JP2016124831A - Apparatus for producing olefin, dehydrogenation catalyst, and method for producing acid-base catalyst - Google Patents

Apparatus for producing olefin, dehydrogenation catalyst, and method for producing acid-base catalyst Download PDF

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an apparatus for producing an olefin, in which the production efficiency of the olefin such as butadiene is improved.SOLUTION: An apparatus 100 for producing the olefin includes: a first reactor 110 in which a dehydrogenation catalyst for accelerating a dehydrogenation reaction is housed so that ethanol is converted by the dehydrogenation catalyst to produce acetaldehyde; and a second reactor 130 in which an acid-base catalyst for accelerating a condensation reaction, a dehydration reaction and a hydrogenation reaction is housed so that, when the acetaldehyde and ethanol produced in the first reactor 110 are introduced thereinto, the acetaldehyde and ethanol are converted by the acid-base catalyst to produce the olefin.SELECTED DRAWING: Figure 2

Description

本発明は、エタノールを出発物質としてオレフィンを製造するオレフィン製造装置、当該オレフィン製造装置に利用可能な脱水素触媒、および、酸塩基触媒の製造方法に関する。   The present invention relates to an olefin production apparatus that produces olefin using ethanol as a starting material, a dehydrogenation catalyst that can be used in the olefin production apparatus, and a method for producing an acid-base catalyst.

オレフィンのうち、ブタジエン(1,3−ブタジエン)は、スチレン・ブタジエンゴム、ニトリル・ブタジエンゴム等の合成ゴムや、ABS樹脂(Acrylonitrile Butadiene Styrene copolymer)等の合成樹脂の原料となることから、需要が高く、製造量が多い。従来ブタジエンは、石油ナフサをクラッキング(接触分解)することによって製造されていた。   Of the olefins, butadiene (1,3-butadiene) is used as a raw material for synthetic rubbers such as styrene / butadiene rubber and nitrile / butadiene rubber, and synthetic resins such as ABS resin (Acrylonitrile Butadiene Styrene copolymer). High production volume. Conventionally, butadiene has been produced by cracking (catalytic cracking) of petroleum naphtha.

一方、近年、リグノセルロース系バイオマスからエタノールを製造する技術が開発されており、エタノールを出発物質としてブタジエンを製造する技術が注目されている。このような技術として、エタノールからブタジエンへの変換反応を促進する触媒を1の反応器に収容しておき、反応器にエタノールを導入することで、触媒による、エタノールからブタジエンへの変換反応を促進させる技術が開示されている(例えば、特許文献1)。   On the other hand, in recent years, a technique for producing ethanol from lignocellulosic biomass has been developed, and a technique for producing butadiene using ethanol as a starting material has attracted attention. As such a technology, a catalyst for promoting the conversion reaction from ethanol to butadiene is accommodated in one reactor, and ethanol is introduced into the reactor, thereby promoting the conversion reaction from ethanol to butadiene by the catalyst. The technique to make is disclosed (for example, patent document 1).

エタノールからブタジエンへの変換反応を促進する触媒として、特許文献1には、周期表第4〜第13属の金属酸化物と、MgO(酸化マグネシウム)と、SiO(二酸化ケイ素)との混合物が開示されている。また、当該触媒の調整方法として、混練法、含浸法、気相蒸着法、担持錯体分解法が例示されている。 As a catalyst for promoting the conversion reaction from ethanol to butadiene, Patent Document 1 discloses a mixture of a metal oxide of Groups 4 to 13 of the periodic table, MgO (magnesium oxide), and SiO 2 (silicon dioxide). It is disclosed. Examples of the method for adjusting the catalyst include a kneading method, an impregnation method, a vapor deposition method, and a supported complex decomposition method.

国際公開第2013/125389号International Publication No. 2013/125389

上述した、エタノールを出発物質としてブタジエン等のオレフィンを製造する技術において、オレフィンのさらなる製造効率(収率)の向上が希求されている。   In the above-described technology for producing olefins such as butadiene using ethanol as a starting material, further improvement in production efficiency (yield) of olefins is desired.

本発明は、このような課題に鑑み、ブタジエン等のオレフィンの製造効率を向上させることが可能なオレフィン製造装置、脱水素触媒、および、酸塩基触媒の製造方法を提供することを目的としている。   In view of such problems, an object of the present invention is to provide an olefin production apparatus, a dehydrogenation catalyst, and an acid-base catalyst production method capable of improving the production efficiency of olefins such as butadiene.

上記課題を解決するために、本発明のオレフィン製造装置は、エタノールを出発物質としてオレフィンを製造するオレフィン製造装置であって、脱水素反応を促進する脱水素触媒が収容され、脱水素触媒によってエタノールを変換してアセトアルデヒドを生成する第1反応器と、縮合反応、脱水反応、および、水素化反応を促進する酸塩基触媒が収容され、酸塩基触媒によって、第1反応器で生成されたアセトアルデヒド、および、エタノールを変換してオレフィンを生成する第2反応器と、を備えたことを特徴とする。   In order to solve the above-mentioned problems, an olefin production apparatus of the present invention is an olefin production apparatus that produces olefin using ethanol as a starting material, which contains a dehydrogenation catalyst that promotes a dehydrogenation reaction. A first reactor for converting acetaldehyde to produce acetaldehyde, and an acid-base catalyst for promoting condensation reaction, dehydration reaction, and hydrogenation reaction, and acetaldehyde produced in the first reactor by the acid-base catalyst, And a second reactor that converts ethanol to produce olefins.

また、脱水素触媒は、少なくともZnOを含んで構成されるとしてもよい。   Further, the dehydrogenation catalyst may be configured to contain at least ZnO.

また、脱水素触媒は、NaCOで調製されたZnOを含んで構成されるとしてもよい。 Further, the dehydrogenation catalyst may include ZnO prepared with Na 2 CO 3 .

また、酸塩基触媒は、少なくともMgOおよびSiOを含んで構成されるとしてもよい。 Further, the acid-base catalyst may include at least MgO and SiO 2 .

また、酸塩基触媒は、マグネシウムアルコキシドと、シリコンアルコキシドとを、加水分解させ、縮合重合させて、ゲル状態のMgOと、ゲル状態のSiOとの混合物を生成し、混合物を乾燥させ、乾燥させた混合物を焼成することによって製造されるとしてもよい。 The acid-base catalyst hydrolyzes and condenses the magnesium alkoxide and silicon alkoxide to form a mixture of MgO in the gel state and SiO 2 in the gel state, and the mixture is dried and dried. The mixture may be produced by firing.

