order to improve the storage stability or durability of the toner while maintaining excellent low-temperature fixability of the toner, the softening point (Tm) of the binder resin contained in the toner base particles is 80 ° C. or higher and 150 ° C. or lower. It is preferable that the temperature is 90 ° C. or higher and 140 ° C. or lower. By combining a plurality of resins having different Tm, the Tm of the binder resin can be adjusted.
軟化点(Tm)は、例えば高化式フローテスターを用いて測定できる。より具体的には、高化式フローテスター(例えば、株式会社島津製作所製「CFT−500D」)に試料(例えば、結着樹脂)をセットし、所定の条件で試料を溶融流出させる。そして、試料のS字カーブ(横軸:温度、縦軸:ストローク)を測定する。得られたS字カーブから試料のTmを読み取ることができる。得られたS字カーブにおいて、ストロークの最大値(mm)をS1とし、低温側のベースラインのストローク値(mm)をS2とすると、S字カーブ中のストロークの値が「(S1+S2)/2」となる温度(℃)が、試料のTmに相当する。 The softening point (Tm) can be measured using, for example, a Koka flow tester. More specifically, a sample (for example, a binder resin) is set in a Koka type flow tester (for example, “CFT-500D” manufactured by Shimadzu Corporation), and the sample is melted and discharged under predetermined conditions. Then, an S-shaped curve (horizontal axis: temperature, vertical axis: stroke) of the sample is measured. The Tm of the sample can be read from the obtained S-shaped curve. In the obtained S-curve, when the maximum stroke value (mm) is S 1 and the low-temperature baseline stroke value (mm) is S 2 , the stroke value in the S-curve is “(S 1 The temperature (° C.) at which “+ S 2 ) / 2” corresponds to the Tm of the sample.
トナーの定着性を向上させるためには、トナー母粒子に含まれる結着樹脂として熱可塑性樹脂を用いることが好ましい。トナー母粒子に含まれる結着樹脂が熱可塑性樹脂である場合、熱可塑性樹脂としては、例えば、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂(より具体的には、アクリル酸エステル重合体又はメタクリル酸エステル重合体等)、オレフィン系樹脂(より具体的には、ポリエチレン樹脂又はポリプロピレン樹脂等)、ビニル系樹脂(より具体的には、塩化ビニル樹脂、ポリビニルアルコール、ビニルエーテル樹脂、又はN−ビニル樹脂等)、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、もしくはウレタン樹脂のような単独重合体、又はこれらの単独重合体と同一のモノマーを含む共重合体(より具体的には、スチレン−アクリル系樹脂又はスチレン−ブタジエン系樹脂等)が好ましい。トナーコア中の着色剤の分散性、トナーの帯電性、及び記録媒体に対するトナーの定着性を向上させるためには、スチレン−アクリル系樹脂又はポリエステル樹脂が特に好ましい。 In order to improve the fixing property of the toner, it is preferable to use a thermoplastic resin as the binder resin contained in the toner base particles. When the binder resin contained in the toner base particles is a thermoplastic resin, examples of the thermoplastic resin include a styrene resin, an acrylic resin (more specifically, an acrylate polymer or a methacrylate polymer). Etc.), olefin resins (more specifically, polyethylene resins or polypropylene resins), vinyl resins (more specifically, vinyl chloride resins, polyvinyl alcohol, vinyl ether resins, or N-vinyl resins), polyesters, etc. Homopolymers such as resins, polyamide resins, or urethane resins, or copolymers containing the same monomers as these homopolymers (more specifically, styrene-acrylic resins or styrene-butadiene resins) Is preferred. In order to improve the dispersibility of the colorant in the toner core, the charging property of the toner, and the fixing property of the toner to the recording medium, a styrene-acrylic resin or a polyester resin is particularly preferable.
以下、トナー母粒子の結着樹脂として用いることのできるスチレン−アクリル系樹脂について説明する。スチレン−アクリル系樹脂は、スチレン系モノマーとアクリル系モノマーとの共重合体である。 Hereinafter, a styrene-acrylic resin that can be used as a binder resin for toner base particles will be described. The styrene-acrylic resin is a copolymer of a styrene monomer and an acrylic monomer.
スチレン−アクリル系樹脂を調製するためのスチレン系モノマーとしては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、p−ヒドロキシスチレン、m−ヒドロキシスチレン、ビニルトルエン、α−クロロスチレン、o−クロロスチレン、m−クロロスチレン、p−クロロスチレン、又はp−エチルスチレンが好ましい。 Examples of the styrene monomer for preparing the styrene-acrylic resin include styrene, α-methylstyrene, p-hydroxystyrene, m-hydroxystyrene, vinyltoluene, α-chlorostyrene, o-chlorostyrene, m- Chlorostyrene, p-chlorostyrene, or p-ethylstyrene is preferred.
スチレン−アクリル系樹脂を調製するためのアクリル系モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸アルキルエステル、又は(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルが好ましい。(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n−プロピル、(メタ)アクリル酸iso−プロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸iso−ブチル、又は(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシルが好ましい。(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、又は(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチルが好ましい。 As the acrylic monomer for preparing the styrene-acrylic resin, for example, (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid alkyl ester, or (meth) acrylic acid hydroxyalkyl ester is preferable. Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, iso-propyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic acid n. -Butyl, iso-butyl (meth) acrylate, or 2-ethylhexyl (meth) acrylate is preferred. Examples of the (meth) acrylic acid hydroxyalkyl ester include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, or (meth) acrylic acid 4 -Hydroxybutyl is preferred.
スチレン−アクリル系樹脂を調製する際に、ヒドロキシル基を有するモノマー(より具体的には、p−ヒドロキシスチレン、m−ヒドロキシスチレン、又は(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル等)を用いることで、スチレン−アクリル系樹脂にヒドロキシル基を導入できる。また、ヒドロキシル基を有するモノマーの使用量を調整することで、得られるスチレン−アクリル系樹脂の水酸基価を調整できる。 By using a monomer having a hydroxyl group (more specifically, p-hydroxystyrene, m-hydroxystyrene, (meth) acrylic acid hydroxyalkyl ester, or the like) when preparing a styrene-acrylic resin, styrene -A hydroxyl group can be introduced into an acrylic resin. Moreover, the hydroxyl value of the styrene-acrylic resin obtained can be adjusted by adjusting the usage-amount of the monomer which has a hydroxyl group.
スチレン−アクリル系樹脂を調製する際に、(メタ)アクリル酸(モノマー)を用いることで、スチレン−アクリル系樹脂にカルボキシル基を導入できる。また、(メタ)アクリル酸の使用量を調整することで、得られるスチレン−アクリル系樹脂の酸価を調整することができる。 When preparing a styrene-acrylic resin, a carboxyl group can be introduced into the styrene-acrylic resin by using (meth) acrylic acid (monomer). Moreover, the acid value of the styrene-acrylic resin obtained can be adjusted by adjusting the usage-amount of (meth) acrylic acid.
結着樹脂がスチレン−アクリル系樹脂である場合、トナー母粒子の強度及びトナーの定着性を向上させるためには、スチレン−アクリル系樹脂の数平均分子量(Mn)が2000以上3000以下であることが好ましい。スチレン−アクリル系樹脂の分子量分布(数平均分子量(Mn)に対する質量平均分子量(Mw)の比率Mw/Mn)は10以上20以下であることが好ましい。スチレン−アクリル系樹脂のMn及びMwの測定には、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いることができる。 When the binder resin is a styrene-acrylic resin, the number average molecular weight (Mn) of the styrene-acrylic resin is 2000 or more and 3000 or less in order to improve the strength of the toner base particles and the fixing property of the toner. Is preferred. The molecular weight distribution of the styrene-acrylic resin (the ratio Mw / Mn of the mass average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn)) is preferably 10 or more and 20 or less. Gel permeation chromatography can be used to measure Mn and Mw of the styrene-acrylic resin.
以下、トナー母粒子の結着樹脂として用いることのできるポリエステル樹脂について説明する。ポリエステル樹脂は、2価又は3価以上のアルコールと2価又は3価以上のカルボン酸とを縮重合又は共縮重合させることで得られる。 Hereinafter, a polyester resin that can be used as a binder resin for toner base particles will be described. The polyester resin is obtained by polycondensation or copolycondensation of a divalent or trivalent or higher alcohol and a divalent or trivalent or higher carboxylic acid.
ポリエステル樹脂の調製には、例えば、ジオール類又はビスフェノール類のような2価アルコールを使用できる。 For the preparation of the polyester resin, for example, a dihydric alcohol such as diols or bisphenols can be used.
ポリエステル樹脂の調製には、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,4−ブテンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、又はポリテトラメチレングリコールのようなジオール類を好適に使用できる。 For the preparation of the polyester resin, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,4-butenediol, Diols such as 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, or polytetramethylene glycol can be suitably used.
ポリエステル樹脂の調製には、例えば、ビスフェノールA、水素添加ビスフェノールA、ポリオキシエチレンビスフェノールAエーテル、又はポリオキシプロピレンビスフェノールAエーテルのようなビスフェノール類を好適に使用できる。 For the preparation of the polyester resin, for example, bisphenols such as bisphenol A, hydrogenated bisphenol A, polyoxyethylene bisphenol A ether, or polyoxypropylene bisphenol A ether can be suitably used.
ポリエステル樹脂の調製には、例えば、ソルビトール、1,2,3,6−ヘキサンテトロール、1,4−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、1,2,4−ブタントリオール、1,2,5−ペンタントリオール、グリセロール、ジグリセロール、2−メチルプロパントリオール、2−メチル−1,2,4−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、又は1,3,5−トリヒドロキシメチルベンゼンのような3価以上のアルコールを好適に使用できる。 For the preparation of the polyester resin, for example, sorbitol, 1,2,3,6-hexanetetrol, 1,4-sorbitan, pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, 1,2,4-butanetriol, 1 , 2,5-pentanetriol, glycerol, diglycerol, 2-methylpropanetriol, 2-methyl-1,2,4-butanetriol, trimethylolethane, trimethylolpropane, or 1,3,5-trihydroxymethyl Trihydric or higher alcohols such as benzene can be preferably used.
