JP2016052971A - Manufacturing method of glass and glass - Google Patents

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浄行 桃野
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    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/062—Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight
    • C03C3/064—Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight containing boron
    • C03C3/068—Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight containing boron containing rare earths

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide glass suitable for optical members or elements used in a semiconductor aligner and having optical performance with high refractive index low dispersion, excellent high transmission property and defoaming property.SOLUTION: There is provided a manufacturing method of glass by melting a glass raw material containing a main raw material, an auxiliary material and a defoaming agent, the main raw material contains, by mass%, BOcomponent of 10% to 60%, LaOcomponent of 10% to 60%, GdOcomponent of 0% to 30%, YOcomponent of 0% to 30%, and YbOcomponent of 0% to 30%, the auxiliary material is one or more kinds of SnO, SnO, Sn, C, Si and Al, the total mass of the auxiliary material to the total mass of the main raw material is in a range of over 0.2% and less than 2.0%, and the deforming agent contains one or more kinds of SbO, AsOand SO.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明はガラスの製造方法および当該製造方法により製造されるガラスに関する。本発明は、特に、高屈折率低分散の光学性能を有し、かつ優れた高透過性、脱泡性を有する光学ガラスおよびその製造方法に関するものである。   The present invention relates to a method for producing glass and glass produced by the production method. In particular, the present invention relates to an optical glass having optical performance of high refractive index and low dispersion, excellent optical transparency and defoaming property, and a method for producing the same.

高屈折率低分散ガラスは、デジタルカメラ、ビデオカメラ、プロジェクタ（投影）機器等の各種光学機器において、光学系で用いられるレンズやプリズム等の光学素子の枚数の削減、光学系全体の軽量化や小型化、光学系の色収差補正に有用な硝材である。
高屈折率低分散ガラスは、大径レンズや大物品として使用する場合、高い光透過率が要求される。また、犯罪捜査や映像美術、工業製品などで使用される紫外線透過（撮影）レンズとして使用する場合、短波長の光に対して、高い透過率を有する必要がある。特に、半導体露光装置用途などの光学系では、大物のレンズを何枚も使用するため、紫外光における高い透過性が要望されている。
光学ガラスにおいて、透過率を向上させるために、高純度原料を使用してＦｅ不純物量を低減する方法があるが、コスト面の負荷が大きくなってしまう。また、高純度原料を使用しても製造装置等からの外部汚染の影響で所望の透過率を得ることができない場合もある。 High refractive index and low dispersion glass reduces the number of optical elements such as lenses and prisms used in optical systems in various optical devices such as digital cameras, video cameras, projectors (projection) devices, It is a glass material useful for downsizing and correction of chromatic aberration in optical systems.
A high refractive index and low dispersion glass is required to have a high light transmittance when used as a large-diameter lens or a large article. Further, when used as an ultraviolet transmission (photographing) lens used in criminal investigations, visual arts, industrial products, etc., it is necessary to have a high transmittance with respect to light having a short wavelength. In particular, in an optical system for use in a semiconductor exposure apparatus or the like, since a large number of large lenses are used, high transparency in ultraviolet light is desired.
In optical glass, there is a method of reducing the amount of Fe impurities by using a high-purity raw material in order to improve the transmittance, but this increases the cost burden. Moreover, even if a high-purity raw material is used, a desired transmittance may not be obtained due to the influence of external contamination from a manufacturing apparatus or the like.

特許文献１には、還元性添加物を使用し、清澄剤としてＣｌを含むガラスの製造方法が開示されているが、ＳｉＯ２を多量に含む組成系であり、高屈折率低分散性能を得るのは難しい。また、特許文献１のガラスの製造方法は、Ｃｌ成分の揮発による脈理不良や白金器具の劣化を引き起こすため、内部品質が良好なガラスを得るのは難しい。 Patent Document 1 discloses a method for producing a glass containing a reducing additive and containing Cl as a fining agent, but is a composition system containing a large amount of SiO 2 to obtain a high refractive index and low dispersion performance. Is difficult. Moreover, since the glass manufacturing method of Patent Document 1 causes striae failure due to volatilization of Cl components and deterioration of platinum instruments, it is difficult to obtain glass with good internal quality.

特開平３−０９３６４５号公報JP-A-3-093645

本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであって、その目的とするところは、透過率に優れ、脱泡性が良好な高屈折率低分散の光学性能を有するガラスを得ることにある。   The present invention has been made in view of the above problems, and its object is to obtain a glass having high refractive index and low dispersion optical performance with excellent transmittance and good defoaming properties. is there.

本発明者は、上記課題を解決するために、鋭意試験研究を重ねた結果、ガラス原料を特定の組成とすることで、透過率に優れた、高屈折率低分散の光学性能を有するガラスが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。具体的には、本発明は以下のようなものを提供する。   In order to solve the above-mentioned problems, the present inventor has conducted intensive test research, and as a result, a glass having a high refractive index and low dispersion optical performance, which has excellent transmittance, by making the glass raw material into a specific composition. As a result, the present invention was completed. Specifically, the present invention provides the following.

（構成１）
主原料、副原料を含むガラス原料を溶融するガラスの製造方法であって、
前記主原料は、酸化物換算の質量％で、
Ｂ２Ｏ３成分を１０％〜６０％、
Ｌａ２Ｏ３成分を１０％〜６０％、
Ｇｄ２Ｏ３成分を０％〜３０％、
Ｙ２Ｏ３成分を０％〜３０％、
Ｙｂ２Ｏ３成分を０％〜３０％を含有し、
前記副原料は、ＳｎＯ２、ＳｎＯ、Ｓｎ、Ｃ、ＳｉおよびＡｌから選ばれる１種以上であって、前記副原料の合計質量が、前記主原料の合計質量に対し、０．０５％超え〜２．０％未満の範囲内であることを特徴とするガラスの製造方法。
（構成２）
前記ガラス原料中にさらに脱泡剤を含み、前記脱泡剤は、Ｓｂ２Ｏ３、Ａｓ２Ｏ３および硫黄化合物から選ばれる１種以上を含有することを特徴とする構成１に記載のガラスの製造方法。
（構成３）
前記ガラス原料中の前記脱泡剤の合計質量に対する前記副原料の合計質量の比の値が０．２〜２００の範囲内である構成２に記載のガラスの製造方法。
（構成４）
前記脱泡剤の合計の質量は、前記主原料の合計質量に対し、０．００１％〜２．０％の範囲内である構成２または３に記載のガラスの製造方法。
（構成５）
前記ガラス原料中のＡｓ２Ｏ３の質量に対する前記副原料の合計質量の比の値が０．２〜２０．０の範囲内であることを特徴とする構成２から４のいずれかに記載のガラスの製造方法。
（構成６）
前記ガラス原料中のＳｂ２Ｏ３の質量に対する前記副原料の合計質量の比の値が１〜２００の範囲内であることを特徴とする構成２から４のいずれかに記載のガラスの製造方法。
（構成７）
前記ガラス原料中の硫黄化合物をＳＯ３に換算した質量に対する前記副原料の合計質量の比の値が０．３〜８０の範囲内であることを特徴とする構成２から４のいずれかに記載のガラスの製造方法。
（構成８）
前記ガラス原料中の主原料を構成する成分の酸化物換算の質量％の値と、
前記ガラス原料中の脱泡剤の前記酸化物換算の主原料の合計質量に対する質量％の値との関係を、
式｛（Ｌａ２Ｏ３＋Ｇｄ２Ｏ３＋Ｙ２Ｏ３＋Ｙｂ２Ｏ３）／Ｌａ２Ｏ３／Ｂ２Ｏ３｝／（Ｓｂ２Ｏ３×１０＋Ａｓ２Ｏ３＋ＳＯ３）で表すとき、当該式の値が０．１０〜１０．５０の範囲内である構成２から７のいずれかに記載のガラスの製造方法。但し、上記式中のＳＯ３は、脱泡剤中の硫黄化合物をＳＯ３に換算した質量を表す。
（構成９）
前記主原料は、酸化物換算の質量％で、
ＳｉＯ２成分の含有量が０％〜４０％、
Ａｌ２Ｏ３成分の含有量が０％〜２０％、
ＺｒＯ２成分の含有量が０％〜１０％、
ＴｉＯ２成分の含有量が０％〜３％、
Ｎｂ２Ｏ５成分の含有量が０％〜３％、
ＷＯ３成分の含有量が０％〜３％、
Ｔａ２Ｏ５成分の含有量が０％〜３０％、
ＺｎＯ成分の含有量が０％〜４５％、
ＭｇＯ成分の含有量が０％〜３５％、
ＣａＯ成分の含有量が０％〜４０％、
ＳｒＯ成分の含有量が０％〜４５％、
ＢａＯ成分の含有量が０％〜５０％
Ｌｉ２Ｏ成分の含有量が０％〜１０％、
Ｎａ２Ｏ成分の含有量が０％〜１０％、
Ｋ２Ｏ成分の含有量が０％〜１０％である構成１から８のいずれかに記載のガラスの製造方法。
（構成１０）
酸化物換算の質量％で、
Ｂ２Ｏ３成分を１０％〜６０％、
Ｌａ２Ｏ３成分を１０％〜６０％、
Ｇｄ２Ｏ３成分を０％〜３０％、
Ｙ２Ｏ３成分を０％〜３０％、
Ｙｂ２Ｏ３成分を０％〜３０％、
ＳｎＯ、ＳｉＯ２およびＡｌ２Ｏ３のいずれか１種以上の成分を合計で０．２％〜４０％、
Ｓｂ２Ｏ３、Ａｓ２Ｏ３およびＳＯ３の１種以上の成分を合計で０．００１％〜２．０％含有し、
波長３６５ｎｍの光に対する試料厚１０ｍｍでの内部透過率が７０％以上であることを特徴とするガラス。
（構成１１）
酸化物換算の質量％で、Ａｓ２Ｏ３成分、Ｓｂ２Ｏ３成分およびＳＯ３成分の合計量に対する、ＳｎＯ成分、ＳｉＯ２成分およびＡｌ２Ｏ３成分の合計量の比の値（ＳｎＯ＋ＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３）／（Ａｓ２Ｏ３＋Ｓｂ２Ｏ３＋ＳＯ３）が０．２〜５０００である構成１０に記載のガラス。
（構成１２）
酸化物換算の質量％で、Ａｓ２Ｏ３成分の含有量に対する、ＳｎＯ成分、ＳｉＯ２成分およびＡｌ２Ｏ３成分の合計量の比の値（ＳｎＯ＋ＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３）／Ａｓ２Ｏ３が０．２〜５００である構成１０または１１に記載のガラス
（構成１３）
酸化物換算の質量％で、Ｓｂ２Ｏ３成分の含有量に対する、ＳｎＯ成分、ＳｉＯ２成分およびＡｌ２Ｏ３成分の合計量の比の値（ＳｎＯ＋ＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３）／Ｓｂ２Ｏ３が１０〜５０００である構成１０または１１に記載のガラス
（構成１４）
酸化物換算の質量％で、ＳＯ３成分の含有量に対する、ＳｎＯ成分、ＳｉＯ２成分およびＡｌ２Ｏ３成分の合計量の比の値（ＳｎＯ＋ＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３）／ＳＯ３が０．３〜５００である構成１０または１１に記載のガラス。 (Configuration 1)
A glass manufacturing method for melting glass raw materials including main raw materials and auxiliary raw materials,
The main raw material is oxide% by mass,
10% to 60% of B 2 O 3 component,
La 2 O 3 component 10% -60%,
Gd 2 O 3 component from 0% to 30%,
Y 2 O 3 component from 0% to 30%,
Yb 2 O 3 component contains 0% to 30%,
The auxiliary material is one or more selected from SnO 2 , SnO, Sn, C, Si and Al, and the total mass of the auxiliary materials exceeds 0.05% with respect to the total mass of the main raw material. The manufacturing method of the glass characterized by being in the range below 2.0%.
(Configuration 2)
The glass according to Configuration 1, further comprising a defoamer in the glass raw material, wherein the defoamer contains one or more selected from Sb 2 O 3 , As 2 O 3 and a sulfur compound. Manufacturing method.
(Configuration 3)
The manufacturing method of the glass of the structure 2 whose value of the ratio of the total mass of the said auxiliary material with respect to the total mass of the said defoaming agent in the said glass raw material exists in the range of 0.2-200.
(Configuration 4)
The total mass of the defoaming agent is the method for producing glass according to Configuration 2 or 3, wherein the total mass of the main raw materials is in the range of 0.001% to 2.0%.
(Configuration 5)
The value of the ratio of the total mass of the auxiliary raw material to the mass of As 2 O 3 in the glass raw material is in the range of 0.2 to 20.0, according to any one of configurations 2 to 4 Glass manufacturing method.
(Configuration 6)
The method for producing glass according to any one of configurations 2 to 4, wherein a value of a ratio of a total mass of the auxiliary raw materials to a mass of Sb 2 O 3 in the glass raw materials is within a range of 1 to 200. .
(Configuration 7)
The ratio of the total mass of the auxiliary raw material to the mass of the sulfur compound in the glass raw material converted to SO 3 is in the range of 0.3 to 80, according to any one of configurations 2 to 4 Glass manufacturing method.
(Configuration 8)
The value of mass% in terms of oxide of the component constituting the main raw material in the glass raw material,
The relationship with the value of mass% with respect to the total mass of the oxide-converted main raw material of the defoaming agent in the glass raw material,
When represented by the formula {(La 2 O 3 + Gd 2 O 3 + Y 2 O 3 + Yb 2 O 3 ) / La 2 O 3 / B 2 O 3 } / (Sb 2 O 3 × 10 + As 2 O 3 + SO 3 ) The manufacturing method of the glass in any one of the structures 2-7 whose value of a formula exists in the range of 0.10-10.50. However, SO 3 in the above formulas, represents the mass obtained by converting the sulfur compound in the defoamer in SO 3.
(Configuration 9)
The main raw material is oxide% by mass,
The content of SiO 2 component is 0% to 40%,
The content of Al 2 O 3 component is 0% to 20%,
The content of ZrO 2 component is 0% to 10%,
The content of TiO 2 component is 0% to 3%,
The content of Nb 2 O 5 component is 0% to 3%,
WO 3 component content is 0% to 3%,
Content of Ta 2 O 5 component is 0% to 30%,
The content of the ZnO component is 0% to 45%,
MgO component content is 0% to 35%,
CaO component content is 0% to 40%,
The SrO component content is 0% to 45%,
Content of BaO component is 0% to 50%
The content of the Li 2 O component is 0% to 10%,
The content of Na 2 O component is 0% to 10%,
Method for producing glass according to any one of K 2 O component content of 0% is 10% construction 1-8.
(Configuration 10)
In mass% in terms of oxide,
10% to 60% of B 2 O 3 component,
La 2 O 3 component 10% -60%,
Gd 2 O 3 component from 0% to 30%,
Y 2 O 3 component from 0% to 30%,
Yb 2 O 3 component from 0% to 30%,
0.2% to 40% in total of any one or more of SnO, SiO 2 and Al 2 O 3 ,
Containing 0.001% to 2.0% in total of one or more components of Sb 2 O 3 , As 2 O 3 and SO 3 ,
Glass having an internal transmittance of 70% or more at a sample thickness of 10 mm for light having a wavelength of 365 nm.
(Configuration 11)
The value of the ratio of the total amount of SnO component, SiO 2 component and Al 2 O 3 component to the total amount of As 2 O 3 component, Sb 2 O 3 component and SO 3 component in mass% in terms of oxide (SnO + SiO 2 + Al 2 O 3) / ( as 2 O 3 + Sb 2 O 3 + SO 3) is a glass according to structure 10 is 0.2 to 5000.
(Configuration 12)
Terms of% by mass on the oxide basis, with respect to the content of As 2 O 3 component, SnO components, SiO 2 component and Al 2 O 3 the total amount of the ratio of the value of the component (SnO + SiO 2 + Al 2 O 3) / As 2 O 3 The glass according to Configuration 10 or 11, wherein the ratio is 0.2 to 500 (Configuration 13)
Terms of% by mass on the oxide basis, with respect to the content of Sb 2 O 3 component, SnO components, SiO 2 component and Al 2 O 3 the total amount of the ratio of the value of the component (SnO + SiO 2 + Al 2 O 3) / Sb 2 O 3 The glass according to Configuration 10 or 11, wherein is 10 to 5000 (Configuration 14)
Terms of% by mass on the oxide basis, to the content of SO 3 component, SnO components, SiO 2 component and Al 2 O 3 the total amount of the ratio of the value of the component (SnO + SiO 2 + Al 2 O 3) / SO 3 0.3 The glass of the structure 10 or 11 which is -500.

