JP2015232107A - Adhesive resin composition, adhesive tape, adhesive tape with substrate and composite article - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、接着性樹脂組成物に関する。また、本発明は、接着性樹脂組成物を硬化させて形成される接着テープに関する。さらに、本発明は、基材層と接着性樹脂組成物を硬化させて形成される層を有する基材付接着テープに関する。さらに、本発明は、本発明の接着性樹脂組成物、接着テープ、および基材付接着テープのいずれかと繊維強化熱可塑性プラスチック（ＦＲＴＰ）を含む複合物品に関する。 The present invention relates to an adhesive resin composition. The present invention also relates to an adhesive tape formed by curing an adhesive resin composition. Furthermore, this invention relates to the adhesive tape with a base material which has a layer formed by hardening | curing a base material layer and an adhesive resin composition. Furthermore, the present invention relates to a composite article comprising any one of the adhesive resin composition of the present invention, an adhesive tape, and an adhesive tape with a substrate and a fiber reinforced thermoplastic (FRTP).
鉄道車両、航空機、船舶、自動車などの輸送機器においては、従来、その構成材料として、鉄やアルミニウムなどの金属が一般に用いられている。鉄やアルミニウムなどの金属を構成材料として輸送機器を製造する場合、鉄やアルミニウムなどの金属を他の被着体に十分に接着させる必要がある。特に、発熱体を備えた輸送機器という性格上、８０℃程度の高温下においても十分に接着強度が発現できる接着剤を用いることが要求される。このような接着剤としては、従来、ゴムエポキシ系の硬化性樹脂組成物が汎用されている（例えば、特許文献１など）。 Conventionally, metals such as iron and aluminum are generally used as constituent materials in transportation equipment such as railway vehicles, aircraft, ships and automobiles. When manufacturing a transportation device using a metal such as iron or aluminum as a constituent material, it is necessary to sufficiently bond the metal such as iron or aluminum to another adherend. In particular, due to the nature of transportation equipment including a heating element, it is required to use an adhesive that can sufficiently exhibit adhesive strength even at a high temperature of about 80 ° C. Conventionally, rubber epoxy curable resin compositions have been widely used as such adhesives (for example, Patent Document 1).
近年、燃費向上等のため、このような輸送機器の軽量化が求められている。輸送機器の軽量化のためには、その構成材料の軽量化が重要な鍵となる。 In recent years, there has been a demand for weight reduction of such transportation equipment in order to improve fuel consumption. In order to reduce the weight of transportation equipment, the weight reduction of the constituent materials is an important key.
鉄やアルミニウムなどの金属に代わり得る軽量材料として、繊維強化プラスチック（ＦＲＰ）が挙げられる。特に、輸送機器の構成材料としては、成形のし易さ等の要求から、熱可塑性樹脂をマトリックス樹脂として用いた繊維強化熱可塑性プラスチック（ＦＲＴＰ）が好ましい軽量材料として挙げられる。 An example of a lightweight material that can replace metals such as iron and aluminum is fiber reinforced plastic (FRP). In particular, as a constituent material of transportation equipment, a fiber reinforced thermoplastic plastic (FRTP) using a thermoplastic resin as a matrix resin can be cited as a preferable lightweight material because of requirements for ease of molding and the like.
しかしながら、繊維強化熱可塑性プラスチック（ＦＲＴＰ）へのなじみが良く、他の被着体に対して十分な接着強度を発現できる接着剤は、従来、開発できていない。 However, no adhesive has been developed so far that is well-suited to fiber reinforced thermoplastic (FRTP) and can exhibit sufficient adhesive strength to other adherends.
本発明は、上記従来の課題を解決するためになされたものであり、その目的とするところは、繊維強化熱可塑性プラスチック（ＦＲＴＰ）へのなじみが良く、他の被着体に対して十分な接着強度を発現できる接着剤として用い得る接着性樹脂組成物を提供することにある。また、そのような接着性樹脂組成物を硬化させて形成される接着テープを提供することにある。さらに、基材層と、そのような接着性樹脂組成物を硬化させて形成される層を有する基材付接着テープを提供することにある。さらに、本発明の接着性樹脂組成物、接着テープ、および基材付接着テープのいずれかと繊維強化熱可塑性プラスチック（ＦＲＴＰ）を含む複合物品を提供することにある。 The present invention has been made in order to solve the above-described conventional problems, and the object of the present invention is that it is familiar to fiber reinforced thermoplastics (FRTP) and is sufficient for other adherends. It is providing the adhesive resin composition which can be used as an adhesive agent which can express adhesive strength. Moreover, it is providing the adhesive tape formed by hardening | curing such an adhesive resin composition. Furthermore, it is providing the adhesive tape with a base material which has a base material layer and the layer formed by hardening | curing such an adhesive resin composition. Furthermore, it is providing the composite article containing either the adhesive resin composition of this invention, an adhesive tape, and the adhesive tape with a base material, and fiber reinforced thermoplastics (FRTP).
本発明の接着性樹脂組成物は、
ポリアミド系樹脂とエポキシ系樹脂を含む接着性樹脂組成物であって、
該ポリアミド系樹脂の含有量が、該エポキシ系樹脂１００重量部に対して、１５重量部以上１００重量部未満である。
The adhesive resin composition of the present invention is
An adhesive resin composition comprising a polyamide resin and an epoxy resin,
The content of the polyamide resin is 15 parts by weight or more and less than 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the epoxy resin.
好ましい実施形態としては、上記ポリアミド系樹脂が脂肪酸変性ポリアミド系樹脂を含む。 In a preferred embodiment, the polyamide resin includes a fatty acid-modified polyamide resin.
好ましい実施形態としては、上記脂肪酸変性ポリアミド系樹脂の融点が１８０℃以下である。 In a preferred embodiment, the fatty acid-modified polyamide resin has a melting point of 180 ° C. or lower.
好ましい実施形態としては、上記エポキシ系樹脂が、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂および耐熱性エポキシ樹脂から選ばれる少なくとも１種を含む。 In a preferred embodiment, the epoxy resin includes at least one selected from a bisphenol A type epoxy resin and a heat resistant epoxy resin.
本発明の接着テープは、本発明の接着性樹脂組成物を硬化させて形成される。 The adhesive tape of the present invention is formed by curing the adhesive resin composition of the present invention.
本発明の基材付接着テープは、基材層と本発明の接着性樹脂組成物を硬化させて形成される層を有する。 The adhesive tape with a substrate of the present invention has a substrate layer and a layer formed by curing the adhesive resin composition of the present invention.
本発明の複合物品は、本発明の接着性樹脂組成物を繊維強化熱可塑性プラスチック表面上に有する。 The composite article of the present invention has the adhesive resin composition of the present invention on a fiber-reinforced thermoplastic surface.
好ましい実施形態としては、上記複合物品は、上記接着性樹脂組成物の上記繊維強化熱可塑性プラスチック側の表面と上記繊維強化熱可塑性プラスチックの上記接着性樹脂組成物側の表面との少なくとも一方が、プライマー処理、サンドブラスト処理、およびプラズマ処理から選ばれる少なくとも１種が施されている。 As a preferred embodiment, in the composite article, at least one of the surface of the adhesive resin composition on the side of the fiber reinforced thermoplastic and the surface of the fiber reinforced thermoplastic on the side of the adhesive resin composition, At least one selected from primer treatment, sandblast treatment, and plasma treatment is applied.
本発明の複合物品は、本発明の接着テープが繊維強化熱可塑性プラスチック表面に配置されたものである。 In the composite article of the present invention, the adhesive tape of the present invention is disposed on the surface of a fiber reinforced thermoplastic.
好ましい実施形態としては、上記複合物品は、上記接着テープの上記繊維強化熱可塑性プラスチック側の表面と上記繊維強化熱可塑性プラスチックの上記接着テープ側の表面との少なくとも一方が、プライマー処理、サンドブラスト処理、およびプラズマ処理から選ばれる少なくとも１種が施されている。 As a preferred embodiment, in the composite article, at least one of the surface on the fiber reinforced thermoplastic side of the adhesive tape and the surface on the adhesive tape side of the fiber reinforced thermoplastic is subjected to primer treatment, sandblast treatment, And at least one selected from plasma treatment.
本発明の複合物品は、本発明の基材付接着テープが、該基材付接着テープの基材層と反対側が繊維強化熱可塑性プラスチック表面側に向くように配置されたものである。 The composite article of the present invention is such that the adhesive tape with a base material of the present invention is disposed so that the side opposite to the base material layer of the adhesive tape with a base material faces the fiber-reinforced thermoplastic surface side.
好ましい実施形態としては、上記複合物品は、上記基材付接着テープの上記繊維強化熱可塑性プラスチック側の表面と上記繊維強化熱可塑性プラスチックの上記基材付接着テープ側の表面との少なくとも一方が、プライマー処理、サンドブラスト処理、およびプラズマ処理から選ばれる少なくとも１種が施されている。 As a preferred embodiment, in the composite article, at least one of the surface of the adhesive tape with a substrate on the fiber reinforced thermoplastic side and the surface of the fiber reinforced thermoplastic on the side of the adhesive tape with a substrate, At least one selected from primer treatment, sandblast treatment, and plasma treatment is applied.
本発明によれば、繊維強化熱可塑性プラスチック（ＦＲＴＰ）へのなじみが良く、他の被着体に対して十分な接着強度を発現できる接着剤として用い得る接着性樹脂組成物を提供することができる。また、そのような接着性樹脂組成物を硬化させて形成される接着テープを提供することができる。さらに、基材層と、そのような接着性樹脂組成物を硬化させて形成される層を有する基材付接着テープを提供することができる。さらに、本発明の接着性樹脂組成物、接着テープ、および基材付接着テープのいずれかと繊維強化熱可塑性プラスチック（ＦＲＴＰ）を含む複合物品を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the adhesive resin composition which can be used as an adhesive agent with which it is familiar with a fiber reinforced thermoplastic plastic (FRTP), and can express sufficient adhesive strength with respect to another to-be-adhered body is provided. it can. Moreover, the adhesive tape formed by hardening | curing such an adhesive resin composition can be provided. Furthermore, the adhesive tape with a base material which has a base material layer and the layer formed by hardening | curing such an adhesive resin composition can be provided. Furthermore, the composite article containing either the adhesive resin composition of this invention, an adhesive tape, and the adhesive tape with a base material and fiber reinforced thermoplastics (FRTP) can be provided.
≪接着性樹脂組成物≫
本発明の接着性樹脂組成物は、ポリアミド系樹脂とエポキシ系樹脂を含む。
≪Adhesive resin composition≫
The adhesive resin composition of the present invention includes a polyamide resin and an epoxy resin.
本発明の接着性樹脂組成物に含まれるポリアミド系樹脂としては、本発明の効果を損なわない範囲で任意の適切なポリアミド系樹脂を選択し得る。このようなポリアミド系樹脂としては、例えば、脂肪族ポリアミド系樹脂、脂環族ポリアミド系樹脂、芳香族ポリアミド系樹脂、脂肪酸変性ポリアミド系樹脂などが挙げられる。本発明の接着性樹脂組成物に含まれるポリアミド系樹脂は、１種のみを用いても良いし、２種以上を併用しても良い。 As a polyamide-type resin contained in the adhesive resin composition of this invention, arbitrary appropriate polyamide-type resins can be selected in the range which does not impair the effect of this invention. Examples of such polyamide resins include aliphatic polyamide resins, alicyclic polyamide resins, aromatic polyamide resins, and fatty acid-modified polyamide resins. The polyamide resin contained in the adhesive resin composition of the present invention may be used alone or in combination of two or more.
本発明の接着性樹脂組成物に含まれるポリアミド系樹脂は、繊維強化熱可塑性プラスチック（ＦＲＴＰ）へのなじみが一層良く、他の被着体に対して一層十分な接着強度を発現できる接着剤として用い得る接着性樹脂組成物を提供することができる点で、好ましくは脂肪酸変性ポリアミド系樹脂を含む。本発明の接着性樹脂組成物に含まれるポリアミド系樹脂が脂肪酸変性ポリアミド系樹脂を含むことにより、繊維強化熱可塑性プラスチック（ＦＲＴＰ）へのなじみが一層良く、他の被着体に対して一層十分な接着強度を発現できる接着剤として用い得る接着性樹脂組成物を提供することができる。 The polyamide resin contained in the adhesive resin composition of the present invention is better suited to fiber reinforced thermoplastics (FRTP), and as an adhesive that can exhibit more sufficient adhesive strength to other adherends. In view of providing an adhesive resin composition that can be used, it preferably contains a fatty acid-modified polyamide-based resin. When the polyamide resin contained in the adhesive resin composition of the present invention contains a fatty acid-modified polyamide resin, it is better adapted to fiber reinforced thermoplastics (FRTP) and more sufficiently to other adherends. It is possible to provide an adhesive resin composition that can be used as an adhesive capable of exhibiting excellent adhesive strength.
ポリアミド系樹脂中の脂肪酸変性ポリアミド系樹脂の含有割合は、好ましくは５０重量％〜１００重量％であり、より好ましくは７０重量％〜１００重量％であり、さらに好ましくは９０重量％〜１００重量％であり、特に好ましくは９５重量％〜１００重量％であり、最も好ましくは１００重量％である。ポリアミド系樹脂中の脂肪酸変性ポリアミド系樹脂の含有割合が上記範囲内に収まることにより、繊維強化熱可塑性プラスチック（ＦＲＴＰ）へのなじみが一層良く、他の被着体に対して一層十分な接着強度を発現できる接着剤として用い得る接着性樹脂組成物を提供することができる。 The content ratio of the fatty acid-modified polyamide resin in the polyamide resin is preferably 50% by weight to 100% by weight, more preferably 70% by weight to 100% by weight, and further preferably 90% by weight to 100% by weight. Particularly preferred is 95% to 100% by weight, and most preferred is 100% by weight. When the content ratio of the fatty acid-modified polyamide resin in the polyamide resin falls within the above range, it is better adapted to fiber reinforced thermoplastics (FRTP), and more sufficient adhesive strength to other adherends. It is possible to provide an adhesive resin composition that can be used as an adhesive capable of exhibiting.
脂肪酸変性ポリアミド系樹脂とは、重合脂肪酸変性ポリアミド樹脂および／または重合脂肪酸系ポリアミドブロック共重合樹脂を意味する。 The fatty acid-modified polyamide resin means a polymerized fatty acid-modified polyamide resin and / or a polymerized fatty acid-based polyamide block copolymer resin.
