JP2015203156A - Metal filament for rubber commodity reinforcing cord and rubber commodity reinforcing cord - Google Patents

Metal filament for rubber commodity reinforcing cord and rubber commodity reinforcing cord Download PDF

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a technique which can effectively prevent formation of a gap between filaments comprising a cord and can prevent rusting in the cord for a long term.SOLUTION: At least one part of a surface of a metal filament for a rubber commodity reinforcing cord is coated with a coating material that a penetration measured by a penetration testing method following JIS K 2235-1991 at 25°C is more than 0. The rubber commodity reinforcing cord is made of twisted multiple filaments 1 and 2 including the metal filament for the rubber commodity reinforcing cord.

Description

本発明はゴム物品補強コード用金属フィラメントおよびゴム物品補強コード（以下、単に「フィラメント」および「コード」とも称する）に関し、詳しくは、タイヤ等のゴム物品の補強用途に用いられるゴム物品補強コード、および、これに用いられるゴム物品補強コード用金属フィラメントの改良に関する。   The present invention relates to a metal filament for rubber article reinforcement cord and a rubber article reinforcement cord (hereinafter also simply referred to as “filament” and “cord”), and more specifically, a rubber article reinforcement cord used for reinforcement of rubber articles such as tires, The present invention also relates to an improvement of a metal filament for a rubber article reinforcing cord used for the same.

従来より、タイヤ等のゴム物品における補強材料として、スチール等の金属フィラメントの複数本を含むコードが用いられている。しかし、このような金属フィラメントを含むコードにおいては、例えば、このコードで補強されたベルト層を有するタイヤが外傷を受けて、ベルト層まで達する損傷が生ずると、外部環境中の水分等がコードを構成するフィラメント間の隙間に浸入して、コードに錆が生じてしまうという問題があった。   Conventionally, a cord including a plurality of metal filaments such as steel has been used as a reinforcing material in rubber articles such as tires. However, in a cord including such a metal filament, for example, when a tire having a belt layer reinforced with this cord is damaged and reaches the belt layer, moisture in the external environment causes the cord to be damaged. There was a problem that the cords rusted by entering the gaps between the constituting filaments.

これに対し、例えば、１本または複数本のフィラメントを撚り合わせてなるコアの周囲に、複数本のフィラメントを撚り合わせてなるシースを配したストランドの複数本をさらに撚り合わせたコードにおいて、製造時に、コアの周面に未加硫ゴムを被覆してからシースをさらに撚り合わせることにより、コード内の隙間をゴムで充填して、水とフィラメントとの接触を阻止する技術が知られている（特許文献１参照）。   On the other hand, for example, a cord in which a plurality of strands in which a sheath formed by twisting a plurality of filaments is arranged around a core formed by twisting one or a plurality of filaments is further twisted at the time of manufacture. A technique is known in which the outer surface of the core is coated with unvulcanized rubber and then the sheath is further twisted to fill the gaps in the cord with rubber to prevent contact between water and the filament ( Patent Document 1).

国際公開２００９／０１１３９７号International Publication No. 2009/011397

しかしながら、ゴムによってフィラメント間の隙間を充填しても、タイヤ使用中の繰り返し歪みの入力によってゴムの剥離が発生し、フィラメントとゴムとの間に再度隙間が生ずる場合がある。この隙間に、水や水に含まれる腐食性物質、硫黄化合物などが浸入し、毛細管現象により移動することで錆が発生、進展すると、コードの強度を保つ上で好ましくなく、コード強度を高く維持し続けるためには、このような隙間の発生を防止することが重要となる。   However, even if the gaps between the filaments are filled with rubber, peeling of the rubber may occur due to repeated strain input during use of the tire, and there may be a gap again between the filaments and the rubber. If water, corrosive substances contained in water, sulfur compounds, etc. enter this gap and move by capillary action, rust is generated and progresses, which is undesirable for maintaining the strength of the cord and maintaining high cord strength. In order to continue this, it is important to prevent the occurrence of such a gap.

