JP2016003407A - Pattern paper - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は凹凸感を持った和紙と同様の風合いを有する模様紙に関するものである。 The present invention relates to a pattern paper having a texture similar to that of Japanese paper having a feeling of unevenness.
紙に意匠性を付与する目的でエンボス処理することは広く行われている。このエンボス処理は、抄紙機上で湿紙にフエルトを押し当てたり、模様を彫刻したロールで賦形したりするウェットエンボス法や、いったん紙を抄造してから、模様を彫刻したロール間で押圧賦形するドライエンボス法が代表的である。 Embossing is widely performed for the purpose of imparting design properties to paper. This embossing process can be performed by using a wet embossing method in which felt is pressed against wet paper on a paper machine or shaped with a roll engraved with a pattern. The dry embossing method for shaping is typical.
このような用紙として、特許文献１には、和紙と同様の風合いを持ったエンボス模様紙を安価に大量に製造するために、特定のパルプを特定の割合に配合し、フリーネスを規定することで和紙と同様の風合いをもたせた模様紙が提案されている。また、特許文献２には、パルプにマイクロカプセル型発泡材を定着させた後、凝集させてフロックを形成し、このフロックを紙料に抄込み又は抄合わせし、次いで、得られた紙を加熱して、フロックに含まれるマイクロカプセル型発泡剤を発泡させることにより、凹凸模様を構成した模様紙が提案されている。また、特許文献３には抄紙機のワイヤー部において、ワイヤー幅の全幅に亘って水滴を落下させ水滴模様紙を得ることが提案されている。 As such paper, Patent Document 1 discloses that, in order to produce a large amount of embossed pattern paper having the same texture as Japanese paper at a low cost, a specific pulp is blended in a specific ratio and freeness is regulated. Pattern paper with a texture similar to that of Japanese paper has been proposed. Further, in Patent Document 2, after fixing a microcapsule type foaming material to pulp, the flocs are formed by agglomeration, and the flocs are incorporated into paper stock or combined, and then the obtained paper is heated. Then, a pattern paper having a concavo-convex pattern has been proposed by foaming a microcapsule type foaming agent contained in a floc. Patent Document 3 proposes that a water droplet pattern paper is obtained by dropping water droplets over the entire width of the wire width in the wire portion of the paper machine.
このような模様紙では、鉛筆やボールペンなどによる手書きが行われ、また、墨や水彩絵具等により毛筆書画や水彩画を描くことも盛んである。そして、墨や水彩絵具による描画を行う場合、用紙の特性としては、鉛筆やボールペンによる筆記時とは異なり、平滑性が低く、凹凸感のある和紙と同様の風合いを持つことが望まれる。 Such pattern paper is handwritten with a pencil, a ballpoint pen, and the like, and writing brush paintings and watercolors with ink and watercolor paints are also popular. When drawing with ink or watercolor paint, it is desired that the paper has a texture similar to that of Japanese paper with low smoothness and unevenness unlike writing with a pencil or ballpoint pen.
本発明の目的とするところは、凹凸感を持った和紙と同様の風合いを有する模様紙を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a pattern paper having a texture similar to that of Japanese paper having a feeling of unevenness.
上記課題を解決するため、本発明の模様紙は、パルプを主成分とする２以上の層からなる模様紙であって、最外層となる少なくとも一方の層が、表面のベック平滑度が８秒以下である凝集パルプ層であり、該凝集パルプ層に含まれるパルプは重量平均分子量が８００万以上のポリアクリルアミド系樹脂で凝集処理された凝集パルプであり、該凝集パルプの３０質量％以上が針葉樹パルプである。 In order to solve the above problems, the pattern paper of the present invention is a pattern paper composed of two or more layers mainly composed of pulp, and at least one of the outermost layers has a surface Beck smoothness of 8 seconds. The agglomerated pulp layer is the following: the pulp contained in the agglomerated pulp layer is agglomerated pulp agglomerated with a polyacrylamide resin having a weight average molecular weight of 8 million or more, and 30% by mass or more of the agglomerated pulp is a conifer. Pulp.
また、本発明の模様紙においては、前記重量平均分子量が８００万以上のポリアクリルアミド系樹脂の含有量が、前記凝集パルプ層中のパルプに対して０．０８〜１．０質量％であることが好ましい。 Moreover, in the pattern paper of this invention, content of the said polyacrylamide resin whose weight average molecular weight is 8 million or more is 0.08-1.0 mass% with respect to the pulp in the said aggregated pulp layer. Is preferred.
本発明によれば、墨や水彩絵具による描画に適した凹凸感を持った和紙と同様の風合いを有する模様紙を提供することが可能となる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it becomes possible to provide the pattern paper which has the same texture as the Japanese paper with the unevenness | corrugation suitable for drawing with ink or a watercolor paint.
本発明の模様紙は、パルプを主成分とする２以上の層からなる模様紙であって、最外層となる少なくとも一方の層が表面に凹凸を有する凝集パルプ層であり、該凝集パルプ層に含まれるパルプは重量平均分子量が８００万以上のポリアクリルアミド系樹脂（以下、「超高分子ポリアクリルアミド系樹脂」ということがある。）で凝集処理された凝集パルプであり、該凝集パルプの３０質量％以上が針葉樹パルプであり、該凝集パルプ層の表面のベック平滑度が８秒以下とするものである。 The patterned paper of the present invention is a patterned paper composed of two or more layers containing pulp as a main component, and at least one of the outermost layers is an aggregated pulp layer having irregularities on the surface. The contained pulp is an agglomerated pulp that has been agglomerated with a polyacrylamide resin having a weight average molecular weight of 8 million or more (hereinafter sometimes referred to as “ultra-polymer polyacrylamide resin”), and 30 mass of the agglomerated pulp. % Or more is softwood pulp, and the Beck smoothness of the surface of the aggregated pulp layer is 8 seconds or less.
