JP2015205966A - Molten pulp - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、レーヨンの原料となるビスコースの製造に適した高い品質を有する溶解パルプに関する。 The present invention relates to a dissolving pulp having high quality suitable for producing viscose as a raw material for rayon.
リグノセルロース物質から溶解パルプを製造するには、リグノセルロース物質中のヘミセルロースとリグニンを選択的に除去し、セルロース純度を高める必要がある。セルロース純度を表す指標としては、一般にα−セルロース含量が用いられ、値が大きいほど、高品質の溶解パルプであるとされている。溶解パルプの製造方法としては、古くから酸性サルファイト蒸解法および前加水分解−クラフト蒸解法の二法が知られている。酸性サルファイト蒸解法では、リグノセルロース物質中の多くのヘミセルロースとリグニンを蒸解工程で一度に除去するのに対し、前加水分解−クラフト蒸解法は前加水分解工程では大部分のヘミセルロースを酸加水分解して除去する。続くクラフト蒸解で少量のヘミセルロースと大部分のリグニンを除去する。前加水分解工程では、リグノセルロース物質に水を加えて加熱するだけで、ヘミセルロース中のアセチル基が脱離して酢酸を生成し、自動的に酸性状態となり、酸加水分解が進むため、一般には酸を外から添加することなく行なわれる。酸性サルファイト蒸解法と前加水分解−クラフト蒸解法を比較すると、溶解パルプを製造することだけに焦点をあてた場合、酸性サルファイト蒸解の方が一工程でヘミセルロースとリグニンを除去できるため効率的と言える。しかし、廃棄物のヘミセルロース、リグニンをそれぞれ分離して有効利用することにも焦点をあてた場合には、前加水分解−クラフト蒸解法の方が有利ということになる。近年、バイオマス原料であるリグノセルロース物質中のセルロース、ヘミセルロース、リグニンを分離して、それぞれから価値の高い物質を製造することはバイオリファイナリーと呼ばれ、注目度が高まってきており、前加水分解−クラフト蒸解法の重要性が再認識されてきている。 In order to produce dissolving pulp from a lignocellulosic material, it is necessary to selectively remove hemicellulose and lignin in the lignocellulosic material to increase the purity of the cellulose. As an index representing cellulose purity, α-cellulose content is generally used, and the higher the value, the higher the quality of dissolved pulp. As a method for producing dissolving pulp, two methods of acid sulfite cooking method and prehydrolysis-kraft cooking method have been known for a long time. Acidic sulfite cooking removes much hemicellulose and lignin in lignocellulosic material at the same time in the cooking process, whereas prehydrolysis-kraft cooking processes acid hydrolyze most hemicellulose in the prehydrolysis process. And remove. Subsequent kraft cooking removes a small amount of hemicellulose and most of the lignin. In the prehydrolysis step, simply adding water to the lignocellulosic material and heating, the acetyl group in hemicellulose is eliminated to produce acetic acid, which automatically becomes acidic and acid hydrolysis proceeds. Is carried out without external addition. Comparing acid sulfite cooking with prehydrolysis-kraft cooking, acid sulfite cooking is more efficient because it can remove hemicellulose and lignin in one step when focusing solely on producing dissolved pulp It can be said. However, the prehydrolysis-kraft cooking method is more advantageous when focusing on separating and effectively utilizing the waste hemicellulose and lignin separately. In recent years, it is called biorefinery to separate cellulose, hemicellulose, and lignin in lignocellulosic material, which is a raw material for biomass, and to produce high-value substances from each. The importance of kraft cooking has been reaffirmed.
溶解パルプからビスコースを製造し、ビスコースからレーヨンを製造することができる。溶解パルプからビスコースを製造する方法において、溶解パルプに界面活性剤を添加すると、溶解パルプの濾過性が改善することが報告されている（特許文献１）。しかし、高い強度を有するレーヨンの生産に適したビスコースを製造するためには、ビスコースの原料となる溶解パルプの品質（αセルロースの含量、粘度等）が影響するものと推測される。しかし、レーヨンの製造に適した高い品質を有するビスコースの原料となる溶解パルプについては報告されていない。 Viscose can be produced from dissolving pulp, and rayon can be produced from viscose. In the method for producing viscose from dissolved pulp, it has been reported that when a surfactant is added to the dissolved pulp, the filterability of the dissolved pulp is improved (Patent Document 1). However, in order to produce viscose suitable for the production of rayon having high strength, it is presumed that the quality of dissolved pulp (alpha cellulose content, viscosity, etc.) used as a raw material for viscose affects. However, there has been no report on dissolving pulp as a raw material for viscose having high quality suitable for the production of rayon.
本発明は、ビスコースの原料となる高い品質を有する溶解パルプを提供することを課題とする。 This invention makes it a subject to provide the dissolving pulp which has the high quality used as the raw material of viscose.
本発明者らは、リグノセルロースを含有する原料から品質の高いビスコースの製造に適した溶解パルプの提供ができることを見出し、本発明を完成するに至った。 The present inventors have found that a dissolving pulp suitable for the production of high quality viscose can be provided from a raw material containing lignocellulose, and the present invention has been completed.
本願発明は以下の発明を包含する。
（１）リグノセルロースを原料とする溶解パルプであって、前記溶解パルプに含まれるαセルロースが９２質量％以上、パルプ粘度が６ｍＰａ・ｓ以上８ｍＰａ・ｓ以下であり、且つ、界面活性剤を含有することを特徴とする溶解パルプ。
（２）界面活性剤の含有量が、パルプ絶乾重量あたり０．０１質量％よりも多く、１．０質量％未満であることを特徴とする（１）に記載の溶解パルプ。
（３）溶解パルプがシート状に形成され、シートの少なくとも片面の表層部分に界面活性剤が含まれていることを特徴とする（１）または（２）に記載の溶解パルプ。
（４）リグノセルロースが木材であることを特徴とする（１）から（３）のいずれか１項に記載の溶解パルプ。
（５）木材が、広葉樹材であることを特徴とする（１）から（４）のいずれか１項に記載の溶解パルプ。
The present invention includes the following inventions.
(1) Dissolving pulp using lignocellulose as a raw material, wherein α cellulose contained in the dissolving pulp is 92% by mass or more, pulp viscosity is 6 mPa · s or more and 8 mPa · s or less, and a surfactant is contained. Dissolving pulp characterized by
(2) The dissolving pulp according to (1), wherein the content of the surfactant is more than 0.01% by mass and less than 1.0% by mass based on the pulp dry weight.
(3) The dissolving pulp according to (1) or (2), wherein the dissolving pulp is formed into a sheet shape, and a surfactant is contained in at least one surface layer portion of the sheet.
