JP2016145050A - Freshness keeping laminate film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は鮮度保持ラミネートフィルムに関する。 The present invention relates to a freshness-maintaining laminate film.
精肉、鮮魚は、日本国内ではほとんどトレイに入れられて販売されているが、海外では一般的にナイロン／ポリエチレンといったラミネート構造を有する袋に入れられて販売されている。また、近年日本国内では惣菜の需要が増えており、該惣菜としては、完全に滅菌せず、セミレトルトとして風味を残す要冷蔵タイプの惣菜が増えている。 Meat and fresh fish are mostly sold in trays in Japan, but overseas, they are generally sold in bags having a laminated structure such as nylon / polyethylene. In recent years, there is an increasing demand for sugar beet in Japan, and a refrigerated type of sugar beet that is not completely sterilized and leaves a flavor as a semi-retort is increasing.
これらの精肉、鮮魚および惣菜等の食品は、経時により変色、萎えなどの劣化、腐敗が生じると、その商品価値が低下する。そのため、これらの食品は、雑菌の増殖を抑制し、かつ酸素を遮断して被包装物の酸化を抑制できる包装体に封入することで、その鮮度を保持することが求められている。 The food value of these meats such as meat, fresh fish, and sugar beet is reduced when the color changes, withering, or the like deteriorates over time. Therefore, these foods are required to maintain their freshness by enclosing them in a package that can suppress the growth of various germs and can block oxygen to suppress oxidation of the package.
雑菌の繁殖による被包装物の鮮度の低下を防止するため、精肉、鮮魚及び総菜等の食品の包装においては、殺菌処理した被包装物に菌が混入しないように工夫することが求められる。特に、被包装物の鮮度低下の原因となる、被包装物から滲出する栄養分を含む液が包装体の内面に付着することによる菌の繁殖を防ぐことが、被包装物の鮮度保持の観点から重要となる。 In order to prevent a decrease in the freshness of the packaged goods due to the propagation of various bacteria, in packaging of food such as meat, fresh fish, and prepared dishes, it is required to devise so that the bacteria are not mixed in the sterilized packaged products. In particular, from the viewpoint of maintaining the freshness of the packaged product, it prevents the growth of bacteria due to the liquid containing nutrients exuding from the packaged product that adheres to the inner surface of the package, which causes a decrease in the freshness of the packaged product. It becomes important.
したがって、鮮度保持性の向上という観点から、内面の抗菌性が高く、かつ抗菌成分の被包装物への移行が少ないことに加えて、酸素透過度が低いフィルムからなる包装体が求められている。例えば特許文献１及び２には、食品に使用可能な抗菌性を有するフィルムが開示されている。 Therefore, from the viewpoint of improving freshness retention, there is a demand for a package made of a film having a low oxygen permeability in addition to high antibacterial properties on the inner surface and less migration of antibacterial components to the package. . For example, Patent Documents 1 and 2 disclose antibacterial films that can be used in foods.
一方、開封性の観点から、包装体には手切れ性が良好であることが求められる。例えば特許文献３には、手切れ性が良好な袋が開示されている。 On the other hand, from the viewpoint of openability, the package is required to have good hand cutting properties. For example, Patent Document 3 discloses a bag having good hand cutting properties.
しかしながら、特許文献１から３に記載の発明では、２枚のフィルムを接着剤により接着した積層フィルムとして用いる場合、抗菌性、すなわち鮮度保持性が低い課題がある。 However, in the inventions described in Patent Documents 1 to 3, when two films are used as a laminated film bonded with an adhesive, there is a problem of low antibacterial properties, that is, freshness retention.
そこで、本発明は、抗菌性および手切れ性が良好な鮮度保持ラミネートフィルムを提供することを目的とする。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a freshness-maintaining laminate film having good antibacterial properties and hand cutting properties.
本発明は以下の［１］〜［１３］である。 The present invention includes the following [1] to [13].
［１］ポリエチレン系フィルムと、延伸フィルムと、該ポリエチレン系フィルムと該延伸フィルムとを接着する接着層と、を備える鮮度保持ラミネートフィルムであって、
前記ポリエチレン系フィルムが、パルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミン、グリセリンモノラウレートおよびジグリセリンモノラウレートからなる群から選択される少なくとも一種の化合物を含み、かつ、前記ポリエチレン系フィルムの、前記接着層と接する面とは反対側の表面に、前記化合物が０．００２〜０．５ｇ／ｍ２存在し、
前記接着層が、接着剤と溶媒とを含む接着剤溶液を付与し、乾燥することで形成され、
前記溶媒が、前記溶媒全体の質量に対して、アルコール系溶剤および／またはエーテル系溶剤を６０質量％以上含む鮮度保持ラミネートフィルム。
[1] A freshness-keeping laminate film comprising a polyethylene film, a stretched film, and an adhesive layer that bonds the polyethylene film and the stretched film,
The polyethylene film contains at least one compound selected from the group consisting of palmityl diethanolamine, stearyl diethanolamine, glycerol monolaurate, and diglycerol monolaurate, and is in contact with the adhesive layer of the polyethylene film. 0.002 to 0.5 g / m 2 of the compound is present on the surface opposite to the surface,
The adhesive layer is formed by applying an adhesive solution containing an adhesive and a solvent and drying,
The freshness-keeping laminate film, wherein the solvent contains 60% by mass or more of an alcohol solvent and / or an ether solvent with respect to the total mass of the solvent.
［２］前記アルコール系溶剤が、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、ブタノール、イソブタノール、ターシャリーブタノール、ブタンジオール、エチルヘキサノールおよびベンジルアルコールからなる群から選択される少なくとも一種である［１］に記載の鮮度保持ラミネートフィルム。 [2] The alcohol solvent is at least one selected from the group consisting of methanol, ethanol, isopropyl alcohol, normal propyl alcohol, butanol, isobutanol, tertiary butanol, butanediol, ethylhexanol and benzyl alcohol. ] The freshness-keeping laminate film described in any one of the above.
［３］前記エーテル系溶剤が、イソプロピルエーテル、メチルセロソルブ、セロソルブ、ブチルセロソルブ、ジオキサン、メチルターシャリーブチルエーテルおよびブチルカルビトールからなる群から選択される少なくとも一種である［１］又は［２］に記載の鮮度保持ラミネートフィルム。 [3] The ether solvent according to [1] or [2], wherein the ether solvent is at least one selected from the group consisting of isopropyl ether, methyl cellosolve, cellosolve, butyl cellosolve, dioxane, methyl tertiary butyl ether and butyl carbitol. Freshness-keeping laminate film.
［４］前記延伸フィルムが、ナイロン、ポリエチレンテレフタレートおよびポリプロピレンからなる群から選択される少なくとも一種の１軸または２軸延伸フィルムである［１］から［３］のいずれかに記載の鮮度保持ラミネートフィルム。 [4] The freshness-keeping laminate film according to any one of [1] to [3], wherein the stretched film is at least one uniaxial or biaxially stretched film selected from the group consisting of nylon, polyethylene terephthalate, and polypropylene. .
［５］前記ポリエチレン系フィルムが、パルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミン、グリセリンモノラウレートおよびジグリセリンモノラウレートからなる群から選択される少なくとも一種の化合物を０．００１〜３質量％含有する［１］から［４］のいずれかに記載の鮮度保持ラミネートフィルム。 [5] The polyethylene film contains 0.001 to 3% by mass of at least one compound selected from the group consisting of palmityl diethanolamine, stearyl diethanolamine, glycerol monolaurate and diglycerol monolaurate [1] To [4].
［６］前記延伸フィルムの厚さが１０〜５０μｍである［１］から［５］のいずれかに記載の鮮度保持ラミネートフィルム。 [6] The freshness-keeping laminate film according to any one of [1] to [5], wherein the stretched film has a thickness of 10 to 50 μm.
［７］前記ポリエチレン系フィルムの厚さが１０〜１２０μｍである［１］から［６］のいずれかに記載の鮮度保持ラミネートフィルム。 [7] The freshness-keeping laminate film according to any one of [1] to [6], wherein the polyethylene-based film has a thickness of 10 to 120 μm.
［８］ＪＩＳ Ｋ ７１２６に準じて測定される、２０℃、８０％ＲＨでの酸素透過度が２０００ｍｌ／ｍ２・ＭＰａ以下である［１］から［７］のいずれかに記載の鮮度保持ラミネートフィルム。 [8] The freshness-keeping laminate according to any one of [1] to [7], wherein the oxygen permeability at 20 ° C. and 80% RH is 2000 ml / m 2 · MPa or less, measured according to JIS K 7126. the film.
［９］前記接着剤溶液には、固形分濃度として１５〜５０質量％の接着剤が前記溶媒に溶解された状態で含まれる［１］から［８］のいずれかに記載の鮮度保持ラミネートフィルム。 [9] The freshness-maintaining laminate film according to any one of [1] to [8], wherein the adhesive solution contains 15 to 50% by mass of an adhesive having a solid content concentration dissolved in the solvent. .
［１０］前記接着剤溶液の付与量が、固形分としての接着剤の付与量が１〜５ｇ／ｍ２となる量である［１］から［９］のいずれかに記載の鮮度保持ラミネートフィルム。 [10] The freshness-preserving laminate film according to any one of [1] to [9], wherein the application amount of the adhesive solution is such that the application amount of the adhesive as a solid content is 1 to 5 g / m 2. .
［１１］前記乾燥の温度が３０〜１００℃である［１］から［１０］のいずれかに記載の鮮度保持ラミネートフィルム。 [11] The freshness-keeping laminate film according to any one of [1] to [10], wherein the drying temperature is 30 to 100 ° C.
［１２］［１］から［１１］のいずれかに記載の鮮度保持ラミネートフィルムからなる鮮度保持包装体。 [12] A freshness-keeping package comprising the freshness-keeping laminate film according to any one of [1] to [11].
［１３］接着剤と溶媒とを含む接着剤溶液を、ポリエチレン系フィルムまたは延伸フィルムの一方の表面上に付与し、乾燥することで接着層を形成する工程と、
前記ポリエチレン系フィルムと該延伸フィルムとを前記接着層を介して接着する工程と、
を含む鮮度保持ラミネートフィルムの製造方法であって、
前記溶媒が、該溶媒全体の質量に対して、アルコール系溶剤および／またはエーテル系溶剤を６０質量％以上含み、
前記ポリエチレン系フィルムが、パルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミン、グリセリンモノラウレートおよびジグリセリンモノラウレートからなる群から選択される少なくとも一種の化合物を含み、かつ、前記ポリエチレン系フィルムの、前記接着層と接する面とは反対側の表面に、前記化合物が０．００２〜０．５ｇ／ｍ２存在する鮮度保持ラミネートフィルムの製造方法。
[13] A step of forming an adhesive layer by applying an adhesive solution containing an adhesive and a solvent onto one surface of a polyethylene film or a stretched film, and drying;
Bonding the polyethylene-based film and the stretched film through the adhesive layer;
A method for producing a freshness-keeping laminate film comprising:
The solvent contains 60% by mass or more of an alcohol solvent and / or an ether solvent with respect to the total mass of the solvent,
The polyethylene film contains at least one compound selected from the group consisting of palmityl diethanolamine, stearyl diethanolamine, glycerol monolaurate, and diglycerol monolaurate, and is in contact with the adhesive layer of the polyethylene film. A method for producing a freshness-preserving laminate film, wherein the compound is present at 0.002 to 0.5 g / m 2 on the surface opposite to the surface.
本発明によれば、抗菌性および手切れ性が良好な鮮度保持ラミネートフィルムを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a freshness-maintaining laminate film having good antibacterial properties and hand cutting properties.