本発明によれば、ガラス原料中の主原料および副原料の組成を最適な範囲とすることで、脱泡性が良好であり透過率に優れた、高屈折率低分散の光学性能を有するガラスを得ることができる。   According to the present invention, by setting the composition of the main raw material and the auxiliary raw material in the glass raw material in the optimum range, the glass having a high refractive index and low dispersion optical performance with good defoaming property and excellent transmittance. Can be obtained.

以下、本発明のガラスおよびその製造方法の実施形態について詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。なお、説明が重複する箇所については、適宜説明を省略する場合があるが、発明の趣旨を限定するものではない。   Hereinafter, embodiments of the glass of the present invention and the method for producing the same will be described in detail. However, the present invention is not limited to the following embodiments, and appropriate modifications are made within the scope of the object of the present invention. Can be implemented. In addition, although description may be abbreviate | omitted suitably about the location where description overlaps, the meaning of invention is not limited.

［ガラス原料］
本発明の製造方法で用いるガラス原料は、主原料および副原料を含む。さらにガラス原料として、脱泡剤を含んでもよい。 [Glass raw material]
The glass raw material used in the production method of the present invention includes a main raw material and an auxiliary raw material. Furthermore, a defoamer may be included as a glass raw material.

［主原料］
本発明のガラス原料中の主原料は、ＳｎＯ２、ＳｎＯ、Ｓｎ、Ｃ、Ｓｉ、Ａｌ、Ｓｂ２Ｏ３、Ａｓ２Ｏ３および硫黄化合物以外の原料をさす。主原料は、酸化物、複合塩、金属フッ化物等である。本明細書では、特に断りがない場合、これらの主原料が、溶融時に全て分解され、酸化物へ変化すると仮定して、当該変化後の酸化物の総質量を１００質量％として、主原料中の各成分の組成を表現する。この表現を本明細書では、「酸化物換算」という。なお、本発明のガラスの製造方法においては、主原料のほかに、副原料、脱泡剤等が溶融され、ガラスを構成する成分となる事があるが、主原料の組成を表すときは、主原料から変化した酸化物のみの総質量を１００質量％とする。 [Main ingredients]
The main raw material of the glass in the raw material of the present invention refers to SnO 2, SnO, Sn, C , Si, Al, and Sb 2 O 3, As 2 O 3 and the raw material other than sulfur compounds. The main raw materials are oxides, composite salts, metal fluorides and the like. In this specification, unless otherwise specified, it is assumed that these main raw materials are all decomposed at the time of melting and changed to oxides, and the total mass of the oxides after the change is 100% by mass. The composition of each component is expressed. This expression is referred to as “oxide conversion” in this specification. In addition, in the method for producing glass of the present invention, in addition to the main raw material, the auxiliary raw material, the defoaming agent and the like may be melted and become a component constituting the glass, but when representing the composition of the main raw material, The total mass of only the oxides changed from the main raw material is 100% by mass.

Ｂ２Ｏ３成分は、希土類酸化物を多く含む本発明の光学ガラスでは、ガラス形成酸化物として必須の成分である。特に、Ｂ２Ｏ３成分の含有量を１０．０％以上にすることで、ガラスの耐失透性を高め、且つ低分散の光学性能が得やすくなる。従って、Ｂ２Ｏ３成分の含有量は、好ましくは１０．０％、より好ましくは１１．０％、さらに好ましくは１１．５％、最も好ましくは１２．０％を下限とする。
一方、Ｂ２Ｏ３成分の含有量を６０．０％以下にすることで、より大きな屈折率を得易くでき、且つ化学的耐久性の悪化を抑えられる。従って、Ｂ２Ｏ３成分の含有量は、好ましくは６０．０％、より好ましくは５０．０％、さらに好ましくは４５．０％、最も好ましくは４０．０％を上限とする。
Ｂ２Ｏ３成分は、原料としてＨ３ＢＯ３、Ｎａ２Ｂ４Ｏ７、Ｎａ２Ｂ４Ｏ７・１０Ｈ２Ｏ、ＢＰＯ４等を用いることができる。 The B 2 O 3 component is an essential component as a glass-forming oxide in the optical glass of the present invention containing a large amount of rare earth oxides. In particular, by setting the content of the B 2 O 3 component to 10.0% or more, the devitrification resistance of the glass is increased, and low dispersion optical performance is easily obtained. Therefore, the content of the B 2 O 3 component is preferably 10.0%, more preferably 11.0%, still more preferably 11.5%, and most preferably 12.0%.
On the other hand, by making the content of the B 2 O 3 component 60.0% or less, a larger refractive index can be easily obtained, and deterioration of chemical durability can be suppressed. Therefore, the content of the B 2 O 3 component is preferably 60.0%, more preferably 50.0%, still more preferably 45.0%, and most preferably 40.0%.
As the B 2 O 3 component, H 3 BO 3 , Na 2 B 4 O 7 , Na 2 B 4 O 7 .10H 2 O, BPO 4 or the like can be used as a raw material.

Ｌａ２Ｏ３成分は、ガラスの屈折率を高め、且つ低分散にするための必須成分である。従って、Ｌａ２Ｏ３成分の含有量は、好ましくは１０．０％、より好ましくは１１．０％、さらに好ましくは１１．５％、最も好ましくは１２．０％を下限とする。
一方、Ｌａ２Ｏ３成分の含有量を６０．０％以下にすることで、ガラスの安定性を高め失透を低減できる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するＬａ２Ｏ３成分の含有量は、好ましくは６０．０％、より好ましくは５５．０％、さらに好ましくは５０．０％、最も好ましくは４６．０％を上限とする。
Ｌａ２Ｏ３成分は、原料としてＬａ２Ｏ３、Ｌａ（ＮＯ３）３・ＸＨ２Ｏ（Ｘは任意の整数）等を用いることができる。 The La 2 O 3 component is an essential component for increasing the refractive index of the glass and reducing the dispersion. Accordingly, the content of the La 2 O 3 component is preferably 10.0%, more preferably 11.0%, still more preferably 11.5%, and most preferably 12.0%.
On the other hand, by making the content of the La 2 O 3 component 60.0% or less, the stability of the glass can be increased and devitrification can be reduced. Therefore, the content of the La 2 O 3 component with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition is preferably 60.0%, more preferably 55.0%, still more preferably 50.0%, and most preferably 46.%. The upper limit is 0%.
As the La 2 O 3 component, La 2 O 3 , La (NO 3 ) 3 .XH 2 O (X is an arbitrary integer) or the like can be used as a raw material.

Ｇｄ２Ｏ３成分は、ガラスの屈折率を高められ、且つ低分散にするための任意成分である。一方で、Ｇｄ２Ｏ３成分を３０．０％以下にすることで、ガラスの材料コストが低減されるため、より安価に光学ガラスを作製できる。また、これによりガラスの安定性を高め失透を低減できる。従って、Ｇｄ２Ｏ３成分の含有量は、好ましくは３０．０％、より好ましくは２８．０％、さらに好ましくは２５．０％、さらに好ましくは２３．０％未満を上限とする。
Ｇｄ２Ｏ３成分は、原料としてＧｄ２Ｏ３、ＧｄＦ３等を用いることができる。 The Gd 2 O 3 component is an optional component for increasing the refractive index of the glass and reducing the dispersion. On the other hand, since the material cost of glass is reduced by setting the Gd 2 O 3 component to 30.0% or less, optical glass can be produced at a lower cost. This also increases the stability of the glass and reduces devitrification. Therefore, the content of the Gd 2 O 3 component is preferably 30.0%, more preferably 28.0%, still more preferably 25.0%, and even more preferably less than 23.0%.
As the Gd 2 O 3 component, Gd 2 O 3 , GdF 3 or the like can be used as a raw material.

Ｙ２Ｏ３成分は、ガラスの屈折率を高められ、且つ低分散にするための任意成分である。一方で、Ｙ２Ｏ３成分の含有量を３０．０％以下にすることで、ガラスの耐失透性を高めることができる。従って、Ｙ２Ｏ３成分の含有量は、好ましくは３０．０％、より好ましくは２５．０％、さらに好ましくは２０．０％、最も好ましくは１５．０％を上限とする。
Ｙ２Ｏ３成分は、原料としてＹ２Ｏ３、ＹＦ３等を用いることができる。 The Y 2 O 3 component is an optional component for increasing the refractive index of the glass and reducing the dispersion. On the other hand, the devitrification resistance of the glass can be increased by setting the content of the Y 2 O 3 component to 30.0% or less. Therefore, the content of the Y 2 O 3 component is preferably 30.0%, more preferably 25.0%, still more preferably 20.0%, and most preferably 15.0%.
As the Y 2 O 3 component, Y 2 O 3 , YF 3 or the like can be used as a raw material.

Ｙｂ２Ｏ３成分は、０％超含有する場合に、ガラスの屈折率を高められ、且つ低分散にするための任意成分である。
一方で、希土類原料の中でも特に高価なＹｂ２Ｏ３成分の含有量を３０．０％以下にすることで、ガラスの材料コストが低減されるため、より安価に光学ガラスを作製できる。また、これによりガラスの耐失透性を高められる。従って、Ｙｂ２Ｏ３成分の含有量は、好ましくは３０．０％、より好ましくは１０．０％、さらに好ましくは５．０％、さらに好ましくは３．０％、さらに好ましくは１．０％未満を上限とする。材料コストを低減させる観点で、Ｙｂ２Ｏ３成分を含有しなくてもよい。
Ｙｂ２Ｏ３成分は、原料としてＹｂ２Ｏ３等を用いることができる。 The Yb 2 O 3 component is an optional component for increasing the refractive index of the glass and making it low-dispersed when it exceeds 0%.
On the other hand, by setting the content of the particularly expensive Yb 2 O 3 component among the rare earth raw materials to 30.0% or less, the material cost of the glass is reduced, so that the optical glass can be produced at a lower cost. This also increases the devitrification resistance of the glass. Therefore, the content of the Yb 2 O 3 component is preferably 30.0%, more preferably 10.0%, still more preferably 5.0%, still more preferably 3.0%, still more preferably 1.0%. Less than the upper limit. From the viewpoint of reducing the material cost, the Yb 2 O 3 component may not be contained.
As the Yb 2 O 3 component, Yb 2 O 3 or the like can be used as a raw material.

ＳｉＯ２成分は、０％超含有する場合に、熔融ガラスの粘度を高められ、ガラスの着色を低減でき、且つ耐失透性を高められる任意成分である。従って、ＳｉＯ２成分の含有量は、好ましくは０％超、より好ましくは０．５％、さらに好ましくは１．０％、さらに好ましくは１．５％を下限としてもよい。
一方で、ＳｉＯ２成分の含有量を４０．０％以下にすることで、熔融性の悪化を抑えられ、且つ屈折率の低下を抑えられる。従って、ＳｉＯ２成分の含有量は、好ましくは４０．０％、より好ましくは３５．０％、さらに好ましくは３２．０％、さらに好ましくは３０．０％を上限とする。
ＳｉＯ２成分は、原料としてＳｉＯ２、Ｋ２ＳｉＦ６、Ｎａ２ＳｉＦ６等を用いることができる。 When the SiO 2 component is contained in an amount exceeding 0%, the viscosity of the molten glass can be increased, the coloring of the glass can be reduced, and the devitrification resistance can be increased. Therefore, the content of the SiO 2 component is preferably more than 0%, more preferably 0.5%, still more preferably 1.0%, and even more preferably 1.5%.
On the other hand, by making the content of the SiO 2 component 40.0% or less, deterioration of meltability can be suppressed, and reduction in refractive index can be suppressed. Accordingly, the upper limit of the content of the SiO 2 component is preferably 40.0%, more preferably 35.0%, still more preferably 32.0%, and even more preferably 30.0%.
As the SiO 2 component, SiO 2 , K 2 SiF 6 , Na 2 SiF 6 or the like can be used as a raw material.

