JP2016108370A - Lubricating oil composition and refrigerating machine system - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide: a lubricating oil composition having a high viscosity index while maintaining insulation properties; and a refrigerating machine system.SOLUTION: There is provided a lubricating oil composition which comprises an oxygen-containing synthetic oil-based base oil (A) and an alkylene oxide adduct (B) of a hydroxyl group-containing compound. The oxygen-containing synthetic oil-based base oil (A) is preferably either one or both of a polyvinyl ether and a polyol ester. The oxygen-containing synthetic oil-based base oil (A) preferably has an oxygen atom content of 15 to 30 mass%. The alkylene oxide adduct (B) of a hydroxyl group-containing compound preferably has a mass-average molecular weight of 1000 or more and 200000 or less. The alkylene oxide adduct (B) of a hydroxyl group-containing compound preferably is a propylene oxide adduct of a hydroxyl group-containing compound.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、潤滑油組成物及び冷凍機システムに関する。   The present invention relates to a lubricating oil composition and a refrigerator system.

潤滑油組成物は、温度変化に対する粘度変化が小さいと、使用温度範囲がより広くなり、使用しやすい。温度に対する潤滑油組成物の粘度変化率を示した数値として、一般に、粘度指数(Viscosity Index)(「VI」とも略称される。)が用いられる。粘度指数が高いほど、温度変化に対する粘度変化が小さいことを意味し、潤滑油組成物の使用しやすさが高まる。
潤滑油組成物の粘度指数を向上させるため、粘度指数向上剤と呼ばれる添加剤が潤滑油組成物に配合されることがある。
When the viscosity change with respect to the temperature change is small, the lubricating oil composition has a wider use temperature range and is easy to use. Generally, a viscosity index (abbreviated as “VI”) is used as a numerical value indicating the rate of change in viscosity of the lubricating oil composition with respect to temperature. The higher the viscosity index, the smaller the viscosity change with respect to the temperature change, and the easier to use the lubricating oil composition.
In order to improve the viscosity index of the lubricating oil composition, an additive called a viscosity index improver may be added to the lubricating oil composition.

ところで、潤滑油組成物に含有される基油は、鉱物油系と合成油系とに分類される。鉱物油系基油は、化学合成によらず、原油から精製された基油である。一方、合成油系基油は、低分子化合物からの重合反応や、精製された原油等の種々の油からの化学修飾等の化学反応等の化学合成により得られた基油である。   By the way, the base oil contained in the lubricating oil composition is classified into a mineral oil system and a synthetic oil system. Mineral oil base oil is a base oil refined from crude oil without chemical synthesis. On the other hand, a synthetic oil base oil is a base oil obtained by chemical synthesis such as a polymerization reaction from a low molecular weight compound or a chemical reaction such as chemical modification from various oils such as refined crude oil.

粘度指数向上剤としては、例えば、非特許文献1に、下式(1)で表されるポリメタクリレート系、下式(2)で表されるオレフィンコポリマー、下式(3)で表されるポリイソブチレン等が開示されている。現在のところ、このような粘度指数向上剤を配合する対象となる基油の多くは、生産量が圧倒的に高いエンジンオイル用の鉱物油系基油である。   Examples of the viscosity index improver include, for example, Non-Patent Document 1, a polymethacrylate type represented by the following formula (1), an olefin copolymer represented by the following formula (2), and a polymethacrylate represented by the following formula (3). Isobutylene and the like are disclosed. At present, most of the base oils for which such viscosity index improvers are blended are mineral oil base oils for engine oils with an overwhelmingly high production volume.

Figure 2016108370
Figure 2016108370

式(1)中、Rは、アルキル基である。mは、1以上の整数である。
式(2)中、n及びpは、それぞれ1以上の整数である。
式(3)中、qは、1以上の整数である。
In formula (1), R 1 is an alkyl group. m is an integer of 1 or more.
In formula (2), n and p are each an integer of 1 or more.
In formula (3), q is an integer of 1 or more.

一方、冷凍機やルームエアコン等の電気製品中の冷媒に混合されるような、高い絶縁性が求められる潤滑油組成物に用いられる合成油系基油は、粘度指数が90前後であるものが多く、絶縁性がさほど求められない他の潤滑油(粘度指数150〜200)に比べ粘度指数が小さい。そのような合成油系基油は、使用温度範囲が狭いため、使用しにくい。
したがって、絶縁性の高い合成油系基油を含有する潤滑油組成物においては、その使用しやすさを高めるため、粘度指数の向上が望まれている。
On the other hand, synthetic base oils used in lubricating oil compositions that require high insulation properties, such as those mixed with refrigerants in electrical products such as refrigerators and room air conditioners, have a viscosity index of around 90. The viscosity index is small compared to other lubricating oils (viscosity index 150 to 200), which are often not required for insulation. Such synthetic base oils are difficult to use because of the narrow operating temperature range.
Therefore, in a lubricating oil composition containing a synthetic base oil having high insulating properties, an improvement in the viscosity index is desired in order to increase the ease of use.

西田 稔、活躍する三洋化成グループのパフォーマンス・ケミカルス80、高性能粘度指数向上剤、三洋化成ニュース、2009、No.455Satoshi Nishida, Sanyo Chemical Group's performance chemicals 80, high performance viscosity index improver, Sanyo Kasei News, 2009, No. 455

本発明者等の研究によって、以下のことが分かった。
非特許文献1の粘度指数向上剤は、炭化水素系化合物の含有量が高い鉱物油系基油を含有する潤滑油組成物には溶解しやすいが、高い絶縁性が求められる潤滑油組成物に用いられる、酸素原子の含有量が高い合成油系基油を含有する潤滑油組成物には溶解しにくい。そのため、合成油系基油を含有する潤滑油組成物に非特許文献1の粘度指数向上剤を用いても、粘度指数の向上は望めない。
また、カーエアコン等の基油として用いられるポリプロピレングリコールを含有する潤滑油組成物は、粘度指数は高いものの、絶縁性が低い。そのため、高い絶縁性が求められる、冷凍機やルームエアコン等の電化製品中の冷媒に混合される潤滑油組成物としては使用しにくい。
The following has been found by the inventors' research.
The viscosity index improver of Non-Patent Document 1 is easy to dissolve in a lubricating oil composition containing a mineral oil base oil having a high hydrocarbon compound content, but in a lubricating oil composition that requires high insulation. It is difficult to dissolve in a lubricating oil composition containing a synthetic base oil having a high oxygen atom content. Therefore, even if the viscosity index improver of Non-Patent Document 1 is used in a lubricating oil composition containing a synthetic base oil, an improvement in the viscosity index cannot be expected.
Moreover, although the lubricating oil composition containing polypropylene glycol used as a base oil for car air conditioners has a high viscosity index, its insulating property is low. Therefore, it is difficult to use as a lubricating oil composition to be mixed with a refrigerant in electrical appliances such as refrigerators and room air conditioners that require high insulation.

そこで本発明は、絶縁性を維持しつつ、粘度指数が高い潤滑油組成物及び冷凍機システムを提供することを目的とする。   Accordingly, an object of the present invention is to provide a lubricating oil composition and a refrigerator system having a high viscosity index while maintaining insulation.