［鮮度保持ラミネートフィルム］
本発明に係る鮮度保持ラミネートフィルムは、ポリエチレン系フィルムと、延伸フィルムと、該ポリエチレン系フィルムと該延伸フィルムとを接着する接着層と、を備える鮮度保持ラミネートフィルムであって、前記ポリエチレン系フィルムが、パルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミン、グリセリンモノラウレートおよびジグリセリンモノラウレートからなる群から選択される少なくとも一種の化合物（以下、特定化合物とも示す）を含み、かつ、前記ポリエチレン系フィルムの、前記接着層と接する面とは反対側の表面に、前記化合物が０．００２〜０．５ｇ／ｍ２存在し、前記接着層が、接着剤と溶媒とを含む接着剤溶液を付与し、乾燥することで形成され、前記溶媒が、前記溶媒全体の質量に対して、アルコール系溶剤および／またはエーテル系溶剤を６０質量％以上含む。
[Freshness keeping laminate film]
The freshness-keeping laminate film according to the present invention is a freshness-keeping laminate film comprising a polyethylene film, a stretched film, and an adhesive layer that bonds the polyethylene film and the stretched film, wherein the polyethylene film is , Including at least one compound selected from the group consisting of palmityl diethanolamine, stearyl diethanolamine, glycerol monolaurate and diglycerol monolaurate (hereinafter also referred to as a specific compound), and the adhesion of the polyethylene film 0.002 to 0.5 g / m 2 of the compound is present on the surface opposite to the surface in contact with the layer, and the adhesive layer is applied with an adhesive solution containing an adhesive and a solvent and dried. The solvent is formed of alcohol based on the total mass of the solvent. 60% by mass or more of a ru solvent and / or ether solvent.
本発明に係る鮮度保持ラミネートフィルムでは、ポリエチレン系フィルムの、接着層と接する面とは反対側の表面（以下、反ラミ面とも示す）、すなわち外側に露出している表面に、特定化合物が０．００２〜０．５ｇ／ｍ２存在する。このため、該鮮度保持ラミネートフィルムは高い抗菌性を示し、鮮度保持性を有する。また、本発明に係る鮮度保持ラミネートフィルムは前記延伸フィルムを備えるため、良好なバリア性、手切れ性、多色印刷性、および表面光沢を有する。 In the freshness-keeping laminate film according to the present invention, the specific compound is 0 on the surface of the polyethylene film opposite to the surface in contact with the adhesive layer (hereinafter also referred to as the anti-laminar surface), that is, the surface exposed to the outside. 0.002 to 0.5 g / m 2 is present. For this reason, the freshness-keeping laminate film exhibits high antibacterial properties and has freshness-holding properties. Moreover, since the freshness-keeping laminate film according to the present invention includes the stretched film, it has good barrier properties, hand cutting properties, multicolor printability, and surface gloss.
また、本発明では、ポリエチレン系フィルム中に特定化合物が含まれ、該特定化合物がポリエチレン系フィルムの表面にブリードアウトすることで、鮮度保持ラミネートフィルムの表面における抗菌性、即ち鮮度保持性が発現される。ここで、通常接着剤溶液に使用されている溶媒は、酢酸エチル等のエステル類、メチルエチルケトン等のケトン類等であり、これらはポリエチレン系フィルムを膨潤させるため、該溶媒がポリエチレン系フィルムに付与されると、ポリエチレン系フィルムに含まれる特定化合物がポリエチレン系フィルムの膨潤した側に移行しやすくなる。この場合、該溶媒が付与された側とは反対側の表面に、特定化合物がブリードアウトしにくくなり、鮮度保持性が低下する。一方、本発明では、接着剤溶液に使用されている溶媒は、アルコール系溶剤および／またはエーテル系溶剤を６０質量％以上含む。アルコール系溶剤および／またはエーテル系溶剤は、ポリエチレン系フィルムに付与しても膨潤の程度が低いため、円滑に特定化合物をポリエチレン系フィルムの反ラミ面にブリードアウトさせることができる。このため、本発明に係る鮮度保持ラミネートフィルムは、接着剤溶液の付与および乾燥により形成される接着層を備えるが、高い鮮度保持性を発揮できる。 Further, in the present invention, a specific compound is contained in the polyethylene film, and the specific compound bleeds out on the surface of the polyethylene film, so that the antibacterial property on the surface of the freshness-maintaining laminate film, that is, the freshness retention property is expressed. The Here, the solvents usually used in the adhesive solution are esters such as ethyl acetate, ketones such as methyl ethyl ketone, etc., which swell the polyethylene film, so that the solvent is applied to the polyethylene film. Then, the specific compound contained in the polyethylene film easily moves to the swollen side of the polyethylene film. In this case, the specific compound is less likely to bleed out on the surface opposite to the side to which the solvent is applied, and freshness retention is reduced. On the other hand, in the present invention, the solvent used in the adhesive solution contains 60% by mass or more of an alcohol solvent and / or an ether solvent. Alcohol solvents and / or ether solvents have a low degree of swelling even when applied to a polyethylene film, so that the specific compound can smoothly bleed out to the anti-laminar surface of the polyethylene film. For this reason, the freshness-keeping laminate film according to the present invention includes an adhesive layer formed by application of an adhesive solution and drying, but can exhibit high freshness-holding properties.
なお、本発明において鮮度保持ラミネートフィルムとは、例えば該鮮度保持ラミネートフィルムにより包装体を形成し、被包装物を該包装体内に封入した場合、該被包装物と接する該包装体表面の菌抑制作用により、該被包装物の鮮度が保たれる効果を有するラミネートフィルムをいう。 In the present invention, the freshness-keeping laminate film means, for example, that when a packaging body is formed from the freshness-keeping laminate film and the packaged object is enclosed in the packaged body, the bacteria on the surface of the packaged body that comes into contact with the packaged object is suppressed. It refers to a laminate film that has the effect of maintaining the freshness of the article to be packaged by action.
＜特定化合物＞
本発明に係る特定化合物は、パルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミン、グリセリンモノラウレートおよびジグリセリンモノラウレートからなる群から選択される少なくとも一種の化合物である。パルミチルジエタノールアミンは、炭素数１６の長鎖アルキル基であるパルミチル基を有するアルキルジエタノールアミンである。ステアリルジエタノールアミンは、炭素数１８の長鎖アルキル基であるステアリル基を有するアルキルジエタノールアミンである。グリセリンモノラウレートは、ラウリン酸（炭素数１２）とグリセリンとのモノエステルである。ジグリセリンモノラウレートは、ラウリン酸（炭素数１２）とジグリセリンとのモノエステルである。
<Specific compounds>
The specific compound according to the present invention is at least one compound selected from the group consisting of palmityl diethanolamine, stearyl diethanolamine, glycerol monolaurate, and diglycerol monolaurate. Palmityldiethanolamine is an alkyldiethanolamine having a palmityl group which is a long-chain alkyl group having 16 carbon atoms. Stearyl diethanolamine is an alkyldiethanolamine having a stearyl group which is a long-chain alkyl group having 18 carbon atoms. Glycerol monolaurate is a monoester of lauric acid (carbon number 12) and glycerin. Diglycerin monolaurate is a monoester of lauric acid (carbon number 12) and diglycerin.
ステアリルジエタノールアミンおよびパルミチルジエタノールアミンは、ミリスチルジエタノールアミンやラウリルジエタノールアミンに比べて融点が比較的高い。以下に、各アルキルジエタノールアミンの長鎖アルキル基の部分の炭素数と融点を示す。 Stearyl diethanolamine and palmityl diethanolamine have a relatively high melting point compared to myristyl diethanolamine and lauryl diethanolamine. Below, carbon number and melting | fusing point of the part of the long-chain alkyl group of each alkyl diethanolamine are shown.
（アルキルジエタノールアミン；長鎖アルキル基の部分の炭素数；融点）
ステアリルジエタノールアミン；１８個；５１℃
パルミチルジエタノールアミン；１６個；２８℃
ミリスチルジエタノールアミン；１４個；２２〜２３℃
ラウリルジエタノールアミン；１２個；常温で液体。
(Alkyldiethanolamine; carbon number of long chain alkyl group; melting point)
Stearyl diethanolamine; 18; 51 ° C
Palmityl diethanolamine; 16; 28 ° C
Myristyl diethanolamine; 14; 22-23 ° C
Lauryl diethanolamine; 12; liquid at room temperature.
このため、例えば鮮度保持ラミネートフィルムを溶融成形する際、特に鮮度保持ラミネートフィルムが延伸フィルムである場合であって熱固定する際にも、ステアリルジエタノールアミンおよびパルミチルジエタノールアミンは比較的揮発しにくい。また、ステアリルジエタノールアミンおよびパルミチルジエタノールアミンは、抗菌性および鮮度保持性に優れる。さらに、鮮度保持ラミネートフィルムを包装体として用いる場合、ステアリルジエタノールアミンおよびパルミチルジエタノールアミンは、包装体に接触する内容物である被包装物への移行が比較的遅く、安全性に優れており、さらにその性能を持続することができる。なお、「被包装物」を「内容物」と記すことがある。 For this reason, stearyl diethanolamine and palmityl diethanolamine are relatively hard to volatilize, for example, when melt-forming a freshness-keeping laminate film, particularly when the freshness-keeping laminate film is a stretched film and heat-set. Stearyl diethanolamine and palmityl diethanolamine are excellent in antibacterial properties and freshness retention. Furthermore, when using a freshness-keeping laminate film as a package, stearyl diethanolamine and palmityl diethanolamine have a relatively slow transition to the packaged contents that are in contact with the package, and are excellent in safety. Performance can be sustained. “Packaged items” may be referred to as “contents”.
なお、本発明に係る鮮度保持ラミネートフィルムは、前記特定化合物以外に、前記特定化合物に類似する類似化合物を含有していてもよい。該類似化合物は、一般に特定化合物の合成、分離などの工程において、同時に合成されたり、分離が困難であったりする化合物である。特定化合物としてパルミチルジエタノールアミン（炭素数１６）を用いる場合、類似化合物としてミリスチルジエタノールアミン（炭素数１４）や、ステアリルジエタノールアミン（炭素数１８）等の炭素数１２〜２０のアルキル基を有するアルキルジエタノールアミンが少量含まれてもよい。また、特定化合物としてステアリルジエタノールアミン（炭素数１８）を用いる場合、類似化合物として炭素数１６〜２０のアルキル基を有するアルキルジエタノールアミンが少量含まれてもよい。また、特定化合物としてパルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミンを用いる場合には、これらの類似化合物のアミンの一部が脂肪族カルボン酸とエステルを形成した化合物が少量含まれてもよい。さらに、特定化合物としてグリセリンモノラウレートを用いる場合、類似化合物として炭素数が１０、１４等である高級直鎖脂肪族カルボン酸とグリセリンとのモノエステル等が少量含まれてもよい。また、特定化合物としてジグリセリンモノラウレートを用いる場合、類似化合物として炭素数が１０、１４等である高級脂肪族カルボン酸とジグリセリンとのモノエステル等が少量含まれてもよい。また、特定化合物としてグリセリンモノラウレート、ジグリセリンモノラウレートを用いる場合、類似化合物として（ジ）グリセリンジエステル、（ジ）グリセリントリエステル等、さらにはグリセリン部分またはジグリセリン部分がトリグリセリンである化合物が少量含まれてもよい。また、前記類似化合物は、特定化合物１００質量部に対して、５０質量部以下含まれてもよく、４０質量部以下含まれてもよいが、含まれないことが好ましい。 In addition, the freshness-keeping laminate film according to the present invention may contain a similar compound similar to the specific compound in addition to the specific compound. In general, the similar compound is a compound that is synthesized at the same time or difficult to separate in the steps of synthesis, separation and the like of the specific compound. When palmitic diethanolamine (16 carbon atoms) is used as the specific compound, a small amount of alkyldiethanolamine having an alkyl group having 12 to 20 carbon atoms such as myristyl diethanolamine (14 carbon atoms) or stearyl diethanolamine (18 carbon atoms) is used as a similar compound. May be included. Further, when stearyl diethanolamine (carbon number 18) is used as the specific compound, a small amount of alkyl diethanolamine having an alkyl group having 16 to 20 carbon atoms may be contained as a similar compound. In addition, when palmitic diethanolamine or stearyl diethanolamine is used as the specific compound, a small amount of a compound in which a part of the amine of these similar compounds forms an ester with an aliphatic carboxylic acid may be contained. Further, when glycerin monolaurate is used as the specific compound, a small amount of a monoester of a higher linear aliphatic carboxylic acid having 10 or 14 carbon atoms and glycerin may be contained as a similar compound. In addition, when diglycerin monolaurate is used as the specific compound, a small amount of monoester of higher aliphatic carboxylic acid having 10 or 14 carbon atoms and diglycerin may be contained as a similar compound. Moreover, when using glycerol monolaurate and diglycerol monolaurate as a specific compound, (di) glycerol diester, (di) glycerol triester, etc. as a similar compound, Furthermore, the compound whose glycerol part or diglycerol part is triglycerol May be included in small amounts. In addition, the similar compound may be included in an amount of 50 parts by mass or less and 100 parts by mass or less of the specific compound, but may be included in an amount of 40 parts by mass or less.
