JP2016037004A - Method for producing base material for fiber-reinforced plastic formed body - Google Patents

Method for producing base material for fiber-reinforced plastic formed body Download PDF

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a base material for a fiber-reinforced plastic formed body including the uniformly dispersed reinforced fibers.SOLUTION: There is provided a method of producing a base material for a fiber-reinforced plastic formed body including a reinforced fiber and a thermoplastic resin. The method comprises a process of obtaining a dispersion liquid including the reinforced fiber, thermoplastic resin and dispersion solvent, and a process of making the sheet of the dispersion liquid. The dispersion liquid-obtaining process includes at least first and second processes. The first process comprises dispersing the reinforced fiber in the dispersion solvent having a viscosity of 0.95 mPa s or less to obtain a first dispersion liquid, and the second process comprises conditioning the first dispersion liquid so that the viscosity of the dispersion solvent becomes 1.01 mPa s or higher and further dispersing the reinforced fiber to obtain a second dispersion liquid.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、繊維強化プラスチック成形体用基材の製造方法に関する。具体的には、本発明は、強化繊維と熱可塑性樹脂とを含む繊維強化プラスチック成形体用基材の製造方法であって、強化繊維の分散性が良好な分散液を用いて繊維強化プラスチック成形体用基材を製造する方法に関する。   The present invention relates to a method for producing a substrate for a fiber-reinforced plastic molded body. Specifically, the present invention relates to a method for producing a substrate for a fiber-reinforced plastic molded body containing reinforcing fibers and a thermoplastic resin, and the fiber-reinforced plastic molding using a dispersion having good dispersibility of the reinforcing fibers The present invention relates to a method for producing a body substrate.

炭素繊維やガラス繊維等の強化繊維と、熱可塑性樹脂を含む不織布(以下、繊維強化プラスチック成形体用基材ともいう)を加熱加圧処理し、成形した繊維強化プラスチック成形体は、既にスポーツ、レジャー用品、航空機用材料など様々な分野で用いられている。繊維強化プラスチック成形体用基材の代表的な製造方法としては、湿式抄紙技術を応用した抄造法が知られている。   A fiber reinforced plastic molded body obtained by heat-pressing a non-woven fabric (hereinafter also referred to as a base material for a fiber reinforced plastic molded body) containing a reinforced fiber such as carbon fiber or glass fiber and a thermoplastic resin is already used in sports, It is used in various fields such as leisure goods and aircraft materials. As a typical method for producing a substrate for a fiber-reinforced plastic molded body, a papermaking method using a wet papermaking technique is known.

例えば、特許文献1及び2には、水性溶媒中で強化繊維と熱可塑性樹脂を分散させ、この分散液をメッシュベルトに供給し、脱水することにより不織布状のウエブを製造する製造工程が開示されている。特許文献1及び2においては、数ミリ〜十数ミリの繊維長を有する強化繊維を用いて繊維強化プラスチック成形体用基材が形成されている。   For example, Patent Documents 1 and 2 disclose a production process for producing a nonwoven web by dispersing reinforcing fibers and a thermoplastic resin in an aqueous solvent, supplying the dispersion to a mesh belt, and dehydrating the dispersion. ing. In Patent Documents 1 and 2, a base material for a fiber-reinforced plastic molded body is formed using reinforcing fibers having a fiber length of several millimeters to several tens of millimeters.

特開昭60−158227号公報JP 60-158227 A 特開平9−136969号公報JP-A-9-136969

特許文献1及び2においては、分散液を抄造する工程においては、種々の工夫がなされており、均質なウエブを作製する方法が検討されている。しかしながら、従来の製造方法を用いて繊維強化プラスチック成形体用基材を作製しようとした場合、分散液を得る工程において、強化繊維の分散性が悪化する場合があり問題となっていた。
また、従来の分散方法を用いた場合、強化繊維を分散させた後に、強化繊維同士が再凝集する場合があることが本発明者らの検討により明らかとなった。このような場合、繊維強化プラスチック成形体用基材中に再凝集塊が残ることとなり、繊維強化プラスチック成形体用基材中に強化繊維が均一に分散しなくなるため、強度が低下したり、外観が悪化して意匠性に劣るなどの問題を生じる。
In Patent Documents 1 and 2, various devices have been made in the process of making a dispersion, and a method for producing a homogeneous web has been studied. However, when trying to produce a substrate for fiber-reinforced plastic molded bodies using a conventional manufacturing method, the dispersibility of the reinforcing fibers may deteriorate in the step of obtaining a dispersion, which has been a problem.
Moreover, when the conventional dispersion | distribution method was used, after dispersing reinforcing fiber, it became clear by examination of the present inventors that reinforcing fiber may reaggregate. In such a case, the re-agglomeration lump will remain in the substrate for fiber reinforced plastic molded body, and the reinforcing fibers will not be uniformly dispersed in the substrate for fiber reinforced plastic molded body. Deteriorates and causes problems such as poor design.

そこで本発明者らは、このような従来技術の課題を解決するために、強化繊維が均一に分散した繊維強化プラスチック成形体用基材を提供することを目的として検討を進めた。さらに、本発明者らは、繊維強化プラスチック成形体用基材の製造工程において、強化繊維の分散性を高め、かつ強化繊維の再凝集を抑制し得る製造方法を開発することを目的として検討を進めた。   In order to solve the problems of the prior art, the present inventors have studied for the purpose of providing a substrate for a fiber-reinforced plastic molded body in which reinforcing fibers are uniformly dispersed. Furthermore, the present inventors have studied for the purpose of developing a production method capable of enhancing the dispersibility of the reinforcing fibers and suppressing the reaggregation of the reinforcing fibers in the production process of the substrate for the fiber reinforced plastic molded body. Proceeded.

上記の課題を解決するために鋭意検討を行った結果、本発明者らは、強化繊維と熱可塑性樹脂とを含む分散液を得る工程を少なくとも2工程設け、各々の工程の分散液の粘度を所定の範囲内に制御することにより、分散液中の強化繊維の分散性を高め、さらに強化繊維の再凝集を抑制できることを見出した。これにより、強化繊維が均一に分散した繊維強化プラスチック成形体用基材を得ることができることを見出し、本発明を完成するに至った。
具体的に、本発明は、以下の構成を有する。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have provided at least two steps for obtaining a dispersion containing reinforcing fibers and a thermoplastic resin, and the viscosity of the dispersion in each step is determined. It has been found that by controlling within a predetermined range, the dispersibility of the reinforcing fibers in the dispersion can be improved, and further the reaggregation of the reinforcing fibers can be suppressed. Thereby, it discovered that the base material for fiber reinforced plastic molded objects in which the reinforced fiber was disperse | distributed uniformly can be obtained, and came to complete this invention.
Specifically, the present invention has the following configuration.

[1]強化繊維と熱可塑性樹脂を含む繊維強化プラスチック成形体用基材の製造方法であって、前記強化繊維と前記熱可塑性樹脂と分散溶媒とを含む分散液を得る工程と、前記分散液を抄造する工程を含み、前記分散液を得る工程は、少なくとも第1工程と第2工程とを含み、前記第1工程は、粘度が0.95mPa・s以下の分散溶媒に前記強化繊維を分散させ、第1の分散液を得る工程であり、前記第2工程は、前記第1の分散液を用いて分散溶媒粘度が1.01mPa・s以上となるように調液し、前記強化繊維をさらに分散させ、第2の分散液を得る工程であることを特徴とする繊維強化プラスチック成形体用基材の製造方法。
[2]前記第2工程は、第2工程Aと第2工程Bとを含み、前記第2工程Aは、前記第1の分散液を用いて分散溶媒粘度が1.01〜1.20mPa・sとなるように調液し、前記強化繊維をさらに分散させ、第2の分散液Aを得る工程であり、前記第2工程Bは、第2の分散液Aを用いて分散溶媒粘度が1.30mPa・s以上となるように調液し、前記強化繊維をさらに分散させ、第2の分散液Bを得る工程である[1]に記載の繊維強化プラスチック成形体用基材の製造方法。
[3]強化繊維は、炭素繊維又はガラス繊維である[1]又は[2]に記載の繊維強化プラスチック成形体用基材の製造方法。
[4]強化繊維の繊維長は10mm以上である[1]〜[3]のいずれかに記載の繊維強化プラスチック成形体用基材の製造方法。
[5]第2工程には、粘剤が添加される[1]〜[4]のいずれかに記載の繊維強化プラスチック成形体用基材の製造方法。
[6]第1工程、第2工程A及び第2工程Bでは、撹拌羽を備える撹拌機を用いて撹拌を行い、第2工程Bで用いる撹拌羽の形状は、第1工程で用いる撹拌羽の形状及び第2工程Aで用いる撹拌羽の形状のいずれとも異なる[2]〜[5]のいずれかに記載の繊維強化プラスチック成形体用基材の製造方法。
[1] A method for producing a base material for a fiber-reinforced plastic molded body containing reinforcing fibers and a thermoplastic resin, the step of obtaining a dispersion containing the reinforcing fibers, the thermoplastic resin and a dispersion solvent; and the dispersion And the step of obtaining the dispersion includes at least a first step and a second step, and the first step disperses the reinforcing fibers in a dispersion solvent having a viscosity of 0.95 mPa · s or less. The first dispersion is obtained, and the second step is prepared by using the first dispersion so that the dispersion solvent viscosity is 1.01 mPa · s or more, and the reinforcing fiber is prepared. A method for producing a substrate for a fiber-reinforced plastic molded body, which is a step of further dispersing to obtain a second dispersion.
[2] The second step includes a second step A and a second step B. In the second step A, the dispersion solvent viscosity is 1.01 to 1.20 mPa · s using the first dispersion. s is prepared to further disperse the reinforcing fibers to obtain a second dispersion A. In the second process B, the dispersion solvent viscosity is 1 using the second dispersion A. The method for producing a base material for a fiber-reinforced plastic molded body according to [1], which is a step of preparing the second dispersion liquid B by preparing the liquid so as to be 30 mPa · s or more and further dispersing the reinforcing fibers.
[3] The method for producing a base material for a fiber-reinforced plastic molded article according to [1] or [2], wherein the reinforcing fiber is carbon fiber or glass fiber.
[4] The method for producing a base material for a fiber-reinforced plastic molded body according to any one of [1] to [3], wherein the fiber length of the reinforcing fiber is 10 mm or more.
[5] The method for producing a base material for a fiber-reinforced plastic molded body according to any one of [1] to [4], wherein a viscous agent is added to the second step.
[6] In the first step, the second step A, and the second step B, stirring is performed using a stirrer equipped with a stirring blade, and the shape of the stirring blade used in the second step B is the stirring blade used in the first step. The method for producing a base material for a fiber-reinforced plastic molded body according to any one of [2] to [5], which is different from any of the shapes of the stirring blades used in the second step A.