ポリエステル樹脂の調製には、例えば、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、マロン酸、コハク酸、アルキルコハク酸(より具体的には、n−ブチルコハク酸、イソブチルコハク酸、n−オクチルコハク酸、n−ドデシルコハク酸、又はイソドデシルコハク酸)、又はアルケニルコハク酸(より具体的には、n−ブテニルコハク酸、イソブテニルコハク酸、n−オクテニルコハク酸、n−ドデセニルコハク酸、又はイソドデセニルコハク酸)のような2価カルボン酸を好適に使用できる。 Preparation of the polyester resin includes, for example, maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, malonic acid, succinic acid. Acid, alkyl succinic acid (more specifically, n-butyl succinic acid, isobutyl succinic acid, n-octyl succinic acid, n-dodecyl succinic acid, or isododecyl succinic acid), or alkenyl succinic acid (more specifically, , N-butenyl succinic acid, isobutenyl succinic acid, n-octenyl succinic acid, n-dodecenyl succinic acid, or isododecenyl succinic acid) can be suitably used.
ポリエステル樹脂の調製には、例えば、1,2,4−ベンゼントリカルボン酸(トリメリット酸)、1,2,5−ベンゼントリカルボン酸、2,5,7−ナフタレントリカルボン酸、1,2,4−ナフタレントリカルボン酸、1,2,4−ブタントリカルボン酸、1,2,5−ヘキサントリカルボン酸、1,3−ジカルボキシル−2−メチル−2−メチレンカルボキシプロパン、1,2,4−シクロヘキサントリカルボン酸、テトラ(メチレンカルボキシル)メタン、1,2,7,8−オクタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、又はエンポール三量体酸のような3価以上のカルボン酸を好適に使用できる。 For the preparation of the polyester resin, for example, 1,2,4-benzenetricarboxylic acid (trimellitic acid), 1,2,5-benzenetricarboxylic acid, 2,5,7-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,4- Naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,4-butanetricarboxylic acid, 1,2,5-hexanetricarboxylic acid, 1,3-dicarboxyl-2-methyl-2-methylenecarboxypropane, 1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid A trivalent or higher carboxylic acid such as tetra (methylenecarboxyl) methane, 1,2,7,8-octanetetracarboxylic acid, pyromellitic acid, or empole trimer acid can be preferably used.
上記2価又は3価以上のカルボン酸は、エステル形成性の誘導体(より具体的には、酸ハライド、酸無水物、又は低級アルキルエステル等)に変形して用いてもよい。ここで、「低級アルキル」とは、炭素数1以上6以下のアルキル基を意味する。 The divalent or trivalent or higher carboxylic acid may be transformed into an ester-forming derivative (more specifically, an acid halide, an acid anhydride, or a lower alkyl ester). Here, “lower alkyl” means an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
ポリエステル樹脂を調製する際に、アルコールの使用量とカルボン酸の使用量とをそれぞれ変更することで、ポリエステル樹脂の酸価及び水酸基価を調整することができる。ポリエステル樹脂の分子量を上げると、ポリエステル樹脂の酸価及び水酸基価は低下する傾向がある。 When preparing the polyester resin, the acid value and hydroxyl value of the polyester resin can be adjusted by changing the amount of alcohol used and the amount of carboxylic acid used. When the molecular weight of the polyester resin is increased, the acid value and hydroxyl value of the polyester resin tend to decrease.
結着樹脂がポリエステル樹脂である場合、トナー母粒子の強度及びトナーの定着性を向上させるためには、ポリエステル樹脂の数平均分子量(Mn)が1000以上2000以下であることが好ましい。ポリエステル樹脂の分子量分布(数平均分子量(Mn)に対する質量平均分子量(Mw)の比率Mw/Mn)は9以上21以下であることが好ましい。ポリエステル樹脂のMn及びMwの測定には、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いることができる。 When the binder resin is a polyester resin, the number average molecular weight (Mn) of the polyester resin is preferably 1000 or more and 2000 or less in order to improve the strength of the toner base particles and the fixing property of the toner. The molecular weight distribution of the polyester resin (the ratio Mw / Mn of the mass average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn)) is preferably 9 or more and 21 or less. Gel permeation chromatography can be used to measure Mn and Mw of the polyester resin.
(着色剤)
トナー母粒子は、着色剤を含んでいてもよい。着色剤としては、トナーの色に合わせて公知の顔料又は染料を用いることができる。着色剤の使用量は、結着樹脂100質量部に対して、1質量部以上20質量部以下であることが好ましく、3質量部以上10質量部以下であることがより好ましい。
(Coloring agent)
The toner base particles may contain a colorant. As the colorant, a known pigment or dye can be used according to the color of the toner. The amount of the colorant to be used is preferably 1 part by mass or more and 20 parts by mass or less, and more preferably 3 parts by mass or more and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the binder resin.
トナー母粒子は、黒色着色剤を含んでいてもよい。黒色着色剤の例としては、カーボンブラックが挙げられる。また、黒色着色剤は、イエロー着色剤、マゼンタ着色剤、及びシアン着色剤を用いて黒色に調色された着色剤であってもよい。 The toner base particles may contain a black colorant. An example of a black colorant is carbon black. The black colorant may be a colorant that is toned to black using a yellow colorant, a magenta colorant, and a cyan colorant.
トナー母粒子は、イエロー着色剤、マゼンタ着色剤、又はシアン着色剤のようなカラー着色剤を含んでいてもよい。 The toner base particles may contain a color colorant such as a yellow colorant, a magenta colorant, or a cyan colorant.
イエロー着色剤としては、例えば、縮合アゾ化合物、イソインドリノン化合物、アントラキノン化合物、アゾ金属錯体、メチン化合物、及びアリールアミド化合物からなる群より選択される1種以上の化合物を使用できる。イエロー着色剤としては、例えば、C.I.ピグメントイエロー(3、12、13、14、15、17、62、74、83、93、94、95、97、109、110、111、120、127、128、129、147、151、154、155、168、174、175、176、180、181、191、又は194)、ナフトールイエローS、ハンザイエローG、又はC.I.バットイエローを好適に使用できる。 As the yellow colorant, for example, one or more compounds selected from the group consisting of condensed azo compounds, isoindolinone compounds, anthraquinone compounds, azo metal complexes, methine compounds, and arylamide compounds can be used. Examples of the yellow colorant include C.I. I. Pigment Yellow (3, 12, 13, 14, 15, 17, 62, 74, 83, 93, 94, 95, 97, 109, 110, 111, 120, 127, 128, 129, 147, 151, 154, 155 168, 174, 175, 176, 180, 181, 191, or 194), naphthol yellow S, Hansa yellow G, or C.I. I. Vat yellow can be preferably used.
マゼンタ着色剤としては、例えば、縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、アントラキノン化合物、キナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合物、及びペリレン化合物からなる群より選択される1種以上の化合物を使用できる。マゼンタ着色剤としては、例えば、C.I.ピグメントレッド(2、3、5、6、7、19、23、48:2、48:3、48:4、57:1、81:1、122、144、146、150、166、169、177、184、185、202、206、220、221、又は254)を好適に使用できる。 The magenta colorant is, for example, selected from the group consisting of condensed azo compounds, diketopyrrolopyrrole compounds, anthraquinone compounds, quinacridone compounds, basic dye lake compounds, naphthol compounds, benzimidazolone compounds, thioindigo compounds, and perylene compounds. One or more compounds can be used. Examples of the magenta colorant include C.I. I. Pigment Red (2, 3, 5, 6, 7, 19, 23, 48: 2, 48: 3, 48: 4, 57: 1, 81: 1, 122, 144, 146, 150, 166, 169, 177 184, 185, 202, 206, 220, 221 or 254) can be preferably used.
シアン着色剤としては、例えば、銅フタロシアニン化合物、銅フタロシアニン誘導体、アントラキノン化合物、及び塩基染料レーキ化合物からなる群より選択される1種以上の化合物を使用できる。シアン着色剤としては、例えば、C.I.ピグメントブルー(1、7、15、15:1、15:2、15:3、15:4、60、62、又は66)、フタロシアニンブルー、C.I.バットブルー、又はC.I.アシッドブルーを好適に使用できる。 As the cyan colorant, for example, one or more compounds selected from the group consisting of a copper phthalocyanine compound, a copper phthalocyanine derivative, an anthraquinone compound, and a basic dye lake compound can be used. Examples of cyan colorants include C.I. I. Pigment blue (1, 7, 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 60, 62, or 66), phthalocyanine blue, C.I. I. Bat Blue, or C.I. I. Acid blue can be preferably used.
(離型剤)
トナー母粒子は、離型剤を含有していてもよい。離型剤は、例えばトナーの定着性又は耐オフセット性を向上させる目的で使用される。トナーの定着性又は耐オフセット性を向上させるためには、離型剤の使用量は、結着樹脂100質量部に対して、1質量部以上30質量部以下であることが好ましく、5質量部以上20質量部以下であることがより好ましい。
(Release agent)
The toner base particles may contain a release agent. The release agent is used, for example, for the purpose of improving the fixing property or offset resistance of the toner. In order to improve the fixing property or offset resistance of the toner, the amount of the release agent used is preferably 1 part by mass or more and 30 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the binder resin. More preferably, it is 20 parts by mass or less.