また、酸塩基触媒におけるMgとSiのモル比は、9:1であるとしてもよい。   The molar ratio of Mg and Si in the acid-base catalyst may be 9: 1.

また、第1反応器によって生成された生成物からアセトアルデヒドを分離する分離器をさらに備え、第2反応器には、分離器によって分離されたアセトアルデヒドが導入されるとしてもよい。   Moreover, the separator which isolate | separates acetaldehyde from the product produced | generated by the 1st reactor may be further provided, and the acetaldehyde isolate | separated by the separator may be introduce | transduced into a 2nd reactor.

上記課題を解決するために、本発明の脱水素触媒は、脱水素反応を促進する脱水素触媒であって、NaCOで調製されたZnOを含んで構成されることを特徴とする。 In order to solve the above-described problems, the dehydrogenation catalyst of the present invention is a dehydrogenation catalyst that promotes a dehydrogenation reaction, and is characterized by including ZnO prepared with Na 2 CO 3 .

上記課題を解決するために、本発明の酸塩基触媒の製造方法は、マグネシウムアルコキシドと、シリコンアルコキシドとを、加水分解させ、縮合重合させて、ゲル状態のMgOと、ゲル状態のSiOとの混合物を生成する工程と、混合物を乾燥させる工程と、乾燥させた混合物を焼成する工程と、を含むことを特徴とする。 In order to solve the above-mentioned problem, the production method of the acid-base catalyst of the present invention comprises hydrolyzing and condensation-polymerizing magnesium alkoxide and silicon alkoxide to form a gel state of MgO and a gel state of SiO 2 . The method includes a step of generating a mixture, a step of drying the mixture, and a step of firing the dried mixture.

また、混合物を生成する工程における、混合物中のMgとSiのモル比は、9:1であるとしてもよい。   Further, the molar ratio of Mg and Si in the mixture in the step of generating the mixture may be 9: 1.

本発明によれば、ブタジエン等のオレフィンの製造効率を向上させることが可能となる。   According to the present invention, it is possible to improve the production efficiency of olefins such as butadiene.

エタノールから1,3−ブタジエンを合成(製造)する際に考えられている反応機構を説明するための図である。It is a figure for demonstrating the reaction mechanism considered when synthesize | combining (manufacture) 1, 3- butadiene from ethanol. 実施形態にかかるオレフィン製造装置を説明するための図である。It is a figure for demonstrating the olefin manufacturing apparatus concerning embodiment. ZnOを含んで構成される脱水素触媒によるアセトアルデヒドの選択率について説明するための図である。It is a figure for demonstrating the selectivity of the acetaldehyde by the dehydrogenation catalyst comprised including ZnO. 実施形態にかかる脱水素触媒の製造方法の処理の流れを説明するためのフローチャートである。It is a flowchart for demonstrating the flow of a process of the manufacturing method of the dehydrogenation catalyst concerning embodiment. 実施形態にかかる酸塩基触媒の製造方法の処理の流れを説明するためのフローチャートである。It is a flowchart for demonstrating the flow of a process of the manufacturing method of the acid-base catalyst concerning embodiment. MgO/SiOにおけるMgOとSiOとの比率の検討結果を説明するための図である。It is a diagram for explaining the examination results of the ratio of MgO and SiO 2 in the MgO / SiO 2.

以下に添付図面を参照しながら、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。かかる実施形態に示す寸法、材料、その他具体的な数値等は、発明の理解を容易とするための例示にすぎず、特に断る場合を除き、本発明を限定するものではない。なお、本明細書および図面において、実質的に同一の機能、構成を有する要素については、同一の符号を付することにより重複説明を省略し、また本発明に直接関係のない要素は図示を省略する。   Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. The dimensions, materials, and other specific numerical values shown in the embodiments are merely examples for facilitating the understanding of the invention, and do not limit the present invention unless otherwise specified. In the present specification and drawings, elements having substantially the same function and configuration are denoted by the same reference numerals, and redundant description is omitted, and elements not directly related to the present invention are not illustrated. To do.

図1は、エタノールから1,3−ブタジエンを合成(製造)する際に考えられている反応機構を説明するための図である。図1に示すように、まず、エタノール(COH)が、脱水素反応(図1中、1−Aで示す)によってアセトアルデヒド(CHCHO)となる。得られたアセトアルデヒドは、縮合反応(図1中、2−Bで示す)によって、3−ヒドロキシブタナール(CHCH(OH)CHCHO)となる。 FIG. 1 is a diagram for explaining a reaction mechanism considered when synthesizing (manufacturing) 1,3-butadiene from ethanol. As shown in FIG. 1, first, ethanol (C 2 H 5 OH) is converted to acetaldehyde (CH 3 CHO) by dehydrogenation reaction (indicated by 1-A in FIG. 1). The obtained acetaldehyde becomes 3-hydroxybutanal (CH 3 CH (OH) CH 2 CHO) by a condensation reaction (indicated by 2-B in FIG. 1).

3−ヒドロキシブタナールは、脱水反応(図1中、3−Cで示す)によって、クロトンアルデヒド(CHCH=CHCHO)となり、クロトンアルデヒドは、エタノールとともに、水素化反応(図1中、4−Dで示す)によって、2−ブテン−1−オール(CHCH=CHCHOH)となる。 3-Hydroxybutanal becomes crotonaldehyde (CH 3 CH═CHCHO) by a dehydration reaction (indicated by 3-C in FIG. 1), and crotonaldehyde together with ethanol undergoes a hydrogenation reaction (4- D) to 2-buten-1-ol (CH 3 CH═CHCH 2 OH).

そして、2−ブテン−1−オールは、脱水反応(図1中、5−Cで示す)によって、1,3−ブタジエン(CH=CH−CH=CH)となる。このようにして、エタノールから1,3−ブタジエンが製造される。 Then, 2-buten-1-ol, (in FIG. 1, indicated by 5-C) dehydration reaction makes 1,3-butadiene (CH 2 = CH-CH = CH 2). In this way, 1,3-butadiene is produced from ethanol.

かかる反応機構のうち、脱水素反応(1−A)においては、脱水素触媒が用いられ、縮合反応(2−B)、脱水反応(3−C、5−C)、水素化反応(4−D)においては、酸塩基触媒が用いられることとなる。   Among such reaction mechanisms, in the dehydrogenation reaction (1-A), a dehydrogenation catalyst is used, and a condensation reaction (2-B), a dehydration reaction (3-C, 5-C), a hydrogenation reaction (4- In D), an acid-base catalyst will be used.