本発明の製造方法によれば、強化繊維と熱可塑性樹脂とを含む分散液において、強化繊維の分散性を高めることができるため、強化繊維が均一に分散された繊維強化プラスチック成形体用基材を得ることができる。   According to the production method of the present invention, since the dispersibility of the reinforcing fibers can be increased in the dispersion liquid containing the reinforcing fibers and the thermoplastic resin, the base material for the fiber-reinforced plastic molded body in which the reinforcing fibers are uniformly dispersed. Can be obtained.

図1は、分散液を得る工程を説明する概略図である。FIG. 1 is a schematic diagram for explaining a step of obtaining a dispersion. 図2は、分散液を得る工程の好ましい態様を説明する概略図である。FIG. 2 is a schematic diagram illustrating a preferred embodiment of the step of obtaining a dispersion.

以下において、本発明について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、代表的な実施形態や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施形態に限定されるものではない。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は「〜」前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail. The description of the constituent elements described below may be made based on representative embodiments and specific examples, but the present invention is not limited to such embodiments. In the present specification, a numerical range expressed using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as a lower limit value and an upper limit value.

(繊維強化プラスチック成形体用基材の製造方法)
本発明は、強化繊維と熱可塑性樹脂とを含む繊維強化プラスチック成形体用基材の製造方法に関する。繊維強化プラスチック成形体用基材の製造方法は、強化繊維と熱可塑性樹脂と分散溶媒を含む分散液を得る工程と、分散液を抄造する工程を含む。ここで、分散液を得る工程は、少なくとも第1工程と第2工程とを含む。第1工程は、粘度が0.95mPa・s以下の分散溶媒に強化繊維を分散させ、第1の分散液を得る工程である。第2工程は、第1の分散液を用いて分散溶媒粘度が1.01mPa・s以上となるように調液し、強化繊維をさらに分散させ、第2の分散液を得る工程である。第1工程の分散溶媒の粘度は、0.95mPa・s以下であればよい。また、第2工程の分散溶媒の粘度は、1.01mPa・s以上であればよい。
(Manufacturing method of base material for fiber reinforced plastic molding)
The present invention relates to a method for producing a base material for a fiber-reinforced plastic molded body containing reinforcing fibers and a thermoplastic resin. The manufacturing method of the base material for fiber-reinforced plastic molded bodies includes a step of obtaining a dispersion containing reinforcing fibers, a thermoplastic resin, and a dispersion solvent, and a step of making the dispersion. Here, the step of obtaining the dispersion includes at least a first step and a second step. The first step is a step of obtaining a first dispersion by dispersing reinforcing fibers in a dispersion solvent having a viscosity of 0.95 mPa · s or less. The second step is a step of adjusting the dispersion solvent viscosity to be 1.01 mPa · s or more using the first dispersion, further dispersing the reinforcing fibers, and obtaining the second dispersion. The viscosity of the dispersion solvent in the first step may be 0.95 mPa · s or less. The viscosity of the dispersion solvent in the second step may be 1.01 mPa · s or more.

第2工程は、第2工程Aと第2工程Bとを含むことが好ましい。ここで、第2工程Aは、第1の分散液を用いて分散溶媒粘度が1.01〜1.20mPa・sとなるように調液し、強化繊維をさらに分散させ、第2の分散液Aを得る工程である。第2工程Bは、第2の分散液Aを用いて分散溶媒粘度が1.30mPa・s以上となるように調液し、強化繊維をさらに分散させ、第2の分散液Bを得る工程である。分散液を得る工程は、第1工程と、第2工程Aと、第2工程Bをこの順で含むことが好ましい。   The second step preferably includes a second step A and a second step B. Here, in the second step A, the first dispersion is used so that the dispersion solvent viscosity is 1.01 to 1.20 mPa · s, the reinforcing fibers are further dispersed, and the second dispersion is used. This is a step of obtaining A. The second step B is a step of preparing the second dispersion B by adjusting the dispersion solvent viscosity to be 1.30 mPa · s or more using the second dispersion A, further dispersing the reinforcing fibers. is there. The step of obtaining the dispersion preferably includes the first step, the second step A, and the second step B in this order.

ここで、各工程における分散溶媒とは、水を用いた水系分散溶媒や、アルコールなどの有機溶媒を用いた有機溶媒系の分散溶媒である。本発明では、分散溶媒として、安価で管理の容易な水系分散液を用いることが好ましい。水系分散溶媒は、少なくとも水を含む分散溶媒であり、水のみからなってもよいし、水系分散溶媒の安定性を損ねない限り、水以外の溶剤や界面活性剤等が含まれてもよい。分散溶媒に用いる水としては、通常の工業用水のほか、蒸留水や精製水などを用いることができる。この水には、必要に応じて界面活性剤が混合されうる。   Here, the dispersion solvent in each step is an aqueous dispersion solvent using water or an organic solvent dispersion solvent using an organic solvent such as alcohol. In the present invention, an aqueous dispersion that is inexpensive and easy to manage is preferably used as the dispersion solvent. The aqueous dispersion solvent is a dispersion solvent containing at least water, and may consist of water alone, or may contain a solvent other than water, a surfactant, or the like as long as the stability of the aqueous dispersion solvent is not impaired. As water used for the dispersion solvent, distilled water or purified water can be used in addition to normal industrial water. In this water, a surfactant can be mixed as necessary.

本発明で用いられる分散溶媒とは、具体的には、分散液を80meshのフィルター(フルイ)で濾過して得られる濾液を分散溶媒という。すなわち、第1工程及び第2工程における分散溶媒の粘度とは、分散液から強化繊維、熱可塑性繊維、バインダー等の固形物を除去した液の粘度のことをいう。分散溶媒の粘度は、分散液を80meshのフィルター(フルイ)で濾過した濾液を採取し、JIS Z 8803「液体の粘度測定方法」に規定される測定方法に従って測定することができる   The dispersion solvent used in the present invention specifically refers to a filtrate obtained by filtering the dispersion with an 80 mesh filter (fluid). That is, the viscosity of the dispersion solvent in the first step and the second step refers to the viscosity of a liquid obtained by removing solids such as reinforcing fibers, thermoplastic fibers, and binders from the dispersion. The viscosity of the dispersion solvent can be measured by collecting the filtrate obtained by filtering the dispersion with an 80 mesh filter (fluid) and measuring according to JIS Z 8803 “Method for measuring viscosity of liquid”.

強化繊維は、通常12000〜48000本の束となるように、集束剤で集束されている。第1工程では、この集束した強化繊維の繊維間の結合を弱める。ここでは、強化繊維束が、1本ずつの強化繊維に分散してもよいが、一部に収束した強化繊維が残っていてもよい。
第2工程は、強化繊維を1本ずつの強化繊維となるようにさらに分散する工程であると同時に、1本ずつに分散した強化繊維の分散状態を維持する工程でもある。第2工程が第2工程Aと第2工程Bを有する場合、第2工程Bは、1本ずつに分散した強化繊維の分散状態を維持する工程であることが好ましい。
The reinforcing fibers are usually bundled with a sizing agent so as to form a bundle of 12000 to 48000. In the first step, the bond between the bundled reinforcing fibers is weakened. Here, the reinforcing fiber bundle may be dispersed in the reinforcing fibers one by one, but the reinforcing fibers converged in part may remain.
The second step is a step of further dispersing the reinforcing fibers so as to become one reinforcing fiber at a time, and at the same time maintaining the dispersion state of the reinforcing fibers dispersed one by one. When the second step includes the second step A and the second step B, the second step B is preferably a step of maintaining the dispersion state of the reinforcing fibers dispersed one by one.