重合脂肪酸系ポリアミド樹脂および／または重合脂肪酸系ポリアミドブロック共重合樹脂は、いずれも重合脂肪酸をモノマー単位として含む。ここで、重合脂肪酸とは、オレイン酸を出発原料にしたダイマー酸であり、工業的には最も高分子量の二塩基酸（炭素数（Ｃ）３６）である。このダイマー酸を主成分とし、副生成物としてモノマー酸およびトリマー酸を１３〜１７％含有する重合脂肪酸をジカルボン酸成分として得られるポリアミド樹脂が、重合脂肪酸系ポリアミド樹脂である。重合脂肪酸系ポリアミドブロック共重合樹脂は、重合脂肪酸系ポリアミドブロック以外のブロックを有し、ポリエーテルエステルアミド樹脂またはポリエステルアミド樹脂が含まれる。 The polymerized fatty acid-based polyamide resin and / or polymerized fatty acid-based polyamide block copolymer resin both contain polymerized fatty acid as a monomer unit. Here, the polymerized fatty acid is dimer acid using oleic acid as a starting material, and is industrially the most high molecular weight dibasic acid (carbon number (C) 36). A polyamide resin obtained by using, as a main component, a polymerized fatty acid containing 13 to 17% of a monomer acid and trimer acid as a by-product as a dicarboxylic acid component is a polymerized fatty acid-based polyamide resin. The polymerized fatty acid-based polyamide block copolymer resin has blocks other than the polymerized fatty acid-based polyamide block, and includes a polyetheresteramide resin or a polyesteramide resin.
脂肪酸変性ポリアミド系樹脂は、末端がアミノ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基などの官能基によって変性されていても良い。このような官能基を有することによって、繊維強化熱可塑性プラスチック（ＦＲＴＰ）へのなじみが一層良く、他の被着体に対して一層十分な接着強度を発現できる接着剤として用い得る接着性樹脂組成物を提供することができる。このような官能基を有する脂肪酸変性ポリアミド系樹脂を、官能基含有脂肪酸変性ポリアミド系樹脂と称することがある。 The terminal of the fatty acid-modified polyamide resin may be modified with a functional group such as an amino group, a carboxyl group, or a hydroxyl group. By having such a functional group, an adhesive resin composition that can be used as an adhesive that can be better adapted to fiber-reinforced thermoplastic (FRTP) and that can exhibit more sufficient adhesive strength to other adherends. Things can be provided. The fatty acid-modified polyamide resin having such a functional group may be referred to as a functional group-containing fatty acid-modified polyamide resin.
脂肪酸変性ポリアミド系樹脂は、市販品として入手できる。入手先としては、株式会社Ｔ＆Ｋ ＴＯＫＡ（旧富士化成工業株式会社）などが挙げられ、例えば、ＰＡ−１００（株式会社Ｔ＆Ｋ ＴＯＫＡ製）、ＰＡ−２００（株式会社Ｔ＆Ｋ ＴＯＫＡ製）、ＰＡ−２０１（株式会社Ｔ＆Ｋ ＴＯＫＡ製）などが挙げられる。また、官能基含有脂肪酸変性ポリアミド系樹脂としては、例えば、ＴＸＭ−２７２（カルボキシル基とアミノ基の両方を有する脂肪酸変性ポリアミド系樹脂、株式会社Ｔ＆Ｋ ＴＯＫＡ製）などが挙げられる。 The fatty acid-modified polyamide resin can be obtained as a commercial product. Examples of the source include T & K TOKA Co., Ltd. (former Fuji Kasei Kogyo Co., Ltd.). For example, PA-100 (manufactured by T & K TOKA Corporation), PA-200 (manufactured by T & K TOKA Corporation), PA-201 ( For example, T & K TOKA Co., Ltd.). Examples of the functional group-containing fatty acid-modified polyamide resin include TXM-272 (fatty acid-modified polyamide resin having both a carboxyl group and an amino group, manufactured by T & K TOKA Corporation).
脂肪酸変性ポリアミド系樹脂の融点は、好ましくは１８０℃以下であり、より好ましくは８０℃〜１８０℃であり、さらに好ましくは８０℃〜１６０℃であり、特に好ましくは８０℃〜１３０℃である。脂肪酸変性ポリアミド系樹脂の融点が上記範囲内に収まることにより、繊維強化熱可塑性プラスチック（ＦＲＴＰ）へのなじみが一層良く、他の被着体に対して一層十分な接着強度を発現できる接着剤として用い得る接着性樹脂組成物を提供することができる。 The melting point of the fatty acid-modified polyamide resin is preferably 180 ° C. or lower, more preferably 80 ° C. to 180 ° C., still more preferably 80 ° C. to 160 ° C., and particularly preferably 80 ° C. to 130 ° C. As the melting point of the fatty acid-modified polyamide resin falls within the above range, it is better suited to fiber reinforced thermoplastics (FRTP) and can exhibit more sufficient adhesive strength to other adherends. An adhesive resin composition that can be used can be provided.
本発明の接着性樹脂組成物に含まれるエポキシ系樹脂としては、本発明の効果を損なわない範囲で任意の適切なエポキシ系樹脂を選択し得る。このようなエポキシ系樹脂としては、例えば、モノエポキシ化合物、多価エポキシ化合物などが挙げられる。本発明の接着性樹脂組成物に含まれるエポキシ系樹脂は、１種のみを用いても良いし、２種以上を併用しても良い。 As an epoxy resin contained in the adhesive resin composition of the present invention, any appropriate epoxy resin can be selected as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of such epoxy resins include monoepoxy compounds and polyvalent epoxy compounds. The epoxy resin contained in the adhesive resin composition of the present invention may be used alone or in combination of two or more.
モノエポキシ化合物としては、例えば、ブチルグリシジルエーテル、ヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ｐ−キシリルグリシジルエーテル、グリシジルアセテート、グリシジルブチレート、グリシジルヘキソエート、グリシジルベンゾエートなどが挙げられる。 Examples of the monoepoxy compound include butyl glycidyl ether, hexyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether, allyl glycidyl ether, p-tert-butylphenyl glycidyl ether, ethylene oxide, propylene oxide, p-xylyl glycidyl ether, glycidyl acetate, glycidyl buty Rate, glycidyl hexoate, glycidyl benzoate and the like.
多価エポキシ化合物としては、例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＡＤ、ビスフェノールＳ、テトラメチルビスフェノールＡ、テトラメチルビスフェノールＦ、テトラメチルビスフェノールＡＤ、テトラメチルビスフェノールＳ、テトラブロモビスフェノールＡ、テトラクロロビスフェノールＡ、テトラフルオロビスフェノールＡ等の、ビスフェノール類をグリシジル化したビスフェノール型エポキシ樹脂；ビフェノール、ジヒドロキシナフタレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン等の、その他の２価フェノール類をグリシジル化したエポキシ樹脂；１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、４，４−（１−（４−（１−（４−ヒドロキシフェニル）−１−メチルエチル）フェニル）エチリデン）ビスフェノール等の、トリスフェノール類をグリシジル化したエポキシ樹脂；１，１，２，２，−テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）エタン等の、テトラキスフェノール類をグリシジル化したエポキシ樹脂；フェノールノボラック、クレゾールノボラック、ビスフェノールＡノボラック、臭素化フェノールノボラック、臭素化ビスフェノールＡノボラック等の、ノボラック類をグリシジル化したノボラック型エポキシ樹脂；多価フェノール類をグリシジル化したエポキシ樹脂；グリセリンやポリエチレングリコール等の多価アルコールをグリシジル化した脂肪族エーテル型エポキシ樹脂；ｐ−オキシ安息香酸、β−オキシナフトエ酸等のヒドロキシカルボン酸をグリシジル化したエーテルエステル型エポキシ樹脂；フタル酸、テレフタル酸のようなポリカルボン酸をグリシジル化したエステル型エポキシ樹脂；４，４−ジアミノジフェニルメタンやｍ−アミノフェノール等のアミン化合物のグリシジル化物やトリグリシジルイソシアヌレート等のグリシジルアミン型エポキシ樹脂；ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂；ナフタレン型エポキシ樹脂：ジフェニルスルフォン型エポキシ樹脂；３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート等の脂環族エポキサイド；ジフェニルジアミノメタン型エポキシ樹脂；などが挙げられる。 Examples of the polyvalent epoxy compound include bisphenol A, bisphenol F, bisphenol AD, bisphenol S, tetramethyl bisphenol A, tetramethyl bisphenol F, tetramethyl bisphenol AD, tetramethyl bisphenol S, tetrabromobisphenol A, and tetrachlorobisphenol A. Bisphenol type epoxy resin obtained by glycidylation of bisphenols such as tetrafluorobisphenol A; epoxy obtained by glycidylation of other dihydric phenols such as biphenol, dihydroxynaphthalene and 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene Resin; 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) methane, 4,4- (1- (4- (1- (4-hydroxyphenyl) -1-methylethyl) fur Epoxy resin obtained by glycidylation of trisphenols such as Nyl) ethylidene) bisphenol; Epoxy resin obtained by glycidylation of tetrakisphenols such as 1,1,2,2, -tetrakis (4-hydroxyphenyl) ethane; Phenol novolak , Cresol novolaks, bisphenol A novolaks, brominated phenol novolaks, brominated bisphenol A novolaks, etc., novolac epoxy resins obtained by glycidylation of novolacs; epoxy resins obtained by glycidylation of polyhydric phenols; Aliphatic ether type epoxy resin obtained by glycidylation of a monohydric alcohol; ether ester type epoxy resin obtained by glycidylation of a hydroxycarboxylic acid such as p-oxybenzoic acid or β-oxynaphthoic acid; Ester-type epoxy resin obtained by glycidylation of polycarboxylic acid such as taric acid and terephthalic acid; Glycidyl-type epoxy resin such as glycidylated amine compounds such as 4,4-diaminodiphenylmethane and m-aminophenol, and triglycidyl isocyanurate Dicyclopentadiene type epoxy resin; naphthalene type epoxy resin: diphenyl sulfone type epoxy resin; alicyclic epoxide such as 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3 ′, 4′-epoxycyclohexanecarboxylate; diphenyldiaminomethane type epoxy resin And so on.
本発明の接着性樹脂組成物に含まれるエポキシ系樹脂は、繊維強化熱可塑性プラスチック（ＦＲＴＰ）へのなじみが一層良く、他の被着体に対して一層十分な接着強度を発現できる接着剤として用い得る接着性樹脂組成物を提供することができる点で、好ましくは、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂および耐熱性エポキシ樹脂から選ばれる少なくとも１種を含む。エポキシ系樹脂中のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂および耐熱性エポキシ樹脂から選ばれる少なくとも１種の含有割合は、好ましくは５０重量％〜１００重量％であり、より好ましくは７０重量％〜１００重量％であり、さらに好ましくは９０重量％〜１００重量％であり、特に好ましくは９５重量％〜１００重量％であり、最も好ましくは１００重量％である。エポキシ系樹脂中のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂および耐熱性エポキシ樹脂から選ばれる少なくとも１種の含有割合が上記範囲内に収まることにより、繊維強化熱可塑性プラスチック（ＦＲＴＰ）へのなじみが一層良く、他の被着体に対して一層十分な接着強度を発現できる接着剤として用い得る接着性樹脂組成物を提供することができる。 The epoxy resin contained in the adhesive resin composition of the present invention is better suited to fiber reinforced thermoplastics (FRTP), and as an adhesive that can exhibit more sufficient adhesive strength to other adherends. Preferably, at least 1 sort (s) chosen from a bisphenol A type epoxy resin and a heat resistant epoxy resin is included at the point which can provide the adhesive resin composition which can be used. The content of at least one selected from bisphenol A type epoxy resin and heat-resistant epoxy resin in the epoxy resin is preferably 50% by weight to 100% by weight, more preferably 70% by weight to 100% by weight. More preferably, it is 90 to 100% by weight, particularly preferably 95 to 100% by weight, and most preferably 100% by weight. When the content ratio of at least one selected from the bisphenol A type epoxy resin and the heat-resistant epoxy resin in the epoxy resin falls within the above range, the familiarity to the fiber reinforced thermoplastic (FRTP) is further improved. It is possible to provide an adhesive resin composition that can be used as an adhesive capable of exhibiting more sufficient adhesive strength to an adherend.
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ、テトラメチルビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡ、テトラクロロビスフェノールＡ等の、ビスフェノールＡ類をグリシジル化したビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が挙げられる。 Examples of the bisphenol A type epoxy resin include bisphenol A type epoxy resins obtained by glycidylating bisphenols A such as bisphenol A, tetramethylbisphenol A, tetrabromobisphenol A, and tetrachlorobisphenol A.
耐熱性エポキシ樹脂としては、例えば、高Ｔｇ骨格型エポキシ樹脂、多官能型エポキシ樹脂が挙げられる。 Examples of the heat resistant epoxy resin include a high Tg skeleton type epoxy resin and a polyfunctional type epoxy resin.
高Ｔｇ骨格型エポキシ樹脂としては、例えば、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂；ナフタレン型エポキシ樹脂：ジフェニルスルフォン型エポキシ樹脂、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート等の脂環族エポキサイド；などが挙げられる。 Examples of the high Tg skeleton type epoxy resin include dicyclopentadiene type epoxy resin; naphthalene type epoxy resin: diphenylsulfone type epoxy resin, 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3 ′, 4′-epoxycyclohexanecarboxylate and the like Cyclic epoxides; and the like.
多官能型エポキシ樹脂としては、例えば、フェノールノボラック、クレゾールノボラック、ビスフェノールＡノボラック、臭素化フェノールノボラック、臭素化ビスフェノールＡノボラック等の、ノボラック類をグリシジル化したノボラック型エポキシ樹脂；多価フェノール類をグリシジル化したエポキシ樹脂；グリセリンやポリエチレングリコール等の多価アルコールをグリシジル化した脂肪族エーテル型エポキシ樹脂；４，４−ジアミノジフェニルメタンやｍ−アミノフェノール等のアミン化合物のグリシジル化物やトリグリシジルイソシアヌレート等のグリシジルアミン型エポキシ樹脂；ジフェニルジアミノメタン型エポキシ樹脂；などが挙げられる。 Examples of the polyfunctional epoxy resin include a novolak type epoxy resin obtained by glycidylating novolaks such as phenol novolak, cresol novolak, bisphenol A novolak, brominated phenol novolak, and brominated bisphenol A novolak; Epoxy resin; aliphatic ether type epoxy resin obtained by glycidylation of polyhydric alcohols such as glycerin and polyethylene glycol; glycidylated products of amine compounds such as 4,4-diaminodiphenylmethane and m-aminophenol, triglycidyl isocyanurate, etc. Glycidylamine type epoxy resin; diphenyldiaminomethane type epoxy resin; and the like.
本発明の接着性樹脂組成物において、ポリアミド系樹脂の含有量は、エポキシ系樹脂１００重量部に対して、１５重量部以上１００重量部未満であり、好ましくは１５重量部以上８０重量部未満であり、より好ましくは２０重量部以上７０重量部未満であり、さらに好ましくは２５重量部以上５０重量部未満である。本発明の接着性樹脂組成物において、ポリアミド系樹脂の含有量が上記範囲内に収まることにより、繊維強化熱可塑性プラスチック（ＦＲＴＰ）へのなじみが良く、他の被着体に対して十分な接着強度を発現できる接着剤として用い得る接着性樹脂組成物を提供することができる。 In the adhesive resin composition of the present invention, the content of the polyamide resin is 15 parts by weight or more and less than 100 parts by weight, preferably 15 parts by weight or more and less than 80 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the epoxy resin. Yes, more preferably 20 parts by weight or more and less than 70 parts by weight, still more preferably 25 parts by weight or more and less than 50 parts by weight. In the adhesive resin composition of the present invention, when the content of the polyamide-based resin is within the above range, the fiber-reinforced thermoplastic (FRTP) is well-suited, and sufficient adhesion to other adherends is achieved. An adhesive resin composition that can be used as an adhesive capable of developing strength can be provided.