従来、エタノールを出発物質として、1,3−ブタジエン等のオレフィンを製造する際には、脱水素触媒としても酸塩基触媒としても機能する1の触媒を反応器に収容し、当該反応器にエタノールを導入することでオレフィンを製造していた。しかし、この場合、原料であるエタノールの脱水素反応と脱水反応が競合してしまう。脱水反応を低減するように最適化すると、1,3−ブタジエン等のオレフィンを製造に不可欠な反応(縮合反応、脱水反応、および、水素化反応)が適切ではなくなってしまうため、最適化することができず、オレフィンの製造効率の向上には限界があった。   Conventionally, when an olefin such as 1,3-butadiene is produced using ethanol as a starting material, one catalyst that functions as both a dehydrogenation catalyst and an acid-base catalyst is accommodated in the reactor, and ethanol is contained in the reactor. Olefin was produced by introducing. However, in this case, the dehydrogenation reaction and the dehydration reaction of ethanol as a raw material compete. Optimized to reduce dehydration reaction, the reactions (condensation reaction, dehydration reaction, and hydrogenation reaction) indispensable for the production of olefins such as 1,3-butadiene are no longer appropriate. However, there was a limit to improving the production efficiency of olefins.

そこで、本実施形態では、脱水素触媒によって促進される反応と、酸塩基触媒によって促進される反応とを双方ともに最適化することで、オレフィンの製造効率を向上させることができるオレフィン製造装置について説明する。   Therefore, in this embodiment, an olefin production apparatus capable of improving the production efficiency of olefins by optimizing both the reaction promoted by the dehydrogenation catalyst and the reaction promoted by the acid-base catalyst is described. To do.

(オレフィン製造装置100)
図2は、本実施形態にかかるオレフィン製造装置100を説明するための図である。図2に示すように、オレフィン製造装置100は、第1反応器110と、分離器120と、第2反応器130と、精製器140とを含んで構成され、エタノールを出発物質としてオレフィンを製造する。
(Olefin production apparatus 100)
FIG. 2 is a diagram for explaining the olefin production apparatus 100 according to the present embodiment. As shown in FIG. 2, the olefin production apparatus 100 includes a first reactor 110, a separator 120, a second reactor 130, and a purifier 140, and produces olefin using ethanol as a starting material. To do.

第1反応器110には、脱水素反応を促進する脱水素触媒が収容されており、エタノールが導入される。第1反応器110にエタノールが導入されると、脱水素触媒によって、エタノールが変換されてアセトアルデヒドを含む第1生成物が生成される。なお、第1生成物には、主生成物であるアセトアルデヒドに加えて、未反応のエタノールや、副生成物のエチレン、アセトン、水素等が含まれることとなる。   The first reactor 110 contains a dehydrogenation catalyst that promotes the dehydrogenation reaction, and ethanol is introduced. When ethanol is introduced into the first reactor 110, the dehydrogenation catalyst converts the ethanol to produce a first product containing acetaldehyde. The first product contains unreacted ethanol and by-products such as ethylene, acetone, and hydrogen in addition to the main product acetaldehyde.

第1反応器110に収容される脱水素触媒は、例えば、ZnO(酸化亜鉛)を含んで構成され、好ましくは、NaCO(炭酸ナトリウム)で調製されたZnO(以下、「NaCO/ZnO」と称する)を含んで構成される。 The dehydrogenation catalyst accommodated in the first reactor 110 includes, for example, ZnO (zinc oxide), and preferably ZnO (hereinafter referred to as “Na 2 CO 3 ) prepared with Na 2 CO 3 (sodium carbonate). 3 / ZnO ”).

ここで、ZnOを含んで構成される3種の脱水素触媒を用いて、エタノールからアセトアルデヒドの変換反応(脱水素反応)を遂行させ、得られた第1生成物中のアセトアルデヒドの含有率(以下、「アセトアルデヒドの選択率」と称する)を測定した結果について説明する。なお、ZnOを含んで構成される脱水素触媒として、NaCO/ZnO、NHOH(アンモニア水)で調製されたZnO(以下、「NHOH/ZnO」と称する)、Pt(白金)がドープされたZnO(以下、「Pt/ZnO」と称する)を用いた。 Here, the conversion rate (dehydrogenation reaction) of ethanol from acetaldehyde was performed using three kinds of dehydrogenation catalysts composed of ZnO, and the content of acetaldehyde in the obtained first product (hereinafter referred to as “acetaldehyde”) , Referred to as “selectivity of acetaldehyde”) will be described. In addition, as a dehydrogenation catalyst including ZnO, ZnO prepared with Na 2 CO 3 / ZnO, NH 4 OH (ammonia water) (hereinafter referred to as “NH 4 OH / ZnO”), Pt (platinum) ) Doped ZnO (hereinafter referred to as “Pt / ZnO”).

図3は、ZnOを含んで構成される脱水素触媒によるアセトアルデヒドの選択率について説明するための図である。図3中、NaCO/ZnOを白で、NHOH/ZnOを黒で、Pt/ZnOをハッチングで示す。 FIG. 3 is a diagram for explaining the selectivity of acetaldehyde by a dehydrogenation catalyst including ZnO. In FIG. 3, Na 2 CO 3 / ZnO is white, NH 4 OH / ZnO is black, and Pt / ZnO is hatched.

図3に示すように、NaCO/ZnOを用いた場合、アセトアルデヒドの選択率は80%を超えているが、NHOH/ZnOを用いた場合、アセトアルデヒドの選択率は45%程度と低い。したがって、エタノールからアセトアルデヒドへの変換反応(脱水素反応)を促進する脱水素触媒として、NaCO/ZnOは、NHOH/ZnOよりも優れていることが分った。 As shown in FIG. 3, when Na 2 CO 3 / ZnO is used, the selectivity of acetaldehyde exceeds 80%, but when NH 4 OH / ZnO is used, the selectivity of acetaldehyde is about 45%. Low. Therefore, it was found that Na 2 CO 3 / ZnO is superior to NH 4 OH / ZnO as a dehydrogenation catalyst for promoting the conversion reaction (dehydrogenation reaction) from ethanol to acetaldehyde.