離型剤としては、例えば、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、ポリオレフィン共重合物、ポリオレフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、又はフィッシャートロプシュワックスのような脂肪族炭化水素系ワックス;酸化ポリエチレンワックス又はそのブロック共重合体のような脂肪族炭化水素系ワックスの酸化物;キャンデリラワックス、カルナバワックス、木ろう、ホホバろう、又はライスワックスのような植物系ワックス;みつろう、ラノリン、又は鯨ろうのような動物系ワックス;オゾケライト、セレシン、又はペトロラタムのような鉱物系ワックス;モンタン酸エステルワックス又はカスターワックスのような脂肪酸エステルを主成分とするワックス類;脱酸カルナバワックスのような、脂肪酸エステルの一部又は全部が脱酸化したワックスを好適に使用できる。一種の離型剤を単独で使用してもよいし、複数種の離型剤を併用してもよい。 Examples of the releasing agent include aliphatic hydrocarbon waxes such as low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene, polyolefin copolymer, polyolefin wax, microcrystalline wax, paraffin wax, or Fischer-Tropsch wax; Oxides of aliphatic hydrocarbon waxes such as block copolymers; plant waxes such as candelilla wax, carnauba wax, wood wax, jojoba wax, or rice wax; such as beeswax, lanolin, or whale wax Animal waxes; mineral waxes such as ozokerite, ceresin, or petrolatum; waxes based on fatty acid esters such as montanic ester waxes or castor waxes; deacidified carnauba waxes , It can be suitably used waxes in which some or all of the fatty acid ester is de-oxidized. One type of release agent may be used alone, or multiple types of release agents may be used in combination.
なお、結着樹脂と離型剤との相溶性を改善するために、相溶化剤をトナー母粒子に添加してもよい。 In order to improve the compatibility between the binder resin and the release agent, a compatibilizer may be added to the toner base particles.
(電荷制御剤)
トナー母粒子は、電荷制御剤を含んでいてもよい。電荷制御剤は、例えばトナーの帯電安定性又は帯電立ち上がり特性を向上させる目的で使用される。トナーの帯電立ち上がり特性は、短時間で所定の帯電レベルにトナーを帯電可能か否かの指標になる。
(Charge control agent)
The toner base particles may contain a charge control agent. The charge control agent is used, for example, for the purpose of improving the charging stability or charging rising property of the toner. The charge rising characteristic of the toner is an index as to whether or not the toner can be charged to a predetermined charge level in a short time.
正帯電性の電荷制御剤としては、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、オルトオキサジン、メタオキサジン、パラオキサジン、オルトチアジン、メタチアジン、パラチアジン、1,2,3−トリアジン、1,2,4−トリアジン、1,3,5−トリアジン、1,2,4−オキサジアジン、1,3,4−オキサジアジン、1,2,6−オキサジアジン、1,3,4−チアジアジン、1,3,5−チアジアジン、1,2,3,4−テトラジン、1,2,4,5−テトラジン、1,2,3,5−テトラジン、1,2,4,6−オキサトリアジン、1,3,4,5−オキサトリアジン、フタラジン、キナゾリン、又はキノキサリンのようなアジン化合物;アジンファストレッドFC、アジンファストレッド12BK、アジンバイオレットBO、アジンブラウン3G、アジンライトブラウンGR、アジンダークグリ−ンBH/C、アジンディ−プブラックEW、又はアジンディープブラック3RLのようなアジン化合物からなる直接染料;ニグロシン、ニグロシン塩、又はニグロシン誘導体のようなニグロシン化合物;ニグロシンBK、ニグロシンNB、又はニグロシンZのようなニグロシン化合物からなる酸性染料;ナフテン酸又は高級脂肪酸の金属塩類;アルコキシル化アミン;アルキルアミド;ベンジルデシルヘキシルメチルアンモニウムクロライド又はデシルトリメチルアンモニウムクロライドのような4級アンモニウム塩が好ましい。また、4級アンモニウム塩、カルボン酸塩、又はカルボキシル基を有する樹脂も、正帯電性の電荷制御剤として使用できる。迅速な立ち上がり性を得るためには、ニグロシン化合物が特に好ましい。一種の電荷制御剤を単独で使用してもよいし、複数種の電荷制御剤を併用してもよい。 Examples of positively chargeable charge control agents include pyridazine, pyrimidine, pyrazine, orthooxazine, metaoxazine, paraoxazine, orthothiazine, metathiazine, parathiazine, 1,2,3-triazine, 1,2,4-triazine, 1,3. , 5-triazine, 1,2,4-oxadiazine, 1,3,4-oxadiazine, 1,2,6-oxadiazine, 1,3,4-thiadiazine, 1,3,5-thiadiazine, 1,2,3 , 4-tetrazine, 1,2,4,5-tetrazine, 1,2,3,5-tetrazine, 1,2,4,6-oxatriazine, 1,3,4,5-oxatriazine, phthalazine, quinazoline Or an azine compound such as quinoxaline; azine fast red FC, azine fast red 12BK, azine violet BO, azine Direct dyes composed of azine compounds such as Raun 3G, Azin Light Brown GR, Azin Dark Green BH / C, Azin Deep Black EW, or Azin Deep Black 3RL; Nigrosine such as Nigrosine, Nigrosine Salt, or Nigrosine Derivative Compounds; acid dyes consisting of nigrosine compounds such as nigrosine BK, nigrosine NB, or nigrosine Z; metal salts of naphthenic acid or higher fatty acids; alkoxylated amines; alkylamides; benzyldecylhexylmethylammonium chloride or decyltrimethylammonium chloride Quaternary ammonium salts are preferred. Further, a resin having a quaternary ammonium salt, a carboxylate, or a carboxyl group can also be used as a positively chargeable charge control agent. A nigrosine compound is particularly preferred in order to obtain a rapid start-up property. One type of charge control agent may be used alone, or a plurality of types of charge control agents may be used in combination.
(磁性粉)
トナー母粒子は、磁性粉を含んでいてもよい。磁性粉の材料としては、例えば、鉄(より具体的には、フェライト又はマグネタイト)、強磁性金属(より具体的には、コバルト又はニッケル)、鉄及び/又は強磁性金属を含む合金、強磁性化処理(より具体的には、熱処理等)が施された強磁性合金、又は二酸化クロムを好適に使用できる。一種の磁性粉を単独で使用してもよいし、複数種の磁性粉を併用してもよい。
(Magnetic powder)
The toner base particles may contain magnetic powder. Examples of the material of the magnetic powder include iron (more specifically, ferrite or magnetite), ferromagnetic metal (more specifically, cobalt or nickel), an alloy containing iron and / or ferromagnetic metal, ferromagnetic A ferromagnetic alloy or chromium dioxide that has been subjected to a chemical treatment (more specifically, a heat treatment or the like) can be suitably used. One kind of magnetic powder may be used alone, or a plurality of kinds of magnetic powder may be used in combination.
[外添剤]
トナー母粒子の表面に外添剤を付着させてもよい。外添剤は、例えば2成分現像剤の流動性、トナーの取扱性、又はトナーの帯電性を向上させるために使用される。2成分現像剤の流動性又は取扱性を向上させるためには、外添剤の使用量は、トナー母粒子100質量部に対して、0.5質量部以上10質量部以下であることが好ましく、1.0質量部以上5質量部以下であることがより好ましい。
[External additive]
An external additive may be attached to the surface of the toner base particles. The external additive is used, for example, to improve the fluidity of the two-component developer, the handling property of the toner, or the charging property of the toner. In order to improve the fluidity or handleability of the two-component developer, the amount of the external additive used is preferably 0.5 parts by mass or more and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the toner base particles. More preferably, the content is 1.0 part by mass or more and 5 parts by mass or less.
2成分現像剤の流動性を向上させるためには、トナー粒子の外添剤として、樹脂粒子(例えば、樹脂ビーズ)を用いることが好ましい。樹脂粒子は、スペーサーとして機能し、2成分現像剤の流動性を向上させると考えられる。また、樹脂粒子は、トナー母粒子に対する付着性が高いため、トナー粒子から遊離しにくいと考えられる。また、樹脂粒子は、キャリアを汚染しにくい。このため、樹脂粒子を使用することで、トナー粒子に安定した帯電量を付与できるようになると考えられる。 In order to improve the fluidity of the two-component developer, it is preferable to use resin particles (for example, resin beads) as an external additive for toner particles. The resin particles function as a spacer and are considered to improve the fluidity of the two-component developer. In addition, since the resin particles have high adhesion to the toner base particles, it is considered that the resin particles are hardly released from the toner particles. In addition, the resin particles hardly contaminate the carrier. For this reason, it is considered that a stable charge amount can be imparted to the toner particles by using the resin particles.
トナー粒子が外添剤として樹脂粒子を含む場合、2成分現像剤の耐ストレス性及び耐久性を向上させるためには、樹脂粒子の体積平均粒子径(MV)が40nm以上150nm以下であることが好ましい。樹脂粒子の体積平均粒子径(MV)を40nm以上にすることで、トナー母粒子に対する樹脂粒子の埋没が抑制され、2成分現像剤の耐ストレス性を向上させることができると考えられる。また、樹脂粒子の体積平均粒子径(MV)を150nm以下にすることで、2成分現像剤の流動性を向上させることができると考えられる。体積平均粒子径(MV)は、レーザー回折/散乱式粒度分布測定装置(例えば、株式会社堀場製作所製「LA−750」)を用いて測定できる。 When the toner particles include resin particles as an external additive, in order to improve the stress resistance and durability of the two-component developer, the volume average particle diameter (MV) of the resin particles may be 40 nm or more and 150 nm or less. preferable. By setting the volume average particle diameter (MV) of the resin particles to 40 nm or more, it is considered that the embedding of the resin particles in the toner base particles can be suppressed and the stress resistance of the two-component developer can be improved. Further, it is considered that the fluidity of the two-component developer can be improved by setting the volume average particle diameter (MV) of the resin particles to 150 nm or less. The volume average particle diameter (MV) can be measured using a laser diffraction / scattering particle size distribution measuring apparatus (for example, “LA-750” manufactured by Horiba, Ltd.).