本発明の模様紙の構成例を図１に示す。同図において、１は凝集パルプ層、２は任意の紙層である。任意の紙層の構成は特に限定されるものではなく、多層紙で用いられる各種公知の紙層とすることができる。また、同図において、各層の厚みは実際の比率を表すものではない。 A configuration example of the pattern paper of the present invention is shown in FIG. In the figure, 1 is an agglomerated pulp layer and 2 is an arbitrary paper layer. The configuration of the arbitrary paper layer is not particularly limited, and various known paper layers used in multilayer paper can be used. In the figure, the thickness of each layer does not represent an actual ratio.
図１（ａ）に示される構成例は、凝集パルプ層を２層積層した模様紙の構成例である。２層の凝集パルプ層は、互いに同じ抄紙原料スラリーからなる層であってもよいし、超高分子ポリアクリルアミド系樹脂の含有量やパルプ配合などが互いに異なる抄紙原料スラリーからなる層であってもよい。また、一方の凝集パルプ層にのみ填料を含有させ、もう一方の凝集パルプ層には填料を含有させないなどの構成としてもよい。このような構成の場合、模様紙の両面の平滑度をともに８秒以下とすることができ、表裏共に墨や水彩絵具による描画に適した凹凸感を持った和紙と同様の風合いを有する模様紙とすることができる。 The configuration example shown in FIG. 1A is a configuration example of a pattern paper in which two agglomerated pulp layers are laminated. The two agglomerated pulp layers may be layers made of the same papermaking raw material slurry, or may be layers made of papermaking raw material slurries with different contents of ultra-high molecular weight polyacrylamide resin and pulp composition. Good. Further, the filler may be contained only in one aggregated pulp layer, and the filler may not be contained in the other aggregated pulp layer. In such a configuration, both the smoothness of both sides of the pattern paper can be set to 8 seconds or less, and the pattern paper has a texture similar to that of Japanese paper with a concavo-convex feeling suitable for drawing with ink or watercolor paint on both sides. It can be.
次いで、図１（ｂ）に示される構成例は、凝集パルプ層と任意の紙層とを１層ずつ設けた構成例である。このような構成とすれば、一方の面が墨や水彩絵具による描画に適した凹凸感を持った和紙と同様の風合いを有する模様紙とすることができる。ここで、任意の紙層の構成は特に限定されるものではなく、本発明の目的とする効果を損なわない範囲で、多層紙で用いられる各種公知の紙層とすることができる。また、用途に応じ、任意の紙層の表面には更に顔料塗工層などを設けるなども可能である。尚、同図において、任意の紙層は１層の構成を示しているが、２層以上の構成としてもよい。 Next, the configuration example shown in FIG. 1B is a configuration example in which one agglomerated pulp layer and one arbitrary paper layer are provided. With such a configuration, it is possible to obtain a pattern paper having one side having a texture similar to that of Japanese paper having an uneven feeling suitable for drawing with ink or watercolor paint. Here, the configuration of an arbitrary paper layer is not particularly limited, and various known paper layers used in multilayer paper can be used as long as the effects of the present invention are not impaired. Further, depending on the application, it is possible to further provide a pigment coating layer on the surface of an arbitrary paper layer. In addition, although the arbitrary paper layer has shown the structure of 1 layer in the figure, it is good also as a structure of 2 layers or more.
次いで、図１（ｃ）に示される構成例は、凝集パルプ層を任意の紙層の両側に１層ずつ設けた構成例である。ここで、任意の紙層の構成は特に限定されるものではなく、本発明の目的とする効果を損なわない範囲で、多層紙で用いられる各種公知の紙層とすることができる。このような構成とすれば、図１（ａ）に例示する模様紙と同様に、表裏共に墨や水彩絵具による描画に適した凹凸感を持った和紙と同様の風合いを有する模様紙とすることができ、更には２層の凝集パルプ層の間に介在する中間層として任意の紙層を設けることから全層に用いるパルプを凝集パルプとせずともよい。中間層とする任意の紙層で模様紙の坪量、厚み、不透明度、各種強度などの物性値を調整することも可能となる。尚、同図において、任意の紙層は１層の構成を示しているが、２層以上の構成としてもよい。 Next, the configuration example shown in FIG. 1C is a configuration example in which one aggregated pulp layer is provided on each side of an arbitrary paper layer. Here, the configuration of an arbitrary paper layer is not particularly limited, and various known paper layers used in multilayer paper can be used as long as the effects of the present invention are not impaired. With such a configuration, like the pattern paper illustrated in FIG. 1 (a), a pattern paper having a texture similar to that of Japanese paper having an unevenness suitable for drawing with ink or watercolor paint on both sides is used. Furthermore, since an arbitrary paper layer is provided as an intermediate layer interposed between the two agglomerated pulp layers, the pulp used for all layers may not be agglomerated pulp. It is also possible to adjust physical property values such as basis weight, thickness, opacity, and various strengths of the pattern paper with an arbitrary paper layer as an intermediate layer. In addition, although the arbitrary paper layer has shown the structure of 1 layer in the figure, it is good also as a structure of 2 layers or more.
本発明の模様紙において、各層に用いるパルプとしては、特に限定するものではなく、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、針葉樹晒サルファイトパルプ（ＮＢＳＰ）、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、広葉樹晒サルファイトパルプ（ＬＢＳＰ）に代表される木材漂白化学パルプを使用することができる。また、必要に応じて、ＧＰ（砕木パルプ）、ＴＭＰ（サーモメカニカルパルプ）、ＢＣＴＭＰ（晒ケミサーモメカニカルパルプ）等の機械パルプや古紙パルプを適宜配合することもできる。更には、木材パルプ以外に、楮や三椏、アバカ等の非木材パルプ、合成パルプ、合成繊維などを適宜配合することもできる。パルプの濾水度は特に限定するものではないが、カナダ標準濾水度（フリーネス）（ＪＩＳ Ｐ ８１２１−２：２０１２「パルプ−ろ水度試験方法−第２部：カナダ標準ろ水度法」）で、４５０〜７００ｍｌＣＳＦとすることが好ましい。 In the pattern paper of the present invention, the pulp used in each layer is not particularly limited, and softwood bleached kraft pulp (NBKP), softwood bleached sulfite pulp (NBSP), hardwood bleached kraft pulp (LBKP), hardwood bleached sulfite Wood bleached chemical pulp represented by pulp (LBSP) can be used. If necessary, mechanical pulp such as GP (crushed wood pulp), TMP (thermomechanical pulp), BCTMP (bleached chemothermomechanical pulp), or used paper pulp can be appropriately blended. Furthermore, in addition to wood pulp, non-wood pulp such as cocoons, cocoons, and abaca, synthetic pulp, synthetic fibers, and the like can be appropriately blended. The freeness of pulp is not particularly limited, but Canadian standard freeness (freeness) (JIS P 811-2: 2012 "Pulp-Freeness test method-Part 2: Canadian standard freeness method") ) And preferably 450 to 700 ml CSF.