一方、Pt/ZnOを用いた場合、アセトアルデヒドの選択率は90%を超えており、NaCO/ZnOよりもアセトアルデヒドの選択率が高い。しかし、Pt/ZnOは、レアメタルであるPtを含むため、NaCO/ZnOよりも極めてコストが高い。したがって、脱水素触媒としてNaCO/ZnOを採用することにより、低コストで、Pt/ZnOと同程度に効率よく、エタノールをアセトアルデヒドに変換させることが可能となる。 On the other hand, when Pt / ZnO is used, the selectivity of acetaldehyde exceeds 90%, and the selectivity of acetaldehyde is higher than that of Na 2 CO 3 / ZnO. However, since Pt / ZnO contains Pt which is a rare metal, the cost is much higher than that of Na 2 CO 3 / ZnO. Therefore, by using Na 2 CO 3 / ZnO as a dehydrogenation catalyst, ethanol can be converted into acetaldehyde at low cost and as efficiently as Pt / ZnO.

図2に戻って説明すると、分離器120は、例えば、分留塔で構成され、第1反応器110によって生成された第1生成物を分留して、アセトアルデヒド、エタノール、その他(エチレン、アセトン、水素等)に分離する。そして、分離器120によって分離されたアセトアルデヒドおよびエタノールの一部は、後段の第2反応器130に送出される。   Referring back to FIG. 2, the separator 120 is composed of, for example, a fractionation tower, and fractionates the first product produced by the first reactor 110 to produce acetaldehyde, ethanol, and others (ethylene, acetone, etc.). , Hydrogen, etc.). A part of acetaldehyde and ethanol separated by the separator 120 is sent to the second reactor 130 at the subsequent stage.

分離器120を備える構成により、第2反応器130において遂行される反応の出発物質となる物質(アセトアルデヒド、および、エタノール)のみを第2反応器130に導入することができ、第2反応器130における主生成物の収率を向上させることが可能となる。   With the configuration including the separator 120, only substances (acetaldehyde and ethanol) that are starting materials for the reaction performed in the second reactor 130 can be introduced into the second reactor 130. The yield of the main product in can be improved.

なお、第2反応器130においては、アセトアルデヒドとエタノールとのモル比が1:1である場合に最も効率よく反応が進行する。したがって、分離器120において分離されたエタノールであって、効率を高めるために第2反応器130に送出されるエタノールの量が決定された後、第2反応器130で余剰となるエタノールは、分離器120から第1反応器110に返送される。   In the second reactor 130, the reaction proceeds most efficiently when the molar ratio of acetaldehyde and ethanol is 1: 1. Therefore, after the ethanol separated in the separator 120 and the amount of ethanol sent to the second reactor 130 is determined to increase efficiency, the excess ethanol in the second reactor 130 is separated. From the reactor 120 to the first reactor 110.

第2反応器130には、縮合反応、脱水反応、および、水素化反応を促進する酸塩基触媒が収容されており、分離器120で分離されたアセトアルデヒドおよびエタノールが導入される。第2反応器130にアセトアルデヒドおよびエタノールが導入されると、酸塩基触媒によって、アセトアルデヒドおよびエタノールが変換されて、1,3−ブタジエン等のC4オレフィン、1,3−ペンタジエン等のC5オレフィン、2,4−ヘキサジエン、1,3,5−ヘキサトリエン等のC6オレフィンといったオレフィンを含む第2生成物が生成される。   The second reactor 130 contains an acid-base catalyst that promotes a condensation reaction, a dehydration reaction, and a hydrogenation reaction, and acetaldehyde and ethanol separated by the separator 120 are introduced. When acetaldehyde and ethanol are introduced into the second reactor 130, acetaldehyde and ethanol are converted by an acid-base catalyst to form C4 olefin such as 1,3-butadiene, C5 olefin such as 1,3-pentadiene, 2, A second product containing an olefin such as a C6 olefin such as 4-hexadiene, 1,3,5-hexatriene is produced.

ここで、第2反応器130に収容される酸塩基触媒は、例えば、MgOおよびSiOを含んで構成される。MgOおよびSiOを含んで構成される酸塩基触媒(以下、「MgO/SiO」と称する)は、アセトアルデヒドおよびエタノールからオレフィンへの変換反応(縮合反応、脱水反応、水素化反応)を遂行させて得られた第2生成物中のオレフィンの含有率(以下、「オレフィンの選択率」と称する)が40%程度と極めて高い。したがって、酸塩基触媒として、MgO/SiOを用いることにより、アセトアルデヒドおよびエタノールを効率よくオレフィンに変換させることが可能となる。 Here, the acid-base catalyst accommodated in the second reactor 130 includes, for example, MgO and SiO 2 . An acid-base catalyst comprising MgO and SiO 2 (hereinafter referred to as “MgO / SiO 2 ”) performs a conversion reaction (condensation reaction, dehydration reaction, hydrogenation reaction) from acetaldehyde and ethanol to an olefin. The content of olefin in the second product obtained in this way (hereinafter referred to as “olefin selectivity”) is as high as about 40%. Therefore, acetaldehyde and ethanol can be efficiently converted into olefins by using MgO / SiO 2 as the acid-base catalyst.

精製器140は、例えば、分留塔で構成され、第2反応器130によって生成された第2生成物を分留して、C4オレフィン、C5オレフィン、C6オレフィン、その他に分離する。こうして、精製されたC4オレフィン、C5オレフィン、C6オレフィンを製造することができる。   The purifier 140 is composed of, for example, a fractionation tower, and fractionates the second product produced by the second reactor 130 and separates it into C4 olefin, C5 olefin, C6 olefin, and the like. Thus, purified C4 olefin, C5 olefin, and C6 olefin can be produced.

以上説明したように、本実施形態にかかるオレフィン製造装置100によれば、脱水素触媒を用いる反応場と、酸塩基触媒を用いる反応場とを別々に設けることで、脱水素触媒によって促進される反応(脱水素反応)を最適化するとともに、酸塩基触媒によって促進される反応(縮合反応、脱水反応、および、水素化反応)を最適化することができる。これにより、オレフィンの全体的な製造効率を向上することが可能となる。   As described above, according to the olefin production apparatus 100 according to the present embodiment, the reaction field using the dehydrogenation catalyst and the reaction field using the acid-base catalyst are separately provided, which is promoted by the dehydrogenation catalyst. While optimizing the reaction (dehydrogenation reaction), the reactions (condensation reaction, dehydration reaction, and hydrogenation reaction) promoted by the acid-base catalyst can be optimized. Thereby, it becomes possible to improve the overall production efficiency of olefins.