トナー粒子が外添剤として樹脂粒子を含む場合、樹脂粒子の材料としては、アクリル系樹脂(より具体的には、ポリメチルメタクリレート等)、又はスチレン−アクリル系樹脂を好適に使用できる。 When the toner particles include resin particles as an external additive, an acrylic resin (more specifically, polymethyl methacrylate or the like) or a styrene-acrylic resin can be suitably used as the resin particle material.
2成分現像剤の流動性、及びトナーの帯電性を向上させるためには、外添剤として、無機粒子を使用することが好ましい。外添剤が無機粒子である場合、無機粒子としては、シリカ粒子、又は金属酸化物(より具体的には、アルミナ、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、チタン酸ストロンチウム、又はチタン酸バリウム等)の粒子を好適に使用できる。 In order to improve the fluidity of the two-component developer and the chargeability of the toner, it is preferable to use inorganic particles as external additives. When the external additive is inorganic particles, the inorganic particles include silica particles or metal oxides (more specifically, alumina, titanium oxide, magnesium oxide, zinc oxide, strontium titanate, barium titanate, etc.) These particles can be preferably used.
外添剤として、一種の粒子を単独で使用してもよいし、複数種の粒子を併用してもよい。2成分現像剤の流動性、及びトナーの帯電性を向上させるためには、外添剤として樹脂粒子及び無機粒子の両方を使用することが好ましい。外添剤として樹脂粒子及び無機粒子の両方を使用する場合、各粒子の粒子径は、互いに同一でもよいし異なっていてもよい。 As the external additive, one type of particle may be used alone, or a plurality of types of particles may be used in combination. In order to improve the fluidity of the two-component developer and the chargeability of the toner, it is preferable to use both resin particles and inorganic particles as external additives. When both resin particles and inorganic particles are used as the external additive, the particle diameter of each particle may be the same or different.
[キャリア粒子]
キャリア粒子は、キャリアコアと、キャリアコアの表面に形成された樹脂層とを有する。
[Carrier particles]
The carrier particles have a carrier core and a resin layer formed on the surface of the carrier core.
現像器内でのストレスを軽減するためには、キャリアに含まれるキャリア粒子の円形度(個数平均値)が0.95以上0.99以下であることが好ましい。キャリア粒子の円形度は、例えば、フロー式粒子像分析装置(シスメックス株式会社製「FPIA(登録商標)−3000」)を用いて測定できる。 In order to reduce the stress in the developing unit, the circularity (number average value) of carrier particles contained in the carrier is preferably 0.95 or more and 0.99 or less. The circularity of the carrier particles can be measured using, for example, a flow type particle image analyzer (“FPIA (registered trademark) -3000” manufactured by Sysmex Corporation).
現像器内でのストレスを軽減するためには、キャリアの真比重が3.0g/cm3以上4.0g/cm3以下であることが好ましい。真比重は、例えば、乾式自動密度計(マイクロメリティックス社製「アキュピックII 1340シリーズ」、付属品:マルチボリウムキット)を用いて測定できる。 In order to reduce the stress in the developing unit, the true specific gravity of the carrier is preferably 3.0 g / cm 3 or more and 4.0 g / cm 3 or less. The true specific gravity can be measured using, for example, a dry automatic densimeter (“Accumic II 1340 series” manufactured by Micromeritics, Inc .: accessory: multi-volume kit).
2成分現像剤の現像性を向上させるためには、キャリアの比抵抗(5000V/cm2印加時)を1.0×1013Ω・cm未満にすることが好ましい。 In order to improve the developability of the two-component developer, the specific resistance of the carrier (when 5000 V / cm 2 is applied) is preferably less than 1.0 × 10 13 Ω · cm.
2成分現像剤の耐ストレス性及び耐久性を向上させるためには、下記方法又はその代替方法によって測定される2成分現像剤の流動度が40秒/25cc以下であることが好ましい。 In order to improve the stress resistance and durability of the two-component developer, the fluidity of the two-component developer measured by the following method or its alternative method is preferably 40 seconds / 25 cc or less.
<流動度の測定方法>
25ccの円筒状容器に試料(2成分現像剤)を溢れる程度に入れ、容器の表面においてスライドガラスを往復移動させることによって、容器から溢れた試料を除去する。そして、試料を消磁した状態で、「JIS Z 2502」に従って試料の流動度を測定する。
<Measurement method of fluidity>
A sample (two-component developer) is placed in a 25 cc cylindrical container so as to overflow, and the slide glass is reciprocated on the surface of the container to remove the overflowed sample from the container. Then, in a state where the sample is demagnetized, the fluidity of the sample is measured according to “JIS Z 2502”.
(キャリアコア)
キャリアコアは、結着樹脂を含む。キャリアコアに含まれる結着樹脂としては、例えば、フェノール樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、又はエポキシ樹脂が好ましく、フェノール樹脂又はメラミン樹脂が特に好ましい。
(Career core)
The carrier core includes a binder resin. As the binder resin contained in the carrier core, for example, a phenol resin, a melamine resin, a urea resin, or an epoxy resin is preferable, and a phenol resin or a melamine resin is particularly preferable.
なお、フェノール樹脂は、フェノールとアルデヒド類とを重合反応させることで合成できる。尿素樹脂は、尿素とアルデヒド類とを重合反応させることで合成できる。メラミン樹脂は、メラミンとアルデヒド類とを重合反応させることで合成できる。エポキシ樹脂の出発原料としては、ビスフェノール類及びエピクロロヒドリンを使用できる。 The phenol resin can be synthesized by polymerizing phenol and aldehydes. The urea resin can be synthesized by polymerizing urea and aldehydes. The melamine resin can be synthesized by polymerizing melamine and aldehydes. Bisphenols and epichlorohydrin can be used as starting materials for the epoxy resin.
キャリアコアの結着樹脂中には、複数の磁性粒子が分散している。磁性粒子の材料としては、例えば、マグネタイト、ヘマタイト、γ酸化鉄、Mn−Zn系フェライト、Ni−Zn系フェライト、Mn−Mg系フェライト、Ca−Mg系フェライト、Li系フェライト、又はCu−Zn系フェライトのような鉄系酸化物が好ましく、マグネタイトが特に好ましい。個々の磁性粒子の材料として、1種類の磁性材料を単独で使用してもよいし、2種類以上の磁性材料を併用してもよい。また、キャリアにおいて、1種類の磁性粒子を単独で使用してもよいし、2種類以上の磁性粒子を併用してもよい。 A plurality of magnetic particles are dispersed in the binder resin of the carrier core. Examples of magnetic particle materials include magnetite, hematite, γ iron oxide, Mn—Zn ferrite, Ni—Zn ferrite, Mn—Mg ferrite, Ca—Mg ferrite, Li ferrite, or Cu—Zn ferrite. An iron-based oxide such as ferrite is preferred, and magnetite is particularly preferred. As a material for each magnetic particle, one type of magnetic material may be used alone, or two or more types of magnetic materials may be used in combination. In the carrier, one type of magnetic particles may be used alone, or two or more types of magnetic particles may be used in combination.
(樹脂層)
樹脂層は、キャリアコアを被覆するように、キャリアコアの表面に形成される。樹脂層を構成する樹脂は、絶縁性樹脂であることが好ましい。樹脂層を構成する樹脂としては、熱可塑性樹脂を使用してもよいし、熱硬化性樹脂を使用してもよい。また、熱可塑性樹脂と硬化剤とを混合することにより、熱可塑性樹脂に架橋性を付与してもよい。樹脂層を構成する樹脂として、1種類の樹脂を単独で使用してもよいし、2種類以上の樹脂を併用してもよい。
(Resin layer)
The resin layer is formed on the surface of the carrier core so as to cover the carrier core. The resin constituting the resin layer is preferably an insulating resin. As resin which comprises a resin layer, a thermoplastic resin may be used and a thermosetting resin may be used. Moreover, you may provide crosslinking | crosslinked property to a thermoplastic resin by mixing a thermoplastic resin and a hardening | curing agent. As the resin constituting the resin layer, one type of resin may be used alone, or two or more types of resins may be used in combination.
樹脂層を構成する樹脂が熱可塑性樹脂である場合、熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、アクリル樹脂、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリフッ化ビニリデン樹脂、フルオロカーボン樹脂、パーフルオロカーボン樹脂、溶剤可溶性パーフルオロカーボン樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、石油樹脂、セルロースもしくはその誘導体(より具体的には、酢酸セルロース、硝酸セルロース、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、又はヒドロキシプロピルセルロース等)、ノボラック樹脂、低分子量ポリエチレン、飽和アルキルポリエステル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、芳香族ポリエステル樹脂(より具体的には、ポリアリレート等)、ポリアミド樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、又はポリエーテルケトン樹脂を好適に使用できる。 When the resin constituting the resin layer is a thermoplastic resin, examples of the thermoplastic resin include polystyrene, polymethyl methacrylate, acrylic resin, styrene-acrylic acid copolymer, styrene-butadiene copolymer, and ethylene-vinyl acetate. Copolymer, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyvinylidene fluoride resin, fluorocarbon resin, perfluorocarbon resin, solvent-soluble perfluorocarbon resin, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetal, polyvinyl pyrrolidone, petroleum resin, cellulose or derivatives thereof (more specific Cellulose acetate, cellulose nitrate, methylcellulose, hydroxymethylcellulose, or hydroxypropylcellulose), novolac resin, low molecular weight polyethylene, saturated alkyl polyester resin Polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, aromatic polyester resin (more specifically, polyarylate, etc.), polyamide resin, polyacetal resin, polycarbonate resin, polyethersulfone resin, polysulfone resin, polyphenylene sulfide resin, or polyetherketone resin It can be used suitably.