＜特定化合物の表面量、含有量＞
本発明に係る鮮度保持ラミネートフィルムに含まれるポリエチレン系フィルムの、接着層と接する面とは反対側の表面には、前記化合物が０．００２〜０．５ｇ／ｍ２存在する。ポリエチレン系フィルムの反ラミ面に特定化合物が０．００２ｇ／ｍ２以上存在することにより、鮮度保持ラミネートフィルムは十分な抗菌性を示す。また、ポリエチレン系フィルムの反ラミ面に特定化合物が０．５ｇ／ｍ２以下存在することにより、特定化合物の内容物への移行を十分に抑制することができる。ポリエチレン系フィルムの反ラミ面に存在する特定化合物の量（以下、特定化合物の表面量とも示す）は、０．００４〜０．４ｇ／ｍ２が好ましく、０．０１〜０．３ｇ／ｍ２がより好ましく、０．０２〜０．２ｇ／ｍ２が更に好ましい。なお、特定化合物の表面量の測定は後述する方法により行う。
<Surface amount and content of specific compound>
The said compound exists in 0.002-0.5 g / m < 2 > on the surface on the opposite side to the surface which contact | connects the contact bonding layer of the polyethylene-type film contained in the freshness keeping laminated film which concerns on this invention. When the specific compound is present at 0.002 g / m 2 or more on the opposite side of the polyethylene film, the freshness-keeping laminate film exhibits sufficient antibacterial properties. Moreover, when a specific compound exists in 0.5 g / m < 2 > or less on the anti-laminar surface of a polyethylene-type film, the transfer to the content of a specific compound can fully be suppressed. The amount of the specific compound existing on the anti-laminar surface of the polyethylene film (hereinafter also referred to as the surface amount of the specific compound) is preferably 0.004 to 0.4 g / m 2 , and 0.01 to 0.3 g / m 2. Is more preferable, and 0.02 to 0.2 g / m 2 is still more preferable. In addition, the measurement of the surface amount of a specific compound is performed by the method mentioned later.
ポリエチレン系フィルムの反ラミ面に特定化合物を前記範囲の量存在させる方法としては、ポリエチレン系フィルムに特定化合物を０．００１〜３質量％含有させる方法が好ましい。ポリエチレン系フィルムが特定化合物を０．００１〜３質量％含有することにより、特定化合物がポリエチレン系フィルムの反ラミ面に適量ブリードアウトし、ポリエチレン系フィルムの反ラミ面に特定化合物が０．００２〜０．５ｇ／ｍ２存在するようになる。ポリエチレン系フィルムに含まれる特定化合物の量は、０．０１〜３質量％がより好ましく、０．１〜２質量％がさらに好ましい。なお、前記ポリエチレン系フィルムに含まれる特定化合物の量は、ポリエチレン系フィルム製造時にポリエチレン系フィルムの原料に対して添加する特定化合物の量から算出される値である。 As a method for causing the specific compound to be present in an amount within the above range on the anti-laminated surface of the polyethylene film, a method in which the polyethylene compound contains 0.001 to 3% by mass of the specific compound is preferable. When the polyethylene film contains 0.001 to 3% by mass of the specific compound, the specific compound bleeds out in an appropriate amount on the anti-lamination surface of the polyethylene film, and the specific compound is 0.002 on the anti-lamination surface of the polyethylene film. 0.5 g / m 2 is present. As for the quantity of the specific compound contained in a polyethylene-type film, 0.01-3 mass% is more preferable, and 0.1-2 mass% is further more preferable. In addition, the quantity of the specific compound contained in the said polyethylene-type film is a value calculated from the quantity of the specific compound added with respect to the raw material of a polyethylene-type film at the time of polyethylene-type film manufacture.
また、前記ポリエチレン系フィルムに含まれる特定化合物の量は、ポリエチレン系フィルム全体に対する特定化合物の含有量を示す。例えば後述するようにポリエチレン系フィルムが複数の層からなり、特定化合物を含む層と含まない層が存在する場合には、該ポリエチレン系フィルムに含まれる特定化合物の量は、ポリエチレン系フィルム全体としての平均値を示す。したがって、例えばポリエチレン系フィルムが２層以上からなる場合には、ポリエチレン系フィルムの反ラミ面に特定化合物が０．００２〜０．５ｇ／ｍ２存在すれば、ポリエチレン系フィルムの少なくとも１層に特定化合物が含有されていればよく、必ずしもポリエチレン系フィルムの全ての層に特定化合物が含有されている必要はない。 Moreover, the quantity of the specific compound contained in the said polyethylene-type film shows content of the specific compound with respect to the whole polyethylene-type film. For example, as will be described later, when a polyethylene film is composed of a plurality of layers and there are a layer containing a specific compound and a layer not containing the specific compound, the amount of the specific compound contained in the polyethylene film is Average values are shown. Therefore, for example, when the polyethylene film is composed of two or more layers, if the specific compound is present at 0.002 to 0.5 g / m 2 on the opposite side of the polyethylene film, it is specified as at least one layer of the polyethylene film. It suffices if the compound is contained, and the specific compound is not necessarily contained in all layers of the polyethylene film.
＜ポリエチレン系フィルム＞
本発明に係るポリエチレン系フィルムは、エチレン系重合体と、前記特定化合物とを含む。該ポリエチレン系フィルムはエチレン系重合体を８０質量％以上含むことが好ましく、９０質量％以上含むことがより好ましく、９５質量％以上含むことが更に好ましい。
<Polyethylene film>
The polyethylene film according to the present invention includes an ethylene polymer and the specific compound. The polyethylene film preferably contains 80% by mass or more of an ethylene polymer, more preferably 90% by mass or more, and still more preferably 95% by mass or more.
前記エチレン系重合体としては、エチレンの単独重合体、エチレンを主要モノマーとし、それと炭素数３から８のα−オレフィンの少なくとも１種との共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、そのケン化物及びアイオノマーが挙げられる。具体的には、ポリエチレン、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・１−ペンテン共重合体、エチレン・１−ヘキセン共重合体、エチレン・４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン・１−オクテン共重合体などのエチレンを主要モノマーとし、これと炭素数３から８のα−オレフィンの少なくとも１種との共重合体が挙げられる。これらの共重合体中のα−オレフィン単位の割合は、１〜１５モル％であることが好ましい。 Examples of the ethylene polymer include a homopolymer of ethylene, a copolymer of ethylene as a main monomer and at least one kind of α-olefin having 3 to 8 carbon atoms, an ethylene / vinyl acetate copolymer, Compounds and ionomers. Specifically, polyethylene, ethylene / propylene copolymer, ethylene / 1-butene copolymer, ethylene / 1-pentene copolymer, ethylene / 1-hexene copolymer, ethylene / 4-methyl-1-pentene Examples thereof include copolymers of ethylene as a main monomer, such as a copolymer and an ethylene / 1-octene copolymer, and at least one kind of an α-olefin having 3 to 8 carbon atoms. The proportion of α-olefin units in these copolymers is preferably 1 to 15 mol%.
また、前記エチレン系重合体としては、ポリエチレンの名称で製造・販売されているエチレンの重合体が挙げられる。具体的には、高圧法低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）が好ましく、ＬＬＤＰＥがより好ましい。ＬＬＤＰＥは、エチレンと、少量のプロピレン、ブテン−１、ヘプテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、４−メチル−ペンテン−１等との共重合体である。また、前記エチレン系重合体は、エチレンの単独重合体であってもよく、ＬＬＤＰＥ等のエチレンを主体とする重合体であってもよい。 Examples of the ethylene polymer include ethylene polymers manufactured and sold under the name of polyethylene. Specifically, high pressure method low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), and high density polyethylene (HDPE) are preferable, and LLDPE is more preferable. LLDPE is a copolymer of ethylene and a small amount of propylene, butene-1, heptene-1, hexene-1, octene-1, 4-methyl-pentene-1, and the like. The ethylene polymer may be an ethylene homopolymer or a polymer mainly composed of ethylene such as LLDPE.
前記エチレン系重合体の密度は０．９１０〜０．９４０ｇ／ｃｍ３が好ましく、０．９２０〜０．９３０ｇ／ｃｍ３がより好ましい。該密度が０．９１０ｇ／ｃｍ３以上であることにより、ヒートシール性が向上する。また、該密度が０．９４０ｇ／ｃｍ３以下であることにより、加工性および透明性が向上する。 Density of the ethylene polymer is preferably 0.910~0.940g / cm 3, 0.920~0.930g / cm 3 is more preferable. When the density is 0.910 g / cm 3 or more, heat sealability is improved. Moreover, when the density is 0.940 g / cm 3 or less, workability and transparency are improved.
前記ポリエチレン系フィルムの厚さは、鮮度保持ラミネートフィルムの抗菌性の観点から、１０〜１２０μｍであることが好ましく、１５〜１００μｍであることがより好ましく、２０〜７０μｍであることが更に好ましい。 The thickness of the polyethylene film is preferably 10 to 120 μm, more preferably 15 to 100 μm, and still more preferably 20 to 70 μm, from the antibacterial viewpoint of the freshness-keeping laminate film.
前記ポリエチレン系フィルムは、単層から構成されていてもよく、２層以上の多層から構成されていてもよい。例えば、前記ポリエチレン系フィルムは、シール層、中間層および表面層（接着層と接する層）の３層からなることができる。前記ポリエチレン系フィルムが複数の層からなる場合、各層に含まれるエチレン系重合体の種類は、反ラミ面に特定化合物が０．００２〜０．５ｇ／ｍ２存在すれば、同じであっても異なっていてもよい。また、各層で特定化合物の含有量は同じであっても異なっていてもよく、特定化合物を含まない層が存在していてもよい。 The polyethylene film may be composed of a single layer or may be composed of two or more layers. For example, the polyethylene film can be composed of three layers: a seal layer, an intermediate layer, and a surface layer (a layer in contact with the adhesive layer). When the polyethylene film is composed of a plurality of layers, the type of the ethylene polymer contained in each layer may be the same as long as the specific compound is present at 0.002 to 0.5 g / m 2 on the anti-laminar surface. May be different. Further, the content of the specific compound in each layer may be the same or different, and a layer not containing the specific compound may exist.
前記ポリエチレン系フィルムがシール層、中間層および表面層の３層からなる場合、特定化合物はシール層および中間層に含まれることが、ラミネート強度を阻害しない観点から好ましい。シール層、中間層および表面層の厚みの比率は、十分な抗菌性を維持しながらラミネート強度を得る観点から、シール層／中間層／表面層＝１０／８０／１０〜４０／２０／４０が好ましく、１５／７０／１５〜３０／４０／３０がより好ましい。 When the polyethylene-based film is composed of three layers of a seal layer, an intermediate layer and a surface layer, it is preferable that the specific compound is contained in the seal layer and the intermediate layer from the viewpoint of not inhibiting the laminate strength. From the viewpoint of obtaining a laminate strength while maintaining sufficient antibacterial properties, the ratio of the thickness of the seal layer, the intermediate layer and the surface layer is as follows: seal layer / intermediate layer / surface layer = 10/80/10 to 40/20/40 Preferably, 15/70/15 to 30/40/30 is more preferable.
