JP2016088997A - Manufacturing method of polyurethane elastomer, polyurethane elastomer, hdd stopper, use of internal mold release agent and polyurethane elastomer raw material - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、内部離型剤により離型性を向上でき、且つ該内部離型剤がＶＯＣ（揮発性有機化合物）になることを防止できるポリウレタンエラストマーの製造方法、ポリウレタンエラストマー、ＨＤＤストッパー、内部離型剤の使用及びポリウレタンエラストマー原料に関する。 The present invention provides a polyurethane elastomer production method, polyurethane elastomer, HDD stopper, internal release agent that can improve releasability by an internal release agent and prevent the internal release agent from becoming a VOC (volatile organic compound). The present invention relates to use of a mold agent and a raw material for polyurethane elastomer.
ＨＤＤ（ハードディスク）のストッパーは、移動したアームを所定の位置で停止するための緩衝部材である。 A stopper of the HDD (hard disk) is a buffer member for stopping the moved arm at a predetermined position.
ＨＤＤストッパーには、ＨＤＤの製品機能を安定化する観点で、低ＶＯＣ（揮発性有機化合物）性が求められる。 The HDD stopper is required to have low VOC (volatile organic compound) properties from the viewpoint of stabilizing the product function of the HDD.
特許文献１、２は、ポリウレタンエラストマーからなるＨＤＤストッパーを開示している。 Patent Documents 1 and 2 disclose HDD stoppers made of polyurethane elastomer.
特許文献１は、ポリウレタンエラストマーの硬度を高く設定することにより、低ＶＯＣ性を改善するとしている。 Patent document 1 is supposed to improve the low VOC property by setting the hardness of the polyurethane elastomer high.
また、特許文献２は、高温でアニーリングを行うことにより、低ＶＯＣ性を改善するとしている。 Japanese Patent Laid-Open No. 2004-26883 discloses that low VOC properties are improved by annealing at a high temperature.
ところで、特にＨＤＤストッパーには、寸法や形状の正確さが求められるが、ポリウレタンエラストマーは、成形時の金型からの離型に際して、金型に一部が残留し易く、寸法や形状の正確さの観点で更なる改善の余地があった。 By the way, the HDD stopper is particularly required to be accurate in size and shape. However, polyurethane elastomer tends to remain in the mold when it is released from the mold at the time of molding. There was room for further improvement from the point of view.
本発明者は、ポリウレタンエラストマーに内部離型剤を配合することによって離型性を改善することを試みたが、一般的に用いられている内部離型剤は、材料の表面にブリードするタイプが汎用であり、内部離型剤が新たなＶＯＣになり易いという課題が見出された。 The present inventor tried to improve the releasability by blending the polyurethane elastomer with an internal mold release agent, but the internal mold release agent generally used is a type that bleeds on the surface of the material. A problem has been found that it is general-purpose and the internal release agent tends to become a new VOC.
そこで本発明の課題は、内部離型剤により離型性を向上でき、且つ該内部離型剤がＶＯＣになることを防止できるポリウレタンエラストマーの製造方法、ポリウレタンエラストマー、ＨＤＤストッパー、内部離型剤の使用及びポリウレタンエラストマー原料を提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a polyurethane elastomer production method, polyurethane elastomer, HDD stopper, and internal mold release agent capable of improving mold release properties by the internal mold release agent and preventing the internal mold release agent from becoming VOC. Use and to provide raw materials for polyurethane elastomers.
また本発明の他の課題は、以下の記載によって明らかとなる。 Other problems of the present invention will become apparent from the following description.
上記課題は、以下の各発明によって解決される。 The above problems are solved by the following inventions.
（請求項１）
ポリウレタンに対して結合性を有する官能基を有する内部離型剤を用いて、該内部離型剤がポリウレタンに結合したポリウレタンエラストマーを得ることを特徴とするポリウレタンエラストマーの製造方法。
(Claim 1)
A method for producing a polyurethane elastomer, wherein an internal mold release agent having a functional group having a binding property to polyurethane is used to obtain a polyurethane elastomer in which the internal mold release agent is bonded to polyurethane.
（請求項２）
前記内部離型剤は、前記官能基として水酸基を１又は２以上有することを特徴とする請求項１記載のポリウレタンエラストマーの製造方法。
(Claim 2)
The method for producing a polyurethane elastomer according to claim 1, wherein the internal release agent has one or more hydroxyl groups as the functional group.
