JP2016069168A - Roll body - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a roll body in which, unintended fall of a winding core is less likely to occur.SOLUTION: A roll body 51 comprises a winding core 61 and an intermediate film 1 for glass laminate which is wound around an outer periphery of the winding core, in which a linear expansion coefficient of the winding core at 5-50°C is, 6×10/°C or less, and a contraction coefficient when the intermediate film for glass laminate is heated for 20 minutes at 140°C is 3% or less.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、合わせガラスを得るために用いられる合わせガラス用中間膜を有し、該合わせガラス用中間膜がロール状に巻かれているロール体に関する。   The present invention relates to a roll body having an interlayer film for laminated glass used for obtaining laminated glass, and the interlayer film for laminated glass being wound in a roll shape.

合わせガラスは、外部衝撃を受けて破損してもガラスの破片の飛散量が少なく、安全性に優れている。このため、上記合わせガラスは、自動車、鉄道車両、航空機、船舶及び建築物等に広く使用されている。上記合わせガラスは、一対のガラス板の間に合わせガラス用中間膜を挟み込むことにより、製造されている。   Laminated glass is excellent in safety because it has less scattering of glass fragments even if it is damaged by external impact. For this reason, the said laminated glass is widely used for a motor vehicle, a rail vehicle, an aircraft, a ship, a building, etc. The laminated glass is manufactured by sandwiching an interlayer film for laminated glass between a pair of glass plates.

上記中間膜の製造時に、仮保管及び輸送等を目的として、上記中間膜がロール状に巻かれることがある。   During the production of the intermediate film, the intermediate film may be wound into a roll for the purpose of temporary storage and transportation.

上記中間膜がロール状に巻かれたロール体は、例えば下記の特許文献1に開示されている。   A roll body in which the intermediate film is wound in a roll shape is disclosed in, for example, Patent Document 1 below.

WO1999/46213WO1999 / 46213

上記中間膜がロール状に巻かれたロール体において、意図せずに、巻き芯の抜けが生じることがある。ロール体は、軸心が鉛直方向になるように、縦置きされることがある。縦置きされた状態においては、巻き芯の抜けが特に生じやすい。また、合わせガラス用中間膜が比較的硬質な層を含む場合に、巻き芯の抜けが特に生じやすい。   In a roll body in which the intermediate film is wound in a roll shape, the core may come off unintentionally. The roll body may be placed vertically so that the axis is in the vertical direction. In the vertically placed state, the winding core is particularly likely to come off. Further, when the interlayer film for laminated glass includes a relatively hard layer, the winding core is particularly likely to come off.

本発明の目的は、意図しない巻き芯の抜けが生じにくいロール体を提供することである。   An object of the present invention is to provide a roll body in which unintended winding cores are unlikely to come off.

本発明の広い局面によれば、巻き芯と、前記巻き芯の外周に巻かれている合わせガラス用中間膜とを備え、前記巻き芯の5〜50℃での線膨張係数が6×10−5/℃以下であり、前記合わせガラス用中間膜を140℃で20分間加熱したときの収縮率が3%以下である、ロール体が提供される。 According to a wide aspect of the present invention, a winding core and an interlayer film for laminated glass wound around the outer periphery of the winding core are provided, and the linear expansion coefficient of the winding core at 5 to 50 ° C. is 6 × 10 −. 5 / ° C. or lower, and a roll body having a shrinkage ratio of 3% or lower when the interlayer film for laminated glass is heated at 140 ° C. for 20 minutes is provided.

本発明に係るロール体のある特定の局面では、前記合わせガラス用中間膜が、ポリエステル樹脂を含む。   On the specific situation with the roll body which concerns on this invention, the said intermediate film for laminated glasses contains a polyester resin.

本発明に係るロール体のある特定の局面では、前記合わせガラス用中間膜は、第1の層と、前記第1の層の一方の表面側に配置された第2の層とを備え、前記第1の層がポリエステル樹脂を含み、前記第2の層がポリビニルアセタール樹脂を含む。   In a specific aspect of the roll body according to the present invention, the interlayer film for laminated glass includes a first layer and a second layer arranged on one surface side of the first layer, The first layer includes a polyester resin, and the second layer includes a polyvinyl acetal resin.

本発明に係るロール体のある特定の局面では、前記合わせガラス用中間膜は、前記第1の層の前記一方の表面とは反対の第2の表面側に配置された第3の層を備え、前記第3の層がポリビニルアセタール樹脂を含む。   On the specific situation with the roll body which concerns on this invention, the said intermediate film for laminated glasses is equipped with the 3rd layer arrange | positioned on the 2nd surface side opposite to the said one surface of a said 1st layer. The third layer includes a polyvinyl acetal resin.

本発明に係るロール体のある特定の局面では、前記巻き芯は、前記合わせガラス用中間膜が巻かれている表面に凹凸を有する。   On the specific situation with the roll body which concerns on this invention, the said core has an unevenness | corrugation in the surface where the said intermediate film for laminated glasses is wound.

本発明に係るロール体のある特定の局面では、ロール体の外径が0.4m以上である。   On the specific situation with the roll body which concerns on this invention, the outer diameter of a roll body is 0.4 m or more.

本発明に係るロール体のある特定の局面では、前記合わせガラス用中間膜は、前記巻き芯から巻き出された後に、第1の合わせガラス部材と第2の合わせガラス部材との間に配置され、合わせガラスを得るために用いられる。   On the specific situation with the roll body which concerns on this invention, the said intermediate film for laminated glasses is arrange | positioned between the 1st laminated glass member and the 2nd laminated glass member, after unwinding from the said core. Used to obtain laminated glass.

本発明に係るロール体は、巻き芯と、上記巻き芯の外周に巻かれている合わせガラス用中間膜とを備え、上記巻き芯の5〜50℃での線膨張係数が6×10−5/℃以下であり、上記合わせガラス用中間膜を140℃で20分間加熱したときの収縮率が3%以下であるので、意図しない巻き芯の抜けが生じにくい。 The roll body according to the present invention includes a winding core and an interlayer film for laminated glass wound around the outer periphery of the winding core, and the linear expansion coefficient of the winding core at 5 to 50 ° C. is 6 × 10 −5. Since the shrinkage rate is 3% or less when the interlayer film for laminated glass is heated at 140 ° C. for 20 minutes, it is difficult for unintended winding cores to come off.

図1は、本発明の一実施形態に係るロール体を模式的に示す斜視図である。FIG. 1 is a perspective view schematically showing a roll body according to an embodiment of the present invention. 図2は、合わせガラス用中間膜の第1の例を模式的に示す断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing a first example of an interlayer film for laminated glass. 図3は、合わせガラス用中間膜の第2の例を模式的に示す断面図である。FIG. 3 is a cross-sectional view schematically showing a second example of the interlayer film for laminated glass. 図4は、図2に示す合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスの一例を模式的に示す断面図である。FIG. 4 is a cross-sectional view schematically showing an example of a laminated glass using the laminated glass interlayer film shown in FIG. 図5は、図3に示す合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスの一例を模式的に示す断面図である。FIG. 5 is a cross-sectional view schematically showing an example of a laminated glass using the laminated glass interlayer film shown in FIG.

以下、本発明の詳細を説明する。   Details of the present invention will be described below.

図1は、本発明の一実施形態に係るロール体を模式的に示す斜視図である。   FIG. 1 is a perspective view schematically showing a roll body according to an embodiment of the present invention.

図1に示すロール体51は、巻き芯61と、合わせガラス用中間膜1とを備える。合わせガラス用中間膜1は、巻き芯61の外周に巻かれている。   A roll body 51 shown in FIG. 1 includes a winding core 61 and an interlayer film 1 for laminated glass. The interlayer film 1 for laminated glass is wound around the outer periphery of the winding core 61.

本発明に係るロール体は、上記のように、巻き芯と、該巻き芯の外周に巻かれている合わせガラス用中間膜(以下、中間膜と記載することがある)とを備える。本発明では、上記巻き芯の5〜50℃での線膨張係数が6×10−5/℃以下である。本発明では、上記合わせガラス用中間膜は、140℃で20分間加熱したときの収縮率が3%以下である。 As described above, the roll body according to the present invention includes a winding core and an interlayer film for laminated glass (hereinafter sometimes referred to as an interlayer film) wound around the outer periphery of the winding core. In this invention, the linear expansion coefficient in 5-50 degreeC of the said winding core is 6 * 10 < -5 > / degrees C or less. In the present invention, the interlayer film for laminated glass has a shrinkage rate of 3% or less when heated at 140 ° C. for 20 minutes.