Ａｌ２Ｏ３成分は、０％超含有する場合に、熔融ガラスの粘度を高められ、ガラスの化学的耐久性を高められる任意成分である。一方で、Ａｌ２Ｏ３成分の含有量を２０．０％以下にすることで、熔融性の悪化を抑えられ、且つ屈折率の低下を抑えられる。従って、Ａｌ２Ｏ３成分の含有量は、好ましくは２０．０％、より好ましくは１５．０％、さらに好ましくは１１．０％、さらに好ましくは８．０％を上限とする。
原料としてＡｌ２Ｏ３、Ａｌ（ＯＨ）３、ＡｌＦ３、Ｇａ２Ｏ３、Ｇａ（ＯＨ）３等を用いることができる。 When the Al 2 O 3 component is contained in an amount of more than 0%, it is an optional component that can increase the viscosity of the molten glass and increase the chemical durability of the glass. On the other hand, by making the content of the Al 2 O 3 component 20.0% or less, deterioration of meltability can be suppressed, and reduction in refractive index can be suppressed. Accordingly, the upper limit of the content of the Al 2 O 3 component is preferably 20.0%, more preferably 15.0%, still more preferably 11.0%, and even more preferably 8.0%.
Al 2 O 3 , Al (OH) 3 , AlF 3 , Ga 2 O 3 , Ga (OH) 3 or the like can be used as a raw material.

ＺｒＯ２成分は、可視域の透過率を劣化させることなくガラスの高屈折率化及び低分散化に寄与でき、且つガラスの耐失透性を高められる任意成分である。
一方で、ＺｒＯ２成分を１０％以下にすることで、ＺｒＯ２成分の過剰な含有によるガラスの耐失透性の低下を抑えられる。従って、ＺｒＯ２成分の含有量は、好ましくは１０．０％、より好ましくは８．５％、最も好ましくは７．０％を上限とする。
ＺｒＯ２成分は、原料としてＺｒＯ２、ＺｒＦ４等を用いることができる。 The ZrO 2 component is an optional component that can contribute to high refractive index and low dispersion of the glass without deteriorating the transmittance in the visible range, and can enhance the devitrification resistance of the glass.
On the other hand, by making the ZrO 2 component 10% or less, it is possible to suppress a decrease in the devitrification resistance of the glass due to the excessive inclusion of the ZrO 2 component. Therefore, the content of the ZrO 2 component is preferably 10.0%, more preferably 8.5%, and most preferably 7.0%.
As the ZrO 2 component, ZrO 2 , ZrF 4 or the like can be used as a raw material.

ＴｉＯ２成分は、０％超含有する場合に、ガラスの屈折率を高められ、且つガラスの耐失透性を高められる任意成分である。
一方で、ＴｉＯ２成分の含有量を３．０％以下にすることで、ガラスの紫外〜可視光（特に波長５００ｎｍ以下）に対する透過率の低下を抑えられる。従って、ＴｉＯ２成分の含有量は、好ましくは３．０％、より好ましくは２．０％、さらに好ましくは１．０％を上限とする。
ガラスの紫外〜可視光に対する透過率の低下を抑える観点で、ＴｉＯ２成分を含有しなくてもよい。
ＴｉＯ２成分は、原料としてＴｉＯ２等を用いることができる。 The TiO 2 component is an optional component that can increase the refractive index of the glass and increase the devitrification resistance of the glass when it contains more than 0%.
On the other hand, when the content of TiO 2 component to 3.0% or less, is suppressed a decrease in the transmittance of ultraviolet to visible light of the glass (especially wavelength 500nm or less). Accordingly, the content of the TiO 2 component is preferably 3.0%, more preferably 2.0%, and still more preferably 1.0%.
From the viewpoint of suppressing a decrease in transmittance of glass from ultraviolet to visible light, the TiO 2 component may not be contained.
As the TiO 2 component, TiO 2 or the like can be used as a raw material.

Ｎｂ２Ｏ５成分は、０％超含有する場合に、ガラスの屈折率を高められ、且つ耐失透性を高められる任意成分である。
一方で、Ｎｂ２Ｏ５成分の含有量を３％以下にすることで、材料のコストを抑えつつ、Ｎｂ２Ｏ５成分の過剰な含有によるガラスの耐失透性の低下や紫外〜可視光の透過率の低下を抑えることができる。従って、Ｎｂ２Ｏ５成分の含有量は、好ましくは３．０％、より好ましくは２．０％、最も好ましくは１．０％を上限とする。
ガラスの紫外〜可視光に対する透過率の低下を抑える観点で、Ｎｂ２Ｏ５成分を含有しなくてもよい。
Ｎｂ２Ｏ５成分は、原料としてＮｂ２Ｏ５等を用いることができる。 The Nb 2 O 5 component is an optional component that can increase the refractive index of the glass and increase the devitrification resistance when it exceeds 0%.
On the other hand, by reducing the content of the Nb 2 O 5 component to 3% or less, the glass is reduced in devitrification resistance and ultraviolet to visible light due to excessive content of the Nb 2 O 5 component while suppressing the cost of the material. Decrease in transmittance can be suppressed. Therefore, the content of the Nb 2 O 5 component is preferably 3.0%, more preferably 2.0%, and most preferably 1.0%.
The Nb 2 O 5 component may not be contained from the viewpoint of suppressing a decrease in the transmittance of the glass with respect to ultraviolet to visible light.
As the Nb 2 O 5 component, Nb 2 O 5 or the like can be used as a raw material.

ＷＯ３成分は、０％超含有する場合に、ガラスの屈折率を高められ、且つ耐失透性を高められる任意成分である。
一方で、ＷＯ３成分の含有量を３％以下にすることで、材料のコストを抑えつつ、ＷＯ３成分の過剰な含有によるガラスの耐失透性の低下や紫外〜可視光の透過率の低下を抑えることができる。従って、ＷＯ３成分の含有量は、好ましくは３．０％、より好ましくは２．０％、最も好ましくは１．０％を上限とする。
ガラスの紫外〜可視光に対する透過率の低下を抑える観点で、ＷＯ３成分を含有しなくてもよい。
ＷＯ３成分は、原料としてＷＯ３等を用いることができる。 The WO 3 component is an optional component that can increase the refractive index of the glass and increase the devitrification resistance when it contains more than 0%.
On the other hand, by reducing the content of the WO 3 component to 3% or less, while suppressing the cost of the material, the devitrification resistance of the glass due to excessive inclusion of the WO 3 component and the transmittance of ultraviolet to visible light can be reduced. The decrease can be suppressed. Accordingly, the upper limit of the content of the WO 3 component is preferably 3.0%, more preferably 2.0%, and most preferably 1.0%.
From the viewpoint of suppressing a decrease in the transmittance of glass from ultraviolet to visible light, the WO 3 component may not be contained.
As the WO 3 component, WO 3 or the like can be used as a raw material.

Ｔａ２Ｏ５成分は、ガラスの屈折率を高め、耐失透性を高め、且つ溶融ガラスの粘性を高められる任意成分である。一方で、高価なＴａ２Ｏ５成分を３０％以下にすることで、ガラスの材料コストを低減できる。従って、Ｔａ２Ｏ５成分の含有量は、好ましくは３０％、より好ましくは２０％、最も好ましくは１５％を上限とする。
Ｔａ２Ｏ５成分は、原料としてＴａ２Ｏ５等を用いることができる。 The Ta 2 O 5 component is an optional component that can increase the refractive index of glass, increase devitrification resistance, and increase the viscosity of molten glass. On the other hand, the material cost of glass can be reduced by making expensive Ta 2 O 5 component 30% or less. Therefore, the content of the Ta 2 O 5 component is preferably 30%, more preferably 20%, and most preferably 15%.
As the Ta 2 O 5 component, Ta 2 O 5 or the like can be used as a raw material.

ＺｎＯ成分は、０％超含有する場合に、屈折率を高め、且つ化学的耐久性を改善できる任意成分である。
一方で、ＺｎＯ成分の含有量を４５．０％以下にすることで、液相温度を低くでき、且つ、ガラスの粘性低下による失透を低減できる。従って、ＺｎＯ成分の含有量は、好ましくは４５．０％、より好ましくは３０．０％、さらに好ましくは１５．０％、最も好ましくは１０．０％を上限とする。
ＺｎＯ成分は、原料としてＺｎＯ、ＺｎＦ２等を用いることができる。 The ZnO component is an optional component that can increase the refractive index and improve the chemical durability when it is contained in excess of 0%.
On the other hand, by setting the content of the ZnO component to 45.0% or less, the liquidus temperature can be lowered, and devitrification due to a decrease in the viscosity of the glass can be reduced. Therefore, the content of the ZnO component is preferably 45.0%, more preferably 30.0%, further preferably 15.0%, and most preferably 10.0%.
As the ZnO component, ZnO, ZnF 2 or the like can be used as a raw material.

ＭｇＯ成分は、ガラス原料の溶融性やガラスの耐失透性を高められる任意成分である。一方で、ＭｇＯ成分の含有量を３５％以下にすることで、これらの成分の過剰な含有による、屈折率の低下や耐失透性の低下を抑えられる。従って、ＭｇＯ成分の含有量は、好ましくは２０％、より好ましくは１５％、最も好ましくは１０％を上限とする。
ＭｇＯ成分は、原料としてＭｇＣＯ３、ＭｇＦ２等を用いることができる。 The MgO component is an optional component that can improve the melting property of the glass raw material and the devitrification resistance of the glass. On the other hand, by setting the content of the MgO component to 35% or less, a decrease in refractive index and a decrease in devitrification resistance due to an excessive content of these components can be suppressed. Therefore, the content of the MgO component is preferably 20%, more preferably 15%, and most preferably 10%.
As the MgO component, MgCO 3 , MgF 2 or the like can be used as a raw material.

ＣａＯ成分は、０％超含有する場合に、屈折率を高め、且つ化学的耐久性を改善できる任意成分である。一方で、ＣａＯ成分の含有量を４０．０％以下にすることで、液相温度を低くできガラスの耐失透性を高めることができる。従って、ＣａＯ成分の含有量は、好ましくは４０．０％、より好ましくは２０．０％、さらに好ましくは１５．０％、最も好ましくは１０．０％を上限とする。
ＣａＯ成分は、原料としてＣａＣＯ３、ＣａＦ２等を用いることができる。 The CaO component is an optional component that can increase the refractive index and improve the chemical durability when it is contained in excess of 0%. On the other hand, by setting the content of the CaO component to 40.0% or less, the liquidus temperature can be lowered and the devitrification resistance of the glass can be increased. Therefore, the content of the CaO component is preferably 40.0%, more preferably 20.0%, further preferably 15.0%, and most preferably 10.0%.
As the CaO component, CaCO 3 , CaF 2 or the like can be used as a raw material.

ＳｒＯ成分は、ガラス原料の溶融性やガラスの耐失透性を高められる任意成分である。
一方で、ＳｒＯ成分の含有量を４５％以下にすることで、これらの成分の過剰な含有による、屈折率の低下や耐失透性の低下を抑えられる。従って、ＳｒＯ成分の含有量は、好ましくは４５％、より好ましくは１５％、最も好ましくは１０％を上限とする。
ＳｒＯ成分は、原料としてＳｒ（ＮＯ３）２、ＳｒＦ２等を用いることができる。 The SrO component is an optional component that can improve the meltability of the glass raw material and the devitrification resistance of the glass.
On the other hand, by setting the content of the SrO component to 45% or less, a decrease in refractive index and a decrease in devitrification resistance due to excessive inclusion of these components can be suppressed. Therefore, the upper limit of the content of the SrO component is preferably 45%, more preferably 15%, and most preferably 10%.
As the SrO component, Sr (NO 3 ) 2 , SrF 2 or the like can be used as a raw material.

ＢａＯ成分は、０％超含有する場合に、屈折率を高め、且つ化学的耐久性を改善できる任意成分である。
一方で、ＢａＯ成分の含有量を５０．０％以下にすることで、液相温度を低くできガラスの耐失透性を高めることができる。従って、ＢａＯ成分の含有量は、好ましくは５０．０％、より好ましくは４０．０％、さらに好ましくは３０．０％、最も好ましくは２０．０％を上限とする。
ＢａＯ成分は、原料としてＢａＣＯ３、Ｂａ（ＮＯ３）２、ＢａＦ２等を用いることができる。 The BaO component is an optional component that can increase the refractive index and improve the chemical durability when it is contained in excess of 0%.
On the other hand, by setting the content of the BaO component to 50.0% or less, the liquidus temperature can be lowered and the devitrification resistance of the glass can be increased. Therefore, the upper limit of the content of the BaO component is preferably 50.0%, more preferably 40.0%, still more preferably 30.0%, and most preferably 20.0%.
As the BaO component, BaCO 3 , Ba (NO 3 ) 2 , BaF 2 or the like can be used as a raw material.

Ｒｎ２Ｏ成分（式中、ＲｎはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓからなる群より選択される１種以上）の合計量は、１０．０％以下が好ましい。これにより、ガラスの屈折率の低下を抑え、且つ耐失透性を高められる。従って、Ｒｎ２Ｏ成分の質量和は、好ましくは１０．０％、より好ましくは４．０％、さらに好ましくは２．０％を上限とする。 The total amount of Rn 2 O components (wherein Rn is one or more selected from the group consisting of Li, Na, K, and Cs) is preferably 10.0% or less. Thereby, the fall of the refractive index of glass can be suppressed and devitrification resistance can be improved. Accordingly, the upper limit of the mass sum of the Rn 2 O component is preferably 10.0%, more preferably 4.0%, and even more preferably 2.0%.

Ｌｉ２Ｏ成分は、ガラスの溶融性を改善し、且つガラス転移点を低くできる任意成分である。
一方で、Ｌｉ２Ｏ成分の含有量を１０．０％以下にすることで、ガラスの粘性が高められるため、ガラスの脈理を低減できる。また、ガラスの化学的耐久性を高められることができ、且つ、耐失透性を高めることができる。従って、Ｌｉ２Ｏ成分の含有量は、好ましくは１０．０％、より好ましくは１．５％、最も好ましくは１．０％を上限とする。
Ｌｉ２Ｏ成分は、原料としてＬｉ２ＣＯ３、ＬｉＮＯ３、Ｌｉ２ＣＯ３等を用いることができる。 Li 2 O component improves the meltability of the glass, which is an optional component that and can be lowered glass transition temperature.
On the other hand, by the content of Li 2 O component to 10.0% or less, since the viscosity of the glass is increased, thereby reducing the striae of the glass. Further, the chemical durability of the glass can be increased, and the devitrification resistance can be increased. Therefore, the upper limit of the content of the Li 2 O component is preferably 10.0%, more preferably 1.5%, and most preferably 1.0%.
As the Li 2 O component, Li 2 CO 3 , LiNO 3 , Li 2 CO 3 or the like can be used as a raw material.