（請求項３）
請求項１又は２記載のポリウレタンエラストマーの製造方法により得られたポリウレタンエラストマーであって、前記内部離型剤がポリウレタンに結合していることを特徴とするポリウレタンエラストマー。
(Claim 3)
A polyurethane elastomer obtained by the method for producing a polyurethane elastomer according to claim 1 or 2, wherein the internal release agent is bonded to the polyurethane.
（請求項４）
内部離型剤がポリウレタンに結合していることを特徴とするポリウレタンエラストマー。
(Claim 4)
A polyurethane elastomer characterized in that an internal release agent is bonded to polyurethane.
（請求項５）
前記内部離型剤は、フッ素原子を含有することを特徴とする請求項３又は４記載のポリウレタンエラストマー。
(Claim 5)
The polyurethane elastomer according to claim 3 or 4, wherein the internal release agent contains a fluorine atom.
（請求項６）
請求項３〜５の何れかに記載のポリウレタンエラストマーからなることを特徴とするＨＤＤストッパー。
(Claim 6)
An HDD stopper comprising the polyurethane elastomer according to claim 3.
（請求項７）
ポリウレタンエラストマーのための内部離型剤として、ポリウレタンに対して結合性を有する官能基を有する内部離型剤を用い、
該内部離型剤をポリウレタンに結合させることによって、
該内部離型剤の揮発性を低減することを特徴とする内部離型剤の使用。
(Claim 7)
As an internal mold release agent for polyurethane elastomer, an internal mold release agent having a functional group having a binding property to polyurethane is used.
By binding the internal mold release agent to the polyurethane,
Use of an internal mold release agent characterized by reducing the volatility of the internal mold release agent.
（請求項８）
ポリウレタンエラストマーのための内部離型剤として、ポリウレタンに対して結合性を有する官能基を有し、且つフッ素原子を含有する内部離型剤を用い、
該内部離型剤をポリウレタンに結合させることによって、
該内部離型剤の揮発性を低減すると共に、ポリウレタンとフッ素原子の非相溶性により該内部離型剤のフッ素原子を含む構造部分のエラストマー表面への露出を促進させて離型性を高めることを特徴とする内部離型剤の使用。
(Claim 8)
As an internal mold release agent for the polyurethane elastomer, an internal mold release agent having a functional group having a binding property to polyurethane and containing a fluorine atom is used.
By binding the internal mold release agent to the polyurethane,
In addition to reducing the volatility of the internal mold release agent, the incompatibility of polyurethane and fluorine atoms promotes the exposure of the structural part containing the fluorine atoms of the internal mold release agent to the elastomer surface, thereby improving the mold release characteristics. Use of an internal mold release agent characterized by
（請求項９）
ポリウレタン主鎖に対して結合性を有する官能基として水酸基を有する内部離型剤を、溶媒としてポリオールを用いて溶解又は分散してなることを特徴とするポリウレタンエラストマー原料。
(Claim 9)
A polyurethane elastomer raw material obtained by dissolving or dispersing an internal mold release agent having a hydroxyl group as a functional group having a binding property to a polyurethane main chain, using a polyol as a solvent.
（請求項１０）
請求項９記載のポリウレタンエラストマー原料に、ポリイソシアネートを加えて、該原料中のポリオールと該ポリイソシアネートとを反応させる工程を有することを特徴とするポリウレタンエラストマーの製造方法。
(Claim 10)
A method for producing a polyurethane elastomer, comprising the step of adding a polyisocyanate to the polyurethane elastomer raw material according to claim 9 and reacting the polyol in the raw material with the polyisocyanate.
（請求項１１）
ポリウレタンに対して結合性を有する官能基を有する内部離型剤を溶解又は分解させたポリオールに、ポリイソシアネートを加え、反応させてプレポリマーを得、
次いで、該プレポリマーに、鎖延長剤を加えて鎖延長反応を行って、該内部離型剤がポリウレタンに結合したポリウレタンエラストマーを得ることを特徴とするポリウレタンエラストマーの製造方法。
(Claim 11)
Polyisocyanate is added to a polyol obtained by dissolving or decomposing an internal mold release agent having a functional group having a binding property to polyurethane, and reacted to obtain a prepolymer
Next, a method for producing a polyurethane elastomer, comprising adding a chain extender to the prepolymer to carry out a chain extension reaction to obtain a polyurethane elastomer in which the internal release agent is bonded to polyurethane.