本発明では、上記の構成が備えられているので、意図しない巻き芯の抜けが生じにくい。また、合わせガラス用中間膜がポリエステル樹脂を含む場合には、合わせガラス用中間膜が収縮しにくい。このため、巻き芯に、合わせガラス中間膜に強く巻きつけられなかったり、保管時に、合わせガラス用中間膜の巻き締まりが進行しにくかったりする傾向がある。これに対して、合わせガラス用中間膜がポリエステル樹脂を含んでいても、意図しない巻き芯の抜けを生じ難くすることができる。上記中間膜がポリエステル樹脂を含む場合に、本発明の効果が顕著に得られる。   In the present invention, since the above-described configuration is provided, unintended winding cores are unlikely to come off. Moreover, when the interlayer film for laminated glass contains a polyester resin, the interlayer film for laminated glass is difficult to shrink. For this reason, there is a tendency that the laminated core is not strongly wound around the laminated glass interlayer film, or that the tightening of the laminated glass interlayer film is difficult to proceed during storage. On the other hand, even if the interlayer film for laminated glass contains a polyester resin, it is possible to prevent unintended winding cores from coming off. When the intermediate film contains a polyester resin, the effect of the present invention is remarkably obtained.

巻き芯は、上記合わせガラス用中間膜が巻かれている表面に凹凸を有することが好ましい。例えば、巻き芯の外周面の全面に凹凸を有してもよく、部分的に凹凸を有してもよい。   The winding core preferably has irregularities on the surface on which the interlayer film for laminated glass is wound. For example, the entire outer peripheral surface of the winding core may have irregularities, or may partially have irregularities.

巻き芯の外径は、好ましくは0.1m以上、好ましくは0.3m以下である。   The outer diameter of the winding core is preferably 0.1 m or more, and preferably 0.3 m or less.

ロール体の外径は、好ましくは0.4m以上、好ましくは1.5m以下である。本発明では、ロール体が大きくても、巻き芯の抜けが抑えられる。   The outer diameter of the roll body is preferably 0.4 m or more, and preferably 1.5 m or less. In the present invention, even if the roll body is large, the winding core can be prevented from coming off.

上記ロール体は、例えば、合わせガラス用中間膜の溶融押出しした後、冷却し、巻き芯に巻き取ることにより得ることができる。   The roll body can be obtained, for example, by melt-extruding an interlayer film for laminated glass, cooling, and winding the film on a winding core.

巻き芯の表面の凹凸は、ローレット加工により形成されていることが好ましい。   The irregularities on the surface of the winding core are preferably formed by knurling.

次に、合わせガラス用中間膜について説明する。   Next, the interlayer film for laminated glass will be described.

図2は、合わせガラス用中間膜の第1の例を模式的に示す断面図である。   FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing a first example of an interlayer film for laminated glass.

図2に示す中間膜1は、2層以上の構造を有する多層の中間膜である。中間膜1は、合わせガラスを得るために用いられる。中間膜1は、合わせガラス用中間膜である。中間膜1は、第1の層2と、第2の層3と、第3の層4とを備える。第1の層2の第1の表面2a側に、第2の層3が配置されており、積層されている。第1の層2の第1の表面2aとは反対の第2の表面2b側に、第3の層4が配置されており、積層されている。第1の層2は、中間層である。第2の層3及び第3の層4は、例えば、保護層であり、本実施形態では表面層である。第1の層2は、第2の層3と第3の層4との間に配置されており、挟み込まれている。従って、中間膜1は、第2の層3と第1の層2と第3の層4とがこの順で積層された多層構造を有する。   The intermediate film 1 shown in FIG. 2 is a multilayer intermediate film having a structure of two or more layers. The intermediate film 1 is used to obtain a laminated glass. The intermediate film 1 is an intermediate film for laminated glass. The intermediate film 1 includes a first layer 2, a second layer 3, and a third layer 4. On the first surface 2a side of the first layer 2, the second layer 3 is disposed and laminated. On the second surface 2b side opposite to the first surface 2a of the first layer 2, the third layer 4 is disposed and laminated. The first layer 2 is an intermediate layer. The second layer 3 and the third layer 4 are, for example, protective layers, and are surface layers in the present embodiment. The first layer 2 is disposed between the second layer 3 and the third layer 4 and is sandwiched between them. Therefore, the intermediate film 1 has a multilayer structure in which the second layer 3, the first layer 2, and the third layer 4 are laminated in this order.

なお、第2の層3と第1の層2との間、及び、第1の層2と第3の層4との間にはそれぞれ、他の層が配置されていてもよい。第2の層3と第1の層2、及び、第1の層2と第3の層4とはそれぞれ、直接積層されていることが好ましい。他の層として、ポリエチレンテレフタレート等を含む層が挙げられる。   Other layers may be arranged between the second layer 3 and the first layer 2 and between the first layer 2 and the third layer 4, respectively. It is preferable that the second layer 3 and the first layer 2 and the first layer 2 and the third layer 4 are directly laminated, respectively. Examples of other layers include layers containing polyethylene terephthalate and the like.

図3は、合わせガラス用中間膜の第2の例を模式的に示す断面図である。   FIG. 3 is a cross-sectional view schematically showing a second example of the interlayer film for laminated glass.

図3に示す中間膜31は、1層の構造を有する単層の中間膜である。中間膜31は、第1の層である。中間膜31は、合わせガラスを得るために用いられる。中間膜31は、合わせガラス用中間膜である。   The intermediate film 31 shown in FIG. 3 is a single-layer intermediate film having a single-layer structure. The intermediate film 31 is a first layer. The intermediate film 31 is used to obtain a laminated glass. The intermediate film 31 is an intermediate film for laminated glass.

以下、上記中間膜を構成する上記第1の層(単層の中間膜を含む)、上記第2の層及び上記第3の層の詳細、並びに上記第1の層、上記第2の層及び上記第3の層に含まれる各成分の詳細を説明する。   Hereinafter, details of the first layer (including a single-layer intermediate film), the second layer, and the third layer constituting the intermediate film, the first layer, the second layer, and Details of each component contained in the third layer will be described.

(熱可塑性樹脂)
上記中間膜は、熱可塑性樹脂を含むことが好ましい。上記第1の層は、熱可塑性樹脂(以下、熱可塑性樹脂(1)と記載することがある)を含むことが好ましい。上記第2の層は、熱可塑性樹脂(以下、熱可塑性樹脂(2)と記載することがある)を含むことが好ましい。上記第3の層は、熱可塑性樹脂(以下、熱可塑性樹脂(3)と記載することがある)を含むことが好ましい。上記熱可塑性樹脂は特に限定されない。上記熱可塑性樹脂として、従来公知の熱可塑性樹脂を用いることが可能である。上記熱可塑性樹脂は1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
(Thermoplastic resin)
The intermediate film preferably contains a thermoplastic resin. The first layer preferably contains a thermoplastic resin (hereinafter sometimes referred to as a thermoplastic resin (1)). The second layer preferably contains a thermoplastic resin (hereinafter sometimes referred to as a thermoplastic resin (2)). The third layer preferably contains a thermoplastic resin (hereinafter sometimes referred to as a thermoplastic resin (3)). The thermoplastic resin is not particularly limited. As the thermoplastic resin, a conventionally known thermoplastic resin can be used. As for the said thermoplastic resin, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.

上記熱可塑性樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂及びポリビニルアルコール樹脂等が挙げられる。これら以外の熱可塑性樹脂を用いてもよい。   Examples of the thermoplastic resin include polyester resin, polyvinyl acetal resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, ethylene-acrylic acid copolymer resin, polyurethane resin, and polyvinyl alcohol resin. Thermoplastic resins other than these may be used.

