JP2016041729A - Hair cosmetics - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、カルボキシメチル基含有修飾ヒアルロン酸および／またはその塩と、カルボン酸を複数有するキレート剤を含有し、毛髪の指通りを改善し使用感に優れた毛髪用化粧料に関する。 The present invention relates to a cosmetic for hair that contains a carboxymethyl group-containing modified hyaluronic acid and / or salt thereof and a chelating agent having a plurality of carboxylic acids, improves the fingering of the hair and has an excellent feeling of use.
近年美容意識の高まりから、洗髪の目的は清潔さを保つための単なる洗浄ではなく、より美しい毛髪へとコンディショニングすることが重視されてきている。一方で、薄毛や抜け毛を気にする人が増加していることから頭皮ダメージを減らす頭皮ケアが注目されている。そのため、頭皮に刺激性のある成分を排除したノンシリコンシャンプー等の毛髪用化粧料が流行している。このような背景から、低刺激でありながら、コンディショニング効果の高い成分が毛髪用化粧料に求められている。 In recent years, with the growing awareness of beauty, the purpose of shampooing has been focused on conditioning more beautiful hair rather than simply washing to maintain cleanliness. On the other hand, scalp care that reduces scalp damage is attracting attention because the number of people who care about thinning hair and hair loss is increasing. For this reason, hair cosmetics such as non-silicone shampoos that exclude components that are irritating to the scalp have become popular. From such a background, there is a demand for hair cosmetics that are low in irritation and have a high conditioning effect.
ヒアルロン酸は生体、特に皮下組織に存在するムコ多糖類であり、生体親和性の高い素材である。したがって頭皮ケアの毛髪用化粧料の成分として有望である。 Hyaluronic acid is a mucopolysaccharide present in living organisms, particularly subcutaneous tissues, and is a material with high biocompatibility. Therefore, it is promising as a component of hair cosmetics for scalp care.
ヒアルロン酸はその高い保湿機能により化粧料の原料に広く利用されてきた。例えば、特開昭５９−１１０６１２号公報（特許文献１）には、毛髪処理剤に、分子量５０万〜２００万のヒアルロン酸および／またはその塩類を含有せしめることにより、損傷毛の回復とその保護ができ、毛髪に艶やかさを与える効果があると記載されている。その作用機序としては、毛髪上にヒアルロン酸またはその塩が保護膜を形成することによるものであると記載されている。しかしながら、通常のヒアルロン酸は化学構造的には毛髪に結着し難く、上記高分子量のヒアルロン酸および／またはその塩が形成する保護膜は、高分子ヒアルロン酸の粘性により膜を形成するものであり、毛髪処理剤の粘性を増してしまうという課題があった。 Hyaluronic acid has been widely used as a raw material for cosmetics due to its high moisturizing function. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-110612 (Patent Document 1) discloses that a hair treatment agent contains hyaluronic acid having a molecular weight of 500,000 to 2,000,000 and / or salts thereof to recover damaged hair and protect it. It is described that it has the effect of giving gloss to hair. As its mechanism of action, it is described that hyaluronic acid or a salt thereof is formed by forming a protective film on the hair. However, normal hyaluronic acid is difficult to bind to hair in terms of chemical structure, and the protective film formed by the high molecular weight hyaluronic acid and / or salt thereof forms a film due to the viscosity of the high molecular weight hyaluronic acid. There is a problem that the viscosity of the hair treatment agent is increased.
そこで、本発明は、毛髪用化粧料の物性はそのままに、毛髪の指通りを改善し使用感に優れた毛髪用化粧料を提供する。 Therefore, the present invention provides a cosmetic for hair that improves the fingering of the hair and has an excellent usability while maintaining the physical properties of the cosmetic for hair.
本願発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、生体親和性の高い素材であるヒアルロン酸をカルボキシメチル化し、カルボキシメチル基含有修飾ヒアルロン酸とし、カルボン酸を複数有するキレート剤ともに特定の割合で含有させることによって、毛髪用化粧料の物性はそのままに、毛髪の指通りを改善し使用感に優れた毛髪用化粧料となることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of earnest research to solve the above problems, the present inventor has carboxymethylated hyaluronic acid, which is a highly biocompatible material, into a carboxymethyl group-containing modified hyaluronic acid, and a chelating agent having a plurality of carboxylic acids. It has been found that by containing it at a specific ratio, the hair cosmetic composition can be improved in terms of the finger of the hair and excellent in usability while maintaining the physical properties of the hair cosmetic composition, and the present invention has been completed.
すなわち、本発明は、
（１）カルボキシメチル基含有修飾ヒアルロン酸および／またはその塩と、カルボン酸を複数有するキレート剤を含有し、
カルボン酸を複数有するキレート剤１質量部に対してカルボキシメチル基含有修飾ヒアルロン酸および／またはその塩を０．１質量部超２質量部以下含有する、
毛髪用化粧料、
（２）（１）に記載の毛髪用化粧料において、
陽イオン界面活性剤を含有する、
毛髪用化粧料、
（３）（１）又は（２）に記載の毛髪用化粧料において、
前記カルボキシメチル基含有修飾ヒアルロン酸および／またはその塩の含有量が０．００５質量％以上５質量％以下である、
毛髪用化粧料、
である。
That is, the present invention
(1) a carboxymethyl group-containing modified hyaluronic acid and / or a salt thereof, and a chelating agent having a plurality of carboxylic acids,
Carboxymethyl group-containing modified hyaluronic acid and / or salt thereof is contained in an amount of more than 0.1 parts by mass and 2 parts by mass or less based on 1 part by mass of the chelating agent having a plurality of carboxylic acids.
Hair cosmetics,
(2) In the cosmetic for hair described in (1),
Containing a cationic surfactant,
Hair cosmetics,
(3) In the hair cosmetic composition according to (1) or (2),
The content of the carboxymethyl group-containing modified hyaluronic acid and / or salt thereof is 0.005% by mass or more and 5% by mass or less.
Hair cosmetics,
It is.
本発明によれば、毛髪用化粧料の物性はそのままに、毛髪の指通りを改善し使用感に優れた毛髪用化粧料を提供できる。これにより、お客さまの求める機能を保有しながらも使用感の優れた毛髪用化粧料を提供できる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the cosmetics for hair which were excellent in the usability | use_condition by improving the fingering of hair can be provided, with the physical property of the cosmetics for hair intact. As a result, it is possible to provide hair cosmetics with excellent usability while possessing the functions required by customers.
以下、本発明を詳細に説明する。なお、本発明において、格別に断らない限り、「％」は「質量％」を、「部」は「質量部」を意味する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail. In the present invention, unless otherwise specified, “%” means “% by mass” and “part” means “part by mass”.
＜本発明の特徴＞
本発明の毛髪用化粧料は、カルボキシメチル基含有修飾ヒアルロン酸および／またはその塩と、カルボン酸を複数有するキレート剤を特定の割合で含有することによって、毛髪の指通りを改善し優れた使用感を特徴とする。
<Features of the present invention>
The cosmetic for hair of the present invention contains a carboxymethyl group-containing modified hyaluronic acid and / or salt thereof and a chelating agent having a plurality of carboxylic acids in a specific ratio, thereby improving the fingering of hair and excellent use. Characterized by feeling.
＜カルボキシメチル基含有修飾ヒアルロン酸および／またはその塩＞
本発明において、「修飾ヒアルロン酸および／またはその塩」とは、少なくとも一部に有機基が導入されているヒアルロン酸および／またはその塩のことをいう。また、本発明において「有機基」とは、炭素原子を有する基のことをいう。
ヒアルロン酸は、鶏冠、さい帯、皮膚、軟骨、硝子体、関節液などの生体組織中に広く分布しているムコ多糖類である。本発明のカルボキシメチル基含有修飾ヒアルロン酸および／またはその塩は、ヒアルロン酸を原料として作られることから、生体適合性が高く頭皮への刺激性が少ないことが考えられる。
<Carboxymethyl group-containing modified hyaluronic acid and / or salt thereof>
In the present invention, “modified hyaluronic acid and / or salt thereof” refers to hyaluronic acid and / or a salt thereof into which an organic group is introduced at least partially. In the present invention, the “organic group” refers to a group having a carbon atom.
Hyaluronic acid is a mucopolysaccharide widely distributed in living tissues such as chicken crown, umbilical cord, skin, cartilage, vitreous body and joint fluid. Since the carboxymethyl group-containing modified hyaluronic acid and / or salt thereof of the present invention is made from hyaluronic acid as a raw material, it is considered that the carboxymethyl group-containing modified hyaluronic acid is highly biocompatible and less irritating to the scalp.
本発明において、「カルボキシメチル基」とは、「−ＣＨ２−ＣＯ２Ｈ」または「−ＣＨ２−ＣＯ２ −」で表される基のことをいう。 In the present invention, the term "carboxymethyl group" refers to the group represented by "- - CH 2 -CO 2 H" or "-CH 2 -CO 2".
したがって、本発明において、「カルボキシメチル基含有修飾ヒアルロン酸および／またはその塩」とは、少なくとも有機基の一部にカルボキシメチル基が導入されているヒアルロン酸および／またはその塩のことをいう。 Therefore, in the present invention, “carboxymethyl group-containing modified hyaluronic acid and / or salt thereof” refers to hyaluronic acid and / or a salt thereof in which a carboxymethyl group is introduced into at least part of an organic group.