本発明の接着性樹脂組成物中の、ポリアミド系樹脂とエポキシ系樹脂の合計量の含有割合は、好ましくは５０重量％〜９９重量％であり、より好ましくは５５重量％〜９９重量％であり、さらに好ましくは６５重量％〜９７重量％であり、特に好ましくは７０重量％〜９７重量％である。本発明の接着性樹脂組成物中の、ポリアミド系樹脂とエポキシ系樹脂の合計量の含有割合が上記範囲内に収まることにより、繊維強化熱可塑性プラスチック（ＦＲＴＰ）へのなじみが一層良く、他の被着体に対して一層十分な接着強度を発現できる接着剤として用い得る接着性樹脂組成物を提供することができる。 The content ratio of the total amount of the polyamide resin and the epoxy resin in the adhesive resin composition of the present invention is preferably 50% by weight to 99% by weight, more preferably 55% by weight to 99% by weight. More preferably, it is 65 to 97% by weight, and particularly preferably 70 to 97% by weight. When the content ratio of the total amount of the polyamide-based resin and the epoxy-based resin in the adhesive resin composition of the present invention falls within the above range, the familiarity with the fiber-reinforced thermoplastic (FRTP) is further improved. It is possible to provide an adhesive resin composition that can be used as an adhesive capable of exhibiting more sufficient adhesive strength to an adherend.
本発明の接着性樹脂組成物中には、ポリアミド系樹脂とエポキシ系樹脂以外に、粘着付与剤が含まれていても良い。粘着付与剤としては、例えば、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、クマロンインデン系樹脂、石油系樹脂、水酸基含有芳香族化合物（レゾルシン、カテコール等）などを挙げることができる。粘着付与剤の含有割合は、ポリアミド系樹脂とエポキシ系樹脂の合計量１００重量部に対して、好ましくは０．１重量部〜２０重量部であり、より好ましくは１重量部〜８重量部である。粘着付与剤の含有割合がポリアミド系樹脂とエポキシ系樹脂の合計量１００重量部に対して０．１重量部未満の場合、接着力向上の効果が得難いおそれがある。粘着付与剤の含有割合がポリアミド系樹脂とエポキシ系樹脂の合計量１００重量部に対して１０重量部を超える場合、接着力が低下するおそれがある。 The adhesive resin composition of the present invention may contain a tackifier in addition to the polyamide resin and the epoxy resin. Examples of the tackifier include rosin resins, terpene resins, coumarone indene resins, petroleum resins, hydroxyl group-containing aromatic compounds (resorcin, catechol, etc.) and the like. The content of the tackifier is preferably 0.1 parts by weight to 20 parts by weight, more preferably 1 part by weight to 8 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of the polyamide resin and the epoxy resin. is there. When the content ratio of the tackifier is less than 0.1 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of the polyamide-based resin and the epoxy-based resin, the effect of improving the adhesive force may be difficult to obtain. When the content ratio of the tackifier exceeds 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of the polyamide-based resin and the epoxy-based resin, the adhesive force may be reduced.
本発明の接着性樹脂組成物中には、ポリアミド系樹脂とエポキシ系樹脂以外に、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なその他の添加剤が含まれていても良い。このような添加剤としては、例えば、硬化剤、チクソ剤、充填剤、顔料、滑剤（例えば、ステアリン酸など）、安定剤、老化防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、難燃剤、帯電防止剤、導電性付与剤、摺動性付与剤、界面活性剤、シランカップリング剤、発泡剤などが挙げられる。 The adhesive resin composition of the present invention may contain any appropriate other additive in addition to the polyamide resin and the epoxy resin as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of such additives include curing agents, thixotropic agents, fillers, pigments, lubricants (eg, stearic acid), stabilizers, anti-aging agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, colorants, flame retardants. , Antistatic agents, conductivity imparting agents, slidability imparting agents, surfactants, silane coupling agents, foaming agents and the like.
本発明の接着性樹脂組成物は、それを硬化させて形成される接着テープの室温（２５℃）における繊維強化熱可塑性プラスチック（ＦＲＴＰ）に対するせん断接着力が、好ましくは２．０ＭＰａ〜１００ＭＰａであり、より好ましくは２．５ＭＰａ〜７０．０ＭＰａであり、さらに好ましくは３．０ＭＰａ〜５０．０ＭＰａであり、特に好ましくは３．５ＭＰａ〜３０．０ＭＰａである。本発明の接着性樹脂組成物を硬化させて形成される接着テープの室温（２５℃）における繊維強化熱可塑性プラスチック（ＦＲＴＰ）に対するせん断接着力が上記範囲内に収まることにより、繊維強化熱可塑性プラスチック（ＦＲＴＰ）へのなじみが一層良く、他の被着体に対して一層十分な接着強度を発現できる接着剤として用い得る接着性樹脂組成物を提供することができる。 In the adhesive resin composition of the present invention, the adhesive strength of the adhesive tape formed by curing it to the fiber reinforced thermoplastic (FRTP) at room temperature (25 ° C.) is preferably 2.0 MPa to 100 MPa. More preferably, it is 2.5 MPa-70.0 MPa, More preferably, it is 3.0 MPa-50.0 MPa, Especially preferably, it is 3.5 MPa-30.0 MPa. When the adhesive strength of the adhesive tape formed by curing the adhesive resin composition of the present invention to the fiber reinforced thermoplastic (FRTP) at room temperature (25 ° C.) is within the above range, the fiber reinforced thermoplastic It is possible to provide an adhesive resin composition that can be used as an adhesive that is more familiar with (FRTP) and that can exhibit more sufficient adhesive strength to other adherends.
本発明の接着性樹脂組成物は、それを硬化させて形成される接着テープの室温（２５℃）における炭素繊維強化熱可塑性プラスチック（ＣＦＲＴＰ）に対するせん断接着力が、好ましくは８．０ＭＰａ〜１００ＭＰａであり、より好ましくは８．５ＭＰａ〜７０．０ＭＰａであり、さらに好ましくは９．０ＭＰａ〜５０．０ＭＰａであり、特に好ましくは９．５ＭＰａ〜３０．０ＭＰａであり、最も好ましくは１０．０ＭＰａ〜２０．０ＭＰａである。本発明の接着性樹脂組成物を硬化させて形成される接着テープの室温（２５℃）における炭素繊維強化熱可塑性プラスチック（ＣＦＲＴＰ）に対するせん断接着力が上記範囲内に収まることにより、炭素繊維強化熱可塑性プラスチック（ＣＦＲＴＰ）へのなじみが一層良く、他の被着体に対して一層十分な接着強度を発現できる接着剤として用い得る接着性樹脂組成物を提供することができる。 In the adhesive resin composition of the present invention, the adhesive strength of the adhesive tape formed by curing the adhesive resin to the carbon fiber reinforced thermoplastic (CFRTP) at room temperature (25 ° C.) is preferably 8.0 MPa to 100 MPa. Yes, more preferably 8.5 MPa to 70.0 MPa, still more preferably 9.0 MPa to 50.0 MPa, particularly preferably 9.5 MPa to 30.0 MPa, and most preferably 10.0 MPa to 20.0.0 MPa. 0 MPa. When the adhesive strength of the adhesive tape formed by curing the adhesive resin composition of the present invention with respect to the carbon fiber reinforced thermoplastic (CFRTP) at room temperature (25 ° C.) is within the above range, the carbon fiber reinforced heat It is possible to provide an adhesive resin composition that can be used as an adhesive that has better conformity to a plastic plastic (CFRTP) and can exhibit more sufficient adhesive strength to other adherends.
本発明の接着性樹脂組成物は、それを硬化させて形成される接着テープの室温（２５℃）におけるガラス繊維強化熱可塑性プラスチック（ＧＦＲＴＰ）に対するせん断接着力が、好ましくは３．０ＭＰａ〜１００ＭＰａであり、より好ましくは３．３ＭＰａ〜７０．０ＭＰａであり、さらに好ましくは３．５ＭＰａ〜５０．０ＭＰａであり、特に好ましくは３．７ＭＰａ〜３０．０ＭＰａである。本発明の接着性樹脂組成物を硬化させて形成される接着テープの室温（２５℃）におけるガラス繊維強化熱可塑性プラスチック（ＧＦＲＴＰ）に対するせん断接着力が上記範囲内に収まることにより、ガラス繊維強化熱可塑性プラスチック（ＧＦＲＴＰ）へのなじみが一層良く、他の被着体に対して一層十分な接着強度を発現できる接着剤として用い得る接着性樹脂組成物を提供することができる。 In the adhesive resin composition of the present invention, the adhesive strength of the adhesive tape formed by curing it to glass fiber reinforced thermoplastic (GFRTP) at room temperature (25 ° C.) is preferably 3.0 MPa to 100 MPa. Yes, more preferably from 3.3 MPa to 70.0 MPa, even more preferably from 3.5 MPa to 50.0 MPa, and particularly preferably from 3.7 MPa to 30.0 MPa. When the adhesive strength of the adhesive tape formed by curing the adhesive resin composition of the present invention to the glass fiber reinforced thermoplastic (GFRTP) at room temperature (25 ° C.) is within the above range, the glass fiber reinforced heat It is possible to provide an adhesive resin composition that can be used as an adhesive that can be used more favorably to plastic plastics (GFRTP) and can exhibit more sufficient adhesive strength to other adherends.
本発明の接着性樹脂組成物は、それを硬化させて形成される接着テープの８０℃における繊維強化熱可塑性プラスチック（ＦＲＴＰ）に対するせん断接着力が、好ましくは２．０ＭＰａ〜１００ＭＰａであり、より好ましくは２．２ＭＰａ〜７０．０ＭＰａであり、さらに好ましくは２．４ＭＰａ〜５０．０ＭＰａであり、特に好ましくは２．６ＭＰａ〜３０．０ＭＰａである。本発明の接着性樹脂組成物を硬化させて形成される接着テープの８０℃における繊維強化熱可塑性プラスチック（ＦＲＴＰ）に対するせん断接着力が上記範囲内に収まることにより、繊維強化熱可塑性プラスチック（ＦＲＴＰ）へのなじみが一層良く、他の被着体に対して一層十分な接着強度を発現できる接着剤として用い得る接着性樹脂組成物を提供することができる。 In the adhesive resin composition of the present invention, the adhesive strength of the adhesive tape formed by curing it at 80 ° C. with respect to fiber reinforced thermoplastic (FRTP) is preferably 2.0 MPa to 100 MPa, more preferably. Is 2.2 MPa to 70.0 MPa, more preferably 2.4 MPa to 50.0 MPa, and particularly preferably 2.6 MPa to 30.0 MPa. When the adhesive strength of the adhesive tape formed by curing the adhesive resin composition of the present invention to the fiber reinforced thermoplastic plastic (FRTP) at 80 ° C. falls within the above range, the fiber reinforced thermoplastic plastic (FRTP) It is possible to provide an adhesive resin composition that can be used as an adhesive that can be used more easily to other adherends and can exhibit more sufficient adhesive strength to other adherends.
本発明の接着性樹脂組成物は、それを硬化させて形成される接着テープの８０℃における炭素繊維強化熱可塑性プラスチック（ＣＦＲＴＰ）に対するせん断接着力が、好ましくは５．０ＭＰａ〜１００ＭＰａであり、より好ましくは６．０ＭＰａ〜７０．０ＭＰａであり、さらに好ましくは７．０ＭＰａ〜５０．０ＭＰａであり、特に好ましくは８．０ＭＰａ〜３０．０ＭＰａであり、最も好ましくは９．０ＭＰａ〜２０．０ＭＰａである。本発明の接着性樹脂組成物を硬化させて形成される接着テープの８０℃における炭素繊維強化熱可塑性プラスチック（ＣＦＲＴＰ）に対するせん断接着力が上記範囲内に収まることにより、炭素繊維強化熱可塑性プラスチック（ＣＦＲＴＰ）へのなじみが一層良く、他の被着体に対して一層十分な接着強度を発現できる接着剤として用い得る接着性樹脂組成物を提供することができる。 In the adhesive resin composition of the present invention, the adhesive strength of the adhesive tape formed by curing it at 80 ° C. with respect to the carbon fiber reinforced thermoplastic (CFRTP) is preferably 5.0 MPa to 100 MPa, more Preferably it is 6.0MPa-70.0MPa, More preferably, it is 7.0MPa-50.0MPa, Especially preferably, it is 8.0MPa-30.0MPa, Most preferably, it is 9.0MPa-20.0MPa . When the adhesive strength of the adhesive tape formed by curing the adhesive resin composition of the present invention to the carbon fiber reinforced thermoplastic plastic (CFRTP) at 80 ° C. falls within the above range, the carbon fiber reinforced thermoplastic plastic ( It is possible to provide an adhesive resin composition that can be used as an adhesive that is more familiar to CFRTP) and that can exhibit more sufficient adhesive strength to other adherends.
本発明の接着性樹脂組成物は、それを硬化させて形成される接着テープの８０℃におけるガラス繊維強化熱可塑性プラスチック（ＧＦＲＴＰ）に対するせん断接着力が、好ましくは２．０ＭＰａ〜１００ＭＰａであり、より好ましくは２．２ＭＰａ〜７０．０ＭＰａであり、さらに好ましくは２．４ＭＰａ〜５０．０ＭＰａであり、特に好ましくは２．６ＭＰａ〜３０．０ＭＰａである。本発明の接着性樹脂組成物を硬化させて形成される接着テープの８０℃におけるガラス繊維強化熱可塑性プラスチック（ＧＦＲＴＰ）に対するせん断接着力が上記範囲内に収まることにより、ガラス繊維強化熱可塑性プラスチック（ＧＦＲＴＰ）へのなじみが一層良く、他の被着体に対して一層十分な接着強度を発現できる接着剤として用い得る接着性樹脂組成物を提供することができる。 In the adhesive resin composition of the present invention, the adhesive strength of the adhesive tape formed by curing the adhesive resin to the glass fiber reinforced thermoplastic (GFRTP) at 80 ° C. is preferably 2.0 MPa to 100 MPa, and more Preferably it is 2.2MPa-70.0MPa, More preferably, it is 2.4MPa-50.0MPa, Most preferably, it is 2.6MPa-30.0MPa. When the adhesive strength of the adhesive tape formed by curing the adhesive resin composition of the present invention to the glass fiber reinforced thermoplastic plastic (GFRTP) at 80 ° C. falls within the above range, the glass fiber reinforced thermoplastic plastic ( It is possible to provide an adhesive resin composition that can be used as an adhesive that is more familiar to GFRTP) and that can exhibit more sufficient adhesive strength to other adherends.