そこで本発明の目的は、コードを構成するフィラメント間における隙間の発生を効果的に抑制して、コードにおける錆の発生を長期間にわたり防止することができる技術を提供することにある。   Therefore, an object of the present invention is to provide a technique capable of effectively suppressing the occurrence of gaps between filaments constituting a cord and preventing the occurrence of rust in the cord for a long period of time.

本発明者は鋭意検討した結果、下記構成とすることにより上記問題を解決できることを見出して、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies, the present inventor has found that the above-described problem can be solved by adopting the following configuration, and has completed the present invention.

すなわち、本発明のゴム物品補強コード用金属フィラメントは、表面のうち少なくとも一部が、２５℃においてＪＩＳ Ｋ ２２３５−１９９１に準ずる針入度試験法により測定された針入度が０より大きい被覆材料で被覆されていることを特徴とするものである。   That is, the metal filament for rubber article reinforcing cord of the present invention is a coating material in which at least a part of the surface has a penetration greater than 0 measured by a penetration test according to JIS K 2235-1991 at 25 ° C. It is characterized by being covered with.

本発明においては、前記被覆材料として、ワックスを好適に用いることができる。また、前記ワックスは、ワックス成分１００質量部に対し、５〜５０質量部の熱可塑性樹脂を含むことが好ましい。さらに、本発明においては、前記被覆材料の、２５℃においてＪＩＳ Ｋ ２２３５−１９９１に準ずる針入度試験法により測定された針入度が、５０以下であることが好ましい。   In the present invention, a wax can be suitably used as the coating material. Moreover, it is preferable that the said wax contains 5-50 mass parts thermoplastic resin with respect to 100 mass parts of wax components. Furthermore, in this invention, it is preferable that the penetration measured by the penetration test method according to JISK2235-1991 at 25 degreeC of the said coating material is 50 or less.

また、本発明のゴム物品補強コードは、上記本発明のゴム物品補強コード用金属フィラメントを含む複数本のフィラメントを撚り合わせてなることを特徴とするものである。   The rubber article reinforcing cord of the present invention is characterized in that a plurality of filaments including the metal filament for rubber article reinforcing cord of the present invention are twisted together.

本発明によれば、コードを構成するフィラメント間における隙間の発生を効果的に抑制して、コードにおける錆の発生を長期間にわたり防止することができるゴム物品補強コード用フィラメントおよびゴム物品補強コードを実現することが可能となった。   According to the present invention, there is provided a filament for rubber article reinforcement cord and a rubber article reinforcement cord capable of effectively suppressing the occurrence of gaps between filaments constituting the cord and preventing the occurrence of rust in the cord for a long period of time. It became possible to realize.

本発明のゴム物品補強コードの一例の長手方向に直交する方向の断面図である。It is sectional drawing of the direction orthogonal to the longitudinal direction of an example of the rubber article reinforcement cord of this invention. 本発明におけるフィラメント間の隙間の定義を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the definition of the clearance gap between the filaments in this invention. 実施例における腐食試験の状態を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the state of the corrosion test in an Example.

以下、本発明の実施の形態について、図面を参照しつつ詳細に説明する。
本発明のゴム物品補強コード用金属フィラメントは、その表面のうち少なくとも一部が、所定の物性を有する被覆材料で被覆されている点に特徴を有する。具体的には、本発明においては、被覆材料として、２５℃においてＪＩＳ Ｋ ２２３５−１９９１に準ずる針入度試験法により測定された針入度が、０より大きい材料を用いる点が重要である。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
The metal filament for rubber article reinforcing cord of the present invention is characterized in that at least a part of the surface thereof is coated with a coating material having predetermined physical properties. Specifically, in the present invention, it is important to use a material whose penetration measured by a penetration test according to JIS K 2235-1991 at 25 ° C. is greater than 0.