より具体的には、本発明に用いるカルボキシメチル基含有修飾ヒアルロン酸および／またはその塩では、例えば、ヒアルロン酸（下記式（１）参照）を構成する水酸基（下記式（１）において、ヒアルロン酸を構成するＮ−アセチルグルコサミンのＣ−４位、Ｃ−６位、ならびに、ヒアルロン酸を構成するグルクロン酸のＣ−２位、Ｃ−３位）の少なくとも一部の水酸基の水素原子が、−ＣＨ２−ＣＯ２Ｈおよび／または−ＣＨ２−ＣＯ２ −で表される基)に置換されていることができる。すなわち、本発明に用いるカルボキシメチル基含有修飾ヒアルロン酸および／またはその塩では、これらの位置にある水酸基のうち１つまたは２つ以上の位置にある水酸基の水素原子が、−ＣＨ２−ＣＯ２Ｈおよび／または−ＣＨ２−ＣＯ２ −で表される基に置換されていてもよい。 More specifically, in the carboxymethyl group-containing modified hyaluronic acid and / or salt thereof used in the present invention, for example, a hydroxyl group (in the following formula (1)) constituting hyaluronic acid (see the following formula (1)), hyaluronic acid The hydrogen atoms of at least some of the hydroxyl groups at the C-4 position, the C-6 position of the N-acetylglucosamine that constitutes the C-2 position, and the C-3 position of the glucuronic acid that constitutes the hyaluronic acid are- A group represented by CH 2 —CO 2 H and / or —CH 2 —CO 2 — ). That is, in the carboxymethyl group-containing modified hyaluronic acid and / or salt thereof used in the present invention, the hydrogen atom of the hydroxyl group at one or more of the hydroxyl groups at these positions is —CH 2 —CO 2. The group represented by H and / or —CH 2 —CO 2 — may be substituted.
本発明に用いるカルボキシメチル基含有修飾ヒアルロン酸および／またはその塩は例えば、下記式（２）で表される化合物であることができる。 The carboxymethyl group-containing modified hyaluronic acid and / or salt thereof used in the present invention can be, for example, a compound represented by the following formula (2).
本発明の毛髪用化粧料は、カルボキシメチル基含有修飾ヒアルロン酸および／またはその塩を含有することによって、毛髪の指通りを改善することができる。また、毛髪にしっとり感を付与することもできる。 The hair cosmetic composition of the present invention can improve the fingering of hair by containing carboxymethyl group-containing modified hyaluronic acid and / or a salt thereof. In addition, the hair can be given a moist feeling.
＜カルボン酸を複数有するキレート剤＞
一般的に「キレート剤」とは、配位可能な原子を二つ以上持つ分子あるいはイオンであり、金属に配位することで金属を含む環状構造を形成するものを意味する。本発明の毛髪用化粧料は、「カルボン酸を複数有するキレート剤」を含有する。例えば、ＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）、ＨＥＤＴＡ（ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸）、ＤＴＰＡ（ジエチレントリアミン五酢酸）、ペンテト酸５Ｎａ、クエン酸、リンゴ酸、リン酸、乳酸、コハク酸、フマル酸、グルコン酸、フィチン酸あるいはこれらの塩（エチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリウム等）、水和物（クエン酸三ナトリウム二水和物）、無水物（無水クエン酸等）等が挙げられる。
<Chelating agent having a plurality of carboxylic acids>
In general, a “chelating agent” is a molecule or ion having two or more coordinating atoms and forms a cyclic structure containing a metal by coordinating with the metal. The cosmetic for hair of the present invention contains a “chelating agent having a plurality of carboxylic acids”. For example, EDTA (ethylenediaminetetraacetic acid), HEDTA (hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid), DTPA (diethylenetriaminepentaacetic acid), pentetic acid 5Na, citric acid, malic acid, phosphoric acid, lactic acid, succinic acid, fumaric acid, gluconic acid, phytin Examples include acids or salts thereof (ethylenediaminetetraacetic acid dihydrogen disodium, etc.), hydrates (trisodium citrate dihydrate), anhydrides (anhydrous citric acid, etc.), and the like.
本発明の毛髪用化粧料は、カルボン酸を複数有するキレート剤を含有することによって、カルボキシメチル基含有修飾ヒアルロン酸および／またはその塩と毛髪用化粧料中のその他の成分との相互作用を防止し、毛髪用化粧料の物性変化を抑えることができる。その結果、毛髪用化粧料の物性はそのままに、毛髪の指通りを改善し使用感に優れた毛髪用化粧料を実現できる。 The hair cosmetic composition of the present invention prevents the interaction between carboxymethyl group-containing modified hyaluronic acid and / or its salt and other components in the hair cosmetic composition by containing a chelating agent having a plurality of carboxylic acids. In addition, changes in physical properties of the cosmetic for hair can be suppressed. As a result, it is possible to realize a hair cosmetic material that improves the fingering of the hair and has an excellent usability while maintaining the physical properties of the hair cosmetic material.
＜毛髪用化粧料におけるカルボキシメチル基含有修飾ヒアルロン酸の含有量＞
本発明に用いるカルボキシメチル基含有修飾ヒアルロン酸および／またはその塩の含有量は、カルボン酸を複数有するキレート剤１部に対して０．１部超２部以下である。上限値は、１部以下、０．８部以下とすることができる。
本発明の毛髪用化粧料は、物性はそのままに、毛髪の指通りを改善する効果が発揮されやすい観点から、カルボキシメチル基含有修飾ヒアルロン酸および／またはその塩を毛髪用化粧料全体に対して０．００５％以上５％以下含有させることができる。さらに０．０１％以上、また２％以下、１％以下とすることができる。含有量を前記範囲にすることによって、使用感向上効果を発揮することができ、かつ毛髪用化粧料自体の粘度を増加あるいは低下させ物性を変えてしまうことがない。
<Content of carboxymethyl group-containing modified hyaluronic acid in hair cosmetics>
The content of the carboxymethyl group-containing modified hyaluronic acid and / or salt thereof used in the present invention is more than 0.1 part and 2 parts or less with respect to 1 part of the chelating agent having a plurality of carboxylic acids. The upper limit value can be 1 part or less and 0.8 part or less.
The hair cosmetic composition of the present invention has a carboxymethyl group-containing modified hyaluronic acid and / or salt thereof for the entire hair cosmetic composition from the viewpoint of easily exerting the effect of improving the fingering of the hair while maintaining the physical properties. 0.005% or more and 5% or less can be contained. Furthermore, it can be 0.01% or more, 2% or less, and 1% or less. By making the content within the above range, the usability improvement effect can be exhibited, and the viscosity of the hair cosmetic itself is not increased or decreased, thereby changing the physical properties.
＜陽イオン界面活性剤＞
本発明の毛髪用化粧料は、陽イオン界面活性剤を含有することができる。
陽イオン界面活性剤とは陽イオン性の親水基を有する界面活性剤である。例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム等が挙げられる。本発明の毛髪用化粧料は陽イオン界面活性剤を含有することによって、カルボキシメチル基含有修飾ヒアルロン酸が毛髪に吸着しやすくなるため毛髪の指通りを改善する効果が発揮されやすい。
<Cationic surfactant>
The cosmetic for hair of the present invention can contain a cationic surfactant.
A cationic surfactant is a surfactant having a cationic hydrophilic group. For example, alkyl trimethyl ammonium salt, dialkyl dimethyl ammonium salt, alkyl pyridinium salt, stearyl trimethyl ammonium chloride and the like can be mentioned. By containing the cationic surfactant, the hair cosmetic composition of the present invention is easily adsorbed to the hair by the carboxymethyl group-containing modified hyaluronic acid, so that the effect of improving the fingering of the hair is easily exhibited.
＜ヒアルロン酸を構成する２糖単位に対するカルボキシメチル化率＞
本発明に用いるカルボキシメチル基含有修飾ヒアルロン酸および／またはその塩において、ヒアルロン酸を構成する２糖単位に対するカルボキシメチル化率は、５％以上２００％以下とすることができる。さらに１０％以上２００％以下、５０％以上２００％以下とすることができる。また、６０％以上、７０％以上、８０％以上、１５０％以下、１００％以下とすることができる。
カルボキシメチル化率が前記範囲であることによって、毛髪の指通りを改善する効果が発揮されやすい。
<Carboxymethylation rate for the disaccharide units constituting hyaluronic acid>
In the carboxymethyl group-containing modified hyaluronic acid and / or salt thereof used in the present invention, the carboxymethylation rate with respect to the disaccharide unit constituting hyaluronic acid can be 5% or more and 200% or less. Furthermore, it can be 10% or more and 200% or less, and 50% or more and 200% or less. Further, it can be 60% or more, 70% or more, 80% or more, 150% or less, or 100% or less.
When the carboxymethylation rate is within the above range, the effect of improving the fingering of the hair is easily exhibited.
本発明において、「ヒアルロン酸を構成する２糖単位」とは、ヒアルロン酸を構成する、隣り合って結合する２糖（グルクロン酸およびＮ−アセチルグルコサミン）で構成される１単位をいい、「ヒアルロン酸を構成する２糖単位に対するカルボキシメチル化率」とは、該１単位に含まれるカルボキシメチル基の数であり、より具体的には、該１単位を１００％とした場合、該１単位に含まれるカルボキシメチル基の数の割合（％）をいう。 In the present invention, the “disaccharide unit constituting hyaluronic acid” refers to one unit composed of disaccharides (glucuronic acid and N-acetylglucosamine) adjoining to constitute hyaluronic acid. “Carboxymethylation rate with respect to disaccharide units constituting the acid” is the number of carboxymethyl groups contained in the one unit. More specifically, when the unit is 100%, The ratio (%) of the number of carboxymethyl groups contained.