本発明によれば、内部離型剤により離型性を向上でき、且つ該内部離型剤がＶＯＣになることを防止できるポリウレタンエラストマーの製造方法、ポリウレタンエラストマー、ＨＤＤストッパー、内部離型剤の使用及びポリウレタンエラストマー原料を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the release property can be improved with an internal mold release agent, and the manufacturing method of the polyurethane elastomer which can prevent that this internal mold release agent becomes VOC, use of a polyurethane elastomer, HDD stopper, an internal mold release agent And a polyurethane elastomer raw material can be provided.
以下に、本発明を実施するための形態について説明する。 Below, the form for implementing this invention is demonstrated.
本発明のポリウレタンエラストマーは、内部離型剤を、ポリウレタンに結合させた状態で含有する。 The polyurethane elastomer of the present invention contains an internal release agent in a state of being bonded to polyurethane.
これにより、内部離型剤により離型性を向上でき、且つ該内部離型剤がＶＯＣになることを防止できる効果が得られる。 Thereby, the mold release property can be improved by the internal mold release agent, and the effect of preventing the internal mold release agent from becoming VOC can be obtained.
更に、ポリウレタンに内部離型剤を結合しても、ポリウレタンエラストマーの物性は損なわれ難く、特にＨＤＤストッパーとしての用途において重要な物性、例えば、硬さ（Ｓｈｏｒｅ Ａ、Ｄ）、１００％モジュラス、引張強さ、切断時伸び等の物性を好適に有することができる。 Furthermore, even if an internal mold release agent is bonded to polyurethane, the physical properties of the polyurethane elastomer are not easily impaired. Especially, physical properties important for use as an HDD stopper, for example, hardness (Shore A, D), 100% modulus, tensile It can suitably have physical properties such as strength and elongation at break.
本発明のポリウレタンエラストマーの製造方法では、ポリウレタンエラストマーを合成する際に、ポリウレタンに対して結合性を有する官能基（以下、ポリウレタン結合性官能基という場合がある）を１又は２以上有する内部離型剤を加えて、該内部離型剤を、ポリウレタンに結合させる。 In the method for producing a polyurethane elastomer of the present invention, when a polyurethane elastomer is synthesized, an internal mold release having one or more functional groups having a binding property to polyurethane (hereinafter sometimes referred to as a polyurethane-binding functional group). An agent is added to bind the internal mold release agent to the polyurethane.
これにより、内部離型剤を、ポリウレタンに結合させた状態で含有するポリウレタンエラストマーを得ることができる。 Thereby, the polyurethane elastomer which contains an internal mold release agent in the state couple | bonded with the polyurethane can be obtained.
内部離型剤が有するポリウレタン結合性官能基としては、ポリウレタンに対して結合性を有する官能基であれば格別限定されないが、共有結合を形成可能な官能基が好ましく、特に水酸基が好適である。水酸基は、内部離型剤の１分子中に、１又は２以上有することができる。ポリウレタン結合性官能基は、ポリウレタン主鎖に対して共有結合を形成可能であることが好ましい。 The polyurethane-binding functional group possessed by the internal mold release agent is not particularly limited as long as it is a functional group having a binding property to polyurethane, but a functional group capable of forming a covalent bond is preferable, and a hydroxyl group is particularly preferable. One or two or more hydroxyl groups can be contained in one molecule of the internal release agent. The polyurethane-binding functional group is preferably capable of forming a covalent bond with the polyurethane main chain.
内部離型剤の水酸基以外の構造は、格別限定されず、離型性を付与できるものであればよく、自体公知の内部離型剤の構造を有することができる。 The structure other than the hydroxyl group of the internal release agent is not particularly limited as long as it can impart release properties, and may have a known internal release agent structure.
内部離型剤の水酸基以外の構造として、例えば、好ましくは炭素数３〜３０、より好ましくは炭素数５〜１５の直鎖状又は分岐鎖を有する炭化水素鎖、あるいは、該炭化水素鎖の水素原子の一部又は全部をフッ素原子に置換した構造を有することが好ましい。内部離型剤の水酸基以外の構造中には、エーテル結合などを含んでもよい。 The structure other than the hydroxyl group of the internal release agent is, for example, preferably a hydrocarbon chain having a straight chain or branched chain having 3 to 30 carbon atoms, more preferably 5 to 15 carbon atoms, or hydrogen of the hydrocarbon chain. It preferably has a structure in which some or all of the atoms are substituted with fluorine atoms. The structure other than the hydroxyl group of the internal release agent may contain an ether bond or the like.