樹脂層を構成する樹脂が熱硬化性樹脂である場合、熱硬化性樹脂としては、例えば、フェノール樹脂、変性フェノール樹脂、マレイン樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、無水マレイン酸とテレフタル酸と多価アルコールとの重縮合によって得られる不飽和ポリエステル、尿素樹脂、メラミン樹脂、尿素−メラミン樹脂、キシレン樹脂、トルエン樹脂、グアナミン樹脂、メラミン樹脂、アセトグアナミン樹脂、グリプタール樹脂、フラン樹脂、シリコーン樹脂、ポリイミド、ポリアミドイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、又はウレタン樹脂が好ましく、シリコーン樹脂が特に好ましい。 When the resin constituting the resin layer is a thermosetting resin, examples of the thermosetting resin include phenol resin, modified phenol resin, maleic resin, alkyd resin, epoxy resin, acrylic resin, maleic anhydride and terephthalic acid. Unsaturated polyester obtained by polycondensation with polyhydric alcohol, urea resin, melamine resin, urea-melamine resin, xylene resin, toluene resin, guanamine resin, melamine resin, acetoguanamine resin, gliptal resin, furan resin, silicone resin, Polyimide, polyamideimide resin, polyetherimide resin, or urethane resin is preferable, and silicone resin is particularly preferable.
[2成分現像剤の製造方法]
次に、本実施形態に係る2成分現像剤に含まれるトナーの製造方法について説明する。
[Method for producing two-component developer]
Next, a method for producing toner contained in the two-component developer according to this embodiment will be described.
トナー母粒子は、例えば粉砕法又は凝集法により作製できる。これらの方法は、トナー母粒子の結着樹脂中に内添剤を良好に分散させ易い。 The toner base particles can be prepared, for example, by a pulverization method or an aggregation method. These methods facilitate easy dispersion of the internal additive in the binder resin of the toner base particles.
粉砕法の一例では、まず、結着樹脂、着色剤、電荷制御剤、及び離型剤を混合する。続けて、得られた混合物を、溶融混練装置(例えば、1軸又は2軸の押出機)を用いて溶融混練する。続けて、得られた溶融混練物を粉砕及び分級する。これにより、トナー母粒子が得られる。粉砕法を用いた場合には、凝集法を用いた場合よりも容易にトナー母粒子を作製できることが多い。 In an example of the pulverization method, first, a binder resin, a colorant, a charge control agent, and a release agent are mixed. Subsequently, the obtained mixture is melt-kneaded using a melt-kneading apparatus (for example, a single-screw or twin-screw extruder). Subsequently, the obtained melt-kneaded product is pulverized and classified. Thereby, toner mother particles are obtained. When the pulverization method is used, the toner base particles can often be produced more easily than when the aggregation method is used.
凝集法の一例では、まず、結着樹脂、離型剤、及び着色剤の各々の微粒子を含む水系媒体中で、これらの微粒子を所望の粒子径になるまで凝集させる。これにより、結着樹脂、離型剤、及び着色剤を含む凝集粒子が形成される。続けて、得られた凝集粒子を加熱して、凝集粒子に含まれる成分を合一化させる。これにより、所望の粒子径を有するトナー母粒子が得られる。 In an example of the aggregating method, first, these fine particles are aggregated in an aqueous medium containing fine particles of the binder resin, the release agent, and the colorant until a desired particle diameter is obtained. Thereby, aggregated particles containing the binder resin, the release agent, and the colorant are formed. Subsequently, the obtained aggregated particles are heated to unite the components contained in the aggregated particles. Thereby, toner mother particles having a desired particle diameter are obtained.
混合装置(例えば、日本コークス工業株式会社製「FMミキサー」)を用いてトナー母粒子と外添剤とを混合することで、トナー母粒子の表面に外添剤を付着させることができる。トナー母粒子の表面に外添剤が付着することで、トナー粒子が得られる。 By mixing the toner base particles and the external additive using a mixing device (for example, “FM mixer” manufactured by Nippon Coke Kogyo Co., Ltd.), the external additive can be attached to the surface of the toner base particles. Toner particles can be obtained by attaching an external additive to the surface of the toner base particles.
前述の構成(1)を有するキャリア(ひいては、こうしたキャリアを含む2成分現像剤)は、次のような手順で製造することが好ましい。まず、粒子径の異なる複数種のキャリアを準備する。続けて、複数種のキャリアの各々について磁力を調整する。続けて、磁力が調整された複数種のキャリアを混合することにより、これら複数種のキャリアを含むキャリアのうち、粒子径20μm未満のキャリア粒子の磁力を70emu/g以上にし、粒子径20μm以上のキャリア粒子の磁力を40emu/g以上60emu/g以下にする。こうした方法によれば、前述の構成(1)を有するキャリアを含む2成分現像剤を容易かつ的確に製造することが可能になる。複数種のキャリアとしては、2種類のキャリアを使用してもよいし、3種類以上のキャリアを使用してもよい。複数種のキャリア粒子の各々の磁力は、例えば、キャリアコアの結着樹脂に含まれる磁性粒子の種類又は量を変えることで、調整できる。 A carrier having the above-described configuration (1) (and thus a two-component developer containing such a carrier) is preferably produced by the following procedure. First, a plurality of types of carriers having different particle diameters are prepared. Subsequently, the magnetic force is adjusted for each of the plurality of types of carriers. Subsequently, by mixing a plurality of types of carriers whose magnetic force is adjusted, among the carriers including these plurality of types of carriers, the magnetic force of carrier particles having a particle size of less than 20 μm is set to 70 emu / g or more, and the particle size of 20 μm or more is set. The magnetic force of the carrier particles is set to 40 emu / g or more and 60 emu / g or less. According to such a method, it becomes possible to easily and accurately manufacture a two-component developer including a carrier having the above-described configuration (1). As the plurality of types of carriers, two types of carriers may be used, or three or more types of carriers may be used. The magnetic force of each of the plurality of types of carrier particles can be adjusted, for example, by changing the type or amount of the magnetic particles contained in the binder resin of the carrier core.
混合装置(例えば、愛知電機株式会社製「ロッキングミキサー(登録商標)」)を用いてトナーとキャリアとを混合することで、本実施形態に係る2成分現像剤を製造することができる。2成分現像剤に含まれるトナーの量は、キャリア100質量部に対して、1質量部以上20質量部以下であることが好ましく、3質量部以上15質量部以下であることがより好ましい。 The two-component developer according to the exemplary embodiment can be manufactured by mixing the toner and the carrier using a mixing device (for example, “Rocking Mixer (registered trademark)” manufactured by Aichi Electric Co., Ltd.). The amount of toner contained in the two-component developer is preferably 1 part by mass or more and 20 parts by mass or less, and more preferably 3 parts by mass or more and 15 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the carrier.
本発明の実施例について説明する。表1に、実施例又は比較例に係る現像剤A〜P(それぞれ静電潜像現像用の2成分現像剤)を示す。また、表2及び表3にそれぞれ、現像剤A〜Pで用いられるキャリアA〜Lを示す。 Examples of the present invention will be described. Table 1 shows developers A to P (two-component developers for developing electrostatic latent images) according to Examples or Comparative Examples. Tables 2 and 3 show carriers A to L used in developers A to P, respectively.
以下、現像剤A〜Pの製造方法、評価方法、及び評価結果について、順に説明する。なお、複数の粒子を含む粉体(例えば、トナー母粒子、外添剤、トナー、又はキャリア)に関する評価結果(形状又は物性などを示す値)は、何ら規定していなければ、相当数の粒子について測定した値の個数平均である。誤差が生じる評価においては、誤差が十分小さくなる相当数の測定値を得て、得られた測定値の算術平均を評価値とした。また、粉体の粒子径は、何ら規定していなければ、一次粒子の円相当径(粒子の投影面積と同じ面積を有する円の直径)である。また、体積中位径(D50)の測定値は、何ら規定していなければ、ベックマン・コールター株式会社製の「コールターカウンターマルチサイザー3」を用いて測定した値である。また、体積平均粒子径(MV:Mean Volume diameter)の測定値は、何ら規定していなければ、レーザー回折/散乱式粒度分布測定装置(株式会社堀場製作所製「LA−750」)を用いて測定した値である。また、円形度の測定値は、何ら規定していなければ、フロー式粒子像分析装置(シスメックス株式会社製「FPIA−3000」)を用いて、3000個の粒子について測定した値の個数平均である。 Hereinafter, the manufacturing method, evaluation method, and evaluation result of developers A to P will be described in order. Note that the evaluation results (values indicating shape, physical properties, etc.) relating to powders containing a plurality of particles (for example, toner base particles, external additives, toners, or carriers) are a considerable number of particles unless otherwise specified. Is the number average of the values measured for. In the evaluation in which an error occurs, a considerable number of measurement values with sufficiently small errors are obtained, and the arithmetic average of the obtained measurement values is used as the evaluation value. Further, the particle diameter of the powder is the equivalent-circle diameter of the primary particles (the diameter of a circle having the same area as the projected area of the particles) unless otherwise specified. Moreover, the measured value of the volume median diameter (D 50 ) is a value measured using “Coulter Counter Multisizer 3” manufactured by Beckman Coulter Co., Ltd. unless otherwise specified. Moreover, the measured value of the volume average particle diameter (MV: Mean Volume diameter) is measured using a laser diffraction / scattering type particle size distribution measuring device (“LA-750” manufactured by Horiba, Ltd.) unless otherwise specified. It is the value. Moreover, the measured value of circularity is the number average of the values measured for 3000 particles using a flow type particle image analyzer (“FPIA-3000” manufactured by Sysmex Corporation) unless otherwise specified. .