上記熱可塑性樹脂(1)は、ポリエステル樹脂であることが好ましい。上記熱可塑性樹脂(1)は、ポリビニルアセタール樹脂であってもよい。上記熱可塑性樹脂(2)は、ポリビニルアセタール樹脂であることが好ましい。上記熱可塑性樹脂(3)は、ポリビニルアセタール樹脂であることが好ましい。   The thermoplastic resin (1) is preferably a polyester resin. The thermoplastic resin (1) may be a polyvinyl acetal resin. The thermoplastic resin (2) is preferably a polyvinyl acetal resin. The thermoplastic resin (3) is preferably a polyvinyl acetal resin.

上記ポリビニルアセタール樹脂は、例えば、ポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール化することにより製造できる。上記ポリビニルアルコールは、例えば、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより製造できる。上記ポリビニルアルコールのけん化度は、一般に70〜99.8モル%の範囲内である。   The polyvinyl acetal resin can be produced, for example, by acetalizing polyvinyl alcohol with an aldehyde. The polyvinyl alcohol can be produced, for example, by saponifying polyvinyl acetate. The saponification degree of the polyvinyl alcohol is generally in the range of 70 to 99.8 mol%.

上記ポリビニルアルコールの平均重合度は、好ましくは200以上、より好ましくは500以上、好ましくは3500以下、より好ましくは3000以下、更に好ましくは2500以下である。上記平均重合度が上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。上記平均重合度が上記上限以下であると、中間膜の成形が容易になる。   The average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol is preferably 200 or more, more preferably 500 or more, preferably 3500 or less, more preferably 3000 or less, and further preferably 2500 or less. When the average degree of polymerization is not less than the above lower limit, the penetration resistance of the laminated glass is further enhanced. When the average degree of polymerization is not more than the above upper limit, the intermediate film can be easily molded.

上記ポリビニルアルコールの平均重合度は、JIS K6726「ポリビニルアルコール試験方法」に準拠した方法により求められる。   The average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol is determined by a method based on JIS K6726 “Testing method for polyvinyl alcohol”.

上記ポリビニルアセタール樹脂に含まれているアセタール基の炭素数は特に限定されない。上記ポリビニルアセタール樹脂を製造する際に用いるアルデヒドは特に限定されない。上記ポリビニルアセタール樹脂におけるアセタール基の炭素数は3又は4であることが好ましい。上記ポリビニルアセタール樹脂におけるアセタール基の炭素数が3以上であると、中間膜のガラス転移温度が充分に低くなる。   The number of carbon atoms of the acetal group contained in the polyvinyl acetal resin is not particularly limited. The aldehyde used when manufacturing the said polyvinyl acetal resin is not specifically limited. The carbon number of the acetal group in the polyvinyl acetal resin is preferably 3 or 4. When the carbon number of the acetal group in the polyvinyl acetal resin is 3 or more, the glass transition temperature of the intermediate film is sufficiently low.

上記アルデヒドは特に限定されない。上記アルデヒドとして、一般には、炭素数が1〜10のアルデヒドが好適に用いられる。上記炭素数が1〜10のアルデヒドとしては、例えば、プロピオンアルデヒド、n−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、n−バレルアルデヒド、2−エチルブチルアルデヒド、n−ヘキシルアルデヒド、n−オクチルアルデヒド、n−ノニルアルデヒド、n−デシルアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド及びベンズアルデヒド等が挙げられる。なかでも、プロピオンアルデヒド、n−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、n−ヘキシルアルデヒド又はn−バレルアルデヒドが好ましく、プロピオンアルデヒド、n−ブチルアルデヒド又はイソブチルアルデヒドがより好ましく、n−ブチルアルデヒドが更に好ましい。上記アルデヒドは、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。   The aldehyde is not particularly limited. In general, an aldehyde having 1 to 10 carbon atoms is preferably used as the aldehyde. Examples of the aldehyde having 1 to 10 carbon atoms include propionaldehyde, n-butyraldehyde, isobutyraldehyde, n-valeraldehyde, 2-ethylbutyraldehyde, n-hexylaldehyde, n-octylaldehyde, and n-nonylaldehyde. , N-decylaldehyde, formaldehyde, acetaldehyde, benzaldehyde and the like. Among these, propionaldehyde, n-butyraldehyde, isobutyraldehyde, n-hexylaldehyde or n-valeraldehyde is preferable, propionaldehyde, n-butyraldehyde or isobutyraldehyde is more preferable, and n-butyraldehyde is still more preferable. As for the said aldehyde, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.

上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率(水酸基量)は、好ましくは15モル%以上、より好ましくは18モル%以上、好ましくは40モル%以下、より好ましくは35モル%以下である。上記水酸基の含有率が上記下限以上であると、中間膜の接着力がより一層高くなる。また、上記水酸基の含有率が上記上限以下であると、中間膜の柔軟性が高くなり、中間膜の取扱いが容易になる。   The hydroxyl group content (hydroxyl group amount) of the polyvinyl acetal resin is preferably 15 mol% or more, more preferably 18 mol% or more, preferably 40 mol% or less, more preferably 35 mol% or less. When the hydroxyl group content is at least the above lower limit, the adhesive strength of the interlayer film is further increased. Further, when the hydroxyl group content is not more than the above upper limit, the flexibility of the interlayer film is increased, and the handling of the interlayer film is facilitated.

上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率は、水酸基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率で示した値である。上記水酸基が結合しているエチレン基量は、例えば、JIS K6726「ポリビニルアルコール試験方法」に準拠して又はASTM D1396−92に準拠して、測定することにより求めることができる。   The hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin is a value indicating the mole fraction obtained by dividing the amount of ethylene groups to which the hydroxyl group is bonded by the total amount of ethylene groups in the main chain, as a percentage. The amount of ethylene group to which the hydroxyl group is bonded can be determined, for example, by measuring in accordance with JIS K6726 “Testing method for polyvinyl alcohol” or in accordance with ASTM D1396-92.

上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度(アセチル基量)は、好ましくは0.1モル%以上、より好ましくは0.3モル%以上、更に好ましくは0.5モル%以上、好ましくは30モル%以下、より好ましくは25モル%以下、更に好ましくは20モル%以下である。上記アセチル化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性が高くなる。上記アセチル化度が上記上限以下であると、中間膜及び合わせガラスの耐湿性が高くなる。   The degree of acetylation (acetyl group amount) of the polyvinyl acetal resin is preferably 0.1 mol% or more, more preferably 0.3 mol% or more, still more preferably 0.5 mol% or more, preferably 30 mol% or less. More preferably, it is 25 mol% or less, More preferably, it is 20 mol% or less. When the acetylation degree is not less than the above lower limit, the compatibility between the polyvinyl acetal resin and the plasticizer is increased. When the acetylation degree is not more than the above upper limit, the moisture resistance of the interlayer film and the laminated glass is increased.

上記アセチル化度は、主鎖の全エチレン基量から、アセタール基が結合しているエチレン基量と、水酸基が結合しているエチレン基量とを差し引いた値を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率で示した値である。上記アセタール基が結合しているエチレン基量は、例えば、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して又はASTM D1396−92に準拠して測定できる。   The degree of acetylation is obtained by subtracting the amount of ethylene groups to which acetal groups are bonded and the amount of ethylene groups to which hydroxyl groups are bonded from the total amount of ethylene groups of the main chain, It is a value indicating the mole fraction obtained by dividing by the percentage. The amount of ethylene group to which the acetal group is bonded can be measured, for example, according to JIS K6728 “Testing methods for polyvinyl butyral” or according to ASTM D1396-92.

上記ポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度(ポリビニルブチラール樹脂の場合にはブチラール化度)は、好ましくは60モル%以上、より好ましくは63モル%以上、好ましくは85モル%以下、より好ましくは75モル%以下、更に好ましくは70モル%以下である。上記アセタール化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性が高くなる。上記アセタール化度が上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂を製造するために必要な反応時間が短くなる。   The degree of acetalization of the polyvinyl acetal resin (in the case of polyvinyl butyral resin, the degree of butyralization) is preferably 60 mol% or more, more preferably 63 mol% or more, preferably 85 mol% or less, more preferably 75 mol%. Hereinafter, it is 70 mol% or less more preferably. When the degree of acetalization is not less than the above lower limit, the compatibility between the polyvinyl acetal resin and the plasticizer increases. When the degree of acetalization is less than or equal to the above upper limit, the reaction time required for producing a polyvinyl acetal resin is shortened.