Ｎａ２Ｏ成分及びＫ２Ｏ成分は、ガラスの溶融性を改善し、ガラスの耐失透性を高め、且つガラス転移点を低くできる任意成分である。ここで、Ｎａ２Ｏ成分及びＫ２Ｏ成分の各々の含有量を１０．０％以下にすることで、ガラスの屈折率を低下し難くし、且つ、耐失透性を高められる。従って、Ｎａ２Ｏ成分及びＫ２Ｏ成分の各々の含有量は、好ましくは１０．０％、より好ましくは３．０％、さらに好ましくは２．０％を上限とする。
Ｎａ２Ｏ成分、Ｋ２Ｏ成分は、原料としてＮａ２ＣＯ３、ＮａＮＯ３、ＮａＦ、Ｎａ２ＳｉＦ６、Ｋ２ＣＯ３、ＫＮＯ３、ＫＦ、ＫＨＦ２、Ｋ２ＳｉＦ６等を用いることができる。 Na 2 O component and K 2 O component improves the meltability of the glass, enhance the devitrification resistance of the glass, which is an optional component that and can be lowered glass transition temperature. Here, by making each content of the Na 2 O component and the K 2 O component 10.0% or less, the refractive index of the glass is hardly lowered and the devitrification resistance can be improved. Therefore, the content of each of the Na 2 O component and the K 2 O component is preferably 10.0%, more preferably 3.0%, and still more preferably 2.0%.
Na 2 O component and K 2 O component may be Na 2 CO 3 , NaNO 3 , NaF, Na 2 SiF 6 , K 2 CO 3 , KNO 3 , KF, KHF 2 , K 2 SiF 6, etc. as raw materials. it can.

ＴｅＯ２成分は、屈折率を高め、且つガラス転移点を下げられる任意成分である。
しかしながら、ＴｅＯ２は白金製の坩堝や、溶融ガラスと接する部分が白金で形成されている溶融槽でガラス原料を溶融する際、白金と合金化しうる問題がある。従って、ＴｅＯ２成分の含有量は、好ましくは１０％、より好ましくは５％、最も好ましくは３％を上限とし、さらに好ましくは含有しない。
ＴｅＯ２成分は、原料としてＴｅＯ２等を用いることができる。 The TeO 2 component is an optional component that can increase the refractive index and lower the glass transition point.
However, TeO 2 has a problem that it can be alloyed with platinum when a glass raw material is melted in a crucible made of platinum or a melting tank in which a portion in contact with molten glass is formed of platinum. Accordingly, the content of the TeO 2 component is preferably 10%, more preferably 5%, most preferably 3%, and even more preferably not contained.
TeO 2 component can use TeO 2 or the like as a raw material.

Ｂｉ２Ｏ３成分は、屈折率を高め、且つガラス転移点を下げられる任意成分である。
一方で、Ｂｉ２Ｏ３成分の含有量を１０．０％以下にすることで、ガラスの耐失透性を高められ、且つ、ガラスの着色を低減して可視光透過率を高められる。従って、Ｂｉ２Ｏ３成分の含有量は、好ましくは１０％、より好ましくは５％、最も好ましくは３％を上限とする。
Ｂｉ２Ｏ３成分は、原料としてＢｉ２Ｏ３等を用いることができる。 The Bi 2 O 3 component is an optional component that can increase the refractive index and lower the glass transition point.
On the other hand, by setting the content of the Bi 2 O 3 component to 10.0% or less, the devitrification resistance of the glass can be increased, and the coloring of the glass can be reduced to increase the visible light transmittance. Therefore, the upper limit of the content of the Bi 2 O 3 component is preferably 10%, more preferably 5%, and most preferably 3%.
As the Bi 2 O 3 component, Bi 2 O 3 or the like can be used as a raw material.

Ｐ２Ｏ５成分は、０％超含有する場合に、ガラスの耐失透性を高められる任意成分である。特に、Ｐ２Ｏ５成分の含有量を１０．０％以下にすることで、ガラスの化学的耐久性、特に耐水性の低下を抑えられる。従って、Ｐ２Ｏ５成分の含有量は、好ましくは１０．０％、より好ましくは５．０％、さらに好ましくは３．０％を上限とする。
Ｐ２Ｏ５成分は、原料としてＡｌ（ＰＯ３）３、Ｃａ（ＰＯ３）２、Ｂａ（ＰＯ３）２、ＢＰＯ４、Ｈ３ＰＯ４等を用いることができる。 P 2 O 5 component, when ultra containing 0%, which is an optional component that enhances devitrification resistance of the glass. In particular, by making the content of the P 2 O 5 component 10.0% or less, it is possible to suppress a decrease in chemical durability, particularly water resistance, of the glass. Therefore, the content of the P 2 O 5 component is preferably 10.0%, more preferably 5.0%, and still more preferably 3.0%.
As the P 2 O 5 component, Al (PO 3 ) 3 , Ca (PO 3 ) 2 , Ba (PO 3 ) 2 , BPO 4 , H 3 PO 4 or the like can be used as a raw material.

ＧｅＯ２成分は、０％超含有する場合に、ガラスの屈折率を高め、且つ耐失透性を向上できる任意成分である。しかしながら、ＧｅＯ２は原料価格が高いため、その量が多いと材料コストが高くなる。従って、ＧｅＯ２成分の含有量は、好ましくは１０．０％、より好ましくは８．０％、さらに好ましくは５．０％を上限とする。
ＧｅＯ２成分は、原料としてＧｅＯ２等を用いることができる。 The GeO 2 component is an optional component that can increase the refractive index of the glass and improve the devitrification resistance when it contains more than 0%. However, since GeO 2 has a high raw material price, a large amount of GeO 2 increases the material cost. Therefore, the content of the GeO 2 component is preferably 10.0%, more preferably 8.0%, and still more preferably 5.0%.
As the GeO 2 component, GeO 2 or the like can be used as a raw material.

［副原料］
本発明のガラスの製造方法においては、ガラス原料中に副原料を含有させることで、ガラス中に存在する鉄がＦｅ３＋からＦｅ２＋へ還元され、紫外から可視域の光の透過率が向上する。副原料としては、ＳｎＯ２、ＳｎＯ、Ｓｎ、Ｃ、ＳｉおよびＡｌから選ばれる１種以上を用いる。
なお、前記副原料は酸化還元による脱泡効果を有する場合があるが、本発明では副原料とする。
ガラス原料中の前記副原料の合計質量を、酸化物換算された主原料の合計質量に対し、０．１０％超にすることで、還元による透過率向上の効果を得やすくなる。
従って、酸化物換算された主原料の合計質量に対する、副原料の合計質量の値は、好ましくは０．０５％超、より好ましくは０．１０％、さらに好ましくは０．１５％を下限とする。
一方で、酸化物換算された主原料の合計質量に対する、副原料の合計質量を２．００％以下にすることで溶け残りや白金容器の劣化を抑えることができる。従って、この合計質量の値は、好ましくは２．００％、より好ましくは１．５０％、さらに好ましくは１．００％を上限とする。 [Sub raw materials]
In the method for producing glass of the present invention, by adding an auxiliary material in the glass material, iron present in the glass is reduced from Fe 3+ to Fe 2+ and the light transmittance in the ultraviolet to visible region is improved. . As the auxiliary material, one or more selected from SnO 2 , SnO, Sn, C, Si and Al are used.
In addition, although the said auxiliary material may have the defoaming effect by oxidation reduction, it is set as an auxiliary material in this invention.
By making the total mass of the auxiliary raw materials in the glass raw material exceed 0.10% with respect to the total mass of the main raw material converted to oxide, it becomes easy to obtain the effect of improving the transmittance by reduction.
Therefore, the value of the total mass of the auxiliary raw materials with respect to the total mass of the main raw materials converted into oxides is preferably more than 0.05%, more preferably 0.10%, and further preferably 0.15%. .
On the other hand, by making the total mass of the auxiliary raw materials with respect to the total mass of the main raw materials converted into oxides be 2.00% or less, it is possible to suppress undissolved residue and deterioration of the platinum container. Therefore, the upper limit of the total mass value is preferably 2.00%, more preferably 1.50%, and still more preferably 1.00%.

［脱泡剤］
本発明のガラスの製造方法のガラス原料中に、脱泡剤を含めることにより、泡の残存がないガラスを得やすくなる。脱泡剤は、Ｓｂ２Ｏ３、Ａｓ２Ｏ３および硫黄化合物から選ばれる１種以上である。硫黄化合物をガラス原料中に脱泡剤として含ませる場合、硫酸塩を用いることが好ましく、例えば、硫酸リチウム水和物（Ｌｉ２ＳＯ４・Ｈ２Ｏ）、硫酸ソーダ（Ｎａ２ＳＯ４）、硫酸カリウム（Ｋ２ＳＯ４）、硫酸マグネシウム（ＭｇＳＯ４）、硫酸バリウム（ＢａＳＯ４）硫酸カルシウム水和物（ＣａＳＯ４・１／２Ｈ２Ｏ）、硫酸ストロンチウム（ＳｒＳＯ４）、硫酸亜鉛水和物（ＺｎＳＯ４・７Ｈ２Ｏ）、硫酸ランタン水和物（Ｌａ２（ＳＯ４）３・９Ｈ２Ｏ）等を用いることができる。 [Defoamer]
By including a defoaming agent in the glass raw material of the glass production method of the present invention, it becomes easy to obtain a glass having no bubbles remaining. The defoaming agent is one or more selected from Sb 2 O 3 , As 2 O 3 and a sulfur compound. When a sulfur compound is included as a defoaming agent in the glass raw material, it is preferable to use a sulfate, for example, lithium sulfate hydrate (Li 2 SO 4 .H 2 O), sodium sulfate (Na 2 SO 4 ), Potassium sulfate (K 2 SO 4 ), magnesium sulfate (MgSO 4 ), barium sulfate (BaSO 4 ) calcium sulfate hydrate (CaSO 4 · 1 / 2H 2 O), strontium sulfate (SrSO 4 ), zinc sulfate hydrate (ZnSO 4 · 7H 2 O), lanthanum sulfate hydrate (La 2 (SO 4 ) 3 · 9H 2 O), or the like can be used.

［脱泡剤と副原料の割合］
前記ガラス原料中の副原料は、製造されるガラスの光の透過率を高める効果をもたらすが、他方、ガラスの脱泡性を悪化させる傾向にある。本発明のガラスの製造方法においては、脱泡剤と副原料の割合を調整することにより、高い透過率を得つつも、高い脱泡性を得ることが可能となる。この効果を得るためには、ガラス原料中の前記脱泡剤の合計質量に対する前記副原料の合計質量の比の値を０．２〜２００の範囲内とすることが好ましい。当該効果をより得やすくするためには、当該比の値の下限値は０．２であることがより好ましく、０．５であることが最も好ましい。当該効果をより得やすくするためには、当該比の値の上限値は２００であることがより好ましく、１５０であることが最も好ましい。
本明細書において、脱泡剤の合計質量とは、Ｓｂ２Ｏ３の質量、Ａｓ２Ｏ３の質量、および硫黄化合物をＳＯ３に換算した質量の合計である。硫黄化合物をＳＯ３に換算するとは、ガラス原料中の硫黄化合物が分解され、当該硫黄化合物中のＳがＳＯ３に変化したと仮定した場合のＳＯ３の総質量を求めることをいう。 [Ratio of defoaming agent and auxiliary material]
The auxiliary raw material in the glass raw material brings about the effect of increasing the light transmittance of the glass to be produced, but on the other hand, it tends to deteriorate the defoaming property of the glass. In the method for producing glass of the present invention, by adjusting the ratio of the defoaming agent and the auxiliary raw material, it is possible to obtain a high defoaming property while obtaining a high transmittance. In order to acquire this effect, it is preferable to make the value of the ratio of the total mass of the said auxiliary material with respect to the total mass of the said defoaming agent in a glass raw material into the range of 0.2-200. In order to make it easier to obtain the effect, the lower limit of the ratio value is more preferably 0.2, and most preferably 0.5. In order to make it easier to obtain the effect, the upper limit value of the ratio is more preferably 200, and most preferably 150.
In this specification, the total mass of the defoaming agent is the total mass of Sb 2 O 3 , As 2 O 3 , and sulfur compound converted to SO 3 . The converted to sulfur compounds SO 3, is decomposed sulfur compounds in the glass material, S of the sulfur compound refers to seek total mass of SO 3 on the assumption that changes in the SO 3.

本発明のガラスの製造方法において、ガラス原料中のＡｓ２Ｏ３の質量に対する副原料の合計質量の比の値を０．２以上にすることで副原料による透過率向上の効果を得つつ脱泡性が良好なガラスを得易くすることができる。従ってこの値は好ましくは０．２、より好ましくは０．５、さらに好ましくは０．８を下限とする。一方で、この質量比を２０．０以下にすることで液相温度が低く透過率に優れたガラスを得易くすることができる。この質量比の値は、好ましくは２０．０、より好ましくは１５．０、さらに好ましくは１０．０を上限とする。 In the glass manufacturing method of the present invention, the ratio of the total mass of the auxiliary raw materials to the mass of As 2 O 3 in the glass raw materials is set to 0.2 or more, and the effect of improving the transmittance by the auxiliary raw materials is obtained. Glass with good foamability can be easily obtained. Accordingly, this value is preferably 0.2, more preferably 0.5, and still more preferably 0.8. On the other hand, by setting the mass ratio to 20.0 or less, it is possible to easily obtain a glass having a low liquidus temperature and excellent transmittance. The value of this mass ratio is preferably 20.0, more preferably 15.0, and still more preferably 10.0.

本発明のガラスの製造方法において、ガラス原料中のＳｂ２Ｏ３の質量に対する前記副原料の合計質量の比の値を１以上にすることで副原料による透過率向上の効果を得つつ脱泡性が良好なガラスを得易くすることができる。従ってこの値は好ましくは１、より好ましくは３、さらに好ましくは５を下限とする。一方で、この質量比を２００．０以下にすることで液相温度が低く透過率に優れたガラスを得易くすることができる。この質量比の値は、好ましくは２００、より好ましくは１５０、さらに好ましくは１００を上限とする。 In the method for producing glass of the present invention, defoaming while obtaining the effect of improving the transmittance by the auxiliary material by setting the ratio of the total mass of the auxiliary material to the mass of Sb 2 O 3 in the glass material to 1 or more Glass with good properties can be obtained easily. Accordingly, the lower limit of this value is preferably 1, more preferably 3, and still more preferably 5. On the other hand, by setting the mass ratio to 200.0 or less, it is possible to easily obtain a glass having a low liquidus temperature and excellent transmittance. The value of this mass ratio is preferably 200, more preferably 150, and still more preferably 100.