(4) The dissolving pulp according to any one of (1) to (3), wherein the lignocellulose is wood.
(5) The dissolving pulp according to any one of (1) to (4), wherein the wood is a hardwood material.
本発明により、リグノセルロースを含有する原料からビスコースの原料となる高い品質を有する溶解パルプの提供が可能となった。 According to the present invention, it is possible to provide a dissolving pulp having high quality, which is a raw material for viscose from a raw material containing lignocellulose.
本発明の溶解パルプに含まれるαセルロース含量は、９２質量％以上であり、９３質量％以上であることが好ましく、９４質量％以上であることがさらに好ましい。αセルロースを９２質量％以上とすることにより、溶解パルプの溶解性が向上し、効率的にビスコースを生産することができる。 The α cellulose content contained in the dissolving pulp of the present invention is 92% by mass or more, preferably 93% by mass or more, and more preferably 94% by mass or more. By setting the α cellulose to 92% by mass or more, the solubility of the dissolving pulp is improved, and viscose can be produced efficiently.
溶解パルプの粘度は、６ｍＰａ・ｓ以上８ｍＰａ・ｓ以下であり、７ｍＰａ・ｓ以上８ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。ここで粘度とは、Ｊ ＴＡＰＰＩ Ｎｏ．４４に規定されている相対粘度であり、パルプを銅エチレンジアミン水溶液で溶解したときの比較粘度であって、重合度の指標として用いられる。溶解パルプの粘度が６ｍＰａ・ｓ未満の場合、すなわち重合度が低い場合、得られるビスコースレーヨンの重合度も低くなり、このようなレーヨン繊維は強度が低くなるため好ましくない。またパルプ粘度が６ｍＰａ・ｓ未満の場合、ビスコース溶液の粘性が落ち、紡糸時にトラブルが生じやすくなり、安定的な生産が困難になるため好ましくない。一方、パルプ粘度が８ｍＰａ・ｓよりも高い場合、ビスコース溶液の流動性が悪くなり、紡糸速度が遅くなって効率的なレーヨン生産が困難となるため好ましくない。 The viscosity of the dissolving pulp is 6 mPa · s or more and 8 mPa · s or less, and preferably 7 mPa · s or more and 8 mPa · s or less. Here, the viscosity means J TAPPI No. 44, a relative viscosity when the pulp is dissolved in a copper ethylenediamine aqueous solution, and is used as an index of the degree of polymerization. When the viscosity of the dissolving pulp is less than 6 mPa · s, that is, when the degree of polymerization is low, the degree of polymerization of the resulting viscose rayon becomes low, and such rayon fibers are not preferable because the strength becomes low. On the other hand, when the pulp viscosity is less than 6 mPa · s, the viscosity of the viscose solution is lowered, troubles are likely to occur during spinning, and stable production becomes difficult. On the other hand, when the pulp viscosity is higher than 8 mPa · s, the fluidity of the viscose solution is deteriorated, the spinning speed is lowered, and efficient rayon production becomes difficult, which is not preferable.
前記溶解パルプに界面活性剤を添加し、溶解パルプに界面活性剤を含有させる。溶解パルプに界面活性剤を含有させることにより、溶解パルプの溶解性が向上し、効率的にビスコースを生産することができる。用いる界面活性剤の種類は特に限定されないが、ノニオン性界面活性剤を用いることが好ましい。界面活性剤の最低含有量は特に限定されるものではないが、パルプ絶乾重量あたり０．０１質量％よりも多いことが好ましく、０．０３質量％よりも多いことがさらに好ましく、０．０５質量％よりも多いことが特に好ましい。一方、界面活性剤の最大含有量は、特に限定されるものではないが、１．０質量％未満が好ましく、０．５質量％未満がさらに好ましく、０．２質量％未満が特に好ましい。前記濃度範囲の界面活性剤を含有させることにより、溶解パルプからビスコースを生産する際に、溶解パルプ及びビスコースの溶解性が向上し、効率的にビスコースを生産することが可能となる。界面活性剤の含有量が、０．０１質量％以下であると溶解性が低減するため好ましくない。一方、界面活性剤の含有量が１．０質量％を超えると効果（溶解性）が頭打ちとなり、コストが上昇するため好ましくない。また、界面活性剤の過剰の添加は、溶解性を逆に悪化させる。 A surfactant is added to the dissolving pulp, and the surfactant is contained in the dissolving pulp. By making the dissolving pulp contain a surfactant, the solubility of the dissolving pulp is improved and viscose can be produced efficiently. Although the kind of surfactant to be used is not particularly limited, it is preferable to use a nonionic surfactant. Although the minimum content of the surfactant is not particularly limited, it is preferably more than 0.01% by mass, more preferably more than 0.03% by mass, based on the absolute dry weight of the pulp, It is particularly preferable that the content is larger than mass%. On the other hand, the maximum content of the surfactant is not particularly limited, but is preferably less than 1.0% by mass, more preferably less than 0.5% by mass, and particularly preferably less than 0.2% by mass. By containing the surfactant in the concentration range, when producing viscose from dissolved pulp, the solubility of the dissolved pulp and viscose is improved, and viscose can be efficiently produced. If the content of the surfactant is 0.01% by mass or less, the solubility is reduced, which is not preferable. On the other hand, if the content of the surfactant exceeds 1.0% by mass, the effect (solubility) reaches its peak and the cost increases, which is not preferable. In addition, excessive addition of the surfactant adversely deteriorates the solubility.
本発明では、前記溶解パルプをシート状にすることもできる。シート状にする場合は、シート全体に界面活性剤を含有させることもできるし、シートの少なくとも片面の表層部分に界面活性剤を含有させることもできる。界面活性剤の添加方法は特に限定されない。パルプ繊維を含む懸濁液に界面活性剤を内添し、その後、シート状に成形してもよいし、パルプをシート状に成形した後、界面活性剤を外添してもよい。外添することにより、シートの表層部分に界面活性剤を含有させることができる。 In the present invention, the dissolving pulp can be formed into a sheet. In the case of forming a sheet, a surfactant can be contained in the entire sheet, or a surfactant can be contained in at least one surface layer portion of the sheet. The method for adding the surfactant is not particularly limited. A surfactant may be internally added to the suspension containing pulp fibers, and then formed into a sheet shape, or after forming the pulp into a sheet shape, the surfactant may be externally added. By adding externally, a surfactant can be contained in the surface layer portion of the sheet.