＜カルボキシメチル化率の測定方法＞
本発明に用いるカルボキシメチル基含有修飾ヒアルロン酸および／またはその塩のカルボキシメチル化率は、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルにおいて、ヒアルロン酸骨格中のＣ−２位に結合するＮ−アセチル基のメチル基（−ＣＨ３）のプロトンを示すピーク（２ｐｐｍ付近に発現）の積算値に対する、−ＣＨ２−ＣＯ２Ｈおよび／または−ＣＨ２−ＣＯ２ −で表される基中のメチレン基（−ＣＨ２−）のプロトンを示すピーク（３．８ｐｐｍ以上４．２ｐｐｍ以下の範囲に発現）の積算値の割合（％）で表される。
<Measurement method of carboxymethylation rate>
The carboxymethylation rate of the carboxymethyl group-containing modified hyaluronic acid and / or salt thereof used in the present invention is determined by the methyl group of the N-acetyl group bonded to the C-2 position in the hyaluronic acid skeleton in the 1 H-NMR spectrum ( A methylene group (—CH 2 in a group represented by —CH 2 —CO 2 H and / or —CH 2 —CO 2 — with respect to an integrated value of a peak (expressed in the vicinity of 2 ppm) indicating a proton of —CH 3 ). It is represented by the ratio (%) of the integrated value of the peak (expressed in the range of 3.8 ppm or more and 4.2 ppm or less) indicating protons of-.
＜カルボキシメチル基含有修飾ヒアルロン酸の分子量＞
本発明に用いるカルボキシメチル基含有修飾ヒアルロン酸および／またはその塩は、毛髪の指通りを改善する効果が発揮されやすい観点から、分子量を４０万以上とすることができる。また、５０万以上２００万以下、８０万以上２００万以下、９０万以上１５０万以下、１００万以上１５０万以下とすることができる。分子量が前記範囲内であることによって、毛髪用化粧料の物性を変えることなく使用感の改善効果を発揮させることができる。本発明において、カルボキシルメチル基含有修飾ヒアルロン酸および／またはその塩の分子量は、以下の方法にて測定することができる。
<Molecular weight of carboxymethyl group-containing modified hyaluronic acid>
The carboxymethyl group-containing modified hyaluronic acid and / or salt thereof used in the present invention can have a molecular weight of 400,000 or more from the viewpoint of easily exerting the effect of improving the fingering of hair. Moreover, it can be 500,000 or more and 2 million or less, 800,000 or more and 2 million or less, 900,000 or more and 1.5 million or less, or 1 million or more and 1.5 million or less. When the molecular weight is within the above range, the effect of improving the feeling of use can be exhibited without changing the physical properties of the cosmetic for hair. In the present invention, the molecular weight of the carboxylmethyl group-containing modified hyaluronic acid and / or salt thereof can be measured by the following method.
ゲル濾過カラムを用いて、分子量が既知である複数の精製ヒアルロン酸（基準物質）を液体クロマトグラフィー分析することで、それらの保持時間より検量線を作成する。同様に、測定対象であるカルボキシメチル基含有修飾ヒアルロン酸および／またはその塩を液体クロマトグラフィー分析し、前記検量線を用いて分子量を求めることで、カルボキシメチル基含有修飾ヒアルロン酸および／またはその塩の分子量を求めることができる。 Using a gel filtration column, a plurality of purified hyaluronic acids (reference substances) with known molecular weights are analyzed by liquid chromatography, and a calibration curve is created from their retention times. Similarly, the carboxymethyl group-containing modified hyaluronic acid and / or salt thereof to be measured is subjected to liquid chromatography analysis, and the molecular weight is determined using the calibration curve, whereby the carboxymethyl group-containing modified hyaluronic acid and / or salt thereof is obtained. The molecular weight of can be determined.
前記液体クロマトグラフィー分析に使用することができる液体クロマトグラフィー分析装置としては、例えば、Ｗａｔｅｒｓ Ａｌｌｉａｎｃｅ ２６９０ ＨＰＬＣ Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎｓ Ｍｏｄｕｌｅ（Ｗａｔｅｒｓ社製）、Ｗａｔｅｒｓ Ａｌｌｉａｎｃｅ ２６９５ ＨＰＬＣ Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎｓ Ｍｏｄｕｌｅ（Ｗａｔｅｒｓ社製）、１２００ Ｓｅｒｉｅｓ（Ａｇｉｌｅｎｔ社製）が挙げられる。また、液体クロマトグラフィー分析に使用することができるカラムとしては、例えば、ｓｈｏｄｅｘ社製 配位子交換クロマトグラフィー用カラム（配位子交換モード＋サイズ排除モード)、型名「ＳＵＧＡＲ ＫＳ−８０１」、「ＳＵＧＡＲ ＫＳ−８０２」、「ＳＵＧＡＲ ＫＳ−８０３」、「ＳＵＧＡＲ ＫＳ−８０４」、「ＳＵＧＡＲ ＫＳ−８０５」、「ＳＵＧＡＲ ＫＳ−８０６」、「ＳＵＧＡＲ ＫＳ−８０７」や、ＴＯＳＯＨ製 サイズ排除クロマトグラフィーカラム、型名「ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＰＷ」が挙げられる。 Examples of the liquid chromatography analyzer that can be used for the liquid chromatography analysis include Waters Alliance 2690 HPLC Separations Module (manufactured by Waters), Waters Alliance 2695 HPLC Separations Module (manufactured by Waters), 1200 Series Manufactured). In addition, as a column that can be used for liquid chromatography analysis, for example, a column for ligand exchange chromatography (ligand exchange mode + size exclusion mode) manufactured by shodex, model name “SUGAR KS-801”, "SUGAR KS-802", "SUGAR KS-803", "SUGAR KS-804", "SUGAR KS-805", "SUGAR KS-806", "SUGAR KS-807", and a size exclusion chromatography column made by TOSOH Model name “TSKgel GMPW”.
本発明に用いるカルボキシメチル基含有修飾ヒアルロン酸および／またはその塩によれば、カルボキシメチル基含有修飾ヒアルロン酸および／またはその塩の有するカルボキシメチル基−ＣＨ２−ＣＯ２ −の負電荷によって分子同士の反発する力が生じ、毛髪同士が吸着するのを防ぎ、髪の指通りを改善する効果が発揮するものと考えられる。 According to the carboxymethyl group-containing modified hyaluronic acid and / or salt thereof used in the present invention, the molecules of the carboxymethyl group-containing modified hyaluronic acid and / or salt thereof have a negative charge of the carboxymethyl group —CH 2 —CO 2 —. It is considered that the effect of repelling the hair, preventing the hairs from adsorbing each other, and improving the fingering of the hair is exhibited.
＜カルボキシメチル基含有修飾ヒアルロン酸および／またはその塩の製造方法＞
本発明に用いるカルボキシメチル基含有修飾ヒアルロン酸および／またはその塩の製造方法は、温度が３０℃以下、さらには１０℃以下、０℃以上１０℃以下の含水溶媒中で、溶解した原料ヒアルロン酸および／またはその塩をハロ酢酸および／またはその塩と反応させる工程を含むことができる。ここで、前記含水溶媒は、水、または水溶性有機溶媒と水との混合液であり、前記混合液の場合には、６０ｖ／ｖ％以下の水溶性有機溶媒を含むことができる。水溶性有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノールなどのアルコール系溶媒、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン系溶媒、テトラヒドロフラン、アセトニトリル等を挙げることができ、これらを単独でまたは組み合わせて使用することができる。また、ハロ酢酸は、クロロ酢酸および／またはその塩、または、ブロモ酢酸またはその塩であることができる。また、反応は塩基性条件下、例えば反応液（含水溶媒）のｐＨが９以上１４以下とすることができる。
<Method for producing carboxymethyl group-containing modified hyaluronic acid and / or salt thereof>
The method for producing a carboxymethyl group-containing modified hyaluronic acid and / or salt thereof used in the present invention comprises a raw material hyaluronic acid dissolved in a hydrous solvent having a temperature of 30 ° C. or lower, more preferably 10 ° C. or lower, and 0 ° C. or higher and 10 ° C. or lower. And / or reacting the salt with haloacetic acid and / or a salt thereof. Here, the water-containing solvent is water or a mixed solution of a water-soluble organic solvent and water, and in the case of the mixed solution, the water-containing solvent can contain 60 v / v% or less of the water-soluble organic solvent. Examples of the water-soluble organic solvent include alcohol solvents such as methanol, ethanol, 1-propanol, and 2-propanol, ketone solvents such as acetone and methyl ethyl ketone, tetrahydrofuran, acetonitrile, and the like. Can be used in combination. The haloacetic acid can also be chloroacetic acid and / or its salt, or bromoacetic acid or its salt. In addition, the reaction can be performed under basic conditions, for example, the pH of the reaction solution (aqueous solvent) can be 9 or more and 14 or less.
本発明に用いるカルボキシメチル基含有修飾ヒアルロン酸および／またはその塩の製造方法は、前記ハロ酢酸および／またはその塩と反応させる工程で上述の３０℃以下の低い反応温度で行うことにより高分子量４０万以上のカルボキシメチル基含有修飾ヒアルロン酸および／またはその塩を簡便に得ることができる。 The method for producing a carboxymethyl group-containing modified hyaluronic acid and / or salt thereof used in the present invention is carried out at a low reaction temperature of 30 ° C. or less in the step of reacting with the haloacetic acid and / or salt thereof, thereby having a high molecular weight of 40. More than 10,000 carboxymethyl group-containing modified hyaluronic acid and / or salt thereof can be easily obtained.
＜毛髪用化粧料＞
本発明の毛髪用化粧料は、毛髪に使用できる成分が配合されてなるものであれば良く、特に制限されるものではないが、例えば、シャンプー、リンス、コンディショナー、トリートメント、ヘアパック、ヘアオイル、ヘアーリキッド、ヘアートニック、パーマネントウェーブ剤、ヘアーカラー等が挙げられる。
<Hair cosmetics>
The hair cosmetic composition of the present invention is not particularly limited as long as it contains ingredients that can be used for hair. For example, shampoo, rinse, conditioner, treatment, hair pack, hair oil, hair Liquids, hair nicks, permanent wave agents, hair colors, and the like.
