JP2016017236A - Fiber having ionic liquid adhering thereto - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ポリマーとイオン液体を含む組成物を紡糸して得られる繊維、特に、ＣＯ２を吸収可能な繊維に関する。また、該繊維を含むＣＯ２の吸着材に関する。 The present invention relates to a fiber obtained by spinning a composition containing a polymer and an ionic liquid, and particularly to a fiber capable of absorbing CO 2 . The present invention also relates to a CO 2 adsorbent containing the fibers.
地球温暖化問題は、喫緊に解決しなければならない課題であることは周知の事実である。特に温室効果ガスの削減が重要であり、最も影響が大きいとされているのは二酸化炭素（ＣＯ２）の削減である。近年、大気中の二酸化炭素の削減方法として、ＣＯ２回収・貯留技術（ＣＣＳ：Carbon Dioxide Capture and Storage）が世界的に注目されており、温暖化緩和策のキーテクノロジーの一つとして期待されている。具体的には、ＣＣＳは、火力発電所等の大規模なＣＯ２排出源において発生するＣＯ２を分離・回収し、輸送した後、地中あるいは海洋などで貯留する技術であり、ＣＯ２貯留の実証実験が進められている。しかし、ＣＣＳ技術の全プロセスにおいて、大規模発生源でのＣＯ２の分離・回収に要するコストが全体の約６０％を占めていると言われている（非特許文献１）。 It is a well-known fact that the global warming problem is an issue that must be solved urgently. In particular, reduction of greenhouse gases is important, and it is the reduction of carbon dioxide (CO 2 ) that is considered to have the greatest impact. In recent years, as a method of reducing the carbon dioxide in the atmosphere, CO 2 capture and storage technology (CCS: Carbon Dioxide Capture and Storage ) has been worldwide attention, it is expected to be one of the key technologies of global warming mitigation measures Yes. Specifically, CCS is the CO 2 that occurs in a large CO 2 emission sources thermal power plant or the like to separate and recover, after transportation, is a technique for storing in such underground or ocean, CO 2 reservoir A demonstration experiment is underway. However, in all processes of the CCS technology, it is said that the cost required for separation and recovery of CO 2 from a large-scale generation source accounts for about 60% of the total (Non-patent Document 1).
このような中で、最近注目されているのが、イオン液体によるＣＯ２固定化技術である（特許文献１〜３）。イオン液体によるＣＯ２固定では、例えばイミダゾール系のイオン液体を用いた場合、イオン液体にＣＯ２を接触させながら加圧すると、ガスはイオン液体１分子に対して４〜５倍も溶解することが報告されている（非特許文献１）。イオン液体には、室温以下に融点をもち蒸気圧が低いため大気へほとんど放出されない、リサイクルが容易、広い温度範囲で液体溶媒として使用できる、難燃性であるなどの特徴がある。この特徴により、イオン液体によるＣＯ２固定化技術は従来のＣＯ２の化学吸収法（アミン法）における吸収液の再生工程が簡略化でき、従来の１／３程度にまで消費エネルギーを低減できるとされている（特許文献１）。 Under such circumstances, the CO 2 immobilization technique using an ionic liquid has been attracting attention recently (Patent Documents 1 to 3). In CO 2 fixation by an ionic liquid, for example, when an imidazole-based ionic liquid is used, if the ionic liquid is pressurized while contacting CO 2 , the gas may be dissolved 4 to 5 times with respect to one molecule of the ionic liquid. It has been reported (Non-Patent Document 1). An ionic liquid has characteristics such as a melting point below room temperature and low vapor pressure, so that it is hardly released into the atmosphere, easy to recycle, usable as a liquid solvent in a wide temperature range, and flame retardant. Because of this feature, CO 2 immobilization technology using ionic liquid can simplify the absorption liquid regeneration process in the conventional chemical absorption method (amine method) of CO 2 and can reduce energy consumption to about 1/3 of the conventional one. (Patent Document 1).
しかしながら、イオン液体は一般的に粘性が高く、ＣＯ２の吸収速度を上げるためには、加圧等の操作が必要である。また、イオン液体は「液体」として存在するため、ＣＯ２吸収後の輸送・隔離等の際に、漏洩・流出等に伴う危険性がある。したがって、漏洩・流出等の観点から「固体」として存在するＣＯ２を吸着する担体が必要とされている。 However, ionic liquids generally have high viscosity, and operations such as pressurization are necessary to increase the absorption rate of CO 2 . Further, since the ionic liquid exists as a “liquid”, there is a risk associated with leakage / outflow or the like during transportation / separation after absorption of CO 2 . Therefore, there is a need for a carrier that adsorbs CO 2 existing as “solid” from the viewpoint of leakage and outflow.
繊維の一つであるナノファイバーは、その直径が１〜１００ｎｍ程度、長さが直径の１００倍以上のファイバー状物質と定義されている極細繊維で、通常の繊維よりも比表面積が飛躍的に増大する利点がある。また、ナノファイバーはミクロフィルターや電極剤等、様々の分野へ応用されている（非特許文献３）。ナノファイバーの製作方法の一つに電界紡糸法があり、ポリマー溶液にプラスの高電圧を与え、それがアースやマイナスに帯電した表面にスプレーされる過程で繊維化を起こさせる手法である。また、ポリマー溶液に機能性物質を配合し電界紡糸することで、配合した物質の特性が繊維に付与された複合繊維が得られることが知られている（非特許文献４）。しかし、イオン液体を含むナノファイバー、ＣＯ２を吸着する効果を繊維に付与すること及び該繊維をＣＯ２の吸着材として使用することは知られていない。 Nanofiber, which is one of the fibers, is an ultrafine fiber that is defined as a fiber-like substance having a diameter of about 1 to 100 nm and a length that is 100 times or more of the diameter. There are increasing benefits. Nanofibers are applied to various fields such as microfilters and electrode agents (Non-patent Document 3). One of the methods for producing nanofibers is an electrospinning method, in which a positive high voltage is applied to a polymer solution, and fiberization occurs in the process of being sprayed on a grounded or negatively charged surface. In addition, it is known that a composite fiber in which the properties of the blended substance are imparted to the fiber can be obtained by blending a functional substance into the polymer solution and performing electrospinning (Non-patent Document 4). However, it is not known that nanofibers containing an ionic liquid, imparting an effect of adsorbing CO 2 to the fiber, and using the fiber as an adsorbent for CO 2 .