本発明者等は、鋭意検討した結果、水酸基含有化合物のアルキレンオキサイド付加物が、酸素含有合成潤滑油に対して適度な溶解性を有し、粘度指数向上剤として機能することを見いだし、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、以下の[1]〜[7]の態様を有する。
As a result of intensive studies, the present inventors have found that an alkylene oxide adduct of a hydroxyl group-containing compound has appropriate solubility in an oxygen-containing synthetic lubricating oil and functions as a viscosity index improver. It came to complete.
That is, the present invention has the following aspects [1] to [7].

[1]酸素含有合成油系基油(A)と水酸基含有化合物のアルキレンオキサイド付加物(B)とを含有する潤滑油組成物。
[2]前記酸素含有合成油系基油(A)がポリビニルエーテル及びポリオールエステルのいずれか一方又は両方である、[1]に記載の潤滑油組成物。
[3]前記酸素含有合成油系基油(A)の酸素原子含有量が15〜30質量%である、[1]又は[2]に記載の潤滑油組成物。
[1] A lubricating oil composition containing an oxygen-containing synthetic base oil (A) and an alkylene oxide adduct (B) of a hydroxyl group-containing compound.
[2] The lubricating oil composition according to [1], wherein the oxygen-containing synthetic base oil (A) is one or both of polyvinyl ether and polyol ester.
[3] The lubricating oil composition according to [1] or [2], wherein the oxygen-containing content of the oxygen-containing synthetic base oil (A) is 15 to 30% by mass.

[4]前記水酸基含有化合物のアルキレンオキサイド付加物(B)の質量平均分子量が1,000以上200,000以下である、[1]〜[3]のいずれかに記載の潤滑油組成物。
[5]前記水酸基含有化合物のアルキレンオキサイド付加物(B)が水酸基含有化合物のプロピレンオキサイド付加物である、[1]〜[4]のいずれかに記載の潤滑油組成物。
[6]冷凍機用である、[1]〜[5]のいずれかに記載の潤滑油組成物。
[7][6]に記載の潤滑油組成物を用いた冷凍機システム。
[4] The lubricating oil composition according to any one of [1] to [3], wherein the alkylene oxide adduct (B) of the hydroxyl group-containing compound has a mass average molecular weight of 1,000 or more and 200,000 or less.
[5] The lubricating oil composition according to any one of [1] to [4], wherein the alkylene oxide adduct (B) of the hydroxyl group-containing compound is a propylene oxide adduct of the hydroxyl group-containing compound.
[6] The lubricating oil composition according to any one of [1] to [5], which is for a refrigerator.
[7] A refrigerator system using the lubricating oil composition according to [6].

本発明によれば、絶縁性を維持しつつ、粘度指数が高い潤滑油組成物及び冷凍機システムを提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide a lubricating oil composition and a refrigerator system having a high viscosity index while maintaining insulation.

本明細書において「単量体」とは、重合性不飽和結合、すなわち重合反応性の炭素−炭素二重結合を有する化合物を意味する。
「単位」とは、単量体が重合することによって形成された該単量体に基づく単位を意味する。単位は、重合反応によって直接形成された単位であってもよく、重合体を処理することによって該単位の一部が別の構造に変換された単位であってもよい。
In the present specification, the “monomer” means a compound having a polymerizable unsaturated bond, that is, a polymerization-reactive carbon-carbon double bond.
The “unit” means a unit based on the monomer formed by polymerization of the monomer. The unit may be a unit directly formed by a polymerization reaction, or may be a unit in which a part of the unit is converted into another structure by treating the polymer.

<潤滑油組成物>
本発明の潤滑油組成物は、酸素含有合成油系基油(A)と水酸基含有化合物のアルキレンオキサイド付加物(B)とを含有する。
<Lubricating oil composition>
The lubricating oil composition of the present invention contains an oxygen-containing synthetic base oil (A) and an alkylene oxide adduct (B) of a hydroxyl group-containing compound.

(酸素含有合成油系基油(A))
酸素含有合成油系基油(A)は、分子中に酸素原子を有する合成油系基油である。
酸素含有合成油系基油(A)中の酸素原子含有量は、15〜30質量%であることが好ましく、18〜22質量%がより好ましい。
酸素含有合成油系基油(A)中の酸素原子含有量が前記下限値以上であれば、基油と冷媒との相溶性が良好であり、一方、前記上限値以下であれば、基油の安定性、絶縁性が良好である。
本明細書において、酸素含有合成油系基油(A)の酸素原子含有量は、NMRにより推定される化学構造から算出して求められる。
(Oxygen-containing synthetic base oil (A))
The oxygen-containing synthetic base oil (A) is a synthetic oil base oil having an oxygen atom in the molecule.
The oxygen atom content in the oxygen-containing synthetic oil base oil (A) is preferably 15 to 30% by mass, and more preferably 18 to 22% by mass.
If the oxygen atom content in the oxygen-containing synthetic base oil (A) is equal to or higher than the lower limit, the compatibility between the base oil and the refrigerant is good. Good stability and insulation.
In the present specification, the oxygen atom content of the oxygen-containing synthetic oil base oil (A) is determined by calculation from the chemical structure estimated by NMR.

酸素含有合成油系基油(A)の具体的な化合物は、潤滑油組成物に含有される合成油系基油であり、分子中に酸素原子を有しているものであれば特に限定されない。
酸素含有合成油系基油(A)の具体的な化合物としては、例えば、エーテル系潤滑油基油、エステル系潤滑油基油等が挙げられる。
エーテル系潤滑油基油としては、ポリビニルエーテル、ポリアルキレングリコール(ポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコール等)等が挙げられる。
エステル系潤滑油基油としては、ポリオールエステル、ヒンダードエステル、トリグリセライド等が挙げられる。
中でも、低温特性、絶縁性、相溶性の点から、ポリビニルエーテル及びポリオールエステルのいずれか一方又は両方が好ましい。
The specific compound of the oxygen-containing synthetic base oil (A) is a synthetic oil-based base oil contained in the lubricating oil composition and is not particularly limited as long as it has an oxygen atom in the molecule. .
Specific examples of the oxygen-containing synthetic oil base oil (A) include ether-based lubricant base oils and ester-based lubricant base oils.
Examples of the ether-based lubricating base oil include polyvinyl ether, polyalkylene glycol (polyethylene glycol, polypropylene glycol and the like) and the like.
Examples of the ester-based lubricating base oil include polyol esters, hindered esters, and triglycerides.
Among these, one or both of polyvinyl ether and polyol ester is preferable from the viewpoints of low-temperature characteristics, insulation, and compatibility.

ポリビニルエーテルは、ビニルエーテル単量体に基づく単位を有する重合体である。
ポリビニルエーテルとしては、例えば、下式(4)で表される単位を有する化合物が挙げられる。
Polyvinyl ether is a polymer having units based on vinyl ether monomers.
Examples of the polyvinyl ether include a compound having a unit represented by the following formula (4).