本発明の模様紙において、凝集パルプ層へ配合するパルプは、超高分子ポリアクリルアミド系樹脂で凝集処理された凝集パルプを用いるが、この凝集パルプのパルプ成分中の３０質量％以上を針葉樹由来のパルプ（針葉樹パルプ）とする。好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上、最も好ましくは１００質量％（即ちパルプ全量）を針葉樹由来のパルプとする。針葉樹由来のパルプとしては針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）または針葉樹晒サルファイトパルプ（ＮＢＳＰ）が好ましい。ＮＢＫＰ、ＮＢＳＰ等の針葉樹パルプの繊維は、その長さや剛直性から模様紙の表面に凹凸感を与えやすく、これを凝集処理することにより表面に凹凸感を持った和紙と同様の風合いを有する模様紙とすることができる。針葉樹由来のパルプの全パルプ成分中の含有量が３０質量％未満となると、凝集パルプ層の表面の凹凸感を満足できない。また、ＮＢＫＰよりもＮＢＳＰの方が紙の柔らかさが出るため、柔らかい風合いを求める場合にはＮＢＳＰを用いることが好ましい。それ以外のパルプとして、ＧＰ（砕木パルプ）、ＴＭＰ（サーモメカニカルパルプ）、ＢＣＴＭＰ（晒ケミサーモメカニカルパルプ）等の機械パルプや古紙パルプを用いることもできる。更には、木材パルプ以外に、楮や三椏、アバカ等の非木材パルプ、合成パルプ、合成繊維などを用いることもできる。また、必要に応じて、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、広葉樹晒サルファイトパルプ（ＬＢＳＰ）などの広葉樹由来のパルプ（広葉樹パルプ）を配合することもできる。広葉樹パルプ（Ｌパルプ）と針葉樹パルプ（Ｎパルプ）の配合量を調整することで、模様紙表面の凹凸感を所望のものに調整できるからである。 In the pattern paper of the present invention, the pulp to be blended into the agglomerated pulp layer uses agglomerated pulp that has been agglomerated with an ultra-high molecular weight polyacrylamide resin. Pulp (conifer pulp). Preferably, 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and most preferably 100% by mass (that is, the total amount of pulp) is conifer-derived pulp. The softwood-derived pulp is preferably softwood bleached kraft pulp (NBKP) or softwood bleached sulfite pulp (NBSP). The fibers of softwood pulp such as NBKP, NBSP, etc. are easy to give the surface of the pattern paper unevenness due to its length and rigidity, and the texture has the same texture as the Japanese paper with the surface unevenness by aggregating this Can be paper. If the content of the coniferous pulp in the total pulp components is less than 30% by mass, the surface roughness of the aggregated pulp layer cannot be satisfied. Moreover, since NBSP is softer than NBKP, it is preferable to use NBSP when a soft texture is required. Other pulps such as GP (crushed wood pulp), TMP (thermomechanical pulp), and BCTMP (bleached chemithermomechanical pulp) can be used. Furthermore, in addition to wood pulp, non-wood pulp such as cocoons, cocoons, and abaca, synthetic pulp, synthetic fibers, and the like can also be used. Moreover, the hardwood derived pulp (hardwood pulp), such as a hardwood bleached kraft pulp (LBKP) and a hardwood bleached sulfite pulp (LBSP), can also be mix | blended as needed. This is because by adjusting the blending amount of the hardwood pulp (L pulp) and the softwood pulp (N pulp), the unevenness of the pattern paper surface can be adjusted to a desired one.
凝集処理を行うパルプの濾水度は特に限定するものではないが、カナダ標準濾水度（フリーネス）（ＪＩＳ Ｐ ８１２１−２：２０１２「パルプ−ろ水度試験方法−第２部：カナダ標準ろ水度法」）で、凝集処理前において、５００〜７５０ｍｌＣＳＦとすることが好ましい。より好ましくは５５０〜７００ｍｌである。濾水度をこの範囲とすることで一定の紙力を保ちながら模様紙の表面の平滑度を比較的低くすることができ、凹凸感のある面となることから和紙と同様の風合いをより与えやすくすることができる。また、繊維間の空隙率が高くなることから、墨や水彩絵具が紙面に染み込みやすくなり、描画適性を向上させることができる。濾水度が５００ｍｌＣＳＦ未満となると、模様紙の表面の平滑度が高くなりやすく、凹凸感のある面を得にくくなるおそれがある。濾水度が７５０ｍｌＣＳＦを超えると模様紙の各種強度を損ねるおそれがあり、特に凝集パルプ層の表面強度が弱くなりすぎるおそれがある。 The freeness of the pulp subjected to the flocculation treatment is not particularly limited, but the Canadian standard freeness (freeness) (JIS P 8121-2: 2012 “pulp-freeness test method—Part 2: Canadian standard filter) It is preferable that the water content is 500 to 750 ml CSF before the agglomeration treatment. More preferably, it is 550-700 ml. By setting the freeness within this range, the smoothness of the surface of the pattern paper can be made relatively low while maintaining a constant paper strength, and the texture becomes uneven, giving it the same texture as Japanese paper. It can be made easier. Further, since the void ratio between the fibers becomes high, the ink and the watercolor paint can easily permeate the paper surface, and the drawing aptitude can be improved. When the freeness is less than 500 ml CSF, the smoothness of the surface of the pattern paper tends to be high, and it may be difficult to obtain an uneven surface. If the freeness exceeds 750 ml CSF, the strength of the pattern paper may be impaired, and the surface strength of the coagulated pulp layer may be too weak.
