JP2016000462A - Substrate - Google Patents

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龍太 中垣
Ryuta Nakagaki
龍太 中垣
幸司 森内
Koji Moriuchi
幸司 森内
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a substrate that exhibits a preferable whiteness degree even in a high-temperature environment.SOLUTION: The substrate includes at least a resin layer. The resin layer contains a resin essentially comprising a polyimide resin. The substrate exhibits a Hunter brightness degree of 84% or more of the resin layer after heated at 260°C for 60 minutes. It is preferable that: the substrate exhibits a retention rate of 93% or more in the Hunter brightness degree of the resin layer after heated at 260°C for 60 minutes; the resin layer side of the substrate exhibits a total ray reflectance of 75% or more after heated at 260°C for 60 minutes; and the retention rate of the total ray reflectance at the resin layer side is 94% or more after heated at 260°C for 60 minutes.

Description

本発明は、基体、特に発光ダイオード(LED)やエレクトロルミネセンス(EL)等の発光素子実装用の基体、バーコード印刷用の基体等に関する。   The present invention relates to a substrate, particularly a substrate for mounting a light emitting element such as a light emitting diode (LED) or electroluminescence (EL), a substrate for barcode printing, and the like.

過去に「発光ダイオードやエレクトロルミネセンス等の発光素子実装用の白色反射基板」が種々提案されている(例えば、特開2006−110999号公報、特開2009−149878号公報、特開2009−149879号公報、特開2010−275333号公報、特開2010−275561号公報および特開2011−251450号公報等参照。)。   Various “white reflective substrates for mounting light emitting elements such as light emitting diodes and electroluminescence” have been proposed in the past (for example, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 2006-110999, 2009-149878, and 2009-149879). No., JP-A 2010-275333, JP-A 2010-275561, and JP-A 2011-251450.

特開2006−110999号公報JP 2006-110999 A 特開2009−149878号公報JP 2009-149878 A 特開2009−149879号公報JP 2009-149879 A 特開2010−275333号公報JP 2010-275333 A 特開2010−275561号公報JP 2010-275561 A 特開2011−251450号公報JP 2011-251450 A

ところで、このような発光素子実装用の白色反射基板には、高温環境下での耐熱性が要求される。   Incidentally, such a white reflective substrate for mounting a light emitting element is required to have heat resistance under a high temperature environment.

本発明の課題は、高温環境下においても良好な白色度を示す基体を提供することである。   The subject of this invention is providing the base | substrate which shows favorable whiteness also in a high temperature environment.

本発明の一局面に係る基体は、樹脂層を少なくとも備える。なお、ここにいう「基体」とは、例えば、発光素子実装用の回路基板や、カバーレイ、バーコード印刷用の基板等である。また、基体は、樹脂層のみから構成されていてもよいし(すなわち樹脂フィルムであってもよい)、樹脂層と、金属層やセラミック層等の他の層との積層体であってもよい。樹脂層は、樹脂を含有する。樹脂は、ポリイミド樹脂を主成分とする。なお、ここにいう「主成分」とは、樹脂の50体積%以上を占める樹脂成分をいう。樹脂は、ポリイミド樹脂のみであるのが好ましい。そして、この基体は、260℃で60分間加熱処理した後の樹脂層のハンター白色度が84%以上である。このため、この基体は、高温環境下においても良好な白色度を示すことができる。なお、例えば、発光素子実装済みの基体においてその発光素子が使用されている又は使用済みである場合、その基体を取り出して260℃で60分間加熱処理した後、樹脂層がハンター白色度を84%以上の値を示せば、その基体は本発明の技術的範囲に属することになる。以下に示す全光線反射率や分光反射率についても同様の考え方が適用される。   The substrate according to one aspect of the present invention includes at least a resin layer. The “base” here is, for example, a circuit board for mounting a light emitting element, a coverlay, a board for barcode printing, or the like. Further, the substrate may be composed only of the resin layer (that is, may be a resin film), or may be a laminate of the resin layer and another layer such as a metal layer or a ceramic layer. . The resin layer contains a resin. The resin is mainly composed of a polyimide resin. Here, the “main component” refers to a resin component that occupies 50% by volume or more of the resin. The resin is preferably only a polyimide resin. And this base | substrate has the Hunter whiteness of the resin layer after heat-processing for 60 minutes at 260 degreeC being 84% or more. For this reason, this base | substrate can show favorable whiteness also in a high temperature environment. For example, in the case where the light emitting element is used or has been used in the substrate on which the light emitting element is mounted, the substrate is taken out and subjected to heat treatment at 260 ° C. for 60 minutes. If the above values are shown, the substrate belongs to the technical scope of the present invention. The same concept is applied to the total light reflectance and spectral reflectance shown below.

なお、上述の基体は、260℃で60分間加熱処理した後の樹脂層のハンター白色度の維持率が93%以上であることが好ましい。高温環境下においても基体の白色度を良好に維持することができるからである。なお、この維持率の基準となるハンター白色度は初期のハンター白色度(例えば、発光素子実装前の基体のハンター白色度に)に限定されない。例えば、発光素子実装済みの基体においてその発光素子が使用されている又は使用済みである場合、その基体を取り出して260℃で60分間加熱処理した後、樹脂層のハンター白色度が84%以上の値を示し且つその加熱期間の維持率が93%以上の値を示せば、その基体は本発明の技術的範囲に属することになる。以下に示す全光線反射率や分光反射率の維持率についても同様の考え方が適用される。   In addition, it is preferable that the maintenance rate of the Hunter whiteness of the resin layer after the heat treatment at 260 ° C. for 60 minutes is 93% or more. This is because the whiteness of the substrate can be maintained well even in a high temperature environment. The hunter whiteness that serves as a reference for the maintenance ratio is not limited to the initial hunter whiteness (for example, the hunter whiteness of the substrate before mounting the light emitting element). For example, when the light emitting element is used or has been used in a substrate on which a light emitting element is mounted, the substrate is taken out and heated at 260 ° C. for 60 minutes, and then the Hunter whiteness of the resin layer is 84% or more. If the value shows a value and the maintenance ratio of the heating period shows a value of 93% or more, the substrate belongs to the technical scope of the present invention. The same concept is applied to the total light reflectivity and the maintenance rate of the spectral reflectivity shown below.

また、上述の基体は、260℃で60分間加熱処理した後の樹脂層側における全光線反射率が75%以上であることが好ましい。高温環境下においても基体が良好な反射特性を示すことができることができるからである。   The above-mentioned substrate preferably has a total light reflectance of 75% or more on the resin layer side after heat treatment at 260 ° C. for 60 minutes. This is because the substrate can exhibit good reflection characteristics even in a high temperature environment.

また、上述の基体は、260℃で60分間加熱処理した後の樹脂層側における全光線反射率の維持率が94%以上であることが好ましい。高温環境下においても基体の反射特性を良好に維持することができるからである。   Moreover, it is preferable that the above-mentioned base | substrate is 94% or more of the maintenance factor of the total light reflectivity in the resin layer side after heat-processing for 60 minutes at 260 degreeC. This is because the reflection characteristics of the substrate can be maintained well even in a high temperature environment.

また、上述の基体は、260℃で60分間加熱処理した後の樹脂層側における470nm波長光線反射率が72%以上であることが好ましい。高温環境下においても基体が良好な反射特性を示すことができることができるからである。   Moreover, it is preferable that the above-mentioned base | substrate has a 470 nm wavelength light beam reflectance in the resin layer side after heat-processing at 260 degreeC for 60 minute (s) 72% or more. This is because the substrate can exhibit good reflection characteristics even in a high temperature environment.

また、上述の基体は、260℃で60分間加熱処理した後の樹脂層側における470nm波長光線反射率の維持率が89%以上であることが好ましい。高温環境下においても基体の反射特性を良好に維持することができるからである。   Moreover, it is preferable that the above-mentioned base | substrate has 89% or more of the maintenance factor of 470 nm wavelength light reflectance in the resin layer side after heat-processing at 260 degreeC for 60 minute (s). This is because the reflection characteristics of the substrate can be maintained well even in a high temperature environment.

また、上述の基体は、樹脂層の絶縁破壊強度が95kV/mm以上であることが好ましい。発光素子使用時の基体の寿命を十分に長くすることができるからである。   Moreover, it is preferable that the above-mentioned base | substrate has the dielectric breakdown strength of a resin layer of 95 kV / mm or more. This is because the lifetime of the substrate when using the light emitting element can be sufficiently increased.

本発明の実施の形態に係る基体を発光素子実装用プリント配線基板に応用して実現される発光素子実装プリント配線基板の平面図である。It is a top view of the light emitting element mounting printed wiring board implement | achieved by applying the base | substrate which concerns on embodiment of this invention to the printed wiring board for light emitting element mounting. 図1のA−A断面図である。It is AA sectional drawing of FIG. 本発明の実施の形態に係る基体を発光素子実装用プリント配線基板に応用して実現される他の発光素子実装プリント配線基板の平面図である。It is a top view of the other light emitting element mounting printed wiring board implement | achieved by applying the base | substrate which concerns on embodiment of this invention to the printed wiring board for light emitting element mounting. 図3のB−B断面図を図1のA−A断面図と併せて示す図である。It is a figure which shows the BB sectional drawing of FIG. 3 combined with the AA sectional view of FIG.

<本発明の実施の形態に係る基体の構成>
本発明の実施の形態に係る基体は、例えば、板状やフィルム状のものであって、具体的には発光素子実装用の基板やフレキシブル基板、バーコート印刷用の基板やフレキシブル基板等である。そして、本実施の形態に係る基体には、少なくとも樹脂層が設けられる。本実施の形態において、この樹脂層は、電気絶縁機能や光反射機能等を有する。また、基体には、必要に応じて、樹脂層以外に、他の耐熱樹脂製の層や、金属層、セラミック層等の他の層を設けてもよい。すなわち、この基体は、積層体であってもよい。なお、このような他の層は、樹脂層の片側に設けられてもよいし、両側に設けられてもよい。ただし、この樹脂層の光反射機能が利用される場合、他の層は樹脂層の片側に設けられる必要がある。
<Configuration of Substrate According to Embodiment of the Present Invention>
The substrate according to the embodiment of the present invention is, for example, a plate-like or film-like substrate, specifically, a substrate for mounting a light emitting element, a flexible substrate, a substrate for bar coat printing, a flexible substrate, or the like. . The base according to the present embodiment is provided with at least a resin layer. In the present embodiment, this resin layer has an electrical insulation function, a light reflection function, and the like. Moreover, you may provide other layers, such as another heat-resistant resin layer, a metal layer, a ceramic layer other than a resin layer, as needed. That is, the substrate may be a laminate. In addition, such other layers may be provided on one side of the resin layer or may be provided on both sides. However, when the light reflection function of the resin layer is used, the other layer needs to be provided on one side of the resin layer.

以下、樹脂層、本実施の形態に係る基体を構成し得る他の層について詳述する。   Hereinafter, the resin layer and other layers that can constitute the substrate according to the present embodiment will be described in detail.

1.樹脂層
樹脂層は、主に、樹脂および充填材から形成される。以下、樹脂および充填材について詳述する。
1. Resin Layer The resin layer is mainly formed from a resin and a filler. Hereinafter, the resin and the filler will be described in detail.

(1)樹脂
樹脂は、特定のポリイミド樹脂(以下「特定ポリイミド樹脂」という)を主成分とする。なお、本実施の形態において、樹脂は、特定ポリイミド樹脂のみから構成されるのが好ましい。また、樹脂に特定ポリイミド樹脂以外の樹脂が含有される場合、特定ポリイミド樹脂以外の樹脂は、本発明の主旨を損ねない範囲で樹脂に添加され得る。
(1) Resin The resin contains a specific polyimide resin (hereinafter referred to as “specific polyimide resin”) as a main component. In the present embodiment, the resin is preferably composed only of a specific polyimide resin. Moreover, when resin other than specific polyimide resin contains in resin, resin other than specific polyimide resin can be added to resin in the range which does not impair the main point of this invention.

特定ポリイミド樹脂は、(a)3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、2,2−ビス[4−(ジカルボキシフェノキシ)フェニル]プロパン酸二無水物および4,4’−(ヘキサフルオロイソプロピリデン)ジフタル酸無水物より成る群から選択される少なくとも1種のテトラカルボン酸二無水物に由来する構成単位と、(b)3,3’−ジアミノジフェニルスルホン、4,4’−ジアミノジフェニルスルホンおよびビス[4−(3−アミノフェノキシ)フェニル]スルホンより成る群から選択される少なくとも1種のジアミンに由来する構成単位とから構成される少なくとも一種のポリイミド樹脂である。すなわち、この特定ポリイミド樹脂は、上記特定のモノマーから構成される一種のポリイミド樹脂であってもよいし、上記特定のモノマーから構成される複数種のポリイミド樹脂のブレンド物であってもよい。   Specific polyimide resins are (a) 3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 2,2-bis [4- (dicarboxyphenoxy) phenyl] propanoic dianhydride and 4,4. A structural unit derived from at least one tetracarboxylic dianhydride selected from the group consisting of '-(hexafluoroisopropylidene) diphthalic anhydride, and (b) 3,3'-diaminodiphenyl sulfone, It is at least one polyimide resin composed of a structural unit derived from at least one diamine selected from the group consisting of 4′-diaminodiphenylsulfone and bis [4- (3-aminophenoxy) phenyl] sulfone. That is, the specific polyimide resin may be a kind of polyimide resin composed of the specific monomer, or may be a blend of plural kinds of polyimide resins composed of the specific monomer.

(2)充填材
充填材は、白色顔料を主成分とする。なお、本実施の形態において、充填材は、白色顔料のみから構成されるのが好ましい。また、充填材に白色顔料以外の充填材が含有される場合、白色顔料以外の充填材は、本発明の主旨を損ねない範囲で充填材に添加され得る。
(2) Filler The filler mainly contains a white pigment. In the present embodiment, the filler is preferably composed only of a white pigment. In addition, when the filler contains a filler other than the white pigment, the filler other than the white pigment can be added to the filler in a range that does not impair the gist of the present invention.

白色顔料としては、工業的に使用される公知の白色顔料であれば特に限定されないが、例えば、二酸化チタン、酸化チタン、タルク、硫酸バリウム、チタン酸バリウム、酸化ケイ素粉、微粉状酸化ケイ素、無定形シリカ、クレー、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、窒化アルミニウム、窒化ケイ素、窒化ホウ素、ダイヤモンド粉末、ケイ酸ジルコニウム、酸化ジルコニウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸塩、塩基性硫酸鉛、硫酸鉛、硫化亜鉛、酸化アンチモン、窒化チタン、フッ化セリウム、酸化セリウム、マイカ、雲母粉、シリコーンパウダー又は有機樹脂フィラー等が挙げられる。なお、二酸化チタンは、ルチル型の二酸化チタンが特に好ましい。また、有機樹脂フィラーとしては、ポリスチレン系有機樹脂フィラー、ポリ(メタ)アクリレート系有機樹脂フィラー、(ベンゾ)グアナミン系有機樹脂フィラー、アクリルゴム系有機樹脂フィラー又はゴム系有機樹脂フィラー等が挙げられる。なお、上述の白色顔料は単独で用いられてもよく、2種以上が混合して用いられてもよい。   The white pigment is not particularly limited as long as it is a known white pigment used industrially. For example, titanium dioxide, titanium oxide, talc, barium sulfate, barium titanate, silicon oxide powder, finely divided silicon oxide, Fixed silica, clay, magnesium carbonate, calcium carbonate, aluminum oxide, aluminum hydroxide, zinc hydroxide, aluminum nitride, silicon nitride, boron nitride, diamond powder, zirconium silicate, zirconium oxide, magnesium hydroxide, basic carbonate, Examples thereof include basic lead sulfate, lead sulfate, zinc sulfide, antimony oxide, titanium nitride, cerium fluoride, cerium oxide, mica, mica powder, silicone powder, and organic resin filler. The titanium dioxide is particularly preferably rutile titanium dioxide. Examples of the organic resin filler include polystyrene-based organic resin fillers, poly (meth) acrylate-based organic resin fillers, (benzo) guanamine-based organic resin fillers, acrylic rubber-based organic resin fillers, and rubber-based organic resin fillers. In addition, the above-mentioned white pigment may be used independently and 2 or more types may be mixed and used.

そして、この充填材は、樹脂層において10体積%以上40体積%以下の範囲内の体積を占めるのが好ましく、10体積%以上35体積%以下の範囲内の体積を占めるのがより好ましく、10体積%以上30体積%以下の範囲内の体積を占めるのがより好ましく、15体積%以上30体積%以下の範囲内の体積を占めるのがさらに好ましく、20体積%以上30体積%以下の範囲内の体積を占めるのが特に好ましく、25体積%以上30体積%以下の範囲内の体積を占めるのが最も好ましい。   The filler preferably occupies a volume in the range of 10% to 40% by volume in the resin layer, more preferably occupies a volume in the range of 10% to 35% by volume. It is more preferable to occupy a volume in the range of 30% by volume or more and 30% by volume or less, more preferably in a range of 15% to 30% by volume, more preferably in the range of 20% to 30% by volume. It is particularly preferable to occupy a volume within the range of 25% by volume to 30% by volume.

2.他の層
他の層は、上述の通り、例えば、他の耐熱樹脂製の層や、金属層、セラミック層等である。金属層は、アルミニウム、銅等の金属製の板や箔から構成されている。なお、この金属層は、回路を形成していてもよい。また、他の層の表面には、研磨処理、エッチング処理、ブラスト処理、コロナ放電処理、スパッタ処理、UV処理、メッキ処理、シランカップリング剤処理、プライマー塗布等の接着力を高める処理を行ってもよい。
2. Other layers As described above, the other layers are, for example, other heat-resistant resin layers, metal layers, ceramic layers, and the like. The metal layer is composed of a metal plate or foil such as aluminum or copper. This metal layer may form a circuit. In addition, the surface of the other layer is subjected to a treatment for enhancing the adhesive force such as polishing treatment, etching treatment, blast treatment, corona discharge treatment, sputtering treatment, UV treatment, plating treatment, silane coupling agent treatment, primer coating, etc. Also good.