本発明の接着性樹脂組成物は、それを硬化させて形成される接着テープの繊維強化熱可塑性プラスチック（ＦＲＴＰ）に対するせん断接着力が、好ましくは、室温（２５℃）で２．０ＭＰａ〜１００ＭＰａであって、且つ、８０℃で２．０ＭＰａ〜１００ＭＰａであり、より好ましくは、室温（２５℃）で２．５ＭＰａ〜７０．０ＭＰａであって、且つ、８０℃で２．２ＭＰａ〜７０．０ＭＰａであり、さらに好ましくは室温（２５℃）で３．０ＭＰａ〜５０．０ＭＰａであって、且つ、８０℃で２．４ＭＰａ〜５０．０ＭＰａであり、特に好ましくは、室温（２５℃）で３．５ＭＰａ〜３０．０ＭＰａであって、且つ、８０℃で２．６ＭＰａ〜３０．０ＭＰａである。本発明の接着性樹脂組成物を硬化させて形成される接着テープの繊維強化熱可塑性プラスチック（ＦＲＴＰ）に対するせん断接着力が、上記範囲内に収まることにより、繊維強化熱可塑性プラスチック（ＦＲＴＰ）へのなじみがより一層良く、他の被着体に対してより一層十分な接着強度を発現できる接着剤として用い得る接着性樹脂組成物を提供することができる。 In the adhesive resin composition of the present invention, the adhesive strength of the adhesive tape formed by curing it to the fiber reinforced thermoplastic (FRTP) is preferably 2.0 MPa to 100 MPa at room temperature (25 ° C.). In addition, it is 2.0 MPa to 100 MPa at 80 ° C., more preferably 2.5 MPa to 70.0 MPa at room temperature (25 ° C.), and 2.2 MPa to 70.0 MPa at 80 ° C. More preferably 3.0 MPa to 50.0 MPa at room temperature (25 ° C.), and 2.4 MPa to 50.0 MPa at 80 ° C., particularly preferably 3.5 MPa at room temperature (25 ° C.). It is -30.0 MPa, and it is 2.6 MPa-30.0 MPa at 80 degreeC. When the shear adhesive force of the adhesive tape formed by curing the adhesive resin composition of the present invention to the fiber reinforced thermoplastic (FRTP) is within the above range, the fiber reinforced thermoplastic (FRTP) can be applied to the fiber reinforced thermoplastic (FRTP). It is possible to provide an adhesive resin composition that can be used as an adhesive that is more familiar and that can exhibit more sufficient adhesive strength to other adherends.
本発明の接着性樹脂組成物は、それを硬化させて形成される接着テープの炭素繊維強化熱可塑性プラスチック（ＣＦＲＴＰ）に対するせん断接着力が、好ましくは、室温（２５℃）で８．０ＭＰａ〜１００ＭＰａであって、且つ、８０℃で５．０ＭＰａ〜１００ＭＰａであり、より好ましくは、室温（２５℃）で８．５ＭＰａ〜７０．０ＭＰａであって、且つ、８０℃で６．０ＭＰａ〜７０．０ＭＰａであり、さらに好ましくは、室温（２５℃）で９．０ＭＰａ〜５０．０ＭＰａであって、且つ、８０℃で７．０ＭＰａ〜５０．０ＭＰａであり、特に好ましくは、室温（２５℃）で９．５ＭＰａ〜３０．０ＭＰａであって、且つ、８０℃で８．０ＭＰａ〜３０．０ＭＰａであり、最も好ましくは、室温（２５℃）で１０．０ＭＰａ〜２０．０ＭＰａであって、且つ、８０℃で９．０ＭＰａ〜２０．０ＭＰａである。本発明の接着性樹脂組成物を硬化させて形成される接着テープの炭素繊維強化熱可塑性プラスチック（ＣＦＲＴＰ）に対するせん断接着力が、上記範囲内に収まることにより、炭素繊維強化熱可塑性プラスチック（ＣＦＲＴＰ）へのなじみがより一層良く、他の被着体に対してより一層十分な接着強度を発現できる接着剤として用い得る接着性樹脂組成物を提供することができる。 In the adhesive resin composition of the present invention, the adhesive strength of the adhesive tape formed by curing the adhesive resin to the carbon fiber reinforced thermoplastic (CFRTP) is preferably 8.0 MPa to 100 MPa at room temperature (25 ° C.). In addition, the pressure is 5.0 MPa to 100 MPa at 80 ° C., more preferably 8.5 MPa to 70.0 MPa at room temperature (25 ° C.) and 6.0 MPa to 70.0 MPa at 80 ° C. More preferably, it is 9.0 MPa to 50.0 MPa at room temperature (25 ° C.) and 7.0 MPa to 50.0 MPa at 80 ° C., and particularly preferably 9 MPa at room temperature (25 ° C.). 0.5 MPa to 30.0 MPa, and 80 MPa to 8.0 MPa to 30.0 MPa, most preferably 10.0 MPa to 20.0 at room temperature (25 ° C.). A Pa, and a 9.0MPa~20.0MPa at 80 ° C.. When the shear adhesive force of the adhesive tape formed by curing the adhesive resin composition of the present invention to the carbon fiber reinforced thermoplastic (CFRTP) falls within the above range, the carbon fiber reinforced thermoplastic (CFRTP) It is possible to provide an adhesive resin composition that can be used as an adhesive that is more familiar to the skin and that can exhibit more sufficient adhesive strength to other adherends.
本発明の接着性樹脂組成物は、それを硬化させて形成される接着テープのガラス繊維強化熱可塑性プラスチック（ＧＦＲＴＰ）に対するせん断接着力が、好ましくは、室温（２５℃）で３．０ＭＰａ〜１００ＭＰａであって、且つ、８０℃で２．０ＭＰａ〜１００ＭＰａであり、より好ましくは、室温（２５℃）で３．３ＭＰａ〜７０．０ＭＰａであって、且つ、８０℃で２．２ＭＰａ〜７０．０ＭＰａであり、さらに好ましくは、室温（２５℃）で３．５ＭＰａ〜５０．０ＭＰａであって、且つ、８０℃で２．４ＭＰａ〜５０．０ＭＰａであり、特に好ましくは、室温（２５℃）で３．７ＭＰａ〜３０．０ＭＰａであって、且つ、８０℃で２．６ＭＰａ〜３０．０ＭＰａである。本発明の接着性樹脂組成物を硬化させて形成される接着テープのガラス繊維強化熱可塑性プラスチック（ＧＦＲＴＰ）に対するせん断接着力が、上記範囲内に収まることにより、ガラス繊維強化熱可塑性プラスチック（ＧＦＲＴＰ）へのなじみがより一層良く、他の被着体に対してより一層十分な接着強度を発現できる接着剤として用い得る接着性樹脂組成物を提供することができる。 In the adhesive resin composition of the present invention, the adhesive strength of the adhesive tape formed by curing the adhesive resin to the glass fiber reinforced thermoplastic (GFRTP) is preferably 3.0 MPa to 100 MPa at room temperature (25 ° C.). And, it is 2.0 MPa to 100 MPa at 80 ° C., more preferably 3.3 MPa to 70.0 MPa at room temperature (25 ° C.) and 2.2 MPa to 70.0 MPa at 80 ° C. More preferably, it is 3.5 MPa to 50.0 MPa at room temperature (25 ° C.) and 2.4 MPa to 50.0 MPa at 80 ° C., particularly preferably 3 at room temperature (25 ° C.). 0.7 MPa to 30.0 MPa, and 2.6 MPa to 30.0 MPa at 80 ° C. When the adhesive strength of the adhesive tape formed by curing the adhesive resin composition of the present invention to the glass fiber reinforced thermoplastic (GFRTP) falls within the above range, the glass fiber reinforced thermoplastic (GFRTP) It is possible to provide an adhesive resin composition that can be used as an adhesive that is more familiar to the skin and that can exhibit more sufficient adhesive strength to other adherends.
≪接着テープ≫
本発明の接着テープは、本発明の接着性樹脂組成物を硬化させて形成される。硬化の方法としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な方法を採用し得る。
≪Adhesive tape≫
The adhesive tape of the present invention is formed by curing the adhesive resin composition of the present invention. As a curing method, any appropriate method can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired.
本発明の接着テープは、例えば、任意の適切なセパレーター上に接着性樹脂組成物を塗布して硬化させることにより、シート状の接着テープとして得ることができる。セパレーターは使用時に剥離しても良い。 The adhesive tape of the present invention can be obtained as a sheet-like adhesive tape, for example, by applying and curing an adhesive resin composition on any appropriate separator. The separator may be peeled off during use.
本発明の接着テープの厚みは、目的に応じて、任意の適切な厚みを採用し得る。このような厚みとしては、例えば、好ましくは５μｍ〜５０００μｍであり、より好ましくは５０μｍ〜２０００μｍであり、さらに好ましくは１００μｍ〜１０００μｍであり、特に好ましくは２００μｍ〜１０００μｍである。 Arbitrary appropriate thickness can be employ | adopted for the thickness of the adhesive tape of this invention according to the objective. For example, the thickness is preferably 5 μm to 5000 μm, more preferably 50 μm to 2000 μm, still more preferably 100 μm to 1000 μm, and particularly preferably 200 μm to 1000 μm.
≪基材付接着テープ≫
本発明の基材付接着テープは、基材層と本発明の接着性樹脂組成物を硬化させて形成される層を有する。
≪Adhesive tape with substrate≫
The adhesive tape with a substrate of the present invention has a substrate layer and a layer formed by curing the adhesive resin composition of the present invention.
基材層としては、本発明の硬化を損なわない範囲で、任意の適切な基材層を採用し得る。このような基材層としては、例えば、不織布、ガラスクロス、合成樹脂不織布、プラスチック、カーボンクロスなどが挙げられる。基材層を導入することによってテープ取扱い性の向上や硬化後接着層厚みの確保などの点で有用性がある。 As a base material layer, arbitrary appropriate base material layers can be employ | adopted in the range which does not impair the hardening of this invention. As such a base material layer, a nonwoven fabric, a glass cloth, a synthetic resin nonwoven fabric, a plastic, a carbon cloth etc. are mentioned, for example. By introducing the base material layer, it is useful in terms of improving the tape handleability and ensuring the thickness of the adhesive layer after curing.
基材層としては、柔軟性や耐熱性の点で、ポリエステル不織布やビニロン不織布等の不織布を用いることが好ましく、ポリエステル不織布を用いることがより好ましい。基材層として不織布を用いる場合、その目付は、本発明の効果をより効果的に発現し得る点で、好ましくは１０ｇ／ｍ２〜３００ｇ／ｍ２であり、より好ましくは２０ｇ／ｍ２〜１００ｇ／ｍ２である。 As a base material layer, it is preferable to use nonwoven fabrics, such as a polyester nonwoven fabric and a vinylon nonwoven fabric, and it is more preferable to use a polyester nonwoven fabric at the point of a softness | flexibility and heat resistance. When using a nonwoven fabric as the base layer, the basis weight, in terms capable of expressing more effectively the effects of the present invention, preferably from 10g / m 2 ~300g / m 2 , more preferably 20 g / m 2 ~ 100 g / m 2 .
基材層の厚みは、目的に応じて、任意の適切な厚みを採用し得る。このような厚みとしては、例えば、好ましくは１０μｍ〜２０００μｍであり、より好ましくは５０μｍ〜１０００μｍであり、さらに好ましくは１００μｍ〜５００μｍであり、特に好ましくは２００μｍ〜４００μｍである。 Arbitrary appropriate thickness can be employ | adopted for the thickness of a base material layer according to the objective. Such thickness is, for example, preferably 10 μm to 2000 μm, more preferably 50 μm to 1000 μm, still more preferably 100 μm to 500 μm, and particularly preferably 200 μm to 400 μm.
本発明の接着性樹脂組成物を硬化させて形成される層は、本発明の接着性樹脂組成物を硬化させて形成される。硬化の方法としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な方法を採用し得る。 The layer formed by curing the adhesive resin composition of the present invention is formed by curing the adhesive resin composition of the present invention. As a curing method, any appropriate method can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired.
本発明の接着性樹脂組成物を硬化させて形成される層は、例えば、任意の適切なセパレーター上に接着性樹脂組成物を塗布して硬化させることにより、層として得ることができる。その後、本発明の接着性樹脂組成物を硬化させて形成される層のセパレーターが存在しない側を基材層に貼り付けることで本発明の基材付接着テープを得ることができる。セパレーターは使用時に剥離しても良い。 The layer formed by curing the adhesive resin composition of the present invention can be obtained as a layer by, for example, applying and curing the adhesive resin composition on any appropriate separator. Then, the adhesive tape with a base material of the present invention can be obtained by sticking the side of the layer formed by curing the adhesive resin composition of the present invention to the base material layer. The separator may be peeled off during use.
本発明の基材付接着テープは、基材層上に接着性樹脂組成物を塗布して硬化させることによって得ることもできる。 The adhesive tape with a base material of the present invention can also be obtained by applying and curing an adhesive resin composition on a base material layer.
本発明の基材付接着テープの厚みは、目的に応じて、任意の適切な厚みを採用し得る。このような厚みとしては、例えば、好ましくは１０μｍ〜５０００μｍであり、より好ましくは５０μｍ〜２０００μｍであり、さらに好ましくは１００μｍ〜１０００μｍであり、特に好ましくは２００μｍ〜１０００μｍである。 Arbitrary appropriate thickness can be employ | adopted for the thickness of the adhesive tape with a base material of this invention according to the objective. Such thickness is, for example, preferably 10 μm to 5000 μm, more preferably 50 μm to 2000 μm, still more preferably 100 μm to 1000 μm, and particularly preferably 200 μm to 1000 μm.