本発明においては、凝集パルプ層に含有させるパルプを、重量平均分子量が８００万以上のポリアクリルアミド系樹脂で凝集処理した凝集パルプとする。好ましくは重量平均分子量が１０００万以上、１１００万以上、または１２００万以上、更に好ましくは重量平均分子量が１３００万以上、または１５００万以上のポリアクリルアミド系樹脂で凝集処理を行う。ポリアクリルアミド系樹脂の重量平均分子量の上限は特に限定するものではないが、抄紙系における工程汚れを発生させないという点からは２０００万以下が好ましい。ポリアクリルアミド系樹脂は、歩留まり向上剤や紙力剤として一般的な抄紙薬品であり、分子量が高いと凝集力が強い傾向となることが知られている。一般的な紙の抄紙系において超高分子ポリアクリルアミド系樹脂を用いると、その凝集力の強さによって紙の地合を損ねてしまうおそれがある。従って、一般的な紙の抄紙薬品としては超高分子ポリアクリルアミド系樹脂を用いにくいが、本発明においては、パルプを凝集させて凝集パルプ層の表面に凹凸感を得る目的で用いるため、超高分子ポリアクリルアミド系樹脂を好適に用いることができる。そして、超高分子ポリアクリルアミド系樹脂を用い、針葉樹由来のパルプを３０質量％以上含有するパルプを凝集処理することにより、模様紙の表面に所望する凹凸感を得ることが可能となる。ここで用いるポリアクリルアミド系樹脂の重量平均分子量が８００万未満であると、パルプの凝集が不十分となり、模様紙の表面に所望する凹凸感を得られないおそれがある。また、ポリアクリルアミド系樹脂の重量平均分子量は粘度法（極限粘度）より求めることができる。 In the present invention, the pulp to be contained in the agglomerated pulp layer is agglomerated pulp that is agglomerated with a polyacrylamide resin having a weight average molecular weight of 8 million or more. The aggregation treatment is preferably performed with a polyacrylamide resin having a weight average molecular weight of 10 million or more, 11 million or more, or 12 million or more, and more preferably a weight average molecular weight of 13 million or more, or 15 million or more. The upper limit of the weight average molecular weight of the polyacrylamide-based resin is not particularly limited, but is preferably 20 million or less from the viewpoint of not causing process stains in the papermaking system. Polyacrylamide-based resins are general papermaking chemicals as yield improvers and paper strength agents, and it is known that cohesion tends to be strong when the molecular weight is high. When an ultra high molecular weight polyacrylamide resin is used in a general paper making system, the strength of the cohesive force may damage the formation of the paper. Therefore, although it is difficult to use an ultra-high molecular weight polyacrylamide resin as a general paper-making chemical, in the present invention, it is used for the purpose of agglomerating the pulp to obtain an uneven feeling on the surface of the aggregated pulp layer. Molecular polyacrylamide resins can be suitably used. Then, by using an ultra-high molecular weight polyacrylamide resin and aggregating a pulp containing 30% by mass or more of a coniferous pulp, it is possible to obtain a desired unevenness on the surface of the pattern paper. If the polyacrylamide resin used here has a weight average molecular weight of less than 8 million, the pulp is insufficiently aggregated, and the desired unevenness may not be obtained on the surface of the pattern paper. The weight average molecular weight of the polyacrylamide resin can be determined by a viscosity method (extreme viscosity).
超高分子ポリアクリルアミド系樹脂としては、アニオン性、カチオン性又は両性のポリアクリルアミド系樹脂を用いることができる。パルプの凝集処理の方法としては、特に限定するものではないが、事前にパルプと超高分子ポリアクリルアミド系樹脂とを混合して凝集パルプスラリーを調整し、この凝集パルプスラリーを填料、サイズ剤、硫酸バンド等の製紙薬品を含む他のスラリーと混合して抄紙原料スラリーする方法がある。この場合、パルプの凝集が起こりやすいという点でカチオン性の超高分子ポリアクリルアミド系樹脂を好適に用いることができる。また、別の方法としては、パルプスラリーに填料、サイズ剤、硫酸バンド等の製紙薬品を添加してスラリーを調整した後、このスラリーに超高分子ポリアクリルアミド系樹脂を添加することによりパルプを凝集処理して抄紙原料スラリーとすることも可能である。この場合、超高分子ポリアクリルアミド系樹脂を添加するスラリーの電位にもよるが、硫酸アルミニウム（硫酸バンド）や塩化アルミニウム（ＰＡＣ）を用いるスラリー系であれば、アニオン性の超高分子ポリアクリルアミド系樹脂を用いて凝集処理を行った方がパルプを凝集させやすくなる。例示した２つの方法においては、前者の、凝集パルプスラリーを他のスラリーと混合する方法よりも、後者の、パルプスラリーに製紙薬品を添加して調整したスラリーに超高分子ポリアクリルアミド系樹脂を添加する方法の方がパルプの凝集効果が高く、模様紙の表面に凹凸を生じさせやすくなる。従って、本発明に用いるポリアクリルアミド系樹脂としてはアニオン性のポリアクリルアミド系樹脂が好ましい。また、各種添加剤を添加後、最後にアニオン性のポリアクリルアミド系樹脂を添加することが好ましい。 As the ultra high molecular weight polyacrylamide resin, an anionic, cationic or amphoteric polyacrylamide resin can be used. The method for aggregating the pulp is not particularly limited, but the pulp and the ultra high molecular weight polyacrylamide resin are mixed in advance to adjust the agglomerated pulp slurry, and the agglomerated pulp slurry is filled with a filler, a sizing agent, There is a method of mixing a papermaking raw material slurry with another slurry containing a papermaking chemical such as a sulfuric acid band. In this case, a cationic ultra-high molecular weight polyacrylamide resin can be suitably used in that pulp aggregation easily occurs. Another method is to add a papermaking chemical such as filler, sizing agent, and sulfuric acid band to the pulp slurry to adjust the slurry, and then add the ultra high molecular weight polyacrylamide resin to this slurry to agglomerate the pulp. It can also be processed into a papermaking raw material slurry. In this case, although it depends on the potential of the slurry to which the ultra high molecular weight polyacrylamide resin is added, if it is a slurry type using aluminum sulfate (sulfuric acid band) or aluminum chloride (PAC), an anionic ultra high molecular weight polyacrylamide type It is easier to agglomerate the pulp when the agglomeration treatment is performed using the resin. In the two illustrated methods, the ultrahigh molecular weight polyacrylamide resin is added to the slurry prepared by adding papermaking chemicals to the pulp slurry rather than the former method of mixing the agglomerated pulp slurry with other slurries. This method has a higher pulp agglomeration effect and tends to cause unevenness on the surface of the pattern paper. Accordingly, an anionic polyacrylamide resin is preferred as the polyacrylamide resin used in the present invention. Moreover, it is preferable to add an anionic polyacrylamide resin lastly after adding various additives.
