JP2015206935A - Coloring photosensitive resin composition and color filter - Google Patents

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由里 小宇佐
Yuri Kousa
由里 小宇佐
▲徳▼子 旭
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▲徳▼子 旭
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a coloring photosensitive resin composition capable of preventing a residue and forming an excellent coloring pattern, as a coloring photosensitive resin composition for forming a light-shielding film 2 and a transparent coloring pixel 3, in a color filter including the light-shielding film (BM, or black matrix) 2 and the transparent coloring pixel 3 composed of a red pixel R, a green pixel G, a blue pixel B formed on a transparent substrate 1.SOLUTION: A coloring photosensitive resin composition includes: (A) colorant; (B) binder resin; (C) polyfunctional monomer; (D) photoinitiator; (E) dispersant; and (F) solvent. If a K value is a value obtained by dividing a weight average molecular weight by an acid value, a value obtained by dividing the K value of the (B) binder resin by the K value of the (E) dispersant is 0.0050-80.

Description

本発明は着色感光性樹脂組成物に関し、詳しくは品質不良のないカラーフィルタの色画素の形成に用いられる着色感光性樹脂組成物に関する。   The present invention relates to a colored photosensitive resin composition, and more particularly to a colored photosensitive resin composition used for forming a color pixel of a color filter having no quality defect.

液晶ディスプレイは、2枚の基板の間に液晶を挟み、この液晶に画素ごとに電圧を印加して光の透過と非透過(遮断)とを制御して、この透過部分と遮断部分とで画面表示を行うディスプレイである。そして、2枚の前記基板のうち一方の基板に画素ごとに透明着色膜を設けて、その透過光を着色することにより、カラー表示を可能としている。この透明着色画素を設けた基板は一般にカラーフィルタと呼ばれるが、このカラーフィルタは、例えば、図1の断面説明図に示すような構造を有している。   In a liquid crystal display, a liquid crystal is sandwiched between two substrates and a voltage is applied to the liquid crystal for each pixel to control light transmission and non-transmission (blocking). It is a display that performs display. A color display is made possible by providing a transparent colored film for each pixel on one of the two substrates and coloring the transmitted light. The substrate provided with the transparent colored pixels is generally called a color filter. The color filter has, for example, a structure shown in a cross-sectional explanatory view of FIG.

すなわち、カラーフィルタは、透明基板1と、この透明基板の表面を多数の画素領域に区画する遮光膜2(BM、ブラックマトリックス)と、前記画素領域に設けられた透明着色画素3とを備えて構成されている。透明着色画素は画素領域ごとに異なる色彩を有しており、代表的には、赤色(R)、緑色(G)、及び青色(B)の3色の透明着色画素が利用される。   That is, the color filter includes a transparent substrate 1, a light-shielding film 2 (BM, black matrix) that partitions the surface of the transparent substrate into a large number of pixel regions, and transparent colored pixels 3 provided in the pixel regions. It is configured. The transparent colored pixels have different colors for each pixel region, and typically, transparent colored pixels of three colors of red (R), green (G), and blue (B) are used.

これら3色は光の3原色であり、これら3原色及びその混合によって色彩のほぼ全てを表示することが可能となる。また、BMは、特定の画素領域を透過する光と隣接する画素領域を透過する光との混合を防止するものである。例えば、赤色(R)画素に隣接して緑色(G)画素が存在する場合、この両者を透過する光同士の混合を防ぐことで鮮明なカラー画面の表示が可能となる。   These three colors are the three primary colors of light, and almost all of the colors can be displayed by these three primary colors and their mixture. The BM prevents mixing of light transmitted through a specific pixel region and light transmitted through an adjacent pixel region. For example, when there is a green (G) pixel adjacent to a red (R) pixel, it is possible to display a clear color screen by preventing mixing of light transmitted through both.

このようなカラーフィルタの製造方法は、透明基板上に遮光膜(BM、ブラックマトリックス)、及び3色の着色パターンの各層を各々、顔料分散レジスト塗布、露光、及び現像工程等を繰り返すフォトリソグラフィー法(顔料分散法とも呼ばれる)が製造方法の中心となっている。   A manufacturing method of such a color filter is a photolithography method in which a light-shielding film (BM, black matrix) and each layer of three colored patterns are respectively applied on a transparent substrate, and a pigment dispersion resist coating, exposure, and development steps are repeated. (Also called the pigment dispersion method) is the center of the production method.

従来の着色感光性樹脂組成物には、現像後に残渣が発生しやすいという問題があり、残渣が発生すると、これがカラーフィルタの異物となって、例えばカラー液晶表示装置により表示されるカラー画像やカラー固体撮像素子により撮影されるカラー画像などの品質を低下させる。   The conventional colored photosensitive resin composition has a problem that a residue is likely to be generated after development. When the residue is generated, it becomes a foreign substance of the color filter, for example, a color image or color displayed on a color liquid crystal display device. The quality of the color image etc. image | photographed with a solid-state image sensor is reduced.

残渣を改善するため、水酸基価の規定がなされているが、分散剤と樹脂の現像速度が異なるため、どうしても残渣が発生してしまう(特許文献1)。   In order to improve the residue, the hydroxyl value is stipulated, but since the developing speed of the dispersant and the resin is different, the residue is inevitably generated (Patent Document 1).

特許第5294698号公報Japanese Patent No. 5294698

本発明の目的は、残渣を生ずることなく、優れた着色パターンを形成し得る着色感光性樹脂組成物を提供することにある。   The objective of this invention is providing the colored photosensitive resin composition which can form the outstanding coloring pattern, without producing a residue.

上記の課題を解決するための手段として、請求項1に記載の発明は、(A)着色剤、(B)バインダー樹脂、(C)多官能性モノマー、(D)光重合開始剤、(E)分散剤、および(F)溶剤からなる着色感光性樹脂組成物であって、
重量平均分子量を酸価で除した値を、K値とし、
前記(B)バインダー樹脂のK値を前記(E)分散剤のK値で除した値が、0.0050以上80未満であることを特徴とする着色感光性樹脂組成物である。
As means for solving the above-mentioned problems, the invention described in claim 1 includes (A) a colorant, (B) a binder resin, (C) a polyfunctional monomer, (D) a photopolymerization initiator, (E A colored photosensitive resin composition comprising a) a dispersant, and (F) a solvent,
A value obtained by dividing the weight average molecular weight by the acid value is defined as a K value,
The colored photosensitive resin composition, wherein a value obtained by dividing the K value of the (B) binder resin by the K value of the (E) dispersant is 0.0050 or more and less than 80.

また、請求項2に記載の発明は、前記(E)分散剤の重量平均分子量が、2000〜60000、酸価が3〜200mgKOHであることを特徴とする請求項1に記載の着色感光性樹脂組成物である。   Moreover, the invention described in claim 2 is the colored photosensitive resin according to claim 1, wherein the dispersant (E) has a weight average molecular weight of 2000 to 60000 and an acid value of 3 to 200 mgKOH. It is a composition.

また、請求項3に記載の発明は、前記(B)バインダー樹脂の重量平均分子量が5000〜50000、酸価が10〜150mgKOHであることを特徴とする請求項1または請求項2に記載の着色感光性樹脂組成物である。   In addition, the invention according to claim 3 is characterized in that the weight average molecular weight of the (B) binder resin is 5000 to 50000, and the acid value is 10 to 150 mgKOH. It is a photosensitive resin composition.

また、請求項4に記載の発明は、請求項1〜3のいずれか一項に記載の着色感光性樹脂組成物を用いたことを特徴とする
カラーフィルタである。
The invention described in claim 4 is a color filter using the colored photosensitive resin composition according to any one of claims 1 to 3.

残渣を生ずることなく、優れた着色パターンを形成し得る着色感光性樹脂組成物を提供することができる。   A colored photosensitive resin composition that can form an excellent colored pattern without producing a residue can be provided.

実施形態のカラーフィルタを示す断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram which shows the color filter of embodiment. 別の実施形態のカラーフィルタを示す断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram which shows the color filter of another embodiment.

以下、本発明に係る、着色感光性樹脂組成物およびカラーフィルタについて詳細に説明する。   Hereinafter, the colored photosensitive resin composition and the color filter according to the present invention will be described in detail.

図1は本発明に係る一実施形態であるカラーフィルタの断面形状を示す。図1に示すように、本発明のカラーフィルタは透明基板1の上に、遮光膜(BM、ブラックマトリックス)2と赤色画素R、緑色画素G、青色画素Bからなる透明着色画素3で構成されている。図2に示すように、オーバーコート4が積層されていてもよい。前記透明着色画素3はそれぞれ着色感光性樹脂組成物からなり、(A)着色剤、(B)バインダー樹脂、(C)多官能性モノマー、(D)光重合開始剤、(E)分散剤を含有している。以下、本明細書では、透明基板、遮光膜及び透明着色画素を合わせてカラーフィルタとする。   FIG. 1 shows a cross-sectional shape of a color filter according to an embodiment of the present invention. As shown in FIG. 1, the color filter of the present invention is composed of a light-shielding film (BM, black matrix) 2 and transparent colored pixels 3 comprising red pixels R, green pixels G, and blue pixels B on a transparent substrate 1. ing. As shown in FIG. 2, the overcoat 4 may be laminated. Each of the transparent colored pixels 3 is made of a colored photosensitive resin composition, and includes (A) a colorant, (B) a binder resin, (C) a polyfunctional monomer, (D) a photopolymerization initiator, and (E) a dispersant. Contains. Hereinafter, in this specification, the transparent substrate, the light shielding film, and the transparent colored pixels are combined to form a color filter.

以下、本発明に係るカラーフィルタに用いられる着色感光性樹脂組成物について説明する。   Hereinafter, the colored photosensitive resin composition used for the color filter according to the present invention will be described.

<顔料>
本発明に係る前記顔料としては、一般に市販されている有機顔料を用いることができ、形成する透明着色膜の色相に応じて、染料、天然色素、無機顔料を併用することができる。有機顔料としては、発色性が高く、且つ耐熱性、特に耐熱分解性の高いものが好適に用いられる。有機顔料は、1種を単独で、または2種以上を混合して用いることができる。また、有機顔料は、ソルトミリング、アシッドペースティング等により微細化したものであっても良い。以下に、本実施形態に係る感光性樹脂組成物に使用可能な有機顔料の具体例を、カラーインデックス(C.I.)番号で示す。
<Pigment>
As the pigment according to the present invention, generally available organic pigments can be used, and dyes, natural pigments, and inorganic pigments can be used in combination according to the hue of the transparent colored film to be formed. As the organic pigment, those having high color developability and high heat resistance, particularly high heat decomposition resistance are preferably used. An organic pigment can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types. In addition, the organic pigment may be refined by salt milling, acid pasting, or the like. Below, the specific example of the organic pigment which can be used for the photosensitive resin composition which concerns on this embodiment is shown by a color index (CI) number.

赤色画素を形成する場合には、C.I.Pigment Red 7、9、14、41、48:1、48:2、48:3、48:4、81:1、81:2、81:3、122、123、146、149、168、177、178、179、184、185、187、192、200、202、208、210、216、220、223、224、226、240、254、255、264、272等の赤色顔料を用いることができる。赤色感光性樹脂組成物には、黄色顔料、オレンジ色顔料を併用することができる。   In the case of forming a red pixel, C.I. I. Pigment Red 7, 9, 14, 41, 48: 1, 48: 2, 48: 3, 48: 4, 81: 1, 81: 2, 81: 3, 122, 123, 146, 149, 168, 177, Red pigments such as 178, 179, 184, 185, 187, 192, 200, 202, 208, 210, 216, 220, 223, 224, 226, 240, 254, 255, 264, 272 can be used. A yellow pigment and an orange pigment can be used in combination with the red photosensitive resin composition.