(脱水素触媒の製造方法)
続いて、脱水素触媒として機能する上記NaCO/ZnOの製造方法について説明する。図4は、本実施形態にかかる脱水素触媒の製造方法の処理の流れを説明するためのフローチャートである。図4に示すように、脱水素触媒の製造方法は、水溶液調製工程S110と、沈殿生成工程S120と、洗浄工程S130と、乾燥工程S140と、焼成工程S150とを含む。以下、各工程について詳述する。
(Method for producing dehydrogenation catalyst)
Next, a method for manufacturing the above Na 2 CO 3 / ZnO which function as dehydrogenation catalysts. FIG. 4 is a flowchart for explaining the processing flow of the method for producing a dehydrogenation catalyst according to the present embodiment. As shown in FIG. 4, the method for producing a dehydrogenation catalyst includes an aqueous solution preparation step S110, a precipitation generation step S120, a washing step S130, a drying step S140, and a firing step S150. Hereinafter, each process is explained in full detail.

(水溶液調製工程S110)
水溶液調製工程S110では、Zn(NO・6HO(硝酸亜鉛六水和物)を水に溶解させ、硝酸亜鉛水溶液を調製する。また、NaCO(炭酸ナトリウム)を水に溶解させ、炭酸ナトリウム水溶液を調製する。
(Aqueous solution preparation step S110)
In the aqueous solution preparation step S110, Zn (NO 3 ) 2 .6H 2 O (zinc nitrate hexahydrate) is dissolved in water to prepare a zinc nitrate aqueous solution. Also, Na 2 CO 3 (sodium carbonate) is dissolved in water to prepare an aqueous sodium carbonate solution.

(沈殿生成工程S120)
沈殿生成工程S120では、水溶液調製工程S110で調製した硝酸亜鉛水溶液に、pH8になるまで炭酸ナトリウム水溶液を加える。これにより、ZnCO(炭酸亜鉛)の沈殿を生成することができる。
(Precipitation generation process S120)
In the precipitation generation step S120, a sodium carbonate aqueous solution is added to the zinc nitrate aqueous solution prepared in the aqueous solution preparation step S110 until pH 8 is reached. This makes it possible to produce a precipitate of ZnCO 3 (zinc carbonate).

(洗浄工程S130)
洗浄工程S130では、沈殿生成工程S120で得られた炭酸亜鉛の沈殿を含む溶液を吸引濾過し、炭酸亜鉛を分離する。続いて、分離した炭酸亜鉛を水に分散させて洗浄した後、再度吸引濾過を遂行し、炭酸亜鉛を分離する。
(Washing step S130)
In washing | cleaning process S130, the solution containing the precipitation of the zinc carbonate obtained by precipitation production | generation process S120 is suction-filtered, and zinc carbonate is isolate | separated. Subsequently, the separated zinc carbonate is dispersed in water and washed, and then suction filtration is performed again to separate the zinc carbonate.

(乾燥工程S140)
乾燥工程S140では、洗浄工程S130を遂行することで洗浄された炭酸亜鉛を、約100℃で、約24時間乾燥させる。
(Drying step S140)
In the drying step S140, the zinc carbonate washed by performing the washing step S130 is dried at about 100 ° C. for about 24 hours.

(焼成工程S150)
焼成工程S150では、乾燥工程S140で乾燥させた炭酸亜鉛を、例えば、電気炉を用いて、400℃で4時間加熱して焼成する。こうして、NaCO/ZnO(NaCOで調製されたZnO)を製造することができる。
(Baking step S150)
In the firing step S150, the zinc carbonate dried in the drying step S140 is fired at 400 ° C. for 4 hours using, for example, an electric furnace. Thus, Na 2 CO 3 / ZnO (ZnO prepared with Na 2 CO 3 ) can be produced.

(酸塩基触媒の製造方法)
続いて、酸塩基触媒として機能する上記MgO/SiOの製造方法について説明する。図5は、本実施形態にかかる酸塩基触媒の製造方法の処理の流れを説明するためのフローチャートである。図5に示すように、酸塩基触媒の製造方法は、溶液調製工程S210と、ゲル状混合物生成工程S220と、減圧乾固工程S230と、乾燥工程S240と、焼成工程S250とを含む。以下、各工程について詳述する。
(Production method of acid-base catalyst)
Subsequently, a manufacturing method of the MgO / SiO 2 which functions as an acid-base catalyst is described. FIG. 5 is a flowchart for explaining a processing flow of the method for producing an acid-base catalyst according to the present embodiment. As shown in FIG. 5, the manufacturing method of an acid-base catalyst includes a solution preparation step S210, a gel mixture generation step S220, a reduced-pressure drying step S230, a drying step S240, and a firing step S250. Hereinafter, each process is explained in full detail.

(溶液調製工程S210)
溶液調製工程S210では、マグネシウムアルコキシドと、シリコンアルコキシドをエタノールに溶解させ、さらに、エタノールと実質的に等しい体積量の水を添加して、マグネシウムアルコキシドおよびシリコンアルコキシドのエタノール−水溶液を調製する。なお、マグネシウムアルコキシドとしては、例えば、マグネシウムメトキシド、マグネシウムエトキシド、マグネシウムプロポキシド、マグネシウムブトキシドの群から選択される1または複数を用いることができる。また、シリコンアルコキシドとしては、例えば、シリコンメトキシド、シリコンエトキシド(テトラエチルオルソシリケート)、シリコンプロポキシド、シリコンブトキシドの群から選択される1または複数を用いることができる。
(Solution preparation step S210)
In the solution preparation step S210, magnesium alkoxide and silicon alkoxide are dissolved in ethanol, and a volume amount of water substantially equal to ethanol is added to prepare an ethanol-water solution of magnesium alkoxide and silicon alkoxide. As the magnesium alkoxide, for example, one or more selected from the group of magnesium methoxide, magnesium ethoxide, magnesium propoxide, and magnesium butoxide can be used. In addition, as the silicon alkoxide, for example, one or more selected from the group of silicon methoxide, silicon ethoxide (tetraethylorthosilicate), silicon propoxide, and silicon butoxide can be used.