＜他のヒアルロン酸類＞
本発明の毛髪用化粧料は、カルボキシメチル基含有修飾ヒアルロン酸および／またはその塩に加えて他のヒアルロン酸類を含有することができる。ここで、他のヒアルロン酸類とは、ヒアルロン酸および／またはその塩（ヒアルロン酸ナトリウム、ヒアルロン酸亜鉛、加水分解ヒアルロン酸等）、カチオン化ヒアルロン酸、アセチル化ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ジメチルシラノール、加水分解ヒアルロン酸アルキル（Ｃ１２−１３）グリセリル等が挙げられる。
<Other hyaluronic acids>
The cosmetic for hair of the present invention can contain other hyaluronic acids in addition to carboxymethyl group-containing modified hyaluronic acid and / or a salt thereof. Here, other hyaluronic acids are hyaluronic acid and / or a salt thereof (sodium hyaluronate, zinc hyaluronate, hydrolyzed hyaluronic acid, etc.), cationized hyaluronic acid, acetylated hyaluronic acid, dimethylsilanol hyaluronic acid, hydrolysis Examples include alkyl hyaluronate (C12-13) glyceryl.
＜他の成分＞
本発明の毛髪用化粧料に用いられる他の成分としては、一般的に毛髪用化粧料に配合される原料であれば特に限定されることなく、用いることができる。例えば、カチオン化多糖類（例えば、カチオン化ヒドロキシエチルセルロース、カチオン化グアーガム、カチオン化澱粉、カチオン化ローカストビーンガム、カチオン化デキストラン、カチオン化キトサン、カチオン化ハチミツ等）、シリコーン、シリコーン誘導体、アニオン界面活性剤（例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキル硫酸エステル塩、オレフィンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩等）、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤（例えば、アルキルベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、イミダゾリニウムベタイン等）、保湿剤（例えば、ラウロイルグルタミン酸ジフィトステリルオクチルドデシル、フィトグリコーゲン、加水分解卵殻膜、トレハロース、アテロコラーゲン、ソルビトール、マルチトール等）、高級アルコール（例えば、セチルアルコール、ベヘニルアルコール、イソステアリルアルコール、バチルアルコール等）、多価アルコール（例えば、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ペンチレングリコール、カプリリルグリコール、ヘキサンジオール、エチルヘキシルグルセリン等）、増粘剤（例えば、セルロースエーテル、カルボキシビニルポリマー、キサンタンガム、パルミチン酸デキストリン等）、両性高分子樹脂化合物（例えば、ベタイン化ジアルキルアミノアルキルアクリレート共重合体等）、カチオン性高分子樹脂化合物（例えば、ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体カチオン化物、ポリジメチルジアリルアンモニウムハライド型カチオン性ポリマー等）、防腐剤（例えば、メチルパラベン、エチルパラベン、ブチルパラベン、プロピルパラベン、フェノキシエタノール等）、酸化防止剤（例えば、トコフェノール、ＢＨＴ等）、金属封鎖剤（例えば、エチドロン酸塩等）、紫外線吸収剤（例えば、ベンゾフェノン誘導体、パラアミノ安息香酸誘導体、メトキシ桂皮酸誘導体等）、紫外線反射剤（例えば、酸化チタン、酸化亜鉛等）、タンパク質加水分解物（例えば、ケラチンペプチド、コラーゲンペプチド、大豆ペプチド、コムギペプチド、ミルクペプチド、シルクペプチド、卵白ペプチド等）、アミノ酸（例えば、アルギニン、グルタミン酸、グリシン、アラニン、ヒドロキシプロリン、システイン、セリン、Ｌ−テアニン等）、天然物エキス（クジンエキス、カジルエキス、海草エキス、ユーカリエキス、ローヤルゼリーエキス、ローズマリーエキス、ブナの木エキス等）、その他の機能性成分（アルブチン、ポリクオタニウム５１、エラスチン、白金ナノコロイド、アラントイン、ジラウロイルグルタミン酸リシンナトリウム、リン酸アスコルビルマグネシウム、Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシド、エラグ酸、コウジ酸、トラネキサム酸等）、リン脂質ポリマー、香料、色素を含むことができ、これらを単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
<Other ingredients>
The other components used in the hair cosmetic composition of the present invention can be used without any particular limitation as long as it is a raw material generally blended in hair cosmetic compositions. For example, cationized polysaccharide (eg, cationized hydroxyethyl cellulose, cationized guar gum, cationized starch, cationized locust bean gum, cationized dextran, cationized chitosan, cationized honey, etc.), silicone, silicone derivatives, anionic surface activity Agents (eg, alkylbenzene sulfonates, polyoxyalkylene alkyl ether sulfates, alkyl sulfates, olefin sulfonates, dialkylsulfosuccinates, etc.), nonionic surfactants, amphoteric surfactants (eg, alkylbetaines) , Alkylamidopropyl betaine, imidazolinium betaine, etc.), moisturizers (eg, diphytosteryl octyldodecyl lauroyl glutamate, phytoglycogen, hydrolyzed eggshell membranes, Loin, atelocollagen, sorbitol, maltitol, etc.), higher alcohols (eg, cetyl alcohol, behenyl alcohol, isostearyl alcohol, batyl alcohol, etc.), polyhydric alcohols (eg, propylene glycol, polyethylene glycol, pentylene glycol, caprylyl glycol, Hexanediol, ethylhexyl glycerol, etc.), thickeners (eg, cellulose ether, carboxyvinyl polymer, xanthan gum, dextrin palmitate, etc.), amphoteric polymer resin compounds (eg, betainated dialkylaminoalkyl acrylate copolymers), Cationic polymer resin compounds (for example, cationized vinylpyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylate copolymer, polydimethyldiallyl ammonium) Um halide type cationic polymers), preservatives (eg, methyl paraben, ethyl paraben, butyl paraben, propyl paraben, phenoxyethanol, etc.), antioxidants (eg, tocophenol, BHT, etc.), sequestering agents (eg, etidronate) Etc.), ultraviolet absorbers (eg, benzophenone derivatives, paraaminobenzoic acid derivatives, methoxycinnamic acid derivatives, etc.), ultraviolet reflectors (eg, titanium oxide, zinc oxide, etc.), protein hydrolysates (eg, keratin peptides, collagen peptides) , Soybean peptide, wheat peptide, milk peptide, silk peptide, egg white peptide, etc.), amino acid (eg, arginine, glutamic acid, glycine, alanine, hydroxyproline, cysteine, serine, L-theanine, etc.), natural product extract (whale) Extract, kazil extract, seaweed extract, eucalyptus extract, royal jelly extract, rosemary extract, beech tree extract, etc.), other functional ingredients (arbutin, polyquaternium 51, elastin, platinum nanocolloid, allantoin, lysine sodium dilauroyl glutamate, phosphorus Acid ascorbyl magnesium, L-ascorbic acid 2-glucoside, ellagic acid, kojic acid, tranexamic acid, etc.), phospholipid polymer, fragrance, pigment, and these may be used alone or in combination of two or more. Can do.
＜毛髪用化粧料の製造方法＞
本発明の毛髪用化粧料の製造方法は、常法に則り製造すればよく、例えば、配合原料を加熱溶解し、乳化し、冷却、ろ過を行い、容器等に充填密封することができる。
<Method for producing hair cosmetics>
The method for producing the cosmetic for hair of the present invention may be produced according to a conventional method. For example, the blended raw material is dissolved by heating, emulsified, cooled and filtered, and filled and sealed in a container or the like.
［調製例１］＜カルボキシメチル基含有修飾ヒアルロン酸の調製＞
３０ｍＬのサンプル瓶に水酸化ナトリウム１．０４ｇを秤り取った後、水８ｍＬを添加して溶解させた。次に、ヒアルロン酸２．０ｇを添加し溶解させた後、モノブロモ酢酸ナトリウム１．５２ｇを添加して溶解させて、４℃で４８時間静置した。ここで、前記反応液のｐＨは１３であった。その後、２００ｍＬビーカーにエタノール８０ｍＬを入れ、該反応液を撹拌しながら添加し、カルボキシメチル基含有修飾ヒアルロン酸を沈殿させた。その後、４００メッシュのろ布で沈殿を２００ｍＬビーカーに回収した後、１０％塩化ナトリウム水溶液４０ｍＬを添加して沈殿を溶解させた。さらに、８％塩酸水溶液でｐＨを調製した後、溶解液に撹拌しながらエタノール８０ｍＬを入れ、再度カルボキシメチル基含有修飾ヒアルロン酸を沈殿させた。８０％含水エタノール１００ｍＬで３回洗浄した後、減圧濾過し、５５℃で３時間減圧乾燥することにより、分子量１２０万カルボキシメチル化率８０％である調製例１のカルボキシメチル基含有修飾ヒアルロン酸を得た。
[Preparation Example 1] <Preparation of carboxymethyl group-containing modified hyaluronic acid>
After weighing 1.04 g of sodium hydroxide into a 30 mL sample bottle, 8 mL of water was added and dissolved. Next, 2.0 g of hyaluronic acid was added and dissolved, then 1.52 g of sodium monobromoacetate was added and dissolved, and the mixture was allowed to stand at 4 ° C. for 48 hours. Here, the pH of the reaction solution was 13. Thereafter, 80 mL of ethanol was placed in a 200 mL beaker, and the reaction solution was added with stirring to precipitate carboxymethyl group-containing modified hyaluronic acid. Thereafter, the precipitate was collected in a 200 mL beaker with a 400-mesh filter cloth, and then 40 mL of a 10% sodium chloride aqueous solution was added to dissolve the precipitate. Further, after adjusting the pH with an 8% aqueous hydrochloric acid solution, 80 mL of ethanol was added to the solution while stirring to precipitate the carboxymethyl group-containing modified hyaluronic acid again. After washing with 100 mL of 80% aqueous ethanol three times, filtration under reduced pressure, and drying under reduced pressure at 55 ° C. for 3 hours, the modified hyaluronic acid containing carboxymethyl group of Preparation Example 1 having a molecular weight of 1,200,000 carboxymethylation rate of 80% was obtained. Obtained.