≪複合物品≫
（本発明の接着性樹脂組成物を有する複合物品）
本発明の第１の複合物品は、本発明の接着性樹脂組成物を繊維強化熱可塑性プラスチック（ＦＲＴＰ）表面上に有する。この複合物品は、好ましくは、本発明の接着性樹脂組成物を繊維強化熱可塑性プラスチック表面上に形成したものであり、例えば、プレス、射出成型などによって成型した繊維強化熱可塑性プラスチックの表面の全体もしくは一部に対して該接着性樹脂組成物を塗布、貼着、ラミネート等することによって、繊維強化熱可塑性プラスチック表面上に接着樹脂組成物層を形成する。本発明の第１の複合物品が有する繊維強化熱可塑性プラスチック（ＦＲＴＰ）としては、例えば、炭素繊維強化熱可塑性プラスチック（ＣＦＲＴＰ）、ガラス繊維強化熱可塑性プラスチック（ＧＦＲＴＰ）などが挙げられ、本発明の効果をより一層発現し得る点で、好ましくは、炭素繊維強化熱可塑性プラスチック（ＣＦＲＴＰ）である。炭素繊維強化熱可塑性プラスチック（ＣＦＲＴＰ）としては、任意の適切な炭素繊維強化熱可塑性プラスチック（ＣＦＲＴＰ）を採用し得る。このような炭素繊維強化熱可塑性プラスチック（ＣＦＲＴＰ）としては、例えば、ＰＡ６６系炭素繊維強化熱可塑性プラスチック、ＰＰＳ系炭素繊維強化熱可塑性プラスチック、ＴＰＵ系炭素繊維強化熱可塑性プラスチック、ＰＰ系炭素繊維強化熱可塑性プラスチックなどが挙げられる。また、ガラス繊維強化熱可塑性プラスチック（ＧＦＲＴＰ）としては、任意の適切なガラス繊維強化熱可塑性プラスチック（ＧＦＲＴＰ）を採用し得る。このようなガラス繊維強化熱可塑性プラスチック（ＧＦＲＴＰ）としては、例えば、ＰＰ系ガラス繊維強化熱可塑性プラスチックなどが挙げられる。なお、必要に応じて、繊維強化熱可塑性プラスチック表面上に、予め、表面研磨（サンドペーパー処理、サンドブラスト処理など）、プラズマ処理、コロナ処理、プライマー処理等を施しておくこともできる。
≪Composite goods≫
(Composite article having the adhesive resin composition of the present invention)
The first composite article of the present invention has the adhesive resin composition of the present invention on a fiber reinforced thermoplastic (FRTP) surface. This composite article is preferably formed by forming the adhesive resin composition of the present invention on the surface of a fiber reinforced thermoplastic plastic. For example, the entire surface of the fiber reinforced thermoplastic plastic molded by pressing, injection molding or the like is used. Alternatively, the adhesive resin composition layer is formed on the surface of the fiber-reinforced thermoplastic by applying, sticking, laminating, etc. the adhesive resin composition to a part. Examples of the fiber reinforced thermoplastic (FRTP) included in the first composite article of the present invention include carbon fiber reinforced thermoplastic (CFRTP) and glass fiber reinforced thermoplastic (GFRTP). Carbon fiber reinforced thermoplastic (CFRTP) is preferable in that the effect can be further expressed. Any appropriate carbon fiber reinforced thermoplastic (CFRTP) may be adopted as the carbon fiber reinforced thermoplastic (CFRTP). Examples of such carbon fiber reinforced thermoplastic (CFRTP) include PA66 carbon fiber reinforced thermoplastic, PPS carbon fiber reinforced thermoplastic, TPU carbon fiber reinforced thermoplastic, and PP carbon fiber reinforced heat. Examples include plastic plastics. Moreover, any appropriate glass fiber reinforced thermoplastic (GFRTP) can be adopted as the glass fiber reinforced thermoplastic (GFRTP). Examples of such glass fiber reinforced thermoplastic (GFRTP) include PP glass fiber reinforced thermoplastic. If necessary, surface polishing (sandpaper treatment, sandblast treatment, etc.), plasma treatment, corona treatment, primer treatment, etc. can be performed on the surface of the fiber-reinforced thermoplastic.
サンドブラスト処理は、研磨剤（メディア）を処理対象に衝突させることによる表面加工方法であり、乾式、湿式などの手法がある。接着部へのサンドブラスト処理としては、作業性の観点から、乾式が好ましい。研磨剤としては、例えば、樹脂ビーズ等を用いたソフトタイプ、金属やセラミックなどを用いたハードタイプなどが挙げられる。このような研磨剤の中でも、本発明においては、加工性、耐食性の観点から、ホワイトアルミナ等のセラミック系研磨剤が好ましい。研磨剤の番手としては、好ましくは＃２２〜＃２０００である。サンドブラスト処理において、投射圧力、処理対象物との距離については、均一に加工できる条件を任意に設定できる。 The sand blast treatment is a surface processing method by causing an abrasive (medium) to collide with a treatment target, and there are methods such as a dry method and a wet method. As the sandblasting treatment for the bonded portion, a dry method is preferable from the viewpoint of workability. Examples of the abrasive include a soft type using resin beads and the like, and a hard type using metal or ceramic. Among such abrasives, in the present invention, a ceramic abrasive such as white alumina is preferable from the viewpoints of workability and corrosion resistance. The count of the abrasive is preferably # 22 to # 2000. In the sandblasting process, conditions for uniform processing can be arbitrarily set for the projection pressure and the distance to the object to be processed.
プラズマは、気体状態の物質にさらにエネルギーを与えることで電離して生成される第４の状態である。プラズマ中には、荷電粒子であるイオンと電気的に中性な活性種であるラジカルが存在している。これらの粒子や活性種が固体表面と衝突し、物理的反応および化学的反応を起こすことにより、エッチングや表面改質が可能となる。これがプラズマ処理である。プラズマ処理には、低気圧プラズマ、大気圧プラズマなどが用いられる。このようなプラズマの中でも、真空容器や排気装置などの真空装置を必要としないために処理時間が短縮できる点や、複雑大型形状の部品の処理に有効な点で、大気圧プラズマが好ましい。また、大気圧プラズマは、低気圧プラズマと比較して、原料ガス分子の量が多いため、非常に高密度のプラズマの生成が可能であり、エッチングや表面改質における高速処理プロセスが期待できる。大気圧プラズマを用いるプラズマ処理の装置の例としては、例えば、富士機械製造製のＦＰＥ２０大気圧プラズマ処理装置などが挙げられる。プラズマ処理速度としては、作業時間短縮のために高速での処理が望まれ、好ましくは１ｍｍ／ｓｅｃ〜５００ｍｍ／ｓｅｃである。照射距離としては、処理物品に干渉しない程度の距離を安定的に確保する必要があり、好ましくは１ｍｍ〜２０ｍｍである。 Plasma is a fourth state that is generated by ionization by further applying energy to a gaseous substance. In the plasma, there are ions that are charged particles and radicals that are electrically neutral active species. These particles and active species collide with the solid surface to cause a physical reaction and a chemical reaction, thereby enabling etching and surface modification. This is plasma processing. For the plasma treatment, low-pressure plasma, atmospheric pressure plasma, or the like is used. Among these plasmas, atmospheric pressure plasma is preferable in that it does not require a vacuum device such as a vacuum vessel or an exhaust device, so that the processing time can be shortened and that it is effective for processing a complex large-sized part. Further, since atmospheric pressure plasma has a larger amount of source gas molecules than low-pressure plasma, it can generate very high-density plasma, and high-speed processing processes in etching and surface modification can be expected. As an example of a plasma processing apparatus using atmospheric pressure plasma, for example, an FPE20 atmospheric pressure plasma processing apparatus manufactured by Fuji Machinery Co., Ltd. may be mentioned. As the plasma processing speed, high-speed processing is desired to shorten the working time, and it is preferably 1 mm / sec to 500 mm / sec. As the irradiation distance, it is necessary to stably secure a distance that does not interfere with the processed article, and it is preferably 1 mm to 20 mm.
本発明の第１の複合物品内においては、本発明の接着性樹脂組成物の繊維強化熱可塑性プラスチック（ＦＲＴＰ）へのなじみをより顕著に発現させるために、本発明の接着性樹脂組成物および／または繊維強化熱可塑性プラスチック（ＦＲＴＰ）の表面（互いに接する側の表面）に、プラズマ処理、プライマー処理を行うことが好ましく、プライマー処理を行うことがより好ましい。 In the first composite article of the present invention, the adhesive resin composition of the present invention and the adhesive resin composition of the present invention are used in order to more remarkably express the familiarity of the adhesive resin composition of the present invention to fiber reinforced thermoplastics (FRTP). It is preferable to perform a plasma treatment and a primer treatment on the surface of the fiber-reinforced thermoplastic (FRTP) (surfaces on the side in contact with each other), more preferably a primer treatment.
（本発明の接着テープを有する複合物品）
本発明の第２の複合物品は、本発明の接着テープが繊維強化熱可塑性プラスチック（ＦＲＴＰ）表面に配置されたものである。この複合物品は、好ましくは、本発明の接着テープを繊維強化熱可塑性プラスチック表面上に積層したものであり、例えば、プレス、射出成型などによって成型した繊維強化熱可塑性プラスチックの表面の全体もしくは一部に対して該接着テープを貼着、ラミネート等することによって、繊維強化熱可塑性プラスチック表面上に接着テープを配置する。本発明の第２の複合物品が有する繊維強化熱可塑性プラスチック（ＦＲＴＰ）としては、例えば、炭素繊維強化熱可塑性プラスチック（ＣＦＲＴＰ）、ガラス繊維強化熱可塑性プラスチック（ＧＦＲＴＰ）などが挙げられ、本発明の効果をより一層発現し得る点で、好ましくは、炭素繊維強化熱可塑性プラスチック（ＣＦＲＴＰ）である。炭素繊維強化熱可塑性プラスチック（ＣＦＲＴＰ）としては、任意の適切な炭素繊維強化熱可塑性プラスチック（ＣＦＲＴＰ）を採用し得る。このような炭素繊維強化熱可塑性プラスチック（ＣＦＲＴＰ）としては、例えば、ＰＡ６６系炭素繊維強化熱可塑性プラスチック、ＰＰＳ系炭素繊維強化熱可塑性プラスチック、ＴＰＵ系炭素繊維強化熱可塑性プラスチック、ＰＰ系炭素繊維強化熱可塑性プラスチックなどが挙げられる。また、ガラス繊維強化熱可塑性プラスチック（ＧＦＲＴＰ）としては、任意の適切なガラス繊維強化熱可塑性プラスチック（ＧＦＲＴＰ）を採用し得る。このようなガラス繊維強化熱可塑性プラスチック（ＧＦＲＴＰ）としては、例えば、ＰＰ系ガラス繊維強化熱可塑性プラスチックなどが挙げられる。なお、必要に応じて、繊維強化熱可塑性プラスチック表面上に、予め、表面研磨（サンドペーパー処理、サンドブラスト処理など）、プラズマ処理、コロナ処理、プライマー処理等を施しておくこともできる。
(Composite article having the adhesive tape of the present invention)
In the second composite article of the present invention, the adhesive tape of the present invention is disposed on the surface of a fiber reinforced thermoplastic (FRTP). This composite article is preferably one obtained by laminating the adhesive tape of the present invention on the surface of a fiber reinforced thermoplastic, for example, the whole or a part of the surface of the fiber reinforced thermoplastic molded by pressing, injection molding or the like. The adhesive tape is placed on the surface of the fiber-reinforced thermoplastic by attaching or laminating the adhesive tape to the surface. Examples of the fiber reinforced thermoplastic (FRTP) included in the second composite article of the present invention include carbon fiber reinforced thermoplastic (CFRTP) and glass fiber reinforced thermoplastic (GFRTP). Carbon fiber reinforced thermoplastic (CFRTP) is preferable in that the effect can be further expressed. Any appropriate carbon fiber reinforced thermoplastic (CFRTP) may be adopted as the carbon fiber reinforced thermoplastic (CFRTP). Examples of such carbon fiber reinforced thermoplastic (CFRTP) include PA66 carbon fiber reinforced thermoplastic, PPS carbon fiber reinforced thermoplastic, TPU carbon fiber reinforced thermoplastic, and PP carbon fiber reinforced heat. Examples include plastic plastics. Moreover, any appropriate glass fiber reinforced thermoplastic (GFRTP) can be adopted as the glass fiber reinforced thermoplastic (GFRTP). Examples of such glass fiber reinforced thermoplastic (GFRTP) include PP glass fiber reinforced thermoplastic. If necessary, surface polishing (sandpaper treatment, sandblast treatment, etc.), plasma treatment, corona treatment, primer treatment, etc. can be performed on the surface of the fiber-reinforced thermoplastic.
本発明の第２の複合物品内においては、本発明の接着テープの繊維強化熱可塑性プラスチック（ＦＲＴＰ）へのなじみをより顕著に発現させるために、本発明の接着テープおよび／または繊維強化熱可塑性プラスチック（ＦＲＴＰ）の表面（互いに接する側の表面）に、プラズマ処理、プライマー処理を行うことが好ましく、プライマー処理を行うことがより好ましい。 In the second composite article of the present invention, the adhesive tape and / or fiber reinforced thermoplastic of the present invention is used in order to more significantly develop the familiarity of the adhesive tape of the present invention to the fiber reinforced thermoplastic (FRTP). Plasma treatment and primer treatment are preferably performed on the surface of plastic (FRTP) (surfaces in contact with each other), and primer treatment is more preferable.
（本発明の基材付接着テープを有する複合物品）
本発明の第３の複合物品は、本発明の基材付接着テープが、該基材付接着テープの基材層と反対側が繊維強化熱可塑性プラスチック（ＦＲＴＰ）表面側に向くように配置されたものである。この複合物品は、好ましくは、本発明の基材付接着テープの基材層と反対側を繊維強化熱可塑性プラスチック表面上に積層したものであり、例えば、プレス、射出成型などによって成型した繊維強化熱可塑性プラスチックの表面の全体もしくは一部に対して該基材付接着テープの基材層と反対側を貼着、ラミネート等することによって、繊維強化熱可塑性プラスチック表面上に基材付接着テープを配置する。本発明の第３の複合物品が有する繊維強化熱可塑性プラスチック（ＦＲＴＰ）としては、例えば、炭素繊維強化熱可塑性プラスチック（ＣＦＲＴＰ）、ガラス繊維強化熱可塑性プラスチック（ＧＦＲＴＰ）などが挙げられ、本発明の効果をより一層発現し得る点で、好ましくは、炭素繊維強化熱可塑性プラスチック（ＣＦＲＴＰ）である。炭素繊維強化熱可塑性プラスチック（ＣＦＲＴＰ）としては、任意の適切な炭素繊維強化熱可塑性プラスチック（ＣＦＲＴＰ）を採用し得る。このような炭素繊維強化熱可塑性プラスチック（ＣＦＲＴＰ）としては、例えば、ＰＡ６６系炭素繊維強化熱可塑性プラスチック、ＰＰＳ系炭素繊維強化熱可塑性プラスチック、ＴＰＵ系炭素繊維強化熱可塑性プラスチック、ＰＰ系炭素繊維強化熱可塑性プラスチックなどが挙げられる。また、ガラス繊維強化熱可塑性プラスチック（ＧＦＲＴＰ）としては、任意の適切なガラス繊維強化熱可塑性プラスチック（ＧＦＲＴＰ）を採用し得る。このようなガラス繊維強化熱可塑性プラスチック（ＧＦＲＴＰ）としては、例えば、ＰＰ系ガラス繊維強化熱可塑性プラスチックなどが挙げられる。なお、必要に応じて、繊維強化熱可塑性プラスチック表面上に、予め、表面研磨（サンドペーパー処理、サンドブラスト処理など）、プラズマ処理、コロナ処理、プライマー処理等を施しておくこともできる。
(Composite article having adhesive tape with substrate of the present invention)
In the third composite article of the present invention, the adhesive tape with a base material of the present invention is disposed so that the side opposite to the base material layer of the adhesive tape with a base material faces the fiber reinforced thermoplastic (FRTP) surface side. Is. This composite article is preferably one in which the side opposite to the base material layer of the adhesive tape with a base material of the present invention is laminated on the surface of a fiber reinforced thermoplastic, and is, for example, a fiber reinforced molded by press, injection molding or the like. Adhesive tape with base material on the surface of fiber reinforced thermoplastic plastic by pasting and laminating the opposite side of the base material layer of the adhesive tape with base material to the whole or part of the surface of the thermoplastic. Deploy. Examples of the fiber reinforced thermoplastic (FRTP) included in the third composite article of the present invention include carbon fiber reinforced thermoplastic (CFRTP) and glass fiber reinforced thermoplastic (GFRTP). Carbon fiber reinforced thermoplastic (CFRTP) is preferable in that the effect can be further expressed. Any appropriate carbon fiber reinforced thermoplastic (CFRTP) may be adopted as the carbon fiber reinforced thermoplastic (CFRTP). Examples of such carbon fiber reinforced thermoplastic (CFRTP) include PA66 carbon fiber reinforced thermoplastic, PPS carbon fiber reinforced thermoplastic, TPU carbon fiber reinforced thermoplastic, and PP carbon fiber reinforced heat. Examples include plastic plastics. Moreover, any appropriate glass fiber reinforced thermoplastic (GFRTP) can be adopted as the glass fiber reinforced thermoplastic (GFRTP). Examples of such glass fiber reinforced thermoplastic (GFRTP) include PP glass fiber reinforced thermoplastic. If necessary, surface polishing (sandpaper treatment, sandblast treatment, etc.), plasma treatment, corona treatment, primer treatment, etc. can be performed on the surface of the fiber-reinforced thermoplastic.