緑色画素を形成する場合には、C.I.Pigment Green 7、10、36、37、58等の緑色顔料を用いることができる。緑色感光性樹脂組成物には黄色顔料を併用することができる。   In the case of forming a green pixel, C.I. I. Green pigments such as Pigment Green 7, 10, 36, 37, and 58 can be used. A yellow pigment can be used in combination with the green photosensitive resin composition.

青色画素を形成する場合には、C.I.Pigment Blue 15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、64、80等の青色顔料を用いることができる。青色感光性樹脂組成物には色再現性を良くするために、紫色顔料を併用することができる。紫色顔料としては、C.I.Pigment Violet1、19、23、27、29、30、32、37、40、42、50例示できる。   In the case of forming a blue pixel, C.I. I. Blue pigments such as Pigment Blue 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 64, and 80 can be used. A purple pigment can be used in combination with the blue photosensitive resin composition in order to improve color reproducibility. Examples of purple pigments include C.I. I. Pigment Violet 1, 19, 23, 27, 29, 30, 32, 37, 40, 42, 50 can be exemplified.

前記青色画素には、耐熱性が悪化するなどの耐久性の問題があるため、黄色顔料を併用することが望ましい。   Since the blue pixel has a durability problem such as deterioration in heat resistance, it is desirable to use a yellow pigment in combination.

黄色顔料としては、C.I.Pigment Yellow 1、2、3、4、5、6、10、12、13、14、15、16、17、18、24、31、32、34、35、35:1、36、36:1、37、37:1、40、42、43、53、55、60、61、62、63、65、73、74、77、81、83、93、94、95、97、98、100、101、104、106、108、109、110、113、114、115、116、117、118、119、120、123、126、127、128、129、138、139、147、150、151、152、153、154、155、156、161、162、164、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、179、180、181、182、185、187、188、193、194、198、199、213、214等が挙げられるが、特にC.I.Pigment Yellow150が耐熱性の向上に効果的である。   Examples of yellow pigments include C.I. I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 4, 5, 6, 10, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 24, 31, 32, 34, 35, 35: 1, 36, 36: 1, 37, 37: 1, 40, 42, 43, 53, 55, 60, 61, 62, 63, 65, 73, 74, 77, 81, 83, 93, 94, 95, 97, 98, 100, 101, 104, 106, 108, 109, 110, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 120, 123, 126, 127, 128, 129, 138, 139, 147, 150, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 161, 162, 164, 166, 167, 168, 169, 170, 171, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 179, 180 181, 182, 185, 187, 188, 193, 194, 198, 199, 213, 214 and the like. I. Pigment Yellow 150 is effective in improving heat resistance.

本発明に係るカラーフィルタには、赤色、緑色、青色及び必要に応じてその他の色(例えばシアン、マゼンタ、オレンジ色)の画素を有している。これらの画素に用いられる着色材料は特に制限はなく、公知の顔料を用いることができる。   The color filter according to the present invention includes pixels of red, green, blue, and other colors (for example, cyan, magenta, orange) as necessary. There is no restriction | limiting in particular in the coloring material used for these pixels, A well-known pigment can be used.

シアン色画素を形成する場合には、C.I.Pigment Blue 15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、80等の顔料を用いることができる。   When forming a cyan pixel, C.I. I. Pigment Blue 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 80, and the like can be used.

マゼンタ色画素を形成する場合には、C.I.Pigment Red 7、14、41、48:1、48:2、48:3、48:4、81:1、81:2、81:3、146、177、178、184、185、187、200、202、208、210、246、254、255、264、270、272等の顔料を用いることができる。マゼンタ色感光性樹脂組成物には黄色顔料を併用することができる。   When forming magenta pixels, C.I. I. Pigment Red 7, 14, 41, 48: 1, 48: 2, 48: 3, 48: 4, 81: 1, 81: 2, 81: 3, 146, 177, 178, 184, 185, 187, 200, Pigments such as 202, 208, 210, 246, 254, 255, 264, 270, and 272 can be used. A yellow pigment can be used in combination with the magenta photosensitive resin composition.

オレンジ色画素を形成する場合には、C.I.Pigment Orange 36、43、51、55、59、61、71、73等の顔料を用いることができる。   In the case of forming an orange pixel, C.I. I. Pigment Orange 36, 43, 51, 55, 59, 61, 71, 73 or the like can be used.

遮光膜(BM、ブラックマトリックス)を形成する場合には、カーボンブラック、アニ
リンブラック、アントラキノン系黒色顔料、ペリレン系黒色顔料、具体的にはC.I.ピグメントブラック1、6、7、12、20、31等を用いることができる。黒色感光性樹脂組成物には、赤色顔料、青色顔料、緑色顔料の混合物を用いることもできる。黒色顔料としては、価格、遮光性の大きさからカーボンブラックが好ましく、カーボンブラックは、樹脂などで表面処理されていてもよい。また、色調を調整するため、黒色感光性樹脂組成物には、青色顔料や紫色顔料を併用することができる。
When a light shielding film (BM, black matrix) is formed, carbon black, aniline black, anthraquinone black pigment, perylene black pigment, specifically C.I. I. Pigment Black 1, 6, 7, 12, 20, 31, etc. can be used. A mixture of a red pigment, a blue pigment, and a green pigment can also be used for the black photosensitive resin composition. As the black pigment, carbon black is preferable from the viewpoint of price and light shielding properties, and the carbon black may be surface-treated with a resin or the like. Moreover, in order to adjust a color tone, a blue pigment and a purple pigment can be used together in a black photosensitive resin composition.

また、本実施形態に係る感光性樹脂組成物には、調色のため、耐熱性を低下させない範囲内で染料を含有させることができる。染料は、顔料の合計重量を基準(100重量%)として、0.1〜50重量%で用いることができる。   In addition, the photosensitive resin composition according to the present embodiment can contain a dye within a range in which heat resistance is not lowered for color matching. The dye can be used in an amount of 0.1 to 50% by weight based on the total weight of the pigment (100% by weight).

染料としては、カーボニウム染料、アゾ染料、クマリン染料、ナフタルイミド染料等が挙げられる。前記カーボニウム染料としては、具体的には、ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料、アクリジン染料等が挙げられる。これらの中でも、カーボニウム染料が好ましく、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料がより好ましい。   Examples of the dye include a carbonium dye, an azo dye, a coumarin dye, and a naphthalimide dye. Specific examples of the carbonium dye include diphenylmethane dye, triphenylmethane dye, xanthene dye, and acridine dye. Among these, a carbonium dye is preferable, and a triphenylmethane dye and a xanthene dye are more preferable.

前記染料としては、例えば、カラーインデックス(The Society of Dyers and Colourists出版)で染料に分類されている化合物や染色ノート(色染社)に記載されている公知の染料が挙げられる。以下に、本実施形態に係る感光性樹脂組成物に使用可能な染料の具体例を、カラーインデックス(C.I.)番号で示す。このような化合物の具体例としては、C.I.Acid Yellow 3、7、250、C.I.Acid Red 77、C.I.Acid Blue 9、C.I.Basic Yellow 1、35、40、95.C.I.Basic Red 1−1、13、C.I.Basic Violet 7、11:1、C.I.Basic Orange 22、C.I.Basic Blue 7、C.I.Basic Green
1、C.I.Disperse Yellow 121、82、C.I.Disperse Orange 11、C.I.Disperse Red 58、C.I.Disperse Blue 7、C.I.Direct Yellow 11、24、26、85、100、147、C.I.Direct Orange 8、13、26、29:1、46、C.I.Direct Red 1、9、17、239、240、242、254、C.I.Direct Blue 22、 C.I.Direct Green 6、C.I.Solvent Yellow 7、44、C.I.Solvent Red 49、C.I.Solvent Blue 5、C.I.Solvent Green 7等が挙げられる。
Examples of the dye include compounds classified as dyes in the color index (published by The Society of Dyers and Colorists) and known dyes described in dyeing notes (color dyeing company). Below, the specific example of the dye which can be used for the photosensitive resin composition which concerns on this embodiment is shown by a color index (CI) number. Specific examples of such compounds include C.I. I. Acid Yellow 3, 7, 250, C.I. I. Acid Red 77, C.I. I. Acid Blue 9, C.I. I. Basic Yellow 1, 35, 40, 95. C. I. Basic Red 1-1, 13, C.I. I. Basic Violet 7, 11: 1, C.I. I. Basic Orange 22, C.I. I. Basic Blue 7, C.I. I. Basic Green
1, C.I. I. Disperse Yellow 121, 82, C.I. I. Disperse Orange 11, C.I. I. Disperse Red 58, C.I. I. Disperse Blue 7, C.I. I. Direct Yellow 11, 24, 26, 85, 100, 147, C.I. I. Direct Orange 8, 13, 26, 29: 1, 46, C.I. I. Direct Red 1, 9, 17, 239, 240, 242, 254, C.I. I. Direct Blue 22, C.I. I. Direct Green 6, C.I. I. Solvent Yellow 7, 44, C.I. I. Solvent Red 49, C.I. I. Solvent Blue 5, C.I. I. Solvent Green 7 etc. are mentioned.

このような化合物の市販品としては、Fluorescentシリーズ(有本化学社製)、ローダミンB、ローダミン6GCP(田岡化学工業社製)、キノリンイエローSS−5G、キノリンイエローGC(中央合成化学社製)、アゾソールブリリアントイエロー4GF、アゾソールファストブルーGLA、セリトンピンク3B、ファストイエローYL、ビクトリアブルーFN、ブリリアントスルホフラビンFF、チオフラビン、ベーシックイエローHG、フルオレセイン、エオシン等が挙げられる。   Commercially available products of such compounds include Fluorescent series (Arimoto Chemical Co., Ltd.), rhodamine B, rhodamine 6 GCP (Taoka Chemical Co., Ltd.), quinoline yellow SS-5G, quinoline yellow GC (Chuo Synthetic Chemical Co., Ltd.), Azosol brilliant yellow 4GF, azosol fast blue GLA, seriton pink 3B, fast yellow YL, Victoria blue FN, brilliant sulfoflavin FF, thioflavine, basic yellow HG, fluorescein, eosin and the like.

キサンテン染料としては、例えば、C.I.Acid Red 51、52、87、92、94、289、388、C.I.Acid Violet9、30、102、C.I.Basic Red 1、8、C.I.Basic Violet 10、 C.I.Solvent Red 218、C.I.Mordant Red 27、C.I.Reactive Red 36、特開2010−32999号公報に記載のキサンテン染料及び特許第4492760号公報に記載のキサンテン染料等が挙げられる。   Examples of xanthene dyes include C.I. I. Acid Red 51, 52, 87, 92, 94, 289, 388, C.I. I. Acid Violet 9, 30, 102, C.I. I. Basic Red 1, 8, C.I. I. Basic Violet 10, C.I. I. Solvent Red 218, C.I. I. Modern Red 27, C.I. I. Examples include Reactive Red 36, xanthene dyes described in JP 2010-32999 A, and xanthene dyes described in Japanese Patent No. 4492760.