カルボキシメチル基含有修飾ヒアルロン酸のカルボキシル化率の測定方法は以下の方法にて１Ｈ−ＮＭＲスペクトルの積算値より求めた。 The carboxylation rate of the carboxymethyl group-containing modified hyaluronic acid was determined from the integrated value of 1 H-NMR spectrum by the following method.
（試料調製）
試料７ｍｇと内部標準物質４，４−ジメチル−４−シラペンタンスルホン酸ナトリウム（ＤＳＳ）１ｍｇを重水０．７ｍＬに溶かし、ＮＭＲ試料管に移し入れ、キャップした。
(Sample preparation)
7 mg of sample and 1 mg of sodium 4,4-dimethyl-4-silapentanesulfonate (DSS) as an internal standard substance were dissolved in 0.7 mL of heavy water, transferred to an NMR sample tube, and capped.
（測定条件）
装置：Ｖａｒｉａｎ ＮＭＲ ｓｙｓｔｅｍ ４００ＮＢ型(バリアンテクノロジーズジャパンリミテッド)
観測周波数：４００ＭＨｚ
温度：３０℃
基準：ＤＳＳ（０ｐｐｍ）
積算回数：６４回
(Measurement condition)
Apparatus: Varian NMR system 400NB type (Varian Technologies Japan Limited)
Observation frequency: 400 MHz
Temperature: 30 ° C
Standard: DSS (0 ppm)
Integration count: 64 times
（解析方法）
１Ｈ−ＮＭＲスペクトルの２．０ｐｐｍ付近に現れるヒアルロン酸のＮ−アセチル基（ＣＨ３）のピークと、３．８ｐｐｍ以上４．２ｐｐｍ以下の範囲に現れるカルボキシメチル基のメチレン基（−ＣＨ２―）のピークを積分した。積分値から下記の式より、修飾ヒアルロン酸を構成するヒアルロン酸の２糖繰り返し単位毎に結合しているカルボキシメチル基の数を、カルボキシメチル化率（ＣＭ化率）を求めた。
ＣＭ化率＝(３．８ｐｐｍ以上４．２ｐｐｍ以下の範囲に現れるピーク積分値／２)／(２．０ｐｐｍのピーク積分値／３)
(analysis method)
The peak of the N-acetyl group (CH 3 ) of hyaluronic acid appearing in the vicinity of 2.0 ppm of the 1 H-NMR spectrum and the methylene group (—CH 2 —) of the carboxymethyl group appearing in the range of 3.8 ppm to 4.2 ppm. ) Peak was integrated. From the integrated value, the number of carboxymethyl groups bonded to each disaccharide repeating unit of hyaluronic acid constituting the modified hyaluronic acid was determined from the following formula to determine the carboxymethylation rate (CM conversion rate).
CM conversion rate = (peak integrated value / 2 appearing in the range of 3.8 ppm to 4.2 ppm) / (2.0 ppm peak integrated value / 3)
カルボキシメチル基含有修飾ヒアルロン酸の分子量は、ゲル濾過カラムを用いて、分子量が既知である複数の精製ヒアルロン酸（基準物質）を液体クロマトグラフィー分析することで、それらの保持時間より検量線を作成する。同様に、測定対象であるカルボキシメチル基含有修飾ヒアルロン酸および／またはその塩を液体クロマトグラフィー分析し、前記検量線を用いて分子量を求めることで、カルボキシメチル基含有修飾ヒアルロン酸および／またはその塩の分子量を求めた。 The molecular weight of carboxymethyl group-containing modified hyaluronic acid is determined by liquid chromatography analysis of multiple purified hyaluronic acids (reference substances) with known molecular weights using a gel filtration column, and a calibration curve is created from their retention times. To do. Similarly, the carboxymethyl group-containing modified hyaluronic acid and / or salt thereof to be measured is subjected to liquid chromatography analysis, and the molecular weight is determined using the calibration curve, whereby the carboxymethyl group-containing modified hyaluronic acid and / or salt thereof is obtained. The molecular weight of was determined.
［実施例１］＜毛髪用化粧料（シャンプー）の調製＞
配合１の毛髪用化粧料（シャンプー）を調製した。具体的には、調製例１で得たカルボキシメチル基含有修飾ヒアルロン酸を含む下記配合１に示した原料を少しずつ混合し、適宜ホモミキサーで均一にし、カルボン酸を複数有するキレート剤１部に対してカルボキシメチル基含有修飾ヒアルロン酸および／またはその塩を０．１部超２部以下含有する毛髪用化粧料（シャンプー）を得た。
[Example 1] <Preparation of hair cosmetic (shampoo)>
Formula 1 hair cosmetic (shampoo) was prepared. Specifically, the raw materials shown in the following Formulation 1 containing the carboxymethyl group-containing modified hyaluronic acid obtained in Preparation Example 1 are mixed little by little, and uniformly mixed with a homomixer, to 1 part of a chelating agent having a plurality of carboxylic acids. On the other hand, a hair cosmetic (shampoo) containing more than 0.1 part and 2 parts or less of carboxymethyl group-containing modified hyaluronic acid and / or a salt thereof was obtained.
＜配合１＞シャンプー
調製例１のカルボキシメチル基含有修飾ヒアルロン酸 ０．１ ％
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム ３．３ ％
ＥＤＴＡ−２Ｎａ ０．５ ％
ラウレス硫酸Ｎａ ９．４ ％
コカミドプロピルベタイン ２．４ ％
ジステアリン酸グリコール ０．８ ％
香料 ０．２８％
ポリオクタニウム−１０ ０．２４％
防腐剤 少量
クエン酸 少量
水 残余
<Formulation 1> Shampoo Carboxymethyl group-containing modified hyaluronic acid of Preparation Example 1 0.1%
Stearyltrimethylammonium chloride 3.3%
EDTA-2Na 0.5%
Laureth sulfate Na 9.4%
Cocamidopropyl betaine 2.4%
Glycol distearate 0.8%
Fragrance 0.28%
Polyoctanium-10 0.24%
Preservative Small amount Citric acid Small amount Water Residue
＜試験例＞
調製例１のカルボキシメチル基含有修飾ヒアルロン酸と、ＥＤＴＡ−２Ｎａの配合量を表１に示すとおり変更した以外は、実施例１と同様に、実施例２、比較例１〜３の毛髪用化粧料（シャンプー）を調製し、以下に示す方法にて、物性と使用感の評価を行った。結果を表１に示す。
<Test example>
The cosmetics for hair of Example 2 and Comparative Examples 1 to 3 are the same as Example 1 except that the blending amounts of carboxymethyl group-containing modified hyaluronic acid of Preparation Example 1 and EDTA-2Na are changed as shown in Table 1. A material (shampoo) was prepared, and physical properties and usability were evaluated by the following methods. The results are shown in Table 1.
＜物性の確認＞
毛髪用化粧料の物性を目視にて評価した。カルボキシメチル基含有修飾ヒアルロン酸を含有していない毛髪用化粧料を対照に変化がないか確認した。
<Confirmation of physical properties>
The physical properties of the cosmetics for hair were visually evaluated. A hair cosmetic that does not contain carboxymethyl group-containing modified hyaluronic acid was checked for changes.
＜使用感の確認＞
毛髪用化粧料２ｇと４０℃の純水１８ｇをプラスチックチューブに入れ、タッチミキサーの連続モードで１５秒間混合する。ブラッシングした毛髪（人毛黒髪、ビューラックス(株)製）１ｇを１分間浸漬し、取り出した後、約３００ｍＬの水道水に毛髪を浸し、３０秒激しく振って洗浄する。さらにもう一度約３００ｍＬの水道水に毛髪を浸し、３０秒激しく振って洗浄する。タオルで水をふき取った後、ドライヤーの温風で乾燥させる。ブラッシングした後、指通りの使用感評価を行う。
<Checking the feeling of use>
2 g of hair cosmetics and 18 g of 40 ° C. pure water are put in a plastic tube and mixed for 15 seconds in the continuous mode of the touch mixer. After 1 g of brushed hair (human hair black hair, manufactured by Beaulux Co., Ltd.) is immersed for 1 minute and taken out, the hair is immersed in about 300 mL of tap water and washed by shaking vigorously for 30 seconds. Further, immerse the hair in about 300 mL of tap water once more and wash it by shaking vigorously for 30 seconds. Wipe off the water with a towel and dry with warm air from a dryer. After brushing, perform a finger feeling evaluation.
キレート剤１部に対してカルボキシメチル基含有修飾ヒアルロン酸および／またはその塩を０．１部超２部以下含有する実施例１および２の毛髪用化粧料は、毛髪用化粧料の物性はそのままに、毛髪の指通りを改善し使用感に優れていることが確認できた。 The hair cosmetics of Examples 1 and 2 containing carboxymethyl group-containing modified hyaluronic acid and / or a salt thereof in an amount of more than 0.1 part and 2 parts or less per 1 part of the chelating agent, the physical properties of the hair cosmetics remain unchanged. Furthermore, it was confirmed that the fingering of the hair was improved and the feeling of use was excellent.