針入度が０より大きく、すなわち、従来技術で用いられているゴム等よりも軟らかい材料を用いて、コード用金属フィラメントの表面の少なくとも一部を被覆するものとすることで、フィラメントの変形に対して、被覆材料が良好に追従するものとなる。これにより、タイヤ使用時等においてコードに対し繰り返し歪み入力があった場合でも、被覆材料がフィラメントから剥離しにくくなり、たとえタイヤのベルト層まで達するような損傷（カット）が生じたような場合でも、水とコードとの接触を阻止する効果を確実に得ることができるので、結果として、長期間にわたりコードにおける錆の発生を抑制することが可能となった。   By using at least a part of the surface of the cord metal filament with a material having a penetration greater than 0, that is, a material softer than rubber or the like used in the prior art, deformation of the filament can be achieved. On the other hand, the coating material follows well. As a result, even when there is repeated strain input to the cord when using the tire, etc., the coating material becomes difficult to peel off from the filament, and even if damage (cut) that reaches the belt layer of the tire occurs. Since the effect of preventing contact between water and the cord can be obtained with certainty, it is possible to suppress the occurrence of rust in the cord over a long period of time.

ここで、針入度とは、具体的には、２５℃に保持した被覆材料に対し、垂直方向から、規定の針が、５秒間、重量１００ｇの条件で何ｍｍ進入するかを測定して、この値の１０倍の数値で表したものであり、数値が大きいほど軟らかいことを示す。本発明において、被覆材料の針入度は、０より大きいことが必要であり、好適には５０以下であって、より好適には１〜３５、さらに好適には５〜２０の範囲である。被覆材料の針入度を５０以下とすることで、被覆材料の軟らかさを適度に調整して、本発明のフィラメントの製造時、ひいてはコードの製造時における、被覆材料の取り扱いの簡便性を向上することができる。すなわち、被覆材料の針入度を５０以下とすることで、被覆材料で被覆されたワイヤが生産途中でプーリー等を通る際に、ワイヤ表面から被覆材料が剥がれる現象を、有効に防止することができる。一方、被覆材料の針入度を高くすることでコードの耐腐食効果は高くなるが、高すぎると取扱いの簡便性が損なわれるため、最適範囲が存在する。   Here, the penetration is specifically measured by how many mm the specified needle enters the coating material kept at 25 ° C. from the vertical direction under the condition of a weight of 100 g for 5 seconds. The value is 10 times larger than this value. The larger the value, the softer. In the present invention, the penetration of the coating material needs to be greater than 0, preferably 50 or less, more preferably 1 to 35, and even more preferably 5 to 20. By making the penetration of the coating material 50 or less, the softness of the coating material is adjusted moderately to improve the ease of handling of the coating material at the time of manufacturing the filament of the present invention, and thus at the time of manufacturing the cord. can do. That is, by making the penetration of the coating material 50 or less, it is possible to effectively prevent the phenomenon that the coating material peels off from the wire surface when the wire coated with the coating material passes through a pulley or the like during production. it can. On the other hand, increasing the penetration of the coating material increases the corrosion resistance of the cord. However, if it is too high, the ease of handling is impaired, so there is an optimum range.

本発明において、被覆材料は、フィラメントの表面のうち少なくとも一部を被覆しているものであれば、本発明の所期の効果を得ることができる。例えば、フィラメントの表面の３０％以上、特には５０％以上の面積を被覆材料が被覆していることが、フィラメントからの被覆材料の剥離を防止する観点からは好適であり、より好適には、フィラメントの表面の全体を被覆材料が被覆しているものとする。フィラメント表面における被覆材料の被覆率は、例えば、フィラメント長さ方向の複数箇所について、フィラメントの任意の長さ部分の全表面積に占める被覆部分の割合を算出して、複数箇所の平均値として得ることができる。   In the present invention, if the coating material covers at least a part of the surface of the filament, the desired effect of the present invention can be obtained. For example, it is preferable from the viewpoint of preventing peeling of the coating material from the filament that the coating material covers an area of 30% or more, particularly 50% or more of the surface of the filament, and more preferably, It is assumed that the entire surface of the filament is covered with a coating material. The coverage of the coating material on the filament surface can be obtained, for example, by calculating the ratio of the covering portion in the total surface area of the arbitrary length portion of the filament for a plurality of locations in the filament length direction and obtaining the average value of the plurality of locations. Can do.