本発明のガラスの製造方法において、ガラス原料中の硫黄化合物をＳＯ３に換算した質量に対する前記副原料の合計質量の比の値を０．３以上にすることで副原料による透過率向上の効果を得つつ脱泡性が良好なガラスを得易くすることができる。従ってこの値は好ましくは０．３、より好ましくは１．２、さらに好ましくは１．８を下限とする。一方で、この質量比を８０．０以下にすることで液相温度が低く透過率に優れたガラスを得易くすることができる。この質量比の値は、好ましくは８０、より好ましくは５０、さらに好ましくは２５を上限とする。 In the method for producing glass of the present invention, the effect of improving the transmittance of the auxiliary material by setting the ratio of the total mass of the auxiliary material to the mass of the sulfur compound in the glass material converted to SO 3 to 0.3 or more. It is possible to easily obtain a glass having good defoaming property. Therefore, this value is preferably 0.3, more preferably 1.2, and still more preferably 1.8. On the other hand, by setting the mass ratio to 80.0 or less, it is possible to easily obtain a glass having a low liquidus temperature and excellent transmittance. The value of this mass ratio is preferably 80, more preferably 50, still more preferably 25.

［脱泡剤と主原料の割合］
ガラス原料中の脱泡剤と、主原料との割合を調整することにより、本発明の製造方法で得られるガラスの脱泡性はより向上しやすくなる。ガラス原料中の脱泡剤の合計の質量は、酸化物換算された主原料の合計質量に対し、０．００１％〜２．０％の範囲内であることが好ましい。 [Ratio of defoaming agent and main ingredients]
By adjusting the ratio between the defoaming agent in the glass raw material and the main raw material, the defoaming property of the glass obtained by the production method of the present invention is more easily improved. The total mass of the defoaming agent in the glass raw material is preferably in the range of 0.001% to 2.0% with respect to the total mass of the main raw material converted to oxide.

ガラス原料中の主原料を構成する成分の酸化物換算の質量％の値と、
ガラス原料中の脱泡剤の前記酸化物換算の主原料の合計質量に対する質量％の値との関係を、式｛（Ｌａ２Ｏ３＋Ｇｄ２Ｏ３＋Ｙ２Ｏ３＋Ｙｂ２Ｏ３）／Ｌａ２Ｏ３／Ｂ２Ｏ３｝／（Ｓｂ２Ｏ３×１０＋Ａｓ２Ｏ３＋ＳＯ３）で表すとき、当該式の値を０．１０以上にすることで屈折率を高めつつ脱泡性に優れたガラス得易くすることができる。従ってこの式の値は好ましくは０．１０、より好ましくは０．１２、さらに好ましくは０．１４を下限とする。一方で、この式の値を１０．５以下にすることで熔融性に優れ透過率が良好なガラスを得易くすることができる。この質量比の値は、好ましくは１０．５、より好ましくは８．５、さらに好ましくは６．５を上限とする。 The value of mass% in terms of oxide of the component constituting the main raw material in the glass raw material,
The relationship between the defoamer in the glass raw material and the mass% value with respect to the total mass of the oxide-converted main raw material is expressed by the formula {(La 2 O 3 + Gd 2 O 3 + Y 2 O 3 + Yb 2 O 3 ) / La. When expressed by 2 O 3 / B 2 O 3 } / (Sb 2 O 3 × 10 + As 2 O 3 + SO 3 ), the defoaming property is improved while increasing the refractive index by setting the value of the formula to 0.10 or more. It is possible to easily obtain a glass. Therefore, the value of this formula is preferably 0.10, more preferably 0.12, and still more preferably 0.14. On the other hand, by setting the value of this formula to 10.5 or less, it is possible to easily obtain a glass having excellent meltability and good transmittance. The value of this mass ratio is preferably 10.5, more preferably 8.5, and still more preferably 6.5.

［本発明のガラス］
本発明の製造方法で得られるガラスの組成について説明する。
本明細書中で特に断りがない場合、本発明のガラスの各成分の含有量は、全て酸化物換算組成のガラス全質量に対する質量％で表示されるものとする。ここで、「酸化物換算組成」とは、本発明のガラス原料として使用される酸化物、複合塩、金属弗化物等が溶融時に全て分解され酸化物へ変化すると仮定した場合に、当該生成酸化物の総質量を１００質量％として、ガラス中に含有される各成分を表記した組成である。 [Glass of the present invention]
The composition of the glass obtained by the production method of the present invention will be described.
Unless otherwise specified in the present specification, the contents of the respective components of the glass of the present invention are all expressed in mass% with respect to the total mass of the glass in terms of oxide composition. Here, the “oxide equivalent composition” means that when the oxide, composite salt, metal fluoride, etc. used as the glass raw material of the present invention are all decomposed and changed into oxides when melted, the generated oxidation It is the composition which described each component contained in glass by making the total mass of a thing into 100 mass%.

Ｂ２Ｏ３成分は、希土類酸化物を多く含む本発明の光学ガラスでは、ガラス形成酸化物として必須の成分である。特に、Ｂ２Ｏ３成分の含有量を１０．０％以上にすることで、ガラスの耐失透性を高め、且つ低分散の光学性能が得やすくなる。従って、Ｂ２Ｏ３成分の含有量は、好ましくは１０．０％、より好ましくは１１．０％、さらに好ましくは１１．５％、最も好ましくは１２．０％を下限とする。
一方、Ｂ２Ｏ３成分の含有量を６０．０％以下にすることで、より大きな屈折率を得易くでき、且つ化学的耐久性の悪化を抑えられる。従って、Ｂ２Ｏ３成分の含有量は、好ましくは６０．０％、より好ましくは５０．０％、さらに好ましくは４５．０％、最も好ましくは４０．０％を上限とする。 The B 2 O 3 component is an essential component as a glass-forming oxide in the optical glass of the present invention containing a large amount of rare earth oxides. In particular, by setting the content of the B 2 O 3 component to 10.0% or more, the devitrification resistance of the glass is increased, and low dispersion optical performance is easily obtained. Therefore, the content of the B 2 O 3 component is preferably 10.0%, more preferably 11.0%, still more preferably 11.5%, and most preferably 12.0%.
On the other hand, by making the content of the B 2 O 3 component 60.0% or less, a larger refractive index can be easily obtained, and deterioration of chemical durability can be suppressed. Therefore, the content of the B 2 O 3 component is preferably 60.0%, more preferably 50.0%, still more preferably 45.0%, and most preferably 40.0%.

Ｌａ２Ｏ３成分は、ガラスの屈折率を高め、且つ低分散にするための必須成分である。従って、Ｌａ２Ｏ３成分の含有量は、好ましくは１０．０％、より好ましくは１１．０％、さらに好ましくは１１．５％、最も好ましくは１２．０％を下限とする。
一方、Ｌａ２Ｏ３成分の含有量を６０．０％以下にすることで、ガラスの安定性を高め失透を低減できる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するＬａ２Ｏ３成分の含有量は、好ましくは６０．０％、より好ましくは５５．０％、さらに好ましくは５０．０％、最も好ましくは４６．０％を上限とする。 The La 2 O 3 component is an essential component for increasing the refractive index of the glass and reducing the dispersion. Accordingly, the content of the La 2 O 3 component is preferably 10.0%, more preferably 11.0%, still more preferably 11.5%, and most preferably 12.0%.
On the other hand, by making the content of the La 2 O 3 component 60.0% or less, the stability of the glass can be increased and devitrification can be reduced. Therefore, the content of the La 2 O 3 component with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition is preferably 60.0%, more preferably 55.0%, still more preferably 50.0%, and most preferably 46.%. The upper limit is 0%.

Ｇｄ２Ｏ３成分は、ガラスの屈折率を高められ、且つ低分散にするための任意成分である。一方で、Ｇｄ２Ｏ３成分を３０．０％以下にすることで、ガラスの材料コストが低減されるため、より安価に光学ガラスを作製できる。また、これによりガラスの安定性を高め失透を低減できる。従って、Ｇｄ２Ｏ３成分の含有量は、好ましくは３０．０％、より好ましくは２８．０％、さらに好ましくは２５．０％、さらに好ましくは２３．０％未満を上限とする。 The Gd 2 O 3 component is an optional component for increasing the refractive index of the glass and reducing the dispersion. On the other hand, since the material cost of glass is reduced by setting the Gd 2 O 3 component to 30.0% or less, optical glass can be produced at a lower cost. This also increases the stability of the glass and reduces devitrification. Therefore, the content of the Gd 2 O 3 component is preferably 30.0%, more preferably 28.0%, still more preferably 25.0%, and even more preferably less than 23.0%.

Ｙ２Ｏ３成分は、ガラスの屈折率を高められ、且つ低分散にするための任意成分である。一方で、Ｙ２Ｏ３成分の含有量を３０．０％以下にすることで、ガラスの耐失透性を高めることができる。従って、Ｙ２Ｏ３成分の含有量は、好ましくは３０．０％、より好ましくは２５．０％、さらに好ましくは２０．０％、最も好ましくは１５．０％を上限とする。 The Y 2 O 3 component is an optional component for increasing the refractive index of the glass and reducing the dispersion. On the other hand, the devitrification resistance of the glass can be increased by setting the content of the Y 2 O 3 component to 30.0% or less. Therefore, the content of the Y 2 O 3 component is preferably 30.0%, more preferably 25.0%, still more preferably 20.0%, and most preferably 15.0%.

Ｙｂ２Ｏ３成分は、０％超含有する場合に、ガラスの屈折率を高められ、且つ低分散にするための任意成分である。
一方で、希土類原料の中でも特に高価なＹｂ２Ｏ３成分の含有量を３０．０％以下にすることで、ガラスの材料コストが低減されるため、より安価に光学ガラスを作製できる。また、これによりガラスの耐失透性を高められる。従って、Ｙｂ２Ｏ３成分の含有量は、好ましくは３０．０％、より好ましくは１０．０％、さらに好ましくは５．０％、さらに好ましくは３．０％、さらに好ましくは１．０％未満を上限とする。材料コストを低減させる観点で、Ｙｂ２Ｏ３成分を含有しなくてもよい。 The Yb 2 O 3 component is an optional component for increasing the refractive index of the glass and making it low-dispersed when it exceeds 0%.
On the other hand, by setting the content of the particularly expensive Yb 2 O 3 component among the rare earth raw materials to 30.0% or less, the material cost of the glass is reduced, so that the optical glass can be produced at a lower cost. This also increases the devitrification resistance of the glass. Therefore, the content of the Yb 2 O 3 component is preferably 30.0%, more preferably 10.0%, still more preferably 5.0%, still more preferably 3.0%, still more preferably 1.0%. Less than the upper limit. From the viewpoint of reducing the material cost, the Yb 2 O 3 component may not be contained.

ＳｉＯ２成分は、０％超含有する場合に、熔融ガラスの粘度を高められ、ガラスの着色を低減でき、且つ耐失透性を高められる任意成分である。従って、ＳｉＯ２成分の含有量は、好ましくは０％超、より好ましくは０．５％、さらに好ましくは１．０％、さらに好ましくは１．５％を下限としてもよい。
一方で、ＳｉＯ２成分の含有量を４０．０％以下にすることで、熔融性の悪化を抑えられ、且つ屈折率の低下を抑えられる。従って、ＳｉＯ２成分の含有量は、好ましくは４０．０％、より好ましくは３５．０％、さらに好ましくは３２．０％、さらに好ましくは３０．０％を上限とする。 When the SiO 2 component is contained in an amount exceeding 0%, the viscosity of the molten glass can be increased, the coloring of the glass can be reduced, and the devitrification resistance can be increased. Therefore, the content of the SiO 2 component is preferably more than 0%, more preferably 0.5%, still more preferably 1.0%, and even more preferably 1.5%.
On the other hand, by making the content of the SiO 2 component 40.0% or less, deterioration of meltability can be suppressed, and reduction in refractive index can be suppressed. Accordingly, the upper limit of the content of the SiO 2 component is preferably 40.0%, more preferably 35.0%, still more preferably 32.0%, and even more preferably 30.0%.

Ａｌ２Ｏ３成分は、０％超含有する場合に、熔融ガラスの粘度を高められ、ガラスの化学的耐久性を高められる任意成分である。一方で、Ａｌ２Ｏ３成分の含有量を２０．０％以下にすることで、熔融性の悪化を抑えられ、且つ屈折率の低下を抑えられる。従って、ＳｉＯ２成分の含有量は、好ましくは２０．０％、より好ましくは１５．０％、さらに好ましくは１１．０％、さらに好ましくは８．０％を上限とする。 When the Al 2 O 3 component is contained in an amount of more than 0%, it is an optional component that can increase the viscosity of the molten glass and increase the chemical durability of the glass. On the other hand, by making the content of the Al 2 O 3 component 20.0% or less, deterioration of meltability can be suppressed, and reduction in refractive index can be suppressed. Accordingly, the upper limit of the content of the SiO 2 component is preferably 20.0%, more preferably 15.0%, still more preferably 11.0%, and still more preferably 8.0%.

ＺｒＯ２成分は、可視域の透過率を劣化させることなくガラスの高屈折率化及び低分散化に寄与でき、且つガラスの耐失透性を高められる任意成分である。
一方で、ＺｒＯ２成分を１０％以下にすることで、ＺｒＯ２成分の過剰な含有によるガラスの耐失透性の低下を抑えられる。従って、ＺｒＯ２成分の含有量は、好ましくは１０．０％、より好ましくは８．５％、最も好ましくは７．０％を上限とする。 The ZrO 2 component is an optional component that can contribute to high refractive index and low dispersion of the glass without deteriorating the transmittance in the visible range, and can enhance the devitrification resistance of the glass.
On the other hand, by making the ZrO 2 component 10% or less, it is possible to suppress a decrease in the devitrification resistance of the glass due to the excessive inclusion of the ZrO 2 component. Therefore, the content of the ZrO 2 component is preferably 10.0%, more preferably 8.5%, and most preferably 7.0%.