キレート剤を配合していない比較例１と、キレート剤１部に対してカルボキシメチル基含有修飾ヒアルロン酸および／またはその塩を２部よりも多く含有する比較例２の毛髪用化粧料は、オリが発生し、毛髪用化粧料の物性に問題があった。また、キレート剤１部に対してカルボキシメチル基含有修飾ヒアルロン酸および／またはその塩を０．１部以下含有する比較例３の毛髪用化粧料は、ゴワゴワして指通りが悪く、使用感に問題があった。 The cosmetic for hair of Comparative Example 1 containing no chelating agent and Comparative Example 2 containing more than 2 parts of carboxymethyl group-containing modified hyaluronic acid and / or salt thereof with respect to 1 part of the chelating agent are: Occurred, and there was a problem in the physical properties of the cosmetic for hair. Moreover, the cosmetic for hair of Comparative Example 3 containing 0.1 part or less of carboxymethyl group-containing modified hyaluronic acid and / or salt thereof with respect to 1 part of the chelating agent is harsh and uncomfortable to the finger, There was a problem.
［比較例４］＜毛髪用化粧料（シャンプー）の調製＞
実施例１の毛髪用化粧料において、調製例１のカルボキシメチル基含有修飾ヒアルロン酸を分子量１２０万のヒアルロン酸ナトリウムに等量置き換えた以外は同様にして比較例１の毛髪用化粧料（シャンプー）を得た。
[Comparative Example 4] <Preparation of hair cosmetic (shampoo)>
In the same manner as in the hair cosmetic of Example 1, except that the equivalent amount of the carboxymethyl group-containing modified hyaluronic acid of Preparation Example 1 was replaced with sodium hyaluronate having a molecular weight of 1,200,000 (shampoo). Got.
比較例４の毛髪用化粧料（シャンプー）は粘度が増加し、物性に問題があった。 The cosmetic for hair (shampoo) of Comparative Example 4 had increased viscosity and had problems with physical properties.
［実施例３］＜毛髪用化粧料（シャンプー）の調製＞
実施例１と同様の方法で下記配合２にしたがってキレート剤１部に対してカルボキシメチル基含有修飾ヒアルロン酸および／またはその塩を０．１部超２部以下含有する実施例３の毛髪用化粧料（シャンプー）を製造した。実施例３の毛髪用化粧料（シャンプー）は実施例１、２の毛髪用化粧料と同様に、物性はそのままに使用感が向上していた。
[Example 3] <Preparation of hair cosmetic (shampoo)>
In the same manner as in Example 1, according to Formulation 2 below, the cosmetic for hair of Example 3 containing carboxymethyl group-containing modified hyaluronic acid and / or a salt thereof in an amount of more than 0.1 part and 2 parts or less based on 1 part of the chelating agent A shampoo was prepared. Like the hair cosmetics of Examples 1 and 2, the hair cosmetic (shampoo) of Example 3 had improved usability with the same physical properties.
＜配合２＞シャンプー
調製例１のカルボキシメチル基含有修飾ヒアルロン酸 ０．３ ％
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム ０．１８％
ＥＤＴＡ−２Ｎａ ０．４ ％
クエン酸 ０．３ ％
ココイルグルタミン酸ＴＥＡ １０．０ ％
コカミドプロピルベタイン ８．０ ％
オレフィン(C14-16)スルホン酸Ｎａ ２．０ ％
PPG-2コカミド １．０ ％
ココアンホ酢酸Ｎａ １０．０ ％
グリセリン ３．０ ％
クレマティス葉エキス ０．２ ％
スファセラリアスコパリアエキス ０．１ ％
トウキンセンカ花エキス ０．１ ％
ヒアルロン酸ヒドロキシプロピルトリモニウム ０．３ ％
マコンブエキス ０．１ ％
ライム果汁 ０．５ ％
レモン果実エキス ０．１ ％
加水分解ヒアルロン酸 ０．２ ％
ＢＧ ３．０ ％
ＤＰＧ ２．０ ％
イソステアリン酸ＰＥＧ−５０水添ヒマシ油 １．５ ％
ジラウロイルグルタミン酸リシンＮａ ２．０ ％
ポリクオタニウム−１０ ０．５ ％
塩化Ｎａ ０．５ ％
フェノキシエタノール ０．３ ％
プロピルパラベン ０．１ ％
メチルパラベン ０．２ ％
安息香酸Ｎａ ０．１ ％
香料 ０．０５％
水 残余
<Formulation 2> Shampoo Carboxymethyl group-containing modified hyaluronic acid of Preparation Example 1 0.3%
Stearyltrimethylammonium chloride 0.18%
EDTA-2Na 0.4%
Citric acid 0.3%
Cocoyl glutamic acid TEA 10.0%
Cocamidopropyl betaine 8.0%
Olefin (C14-16) sulfonic acid Na 2.0%
PPG-2 Cocamide 1.0%
Cocoamphoacetate Na 10.0%
Glycerol 3.0%
Clematis leaf extract 0.2%
Sphaceraria scoparia extract 0.1%
Tokinsengka Flower Extract 0.1%
Hydroxypropyltrimonium hyaluronate 0.3%
Macombu extract 0.1%
Lime juice 0.5%
Lemon fruit extract 0.1%
Hydrolyzed hyaluronic acid 0.2%
BG 3.0%
DPG 2.0%
PEG-50 isostearic acid hydrogenated castor oil 1.5%
Dilauroylglutamate lysine Na 2.0%
Polyquaternium-10 0.5%
Na chloride 0.5%
Phenoxyethanol 0.3%
Propylparaben 0.1%
Methylparaben 0.2%
Sodium benzoate 0.1%
Fragrance 0.05%
Water residue
［実施例４］＜毛髪用化粧料（シャンプー）の調製＞
実施例１と同様の方法で下記配合３にしたがってキレート剤１部に対してカルボキシメチル基含有修飾ヒアルロン酸および／またはその塩を０．１部超２部以下含有する実施例４の毛髪用化粧料（シャンプー）を製造した。実施例４の毛髪用化粧料（シャンプー）は実施例１、２の毛髪用化粧料と同様に、物性はそのままに使用感が向上していた。
[Example 4] <Preparation of hair cosmetic (shampoo)>
In the same manner as in Example 1, according to the following Formulation 3, the cosmetic for hair of Example 4 containing carboxymethyl group-containing modified hyaluronic acid and / or a salt thereof in an amount of more than 0.1 part and 2 parts or less based on 1 part of the chelating agent A shampoo was prepared. Like the hair cosmetics of Examples 1 and 2, the hair cosmetic (shampoo) of Example 4 had improved usability with the same physical properties.
＜配合３＞シャンプー
調製例１のカルボキシメチル基含有修飾ヒアルロン酸 ０．１ ％
アルキルトリメチルアンモニウム塩 ０．１ ％
ＥＤＴＡ−２Ｎａ ０．５ ％
無水クエン酸 ０．０５％
ジンクピリチオン液 ０．０５％
ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸アンモニウム液 ２．０ ％
ラウリル硫酸アンモニウム １０．０ ％
塩化ナトリウム １．０ ％
ジステアリン酸エチレングリコール １２．０ ％
高重合メチルポリシロキサン １．５ ％
セタノール ２．５ ％
ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド １４．０ ％
香料 ０．１ ％
塩化O-(2-ヒドロキシ-3-
(トリメチルアンモニオ)プロピル)グァーガム ０．３ ％
クエン酸ナトリウム ０．３ ％
アルファオレインオリゴマー ４．０ ％
安息香酸ナトリウム ０．１ ％
トリ(カプリル酸/カプリン酸)トリメチロールプロパン ２．０ ％
ベンジルアルコール １．５ ％
メチルクロロイソチアゾリノン ０．０５％
メチルイソチアゾリノン液 ０．０５％
キシレンスルホン酸アンモニウム液 ０．０２％
水 残余
<Formulation 3> Shampoo Carboxymethyl group-containing modified hyaluronic acid of Preparation Example 1 0.1%
Alkyltrimethylammonium salt 0.1%
EDTA-2Na 0.5%
Anhydrous citric acid 0.05%
Zinc pyrithione solution 0.05%
Polyoxyethylene alkyl ether ammonium sulfate solution 2.0%
Ammonium lauryl sulfate 10.0%
Sodium chloride 1.0%
Ethylene glycol distearate 12.0%
Highly polymerized methylpolysiloxane 1.5%
Cetanol 2.5%
Palm oil fatty acid monoethanolamide 14.0%
Fragrance 0.1%
O- (2-hydroxy-3-chloride)
(Trimethylammonio) propyl) Guar gum 0.3%
Sodium citrate 0.3%
Alpha olein oligomer 4.0%
Sodium benzoate 0.1%
Tri (caprylic / capric) trimethylolpropane 2.0%
Benzyl alcohol 1.5%
Methylchloroisothiazolinone 0.05%
Methyl isothiazolinone solution 0.05%
Ammonium xylene sulfonate solution 0.02%
Water residue
［実施例５］＜毛髪用化粧料（ヘアオイル）の調製＞
実施例１と同様の方法で下記配合４にしたがってキレート剤１部に対してカルボキシメチル基含有修飾ヒアルロン酸および／またはその塩を０．１部超２部以下含有する実施例５の毛髪用化粧料（ヘアオイル）を製造した。実施例５の毛髪用化粧料（ヘアオイル）は実施例１、２の毛髪用化粧料と同様に、物性はそのままに使用感が向上していた。
[Example 5] <Preparation of hair cosmetic (hair oil)>
In the same manner as in Example 1, according to Formulation 4 below, the cosmetic for hair of Example 5 containing carboxymethyl group-containing modified hyaluronic acid and / or a salt thereof in an amount of more than 0.1 part and 2 parts or less based on 1 part of the chelating agent A material (hair oil) was produced. Like the hair cosmetics of Examples 1 and 2, the hair cosmetic of Example 5 (hair oil) had improved usability with the same physical properties.