本発明においては、超高分子ポリアクリルアミド系樹脂を凝集パルプ層中に含有するパルプに対して、固形分換算で、０．０８〜１．０質量％、好ましくは０．１０〜０．８０質量％、更に好ましくは０．２〜０．６質量％の割合で含有させる。このような構成とすることで、パルプが超高分子ポリアクリルアミド系樹脂により凝集し、平滑性が低く、凹凸感のある和紙と同様の風合いを有する模様紙とすることができる。超高分子ポリアクリルアミド系樹脂の含有量がパルプに対して０．０８質量％未満となると、パルプの凝集が弱くなり、目的とする模様紙の凹凸感が得られないおそれがある。逆に１．０質量％を超えると工程汚れが発生するなど抄紙の操業性が悪くなり、また、模様紙に異物が混入しやすくなる。 In the present invention, 0.08 to 1.0% by mass, preferably 0.10 to 0.80% by mass, in terms of solid content, with respect to the pulp containing the ultrahigh molecular weight polyacrylamide resin in the aggregated pulp layer. %, More preferably 0.2 to 0.6% by mass. By adopting such a configuration, it is possible to obtain a patterned paper having a texture similar to that of Japanese paper having a feeling of unevenness, with pulp being agglomerated by an ultra-high molecular weight polyacrylamide resin, low smoothness. When the content of the ultra-high molecular weight polyacrylamide resin is less than 0.08% by mass with respect to the pulp, the aggregation of the pulp becomes weak, and there is a possibility that the unevenness of the intended pattern paper cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 1.0% by mass, process operability of papermaking deteriorates because process stains occur, and foreign matters are likely to be mixed into the pattern paper.
本発明の模様紙の各紙層には、前述した超高分子ポリアクリルアミド系樹脂の他に、本発明の目的とする効果を損なわない範囲で、各層に硫酸バンド、填料、サイズ剤、紙力剤、歩留まり向上剤、着色染料、着色顔料等の各種製紙用資材（添加剤）を含有させることができる。例えば、凝集パルプ層に、パルプスラリー１００部に対して、サイズ剤を０．１〜１部、硫酸バンドを１〜５部、紙力剤を０．５〜３部をそれぞれ添加することができる。なお、これらの各種添加剤の添加は、アニオン性のポリアクリルアミド系樹脂を添加する前に行うことが好ましい。さらに、例えば、凝集パルプ層以外の層には、パルプスラリー１００部に対して、紙力剤を０．２〜５部、サイズ剤を０．１〜１部をそれぞれ添加することができる。 Each paper layer of the pattern paper of the present invention includes, in addition to the above-described ultra-high molecular weight polyacrylamide resin, a sulfuric acid band, a filler, a sizing agent, and a paper strength agent in each layer as long as the effects of the present invention are not impaired. Further, various papermaking materials (additives) such as a yield improver, a coloring dye, and a coloring pigment can be contained. For example, 0.1 to 1 part of sizing agent, 1 to 5 parts of sulfuric acid band, and 0.5 to 3 parts of paper strength agent can be added to the aggregated pulp layer with respect to 100 parts of pulp slurry. . In addition, it is preferable to add these various additives before adding the anionic polyacrylamide resin. Furthermore, for example, 0.2 to 5 parts of paper strength agent and 0.1 to 1 part of sizing agent can be added to 100 parts of pulp slurry in layers other than the aggregated pulp layer.
本発明の模様紙の抄紙方法としては、特に限定するものではなく、円網抄紙機、短網抄紙機、長網抄紙機、これらの抄紙機のコンビネーション抄紙機など従来から周知の抄紙機を使用して抄造することができる。各層の積層方法については抄き合わせでも貼り合わせでもよい。抄合わせの場合には抄合わせ各層の層間剥離を防止するために層間用澱粉等の紙力剤をスプレー塗布しても良い。 The pattern paper making method of the present invention is not particularly limited, and conventionally known paper machines such as a circular paper machine, a short paper machine, a long paper machine, and a combination paper machine of these paper machines are used. Can be made. About the lamination | stacking method of each layer, a papermaking or a bonding may be sufficient. In the case of papermaking, a paper strength agent such as interlayer starch may be sprayed to prevent delamination of each layer of papermaking.