Figure 2016108370
Figure 2016108370

式(4)中、R、R及びRは、それぞれ水素原子又は炭素数1から8までの炭化水素基であり、互いに同一でも異なっていてもよい。Rは、炭素数1から10までの二価の炭化水素基又は炭素数2から20までの二価のエーテル結合酸素含有炭化水素基である。Rは、水素原子又は炭素数1から20までの炭化水素基である。rは、同一分子内の平均値が0から10までの数である。R〜R及びrは、単位間で同一であってもよく、異なっていてもよい。一つの単位においてrが2以上である場合、当該単位中のすべてのRが同一であってもよく異なっていてもよい。 In formula (4), R 2 , R 3 and R 4 are each a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, and may be the same or different from each other. R 5 is a divalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms or a divalent ether bond oxygen-containing hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms. R 6 is a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms. r is a number from 0 to 10 on average within the same molecule. R 2 to R 6 and r may be the same or different between the units. When r is 2 or more in one unit, all R 5 in the unit may be the same or different.

、R及びRは、炭素数1から4までの炭化水素基が好ましく、炭素数1から2までの炭化水素基がより好ましく、炭素数1の炭化水素基が最も好ましい。
は、炭素数2から4までの二価の炭化水素基が好ましく、炭素数2から3までの二価の炭化水素基がより好ましく、炭素数2の二価の炭化水素基が最も好ましい。
は、炭素数1から6までの炭化水素基が好ましく、炭素数1から4までの炭化水素基がより好ましく、炭素数1の炭化水素基が最も好ましい。
rは、同一分子内の平均値が、0から4が好ましく、0から2がより好ましく、0が最も好ましい。
R 2 , R 3 and R 4 are preferably a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably a hydrocarbon group having 1 to 2 carbon atoms, and most preferably a hydrocarbon group having 1 carbon atom.
R 5 is preferably a divalent hydrocarbon group having 2 to 4 carbon atoms, more preferably a divalent hydrocarbon group having 2 to 3 carbon atoms, and most preferably a divalent hydrocarbon group having 2 carbon atoms. .
R 6 is preferably a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, more preferably a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms, and most preferably a hydrocarbon group having 1 carbon atom.
The average value of r in the same molecule is preferably 0 to 4, more preferably 0 to 2, and most preferably 0.

ビニルエーテル単量体に基づく単位は、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル等に基づく単位が好ましく、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテルに基づく単位が特に好ましい。
ビニルエーテル単量体に基づく単位は、1種を単独で有していてもよく、2種以上を組合せて有していてもよい。
Units based on vinyl ether monomers are preferably units based on methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, propyl vinyl ether, butyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, etc., and units based on ethyl vinyl ether and isobutyl vinyl ether are particularly preferred.
The unit based on a vinyl ether monomer may have 1 type independently, and may have it in combination of 2 or more type.

ポリビニルエーテルは、ビニルエーテル単量体以外の他の単量体に基づく単位を有していてもよい。
他の単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン、各種ブテン、各種ペンテン、各種ヘキセン、各種ヘプテン、各種オクテン、ジイソブチレン、トリイソブチレン、スチレン、α−メチルスチレン、各種アルキル置換スチレン等が挙げられる。
The polyvinyl ether may have a unit based on another monomer other than the vinyl ether monomer.
Examples of other monomers include ethylene, propylene, various butenes, various pentenes, various hexenes, various heptenes, various octenes, diisobutylene, triisobutylene, styrene, α-methylstyrene, various alkyl-substituted styrenes, and the like. .

ビニルエーテル単量体/他の単量体の共重合組成(モル比)は、80/20〜100/0が好ましく、90/10〜100/0がより好ましい。
ビニルエーテル単量体/他の単量体の共重合組成(モル比)が前記下限値以上であれば、冷媒との相溶性に優れ、一方、前記上限値以下であれば、潤滑性に優れる。
The copolymerization composition (molar ratio) of vinyl ether monomer / other monomer is preferably 80/20 to 100/0, and more preferably 90/10 to 100/0.
If the copolymerization composition (molar ratio) of vinyl ether monomer / other monomer is equal to or higher than the lower limit, the compatibility with the refrigerant is excellent. On the other hand, if it is equal to or lower than the upper limit, the lubricity is excellent.

ポリビニルエーテルの質量平均分子量は、200以上3,000以下が好ましく、300以上2,000以下がより好ましい。
ポリビニルエーテルの質量平均分子量が前記下限値以上であれば、基油の粘度が保持されやすくなり、一方、前記上限値以下であれば、低温流動性が保持されやすくなる。
The mass average molecular weight of polyvinyl ether is preferably from 200 to 3,000, more preferably from 300 to 2,000.
If the mass average molecular weight of the polyvinyl ether is not less than the lower limit, the viscosity of the base oil is easily maintained. On the other hand, if it is not more than the upper limit, the low temperature fluidity is easily maintained.

ポリビニルエーテルは、上述のビニルエーテル単量体を原料に、公知の重合方法により製造され得る。ポリビニルエーテルは、市販品でもよい。   Polyvinyl ether can be produced by a known polymerization method using the above-mentioned vinyl ether monomer as a raw material. The polyvinyl ether may be a commercially available product.

ポリオールエステルは、多価アルコールと有機酸のエステルである。
多価アルコールの水酸基数は、2以上であり、2〜6が好ましく、3〜4がより好ましく、4が最も好ましい。
The polyol ester is an ester of a polyhydric alcohol and an organic acid.
The number of hydroxyl groups of the polyhydric alcohol is 2 or more, preferably 2 to 6, more preferably 3 to 4, and most preferably 4.

多価アルコールの中でも、加水分解安定性の観点より、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールがより好ましく、冷媒との相溶性及び加水分解安定性、低温流動性に特に優れることからペンタエリスリトールが最も好ましい。   Among polyhydric alcohols, from the viewpoint of hydrolysis stability, neopentyl glycol, trimethylol ethane, trimethylol propane, trimethylol butane, pentaerythritol, dipentaerythritol are more preferable, and compatibility with refrigerant and hydrolysis stability Pentaerythritol is most preferable because of its particularly excellent low temperature fluidity.

有機酸は、特に限定されない。
有機酸は、潤滑性の点からは、炭素数1以上が好ましく、炭素数3以上がより好ましく、炭素数4以上がさらに好ましく、炭素数5以上が最も好ましい。また、冷媒との相溶性の点からは、炭素数24以下が好ましく、炭素数18以下がより好ましく、炭素数12以下さらに好ましく、炭素数9以下が最も好ましい。
有機酸中の炭素鎖における炭素間の結合は、不飽和結合を有していてもよい。
また、炭素数が3以上である場合、有機酸中の炭素鎖は直鎖状であってもよく、分岐状であってもよい。潤滑性の点からは直鎖状が好ましく、低温流動性の点からは分岐状が好ましい。
The organic acid is not particularly limited.
From the viewpoint of lubricity, the organic acid preferably has 1 or more carbon atoms, more preferably 3 or more carbon atoms, still more preferably 4 or more carbon atoms, and most preferably 5 or more carbon atoms. Further, from the viewpoint of compatibility with the refrigerant, the number of carbon atoms is preferably 24 or less, more preferably 18 or less, even more preferably 12 or less, and most preferably 9 or less.
The bond between carbons in the carbon chain in the organic acid may have an unsaturated bond.
When the number of carbon atoms is 3 or more, the carbon chain in the organic acid may be linear or branched. From the viewpoint of lubricity, a straight chain is preferable, and from a viewpoint of low temperature fluidity, a branched chain is preferable.