以上説明した感光性樹脂組成物には、彩度と明度のバランスをとりつつ、良好な塗布性、感度、現像性等を確保するために、無機顔料を含有させることができる。無機顔料としては、酸化チタン、硫酸バリウム、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら(赤色酸化鉄(III))、カドミウム赤、群青、紺青、酸化クロム緑、コバルト緑、アンバー、チタンブラック、合成鉄黒、カーボンブラック等が挙げられる。   The photosensitive resin composition described above can contain an inorganic pigment in order to ensure good coatability, sensitivity, developability, and the like while balancing saturation and lightness. Inorganic pigments include titanium oxide, barium sulfate, zinc white, lead sulfate, yellow lead, zinc yellow, red rose (red iron oxide (III)), cadmium red, ultramarine blue, bitumen, chromium oxide green, cobalt green, amber, titanium Examples thereof include black, synthetic iron black, and carbon black.

無機顔料は、1種を単独で、または2種以上を混合して用いることができる。無機顔料は、顔料の合計重量を基準(100重量%)として、0.1〜10重量%で用いることができる。   An inorganic pigment can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types. The inorganic pigment can be used in an amount of 0.1 to 10% by weight based on the total weight of the pigment (100% by weight).

<分散剤>
顔料を分散する際には、適宜、界面活性剤、樹脂型顔料分散剤、色素誘導体等の分散剤が使用できる。分散剤は、顔料の分散に優れ、分散後の顔料の再凝集を防止する効果が大きいので、分散剤を用いて顔料を透明樹脂及び有機溶剤中に分散してなる感光性樹脂組成物を用いた場合には、透明性に優れたカラーフィルタが得られる。顔料分散剤は、感光性樹脂組成物中の顔料100重量部に対して、0.1〜40重量部、好ましくは0.1〜30重量部の量で用いることができる。
<Dispersant>
When dispersing the pigment, a dispersant such as a surfactant, a resin-type pigment dispersant, and a dye derivative can be appropriately used. Since the dispersant is excellent in dispersing the pigment and has a large effect of preventing reaggregation of the pigment after dispersion, a photosensitive resin composition obtained by dispersing the pigment in a transparent resin and an organic solvent using the dispersant is used. If so, a color filter excellent in transparency can be obtained. The pigment dispersant can be used in an amount of 0.1 to 40 parts by weight, preferably 0.1 to 30 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the pigment in the photosensitive resin composition.

樹脂型顔料分散剤は、顔料に吸着する性質を有する顔料親和性部位と、エチレン性不飽和二重結合を有するモノマーや透明樹脂と相溶性のある部位とを有する樹脂であり、顔料に吸着して顔料のエチレン性不飽和二重結合を有するモノマーへの分散を安定化する働きをするものである。樹脂型顔料分散剤として具体的には、ポリウレタン、ポリアクリレートなどのポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸(部分)アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ(低級アルキレンイミン)と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩などの油性分散剤、(メタ)アクリル酸−スチレン共重合体、(メタ)アクリル酸−(メタ)アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート系、エチレンオキサイド/プロピレンオキサイド付加化合物、燐酸エステル系等が用いられ、これらは単独でまたは2種以上を混合して用いることができる。   A resin-type pigment dispersant is a resin having a pigment-affinity part that has the property of adsorbing to a pigment, and a part that is compatible with a monomer having an ethylenically unsaturated double bond or a transparent resin. This serves to stabilize the dispersion of the pigment into the monomer having an ethylenically unsaturated double bond. Specific examples of resin-type pigment dispersants include polycarboxylic acid esters such as polyurethane and polyacrylate, unsaturated polyamides, polycarboxylic acids, polycarboxylic acid (partial) amine salts, polycarboxylic acid ammonium salts, and polycarboxylic acid alkylamines. Salts, polysiloxanes, long-chain polyaminoamide phosphates, hydroxyl group-containing polycarboxylic acid esters, their modified products, amides formed by the reaction of poly (lower alkyleneimines) with polyesters having free carboxyl groups, and the like Water-based dispersants such as oily dispersants such as salts, (meth) acrylic acid-styrene copolymers, (meth) acrylic acid- (meth) acrylic acid ester copolymers, styrene-maleic acid copolymers, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone Resin, water-soluble polymer, polyester Modified polyacrylate, ethylene oxide / propylene oxide addition compound, phosphate ester-based and the like are used, they can be used alone or in admixture of two or more.

界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどのアニオン性界面活性剤;ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどのノニオン性界面活性剤;アルキル4級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物などのカオチン性界面活性剤;アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤、また、フッ素系やシリコーン系の界面活性剤が挙げられる。   Examples of the surfactant include polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium dodecylbenzenesulfonate, alkali salt of styrene-acrylic acid copolymer, sodium alkylnaphthalenesulfonate, sodium alkyldiphenyletherdisulfonate, monoethanolamine lauryl sulfate. , Anionic surface activity such as triethanolamine lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, monoethanolamine stearate, sodium stearate, sodium lauryl sulfate, monoethanolamine of styrene-acrylic acid copolymer, polyoxyethylene alkyl ether phosphate Agents: polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxy Nonionic surfactants such as ethylene alkyl ether phosphates, polyoxyethylene sorbitan monostearate, and polyethylene glycol monolaurate; chaotic surfactants such as alkyl quaternary ammonium salts and their ethylene oxide adducts; alkyldimethyl Examples include amphoteric surfactants such as alkylbetaines such as aminoacetic acid betaine and alkylimidazolines, and fluorine-based and silicone-based surfactants.

色素誘導体は、有機色素に置換基を導入した化合物である。このような有機色素には、一般に色素とは呼ばれていないナフタレン系、アントラキノン系等の淡黄色の芳香族多環
化合物も含まれる。色素誘導体としては、特開昭63−305173号公報、特公昭57−15620号公報、特公昭59−40172号公報、特公昭63−17102号公報、特公平5−9469号公報等に記載されているものを使用でき、これらは単独でまたは2種類以上を混合して用いることができる。
A pigment derivative is a compound in which a substituent is introduced into an organic pigment. Such organic dyes also include light yellow aromatic polycyclic compounds such as naphthalene and anthraquinone which are not generally called dyes. Examples of the dye derivatives are described in JP-A-63-305173, JP-B-57-15620, JP-B-59-40172, JP-B-63-17102, JP-B-5-9469, and the like. These can be used alone or in combination of two or more.

<バインダー樹脂>
本発明に係る前記バインダー樹脂は、可視光領域の400〜700nmの全波長領域において透過率が好ましくは80%以上、より好ましくは95%以上のものを用いることができる。バインダー樹脂には、非感光性透明樹脂及び感光性透明樹脂を用いることができる。単独で用いても組み合わせて用いても良い。
<Binder resin>
The binder resin according to the present invention may have a transmittance of preferably 80% or more, more preferably 95% or more in the entire wavelength region of 400 to 700 nm in the visible light region. A non-photosensitive transparent resin and a photosensitive transparent resin can be used for the binder resin. They may be used alone or in combination.

非感光性透明樹脂は、エチレン性不飽和二重結合を有しない樹脂であり、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂がある。熱可塑性樹脂としては、例えば、ブチラール樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリブタジエン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイミド樹脂等が挙げられる。また、熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂等が挙げられる。   The non-photosensitive transparent resin is a resin that does not have an ethylenically unsaturated double bond, and includes a thermoplastic resin and a thermosetting resin. Examples of the thermoplastic resin include butyral resin, styrene-maleic acid copolymer, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate, polyurethane resin, and polyester resin. And acrylic resins, alkyd resins, polystyrene resins, polyamide resins, rubber resins, cyclized rubber resins, celluloses, polybutadiene, polyethylene, polypropylene, polyimide resins, and the like. Examples of the thermosetting resin include an epoxy resin, a benzoguanamine resin, a rosin-modified maleic acid resin, a rosin-modified fumaric acid resin, a phenol resin, a melamine resin, and a urea resin.

感光性透明樹脂は、エチレン性不飽和二重結合を有する樹脂であり、例えば、水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の反応性の置換基を有する高分子に、イソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基、カルボキシル基等の反応性置換基を有する(メタ)アクリル化合物やケイヒ酸を反応させて、(メタ)アクリロイル基、スチリル基等のエチレン性不飽和二重結合を有する官能基を前記高分子に導入した樹脂が挙げられる。   The photosensitive transparent resin is a resin having an ethylenically unsaturated double bond, for example, a polymer having a reactive substituent such as a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group, an isocyanate group, an aldehyde group, an epoxy group, A functional group having an ethylenically unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a styryl group is introduced into the polymer by reacting a (meth) acrylic compound having a reactive substituent such as a carboxyl group or cinnamic acid. Resin.

具体的には、水酸基を有するエチレン性不飽和単量体及び他のエチレン性不飽和単量体を共重合した共重合体に、水酸基と反応可能な官能基及びエチレン性不飽和二重結合を有する化合物を反応させることにより得られるものがある。水酸基と反応可能な官能基としては、イソシアネート基、カルボキシル基等が挙げられるが、特に反応性の点でイソシアネート基が好ましく、イソシアネート基及びエチレン性不飽和二重結合を有する化合物として具体的には、2−アクリロイルエチルイソシアネート、2−メタクリロイルエチルイソシアネート等が挙げられる。また、スチレン−無水マレイン酸共重合体やα−オレフィン−無水マレイン酸共重合体等の酸無水物を含む高分子をヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート等の水酸基を有する(メタ)アクリル化合物によりハーフエステル化したものも用いられる。   Specifically, a functional group capable of reacting with a hydroxyl group and an ethylenically unsaturated double bond are added to a copolymer obtained by copolymerizing an ethylenically unsaturated monomer having a hydroxyl group and another ethylenically unsaturated monomer. Some of them are obtained by reacting the compounds they have. Examples of the functional group capable of reacting with a hydroxyl group include an isocyanate group and a carboxyl group, but an isocyanate group is particularly preferred in terms of reactivity, and specifically, a compound having an isocyanate group and an ethylenically unsaturated double bond. , 2-acryloyl ethyl isocyanate, 2-methacryloyl ethyl isocyanate and the like. In addition, a polymer containing an acid anhydride such as a styrene-maleic anhydride copolymer or an α-olefin-maleic anhydride copolymer is half-esterified with a (meth) acrylic compound having a hydroxyl group such as hydroxyalkyl (meth) acrylate. A modified version is also used.

バインダー樹脂の含有量は、顔料100重量部に対して、好ましくは10〜300重量部、より好ましくは10〜200重量部で用いることができる。   The content of the binder resin is preferably 10 to 300 parts by weight, more preferably 10 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pigment.

<多官能モノマー>
前記エチレン性不飽和二重結合を有する多官能モノマーとしては、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート等の各種アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル等が代表例として挙げられる。多官能モノマーは、感光性樹脂組成物の感度アップの観点から、エチレン性不飽和二重結合を4〜12個有することが好ましい。3個以下のエチレン性不飽和二重結合を有する多官能モノマーを含む感光性樹脂組成物では、所望の感度を得ることができない。
<Multifunctional monomer>
Examples of the polyfunctional monomer having an ethylenically unsaturated double bond include pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, ethylene oxide-modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, and propylene oxide-modified trimethylol. Representative examples include various acrylic esters and methacrylic esters such as propane tri (meth) acrylate. The polyfunctional monomer preferably has 4 to 12 ethylenically unsaturated double bonds from the viewpoint of increasing the sensitivity of the photosensitive resin composition. In the photosensitive resin composition containing the polyfunctional monomer which has 3 or less ethylenically unsaturated double bonds, desired sensitivity cannot be obtained.