ＴｉＯ２成分は、０％超含有する場合に、ガラスの屈折率を高められ、且つガラスの耐失透性を高められる任意成分である。
一方で、ＴｉＯ２成分の含有量を３．０％以下にすることで、ガラスの紫外〜可視光（特に波長５００ｎｍ以下）に対する透過率の低下を抑えられる。従って、ＴｉＯ２成分の含有量は、好ましくは３．０％、より好ましくは２．０％、さらに好ましくは１．０％を上限とする。
ガラスの紫外〜可視光に対する透過率の低下を抑える観点で、ＴｉＯ２成分を含有しなくてもよい。 The TiO 2 component is an optional component that can increase the refractive index of the glass and increase the devitrification resistance of the glass when it contains more than 0%.
On the other hand, when the content of TiO 2 component to 3.0% or less, is suppressed a decrease in the transmittance of ultraviolet to visible light of the glass (especially wavelength 500nm or less). Accordingly, the content of the TiO 2 component is preferably 3.0%, more preferably 2.0%, and still more preferably 1.0%.
From the viewpoint of suppressing a decrease in transmittance of glass from ultraviolet to visible light, the TiO 2 component may not be contained.

Ｎｂ２Ｏ５成分は、０％超含有する場合に、ガラスの屈折率を高められ、且つ耐失透性を高められる任意成分である。
一方で、Ｎｂ２Ｏ５成分の含有量を３％以下にすることで、材料のコストを抑えつつ、Ｎｂ２Ｏ５成分の過剰な含有によるガラスの耐失透性の低下や紫外〜可視光の透過率の低下を抑えることができる。従って、Ｎｂ２Ｏ５成分の含有量は、好ましくは３．０％、より好ましくは２．０％、最も好ましくは１．０％を上限とする。
ガラスの紫外〜可視光に対する透過率の低下を抑える観点で、Ｎｂ２Ｏ５成分を含有しなくてもよい。 The Nb 2 O 5 component is an optional component that can increase the refractive index of the glass and increase the devitrification resistance when it exceeds 0%.
On the other hand, by reducing the content of the Nb 2 O 5 component to 3% or less, the glass is reduced in devitrification resistance and ultraviolet to visible light due to excessive content of the Nb 2 O 5 component while suppressing the cost of the material. Decrease in transmittance can be suppressed. Therefore, the content of the Nb 2 O 5 component is preferably 3.0%, more preferably 2.0%, and most preferably 1.0%.
The Nb 2 O 5 component may not be contained from the viewpoint of suppressing a decrease in the transmittance of the glass with respect to ultraviolet to visible light.

ＷＯ３成分は、０％超含有する場合に、ガラスの屈折率を高められ、且つ耐失透性を高められる任意成分である。
一方で、ＷＯ３成分の含有量を３％以下にすることで、材料のコストを抑えつつ、ＷＯ３成分の過剰な含有によるガラスの耐失透性の低下や紫外〜可視光の透過率の低下を抑えることができる。従って、ＷＯ３成分の含有量は、好ましくは３．０％、より好ましくは２．０％、最も好ましくは１．０％を上限とする。
ガラスの紫外〜可視光に対する透過率の低下を抑える観点で、ＷＯ３成分を含有しなくてもよい。 The WO 3 component is an optional component that can increase the refractive index of the glass and increase the devitrification resistance when it contains more than 0%.
On the other hand, by reducing the content of the WO 3 component to 3% or less, while suppressing the cost of the material, the devitrification resistance of the glass due to excessive inclusion of the WO 3 component and the transmittance of ultraviolet to visible light can be reduced. The decrease can be suppressed. Accordingly, the upper limit of the content of the WO 3 component is preferably 3.0%, more preferably 2.0%, and most preferably 1.0%.
From the viewpoint of suppressing a decrease in the transmittance of glass from ultraviolet to visible light, the WO 3 component may not be contained.

Ｔａ２Ｏ５成分は、ガラスの屈折率を高め、耐失透性を高め、且つ溶融ガラスの粘性を高められる任意成分である。一方で、高価なＴａ２Ｏ５成分を３０％以下にすることで、ガラスの材料コストを低減できる。従って、Ｔａ２Ｏ５成分の含有量は、好ましくは３０％、より好ましくは２０％、最も好ましくは１５％を上限とする。 The Ta 2 O 5 component is an optional component that can increase the refractive index of glass, increase devitrification resistance, and increase the viscosity of molten glass. On the other hand, the material cost of glass can be reduced by making expensive Ta 2 O 5 component 30% or less. Therefore, the content of the Ta 2 O 5 component is preferably 30%, more preferably 20%, and most preferably 15%.

ＺｎＯ成分は、０％超含有する場合に、屈折率を高め、且つ化学的耐久性を改善できる任意成分である。
一方で、ＺｎＯ成分の含有量を４５．０％以下にすることで、液相温度を低くでき、且つ、ガラスの粘性低下による失透を低減できる。従って、ＺｎＯ成分の含有量は、好ましくは４５．０％、より好ましくは３０．０％、さらに好ましくは１５．０％、最も好ましくは１０．０％を上限とする。 The ZnO component is an optional component that can increase the refractive index and improve the chemical durability when it is contained in excess of 0%.
On the other hand, by setting the content of the ZnO component to 45.0% or less, the liquidus temperature can be lowered, and devitrification due to a decrease in the viscosity of the glass can be reduced. Therefore, the content of the ZnO component is preferably 45.0%, more preferably 30.0%, further preferably 15.0%, and most preferably 10.0%.

ＭｇＯ成分は、ガラス原料の溶融性やガラスの耐失透性を高められる任意成分である。一方で、ＭｇＯ成分の含有量を３５％以下にすることで、これらの成分の過剰な含有による、屈折率の低下や耐失透性の低下を抑えられる。従って、ＭｇＯ成分の含有量は、好ましくは２０％、より好ましくは１５％、最も好ましくは１０％を上限とする。   The MgO component is an optional component that can improve the melting property of the glass raw material and the devitrification resistance of the glass. On the other hand, by setting the content of the MgO component to 35% or less, a decrease in refractive index and a decrease in devitrification resistance due to an excessive content of these components can be suppressed. Therefore, the content of the MgO component is preferably 20%, more preferably 15%, and most preferably 10%.

ＣａＯ成分は、０％超含有する場合に、屈折率を高め、且つ化学的耐久性を改善できる任意成分である。一方で、ＣａＯ成分の含有量を４０．０％以下にすることで、液相温度を低くできガラスの耐失透性を高めることができる。従って、ＣａＯ成分の含有量は、好ましくは４０．０％、より好ましくは２０．０％、さらに好ましくは１５．０％、最も好ましくは１０．０％を上限とする。   The CaO component is an optional component that can increase the refractive index and improve the chemical durability when it is contained in excess of 0%. On the other hand, by setting the content of the CaO component to 40.0% or less, the liquidus temperature can be lowered and the devitrification resistance of the glass can be increased. Therefore, the content of the CaO component is preferably 40.0%, more preferably 20.0%, further preferably 15.0%, and most preferably 10.0%.

ＳｒＯ成分は、ガラス原料の溶融性やガラスの耐失透性を高められる任意成分である。
一方で、ＳｒＯ成分の含有量を４５％以下にすることで、これらの成分の過剰な含有による、屈折率の低下や耐失透性の低下を抑えられる。従って、ＳｒＯ成分の含有量は、好ましくは４５％、より好ましくは１５％、最も好ましくは１０％を上限とする。 The SrO component is an optional component that can improve the meltability of the glass raw material and the devitrification resistance of the glass.
On the other hand, by setting the content of the SrO component to 45% or less, a decrease in refractive index and a decrease in devitrification resistance due to excessive inclusion of these components can be suppressed. Therefore, the upper limit of the content of the SrO component is preferably 45%, more preferably 15%, and most preferably 10%.

ＢａＯ成分は、０％超含有する場合に、屈折率を高め、且つ化学的耐久性を改善できる任意成分である。
一方で、ＢａＯ成分の含有量を５０．０％以下にすることで、液相温度を低くできガラスの耐失透性を高めることができる。従って、ＢａＯ成分の含有量は、好ましくは５０．０％、より好ましくは４０．０％、さらに好ましくは３０．０％、最も好ましくは２０．０％を上限とする。 The BaO component is an optional component that can increase the refractive index and improve the chemical durability when it is contained in excess of 0%.
On the other hand, by setting the content of the BaO component to 50.0% or less, the liquidus temperature can be lowered and the devitrification resistance of the glass can be increased. Therefore, the upper limit of the content of the BaO component is preferably 50.0%, more preferably 40.0%, still more preferably 30.0%, and most preferably 20.0%.

Ｒｎ２Ｏ成分（式中、ＲｎはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓからなる群より選択される１種以上）の合計量は、６．０％以下が好ましい。これにより、ガラスの屈折率の低下を抑え、且つ耐失透性を高められる。従って、Ｒｎ２Ｏ成分の質量和は、好ましくは１０．０％、より好ましくは４．０％、さらに好ましくは２．０％を上限とする。 The total amount of Rn 2 O components (wherein Rn is one or more selected from the group consisting of Li, Na, K, and Cs) is preferably 6.0% or less. Thereby, the fall of the refractive index of glass can be suppressed and devitrification resistance can be improved. Accordingly, the upper limit of the mass sum of the Rn 2 O component is preferably 10.0%, more preferably 4.0%, and even more preferably 2.0%.

Ｌｉ２Ｏ成分は、ガラスの溶融性を改善し、且つガラス転移点を低くできる任意成分である。
一方で、Ｌｉ２Ｏ成分の含有量を１０．０％以下にすることで、ガラスの粘性が高められるため、ガラスの脈理を低減できる。また、ガラスの化学的耐久性を高められることができ、且つ、耐失透性を高めることができる。従って、Ｌｉ２Ｏ成分の含有量は、好ましくは１０．０％、より好ましくは１．５％、最も好ましくは１．０％を上限とする。 Li 2 O component improves the meltability of the glass, which is an optional component that and can be lowered glass transition temperature.
On the other hand, by the content of Li 2 O component to 10.0% or less, since the viscosity of the glass is increased, thereby reducing the striae of the glass. Further, the chemical durability of the glass can be increased, and the devitrification resistance can be increased. Therefore, the upper limit of the content of the Li 2 O component is preferably 10.0%, more preferably 1.5%, and most preferably 1.0%.

Ｎａ２Ｏ成分及びＫ２Ｏ成分は、ガラスの溶融性を改善し、ガラスの耐失透性を高め、且つガラス転移点を低くできる任意成分である。ここで、Ｎａ２Ｏ成分及びＫ２Ｏ成分の各々の含有量を１０．０％以下にすることで、ガラスの屈折率を低下し難くし、且つ、耐失透性を高められる。従って、Ｎａ２Ｏ成分及びＫ２Ｏ成分の各々の含有量は、好ましくは１０．０％、より好ましくは３．０％、さらに好ましくは２．０％を上限とする。 Na 2 O component and K 2 O component improves the meltability of the glass, enhance the devitrification resistance of the glass, which is an optional component that and can be lowered glass transition temperature. Here, by making each content of the Na 2 O component and the K 2 O component 10.0% or less, the refractive index of the glass is hardly lowered and the devitrification resistance can be improved. Therefore, the content of each of the Na 2 O component and the K 2 O component is preferably 10.0%, more preferably 3.0%, and still more preferably 2.0%.

ＴｅＯ２成分は、屈折率を高め、且つガラス転移点を下げられる任意成分である。
しかしながら、ＴｅＯ２は白金製の坩堝や、溶融ガラスと接する部分が白金で形成されている溶融槽でガラス原料を溶融する際、白金と合金化しうる問題がある。従って、ＴｅＯ２成分の含有量は、好ましくは１０％、より好ましくは５％、最も好ましくは３％を上限とし、さらに好ましくは含有しない。 The TeO 2 component is an optional component that can increase the refractive index and lower the glass transition point.
However, TeO 2 has a problem that it can be alloyed with platinum when a glass raw material is melted in a crucible made of platinum or a melting tank in which a portion in contact with molten glass is formed of platinum. Accordingly, the content of the TeO 2 component is preferably 10%, more preferably 5%, most preferably 3%, and even more preferably not contained.

Ｂｉ２Ｏ３成分は、屈折率を高め、且つガラス転移点を下げられる任意成分である。
一方で、Ｂｉ２Ｏ３成分の含有量を１０．０％以下にすることで、ガラスの耐失透性を高められ、且つ、ガラスの着色を低減して可視光透過率を高められる。従って、Ｂｉ２Ｏ３成分の含有量は、好ましくは１０％、より好ましくは５％、最も好ましくは３％を上限とする。 The Bi 2 O 3 component is an optional component that can increase the refractive index and lower the glass transition point.
On the other hand, by setting the content of the Bi 2 O 3 component to 10.0% or less, the devitrification resistance of the glass can be increased, and the coloring of the glass can be reduced to increase the visible light transmittance. Therefore, the upper limit of the content of the Bi 2 O 3 component is preferably 10%, more preferably 5%, and most preferably 3%.

Ｐ２Ｏ５成分は、０％超含有する場合に、ガラスの耐失透性を高められる任意成分である。特に、Ｐ２Ｏ５成分の含有量を１０．０％以下にすることで、ガラスの化学的耐久性、特に耐水性の低下を抑えられる。従って、Ｐ２Ｏ５成分の含有量は、好ましくは１０．０％、より好ましくは５．０％、さらに好ましくは３．０％を上限とする。 P 2 O 5 component, when ultra containing 0%, which is an optional component that enhances devitrification resistance of the glass. In particular, by making the content of the P 2 O 5 component 10.0% or less, it is possible to suppress a decrease in chemical durability, particularly water resistance, of the glass. Therefore, the content of the P 2 O 5 component is preferably 10.0%, more preferably 5.0%, and still more preferably 3.0%.

ＧｅＯ２成分は、０％超含有する場合に、ガラスの屈折率を高め、且つ耐失透性を向上できる任意成分である。しかしながら、ＧｅＯ２は原料価格が高いため、その量が多いと材料コストが高くなる。従って、ＧｅＯ２成分の含有量は、好ましくは１０．０％、より好ましくは８．０％、さらに好ましくは５．０％を上限とする。 The GeO 2 component is an optional component that can increase the refractive index of the glass and improve the devitrification resistance when it contains more than 0%. However, since GeO 2 has a high raw material price, a large amount of GeO 2 increases the material cost. Therefore, the content of the GeO 2 component is preferably 10.0%, more preferably 8.0%, and still more preferably 5.0%.