＜配合４＞ヘアオイル
調製例１のカルボキシメチル基含有修飾ヒアルロン酸 ０．１ ％
ＥＤＴＡ−２Ｎａ ０．５ ％
水添ポリイソブテン ５９．１ ％
ジメチコン ５．０ ％
イソノナン酸イソノニル ２０．０ ％
アルガニアスピノサ核油 １０．０ ％
メトキシケイヒ酸エチルヘキシル ０．２ ％
カプリリルグリコール ５．０ ％
香料 ０．１ ％
<Formulation 4> Hair oil Carboxymethyl group-containing modified hyaluronic acid of Preparation Example 1 0.1%
EDTA-2Na 0.5%
Hydrogenated polyisobutene 59.1%
Dimethicone 5.0%
Isononyl isononanoate 20.0%
Argania spinosa kernel oil 10.0%
Ethyl hexyl methoxycinnamate 0.2%
Caprylyl glycol 5.0%
Fragrance 0.1%
［実施例６］＜毛髪用化粧料（カラー剤）の調製＞
実施例１と同様の方法で下記配合５にしたがってキレート剤１部に対してカルボキシメチル基含有修飾ヒアルロン酸および／またはその塩を０．１部超２部以下含有する実施例６の毛髪用化粧料（カラー剤）を製造した。実施例６の毛髪用化粧料（カラー剤）は実施例１、２の毛髪用化粧料と同様に、物性はそのままに使用感が向上していた。
[Example 6] <Preparation of hair cosmetic (coloring agent)>
The cosmetic for hair of Example 6 containing carboxymethyl group-containing modified hyaluronic acid and / or a salt thereof in an amount similar to that of Example 1 according to the following Formulation 5 to 1 part of chelating agent and more than 0.1 part to 2 parts or less A material (coloring agent) was produced. In the same manner as the hair cosmetics of Examples 1 and 2, the hair cosmetic of Example 6 (coloring agent) had improved usability with the same physical properties.
＜配合５＞カラー剤
（１剤）
調製例１のカルボキシメチル基含有修飾ヒアルロン酸 ０．１ ％
ＥＤＴＡ−２Ｎａ ０．５ ％
α−ナフトール ０．５ ％
パラアミノフェノール ０．４ ％
パラフェニレンジアミン １．０ ％
メタアミノフェノール ０．１ ％
硫酸パラメチルアミノフェノール ０．２ ％
レゾルシン １．０ ％
ＨＥＤＴＡ・３Ｎａ２水塩 ０．４ ％
ＰＥＧ−８ １．０ ％
ＰＯＥオレイユエーテル ０．５ ％
ＰＯＥステアリルエーテル ０．３ ％
アスコルビン酸 １．０ ％
アラキルアルコール １．０ ％
エチルヘキサン酸セチル ０．３ ％
強アンモニア水 ｐＨ１０．０とする
水溶性コラーゲン液−３ ２．０ ％
ステアリルアルコール ３．０ ％
ステアルトリモニウムクロリド ０．８ ％
タウリン ０．１ ％
チオグリコール酸アンモニウム ０．５ ％
月見草油 １．０ ％
ブドウ種子油 １．０ ％
ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム液 １．５ ％
マイクロクリスタリンワックス １．４ ％
無水亜硫酸Ｎａ ０．４ ％
ユーカリ油 １．０ ％
色素 ０．３ ％
香料 ０．１ ％
水 残余
（２剤）
調製例１のカルボキシメチル基含有修飾ヒアルロン酸 ０．１ ％
クエン酸 ０．１ ％
過酸化水素水 １３．０ ％
ＤＰＧ ３．０ ％
ＰＯＥ ０．５ ％
ベヘニルエーテル ０．７ ％
イソプロパノール ２．０ ％
クエン酸Ｎａ ０．３ ％
ジメチコン １．０ ％
ステアリン酸ステアリル １．０ ％
セタノール ２．０ ％
ヒドロキシエタンジホスホン酸 ０．３ ％
ヒドロキシエタンジホスホン酸４Ｎａ ０．１ ％
フェノキシエタノール ０．０５％
ベヘニルアルコール ６．５ ％
ベヘントリモニウムクロリド １．０ ％
ミリスチル硫酸Ｎａ １．０ ％
ラノリン ２．０ ％
水 残余
<Formulation 5> Color agent (1 agent)
Carboxymethyl group-containing modified hyaluronic acid of Preparation Example 1 0.1%
EDTA-2Na 0.5%
α-Naphthol 0.5%
Paraaminophenol 0.4%
Paraphenylenediamine 1.0%
Metaaminophenol 0.1%
Paramethylaminophenol sulfate 0.2%
Resorcin 1.0%
HEDTA · 3Na dihydrate 0.4%
PEG-8 1.0%
POE oleil ether 0.5%
POE stearyl ether 0.3%
Ascorbic acid 1.0%
Arakil alcohol 1.0%
Cetyl ethylhexanoate 0.3%
Strong aqueous ammonia pH 10.0 Water-soluble collagen solution-3 2.0%
Stearyl alcohol 3.0%
Steartrimonium chloride 0.8%
Taurine 0.1%
Ammonium thioglycolate 0.5%
Evening primrose oil 1.0%
Grape seed oil 1.0%
Polydimethylmethylenepiperidinium chloride solution 1.5%
Microcrystalline wax 1.4%
Anhydrous sodium sulfite 0.4%
Eucalyptus oil 1.0%
Dye 0.3%
Fragrance 0.1%
Water residue (2 agents)
Carboxymethyl group-containing modified hyaluronic acid of Preparation Example 1 0.1%
Citric acid 0.1%
Hydrogen peroxide solution 13.0%
DPG 3.0%
POE 0.5%
Behenyl ether 0.7%
Isopropanol 2.0%
Na citrate 0.3%
Dimethicone 1.0%
Stearyl stearate 1.0%
Cetanol 2.0%
Hydroxyethane diphosphonic acid 0.3%
Hydroxyethanediphosphonic acid 4Na 0.1%
Phenoxyethanol 0.05%
Behenyl alcohol 6.5%
Behentrimonium chloride 1.0%
Myristyl sulfate Na 1.0%
Lanolin 2.0%
Water residue
［実施例７］＜毛髪用化粧料（シャンプー）の調製＞
実施例１と同様の方法で下記配合６にしたがってキレート剤１部に対してカルボキシメチル基含有修飾ヒアルロン酸および／またはその塩を０．１部超２部以下含有する実施例７の毛髪用化粧料（シャンプー）を製造した。実施例７の毛髪用化粧料（シャンプー）は実施例１、２の毛髪用化粧料と同様に、物性はそのままに使用感が向上していた。
[Example 7] <Preparation of hair cosmetic (shampoo)>
In the same manner as in Example 1, the cosmetic for hair of Example 7 containing carboxymethyl group-containing modified hyaluronic acid and / or a salt thereof in an amount of more than 0.1 part and not more than 2 parts per part of chelating agent according to the following formulation 6 A shampoo was prepared. Like the hair cosmetics of Examples 1 and 2, the hair cosmetic (shampoo) of Example 7 had improved usability with the same physical properties.
＜配合６＞シャンプー
調製例１のカルボキシメチル基含有修飾ヒアルロン酸 ０．３ ％
ＥＤＴＡ−２Ｎａ ０．５ ％
クエン酸 ０．５ ％
ラウレス硫酸Ｎａ １８．０ ％
ジステアリン酸グリコール ２．０ ％
コカミドプロピルベタイン １５．０ ％
塩化Ｎａ ０．５ ％
コカミドＭＥＡ １．５ ％
ヒアルロン酸ヒドロキシプロピルトリモニウム ０．１ ％
加水分解ヒアルロン酸 ０．３ ％
アセチルヒアルロン酸ナトリウム ０．０３％
スクワラン ３．０ ％
酢酸トコフェロール ０．１ ％
アルギニン １．０ ％
ジメチコン ０．５ ％
ジメチコノール ０．１ ％
アモジメチコン ０．３ ％
グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド １．０ ％
セトリモニウムクロリド ０．３ ％
キサンタンガム ０．２ ％
ＰＰＧ−７ ０．５ ％
カルボマー ０．２ ％
ドデシルベンゼンスルホン酸ＴＥＡ ５．０ ％
ラウレス−４ ４．０ ％
ラウレス−２３ １．５ ％
ポロキサマー４０７ ０．１ ％
トリデセス−１２ １．０ ％
ＰＥＧ−４ ２．０ ％
ＴＥＡ ５．０ ％
水酸化Ｎａ ０．１ ％
安息香酸Ｎａ ０．１ ％
メチルイソチアゾリノン ０．０３％
メチルクロロイソチアゾリノン ０．０２％
香料 ０．１ ％
カラメル ０．１ ％
水 残余
<Composition 6> Shampoo Carboxymethyl group-containing modified hyaluronic acid of Preparation Example 1 0.3%
EDTA-2Na 0.5%
Citric acid 0.5%
Laureth sulfate Na 18.0%
Glycol distearate 2.0%
Cocamidopropyl betaine 15.0%
Na chloride 0.5%
Cocamide MEA 1.5%
Hydroxypropyltrimonium hyaluronate 0.1%
Hydrolyzed hyaluronic acid 0.3%
Sodium acetyl hyaluronate 0.03%
Squalane 3.0%
Tocopherol acetate 0.1%
Arginine 1.0%
Dimethicone 0.5%
Dimethiconol 0.1%
Amodimethicone 0.3%
Guar hydroxypropyltrimonium chloride 1.0%
Cetrimonium chloride 0.3%
Xanthan gum 0.2%
PPG-7 0.5%
Carbomer 0.2%
Dodecylbenzenesulfonic acid TEA 5.0%
Laureth-4 4.0%
Laureth-23 1.5%
Poloxamer 407 0.1%
Torides-12 1.0%
PEG-4 2.0%
TEA 5.0%
Na hydroxide 0.1%
Sodium benzoate 0.1%
Methyl isothiazolinone 0.03%
Methylchloroisothiazolinone 0.02%
Fragrance 0.1%
Caramel 0.1%
Water residue
［実施例８］＜毛髪用化粧料（シャンプー）の調製＞
実施例１と同様の方法で下記配合７にしたがってキレート剤１部に対してカルボキシメチル基含有修飾ヒアルロン酸および／またはその塩を０．１部超２部以下含有する実施例８の毛髪用化粧料（シャンプー）を製造した。実施例８の毛髪用化粧料（シャンプー）は実施例１、２の毛髪用化粧料と同様に、物性はそのままに使用感が向上していた。
[Example 8] <Preparation of hair cosmetic (shampoo)>
In the same manner as in Example 1, according to the following Formulation 7, the cosmetic for hair of Example 8 containing carboxymethyl group-containing modified hyaluronic acid and / or a salt thereof in an amount of more than 0.1 part and 2 parts or less based on 1 part of the chelating agent A shampoo was prepared. As with the hair cosmetics of Examples 1 and 2, the hair cosmetic (shampoo) of Example 8 improved the feeling of use while maintaining the physical properties.