内部離型剤の水酸基以外の構造は、フッ素原子を含んでいることが好ましい。これにより、フッ素原子を含む構造部分が、ポリウレタンに対して、分子構造的に非相溶となる。その結果、フッ素原子を含む構造部分が、ウレタン材料表面に出現し、離型性を好適に向上することができる。内部離型剤のフッ素原子を含む構造部分が、ポリウレタンに対して、分子構造的に非相溶になっても、該内部離型剤は、ポリウレタンに結合しているため、ＶＯＣになることを防止できる。 The structure other than the hydroxyl group of the internal release agent preferably contains a fluorine atom. Thereby, the structural part containing a fluorine atom becomes incompatible with polyurethane in terms of molecular structure. As a result, a structural part containing a fluorine atom appears on the surface of the urethane material, and the releasability can be suitably improved. Even if the structural part containing a fluorine atom of the internal mold release agent becomes incompatible with the molecular structure of polyurethane, the internal mold release agent is bonded to the polyurethane, so that it becomes VOC. Can be prevented.
ポリウレタン結合性官能基を有する内部離型剤としては、市販品を用いることもでき、例えば、ユニマテック社製の「ＦＡ−６」、「ＰＯ−３−ＯＨ」、「ＦＡＤＯ−６」等を好ましく用いることができる。これらの内部離型剤は、ウレタン結合性官能基として水酸基を有し、更に、フッ素原子を含有している。 As the internal mold release agent having a polyurethane-bonding functional group, a commercially available product can be used. For example, “FA-6”, “PO-3-OH”, “FADO-6”, etc. manufactured by Unimatec are preferable. Can be used. These internal mold release agents have a hydroxyl group as a urethane-bonding functional group and further contain a fluorine atom.
好ましい態様において、ポリウレタンエラストマーは、ポリオールとポリイソシアネートを反応させて得られたプレポリマーに、鎖延長剤（鎖伸長剤）を加えて鎖延長反応（鎖伸長反応）を行って得られる。 In a preferred embodiment, the polyurethane elastomer is obtained by adding a chain extender (chain extender) to a prepolymer obtained by reacting a polyol and a polyisocyanate and performing a chain extension reaction (chain extension reaction).
ポリウレタン結合性官能基を有する内部離型剤の添加は、ポリオールとポリイソシアネートを反応させるに際して行われるか、あるいは、鎖延長反応に際して行われることが好ましい。特に好ましいのは、該内部離型剤の添加を、ポリオールとポリイソシアネートを反応させるに際して行うことであり、ポリオール及びポリイソシアネートと共存するように、該内部離型剤を添加することである。 The addition of the internal mold release agent having a polyurethane-binding functional group is preferably performed when the polyol and the polyisocyanate are reacted or when the chain extension reaction is performed. It is particularly preferable to add the internal mold release agent when the polyol and the polyisocyanate are reacted, and to add the internal mold release agent so as to coexist with the polyol and the polyisocyanate.
具体的な手順としては、先ず、ポリオールに該内部離型剤を加えて混合し、該内部離型剤を溶解又は分散させる。その後、この混合物（ポリウレタンエラストマー原料という場合がある。）に、ポリイソシアネートを加えて反応させることが好ましい。特に、該内部離型剤が、ポリウレタン結合性官能基として水酸基を含有している場合は、ポリオールとの相溶性に優れ、ポリウレタンエラストマー原料において、該内部離型剤がポリオール中に均一に溶解又は分散され易くなるため、後段の反応を安定化し、得られるポリウレタンエラストマーの物性を更に安定化することができる。即ち、反応物であるポリオールを利用して、内部離型剤の均一化を図るものである。 As a specific procedure, first, the internal release agent is added to and mixed with a polyol, and the internal release agent is dissolved or dispersed. Then, it is preferable to add polyisocyanate to this mixture (sometimes referred to as a polyurethane elastomer raw material) and react. In particular, when the internal mold release agent contains a hydroxyl group as a polyurethane-binding functional group, it is excellent in compatibility with the polyol, and in the polyurethane elastomer raw material, the internal mold release agent is uniformly dissolved in the polyol. Since it becomes easy to disperse | distribute, reaction of a back | latter stage can be stabilized and the physical property of the polyurethane elastomer obtained can be stabilized further. That is, the internal mold release agent is made uniform by using a polyol which is a reactant.
ポリオールは、格別限定されないが、例えば、エーテルポリオール等を好ましく用いることができ、中でも、ポリテトラメチレングリコールが好適である。ポリオールの数平均分子量Ｍｎは、格別限定されないが、好ましくは６００〜１０００の範囲である。 The polyol is not particularly limited, but for example, ether polyol can be preferably used, and among them, polytetramethylene glycol is preferable. The number average molecular weight Mn of the polyol is not particularly limited, but is preferably in the range of 600 to 1000.