本発明で使用できるリグノセルロース物質は、木材、非木材のいずれでもよいが、生産効率を考慮すると、容積重が高い木材が好適に用いられる。木材の中では、一般に針葉樹よりも広葉樹材の方が容積重が高く、好適であり、さらに広葉樹の中でも容積重が高い一部のユーカリやアカシアが好適に用いられる。該当する広葉樹としては、ユーカリ・グロブラス、ユーカリ・グランディス、ユーカリ・ユーログランディス、ユーカリ・ペリータ、ユーカリ・ブラシアーナ、アカシア・メランシ等を挙げられる。特に容積重の高いユーカリ・ペリータがよいが、特に限定されるものではない。容積重の値で表現すると、４５０〜７００ｋｇ／ｍ３のものが好ましく、５００〜６５０ｋｇ／ｍ３のものがさらに好ましい。容積重が４５０ｋｇ／ｍ３よりも低い材は、前記のようにパルプの生産効率の面からは不利である。一方、容積重が７００ｋｇ／ｍ３よりも高い材は、前加水分解やアルカリ蒸解時の薬液浸透が不十分と成りやすく、結果としてパルプ品質が低下する可能性があるため、不利である。言うまでもなく、広葉樹、針葉樹、非木材をそれぞれ単独で使用することもできるし、組み合わせて使用することもできるし、その組み合わせは限定されるものではない。 The lignocellulosic material that can be used in the present invention may be wood or non-wood, but considering production efficiency, wood with high bulk weight is preferably used. Among woods, broad-leaved wood materials are generally preferred because they have a higher bulk weight than conifers, and some eucalyptus and acacia with a higher bulk weight among hardwoods are preferably used. Applicable broadleaf trees include eucalyptus globulas, eucalyptus grandis, eucalyptus eurograndis, eucalyptus perita, eucalyptus brushana, acacia melanci and the like. A eucalyptus perita with a high bulk weight is particularly good, but is not particularly limited. When expressed in terms of the volume weight, those of 450 to 700 kg / m 3 are preferred, and those of 500 to 650 kg / m 3 are more preferred. A material having a bulk weight lower than 450 kg / m 3 is disadvantageous from the viewpoint of pulp production efficiency as described above. On the other hand, a material having a bulk weight higher than 700 kg / m 3 is disadvantageous because chemical penetration during pre-hydrolysis or alkali cooking tends to be insufficient, and as a result, pulp quality may be lowered. Needless to say, broad-leaved trees, coniferous trees, and non-woods can be used alone or in combination, and the combination is not limited.
本発明の溶解パルプは、クラフト蒸解法によって好適に製造される。以下に、クラフト蒸解法による溶解パルプの製造方法を説明するが、もちろんこれに限定さるものではない。なお、溶解パルプ製造における種々条件を適宜調整することにより、所望のαセルロース含有量、粘度に調整することができる。 The dissolving pulp of the present invention is preferably produced by a kraft cooking method. Below, although the manufacturing method of the dissolving pulp by a kraft cooking method is demonstrated, of course, it is not limited to this. In addition, it can adjust to desired alpha cellulose content and a viscosity by adjusting various conditions in melt | dissolution pulp manufacture suitably.
本発明では、まずリグノセルロース物質を水の存在下で、加温して前加水分解処理を行う。ここで、リグノセルロース物質に対する水の量（液比）は、１．０〜１０、好ましくは１．５〜５．０である。液比が１．０より少ない場合には、水が不足して加水分解が十分に進まない上に反応が不均一となるので適さない。１０より高い場合には、所望の温度まで加熱するのに要する熱量が多くなり、経済的ではないので適さない。水の添加方法としては、特に限定されるものではなく、外部から水を添加しても良いし、リグノセルロース物質に元々含まれる水を利用しても良いし、加熱時に蒸気を使用する場合には蒸気に含まれる水を利用しても良い。また、水と共にアルカリ、酸、キレート剤等、多糖の加水分解を直接的、間接的に補助する薬品を添加することもできる。本発明の前加水分解の強度はＰファクターとして２００〜１０００であり、温度は１４０〜２００℃、好ましくは１６０〜１７０℃で、処理時間は処理温度に対応して決定される。なお、Ｐファクターは前加水分解時の温度と時間の積であり、式1として表される。
Ｐファクターが２００より低い場合には、ヘミセルロースの酸加水分解が十分でなく、その後のアルカリ蒸解を行っても、パルプのセルロース純度を十分に高められないので適さない。Ｐファクターが１０００より高い場合には、セルロースの酸加水分解が進んでしまい、パルプのセルロース純度を十分に高められない上に、パルプ粘度が低くなりすぎ、さらにはパルプ収率も低くなるので適さない。前加水分解温度が１４０℃よりも低い場合には反応時間を１０時間以上にする必要があり、巨大な反応容器を準備する必要があることから経済的ではないので適さない。逆に２００℃よりも高くすると、場合によっては反応時間を０．１時間以下にする必要があり、反応の制御が困難となる上にそのような熱条件に耐え得る装置の材質は高価になるため、経済的にも適さない。
If the P-factor is lower than 200, the acid hydrolysis of hemicellulose is not sufficient, and the subsequent cellulose digestion is not suitable because the cellulose purity of the pulp cannot be sufficiently increased. When the P factor is higher than 1000, acid hydrolysis of cellulose proceeds, and the cellulose purity of the pulp cannot be sufficiently increased. Further, the pulp viscosity becomes too low, and the pulp yield is also low. Absent. When the prehydrolysis temperature is lower than 140 ° C., it is necessary to set the reaction time to 10 hours or more, and it is not economical because it is necessary to prepare a huge reaction vessel. On the other hand, when the temperature is higher than 200 ° C., the reaction time may be required to be 0.1 hour or less in some cases, and it becomes difficult to control the reaction, and the material of the apparatus that can withstand such a thermal condition becomes expensive. Therefore, it is not economically suitable.
前加水分解工程で用いる装置は、リグノセルロース物質を含水状態の加圧状態にて所望の時間の間、保持できるものであればよく、特に限定されるものではないが、好適には汎用の連続蒸解釜、バッチ釜、等が用いられる。本発明の前加水分解工程では、反応終了後、脱水あるいは希釈洗浄、脱水して、次のアルカリ蒸解工程に送られる。なお、前加水分解後の排水は、フラッシュタンクに送り、ガス層と液層に分け、ガス層に多く含まれるフルルラール類を抽出して利用し、液層に多く含まれるヘミセルロースの分解物を抽出して利用することが可能である。 The apparatus used in the prehydrolysis step is not particularly limited as long as it can hold the lignocellulosic material in a pressurized state in a water-containing state for a desired time. A digester, a batch kettle, etc. are used. In the prehydrolysis step of the present invention, after completion of the reaction, it is dehydrated or diluted and washed, dehydrated, and sent to the next alkali cooking step. The waste water after pre-hydrolysis is sent to a flash tank, divided into a gas layer and a liquid layer, and flurrals contained in the gas layer are extracted and used to extract hemicellulose degradation products contained in the liquid layer. It is possible to use it.