有機酸の中でも、エステル結合形成の点から、カルボン酸が好ましい。カルボン酸の中でも、動粘度の点より、炭素数7から9の脂肪酸が好ましく、さらに低温流動性の点より、2−エチルヘキサン酸(オクチル酸)、3,5,5−トリメチルヘキサン酸のような分岐脂肪酸がより好ましい。   Among organic acids, carboxylic acid is preferable from the viewpoint of ester bond formation. Among carboxylic acids, fatty acids having 7 to 9 carbon atoms are preferred from the viewpoint of kinematic viscosity, and 2-ethylhexanoic acid (octylic acid) and 3,5,5-trimethylhexanoic acid are preferred from the viewpoint of low-temperature fluidity. More branched fatty acids are more preferred.

ポリオールエステルとしては、例えば、水酸基を2〜20個有する多価アルコールと、炭素数が1〜24のカルボン酸とのエステルが挙げられる。
ポリオールエステルの好適例としては、下式(5)で表される、ペンタエリスリトールと2−エチルヘキサン酸とのエステルが挙げられる。
Examples of the polyol ester include esters of a polyhydric alcohol having 2 to 20 hydroxyl groups and a carboxylic acid having 1 to 24 carbon atoms.
Preferable examples of the polyol ester include esters of pentaerythritol and 2-ethylhexanoic acid represented by the following formula (5).

Figure 2016108370
Figure 2016108370

酸素含有合成油系基油(A)は、潤滑油組成物中に1種が単独で含有されていてもよく、2種以上が組合せて含有されていてもよい。   One type of oxygen-containing synthetic base oil (A) may be contained alone in the lubricating oil composition, or two or more types may be contained in combination.

潤滑油組成物中の酸素含有合成油系基油(A)の含有量は、60〜98質量%が好ましく、70〜95質量%がより好ましく、80〜90質量%が最も好ましい。
酸素含有合成油系基油(A)の含有量が前記下限値以上であれば、潤滑性や絶縁性に優れ、一方、前記上限値以下であれば、粘度指数や安定性に優れる。
The content of the oxygen-containing synthetic base oil (A) in the lubricating oil composition is preferably 60 to 98% by mass, more preferably 70 to 95% by mass, and most preferably 80 to 90% by mass.
If the content of the oxygen-containing synthetic base oil (A) is equal to or higher than the lower limit, the lubricity and insulating properties are excellent, while if it is equal to or lower than the upper limit, the viscosity index and stability are excellent.

(水酸基含有化合物のアルキレンオキサイド付加物(B))
水酸基含有化合物のアルキレンオキサイド付加物(B)は、水酸基含有化合物にアルキレンオキサイドを付加した化合物である。
(Alkylene oxide adduct of hydroxyl group-containing compound (B))
The alkylene oxide adduct (B) of a hydroxyl group-containing compound is a compound obtained by adding an alkylene oxide to a hydroxyl group-containing compound.

水酸基含有化合物としては、水、アルコールが挙げられる。
アルコールの水酸基数は、1から8が好ましく、1から4がより好ましく、1から2が最も好ましい。
Examples of the hydroxyl group-containing compound include water and alcohol.
The number of hydroxyl groups in the alcohol is preferably 1 to 8, more preferably 1 to 4, and most preferably 1 to 2.

具体的なアルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール等のモノオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、蔗糖等のポリオール等が挙げられる。
水酸基含有化合物の中でも、水、プロピレングリコール、グリセリン、メタノール、エタノール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールが好ましい。
Specific alcohols include monools such as methanol, ethanol, propanol, butanol and hexanol, polyols such as ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, trimethylolpropane, glycerin, pentaerythritol, sorbitol, and sucrose. Can be mentioned.
Among the hydroxyl group-containing compounds, water, propylene glycol, glycerin, methanol, ethanol, pentaerythritol and dipentaerythritol are preferable.

アルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、1,2−ブチレンオキサイド、2,3−ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド等が挙げられる。中でも、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドが好ましく、プロピレンオキサイドが特に好ましい。
アルキレンオキサイドは、水酸基含有化合物のアルキレンオキサイド付加物(B)中に1種が単独で付加されていてもよく、2種以上が組合せられて付加されていてもよい。
Examples of the alkylene oxide include ethylene oxide, propylene oxide, 1,2-butylene oxide, 2,3-butylene oxide, styrene oxide and the like. Among these, ethylene oxide and propylene oxide are preferable, and propylene oxide is particularly preferable.
One type of alkylene oxide may be added singly in the alkylene oxide adduct (B) of the hydroxyl group-containing compound, or two or more types may be added in combination.

水酸基含有化合物のアルキレンオキサイド付加物(B)の末端に存在する水酸基は、未変性のままであってもよく、アルキルエーテル化又はアルキルエステル化等により変性されていてもよい。   The hydroxyl group present at the terminal of the alkylene oxide adduct (B) of the hydroxyl group-containing compound may remain unmodified or may be modified by alkyl etherification or alkyl esterification.

水酸基含有化合物のアルキレンオキサイド付加物(B)は、水酸基含有化合物のプロピレンオキサイド付加物であることが好ましい。水酸基含有化合物のプロピレンオキサイド付加物の中でも、グリセリンのプロピレンオキサイド付加物、ポリプロピレングリコール、末端の水酸基がメチルエーテル化されたメタノールのプロピレンオキサイドとエチレンオキサイドの付加物、ペンタエリスリトールのプロピレンオキサイド付加物、グリセリンのプロピレンオキサイドとエチレンオキサイドの付加物が好ましい。   The alkylene oxide adduct (B) of the hydroxyl group-containing compound is preferably a propylene oxide adduct of the hydroxyl group-containing compound. Among propylene oxide adducts of hydroxyl group-containing compounds, propylene oxide adducts of glycerin, polypropylene glycol, propylene oxide and ethylene oxide adducts of methanol whose terminal hydroxyl groups are methyl etherified, propylene oxide adducts of pentaerythritol, glycerin An adduct of propylene oxide and ethylene oxide is preferred.

水酸基含有化合物のアルキレンオキサイド付加物(B)の質量平均分子量は、1,000以上200,000以下が好ましく、10,000以上200,000以下がより好ましく、20,000以上200,000以下が最も好ましい。
水酸基含有化合物のアルキレンオキサイド付加物(B)の質量平均分子量が前記下限値以上であれば、潤滑油組成物の粘度指数がより高くなり、一方、前記上限値以下であれば、潤滑油組成物製造時の混合性が容易となる。
水酸基含有化合物のアルキレンオキサイド付加物(B)は、潤滑油組成物中に1種が単独で含有されていてもよく、2種以上が組合せて含有されていてもよい。
The mass average molecular weight of the alkylene oxide adduct (B) of the hydroxyl group-containing compound is preferably 1,000 or more and 200,000 or less, more preferably 10,000 or more and 200,000 or less, and most preferably 20,000 or more and 200,000 or less. preferable.
If the mass average molecular weight of the alkylene oxide adduct (B) of the hydroxyl group-containing compound is not less than the lower limit, the viscosity index of the lubricating oil composition will be higher, whereas if it is not more than the upper limit, the lubricating oil composition Mixability at the time of manufacture becomes easy.
The alkylene oxide adduct (B) of the hydroxyl group-containing compound may be contained alone in the lubricating oil composition, or may be contained in combination of two or more.