エチレン性不飽和二重結合を有する多官能モノマーは、単独でまたは2種類を以上混合して用いることができる。   The polyfunctional monomer which has an ethylenically unsaturated double bond can be used individually or in mixture of 2 or more types.

エチレン性不飽和二重結合を有する多官能モノマーの含有量は、顔料100重量部に対して、好ましくは10〜300重量部、より好ましくは10〜200重量部で用いることができる。   The content of the polyfunctional monomer having an ethylenically unsaturated double bond is preferably 10 to 300 parts by weight, more preferably 10 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pigment.

本発明に係る着色画素の形状を制御するため、着色画素に含有するエチレン性不飽和二重結合を有するモノマーと透明樹脂の比率は、0.5から0.7であることが望ましい。0.7以上であれば着色画素の形状が垂直からオーバーハング形状となり、着色画素形成後、オーバーコートを塗布する際にケラとなる。一方、0.5以下になると形状が極端に緩やかな順テーパー形状になり、近年のBM細線化が進むパネル設計において着色画素際の白抜けが問題となる。さらに、透明樹脂の比率があがることで現像性が悪く、生産効率が低下してしまう。   In order to control the shape of the colored pixel according to the present invention, the ratio of the monomer having an ethylenically unsaturated double bond contained in the colored pixel and the transparent resin is preferably 0.5 to 0.7. If it is 0.7 or more, the shape of the colored pixel changes from vertical to an overhang shape, and vignetting occurs when the overcoat is applied after the colored pixel is formed. On the other hand, when it is 0.5 or less, the shape becomes a forward taper shape that is extremely gentle. In recent panel designs in which BM thinning progresses, white spots at the time of colored pixels become a problem. Furthermore, the increase in the ratio of the transparent resin results in poor developability and lowers production efficiency.

<光重合開始剤>
本発明に係る前記光重合開始剤の例としては、オキシムエステル系光重合開始剤、α−アミノアルキルフェノン系光重合開始剤、カルバゾール系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤が挙げられる。
<Photopolymerization initiator>
Examples of the photopolymerization initiator according to the present invention include an oxime ester photopolymerization initiator, an α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator, a carbazole photopolymerization initiator, and an acyl phosphine oxide photopolymerization initiator. Can be mentioned.

特に好ましいオキシムエステル系光重合開始剤としては、エタノン,1−[9−エチル−6−(2−メチルベンゾイル)−9H−カルバゾール−3−イル]−,1−(0−アセチルオキシム)、1,2−オクタジオン−1−[4−(フェニルチオ)−,2−(0−ベンゾイルオキシム)]が挙げられる。   Particularly preferred oxime ester photoinitiators include ethanone, 1- [9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl]-, 1- (0-acetyloxime), 1 , 2-octadion-1- [4- (phenylthio)-, 2- (0-benzoyloxime)].

特に好ましいアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤としては、2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイドが挙げられる。   Particularly preferred acylphosphine oxide photopolymerization initiators include 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide.

特に好ましいα―アミノアルキルアセトフェノン系光重合開始剤としては、2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)−2−モルフォリノプロパン−1−オン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタン−1、2−(ジメチルアミノ)−2−[(4−メチルチオフェニル)メチル]−1−[4−(4−モルホリニル)フェニル]−1−ブタノンが挙げられる。   Particularly preferable α-aminoalkylacetophenone photopolymerization initiators include 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- ( 4-morpholinophenyl) -butane-1,2- (dimethylamino) -2-[(4-methylthiophenyl) methyl] -1- [4- (4-morpholinyl) phenyl] -1-butanone.

特に好ましいカルバゾール系光重合開始剤としては、3,6−ビス(2−メチル−2−モルホリノプロピオニル)−9−メチルカルバゾール、3,6−ビス(2−メチル−2−モルホリノプロピオニル)−9−ベンゾイルカルバゾール、3,6−ビス(2−メチル−2−モルホリノプロピオニル)−9−n−ブチルカルバゾール、3,6−ビス(2−メチル−2−モルホリノプロピオニル)−9−n−オクチルカルバゾール、3,6−ビス(2−メチル−2−モルホリノプロピオニル)−9−n−ドデシルカルバゾールが挙げられる。   Particularly preferable carbazole-based photopolymerization initiators include 3,6-bis (2-methyl-2-morpholinopropionyl) -9-methylcarbazole and 3,6-bis (2-methyl-2-morpholinopropionyl) -9-. Benzoylcarbazole, 3,6-bis (2-methyl-2-morpholinopropionyl) -9-n-butylcarbazole, 3,6-bis (2-methyl-2-morpholinopropionyl) -9-n-octylcarbazole, 3 , 6-bis (2-methyl-2-morpholinopropionyl) -9-n-dodecylcarbazole.

これらの光重合開始剤は、1種を単独、または2種以上を混合して用いることができる。光重合開始剤の含有量は、顔料100重量部に対して5〜200重量部、好ましくは10〜150重量部の量で用いることができる
<任意成分>
本発明に係る感光性樹脂組成物は、基本的に増感剤は必要としないが、光重合開始剤と併用してもかまわない。これらの増感剤は、1種を単独で、または2種以上を混合して用いることができる。増感剤の含有量は、光重合開始剤100重量部に対して0.1〜60重
量部が好ましい。
These photoinitiators can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types. The content of the photopolymerization initiator can be used in an amount of 5 to 200 parts by weight, preferably 10 to 150 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pigment.
The photosensitive resin composition according to the present invention basically does not require a sensitizer, but may be used in combination with a photopolymerization initiator. These sensitizers can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types. The content of the sensitizer is preferably 0.1 to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the photopolymerization initiator.

また本発明の感光性樹脂組成物は、さらに、連鎖移動剤としての働きをする多官能チオールを含有させることができる。多官能チオールは、1種を単独で、または2種以上を混合して用いることができる。多官能チオールの含有量は、顔料100重量部に対して0.05〜100重量部が好ましく、より好ましくは0.1〜60重量部である。   Moreover, the photosensitive resin composition of this invention can contain the polyfunctional thiol which functions as a chain transfer agent further. A polyfunctional thiol can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types. The content of the polyfunctional thiol is preferably 0.05 to 100 parts by weight, more preferably 0.1 to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pigment.

本発明の感光性樹脂組成物は、組成物の経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができる。また、透明基板との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤を含有させることもできる。貯蔵安定剤は、感光性樹脂組成物中の顔料100重量部に対して、0.1〜10重量部の量で用いることができる。   The photosensitive resin composition of the present invention can contain a storage stabilizer in order to stabilize the viscosity with time of the composition. Moreover, in order to improve adhesiveness with a transparent substrate, adhesion improving agents, such as a silane coupling agent, can also be contained. The storage stabilizer can be used in an amount of 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pigment in the photosensitive resin composition.

本発明の感光性樹脂組成物は、顔料を十分に組成物中に分散させ、ガラス基板等の透明基板上に乾燥膜厚が0.2〜5μmとなるように塗布して透明着色画素または遮光膜(BM、ブラックマトリックス)を形成することを容易にするために、溶剤を含有させることができる。溶剤は単独でも、また、混合して用いてもよい。   In the photosensitive resin composition of the present invention, the pigment is sufficiently dispersed in the composition, and applied to a transparent substrate such as a glass substrate so that the dry film thickness is 0.2 to 5 μm. In order to facilitate the formation of a film (BM, black matrix), a solvent can be contained. Solvents may be used alone or in combination.

前記溶剤としては、例えば1,2,3−トリクロロプロパン、1,3−ブタンジオール、1,3−ブチレングリコール、1,3−ブチレングリコールジアセテート、1,4−ジオキサン、2−ヘプタノン、2−メチル−1,3−プロパンジオール、3,5,5−トリメチル−2−シクロヘキセン−1−オン、3,5,5−トリメチルシクロヘキサノン、3−エトキシプロピオン酸エチル、3−メチル−1,3−ブタンジオール、3−メトキシ−3−メチル−1−ブタノール、3−メトキシ−3−メチルブチルアセテート、3−メトキシブタノール、3−メトキシブチルアセテート、4−ヘプタノン、m−キシレン、m−ジエチルベンゼン、m−ジクロロベンゼン、N,N−ジメチルアセトアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、n−ブチルアルコール、n−ブチルベンゼン、n−プロピルアセテート、N−メチルピロリドン、o−キシレン、o−クロロトルエン、o−ジエチルベンゼン、o−ジクロロベンゼン、p−クロロトルエン、p−ジエチルベンゼン、sec−ブチルベンゼン、tert−ブチルベンゼン、γ―ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸n−アミル、酢酸n−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、二塩基酸エステル等が挙げられ、これらを単独でもしくは混合して用いる。   Examples of the solvent include 1,2,3-trichloropropane, 1,3-butanediol, 1,3-butylene glycol, 1,3-butylene glycol diacetate, 1,4-dioxane, 2-heptanone, 2- Methyl-1,3-propanediol, 3,5,5-trimethyl-2-cyclohexen-1-one, 3,5,5-trimethylcyclohexanone, ethyl 3-ethoxypropionate, 3-methyl-1,3-butane Diol, 3-methoxy-3-methyl-1-butanol, 3-methoxy-3-methylbutyl acetate, 3-methoxybutanol, 3-methoxybutyl acetate, 4-heptanone, m-xylene, m-diethylbenzene, m-di Chlorobenzene, N, N-dimethylacetamide, N, N-dimethylformamide, n-butyl Lucol, n-butylbenzene, n-propyl acetate, N-methylpyrrolidone, o-xylene, o-chlorotoluene, o-diethylbenzene, o-dichlorobenzene, p-chlorotoluene, p-diethylbenzene, sec-butylbenzene, tert -Butylbenzene, γ-butyrolactone, isobutyl alcohol, isophorone, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol dibutyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monotertiary butyl ether, ethylene Glycol monobutyl ether, ethylene glycol monobutyl ether acetate, ethylene glycol monopropylene Ether, ethylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, diisobutyl ketone, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol monoisopropyl ether, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol Monomethyl ether, cyclohexanol, cyclohexanol acetate, cyclohexanone, dipropylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol methyl ether acetate, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene Glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, diacetone alcohol, triacetin, tripropylene glycol monobutyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, propylene glycol diacetate, propylene glycol phenyl ether, propylene glycol monoethyl Ether, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether propionate, benzyl alcohol, methyl isobutyl Ketone, methyl cyclohexanol, acetic acid n- amyl acetate n- butyl, isoamyl acetate, isobutyl acetate, propyl acetate, dibasic esters, and the like, used these alone or in mixtures.

<感光性樹脂組成物の製法>
本発明の着色感光性樹脂組成物は、顔料、染料を、必要に応じて上記顔料分散剤と共にエチレン性不飽和二重結合を有するモノマー、必要に応じて透明樹脂及び有機溶剤中に三本ロールミル、二本ロールミル、サンドミル、ニーダー、アトライター等の各種分散手段を用いて微細に分散し、光重合開始剤を添加して製造することができる。また、2種以上の色素を含むカラーフィルタ用感光性樹脂組成物は、各色素を別々に、エチレン性不飽和二重結合を有するモノマー等に微細に分散したものを混合して製造することもできる。
<Production method of photosensitive resin composition>
The colored photosensitive resin composition of the present invention comprises a three-roll mill in a pigment, a dye, a monomer having an ethylenically unsaturated double bond together with the pigment dispersant as necessary, a transparent resin and an organic solvent as necessary. These can be finely dispersed using various dispersing means such as a two-roll mill, a sand mill, a kneader, and an attritor, and added with a photopolymerization initiator. Moreover, the photosensitive resin composition for color filters containing 2 or more types of pigment | dyes can also mix and manufacture what each finely disperse | distributed to the monomer etc. which have an ethylenically unsaturated double bond separately. it can.