本発明の課題は、ＣＯ２を吸収させるために加圧する必要がなく、また、ＣＯ２の輸送・隔離等の際に漏洩・流出の危険性を低減するＣＯ２吸着材を提供することにある。 An object of the present invention, there is no need to pressurize in order to absorb CO 2, also is to provide a CO 2 adsorbent to reduce the risk of leak or during transport and sequestration, etc. CO 2 .
前記課題の解決のために鋭意研究の結果、加圧しなくてもＣＯ２を吸収し、また、ＣＯ２の輸送・隔離等の際に漏洩・流出の危険性がない、ＣＯ２吸着材として使用可能なポリマーにイオン液体が付着してなる繊維を見いだした。 Result of intensive studies for solving the above problems, even pressurized without absorbs CO 2, also, there is no risk of leak or during transport and sequestration etc. CO 2, used as a CO 2 adsorbent We have found a fiber with an ionic liquid attached to a possible polymer.
すなわち、本発明は、以下の通りである。
（１）ポリマーにイオン液体が付着していることを特徴とする繊維。
（２）ポリマーとイオン液体を含む組成物を電界紡糸法により紡糸することにより得られる上記（１）記載の繊維。
（３）イオン液体が１−エチル−３−メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメタンスルフォニル）イミド又は１−ブチル−１−メチルピロリジニウムジシアンアミドであることを特徴とする上記（１）又は（２）に記載の繊維。
（４）ポリマーがポリ塩化ビニル又はポリメタクリル酸メチルであることを特徴とする上記（１）〜（３）のいずれかに記載の繊維。
（５）上記（１）〜（４）のいずれかに記載の繊維を含むことを特徴とする酸性ガスの吸着材。
（６）酸性ガスがＣＯ２であることを特徴とする上記（５）に記載の吸着材。
That is, the present invention is as follows.
(1) A fiber characterized in that an ionic liquid is attached to a polymer.
(2) The fiber according to (1) above, obtained by spinning a composition containing a polymer and an ionic liquid by an electrospinning method.
(3) The above (1) or (2), wherein the ionic liquid is 1-ethyl-3-methylimidazolium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide or 1-butyl-1-methylpyrrolidinium dicyanamide ) Fiber.
(4) The fiber according to any one of (1) to (3) above, wherein the polymer is polyvinyl chloride or polymethyl methacrylate.
(5) An acid gas adsorbent comprising the fiber according to any one of (1) to (4) above.
(6) The adsorbent as described in (5) above, wherein the acidic gas is CO 2 .
本発明のポリマーにイオン液体が付着してなる繊維は、イオン液体とＣＯ２の接触面積を大きくすることができるため、加圧等の操作をしなくてもＣＯ２を吸収することができる。また、上記繊維は、固体として存在するのでＣＯ２の輸送・隔離等の際に漏洩・流出の危険性がないＣＯ２吸着材として利用でき、ＣＯ２の固定化技術に用いることができる。 Since the fiber formed by adhering the ionic liquid to the polymer of the present invention can increase the contact area between the ionic liquid and CO 2 , it can absorb CO 2 without an operation such as pressurization. In addition, since the fiber exists as a solid, it can be used as a CO 2 adsorbent that has no risk of leakage or outflow when CO 2 is transported or sequestered, and can be used for CO 2 immobilization technology.
（繊維）
本発明の繊維としては、ポリマーとイオン液体が複合した繊維であり、ポリマーにイオン液体が付着していれば特に制限されず、ポリマーの少なくとも一部が付着されている状態であればよい。
本発明において、「付着」とは、ポリマーとイオン液体とが、接触してくっつき合っていることを意味する。
繊維の直径は、１ｎｍ〜１００μｍ、好ましくは１ｎｍ〜１０μｍであり、さらに好ましくは１ｎｍ〜５μｍである。繊維の長さは、直径の５倍以上であり、好ましくは直径の１０倍以上であり、さらに好ましくは直径の１００倍以上である。また、繊維は、電界紡糸によりナノファイバーとして得ることができるが、ナノファイバーは比表面積が大きく、好適に用いることができる。
(fiber)
The fiber of the present invention is a fiber in which a polymer and an ionic liquid are combined, and is not particularly limited as long as the ionic liquid adheres to the polymer, and may be in a state where at least a part of the polymer is adhered.
In the present invention, “adhesion” means that the polymer and the ionic liquid are in contact with each other.
The diameter of the fiber is 1 nm to 100 μm, preferably 1 nm to 10 μm, and more preferably 1 nm to 5 μm. The length of the fiber is not less than 5 times the diameter, preferably not less than 10 times the diameter, and more preferably not less than 100 times the diameter. Moreover, although a fiber can be obtained as a nanofiber by electrospinning, the nanofiber has a large specific surface area and can be suitably used.