水酸基含有化合物へのアルキレンオキサイドの付加は、通常、触媒を用いて行われる。触媒としては、塩基性触媒、酸触媒、金属触媒が挙げられる。
塩基性触媒としては、水酸化カリウムや水酸化ナトリウム等のアルカリ金属触媒やアミン化合物やフォスファゼン等の有機塩基性触媒が挙げられる。酸触媒としては、三フッ化ホウ素やトリス( ペンタフルオロフェニル)ボラン等のルイス酸触媒が挙げられる。金属触媒としては、チタン系や複合金属シアン化物錯体触媒等が挙げられる。
中でも、他の触媒では製造困難である質量平均分子量10,000以上のアルキレンオキサイド付加物(B)が製造可能な点から、複合金属シアン化物錯体触媒が好ましい。
Addition of alkylene oxide to a hydroxyl group-containing compound is usually performed using a catalyst. Examples of the catalyst include basic catalysts, acid catalysts, and metal catalysts.
Examples of the basic catalyst include alkali metal catalysts such as potassium hydroxide and sodium hydroxide, and organic basic catalysts such as amine compounds and phosphazenes. Examples of the acid catalyst include Lewis acid catalysts such as boron trifluoride and tris (pentafluorophenyl) borane. Examples of the metal catalyst include titanium-based and composite metal cyanide complex catalysts.
Among these, a double metal cyanide complex catalyst is preferable because an alkylene oxide adduct (B) having a mass average molecular weight of 10,000 or more, which is difficult to produce with other catalysts, can be produced.

潤滑油組成物中の水酸基含有化合物のアルキレンオキサイド付加物(B)の含有量は、1〜30質量%が好ましく、3〜20質量%がより好ましく、5〜10質量%が最も好ましい。
アルキレンオキサイド付加物(B)の含有量が前記下限値以上であれば、粘度指数の向上が図れ、一方、前記上限値以下であれば、絶縁性の低下が抑えられる。
本発明の潤滑油組成物は、特に冷凍機システムを適正に作動させ、かつ高い効率を確保するため、40℃における動粘度が5〜300mm/秒が好ましく、7〜250mm/秒がより好ましく、32〜200mm/秒が最も好ましい。
The content of the alkylene oxide adduct (B) of the hydroxyl group-containing compound in the lubricating oil composition is preferably 1 to 30% by mass, more preferably 3 to 20% by mass, and most preferably 5 to 10% by mass.
When the content of the alkylene oxide adduct (B) is not less than the lower limit, the viscosity index can be improved. On the other hand, when the content is not more than the upper limit, a decrease in insulation can be suppressed.
The lubricating oil composition of the present invention is particularly proper to operate the refrigeration system, and to ensure high efficiency, a kinematic viscosity of preferably 5~300mm 2 / s at 40 ° C., and more is 7~250mm 2 / sec Preferably, 32 to 200 mm 2 / sec is most preferable.

(その他の添加剤)
潤滑油組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、水酸基含有化合物のアルキレンオキサイド付加物(B)以外に、酸化防止剤、極圧剤、摩耗防止剤、脱水剤、極圧剤、防錆剤、消泡剤、分散剤、難燃剤、熱安定剤等のその他の添加剤を含有していてもよい。
これらの中でも、冷凍機システム用の潤滑油組成物に含有させる添加剤としては、酸化防止剤、脱水剤、極圧剤、消泡剤、熱安定剤が好ましい。
(Other additives)
In the lubricating oil composition, in addition to the alkylene oxide adduct (B) of the hydroxyl group-containing compound as long as the effects of the present invention are not impaired, an antioxidant, an extreme pressure agent, an antiwear agent, a dehydrating agent, an extreme pressure agent, You may contain other additives, such as a rust preventive agent, an antifoamer, a dispersing agent, a flame retardant, and a heat stabilizer.
Among these, as an additive contained in the lubricating oil composition for a refrigerator system, an antioxidant, a dehydrating agent, an extreme pressure agent, an antifoaming agent, and a heat stabilizer are preferable.

酸化防止剤の具体例としては、2,6−ジ−ターシャリーブチルフェノール、2,6−ジ−ターシャリ−ブチル−P−クレゾール、4,4−メチレン−ビス−(2,6−ジ−ターシャリーブチル−P−クレゾール)等の三級アルキル置換のヒンダードフェノール化合物が挙げられる。
脱水剤の具体例としては、ブチルグリシジルエーテル、2−エチルヘキシルグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、t-ブチルフェニルグリシジルエーテル等のグリシジルエーテル類や、アジピン酸グリシジルエステル、2−エチルヘキサン酸グリシジルエステル、イソノナン酸グリシジルエステル、ネオデカン酸グリシジルエステル等のグリシジルエステル類や、エポキシ化ステアリン酸メチル等のエポキシ化脂肪酸モノエステル類や、エポキシ化大豆油等のエポキシ化植物油が挙げられる。
Specific examples of antioxidants include 2,6-di-tert-butylphenol, 2,6-di-tert-butyl-P-cresol, 4,4-methylene-bis- (2,6-di-tertiary). And tertiary alkyl-substituted hindered phenol compounds such as (butyl-P-cresol).
Specific examples of the dehydrating agent include glycidyl ethers such as butyl glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, trimethylolpropane polyglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, and t-butylphenyl glycidyl ether, adipic acid glycidyl ester, Examples include glycidyl esters such as 2-ethylhexanoic acid glycidyl ester, isononanoic acid glycidyl ester, neodecanoic acid glycidyl ester, epoxidized fatty acid monoesters such as epoxidized methyl stearate, and epoxidized vegetable oils such as epoxidized soybean oil. It is done.

極圧剤としては、イオウ系極圧剤、リン系極圧剤が挙げられる。
消泡剤としては、シリコーン系消泡剤が挙げられる。
熱安定剤としては、ジメチルホスファイト、ジイソプロピルフォスファイト、ジフェニルフォスファイト等のホスファイト化合物、トリフェノキシホスフィンサルファイド、トリメチルホスフィンサルファイド等のホスフィンサルファイド系化合物が挙げられる。
Examples of extreme pressure agents include sulfur extreme pressure agents and phosphorus extreme pressure agents.
Examples of the antifoaming agent include silicone-based antifoaming agents.
Examples of the heat stabilizer include phosphite compounds such as dimethyl phosphite, diisopropyl phosphite and diphenyl phosphite, and phosphine sulfide compounds such as triphenoxyphosphine sulfide and trimethylphosphine sulfide.

また、冷凍機システムの冷媒にハイドロフルオロオレフィンを用いる場合は、冷媒中の二重結合の安定性向上の為、ジフェニルカルボジイミド、ジ(アルキルフェニル)カルボジイミドまたはビス(アルキルフェニル)カルボジイミド等のカルボジイミドを配合することが好ましい。   In addition, when hydrofluoroolefin is used as the refrigerant in the refrigerator system, carbodiimide such as diphenylcarbodiimide, di (alkylphenyl) carbodiimide or bis (alkylphenyl) carbodiimide is added to improve the stability of double bonds in the refrigerant. It is preferable to do.