<本発明の実施の形態に係る基体の特性>
本実施の形態に係る基体は、高温環境下においても高いハンター白色度を維持する特性を有する。また、この基体は、その他、高温環境下においても全光線反射率や分光反射率を良好に維持する特性や、優れた絶縁破壊強度を付加的に有する。以下、これらの諸特性について詳述する。
<Characteristics of the substrate according to the embodiment of the present invention>
The substrate according to the present embodiment has a characteristic of maintaining high hunter whiteness even in a high temperature environment. In addition, the substrate additionally has a characteristic of maintaining good total light reflectance and spectral reflectance even under a high temperature environment, and excellent dielectric breakdown strength. Hereinafter, these various characteristics will be described in detail.

(1)ハンター白色度の耐熱性
本実施の形態において、基体を260℃で60分間加熱処理した後の樹脂層のハンター白色度は84%以上である。また、このときのハンター白色度は86%以上であることが好ましく、88%以上であることがより好ましく、90%以上であることがさらに好ましく、92%以上であることがさらに好ましく、94%以上であることがさらに好ましく、96%以上であることがさらに好ましく、98%以上であることが特に好ましく、100%以上であることが最も好ましい。
(1) Heat resistance of hunter whiteness In the present embodiment, the hunter whiteness of the resin layer after the substrate is heated at 260 ° C. for 60 minutes is 84% or more. In addition, the Hunter whiteness at this time is preferably 86% or more, more preferably 88% or more, further preferably 90% or more, further preferably 92% or more, 94% More preferably, it is 96% or more, more preferably 98% or more, and most preferably 100% or more.

また、本実施の形態において、基体を280℃で30分間加熱処理した後の樹脂層のハンター白色度は84%以上であることが好ましく、86%以上であることがより好ましく、88%以上であることがさらに好ましく、90%以上であることがさらに好ましく、92%以上であることがさらに好ましく、94%以上であることがさらに好ましく、96%以上であることがさらに好ましく、98%以上であることが特に好ましく、100%以上であることが最も好ましい。   In the present embodiment, the hunter whiteness of the resin layer after heat-treating the substrate at 280 ° C. for 30 minutes is preferably 84% or more, more preferably 86% or more, and 88% or more. More preferably, it is more preferably 90% or more, further preferably 92% or more, further preferably 94% or more, further preferably 96% or more, and 98% or more. Particularly preferred is 100% or more.

また、本実施の形態において、基体を150℃で392時間加熱処理した後の樹脂層のハンター白色度は85%以上であることが好ましく、86%以上であることがより好ましく、88%以上であることがさらに好ましく、90%以上であることがさらに好ましく、92%以上であることがさらに好ましく、94%以上であることがさらに好ましく、96%以上であることがさらに好ましく、98%以上であることが特に好ましく、100%以上であることが最も好ましい。   In the present embodiment, the hunter whiteness of the resin layer after heat-treating the substrate at 150 ° C. for 392 hours is preferably 85% or more, more preferably 86% or more, and 88% or more. More preferably, it is more preferably 90% or more, further preferably 92% or more, further preferably 94% or more, further preferably 96% or more, and 98% or more. Particularly preferred is 100% or more.

また、本実施の形態において、基体を260℃で60分間加熱処理した後の樹脂層のハンター白色度の維持率は93%以上であることが好ましく、95%以上であることがより好ましく、97%以上であることがさらに好ましく、99%以上であることが特に好ましく、100%以上であることが最も好ましい。   In this embodiment, the retention ratio of the Hunter whiteness of the resin layer after the substrate is heat-treated at 260 ° C. for 60 minutes is preferably 93% or more, more preferably 95% or more, 97 % Or more, more preferably 99% or more, and most preferably 100% or more.

また、本実施の形態において、基体を280℃で30分間加熱処理した後の樹脂層のハンター白色度の維持率は93%以上であることが好ましく、95%以上であることがより好ましく、97%以上であることがさらに好ましく、99%以上であることが特に好ましく、100%以上であることが最も好ましい。   In this embodiment, the retention ratio of the Hunter whiteness of the resin layer after the substrate is heat-treated at 280 ° C. for 30 minutes is preferably 93% or more, more preferably 95% or more, and 97 % Or more, more preferably 99% or more, and most preferably 100% or more.

また、本実施の形態において、基体を150℃で392時間加熱処理した後の樹脂層のハンター白色度の維持率は95%以上であることが好ましく、97%以上であることがより好ましく、99%以上であることがさらに好ましく、100%以上であることが最も好ましい。   In the present embodiment, the retention ratio of the Hunter whiteness of the resin layer after heat-treating the substrate at 150 ° C. for 392 hours is preferably 95% or more, more preferably 97% or more, and 99 % Or more is more preferable, and 100% or more is most preferable.

(2)全光線反射率の耐熱性
本実施の形態において、基体を260℃で60分間加熱処理した後の樹脂層側における全光線反射率は75%以上であることが好ましく、80%以上であることがより好ましく、85%以上であることがさらに好ましく、90%以上であることがさらに好ましく、95%以上であることが特に好ましく、100%であることが最も好ましい。
(2) Heat resistance of total light reflectivity In this embodiment, the total light reflectivity on the resin layer side after heat-treating the substrate at 260 ° C. for 60 minutes is preferably 75% or more, and 80% or more. More preferably, it is more preferably 85% or more, still more preferably 90% or more, particularly preferably 95% or more, and most preferably 100%.

また、本実施の形態において、基体を280℃で30分間加熱処理した後の樹脂層側における全光線反射率は74%以上であることが好ましく、80%以上であることがより好ましく、85%以上であることがさらに好ましく、90%以上であることがさらに好ましく、95%以上であることが特に好ましく、100%であることが最も好ましい。   In the present embodiment, the total light reflectance on the resin layer side after heat-treating the substrate at 280 ° C. for 30 minutes is preferably 74% or more, more preferably 80% or more, and 85%. More preferably, it is more preferably 90% or more, particularly preferably 95% or more, and most preferably 100%.

また、本実施の形態において、基体を150℃で392時間加熱処理した後の樹脂層側における全光線反射率は78%以上であることが好ましく、80%以上であることがより好ましく、85%以上であることがさらに好ましく、90%以上であることがさらに好ましく、95%以上であることが特に好ましく、100%であることが最も好ましい。   In the present embodiment, the total light reflectance on the resin layer side after the substrate is heat-treated at 150 ° C. for 392 hours is preferably 78% or more, more preferably 80% or more, and 85%. More preferably, it is more preferably 90% or more, particularly preferably 95% or more, and most preferably 100%.

また、基体を260℃で60分間加熱処理した後の樹脂層側における全光線反射率の維持率は94%以上であることが好ましく、95%以上であることがより好ましく、96%以上であることがさらに好ましく、98%以上であることが特に好ましく、100%以上であることが最も好ましい。   In addition, the maintenance ratio of the total light reflectance on the resin layer side after heat-treating the substrate at 260 ° C. for 60 minutes is preferably 94% or more, more preferably 95% or more, and 96% or more. More preferably, it is particularly preferably 98% or more, and most preferably 100% or more.

また、基体を280℃で30分間加熱処理した後の樹脂層側における全光線反射率の維持率は94%以上であることが好ましく、95%以上であることがより好ましく、96%以上であることがさらに好ましく、98%以上であることが特に好ましく、100%以上であることが最も好ましい。   Further, the maintenance ratio of the total light reflectance on the resin layer side after the substrate is heat-treated at 280 ° C. for 30 minutes is preferably 94% or more, more preferably 95% or more, and 96% or more. More preferably, it is particularly preferably 98% or more, and most preferably 100% or more.

また、基体を150℃で392時間加熱処理した後の樹脂層側における全光線反射率の維持率は94%以上であることが好ましく、95%以上であることがより好ましく、96%以上であることがさらに好ましく、98%以上であることが特に好ましく、100%以上であることが最も好ましい。   In addition, the maintenance ratio of the total light reflectance on the resin layer side after heat-treating the substrate at 150 ° C. for 392 hours is preferably 94% or more, more preferably 95% or more, and 96% or more. More preferably, it is particularly preferably 98% or more, and most preferably 100% or more.

(3)分光反射率の耐熱性
基体を260℃で60分間加熱処理した後の樹脂層側における470nm波長光線反射率は72%以上であることが好ましく、75%以上であることがより好ましく、80%以上であることがさらに好ましく、85%以上であることがさらに好ましく、90%以上であることがさらに好ましく、95%以上であることが特に好ましく、100%であることが最も好ましい。
(3) Heat resistance of spectral reflectance The 470 nm wavelength light reflectance on the resin layer side after heat treating the substrate at 260 ° C. for 60 minutes is preferably 72% or more, more preferably 75% or more, It is more preferably 80% or more, more preferably 85% or more, further preferably 90% or more, particularly preferably 95% or more, and most preferably 100%.

また、基体を280℃で30分間加熱処理した後の樹脂層側における470nm波長光線反射率は70%以上であることが好ましく、75%以上であることがより好ましく、80%以上であることがさらに好ましく、85%以上であることがさらに好ましく、90%以上であることがさらに好ましく、95%以上であることが特に好ましく、100%であることが最も好ましい。   Further, the 470 nm wavelength light reflectance on the resin layer side after heat-treating the substrate at 280 ° C. for 30 minutes is preferably 70% or more, more preferably 75% or more, and more preferably 80% or more. More preferably, it is more preferably 85% or more, further preferably 90% or more, particularly preferably 95% or more, and most preferably 100%.

また、基体を150℃で392時間加熱処理した後の樹脂層側における470nm波長光線反射率は70%以上であることが好ましく、75%以上であることがより好ましく、80%以上であることがさらに好ましく、85%以上であることがさらに好ましく、90%以上であることがさらに好ましく、95%以上であることが特に好ましく、100%であることが最も好ましい。   Further, the 470 nm wavelength light reflectance on the resin layer side after heat-treating the substrate at 150 ° C. for 392 hours is preferably 70% or more, more preferably 75% or more, and more preferably 80% or more. More preferably, it is more preferably 85% or more, further preferably 90% or more, particularly preferably 95% or more, and most preferably 100%.

また、基体を260℃で60分間加熱処理した後の樹脂層側における470nm波長光線反射率の維持率は89%以上であることが好ましく、90%以上であることがより好ましく、92%以上であることがさらに好ましく、94%以上であることがさらに好ましく、95%以上であることがさらに好ましく、96%以上であることがさらに好ましく、98%以上であることが特に好ましく、100%以上であることが最も好ましい。   In addition, the maintenance factor of the 470 nm wavelength light reflectance on the resin layer side after heat-treating the substrate at 260 ° C. for 60 minutes is preferably 89% or more, more preferably 90% or more, and 92% or more. More preferably, it is 94% or more, more preferably 95% or more, further preferably 96% or more, particularly preferably 98% or more, and 100% or more. Most preferably it is.

また、基体を280℃で30分間加熱処理した後の樹脂層側における470nm波長光線反射率の維持率は89%以上であることが好ましく、90%以上であることがより好ましく、92%以上であることがさらに好ましく、94%以上であることがさらに好ましく、95%以上であることがさらに好ましく、96%以上であることがさらに好ましく、98%以上であることが特に好ましく、100%以上であることが最も好ましい。   Further, the maintenance rate of the 470 nm wavelength light reflectance on the resin layer side after the substrate is heat-treated at 280 ° C. for 30 minutes is preferably 89% or more, more preferably 90% or more, and 92% or more. More preferably, it is 94% or more, more preferably 95% or more, further preferably 96% or more, particularly preferably 98% or more, and 100% or more. Most preferably it is.

また、基体を150℃で392時間加熱処理した後の樹脂層側における470nm波長光線反射率の維持率は89%以上であることが好ましく、90%以上であることがより好ましく、92%以上であることがさらに好ましく、94%以上であることがさらに好ましく、95%以上であることがさらに好ましく、96%以上であることがさらに好ましく、98%以上であることが特に好ましく、100%以上であることが最も好ましい。   Further, the maintenance ratio of the 470 nm wavelength light reflectance on the resin layer side after heat treatment of the substrate at 150 ° C. for 392 hours is preferably 89% or more, more preferably 90% or more, and 92% or more. More preferably, it is 94% or more, more preferably 95% or more, further preferably 96% or more, particularly preferably 98% or more, and 100% or more. Most preferably it is.

(4)絶縁破壊強度
樹脂層の絶縁破壊強度は95kV/mm以上であることが好ましく、100kV/mm以上であることがより好ましく、105kV/mm以上であることがさらに好ましく、110kV/mm以上であることがさらに好ましく、115kV/mm以上であることが特に好ましい。なお、この絶縁破壊強度の上限は、高ければ高い程好ましいが、例えば、200kV/mmである。
(4) Dielectric breakdown strength The dielectric breakdown strength of the resin layer is preferably 95 kV / mm or more, more preferably 100 kV / mm or more, further preferably 105 kV / mm or more, and 110 kV / mm or more. More preferably, it is 115 kV / mm or more. In addition, although the upper limit of this dielectric breakdown strength is so preferable that it is high, it is 200 kV / mm, for example.

<本発明の実施の形態に係る樹脂層の製造方法>
先ず、特定ポリイミド樹脂の前駆体を主成分とする樹脂溶液に、白色顔料を含有する充填材を添加し、樹脂溶液中に充填材が均一に分散するまで撹拌する。そして、その充填材含有樹脂溶液を基材上にスクリーン印刷法等の方法により塗布する。そして、その充填材含有樹脂溶液の塗膜を、特定ポリイミド樹脂の前駆体がイミド化される温度以上の温度で加熱する。このようにして本実施の形態に係る樹脂層が形成される。なお、その後、樹脂層は、基材から剥離されて使用されてもよいし、基材と共に使用されてもよい。
<The manufacturing method of the resin layer which concerns on embodiment of this invention>
First, a filler containing a white pigment is added to a resin solution containing a specific polyimide resin precursor as a main component, and the mixture is stirred until the filler is uniformly dispersed in the resin solution. Then, the filler-containing resin solution is applied onto the substrate by a method such as a screen printing method. Then, the coating film of the filler-containing resin solution is heated at a temperature equal to or higher than the temperature at which the precursor of the specific polyimide resin is imidized. Thus, the resin layer according to the present embodiment is formed. In addition, after that, the resin layer may be peeled off from the base material and used together with the base material.

<本発明の実施の形態に係る基体の応用例>
本実施の形態に係る基体は、例えば、図1および図2に示される発光素子実装プリント配線基板100に応用され得る。この発光素子実装プリント配線基板100は、図1および図2に示されるように、主に、プリント配線基板130、発光素子120および白色反射層110から構成される。なお、これら要素のうちプリント配線基板130と白色反射基層110を併せたものが本願の「基体」に相当する。また、ここにいう「発光素子」とは、例えば、発光ダイオード(LED)やエレクトロルミネセンス(EL)等である。
<Application Example of Substrate according to Embodiment of the Present Invention>
The substrate according to the present embodiment can be applied to, for example, the light emitting element mounting printed wiring board 100 shown in FIGS. 1 and 2. As shown in FIGS. 1 and 2, the light emitting element-mounting printed wiring board 100 mainly includes a printed wiring board 130, a light emitting element 120, and a white reflective layer 110. Of these elements, the combination of the printed wiring board 130 and the white reflective base layer 110 corresponds to the “base” of the present application. In addition, the “light emitting element” referred to here is, for example, a light emitting diode (LED) or electroluminescence (EL).

また、本実施の形態に係る基体は、例えば、図3に示される反射板200にも応用され得る。この反射板200は、図3に示されるように、主に、透明基板210および白色反射層110から構成される。なお、この反射板が本願の「基体」に相当する。透明基板210は、ガラスや、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどの透明な素材から形成される。そして、この透明基板210の上には、複数の白色反射層110がパターン配置されている。なお、この反射板200は、図4に示されるように、図1および図2に示される発光素子実装プリント配線基板100の上方に配設され得る。なお、このとき、発光素子実装プリント配線基板100の白色反射層110と、反射板200の白色反射層110とが対向するように反射板200が配設される。   Moreover, the base | substrate which concerns on this Embodiment can be applied also to the reflecting plate 200 shown by FIG. 3, for example. As shown in FIG. 3, the reflecting plate 200 is mainly composed of a transparent substrate 210 and a white reflecting layer 110. This reflector corresponds to the “base” of the present application. The transparent substrate 210 is formed of a transparent material such as glass, polyethylene terephthalate, or polyethylene naphthalate. A plurality of white reflective layers 110 are arranged in a pattern on the transparent substrate 210. As shown in FIG. 4, the reflector 200 can be disposed above the light emitting element mounting printed wiring board 100 shown in FIGS. 1 and 2. At this time, the reflective plate 200 is disposed so that the white reflective layer 110 of the light emitting element mounting printed wiring board 100 and the white reflective layer 110 of the reflective plate 200 face each other.

<本発明の実施の形態に係る基体の特徴>
(1)
本実施の形態に係る基体は樹脂層を有しており、その樹脂層は「特定ポリイミド樹脂を主成分とする樹脂」および「白色顔料を主成分とする充填材」から構成されている。そして、この樹脂層は、260℃で60分間加熱処理された後のハンター白色度が84%以上である。このため、この基体は、発光素子の半田付け時や発光素子の使用時等の高温環境下においても良好な白色度を示すことができる。
<Characteristics of the substrate according to the embodiment of the present invention>
(1)
The substrate according to the present embodiment has a resin layer, and the resin layer is composed of “a resin mainly composed of a specific polyimide resin” and “a filler mainly composed of a white pigment”. This resin layer has a Hunter whiteness of 84% or more after being heat-treated at 260 ° C. for 60 minutes. For this reason, this base | substrate can show favorable whiteness also in high temperature environments, such as the time of soldering of a light emitting element, and the time of use of a light emitting element.

(2)
上述の通り、本実施の形態に係る基体は樹脂層を有しており、その樹脂層は「特定ポリイミド樹脂を主成分とする樹脂」および「白色顔料を主成分とする充填材」から構成されている。このため、この樹脂層は、電気絶縁性や、耐溶剤性、耐候性等、両成分が本来的に有する特性を兼ね備えることができる。
(2)
As described above, the substrate according to the present embodiment has a resin layer, and the resin layer is composed of “a resin mainly composed of a specific polyimide resin” and “a filler mainly composed of a white pigment”. ing. For this reason, this resin layer can have characteristics inherent to both components, such as electrical insulation, solvent resistance, and weather resistance.