前記ポリマーとしては、イオン液体と複合して繊維となるものであれば特に制限されないが、例えば、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール等の酢酸ビニル系ポリマー；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリヘキサフルオロプロピレン等のハロゲン化ビニル系ポリマー；ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸ブチル等のメタクリル酸アルキルエステル系ポリマー；ポリメタクリル酸２−ヒドロキシエチル等のメタクリル酸の炭素数２〜６のヒドロキシアルキルエステル系ポリマー；メタクリル酸のアルコキシアルキルエステル系ポリマー；メタクリル酸のヒドロキシオリゴアルキレングリコールエステル系ポリマー；メタクリル酸のアルコキシオリゴアルキレングリコールエステル系ポリマー；ポリメチルビニルエーテル、ポリエチルビニルエーテル等のビニルエーテル系ポリマー；ポリメチルビニルケトン、ポリメチルイソプロペニルケトン等のビニルケトン系ポリマー；ポリエチレンオキシド等のポリエーテル系ポリマー；ポリ（メタ）アクロレイン等のアクロレイン系ポリマー；ポリ（メタ）アクリルアミド等のアクリルアミド系ポリマー；ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系ポリマー；ポリアミド−６、ポリアミド−６，６、ポリアミド−６，１２等のポリアミド系ポリマー；ポリジメチルシロキサン等のシロキサン系ポリマー；ポリアクリロニトリル等のニトリル系ポリマー等を挙げることができ、好ましくは、ハロゲン化ビニル系ポリマー及びメタクリル酸アルキルエステル系ポリマーであり、さらに好ましくは、ポリ塩化ビニル及びポリメタクリル酸メチルである。前記ポリマーは、１種単独でも２種以上を組み合わせて用いても良く、市販品を使用することができる。 The polymer is not particularly limited as long as it is combined with an ionic liquid to form a fiber. For example, polyvinyl acetate polymers such as polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, and polyvinyl butyral; polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl fluoride, and the like. Halogenated vinyl polymers such as vinyl chloride, polyvinylidene fluoride, polyhexafluoropropylene; alkyl methacrylate polymers such as polymethyl methacrylate and polybutyl methacrylate; carbon of methacrylic acid such as 2-hydroxyethyl methacrylate Hydroxyalkyl ester polymers of formula 2-6; alkoxyalkyl ester polymers of methacrylic acid; hydroxy oligoalkylene glycol ester polymers of methacrylic acid; alkoxy oligoalkyls of methacrylic acid Glycol ether polymers; vinyl ether polymers such as polymethyl vinyl ether and polyethyl vinyl ether; vinyl ketone polymers such as polymethyl vinyl ketone and polymethyl isopropenyl ketone; polyether polymers such as polyethylene oxide; poly (meth) acrolein and the like Acrolein polymers such as poly (meth) acrylamide; polyester polymers such as polyethylene terephthalate; polyamide polymers such as polyamide-6, polyamide-6,6, polyamide-6,12; polydimethylsiloxane Examples thereof include siloxane polymers; nitrile polymers such as polyacrylonitrile, preferably vinyl halide polymers and alkyl methacrylates. A Le-based polymer, more preferably polyvinyl chloride and polymethyl methacrylate. The said polymer may be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types, and can use a commercial item.
前記ポリマーの分子量は、数平均分子量で１，０００〜２，０００，０００であることが好ましく、１０，０００〜１，０００，０００であることがより好ましい。また、前記ポリマーの数平均分子量に対する重量平均分子量の比によって計算される分子量分布は、好ましくは、１．０〜４．０、より好ましくは１．０〜３．５、最も好ましくは１．０〜３．０の範囲である。 The molecular weight of the polymer is preferably 1,000 to 2,000,000, more preferably 10,000 to 1,000,000 in terms of number average molecular weight. The molecular weight distribution calculated by the ratio of the weight average molecular weight to the number average molecular weight of the polymer is preferably 1.0 to 4.0, more preferably 1.0 to 3.5, and most preferably 1.0. It is the range of -3.0.
イオン液体としてはポリマーと複合して繊維となるものであれば制限されないが、該イオン液体は以下に示すアニオンとカチオンから成る液体の塩である。 The ionic liquid is not limited as long as it is combined with a polymer to form a fiber, but the ionic liquid is a liquid salt composed of the following anions and cations.
アニオンは、塩化物イオン（Ｃｌ−）、臭化物イオン（Ｂｒ−）、ヨウ化物イオン（Ｉ−）、ヘキサフルオロホスフェート（ＰＦ６ −）、テトラフルオロボレート（ＢＦ４ −）、ｐ−トルエンスルホナート（ｐ−ＣＨ３−Ｃ６Ｈ４ＳＯ３ −）、トリフルオロメタンスルホナート（ＣＦ３ＳＯ３ −）、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド［（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ−］、ジシアナミド［（ＮＣ）２Ｎ−］、トリス（トリフルオロメチルスルフォニル）メチド[（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ−］、酢酸イオン（ＣＨ３ＣＯＯ−）、トリフルオロ酢酸イオン（ＣＦ３ＣＯＯ−）、テトラアルキルホスホニウム、テトラアルキルアンモニウム、Ｎ−アルキルピリジニウム、カルボカチオン、１，３−ジアルキルイミダゾリウム、及び１，２，３−トリアルキルイミダゾリウムから少なくとも１種類以上が選択される。前記アニオンの中でも、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド［（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ−］、ジシアナミド［（ＮＣ）２Ｎ−］が好ましい。 Anions include chloride ion (Cl − ), bromide ion (Br − ), iodide ion (I − ), hexafluorophosphate (PF 6 − ), tetrafluoroborate (BF 4 − ), p-toluenesulfonate ( p-CH 3 -C 6 H 4 SO 3 -), trifluoromethanesulfonate (CF 3 SO 3 -), bis (trifluoromethanesulfonyl) imide [(CF 3 SO 2) 2 N -], dicyanamide [(NC) 2 N − ], tris (trifluoromethylsulfonyl) methide [(CF 3 SO 2 ) 3 C − ], acetate ion (CH 3 COO − ), trifluoroacetate ion (CF 3 COO − ), tetraalkylphosphonium, tetra Alkylammonium, N-alkylpyridinium, carbocation, 1,3-dialkyl At least one kind is selected from imidazolium and 1,2,3-trialkylimidazolium. Among the anions, bis (trifluoromethanesulfonyl) imide [(CF 3 SO 2 ) 2 N − ] and dicyanamide [(NC) 2 N − ] are preferable.