本発明の第３の複合物品内においては、本発明の基材付接着テープの繊維強化熱可塑性プラスチック（ＦＲＴＰ）へのなじみをより顕著に発現させるために、本発明の基材付接着テープおよび／または繊維強化熱可塑性プラスチック（ＦＲＴＰ）の表面（互いに接する側の表面）に、プラズマ処理、プライマー処理を行うことが好ましく、プライマー処理を行うことがより好ましい。 In the third composite article of the present invention, the adhesive tape with a base material of the present invention and the adhesive tape with a base material of the present invention in order to more remarkably express the familiarity of the adhesive tape with a base material of the present invention to a fiber-reinforced thermoplastic (FRTP). It is preferable to perform a plasma treatment and a primer treatment on the surface of the fiber-reinforced thermoplastic (FRTP) (surfaces on the side in contact with each other), more preferably a primer treatment.
（プライマー処理）
本発明の第１、第２、第３の複合物品内において、プライマー処理のために用い得るプライマーとしては、本発明の接着性樹脂組成物の繊維強化熱可塑性プラスチック（ＦＲＴＰ）へのなじみ、本発明の接着テープの繊維強化熱可塑性プラスチック（ＦＲＴＰ）へのなじみ、本発明の基材付接着テープの繊維強化熱可塑性プラスチック（ＦＲＴＰ）へのなじみをより顕著に発現させ得るものであれば、任意の適切なプライマーを採用し得る。このようなプライマーの中でも、本発明の接着性樹脂組成物の繊維強化熱可塑性プラスチック（ＦＲＴＰ）へのなじみ、本発明の接着テープの繊維強化熱可塑性プラスチック（ＦＲＴＰ）へのなじみ、本発明の基材付接着テープの繊維強化熱可塑性プラスチック（ＦＲＴＰ）へのなじみを非常に顕著に発現させ得る点で、フェノール類を含むアルコール溶液からなるプライマー、シラン化合物とアルコールを含むプライマー、塩素化ポリプロピレンとトルエン溶液を含むプライマーが好ましい。特に、繊維強化熱可塑性プラスチック（ＦＲＴＰ）がＰＡ系繊維強化熱可塑性プラスチックの場合には、フェノール類を含むアルコール溶液からなるプライマー、シラン化合物とアルコールを含むプライマーが好ましく、繊維強化熱可塑性プラスチック（ＦＲＴＰ）がＰＰ系繊維強化熱可塑性プラスチックの場合には、塩素化ポリプロピレンとトルエン溶液を含むプライマーが好ましい。
(Primer treatment)
As the primer that can be used for the primer treatment in the first, second, and third composite articles of the present invention, the adhesion resin composition of the present invention to the fiber-reinforced thermoplastic (FRTP), the present Any of the adhesive tapes according to the present invention can be applied to fiber-reinforced thermoplastics (FRTP), and the adhesive tapes with substrate of the present invention can be more remarkably expressed to fiber-reinforced thermoplastics (FRTP). Any suitable primer can be employed. Among such primers, the adhesive resin composition of the present invention is compatible with fiber reinforced thermoplastic (FRTP), the adhesive tape of the present invention is compatible with fiber reinforced thermoplastic (FRTP), and the base of the present invention. Primer made of alcohol solution containing phenols, primer containing silane compound and alcohol, chlorinated polypropylene and toluene in that the adhesive tape with material can be very remarkably applied to fiber reinforced thermoplastic (FRTP) A primer containing a solution is preferred. In particular, when the fiber reinforced thermoplastic (FRTP) is a PA-based fiber reinforced thermoplastic, a primer made of an alcohol solution containing phenols and a primer containing a silane compound and an alcohol are preferred. The fiber reinforced thermoplastic (FRTP) ) Is a PP fiber reinforced thermoplastic, a primer containing chlorinated polypropylene and a toluene solution is preferred.
フェノール類を含むアルコール溶液からなるプライマーを採用する場合、本発明の接着性樹脂組成物の繊維強化熱可塑性プラスチック（ＦＲＴＰ）へのなじみ、本発明の接着テープの繊維強化熱可塑性プラスチック（ＦＲＴＰ）へのなじみ、本発明の基材付接着テープの繊維強化熱可塑性プラスチック（ＦＲＴＰ）へのなじみを極めて顕著に発現させ得る点で、該プライマー中のフェノール類の含有割合が、好ましくは１重量％〜８０重量％であり、より好ましくは３重量％〜６０重量％であり、さらに好ましくは５重量％〜５０重量％であり、特に好ましくは７重量％〜４０重量％であり、最も好ましくは１０重量％〜３０重量％である。 When a primer comprising an alcohol solution containing phenols is employed, the adhesive resin composition of the present invention is adapted to the fiber reinforced thermoplastic (FRTP), and the adhesive tape of the present invention to the fiber reinforced thermoplastic (FRTP). Familiarity, the proportion of phenols in the primer is preferably 1% by weight to the point that the familiarity of the adhesive tape with a substrate of the present invention to the fiber reinforced thermoplastic (FRTP) can be remarkably exhibited. 80% by weight, more preferably 3% by weight to 60% by weight, still more preferably 5% by weight to 50% by weight, particularly preferably 7% by weight to 40% by weight, and most preferably 10% by weight. % To 30% by weight.
フェノール類を含むアルコール溶液からなるプライマーを採用する場合、本発明の接着性樹脂組成物の繊維強化熱可塑性プラスチック（ＦＲＴＰ）へのなじみ、本発明の接着テープの繊維強化熱可塑性プラスチック（ＦＲＴＰ）へのなじみ、本発明の基材付接着テープの繊維強化熱可塑性プラスチック（ＦＲＴＰ）へのなじみを極めて顕著に発現させ得る点で、該プライマー中のフェノール類は、具体的には、１，３−ジヒドロキシベンゼンが好ましい。 When a primer comprising an alcohol solution containing phenols is employed, the adhesive resin composition of the present invention is adapted to the fiber reinforced thermoplastic (FRTP), and the adhesive tape of the present invention to the fiber reinforced thermoplastic (FRTP). Familiarity, the phenols in the primer are specifically 1,3-3-in terms of allowing the adhesive tape with substrate of the present invention to be remarkably expressed in the fiber-reinforced thermoplastic (FRTP). Dihydroxybenzene is preferred.
プライマー処理の方法としては、本発明の効果を十分に発現させ得る方法であれば、任意の適切な方法を採用し得る。このような方法としては、例えば、下記のような方法が挙げられる。 Any appropriate method can be adopted as the primer treatment method as long as the effect of the present invention can be sufficiently exhibited. Examples of such a method include the following methods.
本発明の第１の複合物品を得る場合、本発明の接着性樹脂組成物および／または繊維強化熱可塑性プラスチック（ＦＲＴＰ）の表面（互いに接する側の表面）に、プライマーを、刷毛塗り、ワイピング、ディッピング、スプレーなどによって塗布し、必要に応じて乾燥することによって、プライマー処理を行う。その後に、少なくとも一方がプライマー処理された本発明の接着性樹脂組成物と繊維強化熱可塑性プラスチック（ＦＲＴＰ）とを、塗布（この場合は、プライマー処理された繊維強化熱可塑性プラスチック（ＦＲＴＰ）にプライマー処理されていない本発明の接着性樹脂組成物を塗布）、貼着、ラミネート等することによって、積層構造体とする。 When obtaining the first composite article of the present invention, a primer is applied to the surface of the adhesive resin composition of the present invention and / or fiber-reinforced thermoplastic (FRTP) (surface on the side in contact with each other) by brushing, wiping, The primer treatment is performed by applying by dipping, spraying, etc., and drying if necessary. Thereafter, the adhesive resin composition of the present invention, at least one of which is primed, and the fiber reinforced thermoplastic (FRTP) are applied (in this case, the primer-treated fiber reinforced thermoplastic (FRTP) is primer) By applying the adhesive resin composition of the present invention that has not been treated), sticking, laminating, etc., a laminated structure is obtained.
本発明の第２の複合物品を得る場合、本発明の接着テープおよび／または繊維強化熱可塑性プラスチック（ＦＲＴＰ）の表面（互いに接する側の表面）に、プライマーを、刷毛塗り、ワイピング、ディッピング、スプレーなどによって塗布し、必要に応じて乾燥することによって、プライマー処理を行う。その後に、少なくとも一方がプライマー処理された本発明の接着テープと繊維強化熱可塑性プラスチック（ＦＲＴＰ）とを、貼着、ラミネート等することによって、積層構造体とする。 When obtaining the second composite article of the present invention, a primer is applied to the surface of the adhesive tape and / or fiber-reinforced thermoplastic (FRTP) of the present invention (the surface on the side in contact with each other) by brushing, wiping, dipping, spraying. The primer treatment is carried out by applying the solution by means of, for example, and drying as necessary. Thereafter, the adhesive tape of the present invention, at least one of which has been primer-treated, and fiber reinforced thermoplastic (FRTP) are adhered and laminated to obtain a laminated structure.
本発明の第３の複合物品を得る場合、本発明の基材付接着テープおよび／または繊維強化熱可塑性プラスチック（ＦＲＴＰ）の表面（互いに接する側の表面）に、プライマーを、刷毛塗り、ワイピング、ディッピング、スプレーなどによって塗布し、必要に応じて乾燥することによって、プライマー処理を行う。その後に、少なくとも一方がプライマー処理された本発明の基材付接着テープと繊維強化熱可塑性プラスチック（ＦＲＴＰ）とを、貼着、ラミネート等することによって、積層構造体とする。 When obtaining the third composite article of the present invention, a primer is applied to the surface of the adhesive tape with a substrate and / or fiber reinforced thermoplastic (FRTP) of the present invention (the surface on the side in contact with each other) by brushing, wiping, The primer treatment is performed by applying by dipping, spraying, etc., and drying if necessary. Thereafter, the adhesive tape with a base material of the present invention, at least one of which is primer-treated, and a fiber reinforced thermoplastic (FRTP) are adhered and laminated to obtain a laminated structure.
＜せん断接着力＞
エンドレスベルト♯６０を取り付けた卓上ベルトサンダーで表面研磨後、イソプロピルアルコールで清拭した２５ｍｍ幅×１００ｍｍ長さのＦＲＴＰ板材（ＴＥＰＥＸ ｄｙｎａｌｉｔｅ２０１−Ｃ２００（ＰＡ６６系炭素繊維、２ｍｍ厚さ）、ＴＥＰＥＸ ｄｙｎａｌｉｔｅ２０７−Ｃ２００（ＰＰＳ系炭素繊維、２ｍｍ厚さ）、ＴＥＰＥＸ ｄｙｎａｌｉｔｅ２０８−Ｃ２００（ＴＰＵ系炭素繊維、１ｍｍ厚さ）、ＴＥＰＥＸ ｄｙｎａｌｉｔｅ１０４−ＲＧ６００（ＰＰ系ガラス繊維、２ｍｍ厚さ）のいずれか）を２枚準備した。
プライマー処理をしたＦＲＴＰ板材を用いる場合は、上記のＦＲＴＰ板材に、紙製ウエスに含浸させた各種プライマーを塗布し、２５℃雰囲気下で３０分間放置した。
プライマーとしては、ＲＣ−１０１７（塩素化ポリプロピレンとトルエン溶液を含むプライマー、ＬＯＲＤ ＦＡＲ ＥＡＳＴ ＩＮＣ．製）、ＡＰ−１３４（シラン化合物とアルコールを含むプライマー、ＬＯＲＤ ＦＡＲ ＥＡＳＴ ＩＮＣ．製）、プライマー（１）（メタノール４０重量％、エタノール２０重量％、イソプロピルアルコール２０重量％、１，３−ジヒドロキシベンゼン２０重量％の組成で調整したアルコール溶液）を用いた。
プラズマ処理をしたＦＲＴＰ板材を用いる場合は、上記のＦＲＴＰ板材に、富士機械製造製のＦＰＥ２０大気圧プラズマ処理装置を使用し、窒素ガス流量＝３０Ｌ／ｍｉｎ、酸素ガス流量＝２０Ｌ／ｍｉｎ、照射距離＝１０ｍｍで、被着体端部２０ｍｍの部分を１回処理した。
プラズマ処理を実施する場合の照射速度は、ＴＥＰＥＸ ｄｙｎａｌｉｔｅ２０１−Ｃ２００（ＰＡ６６系炭素繊維、２ｍｍ厚さ）については１１ｍｍ／ｓｅｃ、ＴＥＰＥＸ ｄｙｎａｌｉｔｅ２０７−Ｃ２００（ＰＰＳ系炭素繊維、２ｍｍ厚さ）については２５ｍｍ／ｓｅｃ、ＴＥＰＥＸ ｄｙｎａｌｉｔｅ２０８−Ｃ２００（ＴＰＵ系炭素繊維、１ｍｍ厚さ）については６６ｍｍ／ｓｅｃ、ＴＥＰＥＸ ｄｙｎａｌｉｔｅ１０４−ＲＧ６００（ＰＰ系ガラス繊維、２ｍｍ厚さ）については１００ｍｍ／ｓｅｃとした。
サンドブラスト処理をしたＦＲＴＰ板材を用いる場合は、ベルトサンダーでの表面研磨の代わりに、研磨剤（フジランダムＷＡ（ホワイトアランダム））を、圧力０．５ＭＰａ、距離１００ｍｍで噴射し、表面が均一になるまで研磨した。研磨剤のサイズによって、＃２４では被着体表面に最大６０μｍ程度の凹凸が、＃１００では被着体表面に最大１６μｍ程度の凹凸が、＃２２０では被着体表面に最大１２μｍ程度の凹凸が被着体表面に形成されていることが確認された。表面研磨後はイソプロピルアルコールで清拭した。
次に、各実施例および各比較例で得られた接着テープを２５ｍｍ幅×１２．５ｍｍ長さに切断した。
上記２枚のＦＲＴＰ板材を、それぞれの端部から２５ｍｍ幅×１２．５ｍｍ長さにおいて重なるように、上記接着テープを用いて、２０℃雰囲気下で２ｋｇ×５ｓｅｃ荷重をかけて貼着し、紙クリップで固定した。その後、１５０℃で２０分加熱することにより、接着テープを硬化させ、試験片を作製した。
試験片を室温（２５℃）まで冷却後、試験片の両側端部から４０ｍｍ部分でチャックし、試験速度５ｍｍ／ｍｉｎで引っ張り試験を実施し、最大のせん断接着力を測定した。８０℃でのせん断接着力は試験片を８０℃雰囲気下に３０ｍｉｎ放置後、８０℃雰囲気下で同様に測定を実施した。
<Shear adhesive strength>
After polishing with a table belt sander to which an endless belt # 60 is attached, the FRTP plate material (TEXEX dynamicite 201-C200 (PA66 carbon fiber, 2 mm thickness), TEPEX dynamicite 207-C200) is wiped with isopropyl alcohol and then wiped with isopropyl alcohol. (PPS type carbon fiber, 2 mm thickness), TEPEX dynamic 208-C200 (TPU type carbon fiber, 1 mm thickness), TEPEX dynamic 104-RG600 (PP type glass fiber, 2 mm thickness)) were prepared.