第1工程と第2工程は、1つの分散槽で行うこととしてもよい。第1工程と第2工程を1つの分散槽で行う場合、第1工程が完了した後に、同一の分散槽内において、所定の分散溶媒粘度となるように調液を行う。
また、第1工程と第2工程は、別個の分散槽で行うこととしてもよく、第1工程と第2工程Aを同一の分散槽で行い、第2工程Bのみを別の分散槽で行うこととしてもよく、第1工程、第2工程A及び第2工程Bの3工程全てを異なる分散槽で行ってもよい。
The first step and the second step may be performed in one dispersion tank. In the case where the first step and the second step are performed in one dispersion tank, after the first process is completed, liquid preparation is performed in the same dispersion tank so that a predetermined dispersion solvent viscosity is obtained.
Moreover, it is good also as performing a 1st process and a 2nd process with a separate dispersion tank, and performing a 1st process and a 2nd process A with the same dispersion tank, and performing only the 2nd process B with another dispersion tank. Alternatively, all three steps of the first step, the second step A, and the second step B may be performed in different dispersion tanks.

図1には、第1工程と第2工程を別個の分散槽で行う場合の分散液を得る工程の概略図が示されている。分散液を得る工程では、少なくとも2つの分散工程(第1工程、第2工程)が設けられ、各工程は、各々の分散槽を用いて行われることが好ましい。例えば、図1に示されているように、第1工程は、第1の分散槽10で行われ、第2工程は、第2の分散槽20で行われる。強化繊維を含む第1の分散液Pは、第1の分散槽10において、水を主成分とする分散溶媒に強化繊維を分散させることによって得られる。第1の分散槽10には、第1の撹拌機12が備え付けられており、第1の撹拌機12によって、強化繊維は分散される。また、第1の分散槽10には、強化繊維供給装置14が備え付けられており、第1の分散槽10に強化繊維供給装置14を通して強化繊維が投入される。第1の分散槽10には、粘剤等の添加剤が投入されてもよいが、強化繊維の分散性を高めるために粘剤は投入されないことが好ましい。   FIG. 1 shows a schematic diagram of a step of obtaining a dispersion when the first step and the second step are performed in separate dispersion tanks. In the step of obtaining the dispersion, at least two dispersion steps (first step and second step) are provided, and each step is preferably performed using each dispersion tank. For example, as shown in FIG. 1, the first step is performed in the first dispersion tank 10, and the second step is performed in the second dispersion tank 20. The first dispersion P containing reinforcing fibers can be obtained by dispersing reinforcing fibers in a dispersion solvent containing water as a main component in the first dispersion tank 10. The first dispersion tank 10 is equipped with a first stirrer 12, and the reinforcing fibers are dispersed by the first stirrer 12. Further, the first dispersion tank 10 is provided with a reinforcing fiber supply device 14, and the reinforcing fibers are fed into the first dispersion tank 10 through the reinforcing fiber supply device 14. The first dispersion tank 10 may be charged with additives such as a sticking agent, but it is preferable that no sticking agent is added in order to enhance the dispersibility of the reinforcing fibers.

第1の分散槽10と第2の分散槽20は流路18で連結されており、第1の分散液Pは、流路18を通って第2の分散槽20に移送される。第2の分散槽20には、第2の撹拌機22が備え付けられており、第2の撹拌機22によって、強化繊維はさらに分散され、第2の分散液Qが得られる。また、第2の分散槽20には、供給装置24が備え付けられており、第2の分散液Qが所定の粘度となるように、第2の分散槽20に粘剤又は、粘剤を含む分散溶媒が投入される。なお、図1では、流路18は第1の分散槽10の底部に連結されているが、連結部位は側部や上部のいずれであってもよい。   The first dispersion tank 10 and the second dispersion tank 20 are connected by a flow path 18, and the first dispersion P is transferred to the second dispersion tank 20 through the flow path 18. The second dispersion tank 20 is provided with a second stirrer 22, and the reinforcing fibers are further dispersed by the second stirrer 22 to obtain a second dispersion liquid Q. Further, the second dispersion tank 20 is provided with a supply device 24, and the second dispersion tank 20 contains a sticking agent or a sticking agent so that the second dispersion liquid Q has a predetermined viscosity. A dispersion solvent is charged. In FIG. 1, the flow path 18 is connected to the bottom of the first dispersion tank 10, but the connection part may be either the side or the top.

本発明では、上述したように、分散工程を少なくとも2工程設け、さらに、各分散工程において、分散溶媒の粘度を特定の範囲となるように制御することにより、強化繊維の分散性を高めることができる。さらに、本発明では上記の条件で強化繊維を分散させることにより、強化繊維が再凝集することを抑制することができる。ここで強化繊維の再凝集とは、一旦分散した強化繊維が再び、凝集した凝集体となることをいう。   In the present invention, as described above, at least two dispersion steps are provided, and in each dispersion step, the dispersibility of the reinforcing fibers can be improved by controlling the viscosity of the dispersion solvent to be in a specific range. it can. Furthermore, in this invention, it can suppress that a reinforced fiber reaggregates by disperse | distributing a reinforced fiber on said conditions. Here, the reaggregation of reinforcing fibers means that the reinforcing fibers once dispersed again become aggregated aggregates.

第2工程では、分散槽に粘剤を添加することにより、所望の粘度とすることができる。粘剤としては、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキサイド等を挙げることができる。中でも、ポリアクリルアミドを用いることが好ましく、重量平均分子量が1000〜2400万のポリアクリルアミドを用いることがより好ましい。また、ポリアクリルアミドはアニオン性のものが特に好ましい。   In the second step, a desired viscosity can be obtained by adding a sticking agent to the dispersion tank. Examples of the sticking agent include polyacrylamide and polyethylene oxide. Among them, it is preferable to use polyacrylamide, and it is more preferable to use polyacrylamide having a weight average molecular weight of 1000 to 24 million. The polyacrylamide is particularly preferably anionic.

粘剤は 粉末状のものは、予め溶解し水溶液の状態で添加することが好ましい。例えば、ポリアクリルアミドを使用する場合、0.01〜0.3質量%に予め溶解して添加することが好ましい。   It is preferable that the sticky powder is dissolved in advance and added in the form of an aqueous solution. For example, when using polyacrylamide, it is preferable to add it by dissolving in 0.01 to 0.3% by mass in advance.

第1工程では、強化繊維を分散させる分散溶媒に、ポリアクリルアミドを添加しないことが好ましい。また。第2工程では、第1の分散液に重量平均分子量が1500〜2000万のポリアクリルアミドを4〜11ppm添加することが好ましい。   In the first step, it is preferable not to add polyacrylamide to the dispersion solvent in which the reinforcing fibers are dispersed. Also. In the second step, it is preferable to add 4 to 11 ppm of polyacrylamide having a weight average molecular weight of 1500 to 20 million to the first dispersion.

第1工程では、粘剤が2ppm未満添加されることが好ましく、粘剤は添加されないことがより好ましい。第2工程には、重量平均分子量が1500〜2000万のポリアクリルアミドを4ppm添加されることが好ましく、6ppm以上添加されることがより好ましく、11ppm以上添加されることがさらに好ましい。また、第2工程が、第2工程A及び第2工程Bを有する場合、第2工程Aでは、重量平均分子量が1500〜2000万 のポリアクリルアミドが4〜11ppm添加されることが好ましく、6〜11ppm添加されることがさらに好ましい。第2工程Bでは、重量平均分子量が1500〜2000万のポリアクリルアミドが15〜100ppm添加されることが好ましく、20〜70ppm添加されることがより好ましく、25〜50ppm添加されることがさらに好ましい。   In the first step, it is preferred that less than 2 ppm of the sticky agent is added, and it is more preferred that no sticky agent is added. In the second step, 4 ppm of polyacrylamide having a weight average molecular weight of 1500 to 20 million is preferably added, more preferably 6 ppm or more, and even more preferably 11 ppm or more. When the second step includes the second step A and the second step B, it is preferable that 4 to 11 ppm of polyacrylamide having a weight average molecular weight of 1500 to 20 million is added in the second step A, More preferably, 11 ppm is added. In the second step B, polyacrylamide having a weight average molecular weight of 1500 to 20 million is preferably added in an amount of 15 to 100 ppm, more preferably 20 to 70 ppm, and further preferably 25 to 50 ppm.

なお、第2工程では、熱可塑性樹脂が第2の分散槽20に投入されてもよく、別の分散槽で分散された後に強化繊維の分散液と混合されてもよい。   In the second step, the thermoplastic resin may be charged into the second dispersion tank 20, or may be mixed with a dispersion of reinforcing fibers after being dispersed in another dispersion tank.

分散液を得る工程は、分散工程を少なくとも2工程設ければよく、3工程以上設けることが好ましい。すなわち、分散液を得る工程では、分散槽を2槽以上設けることが好ましく、3槽以上設けることがより好ましい。   In the step of obtaining the dispersion, at least two dispersion steps may be provided, and three or more steps are preferably provided. That is, in the step of obtaining the dispersion, it is preferable to provide two or more dispersion tanks, and more preferably three or more tanks.