ポリイソシアネートは、格別限定されないが、例えば、芳香族ジイソシアネート等を好ましく用いることができ、中でも、ジフェニルメタンジイソシアネート（略称ＭＤＩ）が好適である。 Although polyisocyanate is not specifically limited, For example, aromatic diisocyanate etc. can be used preferably, Diphenylmethane diisocyanate (abbreviation MDI) is especially suitable.
鎖延長剤としては、ポリオールとポリイソシアネートを反応させて得られたプレポリマーの鎖を延長できるものであれば格別限定されないが、例えば、芳香族環を有するジオール等を好ましく用いることができ、中でも、１，４−ビス（２’−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン（略称ＢＨＥＢ）が好適である。 The chain extender is not particularly limited as long as it can extend the chain of the prepolymer obtained by reacting polyol and polyisocyanate. For example, a diol having an aromatic ring can be preferably used. 1,4-bis (2′-hydroxyethoxy) benzene (abbreviation BHEB) is preferred.
以下に、ポリウレタンエラストマーの製造方法の一例を参照して、本発明について更に詳しく説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to an example of a method for producing a polyurethane elastomer.
まず、ポリオール１００重量部に、ポリウレタン結合性官能基を有する内部離型剤を、好ましくは０．１〜１０重量部、より好ましくは０．５〜５．０重量部加え、撹拌して混合する。このとき、上述したように、該内部離型剤が、ポリウレタン結合性官能基として水酸基を含有している場合は、ポリオールとの相溶性に優れ、ポリオール中に均一に分散されるため、後段の反応を安定化し、得られるポリウレタンエラストマーの物性を更に安定化することができる。 First, 0.1 to 10 parts by weight, more preferably 0.5 to 5.0 parts by weight of an internal mold release agent having a polyurethane-binding functional group is added to 100 parts by weight of polyol, and the mixture is stirred and mixed. . At this time, as described above, when the internal mold release agent contains a hydroxyl group as a polyurethane-binding functional group, it has excellent compatibility with the polyol and is uniformly dispersed in the polyol. The reaction can be stabilized and the physical properties of the resulting polyurethane elastomer can be further stabilized.
次いで、ポリイソシアネートを、ポリオール１００重量部に対して、好ましくは１０〜１５０重量部、より好ましくは５０〜１００重量部加え、撹拌し、末端イソシアネート基のプレポリマーを得る。 Next, the polyisocyanate is preferably added in an amount of 10 to 150 parts by weight, more preferably 50 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyol, followed by stirring to obtain a prepolymer of terminal isocyanate groups.
次いで、鎖延長剤を、ポリオール１００重量部に対して、好ましくは１０〜８０重量部、より好ましくは２０〜６０重量部加え、撹拌して混合し、増稠物を得る。 Next, the chain extender is preferably added in an amount of 10 to 80 parts by weight, more preferably 20 to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyol, and the mixture is stirred and mixed to obtain a thickened product.
得られた増稠物を、加熱下で反応させ、硬化させて、ポリウレタンエラストマーからなる生地を得る。 The resulting thickened product is reacted under heating and cured to obtain a fabric made of polyurethane elastomer.
この生地を、粉砕後、射出成形し、成形体を得る。この際、内部離型剤の作用により、好適な離型性が発揮される。成形時の金型からの離型に際して、金型に一部が残留することが防止され、寸法や形状の正確さを向上することができる。 This dough is pulverized and injection molded to obtain a molded body. Under the present circumstances, suitable mold release property is exhibited by the effect | action of an internal mold release agent. When the mold is released from the mold at the time of molding, a part of the mold is prevented from remaining, and the accuracy of dimensions and shape can be improved.
この成形体は、更に熱処理されることが好ましい。このようにして得られたポリウレタンエラストマーは、内部離型剤が、ポリウレタンに結合しているため、該内部離型剤がＶＯＣになることを防止できる。 This molded body is preferably further heat-treated. In the polyurethane elastomer thus obtained, the internal release agent is bonded to the polyurethane, so that the internal release agent can be prevented from becoming VOC.
本発明のポリウレタンエラストマーの用途は、格別限定されないが、ＨＤＤストッパーとして用いたときに、その効果が顕著となる。 The use of the polyurethane elastomer of the present invention is not particularly limited, but the effect becomes remarkable when used as an HDD stopper.