また、本発明の感光性樹脂組成物は、遠心分離、焼結フィルタ、メンブレンフィルタ等の手段にて、5μm以上の粗大粒子、好ましくは1μm以上の粗大粒子、さらに好ましくは0.5μm以上の粗大粒子及び混入した塵の除去を行うことが好ましい。   In addition, the photosensitive resin composition of the present invention is a coarse particle of 5 μm or more, preferably 1 μm or more, more preferably 0.5 μm or more by means of centrifugation, sintered filter, membrane filter or the like. It is preferable to remove particles and mixed dust.

本発明のカラーフィルタは、着色画素上に保護膜(オーバーコート)を形成していてもよい。オーバーコートは透明樹脂からなり、用いることのできる樹脂組成物としては、1つには、2つ以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物を含有するものである。 2つ以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物としては、ビスフェノールA型エポキシ、ビスフェノールF型エポキシ、ジヒドロキシビフェニル型エポキシ、フェノールノボラック型エポキシなどが挙げられる
樹脂組成物にエポキシ化合物を含有させる場合は、公知のエポキシ硬化剤を配合することがよく、エポキシ硬化剤としてはカルボン酸類、フェノール類、アミン類などがあるが、好ましくは多価カルボン酸類、多価フェノール類やその酸無水物、カルボン酸をキャップしたブロック酸などがあり、具体的にはトリメリット酸、ピロメリット酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族多価カルボン酸類、テトラヒドロフタル酸等の脂環族多価カルボン酸類、アジピン酸、こはく酸、ブタンテトラカルボン酸等の脂肪族多価カルボン酸類、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和脂肪族多価カルボン酸類などが挙げられる。
In the color filter of the present invention, a protective film (overcoat) may be formed on the colored pixels. The overcoat is made of a transparent resin, and one resin composition that can be used includes an epoxy compound having two or more epoxy groups. Examples of the epoxy compound having two or more epoxy groups include bisphenol A type epoxy, bisphenol F type epoxy, dihydroxybiphenyl type epoxy, phenol novolac type epoxy and the like. It is preferable to mix an epoxy curing agent. Examples of the epoxy curing agent include carboxylic acids, phenols, and amines, but preferably polyvalent carboxylic acids, polyhydric phenols and acid anhydrides thereof, and carboxylic acids are capped. There are block acids etc., specifically, aromatic polycarboxylic acids such as trimellitic acid, pyromellitic acid, phthalic acid and naphthalenedicarboxylic acid, alicyclic polycarboxylic acids such as tetrahydrophthalic acid, adipic acid, amber Aliphatic polycarboxylic acid such as acid and butanetetracarboxylic acid Examples thereof include unsaturated aliphatic polyvalent carboxylic acids such as boric acids, maleic acid, fumaric acid and itaconic acid.

オーバーコート用樹脂組成物に用いることのできる樹脂組成物の2つ目は、多価不飽和二重結合を有するアクリルモノマーを固形分に対し50〜70%含み、かつバインダー樹脂、硬化開始剤を含む樹脂組成物である。   The second resin composition that can be used for the overcoat resin composition contains 50 to 70% of an acrylic monomer having a polyunsaturated double bond based on the solid content, and a binder resin and a curing initiator. It is a resin composition containing.

樹脂としては、(メタ)アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ノボラック系樹脂、マレイン酸系樹脂、ロジン系樹脂などが挙げられる。   Examples of the resin include (meth) acrylic resins, styrene resins, novolac resins, maleic acid resins, rosin resins, and the like.

重合性モノマーとしては、例えば、以下に示すようなモノマーを混合して、または単独で使用することができる。例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒド ロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート等の水酸基を含むモノマーや、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラメチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、グリセロール(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸エステル類、あるいは、ペンタエリストールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリストールヘキサ(メタ)アクリレート、トリシクロデカニル(メタ)アクリレート、ジペンタエリストールヘキサ(メタ)アクリレートのカプロラクトン付加物のヘキサ(メタ)アクリレート、メラミン(メタ)アクリレートなどが挙げられる。   As the polymerizable monomer, for example, the following monomers can be mixed or used alone. For example, a monomer containing a hydroxyl group such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate , Triethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, tetramethylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolethane tri (meth) acrylate, pentaerythritol di ( (Meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate , (Meth) acrylic esters such as dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, glycerol (meth) acrylate, or pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, tricyclodeca Nyl (meth) acrylate, hexa (meth) acrylate of a caprolactone adduct of dipentaerystol hexa (meth) acrylate, melamine (meth) acrylate, and the like.

前記重合性モノマーの一部が、カルボキシル基含有多官能性単量体を含む重合性モノマーであることが好ましい。例えば、ペンタエリスリトールまたはその誘導体であっても良い。   It is preferable that a part of the polymerizable monomer is a polymerizable monomer including a carboxyl group-containing polyfunctional monomer. For example, pentaerythritol or a derivative thereof may be used.

ラジカル重合性モノマーの重合反応を開始させる活性種を発生するラジカル発生材としては熱重合開始剤のほか、一般的な光重合開始剤と呼ばれるものにおいても熱によりラジカルを発生するため、本発明に使用することができる。具体的には、tert-ブチルペルオキシ-iso-ブタレ-ト、2,5-ジメチル-2,5-ビス(ベンゾイルジオキシ)ヘキサン、1,4-ビス[α-(tert-ブチルジオキシ)-iso-プロポキシ]ベンゼン、ジ-tert-ブチルペルオキシド、2,5-ジメチル-2,5-ビス(tert-ブチルジオキシ)ヘキセンヒドロペルオキシド、α-(iso-プロピルフェニル)-iso-プロピルヒドロペルオキシド、2,5-ビス(ヒドロペルオキシ)-2,5-ジメチルヘキサン、tert-ブチルヒドロペルオキシド、1,1-ビス(tert-ブチルジオキシ)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、ブチル-4,4-ビス(t-ブチルジオキシ)バレレ-ト、シクロヘキサノンペルオキシド、2,2',5,5'-テトラ(tert-ブチルペルオキシカルボニル)ベンゾフェノン、3,3',4,4'-テトラ(tert-ブチルペルオキシカルボニル)ベンゾフェノン、3,3',4,4'-テトラ(tert-アミルペルオキシカルボニル)ベンゾフェノン、3,3',4,4'-テトラ(tert-ヘキシルペルオキシカルボニル)ベンゾフェノン、3,3'-ビス(tert-ブチルペルオキシカルボニル)-4,4' -ジカルボキシベンゾフェノン、tert-ブチルペルオキシベンゾエ-ト、t-ブチルジペルオキシイソフタレ-トなどの有機過酸化物や、9,10-アンスラキノン、1-クロロアンスラキノン、2-クロロアンスラキノン、オクタメチルアンスラキノン、2-ベンズアンスラキノンなどのキノン類や、ベンゾインメチル、ベンゾインエチルエーテル、α-メチルベンゾイン、α-フェニルベンゾインなどのベンゾイン誘導体などを挙げることができる。さらに、本発明で使用することのできるラジカル重合開始剤としてはBASF社製のIrgacure651、184、1173、907、369、819、CGI124やBASF社製のTPO、日本化薬社製のKayaureDTEX、あるいは4,4‘-ジエチルアミノベンゾフェノン、4,4’-ジメチルアミノベンゾフェノンのようなベンゾフェノン類のほかに、ビイミダゾール化合物、トリアジン化合物などをも挙げることができる。   In addition to thermal polymerization initiators, radical generators that generate active species that initiate the polymerization reaction of radical polymerizable monomers generate radicals by heat in what are called general photopolymerization initiators. Can be used. Specifically, tert-butylperoxy-iso-butarate, 2,5-dimethyl-2,5-bis (benzoyldioxy) hexane, 1,4-bis [α- (tert-butyldioxy) -iso- Propoxy] benzene, di-tert-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-bis (tert-butyldioxy) hexene hydroperoxide, α- (iso-propylphenyl) -iso-propyl hydroperoxide, 2,5- Bis (hydroperoxy) -2,5-dimethylhexane, tert-butyl hydroperoxide, 1,1-bis (tert-butyldioxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, butyl-4,4-bis (t-butyldioxy) ) Valerate, cyclohexanone peroxide, 2,2 ', 5,5'-tetra (tert-butylperoxycarbonyl) benzophenone, 3, 3 ′, 4,4′-tetra (tert-butylperoxycarbonyl) benzophenone, 3,3 ′, 4,4′-tetra (tert-amylperoxycarbonyl) benzophenone, 3,3 ′, 4,4′-tetra ( tert-hexylperoxycarbonyl) benzophenone, 3,3′-bis (tert-butylperoxycarbonyl) -4,4′-dicarboxybenzophenone, tert-butylperoxybenzoate, t-butyldiperoxyisophthalate, etc. Organic peroxides, quinones such as 9,10-anthraquinone, 1-chloroanthraquinone, 2-chloroanthraquinone, octamethylanthraquinone, 2-benzanthraquinone, benzoin methyl, benzoin ethyl ether, α Benzoin derivatives such as -methylbenzoin and α-phenylbenzoin It can be. Furthermore, examples of radical polymerization initiators that can be used in the present invention include Irgacure 651, 184, 1173, 907, 369, and 819 manufactured by BASF, TPO manufactured by CGI124 and BASF, Kayure DTEX manufactured by Nippon Kayaku, or 4 In addition to benzophenones such as 4,4′-diethylaminobenzophenone and 4,4′-dimethylaminobenzophenone, biimidazole compounds and triazine compounds can also be mentioned.

<着色画素の製造工程>
次に、本発明に係るカラーフィルタの製造方法について説明する。
<Manufacturing process of colored pixels>
Next, a method for manufacturing a color filter according to the present invention will be described.

<塗布工程>
カラーフィルタの透明基板には、硝子基板、石英基板、プラスチック基板等、公知の透明基板材料が使用でき、中でも透明性、強度、耐熱性、耐候性において優れている硝子基板が好ましい。感光性樹脂組成物の塗布工程では、スリットダイコーター、スピンコーター等、公知の塗工装置を用いることができる。その後、溶剤成分を除去するため必要に応じて、減圧乾燥処理やプリベーク処理を施すことができる。
<Application process>
As the transparent substrate of the color filter, known transparent substrate materials such as a glass substrate, a quartz substrate, and a plastic substrate can be used, and among them, a glass substrate that is excellent in transparency, strength, heat resistance, and weather resistance is preferable. In the coating process of the photosensitive resin composition, a known coating apparatus such as a slit die coater or a spin coater can be used. Then, in order to remove a solvent component, a reduced pressure drying process and a prebaking process can be performed as needed.

<露光工程>
前記パターン露光をする工程では、従来公知の露光方法により着色画素または遮光膜(BM、ブラックマトリックス)を形成できる。前記パターン露光する工程では、透明基板の上面から紫外線、或いは電子線照射してパターンを硬化させる。照射する光或いは放射線としては、感光性樹脂組成物が硬化する吸収波長を有するものであれば特に限定されるものではないが、紫外線或いは電子線が特に好ましい。特に、超高圧水銀ランプ、高圧水銀
ランプ、メタルハライドランプ等による紫外線照射処理が好ましい。また、不要な波長はそれに対応するフィルタを介してカットすることが望ましい。
<Exposure process>
In the pattern exposure step, a colored pixel or a light shielding film (BM, black matrix) can be formed by a conventionally known exposure method. In the pattern exposure step, the pattern is cured by irradiating with ultraviolet rays or electron beams from the upper surface of the transparent substrate. The light or radiation to be irradiated is not particularly limited as long as it has an absorption wavelength at which the photosensitive resin composition is cured, but ultraviolet rays or electron beams are particularly preferable. In particular, an ultraviolet irradiation treatment with an ultrahigh pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a metal halide lamp or the like is preferable. Further, it is desirable that unnecessary wavelengths are cut through a corresponding filter.