図2には、分散槽が3槽設けられた分散工程の概略図が示されている。図2に示されているように、分散液を得る工程では、3つの分散工程が設けられることが好ましい。図2に示されているように、第1工程は、第1の分散槽10で行われ、第2工程Aは、第2の分散槽20で行われ、第2工程Bは、第2の分散槽30で行われる。強化繊維を含む第1の分散液Pは、第1の分散槽10において、強化繊維を分散させることによって得られる。第1の分散槽10には、第1の撹拌機12が備え付けられており、第1の撹拌機12によって、強化繊維は分散される。また、第1の分散槽10には、強化繊維供給装置14が備え付けられており、第1の分散槽10に強化繊維供給装置14を通して強化繊維が投入される。   FIG. 2 shows a schematic diagram of a dispersion process in which three dispersion tanks are provided. As shown in FIG. 2, in the step of obtaining the dispersion liquid, it is preferable that three dispersion steps are provided. As shown in FIG. 2, the first process is performed in the first dispersion tank 10, the second process A is performed in the second dispersion tank 20, and the second process B is performed in the second dispersion tank 20. This is performed in the dispersion tank 30. The first dispersion P containing reinforcing fibers is obtained by dispersing reinforcing fibers in the first dispersion tank 10. The first dispersion tank 10 is equipped with a first stirrer 12, and the reinforcing fibers are dispersed by the first stirrer 12. Further, the first dispersion tank 10 is provided with a reinforcing fiber supply device 14, and the reinforcing fibers are fed into the first dispersion tank 10 through the reinforcing fiber supply device 14.

第1の分散槽10と第2の分散槽20は流路18で連結されており、第1の分散液Pは、流路18を通って第2の分散槽20に移送される。第2の分散槽20には、第2の撹拌機22が備え付けられており、第2の撹拌機22によって、強化繊維はさらに分散される。また、第2の分散槽20には、供給装置24が備え付けられており、分散液Q(第2の分散液A)が所定の粘度となるように、第2の分散槽20に、粘剤又は、粘剤を含む分散溶媒が投入される。   The first dispersion tank 10 and the second dispersion tank 20 are connected by a flow path 18, and the first dispersion P is transferred to the second dispersion tank 20 through the flow path 18. The second dispersion tank 20 is provided with a second stirrer 22, and the reinforcing fibers are further dispersed by the second stirrer 22. In addition, the second dispersion tank 20 is provided with a supply device 24, and the second dispersion tank 20 has a viscous agent so that the dispersion liquid Q (second dispersion liquid A) has a predetermined viscosity. Alternatively, a dispersion solvent containing a sticking agent is added.

第2の分散槽20と第2の分散槽30は流路28で連結されており、第2の分散液Qは、流路28を通って第2の分散槽30に移送される。第2の分散槽30には、第2の撹拌機32が備え付けられており、第2の撹拌機32によって、強化繊維はさらに分散される。また、第2の分散槽30には、供給装置34が備え付けられており、分散液R(第2の分散液B)が所定の粘度となるように、第2の分散槽20に、粘剤又は、粘剤を含む分散溶媒がさらに投入される。   The second dispersion tank 20 and the second dispersion tank 30 are connected by a flow path 28, and the second dispersion liquid Q is transferred to the second dispersion tank 30 through the flow path 28. The second dispersion tank 30 is provided with a second stirrer 32, and the reinforcing fibers are further dispersed by the second stirrer 32. Further, the second dispersion tank 30 is provided with a supply device 34, and the second dispersion tank 20 has a viscous agent so that the dispersion liquid R (second dispersion liquid B) has a predetermined viscosity. Alternatively, a dispersion solvent containing a sticking agent is further added.

複数の分散槽では、撹拌機の回転速度を各々異なる速度とすることが好ましい。具体的には、第1工程の回転速度は200〜3600rpmであることが好ましく、300〜3300rpmであることがより好ましく、350〜3000rpmであることがさらに好ましい。第2工程の回転速度は300rpm未満であることが好ましい。さらに、第2工程Aの回転速度は、200rpm以上300rpm未満であることがより好ましく、第2工程Bの回転速度は、200rpm未満であることがさらに好ましい。
本発明では、第1工程において、短時間、速い回転速度で撹拌を行い、集束した強化繊維を水になじませ、1本1本に分散しやすい状態にする。このように分散しやすい状態となった繊維を含む第1の分散液は、第2工程に移送される。また、好ましくは、第2工程Aに移送された後に、第2工程Bに移送される。第2工程Aで繊維は1本1本に分散される。ここで、1度分散した強化繊維は再凝集しやすいという性質を持つ。特に、分散液の撹拌時間が長くなる場合に再凝集が起こりやすい。しかし、本発明では、分散工程を複数工程設け、さらに各工程で分散液の粘度を規定することにより、強化繊維の再凝集を抑制することができる。
In a plurality of dispersion tanks, it is preferable that the rotation speed of the stirrer is different from each other. Specifically, the rotation speed in the first step is preferably 200 to 3600 rpm, more preferably 300 to 3300 rpm, and further preferably 350 to 3000 rpm. The rotation speed in the second step is preferably less than 300 rpm. Furthermore, the rotation speed of the second step A is more preferably 200 rpm or more and less than 300 rpm, and the rotation speed of the second step B is more preferably less than 200 rpm.
In the present invention, in the first step, stirring is performed for a short time and at a high rotational speed, so that the bundled reinforcing fibers become familiar with water and are easily dispersed into each one. Thus, the 1st dispersion liquid containing the fiber which became the state which is easy to disperse | distribute is transferred to a 2nd process. Preferably, after being transferred to the second step A, it is transferred to the second step B. In the second step A, the fibers are dispersed one by one. Here, the reinforcing fiber once dispersed has a property of being easily re-aggregated. In particular, reaggregation tends to occur when the stirring time of the dispersion becomes long. However, in the present invention, the re-aggregation of the reinforcing fibers can be suppressed by providing a plurality of dispersion steps and defining the viscosity of the dispersion liquid in each step.

複数の分散槽では、撹拌羽を備える撹拌機を用いて撹拌を行う。ここで、第2工程Bで用いる撹拌羽の形状は、第1工程で用いる撹拌羽の形状及び第2工程Aで用いる撹拌羽の形状のいずれとも異なることが好ましい。同一の形状の攪拌羽を使用する場合には、第2工程A及び第2工程Bにおける回転数を下げることが好ましく、第2工程Bの回転数を第1工程及び第2工程Aよりも下げることがより好ましい。   In a plurality of dispersion tanks, stirring is performed using a stirrer equipped with stirring blades. Here, the shape of the stirring blade used in the second step B is preferably different from both the shape of the stirring blade used in the first step and the shape of the stirring blade used in the second step A. When stirring blades having the same shape are used, it is preferable to reduce the rotational speed in the second process A and the second process B, and the rotational speed in the second process B is lower than that in the first process and the second process A. It is more preferable.

第1工程及び第2工程Aでは強攪拌を行い、せん断力を発生させられる攪拌羽を用いることが好ましい。このような観点から、製紙用のパルプや古紙等を離解するためのパルパーも好ましく用いることができる。また、プロペラ型やタービン型も好ましく使用することができる。
第2工程Bでは、繊維の沈降防止及び分散状態の維持のために攪拌するので、第1工程及び第2工程Aほどの強い攪拌力は不要である。一方、この工程では長時間攪拌され続けるため、ポリアクリルアミド等の分子鎖が切断されて粘性が経時で低下するという問題が生じやすい。かかる観点から、せん断力が弱いアジテータが好ましく、ダブルリボン型、スクリュー型、ゲートパドル型等が好ましく使用される。また、プロペラ型も使用することができるが、この場合は回転数を第1工程及び第2工程Aよりも低くすることが好ましい。
In the first step and the second step A, it is preferable to use a stirring blade capable of generating a shearing force by performing strong stirring. From such a viewpoint, a pulper for disaggregating pulp for papermaking, waste paper, and the like can also be preferably used. Moreover, a propeller type and a turbine type can also be used preferably.
In the 2nd process B, since it stirs for prevention of sedimentation of a fiber and maintenance of a dispersed state, the strong stirring power like the 1st process and the 2nd process A is unnecessary. On the other hand, in this step, since stirring is continued for a long time, there is a problem that a molecular chain such as polyacrylamide is cut and the viscosity is lowered with time. From such a viewpoint, an agitator having a weak shearing force is preferable, and a double ribbon type, a screw type, a gate paddle type, or the like is preferably used. A propeller type can also be used. In this case, it is preferable that the rotational speed be lower than those in the first step and the second step A.

各分散工程で用いられる分散槽には、さらに分散剤、バインダー成分、顔料、着色剤、填量等が添加されてもよい。
分散剤としては、一般的に使用されている界面活性剤が使用でき、ポリエーテル系、ポリエステル系、アルキルベタイン系、ステアリン酸系などを挙げることができる。
バインダー成分としては、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、変性ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、EVA樹脂、ウレタン樹脂、PVA樹脂等が使用できる。なお、これらのバインダー成分は、1種類を単独で用いてもよいし、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
A dispersing agent, a binder component, a pigment, a colorant, a filling amount, and the like may be further added to the dispersing tank used in each dispersing step.
As the dispersant, generally used surfactants can be used, and examples thereof include polyether, polyester, alkylbetaine, and stearic acid.
As the binder component, acrylic resin, styrene-acrylic resin, polyester resin, modified polyester resin, polyethylene resin, polypropylene resin, EVA resin, urethane resin, PVA resin and the like can be used. In addition, these binder components may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types.