＜延伸フィルム＞
本発明に係る延伸フィルムは、前記ポリエチレン系フィルム以外の延伸フィルムであれば、特に限定されない。該延伸フィルムとしては、例えばナイロン６、ナイロン６６等のポリアミドからなる延伸フィルム、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルからなる延伸フィルム、ポリカーボネートからなる延伸フィルム、エチレン・ビニルアルコール共重合体からなる延伸フィルム、ポリビニルアルコールからなる延伸フィルム、ポリ塩化ビニルからなる延伸フィルム、ポリ塩化ビニリデンからなる延伸フィルム、ポリプロピレン等のポリオレフィン（ポリエチレンを除く）からなる延伸フィルム、ポリＬ乳酸、ポリＤ乳酸、ポリＬ乳酸とポリＤ乳酸を精密に配位したステレオコンプレックス晶ポリ乳酸からなる延伸フィルム等が挙げられる。また、該延伸フィルムは１軸延伸フィルムであってもよく、２軸延伸フィルムであってもよい。これらの中でも、該延伸フィルムとしては、ナイロン、ポリエチレンテレフタレートおよびポリプロピレンからなる群から選択される少なくとも一種の１軸または２軸延伸フィルムであることが、鮮度保持ラミネートフィルムの酸素透過性、バリア性、手切れ性、多色印刷性、および表面光沢の観点から好ましい。
<Stretched film>
The stretched film according to the present invention is not particularly limited as long as it is a stretched film other than the polyethylene film. Examples of the stretched film include a stretched film made of polyamide such as nylon 6 and nylon 66, a stretched film made of polyester such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, a stretched film made of polycarbonate, and a stretched film made of an ethylene / vinyl alcohol copolymer. Film, stretched film made of polyvinyl alcohol, stretched film made of polyvinyl chloride, stretched film made of polyvinylidene chloride, stretched film made of polyolefin such as polypropylene (excluding polyethylene), poly L lactic acid, poly D lactic acid, poly L lactic acid And a stretched film made of stereocomplex crystal polylactic acid in which poly-D lactic acid is coordinated precisely. The stretched film may be a uniaxially stretched film or a biaxially stretched film. Among these, the stretched film is at least one uniaxial or biaxially stretched film selected from the group consisting of nylon, polyethylene terephthalate, and polypropylene. It is preferable from the viewpoints of hand cutting properties, multicolor printability, and surface gloss.
前記延伸フィルムの延伸倍率は、鮮度保持ラミネートフィルムの手切れ性が維持できる限りにおいて、適宜選択することができる。例えば、ナイロン６、ナイロン６６等のポリアミドからなる２軸延伸フィルムの場合、４倍（ＭＤ方向）×４倍（ＴＤ方向）が好ましい。また、ポリプロピレン等のポリオレフィン（ポリエチレンを除く）からなる２軸延伸フィルムの場合、１０倍（ＭＤ方向）×５倍（ＴＤ方向）が好ましい。 The draw ratio of the stretched film can be appropriately selected as long as the hand-kneading property of the freshness-maintaining laminate film can be maintained. For example, in the case of a biaxially stretched film made of polyamide such as nylon 6 or nylon 66, 4 times (MD direction) × 4 times (TD direction) is preferable. In the case of a biaxially stretched film made of polyolefin such as polypropylene (excluding polyethylene), 10 times (MD direction) × 5 times (TD direction) is preferable.
前記延伸フィルムの厚さは、鮮度保持ラミネートフィルムのバリア性、手切れ性、多色印刷性、および表面光沢の観点から、１０〜５０μｍであることが好ましく、１１〜４０μｍであることがより好ましく、１２〜３０μｍであることが更に好ましい。 The thickness of the stretched film is preferably 10 to 50 μm, and more preferably 11 to 40 μm, from the viewpoint of the barrier property, hand cutting property, multicolor printability, and surface gloss of the freshness-keeping laminate film. More preferably, it is 12-30 micrometers.
前記延伸フィルムは、単層から構成されていてもよく、２層以上の多層から構成されていてもよい。なお、前記延伸フィルムには、アルミニウム、亜鉛、シリカ等の無機物又はその酸化物が蒸着されていてもよい。 The stretched film may be composed of a single layer or may be composed of two or more layers. The stretched film may be vapor-deposited with an inorganic material such as aluminum, zinc or silica, or an oxide thereof.
＜他の添加剤＞
前記ポリエチレン系フィルムおよび前記延伸フィルムは、本発明の目的を損なわない範囲で、耐熱安定剤（酸化防止剤）、耐候安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、スリップ剤、核剤、ブロッキング防止剤、帯電防止剤、防曇剤、顔料、染料等の他、タルク、シリカ、珪藻土などの各種フィラー類を含んでもよい。
<Other additives>
The polyethylene-based film and the stretched film are within a range that does not impair the object of the present invention, a heat stabilizer (antioxidant), a weather stabilizer, an ultraviolet absorber, a lubricant, a slip agent, a nucleating agent, an anti-blocking agent, a charge Various fillers such as talc, silica, and diatomaceous earth may be included in addition to the inhibitor, the antifogging agent, the pigment, the dye, and the like.
耐熱安定剤としては、例えば、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン、テトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）ヒドロシンナメート］メタン、ｎ−オクタデシル−３−（４’−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）等のフェノール系酸化防止剤、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系酸化防止剤、２−（２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、置換ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系酸化防止剤、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、フェニルサルチレート、４−ｔ−ブチルフェニルサリチレート等が挙げられる。これらは一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。 Examples of the heat stabilizer include 3,5-di-t-butyl-4-hydroxytoluene, tetrakis [methylene (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy) hydrocinnamate] methane, and n-octadecyl. Phenolic antioxidants such as -3- (4'-hydroxy-3,5-di-t-butylphenyl) propionate, 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), 2-hydroxy Benzophenone antioxidants such as -4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2- (2′-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, substituted benzotriazole, etc. A benzotriazole antioxidant, 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3-di E sulfonyl acrylate, ethyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate, phenyl salicylate, and a 4-t-butylphenyl salicylate and the like. These may use 1 type and may use 2 or more types together.
帯電防止剤としては、例えば、アルキルアミンおよびその誘導体、高級アルコール、ピリジン誘導体、硫酸化油、石鹸類、オレフィンの硫酸エステル塩類、アルキル硫酸エステル類、脂肪酸エチルスルフォン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキルナタレンスルフォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、ナフタレンスルフォン酸塩、琥珀酸エステルスルフォン酸塩、リン酸エステル塩、多価アルコールの部分的脂肪酸エステル、脂肪アルコールのエチレンオキサイド付加物、脂肪酸のエチレンオキサイド付加物、脂肪アミノまたは脂肪酸アミドのエチレンオキサイド付加物、アルキルフェノールのエチレンオキサイド付加物、アルキルナフトルのエチレンオキサイド付加物、多価アルコールの部分的脂肪酸エステルのエチレンオキサイド付加物、ポリエチレングリコール等が挙げられる。これらは一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。 Antistatic agents include, for example, alkylamines and their derivatives, higher alcohols, pyridine derivatives, sulfated oils, soaps, olefin sulfate esters, alkyl sulfate esters, fatty acid ethyl sulfonate, alkyl sulfonate, alkyl Natalene sulfonate, alkylbenzene sulfonate, naphthalene sulfonate, oxalate ester sulfonate, phosphate ester salt, partial fatty acid ester of polyhydric alcohol, ethylene oxide adduct of fatty alcohol, ethylene oxide addition of fatty acid , Ethylene oxide adduct of fatty amino acid or fatty acid amide, ethylene oxide adduct of alkylphenol, ethylene oxide adduct of alkyl naphthol, ethylene oxide of partial fatty acid ester of polyhydric alcohol De adducts, polyethylene glycol, and the like. These may use 1 type and may use 2 or more types together.
滑剤としては、例えば、ステアリン酸、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、高級アルコール、流動パラフィン等が挙げられる。これらは一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。 Examples of the lubricant include stearic acid, stearic acid amide, oleic acid amide, higher alcohol, liquid paraffin, and the like. These may use 1 type and may use 2 or more types together.
紫外線吸収剤としては、例えば、エチレン−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２、２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン等が挙げられる。これらは一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。 Examples of the ultraviolet absorber include ethylene-2-cyano-3,3′-diphenyl acrylate, 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3′-). t-butyl-5′-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone and the like. It is done. These may use 1 type and may use 2 or more types together.
防曇剤としては、前記特定化合物を除く化合物であり、例えば、高級脂肪族アルコール類、グリセリン脂肪酸類、ジグリセリン脂肪酸類、これらのモノ又はジグリセリン脂肪酸の酸エステル類、高級脂肪族アミン類、高級脂肪酸エステル類、これらの混合物等が挙げられる。これらは一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。 Antifogging agent is a compound excluding the specific compound, for example, higher aliphatic alcohols, glycerin fatty acids, diglycerin fatty acids, acid esters of these mono- or diglycerin fatty acids, higher aliphatic amines, Examples thereof include higher fatty acid esters and mixtures thereof. These may use 1 type and may use 2 or more types together.
他の添加剤と、前記特定化合物の類似化合物との合計の含有量は、特定化合物１００質量部に対して、５０質量部以下であってもよく、４０質量部以下であってもよく、３０質量部以下であってもよい。 The total content of other additives and similar compounds of the specific compound may be 50 parts by mass or less, or 40 parts by mass or less, with respect to 100 parts by mass of the specific compound. It may be less than or equal to parts by mass.
＜接着層＞
本発明に係る接着層は、前記ポリエチレン系フィルムと前記延伸フィルムとを接着する。すなわち、前記ポリエチレン系フィルムと前記延伸フィルムとは該接着層を介して接着されており、前記ポリエチレン系フィルムおよび前記延伸フィルムは該接着層と直接接触している。該接着層は、接着剤と溶媒とを含む接着剤溶液を付与し、乾燥することで形成される。該接着剤溶液の付与は、前記ポリエチレン系フィルムに対して行われても、前記延伸フィルムに対して行われてもよい。該接着剤溶液に含まれる該溶媒は、該溶媒全体の質量に対して、アルコール系溶剤および／またはエーテル系溶剤を６０質量％以上含み、６５質量％以上含むことが好ましく、７０質量％以上含むことがより好ましく、７５質量％以上含むことがさらに好ましく、７８質量％以上含むことが特に好ましい。該接着剤溶液が溶媒として、アルコール系溶剤および／またはエーテル系溶剤を溶媒全体の質量に対して６０質量％以上含むことにより、該溶媒がポリエチレン系フィルムに付与されても膨潤の程度が低く、円滑に特定化合物をポリエチレン系フィルムの反ラミ面にブリードアウトさせることができる。このため、鮮度保持ラミネートフィルムは高い鮮度保持性を示す。なお、該含有量の上限は特に限定されず、１００質量％であってもよい。
<Adhesive layer>
The adhesive layer according to the present invention bonds the polyethylene film and the stretched film. That is, the polyethylene film and the stretched film are bonded via the adhesive layer, and the polyethylene film and the stretched film are in direct contact with the adhesive layer. The adhesive layer is formed by applying an adhesive solution containing an adhesive and a solvent and drying. The application of the adhesive solution may be performed on the polyethylene film or the stretched film. The solvent contained in the adhesive solution contains 60% by mass or more, preferably 65% by mass or more, and preferably 70% by mass or more of an alcohol-based solvent and / or an ether-based solvent with respect to the total mass of the solvent. More preferably, it is more preferably 75% by mass or more, and particularly preferably 78% by mass or more. When the adhesive solution contains 60% by mass or more of an alcohol solvent and / or an ether solvent based on the total mass of the solvent, the degree of swelling is low even when the solvent is applied to the polyethylene film, The specific compound can be smoothly bleed out to the opposite side of the polyethylene film. For this reason, the freshness-keeping laminate film exhibits high freshness-holding properties. In addition, the upper limit of this content is not specifically limited, 100 mass% may be sufficient.
＜アルコール系溶剤、エーテル系溶剤＞
前記アルコール系溶剤としては、特に限定されないが、ポリエチレン系フィルムに付与しても膨潤の程度が低い観点から、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）、ノルマルプロピルアルコール、ブタノール、イソブタノール、ターシャリーブタノール（ＴＢＡ）、ブタンジオール、エチルヘキサノールおよびベンジルアルコールからなる群から選択される少なくとも一種が好ましい。
<Alcohol solvents, ether solvents>
The alcohol solvent is not particularly limited, but from the viewpoint of low degree of swelling even when applied to a polyethylene film, methanol, ethanol, isopropyl alcohol (IPA), normal propyl alcohol, butanol, isobutanol, tertiary butanol. At least one selected from the group consisting of (TBA), butanediol, ethylhexanol and benzyl alcohol is preferred.