<実施例および比較例>
以下、実施例および比較例を用いて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
<Examples and Comparative Examples>
EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated more concretely using an Example and a comparative example, this invention is not limited by these Examples.

実施例および比較例の紹介に先立って、実施例および比較例で使用されるポリイミド前駆体溶液の合成例を以下に紹介する。
(合成例1)
4,4’−ジアミノジフェニルスルホン(44DDS)13.06gと、3,3’,4,4’ービフェニルテトラカルボン酸二無水物(BPDA)11.95gと、2,2’−ビス(4−フェノキシフェニル)プロパンテトラカルボン酸二無水物(BPADA)7.05gとを、N,N−ジメチルアセトアミド(DMAC)67.95g中で反応させることによってポリイミド前駆体溶液Aを得た。ポリイミド前駆体溶液Aの固形分濃度は30質量%であった。は、315℃にガラス転移温度を有する。なお、このガラス転移温度は、セイコーインスツルメンツ製の動的粘弾性測定装置(DMS6100)を用いて、測定周波数1Hzで、2℃/分で350℃まで昇温させて得られるチャートから特定される。
Prior to the introduction of Examples and Comparative Examples, synthesis examples of polyimide precursor solutions used in Examples and Comparative Examples are introduced below.
(Synthesis Example 1)
13.06 g of 4,4′-diaminodiphenylsulfone (44DDS), 11.95 g of 3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride (BPDA), 2,2′-bis (4- A polyimide precursor solution A was obtained by reacting 7.05 g of phenoxyphenyl) propanetetracarboxylic dianhydride (BPADA) in 67.95 g of N, N-dimethylacetamide (DMAC). The solid content concentration of the polyimide precursor solution A was 30% by mass. Has a glass transition temperature at 315 ° C. The glass transition temperature is specified from a chart obtained by using a dynamic viscoelasticity measuring device (DMS6100) manufactured by Seiko Instruments Inc. and raising the temperature to 350 ° C. at 2 ° C./min at a measurement frequency of 1 Hz.

(合成例2)
44DDS11.65gと、BPDA5.69gと、BPADA10.06gと、2,2−ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン二無水物(6FDA)4.29gとを、DMAC68.31g中で反応させることによってポリイミド前駆体溶液Bを得た。ポリイミド前駆体溶液Bの固形分濃度は30質量%であった。また、このポリイミド前駆体溶液B中のポリイミド前駆体をイミド化させて得られるポリイミド樹脂Bのガラス転移温度を、合成例1に示される方法と同様の方法で求めたところ、その値は299℃であった。
(Synthesis Example 2)
44 DDS 11.65 g, BPDA 5.69 g, BPADA 10.06 g and 2,2-bis (3,4-dicarboxyphenyl) hexafluoropropane dianhydride (6FDA) 4.29 g were reacted in DMAC 68.31 g. By doing so, a polyimide precursor solution B was obtained. The solid content concentration of the polyimide precursor solution B was 30% by mass. Moreover, when the glass transition temperature of the polyimide resin B obtained by imidizing the polyimide precursor in the polyimide precursor solution B was determined by the same method as shown in Synthesis Example 1, the value was 299 ° C. Met.

(合成例3)
3,3’−ジアミノジフェニルスルホン(33DDS)14.71gと、BPDA17.43gとを、DMAC67.87g中で反応させることによりポリイミド前駆体溶液Cを得た。ポリイミド前駆体溶液Cの固形分濃度は30質量%であった。また、このポリイミド前駆体溶液C中のポリイミド前駆体をイミド化させて得られるポリイミド樹脂Cのガラス転移温度を、合成例1に示される方法と同様の方法で求めたところ、その値は276℃であった。
(Synthesis Example 3)
A polyimide precursor solution C was obtained by reacting 14.71 g of 3,3′-diaminodiphenylsulfone (33DDS) and 17.43 g of BPDA in 67.87 g of DMAC. The solid content concentration of the polyimide precursor solution C was 30% by mass. Moreover, when the glass transition temperature of the polyimide resin C obtained by imidizing the polyimide precursor in this polyimide precursor solution C was calculated | required by the method similar to the method shown by the synthesis example 1, the value is 276 degreeC. Met.

(合成例4)
44DDS14.71gと、BPDA17.43gとを、DMAC67.87g中で反応させることによりポリイミド前駆体溶液Dを得た。ポリイミド前駆体溶液Dの固形分濃度は30質量%であった。また、このポリイミド前駆体溶液D中のポリイミド前駆体をイミド化させて得られるポリイミド樹脂Dのガラス転移温度を、合成例1に示される方法と同様の方法で求めたところ、その値は361℃であった。
(Synthesis Example 4)
44DDS 14.71 g and BPDA 17.43 g were reacted in DMAC 67.87 g to obtain a polyimide precursor solution D. The solid content concentration of the polyimide precursor solution D was 30% by mass. Moreover, when the glass transition temperature of the polyimide resin D obtained by imidizing the polyimide precursor in this polyimide precursor solution D was calculated | required by the method similar to the method shown by the synthesis example 1, the value is 361 degreeC. Met.

(合成例5)
ビス[4−(3−アミノフェノキシ)フェニル]スルホン(BAPSM)18.82gと、BPDA12.74gとを、DMAC68.44g中で反応させることによりポリイミド前駆体溶液Eを得た。ポリイミド前駆体溶液Eの固形分濃度は30質量%であった。また、このポリイミド前駆体溶液E中のポリイミド前駆体をイミド化させて得られるポリイミド樹脂Eのガラス転移温度を、合成例1に示される方法と同様の方法で求めたところ、その値は248℃であった。
(Synthesis Example 5)
A polyimide precursor solution E was obtained by reacting 18.82 g of bis [4- (3-aminophenoxy) phenyl] sulfone (BAPSM) with 12.74 g of BPDA in 68.44 g of DMAC. The solid content concentration of the polyimide precursor solution E was 30% by mass. Moreover, when the glass transition temperature of the polyimide resin E obtained by imidizing the polyimide precursor in the polyimide precursor solution E was determined by the same method as that shown in Synthesis Example 1, the value was 248 ° C. Met.

(合成例6)
先ず、2,3,3’,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物(a−BPDA)14.71gをNMP100gに溶解させて、a−BPDAのNMP溶液を調製した。次に、ジアミノポリシロキサン(DAPS)30.803gをメチルジグライム100gに溶解させて、DAPSのメチルジグライム溶液を調製した。また、2,2−ビス〔4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕プロパン(BAPP)3.078gと、3,5−ジアミノ安息香酸(DABA)1.114gとをNMP47.9gに溶解させてBAPP/DABAのNMP溶液を調製した。
(Synthesis Example 6)
First, 14.71 g of 2,3,3 ′, 4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride (a-BPDA) was dissolved in 100 g of NMP to prepare an NMP solution of a-BPDA. Next, 30.803 g of diaminopolysiloxane (DAPS) was dissolved in 100 g of methyl diglyme to prepare a methyl diglyme solution of DAPS. Further, 3.078 g of 2,2-bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] propane (BAPP) and 1.114 g of 3,5-diaminobenzoic acid (DABA) were dissolved in 47.9 g of NMP to obtain BAPP. / DABA NMP solution was prepared.

そして、先ず、DAPSのメチルジグライム溶液とa−BPDAのNMP溶液とを混合し、その混合溶液に窒素ガスを通しながら190℃で4時間、重合反応を行った。その後、その重合液を一旦室温に戻して攪拌しながら、その重合液にBAPP/DABAのNMP溶液を加えて、200℃で3時間、重合反応を行った。重合反応完了後、その重合液をメタノールに投入してポリマー粉末を析出させた。そして、そのポリマー粉末析出液からポリマー粉末を濾別させた後、そのポリマー粉末をメタノールで2回洗浄した。最後にそのポリマー粉末を60℃で8時間真空乾燥させてポリイミドシロキサン粉末Fを得た。   First, a methyl diglyme solution of DAPS and an NMP solution of a-BPDA were mixed, and a polymerization reaction was performed at 190 ° C. for 4 hours while passing nitrogen gas through the mixed solution. Thereafter, the polymerization solution was returned to room temperature and stirred, and an NMP solution of BAPP / DABA was added to the polymerization solution to carry out a polymerization reaction at 200 ° C. for 3 hours. After the completion of the polymerization reaction, the polymerization solution was added to methanol to precipitate a polymer powder. The polymer powder was filtered off from the polymer powder deposit, and the polymer powder was washed twice with methanol. Finally, the polymer powder was vacuum dried at 60 ° C. for 8 hours to obtain polyimide siloxane powder F.

(合成例7)
BAPPの添加量を4.015gに変更し、DABAの添加量を0.761gに変更した以外は、合成例6と同様にしてポリイミドシロキサン粉末Gを得た。
(Synthesis Example 7)
A polyimidesiloxane powder G was obtained in the same manner as in Synthesis Example 6 except that the amount of BAPP added was changed to 4.015 g and the amount of DABA added was changed to 0.761 g.

(合成例8)
先ず、a−BPDA147.2gをNMP1274gに溶解させて、a−BPDAのNMP溶液を調製した。次に、DAPS304.9gをメチルジグライム530gに溶解させて、DAPSのメチルジグライム溶液を調製した。また、BAPP62.19gをNMP500gに溶解させてBAPPのNMP溶液を調製した。
(Synthesis Example 8)
First, 147.2 g of a-BPDA was dissolved in 1274 g of NMP to prepare an NMP solution of a-BPDA. Next, 304.9 g of DAPS was dissolved in 530 g of methyl diglyme to prepare a methyl diglyme solution of DAPS. Further, BAPP 62.19 g was dissolved in NMP 500 g to prepare an NMP solution of BAPP.

そして、先ず、DAPSのメチルジグライム溶液とa−BPDAのNMP溶液とを混合し、その混合溶液に窒素ガスを通しながら190℃で3時間、重合反応を行った。その後、その重合液を一旦室温に戻して攪拌しながら、その重合液にBAPPのNMP溶液を加えて、200℃で6時間、重合反応を行った。重合反応完了後、その重合液をメタノールに投入してポリマー粉末を析出させた。そして、そのポリマー粉末析出液からポリマー粉末を濾別させた後、そのポリマー粉末をメタノールで2回洗浄した。最後にそのポリマー粉末を60℃で8時間真空乾燥させてポリイミドシロキサン粉末Hを得た。   First, a methyl diglyme solution of DAPS and an NMP solution of a-BPDA were mixed, and a polymerization reaction was performed at 190 ° C. for 3 hours while passing nitrogen gas through the mixed solution. Thereafter, the polymerization solution was once returned to room temperature and stirred, an NMP solution of BAPP was added to the polymerization solution, and a polymerization reaction was performed at 200 ° C. for 6 hours. After the completion of the polymerization reaction, the polymerization solution was added to methanol to precipitate a polymer powder. The polymer powder was filtered off from the polymer powder deposit, and the polymer powder was washed twice with methanol. Finally, the polymer powder was vacuum dried at 60 ° C. for 8 hours to obtain polyimide siloxane powder H.

1.樹脂層の形成
合成例1で得られたポリイミド前駆体溶液A45gに、充填材としてルチル型酸化チタン(平均粒子径0.21μm、吸油量15g/100g、比重4.3)10.35gを添加して、充填材含有ポリイミド前駆体溶液を得た。
1. Formation of Resin Layer 10.45 g of rutile titanium oxide (average particle size 0.21 μm, oil absorption 15 g / 100 g, specific gravity 4.3) is added as a filler to 45 g of the polyimide precursor solution A obtained in Synthesis Example 1. Thus, a filler-containing polyimide precursor solution was obtained.

そして、この充填材含有ポリイミド前駆体溶液を、縦100mm、横100mm、厚さ0.3mmのアルミニウム板に塗布した。次に、その塗膜を80℃で20分間、120℃で20分間加熱した後、その加熱温度をさらに120℃から300℃まで40分間で昇温させて300℃で2分間焼成した。その結果、アルミニウム板上に厚み24μmの樹脂層が形成された。なお、樹脂層中の充填材の含有量は43.4質量%(20体積%)であった。
2.樹脂層の諸物性
以下の通り、得られた樹脂層の初期ハンター白色度、初期全光線反射率、初期分光反射率および絶縁破壊強度を求めた。また、ここでは、アルミニウム板と樹脂層の積層体を260℃の温度環境に曝したときのハンター白色度、全光線反射率および分光反射率の経時変化を検証した。
The filler-containing polyimide precursor solution was applied to an aluminum plate having a length of 100 mm, a width of 100 mm, and a thickness of 0.3 mm. Next, the coating film was heated at 80 ° C. for 20 minutes and at 120 ° C. for 20 minutes, and then the heating temperature was further increased from 120 ° C. to 300 ° C. over 40 minutes and baked at 300 ° C. for 2 minutes. As a result, a resin layer having a thickness of 24 μm was formed on the aluminum plate. In addition, content of the filler in a resin layer was 43.4 mass% (20 volume%).
2. Various physical properties of the resin layer The initial hunter whiteness, initial total light reflectance, initial spectral reflectance, and dielectric breakdown strength of the obtained resin layer were determined as follows. Further, here, changes in the Hunter whiteness, total light reflectance, and spectral reflectance over time when the laminate of the aluminum plate and the resin layer was exposed to a temperature environment of 260 ° C. were verified.

(1)初期ハンター白色度
ミノルタ製精密色差計(CM−3500D)を用いて400nmから700nmまでの波長範囲において樹脂層のハンター白色度を求めた。本実施例に係る樹脂層の初期ハンター白色度は89.25%であった(表1参照)。
(1) Initial Hunter Whiteness The Hunter whiteness of the resin layer was determined in a wavelength range from 400 nm to 700 nm using a Minolta precision color difference meter (CM-3500D). The initial Hunter whiteness of the resin layer according to this example was 89.25% (see Table 1).

(2)全光線反射率
ミノルタ製精密色差計(CM−3500D)を用いて400nmから700nmまでの波長範囲において樹脂層の全光線反射率を求めた。本実施例に係る樹脂層の初期全光線反射率は80.99%であった(表2参照)。
(2) Total light reflectance The total light reflectance of the resin layer was calculated | required in the wavelength range from 400 nm to 700 nm using the Minolta precision color difference meter (CM-3500D). The resin layer according to this example had an initial total light reflectance of 80.99% (see Table 2).

(3)分光反射率
ミノルタ製精密色差計(CM−3500D)を用いて波長470nmにおける樹脂層の分光反射率を求めた。本実施例に係る樹脂層の初期分光反射率は80.09%であった(表3参照)。
(3) Spectral reflectance The spectral reflectance of the resin layer at a wavelength of 470 nm was determined using a Minolta precision color difference meter (CM-3500D). The initial spectral reflectance of the resin layer according to this example was 80.09% (see Table 3).

(4)絶縁破壊強度
樹脂層に対して30秒間で5kVまで電圧を印加し、絶縁破壊が起きた電圧を読み取った。そして、その電圧を樹脂層の厚み1mm当たりに換算した値を絶縁破壊強度とした。本実施例に係る樹脂層の絶縁破壊強度は117.1kV/mmであった。
(4) Dielectric breakdown strength A voltage was applied to the resin layer up to 5 kV in 30 seconds, and the voltage at which dielectric breakdown occurred was read. And the value which converted the voltage per thickness of 1 mm of the resin layer was made into the dielectric breakdown strength. The dielectric breakdown strength of the resin layer according to this example was 117.1 kV / mm.

(5)260℃の温度環境に曝したときのハンター白色度、全光線反射率および分光反射率の経時変化の検証
アルミニウム板と樹脂層の積層体を260℃の温度環境に曝して、10分経過時点、1時間経過時点、2時間経過時点、12時間経過時点および24時間経過時点における樹脂層のハンター白色度、全光線反射率および分光反射率を求めた。
(5) Verification of hunter whiteness, total light reflectance and spectral reflectance over time when exposed to a temperature environment of 260 ° C. The laminate of the aluminum plate and the resin layer is exposed to a temperature environment of 260 ° C. for 10 minutes. The hunter whiteness, total light reflectance, and spectral reflectance of the resin layer were determined at the elapsed time, 1 hour, 2 hours, 12 hours, and 24 hours.

なお、このような積層体に発光素子が半田付される際、積層体は、通常、約260℃程度で10分間程度、加熱され得る。したがって、このような積層体には、そのような耐熱性が要求されることが多い。すなわち、この樹脂層の半田耐熱性は10分経過時点のデータで評価され得る。また、このような積層体に発光素子が実装された後、その発光素子が使用されると、積層体は、発光素子が発する光や熱によって150℃程度にまで加熱される場合がある。したがって、このような積層体には、150℃程度の加熱下で良好な白色度を維持することが求められる。このため、発光素子の使用時の樹脂層の耐熱性は、通常、150℃程度で評価されるが、ここでは、評価時間を短縮するために260℃で評価している。   In addition, when a light emitting element is soldered to such a laminated body, the laminated body can be normally heated at about 260 degreeC for about 10 minutes. Therefore, such a laminate is often required to have such heat resistance. That is, the solder heat resistance of this resin layer can be evaluated by data at the time when 10 minutes have passed. Further, when the light emitting element is used after the light emitting element is mounted on such a stacked body, the stacked body may be heated to about 150 ° C. by light or heat emitted from the light emitting element. Therefore, such a laminate is required to maintain good whiteness under heating at about 150 ° C. For this reason, although the heat resistance of the resin layer at the time of use of a light emitting element is normally evaluated at about 150 degreeC, it is evaluated at 260 degreeC here in order to shorten evaluation time.

樹脂層の10分経過時点でのハンター白色度は88.18%であり、1時間経過時点でのハンター白色度は88.55%であり、2時間経過時点でのハンター白色度は88.07%、12時間経過時点でのハンター白色度は86.85%であり、24時間経過時点でのハンター白色度は86.04%であった(表1参照)。   The Hunter whiteness of the resin layer after 10 minutes was 88.18%, the Hunter whiteness after 1 hour was 88.55%, and the Hunter whiteness after 2 hours was 88.07. %, Hunter whiteness after 12 hours was 86.85%, and Hunter whiteness after 24 hours was 86.04% (see Table 1).