分散槽10には、分散液Pの全質量に対して、強化繊維を0.1〜2.0質量%となるように添加することが好ましい。また、熱可塑性樹脂は、0.1〜2.0質量%となるように添加することが好ましい。なお、強化繊維及び熱可塑性樹脂の含有率は、分散液Q及び分散液Rにおいては上記範囲内であってもよいが、より好ましくは強化繊維及び熱可塑性樹脂の含有量は各々0.1〜0.5質量%であることがより好ましい。   It is preferable to add the reinforcing fiber to the dispersion tank 10 so as to be 0.1 to 2.0% by mass with respect to the total mass of the dispersion P. Moreover, it is preferable to add a thermoplastic resin so that it may become 0.1-2.0 mass%. The content of the reinforcing fiber and the thermoplastic resin may be within the above range in the dispersion Q and the dispersion R, but more preferably the content of the reinforcing fiber and the thermoplastic resin is 0.1 to 10, respectively. More preferably, it is 0.5 mass%.

分散槽10における撹拌時間は、10〜300秒であることが好ましく、分散槽20における撹拌時間は、10〜300秒であることが好ましい。また、分散層30では120分以上良好な分散状態を維持できる。このため、安定して連続生産ができる。
また、全ての分散工程における撹拌時間は、10時間以内であることが好ましく、5時間以内であることが好ましい。本発明では、分散工程に2時間以上の時間を要した場合であっても、強化繊維の再凝集を起こすことがなく、強化繊維の分散性を良孔に保つことができる。
The stirring time in the dispersion tank 10 is preferably 10 to 300 seconds, and the stirring time in the dispersion tank 20 is preferably 10 to 300 seconds. Further, the dispersion layer 30 can maintain a good dispersion state for 120 minutes or more. For this reason, continuous production can be performed stably.
Further, the stirring time in all the dispersion steps is preferably within 10 hours, and preferably within 5 hours. In the present invention, even when the dispersion process takes 2 hours or more, the reinforcing fibers can be kept in good pores without causing reaggregation of the reinforcing fibers.

(強化繊維)
強化繊維供給装置14は、強化繊維を分散槽10に供給する。強化繊維としては、例えば、ガラス繊維や炭素繊維等の無機繊維を挙げることができる。中でも、炭素繊維は好ましく用いられる。なお、これらの無機繊維は、1種を使用してもよく、複数種を使用してもよい。さらに、本発明では、強化繊維は、このような無機繊維の他に、アラミド繊維、PBO(ポリパラフェニレンベンズオキサゾール)繊維等の耐熱性に優れた有機繊維を含有していてもよい。
(Reinforced fiber)
The reinforcing fiber supply device 14 supplies the reinforcing fibers to the dispersion tank 10. Examples of the reinforcing fibers include inorganic fibers such as glass fibers and carbon fibers. Among these, carbon fibers are preferably used. In addition, these inorganic fibers may use 1 type and may use multiple types. Furthermore, in the present invention, the reinforcing fibers may contain organic fibers excellent in heat resistance such as aramid fibers and PBO (polyparaphenylene benzoxazole) fibers in addition to such inorganic fibers.

強化繊維は、一定の長さにカットされたチョップドストランドであることが好ましい。このような形態とすることにより、強化繊維を均一に混合することができる。また、繊維強化プラスチック成形体の生産効率を高めることができる。強化繊維を一定の長さにカットする場合には、強化繊維は集束剤によって、幅10〜100mm程度の束状にした状態でカットすることが好ましい。これにより、カット長を均一にすることができ、チョップドストランドの生産効率を高めることができる。
集束剤は、エポキシ系、PVA系等一般的なものが使用でき、好ましい添加量は強化繊維の全質量に対して2質量%以下である。
The reinforcing fibers are preferably chopped strands cut to a certain length. By setting it as such a form, a reinforced fiber can be mixed uniformly. Moreover, the production efficiency of the fiber-reinforced plastic molded body can be increased. When cutting the reinforcing fibers into a certain length, it is preferable to cut the reinforcing fibers in a bundled form having a width of about 10 to 100 mm with a sizing agent. Thereby, cut length can be made uniform and the production efficiency of a chopped strand can be improved.
As the sizing agent, a general one such as an epoxy type or a PVA type can be used, and a preferable addition amount is 2% by mass or less with respect to the total mass of the reinforcing fiber.

強化繊維の繊維長は、10mm以上であることが好ましく、20mm以上であることがより好ましく、30mm以上であることがさらに好ましく、50mm以上であることがよりさらに好ましい。このように本発明では、繊維長の長い強化繊維を用いることが可能であり、このような強化繊維についても分散性を高めることができる。   The fiber length of the reinforcing fiber is preferably 10 mm or more, more preferably 20 mm or more, further preferably 30 mm or more, and further preferably 50 mm or more. Thus, in the present invention, it is possible to use a reinforcing fiber having a long fiber length, and the dispersibility of such a reinforcing fiber can also be improved.

強化繊維の繊維径としては、特に限定されるものではないが、3〜25μmが好ましい。強化繊維の繊維径を上記範囲内とすることにより、製造工程あるいは使用中に人体に取り込まれることを防ぐことができ、かつ十分な強度を得ることが可能となる。   Although it does not specifically limit as a fiber diameter of a reinforced fiber, 3-25 micrometers is preferable. By making the fiber diameter of the reinforcing fiber within the above range, it can be prevented from being taken into the human body during the manufacturing process or during use, and sufficient strength can be obtained.

強化繊維が炭素繊維の場合、炭素繊維の単繊維強度は、4500MPa以上であることが好ましく、4700MPa以上であることがより好ましい。単繊維強度とは、モノフィラメントの引っ張り強度をいう。このような炭素繊維を使用した場合、強度が大幅に向上する。なお、単繊維強度は、JIS R7601「炭素繊維試験方法」に準じて測定することができる。   When the reinforcing fiber is carbon fiber, the single fiber strength of the carbon fiber is preferably 4500 MPa or more, and more preferably 4700 MPa or more. Single fiber strength refers to the tensile strength of a monofilament. When such a carbon fiber is used, the strength is greatly improved. The single fiber strength can be measured according to JIS R7601 “Test method for carbon fiber”.

(熱可塑性樹脂)
熱可塑性樹脂は、繊維強化プラスチック成形体用基材の加熱加圧処理時にマトリックス、あるいは、繊維成分の交点に結着点を成形するものである。
(Thermoplastic resin)
The thermoplastic resin forms a binding point at the intersection of the matrix or the fiber component during the heat and pressure treatment of the substrate for a fiber-reinforced plastic molded body.

熱可塑性樹脂は、繊維状であることが好ましい。この熱可塑性樹脂繊維は、繊維強化プラスチック成形体用基材に加熱加圧処理が行われるまでは繊維形態を維持しており、これにより基材中には空隙が存在することが好ましい。このような繊維強化プラスチック成形体用基材は、しなやかでドレープ性を有しており、巻き取り形態での保管・輸送が可能であり、ハンドリング性に優れるという特徴を有する。   The thermoplastic resin is preferably fibrous. This thermoplastic resin fiber maintains the fiber form until the heating and pressurizing treatment is performed on the substrate for fiber reinforced plastic molding, and it is preferable that voids exist in the substrate. Such a substrate for a fiber-reinforced plastic molded body has the characteristics that it is flexible and has a drape property, can be stored and transported in a wound form, and has excellent handling properties.

熱可塑性樹脂としては、ポリカーボネート(PC)、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、ポリアミドイミド(PAI)、ポリフェニレンスルフィド(PPS)、ポリエーテルイミド(PEI)、ポリエーテルケトンケトン(PEKK)、ポリアミド、ポリプロピレン等を例示することができる。これらの熱可塑性樹脂は、1種類を単独で用いてもよいし、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。また、これら熱可塑性樹脂の中でも、高強度の繊維強化プラスチック成形体を得るために、ポリカーボネート、ポリエーテルイミド、ポリアミド(ナイロン)、ポリプロピレンを用いることが好ましい。さらに、熱可塑性樹脂は繊維であることが好ましく、繊維分散性が良好なポリカーボネート繊維、ポリエーテルイミド繊維、ポリアミド(ナイロン)繊維、ポリプロピレン繊維を用いることが好ましい。   As thermoplastic resins, polycarbonate (PC), polyetheretherketone (PEEK), polyamideimide (PAI), polyphenylene sulfide (PPS), polyetherimide (PEI), polyetherketoneketone (PEKK), polyamide, polypropylene, etc. Can be illustrated. One type of these thermoplastic resins may be used alone, or two or more types may be used in combination. Of these thermoplastic resins, polycarbonate, polyetherimide, polyamide (nylon), and polypropylene are preferably used in order to obtain a high-strength fiber-reinforced plastic molded product. Furthermore, the thermoplastic resin is preferably a fiber, and it is preferable to use polycarbonate fiber, polyetherimide fiber, polyamide (nylon) fiber, or polypropylene fiber having good fiber dispersibility.