上記アセタール化度は、アセタール基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率で示した値である。   The degree of acetalization is a value indicating the mole fraction obtained by dividing the amount of ethylene groups to which acetal groups are bonded by the total amount of ethylene groups in the main chain, as a percentage.

上記アセタール化度は、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法又はASTM D1396−92に準拠した方法により、アセチル化度と水酸基の含有率とを測定し、得られた測定結果からモル分率を算出し、次いで、100モル%からアセチル化度と水酸基の含有率とを差し引くことにより算出され得る。   The degree of acetalization was determined by measuring the degree of acetylation and the hydroxyl group content by a method based on JIS K6728 “Testing methods for polyvinyl butyral” or a method based on ASTM D1396-92. The rate can be calculated and then calculated by subtracting the degree of acetylation and the hydroxyl content from 100 mol%.

なお、上記水酸基の含有率(水酸基量)、アセタール化度(ブチラール化度)及びアセチル化度は、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により測定された結果から算出することが好ましい。ポリビニルアセタール樹脂がポリビニルブチラール樹脂である場合は、上記水酸基の含有率(水酸基量)、アセタール化度(ブチラール化度)及びアセチル化度は、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により測定された結果から算出することが好ましい。   The hydroxyl group content (hydroxyl group amount), acetalization degree (butyralization degree), and acetylation degree are preferably calculated from results measured by a method based on JIS K6728 “Testing methods for polyvinyl butyral”. When the polyvinyl acetal resin is a polyvinyl butyral resin, the hydroxyl group content (hydroxyl amount), the degree of acetalization (degree of butyralization) and the degree of acetylation are measured by a method according to JIS K6728 “Testing methods for polyvinyl butyral”. It is preferable to calculate from the obtained results.

(可塑剤)
中間膜の接着力をより一層高める観点からは、上記中間膜は可塑剤を含むことが好ましく、上記第2の層は可塑剤を含むことが好ましく、上記第3の層は可塑剤を含むことが好ましい。上記第1の層は可塑剤を含んでいてもよい。上記第2の層中及び上記第3の層中の熱可塑性樹脂が、ポリビニルアセタール樹脂である場合に、上記第2の層及び上記第3の層はそれぞれ、可塑剤を含むことが特に好ましい。
(Plasticizer)
From the viewpoint of further increasing the adhesive strength of the interlayer film, the interlayer film preferably includes a plasticizer, the second layer preferably includes a plasticizer, and the third layer includes a plasticizer. Is preferred. The first layer may contain a plasticizer. When the thermoplastic resin in the second layer and the third layer is a polyvinyl acetal resin, it is particularly preferable that the second layer and the third layer each contain a plasticizer.

上記可塑剤は特に限定されない。上記可塑剤として、従来公知の可塑剤を用いることができる。上記可塑剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。   The plasticizer is not particularly limited. A conventionally known plasticizer can be used as the plasticizer. As for the said plasticizer, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.

上記可塑剤としては、一塩基性有機酸エステル及び多塩基性有機酸エステル等の有機エステル可塑剤、並びに有機リン酸可塑剤及び有機亜リン酸可塑剤などの有機リン酸可塑剤等が挙げられる。なかでも、有機エステル可塑剤が好ましい。上記可塑剤は液状可塑剤であることが好ましい。   Examples of the plasticizer include organic ester plasticizers such as monobasic organic acid esters and polybasic organic acid esters, and organic phosphate plasticizers such as organic phosphoric acid plasticizers and organic phosphorous acid plasticizers. . Of these, organic ester plasticizers are preferred. The plasticizer is preferably a liquid plasticizer.

上記一塩基性有機酸エステルとしては、特に限定されず、例えば、グリコールと一塩基性有機酸との反応によって得られたグリコールエステル、並びにトリエチレングリコール又はトリプロピレングリコールと一塩基性有機酸とのエステル等が挙げられる。上記グリコールとしては、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール及びトリプロピレングリコール等が挙げられる。上記一塩基性有機酸としては、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、2−エチル酪酸、ヘプチル酸、n−オクチル酸、2−エチルヘキシル酸、n−ノニル酸及びデシル酸等が挙げられる。   The monobasic organic acid ester is not particularly limited. For example, a glycol ester obtained by reaction of glycol with a monobasic organic acid, and triethylene glycol or tripropylene glycol with a monobasic organic acid. Examples include esters. Examples of the glycol include triethylene glycol, tetraethylene glycol, and tripropylene glycol. Examples of the monobasic organic acid include butyric acid, isobutyric acid, caproic acid, 2-ethylbutyric acid, heptylic acid, n-octylic acid, 2-ethylhexylic acid, n-nonylic acid, and decylic acid.

上記多塩基性有機酸エステルとしては、特に限定されず、例えば、多塩基性有機酸と、炭素数4〜8の直鎖又は分岐構造を有するアルコールとのエステル化合物が挙げられる。上記多塩基性有機酸としては、アジピン酸、セバシン酸及びアゼライン酸等が挙げられる。   The polybasic organic acid ester is not particularly limited, and examples thereof include an ester compound of a polybasic organic acid and an alcohol having a linear or branched structure having 4 to 8 carbon atoms. Examples of the polybasic organic acid include adipic acid, sebacic acid, and azelaic acid.

上記有機エステル可塑剤としては、特に限定されず、トリエチレングリコールジ−2−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジ−n−オクタノエート、トリエチレングリコールジ−n−ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ−n−ヘプタノエート、ジブチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルカルビトールアジペート、エチレングリコールジ−2−エチルブチレート、1,3−プロピレングリコールジ−2−エチルブチレート、1,4−ブチレングリコールジ−2−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−2−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート、ジプロピレングリコールジ−2−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−2−エチルペンタノエート、テトラエチレングリコールジ−2−エチルブチレート、ジエチレングリコールジカプリレート、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ヘキシルシクロヘキシル、アジピン酸ヘプチルとアジピン酸ノニルとの混合物、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ヘプチルノニル、セバシン酸ジブチル、油変性セバシン酸アルキド、及びリン酸エステルとアジピン酸エステルとの混合物等が挙げられる。これら以外の有機エステル可塑剤を用いてもよい。   The organic ester plasticizer is not particularly limited, and triethylene glycol di-2-ethylbutyrate, triethylene glycol di-2-ethylhexanoate, triethylene glycol dicaprylate, triethylene glycol di-n- Octanoate, triethylene glycol di-n-heptanoate, tetraethylene glycol di-n-heptanoate, dibutyl sebacate, dioctyl azelate, dibutyl carbitol adipate, ethylene glycol di-2-ethyl butyrate, 1,3-propylene glycol di 2-ethyl butyrate, 1,4-butylene glycol di-2-ethyl butyrate, diethylene glycol di-2-ethyl butyrate, diethylene glycol di-2-ethyl hexanoate, dipropylene glycol Di-2-ethylbutyrate, triethylene glycol di-2-ethylpentanoate, tetraethylene glycol di-2-ethylbutyrate, diethylene glycol dicaprylate, dihexyl adipate, dioctyl adipate, hexylcyclohexyl adipate, adipine Examples include a mixture of heptyl acid and nonyl adipate, diisononyl adipate, diisodecyl adipate, heptylnonyl adipate, dibutyl sebacate, oil-modified sebacic acid alkyd, and a mixture of phosphate ester and adipic acid ester. Organic ester plasticizers other than these may be used.

上記有機リン酸可塑剤としては、特に限定されず、例えば、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート及びトリイソプロピルホスフェート等が挙げられる。   The organophosphate plasticizer is not particularly limited, and examples thereof include tributoxyethyl phosphate, isodecylphenyl phosphate, triisopropyl phosphate, and the like.

上記可塑剤は、下記式(1)で表されるジエステル可塑剤であることが好ましい。   The plasticizer is preferably a diester plasticizer represented by the following formula (1).