本発明のアルカリ蒸解に用いられる装置は、特に限定されるものではないが、好適には汎用の連続蒸解釜、バッチ釜、等が用いられる。アルカリ蒸解法としては、クラフト蒸解、ポリサルファイド蒸解、ソーダ蒸解、アルカリサルファイト蒸解等の公知の蒸解法を用いることができるが、パルプ品質、エネルギー効率等を考慮すると、クラフト蒸解法が好適に用いられる。例えば、木材をクラフト蒸解する場合、クラフト蒸解液の硫化度は５〜７５％が好ましく、２０〜３５％がさらに好ましい。有効アルカリ添加率は絶乾木材質量当たり５〜３０質量％が好ましく、１０〜２５質量％がさらに好ましい。蒸解温度は１４０〜１７０℃で、蒸解白液を分割で添加する蒸解法でもよく、その方式は特に問わない。 Although the apparatus used for the alkali cooking of this invention is not specifically limited, A general purpose continuous cooking kettle, a batch kettle, etc. are used suitably. As the alkali cooking method, known cooking methods such as kraft cooking, polysulfide cooking, soda cooking, alkali sulfite cooking and the like can be used, but considering pulp quality, energy efficiency, etc., kraft cooking method is preferably used. . For example, when kraft cooking wood, the sulfation degree of the kraft cooking solution is preferably 5 to 75%, more preferably 20 to 35%. The effective alkali addition rate is preferably 5 to 30% by mass, more preferably 10 to 25% by mass, based on the mass of the absolutely dry wood. The cooking temperature is 140 to 170 ° C., and the cooking method in which the cooking white liquor is added in portions may be used, and the method is not particularly limited.
蒸解に際して、使用する蒸解液に蒸解助剤として、公知の環状ケト化合物、例えばベンゾキノン、ナフトキノン、アントラキノン、アントロン、フェナントロキノンおよび前記キノン系化合物のアルキル、アミノ等の核置換体、或いは前記キノン系化合物の還元型であるアントラヒドロキノンのようなヒドロキノン系化合物、さらにはディールスアルダー法によるアントラキノン合成法の中間体として得られる安定な化合物である９，１０−ジケトヒドロアントラセン化合物等から選ばれた１種或いは２種以上が添加されてもよく、その添加率は木材チップの絶乾質量当たり０．００１〜１．０質量％である。 In cooking, as a cooking aid in the cooking solution to be used, known cyclic keto compounds, for example, benzoquinone, naphthoquinone, anthraquinone, anthrone, phenanthroquinone, and nuclear substitutes such as alkyl and amino of the quinone compounds, or the quinone series 1 selected from hydroquinone compounds such as anthrahydroquinone, which is a reduced form of the compound, and a 9,10-diketohydroanthracene compound which is a stable compound obtained as an intermediate of an anthraquinone synthesis method by the Diels-Alder method A seed | species or 2 or more types may be added, and the addition rate is 0.001-1.0 mass% per the absolute dry mass of a wood chip.
蒸解後のカッパー価は特に限定されるものではないが、パルプ品質やその後の漂白性等を考慮すると、例えば広葉樹を原料とした場合にはカッパー価は６〜１８が好ましく、針葉樹を原料とした場合にはカッパー価は２０〜３５が好ましい。 The kappa number after cooking is not particularly limited, but considering the pulp quality and subsequent bleaching properties, for example, when hardwood is used as the raw material, the kappa number is preferably 6-18, and coniferous as the raw material. In some cases, the kappa number is preferably 20 to 35.
本発明では、公知のアルカリ蒸解法により得られた未漂パルプは洗浄、粗選および精選工程を経て、公知の漂白法で漂白処理される。好適には、まず酸素脱リグニン法により脱リグニンされる。本発明に使用される酸素脱リグニン法は、中濃度法あるいは高濃度法がそのまま適用できるが、パルプ濃度が８〜１５質量％で行われる中濃度法が特殊な脱水装置を必要とせず、操業性がよいため好ましい。酸素脱リグニン法に用いるアルカリとしては苛性ソーダあるいは酸化されたクラフト白液を使用することができ、酸素ガスとしては、深冷分離法からの酸素、ＰＳＡ（Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｓｗｉｎｇ Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ）からの酸素、ＶＳＡ（Ｖａｃｕｕｍ Ｓｗｉｎｇ Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ）からの酸素等が使用できる。前記酸素ガスとアルカリは中濃度ミキサーにおいて中濃度のパルプスラリーに添加され混合が十分に行われた後、加圧下でパルプ、酸素およびアルカリの混合物を一定時間保持できる反応塔へ送られ、脱リグニンされる。酸素ガスの添加率は、絶乾パルプ質量当たり０．５〜３質量％、アルカリ添加率は０．５〜４質量％、反応温度は８０〜１２０℃、反応時間は１５〜１００分、パルプ濃度は８〜１５質量％であり、この他の条件は公知のものが適用できる。本発明では、酸素脱リグニン工程において、上記酸素脱リグニンを連続して複数回行い、できる限り脱リグニンを進めるのが好ましい実施形態である。酸素脱リグニンを施されたパルプは洗浄段へ送られる。 In the present invention, unflooded pulp obtained by a known alkali digestion method is subjected to a bleaching process by a known bleaching method after washing, rough selection and selection steps. Preferably, first, delignification is performed by an oxygen delignification method. As the oxygen delignification method used in the present invention, the medium concentration method or the high concentration method can be applied as it is. However, the medium concentration method in which the pulp concentration is 8 to 15% by mass does not require a special dehydrating apparatus, and the operation is performed. It is preferable because of its good properties. As the alkali used in the oxygen delignification method, caustic soda or oxidized kraft white liquor can be used. As the oxygen gas, oxygen from a cryogenic separation method, oxygen from PSA (Pressure Swing Adsorption), VSA (Vacuum) Oxygen from Swing Adsorption) can be used. The oxygen gas and alkali are added to a medium concentration pulp slurry in a medium concentration mixer and mixed sufficiently. Is done. The oxygen gas addition rate is 0.5 to 3% by mass per mass of dry pulp, the alkali addition rate is 0.5 to 4% by mass, the reaction temperature is 80 to 120 ° C., the reaction time is 15 to 100 minutes, and the pulp concentration Is 8 to 15% by mass, and other known conditions can be applied. In the present invention, in the oxygen delignification step, it is a preferred embodiment that the oxygen delignification is continuously performed a plurality of times and the delignification proceeds as much as possible. The pulp subjected to oxygen delignification is sent to a washing stage.