[トナーの準備]
混合機(日本コークス工業株式会社製「FMミキサー」)を用いて、結着樹脂100質量部と、着色剤4質量部と、電荷制御剤1質量部と、離型剤5質量部とを混合した。結着樹脂としては、酸価5.6mgKOH/g、融点100℃のポリエステル樹脂を用いた。着色剤としては、C.I.ピグメントブルー15:3(銅フタロシアニンブルー顔料)を用いた。電荷制御剤としては、クラリアント社製の「P51」を用いた。離型剤としては、ワックス(株式会社加藤洋行製「カルナウバワックス1号」)を用いた。
[Toner Preparation]
Using a mixer (“FM mixer” manufactured by Nippon Coke Industries, Ltd.), 100 parts by mass of the binder resin, 4 parts by mass of the colorant, 1 part by mass of the charge control agent, and 5 parts by mass of the release agent are mixed. did. As the binder resin, a polyester resin having an acid value of 5.6 mg KOH / g and a melting point of 100 ° C. was used. Examples of the colorant include C.I. I. Pigment Blue 15: 3 (copper phthalocyanine blue pigment) was used. As the charge control agent, “P51” manufactured by Clariant was used. As the release agent, a wax (“Carnauba Wax No. 1” manufactured by Hiroyuki Kato Co., Ltd.) was used.
続けて、得られた混合物を、2軸押出機(株式会社池貝製「PCM−30」)を用いて混練した。続けて、得られた混練物を、機械式粉砕機(フロイント・ターボ株式会社製「ターボミル」)を用いて粉砕した。続けて、得られた粉砕物を、分級機(日鉄鉱業株式会社製「エルボージェットEJ−LABO型」)を用いて分級した。その結果、体積中位径(D50)6.8μmのトナー母粒子が得られた。 Subsequently, the obtained mixture was kneaded using a twin-screw extruder (“PCM-30” manufactured by Ikegai Co., Ltd.). Subsequently, the obtained kneaded material was pulverized by using a mechanical pulverizer (“Turbo Mill” manufactured by Freund Turbo). Subsequently, the obtained pulverized product was classified using a classifier (“Elbow Jet EJ-LABO type” manufactured by Nippon Steel Mining Co., Ltd.). As a result, toner mother particles having a volume median diameter (D 50 ) of 6.8 μm were obtained.
続けて、混合機(日本コークス工業株式会社製「FMミキサー」)を用いて、トナー母粒子100質量部と、疎水性シリカ微粒子(日本アエロジル株式会社製「RA−200H」)1質量部と、表1に示される体積平均粒子径(MV)(現像剤A〜Pの各々に定められた粒子径)を有する樹脂ビーズ1質量部とを混合することにより、トナー母粒子の表面に外添剤(シリカ粒子及び樹脂ビーズ)を付着させた。樹脂ビーズとしては、ポリメタクリル酸メチル樹脂(PMMA)の粒子を用いた。 Subsequently, 100 parts by mass of toner base particles and 1 part by mass of hydrophobic silica fine particles (“RA-200H” manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) using a mixer (“FM mixer” manufactured by Nippon Coke Industries, Ltd.) By mixing 1 part by mass of resin beads having a volume average particle size (MV) (particle size determined for each of developers A to P) shown in Table 1, an external additive is added to the surface of the toner base particles. (Silica particles and resin beads) were adhered. As resin beads, particles of polymethyl methacrylate resin (PMMA) were used.
その後、得られたトナーを、200メッシュ(目開き75μm)の篩を用いて篩別した。その結果、トナー粒子を多数有するトナーが得られた。 Thereafter, the obtained toner was sieved using a sieve of 200 mesh (aperture 75 μm). As a result, a toner having a large number of toner particles was obtained.
[キャリアの準備]
体積平均粒子径(MV)20μmの第1キャリア(粉体)と体積平均粒子径(MV)40μmの第2キャリア(粉体)とを、表2に示される割合(質量比)で混合することで、キャリアA〜Iを調製した。
[Career preparation]
A first carrier (powder) having a volume average particle size (MV) of 20 μm and a second carrier (powder) having a volume average particle size (MV) of 40 μm are mixed at a ratio (mass ratio) shown in Table 2. Carriers A to I were prepared.
第1キャリアとしては、以下に示す第1キャリアA及びBを使用し、第2キャリアとしては、以下に示す第2キャリアA〜Dを使用した。第1キャリア及び第2キャリアはそれぞれ、キャリアコア及び樹脂層を有するキャリア粒子を複数含んでいた。キャリアコアを作製する際には、結着樹脂中に複数の磁性粒子を分散させた。キャリアコアの結着樹脂としては、フェノール樹脂を使用した。磁性粒子としては、体積平均粒子径(MV)0.25μmのマグネタイト粒子を使用した。また、キャリアコアの表面を、熱硬化性シリコーン樹脂の膜(樹脂層)で被覆した。第1キャリアA、Bはそれぞれ、75emu/g、65emu/gの磁力を有していた。また、第2キャリアA、B、C、Dはそれぞれ、40emu/g、56emu/g、35emu/g、60emu/gの磁力を有していた。各キャリアの磁力は、結着樹脂中の磁性粒子の量(含有率)を変更することによって調整した。 The first carriers A and B shown below were used as the first carrier, and the following second carriers A to D were used as the second carrier. Each of the first carrier and the second carrier contained a plurality of carrier particles having a carrier core and a resin layer. When producing the carrier core, a plurality of magnetic particles were dispersed in the binder resin. A phenol resin was used as the binder resin for the carrier core. As the magnetic particles, magnetite particles having a volume average particle diameter (MV) of 0.25 μm were used. Further, the surface of the carrier core was covered with a thermosetting silicone resin film (resin layer). The first carriers A and B had magnetic forces of 75 emu / g and 65 emu / g, respectively. The second carriers A, B, C, and D had magnetic forces of 40 emu / g, 56 emu / g, 35 emu / g, and 60 emu / g, respectively. The magnetic force of each carrier was adjusted by changing the amount (content ratio) of the magnetic particles in the binder resin.
キャリアAは、第1キャリアAと第2キャリアAとを、質量比20:80(第1キャリアA:第2キャリアA)の割合で混合して調製した。 Carrier A was prepared by mixing first carrier A and second carrier A at a mass ratio of 20:80 (first carrier A: second carrier A).
キャリアBは、第1キャリアAと第2キャリアBとを、質量比20:80(第1キャリアA:第2キャリアB)の割合で混合して調製した。 Carrier B was prepared by mixing first carrier A and second carrier B at a mass ratio of 20:80 (first carrier A: second carrier B).
キャリアCは、第1キャリアAと第2キャリアAとを、質量比14:86(第1キャリアA:第2キャリアA)の割合で混合して調製した。 Carrier C was prepared by mixing first carrier A and second carrier A at a mass ratio of 14:86 (first carrier A: second carrier A).
キャリアDは、第1キャリアAと第2キャリアAとを、質量比28:72(第1キャリアA:第2キャリアA)の割合で混合して調製した。 Carrier D was prepared by mixing first carrier A and second carrier A at a mass ratio of 28:72 (first carrier A: second carrier A).
キャリアEは、第1キャリアBと第2キャリアAとを、質量比20:80(第1キャリアB:第2キャリアA)の割合で混合して調製した。 Carrier E was prepared by mixing first carrier B and second carrier A at a mass ratio of 20:80 (first carrier B: second carrier A).
キャリアFは、第1キャリアAと第2キャリアCとを、質量比20:80(第1キャリアA:第2キャリアC)の割合で混合して調製した。 The carrier F was prepared by mixing the first carrier A and the second carrier C in a mass ratio of 20:80 (first carrier A: second carrier C).
キャリアGは、第1キャリアAと第2キャリアDとを、質量比20:80(第1キャリアA:第2キャリアD)の割合で混合して調製した。 The carrier G was prepared by mixing the first carrier A and the second carrier D at a mass ratio of 20:80 (first carrier A: second carrier D).
キャリアHは、第1キャリアAと第2キャリアAとを、質量比35:65(第1キャリアA:第2キャリアA)の割合で混合して調製した。 The carrier H was prepared by mixing the first carrier A and the second carrier A at a mass ratio of 35:65 (first carrier A: second carrier A).
キャリアIは、第1キャリアAと第2キャリアAとを、質量比10:90(第1キャリアA:第2キャリアA)の割合で混合して調製した。 Carrier I was prepared by mixing first carrier A and second carrier A at a mass ratio of 10:90 (first carrier A: second carrier A).
キャリアJ及びKはそれぞれ、キャリアコア及び樹脂層を有するキャリア粒子を複数含んでいた。キャリアJ及びKの各々のキャリアコアを作製する際には、結着樹脂中に複数の磁性粒子を分散させた。キャリアコアの結着樹脂としては、フェノール樹脂を使用した。磁性粒子としては、体積平均粒子径(MV)0.25μmのマグネタイト粒子を使用した。また、キャリアコアの表面を、熱硬化性シリコーン樹脂の膜(樹脂層)で被覆した。キャリアJ、Kはそれぞれ、70emu/g、60emu/gの磁力を有していた。各キャリアの磁力は、結着樹脂中の磁性粒子の量(含有率)を変更することによって調整した。 Carriers J and K each contained a plurality of carrier particles having a carrier core and a resin layer. When the carrier cores of the carriers J and K were produced, a plurality of magnetic particles were dispersed in the binder resin. A phenol resin was used as the binder resin for the carrier core. As the magnetic particles, magnetite particles having a volume average particle diameter (MV) of 0.25 μm were used. Further, the surface of the carrier core was covered with a thermosetting silicone resin film (resin layer). Carriers J and K had magnetic forces of 70 emu / g and 60 emu / g, respectively. The magnetic force of each carrier was adjusted by changing the amount (content ratio) of the magnetic particles in the binder resin.