When using a primer-treated FRTP plate, various primers impregnated with a paper waste were applied to the above FRTP plate and left in an atmosphere at 25 ° C. for 30 minutes.
As a primer, RC-1017 (a primer containing a chlorinated polypropylene and a toluene solution, manufactured by LORD FAR EAST INC.), AP-134 (a primer containing a silane compound and an alcohol, manufactured by LORD FAR EAST INC.), A primer (1) (Alcohol solution adjusted with a composition of 40% by weight of methanol, 20% by weight of ethanol, 20% by weight of isopropyl alcohol, and 20% by weight of 1,3-dihydroxybenzene) was used.
In the case of using a FRTP plate material that has been subjected to plasma treatment, an FPE20 atmospheric pressure plasma treatment apparatus manufactured by Fuji Machine is used as the above FRTP plate material, and a nitrogen gas flow rate = 30 L / min, an oxygen gas flow rate = 20 L / min, and an irradiation distance. = 10 mm, the part of the adherend end 20 mm was processed once.
The irradiation speed when performing the plasma treatment is 11 mm / sec for TEMPEX dynamic 201-C200 (PA66 carbon fiber, 2 mm thickness), and 25 mm / sec for TEMPEX 207-C200 (PPS carbon fiber, 2 mm thickness). , TEMPEX Dynalite 208-C200 (TPU carbon fiber, 1 mm thickness) was 66 mm / sec, and TEMPEX 104-RG600 (PP glass fiber, 2 mm thickness) was 100 mm / sec.
When using an FRTP plate that has been sandblasted, instead of surface polishing with a belt sander, abrasive (Fuji Random WA (white alundum)) is sprayed at a pressure of 0.5 MPa and a distance of 100 mm, so that the surface is uniform. Polished until Depending on the size of the abrasive, in # 24, the surface of the adherend is up to about 60 μm, in # 100, the surface of the adherend is up to about 16 μm, and in # 220, the surface of the adherend is up to about 12 μm. It was confirmed that it was formed on the adherend surface. After surface polishing, it was wiped with isopropyl alcohol.
Next, the adhesive tape obtained in each Example and each Comparative Example was cut into 25 mm width × 12.5 mm length.
The two FRTP plate materials were pasted with a load of 2 kg × 5 sec under a 20 ° C. atmosphere using the adhesive tape so that they overlap each other at a width of 25 mm × 12.5 mm from each end, and paper Fixed with clips. Then, the adhesive tape was hardened by heating at 150 degreeC for 20 minutes, and the test piece was produced.
After the test piece was cooled to room temperature (25 ° C.), it was chucked at 40 mm from both ends of the test piece, a tensile test was performed at a test speed of 5 mm / min, and the maximum shear adhesive force was measured. The shear adhesive strength at 80 ° C. was measured in the same manner in the 80 ° C. atmosphere after leaving the test piece in the 80 ° C. atmosphere for 30 minutes.
〔実施例１〕
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（グレード：８３４、三菱化学製）：６０重量部、ポリアミド樹脂（グレード：ＴＸＭ−２７２、カルボキシル基とアミノ基の両方を有する脂肪酸変性ポリアミド系樹脂、融点：１１１℃、株式会社Ｔ＆Ｋ ＴＯＫＡ製）：４０重量部、硬化剤（ＤＣＭＵ９９、保土谷化学製）：２重量部、硬化剤（ＤＤＡ５０、ＣＶＣ Ｔｈｅｒｍｏｓｅｔ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ製）：５重量部を配合し、これをミキシングロールで混練することにより、樹脂組成物（１）を混練物として調製した。
次いで、得られた樹脂組成物（１）を、プレス成形機により剥離紙に挟んだ状態で厚さ０．２ｍｍに圧延して樹脂層を形成した。その後、樹脂層の片面の剥離紙を剥がし、不織布基材（ポリエステル系スパンレース、目付＝３７．５ｇ／ｍ２、厚さ＝０．２８ｍｍ）の両側に樹脂層を貼り合わせて再度プレス成型機にて０．５ｍｍに圧延し、基材付接着テープ（１Ａ）を得た。
結果を表１に示す。
[Example 1]
Bisphenol A type epoxy resin (grade: 834, manufactured by Mitsubishi Chemical): 60 parts by weight, polyamide resin (grade: TXM-272, fatty acid-modified polyamide resin having both a carboxyl group and an amino group, melting point: 111 ° C., Ltd. T & K TOKA): 40 parts by weight, curing agent (DCMU99, manufactured by Hodogaya Chemical): 2 parts by weight, curing agent (DDA50, manufactured by CVC Thermoset Specialties): 5 parts by weight, and this is kneaded with a mixing roll. Thus, a resin composition (1) was prepared as a kneaded product.
Next, the obtained resin composition (1) was rolled to a thickness of 0.2 mm while being sandwiched between release papers by a press molding machine to form a resin layer. Thereafter, the release paper on one side of the resin layer is peeled off, and the resin layer is bonded to both sides of the nonwoven fabric base material (polyester spunlace, basis weight = 37.5 g / m 2 , thickness = 0.28 mm), and press molding machine again. To 0.5 mm to obtain an adhesive tape with a substrate (1A).
The results are shown in Table 1.
〔実施例２〕
樹脂組成物を得るための材料の配合割合を表１のように変更した以外は、実施例１と同様に行い、樹脂組成物（２）を混練物として調製した。
次いで、得られた樹脂組成物（２）を、プレス成形機により剥離紙に挟んだ状態で厚さ０．２ｍｍに圧延して樹脂層を形成した。その後、樹脂層の片面の剥離紙を剥がし、不織布基材（ポリエステル系スパンレース、目付＝３７．５ｇ／ｍ２、厚さ＝０．２８ｍｍ）の両側に樹脂層を貼り合わせて再度プレス成型機にて０．５ｍｍに圧延し、基材付接着テープ（２Ａ）を得た。
結果を表１に示す。
[Example 2]
Except having changed the compounding ratio of the material for obtaining a resin composition like Table 1, it carried out similarly to Example 1 and prepared the resin composition (2) as a kneaded material.
Next, the obtained resin composition (2) was rolled to a thickness of 0.2 mm while being sandwiched between release papers by a press molding machine to form a resin layer. Thereafter, the release paper on one side of the resin layer is peeled off, and the resin layer is bonded to both sides of the nonwoven fabric base material (polyester spunlace, basis weight = 37.5 g / m 2 , thickness = 0.28 mm), and press molding machine again. To 0.5 mm to obtain an adhesive tape with a substrate (2A).
The results are shown in Table 1.
〔実施例３〕
樹脂組成物を得るための材料の配合割合を表１のように変更した以外は、実施例１と同様に行い、樹脂組成物（３）を混練物として調製した。
次いで、得られた樹脂組成物（３）を、プレス成形機により剥離紙に挟んだ状態で厚さ０．２ｍｍに圧延して樹脂層を形成した。その後、樹脂層の片面の剥離紙を剥がし、不織布基材（ポリエステル系スパンレース、目付＝３７．５ｇ／ｍ２、厚さ＝０．２８ｍｍ）の両側に樹脂層を貼り合わせて再度プレス成型機にて０．５ｍｍに圧延し、基材付接着テープ（３Ａ）を得た。
結果を表１、表３に示す。
Example 3
Except having changed the compounding ratio of the material for obtaining a resin composition like Table 1, it carried out similarly to Example 1 and prepared the resin composition (3) as a kneaded material.
Subsequently, the obtained resin composition (3) was rolled to a thickness of 0.2 mm while being sandwiched between release papers by a press molding machine to form a resin layer. Thereafter, the release paper on one side of the resin layer is peeled off, and the resin layer is bonded to both sides of the nonwoven fabric base material (polyester spunlace, basis weight = 37.5 g / m 2 , thickness = 0.28 mm), and press molding machine again. To 0.5 mm to obtain an adhesive tape with a substrate (3A).
The results are shown in Tables 1 and 3.
〔実施例４〕
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（グレード：８３４、三菱化学製）：５０重量部、ジフェニルジアミノメタン型エポキシ樹脂（グレード：ＪＥＲ６０４、三菱化学製）：２０重量部、ポリアミド樹脂（グレード：ＴＸＭ−２７２、カルボキシル基とアミノ基の両方を有する脂肪酸変性ポリアミド系樹脂、融点：１１１℃、株式会社Ｔ＆Ｋ ＴＯＫＡ製）：３０重量部、硬化剤（ＤＣＭＵ９９、保土谷化学製）：２重量部、硬化剤（ＤＤＡ５０、ＣＶＣ Ｔｈｅｒｍｏｓｅｔ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ製）：５重量部を配合し、これをミキシングロールで混練することにより、樹脂組成物（４）を混練物として調製した。
次いで、得られた樹脂組成物（４）を、プレス成形機により剥離紙に挟んだ状態で厚さ０．２ｍｍに圧延して樹脂層を形成した。その後、樹脂層の片面の剥離紙を剥がし、不織布基材（ポリエステル系スパンレース、目付＝３７．５ｇ／ｍ２、厚さ＝０．２８ｍｍ）の両側に樹脂層を貼り合わせて再度プレス成型機にて０．５ｍｍに圧延し、基材付接着テープ（４Ａ）を得た。
結果を表１、表４に示す。
Example 4
Bisphenol A type epoxy resin (grade: 834, manufactured by Mitsubishi Chemical): 50 parts by weight, diphenyldiaminomethane type epoxy resin (grade: JER604, manufactured by Mitsubishi Chemical): 20 parts by weight, polyamide resin (grade: TXM-272, carboxyl group) Fatty acid-modified polyamide resin having both amino acid and amino groups, melting point: 111 ° C., manufactured by T & K TOKA Co., Ltd .: 30 parts by weight, curing agent (DCMU99, manufactured by Hodogaya Chemical): 2 parts by weight, curing agent (DDA50, CVC) Thermoset Specialties): 5 parts by weight were blended and kneaded with a mixing roll to prepare a resin composition (4) as a kneaded product.
Next, the obtained resin composition (4) was rolled to a thickness of 0.2 mm while being sandwiched between release papers by a press molding machine to form a resin layer. Thereafter, the release paper on one side of the resin layer is peeled off, and the resin layer is bonded to both sides of the nonwoven fabric base material (polyester spunlace, basis weight = 37.5 g / m 2 , thickness = 0.28 mm), and press molding machine again. To 0.5 mm to obtain an adhesive tape with a substrate (4A).
The results are shown in Tables 1 and 4.
〔実施例５〕
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（グレード：８３４、三菱化学製）：５０重量部、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂（グレード：ＹＤＣＮ７０４、新日鉄住金化学製）：２０重量部、ポリアミド樹脂（グレード：ＴＸＭ−２７２、カルボキシル基とアミノ基の両方を有する脂肪酸変性ポリアミド系樹脂、融点：１１１℃、株式会社Ｔ＆Ｋ ＴＯＫＡ製）：３０重量部、硬化剤（ＤＣＭＵ９９、保土谷化学製）：２重量部、硬化剤（ＤＤＡ５０、ＣＶＣ Ｔｈｅｒｍｏｓｅｔ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ製）：５重量部を配合し、これをミキシングロールで混練することにより、樹脂組成物（５）を混練物として調製した。
次いで、得られた樹脂組成物（５）を、プレス成形機により剥離紙に挟んだ状態で厚さ０．２ｍｍに圧延して樹脂層を形成した。その後、樹脂層の片面の剥離紙を剥がし、不織布基材（ポリエステル系スパンレース、目付＝３７．５ｇ／ｍ２、厚さ＝０．２８ｍｍ）の両側に樹脂層を貼り合わせて再度プレス成型機にて０．５ｍｍに圧延し、基材付接着テープ（５Ａ）を得た。
結果を表１、表５、表６、表７に示す。
なお、樹脂組成物（５）に粘着付与剤を加えた場合のせん断接着力の評価については、上記樹脂組成物（５）の組成にさらに５重量部の粘着付与剤（レゾルシン（住友化学製）またはカテコール（東京化成製））を加えて評価した。
Example 5
Bisphenol A type epoxy resin (grade: 834, manufactured by Mitsubishi Chemical): 50 parts by weight, cresol novolac type epoxy resin (grade: YDCN704, manufactured by Nippon Steel & Sumikin Chemical): 20 parts by weight, polyamide resin (grade: TXM-272, carboxyl group) Fatty acid-modified polyamide resin having both amino acid and amino groups, melting point: 111 ° C., manufactured by T & K TOKA Co., Ltd .: 30 parts by weight, curing agent (DCMU99, manufactured by Hodogaya Chemical): 2 parts by weight, curing agent (DDA50, CVC) Thermoset Specialties): 5 parts by weight were blended and kneaded with a mixing roll to prepare a resin composition (5) as a kneaded product.
Next, the obtained resin composition (5) was rolled to a thickness of 0.2 mm while being sandwiched between release papers by a press molding machine to form a resin layer. Thereafter, the release paper on one side of the resin layer is peeled off, and the resin layer is bonded to both sides of the nonwoven fabric base material (polyester spunlace, basis weight = 37.5 g / m 2 , thickness = 0.28 mm), and press molding machine again. To 0.5 mm to obtain an adhesive tape with a substrate (5A).