その他の添加剤を配合する場合、潤滑油組成物中のその他の添加剤の合計含有量は、0.05〜10質量%が好ましく、0.1〜5質量%がより好ましく、0.5〜3質量%がさらに好ましい。
その他の添加剤の合計含有量が前記下限値以上であれば、各添加剤による効果が得られやすくなり、一方、前記上限値以下であれば、潤滑性能や粘度指数の低下を防止できる。
When mix | blending another additive, 0.05-10 mass% is preferable, as for the total content of the other additive in a lubricating oil composition, 0.1-5 mass% is more preferable, 0.5- 3% by mass is more preferable.
If the total content of other additives is equal to or higher than the lower limit value, the effect of each additive can be easily obtained.

(用途)
潤滑油組成物の用途は、特に限定されない。具体的には、冷凍機油、切削油、研削油、圧延油、絞り加工油、打ち抜き油、引き抜き油、プレス油、鍛造油、摺動面油、作動油、水−グリコール系作動液、電気絶縁油、ガソリンエンジン油、ディーゼルエンジン油、エアーコンプレッサー油、タービン油、ギヤー油、圧縮機油、真空ポンプ油、軸受け油、熱媒体油、ミスト油、ロックドリル油、ブレーキ油、トルクコンバーター油等の様々な用途に用いることができる。
中でも、潤滑油組成物は冷凍システムに用いる冷媒との相溶性が良好な点で、点冷凍機油として用いられるのが好ましい。具体的な冷凍機システムとしては、カーエアコン、ガスヒートポンプ、住宅用及び業務用エアコン、冷蔵庫、冷凍倉庫、自動販売機、ショーケース等が挙げられる。
(Use)
The use of the lubricating oil composition is not particularly limited. Specifically, refrigeration oil, cutting oil, grinding oil, rolling oil, drawing oil, punching oil, drawing oil, press oil, forging oil, sliding surface oil, hydraulic oil, water-glycol hydraulic fluid, electrical insulation Oil, gasoline engine oil, diesel engine oil, air compressor oil, turbine oil, gear oil, compressor oil, vacuum pump oil, bearing oil, heat medium oil, mist oil, rock drill oil, brake oil, torque converter oil, etc. Can be used for various purposes.
Among these, the lubricating oil composition is preferably used as a point refrigerating machine oil in terms of good compatibility with the refrigerant used in the refrigeration system. Specific refrigerator systems include car air conditioners, gas heat pumps, residential and commercial air conditioners, refrigerators, refrigerated warehouses, vending machines, showcases, and the like.

(製造方法)
潤滑油組成物は、酸素含有合成油系基油(A)に、水酸基含有化合物のアルキレンオキサイド付加物(B)、及び必要によりその他の添加剤を、所望の混合比となるように混合して得られる。
酸素含有合成油系基油(A)と水酸基含有化合物のアルキレンオキサイド付加物(B)の質量混合比は99:1〜65:35が好ましく、97:3〜75:25がより好ましく、95:5〜85:15が最も好ましい。酸素含有合成油系基油(A)に対する水酸基含有化合物のアルキレンオキサイド付加物(B)の混合量が前記質量混合比における下限値以上であれば、粘度指数の向上が図れ、一方、上限値以下であれば、絶縁性の低下が抑えられる。
(Production method)
The lubricating oil composition is prepared by mixing an oxygen-containing synthetic base oil (A) with an alkylene oxide adduct (B) of a hydroxyl group-containing compound and, if necessary, other additives so as to obtain a desired mixing ratio. can get.
The mass mixing ratio of the oxygen-containing synthetic base oil (A) and the alkylene oxide adduct (B) of the hydroxyl group-containing compound is preferably 99: 1 to 65:35, more preferably 97: 3 to 75:25, 95: 5-85: 15 is most preferred. If the mixing amount of the alkylene oxide adduct (B) of the hydroxyl group-containing compound with respect to the oxygen-containing synthetic oil base oil (A) is equal to or higher than the lower limit in the mass mixing ratio, the viscosity index can be improved, while the upper limit is lower than the upper limit. If it is, the fall of insulation will be suppressed.

<冷凍機システム>
冷凍機システムは、上述の潤滑油組成物を用いたものである。
冷凍機システムにおいて、潤滑油組成物は冷媒に混合されて用いられる。
<Refrigerator system>
The refrigerator system uses the above-described lubricating oil composition.
In the refrigerator system, the lubricating oil composition is used by being mixed with a refrigerant.

冷媒としては、ハイドロカーボン系化合物、二酸化炭素、ハイドロフルオロカーボン系化合物、ハイドロフルオロオレフィン系化合物、又はアンモニア冷媒が挙げられる。中でも、ハイドロフルオロカーボン系化合物、ハイドロフルオロオレフィン系化合物、又はこれらの混合物が好ましい。   Examples of the refrigerant include a hydrocarbon compound, carbon dioxide, a hydrofluorocarbon compound, a hydrofluoroolefin compound, and an ammonia refrigerant. Among these, a hydrofluorocarbon compound, a hydrofluoroolefin compound, or a mixture thereof is preferable.

ハイドロカーボン系化合物としては、メタン、エタン、エチレン、プロパン、シクロプロパン、プロピレン、n−ブタン、イソブタン、n−ペンタン、イソペンタン等のアルカンが挙げられる。
ハイドロフルオロオレフィン系化合物としては、炭素数2〜3のハイドロフルオロオレフィン系化合物が好ましく、トリフルオロエチレン等のエチレンのフッ化物及び各種プロペンのフッ化物が挙げられるが、プロペンのフッ化物がより好ましい。このプロペンのフッ化物としては、例えば、3,3,3−トリフルオロプロペン、1,3,3,3−テトラフルオロプロペン及び2,3,3,3−テトラフルオロプロペン等を挙げることができるが、特に、1,2,3,3,3−ペンタフルオロプロペン(HFO1225ye)、1,3,3,3−テトラフルオロプロペン(HFO1234ze)、2,3,3,3−テトラフルオロプロペン(HFO1234yf)が好ましい。
Examples of the hydrocarbon compound include alkanes such as methane, ethane, ethylene, propane, cyclopropane, propylene, n-butane, isobutane, n-pentane, and isopentane.
As a hydrofluoroolefin type compound, a C2-C3 hydrofluoroolefin type compound is preferable, and the fluoride of ethylene, such as trifluoroethylene, and the fluoride of various propenes is mentioned, The fluoride of propene is more preferable. Examples of the propene fluoride include 3,3,3-trifluoropropene, 1,3,3,3-tetrafluoropropene, and 2,3,3,3-tetrafluoropropene. In particular, 1,2,3,3,3-pentafluoropropene (HFO1225ye), 1,3,3,3-tetrafluoropropene (HFO1234ze), 2,3,3,3-tetrafluoropropene (HFO1234yf) preferable.