(ゲル状混合物生成工程S220)
ゲル状混合物生成工程S220では、溶液調製工程S210で調製したマグネシウムアルコキシドおよびシリコンアルコキシドのエタノール−水溶液を約70℃に加熱しながら1時間攪拌する。続いて、マグネシウムアルコキシドおよびシリコンアルコキシドのエタノール−水溶液にアンモニア水(50vol/%)を添加して塩基性にした後、約70℃に維持したまま、さらに1時間攪拌する。そして、得られた溶液を室温(例えば、25℃)まで冷却しながら約24時間攪拌する。そうすると、加水分解反応および縮合重合反応が進行し、ゲル状態のMgOとゲル状態のSiOの混合物が生成される。
(Gel mixture production process S220)
In the gel mixture generation step S220, the ethanol-water solution of magnesium alkoxide and silicon alkoxide prepared in the solution preparation step S210 is stirred for 1 hour while being heated to about 70 ° C. Subsequently, aqueous ammonia (50 vol /%) is added to an ethanol-water solution of magnesium alkoxide and silicon alkoxide to make it basic, and the mixture is further stirred for 1 hour while maintaining at about 70 ° C. Then, the resulting solution is stirred for about 24 hours while being cooled to room temperature (for example, 25 ° C.). Then, hydrolysis reaction and condensation polymerization reaction proceed, and a mixture of gel state MgO and gel state SiO 2 is generated.

(減圧乾固工程S230)
減圧乾固工程S230では、ゲル状混合物生成工程S220で得られた、ゲル状態のMgOとゲル状態のSiOの混合物の懸濁液を、減圧下におき、溶媒を蒸発させ、ゲル状態のMgOとゲル状態のSiOの混合物を乾固させる。
(Decompression drying step S230)
In the vacuum drying step S230, the suspension of the mixture of the gel state MgO and the gel state SiO 2 obtained in the gel mixture generation step S220 is placed under reduced pressure, the solvent is evaporated, and the gel state MgO And a mixture of SiO 2 in a gel state are dried.

(乾燥工程S240)
乾燥工程S240では、減圧乾固工程S230で減圧乾固されたMgOとSiOの混合物を、約100℃で、約24時間乾燥させる。
(Drying step S240)
In the drying step S240, the mixture of MgO and SiO 2 dried under reduced pressure in the reduced pressure drying step S230 is dried at about 100 ° C. for about 24 hours.

(焼成工程S250)
焼成工程S250では、乾燥工程S240で乾燥させたMgOとSiOの混合物を、例えば、電気炉を用いて、500℃で4時間加熱して焼成する。こうして、MgO/SiOを製造することができる。
(Baking step S250)
In the firing step S250, the mixture of MgO and SiO 2 dried in the drying step S240 is fired at 500 ° C. for 4 hours using, for example, an electric furnace. Thus, MgO / SiO 2 can be manufactured.

(製造方法の相違によるMgO/SiOのブタジエンの選択率の検討)
上記図5に示す酸塩基触媒の製造方法(以下、「ゾルゲル法」と称する)、および、混練法の2種の製造方法でMgO/SiOを製造し、それぞれのMgO/SiOを用いて、エタノールから1,3−ブタジエンの変換反応(脱水素反応、縮合反応、脱水反応、水素化反応)を遂行させ、得られた生成物中の1,3−ブタジエンの含有率(以下、「ブタジエンの選択率」と称する)を測定した。
(Examination of MgO / SiO 2 butadiene selectivity due to differences in production methods)
MgO / SiO 2 is produced by two kinds of production methods of the acid-base catalyst shown in FIG. 5 (hereinafter referred to as “sol-gel method”) and the kneading method, and each MgO / SiO 2 is used. And 1,3-butadiene conversion reaction (dehydrogenation reaction, condensation reaction, dehydration reaction, hydrogenation reaction) from ethanol, and the content of 1,3-butadiene in the resulting product (hereinafter referred to as “butadiene”). The selectivity is referred to as "."

その結果、ゾルゲル法で製造したMgO/SiOを用いた場合、ブタジエンの選択率は37%となり、混練法で製造したMgO/SiOを用いた場合、ブタジエンの選択率は22%となった。 As a result, when MgO / SiO 2 produced by the sol-gel method was used, the selectivity of butadiene was 37%, and when MgO / SiO 2 produced by the kneading method was used, the selectivity of butadiene was 22%. .

以上の結果より、ゾルゲル法で製造した方が、ブタジエンの選択率が高いMgO/SiOを製造できることが分った。 From the above results, it was found that MgO / SiO 2 having a higher butadiene selectivity can be produced by the sol-gel method.

(MgO/SiOにおけるMgとSiとの比率の検討)
また、MgO/SiOにおけるMgとSiとの最適な比率について検討した。ここで、MgとSiとの比率が100:0(mol%)、90:10(mol%)、75:25(mol%)、50:50(mol%)の4種類のMgO/SiOを製造してブタジエンの選択率およびエチレンの選択率を測定した。
(Examination of the ratio of Mg and Si in MgO / SiO 2 )
Moreover, the optimal ratio of Mg and Si in MgO / SiO 2 was examined. Here, four types of MgO / SiO 2 with a ratio of Mg: Si of 100: 0 (mol%), 90:10 (mol%), 75:25 (mol%), and 50:50 (mol%) are used. The butadiene selectivity and ethylene selectivity were measured.

図6は、MgO/SiOにおけるMgOとSiOとの比率の検討結果を説明するための図である。図6中、ブタジエンの選択率を丸で、エチレンの選択率を四角で示す。 Figure 6 is a diagram for explaining the examination results of the ratio of MgO and SiO 2 in the MgO / SiO 2. In FIG. 6, the selectivity of butadiene is indicated by a circle, and the selectivity of ethylene is indicated by a square.