本発明に用いる被覆材料としては、針入度の条件を満足するものであればいかなる材料であってもよく、具体的には例えば、ワックスを好適に用いることができる。ワックスは、粘着性および柔軟性を有するので、フィラメント表面から脱落しにくく、製造設備への付着による作業性の低下等の問題を生じないことに加え、スチール等の金属フィラメントの成分および金属フィラメント表面のブラスめっき等のめっき成分を腐食する物質を含まないので、コードをさらに長寿命化することができる。   The coating material used in the present invention may be any material as long as it satisfies the penetration conditions. Specifically, for example, wax can be suitably used. Since wax has adhesiveness and flexibility, it does not easily fall off from the filament surface and does not cause problems such as deterioration in workability due to adhesion to manufacturing equipment. Since it does not contain a substance that corrodes plating components such as brass plating, the life of the cord can be further extended.

ここで、本発明においてワックスとは、５０質量％以上、好適には７０質量％以上が、炭素数１０〜１０００、好適には１８〜５００の有機化合物からなるものであり、炭素鎖が直鎖状のものと分岐を持つもののいずれであってもよい。かかるワックスとしては、具体的には、合成ワックスや石油由来のワックスを用いることができる。合成ワックスとしては、例えば、フィッシャー・トロプシュワックスやポリエチレンワックス等の炭化水素系のもの、脂肪酸等の極性基を有するものなどが挙げられる。また、石油由来のワックスとしては、パラフィンワックスやマイクロクリスタリンワックスなどが挙げられる。ワックスには、例えば、ワックス成分１００質量部に対し、５〜５０質量部の熱可塑性樹脂を混合することで、コードの腐食を抑制する効果を、より向上することができる。   Here, the wax in the present invention is 50% by mass or more, preferably 70% by mass or more, made of an organic compound having 10 to 1000 carbon atoms, preferably 18 to 500 carbon atoms, and the carbon chain is linear. It may be either a shape or a branch. Specifically, synthetic wax or petroleum-derived wax can be used as such a wax. Examples of the synthetic wax include hydrocarbons such as Fischer-Tropsch wax and polyethylene wax, and those having polar groups such as fatty acids. Examples of the petroleum-derived wax include paraffin wax and microcrystalline wax. For example, the effect of inhibiting the corrosion of the cord can be further improved by mixing 5 to 50 parts by mass of a thermoplastic resin with 100 parts by mass of the wax component.

本発明のゴム物品補強コード用金属フィラメントを構成する金属フィラメントとしては、具体的には、スチールフィラメント等が挙げられる。   Specific examples of the metal filament constituting the metal filament for rubber article reinforcing cord of the present invention include a steel filament.

本発明のコードは、上記本発明の金属フィラメントを含む複数本のフィラメントを撚り合わせてなるものである。図１に、本発明のゴム物品補強コードの一例の長手方向に直交する方向の断面図を示す。図示するゴム物品補強コードは、３本のフィラメント１を撚り合わせたコア１１の周囲に、９本のフィラメント２を撚り合わせてシース１２が形成された層撚り構造を有している。   The cord of the present invention is formed by twisting a plurality of filaments including the metal filament of the present invention. In FIG. 1, sectional drawing of the direction orthogonal to the longitudinal direction of an example of the rubber article reinforcement cord of this invention is shown. The rubber article reinforcing cord shown in the figure has a layered twist structure in which a sheath 12 is formed by twisting nine filaments 2 around a core 11 in which three filaments 1 are twisted together.

本発明のゴム物品補強コードにおいては、複数本のフィラメント１，２の間の隙間のうち少なくとも一部、図示する例では全部が、上記所定の針入度を有する被覆材料１０により充填されており、コードの変形に対し、従来と比較して軟らかい被覆材料１０が良好に追従する。よって、前述したように、タイヤ使用時等においてコードに対し繰り返し歪み入力があった場合でも、被覆材料がフィラメントから剥離しにくく、結果として、金属フィラメントに生ずるおそれのある錆の発生を、長期間にわたり抑制する効果を得ることができるものである。   In the rubber article reinforcing cord of the present invention, at least a part of the gaps between the plurality of filaments 1 and 2, in the illustrated example, all are filled with the coating material 10 having the predetermined penetration. The soft coating material 10 follows the deformation of the cord better than in the past. Therefore, as described above, even when a strain is repeatedly input to the cord when using the tire, the coating material is difficult to peel off from the filament, and as a result, generation of rust that may occur in the metal filament is prolonged. The effect which suppresses over can be acquired.