Ｓｂ２Ｏ３成分は、０％超含有する場合に、溶融ガラスを脱泡できる任意成分である。
一方で、Ｓｂ２Ｏ３量が多すぎると、可視光領域の短波長領域における透過率の悪化や脱泡不良を引き起こす。従って、Ｓｂ２Ｏ３成分の含有量は、好ましくは０．３％、より好ましくは０．２％、さらに好ましくは０．１％を上限とする。 The Sb 2 O 3 component is an optional component that can degas the molten glass when it contains more than 0%.
On the other hand, when Sb 2 O 3 content is too high, causing deterioration and defoaming of transmittance in the short-wave region of the visible light region poor. Therefore, the content of the Sb 2 O 3 component is preferably 0.3%, more preferably 0.2%, and still more preferably 0.1%.

Ａｓ２Ｏ３成分は、０％超含有する場合に、溶融ガラスを脱泡できる任意成分である。
一方で、Ａｓ２Ｏ３量が多すぎると、失透性の悪化や脱泡不良を引き起こす。従って、Ａｓ２Ｏ３成分の含有量は、好ましくは１．０％、より好ましくは０．８％、さらに好ましくは０．６％を上限とする。 The As 2 O 3 component is an optional component that can degas the molten glass when it contains more than 0%.
On the other hand, when As 2 O 3 content is too high, causing deterioration or defoaming defective devitrification. Therefore, the content of the As 2 O 3 component is preferably 1.0%, more preferably 0.8%, and still more preferably 0.6%.

ＳｎＯ成分は、０％超含有する場合に、溶融ガラスの酸化を低減して清澄し、且つガラスの可視光透過率を高められる任意成分である。
一方で、ＳｎＯ成分の含有量を２．５％以下にすることで、酸化スズの吸収によるガラスの着色を低減できる。従って、ＳｎＯ成分の含有量は、好ましくは２．５％、より好ましくは１．２％、さらに好ましくは０．６％を上限とする。
なお、本発明のガラスにおいては、ガラス中に存在するＳｎは、全てＳｎＯに換算して含有質量比が規定される。 When the SnO component is contained in an amount of more than 0%, the SnO component is an optional component that can be clarified by reducing oxidation of the molten glass and can increase the visible light transmittance of the glass.
On the other hand, the coloring of the glass by absorption of a tin oxide can be reduced by making content of a SnO component into 2.5% or less. Therefore, the upper limit of the content of the SnO component is preferably 2.5%, more preferably 1.2%, and still more preferably 0.6%.
In the glass of the present invention, Sn contained in the glass is all converted to SnO, and the content mass ratio is defined.

本発明のガラスにおいては、含有成分の酸化物換算の質量比（ＳｎＯ＋ＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３）／（Ａｓ２Ｏ３＋Ｓｂ２Ｏ３＋ＳＯ３）の値を０．２以上にすることで、光の透過率が良好なガラスを得易くすることができる。従ってこの値は好ましくは０．２、より好ましくは５．０、さらに好ましくは１０．０を下限とする。
一方で、この質量比を５０００以下にすることで熔融性に優れたガラスを得易くすることができる。この質量比の値は、好ましくは５０００、より好ましくは４５００、さらに好ましくは４０００を上限とする。 In the glass of the present invention, the value of the mass ratio (SnO + SiO 2 + Al 2 O 3 ) / (As 2 O 3 + Sb 2 O 3 + SO 3 ) in terms of oxide of the contained components is set to 0.2 or more, so that the light It is easy to obtain a glass having a good transmittance. Therefore, this value is preferably 0.2, more preferably 5.0, and still more preferably 10.0.
On the other hand, the glass excellent in meltability can be easily obtained by making this mass ratio 5000 or less. The value of this mass ratio is preferably 5000, more preferably 4500, and still more preferably 4000.

本発明のガラスにおいては、含有成分の酸化物換算の質量比（ＳｎＯ＋ＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３）／Ａｓ２Ｏ３の値を０．２以上にすることで透過率が良好なガラスを得易くすることができる。従ってこの値は好ましくは０．２、より好ましくは５．０、さらに好ましくは１０．０を下限とする。
一方で、この質量比を５００以下にすることで熔融性に優れたガラスを得易くすることができる。この質量比の値は、好ましくは５００、より好ましくは２５０、さらに好ましくは１００を上限とする。 In the glass of the present invention, it is easy to obtain a glass having good transmittance by setting the value of the mass ratio (SnO + SiO 2 + Al 2 O 3 ) / As 2 O 3 of the contained component to 0.2 or more. be able to. Therefore, this value is preferably 0.2, more preferably 5.0, and still more preferably 10.0.
On the other hand, by making this mass ratio 500 or less, it is possible to easily obtain a glass excellent in meltability. The value of this mass ratio is preferably 500, more preferably 250, and still more preferably 100.

本発明のガラスにおいては、含有成分の酸化物換算の質量比（ＳｎＯ＋ＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３）／Ｓｂ２Ｏ３の値を１０以上にすることで透過率が良好なガラスを得易くすることができる。従ってこの値は好ましくは１０、より好ましくは６０、さらに好ましくは１００を下限とする。
一方で、この質量比を５０００以下にすることで熔融性に優れたガラスを得易くすることができる。この質量比の値は、好ましくは５０００、より好ましくは４５００、さらに好ましくは４０００を上限とする。 In the glass of the present invention, it is easy to obtain a glass having good transmittance by setting the value of the mass ratio (SnO + SiO 2 + Al 2 O 3 ) / Sb 2 O 3 of the contained component to 10 or more. it can. Therefore, the lower limit of this value is preferably 10, more preferably 60, and still more preferably 100.
On the other hand, the glass excellent in meltability can be easily obtained by making this mass ratio 5000 or less. The value of this mass ratio is preferably 5000, more preferably 4500, and still more preferably 4000.

本発明のガラスにおいては、含有成分の酸化物換算の質量比（ＳｎＯ＋ＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３）／ＳＯ３の値を０．３以上にすることで透過率が良好なガラスを得易くすることができる。従ってこの値は好ましくは０．３、より好ましくは８．０、さらに好ましくは１５．０を下限とする。
一方で、この質量比を５００以下にすることで熔融性に優れたガラスを得易くすることができる。この質量比の値は、好ましくは５００、より好ましくは４００、さらに好ましくは３００を上限とする。 In the glass of the present invention, it is possible to easily obtain a glass with good transmittance by setting the value of the mass ratio of the contained component in terms of oxide (SnO + SiO 2 + Al 2 O 3 ) / SO 3 to 0.3 or more. it can. Therefore, this value is preferably 0.3, more preferably 8.0, and still more preferably 15.0.
On the other hand, by making this mass ratio 500 or less, it is possible to easily obtain a glass excellent in meltability. The value of this mass ratio is preferably 500, more preferably 400, and still more preferably 300.

［含有すべきでない成分］
次に、本発明のガラスに含有すべきでない成分、及び含有することが好ましくない成分について説明する。 [Ingredients that should not be contained]
Next, components that should not be contained in the glass of the present invention and components that are not preferably contained will be described.

上述されていない他の成分を、本願発明のガラスの特性を損なわない範囲で必要に応じ、添加することができる。ただし、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｗ、Ｌａ、Ｇｄ、Ｙ、Ｙｂ、Ｌｕを除く、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ａｇ及びＭｏ等の各遷移金属成分は、それぞれを単独又は複合して少量含有した場合でもガラスが着色し、可視域の特定の波長に吸収を生じる性質があるため、実質的に含まないことが好ましい。   Other components not described above can be added as necessary within a range not impairing the properties of the glass of the present invention. However, each transition metal component such as V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Ag and Mo, excluding Ti, Zr, Nb, W, La, Gd, Y, Yb, and Lu, is independent of each other. Alternatively, even when contained in a small amount in combination, it is preferable that the glass is not substantially contained because the glass is colored and has absorption at a specific wavelength in the visible range.

さらに、Ｔｈ、Ｃｄ、Ｔｌ、Ｏｓ、Ｂｅ、及びＳｅの各成分は、近年有害な化学物資として使用を控える傾向にあり、ガラスの製造工程のみならず、加工工程、及び製品化後の処分に至るまで環境対策上の措置が必要とされる。従って、環境上の影響を重視する場合には、これらを実質的に含有しないことが好ましい。   Furthermore, each component of Th, Cd, Tl, Os, Be, and Se has tended to be refrained from being used as a harmful chemical material in recent years, and not only in the glass manufacturing process, but also in the processing process and disposal after commercialization. Until then, environmental measures are required. Therefore, when importance is placed on the environmental impact, it is preferable that these are not substantially contained.

［製造方法］
本発明の光学ガラスは、例えば以下のように作製される。すなわち、上記のガラス原料を各成分が所定の含有量の範囲内になるように均一に混合し、作製した混合物を石英坩堝に投入し、ガラス組成の溶融難易度に応じて電気炉で１１００〜１２５０℃の温度範囲で２〜５時間溶融し、攪拌均質化した後、適当な温度に下げてから金型に鋳込み、徐冷することにより作製される。 [Production method]
The optical glass of the present invention is produced, for example, as follows. That is, the above glass raw material is uniformly mixed so that each component is within a predetermined content range, the prepared mixture is put into a quartz crucible, and 1100-1000 in an electric furnace according to the melting difficulty of the glass composition. It is produced by melting in a temperature range of 1250 ° C. for 2 to 5 hours, stirring and homogenizing, lowering to an appropriate temperature, casting into a mold, and slow cooling.

［物性］
本発明のガラスは、高屈折率を有することが好ましい。特に、本発明のガラスの屈折率（ｎｄ）は、好ましくは１．６５、より好ましくは１．６８、最も好ましくは１．７０を下限とする。この屈折率の上限は、好ましくは１．９５、より好ましくは１．９０、さらに好ましくは１．８５であってもよい。このような高屈折率を有することで、光学素子の薄型化に寄与することができる。 [Physical properties]
The glass of the present invention preferably has a high refractive index. In particular, the refractive index (n d ) of the glass of the present invention is preferably 1.65, more preferably 1.68, and most preferably 1.70. The upper limit of this refractive index is preferably 1.95, more preferably 1.90, and even more preferably 1.85. By having such a high refractive index, it can contribute to thickness reduction of an optical element.

本発明のガラスは、紫外〜可視光透過率、特に短波長側の光の透過率が高く、それにより着色が少ないことが好ましい。
本発明のガラスは、ガラスの透過率で表すと、厚み１０ｍｍのサンプル、波長３６５ｎｍの光における内部透過率は、好ましくは７０％、より好ましくは８０％、さらに好ましくは９０％以上であることが望ましい。 It is preferable that the glass of the present invention has a high ultraviolet to visible light transmittance, particularly a light transmittance on the short wavelength side, and is thereby less colored.
When the glass of the present invention is expressed by the transmittance of the glass, the internal transmittance of a sample having a thickness of 10 mm and light having a wavelength of 365 nm is preferably 70%, more preferably 80%, and further preferably 90% or more. desirable.

［ガラスの成形］
本発明のガラスは、公知の方法によって、熔解成形することが可能である。なお、ガラス溶融体を成形する手段は限定されない。 [Glass molding]
The glass of the present invention can be melt-molded by a known method. The means for forming the glass melt is not limited.

［ガラス成形体及び光学素子］
本発明のガラスは、例えば研削及び研磨加工の手段等を用いて、ガラス成形体を作製することができる。すなわち、ガラスに対して研削及び研磨等の機械加工を行ってガラス成形体を作製することができる。なお、ガラス成形体を作製する手段は、これらの手段に限定されない。 [Glass molding and optical element]
The glass of this invention can produce a glass molded object, for example using the means of grinding, a grinding | polishing process, etc. That is, a glass molded body can be produced by performing mechanical processing such as grinding and polishing on glass. In addition, the means for producing the glass molded body is not limited to these means.

このように、本発明のガラスから形成したガラス成形体は、透過率が良好で脱泡性に優れるため、様々な光学素子及び光学設計に有用である。   Thus, since the glass molded object formed from the glass of this invention has favorable transmittance | permeability and excellent defoaming property, it is useful for various optical elements and optical designs.

本発明のガラスの製造方法の実施例の原料の組成を表１〜表３に示す。また、原料の組成から計算して求めた本発明のガラスの実施例の組成、これらのガラスの屈折率（ｎｄ）、アッベ数（νｄ）、３６５ｎｍについての内部透過率、ガラス中に存在する気泡の評価の結果を表４〜表６に示す。なお、表１〜表３において、「Ｉ式の値」とは、｛（Ｌａ２Ｏ３＋Ｇｄ２Ｏ３＋Ｙ２Ｏ３＋Ｙｂ２Ｏ３）／Ｌａ２Ｏ３／Ｂ２Ｏ３｝／（Ｓｂ２Ｏ３×１０＋Ａｓ２Ｏ３＋ＳＯ３）の式の値を意味する。本発明のガラス原料中の硫黄化合物は、ガラス原料を溶融してガラスを製造する過程において、ＳＯ３等のガスとなって大気中に一部又は全部放出される場合がある。したがって、本発明のガラスのＳＯ３成分は、原料組成から計算して求めたＳＯ３成分の値よりも、少ない場合がある。 Tables 1 to 3 show the compositions of the raw materials in the examples of the glass production method of the present invention. Moreover, the composition of the examples of the glass of the present invention calculated from the composition of the raw material, the refractive index (n d ), the Abbe number (ν d ) of these glasses, the internal transmittance for 365 nm, present in the glass Tables 4 to 6 show the results of evaluation of the bubbles to be generated. In Tables 1 to 3, “value of formula I” means {(La 2 O 3 + Gd 2 O 3 + Y 2 O 3 + Yb 2 O 3 ) / La 2 O 3 / B 2 O 3 } / ( Sb 2 O 3 × 10 + As 2 O 3 + SO 3 ). The sulfur compound in the glass raw material of the present invention may be partly or wholly released into the atmosphere as a gas such as SO 3 during the process of melting the glass raw material to produce glass. Therefore, the SO 3 component of the glass of the present invention may be smaller than the value of the SO 3 component calculated from the raw material composition.