また、上記各時間経過時点におけるハンター白色度の初期ハンター白色度に対する割合、すなわちハンター白色度の維持率を求めたところ、10分経過時点での維持率は98.80%であり、1時間経過時点での維持率は99.22%であり、2時間経過時点での維持率は98.68%、12時間経過時点での維持率は97.31%であり、24時間経過時点での維持率は96.40%であった(表1参照)。   Further, when the ratio of the hunter whiteness to the initial hunter whiteness at each time point, that is, the maintenance ratio of the hunter whiteness was determined, the maintenance ratio at the time of 10 minutes was 98.80%, and one hour passed The maintenance rate at the time is 99.22%, the maintenance rate at the time of 2 hours is 98.68%, the maintenance rate at the time of 12 hours is 97.31%, and the maintenance rate at the time of 24 hours The rate was 96.40% (see Table 1).

また、樹脂層の10分経過時点での全光線反射率は79.15%であり、1時間経過時点での全光線反射率は80.49%であり、2時間経過時点での全光線反射率は80.10%、12時間経過時点での全光線反射率は79.07%であり、24時間経過時点での全光線反射率は77.61%であった(表2参照)。   Further, the total light reflectance at the time when 10 minutes passed was 79.15%, the total light reflectance at 1 hour elapsed was 80.49%, and the total light reflection after 2 hours elapsed. The rate was 80.10%, the total light reflectance after 12 hours was 79.07%, and the total light reflectance after 24 hours was 77.61% (see Table 2).

また、上記各時間経過時点における全光線反射率の初期全光線反射率に対する割合、すなわち全光線反射率の維持率を求めたところ、10分経過時点での維持率は97.73%であり、1時間経過時点での維持率は99.38%であり、2時間経過時点での維持率は98.90%、12時間経過時点での維持率は97.63%であり、24時間経過時点での維持率は95.83%であった(表2参照)。   In addition, when the ratio of the total light reflectance at each time elapsed to the initial total light reflectance, that is, the maintenance ratio of the total light reflectance was determined, the maintenance ratio at the time of 10 minutes was 97.73%, The maintenance rate after 1 hour is 99.38%, the maintenance rate after 2 hours is 98.90%, the maintenance rate after 12 hours is 97.63%, and the maintenance time is 24 hours. The maintenance rate was 95.83% (see Table 2).

また、樹脂層の10分経過時点での分光反射率は77.53%であり、1時間経過時点での分光反射率は78.05%であり、2時間経過時点での分光反射率は76.90%、12時間経過時点での分光反射率は74.13%であり、24時間経過時点での分光反射率は72.47%であった(表3参照)。   Further, the spectral reflectance at the time when 10 minutes have elapsed from the resin layer is 77.53%, the spectral reflectance at the time after 1 hour is 78.05%, and the spectral reflectance at the time after 2 hours is 76%. The spectral reflectance at a time point of 90% and 12 hours was 74.13%, and the spectral reflectance at a time point of 24 hours was 72.47% (see Table 3).

また、上記各時間経過時点における分光反射率の初期分光反射率に対する割合、すなわち分光反射率の維持率を求めたところ、10分経過時点での維持率は96.80%であり、1時間経過時点での維持率は97.45%であり、2時間経過時点での維持率は96.02%、12時間経過時点での維持率は92.56%であり、24時間経過時点での維持率は90.49%であった(表3参照)。   Further, when the ratio of the spectral reflectance to the initial spectral reflectance at each time point, that is, the maintenance ratio of the spectral reflectance was obtained, the maintenance ratio at 10 minutes was 96.80%, and one hour passed. The maintenance rate at the time is 97.45%, the maintenance rate at the time of 2 hours is 96.02%, the maintenance rate at the time of 12 hours is 92.56%, and the maintenance rate is at the time of 24 hours The rate was 90.49% (see Table 3).

(6)280℃の温度環境に曝したときのハンター白色度、全光線反射率および分光反射率の経時変化の検証
アルミニウム板と樹脂層の積層体を280℃の温度環境に曝して、30分経過時点における樹脂層のハンター白色度、全光線反射率および分光反射率を求めた。
(6) Verification of time-dependent changes in Hunter whiteness, total light reflectance and spectral reflectance when exposed to a temperature environment of 280 ° C. 30 minutes by exposing the laminate of the aluminum plate and the resin layer to a temperature environment of 280 ° C. The hunter whiteness, total light reflectance, and spectral reflectance of the resin layer at the time were determined.

樹脂層の30分経過時点でのハンター白色度は88.16%であった。また、同時点でのハンター白色度の維持率を求めたところ、その維持率は98.78%であった(表4参照)。   The Hunter whiteness of the resin layer after 30 minutes was 88.16%. Moreover, when the maintenance rate of the Hunter whiteness at the same point was determined, the maintenance rate was 98.78% (see Table 4).

また、樹脂層の30分経過時点での全光線反射率は80.04%であった。また、同時点での全光線反射率の維持率を求めたところ、その維持率は98.83%であった(表5参照)。   Moreover, the total light reflectance in 30 minutes progress of a resin layer was 80.04%. Further, when the maintenance ratio of the total light reflectance at the same point was determined, the maintenance ratio was 98.83% (see Table 5).

また、樹脂層の30分経過時点での分光反射率は77.10%であった。また、同時点での分光反射率の維持率を求めたところ、その維持率は96.27%であった(表6参照)。   The spectral reflectance of the resin layer after 30 minutes was 77.10%. Further, when the maintenance ratio of the spectral reflectance at the same point was determined, the maintenance ratio was 96.27% (see Table 6).

充填剤をルチル型酸化チタン(平均粒子径0.25μm、吸油量17g/100g、比重4.3)に代えた以外は、実施例1と同様にして樹脂層を形成した。なお、この樹脂層の厚みは23μmであった。   A resin layer was formed in the same manner as in Example 1 except that the filler was changed to rutile type titanium oxide (average particle size 0.25 μm, oil absorption 17 g / 100 g, specific gravity 4.3). The resin layer had a thickness of 23 μm.

そして、実施例1と同様にしてこの樹脂層の初期ハンター白色度、初期全光線反射率、初期分光反射率および絶縁破壊強度を求めたところ、この樹脂層の初期ハンター白色度は89.65%であり(表1参照)、初期全光線反射率は82.75%であり(表2参照)、初期分光反射率は80.43%であり(表3参照)、絶縁破壊強度は180.7kV/mmであった。   Then, in the same manner as in Example 1, when the initial hunter whiteness, initial total light reflectance, initial spectral reflectance and dielectric breakdown strength of this resin layer were determined, the initial hunter whiteness of this resin layer was 89.65%. (See Table 1), the initial total light reflectance is 82.75% (see Table 2), the initial spectral reflectance is 80.43% (see Table 3), and the dielectric breakdown strength is 180.7 kV. / Mm.

また、実施例1と同様にして、アルミニウム板と樹脂層の積層体を260℃の温度環境に曝して、10分経過時点、1時間経過時点、2時間経過時点、12時間経過時点および24時間経過時点における樹脂層のハンター白色度、全光線反射率および分光反射率を求めたところ、以下の結果を得た。   In the same manner as in Example 1, the laminate of the aluminum plate and the resin layer was exposed to a temperature environment of 260 ° C., 10 minutes elapsed time, 1 hour elapsed time, 2 hours elapsed time, 12 hours elapsed time and 24 hours. When the Hunter whiteness, total light reflectance, and spectral reflectance of the resin layer at the time were determined, the following results were obtained.

樹脂層の10分経過時点でのハンター白色度は88.55%であり、1時間経過時点でのハンター白色度は87.84%であり、2時間経過時点でのハンター白色度は87.10%、12時間経過時点でのハンター白色度は85.48%であり、24時間経過時点でのハンター白色度は85.17%であった(表1参照)。   The hunter whiteness after 10 minutes of the resin layer was 88.55%, the hunter whiteness after 1 hour was 87.84%, and the hunter whiteness after 2 hours was 87.10. %, Hunter whiteness after 12 hours was 85.48%, and Hunter whiteness after 24 hours was 85.17% (see Table 1).

また、上記各時間経過時点におけるハンター白色度の維持率を求めたところ、10分経過時点での維持率は98.77%であり、1時間経過時点での維持率は97.98%であり、2時間経過時点での維持率は97.16%、12時間経過時点での維持率は95.35%であり、24時間経過時点での維持率は95.00%であった(表1参照)。   Moreover, when the maintenance rate of the hunter whiteness at each time point was determined, the maintenance rate after 10 minutes was 98.77%, and the maintenance rate after 1 hour was 97.98%. The maintenance rate after 2 hours was 97.16%, the maintenance rate after 12 hours was 95.35%, and the maintenance rate after 24 hours was 95.00% (Table 1). reference).

また、樹脂層の10分経過時点での全光線反射率は82.07%であり、1時間経過時点での全光線反射率は80.91%であり、2時間経過時点での全光線反射率は80.17%、12時間経過時点での全光線反射率は78.31%であり、24時間経過時点での全光線反射率は78.46%であった(表2参照)。   In addition, the total light reflectance at the time when 10 minutes have elapsed from the resin layer is 82.07%, the total light reflectance at the time after 1 hour is 80.91%, and the total light reflection at the time when 2 hours have elapsed. The rate was 80.17%, the total light reflectance after 12 hours was 78.31%, and the total light reflectance after 24 hours was 78.46% (see Table 2).

また、上記各時間経過時点における全光線反射率の維持率を求めたところ、10分経過時点での維持率は99.18%であり、1時間経過時点での維持率は97.78%であり、2時間経過時点での維持率は96.88%、12時間経過時点での維持率は94.63%であり、24時間経過時点での維持率は94.82%であった(表2参照)。   Further, when the maintenance rate of the total light reflectance at each time point was obtained, the maintenance rate at the time point of 10 minutes was 99.18%, and the maintenance factor at the time point of 1 hour was 97.78%. Yes, the maintenance rate at the time of 2 hours was 96.88%, the maintenance rate at the time of 12 hours was 94.63%, and the maintenance rate at the time of 24 hours was 94.82% (Table 2).

また、樹脂層の10分経過時点での分光反射率は77.52%であり、1時間経過時点での分光反射率は75.90%であり、2時間経過時点での分光反射率は74.18%、12時間経過時点での分光反射率は70.66%であり、24時間経過時点での分光反射率は70.18%であった(表3参照)。   Further, the spectral reflectance at the time when 10 minutes elapses of the resin layer is 77.52%, the spectral reflectance at the time of 1 hour is 75.90%, and the spectral reflectance at the time of 2 hours is 74. .18%, the spectral reflectance after 12 hours was 70.66%, and the spectral reflectance after 24 hours was 70.18% (see Table 3).

また、上記各時間経過時点における分光反射率の維持率を求めたところ、10分経過時点での維持率は96.38%であり、1時間経過時点での維持率は94.37%であり、2時間経過時点での維持率は92.23%、12時間経過時点での維持率は87.85%であり、24時間経過時点での維持率は87.26%であった(表3参照)。   Further, when the maintenance ratio of the spectral reflectance at each time passage was obtained, the maintenance ratio at the passage of 10 minutes was 96.38%, and the maintenance ratio at the passage of 1 hour was 94.37%. The maintenance rate after 2 hours was 92.23%, the maintenance rate after 12 hours was 87.85%, and the maintenance rate after 24 hours was 87.26% (Table 3). reference).

また、実施例1と同様にして、アルミニウム板と樹脂層の積層体を280℃の温度環境に曝して、30分経過時点における樹脂層のハンター白色度、全光線反射率および分光反射率を求めたところ、以下の結果を得た。   Further, in the same manner as in Example 1, the laminate of the aluminum plate and the resin layer was exposed to a temperature environment of 280 ° C., and the hunter whiteness, total light reflectance, and spectral reflectance of the resin layer after 30 minutes were obtained. As a result, the following results were obtained.

樹脂層の30分経過時点でのハンター白色度は86.95%であった。また、同時点でのハンター白色度の維持率を求めたところ、その維持率は96.99%であった(表4参照)。   The Hunter whiteness of the resin layer after 30 minutes was 86.95%. Moreover, when the maintenance rate of the Hunter whiteness at the same point was determined, the maintenance rate was 9699% (see Table 4).

また、樹脂層の30分経過時点での全光線反射率は79.92%であった。また、同時点での全光線反射率の維持率を求めたところ、その維持率は96.58%であった(表5参照)。   Moreover, the total light reflectivity of the resin layer after 30 minutes was 79.92%. Further, when the maintenance ratio of the total light reflectance at the same point was determined, the maintenance ratio was 96.58% (see Table 5).

また、樹脂層の30分経過時点での分光反射率は73.75%であった。また、同時点での分光反射率の維持率を求めたところ、その維持率は91.69%であった(表6参照)。   The spectral reflectance of the resin layer after 30 minutes was 73.75%. Moreover, when the maintenance factor of the spectral reflectance at the same point was determined, the maintenance factor was 91.69% (see Table 6).

さらに、本実施例では、150℃の温度環境に曝したときのハンター白色度、全光線反射率および分光反射率の経時変化の検証も行った。具体的には、アルミニウム板と樹脂層の積層体を150℃の温度環境に曝して、392時間経過時点における樹脂層のハンター白色度、全光線反射率および分光反射率を求めた。なお、このときの樹脂層の初期ハンター白色度は90.00%であり(表7参照)、初期全光線反射率は83.46%であり(表8参照)、初期分光反射率は81.05%であった(表9参照)。   Furthermore, in this example, the temporal change of Hunter whiteness, total light reflectance, and spectral reflectance when exposed to a temperature environment of 150 ° C. was also verified. Specifically, the laminate of the aluminum plate and the resin layer was exposed to a temperature environment of 150 ° C., and the hunter whiteness, total light reflectance, and spectral reflectance of the resin layer after 392 hours elapsed were obtained. At this time, the initial Hunter whiteness of the resin layer is 90.00% (see Table 7), the initial total light reflectance is 83.46% (see Table 8), and the initial spectral reflectance is 81.46. 05% (see Table 9).

樹脂層の392時間経過時点でのハンター白色度は88.69%であった(表7参照)。   The Hunter whiteness of the resin layer after 392 hours was 88.69% (see Table 7).

また、392時間経過時点におけるハンター白色度の初期ハンター白色度に対する割合、すなわちハンター白色度の維持率を求めたところ、98.55%であった(表7参照)。   Further, the ratio of the hunter whiteness to the initial hunter whiteness at the time of 392 hours, that is, the maintenance ratio of the hunter whiteness was determined to be 98.55% (see Table 7).

また、樹脂層の392時間経過時点での全光線反射率は81.82%であった(表8参照)。   Further, the total light reflectance of the resin layer at the time of 392 hours was 81.82% (see Table 8).

また、392時間経過時点における全光線反射率の初期全光線反射率に対する割合、すなわち全光線反射率の維持率を求めたところ、98.03%であった(表8参照)。   Further, the ratio of the total light reflectance to the initial total light reflectance at the time of 392 hours, that is, the maintenance ratio of the total light reflectance was determined to be 98.03% (see Table 8).

また、樹脂層の392時間経過時点での分光反射率は78.27%であった(表9参照)。   The spectral reflectance of the resin layer after 392 hours was 78.27% (see Table 9).

また、392時間経過時点における分光反射率の初期分光反射率に対する割合、すなわち分光反射率の維持率を求めたところ、96.58%であった(表9参照)。   Further, when the ratio of the spectral reflectance to the initial spectral reflectance at the time of 392 hours, that is, the maintenance ratio of the spectral reflectance was obtained, it was 96.58% (see Table 9).

最終焼成温度を270℃に代えた以外は、実施例2と同様にして樹脂層を形成した。なお、この樹脂層の厚みは26μmであった。   A resin layer was formed in the same manner as in Example 2 except that the final baking temperature was changed to 270 ° C. The resin layer had a thickness of 26 μm.

そして、実施例1と同様にしてこの樹脂層の初期ハンター白色度、初期全光線反射率、初期分光反射率および絶縁破壊強度を求めたところ、この樹脂層の初期ハンター白色度は90.85%であり(表1参照)、初期全光線反射率は84.55%であり(表2参照)、初期分光反射率は83.45%であり(表3参照)、絶縁破壊強度は131.2kV/mmであった。   Then, in the same manner as in Example 1, when the initial hunter whiteness, initial total light reflectance, initial spectral reflectance and dielectric breakdown strength of this resin layer were determined, the initial hunter whiteness of this resin layer was 90.85%. (See Table 1), the initial total light reflectance is 84.55% (see Table 2), the initial spectral reflectance is 83.45% (see Table 3), and the dielectric breakdown strength is 131.2 kV. / Mm.

また、実施例1と同様にして、アルミニウム板と樹脂層の積層体を260℃の温度環境に曝して、10分経過時点および1時間経過時点における樹脂層のハンター白色度、全光線反射率および分光反射率を求めたところ、以下の結果を得た。   Further, in the same manner as in Example 1, the laminate of the aluminum plate and the resin layer was exposed to a temperature environment of 260 ° C., and the hunter whiteness, total light reflectance and the resin layer after 10 minutes and 1 hour had elapsed. When the spectral reflectance was determined, the following results were obtained.

樹脂層の10分経過時点でのハンター白色度は90.10%であり、1時間経過時点でのハンター白色度は89.21%であった(表1参照)。   The hunter whiteness after 10 minutes of the resin layer was 90.10%, and the hunter whiteness after 1 hour was 89.21% (see Table 1).

また、上記各時間経過時点におけるハンター白色度の維持率を求めたところ、10分経過時点での維持率は99.17%であり、1時間経過時点での維持率は98.19%であった(表1参照)。   Further, when the maintenance ratio of Hunter whiteness at each time point was determined, the maintenance ratio at the time point of 10 minutes was 99.17%, and the maintenance ratio at the time point of 1 hour was 98.19%. (See Table 1).

また、樹脂層の10分経過時点での全光線反射率は84.51%であり、1時間経過時点での全光線反射率は83.90%であった(表2参照)。   Further, the total light reflectance at the time when 10 minutes had elapsed from the resin layer was 84.51%, and the total light reflectance at the time when 1 hour had elapsed was 83.90% (see Table 2).

また、上記各時間経過時点における全光線反射率の維持率を求めたところ、10分経過時点での維持率は99.95%であり、1時間経過時点での維持率は99.23%であった(表2参照)。   Further, when the maintenance rate of the total light reflectance at each time point was determined, the maintenance rate at the time point of 10 minutes was 99.95%, and the maintenance factor at the time point of 1 hour was 99.23%. (See Table 2).