本発明において、被覆材料は、コードを構成する複数本のフィラメント間の隙間のうち少なくとも一部に充填すれば、本発明の所期の効果を得ることができる。ここで、本発明においてコードを構成する複数本のフィラメント間の隙間とは、複数本のフィラメントを単純に撚り合わせてなる単撚り構造、または、複数本のフィラメントを撚り合わせてなるコアの周りに、さらに複数本のフィラメントを撚り合わせて１層以上のシースが形成されてなる層撚り構造を有するコードの場合、コードの長手方向と直交する断面において、隣り合う最外層フィラメントの中心点を連結することで形成される空間の中から、フィラメントが占める部分を除いた部分である（図２（ａ）および（ｂ），図中の斜線部）。また、複数本のフィラメントを撚り合わせてなるストランドを、さらに複数本で撚り合わせて形成される複撚り構造を有するコードの場合、コードの長手方向と直交する断面において、各ストランド内で隣り合う最外層フィラメントの中心点を連結することで形成される空間の中から、フィラメントが占める部分を除いた部分の他、隣り合う最外層ストランドの中心点を連結することで形成される空間の中から、フィラメントが占める部分を除いた部分も含む（図２（ｃ），図中の斜線部）。すなわち、本発明においては、層撚りコードの場合、最外層フィラメントに被覆材料で被覆されたフィラメントを用いないことが好ましく、複撚りコードの場合、最外層ストランドの最外層フィラメントに被覆材料で被覆されたフィラメントを用いないことが好ましい。   In the present invention, if the coating material fills at least part of the gaps between the plurality of filaments constituting the cord, the desired effect of the present invention can be obtained. Here, the gap between the plurality of filaments constituting the cord in the present invention is a single twist structure formed by simply twisting a plurality of filaments, or around a core formed by twisting a plurality of filaments. Further, in the case of a cord having a layer twist structure in which a plurality of filaments are twisted to form one or more sheaths, the center points of adjacent outermost layer filaments are connected in a cross section perpendicular to the longitudinal direction of the cord. This is a portion excluding the portion occupied by the filament from the space formed in this way (FIGS. 2A and 2B, hatched portions in the figure). In addition, in the case of a cord having a double twisted structure formed by twisting a plurality of strands obtained by twisting a plurality of filaments, in the cross section orthogonal to the longitudinal direction of the cord, From the space formed by connecting the center points of the outermost layer filaments, from the space formed by connecting the center points of the outer layer filaments, in addition to the portion excluding the portion occupied by the filaments, from the space formed by connecting the center points of the adjacent outermost layer strands, The portion excluding the portion occupied by the filament is also included (FIG. 2C, shaded portion in the figure). That is, in the present invention, in the case of layer twist cord, it is preferable not to use a filament coated with a coating material on the outermost layer filament. In the case of double twist cord, the outermost layer filament of the outermost layer strand is coated with a coating material. It is preferable not to use a filament.

本発明においては、上記フィラメント間の隙間の全体に被覆材料を充填することもできるが、例えば、複撚り構造のコードの場合には、コードの長手方向と直交する断面において、各ストランド内で隣り合う最外層フィラメントの中心点を連結することで形成される空間の中から、フィラメントが占める部分を除いた部分に被覆材料を充填することにより、効果的に錆の発生を抑制することができる。特には、少なくとも、コアストランドについて、隣り合う最外層フィラメントの中心点を連結することで形成される空間の中から、フィラメントが占める部分を除いた部分に被覆材料を充填することが、最も効果的に錆の発生を抑制することができ、好ましい。   In the present invention, the entire gap between the filaments can be filled with a coating material. For example, in the case of a cord having a double twist structure, adjacent to each strand in a cross section perpendicular to the longitudinal direction of the cord. Rust generation can be effectively suppressed by filling the coating material in the space formed by connecting the center points of the matching outermost layer filaments except for the portion occupied by the filament. In particular, it is most effective to fill the coating material at least in the space formed by connecting the center points of the adjacent outermost layer filaments of the core strand except for the portion occupied by the filament. The generation of rust can be suppressed, which is preferable.