熱可塑性樹脂が繊維の場合、熱可塑性繊維の繊維長は、2〜100mmであることが好ましく、5〜50mmであることがより好ましく、10〜25mmであることがさらに好ましい。熱可塑性繊維の繊維長を上記範囲内とすることにより、繊維強化プラスチック成形体用基材から熱可塑性繊維が脱落することを抑制することができ、かつ、曲げ強度と耐衝撃性に優れた繊維強化プラスチック成形体を成形することが可能となる。また、熱可塑性繊維の繊維長を上記範囲内とすることにより、熱可塑性繊維の分散性を良好にすることができる。これにより、加熱加圧成形後の繊維強化プラスチック成形体は良好な強度と外観を有する。
熱可塑性繊維は、一定の長さにカットされたチョップドストランドであることが好ましい。熱可塑性繊維は、このような形態であることにより、繊維強化プラスチック成形体用基材中に均一に混合することができる。また、繊維の断面形状は円形に限定されず、楕円形等、異形断面のものも使用できる。
When the thermoplastic resin is a fiber, the fiber length of the thermoplastic fiber is preferably 2 to 100 mm, more preferably 5 to 50 mm, and still more preferably 10 to 25 mm. By setting the fiber length of the thermoplastic fiber within the above range, it is possible to prevent the thermoplastic fiber from dropping off from the base material for the fiber-reinforced plastic molded body, and the fiber has excellent bending strength and impact resistance. A reinforced plastic molded body can be molded. Moreover, the dispersibility of a thermoplastic fiber can be made favorable by making the fiber length of a thermoplastic fiber into the said range. Thereby, the fiber reinforced plastic molding after heat-press molding has good strength and appearance.
The thermoplastic fibers are preferably chopped strands cut to a certain length. With such a form, the thermoplastic fiber can be uniformly mixed in the substrate for a fiber-reinforced plastic molded body. Moreover, the cross-sectional shape of the fiber is not limited to a circular shape, and an elliptical shape or a modified cross-sectional shape can also be used.

(繊維強化プラスチック成形体用基材)
上記のような製造方法で製造された繊維強化プラスチック成形体用基材においては、強化繊維が均一に分散している。また、上記のような製造方法を用いた場合、分散工程において強化繊維が良好に分散され、かつ分散状態が維持されているため、繊維強化プラスチック成形体用基材に強化繊維を均一に分散させることができる。このため、このような繊維強化プラスチック成形体用基材を加熱加圧成形して得られる繊維強化プラスチック成形体は優れた強度を有する。
(Substrate for fiber reinforced plastic molding)
In the base material for fiber-reinforced plastic molded bodies produced by the production method as described above, the reinforcing fibers are uniformly dispersed. In addition, when the manufacturing method as described above is used, the reinforcing fibers are well dispersed in the dispersion step and the dispersed state is maintained, so that the reinforcing fibers are uniformly dispersed in the substrate for the fiber reinforced plastic molded body. be able to. For this reason, the fiber reinforced plastic molded object obtained by heat-press-molding such a base material for fiber reinforced plastic molded objects has the outstanding intensity | strength.

本発明の製造方法で得られる繊維強化プラスチック成形体用基材には、強化繊維の繊維長が10mm以上、好ましくは50mm以上の繊維を含有させることができる。このような繊維長を有する強化繊維を含有させることにより、繊維強化プラスチック成形体用基材を加熱加圧成形して得られる繊維強化プラスチック成形体の強度をより高めることができる。   The base material for a fiber-reinforced plastic molded body obtained by the production method of the present invention can contain fibers having a fiber length of 10 mm or more, preferably 50 mm or more. By containing the reinforcing fiber having such a fiber length, the strength of the fiber-reinforced plastic molded body obtained by heat-press molding the substrate for fiber-reinforced plastic molded body can be further increased.

以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。   The features of the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. The materials, amounts used, ratios, processing details, processing procedures, and the like shown in the following examples can be changed as appropriate without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention should not be construed as being limited by the specific examples shown below.

(実施例1)
プロペラ型アジテータを備えた古紙離解用パルパー(相川鉄工社製、容量600L)に500Lの水を投入し、繊維長12mmの炭素繊維(台湾プラスチック社製 CS815)を1.0kg投入した。さらに、分散剤としてエマノーン(登録商標)3199V(花王株式会社製)の0.5%水溶液を1kg添加し、プロペラ型アジテータの回転数を600rpmとし90秒間攪拌した(第1工程)。
Example 1
500 L of water was introduced into a waste paper disintegrating pulper equipped with a propeller type agitator (Aikawa Tekko Co., Ltd., capacity 600 L), and 1.0 kg of carbon fiber having a fiber length of 12 mm (CS815, manufactured by Taiwan Plastics Co., Ltd.) was introduced. Furthermore, 1 kg of 0.5% aqueous solution of Emanon (registered trademark) 3199V (manufactured by Kao Corporation) was added as a dispersant, and the propeller type agitator was stirred at 90 rpm for 90 seconds (first step).

次いで、ポリアクリルアミド系粘剤(MTアクアポリマー社製 FA−40、重量平均分子量1700万)の0.2%溶液を2.5kg投入した。更に、ポリカーボネート繊維(ダイワボウポリテック社製、繊維径30μ、繊維長15mm)1kgと、バインダーであるPVA繊維(クラレ社製 VPB105-2)0.04kgを予め60Lの水に漬けたものを、パルパーに投入した。そして、プロペラ型アジテータの回転数を250rpmとして攪拌を続けた(第2工程)。そして、10分経過時、60分経過時及び120分経過時に、それぞれこの繊維分散液を5.5L/minの速度で傾斜ワイヤー型抄紙機に供給し、幅50cm、坪量22g/m2の繊維強化プラスチック成形体用基材を得た。 Next, 2.5 kg of a 0.2% solution of a polyacrylamide-based adhesive (FA-40 manufactured by MT Aquapolymer, weight average molecular weight: 17 million) was added. Furthermore, 1 kg of polycarbonate fiber (Daiwabo Polytech, fiber diameter 30μ, fiber length 15 mm) and 0.04 kg of PVA fiber (VPB105-2, Kuraray Co., Ltd.) as a binder are soaked in 60 L of water in advance. I put it in. Then, stirring was continued with the rotation speed of the propeller-type agitator set at 250 rpm (second step). Then, when 10 minutes have passed, 60 minutes have passed, and 120 minutes have passed, the fiber dispersion is supplied to the inclined wire type paper machine at a speed of 5.5 L / min, and the width is 50 cm and the basis weight is 22 g / m 2 . A substrate for a fiber-reinforced plastic molded body was obtained.

(実施例2)
プロペラ型アジテータを備えた古紙離解用パルパー(相川鉄工社製、容量600L)に500Lの水を投入し、繊維長12mmの炭素繊維(台湾プラスチック社製 CS815)を1.0kg投入した。さらに、分散剤としてエマノーン(登録商標)3199V(花王株式会社製)の0.5%水溶液を1kg添加し、プロペラ型アジテータの回転数を600rpmとし90秒間攪拌し、攪拌を停止した(第1工程)。
(Example 2)
500 L of water was introduced into a waste paper disintegrating pulper equipped with a propeller type agitator (Aikawa Tekko Co., Ltd., capacity 600 L), and 1.0 kg of carbon fiber having a fiber length of 12 mm (CS815, manufactured by Taiwan Plastics Co., Ltd.) was introduced. Furthermore, 1 kg of 0.5% aqueous solution of Emanon (registered trademark) 3199V (manufactured by Kao Corporation) was added as a dispersant, and the propeller-type agitator was stirred at 90 rpm for 90 seconds to stop stirring (first step) ).

次いで、ポリアクリルアミド系粘剤(MTアクアポリマー社製 FA−40、重量平均分子量1700万)の0.2%溶液を2.5kg投入した。更に、ポリカーボネート繊維(ダイワボウポリテック社製、繊維径30μ、繊維長15mm)0.96kgと、バインダーであるPVA繊維(クラレ社製 VPB105-2)0.04kgを予め60Lの水に漬けたものを、パルパーに投入した。そして、プロペラ型アジテータの回転数を250rpmで20秒攪拌した(第2工程A)。   Next, 2.5 kg of a 0.2% solution of a polyacrylamide-based adhesive (FA-40 manufactured by MT Aquapolymer, weight average molecular weight: 17 million) was added. Furthermore, 0.96 kg of polycarbonate fiber (Daiwabo Polytech, fiber diameter 30 μ, fiber length 15 mm) and 0.04 kg of PVA fiber (VPB105-2, Kuraray), which is a binder, are previously immersed in 60 L of water. I put it in the pulper. Then, the rotation speed of the propeller-type agitator was stirred at 250 rpm for 20 seconds (second step A).