<現像工程>
現像工程では、従来公知の現像方法により、前記感光性樹脂組成物の未露光部分を除去して着色画素、または遮光膜(BM、ブラックマトリックス)を形成する。未露光部分の除去に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。現像処理方法としては、シャワー現像法、スプレー現像法、ディップ(浸漬)現像法、パドル(液盛り)現像法等を適用することができる。
<Development process>
In the development step, unexposed portions of the photosensitive resin composition are removed by a conventionally known development method to form a colored pixel or a light shielding film (BM, black matrix). In removing the unexposed portion, an aqueous solution such as sodium carbonate or sodium hydroxide is used as an alkali developer, and an organic alkali such as dimethylbenzylamine or triethanolamine can also be used. Moreover, an antifoamer and surfactant can also be added to a developing solution. As a development processing method, a shower development method, a spray development method, a dip (immersion) development method, a paddle (liquid accumulation) development method, or the like can be applied.

<焼成工程>
本実施形態においては、着色画素及び遮光膜を形成した後、加熱処理を施して熱硬化させる工程を設けることができる。加熱方法としてはコンベクションオーブン、ホットプレート、ハロゲンヒータ、IRオーブンによる加熱等が利用でき、特に限定されるものではない。ここで、焼成条件は、200〜250℃で10分〜60分間加熱することが好ましい。
<Baking process>
In the present embodiment, after the colored pixels and the light shielding film are formed, a step of performing heat treatment and thermosetting can be provided. As a heating method, a convection oven, a hot plate, a halogen heater, heating by an IR oven, or the like can be used, and is not particularly limited. Here, it is preferable that baking conditions are 200-250 degreeC, and are heated for 10 minutes-60 minutes.

<オーバーコート製造工程>
次に、着色画素上に形成されるオーバーコートの製造工程について説明する。
<Overcoat manufacturing process>
Next, the manufacturing process of the overcoat formed on the colored pixels will be described.

オーバーコート用の樹脂組成物が感光性樹脂組成物である場合、前記着色画素の製造工程と同様の方法でオーバーコートを製造することができ、樹脂組成物に2つ以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物を含有する場合、露光工程、現像工程を省略する以外は、前記着色画素の製造工程と同様の方法でオーバーコートを製造することができる。   When the overcoat resin composition is a photosensitive resin composition, an overcoat can be produced by the same method as the colored pixel production process, and the resin composition has two or more epoxy groups. When the compound is contained, an overcoat can be produced by the same method as the colored pixel production process except that the exposure step and the development step are omitted.

以下、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、実施例及び比較例中、「部」及び「%」は「重量部」及び「重量%」をそれぞれ意味する。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited to these Examples. In the examples and comparative examples, “parts” and “%” mean “parts by weight” and “% by weight”, respectively.

ここで、重量平均分子量(Mw)とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)測定における、ポリスチレン換算分子量のことである。   Here, the weight average molecular weight (Mw) is a molecular weight in terms of polystyrene in gel permeation chromatography (GPC) measurement.

分散剤、バインダー樹脂の分子量は、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィ)により測定したポリスチレン換算の重量平均分子量であり、東ソー社製のGPC−8020によって、溶離液はテトラヒドロフランを使用し、カラムはTSKgel SuperHM−M(東ソー社製)を3本使用し、流速0.6ml/分、注入量10μl、カラム温度40℃で測定した。   The molecular weight of the dispersant and the binder resin is a polystyrene-equivalent weight average molecular weight measured by GPC (gel permeation chromatography). Tetrahydrofuran is used as the eluent by GPC-8020 manufactured by Tosoh Corporation, and the column is TSKgel SuperHM-. Three M (manufactured by Tosoh Corporation) were used, and measurement was performed at a flow rate of 0.6 ml / min, an injection volume of 10 μl, and a column temperature of 40 ° C.

<酸価>
ここで、酸価とは、JIS K 0070の電位差滴定法に準拠し、測定した酸価(mgKOH/g)を固形分換算した値である。
<Acid value>
Here, the acid value is a value obtained by converting the measured acid value (mgKOH / g) into a solid content according to the potentiometric titration method of JIS K 0070.

酸価の測定は次の通り行った。酸価を測定する分散剤溶液または樹脂溶液を約1g秤量し、メチルエチルケトン30g、水1gを加え10分攪拌した後、0.1N水酸化カリウムエタノール溶液にて電位差滴定を行った。また、同様の方法で空試験を行った。目的物の固形分を200℃10分で測定し、得られた滴定値と固形分から、分散剤溶液または樹脂溶液の固形分1gに含まれるカルボキシル基と当量の水酸化カリウムのmg数を求めた。   The acid value was measured as follows. About 1 g of a dispersant solution or a resin solution for measuring the acid value was weighed, 30 g of methyl ethyl ketone and 1 g of water were added and stirred for 10 minutes, and potentiometric titration was performed with a 0.1 N potassium hydroxide ethanol solution. A blank test was conducted in the same manner. The solid content of the target product was measured at 200 ° C. for 10 minutes, and the number of mg of potassium hydroxide equivalent to the carboxyl group contained in 1 g of the solid content of the dispersant solution or the resin solution was determined from the obtained titration value and solid content. .

分散剤の酸価が3mgKOH/g未満では、顔料吸着能が低下し顔料分散性に問題がでる場合があり、200mgKOH/gを超えると、樹脂間の相互作用が強くなり顔料分散組成物の粘度が高くなる場合がある。   When the acid value of the dispersant is less than 3 mgKOH / g, the pigment adsorbing ability may be lowered and there may be a problem in pigment dispersibility. When the dispersant exceeds 200 mgKOH / g, the interaction between resins becomes strong and the viscosity of the pigment dispersion composition is increased. May be higher.

(B)バインダー樹脂の重量平均分子量が5000〜50000であることが好ましい。重量平均分子量が5000未満だと、顔料分散体の塗膜の造膜性が悪く、現像マージンが狭い可能性が出てくる。一方、重量平均分子量が50000より大きいと、顔料分散体の流動性が悪くなる可能性がある。   (B) It is preferable that the weight average molecular weights of binder resin are 5000-50000. When the weight average molecular weight is less than 5,000, the film forming property of the coating film of the pigment dispersion is poor, and there is a possibility that the development margin is narrow. On the other hand, if the weight average molecular weight is larger than 50000, the fluidity of the pigment dispersion may be deteriorated.

(B)バインダー樹脂の酸価が10〜150mgKOH/gであることが好ましい。(B)バインダー樹脂は現像性付与のための樹脂でもあるので、酸価が10mgKOH/g未満だと、現像性が悪くなる傾向にあり、酸価が150mgKOH/gより大きいと、顔料分散体の流動性が悪くなる可能性がある。   (B) It is preferable that the acid value of binder resin is 10-150 mgKOH / g. (B) Since the binder resin is also a resin for imparting developability, if the acid value is less than 10 mgKOH / g, the developability tends to deteriorate, and if the acid value is greater than 150 mgKOH / g, the pigment dispersion Fluidity may be worse.

着色感光性樹脂組成物を構成する(B)バインダー樹脂、(E)分散剤の重量平均分子量および酸価を代えたものを合成し、現像性に対する影響を見た。   (B) Binder resin constituting the colored photosensitive resin composition, (E) Dispersants having different weight average molecular weights and acid values were synthesized, and the influence on developability was observed.

<(B)バインダー樹脂Aの合成>
攪拌装置、滴下ロート、コンデンサー、温度計、ガス導入管を備えたフラスコに、
メトキシプロピルアセテート 94.5部を仕込み、窒素置換しながら攪拌し110℃に昇温した。
次に、
モノマー:
メタクリル酸 15.0部
ブチルアクリレート 20.0部
4−ヒドロキシブチルアクリレート 15.0部
ベンジルメタクリレート 50.0部開始剤:V−601(和光純薬社製) 1.5部メトキシプロピルアセテート 3.5部を混合したものを2時間かけて滴下した。
<(B) Synthesis of Binder Resin A>
In a flask equipped with a stirrer, dropping funnel, condenser, thermometer, gas inlet tube,
94.5 parts of methoxypropyl acetate was charged, stirred while replacing with nitrogen, and heated to 110 ° C.
next,
monomer:
Methacrylic acid 15.0 parts
Butyl acrylate 20.0 parts
4-hydroxybutyl acrylate 15.0 parts
Benzyl methacrylate 50.0 parts Initiator: V-601 (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 1.5 parts methoxypropyl acetate 3.5 parts mixed was added dropwise over 2 hours.

滴下終了後さらに110℃で3時間反応させた後、
開始剤:V−601(和光純薬社製) 0.15部メトキシプロピルアセテート 0.35部を混合したものを添加し、さらに110℃で1時間反応を続け、これをメトキシプロピルアセテートで希釈し、バインダー樹脂Aの固形分30%溶液を得た。酸価は98.0mgKOH/g、重量平均分子量(Mw)は29000であった。
After completion of dropping, the reaction was further carried out at 110 ° C. for 3 hours,
Initiator: V-601 (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 0.15 part of methoxypropyl acetate mixed with 0.35 part was added, and the reaction was continued at 110 ° C. for 1 hour, and this was diluted with methoxypropyl acetate. A 30% solids solution of binder resin A was obtained. The acid value was 98.0 mgKOH / g, and the weight average molecular weight (Mw) was 29000.

<(E)分散剤Aの合成>
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、
アセトアセトキシエチルメタクリレート 300部エチルアクリレート 300部t−ブチルアクリレート 200部メチルメタクリレート 150部メタクリル酸 50部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を80℃に加熱して、
3−メルカプト−1,2−プロパンジオール 60部を添加して、12時間反応し、固形分測定により95%が反応したことを確認した(第一
工程)。
<(E) Synthesis of Dispersant A>
In a reaction vessel equipped with a gas inlet tube, thermometer, condenser, and stirrer,
Acetoacetoxyethyl methacrylate 300 parts ethyl acrylate 300 parts t-butyl acrylate 200 parts methyl methacrylate 150 parts methacrylic acid 50 parts were charged and replaced with nitrogen gas. Heat the reaction vessel to 80 ° C.,
60 parts of 3-mercapto-1,2-propanediol was added and reacted for 12 hours, and it was confirmed that 95% had reacted by solid content measurement (first step).

次に、第一工程で得られた化合物
メトキシプロピルアセテート溶液(固形分50%) 500部ピロメリット酸無水物 21部触媒:1,8−ジアザビシクロ−[5.4.0]−7−ウンデセン 1.40部を仕込み、120℃で7時間反応させた。酸価の測定で98%以上の酸無水物がハーフエステル化するまで反応させた(第二工程)。
Next, the compound methoxypropyl acetate solution obtained in the first step (solid content 50%) 500 parts pyromellitic anhydride 21 parts Catalyst: 1,8-diazabicyclo- [5.4.0] -7-undecene 1 40 parts were charged and reacted at 120 ° C. for 7 hours. It was made to react until the acid anhydride of 98% or more was half-esterified by the measurement of an acid value (2nd process).