ハイドロフルオロカーボン系化合物としては、炭素数1〜3、好ましくは1〜2のハイドロフルオロカーボンが挙げられる。具体的には、例えば、ジフルオロメタン(HFC−32)、トリフルオロメタン(HFC−23)、ペンタフルオロエタン(HFC−125)、1,1,2,2−テトラフルオロエタン(HFC−134)、1,1,1,2−テトラフルオロエタン(HFC−134a)、1,1,1−トリフルオロエタン(HFC−143a)、1,1−ジフルオロエタン(HFC−152a)等のHFC、又はこれらの2種以上の混合物が挙げられる。混合物としては、HFC−32/HFC−125=50/50質量%の混合物(R410A)、 HFC−32/HFC−125/HFC−134a=23/25/52質量%の混合物(R407C)等が挙げられる。
ハイドロフルオロカーボン系化合物は、上記アルカンのフッ化物を、さらにフッ素以外のハロゲン原子でハロゲン化したものであってもよく、例えば、トリフルオロヨードメタン(CF3I)等が挙げられる。
Examples of the hydrofluorocarbon-based compound include hydrofluorocarbons having 1 to 3 carbon atoms, preferably 1 to 2 carbon atoms. Specifically, for example, difluoromethane (HFC-32), trifluoromethane (HFC-23), pentafluoroethane (HFC-125), 1,1,2,2-tetrafluoroethane (HFC-134), 1 , 1,1,2-tetrafluoroethane (HFC-134a), 1,1,1-trifluoroethane (HFC-143a), 1,1-difluoroethane (HFC-152a) and other HFCs, or two of these The above mixture is mentioned. Examples of the mixture include HFC-32 / HFC-125 = 50/50 mass% mixture (R410A), HFC-32 / HFC-125 / HFC-134a = 23/25/52 mass% mixture (R407C), and the like. It is done.
The hydrofluorocarbon-based compound may be obtained by halogenating the above alkane fluoride with a halogen atom other than fluorine, and examples thereof include trifluoroiodomethane (CF3I).

本発明の冷凍機システムにおいて、潤滑油組成物と冷媒の混合割合は、潤滑油組成物/冷媒が質量割合で10/90から50/50が好ましい。潤滑油組成物が10質量%以上あれば、冷凍機システム内の潤滑性がより良好になり、一方、冷媒が50質量%以上であれば、冷凍機システムの冷却能力の低下を防止できる。   In the refrigerator system of the present invention, the mixing ratio of the lubricating oil composition and the refrigerant is preferably 10/90 to 50/50 in terms of the mass ratio of the lubricating oil composition / refrigerant. If the lubricating oil composition is 10% by mass or more, the lubricity in the refrigerator system becomes better, while if the refrigerant is 50% by mass or more, the cooling capacity of the refrigerator system can be prevented from being lowered.

水酸基含有化合物のポリアルキレングリコール付加物(B)は、酸素含有合成潤滑油(A)に対して適度な溶解性を有し、粘度指数向上剤として機能する。また、基油として使用する酸素含有合成油系基油(A)は、絶縁性が高い。そのため、本発明の潤滑油組成物は、絶縁性が維持されつつ、粘度指数の向上が図られている。   The polyalkylene glycol adduct (B) of the hydroxyl group-containing compound has appropriate solubility in the oxygen-containing synthetic lubricating oil (A) and functions as a viscosity index improver. Moreover, the oxygen-containing synthetic base oil (A) used as the base oil has high insulation. Therefore, the lubricating oil composition of the present invention is improved in viscosity index while maintaining insulation.

[材料]
基油A−1:ポリビニルエーテル共重合体(出光興産製「ダフニーハーメチックオイル(登録商標)FV68S」、エチルビニルエーテル/イソブチルビニルエーテル(9/1(モル比))、酸素原子含有量21.6%、質量平均分子量720)。
基油A−2:ポリオールエスエル(JX日鉱日石エネルギー株式会社製「Ze−GLESRB68」、ペンタエリスリトールと2−エチルヘキサン酸、3,5,5−トリメチルヘキサン酸1/1(モル比)のエステル、酸素原子含有量19.2%)。
[material]
Base oil A-1: Polyvinyl ether copolymer (“Dafney Hermetic Oil (registered trademark) FV68S” manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.), ethyl vinyl ether / isobutyl vinyl ether (9/1 (molar ratio)), oxygen atom content 21.6%, Weight average molecular weight 720).
Base oil A-2: Polyol SS ("Ze-GLESRB68" manufactured by JX Nippon Oil & Energy Corporation, pentaerythritol and 2-ethylhexanoic acid, ester of 3,5,5-trimethylhexanoic acid 1/1 (molar ratio) , Oxygen atom content 19.2%).

ポリオールB−1:グリセリンのプロピレンオキサイド付加物(質量平均分子量10,000)。
ポリオールB−2:グリセリンのプロピレンオキサイド付加物(質量平均分子量25,000)。
ポリオールB−3:ポリプロピレングリコール(質量平均分子量20,000)。
ポリオールB−4:メタノールの、プロピレンオキサイドとエチレンオキサイドの付加物であり、末端の水酸基がメチルエーテル化されたもの(質量平均分子量1,200)。
Polyol B-1: Propylene oxide adduct of glycerin (mass average molecular weight 10,000).
Polyol B-2: Propylene oxide adduct of glycerin (mass average molecular weight 25,000).
Polyol B-3: Polypropylene glycol (mass average molecular weight 20,000).
Polyol B-4: an adduct of propylene oxide and ethylene oxide of methanol in which the terminal hydroxyl group is methyl etherified (mass average molecular weight 1,200).

ポリオールB−5:ペンタエリスリトールのプロピレンオキサイド付加物(質量平均分子量32,000)。
ポリオールB−6:グリセリンの、プロピレンオキサイドとエチレンオキサイドの付加物(平均分子量3,800)。
ポリオールB−7:ポリプロピレングリコール(質量平均分子量1,000)。
メタクリレートコポリマーB’:三洋化成工業社製「アクルーブ(登録商標)504」。
Polyol B-5: Propylene oxide adduct of pentaerythritol (mass average molecular weight 32,000).
Polyol B-6: Adduct of propylene oxide and ethylene oxide (average molecular weight 3,800) of glycerin.
Polyol B-7: Polypropylene glycol (mass average molecular weight 1,000).
Methacrylate copolymer B ′: “Aclude (registered trademark) 504” manufactured by Sanyo Chemical Industries.

[評価方法]
(溶解性評価)
酸素含有合成油系基油(A)に水酸基含有化合物のアルキレンオキサイド付加物(B)又はメタクリレートコポリマーB’が溶解しているか否かを、目視により確認した。
水酸基含有化合物のアルキレンオキサイド付加物(B)又はメタクリレートコポリマーB’が均一に溶解している場合は「溶解」とした。均一に溶解していない場合は「不溶」とした。
[Evaluation method]
(Solubility evaluation)
Whether the alkylene oxide adduct (B) or the methacrylate copolymer B ′ of the hydroxyl group-containing compound was dissolved in the oxygen-containing synthetic base oil (A) was visually confirmed.
When the alkylene oxide adduct (B) or the methacrylate copolymer B ′ of the hydroxyl group-containing compound was uniformly dissolved, it was defined as “dissolved”. When it did not dissolve uniformly, it was set as “insoluble”.

(動粘度)
ウベローデ型動粘度計(柴田科学社製)を用いて、40℃又は100℃における動粘度(mm/秒)を測定した。
測定方法はJIS K 2283に準じた。
粘度指数は、JIS K 2283 6.粘度指数算出方法に記載の方法より計算した。
(Kinematic viscosity)
Using an Ubbelohde kinematic viscometer (manufactured by Shibata Kagaku), the kinematic viscosity (mm 2 / sec) at 40 ° C. or 100 ° C. was measured.
The measurement method conformed to JIS K 2283.
The viscosity index is JIS K 2283 6. It calculated from the method as described in the viscosity index calculation method.