キャリアLとしては、Mn−Mg−Sr系フェライトキャリア(パウダーテック株式会社製「EF−35」)を用いた。 As the carrier L, a Mn—Mg—Sr ferrite carrier (“EF-35” manufactured by Powder Tech Co., Ltd.) was used.
キャリアA〜Lの各々の、体積平均粒子径(MV)、粒子径20μm未満のキャリア粒子の含有量、粒子径20μm未満のキャリア粒子の磁力、粒子径20μm以上のキャリア粒子の磁力、真比重、及び円形度は、表3に示すとおりであった。なお、真比重は、乾式自動密度計(マイクロメリティックス社製「アキュピックII 1340シリーズ」、付属品:マルチボリウムキット)を用いて測定した。また、粒子径20μm未満のキャリア粒子の磁力と粒子径20μm以上のキャリア粒子の磁力との各々の測定方法は、以下のとおりであった。 Each of the carriers A to L has a volume average particle size (MV), a content of carrier particles having a particle size of less than 20 μm, a magnetic force of carrier particles having a particle size of less than 20 μm, a magnetic force of carrier particles having a particle size of 20 μm or more, a true specific gravity, The circularity was as shown in Table 3. The true specific gravity was measured using a dry automatic densimeter (“Accumic II 1340 series” manufactured by Micromeritics, Inc .: multi-volume kit). Moreover, each measuring method of the magnetic force of the carrier particle with a particle diameter of less than 20 μm and the magnetic force of the carrier particle with a particle diameter of 20 μm or more was as follows.
<磁力の測定方法>
目開き20μmの試験用篩を用いてキャリアを篩別して、キャリア中の、粒子径20μm未満のキャリア粒子と、粒子径20μm以上のキャリア粒子とを分けた。粒子径20μm未満のキャリア粒子の磁力を測定する場合には、篩別により篩を通過したキャリア粒子(それぞれ粒子径20μm未満のキャリア粒子)を、測定対象とした。粒子径20μm以上のキャリア粒子の磁力を測定する場合には、篩別後に篩上に残留したキャリア粒子(それぞれ粒子径20μm以上のキャリア粒子)を、測定対象とした。
<Method of measuring magnetic force>
The carrier was sieved using a test sieve having an opening of 20 μm to separate carrier particles having a particle diameter of less than 20 μm and carrier particles having a particle diameter of 20 μm or more in the carrier. When measuring the magnetic force of carrier particles having a particle diameter of less than 20 μm, carrier particles that passed through the sieve by sieving (carrier particles having a particle diameter of less than 20 μm) were measured. When measuring the magnetic force of carrier particles having a particle size of 20 μm or more, carrier particles remaining on the screen after sieving (carrier particles each having a particle size of 20 μm or more) were measured.
続けて、振動試料型磁力計(東英工業株式会社製「VSM−3S−15」)を用いて、測定対象の磁力(emu/g)を測定した。詳しくは、外部磁場10kOeの条件で、均一磁界中におかれた測定対象を一定振動数及び一定振幅で単振動させて、測定対象の近傍に配置されたコイルに誘起する誘導起電力に基づいて測定対象の磁力(飽和磁化)を測定した。 Subsequently, the magnetic force (emu / g) of the measurement object was measured using a vibrating sample magnetometer (“VSM-3S-15” manufactured by Toei Kogyo Co., Ltd.). Specifically, based on the induced electromotive force induced in a coil arranged in the vicinity of the measurement object by causing the measurement object placed in a uniform magnetic field to vibrate at a constant frequency and constant amplitude under the condition of an external magnetic field of 10 kOe. The magnetic force (saturation magnetization) of the measurement object was measured.
[2成分現像剤の製造]
表1に示されるキャリア(現像剤A〜Pの各々に定められたキャリア)100質量部と、表1に示されるトナー(現像剤A〜Pの各々に定められたトナー)10質量部とを、粉体混合機(愛知電機株式会社製「ロッキングミキサー」)を用いて30分間攪拌した。その結果、現像剤A〜P(2成分現像剤)が得られた。
[Production of two-component developer]
100 parts by mass of carriers shown in Table 1 (carriers determined for each of developers A to P) and 10 parts by mass of toner (toners specified for each of developers A to P) shown in Table 1 The mixture was stirred for 30 minutes using a powder mixer (“Rocking Mixer” manufactured by Aichi Electric Co., Ltd.). As a result, developers A to P (two-component developers) were obtained.
現像剤A〜Pの各々の流動度は、表1に示すとおりであった。なお、流動度は、前述のとおり「JIS Z 2502」に従って測定した。 The flow rates of the developers A to P were as shown in Table 1. The fluidity was measured according to “JIS Z 2502” as described above.
[評価方法]
各試料(現像剤A〜P)の評価方法は、以下の通りである。試料(現像剤)を用いて画像を形成して、画像濃度(ID)、かぶり濃度(FD)、帯電量、画像バサツキ、キャリア付着性、及び凝集度を評価した。評価機としては、カラー複合機(京セラドキュメントソリューションズ株式会社製「TASKalfa 5550ci」)を用いた。試料(現像剤)を評価機の現像器に投入し、試料(現像剤)に対応するトナー(補充用トナー)を評価機のトナーコンテナに投入した。
[Evaluation method]
The evaluation method of each sample (developers A to P) is as follows. An image was formed using a sample (developer), and image density (ID), fog density (FD), charge amount, image roughness, carrier adhesion, and aggregation degree were evaluated. As an evaluation machine, a color multifunction machine (“TASKalfa 5550ci” manufactured by Kyocera Document Solutions Inc.) was used. The sample (developer) was put into the developing device of the evaluation machine, and the toner (replenishment toner) corresponding to the sample (developer) was put into the toner container of the evaluation machine.
上記評価機を用いて、常温常湿環境(温度23℃、湿度50%RH)下において、印字率50%で1000枚連続印刷する第1耐刷試験を行った。さらに、第1耐刷試験を行った後、上記評価機を用いて、常温常湿環境(温度23℃、湿度50%RH)下において、印字率0.1%で5000枚連続印刷する第2耐刷試験を行った。 Using the evaluation machine, a first press life test was performed in which 1000 sheets were continuously printed at a printing rate of 50% in a normal temperature and humidity environment (temperature 23 ° C., humidity 50% RH). Further, after performing the first printing durability test, using the above-mentioned evaluation machine, the second continuous printing is performed for 5000 sheets at a printing rate of 0.1% in a normal temperature and normal humidity environment (temperature 23 ° C., humidity 50% RH). A printing durability test was conducted.
第1耐刷試験前(以下、初期と記載する)と、第1耐刷試験後かつ第2耐刷試験前(以下、第1耐刷試験後と記載する)と、第2耐刷試験後との各々のタイミングにおいて、上記評価機を用いて、ソリッド部と空白部とを含むサンプル画像を記録媒体(評価用紙)に形成した。その後、試料(現像剤)中のトナーの帯電量を測定した。詳しくは、Q/mメーター(トレック社製「MODEL 210HS」)の吸引部を用いて試料(現像剤)0.10g(±0.01g)中のトナーを吸引し、吸引されたトナーの量とQ/mメーターの表示(電荷量)とに基づいて、トナーの帯電量(μC/g)を算出した。また、記録媒体に形成された画像のソリッド部の画像濃度(ID)を、反射濃度計(サカタインクスエンジニアリング株式会社製「RD914」)を用いて測定した。また、記録媒体に形成された画像の空白部の画像濃度(ID)を、反射濃度計(サカタインクスエンジニアリング株式会社製「RD914」)を用いて測定し、かぶり濃度(FD)を算出した。なお、かぶり濃度(FD)は、印刷後の記録媒体の空白部の画像濃度(ID)からベースペーパーの画像濃度(ID)を引いた値に相当する。 Before the first printing test (hereinafter referred to as the initial), after the first printing test and before the second printing test (hereinafter described as the first printing test), and after the second printing test At each timing, a sample image including a solid portion and a blank portion was formed on a recording medium (evaluation paper) using the evaluation machine. Thereafter, the charge amount of the toner in the sample (developer) was measured. Specifically, the toner in the sample (developer) 0.10 g (± 0.01 g) is sucked using a suction part of a Q / m meter (“MODEL 210HS” manufactured by Trek), and the amount of the sucked toner Based on the display (charge amount) on the Q / m meter, the charge amount (μC / g) of the toner was calculated. Further, the image density (ID) of the solid portion of the image formed on the recording medium was measured using a reflection densitometer (“RD914” manufactured by Sakata Inx Engineering Co., Ltd.). Further, the image density (ID) of the blank portion of the image formed on the recording medium was measured using a reflection densitometer (“RD914” manufactured by Sakata Inx Engineering Co., Ltd.), and the fog density (FD) was calculated. The fog density (FD) corresponds to a value obtained by subtracting the image density (ID) of the base paper from the image density (ID) of the blank portion of the recording medium after printing.
測定された画像濃度(ID)は、下記基準に従って評価した。
◎(非常に良い):画像濃度が1.4以上であった。
○(良い):画像濃度が1.3以上1.4未満であった。
△(普通):画像濃度が1.2以上1.3未満であった。
×(悪い):画像濃度が1.2未満であった。
The measured image density (ID) was evaluated according to the following criteria.
A (very good): The image density was 1.4 or more.
○ (good): The image density was 1.3 or more and less than 1.4.
Δ (Normal): The image density was 1.2 or more and less than 1.3.
X (Poor): The image density was less than 1.2.
測定されたかぶり濃度(FD)は、下記基準に従って評価した。
◎(非常に良い):かぶり濃度(FD)が0.004未満であった。
○(良い):かぶり濃度(FD)が0.004以上0.006未満であった。
△(普通):かぶり濃度(FD)が0.006以上0.010未満であった。
×(悪い):かぶり濃度(FD)が0.010以上であった。
The measured fog density (FD) was evaluated according to the following criteria.