カチオンは、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、１−ヘキシル−３−メチルイミダゾリウム、１−ブチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−メチル−３−（３−シアノプロピル）イミダゾリウム、１−メトキシエチル−３−メチルイミダゾリウム、Ｎ−ヘキシルピリジニウム、１−ブチル−１−メチルピロリジニウム、トリヘキシル（テトラデシル）ホスホニウム、メチル（トリオクチル）アンモニウム、及び（Ｓ）−４−イソプロピル−２−エチル−３−メチル−４，５−ジヒドロオキサゾール−３−イウムから選択される１種以上を含むイオン液体を用いることができる。前記カチオンの中でも、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、１−ブチル−１−メチルピロリジニウムが好ましい。 Cations include 1-butyl-3-methylimidazolium, 1-ethyl-3-methylimidazolium, 1-hexyl-3-methylimidazolium, 1-butyl-2,3-dimethylimidazolium, 1-methyl-3 -(3-cyanopropyl) imidazolium, 1-methoxyethyl-3-methylimidazolium, N-hexylpyridinium, 1-butyl-1-methylpyrrolidinium, trihexyl (tetradecyl) phosphonium, methyl (trioctyl) ammonium, and An ionic liquid containing one or more selected from (S) -4-isopropyl-2-ethyl-3-methyl-4,5-dihydrooxazole-3-ium can be used. Among the cations, 1-ethyl-3-methylimidazolium and 1-butyl-1-methylpyrrolidinium are preferable.
前記イオン液体の中でも、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−ブチル−２，３−ジメチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−メチル−３−（３−シアノプロピル）イミダゾリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−メトキシエチル−３−メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−ブチル−１−メチルピロリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−ブチル−１−メチルピロリジニウムジシアナミド、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムジシアナミドが好ましく、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド及び１−ブチル−１−メチルピロリジニウムジシアナミドがより好ましい。 Among the ionic liquids, 1-butyl-3-methylimidazolium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1-ethyl-3-methylimidazolium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1-butyl-2,3-dimethylimidazole Bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1-methyl-3- (3-cyanopropyl) imidazolium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1-methoxyethyl-3-methylimidazolium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1 -Butyl-1-methylpyrrolidinium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1-butyl-1-methylpyrrolidinium dicyanamide, 1-ethyl-3-methylimidazolium dicyanamide are preferred, and 1-ethyl-3- Methyl Midazoriumubisu (trifluoromethanesulfonyl) imide and 1-butyl-1-methyl-pyrrolidinium dicyanamide is more preferable.
（製造方法）
本発明の繊維は、ポリマーとイオン液体を含む組成物の電界紡糸により製造できる。電界紡糸は、ポリマーとイオン液体を含む組成物に高電圧を印加する方法である。電界紡糸は図１に示す装置で行うことができ、ポリマーとイオン液体を含む組成物より、以下の段階を経てイオン液体がポリマーに付着した繊維が得られる。イオン液体がポリマーの表面に付着した繊維が生成する概略図を図２に示す。
（１）ポリマーとイオン液体を含む組成物を充填したシリンジの針先にプラスの高電圧が印加され該組成物に負荷がかけられる。
（２）高電圧により、針先の上記の組成物がテーラーコーンと呼ばれる円錐状になる。
（３）組成物中の分子同士が正電荷に帯電して反発し、針先の表面張力よりも分子同士の反発力が大きくなり、負に帯電しているアース電極へ向かって上記の組成物が霧状に噴射される。
（４）霧状に噴射された組成物は、繊維になってアース電極に堆積する。
(Production method)
The fiber of the present invention can be produced by electrospinning a composition comprising a polymer and an ionic liquid. Electrospinning is a method of applying a high voltage to a composition comprising a polymer and an ionic liquid. Electrospinning can be performed with the apparatus shown in FIG. 1, and a fiber in which the ionic liquid adheres to the polymer is obtained from the composition containing the polymer and the ionic liquid through the following steps. FIG. 2 shows a schematic diagram in which fibers with ionic liquid attached to the surface of the polymer are formed.
(1) A positive high voltage is applied to the needle tip of a syringe filled with a composition containing a polymer and an ionic liquid, and the composition is loaded.
(2) Due to the high voltage, the above composition of the needle tip becomes a cone shape called a tailor cone.
(3) The molecules in the composition are positively charged and repelled, the repulsive force between the molecules is larger than the surface tension of the needle tip, and the composition described above toward the negatively charged ground electrode Is sprayed in the form of a mist.
(4) The composition sprayed in the form of mist becomes fibers and accumulates on the ground electrode.
前記ポリマーとイオン液体を含む組成物は、前記ポリマーと前記イオン液体のみからなる組成物でもよく、さらに適当な溶媒を含んでいてもよい。
前記ポリマーと前記イオン液体の配合割合は、重量比で、１：０．１〜０．８であり、１：０．３〜０．５が好ましい。
溶媒としては、前記ポリマーと前記イオン液体を溶解するもので、前記繊維を生成するものであれば特に制限されないが、ジクロロメタン、クロロホルム、ジクロロエタン等の塩素系溶媒；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド系溶媒；アセトン、エチルメチルケトン、メチルイソプロピルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒；テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチルエーテル等のエーテル系溶媒；メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール系溶媒等が挙げられる。これらの溶媒は１種単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
The composition containing the polymer and the ionic liquid may be a composition consisting only of the polymer and the ionic liquid, and may further contain a suitable solvent.
The blending ratio of the polymer and the ionic liquid is 1: 0.1 to 0.8, preferably 1: 0.3 to 0.5, by weight.
The solvent is not particularly limited as long as it dissolves the polymer and the ionic liquid and can form the fiber. Chlorine solvents such as dichloromethane, chloroform, dichloroethane; N, N-dimethylformamide (DMF) Amide solvents such as dimethylacetamide and N-methylpyrrolidone; Ketone solvents such as acetone, ethyl methyl ketone, methyl isopropyl ketone and cyclohexanone; Ether solvents such as tetrahydrofuran (THF) and diethyl ether; Methanol, ethanol, isopropanol and the like Alcohol-based solvents and the like. These solvents may be used individually by 1 type, and 2 or more types may be mixed and used for them.
本電界紡糸法によれば、イオン液体がポリマーに付着した繊維が二次元的に広がった状態で形成されるため、不織布を直接作成することもできる。 According to the present electrospinning method, the ionic liquid is formed in a state where the fibers attached to the polymer are two-dimensionally spread, so that the nonwoven fabric can be directly produced.