以下に、本発明の実施例について説明するが、本発明はかかる実施例により限定されない。 Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples.
１．試験片の作製
（実施例１）
１００℃のポリテトラメチレングリコール（保土ヶ谷化学社製「ＰＴＧ−８５０ＳＮ」、数平均分子量Ｍｎ＝８５０）１００重量部に、内部離型剤として下記の薬剤１（ユニマテック社製「ＦＡ−６」）１．５重量部を加え、撹拌して混合した。
1. Preparation of test piece (Example 1)
Polytetramethylene glycol at 100 ° C. (“PTG-850SN” manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd., number average molecular weight M n = 850), 100 parts by weight of the following drug 1 as an internal release agent (“FA-6” manufactured by Unimatec) 1.5 parts by weight were added and mixed by stirring.
＜薬剤１＞
ＣＦ３−Ｃ５Ｆ１０−Ｃ２Ｈ４−ＯＨ
薬剤１は、上記の通り、ウレタン結合性官能基として水酸基を有する。また、フッ素原子を含有している。
<Drug 1>
CF 3 -C 5 F 10 -C 2 H 4 -OH
As described above, the drug 1 has a hydroxyl group as a urethane-binding functional group. It also contains fluorine atoms.
これに、６０℃のジフェニルメタンジイソシアネート（略称ＭＤＩ）８７重量部を加え、３５分間撹拌し、末端イソシアネート基のプレポリマーを得た。 To this, 87 parts by weight of diphenylmethane diisocyanate (abbreviation MDI) at 60 ° C. was added and stirred for 35 minutes to obtain a prepolymer of terminal isocyanate groups.
これに、１２５℃で溶融させた１，４−ビス（２’−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン（略称ＢＨＥＢ、三井化学ファイン社製）を４２．３重量部加え、１分間撹拌して混合した。 To this, 42.3 parts by weight of 1,4-bis (2'-hydroxyethoxy) benzene (abbreviation BHEB, manufactured by Mitsui Chemicals Fine) melted at 125 ° C was added and stirred for 1 minute to mix.
得られた増稠物を、１００℃の熱板上に投下し、反応、硬化させて、板状の生地を得た。 The obtained thickened product was dropped on a hot plate at 100 ° C., reacted and cured to obtain a plate-like dough.
この生地を、粉砕後、射出成形し、成形体を得た。 This dough was pulverized and injection molded to obtain a molded body.
この成形体を、更に、１２５℃で１５時間、熱処理し、試験片を得た。 The molded body was further heat-treated at 125 ° C. for 15 hours to obtain a test piece.
（実施例２）
実施例１において、薬剤１を、下記の薬剤２（ユニマテック社製「ＰＯ−３−ＯＨ」）に代えたこと以外は、実施例１と同様にして、試験片を得た。
(Example 2)
In Example 1, a test piece was obtained in the same manner as in Example 1 except that the drug 1 was replaced with the following drug 2 ("PO-3-OH" manufactured by Unimatec).
＜薬剤２＞
ＣＦ３−Ｃ２Ｆ４−Ｏ−ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＨ２−ＯＨ
薬剤２は、上記の通り、ウレタン結合性官能基として水酸基を有する。また、フッ素原子を含有している。
<Drug 2>
CF 3 -C 2 F 4 -O- CF (CF 3) -CF 2 -O-CF (CF 3) -CH 2 -OH
As described above, the drug 2 has a hydroxyl group as a urethane-binding functional group. It also contains fluorine atoms.
（実施例３）
実施例１において、薬剤１を、下記の薬剤３（ユニマテック社製「ＦＡＤＯ−６」）に代えたこと以外は、実施例１と同様にして、試験片を得た。
(Example 3)
In Example 1, a test piece was obtained in the same manner as in Example 1 except that the drug 1 was replaced with the following drug 3 ("FADO-6" manufactured by Unimatec).
＜薬剤３＞
ＣＦ３−Ｃ５Ｆ１０−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−ＯＨ
薬剤３は、上記の通り、ウレタン結合性官能基として水酸基を有する。また、フッ素原子を含有している。
<Drug 3>
CF 3 -C 5 F 10 -CH 2 -CH (OH) -CH 2 -OH
As described above, the drug 3 has a hydroxyl group as a urethane-binding functional group. It also contains fluorine atoms.