また、樹脂層の10分経過時点での分光反射率は81.32%であり、1時間経過時点での分光反射率は79.46%であった(表3参照)。   Moreover, the spectral reflectance at the time of 10-minute progress of the resin layer was 81.32%, and the spectral reflectance at the time of 1 hour elapsed was 79.46% (see Table 3).

また、上記各時間経過時点における分光反射率の維持率を求めたところ、10分経過時点での維持率は97.45%であり、1時間経過時点での維持率は95.22%であった(表3参照)。   Further, when the maintenance rate of the spectral reflectance at each time point was obtained, the maintenance rate at the time point after 10 minutes was 97.45%, and the maintenance factor at the time point after 1 hour was 95.22%. (See Table 3).

また、実施例1と同様にして、アルミニウム板と樹脂層の積層体を280℃の温度環境に曝して、30分経過時点における樹脂層のハンター白色度、全光線反射率および分光反射率を求めたところ、以下の結果を得た。   Further, in the same manner as in Example 1, the laminate of the aluminum plate and the resin layer was exposed to a temperature environment of 280 ° C., and the hunter whiteness, total light reflectance, and spectral reflectance of the resin layer after 30 minutes were obtained. As a result, the following results were obtained.

樹脂層の30分経過時点でのハンター白色度は88.37%であった。また、同時点でのハンター白色度の維持率を求めたところ、その維持率は97.27%であった(表4参照)。   The Hunter whiteness of the resin layer after 30 minutes was 88.37%. Moreover, when the maintenance rate of the hunter whiteness at the same point was determined, the maintenance rate was 97.27% (see Table 4).

また、樹脂層の30分経過時点での全光線反射率は82.50%であった。また、同時点での全光線反射率の維持率を求めたところ、その維持率は97.58%であった(表5参照)。   Moreover, the total light reflectivity of the resin layer after 30 minutes was 82.50%. Moreover, when the maintenance factor of the total light reflectance at the same point was determined, the maintenance factor was 97.58% (see Table 5).

また、樹脂層の30分経過時点での分光反射率は77.13%であった。また、同時点での分光反射率の維持率を求めたところ、その維持率は92.43%であった(表6参照)。
さらに、本実施例では、実施例2と同様に、150℃の温度環境に曝したときのハンター白色度、全光線反射率および分光反射率の経時変化の検証も行った。具体的には、アルミニウム板と樹脂層の積層体を150℃の温度環境に曝して、89時間経過時点、252時間経過時点および392時間経過時点における樹脂層のハンター白色度、全光線反射率および分光反射率を求めた。なお、このときの樹脂層の初期ハンター白色度は90.85%であり(表7参照)、初期全光線反射率は84.55%であり(表8参照)、初期分光反射率は83.45%であった(表9参照)。
The spectral reflectance of the resin layer after 30 minutes was 77.13%. Further, when the maintenance ratio of the spectral reflectance at the same point was determined, the maintenance ratio was 92.43% (see Table 6).
Further, in this example, as in Example 2, the change over time of Hunter whiteness, total light reflectance, and spectral reflectance when exposed to a temperature environment of 150 ° C. was also verified. Specifically, the laminate of the aluminum plate and the resin layer is exposed to a temperature environment of 150 ° C., and the hunter whiteness of the resin layer, the total light reflectance, and the time when 89 hours have elapsed, 252 hours have elapsed, and 392 hours have elapsed. Spectral reflectance was determined. At this time, the initial Hunter whiteness of the resin layer is 90.85% (see Table 7), the initial total light reflectance is 84.55% (see Table 8), and the initial spectral reflectance is 83.85%. 45% (see Table 9).

樹脂層の89時間経過時点でのハンター白色度は90.41%であり、252時間経過時点でのハンター白色度は89.91%であり、392時間経過時点でのハンター白色度は89.50%であった(表7参照)。   The Hunter whiteness of the resin layer after 89 hours was 90.41%, the Hunter whiteness after 252 hours was 89.91%, and the Hunter whiteness after 392 hours was 89.50. % (See Table 7).

また、上記各時間経過時点におけるハンター白色度の初期ハンター白色度に対する割合、すなわちハンター白色度の維持率を求めたところ、89時間経過時点での維持率は99.52%であり、252時間経過時点での維持率は98.96%であり、392時間経過時点での維持率は98.51%であった(表7参照)。   Further, when the ratio of the hunter whiteness to the initial hunter whiteness at each time point, that is, the maintenance ratio of the hunter whiteness was determined, the maintenance ratio at 89 hours was 99.52%, and 252 hours passed. The maintenance rate at the time was 98.96%, and the maintenance rate at the time of 392 hours was 98.51% (see Table 7).

また、樹脂層の89時間経過時点での全光線反射率は83.96%であり、252時間経過時点での全光線反射率は84.30%であり、392時間経過時点での全光線反射率は84.72%であった(表8参照)。   Further, the total light reflectivity at the time when 89 hours have elapsed is 83.96%, the total light reflectivity at the time when 252 hours have elapsed is 84.30%, and the total light reflection when 392 hours have elapsed. The rate was 84.72% (see Table 8).

また、上記各時間経過時点における全光線反射率の初期全光線反射率に対する割合、すなわち全光線反射率の維持率を求めたところ、89時間経過時点での維持率は99.30%であり、252時間経過時点での維持率は99.70%であり、392時間経過時点での維持率は100.20%であった(表8参照)。   Further, when the ratio of the total light reflectance at each time passage time to the initial total light reflectance, that is, the maintenance ratio of the total light reflectance was determined, the maintenance ratio at the time of 89 hours was 99.30%, The maintenance rate after 252 hours was 99.70%, and the maintenance rate after 392 hours was 100.20% (see Table 8).

また、樹脂層の89時間経過時点での分光反射率は82.55%であり、252時間経過時点での分光反射率は81.29%であり、392時間経過時点での分光反射率は80.60%であった(表9参照)。   The spectral reflectance of the resin layer after 89 hours is 82.55%, the spectral reflectance after 252 hours is 81.29%, and the spectral reflectance after 392 hours is 80%. 60% (see Table 9).

また、上記各時間経過時点における分光反射率の初期分光反射率に対する割合、すなわち分光反射率の維持率を求めたところ、89時間経過時点での維持率は98.92%であり、252時間経過時点での維持率は97.41%であり、392時間経過時点での維持率は96.58%であった(表9参照)。   Further, when the ratio of the spectral reflectance to the initial spectral reflectance at each time point, that is, the maintenance ratio of the spectral reflectance was obtained, the maintenance ratio at 89 hours was 98.92%, and 252 hours passed. The maintenance rate at the time point was 97.41%, and the maintenance rate at the time point of 392 hours was 96.58% (see Table 9).

充填材の添加量を4.60gに代えた以外は、実施例2と同様にして樹脂層を形成した。なお、この樹脂層の厚みは26μmであった。また、樹脂層中の充填材の含有量は25.4質量%(10体積%)であった。   A resin layer was formed in the same manner as in Example 2 except that the amount of filler added was changed to 4.60 g. The resin layer had a thickness of 26 μm. Moreover, content of the filler in a resin layer was 25.4 mass% (10 volume%).

そして、実施例1と同様にしてこの樹脂層の初期ハンター白色度、初期全光線反射率、初期分光反射率および絶縁破壊強度を求めたところ、この樹脂層の初期ハンター白色度は85.92%であり(表1参照)、初期全光線反射率は75.01%であり(表2参照)、初期分光反射率は73.85%であり(表3参照)、絶縁破壊強度は97.2kV/mmであった。   Then, in the same manner as in Example 1, when the initial hunter whiteness, initial total light reflectance, initial spectral reflectance and dielectric breakdown strength of this resin layer were determined, the initial hunter whiteness of this resin layer was 85.92%. (See Table 1), the initial total light reflectance is 75.01% (see Table 2), the initial spectral reflectance is 73.85% (see Table 3), and the dielectric breakdown strength is 97.2 kV. / Mm.

また、実施例1と同様にして、アルミニウム板と樹脂層の積層体を260℃の温度環境に曝して、10分経過時点、1時間経過時点、2時間経過時点、12時間経過時点および24時間経過時点における樹脂層のハンター白色度、全光線反射率および分光反射率を求めたところ、以下の結果を得た。   In the same manner as in Example 1, the laminate of the aluminum plate and the resin layer was exposed to a temperature environment of 260 ° C., 10 minutes elapsed time, 1 hour elapsed time, 2 hours elapsed time, 12 hours elapsed time and 24 hours. When the Hunter whiteness, total light reflectance, and spectral reflectance of the resin layer at the time were determined, the following results were obtained.

樹脂層の10分経過時点でのハンター白色度は86.05%であり、1時間経過時点でのハンター白色度は85.89%であり、2時間経過時点でのハンター白色度は85.06%、12時間経過時点でのハンター白色度は82.77%であり、24時間経過時点でのハンター白色度は82.88%であった(表1参照)。   The Hunter whiteness after 10 minutes of the resin layer was 86.05%, the Hunter whiteness after 1 hour was 85.89%, and the Hunter whiteness after 2 hours was 85.06. %, Hunter whiteness after 12 hours was 82.77%, and Hunter whiteness after 24 hours was 82.88% (see Table 1).

また、上記各時間経過時点におけるハンター白色度の維持率を求めたところ、10分経過時点での維持率は100.15%であり、1時間経過時点での維持率は99.97%であり、2時間経過時点での維持率は99.00%、12時間経過時点での維持率は96.33%であり、24時間経過時点での維持率は96.46%であった(表1参照)。   Moreover, when the maintenance rate of the hunter whiteness at each time point was determined, the maintenance rate after 10 minutes was 100.15%, and the maintenance rate after 1 hour was 99.97%. The maintenance rate after 2 hours was 99.00%, the maintenance rate after 12 hours was 96.33%, and the maintenance rate after 24 hours was 96.46% (Table 1). reference).

また、樹脂層の10分経過時点での全光線反射率は76.13%であり、1時間経過時点での全光線反射率は76.33%であり、2時間経過時点での全光線反射率は74.99%、12時間経過時点での全光線反射率は71.96%であり、24時間経過時点での全光線反射率は73.85%であった(表2参照)。   Further, the total light reflectance at the time when 10 minutes passed was 76.13%, the total light reflectance at 1 hour was 76.33%, and the total light reflection after 2 hours. The rate was 74.99%, the total light reflectance after 12 hours was 71.96%, and the total light reflectance after 24 hours was 73.85% (see Table 2).

また、上記各時間経過時点における全光線反射率の維持率を求めたところ、10分経過時点での維持率は101.49%であり、1時間経過時点での維持率は101.76%であり、2時間経過時点での維持率は99.97%、12時間経過時点での維持率は95.93%であり、24時間経過時点での維持率は98.45%であった(表2参照)。   Further, when the maintenance rate of the total light reflectance at each time point was calculated, the maintenance rate at the time point of 10 minutes was 101.49%, and the maintenance factor at the time point of 1 hour was 101.76%. Yes, the maintenance rate after 2 hours was 99.97%, the maintenance rate after 12 hours was 95.93%, and the maintenance rate after 24 hours was 98.45% (Table 2).

また、樹脂層の10分経過時点での分光反射率は73.89%であり、1時間経過時点での分光反射率は72.98%であり、2時間経過時点での分光反射率は71.10%、12時間経過時点での分光反射率は66.21%であり、24時間経過時点での分光反射率は66.28%であった(表3参照)。   Further, the spectral reflectance at the time when 10 minutes have elapsed from the resin layer is 73.89%, the spectral reflectance at the time after 1 hour is 72.98%, and the spectral reflectance at the time after 2 hours is 71. The spectral reflectance after 10 hours at 12 hours was 66.21%, and the spectral reflectance after 24 hours was 66.28% (see Table 3).

また、上記各時間経過時点における分光反射率の維持率を求めたところ、10分経過時点での維持率は99.51%であり、1時間経過時点での維持率は98.82%であり、2時間経過時点での維持率は96.28%、12時間経過時点での維持率は89.65%であり、24時間経過時点での維持率は89.75%であった(表3参照)。   Further, when the maintenance ratio of the spectral reflectance at each time passage was determined, the maintenance ratio at the passage of 10 minutes was 99.51%, and the maintenance ratio at the passage of 1 hour was 98.82%. The maintenance rate after 2 hours was 96.28%, the maintenance rate after 12 hours was 89.65%, and the maintenance rate after 24 hours was 89.75% (Table 3). reference).

また、実施例1と同様にして、アルミニウム板と樹脂層の積層体を280℃の温度環境に曝して、30分経過時点における樹脂層のハンター白色度、全光線反射率および分光反射率を求めたところ、以下の結果を得た。   Further, in the same manner as in Example 1, the laminate of the aluminum plate and the resin layer was exposed to a temperature environment of 280 ° C., and the hunter whiteness, total light reflectance, and spectral reflectance of the resin layer after 30 minutes were obtained. As a result, the following results were obtained.

樹脂層の30分経過時点でのハンター白色度は84.85%であった。また、同時点でのハンター白色度の維持率を求めたところ、その維持率は98.75%であった(表4参照)。   The Hunter whiteness of the resin layer after 30 minutes was 84.85%. Moreover, when the maintenance rate of the Hunter whiteness at the same point was determined, the maintenance rate was 98.75% (see Table 4).

また、樹脂層の30分経過時点での全光線反射率は74.07%であった。また、同時点での全光線反射率の維持率を求めたところ、その維持率は98.75%であった(表5参照)。   Moreover, the total light reflectivity of the resin layer after 30 minutes was 74.07%. Further, when the maintenance ratio of the total light reflectance at the same point was determined, the maintenance ratio was 98.75% (see Table 5).

また、樹脂層の30分経過時点での分光反射率は70.87%であった。また、同時点での分光反射率の維持率を求めたところ、その維持率は95.96%であった(表6参照)。   Further, the spectral reflectance after 30 minutes of the resin layer was 70.87%. Further, when the maintenance ratio of the spectral reflectance at the same point was determined, the maintenance ratio was 95.96% (see Table 6).

充填材の添加量を17.68g代えた以外は、実施例2と同様にして樹脂層を形成した。なお、この樹脂層の厚みは38μmであった。また、樹脂層中の充填材の含有量は56.7質量%(30体積%)であった。   A resin layer was formed in the same manner as in Example 2 except that the amount of filler added was changed to 17.68 g. The resin layer had a thickness of 38 μm. Moreover, content of the filler in a resin layer was 56.7 mass% (30 volume%).

そして、実施例1と同様にしてこの樹脂層の初期ハンター白色度、初期全光線反射率、初期分光反射率および絶縁破壊強度を求めたところ、この樹脂層の初期ハンター白色度は90.17%であり(表1参照)、初期全光線反射率は85.14%であり(表2参照)、初期分光反射率は80.53%であり(表3参照)、絶縁破壊強度は98.2kV/mmであった。   Then, in the same manner as in Example 1, when the initial hunter whiteness, initial total light reflectance, initial spectral reflectance and dielectric breakdown strength of this resin layer were determined, the initial hunter whiteness of this resin layer was 90.17%. (See Table 1), the initial total light reflectance is 85.14% (see Table 2), the initial spectral reflectance is 80.53% (see Table 3), and the dielectric breakdown strength is 98.2 kV. / Mm.

また、実施例1と同様にして、アルミニウム板と樹脂層の積層体を260℃の温度環境に曝して、10分経過時点および1時間経過時点における樹脂層のハンター白色度、全光線反射率および分光反射率を求めたところ、以下の結果を得た。   Further, in the same manner as in Example 1, the laminate of the aluminum plate and the resin layer was exposed to a temperature environment of 260 ° C., and the hunter whiteness, total light reflectance and the resin layer after 10 minutes and 1 hour had elapsed. When the spectral reflectance was determined, the following results were obtained.

樹脂層の10分経過時点でのハンター白色度は89.32%であり、1時間経過時点でのハンター白色度は88.68%であった(表1参照)。   The Hunter whiteness of the resin layer after 10 minutes was 89.32%, and the Hunter whiteness after 1 hour was 88.68% (see Table 1).

また、上記各時間経過時点におけるハンター白色度の維持率を求めたところ、10分経過時点での維持率は99.06%であり、1時間経過時点での維持率は98.35%であった(表1参照)。   Further, when the maintenance ratio of Hunter whiteness at each time point was obtained, the maintenance ratio at the time point of 10 minutes was 99.06%, and the maintenance ratio at the time point of 1 hour was 98.35%. (See Table 1).

また、樹脂層の10分経過時点での全光線反射率は84.19%であり、1時間経過時点での全光線反射率は83.47%であった(表2参照)。   In addition, the total light reflectance at the time when 10 minutes passed through the resin layer was 84.19%, and the total light reflectance at the time when 1 hour had elapsed was 83.47% (see Table 2).

また、上記各時間経過時点における全光線反射率の維持率を求めたところ、10分経過時点での維持率は98.88%であり、1時間経過時点での維持率は98.04%であった(表2参照)。   Further, when the maintenance rate of the total light reflectance at each time point was determined, the maintenance rate at the time point of 10 minutes was 98.88%, and the maintenance factor at the time point of 1 hour was 98.04%. (See Table 2).

また、樹脂層の10分経過時点での分光反射率は78.31%であり、1時間経過時点での分光反射率は77.06%であった(表3参照)。   Moreover, the spectral reflectance at the time of 10-minute progress of the resin layer was 78.31%, and the spectral reflectance at the time of 1 hour elapsed was 77.06% (see Table 3).

また、上記各時間経過時点における分光反射率の維持率を求めたところ、10分経過時点での維持率は97.24%であり、1時間経過時点での維持率は95.69%であった(表3参照)。   Further, when the maintenance rate of the spectral reflectance at each time point was obtained, the maintenance rate at the time point after 10 minutes was 97.24%, and the maintenance factor at the time point after 1 hour was 95.69%. (See Table 3).

また、実施例1と同様にして、アルミニウム板と樹脂層の積層体を280℃の温度環境に曝して、30分経過時点における樹脂層のハンター白色度、全光線反射率および分光反射率を求めたところ、以下の結果を得た。   Further, in the same manner as in Example 1, the laminate of the aluminum plate and the resin layer was exposed to a temperature environment of 280 ° C., and the hunter whiteness, total light reflectance, and spectral reflectance of the resin layer after 30 minutes were obtained. As a result, the following results were obtained.