(体積抵抗率)
ハイレスタUP(三菱化学アナリテック社製)を用いて、体積抵抗率(TΩ・cm)を測定した。
測定方法はJIS C2101に準じた。
(Volume resistivity)
Volume resistivity (TΩ · cm) was measured using Hiresta UP (Mitsubishi Chemical Analytech Co., Ltd.).
The measurement method conformed to JIS C2101.

[実施例1〜14]
酸素含有合成油系基油(A)に対して水酸基含有化合物のアルキレンオキサイド付加物(B)を表1に示す質量比で添加、混合して、実施例1〜14の潤滑油組成物を得た。
[Examples 1 to 14]
Addition and mixing of the alkylene oxide adduct (B) of the hydroxyl group-containing compound to the oxygen-containing synthetic base oil (A) at a mass ratio shown in Table 1 gives the lubricating oil compositions of Examples 1-14. It was.

[比較例1〜6]
ポリオールB−7のみを含有する潤滑油組成物を比較例1とした。
ポリオールB−4のみを含有する潤滑油組成物を比較例2とした。
酸素含有合成油系基油(A)に対してメタクリレートコポリマーB’を表1に示す質量比で添加、混合して、比較例3、4の潤滑油組成物を得た。
基油A−1のみを含有する潤滑油組成物を比較例5とした。
基油A−2のみを含有する潤滑油組成物を比較例6とした。
[Comparative Examples 1-6]
A lubricating oil composition containing only polyol B-7 was designated as Comparative Example 1.
A lubricating oil composition containing only polyol B-4 was referred to as Comparative Example 2.
The methacrylate copolymer B ′ was added and mixed in a mass ratio shown in Table 1 to the oxygen-containing synthetic base oil (A) to obtain lubricating oil compositions of Comparative Examples 3 and 4.
A lubricating oil composition containing only base oil A-1 was designated as Comparative Example 5.
A lubricating oil composition containing only base oil A-2 was designated as Comparative Example 6.

各潤滑油組成物について、溶解性評価、動粘度測定および体積抵抗率について評価を行った。評価結果を表1に示す。なお、比較例1、2は水酸基含有化合物のアルキレンオキサイド付加物(B)のみ、比較例5,6は酸素含有合成油系基油(A)のみの潤滑油組成物であったため、溶解性評価を行わなかった。   Each lubricating oil composition was evaluated for solubility evaluation, kinematic viscosity measurement, and volume resistivity. The evaluation results are shown in Table 1. Since Comparative Examples 1 and 2 were only the alkylene oxide adduct (B) of the hydroxyl group-containing compound and Comparative Examples 5 and 6 were lubricating oil compositions containing only the oxygen-containing synthetic base oil (A), solubility evaluation was performed. Did not do.

Figure 2016108370
Figure 2016108370

表1に示すように、水酸基含有化合物のアルキレンオキサイド付加物(B)のみを含有する比較例1、2の潤滑油組成物は、粘度指数が高いものの、体積低効率が低く、絶縁性に劣っていた。
また、比較例3、4では、メタクリレートコポリマーB’が酸素含有合成油系基油(A)に均一に溶解しなかった。そのため、動粘度測定および体積抵抗率の評価を行わなかった。
また、酸素含有合成油系基油(A)のみを含有する比較例5、6の潤滑油組成物は、体積抵抗率が高いものの、粘度指数が低かった。
一方、水酸基含有化合物のアルキレンオキサイド付加物(B)を用いた実施例1〜14の潤滑油組成物は、粘度指数が高く、さらに、体積抵抗率が高かった。
As shown in Table 1, the lubricating oil compositions of Comparative Examples 1 and 2 containing only the alkylene oxide adduct (B) of a hydroxyl group-containing compound have a high viscosity index, but have a low volumetric efficiency and poor insulating properties. It was.
In Comparative Examples 3 and 4, the methacrylate copolymer B ′ was not uniformly dissolved in the oxygen-containing synthetic oil base oil (A). Therefore, kinematic viscosity measurement and volume resistivity evaluation were not performed.
In addition, the lubricating oil compositions of Comparative Examples 5 and 6 containing only the oxygen-containing synthetic oil base oil (A) had a high volume resistivity but a low viscosity index.
On the other hand, the lubricating oil compositions of Examples 1 to 14 using the alkylene oxide adduct (B) of the hydroxyl group-containing compound had a high viscosity index and a high volume resistivity.

本発明の潤滑油組成物は、冷凍機油、切削油、研削油、圧延油、絞り加工油、打ち抜き油、引き抜き油、プレス油、鍛造油、摺動面油、作動油、水−グリコール系作動液、電気絶縁油、ガソリンエンジン油、ディーゼルエンジン油、エアーコンプレッサー油、タービン油、ギヤー油、圧縮機油、真空ポンプ油、軸受け油、熱媒体油、ミスト油、ロックドリル油、ブレーキ油、トルクコンバーター油等の様々な用途に用いることができる。中でも、冷凍機油として用いられるのが好ましい。   The lubricating oil composition of the present invention comprises a refrigerating machine oil, a cutting oil, a grinding oil, a rolling oil, a drawing oil, a punching oil, a drawing oil, a press oil, a forging oil, a sliding surface oil, a hydraulic oil, and a water-glycol system operation. Liquid, electric insulation oil, gasoline engine oil, diesel engine oil, air compressor oil, turbine oil, gear oil, compressor oil, vacuum pump oil, bearing oil, heat transfer oil, mist oil, rock drill oil, brake oil, torque converter It can be used for various applications such as oil. Among these, it is preferable to be used as refrigerating machine oil.

Claims (7)

酸素含有合成油系基油(A)と水酸基含有化合物のアルキレンオキサイド付加物(B)とを含有する潤滑油組成物。   A lubricating oil composition comprising an oxygen-containing synthetic base oil (A) and an alkylene oxide adduct (B) of a hydroxyl group-containing compound. 前記酸素含有合成油系基油(A)がポリビニルエーテル及びポリオールエステルのいずれか一方又は両方である、請求項1に記載の潤滑油組成物。   The lubricating oil composition according to claim 1, wherein the oxygen-containing synthetic oil base oil (A) is one or both of polyvinyl ether and polyol ester. 前記酸素含有合成油系基油(A)の酸素原子含有量が15〜30質量%である、請求項1又は2に記載の潤滑油組成物。   The lubricating oil composition according to claim 1 or 2, wherein the oxygen-containing content of the oxygen-containing synthetic base oil (A) is 15 to 30% by mass. 前記水酸基含有化合物のアルキレンオキサイド付加物(B)の質量平均分子量が1,000以上200,000以下である、請求項1〜3のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。   The lubricating oil composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the alkylene oxide adduct (B) of the hydroxyl group-containing compound has a mass average molecular weight of 1,000 or more and 200,000 or less. 前記水酸基含有化合物のアルキレンオキサイド付加物(B)が水酸基含有化合物のプロピレンオキサイド付加物である、請求項1〜4のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。   The lubricating oil composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the alkylene oxide adduct (B) of the hydroxyl group-containing compound is a propylene oxide adduct of the hydroxyl group-containing compound. 冷凍機用である、請求項1〜5のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。   The lubricating oil composition according to any one of claims 1 to 5, which is for a refrigerator. 請求項6に記載の潤滑油組成物を用いた冷凍機システム。   A refrigerator system using the lubricating oil composition according to claim 6.
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