図6に示すように、MgO/SiOにおけるMgとSiの比率が50:50(mol%)の場合、ブタジエンの選択率は35%、エチレンの選択率は44%であった。そして、MgO/SiOにおいてMgの比率を増加させていくと、ブタジエンの選択率は上昇し、エチレンの選択率は低下することが分った。詳細に説明すると、MgとSiとの比率が75:25(mol%)のMgO/SiOでは、ブタジエンの選択率が37%、エチレンの選択率は20%となり、MgとSiとの比率が90:10(mol%)のMgO/SiOでは、ブタジエンの選択率が40%、エチレンの選択率は18%となった。なお、MgとSiとの比率が100:0(mol%)の化合物、すなわち、MgOでは、ブタジエンの選択率が17%、エチレンの選択率は15%であった。 As shown in FIG. 6, when the ratio of Mg and Si in MgO / SiO 2 was 50:50 (mol%), the selectivity for butadiene was 35% and the selectivity for ethylene was 44%. It was found that when the Mg ratio in MgO / SiO 2 was increased, the selectivity for butadiene increased and the selectivity for ethylene decreased. More specifically, MgO / SiO 2 having a ratio of Mg to Si of 75:25 (mol%) has a butadiene selectivity of 37% and an ethylene selectivity of 20%, and the ratio of Mg to Si is 90:10 the MgO / SiO 2 of (mol%), butadiene selectivity of 40%, the selectivity of ethylene was 18 percent. In the case of a compound having a Mg: Si ratio of 100: 0 (mol%), that is, MgO, the selectivity of butadiene was 17% and the selectivity of ethylene was 15%.

以上の結果から、MgO/SiOにおけるMgとSiのモル比は、9:1であると、ブタジエンの選択率が最も高いことが分った。したがって、酸塩基触媒として、MgとSiのモル比が9:1のMgO/SiOを採用することにより、アセトアルデヒドおよびエタノールを効率よくオレフィンに変換させることが可能となる。 From the above results, it was found that the selectivity of butadiene was highest when the molar ratio of Mg and Si in MgO / SiO 2 was 9: 1. Therefore, by using MgO / SiO 2 having a molar ratio of Mg and Si of 9: 1 as the acid-base catalyst, acetaldehyde and ethanol can be efficiently converted into olefins.

なお、上記ゾルゲル法を用いる場合、溶液調製工程S210において調製する、マグネシウムアルコキシドおよびシリコンアルコキシドのエタノール−水溶液中の、マグネシウムアルコキシドと、シリコンアルコキシドとの比率を調整することで、MgとSiのモル比が9:1のMgO/SiOを製造することができる。 When using the sol-gel method, the molar ratio of Mg to Si is adjusted by adjusting the ratio of magnesium alkoxide and silicon alkoxide in the ethanol-water solution of magnesium alkoxide and silicon alkoxide prepared in solution preparation step S210. 9: 1 MgO / SiO 2 can be produced.

以上、添付図面を参照しながら本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明はかかる実施形態に限定されないことは言うまでもない。当業者であれば、特許請求の範囲に記載された範疇において、各種の変更例または修正例に想到し得ることは明らかであり、それらについても当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。   As mentioned above, although preferred embodiment of this invention was described referring an accompanying drawing, it cannot be overemphasized that this invention is not limited to this embodiment. It will be apparent to those skilled in the art that various changes and modifications can be made within the scope of the claims, and these are naturally within the technical scope of the present invention. Is done.

例えば、上記実施形態において、第1反応器110に収容される脱水素触媒として、NaCO/ZnOを例に挙げて説明した。しかし、脱水素触媒として、少なくともZnOを含む化合物を用いることができ、例えば、Pt/ZnOを用いてもよい。また、脱水素反応を促進してエタノールをアセトアルデヒドに変換することができれば、ZnOを含まない他の物質であってもよい。 For example, in the embodiment described above, Na 2 CO 3 / ZnO has been described as an example of the dehydrogenation catalyst accommodated in the first reactor 110. However, a compound containing at least ZnO can be used as the dehydrogenation catalyst. For example, Pt / ZnO may be used. Moreover, as long as a dehydrogenation reaction is accelerated | stimulated and ethanol can be converted into acetaldehyde, the other substance which does not contain ZnO may be sufficient.

また、上記実施形態において、第2反応器130に収容される酸塩基触媒として、MgO/SiOを例に挙げて説明した。しかし、縮合反応、脱水反応、および、水素化反応を促進してアセトアルデヒドおよびエタノールをオレフィンに変換することができれば、他の物質であってもよい。 In the above embodiment, as the acid-base catalyst contained in the second reactor 130, the MgO / SiO 2 has been described as an example. However, other substances may be used as long as they can promote condensation reaction, dehydration reaction, and hydrogenation reaction to convert acetaldehyde and ethanol into olefin.

また、上記実施形態において、第1反応器110に収容される脱水素触媒と第2反応器130に収容される酸塩基触媒とが異なる物質である場合を例に挙げて説明した。しかし、第1反応器110に収容される脱水素触媒と、第2反応器130に収容される酸塩基触媒が同一の物質(脱水素触媒としても酸塩基触媒としても機能する物質)であってもよい。   Moreover, in the said embodiment, the case where the dehydrogenation catalyst accommodated in the 1st reactor 110 and the acid-base catalyst accommodated in the 2nd reactor 130 were mentioned as an example was demonstrated as an example. However, the dehydrogenation catalyst accommodated in the first reactor 110 and the acid-base catalyst accommodated in the second reactor 130 are the same substance (a substance that functions as both a dehydrogenation catalyst and an acid-base catalyst). Also good.

また、上記実施形態において、第2反応器130には、分離器120で分離されたエタノールが導入される構成を例に挙げて説明した。しかし、第2反応器130には、分離器120で分離されたエタノールに加えて、または、代えて、他のエタノールが導入されるとしてもよい。   In the above-described embodiment, the configuration in which the ethanol separated by the separator 120 is introduced into the second reactor 130 has been described as an example. However, other ethanol may be introduced into the second reactor 130 in addition to or instead of the ethanol separated by the separator 120.

また、上記実施形態において、分離器120で分離され、第2反応器130において余剰するエタノールを第1反応器110に返送する構成を例に挙げて説明した。しかし、分離器120で分離され、第2反応器130において余剰するエタノールを、第1反応器110に返送せずともよい。   In the above-described embodiment, the configuration in which the ethanol separated in the separator 120 and surplus in the second reactor 130 is returned to the first reactor 110 has been described as an example. However, the ethanol separated in the separator 120 and surplus in the second reactor 130 may not be returned to the first reactor 110.

また、上記実施形態において、マグネシウムアルコキシドとして、マグネシウムメトキシド、マグネシウムエトキシド、マグネシウムプロポキシド、マグネシウムブトキシドの群から選択される1または複数を例に挙げて説明したが、他のマグネシウムアルコキシドを利用することもできる。同様に、シリコンアルコキシドとして、シリコンメトキシド、シリコンエトキシド、シリコンプロポキシド、シリコンブトキシドの群から選択される1または複数を例に挙げて説明したが、他のシリコンアルコキシドを利用することもできる。   In the above embodiment, as the magnesium alkoxide, one or a plurality selected from the group of magnesium methoxide, magnesium ethoxide, magnesium propoxide, and magnesium butoxide has been described as an example, but other magnesium alkoxides are used. You can also. Similarly, one or a plurality of silicon alkoxides selected from the group of silicon methoxide, silicon ethoxide, silicon propoxide, and silicon butoxide have been described as examples, but other silicon alkoxides can also be used.