その後、ポリアクリルアミド系粘剤(MTアクアポリマー社製 FA−40、重量平均分子量1700万)の0.2%溶液を4kg添加し、回転数を100rpmでの攪拌を続けながら(第2工程B)、10分経過時、60分経過時及び120分経過時に、それぞれこの繊維分散液を5.5L/minの速度で傾斜ワイヤー型抄紙機に供給し、幅50cm、坪量22g/m2の繊維強化プラスチック成形体用基材を得た。 Thereafter, 4 kg of a 0.2% solution of a polyacrylamide-based viscosity agent (FA-40 manufactured by MT Aquapolymer Co., Ltd., weight average molecular weight 17 million) was added, and stirring was continued at 100 rpm (second step B). When 10 minutes, 60 minutes and 120 minutes have passed, the fiber dispersion is supplied to the inclined wire type paper machine at a speed of 5.5 L / min, and the fiber having a width of 50 cm and a basis weight of 22 g / m 2 A base material for reinforced plastic molding was obtained.

(実施例3)
プロペラ型アジテータを備えた古紙離解用パルパー(相川鉄工社製、容量600L)に500Lの水を投入し、繊維長12mmの炭素繊維(台湾プラスチック社製 CS815)を2.5kg投入した。さらに、分散剤としてエマノーン(登録商標)3199V(花王株式会社製)の0.5%水溶液を2.5kg添加し、プロペラ型アジテータの回転数を600rpmとし90秒間攪拌した(第1工程)。
(Example 3)
500 L of water was introduced into a waste paper disintegrating pulper equipped with a propeller-type agitator (Aikawa Tekko Co., Ltd., capacity 600 L), and 2.5 kg of carbon fiber having a fiber length of 12 mm (CS815, Taiwan Plastic Co., Ltd.) was introduced. Furthermore, 2.5 kg of 0.5% aqueous solution of Emanon (registered trademark) 3199V (manufactured by Kao Corporation) was added as a dispersant, and the propeller type agitator was stirred at 90 rpm for 90 seconds (first step).

次いで、ポリアクリルアミド系粘剤(MTアクアポリマー社製 FA−40、重量平均分子量1700万)の0.2%溶液を1.0kg投入し、60秒間攪拌した(第2工程A)。そして、パルパー内の分散液を全て、プロペラ型アジテータを有する2800Lの容器に移送した。   Next, 1.0 kg of a 0.2% solution of a polyacrylamide-based viscosity agent (FA-40 manufactured by MT Aquapolymer Co., Ltd., weight average molecular weight 17 million) was added and stirred for 60 seconds (second step A). All of the dispersion in the pulper was transferred to a 2800 L container having a propeller-type agitator.

上述した第1工程及び第2工程Aとは別に、上記の古紙離解用パルパーに再度500Lの水を投入し、ポリカーボネート繊維(ダイワボウポリテック社製、繊維径30μ、繊維長15mm)2.4kgと、バインダーであるPVA繊維(クラレ社製 VPB105-2)0.1kgを投入した。そして、分散剤としてエマノーン(登録商標)3199V(花王株式会社製)の0.5%水溶液を2.5kg添加し、プロペラ型アジテータの回転数を600rpmとし90秒間攪拌した。そして、ポリアクリルアミド系粘剤(MTアクアポリマー社製 FA−40、重量平均分子量1700万)の0.2%溶液をパルパーに1.0kg投入し、60秒間攪拌した。その後、このポリカーボネート繊維等を含む分散液を、上記のプロペラ型アジテータを有する2800Lの容器に移送した。この時点で2800L容器には炭素繊維及びポリアクリルアミド系粘剤の分散液と、ポリカーボネート繊維及びPVA繊維の分散液が投入されている状態である。
次に、この2800Lの容器に水を加えて2500Lとして、分散液固形分濃度0.2質量%の分散液を得た。
Separately from the first step and the second step A described above, 500 L of water is again introduced into the above-mentioned waste paper disaggregation pulper, and polycarbonate fiber (manufactured by Daiwabo Polytech Co., Ltd., fiber diameter 30 μ, fiber length 15 mm), 2.4 kg, 0.1 kg of PVA fiber (VPB105-2 manufactured by Kuraray Co., Ltd.) as a binder was added. Then, 2.5 kg of 0.5% aqueous solution of Emanon (registered trademark) 3199V (manufactured by Kao Corporation) was added as a dispersant, and the propeller-type agitator was stirred at 90 rpm for 90 seconds. Then, 1.0 kg of a 0.2% solution of a polyacrylamide-based viscosity agent (FA-40 manufactured by MT Aquapolymer Co., Ltd., weight average molecular weight 17 million) was added to the pulper and stirred for 60 seconds. Then, the dispersion liquid containing this polycarbonate fiber etc. was transferred to the 2800L container which has said propeller type agitator. At this time, the 2800L container is in a state where a dispersion of carbon fiber and polyacrylamide-based viscous agent and a dispersion of polycarbonate fiber and PVA fiber are charged.
Next, water was added to the 2800 L container to make 2500 L, thereby obtaining a dispersion having a dispersion solid content concentration of 0.2% by mass.

さらに、得られた分散液にポリアクリルアミド系粘剤(MTアクアポリマー社製 FA−40、重量平均分子量1700万)の0.2%溶液を40kg添加し、回転数300rpmでの攪拌を続けながら(第2工程B)、10分経過時、60分経過時及び120分経過時に、それぞれこの繊維分散液を5.5L/minの速度で傾斜ワイヤー型抄紙機に供給し、幅50cm、坪量22g/m2の繊維強化プラスチック成形体用基材を得た。 Furthermore, 40 kg of a 0.2% solution of a polyacrylamide-based viscosity agent (FA-40 manufactured by MT Aquapolymer Co., Ltd., weight average molecular weight 17 million) was added to the obtained dispersion, and stirring was continued at 300 rpm ( Second step B) When 10 minutes have passed, 60 minutes have passed and 120 minutes have passed, this fiber dispersion is supplied to the inclined wire type paper machine at a speed of 5.5 L / min, and the width is 50 cm and the basis weight is 22 g. A base material for a fiber-reinforced plastic molded body having an area of / m 2 was obtained.

(実施例4)
実施例3における第2工程2Bで用いたアジテータをパドル型に変更した以外は、実施例3と同様に繊維強化プラスチック成形体用基材を得た。
Example 4
A substrate for a fiber-reinforced plastic molded body was obtained in the same manner as in Example 3 except that the agitator used in the second step 2B in Example 3 was changed to a paddle type.

(比較例1)
ポリアクリルアミド系粘剤(MTアクアポリマー社製 FA−40、重量平均分子量1700万)の0.2%溶液を添加しない以外は、実施例1と同様に繊維強化プラスチック成形体用基材を得た。
(Comparative Example 1)
A base material for a fiber-reinforced plastic molded article was obtained in the same manner as in Example 1 except that a 0.2% solution of a polyacrylamide-based adhesive (FA-40, manufactured by MT Aquapolymer Co., Ltd., weight average molecular weight: 17 million) was not added. .

(比較例2)
古紙離解用パルパー(相川鉄工社製、容量600L)に500Lの水を投入し、繊維長12mmの炭素繊維(台湾プラスチック社製 CS815)を1.0kg投入した。次いで、分散剤としてエマノーン(登録商標)3199V(花王株式会社製)の0.5%水溶液を1kg添加し、ポリアクリルアミド系粘剤(MTアクアポリマー製 FA−40、重量平均分子量1700万)の0.2%溶液を2.5kg投入した。その後、90秒間600rpmで攪拌し、攪拌を停止した。
更に、ポリカーボネート繊維(ダイワボウポリテック社製、繊維径30μ、繊維長15mm)0.96kgと、バインダーであるPVA繊維(クラレ社製 VPB105-2)0.04kgを予め60Lの水に漬けたものを、パルパーに投入した。そして、回転数を100rpmで20分攪拌した。
その後、粘剤を添加せずに、回転数を100rpmでの攪拌を続けながら、10分経過時、60分経過時及び120分経過時に、それぞれこの繊維分散液を5.5L/minの速度で傾斜ワイヤー型抄紙機に供給し、幅50cm、坪量22g/m2の繊維強化プラスチック成形体用基材を得た。
(Comparative Example 2)
500 L of water was added to a waste paper disaggregation pulper (Aikawa Tekko Co., Ltd., capacity 600 L), and 1.0 kg of carbon fiber having a fiber length of 12 mm (CS815 manufactured by Taiwan Plastics Co., Ltd.) was added. Next, 1 kg of 0.5% aqueous solution of Emanon (registered trademark) 3199V (manufactured by Kao Corporation) was added as a dispersant, and 0 of polyacrylamide-based adhesive (FA-40, MT Aquapolymer, weight average molecular weight 17 million) was added. 2.5 kg of 2% solution was added. Then, it stirred at 600 rpm for 90 seconds, and stirring was stopped.
Furthermore, 0.96 kg of polycarbonate fiber (Daiwabo Polytech, fiber diameter 30 μ, fiber length 15 mm) and 0.04 kg of PVA fiber (VPB105-2, Kuraray), which is a binder, are previously immersed in 60 L of water. I put it in the pulper. And it stirred for 20 minutes at 100 rpm.
Thereafter, the fiber dispersion was added at a speed of 5.5 L / min at the time of 10 minutes, 60 minutes, and 120 minutes, respectively, while stirring was continued at 100 rpm without adding a sticky agent. It supplied to the inclined wire type | mold paper machine, and obtained the base material for fiber reinforced plastic moldings of width 50cm and basic weight 22g / m < 2 >.