本発明では、酸素脱リグニン後の洗浄段に限らず、漂白段毎に洗浄段を設けるのが好ましい。洗浄段で使用される洗浄機としては、プレッシャーディフューザー、ディフュージョンウオッシャー、加圧型ドラムウオッシャー、水平長網型ウオッシャー、プレス洗浄機等を挙げることができ、特に限定されるものではない。各洗浄段では、一機の洗浄機でまかなうこともできるし、複数の洗浄機を使用することもできる。本発明においては、各洗浄段の洗浄水にアルカリ、酸、キレート剤、界面活性剤等の洗浄助剤を添加することもできる。また、洗浄排水を前段の洗浄段の洗浄水として再利用する向流洗浄を行なうこともできる。 In the present invention, it is preferable to provide a washing stage for each bleaching stage, not limited to the washing stage after oxygen delignification. Examples of the washing machine used in the washing stage include a pressure diffuser, a diffusion washer, a pressure drum washer, a horizontal long washer, and a press washing machine, and are not particularly limited. In each cleaning stage, a single cleaning machine can be used or a plurality of cleaning machines can be used. In the present invention, a cleaning aid such as an alkali, an acid, a chelating agent, and a surfactant can be added to the cleaning water in each cleaning stage. Further, countercurrent cleaning can be performed in which the cleaning wastewater is reused as cleaning water for the preceding cleaning stage.
本発明では、未晒パルプは、好ましくは酸素脱リグニン工程を経て、多段漂白工程へ送られる。本発明の多段漂白工程では、二酸化塩素（Ｄ）、アルカリ（Ｅ）、酸素（Ｏ）、過酸化水素（Ｐ）、オゾン（Ｚ）といった公知のＥＣＦ漂白段を組合せて使用できる。各漂白段後には前述の洗浄段を設けることができる。また、多段漂白工程中に、高温酸処理段（Ａ）や酸洗浄段、高温二酸化塩素漂白段、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）やジエチレントリアミンペンタ酢酸（ＤＴＰＡ）等によるキレート剤処理段等を導入することもできる。本発明の多段漂白工程では、パルプの白色度が８５〜９２％ＩＳＯになるように、漂白される。白色度は８７〜９２％ＩＳＯが好ましく、８９〜９２％ＩＳＯがさらに好ましい。白色度が８５％ＩＳＯ未満の場合には、その後の酸性下での過酸化物添加処理を行っても白色度が９０％ＩＳＯに到達せず、溶解パルプとしての品質が低くなるので適さない。白色度が９２％ＩＳＯよりも高い場合には、多段漂白工程で使用する漂白薬品量が多くなりすぎて経済的ではない上に、場合によっては溶解パルプに余計な官能基が導入され、溶解パルプの品質が低下するので適さない。 In the present invention, the unbleached pulp is preferably sent to a multi-stage bleaching step via an oxygen delignification step. In the multistage bleaching step of the present invention, known ECF bleaching stages such as chlorine dioxide (D), alkali (E), oxygen (O), hydrogen peroxide (P), and ozone (Z) can be used in combination. The aforementioned washing stage can be provided after each bleaching stage. In addition, a high-temperature acid treatment stage (A), an acid washing stage, a high-temperature chlorine dioxide bleaching stage, a chelating agent treatment stage using ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), diethylenetriaminepentaacetic acid (DTPA), etc. are introduced during the multistage bleaching process. You can also. In the multi-stage bleaching process of the present invention, bleaching is performed so that the whiteness of the pulp is 85 to 92% ISO. The whiteness is preferably 87 to 92% ISO, more preferably 89 to 92% ISO. When the whiteness is less than 85% ISO, the whiteness does not reach 90% ISO even if the subsequent peroxide addition treatment is performed under acidic conditions, and the quality as a dissolving pulp is lowered. When the whiteness is higher than 92% ISO, the amount of bleaching chemicals used in the multi-stage bleaching process is excessive and not economical, and in some cases, additional functional groups are introduced into the dissolved pulp, and the dissolved pulp It is not suitable because the quality of
本発明では、多段漂白工程後、酸性下で過酸化物添加処理が行われる。本発明の酸性下での過酸化物添加処理は、パルプ濃度は１〜４０質量％、好ましくは８〜１５質量％の範囲で、ｐＨは１〜５、好ましくは２〜４、温度は３０〜９５℃、好ましくは５０〜９０℃で行われる。パルプ濃度が１質量％未満の場合は、ｐＨ調整用に添加する酸が多くなりすぎて経済的ではないため適さず、４０質量％より高い場合には、パルプと薬品の混合が不十分となり、反応が不均一になるので適さない。ｐＨは、１より低い場合には反応容器が腐食しやすくなり、５より高い場合には灰分除去効果が不十分になるため適さない。反応温度は、３０℃より低い場合にはパルプの粘度の低下効果が不十分となり、９５℃より高い場合には昇温に多大なエネルギーが必要となり、経済的でないので適さない。 In the present invention, after the multi-stage bleaching step, the peroxide addition treatment is performed under acidic conditions. The peroxide addition treatment under acidic conditions of the present invention has a pulp concentration of 1 to 40% by mass, preferably 8 to 15% by mass, pH of 1 to 5, preferably 2 to 4, and temperature of 30 to 30. It is carried out at 95 ° C, preferably 50 to 90 ° C. When the pulp concentration is less than 1% by mass, the acid added for adjusting the pH is excessive, which is not economical because it is not economical. When the pulp concentration is higher than 40% by mass, mixing of the pulp and the chemical becomes insufficient. This is not suitable because the reaction becomes uneven. When the pH is lower than 1, the reaction vessel tends to corrode. When the pH is higher than 5, the ash removal effect becomes insufficient, which is not suitable. When the reaction temperature is lower than 30 ° C, the effect of reducing the viscosity of the pulp is insufficient. When the reaction temperature is higher than 95 ° C, a large amount of energy is required for raising the temperature, which is not economical.