（ＣＯ２の吸着材）
本発明の繊維や不織布は、イオン液体を含んでおりＣＯ２を吸収することができるため、ＣＯ２の吸着材になる。本発明の繊維や不織布にＣＯ２を含むガスを接触させることによって、ＣＯ２を吸着させることができる。また、繊維や不織布に吸着されたＣＯ２は、ＣＯ２が吸着した繊維や不織布を、例えば、窒素やアルゴン等の不活性ガスへ接触すること、減圧すること、加熱すること、及びそれらの組合せによって、繊維や不織布から放出させることができる。ＣＯ２が放出された繊維や不織布は再びＣＯ２の吸着材になる。また、イオン液体はＣＯ２に限らず、二酸化硫黄（ＳＯ２）、三酸化硫黄（ＳＯ３）、硫化水素（Ｈ２Ｓ）、二酸化窒素（ＮＯ２）、二硫化炭素（ＣＳ２）等の酸性の気体を吸着するため、本発明の繊維や不織布は酸性ガスの吸着材としても好適である。
(CO 2 adsorbent)
Fibers or nonwoven fabric of the present invention, it is possible to absorb the CO 2 contains an ionic liquid, the adsorbent of CO 2. By contacting a gas containing CO 2 into fibers or nonwoven fabric of the present invention, it is possible to adsorb CO 2. Moreover, CO 2 adsorbed on fibers and nonwoven fibers and nonwoven CO 2 is adsorbed, for example, be in contact to the inert gas such as nitrogen or argon, under a reduced pressure, heating, and combinations thereof Can be released from fibers and non-woven fabrics. The fibers and non-woven fabrics from which CO 2 has been released become CO 2 adsorbents again. In addition, the ionic liquid is not limited to CO 2 , such as sulfur dioxide (SO 2 ), sulfur trioxide (SO 3 ), hydrogen sulfide (H 2 S), nitrogen dioxide (NO 2 ), carbon disulfide (CS 2 ), etc. Since the acidic gas is adsorbed, the fiber or the nonwoven fabric of the present invention is also suitable as an acidic gas adsorbent.
以下に、実施例において本発明をより詳細に説明するが、本発明の技術範囲は、これらに限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the technical scope of the present invention is not limited thereto.
実施例１．ＰＶＣ／ＥＭＩＭ繊維の調製
ＰＶＣの重量パーセント濃度が９ｗｔ％、ＰＶＣ：ＥＭＩＭ＝１０：４（ｗｔ／ｗｔ）となるように、サンプル管に、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ、和光純薬株式会社製）２ｍｌ、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ、ナカライテスク株式会社製）３ｍｌ、ポリ塩化ビニルポリマー（ＰＶＣ、キシダ化学株式会社製）０．４６９ｇ、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメタンスルフォニル）イミド（ＥＭＩＭ、関東化学株式会社製）０．１８８ｇを加えて２４時間攪拌し、ＰＶＣ／ＥＭＩＭ紡糸溶液を調製した。次に、図１に示す電界紡糸装置で、印加電圧２９ｋｖ、針先−アルミ箔距離１０ｃｍとし、流速０．３ｍｌ／ｈ、回転速度１０００ｒｐｍでアルミ箔上にＰＶＣ／ＥＭＩＭ紡糸溶液を紡糸した後、２４時間乾燥させ、ＰＶＣ／ＥＭＩＭ繊維を得た。
Example 1. Preparation of PVC / EMIM fiber N, N-dimethylformamide (DMF, Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was added to the sample tube so that the weight percent concentration of PVC was 9 wt% and PVC: EMIM = 10: 4 (wt / wt). 2 ml), tetrahydrofuran (THF, manufactured by Nacalai Tesque Co., Ltd.) 3 ml, polyvinyl chloride polymer (PVC, manufactured by Kishida Chemical Co., Ltd.) 0.469 g, 1-ethyl-3-methylimidazolium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide ( 0.188 g (EMIM, manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.) was added and stirred for 24 hours to prepare a PVC / EMIM spinning solution. Next, after spinning the PVC / EMIM spinning solution on the aluminum foil at an applied voltage of 29 kv, a needle tip-aluminum foil distance of 10 cm, a flow rate of 0.3 ml / h, and a rotational speed of 1000 rpm, using the electrospinning apparatus shown in FIG. It was dried for 24 hours to obtain PVC / EMIM fibers.
実施例２．ＰＶＣ／ＢＭＰ繊維の調製
ＰＶＣの重量パーセント濃度が９ｗｔ％、ＰＶＣ：ＢＭＰ＝１０：４（ｗｔ／ｗｔ）となるように、サンプル管に、ＤＭＦ２ｍｌ、ＴＨＦ３ｍｌ、ＰＶＣ０．４６９ｇ、１−ブチル−１−メチルピロリジニウムジシアンアミド（ＢＭＰ、メルク株式会社製）０．１８８ｇを加えて２４時間攪拌し、ＰＶＣ／ＢＭＰ紡糸溶液を調製した。次に、図１に示す電界紡糸装置で、印加電圧２９ｋｖ、針先−アルミ箔距離１０ｃｍとし、流速０．３ｍｌ／ｈ、回転速度１０００ｒｐｍでアルミ箔上にＰＶＣ／ＢＭＰ紡糸溶液を紡糸した後、２４時間乾燥させ、ＰＶＣ／ＢＭＰ繊維を得た。
Example 2 Preparation of PVC / BMP fiber In a sample tube, DMF 2 ml, THF 3 ml, PVC 0.469 g, 1-butyl-1-, so that the weight percent concentration of PVC is 9 wt% and PVC: BMP = 10: 4 (wt / wt). 0.188 g of methylpyrrolidinium dicyanamide (BMP, manufactured by Merck & Co., Inc.) was added and stirred for 24 hours to prepare a PVC / BMP spinning solution. Next, after spinning the PVC / BMP spinning solution on the aluminum foil at an applied voltage of 29 kv, a needle tip-aluminum foil distance of 10 cm, a flow rate of 0.3 ml / h, and a rotational speed of 1000 rpm, using the electrospinning apparatus shown in FIG. It was dried for 24 hours to obtain PVC / BMP fiber.