本発明の実施例のガラスは、いずれも各成分の原料として各々相当する酸化物、水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、弗化物、水酸化物、メタ燐酸化合物等の通常の光学ガラスに使用される高純度原料並びに副原料を選定し、表１〜表３に示した各実施例の原料組成の割合になるように秤量して均一に混合した後、白金坩堝に投入し、ガラス組成の溶融難易度に応じて電気炉で１０００〜１２００℃の温度範囲で２〜５時間溶融した後、攪拌均質化してから金型等に鋳込み、徐冷してガラスを作製した。   The glasses of the examples of the present invention are used as ordinary optical glasses such as oxides, hydroxides, carbonates, nitrates, fluorides, hydroxides, metaphosphate compounds, etc., as raw materials for the respective components. High-purity raw materials and auxiliary raw materials are selected, weighed so as to have the proportions of the raw material compositions of the examples shown in Tables 1 to 3, mixed uniformly, and then put into a platinum crucible to melt the glass composition Depending on the difficulty, it was melted in an electric furnace at a temperature range of 1000 to 1200 ° C. for 2 to 5 hours, and after stirring and homogenizing, it was cast into a mold or the like and slowly cooled to produce glass.

ここで、実施例のガラスの屈折率及びアッベ数は、日本光学硝子工業会規格ＪＯＧＩＳ０１―２００３に基づいて測定した。ここで、屈折率及びアッベ数は、徐冷降温速度を−２５℃／ｈｒにして得られたガラスについて測定を行うことで求めた。   Here, the refractive index and Abbe number of the glass of the example were measured based on Japan Optical Glass Industry Association Standard JOGIS01-2003. Here, the refractive index and the Abbe number were determined by measuring the glass obtained at a slow cooling rate of -25 ° C / hr.

また、実施例のガラスの内部透過率は、日本光学硝子工業会規格ＪＯＧＩＳ１７−１９８２に準じて測定した。この規格でいう内部透過率とは、光学ガラスの反射損失を含まない分光透過率をいい、厚さ１０ｍｍの試料における内部透過率である。   Moreover, the internal transmittance | permeability of the glass of the Example was measured according to Japan Optical Glass Industry Association standard JOGIS17-1982. The internal transmittance referred to in this standard refers to a spectral transmittance that does not include reflection loss of optical glass, and is an internal transmittance in a sample having a thickness of 10 mm.

実施例のガラス中に存在する気泡の評価は、日本光学硝子工業会規格ＪＯＧＩＳ１２−１９９４「光学ガラスの泡の測定方法」に基づいて測定した。


















The bubbles present in the glass of the examples were evaluated based on the Japan Optical Glass Industry Association Standard JOGIS12-1994 “Measurement Method of Bubbles in Optical Glass”.


















Figure 2016052971
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本発明の実施例のガラスは、いずれも屈折率ｎｄが１．６５以上であり、３６５ｎｍにおける内部透過率が７０％以上であり、泡が少なく内部品質が良好であることが明らかとなった。   The glasses of the examples of the present invention all have a refractive index nd of 1.65 or more, an internal transmittance at 365 nm of 70% or more, and it is clear that there are few bubbles and the internal quality is good.

本発明のガラスは、半導体露光装置用途や紫外透過レンズ等に好適であり、さらに、大径レンズその他光学素子用途にも好適である。   The glass of the present invention is suitable for semiconductor exposure apparatus applications, ultraviolet transmission lenses, and the like, and is also suitable for large-diameter lenses and other optical element applications.

Claims (14)

主原料、副原料を含むガラス原料を溶融するガラスの製造方法であって、
前記主原料は、酸化物換算の質量％で、
Ｂ２Ｏ３成分を１０％〜６０％、
Ｌａ２Ｏ３成分を１０％〜６０％、
Ｇｄ２Ｏ３成分を０％〜３０％、
Ｙ２Ｏ３成分を０％〜３０％、
Ｙｂ２Ｏ３成分を０％〜３０％を含有し、
前記副原料は、ＳｎＯ２、ＳｎＯ、Ｓｎ、Ｃ、ＳｉおよびＡｌから選ばれる１種以上であって、前記副原料の合計質量が、前記主原料の合計質量に対し、０．０５％超え〜２．０％未満の範囲内であることを特徴とするガラスの製造方法。 A glass manufacturing method for melting glass raw materials including main raw materials and auxiliary raw materials,
The main raw material is oxide% by mass,
10% to 60% of B 2 O 3 component,
La 2 O 3 component 10% -60%,
Gd 2 O 3 component from 0% to 30%,
Y 2 O 3 component from 0% to 30%,
Yb 2 O 3 component contains 0% to 30%,
The auxiliary material is one or more selected from SnO 2 , SnO, Sn, C, Si and Al, and the total mass of the auxiliary materials exceeds 0.05% with respect to the total mass of the main raw material. The manufacturing method of the glass characterized by being in the range below 2.0%. 前記ガラス原料中にさらに脱泡剤を含み、前記脱泡剤は、Ｓｂ２Ｏ３、Ａｓ２Ｏ３および硫黄化合物から選ばれる１種以上を含有することを特徴とする請求項１に記載のガラスの製造方法。 Further includes a defoaming agent to the glass raw material, the defoamers are as defined in claim 1, characterized in that it contains one or more selected from Sb 2 O 3, As 2 O 3 and sulfur compounds Glass manufacturing method. 前記ガラス原料中の前記脱泡剤の合計質量に対する前記副原料の合計質量の比の値が０．２〜２００の範囲内である請求項２に記載のガラスの製造方法。   The method for producing glass according to claim 2, wherein a value of a ratio of a total mass of the auxiliary raw material to a total mass of the defoaming agent in the glass raw material is in a range of 0.2 to 200. 前記脱泡剤の合計の質量は、前記主原料の合計質量に対し、０．００１％〜２．０％の範囲内である請求項２または３に記載のガラスの製造方法。   The method for producing a glass according to claim 2 or 3, wherein a total mass of the defoaming agent is within a range of 0.001% to 2.0% with respect to a total mass of the main raw material. 前記ガラス原料中のＡｓ２Ｏ３の質量に対する前記副原料の合計質量の比の値が０．２〜２０．０の範囲内であることを特徴とする請求項２から４のいずれかに記載のガラスの製造方法。 The value of the ratio of the total mass of the auxiliary raw material to the mass of As 2 O 3 in the glass raw material is in the range of 0.2 to 20.0. Glass manufacturing method. 前記ガラス原料中のＳｂ２Ｏ３の質量に対する前記副原料の合計質量の比の値が１〜２００の範囲内であることを特徴とする請求項２から４のいずれかに記載のガラスの製造方法。 5. The glass production according to claim 2, wherein a value of a ratio of a total mass of the auxiliary raw materials to a mass of Sb 2 O 3 in the glass raw materials is within a range of 1 to 200. 6. Method. 前記ガラス原料中の硫黄化合物をＳＯ３に換算した質量に対する前記副原料の合計質量の比の値が０．３〜８０の範囲内であることを特徴とする請求項２から４のいずれかに記載のガラスの製造方法。 The value of the ratio of the total mass of the auxiliary materials to the mass of the sulfur compound in the glass material converted to SO 3 is in the range of 0.3 to 80. The manufacturing method of the glass of description. 前記ガラス原料中の主原料を構成する成分の酸化物換算の質量％の値と、
前記ガラス原料中の脱泡剤の前記酸化物換算の主原料の合計質量に対する質量％の値との関係を、
式｛（Ｌａ２Ｏ３＋Ｇｄ２Ｏ３＋Ｙ２Ｏ３＋Ｙｂ２Ｏ３）／Ｌａ２Ｏ３／Ｂ２Ｏ３｝／（Ｓｂ２Ｏ３×１０＋Ａｓ２Ｏ３＋ＳＯ３）で表すとき、当該式の値が０．１０〜１０．５０の範囲内である請求項２から７のいずれかに記載のガラスの製造方法。但し、上記式中のＳＯ３は、脱泡剤中の硫黄化合物をＳＯ３に換算した質量を表す。 The value of mass% in terms of oxide of the component constituting the main raw material in the glass raw material,
The relationship with the value of mass% with respect to the total mass of the oxide-converted main raw material of the defoaming agent in the glass raw material,
When represented by the formula {(La 2 O 3 + Gd 2 O 3 + Y 2 O 3 + Yb 2 O 3 ) / La 2 O 3 / B 2 O 3 } / (Sb 2 O 3 × 10 + As 2 O 3 + SO 3 ) The method for producing a glass according to any one of claims 2 to 7, wherein the value of the formula is in the range of 0.10 to 10.50. However, SO 3 in the above formulas, represents the mass obtained by converting the sulfur compound in the defoamer in SO 3. 前記主原料は、酸化物換算の質量％で、
ＳｉＯ２成分の含有量が０％〜４０％、
Ａｌ２Ｏ３成分の含有量が０％〜２０％、
ＺｒＯ２成分の含有量が０％〜１０％、
ＴｉＯ２成分の含有量が０％〜３％、
Ｎｂ２Ｏ５成分の含有量が０％〜３％、
ＷＯ３成分の含有量が０％〜３％、
Ｔａ２Ｏ５成分の含有量が０％〜３０％、
ＺｎＯ成分の含有量が０％〜４５％、
ＭｇＯ成分の含有量が０％〜３５％、
ＣａＯ成分の含有量が０％〜４０％、
ＳｒＯ成分の含有量が０％〜４５％、
ＢａＯ成分の含有量が０％〜５０％
Ｌｉ２Ｏ成分の含有量が０％〜１０％、
Ｎａ２Ｏ成分の含有量が０％〜１０％、
Ｋ２Ｏ成分の含有量が０％〜１０％である請求項１から８のいずれかに記載のガラスの製造方法。 The main raw material is oxide% by mass,
The content of SiO 2 component is 0% to 40%,
The content of Al 2 O 3 component is 0% to 20%,
The content of ZrO 2 component is 0% to 10%,
The content of TiO 2 component is 0% to 3%,
The content of Nb 2 O 5 component is 0% to 3%,
WO 3 component content is 0% to 3%,
Content of Ta 2 O 5 component is 0% to 30%,
The content of the ZnO component is 0% to 45%,
MgO component content is 0% to 35%,
CaO component content is 0% to 40%,
The SrO component content is 0% to 45%,
Content of BaO component is 0% to 50%
The content of the Li 2 O component is 0% to 10%,
The content of Na 2 O component is 0% to 10%,
The method for producing a glass according to claim 1, wherein the content of the K 2 O component is 0% to 10%. 酸化物換算の質量％で、
Ｂ２Ｏ３成分を１０％〜６０％、
Ｌａ２Ｏ３成分を１０％〜６０％、
Ｇｄ２Ｏ３成分を０％〜３０％、
Ｙ２Ｏ３成分を０％〜３０％、
Ｙｂ２Ｏ３成分を０％〜３０％、
ＳｎＯ、ＳｉＯ２およびＡｌ２Ｏ３のいずれか１種以上の成分を合計で０．２％〜４０％、
Ｓｂ２Ｏ３、Ａｓ２Ｏ３およびＳＯ３の１種以上の成分を合計で０．００１％〜２．０％含有し、
波長３６５ｎｍの光に対する試料厚１０ｍｍでの内部透過率が７０％以上であることを特徴とするガラス。 In mass% in terms of oxide,
10% to 60% of B 2 O 3 component,
La 2 O 3 component 10% -60%,
Gd 2 O 3 component from 0% to 30%,
Y 2 O 3 component from 0% to 30%,
Yb 2 O 3 component from 0% to 30%,
0.2% to 40% in total of any one or more of SnO, SiO 2 and Al 2 O 3 ,
Containing 0.001% to 2.0% in total of one or more components of Sb 2 O 3 , As 2 O 3 and SO 3 ,
Glass having an internal transmittance of 70% or more at a sample thickness of 10 mm for light having a wavelength of 365 nm. 酸化物換算の質量％で、Ａｓ２Ｏ３成分、Ｓｂ２Ｏ３成分およびＳＯ３成分の合計量に対する、ＳｎＯ成分、ＳｉＯ２成分およびＡｌ２Ｏ３成分の合計量の比の値（ＳｎＯ＋ＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３）／（Ａｓ２Ｏ３＋Ｓｂ２Ｏ３＋ＳＯ３）が０．２〜５０００である請求項１０に記載のガラス。 The value of the ratio of the total amount of SnO component, SiO 2 component and Al 2 O 3 component to the total amount of As 2 O 3 component, Sb 2 O 3 component and SO 3 component in mass% in terms of oxide (SnO + SiO 2 The glass according to claim 10, wherein + Al 2 O 3 ) / (As 2 O 3 + Sb 2 O 3 + SO 3 ) is 0.2 to 5000. 酸化物換算の質量％で、Ａｓ２Ｏ３成分の含有量に対する、ＳｎＯ成分、ＳｉＯ２成分およびＡｌ２Ｏ３成分の合計量の比の値（ＳｎＯ＋ＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３）／Ａｓ２Ｏ３が０．２〜５００である請求項１０または１１に記載のガラス Terms of% by mass on the oxide basis, with respect to the content of As 2 O 3 component, SnO components, SiO 2 component and Al 2 O 3 the total amount of the ratio of the value of the component (SnO + SiO 2 + Al 2 O 3) / As 2 O 3 The glass according to claim 10 or 11, wherein is from 0.2 to 500. 酸化物換算の質量％で、Ｓｂ２Ｏ３成分の含有量に対する、ＳｎＯ成分、ＳｉＯ２成分およびＡｌ２Ｏ３成分の合計量の比の値（ＳｎＯ＋ＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３）／Ｓｂ２Ｏ３が１０〜５０００である請求項１０または１１に記載のガラス Terms of% by mass on the oxide basis, with respect to the content of Sb 2 O 3 component, SnO components, SiO 2 component and Al 2 O 3 the total amount of the ratio of the value of the component (SnO + SiO 2 + Al 2 O 3) / Sb 2 O 3 The glass according to claim 10 or 11, wherein is 10 to 5000. 酸化物換算の質量％で、ＳＯ３成分の含有量に対する、ＳｎＯ成分、ＳｉＯ２成分およびＡｌ２Ｏ３成分の合計量の比の値（ＳｎＯ＋ＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３）／ＳＯ３が０．３〜５００である請求項１０または１１に記載のガラス。 Terms of% by mass on the oxide basis, to the content of SO 3 component, SnO components, SiO 2 component and Al 2 O 3 the total amount of the ratio of the value of the component (SnO + SiO 2 + Al 2 O 3) / SO 3 0.3 The glass according to claim 10 or 11, which is ˜500.
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