本発明の、酸性化での過酸化物添加処理では、酸性状態にするために酸を添加することができる。酸としては、蟻酸、蓚酸、酢酸等の有機酸、硫酸、塩酸、硝酸等の無機酸のいずれでもよく、特に限定されるものではないが、好適には比較的安価な硫酸、塩酸等が使用される。酸の添加率としては特に限定されるものではないが、対パルプ絶乾重量あたり０．０１〜２質量％、好ましくは０．１〜１．０質量％である。本発明の酸性化での過酸化物添加処理で使用される過酸化物としては、有機過酸、無機過酸のいずれでもよく、特に限定されるものではないが、好適には比較的安価で、分解後も環境負荷のない過酸化水素が使用される。例えば、過酸化水素の場合、添加率は対パルプ絶乾重量あたり０．０１〜２質量％、好ましくは０．１〜１．０質量％である。添加率が０．０１質量％未満の場合には添加効果がほとんど見られず、２質量％以上になると反応が頭打ちとなりコストが上昇するため好ましくない。処理時間は、１０分以上、好ましくは３０分〜１８０分であるが、時間については特に限定されない。なお、過酸化物添加によるパルプ粘度の低減効果は、処理対象のセルロース純度が高いために過酸化物とセルロースの反応頻度が高くなり、解重合され易いためであり、灰分低減効果は、例えば鉄のような元素が酸化され、水に溶解し、除去され易くなるためであると考えられる。 In the peroxide addition treatment in the acidification according to the present invention, an acid can be added to obtain an acidic state. The acid may be any of organic acids such as formic acid, succinic acid, and acetic acid, and inorganic acids such as sulfuric acid, hydrochloric acid, and nitric acid, and is not particularly limited. However, relatively inexpensive sulfuric acid, hydrochloric acid, etc. are preferably used. Is done. Although it does not specifically limit as an addition rate of an acid, It is 0.01-2 mass% per pulp dry weight with respect to a pulp, Preferably it is 0.1-1.0 mass%. The peroxide used in the peroxide addition treatment in the acidification of the present invention may be either an organic peracid or an inorganic peracid, and is not particularly limited, but is preferably relatively inexpensive. Hydrogen peroxide, which has no environmental impact even after decomposition, is used. For example, in the case of hydrogen peroxide, the addition rate is 0.01 to 2% by mass, preferably 0.1 to 1.0% by mass, based on the dry weight of pulp. When the addition rate is less than 0.01% by mass, the effect of addition is hardly observed, and when it is 2% by mass or more, the reaction reaches its peak and the cost increases, which is not preferable. The treatment time is 10 minutes or more, preferably 30 minutes to 180 minutes, but the time is not particularly limited. The pulp viscosity reduction effect due to the addition of peroxide is due to the fact that the cellulose purity of the treatment target is high, so that the reaction frequency of the peroxide and cellulose is high, and the depolymerization is easy. This is considered to be due to the fact that such elements are oxidized, dissolved in water, and easily removed.
前記で得られた溶解パルプからレーヨンの原料となるビスコースを製造することができる。ビスコースを製造する方法は、特に限定されない。本発明の溶解パルプを原料として製造したビスコースは、溶解性が高く、適切な粘度が得られるという特徴を有する。溶解性が高いことによって、効率的にビスコースを製造することができる。また粘度を適切な範囲にすることによって、低粘度による紡糸時のトラブルや、高粘度による紡糸速度の低下を未然に防止し、効率的にビスコースを製造することができる。さらに適切な粘度範囲、すなわち適切な重合度範囲を有するビスコースが得られるため、レーヨン繊維に必要な強度を維持できる。なお、本発明の溶解パルプは、αセルロースが高いため、一般的なビスコースレーヨン用途をはじめ、特殊レーヨン、ケミカル、医療用途等、その他、様々なセルロース系誘導体の原料として広範に利用することができる。
実施例
Viscose as a raw material for rayon can be produced from the dissolving pulp obtained above. The method for producing viscose is not particularly limited. Viscose produced using the dissolving pulp of the present invention as a raw material has a characteristic that it has high solubility and an appropriate viscosity. Viscose can be efficiently produced due to its high solubility. Moreover, by setting the viscosity within an appropriate range, troubles during spinning due to low viscosity and reduction in spinning speed due to high viscosity can be prevented in advance, and viscose can be produced efficiently. Furthermore, since a viscose having an appropriate viscosity range, that is, an appropriate degree of polymerization is obtained, the strength required for the rayon fiber can be maintained. In addition, since the dissolving pulp of the present invention has high α-cellulose, it can be widely used as a raw material for various cellulosic derivatives including general viscose rayon, special rayon, chemical, medical use, etc. it can.
Example
以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例及び比較例における薬品の添加率は絶乾パルプ質量当たりの質量％示す。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition, the addition rate of the chemical | medical agent in an Example and a comparative example shows the mass% per absolute dry pulp mass.
実施例１
＜溶解パルプの調製＞
ユーカリ・ペリータ材チップを絶乾質量で３００ｇ採取し、水道水１０リットルに一晩浸漬した。その後、チップを取り出して４００メッシュの篩に空け、濾別した後、この脱水後のチップを２．５リットル容量のオートクレーブに入れ、液比が３になるように水道水を加えた後、１６５℃で６０分間、前加水分解処理した。この時のＰファクターは４０６であった。前加水分解後、オートクレーブの脱気コックから廃ガスを抜き出し、オートクレーブ内の圧力が０になったことを確認した後、処理後のチップを４００メッシュの篩に空け、濾別した。濾別後のチップを絶乾質量で２００ｇ採取し、再度２．５リットル容量のオートクレーブに入れ、液比５、絶乾チップ質量当たり活性アルカリ１６％、蒸解液の硫化度２８％、蒸解温度１６５℃、蒸解時間５０分の条件下でクラフト蒸解を行なった。蒸解後、黒液とパルプを分離し、パルプを８カットのスクリーンプレートを備えたフラットスクリーンで精選して、未晒パルプを絶乾質量で１２０．０ｇを得た。
Example 1
<Preparation of dissolving pulp>
Eucalyptus / perita material chips (300 g) were collected in an absolutely dry mass and immersed in 10 liters of tap water overnight. Thereafter, the chips are taken out, emptied through a 400 mesh sieve, filtered, and then the dehydrated chips are placed in a 2.5 liter autoclave, tap water is added so that the liquid ratio becomes 3, and 165 Prehydrolysis treatment was performed at 60 ° C. for 60 minutes. The P factor at this time was 406. After pre-hydrolysis, waste gas was extracted from the deaeration cock of the autoclave, and after confirming that the pressure in the autoclave was zero, the treated chips were evacuated through a 400-mesh sieve and filtered. 200 g of the chip after filtration was collected at an absolute dry mass, and again put into a 2.5 liter autoclave. The liquid ratio was 5, the active alkali was 16% per absolute dry chip mass, the sulfidity of the cooking liquid was 28%, and the cooking temperature was 165. Kraft cooking was performed under the conditions of ℃ and cooking time of 50 minutes. After cooking, the black liquor and the pulp were separated, and the pulp was carefully selected with a flat screen equipped with an 8-cut screen plate to obtain 120.0 g of unbleached pulp in an absolutely dry mass.