本発明の模様紙は、少なくとも一方の面のベック平滑度を８秒以下とする。好ましくは６秒以下である。ベック平滑度を８秒以下とすることで墨や水彩絵具による描画に適した凹凸感を持った和紙と同様の風合いを有する模様紙とすることができる。ベック平滑度が８秒を超えると、和紙と同様の風合いを有する模様紙とすることができない。前述の通り、本発明の模様紙は、超高分子ポリアクリルアミド系樹脂によりパルプが凝集していることから模様紙表面に凹凸感が生じ、容易にベック平滑度を８秒以下とすることができる。また、抄紙後の模様紙をカレンダー処理する場合には、ベック平滑度が８秒を超えないように処理すればよい。例えば、線圧を低くして処理すればよい。 The patterned paper of the present invention has a Beck smoothness of at least one side of 8 seconds or less. Preferably it is 6 seconds or less. By setting the Beck smoothness to 8 seconds or less, it is possible to obtain a pattern paper having a texture similar to that of Japanese paper having an uneven feeling suitable for drawing with ink or watercolor paint. If the Beck smoothness exceeds 8 seconds, it cannot be a patterned paper having the same texture as Japanese paper. As described above, in the patterned paper of the present invention, the pulp is agglomerated by the ultra-high molecular weight polyacrylamide resin, so that the surface of the patterned paper is uneven, and the Beck smoothness can be easily set to 8 seconds or less. . Further, when calendering the pattern paper after paper making, the Beck smoothness may be processed so as not to exceed 8 seconds. For example, the linear pressure may be lowered for processing.
本発明の模様紙においては、必要に応じてその表面にサイズプレス装置で各種助剤を塗布することもできる。例えば、表面強度を付与するためにサイズプレスで澱粉、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド等の紙力剤を塗布することができ、また、サイズ性を向上させる目的でスチレンアクリル系樹脂、アルキルケテンダイマー等の表面サイズ剤を塗布してもよい。更には、インクジェット記録適性を付与するためにインク定着剤を塗布してもよい。例えば、紙力剤の１〜１０％水溶液を、凝集パルプ層の表面に、用紙の両面あたり２０〜８０ｃｃ／ｍ２塗布することができる。 In the patterned paper of the present invention, various auxiliaries can be applied to the surface of the patterned paper with a size press device as necessary. For example, paper strength agents such as starch, polyvinyl alcohol, and polyacrylamide can be applied with a size press to impart surface strength, and styrene acrylic resins, alkyl ketene dimers, etc., for the purpose of improving size. A surface sizing agent may be applied. Furthermore, an ink fixing agent may be applied to impart ink jet recording suitability. For example, a 1 to 10% aqueous solution of a paper strength agent can be applied to the surface of the aggregated pulp layer at 20 to 80 cc / m 2 per both sides of the paper.
本発明の模様紙の米坪については特に限定するものではないが、５０ｇ／ｍ２以上とすることが好ましい。好ましくは６０〜１０００ｇ／ｍ２、特に好ましくは１００〜６００ｇ／ｍ２である。米坪が５０ｇ／ｍ２を下回ると墨や水彩絵具による描画時に裏抜けが生じるおそれがある。また、凝集パルプ層の米坪は２０ｇ／ｍ２以上とすることが好ましい。より好ましくは２５〜１２０ｇ／ｍ２、例えば、３０〜１００ｇ／ｍ２である。凝集パルプ層の米坪が２０ｇ／ｍ２を下回ると凹凸感を持った和紙の風合いを損ねるおそれがある。 The rice paper of the pattern paper of the present invention is not particularly limited, but is preferably 50 g / m 2 or more. Preferably 60~1000g / m 2, particularly preferably from 100 to 600 / m 2. If the rice tsubo is less than 50 g / m 2 , there is a risk of see-through when drawing with ink or watercolor paint. In addition, it is preferable that the aggregate weight of the aggregated pulp layer is 20 g / m 2 or more. More preferably, it is 25-120 g / m < 2 >, for example, 30-100 g / m < 2 >. If the aggregate weight of the aggregated pulp layer is less than 20 g / m 2 , the texture of the Japanese paper with the unevenness may be impaired.
次に、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。また、例中の「部」、「％」は、特に断らない限りそれぞれ固形分換算での質量部又は質量％を示す。 Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples. Further, “parts” and “%” in the examples respectively represent parts by mass or mass% in terms of solid content unless otherwise specified.
（実施例１）
＜凝集パルプ層用の紙料の調製＞
ＮＢＫＰ７０部とＬＢＫＰ３０部からなるパルプ（フリーネス６００ｍｌＣＳＦ）を水中に分散してパルプスラリーとし、該パルプスラリーにサイズ剤としてロジン系エマルジョンサイズ剤（商品名：ＡＬ１２００／星光ＰＭＣ社製）０．３部、硫酸バンド２部、紙力剤としてカチオン化澱粉（商品名：ネオタック１１０Ｍ／日本食品化工社製）１部をそれぞれ添加して攪拌し、次いで重量平均分子量が１２００万のアニオン性ポリアクリルアミド（商品名：ハイモロックＳＳ−１００／ハイモ社製）０．５部を添加してパルプの凝集処理を行い凝集パルプ層用の紙料を得た。
＜中間層用の紙料の調製＞
ＬＢＫＰ８０部とＮＢＫＰ２０部からなるパルプ（フリーネス５６０ｍｌＣＳＦ）を水中に分散してパルプスラリーとし、該パルプスラリーに紙力剤としてグラフト化澱粉（商品名：ＤＧ４２０４／星光ＰＭＣ株式会社製）１部、サイズ剤としてロジン系エマルジョンサイズ剤（商品名：ＡＬ１２００／星光ＰＭＣ株式会社製）０．３部をそれぞれ添加して攪拌し、中間層用の紙料とした。
＜模様紙の抄紙＞
得られた凝集パルプ層用の紙料と中間層用の紙料とを用いて、円網式抄紙機にて凝集パルプ層／中間層／凝集パルプ層を順次積層させた構成となるように３層抄き合わせで湿紙を抄紙し、プレスにて脱水後、乾燥させた。その後、２本ロールサイズプレスにてポリアクリルアミド系紙力剤（商品名：ＳＴ５０００／星光ＰＭＣ株式会社製）８％水溶液を、用紙の両面あたり５０ｃｃ／ｍ２塗布した後、シリンダードライヤーにて乾燥し、米坪２８５ｇ／ｍ２の模様紙を得た。各層の坪量はそれぞれ９５ｇ／ｍ２とした。
(Example 1)
<Preparation of paper stock for agglomerated pulp layer>
A pulp consisting of 70 parts of NBKP and 30 parts of LBKP (freeness 600 ml CSF) is dispersed in water to obtain a pulp slurry, and 0.3 parts of a rosin emulsion sizing agent (trade name: AL1200 / manufactured by Seiko PMC) as a sizing agent. 2 parts of sulfuric acid band and 1 part of cationized starch (trade name: Neotac 110M / manufactured by Nippon Shokuhin Kako Co., Ltd.) as a paper strength agent were added and stirred, respectively, and then an anionic polyacrylamide having a weight average molecular weight of 12 million (trade name) : Hymolock SS-100 / manufactured by Hymo Co., Ltd.) 0.5 parts was added and the pulp was subjected to agglomeration treatment to obtain a paper stock for the agglomerated pulp layer.