The results are shown in Table 1, Table 5, Table 6, and Table 7.
In addition, about evaluation of the shear adhesive force when a tackifier is added to the resin composition (5), 5 parts by weight of a tackifier (resorcin (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)) is added to the composition of the resin composition (5). Alternatively, catechol (manufactured by Tokyo Chemical Industry) was added for evaluation.
〔実施例６〕
樹脂組成物を得るための材料の配合割合を表１のように変更した以外は、実施例４と同様に行い、樹脂組成物（６）を混練物として調製した。
次いで、得られた樹脂組成物（６）を、プレス成形機により剥離紙に挟んだ状態で厚さ０．２ｍｍに圧延して樹脂層を形成した。その後、樹脂層の片面の剥離紙を剥がし、不織布基材（ポリエステル系スパンレース、目付＝３７．５ｇ／ｍ２、厚さ＝０．２８ｍｍ）の両側に樹脂層を貼り合わせて再度プレス成型機にて０．５ｍｍに圧延し、基材付接着テープ（６Ａ）を得た。
結果を表１に示す。
Example 6
Except having changed the compounding ratio of the material for obtaining a resin composition like Table 1, it carried out similarly to Example 4 and prepared the resin composition (6) as a kneaded material.
Next, the obtained resin composition (6) was rolled to a thickness of 0.2 mm while being sandwiched between release papers by a press molding machine to form a resin layer. Thereafter, the release paper on one side of the resin layer is peeled off, and the resin layer is bonded to both sides of the nonwoven fabric base material (polyester spunlace, basis weight = 37.5 g / m 2 , thickness = 0.28 mm), and press molding machine again. To 0.5 mm to obtain an adhesive tape with a substrate (6A).
The results are shown in Table 1.
〔実施例７〕
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（グレード：８３４、三菱化学製）：７０重量部、ポリアミド樹脂（グレード：ＰＡ−２０１、脂肪酸変性ポリアミド系樹脂、融点：１２２℃、株式会社Ｔ＆Ｋ ＴＯＫＡ製）：３０重量部、硬化剤（ＤＣＭＵ９９、保土谷化学製）：２重量部、硬化剤（ＤＤＡ５０、ＣＶＣ Ｔｈｅｒｍｏｓｅｔ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ製）：５重量部を配合し、これをミキシングロールで混練することにより、樹脂組成物（７）を混練物として調製した。
次いで、得られた樹脂組成物（７）を、プレス成形機により剥離紙に挟んだ状態で厚さ０．２ｍｍに圧延して樹脂層を形成した。その後、樹脂層の片面の剥離紙を剥がし、不織布基材（ポリエステル系スパンレース、目付＝３７．５ｇ／ｍ２、厚さ＝０．２８ｍｍ）の両側に樹脂層を貼り合わせて再度プレス成型機にて０．５ｍｍに圧延し、基材付接着テープ（７Ａ）を得た。
結果を表１に示す。
Example 7
Bisphenol A type epoxy resin (grade: 834, manufactured by Mitsubishi Chemical): 70 parts by weight, polyamide resin (grade: PA-201, fatty acid-modified polyamide-based resin, melting point: 122 ° C., manufactured by T & K TOKA Corporation): 30 parts by weight Curing agent (DCMU99, manufactured by Hodogaya Chemical Co.): 2 parts by weight, curing agent (DDA50, manufactured by CVC Thermoset Specialties): 5 parts by weight, and kneading with a mixing roll, the resin composition (7) It was prepared as a kneaded product.
Next, the obtained resin composition (7) was rolled to a thickness of 0.2 mm while being sandwiched between release papers by a press molding machine to form a resin layer. Thereafter, the release paper on one side of the resin layer is peeled off, and the resin layer is bonded to both sides of the nonwoven fabric base material (polyester spunlace, basis weight = 37.5 g / m 2 , thickness = 0.28 mm), and press molding machine again. To 0.5 mm to obtain an adhesive tape with a substrate (7A).
The results are shown in Table 1.
〔実施例８〕
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（グレード：８３４、三菱化学製）：７０重量部、ポリアミド樹脂（グレード：ＰＡ−２０１、脂肪酸変性ポリアミド系樹脂、融点：１２２℃、株式会社Ｔ＆Ｋ ＴＯＫＡ製）：３０重量部、硬化剤（ＤＣＭＵ９９、保土谷化学製）：２重量部、硬化剤（ＤＤＡ５０、ＣＶＣ Ｔｈｅｒｍｏｓｅｔ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ製）：５重量部を配合し、これをミキシングロールで混練することにより、樹脂組成物（８）を混練物として調製した。
次いで、得られた樹脂組成物（８）を、プレス成形機により剥離紙に挟んだ状態で厚さ０．５ｍｍに圧延して、基材を有さない接着テープ（８Ｂ）を得た。
結果を表１に示す。
Example 8
Bisphenol A type epoxy resin (grade: 834, manufactured by Mitsubishi Chemical): 70 parts by weight, polyamide resin (grade: PA-201, fatty acid-modified polyamide-based resin, melting point: 122 ° C., manufactured by T & K TOKA Corporation): 30 parts by weight Curing agent (DCMU99, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.): 2 parts by weight, curing agent (DDA50, manufactured by CVC Thermoset Specialties): 5 parts by weight, and kneading with a mixing roll, the resin composition (8) It was prepared as a kneaded product.
Next, the obtained resin composition (8) was rolled to a thickness of 0.5 mm while being sandwiched between release papers by a press molding machine to obtain an adhesive tape (8B) having no substrate.
The results are shown in Table 1.
〔比較例１〕
樹脂組成物を得るための材料の配合割合を表２のように変更した以外は、実施例１と同様に行い、樹脂組成物（Ｃ１）を混練物として調製した。
次いで、得られた樹脂組成物（Ｃ１）を、プレス成形機により剥離紙に挟んだ状態で厚さ０．２ｍｍに圧延して樹脂層を形成した。その後、樹脂層の片面の剥離紙を剥がし、不織布基材（ポリエステル系スパンレース、目付＝３７．５ｇ／ｍ２、厚さ＝０．２８ｍｍ）の両側に樹脂層を貼り合わせて再度プレス成型機にて０．５ｍｍに圧延し、基材付接着テープ（Ｃ１Ａ）を得た。
結果を表２に示す。
[Comparative Example 1]
Except having changed the mixture ratio of the material for obtaining a resin composition like Table 2, it carried out similarly to Example 1 and prepared the resin composition (C1) as a kneaded material.
Next, the obtained resin composition (C1) was rolled to a thickness of 0.2 mm while being sandwiched between release papers by a press molding machine to form a resin layer. Thereafter, the release paper on one side of the resin layer is peeled off, and the resin layer is bonded to both sides of the nonwoven fabric base material (polyester spunlace, basis weight = 37.5 g / m 2 , thickness = 0.28 mm), and press molding machine again. To 0.5 mm to obtain an adhesive tape with a substrate (C1A).
The results are shown in Table 2.
〔比較例２〕
樹脂組成物を得るための材料の配合割合を表２のように変更した以外は、実施例１と同様に行い、樹脂組成物（Ｃ２）を混練物として調製した。
次いで、得られた樹脂組成物（Ｃ２）を、プレス成形機により剥離紙に挟んだ状態で厚さ０．２ｍｍに圧延して樹脂層を形成した。その後、樹脂層の片面の剥離紙を剥がし、不織布基材（ポリエステル系スパンレース、目付＝３７．５ｇ／ｍ２、厚さ＝０．２８ｍｍ）の両側に樹脂層を貼り合わせて再度プレス成型機にて０．５ｍｍに圧延し、基材付接着テープ（Ｃ２Ａ）を得た。
結果を表２に示す。
[Comparative Example 2]
Except having changed the compounding ratio of the material for obtaining a resin composition like Table 2, it carried out similarly to Example 1 and prepared the resin composition (C2) as a kneaded material.
Next, the obtained resin composition (C2) was rolled to a thickness of 0.2 mm while being sandwiched between release papers by a press molding machine to form a resin layer. Thereafter, the release paper on one side of the resin layer is peeled off, and the resin layer is bonded to both sides of the nonwoven fabric base material (polyester spunlace, basis weight = 37.5 g / m 2 , thickness = 0.28 mm), and press molding machine again. To 0.5 mm to obtain an adhesive tape with a substrate (C2A).
The results are shown in Table 2.
〔比較例３〕
樹脂組成物を得るための材料の配合割合を表２のように変更した以外は、実施例１と同様に行い、樹脂組成物（Ｃ３）を混練物として調製した。
次いで、得られた樹脂組成物（Ｃ３）を、プレス成形機により剥離紙に挟んだ状態で厚さ０．２ｍｍに圧延して樹脂層を形成した。その後、樹脂層の片面の剥離紙を剥がし、不織布基材（ポリエステル系スパンレース、目付＝３７．５ｇ／ｍ２、厚さ＝０．２８ｍｍ）の両側に樹脂層を貼り合わせて再度プレス成型機にて０．５ｍｍに圧延し、基材付接着テープ（Ｃ３Ａ）を得た。
結果を表２に示す。
[Comparative Example 3]
Except having changed the compounding ratio of the material for obtaining a resin composition like Table 2, it carried out similarly to Example 1 and prepared the resin composition (C3) as a kneaded material.
Next, the obtained resin composition (C3) was rolled to a thickness of 0.2 mm while being sandwiched between release papers by a press molding machine to form a resin layer. Thereafter, the release paper on one side of the resin layer is peeled off, and the resin layer is bonded to both sides of the nonwoven fabric base material (polyester spunlace, basis weight = 37.5 g / m 2 , thickness = 0.28 mm), and press molding machine again. To 0.5 mm to obtain an adhesive tape with a substrate (C3A).
The results are shown in Table 2.
〔比較例４〕
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（グレード：１００４、三菱化学製）：３０重量部、ゴム変性エポキシ樹脂（グレード：ＥＰＲ１３０９、ＡＤＥＫＡ製）：７０重量部、硬化剤（ＤＣＭＵ９９、保土谷化学製）：２重量部、硬化剤（ＤＤＡ５０、ＣＶＣ Ｔｈｅｒｍｏｓｅｔ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ製）：５重量部を配合し、これをミキシングロールで混練することにより、樹脂組成物（Ｃ４）を混練物として調製した。
次いで、得られた樹脂組成物（Ｃ４）を、プレス成形機により剥離紙に挟んだ状態で厚さ０．２ｍｍに圧延して樹脂層を形成した。その後、樹脂層の片面の剥離紙を剥がし、不織布基材（ポリエステル系スパンレース、目付＝３７．５ｇ／ｍ２、厚さ＝０．２８ｍｍ）の両側に樹脂層を貼り合わせて再度プレス成型機にて０．５ｍｍに圧延し、基材付接着テープ（Ｃ４Ａ）を得た。
結果を表２に示す。
[Comparative Example 4]
Bisphenol A type epoxy resin (grade: 1004, manufactured by Mitsubishi Chemical): 30 parts by weight, rubber-modified epoxy resin (grade: EPR1309, manufactured by ADEKA): 70 parts by weight, curing agent (DCMU99, manufactured by Hodogaya Chemical): 2 parts by weight Curing agent (DDA50, manufactured by CVC Thermoset Specialties): 5 parts by weight was blended and kneaded with a mixing roll to prepare a resin composition (C4) as a kneaded product.
Subsequently, the obtained resin composition (C4) was rolled to a thickness of 0.2 mm while being sandwiched between release papers by a press molding machine to form a resin layer. Thereafter, the release paper on one side of the resin layer is peeled off, and the resin layer is bonded to both sides of the nonwoven fabric base material (polyester spunlace, basis weight = 37.5 g / m 2 , thickness = 0.28 mm), and press molding machine again. To 0.5 mm to obtain an adhesive tape with a substrate (C4A).
The results are shown in Table 2.
表１、２から判るように、本発明の接着性樹脂組成物、本発明の接着性樹脂組成物を硬化させて形成される接着テープ、基材層と本発明の接着性樹脂組成物を硬化させて形成される層を有する基材付接着テープは、繊維強化熱可塑性プラスチック（ＦＲＴＰ）へのなじみが良く、他の被着体に対して十分な接着強度を発現できる接着剤として用い得る。そして、本発明の接着性樹脂組成物、接着テープ、および基材付接着テープのいずれかと繊維強化熱可塑性プラスチック（ＦＲＴＰ）を含む複合物品を提供し得る。 As can be seen from Tables 1 and 2, the adhesive resin composition of the present invention, the adhesive tape formed by curing the adhesive resin composition of the present invention, the base material layer and the adhesive resin composition of the present invention are cured. The adhesive tape with a base material having a layer formed by this method can be used as an adhesive that can be used well for fiber reinforced thermoplastics (FRTP) and can exhibit sufficient adhesive strength to other adherends. And the composite article containing either the adhesive resin composition of this invention, an adhesive tape, and the adhesive tape with a base material and fiber reinforced thermoplastics (FRTP) can be provided.
また、表３〜７から判るように、プライマー処理、サンドブラスト処理、プラズマ処理を行うことや、粘着付与剤を添加することにより、繊維強化熱可塑性プラスチック（ＦＲＴＰ）へのなじみがより顕著に発現することが判る。 Further, as can be seen from Tables 3 to 7, familiarity with fiber-reinforced thermoplastic (FRTP) is more remarkably expressed by performing primer treatment, sandblast treatment, plasma treatment, or adding a tackifier. I understand that.
本発明の接着性樹脂組成物、本発明の接着性樹脂組成物を硬化させて形成される接着テープ、基材層と本発明の接着性樹脂組成物を硬化させて形成される層を有する基材付接着テープは、例えば、鉄道車両、航空機、船舶、自動車などの輸送機器に用いられる軽量材料に対する接着剤や接着テープとして好適である。したがって、例えば、本発明の接着性樹脂組成物、接着テープ、および基材付接着テープのいずれかと近年応用範囲が広がっている炭素繊維強化熱可塑性プラスチック（ＣＦＲＴＰ）を含む、優れた材料となり得る複合物品を提供することが可能となる。
Adhesive resin composition of the present invention, adhesive tape formed by curing the adhesive resin composition of the present invention, base layer and group having a layer formed by curing the adhesive resin composition of the present invention The material-attached adhesive tape is suitable as an adhesive or an adhesive tape for a lightweight material used for transportation equipment such as a railway vehicle, an aircraft, a ship, and an automobile. Therefore, for example, a composite that can be an excellent material, including any one of the adhesive resin composition of the present invention, the adhesive tape, and the adhesive tape with a substrate, and a carbon fiber reinforced thermoplastic (CFRTP) whose application range has been expanding in recent years. Articles can be provided.
Claims (12)
該ポリアミド系樹脂の含有量が、該エポキシ系樹脂１００重量部に対して、１５重量部以上１００重量部未満である、
接着性樹脂組成物。 An adhesive resin composition comprising a polyamide resin and an epoxy resin,
The content of the polyamide resin is 15 parts by weight or more and less than 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the epoxy resin.
Adhesive resin composition.
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