実施例３．ＰＭＭＡ／ＥＭＩＭ繊維の調製
ＰＭＭＡの重量パーセント濃度が９ｗｔ％、ＰＭＭＡ：ＥＭＩＭ＝１０：４（ｗｔ／ｗｔ）となるように、サンプル管に、ＤＭＦ２ｍｌ、ＴＨＦ３ｍｌ、メタクリル酸メチルポリマー（ＰＭＭＡ）０．４６９ｇ、ＥＭＩＭ０．１８８ｇを加えて２４時間攪拌し、ＰＭＭＡ／ＥＭＩＭ紡糸溶液を調製した。次に、図１に示す電界紡糸装置で、印加電圧２９ｋｖ、針先−アルミ箔距離１０ｃｍとし、流速０．３ｍｌ／ｈ、回転速度１０００ｒｐｍでアルミ箔上にＰＭＭＡ／ＥＭＩＭ紡糸溶液を紡糸した後、２４時間乾燥させ、ＰＭＭＡ／ＥＭＩＭ繊維を得た。
Example 3 Preparation of PMMA / EMIM fiber In a sample tube, DMF 2 ml, THF 3 ml, methyl methacrylate polymer (PMMA) 0.469 g so that the weight percent concentration of PMMA is 9 wt% and PMMA: EMIM = 10: 4 (wt / wt). , 0.188 g of EMIM was added and stirred for 24 hours to prepare a PMMA / EMIM spinning solution. Next, after spinning the PMMA / EMIM spinning solution on the aluminum foil at an applied voltage of 29 kv, a needle tip-aluminum foil distance of 10 cm, a flow rate of 0.3 ml / h, and a rotational speed of 1000 rpm, using the electrospinning apparatus shown in FIG. It was dried for 24 hours to obtain PMMA / EMIM fibers.
実施例４．ＰＭＭＡ／ＢＭＰ繊維の調製
ＰＭＭＡの重量パーセント濃度が９ｗｔ％、ＰＭＭＡ：ＢＭＰ＝１０：４（ｗｔ／ｗｔ）となるように、サンプル管に、ＤＭＦ２ｍｌ、ＴＨＦ３ｍｌ、ＰＭＭＡ０．４６９ｇ、ＢＭＰ０．１８８ｇを加えて２４時間攪拌し、ＰＭＭＡ／ＢＭＰ紡糸溶液を調製した。次に、図１に示す電界紡糸装置で、印加電圧２９ｋｖ、針先−アルミ箔距離１０ｃｍとし、流速０．３ｍｌ／ｈ、回転速度１０００ｒｐｍでアルミ箔上にＰＭＭＡ／ＢＭＰ紡糸溶液を紡糸した後、２４時間乾燥させ、ＰＭＭＡ／ＢＭＰ繊維を得た。
Example 4 Preparation of PMMA / BMP fiber Add 2 ml of DMF, 3 ml of THF, 0.469 g of PMMA and 0.188 g of BMP to the sample tube so that the weight percent concentration of PMMA is 9 wt% and PMMA: BMP = 10: 4 (wt / wt). The mixture was stirred for 24 hours to prepare a PMMA / BMP spinning solution. Next, after spinning the PMMA / BMP spinning solution on the aluminum foil at an applied voltage of 29 kv, a needle tip-aluminum foil distance of 10 cm, a flow rate of 0.3 ml / h, and a rotational speed of 1000 rpm, using the electrospinning apparatus shown in FIG. It was dried for 24 hours to obtain PMMA / BMP fiber.
比較例１．ＰＶＣ繊維の調製
ＰＶＣの重量パーセント濃度が９ｗｔ％となるように、サンプル管に、ＤＭＦ２ｍｌ、ＴＨＦ３ｍｌ、ＰＶＣ０．４５１ｇを加えて２４時間攪拌し、ＰＶＣ紡糸溶液を調製した。次に、図１に示す電界紡糸装置で、印加電圧２９ｋｖ、針先−アルミ箔距離１０ｃｍとし、流速０．３ｍｌ／ｈ、回転速度１０００ｒｐｍでアルミ箔上にＰＶＣ紡糸溶液を紡糸した後、２４時間乾燥させ、ＰＶＣ繊維を得た。
Comparative Example 1 Preparation of PVC fiber A PVC spinning solution was prepared by adding 2 ml of DMF, 3 ml of THF, and 0.451 g of PVC to a sample tube and stirring for 24 hours so that the weight percent concentration of PVC was 9 wt%. Next, after spinning the PVC spinning solution on the aluminum foil at an applied voltage of 29 kv, a needle tip-aluminum foil distance of 10 cm, a flow rate of 0.3 ml / h, and a rotational speed of 1000 rpm, 24 hours It was made to dry and the PVC fiber was obtained.
比較例２．ＰＭＭＡ繊維の調製
ＰＭＭＡの重量パーセント濃度が９ｗｔ％となるように、サンプル管に、溶媒であるＤＭＦ２ｍｌ、ＴＨＦ３ｍｌ、ＰＭＭＡ０．４５１ｇを加えて２４時間攪拌し、ＰＭＭＡ紡糸溶液を調製した。次に、図１に示す電界紡糸装置で、印加電圧２９ｋｖ、針先−アルミ箔距離１０ｃｍとし、流速０．３ｍｌ／ｈ、回転速度１０００ｒｐｍでアルミ箔上にＰＭＭＡ紡糸溶液を紡糸した後、２４時間乾燥させ、ＰＭＭＡ繊維を得た。
Comparative Example 2 Preparation of PMMA fiber A PMMA spinning solution was prepared by adding 2 ml of solvent DMF, 3 ml of THF, and 0.451 g of PMMA to the sample tube and stirring for 24 hours so that the weight percent concentration of PMMA was 9 wt%. Next, with the electrospinning apparatus shown in FIG. 1, the PMMA spinning solution was spun onto the aluminum foil at an applied voltage of 29 kv, a needle tip-aluminum foil distance of 10 cm, a flow rate of 0.3 ml / h, and a rotational speed of 1000 rpm for 24 hours. It dried and obtained the PMMA fiber.