樹脂層の30分経過時点でのハンター白色度は87.69%であった。また、同時点でのハンター白色度の維持率を求めたところ、その維持率は97.25%であった(表4参照)。   The Hunter whiteness of the resin layer after 30 minutes was 87.69%. Moreover, when the maintenance rate of the Hunter whiteness at the same point was determined, the maintenance rate was 97.25% (see Table 4).

また、樹脂層の30分経過時点での全光線反射率は81.40%であった。また、同時点での全光線反射率の維持率を求めたところ、その維持率は95.61%であった(表5参照)。   Moreover, the total light reflectivity at the time of 30-minute progress of the resin layer was 81.40%. Further, when the maintenance ratio of the total light reflectance at the same point was determined, the maintenance ratio was 95.61% (see Table 5).

また、樹脂層の30分経過時点での分光反射率は74.47%であった。また、同時点での分光反射率の維持率を求めたところ、その維持率は92.47%であった(表6参照)。   Further, the spectral reflectance of the resin layer after 30 minutes was 74.47%. Further, when the maintenance ratio of the spectral reflectance at the same point was determined, the maintenance ratio was 92.47% (see Table 6).

ポリイミド前駆体溶液Aを、合成例2で得られたポリイミド前駆体溶液Bに代えた以外は、実施例2と同様にして樹脂層を形成した。なお、この樹脂層の厚みは33μmであった。   A resin layer was formed in the same manner as in Example 2 except that the polyimide precursor solution A was replaced with the polyimide precursor solution B obtained in Synthesis Example 2. The resin layer had a thickness of 33 μm.

そして、実施例1と同様にしてこの樹脂層の初期ハンター白色度、初期全光線反射率、初期分光反射率および絶縁破壊強度を求めたところ、この樹脂層の初期ハンター白色度は91.30%であり(表1参照)、初期全光線反射率は86.27%であり(表2参照)、初期分光反射率は83.17%であり(表3参照)、絶縁破壊強度は121.5kV/mmであった。   Then, in the same manner as in Example 1, when the initial hunter whiteness, initial total light reflectance, initial spectral reflectance and dielectric breakdown strength of this resin layer were determined, the initial hunter whiteness of this resin layer was 91.30%. (See Table 1), the initial total light reflectance is 86.27% (see Table 2), the initial spectral reflectance is 83.17% (see Table 3), and the dielectric breakdown strength is 121.5 kV. / Mm.

また、実施例1と同様にして、アルミニウム板と樹脂層の積層体を260℃の温度環境に曝して、10分経過時点および1時間経過時点における樹脂層のハンター白色度、全光線反射率および分光反射率を求めたところ、以下の結果を得た。   Further, in the same manner as in Example 1, the laminate of the aluminum plate and the resin layer was exposed to a temperature environment of 260 ° C., and the hunter whiteness, total light reflectance and the resin layer after 10 minutes and 1 hour had elapsed. When the spectral reflectance was determined, the following results were obtained.

樹脂層の10分経過時点でのハンター白色度は90.61%であり、1時間経過時点でのハンター白色度は90.08%であった(表1参照)。   The hunter whiteness after 10 minutes of the resin layer was 90.61%, and the hunter whiteness after 1 hour was 90.08% (see Table 1).

また、上記各時間経過時点におけるハンター白色度の維持率を求めたところ、10分経過時点での維持率は99.24%であり、1時間経過時点での維持率は98.66%であった(表1参照)。   Further, when the maintenance ratio of Hunter whiteness at each time point was determined, the maintenance ratio at the time point of 10 minutes was 99.24%, and the maintenance ratio at the time point of 1 hour was 98.66%. (See Table 1).

また、樹脂層の10分経過時点での全光線反射率は85.59%であり、1時間経過時点での全光線反射率は85.05%であった(表2参照)。   Moreover, the total light reflectivity at the time of 10-minute progress of the resin layer was 85.59%, and the total light reflectivity at the time of 1 hour was 85.05% (see Table 2).

また、上記各時間経過時点における全光線反射率の維持率を求めたところ、10分経過時点での維持率は99.21%であり、1時間経過時点での維持率は98.59%であった(表2参照)。   Further, when the maintenance rate of the total light reflectance at each time point was obtained, the maintenance rate at the time point of 10 minutes was 99.21%, and the maintenance factor at the time point of 1 hour was 98.59%. (See Table 2).

また、樹脂層の10分経過時点での分光反射率は81.48%であり、1時間経過時点での分光反射率は80.43%であった(表3参照)。   Moreover, the spectral reflectance at the time of 10-minute progress of the resin layer was 81.48%, and the spectral reflectance at the time of 1 hour elapsed was 80.43% (see Table 3).

また、上記各時間経過時点における分光反射率の維持率を求めたところ、10分経過時点での維持率は97.97%であり、1時間経過時点での維持率は96.71%であった(表3参照)。   Further, when the maintenance ratio of the spectral reflectance at each time point was obtained, the maintenance ratio at the time point of 10 minutes was 97.97%, and the maintenance ratio at the time point of 1 hour was 96.71%. (See Table 3).

また、実施例1と同様にして、アルミニウム板と樹脂層の積層体を280℃の温度環境に曝して、30分経過時点における樹脂層のハンター白色度、全光線反射率および分光反射率を求めたところ、以下の結果を得た。   Further, in the same manner as in Example 1, the laminate of the aluminum plate and the resin layer was exposed to a temperature environment of 280 ° C., and the hunter whiteness, total light reflectance, and spectral reflectance of the resin layer after 30 minutes were obtained. As a result, the following results were obtained.

樹脂層の30分経過時点でのハンター白色度は89.38%であった。また、同時点でのハンター白色度の維持率を求めたところ、その維持率は97.90%であった(表4参照)。   The Hunter whiteness of the resin layer after 30 minutes was 89.38%. Moreover, when the maintenance rate of the Hunter whiteness at the same point was determined, the maintenance rate was 97.90% (see Table 4).

また、樹脂層の30分経過時点での全光線反射率は84.06%であった。また、同時点での全光線反射率の維持率を求めたところ、その維持率は97.44%であった(表5参照)。   Moreover, the total light reflectivity of the resin layer after 30 minutes was 84.06%. Further, when the maintenance ratio of the total light reflectance at the same point was determined, the maintenance ratio was 97.44% (see Table 5).

また、樹脂層の30分経過時点での分光反射率は78.43%であった。また、同時点での分光反射率の維持率を求めたところ、その維持率は94.30%であった(表6参照)。   The spectral reflectance of the resin layer after 30 minutes was 78.43%. Further, when the maintenance ratio of the spectral reflectance at the same point was determined, the maintenance ratio was 94.30% (see Table 6).

ポリイミド前駆体溶液Aを、合成例3で得られたポリイミド前駆体溶液Cに代えた以外は、実施例3と同様にして樹脂層を形成した。なお、この樹脂層の厚みは34μmであった。   A resin layer was formed in the same manner as in Example 3 except that the polyimide precursor solution A was replaced with the polyimide precursor solution C obtained in Synthesis Example 3. The resin layer had a thickness of 34 μm.

そして、実施例1と同様にしてこの樹脂層の初期ハンター白色度、初期全光線反射率、初期分光反射率および絶縁破壊強度を求めたところ、この樹脂層の初期ハンター白色度は92.28%であり(表1参照)、初期全光線反射率は86.69%であり(表2参照)、初期分光反射率は85.05%であり(表3参照)、絶縁破壊強度は114.0kV/mmであった。   Then, when the initial hunter whiteness, initial total light reflectance, initial spectral reflectance and dielectric breakdown strength of this resin layer were determined in the same manner as in Example 1, the initial hunter whiteness of this resin layer was 92.28%. (See Table 1), the initial total light reflectance is 86.69% (see Table 2), the initial spectral reflectance is 85.05% (see Table 3), and the dielectric breakdown strength is 114.0 kV. / Mm.

また、実施例1と同様にして、アルミニウム板と樹脂層の積層体を260℃の温度環境に曝して、10分経過時点、1時間経過時点、2時間経過時点、12時間経過時点および24時間経過時点における樹脂層のハンター白色度、全光線反射率および分光反射率を求めたところ、以下の結果を得た。   In the same manner as in Example 1, the laminate of the aluminum plate and the resin layer was exposed to a temperature environment of 260 ° C., 10 minutes elapsed time, 1 hour elapsed time, 2 hours elapsed time, 12 hours elapsed time and 24 hours. When the Hunter whiteness, total light reflectance, and spectral reflectance of the resin layer at the time were determined, the following results were obtained.

樹脂層の10分経過時点でのハンター白色度は91.18%であり、1時間経過時点でのハンター白色度は88.84%であり、2時間経過時点でのハンター白色度は87.87%、12時間経過時点でのハンター白色度は85.36%であり、24時間経過時点でのハンター白色度は84.42%であった(表1参照)。   The Hunter whiteness at the time of 10 minutes of the resin layer was 91.18%, the Hunter whiteness at the time of 1 hour was 88.84%, and the Hunter whiteness at the time of 2 hours was 87.87. %, Hunter whiteness after 12 hours was 85.36%, and Hunter whiteness after 24 hours was 84.42% (see Table 1).

また、上記各時間経過時点におけるハンター白色度の維持率を求めたところ、10分経過時点での維持率は98.81%であり、1時間経過時点での維持率は96.27%であり、2時間経過時点での維持率は95.22%、12時間経過時点での維持率は92.50%であり、24時間経過時点での維持率は91.48%であった(表1参照)。   Moreover, when the maintenance rate of the hunter whiteness at each time point was determined, the maintenance rate after 10 minutes was 98.81%, and the maintenance rate after 1 hour was 96.27%. The maintenance rate after 2 hours was 95.22%, the maintenance rate after 12 hours was 92.50%, and the maintenance rate after 24 hours was 91.48% (Table 1). reference).

また、樹脂層の10分経過時点での全光線反射率は85.08%であり、1時間経過時点での全光線反射率は82.04%であり、2時間経過時点での全光線反射率は80.88%、12時間経過時点での全光線反射率は77.80%であり、24時間経過時点での全光線反射率は76.74%であった(表2参照)。   In addition, the total light reflectance at the time when the resin layer 10 minutes passed was 85.08%, the total light reflectance at the time 1 hour passed was 82.04%, and the total light reflection after the time 2 hours passed. The rate was 80.88%, the total light reflectance after 12 hours was 77.80%, and the total light reflectance after 24 hours was 76.74% (see Table 2).

また、上記各時間経過時点における全光線反射率の維持率を求めたところ、10分経過時点での維持率は98.14%であり、1時間経過時点での維持率は94.64%であり、2時間経過時点での維持率は93.30%、12時間経過時点での維持率は89.75%であり、24時間経過時点での維持率は88.52%であった(表2参照)。   Further, when the maintenance rate of the total light reflectance at each time point was determined, the maintenance rate at the time point of 10 minutes was 98.14%, and the maintenance factor at the time point of 1 hour was 94.64%. Yes, the maintenance rate after 2 hours was 93.30%, the maintenance rate after 12 hours was 89.75%, and the maintenance rate after 24 hours was 88.52% (Table 2).

また、樹脂層の10分経過時点での分光反射率は82.24%であり、1時間経過時点での分光反射率は76.50%であり、2時間経過時点での分光反射率は74.28%、12時間経過時点での分光反射率は69.03%であり、24時間経過時点での分光反射率は67.06%であった(表3参照)。   Further, the spectral reflectance after 10 minutes of the resin layer was 82.24%, the spectral reflectance after 1 hour was 76.50%, and the spectral reflectance after 2 hours was 74. The spectral reflectance at the time point of .28% and 12 hours was 69.03%, and the spectral reflectance at the time point of 24 hours was 67.06% (see Table 3).

また、上記各時間経過時点における分光反射率の維持率を求めたところ、10分経過時点での維持率は96.70%であり、1時間経過時点での維持率は89.95%であり、2時間経過時点での維持率は87.34%、12時間経過時点での維持率は81.16%であり、24時間経過時点での維持率は78.85%であった(表3参照)。   Further, when the maintenance ratio of the spectral reflectance at each time passage was determined, the maintenance ratio at the passage of 10 minutes was 96.70%, and the maintenance ratio at the passage of 1 hour was 89.95%. The maintenance rate after 2 hours was 87.34%, the maintenance rate after 12 hours was 81.16%, and the maintenance rate after 24 hours was 78.85% (Table 3). reference).

また、実施例1と同様にして、アルミニウム板と樹脂層の積層体を280℃の温度環境に曝して、30分経過時点における樹脂層のハンター白色度、全光線反射率および分光反射率を求めたところ、以下の結果を得た。   Further, in the same manner as in Example 1, the laminate of the aluminum plate and the resin layer was exposed to a temperature environment of 280 ° C., and the hunter whiteness, total light reflectance, and spectral reflectance of the resin layer after 30 minutes were obtained. As a result, the following results were obtained.

樹脂層の30分経過時点でのハンター白色度は88.77%であった。また、同時点でのハンター白色度の維持率を求めたところ、その維持率は96.20%であった(表4参照)。   The Hunter whiteness of the resin layer after 30 minutes was 88.77%. Moreover, when the maintenance rate of the Hunter whiteness at the same point was determined, the maintenance rate was 96.20% (see Table 4).

また、樹脂層の30分経過時点での全光線反射率は81.77%であった。また、同時点での全光線反射率の維持率を求めたところ、その維持率は94.32%であった(表5参照)。   Moreover, the total light reflectivity of the resin layer after 30 minutes was 81.77%. Moreover, when the maintenance factor of the total light reflectance at the same point was determined, the maintenance factor was 94.32% (see Table 5).

また、樹脂層の30分経過時点での分光反射率は76.27%であった。また、同時点での分光反射率の維持率を求めたところ、その維持率は89.68%であった(表6参照)。   The spectral reflectance of the resin layer after 30 minutes was 76.27%. Further, when the maintenance ratio of the spectral reflectance at the same point was determined, the maintenance ratio was 89.68% (see Table 6).

ポリイミド前駆体溶液Aを、合成例4で得られたポリイミド前駆体溶液Dに代えた以外は、実施例3と同様にして樹脂層を形成した。なお、この樹脂層の厚みは28μmであった。   A resin layer was formed in the same manner as in Example 3 except that the polyimide precursor solution A was replaced with the polyimide precursor solution D obtained in Synthesis Example 4. The resin layer had a thickness of 28 μm.

そして、実施例1と同様にしてこの樹脂層の初期ハンター白色度、初期全光線反射率、初期分光反射率および絶縁破壊強度を求めたところ、この樹脂層の初期ハンター白色度は90.37%であり(表1参照)、初期全光線反射率は85.42%であり(表2参照)、初期分光反射率は82.91%であり(表3参照)、絶縁破壊強度は115.8kV/mmであった。   Then, the initial hunter whiteness, initial total light reflectance, initial spectral reflectance and dielectric breakdown strength of this resin layer were determined in the same manner as in Example 1. The initial hunter whiteness of this resin layer was 90.37%. (See Table 1), the initial total light reflectance is 85.42% (see Table 2), the initial spectral reflectance is 82.91% (see Table 3), and the dielectric breakdown strength is 115.8 kV. / Mm.

また、実施例1と同様にして、アルミニウム板と樹脂層の積層体を260℃の温度環境に曝して、10分経過時点および1時間経過時点における樹脂層のハンター白色度、全光線反射率および分光反射率を求めたところ、以下の結果を得た。   Further, in the same manner as in Example 1, the laminate of the aluminum plate and the resin layer was exposed to a temperature environment of 260 ° C., and the hunter whiteness, total light reflectance and the resin layer after 10 minutes and 1 hour had elapsed. When the spectral reflectance was determined, the following results were obtained.

樹脂層の10分経過時点でのハンター白色度は89.98%であり、1時間経過時点でのハンター白色度は88.38%であった(表1参照)。   The Hunter whiteness of the resin layer after 10 minutes was 89.98%, and the Hunter whiteness after 1 hour was 88.38% (see Table 1).

また、上記各時間経過時点におけるハンター白色度の維持率を求めたところ、10分経過時点での維持率は99.57%であり、1時間経過時点での維持率は97.80%であった(表1参照)。   Further, when the maintenance ratio of Hunter whiteness at each time point was determined, the maintenance ratio after 10 minutes was 99.57%, and the maintenance ratio after one hour was 97.80%. (See Table 1).

また、樹脂層の10分経過時点での全光線反射率は84.91%であり、1時間経過時点での全光線反射率は83.06%であった(表2参照)。   Moreover, the total light reflectivity at the time of 10-minute progress of the resin layer was 84.91%, and the total light reflectivity at the time of 1 hour elapsed was 83.06% (see Table 2).

また、上記各時間経過時点における全光線反射率の維持率を求めたところ、10分経過時点での維持率は99.40%であり、1時間経過時点での維持率は97.24%であった(表2参照)。   Further, when the maintenance rate of the total light reflectance at each time point was obtained, the maintenance rate at the time point of 10 minutes was 99.40%, and the maintenance factor at the time point of 1 hour was 97.24%. (See Table 2).

また、樹脂層の10分経過時点での分光反射率は81.84%であり、1時間経過時点での分光反射率は77.69%であった(表3参照)。   The spectral reflectance of the resin layer at the time when 10 minutes passed was 81.84%, and the spectral reflectance at the time of 1 hour was 77.69% (see Table 3).

また、上記各時間経過時点における分光反射率の維持率を求めたところ、10分経過時点での維持率は98.71%であり、1時間経過時点での維持率は93.70%であった(表3参照)。   Further, when the maintenance ratio of the spectral reflectance at each time point was obtained, the maintenance ratio after 10 minutes was 98.71%, and the maintenance ratio after one hour was 93.70%. (See Table 3).

また、実施例1と同様にして、アルミニウム板と樹脂層の積層体を280℃の温度環境に曝して、30分経過時点における樹脂層のハンター白色度、全光線反射率および分光反射率を求めたところ、以下の結果を得た。   Further, in the same manner as in Example 1, the laminate of the aluminum plate and the resin layer was exposed to a temperature environment of 280 ° C., and the hunter whiteness, total light reflectance, and spectral reflectance of the resin layer after 30 minutes were obtained. As a result, the following results were obtained.