また、本発明においては、上記フィラメント間の隙間に被覆材料が充填されていない部分が、コードの任意の箇所について、２ｃｍ分の長さの起点から終点までにわたり、連続的に存在しないことが好ましい。コードの長手方向において、被覆材料が連続して２ｃｍにわたり存在しない部位をつくらないようにすることで、防錆効果を良好に確保することができる。特に、複撚り構造を有するコードの場合には、コアストランド内のフィラメント間の隙間について、２ｃｍ分の長さにわたり連続的に被覆材料の存在しない部分を有しないことが好ましい。複撚り構造のコードの場合、コアストランドは最もゴムペネ（ゴムペネトレーション）がしにくい部位であるので、被覆材料で充填する隙間量を適切に規定することで、防錆効果をより確実に得ることができる。   Further, in the present invention, it is preferable that the portion where the coating material is not filled in the gap between the filaments does not exist continuously from the start point to the end point of the length of 2 cm at any part of the cord. . In the longitudinal direction of the cord, the rust preventive effect can be ensured satisfactorily by avoiding the formation of a portion where the coating material does not exist continuously over 2 cm. In particular, in the case of a cord having a double twist structure, it is preferable that the gap between the filaments in the core strand does not have a portion where there is no continuous coating material over a length of 2 cm. In the case of a cord with a double twist structure, the core strand is the part that is most difficult for rubber penetration (rubber penetration), so by properly defining the gap amount filled with the coating material, the rust prevention effect can be obtained more reliably. it can.

本発明のゴム物品補強コードは、例えば、電線被覆に適用されるような手法で、フィラメント間の隙間に、被覆材料を押出し被覆することにより、製造することができる。また、本発明のゴム物品補強コードは、金属フィラメントの表面の少なくとも一部を、常法に従い上記被覆材料を用いて被覆して、上記本発明のゴム物品補強コード用フィラメントを製造した後、このゴム物品補強コード用フィラメントを用いて製造することも可能である。なお、被覆材料で被覆されたフィラメントを含む複数本のフィラメントを撚り合わせたコードは、そのフィラメント間の隙間をさらにワックス、樹脂、ゴム等で充填してもよいし、充填しなくてもよい。   The rubber article reinforcing cord of the present invention can be manufactured by, for example, extruding a coating material in a gap between filaments by a technique applied to electric wire coating. The rubber article reinforcing cord of the present invention is produced by coating at least a part of the surface of the metal filament with the coating material according to a conventional method to produce the rubber article reinforcing cord filament of the present invention. It is also possible to produce using a rubber article reinforcing cord filament. Note that a cord in which a plurality of filaments including a filament coated with a coating material are twisted may be filled with a gap between the filaments with wax, resin, rubber, or the like, or may not be filled.

以下、本発明を、実施例を用いてより詳細に説明する。
下記表中に示す条件に従い、φ０．３０ｍｍのスチールフィラメント（ＳＨＴ，ｎ＝３）の表面の全体を、２５℃においてＪＩＳ Ｋ ２２３５−１９９１に準ずる針入度試験法により測定された針入度の異なる被覆材料で被覆して、各実施例および比較例の評価用サンプルを作製した。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.
According to the conditions shown in the following table, the entire surface of a steel filament (SHT, n = 3) of φ0.30 mm was measured at 25 ° C. according to the penetration test method according to JIS K 2235-1991. Samples for evaluation of the examples and comparative examples were prepared by coating with different coating materials.

＜腐食試験＞
図３に示すように、Ｃｌ-，ＮＯ３ -，ＳＯ４ -を含む腐食溶液Ｌ中に、曲率半径Ｒ（曲率歪３０ｋｇｆ／ｍｍ２に相当）で屈曲させた各評価サンプル１００を浸漬して、浸漬した状態で各評価サンプルに捻りを加えた。破断するまでの捻り回数を測定して、耐久性能を評価した。捻り回数が多いほど、耐久性能が良好である。 <Corrosion test>
As shown in FIG. 3, each evaluation sample 100 bent with a radius of curvature R (corresponding to a curvature strain of 30 kgf / mm 2 ) is immersed in a corrosive solution L containing Cl − , NO 3 − , SO 4 −. In the immersed state, each evaluation sample was twisted. Durability was evaluated by measuring the number of twists to break. The greater the number of twists, the better the durability performance.