前記エーテル系溶剤としては、特に限定されないが、ポリエチレン系フィルムに付与しても膨潤の程度が低い観点から、イソプロピルエーテル、メチルセロソルブ、セロソルブ、ブチルセロソルブ、ジオキサン、メチルターシャリーブチルエーテル（ＭＴＢＥ）およびブチルカルビトールからなる群から選択される少なくとも一種が好ましい。 The ether solvent is not particularly limited, but isopropyl ether, methyl cellosolve, cellosolve, butyl cellosolve, dioxane, methyl tertiary butyl ether (MTBE) and butylcarbyl are used from the viewpoint of low degree of swelling even when applied to a polyethylene film. At least one selected from the group consisting of tall is preferred.
前記接着剤溶液に含まれる前記溶媒は、前記アルコール系溶剤および／または前記エーテル系溶剤を６０質量％以上含めば、前記アルコール系溶剤および前記エーテル系溶剤以外の他の溶媒を含んでもよい。他の溶媒としては、例えば酢酸エチル等のエステル類溶媒、ヘキサン等の炭化水素類溶媒等が挙げられる。 The solvent contained in the adhesive solution may contain a solvent other than the alcohol solvent and the ether solvent as long as the alcohol solvent and / or the ether solvent is included in an amount of 60% by mass or more. Examples of the other solvent include ester solvents such as ethyl acetate and hydrocarbon solvents such as hexane.
＜接着剤＞
前記接着剤としては、接着機能を有する樹脂を用いることができる。該樹脂としては、ポリエステル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリエーテルエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステルウレタン系樹脂、ポリエーテルウレタン系樹脂、ポリエステルエーテルウレタン系樹脂、エポキシ樹脂が、十分な接着強度が得られる観点から好ましい。これらの接着剤は一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。また、これらの接着剤は、前記樹脂単独で使用される場合もあるが、ポリイソシアネート化合物を含む硬化剤と組み合わせて、２液硬化型接着剤として使用することもできる。
<Adhesive>
As the adhesive, a resin having an adhesive function can be used. As the resin, polyester resin, polyether resin, polyether ester resin, polyurethane resin, polyester urethane resin, polyether urethane resin, polyester ether urethane resin, and epoxy resin have sufficient adhesive strength. It is preferable from a viewpoint obtained. These adhesives may use 1 type and may use 2 or more types together. These adhesives may be used alone as the resin, but can also be used as a two-component curable adhesive in combination with a curing agent containing a polyisocyanate compound.
前記ポリエステル系樹脂としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸等の二塩基酸、若しくはそれらのジアルキルエステル又はそれらの混合物と、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール等のグリコール類、又はそれらの混合物とを反応させて得られるポリエステル系樹脂、或いはポリカプロラクトン、ポリバレロラクトン、ポリ（β−メチル−γ−バレロラクトン）等のラクトン類を開環重合して得られるポリエステル系樹脂が挙げられる。これらは一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。 Examples of the polyester-based resin include dibasic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, and adipic acid, or dialkyl esters thereof or mixtures thereof, and glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, or mixtures thereof. And polyester resins obtained by ring-opening polymerization of lactones such as polycaprolactone, polyvalerolactone, and poly (β-methyl-γ-valerolactone). These may use 1 type and may use 2 or more types together.
前記ポリエーテル系樹脂としては、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、テトラヒドロフラン等のオキシラン化合物を、例えば、水、エチレングリコール、プロピレングリコール等の低分子量ポリオールを開始剤として、重合して得られるポリエーテル系樹脂が挙げられる。これらは一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。 Examples of the polyether resin include polyether resins obtained by polymerization using an oxirane compound such as ethylene oxide, propylene oxide, and tetrahydrofuran, and a low molecular weight polyol such as water, ethylene glycol, and propylene glycol as an initiator. Is mentioned. These may use 1 type and may use 2 or more types together.
前記ポリエーテルエステル系樹脂としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸等の二塩基酸、若しくはそれらのジアルキルエステル又はそれらの混合物と、前記ポリエーテル系樹脂とを反応させて得られるポリエーテルエステル系樹脂が挙げられる。これらは一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。 Examples of the polyether ester resin include a dibasic acid such as terephthalic acid, isophthalic acid, adipic acid, and azelaic acid, or a dialkyl ester thereof, or a mixture thereof and the polyether resin. And polyether ester resins. These may use 1 type and may use 2 or more types together.
前記ポリウレタン系樹脂は、分子中にウレタン結合を有するポリオールである。前記ポリウレタン系樹脂としては、例えば、数平均分子量２００〜２０，０００のポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルエステルポリオール（以下、有機ポリオール（１）という）等と、有機ポリイソシアネートとを、ＮＣＯ／ＯＨが１未満、好ましくは０．９以下で反応させて得られる樹脂が挙げられる。有機ポリオール（１）の代わりに、有機ポリオール（１）の分子中（分子内部や分子末端）にカルボキシル基を有するもの（以下、有機ポリオール（２）という）を用いることもできる。有機ポリオール（２）は、有機ポリオール（１）と、多塩基酸又はその無水物とを反応させることにより得られるものが好ましい。この際用いられる有機ポリオール（１）としては、分子末端に２個以上の水酸基を含有し、数平均分子量が１，０００〜１００，０００であるものが好ましい。前記多塩基酸又はその無水物としては、例えば、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の芳香族系多塩基酸又はそれらの無水物が挙げられる。更に、これらの無水物から誘導されたエチレングリコールビスアンヒドロトリメリテート、グリセロールトリスアンヒドロトリメリテート、エチレングリコールビスアンヒドロピロメリテート、ロジン成分のアビエチン酸、Ｃ１０Ｈ１６ジエン化合物、及びこれらの混合物に無水マレイン酸を付加反応させた誘導体等を使用することもできる。 The polyurethane resin is a polyol having a urethane bond in the molecule. Examples of the polyurethane resin include polyether polyol, polyester polyol, polyether ester polyol (hereinafter, referred to as organic polyol (1)) having a number average molecular weight of 200 to 20,000, and organic polyisocyanate. Examples thereof include resins obtained by reacting with OH of less than 1, preferably 0.9 or less. Instead of the organic polyol (1), one having a carboxyl group (hereinafter referred to as organic polyol (2)) in the molecule of the organic polyol (1) (inside the molecule or at the molecular end) can be used. The organic polyol (2) is preferably obtained by reacting the organic polyol (1) with a polybasic acid or an anhydride thereof. The organic polyol (1) used in this case is preferably one containing two or more hydroxyl groups at the molecular terminals and having a number average molecular weight of 1,000 to 100,000. Examples of the polybasic acid or anhydride thereof include aromatic polybasic acids such as phthalic acid, trimellitic acid, and pyromellitic acid, or anhydrides thereof. Further, ethylene glycol bisanhydro trimellitate, glycerol tris anhydro trimellitate, ethylene glycol bis anhydro pyromellitate derived from these anhydrides, rosin component abietic acid, C 10 H 16 diene compound, and Derivatives obtained by adding maleic anhydride to these mixtures can also be used.
前記有機ポリイソシアネートとしては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート、３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジイソシアネート、４，４’−トルイジンジイソシアネート、ジアニシジンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、１，３−又は１，４−キシリレンジイソシアネート、ω，ω’−ジイソシアネート−１，４−ジエチルベンゼン、１，３−又は１，４−ビス（１−イソシアネート−１−メチルエチル）ベンゼン等の芳香脂肪族ジイソシアネート、トリフェニルメタン−４，４’，４’’−トリイソシアネート、１，３，５−トリイソシアネートベンゼン、２，４，６−トリイソシアネートトルエン等の有機トリイソシアネート、４，４’−ジフェニルジメチルメタン−２，２’−５，５’−テトライソシアネート等の有機テトライソシアネート等のポリイソシアネート単量体、該ポリイソシアネート単量体から誘導されたダイマー、トリマー、ビウレット、アロファネート、炭酸ガスと該ポリイソシアネート単量体とから得られる２，４，６−オキサジアジントリオン環を有するポリイソシアネート等が挙げられる。 Examples of the organic polyisocyanate include aliphatic diisocyanates such as trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, and hexamethylene diisocyanate, 1,4-cyclohexane diisocyanate, 1,3-cyclohexane diisocyanate, and 3-isocyanate methyl-3,5,5. -Cycloaliphatic diisocyanates such as trimethylcyclohexyl isocyanate, m-phenylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, 4,4'-diphenyl diisocyanate, 4,4'-toluidine diisocyanate, dianisidine diisocyanate, 4,4'-diphenyl ether diisocyanate Aromatic diisocyanate, 1,3- or 1,4-xylylene diisocyanate, ω, ω′-diisocyanate-1 , 4-diethylbenzene, araliphatic diisocyanates such as 1,3- or 1,4-bis (1-isocyanate-1-methylethyl) benzene, triphenylmethane-4,4 ′, 4 ″ -triisocyanate, 1 Organic triisocyanates such as 4,4'-diphenyldimethylmethane-2,2'-5,5'-tetraisocyanate, etc. Polyisocyanate monomer, dimer, trimer, biuret, allophanate derived from the polyisocyanate monomer, 2,4,6-oxadiazinetrione ring obtained from carbon dioxide and the polyisocyanate monomer The polyisocyanate etc. which have are mentioned.
なお、前記２液硬化型接着剤の硬化剤として使用されるポリイソシアネート化合物としては、前記有機ポリイソシアネートを用いることができる。 In addition, as said polyisocyanate compound used as a hardening | curing agent of the said 2 liquid curable adhesive, the said organic polyisocyanate can be used.
前記接着剤溶液には、固形分濃度として１５〜５０質量％の接着剤が前記溶媒に溶解された状態で含まれることが好ましい。接着剤の固形分としての濃度が１５質量％以上であることにより、溶媒除去のための工程が容易であり、製造コストを低くすることができる。また、接着剤の固形分としての濃度が５０質量％以下であることにより、接着剤溶液の粘度が低くなり、接着剤溶液の塗布性が向上し、接着層を均一に形成することができる。接着剤の固形分としての濃度は２０〜４５質量％がより好ましく、２５〜４０質量％が更に好ましい。 It is preferable that 15-50 mass% adhesive agent is contained in the said adhesive solution in the state melt | dissolved in the said solvent as solid content concentration. When the concentration of the adhesive as a solid content is 15% by mass or more, the process for removing the solvent is easy, and the manufacturing cost can be reduced. Moreover, when the density | concentration as solid content of an adhesive agent is 50 mass% or less, the viscosity of an adhesive agent solution becomes low, the applicability | paintability of an adhesive agent solution improves, and an adhesive layer can be formed uniformly. The concentration of the adhesive as a solid content is more preferably 20 to 45% by mass, and further preferably 25 to 40% by mass.
＜酸素透過性＞
本発明に係る鮮度保持ラミネートフィルムは、２０℃、８０％ＲＨでの酸素透過度（ＪＩＳ Ｋ ７１２６に準じて測定）が２０００ｍｌ／ｍ２・ＭＰａ以下であることが好ましい。精肉、鮮魚、総菜のような呼吸をしない生鮮物を包装する場合、該酸素透過度が２０００ｍｌ／ｍ２・ＭＰａ以下であることにより、菌の繁殖を十分に抑えることができ、鮮度保持性を向上させることができる。該酸素透過度を２０００ｍｌ／ｍ２・ＭＰａ以下にする方法としては、例えば適正な厚みを選択する、微細な孔加工をする等の方法が挙げられる。該酸素透過度は、１７００ｍｌ／ｍ２・ＭＰａ以下であることがより好ましく、１５００ｍｌ／ｍ２・ＭＰａ以下であることが更に好ましい。なお、該酸素透過度の下限は特に限定されないが、嫌気性雰囲気にしないように例えば１００ｍｌ／ｍ２・ＭＰａ以上とすることができる。
<Oxygen permeability>
The freshness-keeping laminate film according to the present invention preferably has an oxygen permeability (measured according to JIS K 7126) at 20 ° C. and 80% RH of 2000 ml / m 2 · MPa or less. When packaging fresh meat that does not breathe, such as meat, fresh fish, and prepared dishes, the oxygen permeability is 2000 ml / m 2 · MPa or less, so that the growth of bacteria can be sufficiently suppressed and the freshness retention Can be improved. Examples of a method for setting the oxygen permeability to 2000 ml / m 2 · MPa or less include a method of selecting an appropriate thickness and performing fine hole processing. It said oxygen permeability is more preferably less 1700ml / m 2 · MPa, more preferably not more than 1500ml / m 2 · MPa. The lower limit of the oxygen permeability is not particularly limited, but can be, for example, 100 ml / m 2 · MPa or more so as not to make an anaerobic atmosphere.