（比較例１）
実施例１において、薬剤１を、ポリエチレンワックスからなる薬剤４（オレフィン系未反応型離型剤、松本油脂製薬社製「ＥＴＡ−１」）に代えたこと以外は、実施例１と同様にして、試験片を得た。
(Comparative Example 1)
In Example 1, except that the drug 1 was replaced with the drug 4 made of polyethylene wax (olefin-based unreacted release agent, “ETA-1” manufactured by Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd.). A test piece was obtained.
薬剤４は、ウレタン結合性官能基を有しない。また、フッ素原子を含有していない。 The drug 4 does not have a urethane bondable functional group. Moreover, it does not contain a fluorine atom.
（比較例２）
実施例１において、薬剤１を、ウレタン変性ワックスからなる薬剤５（日本乳化剤社製「ＲＡ−９６０８」）に代えたこと以外は、実施例１と同様にして、試験片を得た。
(Comparative Example 2)
In Example 1, a test piece was obtained in the same manner as in Example 1 except that the drug 1 was replaced with a drug 5 made of urethane-modified wax (“RA-9608” manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.).
薬剤５は、ウレタン結合性官能基を有しない。また、フッ素原子を含有していない。 The drug 5 does not have a urethane-binding functional group. Moreover, it does not contain a fluorine atom.
（比較例３）
実施例１において、薬剤１を、アミド系化合物（Ｎ−オレイルパルミチン酸アマイド（アミド））からなる薬剤６（日本化成社製「ニッカアマイドＯＰ」）に代えたこと以外は、実施例１と同様にして、試験片を得た。
(Comparative Example 3)
Example 1 is the same as Example 1 except that the drug 1 is replaced with a drug 6 (“Nikka Amide OP” manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd.) consisting of an amide compound (N-oleyl palmitate amide (amide)). Thus, a test piece was obtained.
薬剤６は、ウレタン結合性官能基を有しない。また、フッ素原子を含有していない。 The drug 6 does not have a urethane-binding functional group. Moreover, it does not contain a fluorine atom.
（比較例４）
実施例１において、薬剤１の配合を省略したこと以外は、実施例１と同様にして、試験片を得た。
(Comparative Example 4)
In Example 1, a test piece was obtained in the same manner as in Example 1 except that the formulation of the drug 1 was omitted.
２．評価方法
実施例１〜３及び比較例１〜４について、以下の評価項目について評価した。
2. Evaluation method About Examples 1-3 and Comparative Examples 1-4, the following evaluation items were evaluated.
（１）相溶性（ポリエーテルポリオール中）
ポリエーテルポリオール（ポリテトラメチレングリコール）に対する添加薬剤の相溶性を、以下の評価基準で評価した。
＜評価基準＞
○：非常に良好
△：不良
(1) Compatibility (in polyether polyol)
The compatibility of the additive agent with respect to polyether polyol (polytetramethylene glycol) was evaluated according to the following evaluation criteria.
<Evaluation criteria>
○: Very good △: Bad
（２）硬さ（Ｓｈｏｒｅ Ａ：瞬時）（−）：得られた試験片について、ＪＩＳ Ｋ６２５３：１９９７に準拠して測定した。 (2) Hardness (Shore A: Instantaneous) (-): The obtained specimen was measured according to JIS K6253: 1997.
（３）硬さ（Ｓｈｏｒｅ Ｄ：瞬時）（−）：得られた試験片について、ＪＩＳ Ｋ６２５３：１９９７に準拠して測定した。 (3) Hardness (Shore D: Instantaneous) (-): The obtained specimen was measured according to JIS K6253: 1997.
（４）引張応力（１００％モジュラス）（ＭＰａ）：得られた試験片について、ＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に準拠して測定した。 (4) Tensile stress (100% modulus) (MPa): The obtained test piece was measured according to JIS K6251: 2010.
（５）引張強さ（ＭＰａ）：得られた試験片について、ＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に準拠して測定した。 (5) Tensile strength (MPa): The obtained test piece was measured according to JIS K6251: 2010.
（６）切断時伸び（％）：得られた試験片について、ＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に準拠して測定した。 (6) Elongation at break (%): The obtained test piece was measured according to JIS K6251: 2010.
（７）離型性
射出成形により成形体を得る際の金型からの離型性を、下記の評価基準で評価した。
＜評価基準＞
◎：非常に良好
○：良好
×：不良
(7) Release property The release property from the metal mold | die at the time of obtaining a molded object by injection molding was evaluated by the following evaluation criteria.