Figure 2016069168
Figure 2016069168

上記式(1)中、R1及びR2はそれぞれ、炭素数2〜10の有機基を表し、R3は、エチレン基、イソプロピレン基又はn−プロピレン基を表し、pは3〜10の整数を表す。上記式(1)中のR1及びR2はそれぞれ、炭素数5〜10の有機基であることが好ましく、炭素数6〜10の有機基であることがより好ましい。   In the above formula (1), R1 and R2 each represent an organic group having 2 to 10 carbon atoms, R3 represents an ethylene group, an isopropylene group or an n-propylene group, and p represents an integer of 3 to 10. . R1 and R2 in the formula (1) are each preferably an organic group having 5 to 10 carbon atoms, and more preferably an organic group having 6 to 10 carbon atoms.

上記可塑剤は、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)又はトリエチレングリコールジ−2−エチルブチレートを含むことが好ましく、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエートを含むことがより好ましい。   The plasticizer preferably contains triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO) or triethylene glycol di-2-ethylbutyrate, and contains triethylene glycol di-2-ethylhexanoate. Is more preferable.

上記可塑剤の含有量は特に限定されない。可塑剤を含む層において、上記熱可塑性樹脂100重量部に対して、上記可塑剤の各含有量は、好ましくは25重量部以上、より好ましくは30重量部以上、好ましくは60重量部以下、より好ましくは50重量部以下である。上記可塑剤の含有量が上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。上記可塑剤の含有量が上記上限以下であると、中間膜の透明性がより一層高くなる。   The content of the plasticizer is not particularly limited. In the layer containing a plasticizer, the content of the plasticizer is preferably 25 parts by weight or more, more preferably 30 parts by weight or more, preferably 60 parts by weight or less, with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin. Preferably it is 50 weight part or less. When the content of the plasticizer is not less than the above lower limit, the penetration resistance of the laminated glass is further enhanced. When the content of the plasticizer is not more than the above upper limit, the transparency of the interlayer film is further enhanced.

(他の成分)
上記中間膜は、必要に応じて、紫外線遮蔽剤、酸化防止剤、光安定剤、難燃剤、帯電防止剤、顔料、染料、耐湿剤、接着力調整剤、蛍光増白剤及び赤外線吸収剤等の添加剤を含んでいてもよい。これらの添加剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
(Other ingredients)
The above-mentioned intermediate film may contain an ultraviolet shielding agent, an antioxidant, a light stabilizer, a flame retardant, an antistatic agent, a pigment, a dye, a moisture-resistant agent, an adhesive force adjusting agent, a fluorescent whitening agent, an infrared absorber, and the like as necessary. The additive may be included. As for these additives, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.

(合わせガラス用中間膜)
上記中間膜の厚みは特に限定されない。実用面の観点、並びに遮熱性を充分に高める観点からは、中間膜の厚みは、好ましくは0.1mm以上、より好ましくは0.25mm以上、好ましくは3mm以下、より好ましくは1.5mm以下である。中間膜の厚みが上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性が高くなる。
(Interlayer film for laminated glass)
The thickness of the intermediate film is not particularly limited. From the viewpoint of practical use and from the viewpoint of sufficiently increasing the heat shielding property, the thickness of the intermediate film is preferably 0.1 mm or more, more preferably 0.25 mm or more, preferably 3 mm or less, more preferably 1.5 mm or less. is there. When the thickness of the intermediate film is not less than the above lower limit, the penetration resistance of the laminated glass is increased.

上記中間膜の製造方法は特に限定されない。該中間膜の製造方法として、従来公知の方法を用いることができる。例えば、配合成分を混練し、中間膜を成形する製造方法等が挙げられる。連続的な生産に適しているため、押出成形する製造方法が好ましい。   The method for producing the intermediate film is not particularly limited. A conventionally known method can be used as a method for producing the intermediate film. For example, the manufacturing method etc. which knead | mix a compounding component and shape | mold an intermediate film are mentioned. Since it is suitable for continuous production, an extrusion method is preferred.

上記混練の方法は特に限定されない。この方法として、例えば、押出機、プラストグラフ、ニーダー、バンバリーミキサー又はカレンダーロール等を用いる方法が挙げられる。なかでも、連続的な生産に適しているため、押出機を用いる方法が好適であり、二軸押出機を用いる方法がより好適である。   The kneading method is not particularly limited. Examples of this method include a method using an extruder, a plastograph, a kneader, a Banbury mixer, a calendar roll, or the like. Especially, since it is suitable for continuous production, a method using an extruder is preferable, and a method using a twin screw extruder is more preferable.

また、上記中間膜は、赤外線反射層を備えていてもよい。上記中間膜が赤外線反射層を備える場合に、中間膜は比較的硬質である。しかし、本発明では、巻き芯の抜けを抑えることができる。   The intermediate film may include an infrared reflective layer. When the intermediate film includes an infrared reflecting layer, the intermediate film is relatively hard. However, in the present invention, it is possible to suppress the core from coming off.

上記赤外線反射層は赤外線を反射する。上記赤外線反射層は、赤外線を反射する性能を有していれば特に限定されない。赤外線を反射する性能に優れることから、上記赤外線反射層が、800〜2000nmの範囲内の少なくとも1つの波長において、赤外線透過率が40%以下である性質を有することが好ましい。800〜2000nmの範囲内の少なくとも1つの波長において、赤外線透過率はより好ましくは30%以下、更に好ましくは20%以下である。   The infrared reflection layer reflects infrared rays. The infrared reflection layer is not particularly limited as long as it has the ability to reflect infrared rays. Since the infrared reflecting layer is excellent in performance of reflecting infrared rays, the infrared reflecting layer preferably has a property that infrared transmittance is 40% or less at at least one wavelength in the range of 800 to 2000 nm. In at least one wavelength within the range of 800 to 2000 nm, the infrared transmittance is more preferably 30% or less, still more preferably 20% or less.

上記赤外線反射層としては、金属箔付き樹脂フィルム、樹脂層上に金属層及び誘電層が形成された多層積層フィルム、グラファイトを含むフィルム、多層樹脂フィルム及び液晶フィルム等が挙げられる。これらのフィルムは、赤外線を反射する性能を有する。   Examples of the infrared reflective layer include a resin film with a metal foil, a multilayer laminated film in which a metal layer and a dielectric layer are formed on the resin layer, a film containing graphite, a multilayer resin film, and a liquid crystal film. These films have the ability to reflect infrared radiation.

上記赤外線反射層は、金属箔付き樹脂フィルム、グラファイトを含むフィルム、多層樹脂フィルム又は液晶フィルムであることが特に好ましい。これらのフィルムは、赤外線の反射性能にかなり優れている。従って、これらのフィルムの使用により、遮熱性がより一層高く、高い可視光線透過率をより一層長期間に渡り維持できる合わせガラスが得られる。上記赤外線反射層は、金属箔付き樹脂フィルム、多層樹脂フィルム又は液晶フィルムであってもよい。   The infrared reflective layer is particularly preferably a resin film with a metal foil, a film containing graphite, a multilayer resin film, or a liquid crystal film. These films are quite excellent in infrared reflection performance. Therefore, the use of these films provides a laminated glass that has a higher heat-shielding property and can maintain a high visible light transmittance for a longer period of time. The infrared reflective layer may be a resin film with a metal foil, a multilayer resin film, or a liquid crystal film.

上記金属箔付き樹脂フィルムは、樹脂フィルムと、該樹脂フィルムの外表面に積層された金属箔とを備える。上記樹脂フィルムの材料としては、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−アクリル共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂及びポリイミド樹脂等が挙げられる。上記金属箔の材料としては、アルミニウム、銅、銀、金、パラジウム、及びこれらを含む合金等が挙げられる。   The resin film with metal foil includes a resin film and a metal foil laminated on the outer surface of the resin film. Examples of the resin film material include polyethylene terephthalate resin, polyethylene naphthalate resin, polyvinyl acetal resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, ethylene-acrylic copolymer resin, polyurethane resin, polyvinyl alcohol resin, polyolefin resin, polychlorinated resin. A vinyl resin, a polyimide resin, etc. are mentioned. Examples of the material for the metal foil include aluminum, copper, silver, gold, palladium, and alloys containing these.

上記樹脂層上に金属層及び誘電層が形成された多層積層フィルムは、樹脂層(樹脂フィルム)に、金属層及び誘電層が交互に任意の層数で積層された多層積層フィルムである。   The multilayer laminated film in which the metal layer and the dielectric layer are formed on the resin layer is a multilayer laminated film in which the metal layer and the dielectric layer are alternately laminated in any number of layers on the resin layer (resin film).