＜鮮度保持ラミネートフィルムの製造方法＞
本発明に係る鮮度保持ラミネートフィルムの製造方法は、接着剤と溶媒とを含む接着剤溶液を、ポリエチレン系フィルムまたは延伸フィルムの一方の表面上に付与し、乾燥することで接着層を形成する工程と、前記ポリエチレン系フィルムと該延伸フィルムとを前記接着層を介して接着する工程と、を含む鮮度保持ラミネートフィルムの製造方法であって、前記溶媒が、該溶媒全体の質量に対して、アルコール系溶剤および／またはエーテル系溶剤を６０質量％以上含み、前記ポリエチレン系フィルムが、パルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミン、グリセリンモノラウレートおよびジグリセリンモノラウレートからなる群から選択される少なくとも一種の化合物を含み、かつ、前記ポリエチレン系フィルムの、前記接着層と接する面とは反対側の表面に、前記化合物が０．００２〜０．５ｇ／ｍ２存在する。該方法によれば、本発明に係る鮮度保持ラミネートフィルムを容易に製造することができる。
<Method for producing freshness-maintaining laminate film>
The method for producing a freshness-keeping laminate film according to the present invention is a process of forming an adhesive layer by applying an adhesive solution containing an adhesive and a solvent onto one surface of a polyethylene film or a stretched film, and drying. And a step of adhering the polyethylene-based film and the stretched film through the adhesive layer, wherein the solvent contains alcohol relative to the total mass of the solvent. At least one compound selected from the group consisting of palmityl diethanolamine, stearyl diethanolamine, glycerin monolaurate, and diglycerin monolaurate, containing 60% by mass or more of a solvent and / or an ether solvent. Including the polyethylene film. The surface in contact with the layer on the surface opposite to said compound 0.002~0.5g / m 2 is present. According to this method, the freshness-keeping laminate film according to the present invention can be easily produced.
接着層を形成する工程では、接着剤溶液をポリエチレン系フィルムまたは延伸フィルムの一方の表面上に付与し、乾燥する。該接着剤溶液の付与量は、固形分としての接着剤の付与量が１〜５ｇ／ｍ２となる量であることが好ましい。該付与量が１ｇ／ｍ２以上であることにより、十分な接着強度が得られる。また、該付与量が５ｇ／ｍ２以下であることにより、製造コストを低くすることができる。該付与量は１．５〜４．５ｇ／ｍ２あることがより好ましく、２〜４ｇ／ｍ２であることが更に好ましい。前記乾燥の温度は、フィルムに過度の熱負荷をかけずに溶媒の乾燥が行える観点から、３０〜１００℃であることが好ましい。前記乾燥の温度は３５〜９０℃であることがより好ましく、４０〜８０℃であることが更に好ましい。なお、前記乾燥により接着層を完全に乾燥させる必要はなく、接着層内に溶媒が一部残存していてもよい。この場合、ポリエチレン系フィルムと延伸フィルムとを該接着層を介して積層させた後、乾燥することで、該接着層による接着性が向上する。また、接着剤溶液をポリエチレン系フィルムに付与しても、延伸フィルムに付与してもよいが、延伸フィルムに付与する方が、ポリエチレン系フィルムへの溶媒の影響を低減できるため好ましい。 In the step of forming the adhesive layer, the adhesive solution is applied on one surface of the polyethylene film or stretched film and dried. The application amount of the adhesive solution is preferably such that the application amount of the adhesive as a solid content is 1 to 5 g / m 2 . When the applied amount is 1 g / m 2 or more, sufficient adhesive strength can be obtained. In addition, when the application amount is 5 g / m 2 or less, the manufacturing cost can be reduced. The application amount is more preferably in 1.5~4.5g / m 2, and still more preferably from 2 to 4 g / m 2. The drying temperature is preferably 30 to 100 ° C. from the viewpoint that the solvent can be dried without applying an excessive heat load to the film. The drying temperature is more preferably 35 to 90 ° C, still more preferably 40 to 80 ° C. Note that the adhesive layer need not be completely dried by the drying, and a part of the solvent may remain in the adhesive layer. In this case, the polyethylene film and the stretched film are laminated via the adhesive layer, and then dried to improve the adhesiveness of the adhesive layer. The adhesive solution may be applied to the polyethylene film or the stretched film, but it is preferable to apply the adhesive solution to the stretched film because the influence of the solvent on the polyethylene film can be reduced.
前記ポリエチレン系フィルムと前記延伸フィルムとを前記接着層を介して接着する工程の前に、接着層と接するポリエチレン系フィルムまたは延伸フィルムの表面に対して、予めコロナ処理を施しておくことが接着安定性の観点から好ましい。具体的には、コロナ処理後の表面の表面張力が、３５ｍＮ／ｍ以上であることが好ましく、４０ｍＮ／ｍ以上であることがより好ましい。なお、該表面張力は、ＪＩＳＫ６７６８に準じて和光純薬株式会社製の濡れ張力試験用混合液（例えばＮＯ．３５．０）が塗れるか塗れないかにより確認する。 Before the step of adhering the polyethylene film and the stretched film through the adhesive layer, the surface of the polyethylene film or stretched film in contact with the adhesive layer may be subjected to corona treatment in advance for adhesion stability. From the viewpoint of sex. Specifically, the surface tension of the surface after the corona treatment is preferably 35 mN / m or more, and more preferably 40 mN / m or more. The surface tension is checked according to whether or not a liquid mixture for wet tension test (for example, NO. 35.0) manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. can be applied according to JISK6768.
［鮮度保持包装体］
本発明に係る鮮度保持包装体は、本発明に係る鮮度保持ラミネートフィルムからなる。本発明に係る鮮度保持包装体は、例えば、前記鮮度保持ラミネートフィルムのポリエチレン系フィルムを内面として二つに折畳んで、両端をヒートシール、溶断シールなどにより封止することで製造することができる。また、二枚の前記鮮度保持ラミネートフィルムを、ポリエチレン系フィルムが内面になるように重ね合わせて、三方をヒートシール、溶断シールなどにより封止することで製造することもできる。前記鮮度保持包装体は、成形する前に必要に応じて延伸フィルムの表面に印刷処理を行ってもよい。前記鮮度保持包装体は、精肉、鮮魚、総菜のような呼吸をしない生鮮物を包装するのに適している。
[Freshness maintenance packaging]
The freshness-maintaining package according to the present invention is composed of the freshness-maintaining laminate film according to the present invention. The freshness-keeping package according to the present invention can be produced, for example, by folding the freshness-keeping laminate film into two with the polyethylene film as the inner surface and sealing both ends with heat sealing, fusing sealing, or the like. . Moreover, it can also manufacture by laminating | stacking the said 2 freshness-keeping laminate films so that a polyethylene-type film may become an inner surface, and sealing three sides with a heat seal, a fusing seal | sticker, etc. The freshness-maintaining package may be subjected to a printing process on the surface of the stretched film as necessary before being molded. The freshness-maintaining package is suitable for packaging fresh products that do not breathe such as meat, fresh fish, and prepared dishes.
以下、本発明の実施例および比較例を挙げ、本発明をより具体的に説明する。また、以下の実施例および比較例における各評価は、下記の方法に従って行った。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples of the present invention. Moreover, each evaluation in the following Examples and Comparative Examples was performed according to the following methods.
（鮮度保持ラミネートフィルム表面のステアリルジエタノールアミンの量（Ｃ１８ＤＥＡ表面量）（ｇ／ｍ２））
鮮度保持ラミネートフィルムの、ポリエチレン系フィルムの反ラミ面（接着層と接する面とは反対側の表面）に存在するステアリルジエタノールアミン（Ｃ１８ＤＥＡ）の量を、以下の方法で求めた。２３℃の環境下で鮮度保持ラミネートフィルムの表面（Ａ４大、０．０６ｍ２）をジクロロメタン（２０ｍｌ）で洗浄し、その洗浄液を回収し、濃縮定容し、シリル化した。その後、Ａｇｌｉｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製のＧＣ／ＭＳを用いてステアリルジエタノールアミンを定量して、鮮度保持ラミネートフィルム表面のステアリルジエタノールアミンの量を求めた。なお、本発明においてステアリルジエタノールアミン以外の特定化合物を用いる場合にも、この方法により鮮度保持ラミネートフィルム表面における特定化合物の定量を行う。
(Amount of stearyldiethanolamine on the surface of the freshness-preserving laminate film (C18DEA surface amount) (g / m 2 ))
The amount of stearyl diethanolamine (C18DEA) present on the anti-laminar surface of the polyethylene film of the freshness-keeping laminate film (the surface opposite to the surface in contact with the adhesive layer) was determined by the following method. The surface (A4 size, 0.06 m 2 ) of the freshness-keeping laminate film was washed with dichloromethane (20 ml) in an environment of 23 ° C., and the washing solution was collected, concentrated and fixed, and silylated. Then, stearyl diethanolamine was quantified using GC / MS made from Agilent Technologies, and the amount of stearyl diethanolamine on the freshness-maintaining laminate film surface was determined. In addition, also when using specific compounds other than stearyl diethanolamine in this invention, fixed_quantity | quantitative_assay of the specific compound in the freshness-keeping laminate film surface is performed by this method.
（抗菌試験）
ＪＩＳ Ｚ ２８０１に準じて、抗菌試験を、大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ）を用いて行った。但し、鮮度保持ラミネートフィルム（ポリエチレン系フィルム）の表面の状態を保つためにアルコールによるふき取りは行わなかった。また、それ以外にも一部条件を変更して行った。
(Antimicrobial test)
According to JIS Z 2801, an antibacterial test was performed using Escherichia coli. However, wiping with alcohol was not performed in order to maintain the surface state of the freshness-maintaining laminate film (polyethylene film). In addition, some conditions were changed.
１／５００普通ブイヨン培地に大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ）を規定数量（前記ＪＩＳ試験で０．４ｍｌ用いたブイヨン）入れたものを、４ｃｍ角の鮮度保持ラミネートフィルム（ポリエチレン系フィルム）の表面に滴下した。該滴下物を、他の４ｃｍ角の鮮度保持ラミネートフィルム（ポリエチレン系フィルム）で挟み込んだ。これを３５℃で２４時間保持した後、鮮度保持ラミネートフィルム（ポリエチレン系フィルム）の表面を洗浄し、その普通ブイヨン培地を含む洗浄液を回収した。該洗浄液を、普通寒天培地を用いて培養してコロニーの数をカウントした。 A 1/500 ordinary bouillon medium containing Escherichia coli in a specified quantity (0.4 ml bouillon used in the JIS test) was dropped onto the surface of a 4 cm square freshness-keeping laminate film (polyethylene film). The dripped material was sandwiched between other 4 cm square freshness-maintaining laminate films (polyethylene film). After maintaining this at 35 ° C. for 24 hours, the surface of the freshness-maintaining laminate film (polyethylene film) was washed, and the washing liquid containing the normal bouillon medium was collected. The washing solution was cultured using a normal agar medium, and the number of colonies was counted.