<Preparation of stock for intermediate layer>
Pulp consisting of 80 parts of LBKP and 20 parts of NBKP (freeness 560 ml CSF) is dispersed in water to obtain a pulp slurry, and 1 part of grafted starch (trade name: DG4204 / manufactured by Seiko PMC Co., Ltd.) as a paper strength agent in the pulp slurry. As above, 0.3 parts of a rosin emulsion sizing agent (trade name: AL1200 / manufactured by Seiko PMC Co., Ltd.) was added and stirred to obtain a stock for the intermediate layer.
<Making paper pattern>
The resulting aggregated pulp layer stock and intermediate layer stock were used to form a structure in which the agglomerated pulp layer / intermediate layer / aggregated pulp layer were sequentially laminated on a circular paper machine. A wet paper was made by laminating, dehydrated by a press, and dried. Thereafter, an 8% aqueous solution of polyacrylamide-based paper strength agent (trade name: ST5000 / manufactured by Seiko PMC Co., Ltd.) was applied with 50 cc / m 2 on both sides of the paper with a two-roll size press, and then dried with a cylinder dryer. A pattern paper having a weight of 285 g / m 2 was obtained. The basis weight of each layer was 95 g / m 2 .
（実施例２）
実施例１において、凝集パルプ層用の紙料の調製における重量平均分子量が１２００万のアニオン性ポリアクリルアミド（商品名：ハイモロックＳＳ−１００／ハイモ社製）の添加量を０．１部に変更した以外は実施例１と同様にして模様紙を得た。
(Example 2)
In Example 1, the addition amount of anionic polyacrylamide having a weight average molecular weight of 12 million (trade name: Hymolock SS-100 / manufactured by Hymo Co., Ltd.) in the preparation of the aggregate pulp layer stock was changed to 0.1 part. Except for the above, a pattern paper was obtained in the same manner as in Example 1.
（実施例３）
実施例１において、凝集パルプ層用の紙料の調製における重量平均分子量が１２００万のアニオン性ポリアクリルアミド（商品名：ハイモロックＳＳ−１００／ハイモ社製）の添加量を１．０部に変更した以外は実施例１と同様にして模様紙を得た。
(Example 3)
In Example 1, the addition amount of anionic polyacrylamide having a weight average molecular weight of 12 million (trade name: Hymolock SS-100 / manufactured by Hymo Co., Ltd.) in the preparation of the aggregate pulp layer stock was changed to 1.0 part. Except for the above, a pattern paper was obtained in the same manner as in Example 1.
（実施例４）
実施例１において、凝集パルプ層用の紙料の調製におけるパルプを、ＮＢＫＰ１００部からなるパルプ（フリーネス６００ｍｌＣＳＦ）に変更した以外は実施例１と同様にして模様紙を得た。
Example 4
In Example 1, a pattern paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the pulp in the preparation of the stock for the aggregated pulp layer was changed to a pulp (freeness 600 ml CSF) consisting of 100 parts of NBKP.
（実施例５）
実施例１において、凝集パルプ層用の紙料の調製におけるパルプを、ＮＢＫＰ４０部とＬＢＫＰ６０部からなるパルプ（フリーネス６００ｍｌＣＳＦ）に変更した以外は実施例１と同様にして模様紙を得た。
(Example 5)
In Example 1, a pattern paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the pulp in the preparation of the stock for the aggregated pulp layer was changed to pulp (freeness 600 ml CSF) consisting of 40 parts of NBKP and 60 parts of LBKP.
（実施例６）
実施例１において、凝集パルプ層用の紙料の調製における重量平均分子量が１２００万のアニオン性ポリアクリルアミド（商品名：ハイモロックＳＳ−１００／ハイモ社製）０．５部を、重量平均分子量が１４００万のアニオン性ポリアクリルアミド（商品名：ハイモロックＶ−３３０／ハイモ社製）０．５部とした以外は実施例１と同様にして模様紙を得た。
(Example 6)
In Example 1, 0.5 part of anionic polyacrylamide (trade name: Hymolock SS-100 / manufactured by Hymo Co., Ltd.) having a weight average molecular weight of 12 million in the preparation of the stock for the aggregated pulp layer and a weight average molecular weight of 1400 are used. Pattern paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.5 part of anionic polyacrylamide (trade name: Hymolock V-330 / manufactured by Hymo Co.) was used.
（実施例７）
実施例１において、凝集パルプ層用の紙料の調製における重量平均分子量が１２００万のアニオン性ポリアクリルアミド（商品名：ハイモロックＳＳ−１００／ハイモ社製）０．５部を、重量平均分子量が１０００万のアニオン性ポリアクリルアミド（商品名：ハイモロックＦＡ−２３０／ハイモ社製）０．５部とした以外は実施例１と同様にして模様紙を得た。
(Example 7)
In Example 1, 0.5 part of anionic polyacrylamide (trade name: Hymolock SS-100 / manufactured by Hymo Co.) having a weight average molecular weight of 12 million in the preparation of a paper material for an agglomerated pulp layer was used. Pattern paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.5 part of anionic polyacrylamide (trade name: Hymo Lock FA-230 / manufactured by Hymo Co.) was used.