(粘度測定)
各工程における分散溶媒の粘度測定は、以下のように行った。
まず、各工程における分散液を500g採取し、80メッシュのフルイで濾過し、濾液を採取した。次にこの濾液の粘度を、JIS−Z8803:2011液体の粘度測定方法に準拠して、キャノン・フェンスケ粘度計にて測定した。
(Viscosity measurement)
The viscosity of the dispersion solvent in each step was measured as follows.
First, 500 g of the dispersion liquid in each step was collected and filtered through an 80 mesh sieve, and the filtrate was collected. Next, the viscosity of this filtrate was measured with a Canon-Fenske viscometer in accordance with the viscosity measurement method of JIS-Z8803: 2011 liquid.

(スラリー濃度)
各工程におけるスラリー濃度は、分散液中の繊維分の濃度である。具体的には、分散液中に含まれる固形分(強化繊維、熱可塑性繊維、バインダー繊維等)の合計の濃度をスラリー濃度とした。
スラリー濃度(質量%)=固形分の乾燥質量/分散液の質量×100
(Slurry concentration)
The slurry concentration in each step is the concentration of fibers in the dispersion. Specifically, the total concentration of solids (reinforced fibers, thermoplastic fibers, binder fibers, etc.) contained in the dispersion was taken as the slurry concentration.
Slurry concentration (mass%) = dry weight of solid content / mass of dispersion × 100

(評価)
各撹拌時間の分散液を用いて形成された繊維強化プラスチック成形体用基材の、10cm角中に存在する幅0.5mm以上の繊維束を目視でカウントした。繊維束の幅とは、繊維束の長さ方向を除く2つの長さ(幅方向及び厚み方向の長さ)のうち、長い方(同じ場合は任意の1つの長さ)の長さとする。
A:基材中に、幅0.5mm以上の繊維束が0個〜10個含まれるもの
B:基材中に、幅0.5mm以上の繊維束が11個〜80個含まれるもの
C:基材中に、幅0.5mm以上の繊維束が81個〜150個含まれるもの
D:基材中に、幅0.5mm以上の繊維束が151個以上含まれるもの
表1に評価結果を示す。
(Evaluation)
Fiber bundles having a width of 0.5 mm or more present in a 10 cm square of the substrate for fiber-reinforced plastic molded body formed using the dispersion for each stirring time were counted visually. The width of the fiber bundle is defined as the longer one (the length in the width direction and the thickness direction) of the two lengths excluding the length direction of the fiber bundle (an arbitrary length in the case of the same).
A: The base material contains 0 to 10 fiber bundles having a width of 0.5 mm or more B: The base material contains 11 to 80 fiber bundles having a width of 0.5 mm or more C: The base material contains 81 to 150 fiber bundles having a width of 0.5 mm or more D: The base material contains 151 or more fiber bundles having a width of 0.5 mm or more Table 1 shows the evaluation results. Show.

Figure 2016037004
Figure 2016037004

表1に示すように、各分散工程においてそれぞれ所定の粘度に調整することで、炭素繊維が良好に分散され、炭素繊維の凝集が防止され、炭素繊維が良好に分散された分散液を得ることができる。また、分散開始後に長時間経過した分散液においても、炭素繊維の分散状態が良好に維持されていることがわかる。このような分散液を用いて抄紙すると、炭素繊維が均一に分散した繊維強化プラスチック成形体用基材を得ることができる。この繊維強化プラスチック成形体用基材を加熱加圧すると、強度と外観に優れた繊維強化プラスチック成形体を得ることができる。   As shown in Table 1, by adjusting to a predetermined viscosity in each dispersion step, carbon fibers are dispersed well, aggregation of carbon fibers is prevented, and a dispersion in which carbon fibers are well dispersed is obtained. Can do. It can also be seen that the dispersion state of the carbon fibers is well maintained even in the dispersion liquid that has passed for a long time after the start of dispersion. When paper is made using such a dispersion, a substrate for a fiber-reinforced plastic molded body in which carbon fibers are uniformly dispersed can be obtained. When this base material for fiber reinforced plastic molding is heated and pressed, a fiber reinforced plastic molding excellent in strength and appearance can be obtained.

10 第1の分散槽
12 第1の撹拌機
14 強化繊維供給装置
18 流路
20 第2の分散槽
22 第2の撹拌機
24 供給装置
28 流路
30 第2の分散槽
32 第2の撹拌機
34 供給装置
P 第1の分散液
Q 第2の分散液A
R 第2の分散液B
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 1st dispersion tank 12 1st stirrer 14 Reinforcing fiber supply apparatus 18 Flow path 20 2nd dispersion tank 22 2nd stirrer 24 Supply apparatus 28 Flow path 30 2nd dispersion tank 32 2nd stirrer 34 Supply device P First dispersion Q Second dispersion A
R Second dispersion B

Claims (6)

強化繊維と熱可塑性樹脂を含む繊維強化プラスチック成形体用基材の製造方法であって、
前記強化繊維と前記熱可塑性樹脂と分散溶媒とを含む分散液を得る工程と、
前記分散液を抄造する工程を含み、
前記分散液を得る工程は、少なくとも第1工程と第2工程とを含み、
前記第1工程は、粘度が0.95mPa・s以下の分散溶媒に前記強化繊維を分散させ、第1の分散液を得る工程であり、
前記第2工程は、前記第1の分散液を用いて分散溶媒粘度が1.01mPa・s以上となるように調液し、前記強化繊維をさらに分散させ、第2の分散液を得る工程であることを特徴とする繊維強化プラスチック成形体用基材の製造方法。
A method for producing a base material for a fiber-reinforced plastic molded body comprising reinforcing fibers and a thermoplastic resin,
Obtaining a dispersion containing the reinforcing fiber, the thermoplastic resin and a dispersion solvent;
Including the step of making the dispersion.
The step of obtaining the dispersion includes at least a first step and a second step,
The first step is a step of obtaining the first dispersion by dispersing the reinforcing fibers in a dispersion solvent having a viscosity of 0.95 mPa · s or less,
The second step is a step of preparing a second dispersion by adjusting the dispersion solvent viscosity to be 1.01 mPa · s or more using the first dispersion and further dispersing the reinforcing fibers. A method for producing a substrate for a fiber-reinforced plastic molded article, which is characterized in that:
前記第2工程は、第2工程Aと第2工程Bとを含み、
前記第2工程Aは、前記第1の分散液を用いて分散溶媒粘度が1.01〜1.20mPa・sとなるように調液し、前記強化繊維をさらに分散させ、第2の分散液Aを得る工程であり、
前記第2工程Bは、第2の分散液Aを用いて分散溶媒粘度が1.30mPa・s以上となるように調液し、前記強化繊維をさらに分散させ、第2の分散液Bを得る工程である請求項1に記載の繊維強化プラスチック成形体用基材の製造方法。
The second step includes a second step A and a second step B,
In the second step A, the dispersion liquid viscosity is adjusted to 1.01 to 1.20 mPa · s using the first dispersion liquid, and the reinforcing fibers are further dispersed, and the second dispersion liquid. A step of obtaining A,
In the second step B, the dispersion liquid viscosity is adjusted to be 1.30 mPa · s or more using the second dispersion liquid A, and the reinforcing fibers are further dispersed to obtain the second dispersion liquid B. The method for producing a substrate for a fiber-reinforced plastic molded body according to claim 1, which is a process.
前記強化繊維は、炭素繊維又はガラス繊維である請求項1又は2に記載の繊維強化プラスチック成形体用基材の製造方法。   The method for producing a substrate for a fiber-reinforced plastic molded body according to claim 1 or 2, wherein the reinforcing fibers are carbon fibers or glass fibers. 前記強化繊維の繊維長は10mm以上である請求項1〜3のいずれか1項に記載の繊維強化プラスチック成形体用基材の製造方法。   The fiber length of the said reinforced fiber is 10 mm or more, The manufacturing method of the base material for fiber reinforced plastic moldings of any one of Claims 1-3. 前記第2工程には、粘剤が添加される請求項1〜4のいずれか1項に記載の繊維強化プラスチック成形体用基材の製造方法。   The method for producing a base material for a fiber-reinforced plastic molded body according to any one of claims 1 to 4, wherein a sticky agent is added to the second step. 前記第1工程、前記第2工程A及び前記第2工程Bでは、撹拌羽を備える撹拌機を用いて撹拌を行い、
前記第2工程Bで用いる撹拌羽の形状は、前記第1工程で用いる撹拌羽の形状及び前記第2工程Aで用いる撹拌羽の形状のいずれとも異なる請求項2〜5のいずれか1項に記載の繊維強化プラスチック成形体用基材の製造方法。
In the first step, the second step A and the second step B, stirring is performed using a stirrer equipped with stirring blades,
The shape of the stirring blade used in the second step B is different from any of the shape of the stirring blade used in the first step and the shape of the stirring blade used in the second step A according to any one of claims 2 to 5. The manufacturing method of the base material for fiber reinforced plastic molding of description.
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