即ち、顕微鏡下で菌の個数をカウントすることは困難なため、コロニーの数を目視によりカウントし、その１グラム（ｇ）あたりのコロニーの数を生菌数ＣＦＵ（ｃｏｌｏｎｙ ｆｏｒｍｉｎｇ ｕｎｉｔ）（単位［個／ｇ］）とした。また、２枚の鮮度保持ラミネートフィルム（ポリエチレン系フィルム）の代わりに、２枚の抗菌成分を含まないポリエチレン系フィルムの間に挟み込んだサンプルをコントロール（Ｃｏｎｔｒｏｌ）として、比較の基準とした。表１から４にはｎ＝１から３の平均値も合わせて示した。但し、測定値のバラツキが１０倍以上の場合には、ＪＩＳ規格上平均値は計算できない。抗菌性能は以下の基準で評価した。
有り：２４時間後の菌数がｃｏｎｔｒｏｌに比べて１／１００以下である。
なし：２４時間後の菌数がｃｏｎｔｒｏｌに比べて１／１００よりも大きい。
That is, since it is difficult to count the number of bacteria under a microscope, the number of colonies is visually counted, and the number of colonies per gram (g) is calculated as the number of viable bacteria CFU (colony forming unit) (unit [ Pieces / g]). In addition, a sample sandwiched between two polyethylene films not containing an antibacterial component instead of two freshness-keeping laminate films (polyethylene films) was used as a reference for comparison. Tables 1 to 4 also show average values of n = 1 to 3. However, when the variation in measured values is 10 times or more, the average value cannot be calculated according to the JIS standard. Antibacterial performance was evaluated according to the following criteria.
Present: The number of bacteria after 24 hours is 1/100 or less compared to control.
None: The number of bacteria after 24 hours is greater than 1/100 compared to control.
（手切れ性）
鮮度保持ラミネートフィルムの端に１辺２ｍｍの正三角形のノッチをはさみで入れ、そこを起点に鮮度保持ラミネートフィルムを引き裂くことが出来るかを手で評価した。手切れ性は以下の基準で評価した。
有り：５ｃｍ以上鮮度保持ラミネートフィルムを引き裂くことができる。
なし：５ｃｍ以上鮮度保持ラミネートフィルムを引き裂くことができない。
(Hand cutting)
A notch of a regular triangle having a side of 2 mm was inserted into the edge of the freshness-keeping laminate film with scissors, and it was evaluated by hand whether the freshness-keeping laminate film could be torn. Hand cutting was evaluated according to the following criteria.
Existence: 5 cm or more Freshness-maintaining laminate film can be torn.
None: The freshness-maintained laminate film of 5 cm or more cannot be torn.
（酸素透過性）
ＪＩＳ Ｋ ７１２６に準じて、鮮度保持ラミネートフィルムの２０℃、８０％ＲＨでの酸素透過度［ｍｌ／ｍ２・ＭＰａ］を測定した。
(Oxygen permeability)
According to JIS K 7126, the oxygen permeability [ml / m 2 · MPa] of the freshness-keeping laminate film at 20 ° C. and 80% RH was measured.
［実施例１］
（１）中間層の材料
中間層の材料には、直鎖状低密度ポリエチレン（三井化学社製、密度：０．９４０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ：４．０ｇ／１０分、融点：１１７．３℃）に、ステアリルジエタノールアミン（Ｃ１８ＤＥＡ、理研ビタミン社製）を添加した材料を用いた。該材料のステアリルジエタノールアミンの含有量は０．１質量％であった。
[Example 1]
(1) Material of the intermediate layer The material of the intermediate layer includes linear low density polyethylene (Mitsui Chemicals, density: 0.940 g / cm 3 , MFR: 4.0 g / 10 min, melting point: 117.3 ° C. ) To which stearyl diethanolamine (C18DEA, manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.) was added was used. The content of stearyl diethanolamine in the material was 0.1% by mass.
（２）表面層（接着層と接する層）の材料
表面層の材料には、前記直鎖状低密度ポリエチレンに、シリカ（富士シリシア化学社製、商品名：サイリシア７３０（平均粒径３μｍ））及びエルカ酸アミド（チバスペシャリティケミカルズ社製、商品名：ＡＴＭＥＲＳＡ１７５３）を添加した材料を用いた。該材料のシリカ及びエルカ酸アミドの含有量は、それぞれ０．１質量％であった。
(2) Material of surface layer (layer in contact with adhesive layer) The material of the surface layer is the above-mentioned linear low-density polyethylene, silica (manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd., trade name: Silicia 730 (average particle diameter 3 μm)) And erucic acid amide (trade name: ATMERSA1753, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) were used. The contents of silica and erucic acid amide in the material were each 0.1% by mass.
（３）シール層の材料
シール層の材料には、直鎖状低密度ポリエチレン（三井化学社製、密度：０．９２ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ：４．０ｇ／１０分、融点：１２８℃）（に、ステアリルジエタノールアミン（理研ビタミン社製）、シリカ（富士シリシア化学社製、商品名：サイリシア７３０（平均粒径３μｍ））及びエルカ酸アミド（チバスペシャリティケミカルズ社製、商品名：ＡＴＭＥＲＳＡ１７５３）を添加した材料を用いた。該材料のステアリルジエタノールアミン、シリカ及びエルカ酸アミドの含有量は、それぞれ０．１質量％であった。
(3) Seal Layer Material Linear low density polyethylene (Mitsui Chemicals, density: 0.92 g / cm 3 , MFR: 4.0 g / 10 min, melting point: 128 ° C.) ( In addition, stearyl diethanolamine (manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.), silica (manufactured by Fuji Silysia Chemical Co., Ltd., trade name: Cylicia 730 (average particle size 3 μm)) and erucic acid amide (trade name: ATMERSA1753, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) were added. The material used contained stearyldiethanolamine, silica, and erucic acid amide content of 0.1% by mass, respectively.
（４）ポリエチレン系フィルム１の製造
前記各材料を用いて、シール層／中間層／表面層の３層キャストフィルムであるポリエチレン系フィルム１を、各層の厚みの比率が２０／６０／２０となるように製造した。ポリエチレン系フィルム１の成形は、押出機のダイス温度：２００℃、チル温度：５０℃の条件で行った。得られたポリエチレン系フィルム１の表面層の表面をコロナ処理した。コロナ処理された表面の表面張力が３８ｍＮ／ｍ以上であることを、和光純薬株式会社製の濡れ張力試験用混合液ＮＯ．３８．０を用いて確認した。得られたポリエチレン系フィルム１の厚みは２５μｍであった。得られたポリエチレン系フィルム１に対して、前記抗菌試験を行った。結果を表１に示す。
(4) Production of polyethylene film 1 Using each of the above materials, the thickness ratio of each layer of the polyethylene film 1 which is a three-layer cast film of seal layer / intermediate layer / surface layer is 20/60/20. Was manufactured as follows. The polyethylene film 1 was molded under the conditions of an extruder die temperature: 200 ° C. and a chill temperature: 50 ° C. The surface of the surface layer of the obtained polyethylene film 1 was subjected to corona treatment. The surface tension of the corona-treated surface is 38 mN / m or more. It confirmed using 38.0. The thickness of the obtained polyethylene film 1 was 25 μm. The antimicrobial test was performed on the obtained polyethylene film 1. The results are shown in Table 1.
（５）鮮度保持ラミネートフィルムの製造
ＡＤ−３９３（商品名、東洋インキ製、接着剤：末端にアミノ基を有するポリウレタン尿素からなる有機ポリオール、固形分濃度としての接着剤濃度：５０質量％）１５質量部と、ＣＡＴ−ＥＰ１（商品名、東洋インキ製、接着剤：エポキシ樹脂、固形分濃度としての接着剤濃度：８４質量％）１質量部と、メタノール１１質量部とを混合することで、接着剤溶液を調製した。該接着剤溶液に含まれる溶媒は、該溶媒全体の質量に対して、アルコール系溶剤（メタノール及びＩＰＡ）を７９質量％含んでいた。また、該接着剤溶液中の固形分濃度としての接着剤濃度は３１質量％であった。
(5) Manufacture of freshness-preserving laminate film AD-393 (trade name, manufactured by Toyo Ink, adhesive: organic polyol composed of polyurethane urea having an amino group at the terminal, adhesive concentration as solid content concentration: 50% by mass) 15 By mixing 1 part by mass with CAT-EP1 (trade name, manufactured by Toyo Ink, adhesive: epoxy resin, adhesive concentration as solid content concentration: 84% by mass) and 11 parts by mass of methanol, An adhesive solution was prepared. The solvent contained in the adhesive solution contained 79% by mass of an alcohol solvent (methanol and IPA) based on the total mass of the solvent. The adhesive concentration as a solid content concentration in the adhesive solution was 31% by mass.
二軸延伸ナイロンフィルム（商品名：＃１５、ユニチカ製、厚さ１５μｍ）に、前記接着剤溶液を、該接着剤溶液の付与量が、固形分としての接着剤の付与量が２ｇ／ｍ２となる量塗布した。その後、これを６０ｍ／分の速度で、４０℃の第１オーブン、５０℃の第２オーブン、および６０℃の第３オーブンにこの順で通すことで、該接着剤溶液を乾燥させて接着層を形成した。該接着層を介して前記ポリエチレン系フィルム１と前記二軸延伸ナイロンフィルムとを接着することで、鮮度保持ラミネートフィルムを製造した。 The biaxially stretched nylon film (trade name: # 15, manufactured by Unitika, thickness 15 μm) is coated with the adhesive solution, and the applied amount of the adhesive solution is 2 g / m 2 as the solid content. The amount to be applied was applied. Thereafter, the adhesive solution is dried at a speed of 60 m / min through a first oven at 40 ° C., a second oven at 50 ° C., and a third oven at 60 ° C. in this order to dry the adhesive solution. Formed. The polyethylene film 1 and the biaxially stretched nylon film were bonded via the adhesive layer to produce a freshness-keeping laminate film.
得られた鮮度保持ラミネートフィルムについて、前記評価を行った。結果を表２に示す。 Said evaluation was performed about the obtained freshness-keeping laminate film. The results are shown in Table 2.
［比較例１］
中間層およびシール層の材料として、ステアリルジエタノールアミンを添加しない材料を用いた以外は実施例１のポリエチレン系フィルム１と同様にポリエチレン系フィルム２を製造した。得られたポリエチレン系フィルム２に対して、前記抗菌試験を行った。結果を表１に示す。また、該ポリエチレン系フィルム２を用いた以外は実施例１と同様に鮮度保持ラミネートフィルムを製造し、評価した。結果を表２に示す。
[Comparative Example 1]
A polyethylene film 2 was produced in the same manner as the polyethylene film 1 of Example 1 except that a material to which stearyldiethanolamine was not added was used as the material for the intermediate layer and the seal layer. The antimicrobial test was performed on the obtained polyethylene film 2. The results are shown in Table 1. A freshness-keeping laminate film was produced and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the polyethylene film 2 was used. The results are shown in Table 2.
［比較例２］
ポリエチレン系フィルム１に、二軸延伸ナイロンフィルムを接着せず、そのまま前記評価を行った以外は比較例１と同様に行った。結果を表２に示す。
[Comparative Example 2]
A biaxially stretched nylon film was not bonded to the polyethylene film 1 and was carried out in the same manner as in Comparative Example 1 except that the evaluation was performed as it was. The results are shown in Table 2.
実施例１および比較例２では、高い抗菌性能を示した。しかし、比較例２では手切れ性がなく、酸素透過度が２０００ｍｌ／ｍ２・ＭＰａを超えていた。一方、実施例１では手切れ性があった。また、酸素透過度が２０００ｍｌ／ｍ２・ＭＰａ以下であり、精肉、鮮魚、総菜等を包装するのに適していた。 In Example 1 and Comparative Example 2, high antibacterial performance was shown. However, in Comparative Example 2, there was no hand cutting property, and the oxygen permeability exceeded 2000 ml / m 2 · MPa. On the other hand, in Example 1, there was hand cutting property. Further, the oxygen permeability was 2000 ml / m 2 · MPa or less, and it was suitable for packaging meat, fresh fish, prepared dishes and the like.