上記多層積層フィルムにおける上記樹脂層(樹脂フィルム)の材料としては、上記金属箔付き樹脂フィルムにおける樹脂フィルムの材料と同様の材料が挙げられる。上記多層積層フィルムにおける上記樹脂層(樹脂フィルム)の材料としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ乳酸、ポリ(4−メチルペンテン−1)、ポリフッ化ビニリデン、環状ポリオレフィン、ポリメチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール、ナイロン6,11,12,66などのポリアミド、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエステル、ポリフェニレンサルファイド及びポリエーテルイミド等が挙げられる。上記多層積層フィルムにおける上記金属層の材料としては、上記金属箔付き樹脂フィルムにおける上記金属箔の材料と同様の材料が挙げられる。上記金属層の両面もしくは片面に、金属もしくは混合酸化物のコート層を付与することができる。上記コート層の材料としては、ZnO、Al、Ga、InO、MgO、Ti、NiCr及びCu等が挙げられる。 Examples of the material for the resin layer (resin film) in the multilayer laminated film include the same materials as those for the resin film in the resin film with metal foil. As the material of the resin layer (resin film) in the multilayer laminated film, polyethylene, polypropylene, polylactic acid, poly (4-methylpentene-1), polyvinylidene fluoride, cyclic polyolefin, polymethyl methacrylate, polyvinyl chloride, polyvinyl Examples include alcohol, polyamides such as nylon 6, 11, 12, 66, polystyrene, polycarbonate, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyester, polyphenylene sulfide, and polyetherimide. Examples of the material for the metal layer in the multilayer laminated film include the same materials as those for the metal foil in the resin film with metal foil. A metal or mixed oxide coating layer can be applied to both or one side of the metal layer. Examples of the material for the coating layer include ZnO, Al 2 O 3 , Ga 2 O 3 , InO 3 , MgO, Ti, NiCr, and Cu.

上記多層積層フィルムにおける上記誘電層の材料としては、例えば酸化インジウム等が挙げられる。   Examples of the material of the dielectric layer in the multilayer laminated film include indium oxide.

上記多層樹脂フィルムは、複数の樹脂フィルムが積層された積層フィルムである。上記多層樹脂フィルムの材料としては、上記多層積層フィルムにおける上記樹脂層(樹脂フィルム)の材料と同様の材料が挙げられる。上記多層樹脂フィルムにおける樹脂フィルムの積層数は、2以上であり、3以上であってもよく、5以上であってもよい。上記多層樹脂フィルムにおける樹脂フィルムの積層数は、1000以下であってもよく、100以下であってもよく、50以下であってもよい。   The multilayer resin film is a laminated film in which a plurality of resin films are laminated. Examples of the material for the multilayer resin film include the same materials as those for the resin layer (resin film) in the multilayer laminated film. The number of laminated resin films in the multilayer resin film is 2 or more, 3 or more, or 5 or more. 1000 or less may be sufficient as the number of lamination | stacking of the resin film in the said multilayer resin film, 100 or less may be sufficient, and 50 or less may be sufficient.

上記多層樹脂フィルムは、異なる光学的性質(屈折率)を有する2種類以上の熱可塑性樹脂層が交互に又はランダムに任意の層数で積層された多層樹脂フィルムであってもよい。このような多層樹脂フィルムは、所望の赤外線反射性能が得られるように構成される。   The multilayer resin film may be a multilayer resin film in which two or more types of thermoplastic resin layers having different optical properties (refractive indexes) are alternately or randomly laminated in an arbitrary number of layers. Such a multilayer resin film is configured to obtain desired infrared reflection performance.

上記液晶フィルムとしては、任意の波長の光を反射するコレステリック液晶層を任意の層数で積層したフィルムが挙げられる。このような液晶フィルムは、所望の赤外線反射性能が得られるように構成される。   As said liquid crystal film, the film which laminated | stacked the cholesteric liquid crystal layer which reflects the light of arbitrary wavelengths by arbitrary layers is mentioned. Such a liquid crystal film is configured to obtain desired infrared reflection performance.

(合わせガラス)
図4は、図2に示す合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスの一例を模式的に示す断面図である。
(Laminated glass)
FIG. 4 is a cross-sectional view schematically showing an example of a laminated glass using the laminated glass interlayer film shown in FIG.

図4に示す合わせガラス11は、第1の合わせガラス部材21と、第2の合わせガラス部材22と、中間膜1とを備える。中間膜1は、第1の合わせガラス部材21と第2の合わせガラス部材22との間に配置されており、挟み込まれている。   A laminated glass 11 shown in FIG. 4 includes a first laminated glass member 21, a second laminated glass member 22, and the intermediate film 1. The intermediate film 1 is disposed between the first laminated glass member 21 and the second laminated glass member 22 and is sandwiched.

中間膜1の第1の表面1aに、第1の合わせガラス部材21が積層されている。中間膜1の第1の表面1aとは反対の第2の表面1bに、第2の合わせガラス部材22が積層されている。中間膜1の第2の層3の外側の表面3aに第1の合わせガラス部材21が積層されている。中間膜1の第3の層4の外側の表面4aに第2の合わせガラス部材22が積層されている。   A first laminated glass member 21 is laminated on the first surface 1 a of the intermediate film 1. A second laminated glass member 22 is laminated on a second surface 1 b opposite to the first surface 1 a of the intermediate film 1. A first laminated glass member 21 is laminated on the outer surface 3 a of the second layer 3 of the intermediate film 1. A second laminated glass member 22 is laminated on the outer surface 4 a of the third layer 4 of the intermediate film 1.

図5は、図3に示す合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスの一例を模式的に示す断面図である。   FIG. 5 is a cross-sectional view schematically showing an example of a laminated glass using the laminated glass interlayer film shown in FIG.

図5に示す合わせガラス41は、第1の合わせガラス部材21と、第2の合わせガラス部材22と、中間膜31とを備える。中間膜31は、第1の合わせガラス部材21と第2の合わせガラス部材22との間に配置されており、挟み込まれている。中間膜31の第1の表面31aに、第1の合わせガラス部材21が積層されている。中間膜31の第1の表面31aとは反対の第2の表面31bに、第2の合わせガラス部材22が積層されている。   A laminated glass 41 shown in FIG. 5 includes a first laminated glass member 21, a second laminated glass member 22, and an intermediate film 31. The intermediate film 31 is disposed between the first laminated glass member 21 and the second laminated glass member 22 and is sandwiched. The first laminated glass member 21 is laminated on the first surface 31 a of the intermediate film 31. The second laminated glass member 22 is laminated on the second surface 31 b opposite to the first surface 31 a of the intermediate film 31.

このように、本発明に係る合わせガラスは、第1の合わせガラス部材と、第2の合わせガラス部材と、上記第1の合わせガラス部材と第2の合わせガラス部材との間に配置された中間膜とを備えており、該中間膜が、本発明の合わせガラス用中間膜である。   Thus, the laminated glass which concerns on this invention is the 1st laminated glass member, the 2nd laminated glass member, and the intermediate | middle arrange | positioned between the said 1st laminated glass member and a 2nd laminated glass member. And the intermediate film is the intermediate film for laminated glass of the present invention.

上記合わせガラス部材としては、ガラス板及びPET(ポリエチレンテレフタレート)フィルム等が挙げられる。合わせガラスには、2枚のガラス板の間に中間膜が挟み込まれている合わせガラスだけでなく、ガラス板とPETフィルム等との間に中間膜が挟み込まれている合わせガラスも含まれる。合わせガラスは、ガラス板を備えた積層体であり、少なくとも1枚のガラス板が用いられていることが好ましい。上記第1の合わせガラス部材及び上記第2の合わせガラス部材がそれぞれガラス板又はPETフィルムであり、上記第1の合わせガラス部材及び上記第2の合わせガラス部材の内の少なくとも一方が、ガラス板であることが好ましい。   Examples of the laminated glass member include a glass plate and a PET (polyethylene terephthalate) film. Laminated glass includes not only laminated glass in which an intermediate film is sandwiched between two glass plates, but also laminated glass in which an intermediate film is sandwiched between a glass plate and a PET film or the like. Laminated glass is a laminated body provided with a glass plate, and preferably at least one glass plate is used. Each of the first laminated glass member and the second laminated glass member is a glass plate or a PET film, and at least one of the first laminated glass member and the second laminated glass member is a glass plate. Preferably there is.