＜配合７＞シャンプー
調製例１のカルボキシメチル基含有修飾ヒアルロン酸 ０．５ ％
ＥＤＴＡ−２Ｎａ ０．５ ％
クエン酸 ０．３ ％
ラウレス硫酸Ｎａ １４．０ ％
ラウラミドプロピルベタイン ８．０ ％
ＰＰＧ−２コカミド ３．５ ％
ラウレス−３酢酸Ｎａ １．５ ％
ラウリル硫酸ＴＥＡ １５．０ ％
ラウロイル加水分解シルクＮａ ３．０ ％
加水分解ダイズタンパク １．０ ％
ポリクオタニウム−１０ ２．０ ％
ラウロイルメチルアラニンＮａ ５．０ ％
コカミドＭＥＡ ３．０ ％
塩化Ｎａ ０．２ ％
リノールアミドプロピルＰＧ−
ジモニウムクロリドリン酸ジメチコン １．０ ％
ＢＧ ３．０ ％
ＤＰＧ ２．０ ％
水酸化Ｎａ ０．１ ％
ＢＨＴ ０．３ ％
エチドロン酸 ０．１ ％
ペンテト酸５Ｎａ ０．１ ％
メチルクロロイソチアゾリノン ０．０３％
メチルイソチアゾリノン ０．０２％
メチルパラベン ０．０５％
ペンチレングリコール ５．０ ％
エチルヘキシルグリセリン ５．０ ％
香料 ０．１ ％
水 残余
<Formulation 7> Shampoo Carboxymethyl group-containing modified hyaluronic acid of Preparation Example 1 0.5%
EDTA-2Na 0.5%
Citric acid 0.3%
Laureth sulfate Na 14.0%
Lauramidopropyl betaine 8.0%
PPG-2 cocamide 3.5%
Laureth-3 acetate Na 1.5%
Lauryl sulfate TEA 15.0%
Lauroyl hydrolyzed silk Na 3.0%
Hydrolyzed soy protein 1.0%
Polyquaternium-10 2.0%
Lauroylmethylalanine Na 5.0%
Cocamide MEA 3.0%
Na chloride 0.2%
Linolamidopropyl PG-
Dimonium chloride dimethicone 1.0%
BG 3.0%
DPG 2.0%
Na hydroxide 0.1%
BHT 0.3%
Etidronic acid 0.1%
Pentethic acid 5Na 0.1%
Methylchloroisothiazolinone 0.03%
Methyl isothiazolinone 0.02%
Methylparaben 0.05%
Pentylene glycol 5.0%
Ethylhexylglycerin 5.0%
Fragrance 0.1%
Water residue
［実施例９］＜毛髪用化粧料（コンディショナー）の調製＞
実施例１と同様の方法で下記配合８にしたがってキレート剤１部に対してカルボキシメチル基含有修飾ヒアルロン酸および／またはその塩を０．１部超２部以下含有する実施例９の毛髪用化粧料（コンディショナー）を製造した。実施例９の毛髪用化粧料（コンディショナー）は実施例１、２の毛髪用化粧料と同様に、物性はそのままに使用感が向上していた。
[Example 9] <Preparation of hair cosmetic (conditioner)>
In the same manner as in Example 1, according to Formulation 8 below, the cosmetic for hair of Example 9 containing carboxymethyl group-containing modified hyaluronic acid and / or a salt thereof in an amount of more than 0.1 part and 2 parts or less based on 1 part of the chelating agent A conditioner was produced. As with the hair cosmetics of Examples 1 and 2, the hair cosmetic of Example 9 (conditioner) had improved usability with the same physical properties.
＜配合８＞シャンプー
調製例１のカルボキシメチル基含有修飾ヒアルロン酸 ０．５ ％
ＥＤＴＡ−２Ｎａ ０．５ ％
クエン酸 ０．３ ％
セタノール ３．０ ％
ジメチコン ０．５ ％
ステアリルアルコール ２．０ ％
ベヘントリモニウムクロリド １．０ ％
グリセリン ３．０ ％
セトリモニウムクロリド １．０ ％
カチオン加水分解ダイズタンパク−３ ２．０ ％
コムギペプチド １．０ ％
ミルクペプチド １．０ ％
シルクペプチド １．０ ％
ヘキシルジカルバミン酸コレステリルプルラン ０．３ ％
スクワラン ３．０ ％
ラノリン脂肪酸コレステリル １．０ ％
ポリオレイン酸スクロース １．０ ％
ＰＣＡ−Ｎａ １．５ ％
アラニン ０．３ ％
アルギニン ０．３ ％
グリシン ０．２ ％
グルタミン酸 ０．２ ％
セリン ０．２ ％
トレオニン ０．２ ％
プロリン ０．１ ％
ベタイン ０．１ ％
リシン ０．１ ％
ソルビトール １．５ ％
アボカド油 １．５ ％
脂肪酸(C10-30)(コレステリル/ラノステリル) １．０ ％
オレイン酸ソルビタン １５．０ ％
ステアレス−２０ １０．０ ％
テトラオレイン酸ソルベス−６０ ８．０ ％
アミノプロピルジメチコン ０．５ ％
イソプロパノール １．０ ％
エタノール ２．０ ％
トコフェロール ０．３ ％
エチドロン酸 ０．０５％
プロピルパラベン ０．０３％
メチルパラベン ０．０２％
香料 ０．０５％
水 残余
<Formulation 8> Shampoo Carboxymethyl group-containing modified hyaluronic acid of Preparation Example 1 0.5%
EDTA-2Na 0.5%
Citric acid 0.3%
Cetanol 3.0%
Dimethicone 0.5%
Stearyl alcohol 2.0%
Behentrimonium chloride 1.0%
Glycerol 3.0%
Cetrimonium chloride 1.0%
Cationic hydrolyzed soy protein-3 2.0%
Wheat peptide 1.0%
Milk peptide 1.0%
Silk peptide 1.0%
Cholesteryl pullulan hexyl dicarbamate 0.3%
Squalane 3.0%
Lanolin fatty acid cholesteryl 1.0%
Sucrose polyoleate 1.0%
PCA-Na 1.5%
Alanine 0.3%
Arginine 0.3%
Glycine 0.2%
Glutamic acid 0.2%
Serine 0.2%
Threonine 0.2%
Proline 0.1%
Betaine 0.1%
Ricin 0.1%
Sorbitol 1.5%
Avocado oil 1.5%
Fatty acid (C10-30) (cholesteryl / lanosteryl) 1.0%
Sorbitan oleate 15.0%
Steareth-20 10.0%
Solveste tetraoleate-60 8.0%
Aminopropyl dimethicone 0.5%
Isopropanol 1.0%
Ethanol 2.0%
Tocopherol 0.3%
Etidronic acid 0.05%
Propylparaben 0.03%
Methylparaben 0.02%
Fragrance 0.05%
Water residue
Claims (3)
カルボン酸を複数有するキレート剤１質量部に対してカルボキシメチル基含有修飾ヒアルロン酸および／またはその塩を０．１質量部超２質量部以下含有する、
毛髪用化粧料。 A carboxymethyl group-containing modified hyaluronic acid and / or a salt thereof, and a chelating agent having a plurality of carboxylic acids,
Carboxymethyl group-containing modified hyaluronic acid and / or salt thereof is contained in an amount of more than 0.1 parts by mass and 2 parts by mass or less based on 1 part by mass of the chelating agent having a plurality of carboxylic acids.
Hair cosmetics.
陽イオン界面活性剤を含有する、
毛髪用化粧料。 The hair cosmetic according to claim 1, wherein
Containing a cationic surfactant,
Hair cosmetics.
前記カルボキシメチル基含有修飾ヒアルロン酸および／またはその塩の含有量が０．００５質量％以上５質量％以下である、
毛髪用化粧料。
In the cosmetic for hair according to claim 1 or 2,
The content of the carboxymethyl group-containing modified hyaluronic acid and / or salt thereof is 0.005% by mass or more and 5% by mass or less.
Hair cosmetics.
Priority Applications (1)
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