前記未漂白クラフトパルプの絶乾質量で７０．０ｇを採取し、絶乾パルプ質量当たり苛性ソーダを２．０％添加し、次いでイオン交換水で希釈してパルプ濃度を１０質量％に調整した。前記パルプ懸濁液を間接加熱式オートクレーブに入れ、９９．９％の市販の圧縮酸素ガスを注入してゲージ圧力０．５ＭＰａで、１００℃で６０分間、酸素脱リグニンを行った。酸素漂白終了後、ゲージ圧力が０．０５ＭＰａ以下になるまで減圧し、パルプをオートクレーブから取り出し、イオン交換水７リットルを用いて洗浄、脱水した。 70.0 g was collected at an absolute dry mass of the unbleached kraft pulp, and 2.0% caustic soda per mass of the absolute dry pulp was added, and then diluted with ion-exchanged water to adjust the pulp concentration to 10 mass%. The pulp suspension was placed in an indirect heating autoclave, 99.9% of commercially available compressed oxygen gas was injected, and oxygen delignification was performed at 100 ° C. for 60 minutes at a gauge pressure of 0.5 MPa. After the oxygen bleaching was completed, the pressure was reduced until the gauge pressure became 0.05 MPa or less, and the pulp was taken out from the autoclave, washed and dehydrated with 7 liters of ion-exchanged water.
前記アルカリ酸素脱リグニン後のクラフトパルプを絶乾質量で６０ｇ採取し、プラスチック袋に入れ、イオン交換水を用いてパルプ濃度を１０質量％に調整した後、絶乾パルプ質量当たり１．０質量％の二酸化塩素を添加し、温度が７０℃の恒温水槽に６０分間浸漬してＤ０段処理を行った。得られたパルプをイオン交換水で３質量％に希釈した後、ブフナーロートで脱水、洗浄した。前記Ｄ０段後のパルプをプラスチック袋に入れ、イオン交換水を加えてパルプ濃度を１０質量％に調整した後、絶乾パルプ質量当たり苛性ソーダを１．０質量％、過酸化水素０．２質量％を添加してよく混合した後、温度が７０℃の恒温水槽に９０分間浸漬してＥ／Ｐ段処理を行った。得られたパルプをイオン交換水で３％に希釈した後、ブフナーロートで脱水、洗浄した。 60 g of the kraft pulp after alkaline oxygen delignification was collected in an absolute dry mass, put in a plastic bag, adjusted to a pulp concentration of 10 mass% using ion-exchanged water, and then 1.0 mass% per absolute dry pulp mass. The chlorine dioxide was added and immersed in a constant temperature water bath at a temperature of 70 ° C. for 60 minutes for D0 stage treatment. The obtained pulp was diluted to 3% by mass with ion-exchanged water, and then dehydrated and washed with a Buchner funnel. The pulp after the D0 stage is put in a plastic bag, and ion-exchanged water is added to adjust the pulp concentration to 10% by mass. Then, caustic soda is 1.0% by mass and the hydrogen peroxide is 0.2% by mass per the dry pulp mass. Was added and mixed well, and then immersed in a constant temperature water bath at 70 ° C. for 90 minutes to perform E / P stage treatment. The obtained pulp was diluted to 3% with ion-exchanged water, then dehydrated and washed with a Buchner funnel.
前記Ｅ／Ｐ段後のパルプをプラスチック袋に入れ、イオン交換水を用いてパルプ濃度を１０質量％に調整した後、絶乾パルプ質量当たり二酸化塩素を０．３質量％添加し、温度が７０℃の恒温水槽に６０分間浸漬し、Ｄ１段の漂白を行った。得られたパルプをイオン交換水で３質量％に希釈した後、ブフナーロートで脱水、洗浄した。 The pulp after the E / P stage is put in a plastic bag, and the pulp concentration is adjusted to 10% by mass using ion-exchanged water. Then, 0.3% by mass of chlorine dioxide per mass of the absolutely dry pulp is added, and the temperature is 70. It was immersed in a constant temperature water bath at 60 ° C. for 60 minutes to perform D1 stage bleaching. The obtained pulp was diluted to 3% by mass with ion-exchanged water, and then dehydrated and washed with a Buchner funnel.
前記Ｄ１段後のパルプをプラスチック袋に入れ、イオン交換水を用いてパルプ濃度を１０質量％に調整した後、絶乾パルプ質量当たり硫酸を０．６質量％、過酸化水素を０．３質量％添加し、温度が９０℃の恒温水槽に６０分間浸漬し、酸性過酸化物処理を行った。得られたパルプをイオン交換水で３質量％に希釈した後、ブフナーロートで脱水、洗浄した。前記で得られたパルプ（以下、「溶解クラフトパルプ」という。）を用いて、下記の方法でパルプシートを作成した。 The pulp after stage D1 is put into a plastic bag, and the pulp concentration is adjusted to 10% by mass using ion-exchanged water, and then 0.6% by mass of sulfuric acid and 0.3% by mass of hydrogen peroxide per mass of dry pulp. %, And immersed in a constant temperature water bath of 90 ° C. for 60 minutes to perform acidic peroxide treatment. The obtained pulp was diluted to 3% by mass with ion-exchanged water, and then dehydrated and washed with a Buchner funnel. Using the pulp obtained above (hereinafter referred to as “dissolved kraft pulp”), a pulp sheet was prepared by the following method.
＜パルプシートの作成＞
溶解クラフトパルプをイオン交換水で希釈、離解してパルプスラリーを調製し、手抄きマシンにて、絶乾重量７００ｇ／ｍ２のシートを作成した。得られたシートを油圧プレス機で脱水した後、シート表面に対して、界面活性剤（Ｂｅｒｏｌ Ｖｉｓｃｏ３８８／ＡｋｚｏＮｏｂｅｌ社製）をパルプ絶乾重量あたり０．０５質量％となるようにスプレー噴霧塗布した。その後、一晩風乾し、表面温度９０℃のシリンダードライヤーに通して仕上げ、パルプシートを得た。
パルプに含まれるαセルロース含量、及びパルプの粘度を下記の方法で測定した。また、得られたパルプシートからビスコース溶液を調製し、ビスコース溶液の溶解性及び粘度を下記の方法で測定した。結果を表１に示す。
<Creation of pulp sheet>
Dissolved kraft pulp was diluted with ion-exchanged water and disaggregated to prepare a pulp slurry, and a sheet with an absolutely dry weight of 700 g / m 2 was prepared with a hand-making machine. After the obtained sheet was dehydrated with a hydraulic press, a surface active agent (Bero Visco 388 / Akzo Nobel) was spray-coated on the surface of the sheet so as to be 0.05 mass% per pulp dry weight. Thereafter, it was air-dried overnight and finished by passing through a cylinder dryer having a surface temperature of 90 ° C. to obtain a pulp sheet.