上記ガラス板としては、無機ガラス及び有機ガラスが挙げられる。上記無機ガラスとしては、フロート板ガラス、熱線吸収板ガラス、熱線反射板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、及び線入り板ガラス等が挙げられる。上記有機ガラスは、無機ガラスに代用される合成樹脂ガラスである。上記有機ガラスとしては、ポリカーボネート板及びポリ(メタ)アクリル樹脂板等が挙げられる。上記ポリ(メタ)アクリル樹脂板としては、ポリメチル(メタ)アクリレート板等が挙げられる。   Examples of the glass plate include inorganic glass and organic glass. Examples of the inorganic glass include float plate glass, heat ray absorbing plate glass, heat ray reflecting plate glass, polished plate glass, mold plate glass, and wire-containing plate glass. The organic glass is a synthetic resin glass substituted for inorganic glass. Examples of the organic glass include polycarbonate plates and poly (meth) acrylic resin plates. Examples of the poly (meth) acrylic resin plate include a polymethyl (meth) acrylate plate.

上記合わせガラス部材の厚みは、好ましくは1mm以上、好ましくは5mm以下、より好ましくは3mm以下である。また、上記合わせガラス部材がガラス板である場合に、該ガラス板の厚みは、好ましくは1mm以上、好ましくは5mm以下、より好ましくは3mm以下である。上記合わせガラス部材がPETフィルムである場合に、該PETフィルムの厚みは、好ましくは0.03mm以上、好ましくは0.5mm以下である。   The thickness of the laminated glass member is preferably 1 mm or more, preferably 5 mm or less, more preferably 3 mm or less. When the laminated glass member is a glass plate, the thickness of the glass plate is preferably 1 mm or more, preferably 5 mm or less, more preferably 3 mm or less. When the laminated glass member is a PET film, the thickness of the PET film is preferably 0.03 mm or more, and preferably 0.5 mm or less.

上記合わせガラスの製造方法は特に限定されない。例えば、上記第1の合わせガラス部材と上記第2の合わせガラス部材との間に、中間膜を挟んで、押圧ロールに通したり、又はゴムバッグに入れて減圧吸引したりして、第1の合わせガラス部材と中間膜との間及び授記第2の合わせガラス部材と中間膜との間に残留する空気を脱気する。その後、約70〜110℃で予備接着して積層体を得る。次に、積層体をオートクレーブに入れたり、又はプレスしたりして、約120〜150℃及び1〜1.5MPaの圧力で圧着する。このようにして、合わせガラスを得ることができる。   The manufacturing method of the said laminated glass is not specifically limited. For example, the intermediate film is sandwiched between the first laminated glass member and the second laminated glass member, passed through a pressing roll, or put in a rubber bag and sucked under reduced pressure, so that the first The air remaining between the laminated glass member and the intermediate film and between the registered second laminated glass member and the intermediate film is degassed. Then, it pre-adheres at about 70-110 degreeC, and a laminated body is obtained. Next, the laminated body is put in an autoclave or pressed, and pressed at about 120 to 150 ° C. and a pressure of 1 to 1.5 MPa. In this way, a laminated glass can be obtained.

上記中間膜及び上記合わせガラスは、自動車、鉄道車両、航空機、船舶及び建築物等に使用できる。上記中間膜及び上記合わせガラスは、これらの用途以外にも使用できる。上記中間膜及び上記合わせガラスは、車両用又は建築用の中間膜及び合わせガラスであることが好ましく、車両用の中間膜及び合わせガラスであることがより好ましい。上記中間膜及び上記合わせガラスは、自動車のフロントガラス、サイドガラス、リアガラス又はルーフガラス等に使用できる。   The interlayer film and the laminated glass can be used for automobiles, railway vehicles, aircraft, ships, buildings, and the like. The said intermediate film and the said laminated glass can be used besides these uses. The interlayer film and the laminated glass are preferably a vehicle or architectural interlayer film and a laminated glass, and more preferably a vehicle interlayer film and a laminated glass. The intermediate film and the laminated glass can be used for an automobile windshield, side glass, rear glass, roof glass, or the like.

以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明する。本発明はこれら実施例のみに限定されない。   The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. The present invention is not limited to these examples.

以下の実施例及び比較例で用いたポリビニルブチラール(PVB)樹脂に関しては、ブチラール化度(アセタール化度)、アセチル化度及び水酸基の含有率はJIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により測定した。なお、ASTM D1396−92により測定した場合も、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法と同様の数値を示した。   Regarding the polyvinyl butyral (PVB) resin used in the following Examples and Comparative Examples, the degree of butyralization (degree of acetalization), the degree of acetylation, and the content of hydroxyl groups are determined by a method in accordance with JIS K6728 “Testing methods for polyvinyl butyral”. It was measured. In addition, also when measured by ASTM D1396-92, the same numerical value as the method based on JIS K6728 "polyvinyl butyral test method" was shown.

(実施例1)
平均重合度が1700であるポリビニルアルコールをn−ブチルアルデヒドでブチラール化することで、水酸基の含有率が30.5モル%、アセチル化度が0.9モル%、ブチラール化度が68.6モル%のポリビニルブチラール樹脂を得た。得られたポリビニルブチラール樹脂100重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート38重量部とを混合し、樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を、押出機を用いて、厚さ380μmの樹脂膜を得た。2枚の樹脂膜の間に、ポリエチレンテレフタレートフィルム(東レ社製、型番「S10 ルミラー」)をラミネートし、3層構造を有する合わせガラス用中間膜を得た。甲賀高分子社製の巻き芯(材質タルク入りポリプロピレン)(外径15cm、高さ120cm)に巻取り張力200Nの条件で、2枚の樹脂膜の押出方向と、巻き芯の外周方向が一致するように、合わせガラス用中間膜125mを巻き取ることにより、ロール体を得た。
Example 1
Polyvinyl alcohol having an average polymerization degree of 1700 is butyralized with n-butyraldehyde, so that the hydroxyl group content is 30.5 mol%, the acetylation degree is 0.9 mol%, and the butyralization degree is 68.6 mol. % Polyvinyl butyral resin was obtained. 100 parts by weight of the obtained polyvinyl butyral resin and 38 parts by weight of triethylene glycol di-2-ethylhexanoate as a plasticizer were mixed to obtain a resin composition. A resin film having a thickness of 380 μm was obtained from the obtained resin composition using an extruder. A polyethylene terephthalate film (manufactured by Toray Industries, Inc., model number “S10 Lumirror”) was laminated between the two resin films to obtain an interlayer film for laminated glass having a three-layer structure. The extrusion direction of the two resin films and the outer peripheral direction of the core coincide with each other under a winding tension of 200 N on a core (polypropylene containing talc) manufactured by Koka Polymer Co., Ltd. (outer diameter 15 cm, height 120 cm). Thus, the roll body was obtained by winding up 125m of interlayer films for laminated glass.

(実施例2〜3及び比較例1)
実施例1の巻き芯を、実施例2では甲賀高分子社製の巻き芯(材質タルク入りポリプロプレン)(外径15cm、高さ120cm)にローレット加工したこと以外は実施例1と同様にロール体を作製し、実施例3では甲賀高分子社製の巻き芯(材質繊維強化プラスチック)(外径15cm、高さ120cm)に変更したこと以外は実施例1と同様にロール体を作製し、比較例1では甲賀高分子社製の巻き芯(材質ポリプロプレン)(外径15cm、高さ120cm)に変更したこと以外は実施例1と同様にロール体を作製した。
(Examples 2-3 and Comparative Example 1)
A roll similar to Example 1 except that the core of Example 1 was knurled into a core (polypropylene containing talc) (outer diameter 15 cm, height 120 cm) manufactured by Koka Polymer Co., Ltd. in Example 2. In Example 3, a roll body was prepared in the same manner as in Example 1 except that the core was made of Koka Polymer Co., Ltd. (material fiber reinforced plastic) (outer diameter 15 cm, height 120 cm). In Comparative Example 1, a roll body was produced in the same manner as in Example 1 except that the core was changed to a core made of Koga Polymer Co., Ltd. (material polypropylene) (outer diameter 15 cm, height 120 cm).