樹脂層の30分経過時点でのハンター白色度は88.00%であった。また、同時点でのハンター白色度の維持率を求めたところ、その維持率は97.38%であった(表4参照)。   The Hunter whiteness of the resin layer after 30 minutes was 88.00%. Moreover, when the maintenance rate of the hunter whiteness at the same point was determined, the maintenance rate was 97.38% (see Table 4).

また、樹脂層の30分経過時点での全光線反射率は81.83%であった。また、同時点での全光線反射率の維持率を求めたところ、その維持率は95.80%であった(表5参照)。   Moreover, the total light reflectance in 30 minutes progress of a resin layer was 81.83%. Further, when the maintenance ratio of the total light reflectance at the same point was determined, the maintenance ratio was 95.80% (see Table 5).

また、樹脂層の30分経過時点での分光反射率は76.28%であった。また、同時点での分光反射率の維持率を求めたところ、その維持率は92.00%であった(表6参照)。   The spectral reflectance of the resin layer after 30 minutes was 76.28%. Moreover, when the maintenance factor of the spectral reflectance at the same point was determined, the maintenance factor was 92.00% (see Table 6).

ポリイミド前駆体溶液Aを、合成例5で得られたポリイミド前駆体溶液Eに代えた以外は、実施例3と同様にして樹脂層を形成した。なお、この樹脂層の厚みは34μmであった。   A resin layer was formed in the same manner as in Example 3 except that the polyimide precursor solution A was replaced with the polyimide precursor solution E obtained in Synthesis Example 5. The resin layer had a thickness of 34 μm.

そして、実施例1と同様にしてこの樹脂層の初期ハンター白色度、初期全光線反射率、初期分光反射率および絶縁破壊強度を求めたところ、この樹脂層の初期ハンター白色度は89.72%であり(表1参照)、初期全光線反射率は83.21%であり(表2参照)、初期分光反射率は81.43%であり(表3参照)、絶縁破壊強度は103.2kV/mmであった。   Then, in the same manner as in Example 1, when the initial hunter whiteness, initial total light reflectance, initial spectral reflectance and dielectric breakdown strength of this resin layer were determined, the initial hunter whiteness of this resin layer was 89.72%. (See Table 1), the initial total light reflectance is 83.21% (see Table 2), the initial spectral reflectance is 81.43% (see Table 3), and the dielectric breakdown strength is 103.2 kV. / Mm.

また、実施例1と同様にして、アルミニウム板と樹脂層の積層体を260℃の温度環境に曝して、10分経過時点および1時間経過時点における樹脂層のハンター白色度、全光線反射率および分光反射率を求めたところ、以下の結果を得た。   Further, in the same manner as in Example 1, the laminate of the aluminum plate and the resin layer was exposed to a temperature environment of 260 ° C., and the hunter whiteness, total light reflectance and the resin layer after 10 minutes and 1 hour had elapsed. When the spectral reflectance was determined, the following results were obtained.

樹脂層の10分経過時点でのハンター白色度は89.15%であり、1時間経過時点でのハンター白色度は88.29%であった(表1参照)。   The Hunter whiteness of the resin layer after 10 minutes was 89.15%, and the Hunter whiteness after 1 hour was 88.29% (see Table 1).

また、上記各時間経過時点におけるハンター白色度の維持率を求めたところ、10分経過時点での維持率は99.36%であり、1時間経過時点での維持率は98.41%であった(表1参照)。   Further, when the maintenance ratio of Hunter whiteness at each time point was determined, the maintenance ratio after 10 minutes was 99.36%, and the maintenance ratio after 1 hour was 98.41%. (See Table 1).

また、樹脂層の10分経過時点での全光線反射率は82.08%であり、1時間経過時点での全光線反射率は81.31%であった(表2参照)。   Moreover, the total light reflectivity at the time of 10-minute progress of the resin layer was 82.08%, and the total light reflectivity at the time of 1 hour elapsed was 81.31% (see Table 2).

また、上記各時間経過時点における全光線反射率の維持率を求めたところ、10分経過時点での維持率は98.64%であり、1時間経過時点での維持率は97.72%であった(表2参照)。   Further, when the maintenance ratio of the total light reflectance at each time point was obtained, the maintenance ratio after 10 minutes was 98.64%, and the maintenance ratio after one hour was 97.72%. (See Table 2).

また、樹脂層の10分経過時点での分光反射率は80.14%であり、1時間経過時点での分光反射率は78.05%であった(表3参照)。   The spectral reflectance of the resin layer after 10 minutes was 80.14%, and the spectral reflectance after 1 hour was 78.05% (see Table 3).

また、上記各時間経過時点における分光反射率の維持率を求めたところ、10分経過時点での維持率は98.42%であり、1時間経過時点での維持率は95.85%であった(表3参照)。   Further, when the maintenance ratio of the spectral reflectance at each time point was determined, the maintenance ratio after 10 minutes was 98.42%, and the maintenance ratio after one hour was 95.85%. (See Table 3).

また、実施例1と同様にして、アルミニウム板と樹脂層の積層体を280℃の温度環境に曝して、30分経過時点における樹脂層のハンター白色度、全光線反射率および分光反射率を求めたところ、以下の結果を得た。   Further, in the same manner as in Example 1, the laminate of the aluminum plate and the resin layer was exposed to a temperature environment of 280 ° C., and the hunter whiteness, total light reflectance, and spectral reflectance of the resin layer after 30 minutes were obtained. As a result, the following results were obtained.

樹脂層の30分経過時点でのハンター白色度は87.96%であった。また、同時点でのハンター白色度の維持率を求めたところ、その維持率は98.04%であった(表4参照)。   The Hunter whiteness of the resin layer after 30 minutes was 87.96%. Moreover, when the maintenance rate of the Hunter whiteness at the same point was determined, the maintenance rate was 98.04% (see Table 4).

また、樹脂層の30分経過時点での全光線反射率は81.23%であった。また、同時点での全光線反射率の維持率を求めたところ、その維持率は97.62%であった(表5参照)。   Moreover, the total light reflectivity of the resin layer after 30 minutes was 81.23%. Further, when the maintenance ratio of the total light reflectance at the same point was determined, the maintenance ratio was 97.62% (see Table 5).

また、樹脂層の30分経過時点での分光反射率は76.84%であった。また、同時点での分光反射率の維持率を求めたところ、その維持率は94.36%であった(表6参照)。   The spectral reflectance of the resin layer after 30 minutes was 76.84%. Further, when the maintenance ratio of the spectral reflectance at the same point was determined, the maintenance ratio was 94.36% (see Table 6).

アルミニウム板をガラス板に代えた以外は、実施例2と同様にして樹脂層を形成した。そして、その樹脂層をガラス板から剥離して樹脂フィルムを形成した。なお、この樹脂フィルムの厚みは30μmであった。   A resin layer was formed in the same manner as in Example 2 except that the aluminum plate was replaced with a glass plate. And the resin layer was peeled from the glass plate and the resin film was formed. The resin film had a thickness of 30 μm.

そして、実施例1と同様にしてこの樹脂フィルムの初期ハンター白色度、初期全光線反射率、初期分光反射率および絶縁破壊強度を求めたところ、この樹脂フィルムの初期ハンター白色度は91.19%であり(表1参照)、初期全光線反射率は85.29%であり(表2参照)、初期分光反射率は83.92%であった(表3参照)。   Then, in the same manner as in Example 1, when the initial hunter whiteness, initial total light reflectance, initial spectral reflectance and dielectric breakdown strength of this resin film were determined, the initial hunter whiteness of this resin film was 91.19%. (See Table 1), the initial total light reflectance was 85.29% (see Table 2), and the initial spectral reflectance was 83.92% (see Table 3).

また、実施例1と同様にして、樹脂フィルムを260℃の温度環境に曝して、1時間経過時点、2時間経過時点、12時間経過時点および24時間経過時点における樹脂フィルムのハンター白色度、全光線反射率および分光反射率を求めたところ、以下の結果を得た。   Further, in the same manner as in Example 1, the resin film was exposed to a temperature environment of 260 ° C., 1 hour elapsed time, 2 hours elapsed time, 12 hours elapsed time and 24 hours elapsed time, When the light reflectance and the spectral reflectance were determined, the following results were obtained.

樹脂フィルムの1時間経過時点でのハンター白色度は90.12%であり、2時間経過時点でのハンター白色度は88.67%、12時間経過時点でのハンター白色度は86.49%であり、24時間経過時点でのハンター白色度は86.03%であった(表1参照)。   The Hunter whiteness of the resin film after 1 hour is 90.12%, the Hunter whiteness after 2 hours is 88.67%, and the Hunter whiteness after 12 hours is 86.49%. Yes, the Hunter whiteness at the time of 24 hours was 86.03% (see Table 1).

また、上記各時間経過時点におけるハンター白色度の維持率を求めたところ、1時間経過時点での維持率は98.83%であり、2時間経過時点での維持率は97.24%、12時間経過時点での維持率は94.85%であり、24時間経過時点での維持率は94.34%であった(表1参照)。   Further, when the maintenance rate of Hunter whiteness at each time point was determined, the maintenance rate at the time point of 1 hour was 98.83%, and the maintenance rate at the time point of 2 hours was 97.24%, 12%. The maintenance rate at the time point was 94.85%, and the maintenance rate at the time point of 24 hours was 94.34% (see Table 1).

また、樹脂フィルムの1時間経過時点での全光線反射率は84.52%であり、2時間経過時点での全光線反射率は83.24%、12時間経過時点での全光線反射率は80.61%であり、24時間経過時点での全光線反射率は80.23%であった(表2参照)。   Moreover, the total light reflectivity at the time of 1 hour passage of the resin film is 84.52%, the total light reflectivity at the time of passage of 2 hours is 83.24%, and the total light reflectivity at the time of passage of 12 hours is It was 80.61%, and the total light reflectance after 24 hours was 80.3% (see Table 2).

また、上記各時間経過時点における全光線反射率の維持率を求めたところ、1時間経過時点での維持率は90.10%であり、2時間経過時点での維持率は97.60%、12時間経過時点での維持率は94.51%であり、24時間経過時点での維持率は94.07%であった(表2参照)。   Further, when the maintenance rate of the total light reflectance at each time point was determined, the maintenance rate at the time point of 1 hour was 90.10%, and the maintenance rate at the time point of 2 hours was 97.60%, The maintenance rate after 12 hours was 94.51%, and the maintenance rate after 24 hours was 94.07% (see Table 2).

また、樹脂フィルムの1時間経過時点での分光反射率は81.39%であり、2時間経過時点での分光反射率は78.01%、12時間経過時点での分光反射率は72.95%であり、24時間経過時点での分光反射率は72.35%であった(表3参照)。   The spectral reflectance of the resin film after 1 hour was 81.39%, the spectral reflectance after 2 hours was 78.01%, and the spectral reflectance after 12 hours was 72.95. %, And the spectral reflectance after 24 hours was 72.35% (see Table 3).

また、上記各時間経過時点における分光反射率の維持率を求めたところ、1時間経過時点での維持率は96.99%であり、2時間経過時点での維持率は92.96%、12時間経過時点での維持率は86.93%であり、24時間経過時点での維持率は86.21%であった(表3参照)。   Further, when the maintenance rate of the spectral reflectance at each time point was determined, the maintenance rate at the time point of 1 hour was 96.99%, and the maintenance rate at the time point of 2 hours was 92.96%, 12%. The maintenance rate at the time point was 86.93%, and the maintenance rate at the time point of 24 hours was 86.21% (see Table 3).

また、実施例1と同様にして、樹脂フィルムを280℃の温度環境に曝して、30分経過時点における樹脂フィルムのハンター白色度、全光線反射率および分光反射率を求めたところ、以下の結果を得た。   Further, in the same manner as in Example 1, the resin film was exposed to a temperature environment of 280 ° C., and the hunter whiteness, total light reflectance and spectral reflectance of the resin film after 30 minutes were determined. Got.

樹脂フィルムの30分経過時点でのハンター白色度は89.68%であった。また、同時点でのハンター白色度の維持率を求めたところ、その維持率は98.34%であった(表4参照)。   The Hunter whiteness of the resin film after 30 minutes was 89.68%. Moreover, when the maintenance rate of the Hunter whiteness at the same point was determined, the maintenance rate was 98.34% (see Table 4).

また、樹脂フィルムの30分経過時点での全光線反射率は83.94%であった。また、同時点での全光線反射率の維持率を求めたところ、その維持率は98.42%であった(表5参照)。   Further, the total light reflectance of the resin film after 30 minutes was 83.94%. Further, when the maintenance ratio of the total light reflectance at the same point was determined, the maintenance ratio was 98.42% (see Table 5).

また、樹脂フィルムの30分経過時点での分光反射率は80.05%であった。また、同時点での分光反射率の維持率を求めたところ、その維持率は95.39%であった(表6参照)。   The spectral reflectance of the resin film after 30 minutes was 80.05%. Further, when the maintenance ratio of the spectral reflectance at the same point was determined, the maintenance ratio was 95.39% (see Table 6).

実施例2で用いた充填材含有ポリイミド前駆体溶液を、樹脂層の厚みが38μmとなるように塗布した以外は、実施例10と同様にして樹脂層を形成した。そして、その樹脂層をガラス板から剥離して樹脂フィルムを形成した。なお、この樹脂フィルムの厚みは38μmであった。   A resin layer was formed in the same manner as in Example 10 except that the filler-containing polyimide precursor solution used in Example 2 was applied so that the resin layer had a thickness of 38 μm. And the resin layer was peeled from the glass plate and the resin film was formed. The resin film had a thickness of 38 μm.

そして、実施例1と同様にしてこの樹脂フィルムの初期ハンター白色度、初期全光線反射率、初期分光反射率および絶縁破壊強度を求めたところ、この樹脂フィルムの初期ハンター白色度は91.28%であり(表1参照)、初期全光線反射率は86.73%であり(表2参照)、初期分光反射率は83.86%であった(表3参照)。   The initial hunter whiteness, initial total light reflectance, initial spectral reflectance and dielectric breakdown strength of this resin film were determined in the same manner as in Example 1. The initial hunter whiteness of this resin film was 91.28%. (See Table 1), the initial total light reflectance was 86.73% (see Table 2), and the initial spectral reflectance was 83.86% (see Table 3).

また、実施例1と同様にして、樹脂フィルムを260℃の温度環境に曝して、1時間経過時点、2時間経過時点、12時間経過時点および24時間経過時点における樹脂フィルムのハンター白色度、全光線反射率および分光反射率を求めたところ、以下の結果を得た。   Further, in the same manner as in Example 1, the resin film was exposed to a temperature environment of 260 ° C., 1 hour elapsed time, 2 hours elapsed time, 12 hours elapsed time and 24 hours elapsed time, When the light reflectance and the spectral reflectance were determined, the following results were obtained.

樹脂フィルムの1時間経過時点でのハンター白色度は90.06%であり、2時間経過時点でのハンター白色度は88.64%、12時間経過時点でのハンター白色度は86.54%であり、24時間経過時点でのハンター白色度は86.08%であった(表1参照)。   The Hunter whiteness of the resin film after 1 hour is 90.06%, the Hunter whiteness after 2 hours is 88.64%, and the Hunter whiteness after 12 hours is 86.54%. Yes, the Hunter whiteness at the time of 24 hours was 86.08% (see Table 1).

また、上記各時間経過時点におけるハンター白色度の維持率を求めたところ1時間経過時点での維持率は98.66%であり、2時間経過時点での維持率は97.11%、12時間経過時点での維持率は94.81%であり、24時間経過時点での維持率は94.30%であった(表1参照)。   Moreover, when the maintenance rate of the hunter whiteness at each time point was determined, the maintenance rate after 1 hour was 98.66%, and the maintenance rate after 2 hours was 97.11%, 12 hours. The maintenance rate at the time point was 94.81%, and the maintenance rate at the time point of 24 hours was 94.30% (see Table 1).

また、樹脂フィルムの1時間経過時点での全光線反射率は85.20%であり、2時間経過時点での全光線反射率は83.85%、12時間経過時点での全光線反射率は81.88%であり、24時間経過時点での全光線反射率は80.24%であった(表2参照)。   In addition, the total light reflectivity at the time of 1 hour of the resin film is 85.20%, the total light reflectivity at the time of 2 hours is 83.85%, and the total light reflectivity at the time of 12 hours is It was 81.88%, and the total light reflectance after 24 hours was 80.24% (see Table 2).

また、上記各時間経過時点における全光線反射率の維持率を求めたところ1時間経過時点での維持率は98.24%であり、2時間経過時点での維持率は96.68%、12時間経過時点での維持率は94.41%であり、24時間経過時点での維持率は92.52%であった(表2参照)。   Further, when the maintenance rate of the total light reflectance at each time point was obtained, the maintenance rate at the time point of 1 hour was 98.24%, and the maintenance rate at the time point of 2 hours was 96.68%, 12 The maintenance rate at the time point was 94.41%, and the maintenance rate at the time point of 24 hours was 92.52% (see Table 2).

また、樹脂フィルムの1時間経過時点での分光反射率は81.26%であり、2時間経過時点での分光反射率は77.96%、12時間経過時点での分光反射率は73.11%であり、24時間経過時点での分光反射率は72.42%であった(表3参照)。   The spectral reflectance of the resin film after 1 hour was 81.26%, the spectral reflectance after 2 hours was 77.96%, and the spectral reflectance after 12 hours was 73.11. %, And the spectral reflectance after 24 hours was 72.42% (see Table 3).

また、上記各時間経過時点における分光反射率の維持率を求めたところ1時間経過時点での維持率は96.90%であり、2時間経過時点での維持率は92.96%、12時間経過時点での維持率は87.18%であり、24時間経過時点での維持率は86.36%であった(表3参照)。   Further, when the maintenance ratio of the spectral reflectance at each time point was obtained, the maintenance ratio at the time point of 1 hour was 96.90%, and the maintenance ratio at the time point of 2 hours was 92.96%, 12 hours. The maintenance rate at the time point was 87.18%, and the maintenance rate at the time point of 24 hours was 86.36% (see Table 3).

また、実施例1と同様にして、樹脂フィルムを280℃の温度環境に曝して、30分経過時点における樹脂フィルムのハンター白色度、全光線反射率および分光反射率を求めたところ、以下の結果を得た。   Further, in the same manner as in Example 1, the resin film was exposed to a temperature environment of 280 ° C., and the hunter whiteness, total light reflectance and spectral reflectance of the resin film after 30 minutes were determined. Got.