実施例５．走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）による繊維の表面の観察
実施例１〜４、比較例１及び２で作製した繊維の表面をＳＥＭにより観察した。ＳＥＭは、サーマル電界放出形走査型電子顕微鏡（ＪＳＭ７６００Ｆ日本電子株式会社製）を使用した。また、得られたＳＥＭ画像から繊維の平均直径を算出した。測定の際には、カーボンテープ（日新ＥＭ株式会社製）を使用して試料台に試料を貼り付けて観察を行った。
実施例１〜４、比較例１及び２で作製した繊維の画像を図３〜８に示す。また、平均直径及び標準偏差を表１に示す。さらに、各繊維の重量及び密度より算出した表面積を表１に示す。
Example 5 FIG. Observation of fiber surface by scanning electron microscope (SEM) The surfaces of the fibers prepared in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 were observed by SEM. As the SEM, a thermal field emission scanning electron microscope (JSM7600F manufactured by JEOL Ltd.) was used. Moreover, the average diameter of the fiber was computed from the obtained SEM image. At the time of measurement, the sample was attached to the sample table using a carbon tape (manufactured by Nissin EM Co., Ltd.) and observed.
Images of the fibers produced in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 are shown in FIGS. The average diameter and standard deviation are shown in Table 1. Further, Table 1 shows the surface area calculated from the weight and density of each fiber.
実施例６．フーリエ変換分光法（ＦＴ−ＩＲ）による繊維中のイオン液体の確認
全反射吸収分光法（ＦＴ−ＩＲ−ＡＴＲ）により作製した繊維中のイオン液体の存在確認を行った。測定装置として、フーリエ変換赤外分光光度計ＩＲ−Ｐｓｅｓｔｉｇｅ−２１（島津株式会社製）を使用した。また、付属品としてダイヤモンドＡＴＲアクセサリー（株式会社エス・ティ・ジャパン製）を使用した。
図９に（ａ）ＥＭＩＭ、（ｂ）ＰＶＣ、（ｃ）ＰＶＣ／ＥＭＩＭのＦＴ−ＩＲ−ＡＴＲスペクトルを示す。ＰＶＣ／ＥＭＩＭのスペクトルにおいて、ＥＭＩＭのスルホン基（ＳＯ２）の伸縮振動に帰属されるピーク（１３５０ｃｍ−１）、ＰＶＣのメチレン基（ＣＨ２）の伸縮振動に帰属されるピーク（１４３０ｃｍ−１）を確認したことから繊維中にＥＭＩＭが存在していることを確認した。
図１０に（ａ）ＢＭＰ、（ｂ）ＰＶＣ、（ｃ）ＰＶＣ／ＢＭＰのＦＴ−ＩＲ−ＡＴＲスペクトルを示す。ＰＶＣ／ＢＭＰのスペクトルにおいてＢＭＰのニトリル基（ＣＮ）の伸縮運動に帰属されるピーク（２２３０ｃｍ−１、２１９４ｃｍ−１、２１９４ｃｍ−１）とＰＶＣのメチレン基（ＣＮ）の伸縮振動に帰属される（１４３０ｃｍ−１）を確認したことから繊維中にＢＭＰが存在していることを確認した。
図１１に（ａ）ＥＭＩＭ、（ｂ）ＰＭＭＡ、（ｃ）ＰＭＭＡ／ＥＭＩＭのＦＴ−ＩＲ−ＡＴＲスペクトルを示す。ＰＭＭＡ／ＥＭＩＭのスペクトルにおいてＥＭＩＭのスルホン基（ＳＯ２）の伸縮振動に帰属されるピーク（１３５０ｃｍ−１）、ＰＭＭＡのカルボニル基（Ｃ＝Ｏ）の伸縮運動に帰属されるピーク（１７２５ｃｍ−１）を確認したことから繊維中にＥＭＩＭが存在していることを確認した。
図１２に（ａ）ＢＭＰ、（ｂ）ＰＭＭＡ、（ｃ）ＰＭＭＡ／ＢＭＰのＦＴ−ＩＲ−ＡＴＲスペクトルを示す。ＰＭＭＡ／ＢＭＰのスペクトルにおいてＢＭＰのニトリル基（ＣＮ）の伸縮運動に帰属されるピーク（２２３０ｃｍ−１、２１９４ｃｍ−１、２１９４ｃｍ−１）とＰＭＭＡのカルボニル基（Ｃ＝Ｏ）の伸縮運動に帰属されるピーク（１７２５ｃｍ−１）を確認したことから繊維中にＢＭＰが存在していることを確認した。
また、全てのポリマー／イオン液体の繊維でイオン液体のピークが、ポリマーのピークより強く出ているためポリマーの表面にイオン液体が付着していると考えられる。
Example 6 Confirmation of ionic liquid in fiber by Fourier transform spectroscopy (FT-IR) The presence of ionic liquid in the fiber prepared by total reflection absorption spectroscopy (FT-IR-ATR) was confirmed. As a measuring device, a Fourier transform infrared spectrophotometer IR-Pestige-21 (manufactured by Shimadzu Corporation) was used. Moreover, the diamond ATR accessory (made by ST Japan Ltd.) was used as an accessory.
FIG. 9 shows FT-IR-ATR spectra of (a) EMIM, (b) PVC, and (c) PVC / EMIM. In the spectrum of the PVC / EMIM, peak (1350 cm -1) attributable to the stretching vibration of the sulfone group of EMIM (SO 2), a peak attributed to the stretching vibration of the methylene groups of PVC (CH 2) (1430cm -1 ) From this, it was confirmed that EMIM was present in the fiber.
FIG. 10 shows FT-IR-ATR spectra of (a) BMP, (b) PVC, and (c) PVC / BMP. In the spectrum of PVC / BMP, the peaks (2230 cm −1 , 2194 cm −1 , 2194 cm −1 ) attributed to the stretching motion of the nitrile group (CN) of BMP and the stretching vibration of the methylene group (CN) of PVC ( 1430 cm −1 ) was confirmed, and it was confirmed that BMP was present in the fiber.