反応溶液を冷却して、メトキシプロピルアセテートで固形分調整することにより分散剤Aの固形分50%の溶液を得た。得られた分散剤の酸価は72KOHmg/g、重量平均分子量(Mw)は6500であった。   The reaction solution was cooled and the solid content was adjusted with methoxypropyl acetate to obtain a 50% solid solution of Dispersant A. The obtained dispersant had an acid value of 72 KOH mg / g and a weight average molecular weight (Mw) of 6,500.

<塩基性誘導体の合成>
色素成分である銅フタロシアニン50部をクロロスルホン化した後、アミン成分であるN,N−ジメチルアミノプロピルアミン14部と反応させて塩基性誘導体を62部得た。
<Synthesis of basic derivatives>
After 50 parts of copper phthalocyanine as a pigment component was chlorosulfonated, it was reacted with 14 parts of N, N-dimethylaminopropylamine as an amine component to obtain 62 parts of a basic derivative.

<青色顔料の分散体>
バインダー樹脂A(固形分30%) 74部ε型銅フタロシアニン顔料:ヘリオゲンブルーL−6700 F 12部
BASF社製(C.I.Pigment Blue 15:6)
分散剤A 6部塩基性誘導体 2部の混合物を均一に攪拌混合した後、直径1mmのガラスビースを用いて、サンドミルで5時間分散した後、5μmのフィルタで濾過して青色顔料の分散体を作製した。
<Dispersion of blue pigment>
Binder resin A (solid content 30%) 74 parts ε type copper phthalocyanine pigment: 12 parts of heliogen blue L-6700 F
Manufactured by BASF (CI Pigment Blue 15: 6)
Dispersant A 6 parts Basic derivative A mixture of 2 parts was stirred and mixed uniformly, then dispersed in a sand mill for 5 hours using a glass bead having a diameter of 1 mm, and then filtered through a 5 μm filter to obtain a blue pigment dispersion. Produced.

その後、
顔料分散体:先に調製した顔料分散体 10部光重合開始材開始剤:イルガキュアOXE−02(BASF社製) 2部
オキシムエステル系光重合開始剤:エタノン,1−[9−エチル−6−(2−メチルベンゾイル)−9H−カルバゾール−3−イル]−,1−(0−アセチルオキシム))
モノマー:アロニックス M−402(東亞合成社製) 18部
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
有機溶剤:シクロヘキサノン 42部の混合物を均一になるように攪拌混合した後、5μmのフィルタで濾過して実施例1の青色着色組成物1を得た。
after that,
Pigment dispersion: previously prepared pigment dispersion 10 parts Photopolymerization initiator Initiator: Irgacure OXE-02 (manufactured by BASF) 2 parts
Oxime ester photoinitiator: ethanone, 1- [9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl]-, 1- (0-acetyloxime))
Monomer: Aronix M-402 (manufactured by Toagosei) 18 parts
Dipentaerythritol hexaacrylate organic solvent: cyclohexanone 42 parts of a mixture was stirred and mixed uniformly, and then filtered through a 5 μm filter to obtain a blue colored composition 1 of Example 1.

<着色画素のパタ−ン形成>
感光性樹脂組成物を、10cm×10cmのガラス基板上にダイコーターで加熱後に約2.5μmの厚さになるよう塗工し、70℃のオーブン内に15分間静置し、余剰の溶剤を乾燥、除去した。上記塗膜から150μmの間隔をあけて、20μmのストライプ状のパターンを有するフォトマスクをセットし、50mJ/cmの露光量(365nm基準)で光照射、その後、0.2%の炭酸ナトリウム水溶液からなるアルカリ現像液を用いて27℃で現像して未露光部分を取り除いた後、この基板を230℃で30分加熱して着色層を形成した。
<Colored pixel pattern formation>
The photosensitive resin composition is coated on a 10 cm × 10 cm glass substrate with a die coater so as to have a thickness of about 2.5 μm, and is left in an oven at 70 ° C. for 15 minutes to remove excess solvent. Dried and removed. A photomask having a stripe pattern of 20 μm was set at a distance of 150 μm from the coating film, and was irradiated with light at an exposure amount (based on 365 nm) of 50 mJ / cm 2 , and then a 0.2% sodium carbonate aqueous solution. After developing at 27 ° C. using an alkali developer consisting of the above, the unexposed portion was removed, and then the substrate was heated at 230 ° C. for 30 minutes to form a colored layer.

実施例1にて用いたバインダー樹脂Aの代わりに、下記に示すバインダー樹脂Bを合成し、さらに実施例1にて用いた分散剤Aの代わりに、下記に示す分散剤Bを合成した。   Instead of the binder resin A used in Example 1, the binder resin B shown below was synthesized. Further, instead of the dispersant A used in Example 1, a dispersant B shown below was synthesized.

<(B)バインダー樹脂Bの合成>
攪拌装置、滴下ロート、コンデンサー、温度計、ガス導入管を備えたフラスコに
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 67部プロピレングリコールモノメチルエーテル 33部を取り、窒素置換しながら攪拌し120℃に昇温した。次に、
モノマー:
トリシクロデカニルメタクリレート 11部
ベンジルメタクリレート 31部
メタクリル酸 23部のモノマー混合物100部に対し
パーブチルO(日本油脂社製、t−ブチルペルオキシ2−エチルヘキサネート) 1部を添加した。これを滴下ロートから2時間かけてフラスコに滴下し、さらに、120℃で2時間攪拌し共重合体を得た。次に、フラスコ内を空気置換に替え、
グリシジルメタクリレート 10部トリフェニルホスフィン 0.46部メチルハイドロキノン 0.08部を上記共重合体の溶液中に投入し120℃で反応を続け固形分酸価が150KOHmg/gとなったところで反応を終了し、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート75部、プロピレングリコールモノメチルエーテル5部を加えることにより、バインダー樹脂Bの固形分30%溶液を得た。重量平均分子量(Mw)は30000であった。
<(B) Synthesis of Binder Resin B>
67 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate, 33 parts of propylene glycol monomethyl ether were placed in a flask equipped with a stirrer, a dropping funnel, a condenser, a thermometer, and a gas introduction tube. next,
monomer:
11 parts of tricyclodecanyl methacrylate
Benzyl methacrylate 31 parts
1 part of perbutyl O (manufactured by NOF Corporation, t-butylperoxy 2-ethylhexanate) was added to 100 parts of a monomer mixture of 23 parts of methacrylic acid. This was dropped into the flask over 2 hours from the dropping funnel, and further stirred at 120 ° C. for 2 hours to obtain a copolymer. Next, replace the flask with air,
Glycidyl methacrylate 10 parts Triphenylphosphine 0.46 parts Methylhydroquinone 0.08 part was added to the above copolymer solution and the reaction was continued at 120 ° C. When the solid content acid value reached 150 KOHmg / g, the reaction was terminated. Then, 75 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate and 5 parts of propylene glycol monomethyl ether were added to obtain a 30% solid solution of binder resin B. The weight average molecular weight (Mw) was 30000.

<(E)分散剤Bの合成>
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、
アセトアセトキシエチルメタクリレート 200部エチルアクリレート 300部t−ブチルアクリレート 150部メチルメタクリレート 100部メタクリル酸2−(0−[1'−メチルプロピリデンアミノ]カルボキシアミノ)エチル
200部ベンジルメタクリレ-ト 50部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を80℃に加熱して、
3−メルカプト−1,2−プロパンジオール 8部を添加して、12時間反応した。固形分測定により95%が反応したことを確認した(第一工程)。
<Synthesis of (E) Dispersant B>
In a reaction vessel equipped with a gas inlet tube, thermometer, condenser, and stirrer,
Acetoacetoxyethyl methacrylate 200 parts ethyl acrylate 300 parts t-butyl acrylate 150 parts methyl methacrylate 100 parts methacrylic acid 2- (0- [1'-methylpropylideneamino] carboxyamino) ethyl
200 parts benzyl methacrylate 50 parts were charged and replaced with nitrogen gas. Heat the reaction vessel to 80 ° C.,
8 parts of 3-mercapto-1,2-propanediol was added and reacted for 12 hours. It was confirmed that 95% had reacted by the solid content measurement (first step).

次に、第一工程で
得られた化合物(固形分50%のメトキシプロピルアセテート溶液) 500部ピロメリット酸無水物 21部触媒:1,8−ジアザビシクロ−[5.4.0]−7−ウンデセン 1.40部を仕込み、120℃で7時間反応させた。酸価の測定で98%以上の酸無水物がハーフエステル化するまで反応させた(第二工程)。反応溶液を冷却して、メトキシプロピルアセテートで固形分調整することにより分散剤Bの固形分50%の溶液を得た。得られた分散剤の酸価は9KOHmg/g、重量平均分子量(Mw)は50000であった。
Next, the compound obtained in the first step (50% solid content methoxypropyl acetate solution) 500 parts pyromellitic anhydride 21 parts catalyst: 1,8-diazabicyclo- [5.4.0] -7-undecene 1.40 parts were charged and reacted at 120 ° C. for 7 hours. It was made to react until the acid anhydride of 98% or more was half-esterified by the measurement of an acid value (2nd process). The reaction solution was cooled and the solid content was adjusted with methoxypropyl acetate to obtain a 50% solid solution of Dispersant B. The obtained dispersant had an acid value of 9 KOH mg / g and a weight average molecular weight (Mw) of 50,000.

上記バインダー樹脂Bと分散剤Bを用いた以外は、実施例1と同じ条件で実施例2の青色着色組成物2を得、同様に着色画素のパタ−ン形成し着色層を形成した。   A blue colored composition 2 of Example 2 was obtained under the same conditions as in Example 1 except that the binder resin B and the dispersant B were used. Similarly, a colored pixel pattern was formed to form a colored layer.

実施例1にて用いたバインダー樹脂Aの代わりに、下記に示すバインダー樹脂Cを合成
した。
Instead of the binder resin A used in Example 1, the binder resin C shown below was synthesized.

<(B)バインダー樹脂Cの合成>
攪拌装置、滴下ロート、コンデンサー、温度計、ガス導入管を備えたフラスコに、
メトキシプロピルアセテート 94.5部を仕込み、窒素置換しながら攪拌し110℃に昇温した。次に、
モノマー:
メタクリル酸 1部
メチルアクリレート 20部
4−ヒドロキシブチルアクリレート 15部
ベンジルメタクリレート 50部
メチルメタクリレート 14部開始剤:V−601(和光純薬製) 1.5部メトキシプロピルアセテート 3.5部混合したものを2時間かけて滴下した。滴下終了後さらに110℃で3時間反応させた後開始剤:V−601(和光純薬製) 0.15部メトキシプロピルアセテート 0.35部混合したものを添加し、さらに110℃で1時間反応を続け、これをメトキシプロピルアセテートで希釈し、バインダー樹脂Cの固形分30%溶液を得た。酸価は6.7mgKOH/g、重量平均分子量(Mw)は30000であった。
<(B) Synthesis of Binder Resin C>
In a flask equipped with a stirrer, dropping funnel, condenser, thermometer, gas inlet tube,
94.5 parts of methoxypropyl acetate was charged, stirred while replacing with nitrogen, and heated to 110 ° C. next,
monomer:
1 part of methacrylic acid
20 parts methyl acrylate
4-hydroxybutyl acrylate 15 parts
50 parts of benzyl methacrylate
Methyl methacrylate 14 parts initiator: V-601 (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 1.5 parts methoxypropyl acetate 3.5 parts mixed was added dropwise over 2 hours. After completion of the dropwise addition, the mixture was further reacted at 110 ° C. for 3 hours, and then initiator: V-601 (manufactured by Wako Pure Chemical Industries) 0.15 part methoxypropyl acetate mixed with 0.35 part was added, and further reacted at 110 ° C. for 1 hour. Then, this was diluted with methoxypropyl acetate to obtain a 30% solid solution of binder resin C. The acid value was 6.7 mgKOH / g, and the weight average molecular weight (Mw) was 30000.