A (very good): The fog density (FD) was less than 0.004.
○ (Good): The fog density (FD) was 0.004 or more and less than 0.006.
Δ (Normal): The fog density (FD) was 0.006 or more and less than 0.010.
X (Poor): The fog density (FD) was 0.010 or more.
画像バサツキを評価する場合には、初期において、上記評価機を用いて、ソリッド部と空白部とを含むサンプル画像を記録媒体(評価用紙)に形成した。その後、記録媒体に形成された画像のソリッド部の画像バサツキを、ハンディ型画像評価システム(QEA(Quality Engineering Associates)社製「MODEL PIAS−II」)を用いて、「ISO13660」に定められた方法により測定した。なお、画像バサツキは、ソリッド画像内の濃度むら等に起因する粒状度(mottle)を示す。 When evaluating image roughness, a sample image including a solid portion and a blank portion was initially formed on a recording medium (evaluation paper) using the evaluation machine. Thereafter, the image roughness of the solid portion of the image formed on the recording medium is determined by a method defined in “ISO 13660” using a handy image evaluation system (“MODEL PIAS-II” manufactured by QEA (Quality Engineering Associates)). It was measured by. Note that the image blur indicates a graininess caused by density unevenness in a solid image.
測定された画像バサツキ(mottle)は、下記基準に従って評価した。
◎(非常に良い):画像バサツキが0.80以下であった。
○(良い):画像バサツキが0.80超0.90以下であった。
×(悪い):画像バサツキが0.90超であった。
The measured image mottle was evaluated according to the following criteria.
A (very good): Image blur was 0.80 or less.
○ (Good): Image roughness was more than 0.80 and 0.90 or less.
X (Poor): Image roughness was more than 0.90.
キャリア付着性を評価する場合には、初期において、ソリッド部と空白部とを含むサンプル画像の印刷を上記評価機に指示し、印刷の途中で評価機の印刷動作を止めた。その後、評価機から感光体ドラムを取り出して、感光体ドラムに付着したキャリア粒子の数を求めた。詳しくは、感光体ドラムに付着したキャリア粒子をテープを使って採取し、感光体ドラムの表面の単位面積(2cm×2cm)あたりに幾つのキャリア粒子が付着したかを求めた。そして、感光体ドラムに付着したキャリア粒子(以下、付着キャリア粒子と記載する)の数に基づいて、キャリア付着性を評価した。 When evaluating carrier adhesion, in the initial stage, the evaluator was instructed to print a sample image including a solid portion and a blank portion, and the printing operation of the evaluator was stopped during printing. Thereafter, the photosensitive drum was taken out from the evaluation machine, and the number of carrier particles attached to the photosensitive drum was determined. Specifically, carrier particles attached to the photosensitive drum were collected using a tape, and the number of carrier particles attached per unit area (2 cm × 2 cm) of the surface of the photosensitive drum was determined. The carrier adhesion was evaluated based on the number of carrier particles (hereinafter referred to as “adhered carrier particles”) adhering to the photosensitive drum.
キャリア付着性の評価基準は、以下のとおりである。
◎(非常に良い):付着キャリア粒子の数が5個未満であった。
○(良い):付着キャリア粒子の数が5個以上10個未満であった。
×(悪い):付着キャリア粒子の数が10個以上であった。
The evaluation criteria for carrier adhesion are as follows.
A (very good): The number of adhered carrier particles was less than 5.
○ (good): The number of the adhered carrier particles was 5 or more and less than 10.
X (Poor): The number of adhering carrier particles was 10 or more.
凝集度を評価する場合には、第1耐刷試験後、評価機から現像器を取り出して、現像器から試料(現像剤)5gを採取した。そして、採取した試料5gを、200メッシュ(目開き75μm)の篩を用いて篩別した。そして、篩別前の試料の質量(=5g)と、篩別後の試料の質量(篩別後に篩上に残留した試料の質量)とから、次の式に基づいて凝集度(質量%)を求めた。
凝集度=100×篩別後の試料の質量/篩別前の試料の質量
In the case of evaluating the degree of aggregation, after the first printing durability test, the developing device was taken out of the evaluation machine, and 5 g of a sample (developer) was collected from the developing device. Then, 5 g of the collected sample was sieved using a 200-mesh (aperture 75 μm) sieve. Then, from the mass of the sample before sieving (= 5 g) and the mass of the sample after sieving (the mass of the sample remaining on the sieve after sieving), the degree of aggregation (mass%) based on the following formula: Asked.
Aggregation degree = 100 × mass of sample after sieving / mass of sample before sieving
測定された凝集度は、下記基準に従って評価した。
○(良い):凝集度が1.0質量%以下であった。
×(良くない):凝集度が1.0質量%超であった。
The measured degree of aggregation was evaluated according to the following criteria.
○ (Good): The degree of aggregation was 1.0% by mass or less.
X (not good): The degree of aggregation was more than 1.0% by mass.
[評価結果]
表4及び表5に、現像剤A〜Pの各々についての評価結果を示す。
[Evaluation results]
Tables 4 and 5 show the evaluation results for each of the developers A to P.
現像剤A、B、C、D、M、N、O、及びP(実施例1〜8に係る2成分現像剤)の各々のキャリアは、前述の構成(1)及び(2)を有していた。詳しくは、実施例1〜8に係る2成分現像剤ではそれぞれ、キャリアに含まれるキャリア粒子のうち、粒子径20μm未満のキャリア粒子が70emu/g以上の磁力を有し、粒子径20μm以上のキャリア粒子が40emu/g以上60emu/g以下の磁力を有していた。また、実施例1〜8に係る2成分現像剤のキャリアはそれぞれ、粒子径20μm未満のキャリア粒子を7質量%以上15質量%以下の割合で含んでいた。表4及び表5に示されるように、実施例1〜8に係る2成分現像剤ではそれぞれ、トナーに安定した帯電量を与えることができ、初期においても耐刷試験後においても優れた現像性が維持された。また、実施例1〜8に係る2成分現像剤ではそれぞれ、初期においても耐刷試験後においても、キャリア現像(感光体ドラムに対するキャリア付着)を抑制できた。また、実施例1〜8に係る2成分現像剤ではそれぞれ、低温溶融トナー(詳しくは、融点100℃の結着樹脂を有するトナー)を使用しているにもかかわらず、耐ストレス性及び耐久性の両方に優れていた。 Each carrier of developers A, B, C, D, M, N, O, and P (two-component developers according to Examples 1 to 8) has the above-described configurations (1) and (2). It was. Specifically, in the two-component developers according to Examples 1 to 8, among the carrier particles contained in the carrier, the carrier particles having a particle diameter of less than 20 μm have a magnetic force of 70 emu / g or more, and the carrier having a particle diameter of 20 μm or more. The particles had a magnetic force of 40 emu / g or more and 60 emu / g or less. The carriers of the two-component developers according to Examples 1 to 8 each contained carrier particles having a particle diameter of less than 20 μm at a ratio of 7% by mass or more and 15% by mass or less. As shown in Tables 4 and 5, each of the two-component developers according to Examples 1 to 8 can give a stable charge amount to the toner, and has excellent developability both in the initial stage and after the printing durability test. Was maintained. In the two-component developers according to Examples 1 to 8, carrier development (carrier adhesion to the photosensitive drum) could be suppressed both in the initial stage and after the printing durability test. In addition, each of the two-component developers according to Examples 1 to 8 uses a low-melting toner (specifically, a toner having a binder resin having a melting point of 100 ° C.), but is resistant to stress and durability. Both were excellent.
本発明に係る2成分現像剤は、例えば複写機、プリンター、又は複合機において画像を形成するために用いることができる。 The two-component developer according to the present invention can be used for forming an image in, for example, a copying machine, a printer, or a multifunction machine.
Claims (6)
複数のトナー粒子を含むトナーと、
を含み、
前記結着樹脂中には、複数の磁性粒子が分散しており、
前記キャリアに含まれるキャリア粒子のうち、粒子径20μm未満のキャリア粒子は70emu/g以上の磁力を有し、粒子径20μm以上のキャリア粒子は40emu/g以上60emu/g以下の磁力を有し、
前記キャリアは、粒子径20μm未満のキャリア粒子を7質量%以上15質量%以下の割合で含む、2成分現像剤。 A carrier containing a plurality of carrier particles having a carrier core containing a binder resin and a resin layer formed on the surface of the carrier core;
A toner comprising a plurality of toner particles;
Including
In the binder resin, a plurality of magnetic particles are dispersed,
Among the carrier particles contained in the carrier, carrier particles having a particle size of less than 20 μm have a magnetic force of 70 emu / g or more, carrier particles having a particle size of 20 μm or more have a magnetic force of 40 emu / g or more and 60 emu / g or less,
The carrier is a two-component developer containing carrier particles having a particle diameter of less than 20 μm in a proportion of 7% by mass to 15% by mass.
前記複数種のキャリアの各々について磁力を調整することと、
前記磁力の調整後、前記複数種のキャリアを混合することにより、前記複数種のキャリアを含むキャリアのうち、粒子径20μm未満のキャリア粒子の磁力を70emu/g以上にし、粒子径20μm以上のキャリア粒子の磁力を40emu/g以上60emu/g以下にすることと、
を含む、2成分現像剤の製造方法。 Preparing multiple types of carriers with different particle sizes;
Adjusting the magnetic force for each of the plurality of types of carriers;
After adjusting the magnetic force, by mixing the plural types of carriers, among the carriers containing the plural types of carriers, the magnetic force of carrier particles having a particle diameter of less than 20 μm is set to 70 emu / g or more, and the carrier having a particle diameter of 20 μm or more. Making the magnetic force of the particles 40 emu / g or more and 60 emu / g or less,
A method for producing a two-component developer.
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