樹脂フィルムの30分経過時点でのハンター白色度は89.60%であった。また、同時点でのハンター白色度の維持率を求めたところ、その維持率は98.16%であった(表4参照)。   The Hunter whiteness of the resin film after 30 minutes was 89.60%. Moreover, when the maintenance rate of the Hunter whiteness at the same point was determined, the maintenance rate was 98.16% (see Table 4).

また、樹脂フィルムの30分経過時点での全光線反射率は84.31%であった。また、同時点での全光線反射率の維持率を求めたところ、その維持率は97.21%であった(表5参照)。   Further, the total light reflectance of the resin film after 30 minutes was 84.31%. Further, when the maintenance ratio of the total light reflectance at the same point was determined, the maintenance ratio was 97.21% (see Table 5).

また、樹脂フィルムの30分経過時点での分光反射率は80.02%であった。また、同時点での分光反射率の維持率を求めたところ、その維持率は95.42%であった(表6参照)。   The spectral reflectance of the resin film after 30 minutes was 80.02%. Further, when the maintenance ratio of the spectral reflectance at the same point was determined, the maintenance ratio was 95.42% (see Table 6).

充填剤をルチル型酸化チタン(平均粒子径0.25μm、吸油量17g/100g、比重4.3)5.20gおよびマイカ(平均粒径10μm、吸油量55ml/100g、比重2.7)3.25gに代えた以外は、実施例1と同様にして樹脂層を形成した。なお、この樹脂層の厚みは31μmであった。また、樹脂層中の充填材の含有量は、ルチル型酸化チタンが23.7質量%(10体積%)、マイカが14.8質量%(10体積%)であった。   2. Rutile type titanium oxide (average particle size 0.25 μm, oil absorption 17 g / 100 g, specific gravity 4.3) 5.20 g and mica (average particle size 10 μm, oil absorption 55 ml / 100 g, specific gravity 2.7) A resin layer was formed in the same manner as in Example 1 except that 25 g was used. The resin layer had a thickness of 31 μm. The content of the filler in the resin layer was 23.7% by mass (10% by volume) for rutile titanium oxide and 14.8% by mass (10% by volume) for mica.

そして、実施例2と同様にして、150℃の温度環境に曝したときのハンター白色度、全光線反射率および分光反射率の経時変化の検証を行った。具体的には、アルミニウム板と樹脂層の積層体を150℃の温度環境に曝して、252時間経過時点および392時間経過時点における樹脂層のハンター白色度、全光線反射率および分光反射率を求めた。なお、このときの樹脂層の初期ハンター白色度は87.14%であり(表7参照)、初期全光線反射率は77.74%であり(表8参照)、初期分光反射率は75.39%であった(表9参照)。   Then, in the same manner as in Example 2, the change over time of Hunter whiteness, total light reflectance, and spectral reflectance when exposed to a temperature environment of 150 ° C. was verified. Specifically, the laminate of the aluminum plate and the resin layer is exposed to a temperature environment of 150 ° C., and the hunter whiteness, total light reflectance, and spectral reflectance of the resin layer at the time of 252 hours and 392 hours are obtained. It was. At this time, the initial Hunter whiteness of the resin layer is 87.14% (see Table 7), the initial total light reflectance is 77.74% (see Table 8), and the initial spectral reflectance is 75.14%. 39% (see Table 9).

樹脂層の252時間経過時点でのハンター白色度は86.85%であり、392時間経過時点でのハンター白色度は87.08%であった(表7参照)。   The Hunter whiteness of the resin layer after 252 hours was 86.85%, and the Hunter whiteness after 392 hours was 87.08% (see Table 7).

また、上記各時間経過時点におけるハンター白色度の初期ハンター白色度に対する割合、すなわちハンター白色度の維持率を求めたところ、252時間経過時点での維持率は99.67%であり、392時間経過時点での維持率は99.93%であった(表7参照)。   Further, when the ratio of the hunter whiteness to the initial hunter whiteness at each time point, that is, the maintenance ratio of the hunter whiteness was determined, the maintenance ratio at the 252 hour point was 99.67%, and 392 hours passed The maintenance rate at the time was 99.93% (see Table 7).

また、樹脂層の252時間経過時点での全光線反射率は77.61%であり、392時間経過時点での全光線反射率は79.00%であった(表8参照)。   Further, the total light reflectance of the resin layer after 252 hours was 77.61%, and the total light reflectance after 392 hours was 79.00% (see Table 8).

また、上記各時間経過時点における全光線反射率の初期全光線反射率に対する割合、すなわち全光線反射率の維持率を求めたところ、252時間経過時点での維持率は99.83%であり、392時間経過時点での維持率は101.62%であった(表8参照)。   Moreover, when the ratio of the total light reflectance at each time point to the initial total light reflectance, that is, the maintenance ratio of the total light reflectance was determined, the maintenance ratio at the time of 252 hours was 99.83%, The maintenance factor at the time of 392 hours elapsed was 101.62% (see Table 8).

また、樹脂層の252時間経過時点での分光反射率は74.55%であり、392時間経過時点での分光反射率は74.79%であった(表9参照)。   The spectral reflectance of the resin layer after 252 hours was 74.55%, and the spectral reflectance after 392 hours was 74.79% (see Table 9).

また、上記各時間経過時点における分光反射率の初期分光反射率に対する割合、すなわち分光反射率の維持率を求めたところ、252時間経過時点での維持率は98.89%であり、392時間経過時点での維持率は99.20%であった(表9参照)。   Further, when the ratio of the spectral reflectance to the initial spectral reflectance at each time point, that is, the maintenance ratio of the spectral reflectance was obtained, the maintenance ratio at the time point of 252 hours was 98.89%, and 392 hours passed. The maintenance rate at the time was 99.20% (see Table 9).

(比較例1)
先ず、合成例6で得られたポリイミドシロキサン粉末F100gをメチルジグライム163gに溶解させて、ポリイミドシロキサンのメチルジグライム溶液を調製した。次に、このポリイミドシロキサンのメチルジグライム溶液にノボラック型エポキシ樹脂18gおよびルチル型酸化チタン24gを添加して、充填材含有樹脂溶液を得た。なお、この充填材含有樹脂溶液の固形分濃度は46.6質量%であった。また、この充填材含有樹脂溶液の25℃における粘度は3500センチポイズであった。
(Comparative Example 1)
First, 100 g of polyimide siloxane powder F obtained in Synthesis Example 6 was dissolved in 163 g of methyl diglyme to prepare a methyl diglyme solution of polyimide siloxane. Next, 18 g of novolak type epoxy resin and 24 g of rutile type titanium oxide were added to the methyl diglyme solution of polyimide siloxane to obtain a filler-containing resin solution. The solid content concentration of this filler-containing resin solution was 46.6% by mass. Moreover, the viscosity at 25 ° C. of this filler-containing resin solution was 3500 centipoise.

この充填材含有樹脂溶液を、厚さ50μmのポリイミドフィルムに塗布し、その塗膜を100℃で10分間、150℃で30分間焼成した。その結果、ポリイミドフィルム上に厚み25μmの樹脂層が形成された。なお、樹脂層中のルチル型酸化チタンの含有量は16.9質量%(6.04体積%)であった。   This filler-containing resin solution was applied to a polyimide film having a thickness of 50 μm, and the coating film was baked at 100 ° C. for 10 minutes and at 150 ° C. for 30 minutes. As a result, a resin layer having a thickness of 25 μm was formed on the polyimide film. In addition, content of the rutile type titanium oxide in a resin layer was 16.9 mass% (6.04 volume%).

また、実施例1と同様にして、ポリイミドフィルムと樹脂層の積層体を260℃の温度環境に曝して、1時間経過時点における樹脂層のハンター白色度を求めたところ、以下の結果を得た。   Moreover, when the laminated body of the polyimide film and the resin layer was exposed to a temperature environment of 260 ° C. in the same manner as in Example 1 and the Hunter whiteness of the resin layer at the time of 1 hour was obtained, the following results were obtained. .

樹脂層の1時間経過時点でのハンター白色度は78.50%であった(表1参照)。   The Hunter whiteness of the resin layer after 1 hour was 78.50% (see Table 1).

(比較例2)
先ず、合成例7で得られたポリイミドシロキサン粉末G100gをメチルジグライム163gに溶解させて、ポリイミドシロキサンのメチルジグライム溶液を調製した。次に、このポリイミドシロキサンのメチルジグライム溶液にノボラック型エポキシ樹脂14gおよびルチル型酸化チタン24gを添加して、充填材含有樹脂溶液を得た。なお、この充填材含有樹脂溶液の固形分濃度は45.8質量%であった。また、この充填材含有樹脂溶液の25℃における粘度は3800センチポイズであった。
(Comparative Example 2)
First, 100 g of polyimide siloxane powder G obtained in Synthesis Example 7 was dissolved in 163 g of methyl diglyme to prepare a methyl diglyme solution of polyimide siloxane. Next, 14 g of novolak type epoxy resin and 24 g of rutile type titanium oxide were added to the methyl diglyme solution of polyimide siloxane to obtain a filler-containing resin solution. The solid content concentration of this filler-containing resin solution was 45.8% by mass. Moreover, the viscosity at 25 ° C. of this filler-containing resin solution was 3800 centipoise.

この充填材含有樹脂溶液を、厚さ50μmのポリイミドフィルムに塗布し、その塗膜を100℃で10分間、150℃で30分間焼成した。その結果、ポリイミドフィルム上に厚み25μmの樹脂層が形成された。なお、樹脂層中のルチル型酸化チタンの含有量は17.4質量%(6.28体積%)であった。   This filler-containing resin solution was applied to a polyimide film having a thickness of 50 μm, and the coating film was baked at 100 ° C. for 10 minutes and at 150 ° C. for 30 minutes. As a result, a resin layer having a thickness of 25 μm was formed on the polyimide film. In addition, content of the rutile type titanium oxide in a resin layer was 17.4 mass% (6.28 volume%).

また、実施例1と同様にして、ポリイミドフィルムと樹脂層の積層体を260℃の温度環境に曝して、1時間経過時点における樹脂層のハンター白色度を求めたところ、以下の結果を得た。   Moreover, when the laminated body of the polyimide film and the resin layer was exposed to a temperature environment of 260 ° C. in the same manner as in Example 1 and the Hunter whiteness of the resin layer at the time of 1 hour was obtained, the following results were obtained. .

樹脂層の1時間経過時点でのハンター白色度は80.10%であった(表1参照)。   The Hunter whiteness of the resin layer after 1 hour was 80.10% (see Table 1).

(比較例3)
先ず、合成例8で得られたポリイミドシロキサン粉末H100gをメチルジグライム163gに溶解させて、ポリイミドシロキサンのメチルジグライム溶液を調製した。次に、このポリイミドシロキサンのメチルジグライム溶液にルチル型酸化チタン24gを添加して、充填材含有樹脂溶液を得た。なお、この充填材含有樹脂溶液の固形分濃度は43.2質量%であった。また、この充填材含有樹脂溶液の25℃における粘度は2800センチポイズであった。
(Comparative Example 3)
First, 100 g of polyimide siloxane powder H obtained in Synthesis Example 8 was dissolved in 163 g of methyl diglyme to prepare a methyl diglyme solution of polyimide siloxane. Next, 24 g of rutile-type titanium oxide was added to this polyimidesiloxane methyldiglyme solution to obtain a filler-containing resin solution. The solid content concentration of this filler-containing resin solution was 43.2% by mass. Further, the viscosity of the filler-containing resin solution at 25 ° C. was 2800 centipoise.

この充填材含有樹脂溶液を、厚さ50μmのポリイミドフィルムに塗布し、その塗膜を100℃で10分間、150℃で30分間焼成した。その結果、ポリイミドフィルム上に厚み25μmの樹脂層が形成された。なお、樹脂層中のルチル型酸化チタンの含有量は19.4質量%(7.29体積%)であった。   This filler-containing resin solution was applied to a polyimide film having a thickness of 50 μm, and the coating film was baked at 100 ° C. for 10 minutes and at 150 ° C. for 30 minutes. As a result, a resin layer having a thickness of 25 μm was formed on the polyimide film. In addition, content of the rutile type titanium oxide in a resin layer was 19.4 mass% (7.29 volume%).

また、実施例1と同様にして、ポリイミドフィルムと樹脂層の積層体を260℃の温度環境に曝して、1時間経過時点における樹脂層のハンター白色度を求めたところ、以下の結果を得た。   Moreover, when the laminated body of the polyimide film and the resin layer was exposed to a temperature environment of 260 ° C. in the same manner as in Example 1 and the Hunter whiteness of the resin layer at the time of 1 hour was obtained, the following results were obtained. .

樹脂層の1時間経過時点でのハンター白色度は83.30%であった(表1参照)。   The Hunter whiteness of the resin layer after 1 hour was 83.30% (see Table 1).

(比較例4)
先ず、合成例6で得られたポリイミドシロキサン粉末F100gをメチルトリグライム163gに溶解させて、ポリイミドシロキサンのメチルトリグライム溶液を調製した。次に、このポリイミドシロキサンのメチルトリグライム溶液にノボラック型エポキシ樹脂14gおよびルチル型酸化チタン24gを添加して、充填材含有樹脂溶液を得た。なお、この充填材含有樹脂溶液の固形分濃度は45.8質量%であった。また、この充填材含有樹脂溶液の25℃における粘度は4000センチポイズであった。
(Comparative Example 4)
First, 100 g of the polyimidesiloxane powder F obtained in Synthesis Example 6 was dissolved in 163 g of methyltriglyme to prepare a methyltriglyme solution of polyimidesiloxane. Next, 14 g of novolak type epoxy resin and 24 g of rutile type titanium oxide were added to the methyltriglyme solution of polyimidesiloxane to obtain a filler-containing resin solution. The solid content concentration of this filler-containing resin solution was 45.8% by mass. In addition, the viscosity of the filler-containing resin solution at 25 ° C. was 4000 centipoise.

この充填材含有樹脂溶液を、厚さ50μmのポリイミドフィルムに塗布し、その塗膜を100℃で10分間、150℃で30分間焼成した。その結果、ポリイミドフィルム上に厚み20μmの樹脂層が形成された。なお、樹脂層中のルチル型酸化チタンの含有量は17.1質量%(6.28体積%)であった。   This filler-containing resin solution was applied to a polyimide film having a thickness of 50 μm, and the coating film was baked at 100 ° C. for 10 minutes and at 150 ° C. for 30 minutes. As a result, a resin layer having a thickness of 20 μm was formed on the polyimide film. In addition, content of the rutile type titanium oxide in a resin layer was 17.1 mass% (6.28 volume%).

また、実施例1と同様にして、ポリイミドフィルムと樹脂層の積層体を260℃の温度環境に曝して、1時間経過時点における樹脂層のハンター白色度を求めたところ、以下の結果を得た。   Moreover, when the laminated body of the polyimide film and the resin layer was exposed to a temperature environment of 260 ° C. in the same manner as in Example 1 and the Hunter whiteness of the resin layer at the time of 1 hour was obtained, the following results were obtained. .

樹脂層の1時間経過時点でのハンター白色度は78.90%であった(表1参照)。   The Hunter whiteness of the resin layer after 1 hour was 78.90% (see Table 1).

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本発明に係る基体は、260℃で60分間加熱処理した後の樹脂層のハンター白色度が84%以上であるとの特徴を有しており、特に、発光素子実装用の回路基板や、カバーレイ、バーコード印刷用基板に好適に用いることができる。   The substrate according to the present invention is characterized in that the hunter whiteness of the resin layer after heat treatment at 260 ° C. for 60 minutes is 84% or more, in particular, a circuit board for mounting a light emitting element, a cover It can be suitably used for a substrate for printing a ray or barcode.

100 発光素子実装プリント配線基板
110 白色反射層(樹脂層)
120 発光素子
130 プリント配線基板
200 反射板
210 透明基板
100 Light Emitting Element Mounted Printed Circuit Board 110 White Reflective Layer (Resin Layer)
120 Light Emitting Element 130 Printed Wiring Board 200 Reflecting Plate 210 Transparent Substrate

Claims (7)

ポリイミド樹脂を主成分とする樹脂を含有する樹脂層を少なくとも備え、
260℃で60分間加熱処理した後の前記樹脂層のハンター白色度が84%以上である
基体。
At least a resin layer containing a resin mainly composed of a polyimide resin,
The base | substrate whose Hunter whiteness of the said resin layer after heat-processing for 60 minutes at 260 degreeC is 84% or more.
260℃で60分間加熱処理した後の前記樹脂層のハンター白色度の維持率が93%以上である
請求項1に記載の基体。
2. The substrate according to claim 1, wherein the retention ratio of Hunter whiteness of the resin layer after heat treatment at 260 ° C. for 60 minutes is 93% or more.
260℃で60分間加熱処理した後の前記樹脂層側における全光線反射率が75%以上である
請求項1または2に記載の基体。
The substrate according to claim 1 or 2, wherein the total light reflectance on the resin layer side after heat treatment at 260 ° C for 60 minutes is 75% or more.
260℃で60分間加熱処理した後の前記樹脂層側における全光線反射率の維持率が94%以上である
請求項3に記載の基体。
The substrate according to claim 3, wherein a maintenance ratio of total light reflectance on the resin layer side after heat treatment at 260 ° C. for 60 minutes is 94% or more.
260℃で60分間加熱処理した後の前記樹脂層側における470nm波長光線反射率が72%以上である
請求項1から4のいずれかに記載の基体。
The substrate according to any one of claims 1 to 4, wherein the light reflectance at 470 nm on the resin layer side after heat treatment at 260 ° C for 60 minutes is 72% or more.
260℃で60分間加熱処理した後の前記樹脂層側における470nm波長光線反射率の維持率が89%以上である
請求項5に記載の基体。
The substrate according to claim 5, wherein a maintenance factor of 470 nm wavelength light reflectance on the resin layer side after heat treatment at 260 ° C. for 60 minutes is 89% or more.
前記樹脂層の絶縁破壊強度が95kV/mm以上である
請求項1から6のいずれかに記載の基体。
The substrate according to claim 1, wherein the dielectric breakdown strength of the resin layer is 95 kV / mm or more.
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