（実施例８）
実施例１において、凝集パルプ層用の紙料の調製における重量平均分子量が１２００万のアニオン性ポリアクリルアミド（商品名：ハイモロックＳＳ−１００／ハイモ社製）の添加量を０．０８部に変更した以外は実施例１と同様にして模様紙を得た。
(Example 8)
In Example 1, the addition amount of anionic polyacrylamide (trade name: Hymolock SS-100 / manufactured by Hymo Co., Ltd.) having a weight average molecular weight of 12 million in the preparation of the stock for the aggregated pulp layer was changed to 0.08 parts. Except for the above, a pattern paper was obtained in the same manner as in Example 1.
（比較例１）
実施例１において、凝集パルプ層用の紙料の調製におけるパルプを、ＮＢＫＰ２５部とＬＢＫＰ７５部からなるパルプ（フリーネス６００ｍｌＣＳＦ）に変更した以外は実施例１と同様にして模様紙を得た。
(Comparative Example 1)
In Example 1, a pattern paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the pulp in the preparation of the stock for the agglomerated pulp layer was changed to pulp (freeness 600 ml CSF) consisting of 25 parts of NBKP and 75 parts of LBKP.
（比較例２）
比較例１において、凝集パルプ層用の紙料の調製における重量平均分子量が１２００万のアニオン性ポリアクリルアミド（商品名：ハイモロックＳＳ−１００／ハイモ社製）の添加量を１．０部に変更した以外は実施例１と同様にして模様紙を得た。
(Comparative Example 2)
In Comparative Example 1, the addition amount of anionic polyacrylamide (trade name: Hymolock SS-100 / manufactured by Hymo Co., Ltd.) having a weight average molecular weight of 12 million in the preparation of the aggregated pulp layer stock was changed to 1.0 part. Except for the above, a pattern paper was obtained in the same manner as in Example 1.
（比較例３）
実施例１において、凝集パルプ層用の紙料の調製における重量平均分子量が１２００万のアニオン性ポリアクリルアミド（商品名：ハイモロックＳＳ−１００／ハイモ社製）の添加量を０．０５部に変更した以外は実施例１と同様にして模様紙を得た。
(Comparative Example 3)
In Example 1, the addition amount of anionic polyacrylamide (trade name: Hymolock SS-100 / manufactured by Hymo Co., Ltd.) having a weight average molecular weight of 12 million in the preparation of the stock for the aggregated pulp layer was changed to 0.05 parts. Except for the above, a pattern paper was obtained in the same manner as in Example 1.
（比較例４）
実施例１において、凝集パルプ層用の紙料の調製における重量平均分子量が１２００万のアニオン性ポリアクリルアミド（商品名：ハイモロックＳＳ−１００／ハイモ社製）０．３部を、重量平均分子量が５００万のアニオン性ポリアクリルアミド（商品名：ハイモロックＭＪ−５００／株式会社ハイモ製）１．０部に変更した以外は実施例１と同様にして模様紙を得た。
(Comparative Example 4)
In Example 1, 0.3 part of an anionic polyacrylamide (trade name: Hymolock SS-100 / manufactured by Hymo Co.) having a weight average molecular weight of 12 million in the preparation of the stock for the aggregated pulp layer and a weight average molecular weight of 500 are used. Pattern paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount was changed to 1.0 part of anionic polyacrylamide (trade name: Hymo Lock MJ-500 / manufactured by Hymo Co., Ltd.).
（比較例５）
実施例７において、凝集パルプ層用の紙料の調製における１０００万のアニオン性ポリアクリルアミド（商品名：ハイモロックＦＡ−２３０／ハイモ社製）０．０７部に変更した以外は実施例７と同様にして模様紙を得た。
(Comparative Example 5)
In Example 7, the same procedure as in Example 7 was followed, except that 0.07 part of 10 million anionic polyacrylamide (trade name: Hymolock FA-230 / manufactured by Hymo Co.) in the preparation of the stock for the aggregated pulp layer was used. I got a pattern paper.
各実施例及び比較例で得られた模様紙の評価結果を表１に示す。尚、評価については以下の方法で行った。 Table 1 shows the evaluation results of the pattern paper obtained in each example and comparative example. The evaluation was performed by the following method.
＜ベック平滑度＞
ＪＩＳ Ｐ ８１１９：１９９８に準拠して測定した。
<Beck smoothness>
Measured according to JIS P 8119: 1998.
＜風合い＞
模様紙の表面について手による感触と視覚により判断し、５段階で評価した。５段階中、凹凸感（ラフ感）がありもっとも和紙の風合いに近いものを５とし、凹凸感（ラフ感）が少なく和紙の風合いとはもっとも異なるものを１とした。５段階中評価が２〜５のものを実用可能なものとして合格とし、評価が１のものを不合格とした。
<Texture>
The surface of the pattern paper was judged by hand touch and vision, and was evaluated in five stages. Among the five stages, 5 was given the impression of roughness (rough feeling) and closest to the texture of Japanese paper, and 1 was given the least unevenness (rough feeling) and different from the texture of Japanese paper. In 5 stages, those with a rating of 2-5 were considered acceptable and those with a rating of 1 were rejected.
表１に示すとおり、実施例１〜８で得られた模様紙は和紙の風合いに近いものであった。これに対して各比較例で得られた模様紙はベック平滑度が高く、和紙の風合いとは大きく異なるものであった。 As shown in Table 1, the pattern paper obtained in Examples 1 to 8 was close to the texture of Japanese paper. On the other hand, the pattern paper obtained in each comparative example had high Beck smoothness, which was greatly different from the texture of Japanese paper.
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