＜生産性＞
各評価サンプルを作製する際の被覆材料の取り扱い性を、比較例４の被覆材料を１００とする指数値で評価した。数値が大きいほど、取扱い性が良好である。 <Productivity>
The handleability of the coating material when producing each evaluation sample was evaluated by an index value with the coating material of Comparative Example 4 being 100. The larger the value, the better the handleability.

Figure 2015203156
＊１）２５℃において、ＪＩＳ Ｋ ２２３５−１９９１に準ずる針入度試験法により測定された、各被覆材料の針入度である。
＊２）三井化学（株）製のエチレン結合化合物ワックス（三井ハイワックス４０５ＭＰ）
＊３）日本精蝋（株）製のマイクロクリスタリンワックス（Ｈｉ−Ｍｉｃ−２０４５）
＊４）８０質量％の日本精蝋（株）製のマイクロクリスタリンワックス（Ｈｉ−Ｍｉｃ−２０９５）と２０質量％のポリマー成分（三井・デュポン・ポリケミカル（株）製のエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂，エバフレックスＶ５２７４）との混合物。
＊５）９０質量％の日本精蝋（株）製のマイクロクリスタリンワックス（Ｈｉ−Ｍｉｃ−１０４５）と１０質量％のポリマー成分（三井・デュポン・ポリケミカル（株）製のエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂，エバフレックスＰ１００７）との混合物。
＊６）三井化学（株）製のポリプロピレン分解型ワックス（三井ハイワックスＮＰ０５５）
＊７）９５質量％の三井化学（株）製の低密度ポリエチレン分解ワックス（ＮＬ５００）と５質量％のポリマー成分（三菱化学（株）製のポリエチレン樹脂，モディック Ｌ５０４）との混合物。
＊８）９５質量％の三井化学（株）製のポリプロピレン分解ワックス（ＮＰ０５５）と５質量％のポリマー成分（三菱化学（株）製のポリプロピレン樹脂，モディック Ｐ５６５）との混合物。
Figure 2015203156
 * 1) The penetration of each coating material measured at 25 ° C. by a penetration test method according to JIS K 2235-1991.
* 2) Ethylene bond compound wax (Mitsui High Wax 405MP) manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.
* 3) Microcrystalline wax (Hi-Mic-2045) manufactured by Nippon Seiwa Co., Ltd.
* 4) 80% by mass of Nippon Seiwa Co., Ltd. microcrystalline wax (Hi-Mic-2095) and 20% by mass of polymer component (Mitsui-DuPont Polychemical Co., Ltd. ethylene-vinyl acetate copolymer) Resin, Evaflex V5274).
* 5) 90% by mass of Nippon Seiwa Co., Ltd. microcrystalline wax (Hi-Mic-1045) and 10% by mass of polymer component (Mitsui-DuPont Polychemical Co., Ltd. ethylene-vinyl acetate copolymer) Resin, Evaflex P1007).
* 6) Polypropylene degradable wax (Mitsui High Wax NP055) manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.
* 7) A mixture of 95% by mass of a low-density polyethylene decomposition wax (NL500) manufactured by Mitsui Chemicals, Ltd. and 5% by mass of a polymer component (polyethylene resin manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd., Modic L504).
* 8) A mixture of 95% by mass of a polypropylene decomposition wax (NP055) manufactured by Mitsui Chemicals, Ltd. and 5% by mass of a polymer component (polypropylene resin manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd., Modic P565).