［実施例２］
接着剤溶液の調製において、メタノール１１質量部の代わりにＩＰＡ１１質量部を用いた以外は実施例１と同様に接着剤溶液を調製した。該接着剤溶液に含まれる溶媒は、該溶媒全体の質量に対して、アルコール系溶剤（ＩＰＡ）を７９質量％含んでいた。また、該接着剤溶液中の固形分濃度としての接着剤濃度は３１質量％であった。該接着剤溶液を、該接着剤溶液の付与量が、固形分としての接着剤の付与量が３ｇ／ｍ２となる量塗布した。その後、これを７０℃で１分間乾燥させて接着層を形成した。それ以外は実施例１と同様に鮮度保持ラミネートフィルムを製造し、評価した。結果を表３に示す。
[Example 2]
In preparing the adhesive solution, an adhesive solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that 11 parts by mass of IPA was used instead of 11 parts by mass of methanol. The solvent contained in the adhesive solution contained 79% by mass of an alcohol-based solvent (IPA) based on the total mass of the solvent. The adhesive concentration as a solid content concentration in the adhesive solution was 31% by mass. The adhesive solution was applied in such an amount that the applied amount of the adhesive solution was 3 g / m 2 as the applied amount of the adhesive as a solid content. Thereafter, this was dried at 70 ° C. for 1 minute to form an adhesive layer. Other than that, a freshness-keeping laminate film was produced and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.
［実施例３］
厚みを５０μｍに変更した以外はポリエチレン系フィルム１と同様にポリエチレン系フィルム３を製造した。該ポリエチレン系フィルム３を用いた以外は実施例２と同様に鮮度保持ラミネートフィルムを製造し、評価した。結果を表３に示す。
[Example 3]
A polyethylene film 3 was produced in the same manner as the polyethylene film 1 except that the thickness was changed to 50 μm. A freshness-keeping laminate film was produced and evaluated in the same manner as in Example 2 except that the polyethylene film 3 was used. The results are shown in Table 3.
［実施例４］
延伸フィルムとして、二軸延伸ナイロンフィルムの代わりに二軸延伸ポリプロピレンフィルム（商品名：＃２５、三井化学東セロ製、厚さ２５μｍ）を用いた以外は、実施例２と同様に鮮度保持ラミネートフィルムを製造し、評価した。結果を表３に示す。
[Example 4]
A freshness-keeping laminate film was used in the same manner as in Example 2 except that a biaxially stretched polypropylene film (trade name: # 25, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., thickness 25 μm) was used as the stretched film instead of the biaxially stretched nylon film. Manufactured and evaluated. The results are shown in Table 3.
［実施例５］
延伸フィルムとして、二軸延伸ナイロンフィルムの代わりに二軸延伸ポリプロピレンフィルム（商品名：＃２５、三井化学東セロ製、厚さ２５μｍ）を用いた以外は、実施例３と同様に鮮度保持ラミネートフィルムを製造し、評価した。結果を表３に示す。
[Example 5]
A freshness-keeping laminate film was used in the same manner as in Example 3 except that a biaxially stretched polypropylene film (trade name: # 25, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., thickness 25 μm) was used as the stretched film instead of the biaxially stretched nylon film. Manufactured and evaluated. The results are shown in Table 3.
［実施例６］
延伸フィルムとして、二軸延伸ナイロンフィルムの代わりに二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名：＃１２、ユニチカ製、厚さ１２μｍ）を用いた以外は、実施例２と同様に鮮度保持ラミネートフィルムを製造し、評価した。結果を表３に示す。
[Example 6]
A freshness-keeping laminate film is produced in the same manner as in Example 2, except that a biaxially stretched polyethylene terephthalate film (trade name: # 12, manufactured by Unitika, thickness 12 μm) is used as the stretched film instead of the biaxially stretched nylon film. And evaluated. The results are shown in Table 3.
［実施例７］
延伸フィルムとして、二軸延伸ナイロンフィルムの代わりに二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名：＃１２、ユニチカ製、厚さ１２μｍ）を用いた以外は、実施例３と同様に鮮度保持ラミネートフィルムを製造し、評価した。結果を表３に示す。
[Example 7]
A freshness-keeping laminate film is produced in the same manner as in Example 3 except that a biaxially stretched polyethylene terephthalate film (trade name: # 12, manufactured by Unitika, thickness 12 μm) is used as the stretched film instead of the biaxially stretched nylon film. And evaluated. The results are shown in Table 3.
［比較例３］
接着剤溶液の調製において、メタノール１１質量部の代わりに酢酸エチル１１質量部を用いた以外は実施例１と同様に接着剤溶液を調製した。該接着剤溶液に含まれる溶媒は、該溶媒全体の質量に対して、アルコール系溶剤（ＩＰＡ）を２０質量％含んでいた。また、該接着剤溶液中の固形分濃度としての接着剤濃度は３１質量％であった。該接着剤溶液を、該接着剤溶液の付与量が、固形分としての接着剤の付与量が３ｇ／ｍ２となる量塗布した。その後、これを７０℃で１分間乾燥させて接着層を形成した。それ以外は実施例１と同様に鮮度保持ラミネートフィルムを製造し、評価した。結果を表４に示す。
[Comparative Example 3]
In the preparation of the adhesive solution, an adhesive solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that 11 parts by mass of ethyl acetate was used instead of 11 parts by mass of methanol. The solvent contained in the adhesive solution contained 20% by mass of an alcohol-based solvent (IPA) with respect to the total mass of the solvent. The adhesive concentration as a solid content concentration in the adhesive solution was 31% by mass. The adhesive solution was applied in such an amount that the applied amount of the adhesive solution was 3 g / m 2 as the applied amount of the adhesive as a solid content. Thereafter, this was dried at 70 ° C. for 1 minute to form an adhesive layer. Other than that, a freshness-keeping laminate film was produced and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 4.
［比較例４］
実施例３で製造したポリエチレン系フィルム３を用いた以外は比較例３と同様に鮮度保持ラミネートフィルムを製造し、評価した。結果を表４に示す。
[Comparative Example 4]
A freshness-keeping laminate film was produced and evaluated in the same manner as in Comparative Example 3 except that the polyethylene film 3 produced in Example 3 was used. The results are shown in Table 4.
［比較例５］
延伸フィルムとして、二軸延伸ナイロンフィルムの代わりに二軸延伸ポリプロピレンフィルム（商品名：＃２５、三井化学東セロ製、厚さ２５μｍ）を用いた以外は、比較例３と同様に鮮度保持ラミネートフィルムを製造し、評価した。結果を表４に示す。
[Comparative Example 5]
A freshness-keeping laminate film was used in the same manner as in Comparative Example 3, except that a biaxially stretched polypropylene film (trade name: # 25, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., thickness 25 μm) was used instead of the biaxially stretched nylon film. Manufactured and evaluated. The results are shown in Table 4.
［比較例６］
延伸フィルムとして、二軸延伸ナイロンフィルムの代わりに二軸延伸ポリプロピレンフィルム（商品名：＃２５、三井化学東セロ製、厚さ２５μｍ）を用いた以外は、比較例４と同様に鮮度保持ラミネートフィルムを製造し、評価した。結果を表４に示す。
[Comparative Example 6]
A freshness-keeping laminate film was used in the same manner as in Comparative Example 4, except that a biaxially stretched polypropylene film (trade name: # 25, manufactured by Mitsui Chemicals Tosero, thickness 25 μm) was used as the stretched film instead of the biaxially stretched nylon film. Manufactured and evaluated. The results are shown in Table 4.
［比較例７］
延伸フィルムとして、二軸延伸ナイロンフィルムの代わりに二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名：＃１２、ユニチカ製、厚さ１２μｍ）を用いた以外は、比較例３と同様に鮮度保持ラミネートフィルムを製造し、評価した。結果を表４に示す。
[Comparative Example 7]
A freshness-keeping laminate film is produced in the same manner as in Comparative Example 3, except that a biaxially stretched polyethylene terephthalate film (trade name: # 12, manufactured by Unitika, thickness 12 μm) is used as the stretched film instead of the biaxially stretched nylon film. And evaluated. The results are shown in Table 4.
［比較例８］
延伸フィルムとして、二軸延伸ナイロンフィルムの代わりに二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名：＃１２、ユニチカ製、厚さ１２μｍ）を用いた以外は、比較例４と同様に鮮度保持ラミネートフィルムを製造し、評価した。結果を表４に示す。
[Comparative Example 8]
A freshness-keeping laminate film is produced in the same manner as in Comparative Example 4 except that a biaxially stretched polyethylene terephthalate film (trade name: # 12, manufactured by Unitika, thickness 12 μm) is used as the stretched film instead of the biaxially stretched nylon film. And evaluated. The results are shown in Table 4.
接着剤溶液に含まれる溶媒が、該溶媒全体の質量に対して、アルコール系溶剤および／またはエーテル系溶剤を６０質量％以上含む実施例２〜７では、抗菌性能が高く、酸素透過度が２０００ｍｌ／ｍ２・ＭＰａ以下であり、かつ手切れ性があるため、精肉、鮮魚、総菜等を包装するのに適していた。一方、接着剤溶液に含まれる溶媒が、該溶媒全体の質量に対して、アルコール系溶剤および／またはエーテル系溶剤を６０質量％以上含まない比較例３〜８では、抗菌性能が不十分であった。 In Examples 2 to 7 in which the solvent contained in the adhesive solution contains 60% by mass or more of an alcohol solvent and / or an ether solvent with respect to the total mass of the solvent, the antibacterial performance is high and the oxygen permeability is 2000 ml. Since it is / m 2 · MPa or less and has hand cutting properties, it is suitable for packaging meat, fresh fish, prepared dishes and the like. On the other hand, in Comparative Examples 3 to 8 in which the solvent contained in the adhesive solution does not contain 60% by mass or more of the alcohol solvent and / or the ether solvent with respect to the total mass of the solvent, the antibacterial performance was insufficient. It was.
Claims (13)
前記ポリエチレン系フィルムが、パルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミン、グリセリンモノラウレートおよびジグリセリンモノラウレートからなる群から選択される少なくとも一種の化合物を含み、かつ、前記ポリエチレン系フィルムの、前記接着層と接する面とは反対側の表面に、前記化合物が０．００２〜０．５ｇ／ｍ２存在し、
前記接着層が、接着剤と溶媒とを含む接着剤溶液を付与し、乾燥することで形成され、
前記溶媒が、前記溶媒全体の質量に対して、アルコール系溶剤および／またはエーテル系溶剤を６０質量％以上含む鮮度保持ラミネートフィルム。 A freshness-keeping laminate film comprising a polyethylene film, a stretched film, and an adhesive layer that bonds the polyethylene film and the stretched film,
The polyethylene film contains at least one compound selected from the group consisting of palmityl diethanolamine, stearyl diethanolamine, glycerol monolaurate, and diglycerol monolaurate, and is in contact with the adhesive layer of the polyethylene film. 0.002 to 0.5 g / m 2 of the compound is present on the surface opposite to the surface,
The adhesive layer is formed by applying an adhesive solution containing an adhesive and a solvent and drying,
The freshness-keeping laminate film, wherein the solvent contains 60% by mass or more of an alcohol solvent and / or an ether solvent with respect to the total mass of the solvent.
前記ポリエチレン系フィルムと該延伸フィルムとを前記接着層を介して接着する工程と、
を含む鮮度保持ラミネートフィルムの製造方法であって、
前記溶媒が、該溶媒全体の質量に対して、アルコール系溶剤および／またはエーテル系溶剤を６０質量％以上含み、
前記ポリエチレン系フィルムが、パルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミン、グリセリンモノラウレートおよびジグリセリンモノラウレートからなる群から選択される少なくとも一種の化合物を含み、かつ、前記ポリエチレン系フィルムの、前記接着層と接する面とは反対側の表面に、前記化合物が０．００２〜０．５ｇ／ｍ２存在する鮮度保持ラミネートフィルムの製造方法。 Applying an adhesive solution containing an adhesive and a solvent on one surface of a polyethylene film or a stretched film and drying to form an adhesive layer;
Bonding the polyethylene-based film and the stretched film through the adhesive layer;
A method for producing a freshness-keeping laminate film comprising:
The solvent contains 60% by mass or more of an alcohol solvent and / or an ether solvent with respect to the total mass of the solvent,
The polyethylene film contains at least one compound selected from the group consisting of palmityl diethanolamine, stearyl diethanolamine, glycerol monolaurate, and diglycerol monolaurate, and is in contact with the adhesive layer of the polyethylene film. A method for producing a freshness-preserving laminate film, wherein the compound is present at 0.002 to 0.5 g / m 2 on the surface opposite to the surface.
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