(評価)
(1)巻き芯の線膨張係数
熱機械分析装置(リガク社製「Thermo plus EVO2」)を用いて、JIS K7197(1991)に準拠して、巻き芯の線膨張係数を測定した。5〜50℃における、実施例1及び2の巻き芯の線膨張係数は5×10−5/℃であり、実施例3の巻き芯の線膨張係数は4×10−5/℃であり、比較例1の巻き芯の線膨張係数10×10−5/℃であった。
(Evaluation)
(1) Coefficient of linear expansion of the core The coefficient of linear expansion of the core was measured using a thermomechanical analyzer (“Thermo plus EVO2” manufactured by Rigaku Corporation) in accordance with JIS K7197 (1991). The linear expansion coefficient of the core of Examples 1 and 2 at 5 to 50 ° C. is 5 × 10 −5 / ° C., and the linear expansion coefficient of the core of Example 3 is 4 × 10 −5 / ° C. The linear expansion coefficient of the core of Comparative Example 1 was 10 × 10 −5 / ° C.

(2)合わせガラス用中間膜の収縮率
3層構造を有する合わせガラス用中間膜の樹脂膜の押出方向の長さは15cmであり、かつ、押出方向とは垂直方向に合わせガラス用中間膜を切断した。切断された合わせガラス用中間膜(樹脂膜の押出方向の長さ15cm、押出方向とは垂直方向の長さ120cm)の押出方向とは垂直方向の一端を含むように、縦15cm×横15cmのサンプルを切断した。得られたサンプルをポリテトラフルオロエチレンシートの上に置き、140℃、湿度5%の環境下に20分間放置した。20分放置した後の押出方向のサンプルの長さを測定した。以下の式により、収縮率を算出した。
(2) Shrinkage ratio of interlayer film for laminated glass The length in the extrusion direction of the resin film of the interlayer film for laminated glass having a three-layer structure is 15 cm, and the interlayer film for laminated glass is arranged in a direction perpendicular to the extrusion direction. Disconnected. The laminated film for laminated glass (length of 15 cm in the extruding direction of the resin film, 120 cm in length perpendicular to the extruding direction) is 15 cm long by 15 cm wide so as to include one end in the vertical direction. The sample was cut. The obtained sample was placed on a polytetrafluoroethylene sheet and left in an environment of 140 ° C. and 5% humidity for 20 minutes. The length of the sample in the extrusion direction after being left for 20 minutes was measured. The shrinkage rate was calculated by the following formula.

収縮率(%)=((15cm−(30分放置した後の押出方向のサンプルの長さ))/15cm)×100   Shrinkage rate (%) = ((15 cm− (length of sample in the extrusion direction after being left for 30 minutes)) / 15 cm) × 100

合わせガラス用中間膜の収縮率は1.5%であった。   The shrinkage ratio of the interlayer film for laminated glass was 1.5%.

(3)巻き芯の抜けやすさ
ロール体の軸心が鉛直方向になるようにロール体を縦置きした。この状態で、巻き芯の外周に巻かれている合わせガラス用中間膜の上側の端部近傍に100kgの荷重をかけることにより、巻き芯の抜けやすさを評価した。巻き芯の抜けやすさを下記の基準で判定した。
(3) Ease of removal of the winding core The roll body was placed vertically so that the axis of the roll body was in the vertical direction. In this state, the ease of removal of the core was evaluated by applying a load of 100 kg to the vicinity of the upper end of the interlayer film for laminated glass wound around the outer periphery of the core. The ease of removal of the winding core was determined according to the following criteria.

[巻き芯の抜けやすさの判定基準]
○:荷重をかけた場合、合わせガラス用中間膜が動かなかった
△:合わせガラス用中間膜の重さでは巻き芯が抜けなかったが、荷重をかけたら、巻き芯が抜けてしまった
×:合わせガラス用中間膜の重さで巻き芯が抜けてしまった
[Criteria for easy removal of the core]
○: When a load was applied, the interlayer film for laminated glass did not move. △: The core did not come off due to the weight of the interlayer film for laminated glass. The core has come off due to the weight of the interlayer film for laminated glass

巻き芯の抜けやすさの結果に関して、実施例1は「△」、実施例2は「○」、実施例3は「○」、比較例1は「×」であった。   Regarding the results of the ease of removal of the winding core, Example 1 was “Δ”, Example 2 was “O”, Example 3 was “O”, and Comparative Example 1 was “X”.

1…中間膜
1a…第1の表面
1b…第2の表面
2…第1の層
2a…第1の表面
2b…第2の表面
3…第2の層
3a…外側の表面
4…第3の層
4a…外側の表面
11…合わせガラス
21…第1の合わせガラス部材
22…第2の合わせガラス部材
31…中間膜
31a…第1の表面
31b…第2の表面
41…合わせガラス
51…ロール体
61…巻き芯
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Intermediate film 1a ... 1st surface 1b ... 2nd surface 2 ... 1st layer 2a ... 1st surface 2b ... 2nd surface 3 ... 2nd layer 3a ... Outer surface 4 ... 3rd Layer 4a ... outer surface 11 ... laminated glass 21 ... first laminated glass member 22 ... second laminated glass member 31 ... intermediate film 31a ... first surface 31b ... second surface 41 ... laminated glass 51 ... roll body 61 ... winding core

Claims (7)

巻き芯と、
前記巻き芯の外周に巻かれている合わせガラス用中間膜とを備え、
前記巻き芯の5〜50℃での線膨張係数が6×10−5/℃以下であり、
前記合わせガラス用中間膜を140℃で20分間加熱したときの収縮率が3%以下である、ロール体。
Winding core,
An interlayer film for laminated glass wound around the outer periphery of the core;
The linear expansion coefficient at 5 to 50 ° C. of the winding core is 6 × 10 −5 / ° C. or less,
A roll body having a shrinkage rate of 3% or less when the interlayer film for laminated glass is heated at 140 ° C. for 20 minutes.
前記合わせガラス用中間膜が、ポリエステル樹脂を含む、請求項1に記載のロール体。   The roll body according to claim 1, wherein the interlayer film for laminated glass includes a polyester resin. 前記合わせガラス用中間膜は、第1の層と、前記第1の層の一方の表面側に配置された第2の層とを備え、
前記第1の層がポリエステル樹脂を含み、
前記第2の層がポリビニルアセタール樹脂を含む、請求項1又は2に記載のロール体。
The interlayer film for laminated glass includes a first layer and a second layer disposed on one surface side of the first layer,
The first layer comprises a polyester resin;
The roll body according to claim 1, wherein the second layer contains a polyvinyl acetal resin.
前記合わせガラス用中間膜は、前記第1の層の前記一方の表面とは反対の第2の表面側に配置された第3の層を備え、
前記第3の層がポリビニルアセタール樹脂を含む、請求項3に記載のロール体。
The interlayer film for laminated glass includes a third layer disposed on a second surface side opposite to the one surface of the first layer,
The roll body according to claim 3, wherein the third layer includes a polyvinyl acetal resin.
前記巻き芯は、前記合わせガラス用中間膜が巻かれている表面に凹凸を有する、請求項1〜4のいずれか1項に記載のロール体。   The roll body according to any one of claims 1 to 4, wherein the winding core has irregularities on a surface around which the interlayer film for laminated glass is wound. ロール体の外径が0.4m以上である、請求項1〜5のいずれか1項に記載のロール体。   The roll body according to any one of claims 1 to 5, wherein an outer diameter of the roll body is 0.4 m or more. 前記合わせガラス用中間膜は、前記巻き芯から巻き出された後に、第1の合わせガラス部材と第2の合わせガラス部材との間に配置され、合わせガラスを得るために用いられる、請求項1〜6のいずれか1項に記載のロール体。   The intermediate film for laminated glass is disposed between the first laminated glass member and the second laminated glass member after being unwound from the core, and is used for obtaining laminated glass. The roll body according to any one of -6.
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