Figure 2015203156
＊９）住友スリーエム（株）製のエポキシ樹脂（３Ｍスコッチ・ウェルドＥＷ０５０）
＊１０）天然ゴム１００質量部と、カーボンブラック（ＨＡＦ）６０質量部と、亜鉛華６質量部と、老化防止剤ノクラック６Ｃ（Ｎ−フェニル−Ｎ’−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミン，大内新興化学工業（株）製）１質量部と、加硫促進剤ノクセラーＤＺ（Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド，大内新興化学工業（株）製）１質量部と、マノボンドＣ２２．５（コバルト脂肪酸塩，コバルト含有量２２．５質量％，ＯＭＧ社製）１質量部との混合物
＊１１）三井・デュポン・ポリケミカル（株）製のエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂（エバフレックスＶ５２７４）
Figure 2015203156
 * 9) Epoxy resin manufactured by Sumitomo 3M Limited (3M Scotch Weld EW050)
* 10) 100 parts by mass of natural rubber, 60 parts by mass of carbon black (HAF), 6 parts by mass of zinc oxide, and anti-aging agent NOCRACK 6C (N-phenyl-N ′-(1,3-dimethylbutyl) -p -Phenylenediamine, manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd.) and 1 part by weight of a vulcanization accelerator Noxeller DZ (N, N'-dicyclohexyl-2-benzothiazylsulfenamide, Ouchi Shinsei Chemical Industry Co. 1 part by mass and Manobond C22.5 (cobalt fatty acid salt, cobalt content 22.5% by mass, manufactured by OMG) 1 part by mass * 11) Ethylene manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd. -Vinyl acetate copolymer resin (Evaflex V5274)

上記表中に示すように、表面が、所定の針入度を有する被覆材料により被覆されてなるスチールフィラメントにおいては、被覆材料により被覆されていないかまたは針入度０の被覆材料により被覆されたスチールフィラメントと比較して、破断までの捻り回数を大幅に増大させることができることが確かめられた。特に、被覆材料として、ワックスに、ポリマー成分としての熱可塑性樹脂を混合した混合物を用いた実施例３，４，６，７においては、破断までの捻り回数がより増大した。   As shown in the above table, in the steel filament in which the surface is coated with a coating material having a predetermined penetration, it is not coated with a coating material or is coated with a coating material with a penetration of 0 It was confirmed that the number of twists to break can be significantly increased compared to steel filaments. In particular, in Examples 3, 4, 6, and 7 in which a mixture in which a thermoplastic resin as a polymer component was mixed with wax as a coating material was used, the number of twists until breakage increased.

１，２ フィラメント
１０ 被覆材料
１１ コア
１２ シース
１００ 評価サンプル
Ｌ 腐食溶液 1, 2 Filament 10 Coating material 11 Core 12 Sheath 100 Evaluation sample L Corrosion solution

Claims (5)

表面のうち少なくとも一部が、２５℃においてＪＩＳ Ｋ ２２３５−１９９１に準ずる針入度試験法により測定された針入度が０より大きい被覆材料で被覆されていることを特徴とするゴム物品補強コード用金属フィラメント。   A rubber article reinforcing cord characterized in that at least a part of the surface is coated with a coating material having a penetration measured by a penetration test according to JIS K 2235-1991 at 25 ° C. of greater than 0. Metal filament for use. 前記被覆材料がワックスである請求項１記載のゴム物品補強コード用金属フィラメント。   The metal filament for a rubber article reinforcing cord according to claim 1, wherein the coating material is a wax. 前記ワックスが、ワックス成分１００質量部に対し、５〜５０質量部の熱可塑性樹脂を含む請求項１または２記載のゴム物品補強コード用金属フィラメント。   The metal filament for rubber article reinforcement cords according to claim 1 or 2, wherein the wax contains 5 to 50 parts by mass of a thermoplastic resin with respect to 100 parts by mass of the wax component. 前記被覆材料の、２５℃においてＪＩＳ Ｋ ２２３５−１９９１に準ずる針入度試験法により測定された針入度が、５０以下である請求項１〜３のうちいずれか一項記載のゴム物品補強コード用金属フィラメント。   The rubber article reinforcing cord according to any one of claims 1 to 3, wherein a penetration of the coating material measured at 25 ° C by a penetration test according to JIS K 2235-1991 is 50 or less. Metal filament for use. 請求項１〜４のうちいずれか一項記載のゴム物品補強コード用金属フィラメントを含む複数本のフィラメントを撚り合わせてなることを特徴とするゴム物品補強コード。
A rubber article reinforcement cord comprising a plurality of filaments including the metal filament for a rubber article reinforcement cord according to any one of claims 1 to 4.
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