<Evaluation criteria>
◎: Very good ○: Good ×: Bad
（８）低ＶＯＣ性
低ＶＯＣ性の評価に際しては、まず、下記の方法により、試験片からのアウトガス濃度（μｇ／ｇ）を求めた。アウトガス濃度（μｇ／ｇ）は、試験片の単位重量（ｇ）あたりから放出されるアウトガス重量（μｇ）である。
(8) Low VOC Property In evaluating low VOC property, first, the outgas concentration (μg / g) from the test piece was determined by the following method. The outgas concentration (μg / g) is the outgas weight (μg) released from the unit weight (g) of the test piece.
＜アウトガス濃度の測定方法＞
（ア）日本分析工業社製のＨＭ−０４を用い、１１０℃にて１８時間、試験片を加熱し、Ｈｅガスを毎分１５０ｍｌ流しながらＴｅｎａｘ缶にＶＯＣを吸着させた。
<Measurement method of outgas concentration>
(A) Using HM-04 manufactured by Nihon Analytical Industrial Co., Ltd., the test piece was heated at 110 ° C. for 18 hours, and VOC was adsorbed on the Tenax can while flowing 150 ml of He gas per minute.
（イ）日本工業社製のＪＨＳ−１００を用いてＶＯＣを濃縮する。具体的には２５０℃で１５分間、Ｔｅｎａｘ缶に吸着されたＶＯＣを脱着させ、−６０℃に冷却されたガラスウールに再吸着させる。 (A) VOC is concentrated using JHS-100 manufactured by Nippon Kogyo Co., Ltd. Specifically, the VOC adsorbed on the Tenax can is desorbed at 250 ° C. for 15 minutes and re-adsorbed on glass wool cooled to −60 ° C.
（ウ）ガラスウールに吸着させ、濃縮したＶＯＣを２５５℃で３０秒間加熱し、そのＶＯＣをＧＣ／ＭＳ装置に注入して、アウトガス重量（μｇ）を測定し、これを試験片の重量で除してアウトガス濃度（μｇ／ｇ）が求められる。 (C) The VOC adsorbed and concentrated on glass wool is heated at 255 ° C. for 30 seconds, the VOC is injected into the GC / MS apparatus, the outgas weight (μg) is measured, and this is divided by the weight of the test piece. Thus, the outgas concentration (μg / g) is obtained.
試験片からのアウトガス濃度（μｇ／ｇ）について、下記の評価基準で評価した。
＜評価基準＞
○：アウトガス濃度が１０００μｇ／ｇ未満である。
×：アウトガス濃度が１０００μｇ／ｇ以上である。
The outgas concentration (μg / g) from the test piece was evaluated according to the following evaluation criteria.
<Evaluation criteria>
○: Outgas concentration is less than 1000 μg / g.
X: The outgas concentration is 1000 μg / g or more.
以上の評価結果を表１に示す。 The above evaluation results are shown in Table 1.
Claims (11)
該内部離型剤をポリウレタンに結合させることによって、
該内部離型剤の揮発性を低減することを特徴とする内部離型剤の使用。 As an internal mold release agent for polyurethane elastomer, an internal mold release agent having a functional group having a binding property to polyurethane is used.
By binding the internal mold release agent to the polyurethane,
Use of an internal mold release agent characterized by reducing the volatility of the internal mold release agent.
該内部離型剤をポリウレタンに結合させることによって、
該内部離型剤の揮発性を低減すると共に、ポリウレタンとフッ素原子の非相溶性により該内部離型剤のフッ素原子を含む構造部分のエラストマー表面への露出を促進させて離型性を高めることを特徴とする内部離型剤の使用。 As an internal mold release agent for the polyurethane elastomer, an internal mold release agent having a functional group having a binding property to polyurethane and containing a fluorine atom is used.
By binding the internal mold release agent to the polyurethane,
In addition to reducing the volatility of the internal mold release agent, the incompatibility of polyurethane and fluorine atoms promotes the exposure of the structural part containing the fluorine atoms of the internal mold release agent to the elastomer surface, thereby improving the mold release characteristics. Use of an internal mold release agent characterized by
次いで、該プレポリマーに、鎖延長剤を加えて鎖延長反応を行って、該内部離型剤がポリウレタンに結合したポリウレタンエラストマーを得ることを特徴とするポリウレタンエラストマーの製造方法。
Polyisocyanate is added to a polyol obtained by dissolving or decomposing an internal mold release agent having a functional group having a binding property to polyurethane, and reacted to obtain a prepolymer
Next, a method for producing a polyurethane elastomer, comprising adding a chain extender to the prepolymer to carry out a chain extension reaction to obtain a polyurethane elastomer in which the internal release agent is bonded to polyurethane.
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