FIG. 11 shows FT-IR-ATR spectra of (a) EMM, (b) PMMA, and (c) PMMA / EMIM. Peak assigned in the spectrum of PMMA / EMIM on the stretching vibration of the sulfone group of EMIM (SO 2) (1350cm -1 ), a peak attributed to stretching vibration of the PMMA of the carbonyl group (C = O) (1725cm -1 ) From this, it was confirmed that EMIM was present in the fiber.
FIG. 12 shows FT-IR-ATR spectra of (a) BMP, (b) PMMA, and (c) PMMA / BMP. In the PMMA / BMP spectrum, the peaks (2230cm −1 , 2194cm −1 , 2194cm −1 ) attributed to the stretching motion of the nitrile group (CN) of BMP and the stretching motion of the carbonyl group (C═O) of PMMA It was confirmed that BMP was present in the fiber from the above-mentioned peak (1725 cm −1 ).
Further, since the peak of the ionic liquid is stronger than the peak of the polymer in all the polymers / ionic liquid fibers, it is considered that the ionic liquid is attached to the surface of the polymer.
実施例７．水晶振動子マイクロバランス法（ＱＣＭ）によるＣＯ２吸収量の測定
ＱＣＭ法では、質量の変化が周波数の変化を検出することで測定できる。具体的には、水晶振動子に一定の周波数を流し、水晶振動子に物質が付着すると振動エネルギーが低下するので、周波数の減少が検出される。一方、水晶振動子から物質が脱離すると振動エネルギーが上昇するので、周波数の上昇が検出される。
水晶振動子上に実施例１〜４、比較例１及び２の繊維を紡糸し、窒素（Ｎ２）とＣＯ２を１０００（ｓ）ごとに繰り返し供給することにより、ＣＯ２吸収／脱離実験を行った。測定は最初にＮ２、次にＣＯ２をそれぞれ１０００ｓおきに注入し、これを計３サイクル繰り返した。得られた周波数変化量からＣＯ２吸収量を求めた。測定装置として図１３に示す装置を用いた。実施例１〜４、比較例１及び２で作製したファイバーのＱＣＭによる周波数変化のグラフを図１４〜１９に示す。
また、ＣＯ２注入における単位表面積当たりの平均周波数変化の結果を表２に示す。
Example 7 Measurement of CO 2 absorption by quartz crystal microbalance method (QCM) In the QCM method, a change in mass can be measured by detecting a change in frequency. Specifically, when a constant frequency is passed through the crystal resonator and the substance adheres to the crystal resonator, the vibration energy decreases, and therefore a decrease in frequency is detected. On the other hand, when the substance is detached from the crystal resonator, the vibration energy is increased, so that an increase in frequency is detected.
The fibers of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 were spun on a quartz resonator, and nitrogen (N 2 ) and CO 2 were repeatedly supplied every 1000 (s), thereby performing a CO 2 absorption / desorption experiment. Went. In the measurement, N 2 and CO 2 were first injected every 1000 s, and this was repeated for a total of 3 cycles. The amount of CO 2 absorption was determined from the obtained frequency change amount. The apparatus shown in FIG. 13 was used as a measuring apparatus. FIGS. 14 to 19 show graphs of frequency changes by QCM of the fibers produced in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2. FIG.
In addition, Table 2 shows the results of changes in average frequency per unit surface area in CO 2 injection.
ポリマーのみからなる比較例１及び比較例２の繊維で周波数の変化が小さかったのに対し、ポリマーの表面にイオン液体が付着してなる実施例１〜４のポリマー繊維は、Ｎ２雰囲気下では周波数が上昇し、ＣＯ２雰囲気下では周波数が降下した。すなわち、Ｎ２雰囲気下では質量が減少し、ＣＯ２雰囲気下では質量が増加したことを意味し、ポリマーの表面にイオン液体が付着してなるポリマー繊維にＣＯ２が吸着及び脱離することが示された。 While the change in frequency was small in the fibers of Comparative Example 1 and Comparative Example 2 made only of the polymer, the polymer fibers of Examples 1 to 4 in which the ionic liquid adhered to the surface of the polymer were under N 2 atmosphere. The frequency increased and decreased in a CO 2 atmosphere. That is, it means that the mass is reduced in the N 2 atmosphere and the mass is increased in the CO 2 atmosphere, and the CO 2 is adsorbed and desorbed on the polymer fiber formed by adhering the ionic liquid to the polymer surface. Indicated.
本発明の繊維は、ポリマーにイオン液体が付着した繊維であり、ＣＯ２を効率よく吸収することができる。イオン液体にＣＯ２を吸収させるためには加圧する必要があり、イオン液体が液体であるため輸送・隔離等の際に漏洩・流出の危険があったが、本発明の繊維は、常圧でＣＯ２を吸収し、漏洩・流出の危険がないＣＯ２吸着材として使用可能である。本発明の繊維はＣＯ２に加えて、二酸化硫黄（ＳＯ２）、三酸化硫黄（ＳＯ３）、硫化水素（Ｈ２Ｓ）、二酸化窒素（ＮＯ２）、二硫化炭素（ＣＳ２）等の酸性の気体も吸着できるので、これら酸性の気体の分離・精製にも用いることができる。 The fiber of the present invention is a fiber in which an ionic liquid adheres to a polymer and can efficiently absorb CO 2 . In order to absorb CO 2 in the ionic liquid, it is necessary to pressurize. Since the ionic liquid is a liquid, there was a risk of leakage and outflow during transportation, isolation, etc. It can be used as a CO 2 adsorbent that absorbs CO 2 and has no risk of leakage or outflow. In addition to CO 2 , the fibers of the present invention include sulfur dioxide (SO 2 ), sulfur trioxide (SO 3 ), hydrogen sulfide (H 2 S), nitrogen dioxide (NO 2 ), carbon disulfide (CS 2 ) and the like. Since acidic gas can also be adsorbed, it can also be used for separation and purification of these acidic gases.
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