The α cellulose content contained in the pulp and the viscosity of the pulp were measured by the following methods. Further, a viscose solution was prepared from the obtained pulp sheet, and the solubility and viscosity of the viscose solution were measured by the following methods. The results are shown in Table 1.
＜パルプのαセルロース含量測定＞
ＪＩＳ Ｐ ８１０１に準じて測定した。
＜パルプの粘度測定＞
Ｊ ＴＡＰＰＩ Ｎｏ．４４に準じて測定した。
＜ビスコースの溶解性の評価：溶解性試験＞
絶乾重量１４．４ｇのパルプシート断片を、３６１ｍｌの１３．７質量％水酸化ナトリウム水溶液で離解し、ペースト状の試料を得た。得られた試料に対して二硫化炭素を８ｍｌ添加し、庫内温度２０℃の恒温振とう機で４時間反応させビスコース溶液を得た。ビスコース溶液を目視観察し溶解性を下記のように官能評価した。
○：セルロース繊維がすべて溶けている。
○’：セルロース繊維の溶け残りが僅かにある。
△：セルロース繊維の溶け残りがある。
×：セルロース繊維の溶け残りが大量にある。
＜ビスコースの粘度の測定＞
溶解性試験で得たビスコース溶液をメスシリンダーに入れ、２０℃の恒温槽に浸け放置した。ビスコース溶液の温度が２０℃±０．１℃になったら、メスシリンダーを恒温槽から取り出し、直ちに１／８インチ鋼球（重量０．１３ｇ）をピンセットでメスシリンダーに投入し、メスシリンダーの目盛り２０ｃｍの間を落下する所要時間を測定した。
<Measurement of α-cellulose content of pulp>
It measured according to JIS P8101.
<Measurement of viscosity of pulp>
J TAPPI No. It measured according to 44.
<Evaluation of solubility of viscose: solubility test>
A pulp sheet piece having an absolutely dry weight of 14.4 g was disaggregated with 361 ml of a 13.7 mass% sodium hydroxide aqueous solution to obtain a paste-like sample. 8 ml of carbon disulfide was added to the obtained sample and reacted for 4 hours with a constant-temperature shaker having an internal temperature of 20 ° C. to obtain a viscose solution. The viscose solution was visually observed and the solubility was subjected to sensory evaluation as follows.
○: All cellulose fibers are dissolved.
○ ': Cellulose fiber is slightly undissolved.
Δ: Cellulose fiber remains undissolved.
X: There is a large amount of undissolved cellulose fiber.
<Measurement of viscose viscosity>
The viscose solution obtained in the solubility test was placed in a graduated cylinder and immersed in a constant temperature bath at 20 ° C. When the temperature of the viscose solution reaches 20 ° C. ± 0.1 ° C., the graduated cylinder is taken out of the thermostatic bath, and 1/8 inch steel ball (weight 0.13 g) is immediately put into the graduated cylinder with tweezers. The time required for falling between 20 cm on the scale was measured.
（実施例２）
実施例１において、界面活性剤の塗布量をパルプ絶乾重量あたり０．１質量％に変更した以外は、全て実施例１と同じ条件でパルプシートを得た。結果を表１に示す。
(Example 2)
In Example 1, a pulp sheet was obtained under the same conditions as Example 1 except that the coating amount of the surfactant was changed to 0.1% by mass per pulp dry weight. The results are shown in Table 1.
（実施例３）
実施例１において、界面活性剤の塗布量をパルプ絶乾重量あたり０．２質量％に変更した以外は、全て実施例１と同じ条件でパルプシートを得た。結果を表１に示す。
(Example 3)
In Example 1, a pulp sheet was obtained under the same conditions as in Example 1 except that the coating amount of the surfactant was changed to 0.2% by mass per pulp dry weight. The results are shown in Table 1.
（比較例１）
実施例１において、界面活性剤を塗布しなかった以外は、全て実施例１と同じ条件でパルプシートを得た。結果を表１に示す。
(Comparative Example 1)
In Example 1, a pulp sheet was obtained under the same conditions as in Example 1 except that the surfactant was not applied. The results are shown in Table 1.
（比較例２）
実施例２において、前加水分解時の温度を１６８℃に変更し、酸性過酸化物処理時の硫酸の添加率を０．９質量％に変更した以外は、全て実施例２と同じ条件でパルプシートを得た。なお、この前加水分解の時のＰファクターは５１３であった。結果を表１に示す。
(Comparative Example 2)
In Example 2, the pulp was subjected to the same conditions as in Example 2 except that the temperature during prehydrolysis was changed to 168 ° C., and the addition rate of sulfuric acid during acid peroxide treatment was changed to 0.9% by mass. A sheet was obtained. In addition, P factor at the time of this prehydrolysis was 513. The results are shown in Table 1.
（比較例３）
実施例２において、前加水分解時の温度を１６０℃に変更し、酸性過酸化物処理時の硫酸の添加率を０．４質量％に変更した以外は、全て実施例２と同じ条件でパルプシートを得た。なお、この前加水分解の時のＰファクターは２７３であった。結果を表１に示す。
(Comparative Example 3)
In Example 2, the pulp was subjected to the same conditions as in Example 2 except that the temperature during prehydrolysis was changed to 160 ° C., and the addition rate of sulfuric acid during acid peroxide treatment was changed to 0.4% by mass. A sheet was obtained. In addition, P factor at the time of this prehydrolysis was 273. The results are shown in Table 1.
表１
表１に示すように、実施例１〜３で得られたパルプシートは、比較例１〜３で得られたパルプシートと比較し、ビスコースの品質（溶解性、粘度（重合度））が高かった。比較例２では、ビスコースの粘度が低すぎて、重合度が低いため、高い強度のレーヨンが得られなかった。 As shown in Table 1, the pulp sheets obtained in Examples 1 to 3 have viscose quality (solubility, viscosity (degree of polymerization)) compared to the pulp sheets obtained in Comparative Examples 1 to 3. it was high. In Comparative Example 2, a high-strength rayon could not be obtained because the viscosity of viscose was too low and the degree of polymerization was low.
本発明により、レーヨンの原料となるビスコースの生産に適した品質の高い溶解パルプの製造が可能となる。 According to the present invention, it is possible to produce a high-quality dissolving pulp suitable for producing viscose as a raw material for rayon.
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