なお、本明細書の脱水素触媒の製造方法、および、酸塩基触媒の製造方法の各工程は、必ずしもフローチャートとして記載された順序に沿って時系列に処理する必要はなく、並列的な処理を含んでもよい。   In addition, each process of the manufacturing method of the dehydrogenation catalyst of this specification, and the manufacturing method of an acid-base catalyst does not necessarily need to process in time series along the order described as a flowchart, and performs parallel processing. May be included.

本発明は、エタノールを出発物質としてオレフィンを製造するオレフィン製造装置、当該オレフィン製造装置に利用可能な脱水素触媒、および、酸塩基触媒の製造方法に利用することができる。   INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention can be used for an olefin production apparatus that produces olefin using ethanol as a starting material, a dehydrogenation catalyst that can be used in the olefin production apparatus, and a method for producing an acid-base catalyst.

100 オレフィン製造装置
110 第1反応器
120 分離器
130 第2反応器
S210 溶液調製工程
S220 ゲル状混合物生成工程
S230 減圧乾固工程
S240 乾燥工程
S250 焼成工程
DESCRIPTION OF SYMBOLS 100 Olefin production apparatus 110 1st reactor 120 Separator 130 2nd reactor S210 Solution preparation process S220 Gel-like mixture production | generation process S230 Depressurization drying process S240 Drying process S250 Baking process

Claims (10)

エタノールを出発物質としてオレフィンを製造するオレフィン製造装置であって、
脱水素反応を促進する脱水素触媒が収容され、該脱水素触媒によってエタノールを変換してアセトアルデヒドを生成する第1反応器と、
縮合反応、脱水反応、および、水素化反応を促進する酸塩基触媒が収容され、該酸塩基触媒によって、前記第1反応器で生成された前記アセトアルデヒド、および、エタノールを変換してオレフィンを生成する第2反応器と、
を備えたことを特徴とするオレフィン製造装置。
An olefin production apparatus for producing olefin using ethanol as a starting material,
A first reactor that contains a dehydrogenation catalyst that promotes the dehydrogenation reaction, and that converts ethanol with the dehydrogenation catalyst to produce acetaldehyde;
An acid-base catalyst that promotes a condensation reaction, a dehydration reaction, and a hydrogenation reaction is accommodated, and the acid-base catalyst converts the acetaldehyde generated in the first reactor and ethanol to generate an olefin. A second reactor;
An olefin production apparatus comprising:
前記脱水素触媒は、少なくともZnOを含んで構成されることを特徴とする請求項1に記載のオレフィン製造装置。   The olefin production apparatus according to claim 1, wherein the dehydrogenation catalyst includes at least ZnO. 前記脱水素触媒は、NaCOで調製されたZnOを含んで構成されることを特徴とする請求項1または2に記載のオレフィン製造装置。 The dehydrogenation catalyst, olefin production apparatus according to claim 1 or 2, characterized in that it is configured to include a ZnO prepared by Na 2 CO 3. 前記酸塩基触媒は、少なくともMgOおよびSiOを含んで構成されることを特徴とする請求項1から3のいずれか1項に記載のオレフィン製造装置。 The acid-base catalyst, at least MgO and olefin manufacturing apparatus according to comprise be configured of SiO 2 from claim 1, wherein in any one of 3. 前記酸塩基触媒は、
マグネシウムアルコキシドと、シリコンアルコキシドとを、加水分解させ、縮合重合させて、ゲル状態のMgOと、ゲル状態のSiOとの混合物を生成し、
前記混合物を乾燥させ、
乾燥させた前記混合物を焼成することによって製造されることを特徴とする請求項4に記載のオレフィン製造装置。
The acid-base catalyst is
Magnesium alkoxide and silicon alkoxide are hydrolyzed and subjected to condensation polymerization to produce a mixture of gel state MgO and gel state SiO 2 ,
Drying the mixture,
The olefin production apparatus according to claim 4, wherein the olefin production apparatus is produced by firing the dried mixture.
前記酸塩基触媒におけるMgとSiのモル比は、9:1であることを特徴とする請求項4または5に記載のオレフィン製造装置。   The olefin production apparatus according to claim 4 or 5, wherein a molar ratio of Mg and Si in the acid-base catalyst is 9: 1. 前記第1反応器によって生成された生成物からアセトアルデヒドを分離する分離器をさらに備え、
前記第2反応器には、前記分離器によって分離されたアセトアルデヒドが導入されることを特徴とする請求項1から6のいずれか1項に記載のオレフィン製造装置。
Further comprising a separator for separating acetaldehyde from the product produced by the first reactor;
The olefin production apparatus according to any one of claims 1 to 6, wherein acetaldehyde separated by the separator is introduced into the second reactor.
脱水素反応を促進する脱水素触媒であって、
NaCOで調製されたZnOを含んで構成されることを特徴とする脱水素触媒。
A dehydrogenation catalyst for promoting a dehydrogenation reaction,
A dehydrogenation catalyst comprising ZnO prepared with Na 2 CO 3 .
酸塩基触媒の製造方法であって、
マグネシウムアルコキシドと、シリコンアルコキシドとを、加水分解させ、縮合重合させて、ゲル状態のMgOと、ゲル状態のSiOとの混合物を生成する工程と、
前記混合物を乾燥させる工程と、
乾燥させた前記混合物を焼成する工程と、
を含むことを特徴とする酸塩基触媒の製造方法。
A method for producing an acid-base catalyst, comprising:
A step of hydrolyzing and condensation-polymerizing magnesium alkoxide and silicon alkoxide to form a mixture of gel state MgO and gel state SiO 2 ;
Drying the mixture;
Baking the dried mixture;
The manufacturing method of the acid-base catalyst characterized by including.
前記混合物を生成する工程における、前記混合物中のMgとSiのモル比は、9:1であることを特徴とする請求項9に記載の酸塩基触媒の製造方法。   The method for producing an acid-base catalyst according to claim 9, wherein a molar ratio of Mg and Si in the mixture in the step of generating the mixture is 9: 1.
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