上記バインダー樹脂Cを用いた以外は、実施例1と同じ条件で実施例3の青色着色組成物3を得、同様に着色画素のパタ−ン形成し着色層を形成した。   A blue colored composition 3 of Example 3 was obtained under the same conditions as in Example 1 except that the binder resin C was used. Similarly, a colored pixel pattern was formed to form a colored layer.

<比較例1>
実施例1にて用いたバインダー樹脂Aの代わりに、下記に示すバインダー樹脂Dを合成した。
<Comparative Example 1>
Instead of the binder resin A used in Example 1, a binder resin D shown below was synthesized.

<(B)バインダー樹脂D>
攪拌装置、滴下ロート、コンデンサー、温度計、ガス導入管を備えたフラスコに、
メトキシプロピルアセテート 94.5部を仕込み、窒素置換しながら攪拌し105℃に昇温した。次に、
モノマー:
メタクリル酸 1部
ブチルアクリレート 20部
4−ヒドロキシブチルアクリレート 1部
ベンジルメタクリレート 50部
メチルメタクリレート 14部開始剤:V−601(和光純薬製) 1.5部メトキシプロピルアセテート 3.5部混合したものを3時間かけて滴下した。滴下終了後さらに105℃で3時間反応させた後開始剤:V−601(和光純薬製) 0.15部メトキシプロピルアセテート 0.35部混合したものを添加し、さらに105℃で1時間反応を続け、これをメトキシプロピルアセテートで希釈し、バインダー樹脂Dの固形分30%溶液を得た。酸価は6.7mgKOH/g、重量平均分子量(Mw)は50000であった。
<(B) Binder resin D>
In a flask equipped with a stirrer, dropping funnel, condenser, thermometer, gas inlet tube,
94.5 parts of methoxypropyl acetate was charged, stirred while replacing with nitrogen, and heated to 105 ° C. next,
monomer:
1 part of methacrylic acid
20 parts of butyl acrylate
4-hydroxybutyl acrylate 1 part
50 parts of benzyl methacrylate
Methyl methacrylate 14 parts initiator: V-601 (manufactured by Wako Pure Chemical Industries) 1.5 parts methoxypropyl acetate 3.5 parts mixed was added dropwise over 3 hours. After completion of the dropwise addition, the mixture was further reacted at 105 ° C for 3 hours, and then initiator: V-601 (manufactured by Wako Pure Chemical Industries) 0.15 part methoxypropyl acetate 0.35 part mixed was added, and further reacted at 105 ° C for 1 hour. Then, this was diluted with methoxypropyl acetate to obtain a 30% solid solution of binder resin D. The acid value was 6.7 mgKOH / g, and the weight average molecular weight (Mw) was 50000.

上記バインダー樹脂Dを用いた以外は、実施例1と同じ条件で比較例1の青色着色組成物4を得、同様に着色画素のパタ−ン形成し着色層を形成した。   A blue colored composition 4 of Comparative Example 1 was obtained under the same conditions as in Example 1 except that the binder resin D was used. Similarly, a colored pixel pattern was formed to form a colored layer.

<比較例2>
実施例2にて用いたバインダー樹脂Aの代わりに、下記に示すバインダー樹脂Eを合成した。
<Comparative Example 2>
Instead of the binder resin A used in Example 2, a binder resin E shown below was synthesized.

<(B)バインダー樹脂E>
攪拌装置、滴下ロート、コンデンサー、温度計、ガス導入管を備えたフラスコに
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 67部プロピレングリコールモノメチルエーテル 33部を取り、窒素置換しながら攪拌し125℃に昇温した。次に、
トリシクロデカニルメタクリレート 13部ベンジルメタクリレート 28部メタクリル酸 27部からなるモノマー混合物100部に対し、
パーブチルO(日本油脂社製t−ブチルペルオキシ2−エチルヘキサネート) 1部を添加した。これを滴下ロートから20分かけてフラスコに滴下し、さらに、125℃で1時間攪拌し共重合体を得た。次に、フラスコ内を空気置換に替え、
グリシジルメタクリレート 10部トリフェニルホスフィン 0.51部メチルハイドロキノン 0.08部を上記共重合体の溶液中に投入し125℃で反応を続け固形分酸価が200KOHmg/gとなったところで反応を終了し、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート75部、プロピレングリコールモノメチルエーテル5部を加えることにより、バインダー樹脂Eの固形分30%溶液を得た。重量平均分子量(Mw)は5000であった。
<(B) Binder resin E>
67 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate, 33 parts of propylene glycol monomethyl ether were placed in a flask equipped with a stirrer, a dropping funnel, a condenser, a thermometer, and a gas introduction tube, and the mixture was stirred while purging with nitrogen and heated to 125 ° C. next,
For 100 parts of a monomer mixture consisting of 13 parts tricyclodecanyl methacrylate, 28 parts benzyl methacrylate, 27 parts methacrylic acid,
1 part of perbutyl O (t-butylperoxy 2-ethylhexanate manufactured by NOF Corporation) was added. This was dropped into the flask over 20 minutes from the dropping funnel, and further stirred at 125 ° C. for 1 hour to obtain a copolymer. Next, replace the flask with air,
Glycidyl methacrylate 10 parts Triphenylphosphine 0.51 part Methylhydroquinone 0.08 part was added to the above copolymer solution and the reaction was continued at 125 ° C. When the solid content acid value reached 200 KOHmg / g, the reaction was terminated. By adding 75 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate and 5 parts of propylene glycol monomethyl ether, a 30% solid solution of binder resin E was obtained. The weight average molecular weight (Mw) was 5000.

上記バインダー樹脂Eを用いた以外は、実施例2と同じ条件で比較例2の青色着色組成物5を得、同様に着色画素のパタ−ン形成し着色層を形成した。   A blue colored composition 5 of Comparative Example 2 was obtained under the same conditions as in Example 2 except that the binder resin E was used. Similarly, a colored pixel pattern was formed to form a colored layer.

<着色層の評価>
<現像性の評価>
上記着色層の形成において、未露光部が溶解し、現像されるまでの時間を測定し、下記基準で評価を行った。現像の終了は目視により判断した。
○:70秒未満で現像が終了する。
×:70秒以内で現像が終了しない。
<Evaluation of colored layer>
<Development evaluation>
In the formation of the colored layer, the time until the unexposed portion was dissolved and developed was measured, and evaluation was performed according to the following criteria. The end of development was judged visually.
○: Development is completed in less than 70 seconds.
X: Development is not completed within 70 seconds.

<残渣の評価>
得られた着色層をSEM(HITACHI社製S−4800)で観察し、
○:残渣がないもの。
×:残渣が発生したもの
上記基準にて判断した。
<Evaluation of residue>
The obtained colored layer was observed with SEM (HITACHI S-4800),
○: No residue.
X: Residue generated Judged according to the above criteria.

実施例1〜3及び比較例1、2に対して、現像性の評価、残渣の評価を行いその結果を示す。   With respect to Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2, evaluation of developability and evaluation of residues are performed and the results are shown.

発明の着色感光性樹脂組成物を用いた着色層では、残渣の発生及び現像性の悪化は見られなかった。それに対し、比較例1のK=重量平均分子量/酸価とした時、(B)バインダー樹脂のK/(E)分散剤のKが、82.6632と80以上の着色感光性樹脂組成物では、現像速度が遅く生産性が悪かった。 In the colored layer using the colored photosensitive resin composition of the invention, generation of residues and deterioration of developability were not observed. On the other hand, when K = weight average molecular weight / acid value in Comparative Example 1, (B) K (binder resin) / (E) Dispersant K is 82.6632 and 80 or more colored photosensitive resin compositions. The development speed was slow and the productivity was poor.

比較例2では、(B)バインダー樹脂のK/(E)分散剤のKが0.0050未満の着色
感光性樹脂組成物では、残渣が発生した。
In Comparative Example 2, a residue was generated in the colored photosensitive resin composition in which (B) K of binder resin / K of (E) dispersant was less than 0.0050.

これより、着色感光性樹脂組成物が少なくとも(A)着色剤、(B)バインダー樹脂、(C)多官能性モノマー、(D)光重合開始剤、(E)分散剤、および(F)溶剤を有する着色感光性樹脂組成物であって、K=重量平均分子量/酸価とした時、(B)バインダー樹脂のK/(E)分散剤のKが0.0050以上80未満である時に、残渣と現像速度の悪化が見られない着色感光性樹脂組成物及びカラーフィルタを提供することができた。   Accordingly, the colored photosensitive resin composition contains at least (A) a colorant, (B) a binder resin, (C) a polyfunctional monomer, (D) a photopolymerization initiator, (E) a dispersant, and (F) a solvent. When K = weight average molecular weight / acid value, and (B) K of the binder resin / K of the (E) dispersant is 0.0050 or more and less than 80, It was possible to provide a colored photosensitive resin composition and a color filter in which the residue and the development speed were not deteriorated.

1・・・透明基板
2・・・遮光膜
3・・・透明着色画素
4・・・保護膜(オーバーコート)
10・・・カラーフィルタ
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Transparent substrate 2 ... Light-shielding film 3 ... Transparent coloring pixel 4 ... Protective film (overcoat)
10 Color filter

Claims (4)

(A)着色剤、(B)バインダー樹脂、(C)多官能性モノマー、(D)光重合開始剤、(E)分散剤、および(F)溶剤からなる着色感光性樹脂組成物であって、
重量平均分子量を酸価で除した値を、K値とし、
前記(B)バインダー樹脂のK値を前記(E)分散剤のK値で除した値が、0.0050以上80未満であることを特徴とする着色感光性樹脂組成物。
A colored photosensitive resin composition comprising (A) a colorant, (B) a binder resin, (C) a polyfunctional monomer, (D) a photopolymerization initiator, (E) a dispersant, and (F) a solvent. ,
A value obtained by dividing the weight average molecular weight by the acid value is defined as a K value,
A colored photosensitive resin composition, wherein a value obtained by dividing the K value of the (B) binder resin by the K value of the (E) dispersant is 0.0050 or more and less than 80.
前記(E)分散剤の重量平均分子量が、2000〜60000、酸価が3〜200mgKOHであることを特徴とする請求項1に記載の着色感光性樹脂組成物。   2. The colored photosensitive resin composition according to claim 1, wherein the (E) dispersant has a weight average molecular weight of 2000 to 60000 and an acid value of 3 to 200 mgKOH. 前記(B)バインダー樹脂の重量平均分子量が5000〜50000、酸価が10〜150mgKOHであることを特徴とする請求項1または請求項2に記載の着色感光性樹脂組成物。   The colored photosensitive resin composition according to claim 1 or 2, wherein the binder resin (B) has a weight average molecular weight of 5,000 to 50,000 and an acid value of 10 to 150 mgKOH. 請求項1〜3のいずれか一項に記載の着色感光性樹脂組成物を用いたことを特徴とするカラーフィルタ。   The color filter using the colored photosensitive resin composition as described in any one of Claims 1-3.
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